JP2008003450A - Composite polarizing plate, liquid crystal display using the same, method for manufacturing composite polarizing plate, and method for manufacturing optical compensation film used for the plate - Google Patents

Composite polarizing plate, liquid crystal display using the same, method for manufacturing composite polarizing plate, and method for manufacturing optical compensation film used for the plate Download PDF

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雄一朗 九内
Koji Azuma
浩二 東
Shinji Kobayashi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical compensation film having an alignment layer formed on a transparent substrate and having a liquid crystal compound coating layer thereon, or a composite polarizing plate comprising the film with the transparent support side laminated on a polarizer, wherein the waterproofing properties of the film or the plate is improved, by preventing interlayer peeling or fracture in a layer under heat and moisture conditions, even if the optical compensation film contains a layer having low waterproofing property. <P>SOLUTION: The composite polarizing plate comprises an optical compensation film 2, having an alignment layer 4 formed on a transparent support 3 made of cellulose resin and further, having a liquid crystal compound coating layer 5 thereon, with the transparent support 3 side of the film being laminated on one surface of a polarizer 1. The optical compensation film 2 is heat treated, in such a manner that when the film 2 cut into a 2 cm×5 cm rectangle is curled into a cylinder, having a 5 cm perimeter and 2 cm height with the liquid crystal coating layer inside and immersed in hot water at 60°C for 60 minutes, the density of air bubbles generating from the film is lower than 100 pieces/cm<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光子の片面に液晶化合物のコーティング層を有する光学補償フィルムが貼り合わされている複合偏光板、及びそれを用いた液晶表示装置に関するものである。本発明はまた、上記構造の複合偏光板を製造する方法及びそれに用いる光学補償フィルムを製造する方法にも関係している。詳しくは、上記構造の複合偏光板ないしはそれを構成する光学補償フィルムの耐水性を改善する技術に関係している。   The present invention relates to a composite polarizing plate in which an optical compensation film having a coating layer of a liquid crystal compound is bonded to one surface of a polarizer, and a liquid crystal display device using the same. The present invention also relates to a method for producing a composite polarizing plate having the above structure and a method for producing an optical compensation film used therefor. Specifically, the present invention relates to a technique for improving the water resistance of the composite polarizing plate having the above structure or an optical compensation film constituting the composite polarizing plate.

近年、低消費電力、低電圧動作、軽量、薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案されて、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。   In recent years, low power consumption, low voltage operation, light weight, and thin liquid crystal displays are rapidly spreading as information display devices such as mobile phones, portable information terminals, computer monitors, and televisions. With the development of liquid crystal technology, liquid crystal displays of various modes have been proposed, and problems with liquid crystal displays such as response speed, contrast, and narrow viewing angle are being solved.

液晶ディスプレイには、TN(Twisted Nematic:ねじれネマチック)、STN(Super Twisted Nematic:超ねじれネマチック)、VA(Vertical Alignment:垂直配向)、
IPS(In-plane Switching:横電界)などのさまざまな方式があるが、これらの方式には、液晶分子が位相差値を持つことによる光漏れや、偏光板における斜視時の軸角度のずれなどに起因して、それぞれに弱点となる視野角の狭い方向(方位角)が存在する。このような弱点となる視野角を拡大する方法として、位相差フィルムによる液晶セルや偏光板への光学補償という方法が広く採用されている。そのための位相差フィルムないし光学補償フィルムは、液晶セル内の液晶の位相差値、配向方向、液晶分子の駆動方式などによって、最適な種類が変わってくるため、多くの種類のものが用いられている。
Liquid crystal displays include TN (Twisted Nematic), STN (Super Twisted Nematic), VA (Vertical Alignment),
There are various methods such as IPS (In-plane Switching), but these methods include light leakage due to liquid crystal molecules having a phase difference value, misalignment of the angle of the axis when the polarizing plate is oblique, etc. Due to this, there is a narrow viewing angle direction (azimuth angle), each of which is a weak point. As a method for expanding the viewing angle as such a weak point, a method of optical compensation to a liquid crystal cell or a polarizing plate using a retardation film is widely adopted. For this purpose, the type of retardation film or optical compensation film varies depending on the retardation value of liquid crystal in the liquid crystal cell, the orientation direction, the driving method of the liquid crystal molecules, etc., so many types are used. Yes.

このような位相差フィルムないし光学補償フィルムの一つに、透明支持体上に液晶化合物をコーティングして光学特性を発現させるタイプのものがある。通常は、透明支持体上に液晶化合物を塗布して作製されるが、多くの場合、その液晶化合物をある特定方向に配向させるために透明支持体上に予め配向膜を形成する。例えば、特開平 9-179125 号公報(特許文献1)には、透明支持体上に配向膜を設けて配向膜付き支持体とし、その配向膜上にディスコティック化合物からなる光学異方層(光学補償層)を設けて、光学補償シートとすることが記載されている。   As one of such retardation films or optical compensation films, there is a type in which a liquid crystal compound is coated on a transparent support to develop optical characteristics. Usually, a liquid crystal compound is applied on a transparent support, but in many cases, an alignment film is formed on the transparent support in advance in order to align the liquid crystal compound in a specific direction. For example, in JP-A-9-179125 (Patent Document 1), an alignment film is provided on a transparent support to form a support with an alignment film, and an optical anisotropic layer (optical) made of a discotic compound is formed on the alignment film. It is described that an optical compensation sheet is provided by providing a compensation layer.

配向膜の材質は、配向特性や塗布性、光学特性、耐久性などを考慮して適切なものが選択されるべきであるが、特に配向特性や塗布性の面から、水に対してあまり耐性のない材料、換言すれば親水性の材料から選ばれることも多い。例えば、上記特許文献1では、配向膜としてポリビニルアルコールが推奨されている。配向膜やコーティング層が水に対する耐性のない材料で構成される場合には、多量に水分を含む環境下での耐久性が不足し、例えば、高温・高湿条件下などにおいて液晶ディスプレイに不具合を生じることがある。具体的には、水の影響で、いずれかの層が十分な密着力を失った場合には、偏光板を構成する他の層の熱による伸縮や吸放湿による伸縮などの外部応力により、層間の剥離やその層自身の破壊が生じてしまうことがある。   The material of the alignment film should be selected in consideration of alignment characteristics, applicability, optical characteristics, durability, etc., but it is not very resistant to water, especially in terms of alignment characteristics and applicability. In many cases, the material is selected from a material having no surface, in other words, a hydrophilic material. For example, in Patent Document 1, polyvinyl alcohol is recommended as the alignment film. If the alignment film or coating layer is made of a material that is not resistant to water, it will not be durable enough in an environment that contains a large amount of moisture. May occur. Specifically, when any layer loses sufficient adhesion due to the influence of water, due to external stress such as expansion and contraction due to heat and moisture absorption and desorption of other layers constituting the polarizing plate, Peeling between layers or destruction of the layer itself may occur.

さらに詳しく説明すると、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂からなる透明支持体上に親水性の配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成された光学補償フィルムを偏光子の片面に接着し、偏光子の多面には通常のトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルムを接着した偏光板においては、高温高湿条件に晒した場合、親水性の配向膜が水分に影響されて、偏光板端部で配向膜と各層の間の密着力が低下することから、透明支持体/配向膜/液晶化合物のコーティング層のいずれかの界面で浮きが起こり、そこを起点としてトンネル状の空隙が偏光板内部ヘ進行していく現象が起こりうることが見出された。以下、このような現象をトンネリングと呼ぶことがある。図5に、トンネリングが生じた偏光板の表面端部を拡大した写真を示す。この図において、右側が偏光板の端であり、そこから複数のトンネリング20が成長していることがわかる。   More specifically, an optical compensation film in which a hydrophilic alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin such as triacetyl cellulose and a liquid crystal compound coating layer is further formed thereon is used as one side of a polarizer. In the polarizing plate with a transparent protective film made of ordinary triacetyl cellulose adhered to multiple sides of the polarizer, the hydrophilic alignment film is affected by moisture when exposed to high temperature and high humidity conditions. Since the adhesion between the alignment film and each layer is reduced at the edge of the plate, floating occurs at any of the interfaces of the transparent support / alignment film / liquid crystal compound coating layer. It has been found that a phenomenon of proceeding to the inside of the polarizing plate can occur. Hereinafter, such a phenomenon may be referred to as tunneling. FIG. 5 shows an enlarged photograph of the surface edge of the polarizing plate in which tunneling has occurred. In this figure, the right side is the end of the polarizing plate, from which it can be seen that a plurality of tunneling 20 has grown.

特開平9−179125号公報JP-A-9-179125

そこで、本発明の課題は、セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルム、あるいはその透明支持体側を偏光子に貼り合わせた複合偏光板において、その光学補償フィルムが水に対する耐性の低い層を含む場合であっても、湿熱条件下での層間剥離や層破壊を防止して、それらの耐水性を改良することにある。研究の結果、このような水に対する耐性の低い部材に熱処理を施すことで、耐水性を向上させ、上記のような不具合を生じない耐久性に優れた複合偏光板が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an optical compensation film in which an alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin and a liquid crystal compound coating layer is further formed thereon, or the transparent support side is polarized. Even if the optical compensation film includes a layer with low water resistance, it prevents the delamination and layer breakage under wet heat conditions and improves their water resistance There is to do. As a result of research, it has been found that by applying heat treatment to a member having low resistance to water, a composite polarizing plate with improved durability that does not cause the above-described problems can be obtained. The invention has been completed.

すなわち本発明によれば、セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルムが、その透明支持体側で偏光子の片面に貼り合わされてなる複合偏光板であって、その光学補償フィルムは、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように熱処理が施されている複合偏光板が提供される。 That is, according to the present invention, an optical compensation film in which an alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin and a coating layer of a liquid crystal compound is further formed thereon is provided with a polarizer on the transparent support side. The optical polarizing film is a 2 cm x 5 cm strip with a liquid crystal compound coating layer inside, a cylinder with a circumference of 5 cm and a height of 2 cm. There is provided a composite polarizing plate that has been heat-treated so that the density of bubbles generated when immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes in a state of being rolled up to be less than 100 / cm 2 .

上記の複合偏光板において、光学補償フィルムは、上記のように2cm×5cmの短冊を液晶化合物のコーティング層が内側になるように円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに発生する気泡の密度が60個/cm2 以下となるように熱処理が施されていることが好ましい。 In the above-described composite polarizing plate, the optical compensation film is 60 in a state in which a 2 cm × 5 cm strip as described above is rolled into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm so that the coating layer of the liquid crystal compound is inside. Heat treatment is preferably performed so that the density of bubbles generated when immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes is 60 / cm 2 or less.

この複合偏光板において、偏光子の光学補償フィルムが貼り合わされている面と反対側の面には、透明保護フィルムを貼り合わせて、偏光子の両面を保護した状態とすることができる。この場合の透明保護フィルムは、偏光子と反対側に表面処理が施されていることが好ましい。この透明保護フィルムは、例えば、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂で構成することができる。   In this composite polarizing plate, a transparent protective film can be bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface on which the optical compensation film is bonded to protect both surfaces of the polarizer. In this case, the transparent protective film is preferably surface-treated on the side opposite to the polarizer. This transparent protective film can be composed of, for example, a cellulose-based resin such as triacetyl cellulose.

一方、光学補償フィルムにおける配向膜は、親水性の樹脂で構成することが多く、例えばポリビニルアルコール系樹脂で構成することができる。光学補償フィルムを構成する液晶化合物のコーティング層は、ディスコティック液晶を含有する光学補償層であることができる。この光学補償層は、ディスコティック構造単位を有する液晶化合物からなる負の複屈折を有する層であり、そのディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対して傾いており、そしてディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が光学補償層の厚さ方向において変化するように構成することができる。この場合、ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対してなす角度は、光学補償層の厚さ方向において光学補償層の透明支持体側からの距離の増加とともに増加していることが好ましい。   On the other hand, the alignment film in the optical compensation film is often composed of a hydrophilic resin, and can be composed of, for example, a polyvinyl alcohol resin. The coating layer of the liquid crystal compound constituting the optical compensation film can be an optical compensation layer containing a discotic liquid crystal. The optical compensation layer is a layer having a negative birefringence made of a liquid crystal compound having a discotic structural unit, the disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface, and the discotic structural unit The angle formed by the disc surface and the transparent support surface can be changed in the thickness direction of the optical compensation layer. In this case, it is preferable that the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface increases as the distance from the transparent support side of the optical compensation layer increases in the thickness direction of the optical compensation layer.

光学補償フィルムを構成する液晶化合物のコーティング層外側に感圧式接着剤層を設けて、液晶セルへ貼合されるようにすることができる。   A pressure-sensitive adhesive layer can be provided on the outside of the coating layer of the liquid crystal compound constituting the optical compensation film so as to be bonded to the liquid crystal cell.

また本発明によれば、上記いずれかの複合偏光板と液晶セルとを備え、液晶セルの一方の面に上記の複合偏光板がその光学補償フィルム側で感圧式接着剤層を介して積層されている液晶表示装置も提供される。   According to the present invention, any one of the above-described composite polarizing plates and a liquid crystal cell are provided, and the above-mentioned composite polarizing plate is laminated on one surface of the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer on the optical compensation film side. A liquid crystal display device is also provided.

さらに本発明によれば、上記の如く耐水性の改善された複合偏光板の製造方法も提供され、この方法は、セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルムを、その透明支持体側で偏光子に貼り合わせて複合偏光板を製造するにあたり、前記光学補償フィルムについて、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する原反を用い、その光学補償フィルムに対し、同一条件で温水に浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように、40℃以上150℃以下の温度で少なくとも10分の熱処理を、原反に施すか、又は前記光学補償フィルムを偏光子に貼り合わせた後の複合偏光板に施すものである。 Furthermore, according to the present invention, there is also provided a method for producing a composite polarizing plate with improved water resistance as described above, in which an alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin, and further, The optical compensation film having the liquid crystal compound coating layer formed thereon is bonded to a polarizer on the transparent support side to produce a composite polarizing plate, and the optical compensation film is cut into a 2 cm × 5 cm strip, Bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more when immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes with a liquid crystal compound coating layer inside and rolled into a cylinder with a circumference of 5 cm and a height of 2 cm. the raw used to, with respect to the optical compensating film, as the density of the bubbles generated when immersed in hot water under the same conditions is less than 100 / cm 2, when less at a temperature of 0.99 ° C. 40 ° C. or higher The 10 minutes of heat treatment, or subjected to raw, or those subjected to the optical compensation film in the composite polarizing plate after bonding the polarizer.

さらにまた、本発明によれば、上記の複合偏光板に用いる耐水性の改善された光学補償フィルムの製造方法も提供され、この方法は、セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルムについて、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する原反に対し、同一条件で温水に浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように、40℃以上150℃以下の温度で少なくとも10分の熱処理を施すものである。この方法において、熱処理の温度は、60℃以上、また120℃以下とするのがより好ましい。 Furthermore, according to the present invention, there is also provided a method for producing an optical compensation film with improved water resistance used for the composite polarizing plate, wherein the alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin. An optical compensation film formed and further coated with a liquid crystal compound coating layer is cut into a 2 cm × 5 cm strip, the liquid crystal compound coating layer is on the inside, the circumference is 5 cm, and the height is 2 cm. Of the bubble generated when immersed in warm water under the same conditions as the original fabric in which bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more when immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes in a state of being rolled into a cylinder of Heat treatment is performed for at least 10 minutes at a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower so that the density is less than 100 pieces / cm 2 . In this method, the heat treatment temperature is more preferably 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.

本発明に係る複合偏光板は、それを構成する光学補償フィルムが、親水性の層、例えば親水性の配向膜を含む場合であっても、そこへの水分の影響が抑制され、例えば、その複合偏光板を高温高湿の雰囲気に置いた場合に、その光学補償フィルムの層間剥離や層破壊を防ぐことができ、さらにそれに伴うトンネリングの発生を抑えることができる。そしてこの複合偏光板を配置した液晶表示装置は、高温・高湿条件下に晒されても、安定した表示品位を保つものとなる。   Even if the optical compensation film constituting the composite polarizing plate according to the present invention includes a hydrophilic layer, for example, a hydrophilic alignment film, the influence of moisture on the optical polarizing film is suppressed. When the composite polarizing plate is placed in a high-temperature and high-humidity atmosphere, delamination and layer breakage of the optical compensation film can be prevented, and generation of tunneling associated therewith can be suppressed. And the liquid crystal display device which has arrange | positioned this composite polarizing plate maintains the stable display quality even if it exposes to high temperature and high humidity conditions.

また、本発明に係る複合偏光板の製造方法及び光学補償フィルムの製造方法によれば、上記の如き耐水性の改善された複合偏光板、あるいはそれに用いる耐水性の改善された光学補償フィルムを確実に製造することができる。   In addition, according to the method for producing a composite polarizing plate and the method for producing an optical compensation film according to the present invention, the composite polarizing plate with improved water resistance as described above, or the optical compensation film with improved water resistance used therefor can be reliably obtained. Can be manufactured.

以下、適宜図面も参照しながら、本発明の具体的な実施の形態を説明する。本発明に係る複合偏光板の層構成の例を図1に断面模式図で示した。図1の(A)は、基本的な層構成を示すものであって、この複合偏光板は、セルロース系樹脂からなる透明支持体3の上に配向膜4が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層5が形成されている光学補償フィルム2が、その透明支持体3側で偏光子1の片面に貼り合わされて構成される。偏光子1の光学補償フィルム2が貼り合わされている面と反対側の面には、透明保護フィルム7を貼り合わせることが好ましい。また、図1の(B)に示すように、この透明保護フィルム7は、その外側、すなわち偏光子1と反対側に、表面処理層8を有することが好ましい。図1の(B)は、透明保護フィルム7の外側に表面処理層8が設けられている以外は、図1の(A)と同じなので、同(A)と同一部分には同じ符号を付して、重複する説明は省略することとする。光学補償フィルム2の外側、すなわち液晶化合物のコーティング層5の表面には、液晶セルへの貼合のための感圧式接着剤層9を設けることができる。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. An example of the layer structure of the composite polarizing plate according to the present invention is shown in a schematic cross-sectional view in FIG. FIG. 1A shows a basic layer structure. In this composite polarizing plate, an alignment film 4 is formed on a transparent support 3 made of a cellulose resin, and a liquid crystal is further formed thereon. An optical compensation film 2 on which a compound coating layer 5 is formed is configured to be bonded to one surface of a polarizer 1 on the transparent support 3 side. The transparent protective film 7 is preferably bonded to the surface of the polarizer 1 opposite to the surface on which the optical compensation film 2 is bonded. Further, as shown in FIG. 1B, the transparent protective film 7 preferably has a surface treatment layer 8 on the outer side, that is, on the side opposite to the polarizer 1. 1B is the same as FIG. 1A except that the surface treatment layer 8 is provided on the outer side of the transparent protective film 7, and therefore the same parts as those in FIG. Thus, redundant description will be omitted. On the outside of the optical compensation film 2, that is, on the surface of the coating layer 5 of the liquid crystal compound, a pressure-sensitive adhesive layer 9 for bonding to the liquid crystal cell can be provided.

まず、図1を参照しながら、各層について順次説明を進めていく。   First, each layer will be described in sequence with reference to FIG.

偏光子1は、所定方向の振動面を持つ直線偏光を透過し、それと直交する方向の振動面を持つ直線偏光を吸収する光学素子である。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向したフィルムが挙げられる。二色性色素としてヨウ素が吸着配向しているヨウ素系偏光子や、二色性色素として二色性有機染料が吸着配向している染料系偏光子があるが、いずれも用いることができる。   The polarizer 1 is an optical element that transmits linearly polarized light having a vibration surface in a predetermined direction and absorbs linearly polarized light having a vibration surface in a direction orthogonal thereto. Specifically, a film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film is exemplified. There are iodine type polarizers in which iodine is adsorbed and oriented as dichroic dyes, and dye type polarizers in which dichroic organic dyes are adsorbed and oriented as dichroic dyes, and any of them can be used.

光学補償フィルム2を構成する透明支持体3は、セルロース系樹脂で構成する。セルロース系樹脂として具体的には、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのアセチルセルロース系樹脂が挙げられるが、なかでもトリアセチルセルロースが一般的に用いられる。   The transparent support 3 constituting the optical compensation film 2 is made of a cellulose resin. Specific examples of the cellulose resin include acetyl cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. Among them, triacetyl cellulose is generally used.

透明支持体3の上に形成する配向膜4は、親水性の樹脂で構成されることが多く、特にポリビニルアルコール系樹脂で構成されるのが一般的である。ポリビニルアルコール系樹脂は、例えばアルキル基などが導入された、変性ポリビニルアルコールであってもよい。通常は、透明支持体3上にこのような親水性の樹脂からなるコーティング層を形成し、その表面をラビング処理することにより、配向膜4とされる。   The alignment film 4 formed on the transparent support 3 is often composed of a hydrophilic resin, and is generally composed of a polyvinyl alcohol resin. The polyvinyl alcohol resin may be, for example, modified polyvinyl alcohol into which an alkyl group is introduced. Normally, the alignment layer 4 is formed by forming a coating layer made of such a hydrophilic resin on the transparent support 3 and rubbing the surface thereof.

液晶性化合物のコーティング層5は、例えば、ネマチック液晶が傾斜配向したもの(新日本石油株式会社から販売されている“NHフィルム”など)もあるが、ディスコティック液晶を含む塗布液をコーティングし、配向させた光学補償層であるのが一般的である。この光学補償層は、ディスコティック構造単位を有する液晶性化合物からなる負の複屈折を有する層であり、そのディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対して傾いており、そしてそのディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が光学補償層の厚さ方向において変化しているものが好ましい。この形態において、ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対してなす角度は、光学補償層の厚さ方向において光学補償層の透明支持体側からの距離の増加とともに増加している、いわゆるハイブリッド配向したものも有効である。ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対してなす角度は、例えば、5度〜50度程度の範囲で透明支持体側から順次増加した構造とすることができる。透明支持体上に配向膜及びディスコティック液晶のコーティング層が形成されている光学補償フィルムの具体的な例としては、富士写真フイルム(株)から販売されている“ワイドビュー”フィルム(“WVフィルム”と表現されることもある)などが挙げられる。   The coating layer 5 of the liquid crystalline compound is, for example, one in which nematic liquid crystal is tilted and aligned (such as “NH film” sold by Shin Nippon Oil Co., Ltd.), but is coated with a coating liquid containing discotic liquid crystal, In general, the optical compensation layer is oriented. This optical compensation layer is a layer having a negative birefringence made of a liquid crystalline compound having a discotic structural unit, the disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface, and the discotic It is preferable that the angle formed by the disk surface of the structural unit and the transparent support surface changes in the thickness direction of the optical compensation layer. In this embodiment, the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface increases as the distance from the transparent support side of the optical compensation layer increases in the thickness direction of the optical compensation layer. Oriented ones are also effective. The angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface can be, for example, a structure that increases sequentially from the transparent support side in the range of about 5 to 50 degrees. As a specific example of an optical compensation film in which an alignment film and a discotic liquid crystal coating layer are formed on a transparent support, a “wide view” film (“WV film”) sold by Fuji Photo Film Co., Ltd. "May be expressed as").

偏光子1のもう一方の面に貼り合わされる透明保護フィルム7には、従来から使用されている任意の透明な樹脂フィルムが使用できる。例えば、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、環状オレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂)などのフィルム、またトリアセチルセルロースやジアセチルセルロースなどに代表されるセルロース系樹脂のフィルムを用いることができる。なかでも、セルロース系樹脂、とりわけトリアセチルセルロースのフィルムが好ましく用いられる。   Any transparent resin film conventionally used can be used for the transparent protective film 7 bonded to the other surface of the polarizer 1. For example, a film of polyolefin, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, cyclic olefin resin (norbornene resin), or a cellulose resin film typified by triacetyl cellulose or diacetyl cellulose can be used. Of these, a cellulose resin, particularly a film of triacetyl cellulose is preferably used.

透明保護フィルム7の表面に形成する表面処理層8は、偏光板を液晶表示装置に適用したときに表示面となる側(視認側)に、その物性を改良するために設けられる層である。具体的には、表面の耐擦傷性などを改善するために設けられるハードコート層、外光の映り込みやギラツキを防ぐために設けられる防眩層、外光の反射を防ぐために設けられる反射防止層、静電気の発生を防ぐために設けられる帯電防止層などが挙げられる。   The surface treatment layer 8 formed on the surface of the transparent protective film 7 is a layer provided in order to improve the physical properties on the side (viewing side) that becomes the display surface when the polarizing plate is applied to a liquid crystal display device. Specifically, a hard coat layer provided to improve the scratch resistance of the surface, an antiglare layer provided to prevent reflection of external light and glare, and an antireflection layer provided to prevent reflection of external light And an antistatic layer provided to prevent the generation of static electricity.

ハードコート層は、紫外線硬化型のハードコート樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させる方法などにより、設けることができる。防眩層は、例えば、フィラーが添加された紫外線硬化型樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させ、フィラーに基づく凹凸を現出させる方法、紫外線硬化型樹脂にエンボス型を接触させた状態で紫外線を照射し、硬化させて凹凸を現出させる方法などにより、設けることができる。反射防止層は、金属酸化物などを一層又は複数層蒸着する方法などにより、設けることができる。また帯電防止層は、帯電防止剤入りの紫外線硬化型樹脂を塗工し、そこに紫外線を照射して硬化させる方法などにより、設けることができる。   The hard coat layer can be provided by, for example, a method of applying an ultraviolet curable hard coat resin and irradiating the hard coat resin with ultraviolet rays to cure the hard coat resin. The anti-glare layer is, for example, a method in which an ultraviolet curable resin to which a filler is added is applied and then cured by irradiating with ultraviolet rays to reveal the irregularities based on the filler. In such a state, it can be provided by, for example, a method in which ultraviolet rays are irradiated and cured to reveal irregularities. The antireflection layer can be provided by a method of depositing a metal oxide or the like in a single layer or a plurality of layers. The antistatic layer can be provided by a method in which an ultraviolet curable resin containing an antistatic agent is applied and irradiated with ultraviolet rays to be cured.

光学補償フィルム2の外側、すなわち液晶化合物のコーティング層5の表面には、液晶セルへの貼合のための感圧式接着剤層9を設けることができる。この感圧式接着剤層10は、アクリル系など、粘着剤とも呼ばれる感圧式接着剤として知られる粘着性の樹脂で構成することができる。   On the outside of the optical compensation film 2, that is, on the surface of the coating layer 5 of the liquid crystal compound, a pressure-sensitive adhesive layer 9 for bonding to the liquid crystal cell can be provided. The pressure-sensitive adhesive layer 10 can be made of an adhesive resin known as a pressure-sensitive adhesive, also called an adhesive, such as acrylic.

以上のように構成される複合偏光板においては、先に背景技術の項で説明した如く、高温高湿条件に晒した場合に、配向膜、特に親水性の配向膜が水分に影響されて、配向膜と各層の間の密着力が低下することから、透明支持体/配向膜/液晶化合物のコーティング層のいずれかの界面で浮きが起こり、そこを起点としてトンネル状の空隙が偏光板内部へ進行していく現象、すなわちトンネリングを起こすことがあった。そして本発明者らの調査によれば、トリアセチルセルロースフィルムからなる透明支持体上にポリビニルアルコール系樹脂からなる配向膜が形成され、さらにその上にディスコティック液晶のコーティング層が形成されており、そのディスコティック液晶の円盤面が透明支持体面に対して傾いており、かつその円盤面と透明支持体面とのなす角度が、ディスコティック液晶コーティング層の厚さ方向において透明支持体側からの距離の増加とともに増加している構造を有する富士写真フイルム(株)製の光学補償フィルム“WV-SA ”を用いた場合に、上記のようなトンネリングの発生が顕著であった。   In the composite polarizing plate configured as described above, as described above in the background art section, when exposed to high temperature and high humidity conditions, the alignment film, particularly the hydrophilic alignment film, is affected by moisture, Since the adhesion force between the alignment film and each layer is reduced, floating occurs at any of the interfaces of the transparent support / alignment film / liquid crystal compound coating layer, and the tunnel-like voids enter the inside of the polarizing plate starting there. There was a phenomenon that progressed, that is, tunneling. And according to the investigations of the present inventors, an alignment film made of a polyvinyl alcohol-based resin is formed on a transparent support made of a triacetyl cellulose film, and a discotic liquid crystal coating layer is further formed thereon, The disc surface of the discotic liquid crystal is tilted with respect to the transparent support surface, and the angle between the disc surface and the transparent support surface increases the distance from the transparent support side in the thickness direction of the discotic liquid crystal coating layer. When the optical compensation film “WV-SA” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., which has an increasing structure, was used, the occurrence of the above tunneling was remarkable.

このようなトンネリングの発生は、配向膜であるポリビニルアルコール系樹脂の親水性に起因して、その耐水性が十分でないことが一つの原因であると考えられる。そして、かかる耐水性の低い部材の耐水性を定量的に判別するには、以下のような方法が有効であることを見出した。   The occurrence of such tunneling is considered to be caused by the insufficient water resistance due to the hydrophilicity of the polyvinyl alcohol resin as the alignment film. The inventors have found that the following method is effective for quantitatively determining the water resistance of a member having low water resistance.

すなわち、図2の(A)に平面図で示すように、対象のフィルム(光学補償フィルム)を、2cm×5cmの短冊に裁断する。次に、この短冊を、液晶化合物のコーティング層が内側になるように丸めて、円周が5cmで高さが2cmの円筒にする。この丸めた状態を図2の(B)に斜視図で示す。丸めた状態で突き合わされたサンプル端部(幅2cmの二つの端部が突き合わされたところ)10は、接着テープ12で固定する。この状態で60℃の温水に60分間浸漬する。   That is, as shown in a plan view in FIG. 2A, the target film (optical compensation film) is cut into a 2 cm × 5 cm strip. Next, the strip is rolled so that the coating layer of the liquid crystal compound is on the inside, and is formed into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm. This rounded state is shown in a perspective view in FIG. The sample end portion (where two end portions having a width of 2 cm are abutted) 10 butt in a rolled state is fixed with an adhesive tape 12. In this state, it is immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes.

このとき、耐水性に劣るサンプルでは、多数の気泡が発生する。このような気泡が発生する原因は、水によってトリアセチルセルロース/配向膜/液晶コーティング層間の密着力が低下するために、層間に浮きが発生することにある。したがって、水に対する耐性が高い光学補償フィルムであれば、このような気泡があまり発生しない。   At this time, a large number of bubbles are generated in the sample having poor water resistance. The cause of the generation of such bubbles is that the adhesion between the triacetyl cellulose / alignment film / liquid crystal coating layer is lowered by water, and therefore, floating occurs between the layers. Therefore, if the optical compensation film has high resistance to water, such bubbles are not generated so much.

上記のような温水浸漬試験において多数の気泡が発生し、耐水性に劣る光学補償フィルムは、その後、通常のプロセスによって偏光子に貼り合わせ、複合偏光板とした場合に、高温高湿条件下で、層間の剥離によるトンネリング状の浮きや剥がれが生じる可能性が非常に高い。   In the hot water immersion test as described above, a large number of bubbles are generated, and the optical compensation film having poor water resistance is then bonded to a polarizer by a normal process to form a composite polarizing plate under high temperature and high humidity conditions. There is a very high possibility that tunneling floats or peels due to delamination between layers.

温水浸漬試験において多数の気泡が発生する現象を改善し、光学補償フィルムの耐水性を高めるためには、その光学補償フィルムに熱処理を施すことが有効であることを見出した。そこで本発明においては、セルロース系樹脂からなる透明支持体3の上に配向膜4が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層5が形成されている光学補償フィルム2、特に耐水性が十分でない光学補償フィルム2に対し、熱処理を施すことにより、その光学補償フィルム2の耐水性を改善する。   In order to improve the phenomenon that a large number of bubbles are generated in the hot water immersion test and to increase the water resistance of the optical compensation film, it has been found that it is effective to heat-treat the optical compensation film. Therefore, in the present invention, the optical compensation film 2 in which the alignment film 4 is formed on the transparent support 3 made of a cellulose-based resin and the liquid crystal compound coating layer 5 is further formed thereon, in particular, the water resistance is sufficient. The water resistance of the optical compensation film 2 is improved by performing heat treatment on the optical compensation film 2 that is not.

図3に、上記の如き温水浸漬試験において多数の気泡が発生した光学補償フィルムの表面を、倍率約10倍のルーペで蛍光灯にかざして見たときの写真を示す。また図4には、温水浸漬試験において気泡がほとんど発生しなくなった光学補償フィルムの表面を、倍率約10倍のルーペで蛍光灯にかざして見たときの写真を示す。光学補償フィルム自体は透明なので、どちら側から見ても気泡が観察されるが、図3及び図4の写真は、透明支持体側から見たものである。   FIG. 3 shows a photograph of the surface of the optical compensation film in which a large number of bubbles are generated in the hot water immersion test as described above when viewed over a fluorescent lamp with a magnifier of about 10 times magnification. FIG. 4 shows a photograph of the surface of the optical compensation film, in which almost no bubbles are generated in the hot water immersion test, when viewed over a fluorescent lamp with a magnifying glass having a magnification of about 10 times. Since the optical compensation film itself is transparent, bubbles are observed from either side, but the photographs in FIGS. 3 and 4 are viewed from the transparent support side.

そして、上記の如く60℃の温水に60分間浸漬した後、温水から取り出して、光学補償フィルムの表面を観察したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する光学補償フィルムは、それを偏光子に貼り合わせて複合偏光板とした場合に、高温高湿条件下において光学補償フィルムの層間剥離によるトンネリングが発生しやすく、気泡の密度がそれを下回れば、このようなトンネリングが発生しにくくなる。そこで、上に示した温水浸漬試験において100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する場合は、耐水性が低いものと判定し、同じく温水浸漬試験において100個/cm2 未満の密度でしか気泡が発生しない場合は、耐水性が高いものと判定する。耐水性が高いとする基準は、発生する気泡の密度が60個/cm2 以下とするのがより好ましい。 Then, after immersing in warm water at 60 ° C. for 60 minutes as described above, the optical compensation film in which bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more when taken out from the warm water and observing the surface of the optical compensation film, When it is bonded to a polarizer to make a composite polarizing plate, tunneling due to delamination of the optical compensation film is likely to occur under high temperature and high humidity conditions, and if the bubble density falls below that, such tunneling occurs. It becomes difficult to do. Therefore, if bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more in the hot water immersion test shown above, it is determined that the water resistance is low, and the density is also less than 100 / cm 2 in the hot water immersion test. When bubbles are not generated, it is determined that the water resistance is high. The criterion for high water resistance is more preferably that the density of generated bubbles is 60 / cm 2 or less.

光学補償フィルムの耐水性を改善するための熱処理は、40℃以上150℃以下の温度で、10分以上の時間をかけて行うのが好ましい。このときの熱処理の温度は、60℃以上、また120℃以下とするのがより好ましい。さらに、熱処理の時間は、30分以上とするのがより好ましい。熱処理時間の上限は特にないが、生産性及び耐水性向上効果とのからみで必要な時間が決定される。温度が高ければ相対的に短い時間ですみ、温度が低ければ相対的に長い時間が必要になる。熱処理によって耐水性が向上する理由としては、例えば、配向膜やコーティング層の架橋度が向上するために水に対して溶けにくくなることなどが考えられるが、詳細は未だ突き止めていない。   The heat treatment for improving the water resistance of the optical compensation film is preferably performed at a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower over a period of 10 minutes or longer. The temperature of the heat treatment at this time is more preferably 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. Furthermore, the heat treatment time is more preferably 30 minutes or longer. The upper limit of the heat treatment time is not particularly limited, but the necessary time is determined in view of productivity and water resistance improvement effect. If the temperature is high, a relatively short time is required, and if the temperature is low, a relatively long time is required. The reason why the water resistance is improved by the heat treatment may be, for example, that it becomes difficult to dissolve in water because the degree of cross-linking of the alignment film or the coating layer is improved, but details have not been determined yet.

この熱処理のタイミングは、偏光子に接着する前、すなわち、前記の光学補償フィルム自体を熱処理しても構わないし、複合偏光板とした後に熱処理してもよい。少なくとも、偏光板を作るうえでの通常のプロセスでかかるような熱は、本発明でいう熱処理の対象とはならない。すなわち、本発明における熱処理とは、「光学補償フィルム(透明保護フィルム)のケン化→偏光子との接着→感圧式接着剤層形成」という偏光板を製造するための通常のプロセスとは別に、主に液晶化合物のコーティング層を含む光学補償フィルムの耐水性向上のために設けられた熱処理プロセスのことをいう。したがってこの熱処理は、少なくとも光学補償フィルムの片面、特に液晶化合物のコーティング層が露出している状態で施されるのが好ましい。   The timing of this heat treatment may be before the adhesive film is bonded to the polarizer, that is, the optical compensation film itself may be heat-treated, or may be heat-treated after forming a composite polarizing plate. At least heat that is applied in a normal process for making a polarizing plate is not an object of heat treatment in the present invention. That is, the heat treatment in the present invention, apart from the normal process for producing a polarizing plate of “saponification of optical compensation film (transparent protective film) → adhesion with polarizer → pressure-sensitive adhesive layer formation”, It means a heat treatment process provided mainly for improving the water resistance of an optical compensation film including a coating layer of a liquid crystal compound. Therefore, this heat treatment is preferably performed with at least one surface of the optical compensation film, particularly with the liquid crystal compound coating layer exposed.

以上のように本発明においては、図1を参照して改めて説明すると、セルロース系樹脂からなる透明支持体3の上に配向膜4が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層5が形成されている光学補償フィルム2が、その透明支持体3側で偏光子の片面に貼り合わされてなる複合偏光板について、その光学補償フィルム2は、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層5を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態(図2参照)で60℃の温水に60分間浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように熱処理が施されているもので構成される。 As described above, in the present invention, referring again to FIG. 1, the alignment film 4 is formed on the transparent support 3 made of a cellulose resin, and the coating layer 5 of the liquid crystal compound is further formed thereon. The optical compensation film 2 is bonded to one side of the polarizer on the transparent support 3 side, and the optical compensation film 2 is cut into a 2 cm × 5 cm strip and coated with a liquid crystal compound The density of bubbles generated when immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes in a state of being rolled into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm (see FIG. 2) with the layer 5 inside is 100 / cm 2. It is comprised by what is heat-processed so that it may become less.

図1に示した複合偏光板を液晶セルと組み合わせて液晶表示装置とするには、光学補償フィルム2側で、感圧式接着剤層9を介して液晶セルに貼り合わせる。   In order to combine the composite polarizing plate shown in FIG. 1 with a liquid crystal cell to form a liquid crystal display device, the optical polarizing film 2 is bonded to the liquid crystal cell via the pressure sensitive adhesive layer 9.

また、本発明の方法に従って複合偏光板を製造するには、セルロース系樹脂からなる透明支持体3の上に配向膜4が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層5が形成されている光学補償フィルム2を、その透明支持体3側で偏光子1に貼り合わせて複合偏光板を製造するにあたり、その光学補償フィルム2について、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層5を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態(図2参照)で60℃の温水に60分間浸漬したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する原反を用い、その光学補償フィルムに対し、同一条件で温水に浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように、40℃以上150℃以下の温度で少なくとも10分の熱処理を、原反に施すか、又はその光学補償フィルムを偏光子に貼り合わせた後の複合偏光板に施す。このような熱処理を施すことで、複合偏光板の耐水性、特に高温高湿条件に晒されたときの耐性を高めることができる。 In order to produce a composite polarizing plate according to the method of the present invention, an alignment film 4 is formed on a transparent support 3 made of a cellulose resin, and a coating layer 5 of a liquid crystal compound is further formed thereon. When the optical compensation film 2 is bonded to the polarizer 1 on the transparent support 3 side to produce a composite polarizing plate, the optical compensation film 2 is cut into a 2 cm × 5 cm strip and the coating layer 5 of the liquid crystal compound is obtained. When it is immersed in warm water at 60 ° C for 60 minutes in a state rolled up into a cylinder with a circumference of 5 cm and a height of 2 cm (see Fig. 2), bubbles are generated at a density of 100 cells / cm 2 or more. And at least 10 at a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower so that the density of bubbles generated when the optical compensation film is immersed in warm water under the same conditions is less than 100 / cm 2. Heat treatment for minutes They were either subjected to raw, or subjected to the optical compensation film in the composite polarizing plate after bonding the polarizer. By performing such heat treatment, the water resistance of the composite polarizing plate, particularly the resistance when exposed to high temperature and high humidity conditions can be increased.

また、本発明の方法に従って光学補償フィルムを製造するには、セルロース系樹脂からなる透明支持体3の上に配向膜4が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層5が形成されている光学補償フィルム2について、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層5を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態(図2参照)で60℃の温水に60分間浸漬したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する原反に対し、同一条件で温水に浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように、40℃以上150℃以下の温度で少なくとも10分の熱処理を施す。このような熱処理を施すことで、光学補償フィルムの耐水性を高めることができる。この熱処理は、60℃以上、また120℃以下の温度で行うのが好ましい。 In order to produce an optical compensation film according to the method of the present invention, an alignment film 4 is formed on a transparent support 3 made of a cellulose resin, and a coating layer 5 of a liquid crystal compound is further formed thereon. The optical compensation film 2 was cut into a 2 cm × 5 cm strip, and the liquid crystal compound coating layer 5 was placed inside, and the circumference was rounded into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm (see FIG. 2). When immersed in warm water for 60 minutes, the density of bubbles generated when immersed in warm water under the same conditions is less than 100 / cm 2 compared to the original fabric in which bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more. Thus, heat treatment is performed at a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower for at least 10 minutes. By performing such heat treatment, the water resistance of the optical compensation film can be increased. This heat treatment is preferably performed at a temperature of 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples.

[実施例1]
富士写真フイルム(株)から入手した“WV-SA ”(商品名)は、トリアセチルセルロースフィルムの片面にポリビニルアルコール系樹脂からなる配向膜が形成され、その上にディスコティック液晶がコーティングされてなる光学補償フィルムである。このフィルムから2cm×5cmの短冊を切り出し、その液晶コーティング層を内側にして図2に示した形態で丸めた状態にて、60℃の温水に60分間浸漬すると、約230個/cm2 の密度で気泡が発生し、耐水性に劣ることが確認された。この原反に対し、120℃で30分間の熱処理を施した。熱処理後に再び上と同じ方法で耐水性を評価したところ、気泡の発生数は8個/cm2 に減少し、耐水性が高まっていることが確認された。
[Example 1]
"WV-SA" (trade name) obtained from Fuji Photo Film Co., Ltd. is formed by forming an alignment film made of polyvinyl alcohol resin on one side of a triacetyl cellulose film and coating a discotic liquid crystal on it. It is an optical compensation film. When a strip of 2 cm × 5 cm is cut out from this film and rolled in the form shown in FIG. 2 with the liquid crystal coating layer on the inside, it is immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes, resulting in a density of about 230 pieces / cm 2 . It was confirmed that bubbles were generated and the water resistance was poor. This raw fabric was subjected to heat treatment at 120 ° C. for 30 minutes. When the water resistance was evaluated again by the same method as above, the number of bubbles generated was reduced to 8 / cm 2 , confirming that the water resistance was increased.

別途、ヨウ素染色ポリビニルアルコール延伸フィルムからなる偏光子を用意した。この偏光子の片面に、上の熱処理が施された光学補償機能付きフィルムを、そのトリアセチルセルロースフィルム側で接着剤を介して接着し、偏光子の他面には、片面に表面処理層を有する以下の4種類のトリアセチルセルロースフィルムをそれぞれ、トリアセチルセルロース側(表面処理層が設けられていない側)で接着剤を介して接着して、複合偏光板とした。   Separately, a polarizer made of an iodine-stained polyvinyl alcohol stretched film was prepared. A film with an optical compensation function that has been subjected to the above heat treatment is adhered to one side of this polarizer via an adhesive on the triacetyl cellulose film side, and a surface treatment layer is provided on one side of the polarizer. The following four types of triacetyl cellulose films were bonded to each other on the triacetyl cellulose side (side on which the surface treatment layer was not provided) via an adhesive to obtain a composite polarizing plate.

(1) 片面に防眩層が設けられたトリアセチルセルロースフィルム(商品名:“DTAC AG UV80 H-3”、大日本印刷(株)製)、
(2) 片面に防眩層が設けられた別のトリアセチルセルロースフィルム(商品名:“DTAC AG5 UV80 H-13”、大日本印刷(株)製)、
(3) 片面に蒸着による反射防止層が設けられたトリアセチルセルロースフィルム(商品名:“HT-ARPSMC”、凸版印刷(株)製)、
(4) 片面にクリアハードコート層が設けられたトリアセチルセルロースフィルム(商品名:“80CHC”、凸版印刷(株)製)。
(1) Triacetylcellulose film with a glare-proof layer on one side (trade name: “DTAC AG UV80 H-3”, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.)
(2) Another triacetylcellulose film (trade name: “DTAC AG5 UV80 H-13”, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) with an antiglare layer on one side,
(3) Triacetyl cellulose film (trade name: “HT-ARPSMC”, manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) with an antireflection layer provided by vapor deposition on one side,
(4) A triacetylcellulose film (trade name: “80CHC”, manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.) with a clear hard coat layer on one side.

さらに、この複合偏光板の光学補償フィルムを構成する液晶コーティング層側に、アクリル系の感圧式接着剤(リンテック(株)製の“P236JP”)の層を設けて、感圧式接着剤層付き複合偏光板を作製した。この感圧式接着剤層付き複合偏光板を、吸収軸方向が長辺に対して半時計回りに45°となる角度で対角約8インチ(200mm)サイズにチップカットした後、 1.1mm厚のガラス板に貼合し、温度50℃、圧力5気圧の条件で20分間の加圧処理を行ってから24時間放置した。次に温度65℃、相対湿度90%の高温高湿オーブンに投入し、65時間後にサンプルを取り出して外観を観察したところ、表面処理層が設けられた4種類のトリアセチルセルロースフィルムいずれを用いた場合も、剥がれや浮きなどの不良は発生していなかった。   Furthermore, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (“P236JP” manufactured by Lintec Corporation) is provided on the liquid crystal coating layer side that constitutes the optical compensation film of this composite polarizing plate, and a composite with a pressure-sensitive adhesive layer A polarizing plate was produced. This composite polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer is chip-cut into a size of about 8 inches (200 mm) diagonally at an angle where the absorption axis direction is 45 ° counterclockwise with respect to the long side, and then 1.1 mm thick The glass plate was pasted and subjected to a pressure treatment for 20 minutes under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 atm, and then left for 24 hours. Next, the sample was put into a high-temperature and high-humidity oven having a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 90%. After 65 hours, the sample was taken out and observed for appearance, and any of the four types of triacetylcellulose films provided with a surface treatment layer was used. In such cases, no defects such as peeling or floating occurred.

[比較例1]
実施例1で用いたのと同じ光学補償機能付きのフィルム“WV-SA ”の原反をそのまま、熱処理することなく用い、その他は実施例1と同様にして感圧式接着剤層付き複合偏光板を作製し、同様の方法で高温恒湿試験を行った。その結果、光学補償フィルム“WV-SA ”の層間に浮きが生じ、図5に例示したようなトンネリングが発生していた。
[Comparative Example 1]
A composite polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was used in the same manner as in Example 1 except that the original film of the film “WV-SA” having the same optical compensation function as used in Example 1 was used as it was without heat treatment. And a high temperature and humidity test was conducted in the same manner. As a result, floating occurred between the layers of the optical compensation film “WV-SA”, and tunneling as illustrated in FIG. 5 occurred.

[参考例]
実施例1において、熱処理の温度と時間を変化させたときの、温水浸漬試験後に観察された気泡の数(個/cm2 )を表1にまとめた。
[Reference example]
Table 1 summarizes the number of bubbles (cells / cm 2 ) observed after the hot water immersion test when the heat treatment temperature and time were changed in Example 1.

本発明に係る複合偏光板の構成例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structural example of the composite polarizing plate which concerns on this invention. 光学補償フィルムを温水試験にかけるときの、短冊サンプルの平面図(A)と、その短冊サンプルを温水に浸漬するために丸めた状態を表す斜視図(B)である。It is a top view (A) of a strip sample when applying an optical compensation film to a warm water test, and a perspective view (B) showing the state rolled up so that the strip sample may be immersed in warm water. 熱処理前の光学補償フィルムを温水試験したときの表面状態を表す写真である。It is a photograph showing the surface state when the optical compensation film before the heat treatment is subjected to a hot water test. 温水試験による気泡がほとんど認められなくなった光学補償フィルムの表面状態を表す写真である。It is a photograph showing the surface state of the optical compensation film in which almost no bubbles were observed in the hot water test. トンネリングが発生した偏光板の表面端部を撮影した参考写真である。It is the reference photograph which image | photographed the surface edge part of the polarizing plate in which the tunneling generate | occur | produced.

符号の説明Explanation of symbols

1……偏光子、
2……光学補償フィルム、
3……透明支持体、
4……配向膜、
5……液晶化合物のコーティング層、
7……透明保護フィルム、
8……表面処理層、
9……感圧式接着剤層、
10……光学補償フィルムを丸めたときの端部、
12……端部を固定する接着テープ、
20……トンネリング。
1 ... Polarizer,
2 ... Optical compensation film,
3 …… Transparent support,
4 ... Alignment film,
5. Liquid crystal compound coating layer,
7 …… Transparent protective film,
8 …… Surface treatment layer,
9 …… Pressure sensitive adhesive layer,
10: Edge when the optical compensation film is rolled,
12 …… Adhesive tape to fix the end,
20: Tunneling.

Claims (13)

セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルムが、その透明支持体側で偏光子の片面に貼り合わされてなる複合偏光板であって、該光学補償フィルムは、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように熱処理が施されていることを特徴とする複合偏光板。 An optical compensation film in which an alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin and a liquid crystal compound coating layer is further formed on the transparent support is bonded to one side of the polarizer on the transparent support side. It is a composite polarizing plate, and the optical compensation film is cut into a 2 cm × 5 cm strip, the liquid crystal compound coating layer is inside, and it is rolled into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm at 60 ° C. A composite polarizing plate, which is heat-treated so that the density of bubbles generated when immersed in warm water for 60 minutes is less than 100 / cm 2 . 該光学補償フィルムは、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに発生する気泡の密度が60個/cm2 以下となるように熱処理が施されている請求項1に記載の複合偏光板。 The optical compensation film was cut into 2 cm × 5 cm strips and immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes in a state of being rounded into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm, with the liquid crystal compound coating layer inside. 2. The composite polarizing plate according to claim 1, wherein the composite polarizing plate is heat-treated so that a density of bubbles sometimes generated is 60 / cm 2 or less. 偏光子の光学補償フィルムが貼り合わされている面とは反対側の面に、透明保護フィルムが貼り合わされている請求項1又は2に記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein a transparent protective film is bonded to a surface of the polarizer opposite to the surface on which the optical compensation film is bonded. 透明保護フィルムは、偏光子と反対側に表面処理が施されている請求項3に記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 3, wherein the transparent protective film is surface-treated on the side opposite to the polarizer. 光学補償フィルムを構成する配向膜は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる請求項1〜4のいずれかに記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 1, wherein the alignment film constituting the optical compensation film is made of a polyvinyl alcohol resin. 光学補償フィルムを構成する液晶化合物のコーティング層は、ディスコティック液晶を含有する光学補償層である請求項1〜5のいずれかに記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 1, wherein the coating layer of the liquid crystal compound constituting the optical compensation film is an optical compensation layer containing a discotic liquid crystal. 該光学補償層は、ディスコティック構造単位を有する液晶化合物からなる負の複屈折を有する層であり、該ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対して傾いており、そして該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学補償層の厚さ方向において変化している請求項6に記載の複合偏光板。   The optical compensation layer is a layer having a negative birefringence composed of a liquid crystal compound having a discotic structural unit, the disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface, and the discotic structure The composite polarizing plate according to claim 6, wherein an angle formed by the disk surface of the unit and the transparent support surface changes in the thickness direction of the optical compensation layer. ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対してなす角度は、光学補償層の厚さ方向において光学補償層の透明支持体側からの距離の増加と共に増加している請求項7に記載の複合偏光板。   8. The composite according to claim 7, wherein the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface increases as the distance from the transparent support side of the optical compensation layer increases in the thickness direction of the optical compensation layer. Polarizer. 光学補償フィルムを構成する液晶化合物のコーティング層外側に感圧式接着剤層が設けられている請求項1〜8のいずれかに記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 1, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is provided outside the coating layer of the liquid crystal compound constituting the optical compensation film. 液晶セルと、請求項1〜8のいずれかに記載の複合偏光板とを備え、該液晶セルの表面に、該複合偏光板がその光学補償フィルム側で感圧式接着剤層を介して貼合されてなることを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal cell and the composite polarizing plate according to any one of claims 1 to 8, wherein the composite polarizing plate is bonded to the surface of the liquid crystal cell via a pressure-sensitive adhesive layer on the optical compensation film side. A liquid crystal display device characterized by being made. セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルムを、その透明支持体側で偏光子に貼り合わせて複合偏光板を製造する方法において、該光学補償フィルムについて、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する原反を用い、その光学補償フィルムに対し、同一条件で温水に浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように、40℃以上150℃以下の温度で少なくとも10分の熱処理を、原反に施すか、又は該光学補償フィルムを偏光子に貼り合わせた後の複合偏光板に施すことを特徴とする、耐水性の改善された複合偏光板の製造方法。 An optical compensation film in which an alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin and a liquid crystal compound coating layer is further formed on the transparent support is bonded to a polarizer on the transparent support side to form a composite polarizing plate. In this method, the optical compensation film is cut into a 2 cm × 5 cm strip, the liquid crystal compound coating layer is placed inside, the circumference is rounded into a cylinder having a circumference of 5 cm and a height of 2 cm. Using an original fabric in which bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more when immersed in warm water for 60 minutes, the density of bubbles generated when immersed in warm water under the same conditions is 100 for the optical compensation film. to be less than pieces / cm 2, at least 10 minutes of heat treatment at a temperature of 40 ° C. or higher 0.99 ° C. or less, or subjecting the raw, or composite polarizing plate after attaching the optical compensation film on the polarizer Features to method of producing a composite polarizing plate having improved water resistance to be applied. セルロース系樹脂からなる透明支持体の上に配向膜が形成され、さらにその上に液晶化合物のコーティング層が形成されている光学補償フィルムについて、2cm×5cmの短冊に裁断し、液晶化合物のコーティング層を内側にして、円周が5cmで高さが2cmの円筒に丸めた状態で60℃の温水に60分間浸漬したときに、100個/cm2 以上の密度で気泡が発生する原反に対し、同一条件で温水に浸漬したときに発生する気泡の密度が100個/cm2 未満となるように、40℃以上150℃以下の温度で少なくとも10分の熱処理を施すことを特徴とする、耐水性の改善された光学補償フィルムの製造方法。 An optical compensation film in which an alignment film is formed on a transparent support made of a cellulose-based resin and a liquid crystal compound coating layer is further formed thereon is cut into a 2 cm × 5 cm strip, and the liquid crystal compound coating layer When the substrate is immersed in warm water at 60 ° C. for 60 minutes in a state of being rolled into a cylinder with a circumference of 5 cm and a height of 2 cm, with respect to the original fabric in which bubbles are generated at a density of 100 / cm 2 or more The heat resistance is characterized by performing a heat treatment at a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower for at least 10 minutes so that the density of bubbles generated when immersed in warm water under the same conditions is less than 100 / cm 2. For producing an optical compensation film having improved properties. 熱処理は、60℃以上120℃以下の温度で行われる請求項12に記載の方法。   The method according to claim 12, wherein the heat treatment is performed at a temperature of 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
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