JP2007515536A - Method for producing cloudy base oil - Google Patents
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Abstract
(a)フィッシャー・トロプシュ蝋原料を遠隔地で水素化異性化条件下、水素化異性化触媒と接触させて、原料の蝋含有量を減少させる工程、(b)工程(b)で得られた蝋含有量の減少した中間生成物を一地域から他の地域に輸送する工程、及び(c)輸送した中間生成物を溶剤脱蝋して、最終ユーザーに近い場所で曇りのない基油を得る工程を行う、フィッシャー・トロプシュ蝋原料から100℃での動粘度が10cStより高い、曇りのない基油を製造する方法。
【選択図】なし
(A) a step in which Fischer-Tropsch wax raw material is contacted with a hydroisomerization catalyst under hydroisomerization conditions at a remote location to reduce the wax content of the raw material, (b) obtained in step (b) Transporting the intermediate product with reduced wax content from one area to another, and (c) solvent dewaxing the transported intermediate product to obtain a non-cloudy base oil near the end user A process for producing a non-cloudy base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. higher than 10 cSt from a Fischer-Tropsch wax feed.
[Selection figure] None
Description
本発明は、100℃での動粘度が10cStより高い基油の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. higher than 10 cSt.
メタン、天然ガス及び/又は随伴ガスのようなガス状炭化水素質供給原料を、液体生成物、特にメタノール及び液体又は固体炭化水素、特にパラフィン系炭化水素に転化する方法は多くの文献に記載される公知の方法である。これに関連して、通常、大人口がないこと及び/又は何の産業もないことから、ガスを直接、使用できない遠隔地(例えば砂ばく、熱帯雨林)及び/又は沖合地域について述べていることが多い。例えばパイプライン又は液化天然ガスの形態でガスを輸送するのは、非常に高価な資金出資を必要とするが簡単には実用できない。 Methods for converting gaseous hydrocarbonaceous feedstocks such as methane, natural gas and / or associated gas to liquid products, particularly methanol and liquid or solid hydrocarbons, especially paraffinic hydrocarbons, are described in many references. It is a known method. In this context, it refers to remote areas (eg sand, rainforest) and / or offshore areas where gas is not directly available, usually because there is no large population and / or no industry. There are many. For example, transporting gas in the form of pipelines or liquefied natural gas requires very expensive funding but is not practical.
このような標準的ガスの保留を効率的に利用するため、現場でのフィッシャー・トロプシュ法が確立されている。このような方法は、供給原料として天然ガスを用いる合成ガス製造工程及び重質蝋を作るフィッシャー・トロプシュ合成工程を含んでいる。WO−A−02070627には、重質フィッシャー・トロプシュ蝋から100℃での動粘度が22cStの基油を製造する方法が記載されている。 On-site Fischer-Tropsch method has been established to efficiently use such standard gas hold. Such methods include a synthesis gas production process using natural gas as a feedstock and a Fischer-Tropsch synthesis process to make heavy wax. WO-A-02070627 describes a method for producing a base oil having a kinematic viscosity of 22 cSt at 100 ° C. from heavy Fischer-Tropsch wax.
従来法の問題は、特に高粘度の基油が多くの場合曇りを示すことである。このような曇りのため、この方法が幾つかの用途に利用するのに一層不適当となる。しかし、この種の基油の全ての用途に必ずしも曇りがないことを必要とするものではない。
本発明の目的は、効率的な方法で曇りのない基油を製造する方法である。 The object of the present invention is a process for producing a cloudy base oil in an efficient manner.
以下の方法はこの目的を達成する。
(a)フィッシャー・トロプシュ蝋原料を遠隔地で水素化異性化条件下、水素化異性化触媒と接触させて、原料の蝋含有量を減少させる工程
(b)工程(a)で得られた蝋含有量の減少した中間生成物を一地域から他の地域に輸送する工程、及び
(c)輸送した中間生成物を溶剤脱蝋して、最終ユーザーに近い場所で曇りのない基油を得る工程、
を行うことを特徴とするフィッシャー・トロプシュ蝋原料から100℃での動粘度が10cStより高い、曇りのない基油を製造する方法。
The following method achieves this goal.
(A) A step obtained by contacting a Fischer-Tropsch wax raw material with a hydroisomerization catalyst at a remote location under hydroisomerization conditions to reduce the wax content of the raw material (b) The wax obtained in step (a) Transporting the intermediate product with reduced content from one area to another, and (c) dewaxing the transported intermediate product to obtain a non-cloudy base oil at a location close to the end user. ,
A method for producing a non-cloudy base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. higher than 10 cSt from a Fischer-Tropsch wax raw material.
本発明方法は、通常、工程(a)を遠隔地で行なうので有利である。こうして、低沸点副生物はいずれも遠隔地でのフィッシャー・トロプシュ法低沸点生成物とブレンドできる。このような生成物の例は、低粘度基油及びガス油である。本発明の更なる利点は、工程(c)を最終ユーザーに一層近い地域で行なえることである。これにより本方法のユーザーは、特定用途に最も適合した脱蝋技術を選択できる。したがって、曇りのない潤滑油が必要ならば、本発明の溶剤脱蝋工程を適用する。これに対し、曇りが主な問題でなければ、選択性の少ない脱蝋技術を使用できる。したがって、遠隔地で2種の脱蝋技術を保有する必要はなく、最終ユーザーに一層近い遠隔地の現存設備で最適利用できる。他の利点は、中間生成物は全て、効率的に使用できることである。工程(c)は、溶剤脱蝋工程なので、所望の粘度特性を有する油及び高価値微結晶性蝋が得られる。したがって、中間生成物は全て、製品として販売できる。これに対し、中間生成物に接触脱蝋を行えば、消費者に近い遠隔地ではブレンド価値しかない低沸点副生物が得られる。この価値は、遠隔地で脱蝋を行った場合のこれら副生物の価値よりも近い。別の利点は曇りのない基油や工程(c)で製造した蝋のような高品質生成物を遠隔地から最終ユーザーに輸送する必要がないことである。 The method of the present invention is advantageous because step (a) is usually performed remotely. Thus, any low-boiling byproduct can be blended with a remote Fischer-Tropsch low-boiling product. Examples of such products are low viscosity base oils and gas oils. A further advantage of the present invention is that step (c) can be performed in an area closer to the end user. This allows the user of the method to select the dewaxing technique that is most suitable for the particular application. Therefore, if a non-fogging lubricating oil is required, the solvent dewaxing process of the present invention is applied. In contrast, dewaxing techniques with low selectivity can be used if haze is not a major problem. Therefore, it is not necessary to have two types of dewaxing technology at a remote location, and it can be optimally used with existing facilities at a remote location closer to the end user. Another advantage is that all intermediate products can be used efficiently. Since step (c) is a solvent dewaxing step, an oil and high value microcrystalline wax having the desired viscosity characteristics are obtained. Thus, all intermediate products can be sold as products. On the other hand, if the intermediate product is subjected to catalytic dewaxing, a low-boiling by-product having a blend value in a remote area close to the consumer can be obtained. This value is closer to the value of these by-products when dewaxing in remote locations. Another advantage is that there is no need to transport a high quality product such as a non-cloudy base oil or wax produced in step (c) from a remote location to the end user.
更なる利点は工程(a)で使用される蝋原料もフィッシャー・トロプシュ合成で製造されるような最重質分子を含有してよいことである。これは、例えばWO−A−03033622に記載されるように、潜在的な曇り前駆体を除去するため、今やディープカット(deep−cut)蒸留を行なう必要なしに、高粘度グレードの基油を製造できるので、有利である。 A further advantage is that the wax feed used in step (a) may also contain the heaviest molecules as produced by Fischer-Tropsch synthesis. This produces a high viscosity grade base oil now without the need for deep-cut distillation to remove potential cloudy precursors, as described for example in WO-A-03033622. This is advantageous.
工程(a)で使用されるフィッシャー・トロプシュ蝋は周知の方法、例えばいわゆるSasol法と呼ばれるShell Middle Distillate Process(シェル中間物蒸留法)又はExxonMobil“AGC−21”法で得られる。これらの方法及び他の方法は例えばEP−A−776959,EP−A−668342,US−A−4943672,US−A−5059299,WO−A−9934917,WO−A−9920720に詳細に記載されている。本方法は一般に、フィッシャー・トロプシュ合成及びこれらの文献に記載の水素化異性化工程を含んでいる。 The Fischer-Tropsch wax used in step (a) is obtained by well-known methods, for example, the Shell Middle Distillate Process (shell intermediate distillation method) or the ExxonMobil “AGC-21” method, so-called Sasol method. These and other methods are described in detail, for example, in EP-A-776959, EP-A-668342, US-A-4943672, US-A-5059299, WO-A-9934917, WO-A-9990720. Yes. The process generally includes a Fischer-Tropsch synthesis and the hydroisomerization steps described in these references.
更に好ましくは、工程(a)で使用される蝋は以下の方法で製造される。この方法ではフィッシャー・トロプシュ生成物に水素化異性化工程を施し、この水素化異性化工程の生成物からフラクション含有蝋を単離する。更に好ましくは、このフラクションは水素化異性化工程の生成物中になお存在する最も高分子量の化合物を含む蒸留残留物である。このフラクションの10重量%回収沸点は、本発明の特定の実態では好ましくは、370℃を超え、更に好ましくは、400℃を超え、最も好ましくは500℃を超える。工程(a)の原料の10%回収沸点が500℃を超える場合、蝋含有量は50重量%より多いことが好適である。水素化異性化工程の原料は、炭素原子数30以上の化合物を30重量%以上、好ましくは50重量%以上、更に好ましくは55重量%以上有するフィッシャー・トロプシュ生成物が好ましい。更に、フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数が60以上の化合物と炭素原子数30以上の化合物との重量比は、少なくとも0.2、好ましくは少なくとも0.4、更に好ましくは少なくとも0.55である。フィッシャー・トロプシュ生成物は、ASF−α値(Anderson−Schulz−Flory連鎖成長ファクター)が少なくとも0.925、好ましくは少なくとも0.935、更に好ましくは少なくとも0.945、なお更に好ましくは少なくとも0.955のC20+フラクションから誘導することが好ましい。 More preferably, the wax used in step (a) is produced by the following method. In this method, the Fischer-Tropsch product is subjected to a hydroisomerization step, and a fraction-containing wax is isolated from the product of the hydroisomerization step. More preferably, this fraction is a distillation residue containing the highest molecular weight compounds still present in the product of the hydroisomerization process. The 10 wt% recovery boiling point of this fraction is preferably above 370 ° C, more preferably above 400 ° C, and most preferably above 500 ° C in the specific practice of the invention. When the 10% recovery boiling point of the raw material in step (a) exceeds 500 ° C., the wax content is preferably more than 50% by weight. The raw material of the hydroisomerization step is preferably a Fischer-Tropsch product having 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more of a compound having 30 or more carbon atoms. Further, the weight ratio of the compound having 60 or more carbon atoms and the compound having 30 or more carbon atoms in the Fischer-Tropsch product is at least 0.2, preferably at least 0.4, more preferably at least 0.55. It is. The Fischer-Tropsch product has an ASF-α value (Anderson-Schulz-Flory chain growth factor) of at least 0.925, preferably at least 0.935, more preferably at least 0.945, and even more preferably at least 0.955. It is preferable to derive from the C20 + fraction of
フィッシャー・トロプシュ生成物の初期沸点は、400℃以下の範囲でよいが、好ましくは200℃未満である。少なくとも、炭素原子数が4以下の化合物及びその範囲の沸点を有する化合物は、前記水素化異性化工程に使用する前に、この合成生成物から分離することが好ましい。 The initial boiling point of the Fischer-Tropsch product may be in the range of 400 ° C. or less, but is preferably less than 200 ° C. At least a compound having 4 or less carbon atoms and a compound having a boiling point within the range are preferably separated from this synthesis product before being used in the hydroisomerization step.
このようなフィッシャー・トロプシュ生成物は、比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物を生成するいずれの方法でも得られる。全てのフィッシャー・トロプシュ法がこのような重質生成物を生成するわけではない。好適なフィッシャー・トロプシュ法の一例は、WO−A−9934917及びAU−A−698392に記載されている。これらの方法は、前述のようなフィッシャー・トロプシュ生成物を生成できる。 Such Fischer-Tropsch products can be obtained by any method that produces a relatively heavy Fischer-Tropsch product. Not all Fischer-Tropsch processes produce such heavy products. An example of a suitable Fischer-Tropsch method is described in WO-A-9934917 and AU-A-698392. These methods can produce a Fischer-Tropsch product as described above.
フィッシャー・トロプシュ生成物は、硫黄含有化合物及び窒素含有化合物を含まないか、又は殆ど含まない。これは、殆ど不純物を含まない合成ガスを使用するフィッシャー・トロプシュ反応による生成物では普通のことである。硫黄及び窒素の水準は、一般に現在、硫黄については5ppm、窒素については1ppmの検出限界未満である。 Fischer-Tropsch products contain little or no sulfur and nitrogen containing compounds. This is normal for products from the Fischer-Tropsch reaction using synthesis gas containing almost no impurities. Sulfur and nitrogen levels are generally currently below the detection limit of 5 ppm for sulfur and 1 ppm for nitrogen.
水素化異性化の水素化分解/水素化異性化反応は、水素及び触媒の存在下で行うことが好ましい。触媒は、この反応に好適な当業者に公知の触媒から選択できる。水素化異性化用の触媒は、通常、酸性官能価及び水素化/脱水素化官能価を有する。好ましい酸性官能価は、耐火性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びそれらの混合物が挙げられる。本発明方法で使用される触媒に含まれる好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に白金を担持したものである。好ましくは触媒は、例えば弗素のようなハロゲン化合物を含有する触媒を使用すると、特殊な操作条件を必要とする上、環境問題を生じるので、このようなハロゲン化合物を含まない。好適な水素化分解/水素化異性化法及び好適な触媒は、WO−A−0014179、EP−A−532118及び前述のEP−A−776959に記載されている。 The hydrocracking / hydroisomerization reaction of hydroisomerization is preferably performed in the presence of hydrogen and a catalyst. The catalyst can be selected from those known to those skilled in the art suitable for this reaction. Catalysts for hydroisomerization usually have an acidic functionality and a hydrogenation / dehydrogenation functionality. A preferred acidic functionality is a refractory metal oxide support. Suitable carrier materials include silica, alumina, silica-alumina, zirconia, titania and mixtures thereof. Preferred support materials included in the catalyst used in the process of the present invention are silica, alumina and silica-alumina. A particularly preferred catalyst is one in which platinum is supported on a silica-alumina support. Preferably, if a catalyst containing a halogen compound such as fluorine is used, the catalyst requires special operating conditions and causes environmental problems. Suitable hydrocracking / hydroisomerization processes and suitable catalysts are described in WO-A-0014179, EP-A-532118 and the aforementioned EP-A-776959.
好ましい水素化/脱水素化官能価は、第VIII族金属、例えばコバルト、ニッケル、パラジウム及び白金、更に好ましくは白金である。白金及びパラジウムの場合、触媒は、水素化/脱水素化活性成分を担体材料100重量部当り0.005〜5重量部、好ましくは0.02〜2重量部の量、含有してよい。ニッケルを使用する場合、ニッケルは高含有量で存在し、任意に銅と併用される。水素化転化段階で使用される特に好ましい触媒は、白金を担体材料100重量部当り0.05〜2重量部、更に好ましくは0.1〜1重量部の量、含有する。触媒の強度を高めるため、触媒は、バインダーも含有してよい。バインダーは、非酸性であってよい。その例は、粘土及び当業者に公知の他のバインダーである。 Preferred hydrogenation / dehydrogenation functionalities are Group VIII metals such as cobalt, nickel, palladium and platinum, more preferably platinum. In the case of platinum and palladium, the catalyst may contain a hydrogenation / dehydrogenation active component in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the support material. When nickel is used, nickel is present in high content and is optionally used with copper. A particularly preferred catalyst used in the hydroconversion stage contains platinum in an amount of 0.05 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of support material. In order to increase the strength of the catalyst, the catalyst may also contain a binder. The binder may be non-acidic. Examples are clays and other binders known to those skilled in the art.
水素化異性化では原料は、高温高圧下、触媒の存在下に水素と接触させる。温度は通常、175〜380℃、好ましくは250℃より高く、更に好ましくは300〜370℃の範囲である。圧力は通常、10〜250バール、好ましくは20〜80バールの範囲である。水素は、ガスの1時間当り空間速度 100〜10000Nl/l/hr、好ましくは500〜5000Nl/l/hrで供給してよい。炭化水素原料は、重量の1時間当り空間速度0.1〜5kg/l/hr、好ましくは0.5kg/l/hrを超え、更に好ましくは2kg/l/hr未満で供給してよい。水素と炭化水素原料との比は、100〜5000Nl/kgの範囲が可能で、好ましくは250〜2500Nl/kgである。
1パス当り370℃よりも高い沸点を有する原料が、370℃より低い沸点を有するフラクションまで反応する重量パーセントとして定義する、水素化異性化での転化率は、少なくとも20重量%、好ましくは少なくとも25重量%であるが、好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。上記定義で使用される原料は、水素化異性化に供給する全炭化水素原料であり、したがって、工程(a)に任意に再循環する原料も含まれる。
In hydroisomerization, the raw material is brought into contact with hydrogen in the presence of a catalyst under high temperature and pressure. The temperature is usually in the range of 175 to 380 ° C, preferably higher than 250 ° C, more preferably 300 to 370 ° C. The pressure is usually in the range from 10 to 250 bar, preferably from 20 to 80 bar. Hydrogen may be supplied at a gas hourly space velocity of 100-10000 Nl / l / hr, preferably 500-5000 Nl / l / hr. The hydrocarbon feed may be fed at an hourly space velocity of 0.1 to 5 kg / l / hr, preferably more than 0.5 kg / l / hr, more preferably less than 2 kg / l / hr. The ratio of hydrogen to hydrocarbon feedstock can range from 100 to 5000 Nl / kg, preferably 250 to 2500 Nl / kg.
The conversion in hydroisomerization, defined as the weight percent with which a feed having a boiling point higher than 370 ° C. per pass reacts to a fraction having a boiling point lower than 370 ° C. is at least 20% by weight, preferably at least 25%. Although it is weight%, Preferably it is 80 weight% or less, More preferably, it is 70 weight% or less. The feedstocks used in the above definition are all hydrocarbon feedstocks supplied to hydroisomerization and therefore include any feedstock that is optionally recycled to step (a).
少なくとも1種の中間蒸留物燃料フラクション及び工程(a)で使用される蝋を得るため、水素化異性化工程の流出流に対し、1種以上の蒸留物の分離が行われる。この流出流には、大気圧蒸留を行うことが好ましい。特定の好ましい実施態様では、このような蒸留で得られた残留物に対しては、高い10重量%回収沸点を有するフラクションを得るため、真空に近い条件で更に蒸留を行ってよい。したがって、残留物の10重量%回収沸点は、好ましくは350〜550℃の範囲で変化してよい。この大気圧塔底生成物又は残留物は、370℃を超える沸点のものが95重量%以上であることが好ましい。このフラクションは、工程(a)で直接、使用してもよいし、或いは好適には0.001〜0.1バラの圧力で追加の真空蒸留を行ってもよい。工程(a)用の重質蝋は、このような真空蒸留の塔底生成生物として得ることが好ましい。 In order to obtain at least one middle distillate fuel fraction and wax used in step (a), one or more distillates are separated from the hydroisomerization step effluent. This effluent is preferably subjected to atmospheric distillation. In certain preferred embodiments, the residue obtained by such distillation may be further distilled under conditions close to vacuum to obtain a fraction having a high 10 wt.% Recovery boiling point. Thus, the 10 wt% recovery boiling point of the residue may vary preferably in the range of 350-550 ° C. The atmospheric pressure bottom product or residue preferably has a boiling point exceeding 370 ° C. and is 95% by weight or more. This fraction may be used directly in step (a), or may be subjected to additional vacuum distillation, preferably at a pressure of 0.001 to 0.1 rose. The heavy wax for step (a) is preferably obtained as the bottom product of such vacuum distillation.
工程(a)は蝋含有量を50重量%未満に低下できるいずれの水素化転化方法を用いて行ってもよい。この中間生成物の蝋含有量は、好ましくは35重量%未満、更に好ましくは5〜35重量%、なお更に好ましくは10〜35重量%である。最適方法で溶剤脱蝋を行うには、最小量の蝋が必要である。工程(a)で得られた中間生成物の凝固点は、好ましくは80℃未満、更に好ましくは20〜60℃である。中間生成物の好ましくは50重量%を超える部分、更に好ましくは70重量%を超える部分は、工程(a)で使用される蝋原料の10重量%回収点より高い沸点を有する。ここで説明する蝋含有量は、以下の方法に従って測定される。測定すべき油フラクション1重量部を、メチルエチルケトンとトルエンとの混合物(50/50 容量/容量)4部で希釈し、次いで冷凍器中で−20℃に冷却する。引き続き混合物を−20℃で濾過する。この蝋を冷溶剤で十分に洗浄し、フィルターから取出し、乾燥後、秤量する。油含有量については、100重量%から蝋含有量(重量%)を差引いた重量%値を意味する。 Step (a) may be performed using any hydroconversion process that can reduce the wax content to less than 50% by weight. The wax content of this intermediate product is preferably less than 35% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, even more preferably 10 to 35% by weight. A minimum amount of wax is required to perform solvent dewaxing in an optimal manner. The freezing point of the intermediate product obtained in step (a) is preferably less than 80 ° C, more preferably 20 to 60 ° C. The portion of the intermediate product, preferably greater than 50% by weight, more preferably greater than 70% by weight, has a boiling point higher than the 10% by weight recovery point of the wax feed used in step (a). The wax content described here is measured according to the following method. 1 part by weight of the oil fraction to be measured is diluted with 4 parts of a mixture of methyl ethyl ketone and toluene (50/50 volume / volume) and then cooled to −20 ° C. in a freezer. The mixture is subsequently filtered at −20 ° C. The wax is thoroughly washed with a cold solvent, removed from the filter, dried, and weighed. About oil content, the weight% value which deducted wax content (weight%) from 100 weight% is meant.
可能な方法は、前述のような水素化異性化方法である。このような触媒を用いて蝋を所望の水準まで低下できることが見い出された。所望の蝋転化率を得るのに必要な操作条件は、前述のように方法条件の厳密性を変えることにより、容易に決定できる。しかし、油収率の最適化には、300〜330℃の温度及び油重量の時間当たり空間速度0.1〜5kg/触媒1リットル/時間(kg/l/hr)、更に好ましくは0.1〜3kg/l/hrが特に好ましい。 A possible method is the hydroisomerization method as described above. It has been found that such a catalyst can be used to reduce the wax to the desired level. The operating conditions necessary to obtain the desired wax conversion can be readily determined by changing the stringency of the process conditions as described above. However, the oil yield is optimized by optimizing a temperature of 300 to 330 ° C. and an hourly space velocity of oil weight of 0.1 to 5 kg / catalyst 1 liter / hour (kg / l / hr), more preferably 0.1 ˜3 kg / l / hr is particularly preferred.
工程(a)に適用できる更に好ましい種類の触媒は脱蝋触媒系である。この種の触媒を用いた場合に適用される方法条件は、油中に蝋含有量が残るような条件でなければならない。これに対し、通常の接触脱蝋法は、蝋含有量を殆どゼロに低下させることを目的としている。モレキュラーシーブを含有する脱蝋触媒を用いると、多くの(more of)重質分子は、脱蝋油中に留まることになる。したがって、この場合は、一層粘稠な基油が得られる。 A more preferred type of catalyst that can be applied to step (a) is a dewaxing catalyst system. The process conditions applied when using this type of catalyst must be such that the wax content remains in the oil. In contrast, conventional catalytic dewaxing methods aim to reduce the wax content to almost zero. With a dewaxing catalyst containing molecular sieves, many of the heavy molecules will remain in the dewaxed oil. Therefore, in this case, a more viscous base oil is obtained.
工程(a)に適用できる脱蝋触媒は、好適にはモレキュラーシーブ及び任意に第VIII族金属のような水素化機能を有する金属との組合わせを含有する。モレキュラーシーブ、更に好適には0.35〜0.8nmの細孔直径を有するモレキュラーシーブは、蝋原料の蝋含有量低下に良好な触媒能力を示した。好適なゼオライトは、モルデナイト、ZSM−5、ZSM−12、ZSM−22、ZSM−23、SSZ−32、ZSM−35及びZSM−48、又はこれらゼオライトの組合わせである。他の好ましいモレキュラーシーブ群は、シリカ−アルミナホスフェート(SAPO)材料であり、この中、SAPO−11は、例えばUS−A−4859311に記載されるように、最も好ましい。ZSM−5は、第VIII族金属の不存在下でHZSM−5の形態で任意に使用してよい。他のモレキュラーシーブは、第VIII族金属を添加し、組合わせて使用することガ好ましい。好適な第VIII族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合わせの例は、Pt/ZSM−35、Ni/ZSM−5、Pt/ZSM−23、Pd/ZSM−23,Pt/ZSM−48及びPt/SAPO−11、又はPt/ゼオライトβ及びPt/ZSM−23、Pt/ゼオライトβ及びPt/ZSM−48又はPt/ゼオライトβ及びPt/ZSM−22の積重ね構造である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、例えばWO−A−9718278、US−A−4343692、US−A−5053373、US−A−5252527、US−A−20040065581、US−A−4574043及びEP−A−1029029に記載されている。 The dewaxing catalyst applicable to step (a) preferably contains a combination of molecular sieves and optionally a metal having a hydrogenating function such as a Group VIII metal. Molecular sieves, more preferably molecular sieves having a pore diameter of 0.35 to 0.8 nm, showed good catalytic ability for reducing the wax content of the wax feed. Suitable zeolites are mordenite, ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, SSZ-32, ZSM-35 and ZSM-48, or combinations of these zeolites. Another preferred molecular sieve group is the silica-alumina phosphate (SAPO) material, of which SAPO-11 is most preferred, as described, for example, in US-A-4859311. ZSM-5 may optionally be used in the form of HZSM-5 in the absence of a Group VIII metal. Other molecular sieves are preferably used in combination with Group VIII metals. Preferred Group VIII metals are nickel, cobalt, platinum and palladium. Examples of possible combinations are Pt / ZSM-35, Ni / ZSM-5, Pt / ZSM-23, Pd / ZSM-23, Pt / ZSM-48 and Pt / SAPO-11, or Pt / Zeolite β and Pt / ZSM-23, Pt / Zeolite β and Pt / ZSM-48 or Pt / Zeolite β and Pt / ZSM-22 stacked structure. Further details and examples of suitable molecular sieves and dewaxing conditions are described, for example, in WO-A-9718278, US-A-4434369, US-A-5053373, US-A-5252527, US-A-20040065581, US-A. -4574043 and EP-A-1029029.
好ましい種類のモレキュラーシーブは、ZSM−5及びフェリエライト(ZSM−35)のように、異性化選択性が比較的低く、かつ蝋転化選択性が高いモレキュラーシーブである。 A preferred type of molecular sieve is a molecular sieve with relatively low isomerization selectivity and high wax conversion selectivity, such as ZSM-5 and ferrierite (ZSM-35).
脱蝋触媒は、好適にはバインダーも含有する。バインダーは合成又は天然産の(無機)物質、例えば粘土、シリカ、及び/又は金属酸化物であり得る。天然産の粘土は、例えばモンモリロナイト及びカオリン属である。バインダーは好ましくは多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物、例えばアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア(酸化トリウム)、シリカ−ベリリア(酸化ベリリウム)、シリカ−チタニアや三元組成物、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシアおよびシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。本質的にアルミナを含まない低酸性度の耐火性酸化物バインダー材料を使用することが更に好ましい。これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリアおよび前述のようなこれら2種以上の混合物がある。最も好ましいバインダーはシリカである。 The dewaxing catalyst preferably also contains a binder. The binder may be a synthetic or naturally occurring (inorganic) material such as clay, silica, and / or metal oxide. Naturally occurring clays are, for example, montmorillonite and kaolin. The binder is preferably a porous binder material such as refractory oxides such as alumina, silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, silica-tria (thorium oxide), silica-berylria (beryllium oxide), silica-titania, There are ternary compositions such as silica-alumina-tria, silica-alumina-zirconia, silica-alumina-magnesia and silica-magnesia-zirconia. It is further preferred to use a low acidity refractory oxide binder material that is essentially free of alumina. Examples of these binder materials include silica, zirconia, titanium dioxide, germanium dioxide, boria and mixtures of two or more of these as described above. The most preferred binder is silica.
好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間ゼオライト微結晶及び本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物を含む。このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミナ処理により変性したものである。好ましい脱アルミナ処理は、例えばUS−A−5157191又はWO−A−0029511に記載されるように、バインダー及びゼオライトの押出物をフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによる。前述のような好適な脱蝋触媒の例は、例えばWO−A−0029511及びEP−B−832171に記載されるようなシリカ結合脱アルミナPt/ZSM−5、シリカ結合脱アルミナPt/ZSM−35である。 A preferred type of dewaxing catalyst comprises intermediate zeolite crystallites as described above and a low acidity refractory oxide essentially free of alumina. The surface of this aluminosilicate zeolite microcrystal is modified by surface dealumination treatment. A preferred dealumination treatment is by contacting the binder and zeolite extrudates with an aqueous solution of a fluorosilicate salt as described, for example, in US-A-5157191 or WO-A-0029511. Examples of suitable dewaxing catalysts as described above are silica-bonded dealumina Pt / ZSM-5, silica-bonded dealumina Pt / ZSM-35 as described, for example, in WO-A-0029511 and EP-B-832171. It is.
脱蝋触媒を用いる際の工程(a)の条件は、通常、200〜500℃、好適には250〜400℃、好ましくは300〜330℃の範囲の操作温度、10〜200バール、好ましくは40〜70バールの範囲の水素圧、1時間当り触媒1リットル当り油0.1〜10kg(kg/l/hr)、好適には0.1〜5kg/l/hr、更に好適には0.1〜3kg/l/hrの範囲の重量の時間当り空間速度(WHSV)、及び油1リットル当り水素100〜2,000リットルの範囲の水素対油比を含む。 The conditions for step (a) when using a dewaxing catalyst are usually 200-500 ° C., suitably 250-400 ° C., preferably 300-330 ° C., operating temperature 10-200 bar, preferably 40 Hydrogen pressure in the range of ~ 70 bar, 0.1 to 10 kg of oil per liter of catalyst per hour (kg / l / hr), preferably 0.1 to 5 kg / l / hr, more preferably 0.1 Includes hourly space velocities (WHSV) in the weight range of ˜3 kg / l / hr, and hydrogen to oil ratios in the range of 100 to 2,000 liters of hydrogen per liter of oil.
工程(b)の輸送は、船で行うことが好ましい。工程(a)を行う場所は、遠隔地が好ましく、また工程(c)を行う場所は、基油の最終ユーザーに一層近い所が好ましい。生成物は、船の製品コンテナーに積込む際、好ましくは、酸素含有量を減少させるため、まず船の空の製品コンテナーを窒素でパージすることが好ましい。このパージは、好ましくは5分間以上、更に好ましくは10分間以上行う。パージ後、製品コンテナーに中間生成物を装填する。好ましくは窒素は、製品コンテナーの製品上のガス空間を窒素雰囲気にするため、積荷したコンテナーに供給する。更に好ましくは窒素は、積荷したコンテナーに5分間以上、更に好ましくは10分間以上、供給する。工程(b)の輸送期間は、通常、5日を超える。使用される窒素は、空気から空気分離ユニットで酸素を単離する際、得られるような窒素が好ましい。この酸素は、通常、合成ガスの製造に使用され、次に合成ガスは、フィッシャー・トロプシュ反応の供給原料として、F−T蝋を作るのに使用される。 The transportation in the step (b) is preferably carried out by ship. The location where step (a) is performed is preferably a remote location, and the location where step (c) is performed is preferably closer to the end user of the base oil. When the product is loaded into the ship's product container, it is preferred to first purge the ship's empty product container with nitrogen in order to reduce the oxygen content. This purge is preferably performed for 5 minutes or more, more preferably for 10 minutes or more. After purging, the product container is loaded with the intermediate product. Preferably, nitrogen is supplied to the loaded container so that the gas space above the product in the product container has a nitrogen atmosphere. More preferably, nitrogen is supplied to the loaded container for 5 minutes or more, more preferably for 10 minutes or more. The transport period of step (b) usually exceeds 5 days. The nitrogen used is preferably such that it is obtained when oxygen is isolated from air in an air separation unit. This oxygen is typically used in the production of synthesis gas, which is then used to make FT wax as a feedstock for the Fischer-Tropsch reaction.
工程(c)では、工程(b)で運ばれた中間生成物を溶剤脱蝋して、曇りのない油が得られる。溶剤脱蝋は当業者に周知で、1種以上の溶剤及び/又は蝋沈殿剤を基油前駆体フラクションと混合する工程、混合物を−10℃〜−40℃の範囲、好ましくは−20℃〜−35℃の範囲の温度に冷却して、油から蝋を分離する工程を含む。蝋含有油は、通常、木綿のような織物繊維製クロス、多孔質金属クロス、又は合成材料製クロスのようなフィルタークロスで濾過される。溶剤脱蝋法で使用できる溶剤の例は、C3〜C6ケトン(例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びそれらの混合物)、C6〜C10芳香族炭化水素(例えばトルエン)、ケトンと芳香族との混合物(例えばメチルエチルケトンとトルエン)、自己冷凍性(autorefrigerative)溶剤、例えばプロパン、プロビレン、ブタン、ブチレン及びそれらの混合物のような通常ガス状の液化C2〜C4炭化水素である。一般にメチルエチルケトンとトルエン又はメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの混合物が好ましい。これらの例及びその他の好適な例は、Lubricant Base Oil and Wax Processing,Avilino Sequeira,Jr,Marcel Dekker Inc.,New York,1994,第7章に記載されている。 In step (c), the intermediate product carried in step (b) is solvent dewaxed to obtain a cloudless oil. Solvent dewaxing is well known to those skilled in the art, and the step of mixing one or more solvents and / or wax precipitants with the base oil precursor fraction, the mixture in the range -10 ° C to -40 ° C, preferably -20 ° C Cooling to a temperature in the range of −35 ° C. to separate the wax from the oil. The wax-containing oil is typically filtered through a filter cloth, such as a textile fiber cloth, such as cotton, a porous metal cloth, or a synthetic cloth cloth. Examples of solvents that can be used in the solvent dewaxing process include C 3 -C 6 ketones (eg, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and mixtures thereof), C 6 -C 10 aromatic hydrocarbons (eg, toluene), ketones and aromatics, mixture (such as methyl ethyl ketone and toluene), a self-refrigerating properties (Autorefrigerative) solvent, such as propane, Purobiren, butane, normally gaseous liquefied C 2 -C 4 hydrocarbons such as butylene, and mixtures thereof. In general, a mixture of methyl ethyl ketone and toluene or methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone is preferred. These and other suitable examples are described in Lubricant Base Oil and Wax Processing, Avilino Sequeira, Jr, Marcel Decker Inc. , New York, 1994, Chapter 7.
工程(c)では蝋も得られる。このような蝋は、種々の目的に使用可能な比較的軟質の微結晶性蝋であることが見い出された。本発明の他の利点は、蝋が最終消費者に近い場所で中間生成物から回収されることである。前記方法で得られる微結晶性蝋の凝固点は、ASTM D938で測定して、好ましくは85〜120℃、更に好ましくは95〜120℃であり、43℃でのPENは、IP 376で測定して、0.8mmを超え、好ましくは1mmを超える。この蝋は更に、芳香族化合物を1重量%未満、ナフテン化合物を10重量%未満、更に好ましくは5重量%未満含有することを特徴とする。蝋中の分岐オレフィンは、C13NMRで測定して、好ましくは33モル%を超え、更に好ましくは45モル%を超え、また80モル%未満である。この方法は、蝋の平均分子量を測定し、引き続きメチル分岐を有する分子のモル%、エチル分岐を有する分子のモル%、C3分岐を有する分子のモル%、及びC4+分岐を有する分子のモル%を測定する。但し、各分子は2個以上の分岐を持たないものと仮定する。これら分岐パラフィンのモル%は、それぞれの分岐パラフィンのモル%の合計である。この方法で、蝋中の、分岐を1個だけ有する平均分子のモル%を計算した。実際には、2個以上の分岐を有するパラフィン分子は存在し得る。したがって、他の方法で計算した分岐パラフィンの含有量は、異なる値を示す可能性がある。 In step (c) wax is also obtained. Such waxes have been found to be relatively soft microcrystalline waxes that can be used for various purposes. Another advantage of the present invention is that wax is recovered from the intermediate product at a location close to the end consumer. The freezing point of the microcrystalline wax obtained by the above method is preferably 85 to 120 ° C., more preferably 95 to 120 ° C. as measured by ASTM D938, and PEN at 43 ° C. is measured by IP 376. , Exceeding 0.8 mm, preferably exceeding 1 mm. The wax is further characterized by containing less than 1% by weight of aromatic compounds and less than 10% by weight of naphthenic compounds, more preferably less than 5% by weight. Branched olefins in the wax, as determined by C 13 NMR, preferably more than 33 mol%, more preferably above 45 mol%, also less than 80 mol%. This method measures the average molecular weight of the wax, followed by the mole% of molecules with methyl branches, the mole% of molecules with ethyl branches, the mole% of molecules with C 3 branches, and the molecules with C 4 + branches. Measure mol%. However, each molecule is assumed to have no more than two branches. The mol% of these branched paraffins is the sum of the mol% of each branched paraffin. In this way, the mole% of average molecules in the wax with only one branch was calculated. In practice, paraffin molecules with more than one branch may exist. Therefore, the content of branched paraffin calculated by other methods may show different values.
蝋の油含有量は、ASTM D721で測定して、通常、10重量%未満、更に好ましくは6重量%未満である。少ない油含有量が所望ならば、別途に脱油工程を行うのが有利かも知れない。脱油方法は周知であり、例えばLubricant Base Oil and Wax Processing,Avilino Sequeira,Jr,Marcel Dekker Inc.,New York,1994,p162〜165に記載されている。脱油後の蝋の油含有量は、好ましくは0.1〜2重量%である。下限は重要ではない。0.5重量%を超える値が予想できるが、これより低い値は、蝋を得る方法に従って達成できる。最もありそうな油含有量は1〜2重量%である。蝋の150℃での動粘度は、好ましくは8cStを超え、更に好ましくは12cStを超え18cSt未満である。 The oil content of the wax is usually less than 10% by weight, more preferably less than 6% by weight, as measured by ASTM D721. If a low oil content is desired, it may be advantageous to perform a separate deoiling step. Deoiling methods are well known and are described, for example, in Lubricant Base Oil and Wax Processing, Avilino Sequeira, Jr, Marcel Decker Inc. , New York, 1994, p162-165. The oil content of the wax after deoiling is preferably 0.1 to 2% by weight. The lower limit is not important. Values above 0.5% by weight can be expected, but lower values can be achieved according to the method of obtaining the wax. The most likely oil content is 1-2% by weight. The kinematic viscosity at 150 ° C. of the wax is preferably greater than 8 cSt, more preferably greater than 12 cSt and less than 18 cSt.
曇りのない基油の100℃での動粘度は、好ましくは10cStを超え、更に好ましくは14cStを超え、この粘度は30cStまで又はそれ以上までの範囲であってもよい。流動点は、好ましくは−5℃未満、更に好ましくは−18℃未満、なお更に好ましくは−21℃未満である。粘度指数は、好適には120を超え、好ましくは130を超える。曇りのない基油は、曇り点で測定される。本発明による曇りのない基油の曇り点は、ASTM D2500で測定して、流動点に近く、かつ0℃未満であり、好ましくは−10℃未満、更に好ましくは−15℃未満である。 The kinematic viscosity of a non-cloudy base oil at 100 ° C. is preferably greater than 10 cSt, more preferably greater than 14 cSt, and this viscosity may range up to 30 cSt or more. The pour point is preferably less than -5 ° C, more preferably less than -18 ° C, and even more preferably less than -21 ° C. The viscosity index is suitably above 120, preferably above 130. Non-cloudy base oil is measured at the cloud point. The cloud point of a non-cloudy base oil according to the present invention is close to the pour point and less than 0 ° C, preferably less than -10 ° C, more preferably less than -15 ° C, as measured by ASTM D2500.
これらの特性から、出願人は、粘度調整剤(VM)を必要としない潤滑油組成物の製造に有利に使用できることを見い出した。出願人は更に、WO−A−0157166に示されるようなポリα−オレフィンco−基油を添加する必要なく、粘度調整剤を含まない潤滑油が得られることを見い出した。したがって、本発明は、好ましくはフィッシャー・トロプシュ誘導の低粘度基油を工程(c)で得られた曇りのない基油及び1種以上の添加剤とブレンドして、VMを含まない潤滑油組成物を製造する方法にも向けたものである。この低粘度基油の100℃での動粘度は7cSt未満である。曇りのない基油の100℃での動粘度は、好ましくは10cStを超え、更に好ましくは14cStを超え、最も好ましくは18cStを超える。 From these properties, Applicants have found that they can be advantageously used in the manufacture of lubricating oil compositions that do not require a viscosity modifier (VM). Applicants have further found that lubricating oils without viscosity modifiers can be obtained without the need to add poly alpha-olefin co-base oils as shown in WO-A-0157166. Accordingly, the present invention preferably blends a Fischer-Tropsch derived low viscosity base oil with the cloudless base oil obtained in step (c) and one or more additives to provide a VM-free lubricating oil composition. It is also directed to a method of manufacturing a product. The low viscosity base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 7 cSt. The kinematic viscosity at 100 ° C. of a non-cloudy base oil is preferably greater than 10 cSt, more preferably greater than 14 cSt, most preferably greater than 18 cSt.
出願人は、曇りのない基油を低粘度グレードの基油とブレンドすると、粘度調整剤を添加する必要なく、いわゆるSAE“xW−y”粘度の潤滑油配合物の特性が得られることを見い出した。更に出願人は、粘度調整剤を含まない潤滑油をガソリン直接噴射(GDI)エンジンの自動車エンジン潤滑油として使用すると、 入口バルブチューリップ(tulip)の裏に残留物の堆積が起こる(VMが存在すると起こる)ことがないことを見い出した。 Applicants have found that blending a non-cloudy base oil with a low viscosity grade base oil provides the properties of a so-called SAE “xW-y” viscosity lubricant formulation without the need to add a viscosity modifier. It was. Furthermore, applicants have found that when a lubricant that does not contain a viscosity modifier is used as an automotive engine lubricant in a gasoline direct injection (GDI) engine, residue build-up occurs behind the inlet valve tulip (if VM exists) I found it never happened.
更に、特にSAE“xW−y”(y−x=25以上)粘度の潤滑油配合物がVMを添加する必要なく製造できることを見い出した。WO−A−0157166の教示によると、このような配合物はVMを添加してだけ製造できることが予想される。 In addition, it has been found that lubricating oil formulations with a SAE “xW-y” (yx = 25 or more) viscosity can be produced without the need to add VM. According to the teaching of WO-A-0157166, it is expected that such a formulation can only be produced with the addition of VM.
100℃での動粘度が7cSt未満である低粘度フィッシャー・トロプシュ誘導基油の流動点は、好ましくは−18℃未満、更に好ましくは−27℃未満である。100℃での動粘度は、好ましくは3.5cStを超え、更に好ましくは3.5〜6cStである。粘度指数(VI)は、好ましくは120を超え、更に好ましくは130を超える。VIは、通常、160未満である。Noack揮発減量(CEC L40 T87による)は、好ましくは14重量%未満である。低粘度成分は、通常のAPIグループIII基油であり、更に好ましくは例えばEP−A−776959、EP−A−668342、WO−A−9721788、WO−A−0015736、WO−A−0014188、WO−A−0014187、WO−A−0014183、WO−A−0014179、WO−A−0008115、WO−A−9941332、EP−A−1029029、WO−A−0118156及びWO−A−0157166に開示されるようなフィッシャー・トロプシュ誘導基油である。
本発明を以下の非限定的例で説明する。
The pour point of a low viscosity Fischer-Tropsch derived base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 7 cSt is preferably less than −18 ° C., more preferably less than −27 ° C. The kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably more than 3.5 cSt, more preferably 3.5 to 6 cSt. The viscosity index (VI) is preferably greater than 120, more preferably greater than 130. VI is typically less than 160. The Noack volatilization loss (according to CEC L40 T87) is preferably less than 14% by weight. The low viscosity component is a normal API group III base oil, more preferably, for example, EP-A-776959, EP-A-668342, WO-A-97272188, WO-A-0015736, WO-A-0014188, WO -A-0014187, WO-A-0014183, WO-A-0014179, WO-A-0008115, WO-A-9941332, EP-A-1029029, WO-A-0118156 and WO-A-0157166 Such as Fischer-Tropsch derived base oil.
The invention is illustrated by the following non-limiting examples.
実施例1
水素化異性化フィッシャー・トロプシュ蝋から第1表に示す特性を有する蒸留残留物を単離した。脱蝋温度−20℃で溶剤脱蝋後に測定した蝋含有量は34.1重量%であった。
Example 1
A distillation residue having the properties shown in Table 1 was isolated from hydroisomerized Fischer-Tropsch wax. The wax content measured after solvent dewaxing at a dewaxing temperature of −20 ° C. was 34.1% by weight.
前記残留物を白金0.7重量%、ZSM−12 25重量%、及びシリカバインダーよりなる触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素圧40バール、WHSV=1kg/l・h、水素がス速度500Nl/原料kgである。この実験は、3つの異なる温度で行った。結果は第2表参照。 The residue was contacted with a catalyst consisting of 0.7 wt% platinum, 25 wt% ZSM-12, and a silica binder. The dewaxing conditions are a hydrogen pressure of 40 bar, WHSV = 1 kg / l · h, and a hydrogen speed of 500 Nl / kg of raw material. This experiment was performed at three different temperatures. See Table 2 for results.
1a、1b、1cで得られた沸点485℃を超えるフラクションは、輸送容易であった。輸送されるフラクションは、接触脱蝋工程で得られた沸点485℃未満の液体フラクションも任意に含有できる。次にこの輸送可能な中間生成物を、メチルエチルケトンとトルエンとの混合物(50/50 容量/容量)溶剤を用いて、−20℃の脱蝋温度で溶剤脱蝋した。得られた油の特性及び収率を第3表に示す。 The fractions with boiling points exceeding 485 ° C. obtained in 1a, 1b and 1c were easy to transport. The fraction to be transported can optionally also contain a liquid fraction with a boiling point below 485 ° C. obtained in the catalytic dewaxing step. The transportable intermediate product was then solvent dewaxed with a mixture of methyl ethyl ketone and toluene (50/50 vol / vol) solvent at a dewaxing temperature of -20 ° C. The properties and yield of the oil obtained are shown in Table 3.
前記実験結果に基づいて図1を作成した。図1から、接触脱蝋厳密度を増大させると、485℃+フラクションの収率が低下し、また溶剤脱蝋後の収率が最大を通ることが判る。 FIG. 1 was created based on the experimental results. From FIG. 1, it can be seen that increasing the catalytic dewaxing stringency decreases the yield of 485 ° C. + fraction and the yield after solvent dewaxing passes through the maximum.
実施例2
水素化異性化フィッシャー・トロプシュ蝋から第4表に示す特性を有する蒸留残留物を単離した。脱蝋温度−20℃で溶剤脱蝋後に測定した蝋含有量は41重量%であった。
Example 2
A distillation residue having the properties shown in Table 4 was isolated from hydroisomerized Fischer-Tropsch wax. The wax content measured after solvent dewaxing at a dewaxing temperature of −20 ° C. was 41% by weight.
前記残留物を白金0.7重量%、ZSM−12 25重量%、及びシリカバインダーよりなる触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素圧40バール、WHSV=1kg/l・h、水素がス速度500Nl/原料kgである。この実験は、340℃で行った。部分脱蝋油から、沸点500℃未満の化合物を蒸留で除去した。残りの、蝋34重量%を含有するフラクションは、室温で液体スラリーであり、輸送容易であった。第5表の結果も参照。 The residue was contacted with a catalyst consisting of 0.7 wt% platinum, 25 wt% ZSM-12, and a silica binder. The dewaxing conditions are a hydrogen pressure of 40 bar, WHSV = 1 kg / l · h, and a hydrogen speed of 500 Nl / kg of raw material. This experiment was conducted at 340 ° C. From the partially dewaxed oil, compounds having a boiling point of less than 500 ° C. were removed by distillation. The remaining fraction containing 34% by weight of wax was a liquid slurry at room temperature and was easy to transport. See also the results in Table 5.
沸点500℃を超える液体スラリーフラクションを、メチルエチルケトンとトルエンとの混合(50/50 容量/容量)溶剤を用いて、−20℃の脱蝋温度で溶剤脱蝋した。得られた油の特性及び収率を第6表に示す。 Liquid slurry fractions with boiling points above 500 ° C. were solvent dewaxed using a mixed (50/50 vol / vol) solvent of methyl ethyl ketone and toluene at a dewaxing temperature of −20 ° C. The properties and yield of the oil obtained are shown in Table 6.
Claims (12)
(b)工程(a)で得られた蝋含有量の減少した中間生成物を一地域から他の地域に輸送する工程、及び
(c)輸送した中間生成物を溶剤脱蝋して、最終ユーザーに近い場所で曇りのない基油を得る工程、
を行うことを特徴とするフィッシャー・トロプシュ蝋原料から100℃での動粘度が10cStより高い、曇りのない基油を製造する方法。 (A) contacting a Fischer-Tropsch wax feedstock with a hydroisomerization catalyst at a remote location under hydroisomerization conditions to reduce the wax content of the feedstock;
(B) transporting the intermediate product with reduced wax content obtained in step (a) from one area to another, and (c) solvent dewaxing the transported intermediate product to the end user Obtaining a non-cloudy base oil at a location close to
A method for producing a non-cloudy base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. higher than 10 cSt from a Fischer-Tropsch wax raw material.
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