JP2007316324A - Image forming apparatus and image forming method - Google Patents

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正利 木村
Yuichi Yashiki
雄一 矢敷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus having high image density of black images and reducing running cost even when using toner capable of controlling a coloring or non-coloring state in response to coloring information with light, and to provide an image forming method. <P>SOLUTION: For instance, an image forming apparatus forms color images except for black by a first toner formation unit 10A using coloring controlling toner controlling so as to maintain the coloring or non-coloring state by imparting the coloring information due to light, and forms the black images by a second toner image formation unit 10B using black coloring toner in one photoreceptor 11 (image carrier). <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は静電記録方式を採用した画像形成装置及び画像形成方法に関するものであり、詳しくは、異なる波長の光を露光することにより異なる色に発色させることが可能な発色制御トナーを用いた画像形成装置及び画像形成方法に関するものである。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method adopting an electrostatic recording method, and more specifically, an image using a color control toner capable of developing different colors by exposing light of different wavelengths. The present invention relates to a forming apparatus and an image forming method.

従来より電子写真方式でカラー画像を得る記録装置においては、基本三原色をそれぞれの画像情報に応じて現像し、これらのトナー像を順次重ね合わせることでカラー画像を得ている。具体的な装置構成としては、画像形成の方法によって潜像形成された一つの感光体ドラムに各色ごとに現像し、それらを転写部材に転写することを繰り返してカラー画像を得る所謂4サイクル機、あるいは各色の画像形成手段ごとに感光体ドラム、現像装置を具備して転写部材が移動することにより順次連続してトナー像を転写してカラー画像を得るタンデム機などが知られている。   2. Description of the Related Art Conventionally, in a recording apparatus that obtains a color image by an electrophotographic method, the basic three primary colors are developed according to each image information, and these toner images are sequentially superimposed to obtain a color image. As a specific apparatus configuration, a so-called four-cycle machine that obtains a color image by repeatedly developing each color on a photosensitive drum on which a latent image is formed by an image forming method and transferring them to a transfer member, Alternatively, a tandem machine or the like that includes a photosensitive drum and a developing device for each color image forming unit and transfers a toner image successively and sequentially to obtain a color image by moving a transfer member.

これらは少なくとも、各色ごとに複数の現像装置を持つことで共通している。そのため、通常のカラー画像形成では三原色に黒色を加えた4つの現像装置が必要であり、さらにタンデム機ではそれぞれの4つの現像装置に応じて4つの感光体ドラムが必要であり、それら4つの画像形成手段の同期を整合する手段が必要になるなど、装置の大型化やコストの増大は避けられないものとなっている。   These are at least common by having a plurality of developing devices for each color. For this reason, in normal color image formation, four developing devices in which black is added to the three primary colors are required, and in the tandem machine, four photosensitive drums are required for each of the four developing devices. An increase in the size and cost of the apparatus is inevitable, for example, a means for matching the synchronization of the forming means is required.

これに対し、単一の現像装置でカラー画像を得る方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、ここで開示されている方法では、異なる波長により異なる色に発色するトナーを使用し、1つの現像器でカラー画像を得るプロセスは提案されているものの、トナーの発色メカニズムの記載などがなくほとんど実現性がないものとなっている。   On the other hand, a method of obtaining a color image with a single developing device has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, in the method disclosed here, although a process for obtaining a color image with a single developing device using toner that develops different colors with different wavelengths has been proposed, there is no description of the toner coloring mechanism. It is almost unfeasible.

また、1つの現像器でカラー画像を得るプロセスとして、トナーの発色メカニズムを開示した方法も提案されている(例えば、特許文献2参照)。ここで開示されているプロセスで使用しているトナーは、外部刺激を受けて物質透過性が変化するカプセル壁を有する複数のマイクロカプセルをトナー樹脂中に分散混合して成る粒子であり、この粒子中に互いに混合されて発色反応を起こす2種類の反応性物質のうちの一方(各色染料前駆体)が、マイクロカプセル内に、他方(顕色剤)がマイクロカプセル外のトナー樹脂中に含まれるものである。   As a process for obtaining a color image with a single developing device, a method that discloses a coloring mechanism of toner has also been proposed (for example, see Patent Document 2). The toner used in the process disclosed herein is a particle formed by dispersing and mixing a plurality of microcapsules having a capsule wall whose substance permeability changes in response to an external stimulus in a toner resin. One of the two types of reactive substances that are mixed with each other to cause a color development reaction (each color dye precursor) is contained in the microcapsule, and the other (developer) is contained in the toner resin outside the microcapsule. Is.

このトナーでは、カプセル壁として特定波長の光を照射した際に物質透過性が増大する光異性化物質を用い、このシス−トランス遷移を利用して光の照射や超音波を印加した際に、カプセル内外に存在する2種類の反応性物質が反応して発色する。   This toner uses a photoisomerized substance that increases the substance permeability when irradiated with light of a specific wavelength as the capsule wall, and when applying light irradiation or ultrasonic waves using this cis-trans transition, Two kinds of reactive substances existing inside and outside the capsule react to develop color.

しかしこの構成のトナーの場合、前記シス−トランス遷移は可逆反応であるため、光刺激によりトランス状態からシス状態への遷移が起こり、顕色剤がカプセル壁をわずかに透過したとしても、プリントプロセス中にトランス状態に戻った場合には加熱による発色時に十分な発色反応(濃度)が得られないという問題がある。   However, in the case of the toner of this configuration, since the cis-trans transition is a reversible reaction, even if the transition from the trans state to the cis state occurs due to light stimulation and the developer slightly permeates the capsule wall, the printing process When it returns to the trans state, there is a problem that a sufficient color development reaction (concentration) cannot be obtained during color development by heating.

すなわち、上記問題に起因して、このトナーを使用した場合には低速印字において安定した画像を得ることが困難であり、低速から高速までの広いスピードレンジに対応できないという課題を有している。さらに、通常プリントでも、光刺激による前記シス−トランスの遷移の量が小さい場合には、加熱前にトランス状態に戻る反応がわずかでも起こればトナーは発色しなくなるので、ハイライト画像を形成する場合にこのトナーを使用することが困難、すなわち、高画質化に対応することが難しいという課題も有している。
さらに、本提案においても、具体的なトナーの製造方法が開示されておらず、実現性に乏しいものである。
That is, due to the above problem, when this toner is used, it is difficult to obtain a stable image at low speed printing, and there is a problem that it is not possible to cope with a wide speed range from low speed to high speed. Further, even in normal printing, if the amount of cis-trans transition due to light stimulation is small, the toner will not develop color even if there is a slight reaction to return to the transformer state before heating, so that a highlight image is formed. In some cases, it is difficult to use the toner, that is, it is difficult to cope with high image quality.
Further, this proposal does not disclose a specific toner production method, and is not feasible.

特開昭63−311364号公報JP-A 63-131364 特開2003−330228号公報JP 2003-330228 A

ところで、上記異なる波長により異なる色に発色するトナー(発色制御トナー)用いて黒色に発色させる場合には、3原色(RGB、或いはYMC)の色を発色させることで行われる。   By the way, when black is developed using the toner (color control toner) that develops different colors with the different wavelengths, it is performed by developing three primary colors (RGB or YMC).

しかしながら、各トナーで3原色(RGB、或いはYMC)の色を十分に呈さないと黒色画像の画像濃度が十分に得られないといった問題がある。これに加え、ユーザの黒画像(黒着色トナー)の消費が高いことからも、黒色画像に消費される発色制御トナーの量が多いことも予想され、ランニングコストとの面でも不利であることも予想される。   However, there is a problem in that the image density of a black image cannot be sufficiently obtained unless each toner exhibits sufficient colors of the three primary colors (RGB or YMC). In addition to this, since the consumption of the black image (black colored toner) by the user is high, it is expected that a large amount of color control toner is consumed in the black image, which may be disadvantageous in terms of running cost. is expected.

本発明は、上記従来技術の問題点を解決することを目的とする。
すなわち、本発明は、光による発色情報に応じて発色又は非発色の状態を制御することが可能なトナーを用いても、黒色画像の画像濃度が高く、且つランニングコストを低減した画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art.
That is, the present invention provides an image forming apparatus in which the image density of a black image is high and the running cost is reduced even when a toner capable of controlling color development or non-color development according to color development information by light is used. An object is to provide an image forming method.

上記課題は、以下の本発明により達成される。
本発明の画像形成装置は、
像担持体と、
光による発色情報の付与により、発色又は非発色の状態を維持するように制御される発色制御トナーを用いる第1トナー像形成手段であって、前記発色制御トナーを含む第1現像剤により前記像担持体表面に第1トナー像を形成する第1トナー像形成手段と
前記第1トナー像に光による発色情報を付与する発色情報付与手段と、
黒着色トナーを用いる第2トナー像形成手段であって、前記黒着色トナーを含む第2現像剤により像担持体表面に第2トナー像を形成する第2トナー像形成手段と、
像担持体表面に形成された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体表面に転写された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を熱及び/又は圧力により定着する定着手段と、
加熱により前記発色情報を付与された第1トナー像を発色させる発色手段と、
を有することを特徴としている。
The above-mentioned subject is achieved by the following present invention.
The image forming apparatus of the present invention includes:
An image carrier;
1st toner image formation means using the color development control toner controlled to maintain the color development or the non-color development state by giving the color development information by light, wherein the image is developed by the first developer containing the color development control toner. A first toner image forming unit that forms a first toner image on the surface of the carrier; a color information providing unit that provides color information by light to the first toner image;
Second toner image forming means using black colored toner, wherein the second toner image forming means forms a second toner image on the surface of the image carrier with a second developer containing the black colored toner;
Transfer means for transferring the first toner image and the second toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
Fixing means for fixing the first toner image and the second toner image transferred to the surface of the recording medium by heat and / or pressure;
A coloring means for coloring the first toner image provided with the coloring information by heating;
It is characterized by having.

本発明の画像形成装置では、1つの像担持体に対し、第1トナー像形成手段により黒以外の画像を発色制御トナーにより形成する一方で、第2トナー像形成手段により黒色画像を黒着色トナー(黒色の着色剤を含むトナー)により形成するため、黒色画像の画像濃度が高く、且つランニングコストを低減することができる。   In the image forming apparatus of the present invention, an image other than black is formed with a color control toner on one image carrier by the first toner image forming unit, while a black color toner is formed by the second toner image forming unit. Since the toner is formed of (a toner containing a black colorant), the image density of the black image is high and the running cost can be reduced.

また、1つの像担持体と2つの現像器でフルカラー画像を得ることができるので、装置の大幅な小型化が可能となる。   Further, since a full-color image can be obtained with one image carrier and two developing units, the apparatus can be significantly reduced in size.

本発明の画像形成装置において、前記像担持体は、感光体であり、前記第1トナー像形成手段は、前記感光体表面を帯電する第1帯電手段と、該感光体表面に露光により静電潜像を形成する第1露光手段と、前記発色制御トナーを含む第1現像剤により該静電潜像を第1トナー像とする第1現像手段とを有する、ことができる。この構成では、発色制御トナーが光発色機能を有する以外は従来のトナーと同等の特性を有するものであるため、いわゆる電子写真方式を用いて行うことにより、高画質化、繰り返し安定化などの優れた機能が発揮される。   In the image forming apparatus according to the aspect of the invention, the image carrier is a photoconductor, and the first toner image forming unit includes a first charging unit that charges the surface of the photoconductor and electrostatically exposed to the surface of the photoconductor. A first exposure unit that forms a latent image; and a first developing unit that uses the electrostatic latent image as a first toner image by a first developer containing the color control toner. In this configuration, the color control toner has the same characteristics as the conventional toner except that it has a photo color development function. Therefore, by using a so-called electrophotographic method, excellent image quality, repeated stabilization, and the like are achieved. Function is demonstrated.

また、この構成の場合、前記感光体は、内周面から外周面側に向かって、導電性支持体、感光層、及び表面層を順に積層して構成され、且つ前記導電性支持体が少なくとも前記第1露光装置から出射された光に対して透過性を有し、前記表面層が少なくとも前記発色情報付与手段から出射された光に対して不透過性を有し、前記第1露光手段は、前記感光体の裏面側から露光するように前記感光体の裏面側に配置され、前記発色情報付与手段は、第1感光体の表面側から露光するように前記感光体の表面側に配置されることがよい。   In the case of this configuration, the photoconductor is configured by sequentially laminating a conductive support, a photosensitive layer, and a surface layer from the inner peripheral surface toward the outer peripheral surface side, and the conductive support is at least The first exposure unit is transparent to the light emitted from the first exposure apparatus, the surface layer is at least opaque to the light emitted from the color information providing unit, and the first exposure unit includes: The color information providing means is disposed on the front side of the photoconductor so as to be exposed from the front side of the first photoconductor. It is better.

このように、感光体の最も外周面側に、発色情報を付与するための発色情報付与手段から出射される光に対して不透過性を有する表面層を設け、感光体の最も内周面側に静電潜像を形成するための第1露光手段から出射される光に対して透過性を有する導電性支持体を設け、この表面層と導電性支持体との間に感光層を設けると共に、静電潜像を形成するための第1露光手段による露光を第1像担持体の内周面側から行い、発色情報を付与するための発色情報付与手段による露光を第1感光体の外周面側から行うので、感光層の劣化を抑制することができる。従って、感光体の劣化を抑制し、画質劣化を抑制することができる。   As described above, the outermost surface side of the photoconductor is provided with a surface layer that is impermeable to the light emitted from the color forming information providing means for providing color information, and the innermost surface side of the photoconductor is provided. A conductive support having transparency to the light emitted from the first exposure means for forming an electrostatic latent image is provided, and a photosensitive layer is provided between the surface layer and the conductive support. The exposure by the first exposure means for forming the electrostatic latent image is performed from the inner peripheral surface side of the first image carrier, and the exposure by the coloring information providing means for providing the coloring information is performed on the outer periphery of the first photoreceptor. Since it is performed from the surface side, it is possible to suppress the deterioration of the photosensitive layer. Therefore, it is possible to suppress deterioration of the photoreceptor and to suppress deterioration of image quality.

本発明の画像形成装置において、像担持体は誘電体であり、前記第1トナー像形成手段は、前記誘電体表面を帯電する第1帯電手段と、前記誘電体表面に対し、当該誘電体の帯電電荷とは逆極性のイオンを付与して潜像を形成するイオン書き込み手段と、前記発色制御トナーを含む現像剤により該静電潜像を第1トナー像とする第1現像手段とを含むことができる。この構成では、上記画像形成プロセスが良好に行われ、より効果的に高画質化、繰り返し安定化などの優れた機能が発揮される。加えて、上記トナー像への発色情報を付与する露光は、光量の多い露光のため、潜像形成するための像担持体として誘電体を適用することで、当該露光による像担持体の劣化が防止され、長期間に渡り、繰り返し画像形成を行うことができる。   In the image forming apparatus according to the aspect of the invention, the image carrier is a dielectric, and the first toner image forming unit includes a first charging unit that charges the surface of the dielectric, and the dielectric surface with respect to the dielectric surface. An ion writing unit that forms a latent image by applying ions having a polarity opposite to that of the charged charge; and a first developing unit that uses the electrostatic latent image as a first toner image by the developer containing the color control toner. be able to. In this configuration, the image forming process is performed well, and excellent functions such as higher image quality and repeated stabilization are more effectively exhibited. In addition, since the exposure for imparting color information to the toner image is an exposure with a large amount of light, a dielectric is applied as an image carrier for forming a latent image, so that the image carrier is not deteriorated by the exposure. Therefore, it is possible to repeatedly form an image over a long period of time.

本発明の画像形成装置において、前記定着手段は、前記発色手段を兼ねることができる。前記のように、トナーの発色のためにはトナー像を加熱することが好ましく、この場合、通常のトナーの定着時に定着手段により付与される加熱を同時にトナー発色のために用いることにより、エネルギーを効率的に利用でき、さらに装置の小型化を可能とすることができる。加えて、加熱による発色までの時間的制約がないことより、加熱手段の配置場所も自由に選べるメリットを有する。   In the image forming apparatus of the present invention, the fixing unit can also serve as the color developing unit. As described above, it is preferable to heat the toner image for the color development of the toner. In this case, the energy applied by the fixing means at the time of fixing the normal toner is used for the color development of the toner at the same time. It can be used efficiently, and can further reduce the size of the apparatus. In addition, since there is no time restriction until color development by heating, there is an advantage that the location of the heating means can be freely selected.

本発明の画像形成装置において、定着後の記録媒体表面に光を照射する光照射手段をさらに有することができる。発色後の発色制御トナー中では、発色反応さらに継続される場合がある。これに対して光照射を行うことにより、発色不可能な状態に制御された発色部中に残存する反応性物質を分解又は失活させることができ、画像形成後のカラーバランスの変動をより確実に抑制したり、バックグランド色の除去・漂白を行ったりすることができる。   The image forming apparatus of the present invention may further include a light irradiation unit that irradiates light onto the surface of the recording medium after fixing. In the color control toner after color development, the color development reaction may be further continued. On the other hand, by irradiating with light, reactive substances remaining in the coloring portion that is controlled to be incapable of coloring can be decomposed or deactivated, and variation in color balance after image formation can be more reliably performed. It is possible to suppress the background color and to remove or bleach the background color.

本発明の画像形成装置において、前記発色制御トナーが、互いに隔離された状態で存在し、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、該第1成分及び第2成分のいずれかを含む光硬化性組成物と、を有し、光による発色情報の付与により前記光硬化性組成物が硬化又は未硬化の状態を維持して、前記発色のための反応が制御されるトナーであることが好適である。   In the image forming apparatus of the present invention, the color control toner is present in a state of being isolated from each other, and the first component and the second component that generate color when they react with each other, and either the first component or the second component And a photocurable composition that maintains a cured or uncured state of the photocurable composition by the provision of color development information by light, and controls the reaction for color development. Preferably it is.

この発色制御トナーは、当該発色制御トナーに対する発色情報付与メカニズムは可逆反応ではないので、トナーを低中間調の濃度で安定して発色させることができる。従って、ハイライト画像部においても高画質画像形成が可能となる。さらに、加熱による発色までに時間的制約がないため、低速域までのプリントも可能、すなわち、広いスピードレンジに対応可能であるというメリットを有している。   Since the color development information imparting mechanism to the color development control toner is not a reversible reaction, the color development toner can be stably colored at a low halftone density. Therefore, it is possible to form a high-quality image even in the highlight image portion. Further, since there is no time restriction until color development by heating, there is an advantage that printing up to a low speed range is possible, that is, a wide speed range can be supported.

本発明の画像形成方法は、
光による発色情報の付与により、発色又は非発色の状態を維持するように制御される発色制御トナーを用いる第1トナー像形成工程であって、前記発色制御トナーを含む第1現像剤により前記像担持体表面に第1トナー像を形成する第1トナー像形成工程と
前記第1トナー像に光による発色情報を付与する発色情報付与工程と、
黒着色トナーを用いる第2トナー像形成工程であって、前記黒着色トナーを含む第2現像剤により像担持体表面に第2トナー像を形成する第2トナー像形成工程と、
像担持体表面に形成された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体表面に転写された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を熱及び/又は圧力により定着する定着工程と、
加熱により前記発色情報を付与された第1トナー像を発色させる発色工程と、
を有することを特徴としている。
The image forming method of the present invention comprises:
A first toner image forming step using a color control toner controlled to maintain a color development or non-color development state by applying color development information by light, wherein the image is formed by the first developer containing the color control toner; A first toner image forming step of forming a first toner image on the surface of the carrier, and a coloring information applying step of applying coloring information by light to the first toner image;
A second toner image forming step using a black colored toner, wherein the second toner image forming step forms a second toner image on the surface of the image carrier with a second developer containing the black colored toner;
A transfer step of transferring the first toner image and the second toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
A fixing step of fixing the first toner image and the second toner image transferred to the surface of the recording medium by heat and / or pressure;
A color development step for coloring the first toner image to which the color development information is given by heating;
It is characterized by having.

本発明の画像形成方法では、上記本発明の画像形成装置で述べたように、黒以外の画像を発色制御トナーにより形成する一方で、黒色画像を黒着色トナー(黒色の着色剤を含むトナー)により形成するため、黒色画像の画像濃度が高く、且つランニングコストを低減することができる。   In the image forming method of the present invention, as described in the image forming apparatus of the present invention, an image other than black is formed with a color control toner, while a black image is formed with black colored toner (a toner containing a black colorant). Therefore, the image density of the black image is high and the running cost can be reduced.

以上、本発明によれば、光による発色情報に応じて発色又は非発色の状態を制御することが可能なトナーを用いても、黒色画像の画像濃度が高く、且つランニングコストを低減した画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。   As described above, according to the present invention, even when a toner capable of controlling color development or non-color development according to color development information by light is used, image formation with high black image density and reduced running cost is achieved. An apparatus and an image forming method can be provided.

以下、本発明について図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同一の機能を有する部材には、全図面通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。   The present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is provided to the member which has the substantially same function through all the drawings, and the overlapping description may be abbreviate | omitted.

(第1実施形態)
図1は、第1実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the first embodiment.

第1実施形態に係る画像形成装置は、図1に示すように、感光体11を備え、その周囲に発色制御トナーによる第1トナー像TAを形成する第1トナー像形成ユニット10Aと、黒着色トナーによる第2トナー像TBを形成する第2トナー像形成ユニット10Bと、感光体11に形成された第1トナー像TA及び第2トナー像TBを記録媒体S表面に転写する転写装置16(転写手段)手段と、転写後に感光体11に残留する残留トナーTCを除去するクリーニング装置17を備えている。   As shown in FIG. 1, the image forming apparatus according to the first embodiment includes a first toner image forming unit 10 </ b> A that includes a photoconductor 11 and forms a first toner image TA using a color control toner around the photoreceptor 11. A second toner image forming unit 10B that forms a second toner image TB with toner, and a transfer device 16 (transfer) that transfers the first toner image TA and the second toner image TB formed on the photoreceptor 11 to the surface of the recording medium S. Means) and a cleaning device 17 for removing the residual toner TC remaining on the photoconductor 11 after transfer.

第1トナー像形成ユニット10Aは、感光体11を一様に帯電する第1帯電装置12A(第1帯電手段)と、画像情報に従って感光体11表面を露光して静電潜像を形成する第1露光装置13A(第1露光手段)と、正帯電された発色制御トナーを含む第1現像剤により当該静電潜像を現像し第1トナー像TAを形成する第1現像装置14A(第1現像手段)と、を有している。   The first toner image forming unit 10A is a first charging device 12A (first charging means) that uniformly charges the photoconductor 11, and the first toner image forming unit 10A exposes the surface of the photoconductor 11 according to image information to form an electrostatic latent image. A first developing device 14A (first exposure unit) that develops the electrostatic latent image with a first exposure device 13A (first exposure unit) and a first developer containing a positively charged color development control toner to form a first toner image TA. Developing means).

一方、第2トナー像形成ユニット10Bは、感光体11を一様に帯電する第2帯電装置12B(第2帯電手段)と、画像情報に従って感光体11表面を露光して静電潜像を形成する第2露光装置13B(第2露光手段)と、正帯電された黒着色トナーを含む第2現像剤により当該静電潜像を現像し第2トナー像TBを形成する第2現像装置14B(第2現像手段)と、を有している。   On the other hand, the second toner image forming unit 10B forms an electrostatic latent image by exposing the surface of the photoconductor 11 according to image information and a second charging device 12B (second charging means) that uniformly charges the photoconductor 11. A second exposure device 13B (second exposure means) that develops the electrostatic latent image with a second developer containing a black toner that is positively charged to form a second toner image TB (second development device 14B). Second developing means).

そして、本実施形態に係る画像形成装置は、さらに、記録媒体S表面に転写されたトナー像を熱及び/又は圧力により定着する定着装置18と、定着装置18の下流側には第1トナー像TAの発色を固定化するための記録媒体Sへの光照射を行う光照射装置19(光照射手段)と、を備えている。定着装置18は第1トナー像TAを発色させる発色装置(発色手段)を兼ねている。   The image forming apparatus according to the present embodiment further includes a fixing device 18 that fixes the toner image transferred to the surface of the recording medium S by heat and / or pressure, and a first toner image on the downstream side of the fixing device 18. A light irradiating device 19 (light irradiating means) for irradiating the recording medium S with light for fixing the color development of TA. The fixing device 18 also serves as a color developing device (coloring means) for coloring the first toner image TA.

黒着色トナーは、従来の黒色着色剤(例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等)を含むトナーである。   The black color toner is a toner containing a conventional black colorant (for example, carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, magnetite, etc.).

一方、発色制御トナーは、例えば発色制御トナーの1粒1粒が異なる波長の光で露光されると、該波長に応じた色に発色する、あるいは発色しない(非発色)状態を維持する機能を有している。すなわち、発色制御トナーがその内部に光による発色情報の付与により発色可能な発色性物質(さらにはこれを含む発色部)を有しており、前記光による発色情報の付与により、発色制御トナーが発色又は非発色の状態を維持するように制御されるものである。   On the other hand, the color control toner has a function of maintaining a state in which, for example, when each particle of the color control toner is exposed to light of a different wavelength, it develops a color corresponding to the wavelength or does not develop color (non-color development). Have. That is, the color development control toner has a color developing substance (and a color development part including the color development substance) that can develop color by providing color development information by light inside. It is controlled so as to maintain a colored or non-colored state.

ここで、前記「光による発色情報の付与」とは、トナー像を構成する個々のトナー粒子単位で発色/非発色状態や発色した際の色調を制御するために、トナー像の所望の領域に対して選択的に1種類以上の特定波長の光を付与する、あるいは、何らの光を付与しないことを意味する。   Here, the “applying color development information by light” refers to a desired region of a toner image in order to control the color development / non-color development state and the color tone upon color development in units of individual toner particles constituting the toner image. On the other hand, it means that one or more kinds of light having a specific wavelength are selectively given, or no light is given.

このような発色制御トナーとしては、前記機能を発揮できるものであれば特に制限されず、例えば前記特許文献1、2に記載のトナーや、後述する本実施形態に好ましく用いられるトナーなどを挙げることができる。   Such a color control toner is not particularly limited as long as it can exhibit the above functions, and includes, for example, the toner described in Patent Documents 1 and 2 and the toner preferably used in the present embodiment described later. Can do.

本実施形態に係る画像形成装置では、まず、第1トナー像形成ユニット10Aにおいて、上記発色制御トナーを用い、感光体11を一様に正帯電させた後、正帯電された感光体11に対し、例えばシアン(C)、マゼンタ(M)、及びイエロー(Y)の3つの色の画像形成情報の論理和で露光を行い、感光体11上に静電潜像を形成した後、発色制御トナーを含む第1現像剤により潜像を現像して第1トナー像TAを形成する(第1トナー像形成工程)。次に、色情報に応じた波長の光で該第1トナー像TAを露光して該第1トナー像TAに発色情報を付与する(発色情報付与工程)。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, first, in the first toner image forming unit 10A, the color developing control toner is used to uniformly positively charge the photoconductor 11 and then to the positively charged photoconductor 11. For example, after performing exposure with a logical sum of image formation information of three colors of cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) to form an electrostatic latent image on the photoconductor 11, a color control toner The latent image is developed with a first developer containing a first toner image TA (first toner image forming step). Next, the first toner image TA is exposed with light having a wavelength corresponding to the color information to give color development information to the first toner image TA (color development information provision step).

続いて、第2トナー像形成ユニット10Bにおいて、上記黒着色トナーを用い、感光体11を一様に正帯電させた後、正帯電された感光体11に対し、例えばブラック(K)の色の画像形成情報で露光を行い、感光体11上に静電潜像を形成した後、黒着色トナーを含む第2現像剤により潜像を現像して第2トナー像TBを形成する(第2トナー像形成工程)。   Subsequently, in the second toner image forming unit 10B, the above-described black colored toner is used to uniformly and positively charge the photoconductor 11, and then the positively charged photoconductor 11 has, for example, black (K) color. After exposure is performed with image formation information to form an electrostatic latent image on the photoconductor 11, the latent image is developed with a second developer containing black colored toner to form a second toner image TB (second toner). Image forming step).

そして、感光体11に形成された第1トナー像TA及び第2トナー像TBが記録媒体Sに転写される。(転写工程)。その後、転写後に感光体11に残留する残留トナーTCが除去される(クリーニング工程)。   Then, the first toner image TA and the second toner image TB formed on the photoconductor 11 are transferred to the recording medium S. (Transfer process). Thereafter, the residual toner TC remaining on the photoconductor 11 after the transfer is removed (cleaning step).

そして、記録媒体Sに転写された各トナー像は、記録媒体Sに転写、定着され(転写工程、定着工程)、この前後又は同時に熱により発色制御トナーの発色反応が行なわれ(発色工程)、さらに、定着後の記録媒体S表面に光を照射してバックグランド色の除去・漂白される(光照射工程)。このようにして、カラー画像を得る。   Then, each toner image transferred to the recording medium S is transferred and fixed to the recording medium S (transfer process, fixing process), and the color control reaction of the color control toner is performed by heat before, after or simultaneously (coloring process). Further, the surface of the recording medium S after fixing is irradiated with light to remove and bleach the background color (light irradiation step). In this way, a color image is obtained.

本実施形態に係る画像形成装置では、第1トナー像形成ユニット10Aにより黒以外の画像を発色制御トナーにより形成する一方で、第2トナー像形成ユニット10Bにより黒色画像を黒着色トナー(黒色の着色剤を含むトナー)により形成するため、黒色画像の画像濃度が高く、且つランニングコストを低減することができる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, the first toner image forming unit 10A forms an image other than black with the color control toner, while the second toner image forming unit 10B converts the black image to black colored toner (black colored toner). Therefore, the image density of the black image is high and the running cost can be reduced.

また、1つの感光体11(像担持体)と2つの現像器でフルカラー画像を得ることができるので、装置の大幅な小型化が可能となる。これに加えて、トナー像の形成に際して色毎にトナーを積層する必要がないために画像表面の凸凹が抑制でき、画像表面の光沢を均一にすることができ、銀塩ライクな画像を得ることも可能である。   Further, since a full-color image can be obtained with one photoconductor 11 (image carrier) and two developing devices, the apparatus can be greatly reduced in size. In addition to this, since it is not necessary to layer toner for each color when forming a toner image, unevenness of the image surface can be suppressed, the gloss of the image surface can be made uniform, and a silver salt-like image can be obtained. Is also possible.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の構成を、画像形成プロセスにおける各工程に沿って説明する。   Hereinafter, the configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described along each step in the image forming process.

<第1トナー像形成工程>
第1トナー像形成工程では、まず、第1帯電装置12Aにより感光体11の表面全面を帯電させる。次に、画像情報に従って第1露光装置13Aにより感光体11表面を露光する。そして、発色制御トナーを含む第1現像剤により静電潜像を現像して、第1トナー像TAを形成する。
<First toner image forming step>
In the first toner image forming step, first, the entire surface of the photoreceptor 11 is charged by the first charging device 12A. Next, the surface of the photoreceptor 11 is exposed by the first exposure device 13A according to the image information. Then, the electrostatic latent image is developed with the first developer containing the color control toner to form the first toner image TA.

ここで、感光体11としては、公知のいかなるものも用いることができる。例えば、ドラム状の導電性基体(例えば、アルミウムなどの金属円筒体)上にSe、a−Si等の無機の感光層、あるいは単層若しくは多層の有機感光層を形成したものである。ベルト状感光体の場合は、基体としてPET、PC等の樹脂基体、ニッケルシームレスベルトなどの基体が使用でき、その厚みはベルト状感光体を張架するロールの径、張力等の設計事項から決められ、おおよそ10〜500μm程度の範囲である。その他の層構成等はドラムの場合と同様である。   Here, as the photoreceptor 11, any known one can be used. For example, an inorganic photosensitive layer such as Se or a-Si, or a single or multilayer organic photosensitive layer is formed on a drum-shaped conductive substrate (for example, a metal cylinder such as aluminum). In the case of a belt-shaped photoconductor, a substrate such as a resin substrate such as PET or PC or a nickel seamless belt can be used as the substrate, and the thickness is determined by design matters such as the diameter and tension of the roll on which the belt-shaped photoconductor is stretched. In the range of about 10 to 500 μm. Other layer configurations are the same as in the drum.

また、後述する発色情報付与のための露光が通常の潜像形成のための露光よりかなり強い強度で行われるため(発色情報付与に供する光のエネルギー量は、通常の電子写真プロセスに使用される感光体の露光量(2mJ/m)の約1000倍程度必要)、感光体11へのダメージが心配されるが、例えば、感光体11の電荷発生層の光感度を従来の1/1000とすれば、バランスが取れるので問題とはならない。 Further, since the exposure for providing color information, which will be described later, is performed with a considerably stronger intensity than the exposure for forming a normal latent image (the amount of light energy used for providing color information is used in a normal electrophotographic process) The exposure amount of the photoconductor (about 1000 times the 2 mJ / m 2 ) is necessary, and the photoconductor 11 may be damaged. For example, the photosensitivity of the charge generation layer of the photoconductor 11 is 1/1000 of the conventional one. If so, it will not be a problem because it is balanced.

さらに、感光体11の表面には、発色情報付与のための露光による感光体11の劣化を防止する機能を持たせることが好ましい。具体的には、感光層の表面に潜像形成のための露光光のみ透過し、発色情報付与のための露光光を反射する(ただし、潜像形成のための露光光は透過する)表面層を設けることが有効である。該表面層としては、ダイクロイックコート(反射)、光吸収物質を分散したシャープカットフィルタ(吸収)などを挙げることができる。   Furthermore, it is preferable that the surface of the photoconductor 11 has a function of preventing the photoconductor 11 from being deteriorated by exposure for giving color information. Specifically, a surface layer that transmits only the exposure light for forming a latent image and reflects the exposure light for providing color information (but transmits the exposure light for forming a latent image) on the surface of the photosensitive layer. It is effective to provide Examples of the surface layer include a dichroic coat (reflection) and a sharp cut filter (absorption) in which a light absorbing material is dispersed.

一方、第1帯電装置12Aは、帯電には公知の帯電手段が使用できる。接触方式である場合は、ロール、ブラシ、磁気ブラシ、ブレード等が使用でき、非接触の場合は、コロトロン、スコロトロン等が使用できる。帯電手段としてはこれらに限られるものではない。   On the other hand, the first charging device 12A can use a known charging means for charging. In the case of the contact method, a roll, a brush, a magnetic brush, a blade, or the like can be used. In the case of non-contact, a corotron, a scorotron, or the like can be used. The charging means is not limited to these.

これらの中でも、帯電補償能力とオゾン発生量とのバランスから、接触型帯電器が好ましく用いられる。接触帯電方式は、感光体表面に接触させた導電性部材に電圧を印加することにより感光体表面を帯電させるものである。導電性部材の形状はブラシ状、ブレード状、ピン電極状、あるいはロール状等何れでもよいが、特にロール状部材が好ましい。通常、ロール状部材は外側から抵抗層とそれらを支持する弾性層と芯材から構成される。さらに必要に応じて、抵抗層の外側に保護層を設けることができる。   Among these, a contact charger is preferably used from the balance between the charge compensation capability and the amount of ozone generated. In the contact charging method, the surface of the photosensitive member is charged by applying a voltage to a conductive member brought into contact with the surface of the photosensitive member. The shape of the conductive member may be any of a brush shape, a blade shape, a pin electrode shape, a roll shape, and the like, but a roll-like member is particularly preferable. Usually, a roll-shaped member is comprised from the resistance layer, the elastic layer which supports them, and a core material from the outside. Furthermore, a protective layer can be provided outside the resistance layer as necessary.

これらの導電性部材を用いて感光体11を帯電させる方法としては、導電性部材に電圧を印加するが、印加電圧は直流電圧、あるいは直流電圧に交流電圧を重畳したものが好ましい。電圧の範囲としては、直流のみで帯電させる場合は、絶対値で所望の表面電位+500V程度の正又は負が好ましく、その値は、700〜1500Vの範囲である。交流電圧を重畳する場合は、その直流値はおおよそ所望の表面電位±50V程度とし、交流のピーク間電圧(Vpp)が400〜1800V、好ましくは800〜1600V、交流電圧の周波数は50〜20000Hz、好ましくは100〜5000Hzであり、サイン波、方形波、三角波がいずれも使用可能である。帯電電位は、電位の絶対値で150〜700Vの範囲に設定することが好ましい。   As a method of charging the photosensitive member 11 using these conductive members, a voltage is applied to the conductive member. The applied voltage is preferably a DC voltage or a DC voltage superimposed with an AC voltage. As a voltage range, in the case of charging only with direct current, an absolute value of positive or negative of a desired surface potential of about + 500V is preferable, and the value is in a range of 700 to 1500V. When the AC voltage is superimposed, the DC value is approximately the desired surface potential ± 50 V, the AC peak-to-peak voltage (Vpp) is 400 to 1800 V, preferably 800 to 1600 V, and the frequency of the AC voltage is 50 to 20000 Hz. The frequency is preferably 100 to 5000 Hz, and any of sine wave, square wave, and triangular wave can be used. The charging potential is preferably set in the range of 150 to 700 V in absolute value of the potential.

また、第1露光装置13Aとしては、例えばレーザスキャニングシステム、LEDイメージバーシステム、アナログ露光手段、さらにはイオン流制御ヘッド等などを用いることができ、矢印のように感光体11表面に露光を行うことが可能である。これ以外にも今後開発される新規な露光手段が本発明の効果を達成する限り使用できる。   As the first exposure device 13A, for example, a laser scanning system, an LED image bar system, an analog exposure means, an ion flow control head, or the like can be used, and the surface of the photoconductor 11 is exposed as indicated by an arrow. It is possible. In addition to this, new exposure means developed in the future can be used as long as the effects of the present invention are achieved.

光源の波長は、感光体11の分光感度領域にあるものが使用される。これまで、半導体レーザの波長として780nmm付近に発振波長を有する近赤外が主流であるが、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400〜450nm近傍に発振波長を有するレーザも利用が可能である。また、カラー画像形成のためにはマルチビーム出力が可能なタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。   The wavelength of the light source is in the spectral sensitivity region of the photoconductor 11. Until now, the near-infrared having an oscillation wavelength near 780 nm as the wavelength of the semiconductor laser has been mainstream, but an oscillation wavelength laser in the 600 nm range and a laser having an oscillation wavelength near 400 to 450 nm can be used as a blue laser. . A surface-emitting laser light source capable of multi-beam output is also effective for color image formation.

第1露光装置13Aによる感光体11に対する露光は、反転現像の場合は後述するトナーを現像する位置に、正規現像の場合はトナーを現像する以外の位置に、前記4つの色の画像形成情報の論理和として行なわれる。露光スポット径は、解像度が600〜1200dpiの範囲となるように、40〜80μmの範囲となるようにすることが好ましい。露光量としては、露光後電位が前記帯電電位の5〜30%程度の範囲となるようにすることが好ましいが、画像の階調に応じてトナーの現像量を変化させる場合には、露光位置ごとに現像量に応じて露光量を変化させてもよい。   The exposure of the photoconductor 11 by the first exposure device 13A is performed at a position where toner described later is developed in the case of reversal development, and at positions other than where the toner is developed in the case of regular development. This is done as a logical sum. The exposure spot diameter is preferably in the range of 40 to 80 μm so that the resolution is in the range of 600 to 1200 dpi. As the exposure amount, it is preferable that the post-exposure potential is in the range of about 5 to 30% of the charging potential. However, when changing the toner development amount according to the gradation of the image, the exposure position The exposure amount may be changed according to the development amount every time.

第1現像装置14Aは、公知の現像装置が使用できる。現像法としては、キャリアと呼ばれるトナーを担持するための微小粒子とトナーからなる二成分現像法、又はトナーのみからなる一成分現像法、またこれらの現像法においてさらに現像その他の特性改善のために別の構成物質が添加される場合もある全ての現像方法が使用できる。   A known developing device can be used as the first developing device 14A. As a development method, a two-component development method consisting of fine particles and toner for carrying a toner called a carrier, or a one-component development method consisting only of a toner, and further improving the other characteristics in these development methods Any developing method in which other constituents may be added can be used.

また、現像方法によっては感光体11へ現像剤が接触又は非接触で現像を行なうもの、あるいはそれらの組み合わせのいずれもが使用可能である。さらに、前記一成分現像法と二成分現像法とを組み合わせたハイブリッド現像方法も使用可能である。これ以外にも、今後開発される新規な現像手段が本発明の効果を達成する限り使用できる。   Further, depending on the development method, any one of those in which development is performed in contact or non-contact with the photoreceptor 11 or a combination thereof can be used. Furthermore, a hybrid development method combining the one-component development method and the two-component development method can also be used. In addition to this, a new developing means developed in the future can be used as long as the effect of the present invention is achieved.

なお、前記現像剤に含まれる発色制御トナーとしては、例えばY色に発色可能な発色部(Y発色部)、M色に発色可能な発色部(M発色部)及びC色に発色可能な発色部(C発色部)を1つのトナー粒子中に含むものであってもよいし、前記Y発色部、M発色部、C発色部を各々トナーごとに別々に含むものであってもよい。   Examples of the color development control toner contained in the developer include a color development portion capable of color development in Y color (Y color development portion), a color development portion capable of color development in M color (M color development portion), and a color development capable of color development in C color. Part (C coloring part) may be included in one toner particle, or the Y coloring part, M coloring part, and C coloring part may be included separately for each toner.

トナー現像量(感光体に付着させるトナー付着量)としては、形成する画像によっても異なるが、べた画像において3.5〜8.0g/mの範囲とすることが好ましく、4.0〜6.0g/mの範囲とすることがより好ましい。 The toner development amount (the amount of toner attached to the photoreceptor) varies depending on the image to be formed, but it is preferably in the range of 3.5 to 8.0 g / m 2 in a solid image, and is preferably 4.0 to 6 More preferably, it is in the range of 0.0 g / m 2 .

また、形成された第1トナー像TAにおいて、後述する発色情報付与のための光が、当該照射された部分全体に行き渡らなければならないため、トナー層厚は一定以下に抑えることが好ましい。具体的には、例えばべた画像においてトナー層は3層以下であることが好ましく、2層以下であることがより好ましい。なお、上記トナー層厚は、実際の感光体10表面に形成されたトナー層の厚さを測定し、これをトナーの個数平均粒径で除した値である。   In addition, in the formed first toner image TA, light for coloring information to be described later must spread over the entire irradiated portion, and therefore it is preferable to keep the toner layer thickness below a certain level. Specifically, for example, in a solid image, the toner layer is preferably 3 layers or less, more preferably 2 layers or less. The toner layer thickness is a value obtained by measuring the thickness of the toner layer actually formed on the surface of the photoconductor 10 and dividing this by the number average particle diameter of the toner.

<発色情報付与工程>
発色情報付与工程では、第1トナー像TAに対して、発色情報付与装置15により、矢印のような光による発色情報が付与される。ここで、該「光による発色情報の付与」とは、第1トナー像TAを構成する個々のトナー粒子単位で発色/非発色状態や発色した際の色調を制御するために、第1トナー像TAの所望の領域に対して選択的に1種類以上の特定波長の光を付与する、あるいは、何らの光を付与しないことを意味する。なお、発色情報付与工程の位置は、後述するように、発色情報付与工程は転写工程後であってもよい。
<Coloring information application process>
In the coloring information providing step, coloring information by light such as an arrow is given to the first toner image TA by the coloring information giving device 15. Here, “applying color development information by light” refers to the first toner image in order to control the color development / non-color development state and the color tone of the individual toner particles constituting the first toner image TA. It means that one or more kinds of light having a specific wavelength are selectively given to a desired region of TA, or no light is given. As will be described later, the color information providing step may be performed after the transfer step.

発色情報付与装置15としては、そのとき発色させる発色制御トナー粒子が特定色に発色するための波長の光を所定の解像度と強度とで照射することができるものであれば何でもよい。例えば、LEDイメージバー、レーザROS等を使用することが可能である。なお、トナー像Tに照射される光の照射スポット径は、形成される画像の解像度が100〜2400dpiの範囲となるよう、10〜300μmの範囲となるように調整されることが好ましく、20〜200μmの範囲とすることがより好ましい。   The coloring information providing device 15 may be anything as long as the coloring control toner particles to be colored at that time can irradiate light of a wavelength for developing a specific color with a predetermined resolution and intensity. For example, an LED image bar, a laser ROS, or the like can be used. In addition, it is preferable that the irradiation spot diameter of the light irradiated to the toner image T is adjusted so that it may become the range of 10-300 micrometers so that the resolution of the image formed may be the range of 100-2400 dpi. More preferably, it is in the range of 200 μm.

発色あるいは非発色状態維持のために供される光の波長は、使用されるトナーの材料設計により決まるが、例えば、特定波長の光照射により発色するトナー(光発色型トナー)を用いる場合、イエロー(Y色)に発色させるときは405nmの光(λ光とする)を、マゼンタ(M色)に発色させるときは535nmの光(λ光とする)を、シアン(C色)に発色させるときは657nmの光(λ光とする)を、その発色させる所望の位置にそれぞれ照射する。 The wavelength of light used to maintain the colored or non-colored state is determined by the material design of the toner used. For example, when using a toner that develops color when irradiated with light of a specific wavelength (photochromic toner), yellow 405 nm light (referred to as λ A light) for color development (Y color), 535 nm light (referred to as λ B light) for cyan (C color) color development for magenta (M color) When irradiating, light of 657 nm (referred to as λ C light) is irradiated to each desired position for color development.

また、二次色に発色させる時には、前記光の組み合わせになり、レッド(R色)に発色させる時はλ光及びλ光を、グリーン(G色)に発色させる時はλ光及びλ光を、ブルー(B色)に発色させる時はλ光及びλ光を、その発色させる所望の位置にそれぞれ照射する。さらに、三次色であるブラック(K色)に発色させるときは上記λ光、λ光及びλ光をその発色させる所望の位置に重ねて照射する。 When the secondary color is developed, the light is combined. When the red (R color) is developed, λ A light and λ B light are used. When the green (G color) is developed, λ A light and When the λ C light is colored blue (B color), the λ B light and the λ C light are respectively applied to the desired positions for color development. Further, when the black color (K color), which is the tertiary color, is developed, the λ A light, λ B light, and λ C light are applied to the desired positions for color development.

一方、特定波長の光照射により非発色状態を維持するトナー(光非発色型トナー)の場合には、例えば、イエロー(Y色)を発色させないようにするときは405nmの光(λ光)を、マゼンタ(M色)に発色させないようにするときは535nmの光(λ光)を、シアン(C色)に発色させないようにするときは657nmの光(λ光)を、その発色させる所望の位置にそれぞれ照射する。したがって、Y色に発色させる時はλ光及びλ光を、M色に発色させる時はλ光及びλ光を、C色に発色させる時はλ光及びλ光を、その発色させる所望の位置にそれぞれ照射することとなる。 On the other hand, in the case of a toner that maintains a non-colored state by irradiation with light of a specific wavelength (light non-colorable type toner), for example, to prevent yellow (Y color) from being colored, 405 nm light (λ A light) , 535 nm light (λ B light) to prevent magenta (M color) color development, and 657 nm light (λ C light) color development to prevent cyan (C color) color development. Irradiate each desired position. Accordingly, λ B light and λ C light are generated when Y color is generated, λ A light and λ C light are generated when M color is generated, and λ A light and λ B light are generated when C color is generated. Each of the desired positions for color development is irradiated.

また、二次色に発色させる時には、前記光の組み合わせになり、レッド(R色)に発色させる時はλ光を、グリーン(G色)に発色させる時はλ光を、ブルー(B色)に発色させる時はλ光を、その発色させる所望の位置にそれぞれ照射する。さらに、三次色であるブラック(K色)に発色させるときはその発色させる所望の位置には露光しないようにする。 When the secondary color is developed, the light is combined. When the red (R color) is developed, λ C light is emitted. When the green (G color) is developed, λ B light is transformed into blue (B When a color is developed, λ A light is irradiated to each desired position for the color development. Further, when black (K color) which is a tertiary color is developed, exposure is not performed at a desired position where the color is developed.

発色情報付与装置15からの光は、必要に応じてパルス巾変調、強度変調、左記2つを組み合わせたものなど、公知の画像変調方法が使用可能である。また、光の露光量は0.05〜0.8mJ/cmの範囲とすることが好ましく、0.1〜0.6mJ/cmの範囲とすることがより好ましい。特にこの露光量に関しては、必要露光量は現像されたトナーの量と相関があり、例えば、トナー現像量(べた)が約5.5g/mに対し0.2〜0.4mJ/mの範囲の露光を行うことが好ましい。 For the light from the coloring information applying device 15, a known image modulation method such as pulse width modulation, intensity modulation, or a combination of the two described above can be used as necessary. The exposure amount of light is preferably in the range of 0.05~0.8mJ / cm 2, and more preferably in the range of 0.1~0.6mJ / cm 2. Particularly with respect to the exposure amount, exposure required amount is correlated with the amount of toner developed, for example, 0.2~0.4MJ the toner developing amount (solid) of about 5.5g / m 2 / m 2 It is preferable to perform exposure within the above range.

なお、この時の露光光がレーザ光である場合、レーザビームの感光体入射に関しては、レーザにおけるモニター(Photo Detector)への戻り光防止のために、通常数度(4度〜13度)傾ける必要があるが、本発明における発色情報付与露光の際は、戻り光がトナーにより吸収されるので、戻り光が極端に少なくなり、0度を含む任意の角度に入射させることができる。   When the exposure light at this time is a laser beam, the laser beam is incident on the photosensitive member, usually tilted several degrees (4 to 13 degrees) in order to prevent return light to the monitor (Photo Detector) in the laser. Although it is necessary, in the color information imparting exposure according to the present invention, since the return light is absorbed by the toner, the return light is extremely reduced and can be incident at an arbitrary angle including 0 degrees.

また、上記に関連して、発色情報付与装置15は前記潜像形成のための第1露光装置13Aと同一の筐体に配置してもよい。これにより、光学系を含む露光手段を部分的に共通化、簡略化することができ、装置全体のさらなる小型化を可能とすることができる。   In relation to the above, the coloring information providing device 15 may be disposed in the same housing as the first exposure device 13A for forming the latent image. Thereby, it is possible to partially share and simplify the exposure means including the optical system, and to further reduce the size of the entire apparatus.

以下に、上記発色情報付与のための露光がどのようなタイミングで、どのような位置制御により行われるかを簡単に説明する。
図2は、印字制御部の具体的な回路ブロック図を示す。同図において、プリンタコントローラ36は、論理和回路40、発振回路42、マゼンタ発色制御回路44M、シアン発色制御回路44C、イエロー発色制御回路44Y、ブラック発色制御回路44Kで構成されている。一方、露光部38は、光書込ヘッド32及び発色情報付与露光ヘッド34で構成されている。
Hereinafter, it will be briefly described at what timing and by what position control the exposure for providing the color information is performed.
FIG. 2 is a specific circuit block diagram of the print control unit. In the figure, the printer controller 36 includes an OR circuit 40, an oscillation circuit 42, a magenta color control circuit 44M, a cyan color control circuit 44C, a yellow color control circuit 44Y, and a black color control circuit 44K. On the other hand, the exposure unit 38 is composed of an optical writing head 32 and a coloring information applying exposure head 34.

図示しないインターフェース(I/F)によって、入力されたRGB信号がCMYK値に変換された画像データは、更にインターフェース(I/F)からマゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)、ブラック(K)の画素データとして論理和回路40に出力される。ここで、論理和回路40はCMYKの論理和を計算し、光書込ヘッド32に出力する。   Image data obtained by converting input RGB signals into CMYK values by an interface (I / F) (not shown) is further transmitted from the interface (I / F) to magenta (M), cyan (C), yellow (Y), and black. The pixel data (K) is output to the OR circuit 40. Here, the logical sum circuit 40 calculates the logical sum of CMYK and outputs it to the optical writing head 32.

すなわち、CMYKの全ての画素データを含む論理和のデータを光書込ヘッド32に出力し、前記のように感光体11に光書込みを行う。したがって、感光体11の周面にはCMYKの全ての画素データを含む論理和データに基づく静電潜像が形成される。   That is, logical sum data including all CMYK pixel data is output to the optical writing head 32, and optical writing is performed on the photosensitive member 11 as described above. Accordingly, an electrostatic latent image based on logical sum data including all CMYK pixel data is formed on the peripheral surface of the photoconductor 11.

また、CMYKの画素データは対応するマゼンタ発色制御回路44M〜ブラック発色制御回路44Kにも供給され、発振回路42から出力される発振信号fm、fc、fy、fkに同期して発色情報付与露光ヘッド34に出力される。すなわち、マゼンタ(M)、シアン(C)、イエロー(Y)、ブラック(K)のそれぞれに対応する発色データが発色情報付与露光ヘッド34に供給され、感光体11上に現像された第1トナー像TAに対応して発色又は非発色状態を維持するための特定波長の光が照射される。したがって、照射される光を受けたトナー内で、後述する光硬化反応等が起こり、発色情報が付与される。   The CMYK pixel data is also supplied to the corresponding magenta color control circuit 44M to black color control circuit 44K, and the color information providing exposure head is synchronized with the oscillation signals fm, fc, fy, and fk output from the oscillation circuit 42. 34. That is, color data corresponding to each of magenta (M), cyan (C), yellow (Y), and black (K) is supplied to the color information providing exposure head 34, and the first toner developed on the photoreceptor 11 is developed. Light having a specific wavelength for maintaining a colored or non-colored state corresponding to the image TA is irradiated. Therefore, a photocuring reaction, which will be described later, occurs in the toner that has received the irradiated light, and color development information is given.

例えば、マゼンタ発色制御回路44Mから出力された発色信号fmはトナー内の発色部に前記λ光を照射し、該トナーをマゼンタ(M)色の発色が可能な状態とする。また、シアン発色制御回路44Cから出力された発色信号fcはトナー内の発色部に前記λ光を照射し、該トナーをシアン(C)色の発色が可能な状態とする。さらに、イエロー(Y)及びブラック(K)についても同様であり、イエロー発色制御回路44Y、ブラック発色制御回路44Kから出力される発色信号fy、fkは、トナー内の発色部に前記λ光又はλ光、λ光及びλ光を照射し、イエロー(Y)又はブラック(K)の発色が可能な状態とする。 For example, color signal fm outputted from the magenta coloring control circuit 44M irradiates the lambda B light in the color of the toner to the toner in a state capable of color development of magenta (M) color. In addition, the color development signal fc output from the cyan color development control circuit 44C irradiates the color development portion in the toner with the λ C light, and makes the toner capable of developing cyan (C) color. Further, the same applies to yellow (Y) and black (K), and the color signals fy and fk output from the yellow color control circuit 44Y and the black color control circuit 44K are transmitted to the color development portion in the toner by the λ A light or Irradiation with λ A light, λ B light, and λ C light is performed so that yellow (Y) or black (K) can be developed.

なお、発色情報付与工程(手段)について、フルカラー画像形成を行う場合の機構について説明したが、発色情報付与工程は、イエロー、マゼンタ及びシアンのうちのいずれかを発色させるモノカラー画像形成のための発色情報付与工程であってもよい。この場合は、発色情報付与露光ヘッド34からは、前記イエロー、マゼンタ及びシアンのうちの所望の発色に対応する特定波長の光のみを照射する。その他の好ましい条件等については、フルカラー画像形成時における条件等と同様である。   The mechanism for forming a full-color image has been described with respect to the color information providing step (means). However, the color information providing step is for forming a monocolor image that develops one of yellow, magenta, and cyan. It may be a coloring information providing step. In this case, only the light of a specific wavelength corresponding to the desired color development among the yellow, magenta and cyan is emitted from the color development information imparting exposure head 34. Other preferable conditions and the like are the same as those at the time of full-color image formation.

また、発色情報付与工程は現像後転写前に行われているが、発色情報付与工程は、少なくとも定着工程の前であればよく、例えば発色情報付与工程は後述する転写工程の後でもよい。ただし、発色情報付与のための露光が転写後の場合、記録媒体S表面の平滑性や所望画像の発色位置精度の正確性から、現像工程後転写工程前に行われることが画像品質の上で望ましい。   Further, although the color information providing step is performed after development and before transfer, the color information providing step may be at least before the fixing step. For example, the color information providing step may be after the transfer step described later. However, when the exposure for providing color information is after transfer, it is necessary to improve the image quality because the smoothness of the surface of the recording medium S and the accuracy of the color development position of the desired image are performed after the development process and before the transfer process. desirable.

但し、この段階では発色制御トナーによる第1トナー像TAは未発色の本来の色調のままであり、第1トナー像TAは、例えば色素増感されていればその色素の色調を帯びているに過ぎない。   However, at this stage, the first toner image TA of the color control toner remains in its original color tone that has not been developed, and the first toner image TA has the color tone of the dye, for example, if dye sensitized. Not too much.

また、光非発色型トナーを使用した場合は、白黒画像のみを形成する時には発色情報付与手段は必要としないので、最初は白黒画像のみを形成する記録装置とし、カラーに対する需要が高まってきたならば、後から発色情報付与手段を追加し、カラー画像形成記録装置に拡張することも可能である。   In addition, when light non-color-forming toner is used, color forming information providing means is not required when forming only a black and white image. Therefore, a recording apparatus that forms only a black and white image at first is used, and demand for color has increased. For example, it is possible to add a coloring information adding means later and expand it to a color image forming and recording apparatus.

<第2トナー像形成工程>
第2トナー像形成工程では、上記第1トナー像形成工程と略同様にして、黒着色トナーによる第2トナー像TBを形成する。
<Second toner image forming step>
In the second toner image forming step, a second toner image TB made of black colored toner is formed in substantially the same manner as the first toner image forming step.

<転写工程>
転写工程では、転写装置16により、発色情報を与えられた発色制御トナーによる第1トナー像TA、及び黒着色トナーによる第2トナー像TBが、一括して記録媒体Sに転写される。
<Transfer process>
In the transfer process, the transfer device 16 transfers the first toner image TA by the color control toner to which the color development information is given and the second toner image TB by the black color toner to the recording medium S at a time.

ここで、転写装置16としては、公知の転写装置が使用できる。例えば、接触方式である場合は、ロール、ブラシ、ブレード等が使用でき、非接触方式の場合は、コロトロン、スコロトロン、ピンコロトロン等が使用できる。また、圧力、若しくは圧力及び熱による転写も可能である。   Here, as the transfer device 16, a known transfer device can be used. For example, rolls, brushes, blades, and the like can be used for the contact method, and corotron, scorotron, pin corotron, and the like can be used for the non-contact method. Also, transfer by pressure or pressure and heat is possible.

転写バイアスは300〜1000V(絶対値)の範囲とすることが好ましい。   The transfer bias is preferably in the range of 300 to 1000 V (absolute value).

<クリーニング工程>
クリーニング工程では、クリーニング装置17により、転写装置16による転写後に感光体11に残留した残留トナーTCを除去する。このクリーニング装置17は、従来の顔料等の着色剤を用いて実施される電子写真プロセスに利用される公知のものが使用でき、ブレード、ブラシ等が使用可能である。なお、クリーニング装置17を除去したいわゆるクリーナレスプロセスも適用可能である。
<Cleaning process>
In the cleaning process, the residual toner TC remaining on the photoreceptor 11 after the transfer by the transfer device 16 is removed by the cleaning device 17. As this cleaning device 17, a known device used in an electrophotographic process performed using a conventional colorant such as a pigment can be used, and a blade, a brush, or the like can be used. A so-called cleanerless process in which the cleaning device 17 is removed is also applicable.

<定着工程及び発色工程>
定着工程及び発色工程では、第2トナー像TBと発色(あるいは非発色状態維持)可能な状態におかれた第1トナー像TAが、記録媒体Sが定着装置18によって加熱されることで定着されると共に、発色制御トナーの発色がなされる。定着装置18としては公知の定着手段が使用できる。例えば、加熱部材及び加圧部材としてロール、ベルトのそれぞれが選択可能であり、熱源としては、ハロゲンランプ、IH等が使用可能である。その配置も、種々の紙パス、例えばストレートパス、リアCパス、フロントCパス、Sパス、サイドCパス等に対応可能である。
<Fixing process and coloring process>
In the fixing step and the coloring step, the first toner image TA in a state where the second toner image TB and the coloring (or non-coloring state can be maintained) can be fixed by heating the recording medium S by the fixing device 18. At the same time, the coloring control toner is colored. A known fixing means can be used as the fixing device 18. For example, a roll or a belt can be selected as the heating member and the pressure member, and a halogen lamp, IH, or the like can be used as the heat source. The arrangement can also correspond to various paper paths, for example, a straight path, a rear C path, a front C path, an S path, a side C path, and the like.

上記実施形態では、定着装置18が発色工程と定着工程とを兼ねているが、発色工程は定着工程と別に設けられていてもよい。発色工程を実施するための発色装置を配置する位置は特に制限されないが、例えば、図3に示すように、発色装置20及び光照射装置19を定着装置18の上流側に設けることもできる。このようにすることにより、発色のための加熱温度と、記録媒体Sへのトナー定着のための加熱温度とが別途制御可能となるため、発色材料、トナーバインダー材料等の設計度の自由度を向上させることができる。   In the above-described embodiment, the fixing device 18 serves as both a coloring process and a fixing process. However, the coloring process may be provided separately from the fixing process. The position where the color forming device for performing the color forming step is not particularly limited, but for example, as shown in FIG. 3, the color developing device 20 and the light irradiation device 19 may be provided on the upstream side of the fixing device 18. By doing so, the heating temperature for color development and the heating temperature for toner fixing to the recording medium S can be controlled separately, so that the degree of freedom in design of the coloring material, toner binder material, etc. can be increased. Can be improved.

この場合、発色の方法についてはトナー粒子の発色メカニズムに応じて様々の方法が考えられため、発色装置20(発色手段)としては、例えばさらに異なる波長の光を用いてトナー中に発色関与物質を硬化させ、あるいは光分解させるなどの方法で発色をさせ、又は制限する方法では特定光の発光装置、加圧してカプセル化した発色粒子を破壊するなどの方法で発色をさせ、又は制限する方法では加圧装置、などを用いることができる。   In this case, since various methods can be considered for the color development method depending on the color development mechanism of the toner particles, the color development device 20 (color development means) may use, for example, light having a different wavelength to add a color development-related substance in the toner. In the method of developing or limiting the color by a method such as curing or photolysis, the method of causing or limiting the color by a method of destroying the light-emitting device of specific light, encapsulated color particles by pressurization, etc. A pressurizing device or the like can be used.

しかしながら、発色をさせるこうした化学的な反応は、一般的に泳動、拡散による反応速度が遅いため、上記いずれの方法をとるにしても充分な拡散エネルギーを与える必要があり、そういった点で加熱して反応を促す方法が最も優れているといえる。このため、前記発色工程と定着工程とを兼ねる定着装置18を用いることが省スペース化も含め好ましい。   However, these chemical reactions that cause color development generally have a slow reaction rate due to migration and diffusion, so it is necessary to give sufficient diffusion energy to any of the above methods. It can be said that the method of promoting the reaction is the best. For this reason, it is preferable to use a fixing device 18 that serves as both the color developing step and the fixing step, including space saving.

<光照射工程>
光照射工程では、光照射装置19により。定着、発色工程を経て得られた画像に光を照射する。これにより発色制御トナーの発色不可能な状態に制御された発色部中に残存する反応性物質を分解又は失活させることができるため、画像形成後のカラーバランスの変動をより確実に抑制したり、バックグランド色の除去・漂白を行ったりすることができる。
<Light irradiation process>
In the light irradiation process, by the light irradiation device 19. The image obtained through the fixing and coloring process is irradiated with light. As a result, it is possible to decompose or deactivate the reactive substance remaining in the color development portion of the color control toner that has been controlled so as not to allow color development, thereby more reliably suppressing color balance fluctuations after image formation. The background color can be removed and bleached.

なお、上記実施形態においては、上記光照射工程は定着工程の後に設けられているが、加熱溶融しない定着方法、例えば圧力を用いて定着させる圧力定着などの場合は、光照射工程後、定着工程を行うこともできる。   In the above-described embodiment, the light irradiation step is provided after the fixing step. However, in the case of a fixing method that does not heat and melt, for example, pressure fixing in which fixing is performed using pressure, the fixing step is performed after the light irradiation step. Can also be done.

ここで、光照射装置19としては、トナーの発色をこれ以上進めないようにすることができれば特に制限されず、公知のランプ、例えば、蛍光灯、LED、EL等が使用できる。また、その波長は前記トナーを発色させるための光に三波長を含み、照度は2000〜200000luxの範囲程度
<その他>
これら工程に加え、従来の顔料等の着色剤を用いて実施される電子写真プロセスに利用される公知の工程が含まれていてもよく、例えば、第1帯電装置12Aや第2帯電装置12B(例えばACコロナ放電器など)の上流側に除電装置を用いて、次のサイクルの画像形成プロセス前に感光体11の表面電荷を除去して略0電位となるようにしてもよい。
Here, the light irradiation device 19 is not particularly limited as long as the color development of the toner can be prevented from proceeding further, and a known lamp such as a fluorescent lamp, LED, EL, or the like can be used. The wavelength includes three wavelengths in the light for developing the toner, and the illuminance is in the range of 2000 to 200000 lux.
In addition to these steps, a known step used in an electrophotographic process performed using a colorant such as a conventional pigment may be included. For example, the first charging device 12A and the second charging device 12B ( For example, the surface charge of the photoconductor 11 may be removed before the image forming process of the next cycle by using a static eliminator on the upstream side of the AC corona discharger or the like so that the potential becomes substantially zero.

以上のようにして、発色制御トナー、及び黒着色トナーを用いたカラー画像を得ることができる。   As described above, a color image using the coloring control toner and the black coloring toner can be obtained.

(第2実施形態)
図4は、第2実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
(Second Embodiment)
FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the second embodiment.

第2実施形態に係る画像形成装置は、図4に示すように、第1トナー像形成ユニット10Aにおいて感光体11の裏面(内部)から静電潜像形成のための露光を行うために、第1露光装置13Aを感光体11内部へ配置し、また、第2トナー像形成ユニット10Bにおいて感光体11の裏面(内部)から静電潜像形成のための露光を行うために、第2露光装置13Bも感光体11内部へ配置し、感光体11として以下の構成のものを用いた以外は、上記第1実施形態と同様である。   As shown in FIG. 4, the image forming apparatus according to the second embodiment performs first exposure for forming an electrostatic latent image from the back surface (inside) of the photoreceptor 11 in the first toner image forming unit 10A. The first exposure device 13A is disposed inside the photoconductor 11, and the second toner image forming unit 10B performs exposure for forming an electrostatic latent image from the back surface (inside) of the photoconductor 11 in order to perform exposure for the second exposure device. 13B is also arranged inside the photoconductor 11, and is the same as the first embodiment except that the photoconductor 11 having the following configuration is used.

本実施形態に係る画像形成装置において、感光体11は、図5に示すように、感光体11の内周面側から外周面側に向かって順に、導電性支持体111A、感光層111、及び表面層111Dが積層されて構成されている。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, as shown in FIG. 5, the photoconductor 11 includes a conductive support 111 </ b> A, a photoconductive layer 111, and a photoconductor 11 in order from the inner peripheral surface side to the outer peripheral surface side. A surface layer 111D is laminated.

導電性支持体111Aは、第1露光装置13Aから出射されて該導電性支持体111Aに入射された光に対して透過性を有する。この「透過性」とは、入射した光に対する出射した光の透過率(出射光/入射光)を示している。   The conductive support 111A is transmissive to light emitted from the first exposure apparatus 13A and incident on the conductive support 111A. The “transmittance” indicates the transmittance of the emitted light (emitted light / incident light) with respect to the incident light.

この導電性支持体111Aの透過率は、第1露光装置13Aから出射された光が、感光体11の内周面側(即ち導電性支持体111A側)から外周面側方向へと入射されることにより、感光体11の外周面上に静電潜像を形成可能な透過率であればよく、第1帯電装置12Aによる感光体11の帯電電位、第1露光装置13Aの感光体11の露光量等により定められる。   The transmittance of the conductive support 111A is such that the light emitted from the first exposure device 13A is incident from the inner peripheral surface side (that is, the conductive support 111A side) of the photoconductor 11 toward the outer peripheral surface side. Accordingly, the transmittance is sufficient so long as an electrostatic latent image can be formed on the outer peripheral surface of the photoconductor 11, the charging potential of the photoconductor 11 by the first charging device 12A, and the exposure of the photoconductor 11 of the first exposure device 13A. It is determined by the amount.

例えば、第1露光装置13Aによる光の露光量が所定露光量であり、導電性支持体111Aの該光に対する透過率が90%である条件下において、感光体11の外周面上に静電潜像を形成可能であるとすると、この所定露光量を例えば3倍にすれば、導電性支持体111Aの該光に対する透過率は30%であってもよい。   For example, under the condition that the light exposure amount by the first exposure device 13A is a predetermined exposure amount and the transmittance of the conductive support 111A with respect to the light is 90%, the electrostatic latent image is formed on the outer peripheral surface of the photoconductor 11. If it is possible to form an image, the transmittance of the conductive support 111A with respect to the light may be 30% if the predetermined exposure amount is tripled, for example.

このように、導電性支持体111Aは、第1露光装置13Aから出射された光に対して透過性を有すればよく、その透過率は、感光体11表面に静電潜像を形成可能な透過率であればよい。   As described above, the conductive support 111 </ b> A only needs to be transparent to the light emitted from the first exposure device 13 </ b> A, and the transmittance can form an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor 11. Any transmittance may be used.

但し、第1露光装置13Aから出射されて該導電性支持体111Aに入射された光に対する、導電性支持体111Aの透過率は、導電性支持体内部での光散乱及び光導電性支持体境界部での拡散反射による静電潜像コントラスト低下を抑制する観点から、少なくとも70%以上であることが好ましく、80%以上であることが更に好ましい。   However, the transmittance of the conductive support 111A with respect to the light emitted from the first exposure apparatus 13A and incident on the conductive support 111A is based on the light scattering inside the conductive support and the boundary of the photoconductive support. From the viewpoint of suppressing a decrease in contrast of the electrostatic latent image due to diffuse reflection at the portion, it is preferably at least 70% or more, and more preferably 80% or more.

このような、第1露光装置13Aからの入射光に対して透過性を有する導電性支持体111Aを構成する材料としては、ガラスや、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチック材料が用いられ、電極形成のために、外表面に導電層が形成される。なお、導電性支持体111Aの材料自体が導電化処理されていてもよい。   As a material constituting the conductive support 111A having transparency to the incident light from the first exposure apparatus 13A, a plastic material such as glass, polycarbonate, or polyethylene terephthalate is used. Therefore, a conductive layer is formed on the outer surface. Note that the conductive support 111 </ b> A itself may be subjected to a conductive treatment.

導電性支持体111A上に前記導電層を設ける場合には、導電層としては、透明電極が設けられることが好ましく、該透明電極としては、ITO、SnOなどの金属酸化物を微粒化しバインダー樹脂と混合したものや、ポリピロールなどの導電性ポリマーなどを塗布したもの等が使用できる。透明電極の厚みは、必要とされる導電度と透過性から決められ、おおよそ0.01〜10μm程度の範囲が好ましい。
導電性支持体111Aの肉厚は必要とされる機械強度から決められ、おおよそ0.1〜5mm程度の範囲が好ましい。
When the conductive layer is provided on the conductive support 111A, the conductive layer is preferably provided with a transparent electrode. As the transparent electrode, a metal oxide such as ITO or SnO 2 is atomized to form a binder resin. And those coated with a conductive polymer such as polypyrrole can be used. The thickness of the transparent electrode is determined from required conductivity and permeability, and is preferably in the range of about 0.01 to 10 μm.
The thickness of the conductive support 111A is determined from the required mechanical strength, and is preferably in the range of about 0.1 to 5 mm.

なお、感光体11がベルト状である場合には、導電性支持体111Aとして、上述のような透過性を示す、PET、PC等の透明樹脂が使用でき、その厚みはベルト状感光体を張架するロールの径、張力等の設計事項から決められ、おおよそ10〜500μm程度の範囲である。その他の層構成等はドラムの場合と同様である。   In the case where the photoconductor 11 is in a belt shape, a transparent resin such as PET or PC that exhibits the above-described transparency can be used as the conductive support 111A, and the thickness of the photoconductor 11 is the tension of the belt-like photoconductor. It is determined from design matters such as the diameter and tension of the roll to be mounted, and is approximately in the range of about 10 to 500 μm. Other layer configurations are the same as in the drum.

感光層111は、導電性支持体111Aに積層されている。
感光層111としては、例えば、Se、a−Si等の無機の感光層、あるいは単層若しくは多層(電荷発生層111B、電荷輸送層111C等)の有機感光層を挙げることができる。
The photosensitive layer 111 is laminated on the conductive support 111A.
Examples of the photosensitive layer 111 include inorganic photosensitive layers such as Se and a-Si, and organic photosensitive layers of a single layer or multiple layers (such as a charge generation layer 111B and a charge transport layer 111C).

また、第1露光装置13Aから入射された光の散乱をより起こさせるために、金属酸化物やフッ素樹脂粒子等の有機粒子などの粒径が数十ナノメーターから数ミクロンのものを感光層に分散させることが好ましい。   Further, in order to further scatter light incident from the first exposure device 13A, a photosensitive layer having a particle size of several tens of nanometers to several microns such as organic particles such as metal oxides and fluororesin particles is used as the photosensitive layer. It is preferable to disperse.

ただし、第1露光装置13Aから照射された光は、透明導電性支持体111Aを透過し、電荷発生層111Bに到達できればよい。   However, the light irradiated from the first exposure apparatus 13A only needs to be able to pass through the transparent conductive support 111A and reach the charge generation layer 111B.

なお、感光層111の厚みは、前記透過性と、経時による膜減りと、を勘案した帯電電位に耐えられる絶縁性から決められ、おおよそ5〜50μmの範囲が好ましい。   Note that the thickness of the photosensitive layer 111 is determined from an insulating property that can withstand the charging potential in consideration of the transparency and the film thickness reduction with time, and is preferably in a range of approximately 5 to 50 μm.

表面層111Dは、少なくとも発色情報付与装置15の光源から出射され、該表面層111Dに入射された光に対して不透過性を示し、第1露光装置13Aから出射されて該表面層111Dに入射される光に対しても不透過性を示すことが好ましい。   The surface layer 111D is emitted from at least the light source of the coloring information applying device 15 and is impermeable to the light incident on the surface layer 111D. The surface layer 111D is emitted from the first exposure device 13A and incident on the surface layer 111D. It is preferable to show impermeability with respect to light.

ここで、「不透過性」とは、この表面層111Dに入射した光に対して出射した光の透過率(出射光/入射光)が、少なくとも20%以下であることをいう。   Here, “impermeable” means that the transmittance of light emitted to the light incident on the surface layer 111D (emitted light / incident light) is at least 20% or less.

この表面層111Dの透過率としては、感光体11の外周面側から光が露光されて、感光層111に劣化が発生する露光エネルギー(以下、劣化露光エネルギーという)以上の光が表面層111Dを介して感光層111に到ることを防ぐことが可能な透過率であればよい。   With respect to the transmittance of the surface layer 111D, light exceeding the exposure energy (hereinafter referred to as deteriorated exposure energy) at which light is exposed from the outer peripheral surface side of the photoreceptor 11 and the photosensitive layer 111 is deteriorated is transmitted through the surface layer 111D. Any transmittance can be used as long as it can be prevented from reaching the photosensitive layer 111 via the surface.

このため、表面層111Dの透過率は、感光層111の材料設計に起因する劣化露光エネルギーの値や、発色情報付与装置15から出射された光による感光体11の露光量や、該光に対するトナーの光吸収効率等によって定められる。   For this reason, the transmittance of the surface layer 111D depends on the value of the deterioration exposure energy resulting from the material design of the photosensitive layer 111, the exposure amount of the photoconductor 11 by the light emitted from the color information providing device 15, and the toner for the light. It is determined by the light absorption efficiency.

例えば、第1露光装置13Aによる感光体11の露光量:発色情報付与装置15による感光体11の露光量=1:1000であり、劣化露光エネルギーが第1露光装置13Aの露光量の10倍程度であり、且つ発色情報付与装置15からの露光光に対するトナーの吸収効率が90%であるとすると、第1露光装置13Aからの入射光に対する透過率は10%(不透過率は90%)程度であってもよい。   For example, the exposure amount of the photoconductor 11 by the first exposure device 13A: the exposure amount of the photoconductor 11 by the coloring information applying device 15 = 1: 1000, and the deterioration exposure energy is about 10 times the exposure amount of the first exposure device 13A. And the absorption efficiency of the toner with respect to the exposure light from the coloring information applying device 15 is 90%, the transmittance with respect to the incident light from the first exposure device 13A is about 10% (the opacity is about 90%). It may be.

このように、表面層111Dの透過率としては、劣化露光エネルギー以上の光が表面層111Dを介して感光層111に到ることを防ぐことが可能な透過率であればよいが、少なくとも感光層111が感度を有する波長の光に対しては、 の理由から、1%未満(不透過率は99%以上)であることが好ましい。   As described above, the transmittance of the surface layer 111D may be any transmittance that can prevent light having a deterioration exposure energy or more from reaching the photosensitive layer 111 via the surface layer 111D. For light having a wavelength at which 111 has sensitivity, it is preferably less than 1% (the opacity is 99% or more) for the following reason.

このように、感光体11の表面層111Dの透過率として、劣化露光エネルギー以上の光が表面層111Dを介して感光層111に到ることを防ぐことが可能な透過率を定めることにより、発色情報付与装置15の光源から出射される光によって、感光体11の感光層111が劣化することを抑制することができる。   As described above, the transmittance of the surface layer 111D of the photoconductor 11 is determined by determining the transmittance capable of preventing the light having a deterioration exposure energy or more from reaching the photosensitive layer 111 through the surface layer 111D. It is possible to suppress deterioration of the photosensitive layer 111 of the photoconductor 11 due to light emitted from the light source of the information providing device 15.

なお、表面層111Dは、外部に形成された第1露光装置13Aにより照射されるのを抑制するために、前記第1露光装置13Aにより照射されて、該表面層111Dに入射された光に対しても不透過性を示すことが好ましい。
この第1露光装置13Aの光の入射光に対する光透過率は、少なくとも10%未満(不透過率は90%以上)としてトナーに与えるエネルギーを、発色情報付与手段による露光の0.01%以下とすることが好ましい。
The surface layer 111D is applied to the light incident on the surface layer 111D by being irradiated by the first exposure device 13A in order to suppress the irradiation by the first exposure device 13A formed outside. However, it is preferable to show impermeability.
The light transmittance of the first exposure device 13A with respect to the incident light is at least less than 10% (the opacity is 90% or more), and the energy given to the toner is 0.01% or less of the exposure by the color information providing means. It is preferable to do.

このように、第1感光体11Aの表面層111Dの透過率として、更に、第1露光装置13Aの露光光源から出射されて入射される光に対する透過率を10%未満とすることで、前記第1露光装置13Aから照射された光が像担持体表面に達することがないため、混色を回避することができると言う効果が得られる。   Thus, as the transmittance of the surface layer 111D of the first photoconductor 11A, the transmittance with respect to the light emitted from the exposure light source of the first exposure apparatus 13A and made incident is less than 10%. Since the light irradiated from the one exposure device 13A does not reach the surface of the image carrier, an effect that color mixing can be avoided is obtained.

上記のような透過性を有する表面層111Dの材料としては、感光体11は、表面層111D上に静電潜像及びトナー像を担持可能な程度の表面抵抗値を有すると共に、上記透過性を有する材料であれば、有機材料、無機材料、金属等の何れから選択してもよい。   As a material for the surface layer 111D having the above-described transparency, the photoconductor 11 has a surface resistance value that can carry an electrostatic latent image and a toner image on the surface layer 111D, and has the above-described transparency. Any material may be selected from organic materials, inorganic materials, metals, and the like.

好ましい表面抵抗値としては、10Ω〜1010Ωであることが好ましい。 A preferable surface resistance value is preferably 10 6 Ω to 10 10 Ω.

なお、表面抵抗値は、例えば、円形電極(三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプローブ:円柱状電極部Cの外径φ16mm、リング状電極部Dの内径φ30mm、外径φ40mm)を用い、22℃/55%RH環境下、電圧100V印加し、10秒後の電流値を求めることによって算出することができる。   The surface resistance value is, for example, a circular electrode (HR probe of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: outer diameter φ16 mm of cylindrical electrode portion C, inner diameter φ30 mm of ring electrode portion D, outer diameter φ40 mm). It can be calculated by applying a voltage of 100 V under a 22 ° C./55% RH environment and obtaining a current value after 10 seconds.

上記透過性を有するためには、発色情報付与装置15の光源から出射されて感光体11に至る光、及び第1露光装置13Aの露光光源から出射されて感光体11の表面層111Dに入射した光を吸収又は散乱可能な材料で構成するようにすればよい。   In order to have the above-described transparency, the light emitted from the light source of the coloring information providing device 15 reaches the photoconductor 11 and the light emitted from the exposure light source of the first exposure device 13A and enters the surface layer 111D of the photoconductor 11. What is necessary is just to comprise with the material which can absorb or scatter light.

具体的には、表面層111Dの材料としては、表面抵抗値を調整するために導電粉(例えばSnO/SbO)等を添加したポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、或いはフッ素樹脂等を用いることができる。 Specifically, as the material of the surface layer 111D, a polyurethane resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a fluorine resin, or the like to which conductive powder (for example, SnO 2 / SbO 3 ) is added to adjust the surface resistance value is used. be able to.

また、表面層111Dを構成する材料に、カーボンブラック等を添加することにより透過率を調整した黒色層としてもよい。   Alternatively, a black layer whose transmittance is adjusted by adding carbon black or the like to the material constituting the surface layer 111D may be used.

以上説明した本実施形態に係る画像形成装置では、図6(A)に示すように、第1露光装置13Aの露光光源が感光体11の内周面側から外周面側に向かう方向に露光光13A−1を出射する。この第1露光装置13Aから出射された露光光13A−1が、感光体11の導電性支持体111Aを介して感光層111に至ることで、感光体11の外周面上(すなわち表面層111D上)の露光位置に応じた領域に静電潜像が形成される。   In the image forming apparatus according to the present embodiment described above, as shown in FIG. 6A, the exposure light source of the first exposure apparatus 13A is exposed in the direction from the inner peripheral surface side to the outer peripheral surface side of the photoconductor 11. 13A-1 is emitted. The exposure light 13A-1 emitted from the first exposure device 13A reaches the photosensitive layer 111 via the conductive support 111A of the photosensitive member 11, so that it is on the outer peripheral surface of the photosensitive member 11 (that is, on the surface layer 111D). ), An electrostatic latent image is formed in an area corresponding to the exposure position.

外周面上に静電潜像が形成された感光体11の回転によって、静電潜像の形成領域が第1現像装置14Aに対向する領域に達すると、図6(B)に示すように、第1現像装置14Aによって静電潜像が現像されて、静電潜像に応じた第1トナー像TAが感光体11上(詳細には、感光体11の表面層111D上)に形成される。   When the formation area of the electrostatic latent image reaches the area facing the first developing device 14A by the rotation of the photoreceptor 11 having the electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface, as shown in FIG. The electrostatic latent image is developed by the first developing device 14A, and a first toner image TA corresponding to the electrostatic latent image is formed on the photoreceptor 11 (specifically, on the surface layer 111D of the photoreceptor 11). .

次に、感光体11の回転によって、感光体11上の第1トナー像TAの形成された領域が、発色情報付与装置15による発色情報付与可能な領域に達すると、図6(C)に示すように、発色情報付与装置15は、感光体11の外周面側すなわち表面層111D側から、画像データの色成分情報に応じた波長の露光光15−1を第1トナー像TAに露光する。   Next, when the area where the first toner image TA is formed on the photoconductor 11 reaches the area where the color information can be applied by the color information applying device 15 due to the rotation of the photoconductor 11, as shown in FIG. As described above, the coloring information applying device 15 exposes the first toner image TA with the exposure light 15-1 having a wavelength corresponding to the color component information of the image data from the outer peripheral surface side of the photoconductor 11, that is, the surface layer 111D side.

これら以外は、第1実施形態と同様であるため、説明を省略する。なお、第2トナー像形成ユニット10Bにおける第2露光装置13Bも、第1露光装置13Aと同様にして、露光を行い潜像を形成することができる。   Since other than these are the same as those in the first embodiment, description thereof will be omitted. The second exposure device 13B in the second toner image forming unit 10B can also perform exposure to form a latent image in the same manner as the first exposure device 13A.

以上説明した本実施形態に係る画像形成装置では、感光体11を内周面側から外周面側に向かって順に、導電性支持体111A、感光層111、及び表面層111Dを積層して構成し、この導電性支持体111Aを、第1露光装置13Aから出射されて該導電性支持体111Aに入射される光に対して透過性を有する材料により構成し、表面層111Dを少なくとも発色情報付与装置15から出射されて該表面層111Dに入射される光に対して不透過性を示す材料により構成すると共に、第1露光装置13Aの露光光源を感光体11の内周面側に設け、発色情報付与装置15の光源を感光体11の外周面側に設けている。   In the image forming apparatus according to the present embodiment described above, the photoreceptor 11 is configured by laminating the conductive support 111A, the photosensitive layer 111, and the surface layer 111D in order from the inner peripheral surface side to the outer peripheral surface side. The conductive support 111A is made of a material that is transmissive to the light emitted from the first exposure apparatus 13A and incident on the conductive support 111A, and at least the surface layer 111D is formed as a color information providing apparatus. 15 is made of a material that is opaque to the light that enters the surface layer 111D, and the exposure light source of the first exposure device 13A is provided on the inner peripheral surface side of the photoconductor 11, so that the color information The light source of the applying device 15 is provided on the outer peripheral surface side of the photoconductor 11.

このため、発色情報を付与するための露光は、通常の潜像形成のための露光よりかなり強い強度で行われるため、従来の画像形成装置では、発色情報の付与による感光体11へのダメージが心配されていたが、本実施形態に係る画像形成装置では、感光体11の最表面層を光不透過性の表面層111Dにより構成し、感光体11の感光層111の劣化に関与しない程度の露光量で感光体11を露光する第1露光装置13Aによる露光を感光体11の内周面側からおこない、感光体11の感光層111の劣化を発生しうる程度の露光量を必要とする発色情報付与のための発色情報付与装置15による露光を、感光体11の外周面側から行うことができる。   For this reason, the exposure for imparting color information is performed with a considerably stronger intensity than the exposure for forming a normal latent image. Therefore, in the conventional image forming apparatus, the photoreceptor 11 is damaged by the color information. Although worried, in the image forming apparatus according to the present embodiment, the outermost surface layer of the photoconductor 11 is configured by the light-impermeable surface layer 111D and does not contribute to deterioration of the photoconductive layer 111 of the photoconductor 11. The exposure by the first exposure device 13A that exposes the photoconductor 11 with the exposure amount is performed from the inner peripheral surface side of the photoconductor 11, and the color development that requires an exposure amount that can cause deterioration of the photosensitive layer 111 of the photoconductor 11 is required. Exposure by the coloring information applying device 15 for providing information can be performed from the outer peripheral surface side of the photoconductor 11.

従って、感光体11上に担持された発色制御トナーによる第1トナー像TAに発色情報を付与するための露光により、感光体11の感光層111を劣化させることを抑制することができ、画像形成装置における画質劣化を抑制することができる。このように、長期に渡り、繰り返し画像を形成することができる。   Accordingly, it is possible to suppress the deterioration of the photosensitive layer 111 of the photoconductor 11 due to the exposure for giving the color development information to the first toner image TA by the color control toner carried on the photoconductor 11, thereby forming an image. Image quality degradation in the apparatus can be suppressed. Thus, an image can be repeatedly formed over a long period of time.

なお、上述のように、発色情報を付与するための露光は、通常の潜像形成のための露光よりかなり強い強度で行う必要があるが、潜像形成のための露光は、発色情報の付与に比べて弱い強度の露光で行うことが可能であるため、第1露光装置13A(第2露光装置13B)の露光光源として、LEDを用いることができる。   As described above, the exposure for imparting color development information needs to be performed with a considerably stronger intensity than the exposure for normal latent image formation. Since it is possible to perform the exposure with weaker intensity than the above, an LED can be used as the exposure light source of the first exposure apparatus 13A (second exposure apparatus 13B).

このように、第1露光装置13Aの露光光源としてLEDを用いると、第1露光装置13Aの小型化を図ることができ、第1露光装置13Aを内周面側に設けた感光体11の小型化も図ることができる。従って、第1露光装置13Aの露光光源としてLEDを用いれば、画像形成装置の小型化を図ることができる。   As described above, when the LED is used as the exposure light source of the first exposure apparatus 13A, the first exposure apparatus 13A can be reduced in size, and the first exposure apparatus 13A can be reduced in size on the inner peripheral surface side. Can also be achieved. Therefore, if an LED is used as the exposure light source of the first exposure apparatus 13A, the image forming apparatus can be downsized.

なお、第1露光装置13A(第2露光装置13A)の露光光源及び発色情報付与装置15の光源の双方を、半導体レーザによって構成するようにしてもよい。   Note that both the exposure light source of the first exposure apparatus 13A (second exposure apparatus 13A) and the light source of the color information providing apparatus 15 may be configured by a semiconductor laser.

このように、第1露光装置13Aの露光光源及び発色情報付与装置15の光源の双方を、半導体レーザによって構成すれば、第1露光装置13Aによって感光体11上に静電潜像を形成するときに、感光体11に至るスポット光の形状と、発色情報付与装置15によって感光体11上の第1トナー像TAに発色情報を付与するときに感光体11に至るスポット光の形状と、を略同一とすることができる。このため、より高画質な画像を形成することが可能となる。   As described above, when both the exposure light source of the first exposure device 13A and the light source of the color information providing device 15 are configured by the semiconductor laser, the first exposure device 13A forms an electrostatic latent image on the photoconductor 11. In addition, the shape of the spot light reaching the photoconductor 11 and the shape of the spot light reaching the photoconductor 11 when the color information is applied to the first toner image TA on the photoconductor 11 by the color development information applying device 15 are approximately shown. Can be the same. For this reason, it is possible to form a higher quality image.

なお、感光体11の表面層111D上に、多層に現像されたトナーの下層部に対しては、発色情報付与のための光が届きにくく、十分な発色が得られず、その結果、発色後の画像における色が所望のものとは異なってしまう場合がある。   It should be noted that light for providing color development information is difficult to reach the lower layer portion of the toner developed in multiple layers on the surface layer 111D of the photoreceptor 11, and sufficient color development cannot be obtained. The color in the image may be different from the desired one.

そこで、上記感光体11の表面層111Dを、発色情報付与装置15の光源から出射された光を再びトナー像に向けて反射するように構成することが好ましい。   Therefore, it is preferable that the surface layer 111D of the photoreceptor 11 is configured to reflect the light emitted from the light source of the coloring information applying device 15 again toward the toner image.

このように構成すると、図7に示すように、感光体11の表面層111D上に担持された第1トナー像TAを、発色情報付与のための露光光15−1により露光し、第1トナー像TAを介して表面層111Dに達した露光光15−1を反射させて再び第1トナー像TAを露光することができるので、十分な発色情報付与のための露光が第1トナー像TAに対して行われ、エネルギー効率を向上させることができるとともに、トナーの十分な発色が得られ、画像における色味を所望のものとすることができる。   With this configuration, as shown in FIG. 7, the first toner image TA carried on the surface layer 111D of the photoconductor 11 is exposed with the exposure light 15-1 for providing coloring information, and the first toner is obtained. The first toner image TA can be exposed again by reflecting the exposure light 15-1 reaching the surface layer 111D via the image TA, so that exposure for providing sufficient color information is applied to the first toner image TA. In addition, the energy efficiency can be improved, and sufficient color development of the toner can be obtained, so that a desired color tone can be obtained in the image.

このように発色情報付与装置15から入射された露光光を反射するための表面層111Dを構成する方法としては、該光を反射可能であれば特に制限されないが、例えば、アルミ、銀等を形成し、抵抗値調整層を形成したものや、誘電体を蒸着させた層等を表面層111Dとして用いる方法や、表面粗さを少なくして光沢面とする方法等がある。   The method of constructing the surface layer 111D for reflecting the exposure light incident from the coloring information providing device 15 is not particularly limited as long as the light can be reflected. For example, aluminum, silver, or the like is formed. In addition, there are a method in which a resistance value adjusting layer is formed, a layer in which a dielectric is deposited, or the like is used as the surface layer 111D, a method in which the surface roughness is reduced and a glossy surface is obtained.

また、表面層111Dによる光の反射は、乱反射するようにすることが、前述と同様の効果を得られる点で好ましい。   In addition, it is preferable that the reflection of light by the surface layer 111D is irregularly reflected because the same effect as described above can be obtained.

なお、表面層111Dの、発色情報付与装置15Aから入射された光の反射率は、10%以上であることが好ましく、トナーへの反射光を再利用することから50%以上とすることがさらに好ましく、感光層へ光を透過させない点から90%以上であることが特に好ましい。反射率が10%以上であれば、上記エネルギー効率向上の効果が得られ、特に、表面層111Dを金属膜のコーティングにより反射率を90%以上とすると、よりエネルギー効率を向上させると共に感光層への光の透過をより抑制することができる。   Note that the reflectance of the light incident from the coloring information providing device 15A of the surface layer 111D is preferably 10% or more, and more preferably 50% or more because the reflected light to the toner is reused. It is particularly preferably 90% or more from the viewpoint that light is not transmitted to the photosensitive layer. If the reflectance is 10% or more, the effect of improving the energy efficiency can be obtained. In particular, if the surface layer 111D has a reflectance of 90% or more by coating with a metal film, the energy efficiency is further improved and the photosensitive layer is formed. Transmission of light can be further suppressed.

(第3実施形態)
図8は、第3実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
(Third embodiment)
FIG. 8 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the third embodiment.

第3実施形態に係る画像形成装置は、像担持体として誘電体ドラム21を適用し、第1トナー像形成ユニット10Aにおいて、帯電された誘電体ドラム21に対し、当該誘電体ドラム21の帯電電荷とは逆極性のイオンを付与して潜像を形成する第1イオン書き込み装置22Aを適用し、第2トナー像形成ユニット10Bにおいて、帯電された誘電体ドラム21に対し、当該誘電体ドラム21の帯電電荷とは逆極性のイオンを付与して潜像を形成する第2イオン書き込み装置22Bを適用した形態である。   The image forming apparatus according to the third embodiment uses a dielectric drum 21 as an image carrier, and the charged charge of the dielectric drum 21 is charged with respect to the charged dielectric drum 21 in the first toner image forming unit 10A. The first ion writing device 22A for applying a reverse polarity ion to form a latent image is applied to the charged dielectric drum 21 in the second toner image forming unit 10B. In this embodiment, the second ion writing device 22B is used to form a latent image by applying ions having a polarity opposite to that of the charged charge.

この誘電体ドラム21としては、アルミニウム等の金属ドラムの表面に誘電体層が誘電体層が形成されたドラムである。なお、誘電体ドラム21に限られず、誘電体を基材とする或いは基材表面に誘電体層が形成された誘電体ベルトであってもよい。   The dielectric drum 21 is a drum in which a dielectric layer is formed on the surface of a metal drum such as aluminum. The dielectric drum 21 is not limited to the dielectric drum 21 and may be a dielectric belt having a dielectric as a base material or having a dielectric layer formed on the surface of the base material.

この誘電体を構成する材料としては、例えば、ポリイミド,フッ素樹脂、ポリエチレン,ポリプロピレン,イオノマー,ポリビニルアルコール,ポリ酢酸ビニル,エチレン酢酸ビニル共重合体,ポリ−4−メチルペンテン−1,ポリメタクリル酸メチル,ポリカーボネイトポリスチレン,アクリロニトリルアクリル酸メチル共重合体,アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体,ポリテレフタル酸エチレン,ポリウレタンエラストマー,酢酸セルロース,三酢酸セルロース,硝酸セルロース,プロピオン酸セルロース,酢酸酪酸セルロース,エチルセルロース,再生セルロース,ナイロン6,ナイロン66,ナイロン11,ナイロン12,ポリスルホン,ポリエーテルスルホン,ポリ塩化ビニル,塩化ビニル酢酸ビニル共重合体,ポリ塩化ビニリデン,塩化ビニリデン,塩化ビニル共重合体,ビニルニトリルゴム合金,ポリテトラフルオロエチレン,ポリクロロトリフルオロエチレン,ポリフッ化ビニル,ポリフッ化ビニリデン,ポリエチレンテトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。   Examples of the material constituting the dielectric include polyimide, fluororesin, polyethylene, polypropylene, ionomer, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, poly-4-methylpentene-1, and polymethyl methacrylate. , Polycarbonate polystyrene, acrylonitrile methyl acrylate copolymer, acrylonitrile butadiene styrene copolymer, polyethylene terephthalate, polyurethane elastomer, cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, ethyl cellulose, regenerated cellulose, Nylon 6, Nylon 66, Nylon 11, Nylon 12, Polysulfone, Polyethersulfone, Polyvinyl chloride, Vinyl chloride vinyl acetate copolymer, Poly salt , Vinylidene chloride, vinyl chloride copolymers, vinyl nitrile rubber alloy, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyethylene tetrafluoroethylene copolymer, and the like.

一方、イオン書き込み装置22A、22B(イオン書き込み手段)は、負帯電された誘電体ドラム21に対し、例えばシアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)及び黒(K)の4つの色の画像形成情報の論理和で正極性の電荷を直接付与して、静電潜像を形成するものである。この際、負帯電された領域のうち、正極性の電荷を直接付与した領域の電荷が除去されて潜像が形成される。   On the other hand, the ion writing devices 22A and 22B (ion writing means), for example, four colors of cyan (C), magenta (M), yellow (Y) and black (K) are applied to the negatively charged dielectric drum 21. An electrostatic latent image is formed by directly applying a positive charge by the logical sum of the image formation information. At this time, of the negatively charged region, the charge of the region directly applied with the positive charge is removed to form a latent image.

イオン書き込み装置22A、22Bとしては、イオン発生源(例えばコロナ帯電器)とスリットが設けられた一対の制御電極(制御スリット)とを備えた、所謂イオンフロー方式のイオン流制御ヘッドを適用することができる。このイオン流制御ヘッドは、イオン発生源(例えばコロナ帯電器)のコロナ放電により発生したイオン(本実施形態ではマイナスイオン)を、一対の制御電極間の電界の向きにより、スリットへのイオン流の通過・非通過を制御して、選択的に一様に形成されたトナーへイオン付与し、電荷を与えるものである。   As the ion writing devices 22A and 22B, a so-called ion flow type ion flow control head including an ion generation source (for example, a corona charger) and a pair of control electrodes (control slits) provided with slits is applied. Can do. This ion flow control head allows ions (negative ions in this embodiment) generated by corona discharge of an ion generation source (for example, a corona charger) to flow of ions to the slit depending on the direction of the electric field between the pair of control electrodes. By controlling the passage / non-passage, ions are imparted to the selectively formed uniform toner to give an electric charge.

イオン書き込み装置22A、22Bとしては、上記に限られず、一対の間接電極と、当該間接電極間の放電で発生した電荷(電子とイオン)を引き出す制御電極と、備えた微小構造電極ヘッドを適用してもよい。この微小構造電極ヘッドは、例えば、画像信号により1ドット単位のON/OFF制御により一対の間接電極間で放電させて電荷(電子とイオン)を発生させ、当該電荷を制御電極により引き出して、選択的に像担持体表面へトナーに電荷を与えるものである。この微小構造電極ヘッドは、間接電極間の放電により大量の電荷(電子とイオン)できるので、イオン流密度が大幅に向上し、画像形成プロセスの高速化に有利である。   The ion writing devices 22A and 22B are not limited to the above, and a microstructure electrode head provided with a pair of indirect electrodes, a control electrode for extracting charges (electrons and ions) generated by discharge between the indirect electrodes, and the like is applied. May be. This microstructure electrode head is selected by, for example, generating electric charges (electrons and ions) by discharging between a pair of indirect electrodes by ON / OFF control in units of one dot by an image signal, and extracting the electric charges by the control electrodes. In particular, the toner is charged on the surface of the image carrier. Since this microstructure electrode head can generate a large amount of charges (electrons and ions) by discharging between the indirect electrodes, the ion flow density is greatly improved, which is advantageous for speeding up the image forming process.

これら以外は、第1実施形態と同様であるので、説明を省略する。   Since other than these are the same as in the first embodiment, description thereof is omitted.

以上説明した本実施形態に係る画像形成装置では、発色制御トナーによる第1トナー像、及び黒着色トナーによる第2トナー像を、所謂イオノグラフィーで形成している。このような画像形成プロセスでも良好に第1トナー像TA、第2トナー像TBが形成され、より効果的に高画質化、繰り返し安定化などの優れた機能が発揮される。加えて、上記発色制御トナーによる第1トナー像TAへの発色情報を付与する露光は、光量の多い露光のため、潜像形成するための像担持体として誘電体ドラム21を適用することで、当該露光による像担持体の劣化が防止され、長期間に渡り、繰り返し画像形成を行うことができる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment described above, the first toner image by the color development control toner and the second toner image by the black coloring toner are formed by so-called ionography. Even in such an image forming process, the first toner image TA and the second toner image TB are formed well, and more excellent functions such as higher image quality and repeated stabilization are exhibited. In addition, the exposure that imparts color development information to the first toner image TA by the color development control toner is performed by applying the dielectric drum 21 as an image carrier for forming a latent image for exposure with a large amount of light. Deterioration of the image carrier due to the exposure is prevented, and image formation can be repeatedly performed over a long period of time.

以下、上記実施形態に係る画像形成装置で使用する発色制御トナーについて説明する。   The color control toner used in the image forming apparatus according to the above embodiment will be described below.

発色制御トナーは、前述のように、光による発色情報の付与により、発色又は非発色の状態を維持することができるように制御されるトナーであり、「光による発色情報の付与」「発色又は非発色の状態を維持する」についても前記の通りである。   As described above, the coloring control toner is a toner that is controlled so as to be able to maintain a colored state or a non-colored state by applying coloring information by light. “Maintaining a non-colored state” is also as described above.

上記のような機能を有するトナーとしては、種々のタイプがあるが、例えば前記特許文献2に開示されているトナーは、外部刺激を受けて物質透過性が変化するカプセル壁を有する複数のマイクロカプセルをトナー樹脂中に分散混合して成る粒子であり、この粒子中に互いに混合されて発色反応を起こす2種類の反応性物質のうちの一方(各色染料前駆体)が、マイクロカプセル内に、他方(顕色剤)がマイクロカプセル外のトナー樹脂中に含まれるものである。   There are various types of toner having the above functions. For example, the toner disclosed in Patent Document 2 is a plurality of microcapsules having a capsule wall whose substance permeability is changed by an external stimulus. Are dispersed and mixed in a toner resin, and one of two kinds of reactive substances (color dye precursors) mixed with each other to cause a color reaction is contained in the microcapsule and the other. (Developer) is contained in the toner resin outside the microcapsule.

このトナーでは、カプセル壁として特定波長の光を照射した際に物質透過性が増大する光異性化物質を用い、このシス−トランス遷移を利用して光の照射や超音波を印加した際に、カプセル内外に存在する2種類の反応性物質が反応して発色する。
したがって、このようなトナーでは前記マイクロカプセルをトナー中に多く存在させることができず、またこれらが偏在してしまうこともあるため、マイクロカプセルが十分に受光できない場合がある。
This toner uses a photoisomerized substance that increases the substance permeability when irradiated with light of a specific wavelength as the capsule wall, and when applying light irradiation or ultrasonic waves using this cis-trans transition, Two kinds of reactive substances existing inside and outside the capsule react to develop color.
Therefore, in such a toner, a large amount of the microcapsules cannot be present in the toner, and these may be unevenly distributed, so that the microcapsules may not be able to receive light sufficiently.

このため、本実施形態では、互いに隔離された状態で存在し、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、該第1成分及び第2成分のいずれかを含む光硬化性組成物と、を有し、光による発色情報の付与により前記光硬化性組成物が硬化又は未硬化の状態を維持して、前記発色のための反応が制御される発色制御トナー(以下、「Fトナー」という場合がある)を用いることが好ましい。   For this reason, in this embodiment, the photocurable composition containing the 1st component and 2nd component which exist in the state isolate | separated from each other, and color-develop when it mutually reacts, and either of this 1st component and 2nd component A color control toner (hereinafter referred to as “F”), which maintains the cured or uncured state of the photocurable composition by the provision of color development information by light, and controls the reaction for color development. It is preferable to use a toner.

次に、上記Fトナーの発色メカニズムと簡単な構成について、以下に説明する。   Next, the coloring mechanism and simple configuration of the F toner will be described below.

前記Fトナーは、後述するように、バインダー樹脂中に発色部と呼ばれる光による発色情報が付与された際に、特定のひとつの色に発色可能な(又は非発色状態を維持することが可能な)連続した領域を1つ以上有する。
図9は、トナーの発色機構を説明するための模式図であり、(A)は1つの発色部の断面図であり、(B)はさらにその発色部を拡大したものである。
As will be described later, the F toner can develop a specific color (or maintain a non-colored state) when color development information by a light called a color development portion is given to the binder resin. ) It has one or more continuous areas.
9A and 9B are schematic views for explaining the toner coloring mechanism. FIG. 9A is a cross-sectional view of one coloring portion, and FIG. 9B is an enlarged view of the coloring portion.

図14(A)に示すように、発色部60中には、各色の発色剤を含有する発色性マイクロカプセル50とそれを取り巻く組成物58とから構成され、図14(B)に示すように、組成物58は、マイクロカプセル50に含有される発色剤(第1成分)52と近接又は接触することで発色させる重合性官能基を有した顕色剤モノマー(第2成分)54と光重合開始剤56とを含んでいる。   As shown in FIG. 14 (A), the color developing portion 60 is composed of color-forming microcapsules 50 containing color formers of the respective colors and a composition 58 surrounding the color-forming microcapsules 50, as shown in FIG. 14 (B). The composition 58 is photopolymerized with a developer monomer (second component) 54 having a polymerizable functional group that develops color by approaching or contacting the color former (first component) 52 contained in the microcapsule 50. And an initiator 56.

トナー粒子を構成する発色部60において、発色性マイクロカプセル50に封入する発色剤52としては、発色色相の鮮やかさに優れたトリアリール系ロイコ化合物などが好適である。このロイコ化合物(電子供与性)を発色させる顕色剤モノマー54としては電子受容性化合物が好ましい。特にフェノール系化合物が一般的であり、感熱、感圧紙などに利用されている顕色剤から適宜選択できる。このような電子供与性の発色剤52と電子受容性の顕色剤モノマー54とが酸塩基反応することで発色剤が発色することになる。   As the color former 52 encapsulated in the color developable microcapsules 50 in the color development portion 60 constituting the toner particles, a triaryl leuco compound having excellent color development hue is suitable. As the developer monomer 54 for coloring the leuco compound (electron donating property), an electron accepting compound is preferable. In particular, phenolic compounds are common, and can be appropriately selected from color developers used for heat-sensitive and pressure-sensitive paper. The color former develops color by an acid-base reaction between the electron-donating color former 52 and the electron-accepting developer monomer 54.

光重合開始剤56としては、可視光により感光し顕色剤モノマー54を重合させるためのトリガーとなる重合性ラジカルを発生する分光増感色素が用いられる。例えば、R色、G色、B色の如き三原色露光に対して、顕色剤モノマー54が十分な重合反応を進行させることができるように光重合開始剤56の反応促進剤が用いられる。例えば、露光光を吸収する分光増感色素(カチオン)とホウ素化合物(アニオン)からなるイオンコンプレックスを用いることにより、露光により分光増感色素が光励起されホウ素化合物に電子移動することで重合性ラジカルが生成し重合を開始する。
これらの材料を組み合わせることにより、感光性の発色部60として、0.1〜0.2mJ/cm程度の発色記録感度を得ることができる。
As the photopolymerization initiator 56, a spectral sensitizing dye that generates a polymerizable radical that is exposed to visible light and serves as a trigger for polymerizing the developer monomer 54 is used. For example, a reaction accelerator of the photopolymerization initiator 56 is used so that the developer monomer 54 can cause a sufficient polymerization reaction to undergo the three primary color exposures such as R color, G color, and B color. For example, by using an ion complex composed of a spectral sensitizing dye (cation) that absorbs exposure light and a boron compound (anion), the spectral sensitizing dye is photoexcited by exposure and electron-transferred to the boron compound, thereby generating a polymerizable radical. To initiate polymerization.
By combining these materials, a color recording sensitivity of about 0.1 to 0.2 mJ / cm 2 can be obtained as the photosensitive color developing portion 60.

上記構成の発色部60に対する発色情報のための光照射の有無により、発色部60によっては重合された顕色剤化合物と重合されなかった顕色剤モノマー54とを有するものが存在することになる。その後の加熱などの発色装置によって、重合されなかった顕色剤モノマー54を有する発色部60では、この顕色剤モノマー54が熱などによって泳動し、発色性マイクロカプセル50の隔壁の空孔を泳動通過して発色性マイクロカプセル中に拡散する。マイクロカプセル50中に拡散された顕色剤モノマー54と発色剤52とは、前述のように発色剤52が塩基性であり、顕色剤モノマー54が酸性であることにより発色剤52を酸塩基反応によって発色させることになる。   Depending on the presence / absence of light irradiation for color forming information on the color forming part 60 having the above-described configuration, some of the color forming part 60 has a polymer developer compound that has been polymerized and a developer monomer 54 that has not been polymerized. . In the color development unit 60 having the developer monomer 54 that has not been polymerized by a subsequent color development device such as heating, the color developer monomer 54 migrates due to heat or the like, and migrates through the pores of the partition walls of the color developable microcapsules 50. Passes through and diffuses into the chromogenic microcapsules. The developer monomer 54 and the color former 52 diffused in the microcapsule 50 are, as described above, the color former 52 is basic and the developer monomer 54 is acidic, so that the color developer 52 is acid-base. The reaction will cause color development.

一方、重合反応を生じた顕色剤化合物は、この後の加熱などによる発色工程では重合による嵩高さによりマイクロカプセル50の隔壁の空孔を拡散通過できず、発色性マイクロカプセル中の発色剤52と反応ができないため発色することができない。したがって、発色性マイクロカプセル50は無色のままで残ることとなる。すなわち、特定波長光を照射された発色部60は発色されに存在することになる。   On the other hand, the developer compound that has undergone the polymerization reaction cannot pass through the pores of the partition walls of the microcapsule 50 due to the bulk due to the polymerization in the subsequent color development step by heating or the like, and the color former 52 in the color development microcapsule. Color cannot be developed because it cannot react. Therefore, the chromogenic microcapsule 50 remains colorless. That is, the color developing portion 60 irradiated with the specific wavelength light is colored and exists.

発色後、適当な段階で再度全面を白色光源で露光することにより、残留している重合未了の顕色剤モノマー54を全て重合させて安定した画像定着がなされるとともに、残留分光増感色素を分解することで地色の消色が行われる。なお、可視光域に対応する光重合開始剤56の分光増感色素はその色調が最後まで地色として残留してしまうが、この分光増感色素の消色には色/ホウ素化合物の光消色現象を利用することができる。すなわち、光励起された分光増感色素からホウ素化合物に電子移動することで重合性ラジカルが生成するが、このラジカルはモノマーの重合を引き起こす一方で、励起された色素ラジカルと反応して色素の色分解を起し、結果的に色素を消色させることができる。   After color development, the entire surface is exposed again with a white light source at an appropriate stage to polymerize all remaining undeveloped developer monomer 54 to achieve stable image fixing, and residual spectral sensitizing dye. The ground color is erased by disassembling. Note that the spectral sensitizing dye of the photopolymerization initiator 56 corresponding to the visible light region remains as a ground color until the end. Color phenomenon can be used. In other words, a polymerizable radical is generated by electron transfer from a photoexcited spectral sensitizing dye to a boron compound. This radical causes polymerization of the monomer, while reacting with the excited dye radical to cause color separation of the dye. As a result, the pigment can be decolored.

前記Fトナーでは、このような異なる発色を行なう発色部60(例えば、Y色、M色、C色に発色する)を、それぞれの顕色剤モノマー54が目的とする発色剤52以外の発色剤と干渉し合わない状態(互いに隔離された状態)にして一つのマイクロカプセルとして構成し用いることができる。そしてこのFトナーでは、電子供与性発色剤を含むマイクロカプセル以外の空間を電子受容性顕色剤及び光硬化性組成物が埋め、かつこれにより構成される発色部が受光するため、一粒のトナー粒子における受光効率のよさは、前記特許文献2に開示されたトナーに比べ圧倒的に高い。したがって、他のトナーと比較して、背面露光の効果を十分に活用できるものである。   In the F toner, the color developing portions 60 (for example, coloring in Y color, M color, and C color) that perform such different color development are used as color developing agents other than the color developing agent 52 intended by the respective developer monomers 54. And can be used as one microcapsule in a state where they do not interfere with each other (in a state where they are isolated from each other). In this F toner, the space other than the microcapsules containing the electron-donating color former is filled with the electron-accepting developer and the photocurable composition, and the color-developing portion constituted thereby receives the light. The light receiving efficiency of the toner particles is overwhelmingly higher than that of the toner disclosed in Patent Document 2. Therefore, the effect of the back exposure can be fully utilized as compared with other toners.

さらに、前記のように発色情報付与メカニズムが可逆反応ではないことより、加熱による発色までに時間的制約がないというメリットを有する結果、低速域までのプリントも可能、すなわち、広いスピードレンジに対応可能となり、加えて、加熱による発色が行なわれる定着器等の配置場所についても自由度が高いというメリットも有している。   In addition, as described above, the coloring information imparting mechanism is not a reversible reaction, and as a result, there is no time restriction until color development by heating. As a result, printing up to a low speed range is possible, that is, it is compatible with a wide speed range. In addition, there is also a merit that the degree of freedom is high with respect to the arrangement place of the fixing device or the like where coloring is performed by heating.

Fトナーの構成について、さらに詳述する。
Fトナーは、発色可能な物質(発色性物質)として、互いに隔離された状態で存在し、互いに反応した際に発色する第1成分と第2成分とを含む。このように、2種類の反応性成分の反応を利用して発色させることにより、発色の制御が容易になる。なお、前記第1成分、第2成分は、発色する前の状態において予め着色していてもよいが、実質的に無色の物質であることが特に好ましい。
The configuration of the F toner will be further described in detail.
The F toner includes a first component and a second component that exist in a state of being separated from each other as colorable substances (coloring substances) and that develop colors when they react with each other. As described above, color development is facilitated by color development utilizing the reaction of two types of reactive components. The first component and the second component may be pre-colored in a state before color development, but are particularly preferably substantially colorless substances.

前記発色制御を容易とするために、発色性物質として互いに反応した際に発色する2種類の反応性成分を用いるが、これらの反応性成分が、光による発色情報が付与されない状態でも物質拡散が容易な同一のマトリックス内に存在すると、トナーの保管時や製造時において、自発的な発色が進行してしまう場合がある。
このため、前記反応性成分は、その種類毎に、発色情報が付与されない限り互いの領域への物質拡散が困難な異なるマトリックス内に含まれていること(互いに隔離されていること)が必要である。
In order to facilitate the color development control, two types of reactive components that develop color when reacting with each other are used as the color developing materials. However, these reactive components do not diffuse the substance even when the color development information by light is not given. If they exist in the same easy matrix, spontaneous color development may progress during storage or manufacture of the toner.
For this reason, it is necessary that the reactive component be contained in different matrices (separated from each other) that are difficult to diffuse into each other region unless coloring information is given. is there.

このように光による発色情報が付与されない状態での物質拡散を阻害して、トナーの保管時や製造時における自発的な発色を防止するためには、2種類の反応性成分の第1成分が第1のマトリックスに含まれ、第2成分が第1のマトリックス外(第2のマトリックス)に含まれ、第1のマトリックスと第2のマトリックスとの間には、両マトリックス間の物質の拡散が阻害されると共に、熱等の外部刺激が付与された際には、刺激の種類、強度や、組み合わせに応じて両マトリックス間の物質の拡散を可能とするような機能を持つ隔壁が設けられることが好ましい。   Thus, in order to inhibit the material diffusion in the state where the color development information by light is not given and prevent spontaneous color development at the time of storage or production of the toner, the first component of the two types of reactive components is Contained in the first matrix, the second component is contained outside the first matrix (second matrix), and between the first matrix and the second matrix, there is diffusion of the substance between the two matrices. When an external stimulus such as heat is applied, a partition wall having a function that enables diffusion of substances between both matrices according to the kind, strength, and combination of the stimulus is provided. Is preferred.

なお、このような隔壁を利用して2種類の反応性成分をトナー中に配置するには、マイクロカプセルを利用することが好適である。
この場合、Fトナーには、2種類の反応性成分のうち、例えば第1成分がマイクロカプセル内に含まれ、第2成分がマイクロカプセル外に含まれることが好ましい。この場合、マイクロカプセル内部が前記第1のマトリックス、マイクロカプセル外が前記第2のマトリックスに相当する。
In order to place two types of reactive components in the toner using such a partition wall, it is preferable to use microcapsules.
In this case, the F toner preferably includes, for example, the first component of the two types of reactive components inside the microcapsule and the second component outside the microcapsule. In this case, the inside of the microcapsule corresponds to the first matrix, and the outside of the microcapsule corresponds to the second matrix.

このマイクロカプセルは、芯部と、該芯部を被覆する外殻とを有するものであり、熱等の外部刺激が付与されない限りマイクロカプセル内外の物質の拡散を阻害すると共に、外部刺激が付与された際には、刺激の種類、強度や、組み合わせに応じてマイクロカプセル内外の物質の拡散を可能とする機能を有するものであれば特に限定されない。なお芯部には、前記反応性成分の一方が少なくとも含まれる。   This microcapsule has a core part and an outer shell covering the core part, and inhibits diffusion of substances inside and outside the microcapsule and external stimulus as long as external stimulus such as heat is not given. In this case, there is no particular limitation as long as it has a function that enables diffusion of substances inside and outside the microcapsule according to the type, strength, and combination of the stimulus. The core part contains at least one of the reactive components.

また、マイクロカプセルは、光の照射や圧力などの刺激の付与によってマイクロカプセル内外の物質拡散を可能とするものでもよいが、加熱処理によりマイクロカプセル内外の物質拡散を可能とする(外殻の物質透過性が増大する)熱応答性マイクロカプセルであることが特に好ましい。   In addition, the microcapsule may be capable of diffusing substances inside and outside the microcapsule by applying light irradiation or a stimulus such as pressure, but the substance can be diffused inside and outside the microcapsule by heat treatment (outer shell substance). Particularly preferred are thermoresponsive microcapsules (which increase permeability).

なお、刺激が付与された際のマイクロカプセル内外の物質拡散は、画像形成時の発色濃度の低下を抑制したり、高温環境下に放置された画像のカラーバランスの変化を抑制する観点からは、不可逆的なものであることが好ましい。それゆえ、マイクロカプセルを構成する外殻は、加熱処理や光照射等の刺激の付与による軟化、分解、溶解(周囲の部材への相溶)、変形等により、物質透過性が不可逆的に増大する機能を有することが好ましい。   In addition, the substance diffusion inside and outside the microcapsule when a stimulus is applied, from the viewpoint of suppressing a decrease in color density during image formation or suppressing a change in color balance of an image left in a high temperature environment, It is preferably irreversible. Therefore, the outer shell of the microcapsule irreversibly increases its substance permeability due to softening, decomposition, dissolution (compatibility with surrounding members), deformation, etc. by applying heat treatment, light irradiation and other stimuli. It is preferable to have the function of

次に、前記Fトナーがマイクロカプセルを含む場合の好ましい構成について説明する。
このようなトナーとしては、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、マイクロカプセルと、第2成分を分散させた光硬化性組成物とを含むものであることが好ましく、このようなトナーとしては、以下の3つの態様が挙げられる。
Next, a preferable configuration when the F toner includes microcapsules will be described.
Such toner preferably includes a first component and a second component that develop color when they react with each other, a microcapsule, and a photocurable composition in which the second component is dispersed. Examples of the toner include the following three modes.

すなわち、前記Fトナーは、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、光硬化性組成物と、この光硬化性組成物中に分散するマイクロカプセルとを含み、第1成分がマイクロカプセルに含まれ、第2成分が光硬化性組成物中に含まれる態様(第1の態様)、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、光硬化性組成物を含むマイクロカプセルとを含み、第1成分がマイクロカプセル外に含まれ、第2成分が光硬化性組成物内に含まれる態様(第2の態様)、あるいは、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、第1成分を含む一のマイクロカプセルと、第2成分を分散させた光硬化性組成物を含む他のマイクロカプセルとを含む態様(第3の態様)のいずれかであることが好ましい。   That is, the F toner includes a first component and a second component that develop color when they react with each other, a photocurable composition, and microcapsules dispersed in the photocurable composition, and the first component is A mode (first mode) in which the second component is contained in the microcapsule and contained in the photocurable composition, a first component and a second component that develop color when reacted with each other, and a photocurable composition A mode in which the first component is included outside the microcapsule and the second component is included in the photocurable composition (second mode), or the first component that develops color when reacted with each other And a second component, one microcapsule containing the first component, and another microcapsule containing a photocurable composition in which the second component is dispersed (third embodiment). It is preferable.

これら3つの態様の中では、特に第1の態様が、光による発色情報付与前の安定性、発色の制御等の観点から好ましい。なお、以下のトナーの説明においては、基本的に第1の態様のトナーを前提としてより詳細に説明するが、以下に説明する第1の態様のトナーの構成、材料、製法等は、第2の態様や第3の態様のトナーにおいても、勿論、利用/転用可能である。   Among these three modes, the first mode is particularly preferable from the viewpoints of stability before giving color development information by light, control of color development, and the like. In the following description of the toner, the toner will be described in more detail on the premise of the toner of the first aspect. However, the configuration, material, manufacturing method, etc. of the toner of the first aspect described below are the Of course, the toner of the third aspect and the third aspect can also be used / reused.

なお、上述した熱応答性マイクロカプセルと光硬化性組成物とを組み合わせて用いたFトナーは、以下の2つのタイプのいずれかであることが特に好ましい。
(1)光硬化性組成物が未硬化の状態で加熱処理しても、未硬化の光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が抑制され、発色情報付与光の照射によって光硬化性組成物が硬化した後に加熱処理すると、硬化後の光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が促進されるタイプのトナー(以下、「光発色型トナー」と称す場合がある)。
(2)光硬化性組成物が未硬化の状態(第2成分が重合していない状態)で加熱処理すると、未硬化の光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が促進され、発色情報付与光の照射によって光硬化性組成物が硬化した後(第2成分が重合した後)に加熱処理すると、硬化後の光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が抑制されるタイプのトナー(以下、「光非発色型トナー」と称す場合がある)。
In addition, it is particularly preferable that the F toner using a combination of the above-described thermoresponsive microcapsule and the photocurable composition is one of the following two types.
(1) Even if the photocurable composition is heat-treated in an uncured state, the material diffusion of the second component contained in the uncured photocurable composition is suppressed, and light is emitted by irradiation with the color forming information providing light. When the heat treatment is performed after the curable composition is cured, a toner of a type that promotes material diffusion of the second component contained in the cured photocurable composition (hereinafter, referred to as “photochromic toner”). is there).
(2) When the photocurable composition is heat-treated in an uncured state (a state where the second component is not polymerized), the material diffusion of the second component contained in the uncured photocurable composition is promoted. When the photocurable composition is cured by irradiation with the color forming information imparting light (after the second component is polymerized), the material diffusion of the second component contained in the cured photocurable composition is caused. The type of toner to be suppressed (hereinafter sometimes referred to as “light non-color developing toner”).

前記光発色型トナーと光非発色型トナーとの主たる違いは、光硬化性組成物を構成する材料にあり、光発色型トナーでは、光硬化性組成物中に(光重合性を有さない)第2成分と光重合性化合物とが少なくとも含まれるのに対して、光非発色型トナーは、光硬化性組成物中に、分子中に光重合性基を有する第2成分が少なくとも含まれる。
なお、光発色型トナー及び光非発色型トナーに用いられる光硬化性組成物中には、光重合開始剤が含まれていることが特に好ましく、必要に応じてその他種々の材料が含まれていてもよい。
The main difference between the photochromic toner and the non-photochromic toner is in the material constituting the photocurable composition. In the photochromic toner, the photocurable toner has no photopolymerizability. ) Whereas the second component and the photopolymerizable compound are at least included, the photo-non-colorable toner includes at least the second component having a photopolymerizable group in the molecule in the photocurable composition. .
The photocurable composition used in the photochromic toner and the non-photochromic toner preferably contains a photopolymerization initiator, and contains various other materials as necessary. May be.

上記光発色型トナーに用いられる光重合性化合物及び第2成分としては、光硬化組成物が未硬化の状態で両者の間に相互作用が働き、光硬化性組成物中での第2成分の物質拡散が抑制され、発色情報付与光の照射による光硬化性組成物の硬化(光重合性化合物の重合)後の状態で両者の間の相互作用が減少して、光硬化性組成物中での第2成分の拡散が容易となる材料が用いられる。   As the photopolymerizable compound and the second component used in the photochromic toner, the interaction between the photocurable composition and the second component in the photocurable composition works in an uncured state. In the photocurable composition, the substance diffusion is suppressed, and the interaction between the two decreases in the state after curing of the photocurable composition (polymerization of the photopolymerizable compound) by irradiation with the color forming information imparting light. A material that facilitates diffusion of the second component is used.

従って、光発色型トナーにおいては、加熱処理(発色工程)前に予め光硬化性組成物を硬化させる波長の発色情報付与光を照射しておくことによって、光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が容易な状態となる。このため、加熱処理された際に、マイクロカプセルの外殻の溶解等によって、マイクロカプセル内の第1成分と光硬化性組成物中の第2成分との反応(発色反応)が起こる。
逆に、光硬化性組成物を硬化させる波長の発色情報付与光を照射せずに、そのまま加熱処理しても第2成分は光重合性化合物にトラップされ、マイクロカプセル中の第1成分と接触することができず、第1成分と第2成分との反応(発色反応)が起こらない。
Therefore, in the photochromic toner, before the heat treatment (coloring step), the coloration information imparting light having a wavelength for curing the photocurable composition is irradiated in advance, so that the first color contained in the photocurable composition. The two-component material diffusion becomes easy. Therefore, when the heat treatment is performed, a reaction (coloring reaction) between the first component in the microcapsule and the second component in the photocurable composition occurs due to dissolution of the outer shell of the microcapsule or the like.
On the contrary, the second component is trapped in the photopolymerizable compound even if it is heat-treated without irradiating the color-forming information imparting light having a wavelength for curing the photocurable composition, and comes into contact with the first component in the microcapsule. The reaction between the first component and the second component (coloring reaction) does not occur.

以上説明したように、光発色型トナーでは、光硬化性組成物を硬化させる波長の発色情報付与光の照射の有無と、加熱処理とを組み合わせて付与することによって、第1成分と第2成分との反応(発色反応)を制御できるため、トナーの発色を制御できる。   As described above, in the photochromic toner, the first component and the second component are applied by combining the presence / absence of irradiation with color forming information providing light having a wavelength for curing the photocurable composition and the heat treatment. Can control the color development of the toner.

また、光非発色型トナーにおいては、第2成分自体が光重合性を有するため、発色情報付与光を照射したとしても、この光の波長が光硬化性組成物を硬化させる波長でなければ、光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が容易な状態を保てるため、この状態で加熱処理するとマイクロカプセルの外殻の溶解等によって、マイクロカプセル内の第1成分と光硬化性組成物中の第2成分との反応(発色反応)が起こる。
逆に、加熱処理前に光硬化性組成物を硬化させる波長の発色情報付与光が照射されると、光硬化性組成物中に含まれる第2成分同士が重合してしまうため、光硬化性組成物中に含まれる第2成分の物質拡散が困難となる。それゆえ、加熱処理しても第2成分は、マイクロカプセル中の第1成分と接触することができず、第1成分と第2成分との反応(発色反応)が起こらない。
Further, in the non-photochromic toner, since the second component itself has photopolymerization property, even when irradiated with the color forming information imparting light, the wavelength of this light is not the wavelength that cures the photocurable composition, Since the second component contained in the photocurable composition can be easily diffused, if the heat treatment is performed in this state, the first component in the microcapsule and the photocurable composition are dissolved by dissolution of the outer shell of the microcapsule. Reaction (coloring reaction) with the second component in the composition occurs.
On the contrary, when the coloring information imparting light having a wavelength for curing the photocurable composition is irradiated before the heat treatment, the second components contained in the photocurable composition are polymerized with each other. The material diffusion of the second component contained in the composition becomes difficult. Therefore, the second component cannot be brought into contact with the first component in the microcapsule even when the heat treatment is performed, and the reaction (coloring reaction) between the first component and the second component does not occur.

以上説明したように、光非発色型トナーでは、光硬化性組成物を硬化させる波長の発色情報付与光の照射の有無と、加熱処理とを組み合わせて付与することによって、第1成分と第2成分との反応(発色反応)を制御できるため、トナーの発色を制御できる。   As described above, in the non-photochromic toner, the first component and the second component can be applied by combining the heat treatment with the presence / absence of irradiation with color forming information providing light having a wavelength for curing the photocurable composition. Since the reaction (coloring reaction) with the components can be controlled, the color development of the toner can be controlled.

次に、前記Fトナーの好適な構造について、トナーが、前記光硬化性組成物と、この光硬化性組成物中に分散するマイクロカプセルとを含む場合についてより詳細に説明する。
この場合、トナーは光硬化性組成物と、この光硬化性組成物中に分散するマイクロカプセルとを含む発色部を1つのみ有するものであってもよいが、2つ以上有することが好ましい。ここで、上記「発色部」とは、前述のように外部刺激が付与された際に、特定のひとつの色に発色可能な連続した領域を意味する。
なお、トナーに2以上の発色部が含まれる場合、同じ色に発色可能な1種類の発色部のみがトナー中に含まれていてもよいが、互いに異なる色に発色可能な2種類以上の発色部がトナー中に含まれることが特に好ましい。その理由は、ひとつのトナー粒子の発色可能な色が、前者の場合は1種類のみに限定されるが、後者の場合は2種類以上とすることができるからである。
Next, a preferable structure of the F toner will be described in more detail when the toner includes the photocurable composition and microcapsules dispersed in the photocurable composition.
In this case, the toner may have only one color developing portion including a photocurable composition and microcapsules dispersed in the photocurable composition, but preferably has two or more. Here, the “coloring portion” means a continuous region that can develop a specific color when an external stimulus is applied as described above.
When the toner includes two or more coloring portions, only one type of coloring portion that can develop the same color may be included in the toner, but two or more types of coloring that can develop colors different from each other may be included. It is particularly preferable that the part is contained in the toner. The reason is that the color that can be developed by one toner particle is limited to only one type in the former case, but can be two or more in the latter case.

例えば、互いに異なる色に発色可能な2種類以上の発色部としては、イエロー色に発色可能なイエロー発色部と、マゼンタ色に発色可能なマゼンタ発色部と、シアン色に発色可能なシアン発色部とを含むような組み合わせが挙げられる。
この場合、例えば、外部刺激の付与によりいずれか1種類の発色部のみが発色した場合には、Fトナーは、イエロー、マゼンタ、あるいは、シアンのいずれかの色に発色することができ、いずれか2種類の発色部が発色した場合には、これら2種類の発色部の発色した色を組み合わせた色に発色することができ、ひとつのトナー粒子で、多様な色を表現することが可能となる。
For example, as two or more types of color developing portions capable of developing colors different from each other, a yellow coloring portion capable of developing yellow, a magenta coloring portion capable of developing magenta, and a cyan coloring portion capable of developing cyan Combinations including these are mentioned.
In this case, for example, when only one type of coloring portion is colored by the application of an external stimulus, the F toner can be colored in any one of yellow, magenta, and cyan. When two types of coloring portions develop color, it is possible to develop a color that is a combination of the colors developed by these two types of coloring portions, and it is possible to express various colors with one toner particle. .

なお、Fトナー中に互いに異なる色に発色可能な2種類以上の発色部が含まれる場合の発色する色の制御は、各々の種類の発色部に含まれる第1成分及び第2成分の種類や組み合わせを異なるものとすることの他に、各々の種類の発色部に含まれる光硬化性組成物の硬化に用いる光の波長を異なるものとすることにより実現できる。
すなわち、この場合、発色部の種類毎に発色部に含まれる光硬化性組成物の硬化に必要な光の波長が異なるため、制御刺激として、発色部の種類に応じた波長の異なる複数種の発色情報付与光を用いればよい。なお、発色部に含まれる光硬化性組成物の硬化に必要な光の波長を異なるものとするには、発色部の種類毎に異なる波長の光に感応する光重合開始剤を光硬化性組成物中に含有させることが好適である。
The control of the color to be developed when the F toner includes two or more types of coloring portions that can develop colors different from each other is performed by controlling the types of the first component and the second component included in each type of coloring portion. In addition to making the combination different, it can be realized by making the wavelength of light used for curing the photocurable composition contained in each type of color developing part different.
That is, in this case, since the wavelength of light necessary for curing the photocurable composition contained in the color developing portion differs for each type of color developing portion, a plurality of types having different wavelengths according to the type of color developing portion are used as control stimuli. Coloring information imparting light may be used. In order to make the wavelength of light necessary for curing the photocurable composition contained in the color developing part different, a photopolymerization initiator sensitive to light of a different wavelength is used for each type of color developing part. It is suitable for inclusion in the product.

例えば、イエロー、マゼンタ、及び、シアンに発色可能な3種類の発色部がFトナー中に含まれる場合、各々の種類の発色部に含まれる光硬化性組成物として、光の波長が405nm、532nm及び657nmのいずれかに応答して硬化する材料を用いれば、これら3つの異なる波長の発色情報付与光(特定波長を有する光)を使い分けることによって、Fトナーを所望の色に発色させることができる。
なお、発色情報付与光の波長としては、可視域の波長から選択することもできるが、紫外域の波長から選択してもよい。
For example, when three types of color-developing portions capable of coloring yellow, magenta, and cyan are included in the F toner, the light wavelength is 405 nm, 532 nm as the photocurable composition included in each type of color-developing portion. If a material that cures in response to any one of 657 nm and 657 nm is used, the F toner can be colored in a desired color by properly using these three different colors of coloring information-giving light (light having a specific wavelength). .
The wavelength of the coloring information imparting light can be selected from the visible wavelength, but may be selected from the ultraviolet wavelength.

Fトナーは、従来の顔料等の着色剤を用いたトナーに用いられるのと同様な結着樹脂を主成分とする母材を含むものであってもよい。この場合、母材中に、前記2以上の発色部の各々が粒子状のカプセルとして分散していることが好ましい(以下、カプセル状のひとつの発色部を「感光・感熱カプセル」と称する場合がある)。また、母材中には、従来の顔料等の着色剤を用いたトナーと同様に離型剤や、種々の添加剤が含まれていてもよい。   The F toner may include a base material mainly composed of a binder resin similar to that used in a toner using a colorant such as a conventional pigment. In this case, it is preferable that each of the two or more coloring portions is dispersed as a particulate capsule in the base material (hereinafter, one capsule-like coloring portion may be referred to as a “photosensitive / thermosensitive capsule”). is there). Further, in the base material, a release agent and various additives may be contained in the same manner as a toner using a colorant such as a conventional pigment.

感光・感熱カプセルは、マイクロカプセルや光硬化性組成物を含む芯部と、該芯部を被覆する外殻とを有し、この外殻は、後述するトナーの製造過程や、トナーの保管時において、感光・感熱カプセル内のマイクロカプセルや光硬化性組成物を感光・感熱カプセル外に漏れないように安定して保持できるものであれば特に限定されない。
しかしながら、本発明においては、後述するトナーの製造過程において、第2成分が外殻を透過して感光・感熱カプセル外のマトリックスへ流出したり、他の色に発色可能な感光・感熱カプセル中の第2成分が外殻を透過して流入したりするのを防ぐために、非水溶性樹脂からなる結着樹脂や離型材等の非水溶性材料を主成分として含むものであることが好ましい。
The photosensitive / thermosensitive capsule has a core portion containing a microcapsule and a photocurable composition, and an outer shell covering the core portion, and this outer shell is used in the toner production process and toner storage described later. However, the microcapsules and the photocurable composition in the photosensitive / thermosensitive capsule are not particularly limited as long as they can be stably held so as not to leak out of the photosensitive / thermal capsule.
However, in the present invention, in the toner production process described later, the second component passes through the outer shell and flows out to the matrix outside the photosensitive / thermosensitive capsule, or in the photosensitive / thermosensitive capsule capable of developing other colors. In order to prevent the second component from flowing through the outer shell, it is preferable that the second component contains a water-insoluble material such as a binder resin made of a water-insoluble resin or a release material as a main component.

次に、前記Fトナーに用いられるトナー構成材料や、各トナー構成材料を調整する際に用いる材料・方法等について以下により詳細に説明する。
この場合、トナーには、第1成分、第2成分、第1成分を含むマイクロカプセル、第2成分を含む光硬化性組成物が少なくとも用いられ、光硬化性組成物中には光重合開始剤が含まれることが特に好ましく、種々の助剤等が含まれていてもよい。また、マイクロカプセル内(芯部)には第1成分が固体状態で存在していてもよいが、溶媒と共に存在していてもよい。
Next, the toner constituent materials used for the F toner and the materials and methods used for adjusting the toner constituent materials will be described in more detail below.
In this case, at least a first component, a second component, a microcapsule containing the first component, and a photocurable composition containing the second component are used for the toner, and a photopolymerization initiator is contained in the photocurable composition. Is particularly preferable, and various auxiliary agents and the like may be included. Further, the first component may be present in a solid state in the microcapsule (core portion), but may be present together with a solvent.

なお、前記光非発色型トナーにおいては、第1成分として電子供与性無色染料又はジアゾニウム塩化合物等が用いられ、第2成分として光重合性基を有する電子受容性化合物又は光重合性基を有するカプラー化合物等が用いられる。また、前記光発色型トナーにおいては、第1成分としては、電子供与性無色染料が用いられ、第2成分としては電子受容性化合物(「電子受容性顕色剤」あるいは「顕色剤」と称す場合がある)が用いられ、光重合性化合物としてはエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物が用いられる。
以上に列挙した材料に加えて、更に、従来の着色剤を用いたトナーを構成する材料と同様の各種材料;結着樹脂、離型剤、内添剤、外添剤等を必要に応じて適宜利用することができる。以下、各材料等についてより詳細に説明する。
In the light non-color-forming toner, an electron-donating colorless dye or a diazonium salt compound is used as the first component, and an electron-accepting compound having a photopolymerizable group or a photopolymerizable group is used as the second component. A coupler compound or the like is used. In the photochromic toner, an electron-donating colorless dye is used as the first component, and an electron-accepting compound (“electron-accepting developer” or “developer”) is used as the second component. And a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond is used as the photopolymerizable compound.
In addition to the above-listed materials, various materials similar to those constituting conventional toners using colorants; binder resins, mold release agents, internal additives, external additives, etc., as necessary It can be used as appropriate. Hereinafter, each material etc. are demonstrated in detail.

−第1成分及び第2成分−
第1成分及び第2成分の組合せとしては、下記(ア)〜(ツ)の組合せを好適に挙げることができる(下記例において、それぞれ前者が第1成分、後者が第2成分を表す。)。
-1st component and 2nd component-
As the combination of the first component and the second component, the following combinations (a) to (tu) can be preferably mentioned (in the following examples, the former represents the first component and the latter represents the second component, respectively). .

(ア)電子供与性無色染料と電子受容性化合物との組合せ。
(イ)ジアゾニウム塩化合物とカップリング成分(以下、適宜「カプラー化合物」と称する。)との組合せ。
(ウ)ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等の還元剤との組合せ。
(エ)ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸アンモニウム等のフェノール類との組合せ。
(オ)酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属硫化物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、s−ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組合せ。
(A) A combination of an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound.
(A) A combination of a diazonium salt compound and a coupling component (hereinafter appropriately referred to as “coupler compound”).
(C) A combination of an organic acid metal salt such as silver behenate or silver stearate and a reducing agent such as protocatechinic acid, spiroindane or hydroquinone.
(D) A combination of a long-chain fatty acid iron salt such as ferric stearate or ferric myristate and a phenol such as tannic acid, gallic acid or ammonium salicylate.
(E) Organic acid heavy metal salts such as nickel, cobalt, lead, copper, iron, mercury and silver salts such as acetic acid, stearic acid and palmitic acid, and alkali metals or alkaline earth such as calcium sulfide, strontium sulfide and potassium sulfide A combination of a metal sulfide or a combination of the organic acid heavy metal salt and an organic chelating agent such as s-diphenylcarbazide or diphenylcarbazone.

(カ)銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。
(キ)ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、3,4−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
(ク)シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
(ケ)ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシルカルバミド誘導体との組合せ。
(コ)カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、N−ドデシルチオ尿素等のチオ尿素誘導体との組合せ。
(F) A combination of a heavy metal sulfate such as a sulfate such as silver, lead, mercury or sodium and a sulfur compound such as sodium tetrathionate, sodium thiosulfate or thiourea.
(G) A combination of an aliphatic ferric salt such as ferric stearate and an aromatic polyhydroxy compound such as 3,4-hydroxytetraphenylmethane.
(H) A combination of an organic acid metal salt such as silver oxalate or mercury oxalate and an organic polyhydroxy compound such as polyhydroxy alcohol, glycerin or glycol.
(G) A combination of a ferric salt of a fatty acid such as ferric pelargonate or ferric laurate and a thiocesylcarbamide or isothiocecilcarbamide derivative.
(Co) A combination of a lead salt of an organic acid such as lead caproate, lead pelargonate or lead behenate and a thiourea derivative such as ethylenethiourea or N-dodecylthiourea.

(サ)ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛との組合せ。
(シ)レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのようなオキサジン染料を形成するもの。
(ス)ホルマザン化合物と還元剤及び/又は金属塩との組合せ。
(セ)保護された色素(又はロイコ色素)プレカーサーと脱保護剤との組合せ。
(ソ)酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。
(タ)フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類との組合せ。(フタロシアニンが生成する組合せ。)
(チ)イソシアナート類とジイミノイソインドリン類との組合せ(着色顔料が生成する組合せ)。
(ツ)顔料プレカーサーと酸又は塩基との組合せ(顔料が形成する組合せ)。
(Sa) A combination of a higher aliphatic heavy metal salt such as ferric stearate or copper stearate and zinc dialkyldithiocarbamate.
(B) Those that form an oxazine dye such as a combination of resorcin and a nitroso compound.
(Su) A combination of a formazan compound and a reducing agent and / or a metal salt.
(C) A combination of a protected dye (or leuco dye) precursor and a deprotecting agent.
(So) A combination of an oxidizing color former and an oxidizing agent.
(Ta) A combination of phthalonitriles and diiminoisoindolines. (A combination that produces phthalocyanine.)
(H) A combination of isocyanates and diiminoisoindolines (a combination that produces a colored pigment).
(Iv) A combination of a pigment precursor and an acid or a base (a combination that forms a pigment).

上記に列挙した第1成分としては、実質的に無色の電子供与性無色染料又はジアゾニウム塩化合物が好ましい。
前記電子供与性無色染料としては、従来より公知のものを使用することができ、前記第2成分と反応して発色するものであれば全て使用することができる。 具体的には、フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化合物を挙げることができる。
The first component listed above is preferably a substantially colorless electron-donating colorless dye or a diazonium salt compound.
As the electron-donating colorless dye, conventionally known dyes can be used, and any dye that reacts with the second component and develops color can be used. Specifically, phthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, leucooramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, pyridine Examples thereof include various compounds such as phosphines, pyrazine compounds, and fluorene compounds.

前記第2成分としては、前記光非発色型トナーの場合は同一分子内に光重合性基及び第1成分と反応して発色する部位とを有する実質的に無色化合物であり、光重合性基を有する電子受容性化合物又は光重合性基を有するカプラー化合物等の第1成分と反応して発色し、かつ光に反応して重合し、硬化するという両機能を有するものであれば全て使用することができる。   In the case of the non-photochromic toner, the second component is a substantially colorless compound having a photopolymerizable group and a site that develops color by reacting with the first component in the same molecule. Any compound that has both functions of reacting with the first component such as an electron-accepting compound having a photopolymer or a coupler compound having a photopolymerizable group to develop a color and reacting with light to be cured and cured. be able to.

前記光重合性基を有する電子受容性化合物、即ち、同一分子中に電子受容性基と光重合性基とを有する化合物としては、光重合性基を有し、かつ第1成分の一つである電子供与性無色染料と反応して発色し、かつ光重合して硬化しうるものであれば全て使用することができる。   The electron-accepting compound having a photopolymerizable group, that is, a compound having an electron-accepting group and a photopolymerizable group in the same molecule has a photopolymerizable group and is one of the first components. Any colorant can be used as long as it reacts with an electron-donating colorless dye and develops color and can be cured by photopolymerization.

また、光発色型トナーの場合の第2成分である電子受容性顕色剤としては、フェノール誘導体、含硫フェノール誘導体、有機のカルボン酸誘導体(例えば、サリチル酸、ステアリン酸、レゾルシン酸等)、及びそれらの金属塩等、スルホン酸誘導体、尿素もしくはチオ尿素誘導体等、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等が挙げられる。   The electron-accepting developer as the second component in the case of the photochromic toner includes phenol derivatives, sulfur-containing phenol derivatives, organic carboxylic acid derivatives (for example, salicylic acid, stearic acid, resorcinic acid, etc.), and Examples thereof include metal salts thereof, sulfonic acid derivatives, urea or thiourea derivatives, acidic clay, bentonite, novolac resins, metal-treated novolac resins, metal complexes, and the like.

さらに、光発色型トナーには、光重合性化合物としてエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物が用いられ、これはアクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類などの分子中に少なくとも1個のエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物である。   Further, in the photochromic toner, a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond is used as a photopolymerizable compound, and this is at least in a molecule such as acrylic acid and a salt thereof, an acrylic ester, and an acrylamide. It is a polymerizable compound having one ethylenically unsaturated double bond.

次に、前記光重合開始剤について説明する。前記光重合開始剤は、発色情報付与光を照射することによりラジカルを発生して光硬化性組成物内で重合反応を起こし、かつその反応を促進させることができる。この重合反応により光硬化性組成物が硬化する。   Next, the photopolymerization initiator will be described. The photopolymerization initiator can generate radicals by irradiating with color forming information imparting light to cause a polymerization reaction in the photocurable composition, and can accelerate the reaction. The photocurable composition is cured by this polymerization reaction.

前記光重合開始剤は、公知のものの中から適宜選択することができ、中でも、300〜1000nmに最大吸収波長を有する分光増感化合物と、該分光増感化合物と相互作用する化合物と、を含有するものであることが好ましい。
但し、前記分光増感化合物と相互作用する化合物が、その構造内に300〜1000nmに最大吸収波長を有する色素部とボレート部との両構造を併せ持つ化合物であれば、前記分光増感色素を用いなくてもよい。
The photopolymerization initiator can be appropriately selected from known ones, and includes, among others, a spectral sensitizing compound having a maximum absorption wavelength at 300 to 1000 nm and a compound that interacts with the spectral sensitizing compound. It is preferable that
However, if the compound that interacts with the spectral sensitizing compound is a compound having both a dye part and a borate part having a maximum absorption wavelength at 300 to 1000 nm in the structure, the spectral sensitizing dye is used. It does not have to be.

前記分光増感化合物と相互作用する化合物としては、前記第2成分中の光重合性基と光重合反応を開始しうる公知の化合物の中から、1種又は2種以上の化合物を適宜選択して使用することができる。
この化合物を前記の分光増感化合物と共存させることにより、その分光吸収波長領域の照射光に敏感に感応し、高効率にラジカルを発生させうることから、高感度化が図れ、かつ紫外〜赤外領域にある任意の光源を用いてラジカルの発生を制御することができる。
As the compound that interacts with the spectral sensitizing compound, one or more compounds are appropriately selected from known compounds capable of initiating a photopolymerization reaction with the photopolymerizable group in the second component. Can be used.
By making this compound coexist with the above-mentioned spectral sensitizing compound, it is sensitive to the irradiation light in the spectral absorption wavelength region and can generate radicals with high efficiency. Generation of radicals can be controlled using an arbitrary light source in the outer region.

前記「分光増感化合物と相互作用する化合物」としては、有機系ボレート塩化合物、ベンゾインエーテル類、トリハロゲン置換メチル基を有するS−トリアジン誘導体、有機過酸化物又はアジニウム塩化合物が好ましく、有機系ボレート塩化合物がより好ましい。この「分光増感化合物と相互作用する化合物」を前記分光増感化合物と併用して用いることにより、露光した露光部分に局所的に、かつ効果的にラジカルを発生させることができ、高感度化を達成することができる。   The “compound interacting with the spectral sensitizing compound” is preferably an organic borate salt compound, a benzoin ether, an S-triazine derivative having a trihalogen-substituted methyl group, an organic peroxide or an azinium salt compound. Borate salt compounds are more preferred. By using this “compound that interacts with the spectral sensitizing compound” in combination with the spectral sensitizing compound, radicals can be generated locally and effectively in the exposed exposed portion, thereby increasing the sensitivity. Can be achieved.

また、光硬化性組成物には重合反応を促進する目的で、さらに助剤として、酸素除去剤(oxygen scavenger)又は活性水素ドナーの連鎖移動剤等の還元剤や連鎖移動的に重合を促進するその他の化合物を添加することもできる。
前記酸素除去剤としては、ホスフィン、ホスホネート、ホスファイト、第1銀塩又は酸素により容易に酸化されるその他の化合物が挙げられる。具体的には、N−フエニルグリシン、トリメチルパルビツール酸、N,N−ジメチル−2,6−ジイソプロピルアニリン、N,N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリン酸が挙げられる。さらに、チオール類、チオケトン類、トリハロメチル化合物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物、アジド類等も重合促進剤として有用である。
In addition, the photo-curable composition further promotes the polymerization by a transfer agent such as an oxygen scavenger or a chain transfer agent of an active hydrogen donor as an auxiliary agent for the purpose of promoting the polymerization reaction. Other compounds can also be added.
Examples of the oxygen scavenger include phosphine, phosphonate, phosphite, first silver salt, and other compounds that are easily oxidized by oxygen. Specific examples include N-phenylglycine, trimethyl parbituric acid, N, N-dimethyl-2,6-diisopropylaniline, and N, N, N-2,4,6-pentamethylanilic acid. Furthermore, thiols, thioketones, trihalomethyl compounds, lophine dimer compounds, iodonium salts, sulfonium salts, azinium salts, organic peroxides, azides and the like are also useful as polymerization accelerators.

Fトナーでは、電子供与性無色染料やジアゾニウム塩化合物のような第1成分をマイクロカプセルに内包して使用する。
マイクロカプセル化する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、米国特許第2800457号、同28000458号に記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法、米国特許第3287154号、英国特許第990443号、特公昭38−19574号公報、同42−446号公報、同42−771号公報等に記載の界面重合法、米国特許第3418250号、同3660304号に記載のポリマー析出による方法、米国特許第3796669号に記載のイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第3914511号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許第4001140号、同4087376号、同4089802号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許第4025455号に記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭36−9168号、特開昭51−9079号に記載のモノマーの重合によるin situ法、英国特許第952807号、同965074号に記載の電解分散冷却法、米国特許第3111407号、英国特許第930422号に記載のスプレードライング法、特公平7−73069号公報、特開平4−101885号公報、特開平9−263057号公報に記載の方法等が挙げられる。
In the F toner, a first component such as an electron-donating colorless dye or a diazonium salt compound is encapsulated in a microcapsule.
A conventionally known method can be used as a microencapsulation method. For example, a method using coacervation of hydrophilic wall forming materials described in U.S. Pat. Nos. 2,800,547 and 2,800,458, U.S. Pat. No. 3,287,154, British Patent No. 990443, Japanese Patent Publication No. 38-19574, No. 42. No. -446, No. 42-771, etc., an interfacial polymerization method described in US Pat. Nos. 3,418,250 and 3,660,304, and an isocyanate polyol wall material described in US Pat. No. 3,796,669 are used. A method using an isocyanate wall material described in US Pat. No. 3,914,511, a method using a urea-formaldehyde system, a urea formaldehyde-resorcinol-based wall forming material described in US Pat. US 402 No. 455, a method using a wall-forming material such as melamine-formaldehyde resin, hydroxybrovir cellulose, etc., Japanese Patent Publication No. 36-9168, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-9079, in situ method by polymerization of monomers, British Patent No. 952807, Electrolytic dispersion cooling method described in U.S. Pat. No. 965074, US Pat. No. 3,111,407, British Patent No. 930422, Spray drying method, JP-B-7-73069, JP-A-4-101858, Examples include the method described in Kaihei 9-263057.

使用しうるマイクロカプセル壁の材料は、油滴内部及び/又は油滴外部に添加される。前記マイクロカプセル壁の材料としては、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好ましく、ポリウレタン、ポリウレアがより好ましい。前記高分子物質は、2種以上併用して用いることもできる。   The microcapsule wall material that can be used is added inside and / or outside the oil droplets. Examples of the material of the microcapsule wall include polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene methacrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer, and the like. Among these, polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, and polycarbonate are preferable, and polyurethane and polyurea are more preferable. Two or more kinds of the polymer substances can be used in combination.

マイクロカプセルの体積平均粒径は0.1〜3.0μmの範囲内となるように調整することが好ましく、0.3〜1.0μmの範囲内となるように調整することが更に好ましい。   The volume average particle size of the microcapsules is preferably adjusted to be in the range of 0.1 to 3.0 μm, and more preferably adjusted to be in the range of 0.3 to 1.0 μm.

前記感光・感熱カプセルにはバインダーが含まれていてもよく、これは、1つの発色部を有するトナーにおいても同様である。
バインダーとしては、前記光硬化性組成物の乳化分散に用いるバインダーと同様のもの、第1の反応性物質をカプセル化する際に用いる水溶性高分子のほか、ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリメチルアクリレート,ポリブチルアクリレート,ポリメチルメタクリレート,ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体等のアクリル樹脂、フェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の溶剤可溶性高分子、或いは、これらの高分子ラテックスを用いることもできる。中でも、ゼラチン及びポリビニルアルコールが好ましい。また、バインダーとして後述する結着樹脂を用いてもよい。
The photosensitive / thermosensitive capsule may contain a binder, and this is the same for a toner having one color developing portion.
The binder is the same as the binder used for emulsifying and dispersing the photocurable composition, a water-soluble polymer used for encapsulating the first reactive substance, polystyrene, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, poly Acrylic resins such as methyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate and their copolymers, solvent-soluble polymers such as phenol resin, styrene-butadiene resin, ethyl cellulose, epoxy resin, urethane resin, or these It is also possible to use a polymer latex. Of these, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred. Moreover, you may use the binder resin mentioned later as a binder.

また、Fトナーには、従来のトナーに用いられている結着樹脂を用いることができる。結着樹脂は、例えば、母材中に感光・感熱カプセルが分散した構造を有するトナーでは、母材を構成する主成分や感光・感熱カプセルの外殻を構成する材料として利用することができるがこれに限定されるものではない。   For the F toner, a binder resin used in conventional toners can be used. For example, in a toner having a structure in which photosensitive / thermal capsules are dispersed in a base material, the binder resin can be used as a main component constituting the base material and a material constituting the outer shell of the photosensitive / thermal capsule. It is not limited to this.

結着樹脂としては特に限定されず、公知の結晶性や非晶性の樹脂材料を用いることができる。特に低温定着性を付与するには、シャープメルト性がある結晶性ポリエステル樹脂が有用である。また、無定形高分子(非晶質樹脂)としては、スチレンアクリル系樹脂、ポリエステル樹脂など公知の樹脂材料を用いることができるが、非結晶性ポリエステル樹脂が特に好ましい。   The binder resin is not particularly limited, and a known crystalline or amorphous resin material can be used. In particular, a crystalline polyester resin having sharp melt properties is useful for imparting low-temperature fixability. In addition, as the amorphous polymer (amorphous resin), a known resin material such as a styrene acrylic resin or a polyester resin can be used, but an amorphous polyester resin is particularly preferable.

その他、Fトナーは、上記に列挙した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、離型剤、無機微粒子、有機微粒子、帯電制御剤等の従来のトナーに用いられている公知の各種添加剤等が挙げられる   In addition, the F toner may contain other components other than those listed above. Other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, various known additives used in conventional toners such as release agents, inorganic fine particles, organic fine particles, and charge control agents. Can be mentioned

次に、Fトナーの製造方法について簡単に説明する。
Fトナーは、凝集合一法等の公知の湿式製法を利用して作製されることが好ましい。特に、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、光硬化性組成物と、該光硬化性組成物中に分散するマイクロカプセルとを含み、前記第1成分が前記マイクロカプセルに含まれ、前記第2成分が前記光硬化性組成物中に含まれる構造を有するトナーの作製に湿式製法は好適である。
なお、上記構造を有するトナーに用いられるマイクロカプセルは熱応答性マイクロカプセルであることが特に好ましいが、光等、その他の刺激に応答するマイクロカプセルであってもよい。
Next, a method for manufacturing F toner will be briefly described.
The F toner is preferably prepared using a known wet manufacturing method such as an aggregation coalescence method. In particular, the first and second components that develop color when they react with each other, a photocurable composition, and a microcapsule dispersed in the photocurable composition, wherein the first component is contained in the microcapsule. The wet manufacturing method is suitable for producing a toner having a structure in which the second component is contained in the photocurable composition.
The microcapsules used for the toner having the above structure are particularly preferably thermoresponsive microcapsules, but may be microcapsules that respond to other stimuli such as light.

トナーの製造には、公知の湿式製法が利用できるが、湿式製法の中でも最高プロセス温度を低く抑えることができると共に、様々な構造を有するトナーの作製が容易であることから凝集合一法を利用することが特に好ましい。
また、従来の顔料や結着樹脂を主成分とするトナーと比べると、上記構造を有するトナーは、低分子成分を主成分として含む光硬化性組成物が多く含まれるため、トナーの造粒過程で得られる粒子の強度は不十分となりやすいが、凝集合一法では、高いせん断力を必要としないため、この点でも凝集合一法を利用することは好適である。
For the production of toner, a known wet manufacturing method can be used. Among the wet manufacturing methods, the maximum process temperature can be kept low, and the toner having various structures can be easily produced. It is particularly preferable to do this.
Compared to conventional toners mainly composed of pigments and binder resins, toners having the above structure contain more photocurable compositions containing low-molecular components as the main component. Although the strength of the particles obtained by the above method tends to be insufficient, the aggregation and coalescence method does not require a high shearing force, and it is preferable to use the aggregation and coalescence method in this respect as well.

一般的に、凝集合一法は、トナーを構成する各種材料の分散液を調製した後、2種類以上の分散液を混合した原料分散液中で凝集粒子を形成する凝集工程と、原料分散液に形成された凝集粒子を融合する融合工程とを含むものであり、必要に応じて凝集工程と融合工程との間に、凝集粒子の表面に被覆層を形成する成分を付着させて被覆層を形成する付着工程(被覆層形成工程)とが実施されるものである。
Fトナーの製造においても、原料として使用する各種分散液の種類や組み合わせは異なるものの、凝集工程、融合工程の他に、必要に応じて付着工程を適宜組み合わせることによりトナーを作製することができる。
In general, the aggregation and coalescence method includes an aggregation step in which a dispersion of various materials constituting a toner is prepared, and then aggregated particles are formed in a raw material dispersion obtained by mixing two or more types of dispersions. And a coalescing step for fusing the agglomerated particles formed on the surface of the agglomerated particles to form a coating layer between the agglomeration step and the fusing step. The adhesion process (coating layer formation process) to form is implemented.
Also in the production of the F toner, although the types and combinations of the various dispersions used as raw materials are different, the toner can be prepared by appropriately combining the adhering step in addition to the aggregation step and the fusion step.

例えば、樹脂中に感光・感熱カプセル分散構造を有するトナーの場合には、まず、(a1)第1成分を含むマイクロカプセルを分散させたマイクロカプセル分散液と、第2成分を含む光硬化性組成物を分散させた光硬化性組成物分散液とを含む原料分散液中にて第1の凝集粒子を形成する第1の凝集工程と、(b1)前記第1の凝集粒子が形成された原料分散液に、樹脂粒子を分散させた第1の樹脂粒子分散液を添加して、前記凝集粒子表面に前記樹脂粒子を付着させる付着工程と、(c1)前記樹脂粒子をその表面に付着させた凝集粒子を含む原料分散液を加熱して融合させ、第1の融合粒子(感光・感熱カプセル)を得る第1の融合工程とを経ることにより、互いに異なる色に発色可能な1種類以上の感光・感熱カプセル分散液を調製する。   For example, in the case of a toner having a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion structure in a resin, first, (a1) a microcapsule dispersion in which microcapsules containing a first component are dispersed and a photocurable composition containing a second component A first aggregating step for forming first agglomerated particles in a raw material dispersion containing a photocurable composition dispersion in which a product is dispersed; and (b1) a raw material on which the first agglomerated particles are formed. An adhesion step of adding a first resin particle dispersion in which resin particles are dispersed to the dispersion and attaching the resin particles to the surface of the aggregated particles; and (c1) attaching the resin particles to the surface. One or more types of photosensitive materials that can develop colors different from each other through a first fusion step in which a raw material dispersion containing aggregated particles is heated and fused to obtain first fused particles (photosensitive / heat-sensitive capsules).・ Prepare heat-sensitive capsule dispersion .

続いて、(d1)前記1種類以上の感光・感熱カプセル分散液と、樹脂粒子を分散させた第2の樹脂粒子分散液とを混合した混合溶液中にて、第2の凝集粒子を形成する第2の凝集工程と、(e1)前記第2の凝集粒子を含む混合溶液を加熱して、第2の融合粒子を得る第2の融合工程とを経ることにより、感光・感熱カプセル分散構造を有するトナーを得ることができる。
なお、第2の凝集工程で用いる感光・感熱カプセル分散液の種類は2種類以上が好ましい。また、(a1)〜(c1)工程を経て得られた感光・感熱カプセルをそのままトナー(すなわち1つの発色部のみを含むトナー)として利用してもよい。
Subsequently, (d1) second aggregated particles are formed in a mixed solution obtained by mixing the one or more types of photosensitive / thermosensitive capsule dispersion and the second resin particle dispersion in which the resin particles are dispersed. By passing through a second aggregating step and (e1) a second fusing step of heating the mixed solution containing the second agglomerated particles to obtain second fused particles, a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion structure is obtained. A toner having the same can be obtained.
In addition, the kind of photosensitive / heat-sensitive capsule dispersion used in the second aggregation step is preferably two or more. Alternatively, the photosensitive / heat-sensitive capsules obtained through the steps (a1) to (c1) may be used as they are as toner (that is, toner including only one color developing portion).

また、1つの発色部のみを含むトナーを作製する場合、上述した付着工程の代わりに、前記第1の凝集粒子が形成された原料分散液に、離型剤を分散させた離型剤分散液を添加して、凝集粒子表面に離型剤を付着させる第1の付着工程と、第1の付着工程を経た後の原料分散液に、樹脂粒子を分散させた第1の樹脂粒子分散液を添加して、この離型剤を表面に付着させた凝集粒子表面に樹脂粒子を付着させる第2の付着工程とを実施してもよい。   In the case of producing a toner including only one color developing portion, a release agent dispersion liquid in which a release agent is dispersed in the raw material dispersion liquid in which the first aggregated particles are formed instead of the above-described adhesion step. And adding a first resin particle dispersion liquid in which resin particles are dispersed in a raw material dispersion liquid after passing through the first adhesion process. A second adhesion step of adding resin particles to the surface of the aggregated particles to which the release agent has been added may be carried out.

本発明に用いることが可能なFトナーの体積平均粒径は、特に限定されず、トナーの構造や、トナー中に含まれる発色部の種類・数に応じて適宜調整することができる。
しかしながら、トナー中に含まれる互いに異なる色に発色可能な発色部の種類が2〜4種類前後(例えば、トナーがイエロー、シアン、マゼンタの各々に発色可能な3種類の発色部を含むような場合)であれば、各々のトナー構造に応じた体積平均粒径は以下の範囲内であることが好ましい。
The volume average particle size of the F toner that can be used in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately adjusted according to the structure of the toner and the type and number of color developing portions contained in the toner.
However, there are about 2 to 4 types of coloring portions that can be developed in different colors contained in the toner (for example, the toner includes three types of coloring portions that can develop colors in yellow, cyan, and magenta) ), The volume average particle diameter corresponding to each toner structure is preferably within the following range.

すなわち、例えばトナーの構造が感光・感熱カプセル(発色部)分散構造の場合には、トナーの体積平均粒径は5〜40μmの範囲内が好ましく、10〜20μmの範囲内がより好ましい。また、このような粒径を有する感光・感熱カプセル分散構造型のトナー中に含まれる感光・感熱カプセルの体積平均粒径は1〜5μmの範囲内であることが好ましく、1〜3μmの範囲内であることが好ましい。   That is, for example, when the toner structure is a photosensitive / thermosensitive capsule (color developing part) dispersion structure, the volume average particle size of the toner is preferably in the range of 5 to 40 μm, and more preferably in the range of 10 to 20 μm. The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsule contained in the photosensitive / thermosensitive capsule dispersed structure toner having such a particle size is preferably in the range of 1 to 5 μm, preferably in the range of 1 to 3 μm. It is preferable that

トナーの体積平均粒径が5μm未満では、トナー中に含まれる発色成分量が少なくなるため色再現性が悪化したり、画像濃度が低下してしまう場合がある。また、体積平均粒径が40μmを超えると、画像表面の凹凸が大きくなり、画像表面の光沢ムラが発生してしまう場合があり、また画質が低下する場合がある。   When the volume average particle diameter of the toner is less than 5 μm, the amount of color developing components contained in the toner decreases, so that color reproducibility may deteriorate and image density may decrease. On the other hand, if the volume average particle diameter exceeds 40 μm, the unevenness of the image surface becomes large, gloss unevenness on the image surface may occur, and the image quality may deteriorate.

なお、その内部に複数の感光・感熱カプセルを分散させた感光・感熱カプセル分散構造型のトナーは、従来の着色剤を用いた小径トナー(体積平均粒径5〜10μm程度)と比べると粒径が大きくなる傾向にあるものの、画像の解像度は、トナーの粒径ではなく感光・感熱カプセルの粒径により決定されるため、より高精細な画像を得ることができる。加えて、粉体流動性にも優れるため、外添剤の量が少なくても十分な流動性が確保できると共に、現像性やクリーニング性も向上させることができる。   In addition, the photosensitive / thermosensitive capsule dispersion type toner in which a plurality of photosensitive / thermosensitive capsules are dispersed therein has a particle diameter as compared with a small-diameter toner (volume average particle diameter of about 5 to 10 μm) using a conventional colorant. However, since the resolution of the image is determined not by the particle size of the toner but by the particle size of the photosensitive / heat-sensitive capsule, a higher-definition image can be obtained. In addition, since the powder fluidity is also excellent, sufficient fluidity can be ensured even if the amount of the external additive is small, and the developability and cleaning properties can be improved.

一方、1つの発色部のみを有するトナーの場合には、上述した場合と比べると小径化がより容易であり、その体積平均粒径は3〜8μmの範囲内が好ましく、4〜7μmの範囲内が好ましい。体積平均粒径が3μm未満の場合には粒径が小さすぎるために粉体流動性が十分に得られなくなったり、十分な耐久性が得られない場合がある。また、体積平均粒径が8μmを超えると、高精細な画像が得られなくなる場合がある。   On the other hand, in the case of a toner having only one color developing portion, it is easier to reduce the diameter as compared with the case described above, and the volume average particle diameter is preferably in the range of 3 to 8 μm, and in the range of 4 to 7 μm. Is preferred. When the volume average particle size is less than 3 μm, the particle size is too small, so that sufficient powder fluidity may not be obtained or sufficient durability may not be obtained. If the volume average particle size exceeds 8 μm, a high-definition image may not be obtained.

本発明には、以上説明したFトナーをはじめ、光照射により(あるいは光が照射されないことにより)発色又は非発色の状態を維持するように制御されるトナーであれば、用いる構成材料、トナーの構造、発色機構等によらず用いることができる。   In the present invention, in addition to the F toner described above, any toner can be used as long as it is controlled so as to maintain a colored or non-colored state by light irradiation (or by no light irradiation). It can be used regardless of the structure, coloring mechanism, etc.

本発明に用いることができるトナーは、体積平均粒度分布指標GSDvが1.30以下であり、且つ、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpとの比(GSDv/GSDp)が、0.95以上であることが好ましい。
更に好ましくは、体積平均粒度分布指標GSDvが1.25以下であり、且つ、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpとの比(GSDv/GSDp)が、0.97以上であることが更に好ましい。
The toner that can be used in the present invention has a volume average particle size distribution index GSDv of 1.30 or less and a ratio (GSDv / GSDp) of the volume average particle size distribution index GSDv to the number average particle size distribution index GSDp is 0. .95 or more is preferable.
More preferably, the volume average particle size distribution index GSDv is 1.25 or less, and the ratio (GSDv / GSDp) of the volume average particle size distribution index GSDv and the number average particle size distribution index GSDp is 0.97 or more. Is more preferable.

体積分布指標GSDvが1.30を超えた場合には、画像の解像性が低下する場合があり、また、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpの比(GSDv/GSDp)が0.95未満の場合、トナーの帯電性低下やトナーの飛散、カブリ等が発生し画像欠陥を招く場合がある。   When the volume distribution index GSDv exceeds 1.30, the resolution of the image may decrease, and the ratio of the volume average particle size distribution index GSDv to the number average particle size distribution index GSDp (GSDv / GSDp) is If it is less than 0.95, the toner chargeability may be reduced, the toner may be scattered, fogging, etc. may occur, leading to image defects.

なお、本発明において、トナーの体積平均粒径や、上記した体積平均粒度分布指標GSDv、及び数平均粒度分布指標GSDpの値は、次のようにして測定し算出した。
まず、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)等の測定器を用いて測定されたトナーの粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々のトナー粒子の体積及び数について小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒子径D16v、及び、数平均粒子径D16pと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒子径D50v、及び、数平均粒子径D50pと定義する。同様に、累積84%となる粒径を、体積平均粒子径D84v、及び、数平均粒子径D84pと定義する。この際、体積平均粒度分布指標(GSDv)は、(D84v/D16v)1/2として定義され、数平均粒度指標(GSDp)は、(D84p/D16p)1/2として定義されるこれらの関係式を用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)及び数平均粒度指標(GSDp)を算出できる。
In the present invention, the volume average particle diameter of the toner and the values of the volume average particle size distribution index GSDv and the number average particle size distribution index GSDp are measured and calculated as follows.
First, with respect to the particle size range (channel) obtained by dividing the toner particle size distribution measured using a measuring device such as Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter), the smaller diameter side with respect to the volume and number of individual toner particles The particle size at which accumulation is 16% is defined as volume average particle size D16v and number average particle size D16p, and the particle size at accumulation 50% is defined as volume average particle size D50v and number. The average particle size is defined as D50p. Similarly, particle diameters that are 84% cumulative are defined as volume average particle diameter D84v and number average particle diameter D84p. In this case, the volume average particle size distribution index (GSDv) is defined as (D84v / D16v) 1/2 and the number average particle size index (GSDp) is defined as (D84p / D16p) 1/2. Can be used to calculate the volume average particle size distribution index (GSDv) and the number average particle size index (GSDp).

また、前記マイクロカプセルや感光・感熱カプセルの体積平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置(LA−700、堀場製作所製)を用いて測定することができる。   The volume average particle size of the microcapsules or the photosensitive / thermosensitive capsules can be measured using, for example, a laser diffraction particle size distribution measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).

また、本発明のトナーは、下式(1)で表される形状係数SF1が、110〜130の範囲内であることが好ましい。
SF1=(ML/A)×(π/4)×100 ・・・ 式(1)
〔但し、上記式(1)において、MLはトナーの最大長(μm)を表し、Aはトナーの投影面積(μm)を表す。〕
The toner of the present invention preferably has a shape factor SF1 represented by the following formula (1) in the range of 110 to 130.
SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100 (1)
[In the above formula (1), ML represents the maximum length (μm) of toner, and A represents the projected area (μm 2 ) of toner. ]

形状係数SF1が110未満の場合には、画像形成の際に転写工程で、像担持体表面にトナーが残留しやすくなるため、この残留トナーの除去が必要となるが、残留トナーをブレード等によりクリーニングする際のクリーニング性を損ないやすく、結果として画像欠陥を生じる場合がある。
一方、形状係数SF1が130を超える場合には、トナーを現像剤として使用する場合に、現像器内でのキャリアとの衝突によりトナーが破壊される場合がある。この際、結果として微粉が増加したり、これによってトナー表面に露出した離型剤成分により像担持体表面等が汚染され帯電特性を損なうことがあるばかりでなく、微粉に起因するかぶりの発生等の問題を起こすことがある。
When the shape factor SF1 is less than 110, the toner tends to remain on the surface of the image carrier in the transfer process during image formation. Therefore, it is necessary to remove the residual toner. The cleaning property at the time of cleaning tends to be impaired, and as a result, an image defect may occur.
On the other hand, when the shape factor SF1 exceeds 130, when the toner is used as a developer, the toner may be destroyed due to collision with a carrier in the developing device. At this time, as a result, the amount of fine powder increases or the image carrier surface and the like are contaminated by the release agent component exposed on the toner surface, thereby impairing the charging characteristics. May cause problems.

形状係数SF1はルーゼックス画像解析装置(株式会社ニレコ製、FT)を用いて以下のように測定した。まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、50個以上のトナーについて最大長(ML)と投影面積(A)を測定し、個々のトナーについて、最大長の2乗、投影面積を算出し、上記式(1)により形状係数SF1を求めた。   The shape factor SF1 was measured as follows using a Luzex image analyzer (manufactured by Nireco Corporation, FT). First, an optical microscope image of the toner dispersed on the slide glass is taken into a Luzex image analyzer through a video camera, and the maximum length (ML) and projected area (A) of 50 or more toners are measured. The square of the maximum length and the projected area were calculated, and the shape factor SF1 was obtained from the above equation (1).

<現像剤>
Fトナーは、そのまま一成分現像剤として用いてもよいが、本発明では、キャリアとトナーとからなる二成分現像剤におけるトナーとして使用することが好ましい。
ここで、1種類の現像剤でカラー画像が形成できるという点からは、現像剤は、(1)前記光硬化性組成物と、該光硬化性組成物中に分散するマイクロカプセルとを含む発色部を2種類以上有するFトナーを1種類有し、且つ、前記Fトナー中に含まれる2種類以上の発色部が互いに異なる色に発色可能であるタイプの現像剤、あるいは、(2)前記光硬化性組成物と、該光硬化性組成物中に分散するマイクロカプセルとを含む発色部を1つ有するトナーを2種類以上混合した状態で有し、且つ、前記2種類以上のトナーの発色部が互いに異なる色に発色可能であるタイプの現像剤であることが好ましい。
<Developer>
The F toner may be used as it is as a one-component developer, but in the present invention, it is preferably used as a toner in a two-component developer comprising a carrier and a toner.
Here, from the viewpoint that a color image can be formed with one type of developer, the developer is (1) a color development including the photocurable composition and microcapsules dispersed in the photocurable composition. A developer of a type that has one type of F toner having two or more parts, and two or more types of color developing parts contained in the F toner can develop colors different from each other, or (2) the light Two or more types of toner having one color forming portion including a curable composition and microcapsules dispersed in the photocurable composition are mixed, and the color developing portion of the two or more types of toner Is preferably a developer that can develop colors different from each other.

例えば、前者のタイプの現像剤では、Fトナー中に3種類の発色部が含まれ、且つ、3種類の発色部が、イエロー色に発色可能なイエロー発色部、マゼンタ色に発色可能なマゼンタ発色部及びシアン色に発色可能なシアン発色部からなることが好ましく、後者のタイプの現像剤では、発色部がイエロー色に発色可能なイエロー発色性トナーと、発色部がマゼンタ色に発色可能なマゼンタ発色性トナーと、発色部がシアン色に発色可能なシアン発色性トナーとが混合した状態で現像剤中に含まれることが好ましい。   For example, in the former type of developer, three types of color developing portions are included in the F toner, and the three types of color developing portions are yellow color developing portions capable of developing yellow, magenta color forming capable of developing magenta color. In the latter type of developer, a yellow color developing toner capable of developing a yellow color, and a magenta capable of developing a magenta color in the color developing portion. It is preferable that the color developing toner and the cyan color developing toner in which the color developing portion can develop a cyan color are mixed and contained in the developer.

二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、芯材表面に樹脂を被覆してなることが好ましい。キャリアの芯材としては、上記条件を満たしていれば特に規定されないが、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類等との合金、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられるが、芯材表面性、芯材抵抗の観点から、好ましくはフェライト、特にマンガン、リチウム、ストロンチウム、マグネシウム等との合金が挙げられる。
また、 芯材表面を被覆する樹脂としては、マトリックス樹脂として使用できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
The carrier that can be used for the two-component developer is preferably formed by coating the surface of the core material with a resin. The core material of the carrier is not particularly defined as long as the above conditions are satisfied, for example, magnetic metals such as iron, steel, nickel, cobalt, alloys of these with manganese, chromium, rare earth, ferrite, magnetite, etc. From the viewpoint of the surface property of the core material and the resistance of the core material, ferrite, particularly an alloy with manganese, lithium, strontium, magnesium or the like is preferable.
Further, the resin for covering the surface of the core material is not particularly limited as long as it can be used as a matrix resin, and can be appropriately selected according to the purpose.

上記二成分現像剤における、Fトナーと上記キャリアとの混合比(質量比)としては、トナー:キャリア=1:100〜30:100程度の範囲が好ましく、3:100〜20:100程度の範囲がより好ましい。   The mixing ratio (mass ratio) of the F toner and the carrier in the two-component developer is preferably in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and in the range of 3: 100 to 20: 100. Is more preferable.

<試験例>
上記実施形態の作用を確認するため、以下のような試験を行った。尚、以下の実施例中の「部」及び「%」は、それぞれ「質量部」、「質量%」を表す。
<Test example>
In order to confirm the operation of the above embodiment, the following test was performed. In the following examples, “part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively.

まず、以下のようにして、トナー(トナー粒子)を含む現像剤を得た。なお、以下のトナーの作製において、光硬化性組成物分散液の調整及びこれを用いた一連のトナーの作製は全て暗所で実施した。   First, a developer containing toner (toner particles) was obtained as follows. In the following toner preparation, the preparation of the photocurable composition dispersion and the series of toner preparations using this were all carried out in the dark.

(トナー1:光非発色型トナーの作製)
・マイクロカプセル分散液の調整
−マイクロカプセル分散液(1)−
酢酸エチル16.9部に、イエローに発色可能な電子供与性無色染料(1)8.9部を溶解し、さらに、カプセル壁材(商品名:タケネートD−110N,武田薬品工業(株)製)20部とカプセル壁材(商品名:ミリオネートMR200,日本ポリウレタン工業(株)製)2部とを添加した。
得られた溶液を、8%フタル化ゼラチン42部と、水14部と、10%ドデシルベンゼンルスルホン酸ナトリウム溶液1.4部との混合液中に添加した後、温度20℃で乳化分散し、乳化液を得た。次いで、得られた乳化液に2.9%テトラエチレンペンタミン水溶液72部とを加え、攪拌しながら60℃に加温し、2時間経過後、電子供与性無色染料(1)を芯部に含む、平均粒径0.5μmのマイクロカプセル分散液(1)を得た。
なお、このマイクロカプセル分散液(1)に含まれるマイクロカプセルの外殻を構成する材料(上記とほぼ同様の条件でタケネートD−110N及びミリオネートMR200を反応させて得られた材料)のガラス転移温度は100℃であった。
(Toner 1: Preparation of non-color developing toner)
-Preparation of microcapsule dispersion-Microcapsule dispersion (1)-
In 16.9 parts of ethyl acetate, 8.9 parts of an electron-donating colorless dye (1) capable of developing a yellow color is dissolved, and capsule wall material (trade name: Takenate D-110N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) ) 20 parts and 2 parts of capsule wall material (trade name: Millionate MR200, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) were added.
The resulting solution was added to a mixed solution of 42 parts of 8% phthalated gelatin, 14 parts of water and 1.4 parts of a 10% sodium dodecylbenzene sodium sulfonate solution, and then emulsified and dispersed at a temperature of 20 ° C. An emulsion was obtained. Next, 72 parts of a 2.9% tetraethylenepentamine aqueous solution was added to the obtained emulsion and heated to 60 ° C. with stirring. After 2 hours, the electron-donating colorless dye (1) was added to the core. A microcapsule dispersion (1) having an average particle size of 0.5 μm was obtained.
The glass transition temperature of the material constituting the outer shell of the microcapsule contained in this microcapsule dispersion (1) (the material obtained by reacting Takenate D-110N and Millionate MR200 under the same conditions as described above). Was 100 ° C.

−マイクロカプセル分散液(2)−
電子供与性無色染料(1)を電子供与性無色染料(2)に変更した以外は、マイクロカプセル分散液(1)を調製する場合と同様にしてマイクロカプセル分散液(2)を得た。この分散液中のマイクロカプセルの平均粒径は0.5μmであった。
-Microcapsule dispersion (2)-
A microcapsule dispersion (2) was obtained in the same manner as in the preparation of the microcapsule dispersion (1) except that the electron-donating colorless dye (1) was changed to the electron-donating colorless dye (2). The average particle size of the microcapsules in this dispersion was 0.5 μm.

−マイクロカプセル分散液(3)−
電子供与性無色染料(1)を電子供与性無色染料(3)に変更した以外は、マイクロカプセル分散液(1)を調製する場合と同様にしてマイクロカプセル分散液(3)を得た。この分散液中のマイクロカプセルの平均粒径は0.5μmであった。
なお、マイクロカプセル分散液の調製に用いた電子供与性無色染料(1)〜(3)の化学構造式を以下に示す。
-Microcapsule dispersion (3)-
A microcapsule dispersion (3) was obtained in the same manner as in the preparation of the microcapsule dispersion (1) except that the electron-donating colorless dye (1) was changed to the electron-donating colorless dye (3). The average particle size of the microcapsules in this dispersion was 0.5 μm.
The chemical structural formulas of the electron donating colorless dyes (1) to (3) used for the preparation of the microcapsule dispersion are shown below.

Figure 2007316324
Figure 2007316324

・光硬化性組成物分散液の調製
−光硬化性組成物分散液(1)−
重合性基を有する電子受容性化合物(1)及び(2)の混合物100.0部(混合比率50:50)と熱重合禁止剤(ALI)0.1部とを酢酸イソプロピル(水への溶解度約4.3%)125.0部中で42℃にて溶解し混合溶液Iとした。
この混合溶液I中に、ヘキサアリールビイミダゾール(1)〔2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール〕18.0部と、ノニオン性有機色素0.5部と、有機ホウ素化合物6.0部とを添加し42℃にて溶解し、混合溶液IIとした。
上記混合溶液IIを、8%ゼラチン水溶液300.1部と、10%界面活性剤(1)水溶液17.4部との混合溶液中に添加し、ホモジナイザー(日本精機(株)製)を用いて回転数10000回転で5分間乳化し、その後、40℃で3時間脱溶媒処理を行った後、固形分が30%の光硬化性組成物分散液(1)を得た。
なお、光硬化性組成物分散液(1)の調製に用いた重合性基を有する電子受容性化合物(1)、重合性基を有する電子受容性化合物(2)、熱重合禁止剤(ALI)、ヘキサアリールビイミダゾール(1)、界面活性剤(1)、ノニオン性有機色素、及び、有機ホウ素化合物の構造式を以下に示す。
・ Preparation of photocurable composition dispersion -photocurable composition dispersion (1)-
100.0 parts (mixing ratio 50:50) of a mixture of electron-accepting compounds (1) and (2) having a polymerizable group and 0.1 part of a thermal polymerization inhibitor (ALI) were dissolved in isopropyl acetate (water solubility). About 4.3%) It was dissolved at 42 ° C. in 125.0 parts to obtain a mixed solution I.
In this mixed solution I, hexaarylbiimidazole (1) [2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′tetraphenyl-1,2′-biimidazole] 18.0 Part, 0.5 part of a nonionic organic dye, and 6.0 part of an organic boron compound were added and dissolved at 42 ° C. to obtain a mixed solution II.
The above mixed solution II was added to a mixed solution of 300.1 parts of an 8% aqueous gelatin solution and 17.4 parts of a 10% surfactant (1) aqueous solution, and a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) was used. The mixture was emulsified for 5 minutes at a rotational speed of 10,000 and then subjected to a solvent removal treatment at 40 ° C. for 3 hours to obtain a photocurable composition dispersion (1) having a solid content of 30%.
In addition, the electron-accepting compound (1) which has a polymeric group used for preparation of a photocurable composition dispersion liquid (1), the electron-accepting compound (2) which has a polymeric group, and thermal polymerization inhibitor (ALI) Structural formulas of hexaarylbiimidazole (1), surfactant (1), nonionic organic dye, and organic boron compound are shown below.

Figure 2007316324
Figure 2007316324

Figure 2007316324
Figure 2007316324

−光硬化性組成物分散液(2)−
下記有機ボレート化合物(I)(ボレート化合物II)0.6部と、下記分光増感色素系ボレート化合物(I)(ボレート化合物II)0.1部と、高感度化を目的とした下記助剤(1)0.1部と、酢酸イソプロピル(水への溶解度約4.3%)3部と、の混合溶液中に、重合性基を有する下記電子受容性化合物(3)5部を添加した。
-Photocurable composition dispersion (2)-
0.6 parts of the following organic borate compound (I) (borate compound II), 0.1 part of the following spectral sensitizing dye-based borate compound (I) (borate compound II), and the following auxiliary agent for increasing the sensitivity (1) 5 parts of the following electron-accepting compound (3) having a polymerizable group was added to a mixed solution of 0.1 part and 3 parts of isopropyl acetate (solubility of about 4.3% in water). .

Figure 2007316324
Figure 2007316324

得られた溶液を、13%ゼラチン水溶液13部と、下記2%界面活性剤(2)水溶液0.8部と、下記2%界面活性剤(3)水溶液0.8部と、の混合溶液中に添加し、ホモジナイザー(日本精機(株)製)を用いて回転数10000回転で5分間乳化し、光硬化性組成物分散液(2)を得た。
なお、光硬化性組成物分散液(2)の調製に用いた重合性基を有する電子受容性化合物(3)、助剤(1)、界面活性剤(2)、及び界面活性剤(3)の構造式を以下に示す。
In a mixed solution of 13 parts of a 13% aqueous gelatin solution, 0.8 part of the following 2% surfactant (2) aqueous solution, and 0.8 part of the following 2% surfactant (3) aqueous solution. And emulsified with a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) for 5 minutes at a rotational speed of 10,000 rotations to obtain a photocurable composition dispersion (2).
In addition, the electron-accepting compound (3) which has a polymeric group used for preparation of a photocurable composition dispersion liquid (2), adjuvant (1), surfactant (2), and surfactant (3) The structural formula of is shown below.

Figure 2007316324
Figure 2007316324

Figure 2007316324
Figure 2007316324

−光硬化性組成物分散液(3)−
分光増感色素系ボレート化合物(I)に代えて、前記に示した分光増感色素系ボレート化合物(II)(ボレート化合物II)0.1部を用いた以外は、光硬化性組成物分散液(2)を調製する場合と同様にして光硬化性組成物分散液(3)を得た。
-Photocurable composition dispersion (3)-
A photocurable composition dispersion, except that 0.1 part of the above-described spectral sensitizing dye-based borate compound (II) (borate compound II) was used in place of the spectral sensitizing dye-based borate compound (I) The photocurable composition dispersion liquid (3) was obtained in the same manner as in the preparation of (2).

(樹脂粒子分散液の調製)
・スチレン:460部
・nブチルアクリレート:140部
・アクリル酸:12部
・ドデカンチオール:9部
以上の成分を混合溶解して溶液を調製した。続いて、アニオン性界面活性剤(ローディア社製、ダウファックス)12部をイオン交換水250部に溶解したものに、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した乳化液(単量体乳化液A)を調製した。
また、アニオン性界面活性剤(ローディア社製、ダウファックス)1部を555部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込んだ。重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、75℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持した。
(Preparation of resin particle dispersion)
-Styrene: 460 parts-n-butyl acrylate: 140 parts-Acrylic acid: 12 parts-Dodecanethiol: 9 parts The above components were mixed and dissolved to prepare a solution. Subsequently, an emulsion (monomer emulsion) obtained by adding 12 parts of an anionic surfactant (Rohdia, Dowfax) dissolved in 250 parts of ion-exchanged water and dispersing and emulsifying the solution in a flask. A) was prepared.
Further, 1 part of an anionic surfactant (Dowfax, Rhodia Co., Ltd.) was dissolved in 555 parts of ion exchange water and charged into a polymerization flask. The polymerization flask was sealed, a reflux tube was installed, and the polymerization flask was heated to 75 ° C. with a water bath while being slowly stirred while injecting nitrogen.

次に、過硫酸アンモニウム9部をイオン交換水43部に溶解した溶液を、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、20分かけて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを介して200分かけて滴下した。
その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを75℃に、3時間保持して重合を終了した。
これにより粒子のメジアン径が210nm、ガラス転移点が51.5℃、重量平均分子量が31000、固形分量が42%の樹脂粒子分散液を得た。
Next, a solution obtained by dissolving 9 parts of ammonium persulfate in 43 parts of ion-exchanged water was dropped into the polymerization flask through a metering pump over 20 minutes, and then the monomer emulsion A was also passed through the metering pump. Over 200 minutes.
Thereafter, the polymerization flask was kept at 75 ° C. for 3 hours while stirring slowly, to complete the polymerization.
As a result, a resin particle dispersion having a median particle diameter of 210 nm, a glass transition point of 51.5 ° C., a weight average molecular weight of 31,000, and a solid content of 42% was obtained.

・トナー1(発色部分散構造タイプ)の作製
−感光・感熱カプセル分散液(1)の調製−
・マイクロカプセル分散液(1):150部
・光硬化性組成物分散液(1):300部
・ポリ塩化アルミニウム:0.20部
・イオン交換水:300部
以上の成分を混合した原料溶液に硝酸を加えてpHを3.5に調整し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)で十分に混合・分散した後、フラスコに移し加熱用オイルバスでスリーワンモーターで攪拌しながら40℃まで加熱し、40℃で60分間保持した後、さらに樹脂粒子分散液を300部追加して60℃にて2時間緩やかに攪拌した。これにより感光・感熱カプセル分散液(1)を得た。
なお、この分散液中に分散する感光・感熱カプセルの体積平均粒径は3.53μmであった。また、この分散液の調製時に、分散液の自発的な発色は確認されなかった。
-Preparation of Toner 1 (Colored Part Dispersion Structure Type)-Preparation of Photosensitive / Thermosensitive Capsule Dispersion (1)-
-Microcapsule dispersion (1): 150 parts-Photocurable composition dispersion (1): 300 parts-Polyaluminum chloride: 0.20 parts-Ion-exchanged water: 300 parts Add nitric acid to adjust the pH to 3.5, thoroughly mix and disperse with a homogenizer (IKA, Ultra Tarrax T50), transfer to a flask, and stir with a three-one motor in a heating oil bath to 40 ° C After heating and holding at 40 ° C. for 60 minutes, 300 parts of the resin particle dispersion was further added and gently stirred at 60 ° C. for 2 hours. Thus, a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (1) was obtained.
The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsules dispersed in this dispersion was 3.53 μm. Further, spontaneous color development of the dispersion was not confirmed during the preparation of this dispersion.

−感光・感熱カプセル分散液(2)の調製−
・マイクロカプセル分散液(2):150部
・光硬化性組成物分散液(2):300部
・ポリ塩化アルミニウム:0.20部
・イオン交換水:300部
原料溶液として以上の成分を用いた以外は、感光・感熱カプセル分散液(1)を調製する場合と同様にして感光・感熱カプセル分散液(2)を得た。
なお、この分散液中に分散する感光・感熱カプセルの体積平均粒径は3.52μmであった。また、この分散液の調製時に、分散液の自発的な発色は確認されなかった。
-Preparation of photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (2)-
Microcapsule dispersion (2): 150 parts Photocurable composition dispersion (2): 300 parts Polyaluminum chloride: 0.20 parts Ion exchange water: 300 parts The above ingredients were used as a raw material solution. Except for the above, a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion liquid (2) was obtained in the same manner as in the preparation of the photosensitive / thermosensitive capsule dispersion liquid (1).
The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsules dispersed in this dispersion was 3.52 μm. Further, spontaneous color development of the dispersion was not confirmed during the preparation of this dispersion.

−感光・感熱カプセル分散液(3)の調製−
・マイクロカプセル分散液(3):150部
・光硬化性組成物分散液(3):300部
・ポリ塩化アルミニウム:0.20部
・イオン交換水:300部
原料溶液として以上の成分を用いた以外は、感光・感熱カプセル分散液(1)を調製する場合と同様にして感光・感熱カプセル分散液(3)を得た。
なお、この分散液中に分散する感光・感熱カプセルの体積平均粒径は3.47μmであった。また、この分散液の調製時に、分散液の自発的な発色は確認されなかった。
-Preparation of photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (3)-
-Microcapsule dispersion (3): 150 parts-Photocurable composition dispersion (3): 300 parts-Polyaluminum chloride: 0.20 parts-Ion exchange water: 300 parts The above ingredients were used as a raw material solution. Except for the above, a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion liquid (3) was obtained in the same manner as in the preparation of the photosensitive / thermosensitive capsule dispersion liquid (1).
The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsules dispersed in this dispersion was 3.47 μm. Further, spontaneous color development of the dispersion was not confirmed during the preparation of this dispersion.

−トナーの作製−
・感光・感熱カプセル分散液(1):750部
・感光・感熱カプセル分散液(2):750部
・感光・感熱カプセル分散液(3):750部
以上の成分を混合した溶液をフラスコに移し、フラスコ内を攪拌しながら加熱用オイルバス42℃まで加熱し、42℃で60分間保持した後、さらに樹脂粒子分散液を100部追加して緩やかに攪拌した。
その後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液でフラスコ内のpHを5.0に調整した後、攪拌を継続しながら55℃まで加熱した。55℃までの昇温の間、通常の場合、フラスコ内のpHは、5.0以下まで低下するが、ここでは水酸化ナトリウム水溶液を追加滴下し、pHが4.5以下とならない様に保持した。この状態で55℃で3時間保持した。
-Preparation of toner-
Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (1): 750 parts Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (2): 750 parts Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (3): A solution in which 750 parts or more of the components are mixed is transferred to a flask. The flask was heated to a heating oil bath at 42 ° C. while stirring, and maintained at 42 ° C. for 60 minutes, and then 100 parts of the resin particle dispersion was further added and gently stirred.
Thereafter, the pH in the flask was adjusted to 5.0 with a 0.5 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution, and then heated to 55 ° C. while stirring was continued. During the temperature rise to 55 ° C, the pH in the flask usually drops to 5.0 or lower, but here, an aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to keep the pH from dropping to 4.5 or lower. did. This state was maintained at 55 ° C. for 3 hours.

反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離した。そして、5リットルビーカー中で40℃のイオン交換水3リットル中に再分散し、15分間、300rpmで攪拌、洗浄した。この洗浄操作を5回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離し、次いで、凍結真空乾燥を12時間行い、スチレン系樹脂中に感光・感熱カプセルが分散したトナー粒子を得た。このトナー粒子の粒径をコールターカウンターで測定したところ、体積平均粒径D50vは15.2μmであった。
続いて、上記トナー粒子50部に対し、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720)1.0部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー1を得た。
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then solid-liquid separated by Nutsche suction filtration. Then, it was redispersed in 3 liters of ion exchange water at 40 ° C. in a 5 liter beaker, and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This washing operation was repeated 5 times, followed by solid-liquid separation by Nutsche suction filtration, followed by freeze-drying for 12 hours to obtain toner particles in which photosensitive / thermosensitive capsules were dispersed in a styrene resin. When the particle diameter of the toner particles was measured with a Coulter counter, the volume average particle diameter D50v was 15.2 μm.
Subsequently, 1.0 part of hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720) was added to 50 parts of the toner particles, and mixed with a sample mill to obtain externally added toner 1.

(トナー2:光発色型トナーの作製)
・マイクロカプセル分散液の調製
−マイクロカプセル分散液(1)−
前記電子供与性無色染料(1)12.1部を酢酸エチル10.2部に溶解し、ジシクロヘキシルフタレート12.1部とタケネートD−110N(武田薬品工業株式会社製)26部とミリオネートMR200(日本ポリウレタン工業株式会社製)2.9部とを添加した溶液を準備した。
続いて、この溶液を、ポリビニルアルコール5.5部及び水73部の混合液に添加し、20℃で乳化分散し、平均粒径0.5μmの乳化液を得た。得られた乳化液に水80部を加え、攪拌しながら60℃に加温し、2時間後に電子供与性無色染料(1)を芯材とするマイクロカプセルを分散させたマイクロカプセル分散液(1)を得た。
なお、このマイクロカプセル分散液(1)に含まれるマイクロカプセルの外殻を構成する材料(上記とほぼ同様の条件でジシクロヘキシルフタレート、タケネートD−110N及びミリオネートMR200を反応させて得られた材料)のガラス転移温度は約130℃であった。
(Toner 2: Preparation of photochromic toner)
-Preparation of microcapsule dispersion-Microcapsule dispersion (1)-
12.1 parts of the electron donating colorless dye (1) are dissolved in 10.2 parts of ethyl acetate, 12.1 parts of dicyclohexyl phthalate, 26 parts of Takenate D-110N (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), and Millionate MR200 (Japan) A solution to which 2.9 parts of Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added was prepared.
Subsequently, this solution was added to a mixed solution of 5.5 parts of polyvinyl alcohol and 73 parts of water, and emulsified and dispersed at 20 ° C. to obtain an emulsion having an average particle diameter of 0.5 μm. 80 parts of water was added to the obtained emulsified liquid, heated to 60 ° C. with stirring, and after 2 hours, a microcapsule dispersion (1) in which microcapsules having an electron-donating colorless dye (1) as a core material were dispersed. )
The material constituting the outer shell of the microcapsule contained in this microcapsule dispersion (1) (the material obtained by reacting dicyclohexylphthalate, Takenate D-110N and Millionate MR200 under the same conditions as described above) The glass transition temperature was about 130 ° C.

−マイクロカプセル分散液(2)−
電子供与性無色染料(1)を前記電子供与性無色染料(2)に変更した以外は、マイクロカプセル分散液(1)を調製する場合と同様にしてマイクロカプセル分散液(2)を得た。
-Microcapsule dispersion (2)-
A microcapsule dispersion (2) was obtained in the same manner as in the preparation of the microcapsule dispersion (1) except that the electron-donating colorless dye (1) was changed to the electron-donating colorless dye (2).

−マイクロカプセル分散液(3)−
電子供与性無色染料(1)を前記電子供与性無色染料(3)に変更した以外は、マイクロカプセル分散液(1)を調製する場合と同様にしてマイクロカプセル分散液(3)を得た。
-Microcapsule dispersion (3)-
A microcapsule dispersion liquid (3) was obtained in the same manner as in the preparation of the microcapsule dispersion liquid (1) except that the electron-donating colorless dye (1) was changed to the electron-donating colorless dye (3).

・光硬化性組成物分散液の調製
−光硬化性組成物分散液(1)−
光重合開始剤(1−a)1.62部と、(1−b)0.54部とを、酢酸エチル4部に溶解させた溶液に、電子受容性化合物(1)9部及びトリメチロールプロパントリアクリレートモノマー(3官能アクリレート、分子量約300)7.5部を添加した。
このようにして得られた溶液を、15%PVA(ポリビニルアルコール)水溶液19部と水5部と2%界面活性剤(1)水溶液0.8部と2%界面活性剤(2)水溶液0.8部とを混合した混合溶液中に添加し、ホモジナイザー(日本精機株式会社製)にて8000rmpで7分間乳化して、乳化液とした光硬化性組成物分散液(1)を得た。
・ Preparation of photocurable composition dispersion -photocurable composition dispersion (1)-
In a solution prepared by dissolving 1.62 parts of the photopolymerization initiator (1-a) and 0.54 parts of (1-b) in 4 parts of ethyl acetate, 9 parts of the electron-accepting compound (1) and trimethylol were added. 7.5 parts of propane triacrylate monomer (trifunctional acrylate, molecular weight of about 300) was added.
The solution thus obtained was mixed with 19 parts of 15% PVA (polyvinyl alcohol) aqueous solution, 5 parts of water, 0.8 part of 2% surfactant (1) aqueous solution and 2% surfactant (2) aqueous solution. 8 parts was added to the mixed solution and emulsified with a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) at 8000 rpm for 7 minutes to obtain a photocurable composition dispersion (1) as an emulsion.

−光硬化性組成物分散液(2)−
光重合開始剤(1−a)及び(1−b)を、光重合開始剤(2−a)0.08部、(2−b)0.18部、(2−c)0.18部に変更した以外は、光硬化性組成物分散液(1)を調製する場合と同様にして光硬化性組成物分散液(2)を得た。
-Photocurable composition dispersion (2)-
Photopolymerization initiators (1-a) and (1-b) are combined with 0.08 parts of photopolymerization initiator (2-a), 0.18 parts of (2-b), and 0.18 parts of (2-c). A photocurable composition dispersion (2) was obtained in the same manner as in the case of preparing the photocurable composition dispersion (1) except that the composition was changed to.

−光硬化性組成物分散液(3)−
前記光硬化性組成物分散液(2)で用いた光重合開始剤(2−b)を、光重合開始剤(3−b)に変更した以外は、光硬化性組成物分散液(1)を調製する場合と同様にして光硬化性組成物分散液(3)を得た。
なお、光硬化性組成物分散液の調整に用いた光重合開始剤(1−a)、(1−b)、(2−a)、(2−b)、(2−c)、(3−b)、電子受容性化合物(1)、及び、界面活性剤(1)〜(2)の化学構造式を以下に示す。
-Photocurable composition dispersion (3)-
The photocurable composition dispersion (1) except that the photopolymerization initiator (2-b) used in the photocurable composition dispersion (2) was changed to the photopolymerization initiator (3-b). A photocurable composition dispersion liquid (3) was obtained in the same manner as in preparing the above.
In addition, the photoinitiator (1-a), (1-b), (2-a), (2-b), (2-c), (3) used for preparation of a photocurable composition dispersion liquid Chemical structural formulas of -b), electron-accepting compound (1), and surfactants (1) to (2) are shown below.

Figure 2007316324
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−樹脂粒子分散液(1)の調製−
・スチレン:360部
・nブチルアクリレート:40部
・アクリル酸:4部
・ドデカンチオール:24部
・四臭化炭素:4部
以上を混合し、溶解した溶液を、非イオン性界面活性剤(三洋化成(株)製:ノニポール400)6部及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)10部をイオン交換水560部に溶解した溶液に、フラスコ中で分散・乳化し、10分ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。
続いて、フラスコ内の窒素置換を行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、体積平均粒径が200nm、ガラス転移温度が50℃、重量平均分子量(Mw)が16200、比重が1.2である樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液(1)(樹脂粒子濃度:30%)を得た。
-Preparation of resin particle dispersion (1)-
-Styrene: 360 parts-n-butyl acrylate: 40 parts-Acrylic acid: 4 parts-Dodecanethiol: 24 parts-Carbon tetrabromide: 4 parts The above solution is mixed and dissolved in a nonionic surfactant (Sanyo) Disperse and emulsify in a flask in a solution obtained by dissolving 6 parts of Kasei Co., Ltd .: Nonipol 400) and 10 parts of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) in 560 parts of ion-exchanged water. Then, while slowly mixing for 10 minutes, 50 parts of ion-exchanged water having 4 parts of ammonium persulfate dissolved therein was added thereto.
Subsequently, after the flask was purged with nitrogen, the contents were heated in an oil bath while stirring the flask until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Thus, a resin particle dispersion (1) (resin particle concentration) in which resin particles having a volume average particle diameter of 200 nm, a glass transition temperature of 50 ° C., a weight average molecular weight (Mw) of 16,200, and a specific gravity of 1.2 are dispersed. : 30%).

−感光・感熱カプセル分散液(1)の調製−
・マイクロカプセル分散液(1)24部
・光硬化性組成物分散液(1)232部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてIKA製ウルトラタラックスT50で十分に混合・分散した。
そして、硝酸でpH3に調整し、次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.20部を加え、ウルトラタラックスで回転数6000rpmで10分間の分散操作を継続した。 加熱用オイルバスでフラスコをゆっくり攪拌しながら40℃まで加熱した。
ここで、樹脂粒子分散液(1)を緩やかに60部を追加した。
これにより、感光・感熱カプセル分散液(1)を得た。なお、この分散液中に分散する感光・感熱カプセルの体積平均粒経は約2μmであった。また、得られた分散液の自発的な発色は確認されなかった。
-Preparation of photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (1)-
-Microcapsule dispersion (1) 24 parts-Photocurable composition dispersion (1) 232 parts The above was sufficiently mixed and dispersed in a round stainless steel flask with IKA Ultra Turrax T50.
Then, the pH was adjusted to 3 with nitric acid, then 0.20 part of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued for 10 minutes at 6000 rpm with an ultra turrax. The flask was heated to 40 ° C. with gentle stirring in an oil bath for heating.
Here, 60 parts of the resin particle dispersion (1) was gradually added.
Thereby, a photosensitive / heat-sensitive capsule dispersion liquid (1) was obtained. The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsule dispersed in the dispersion was about 2 μm. Moreover, spontaneous color development of the obtained dispersion was not confirmed.

−感光・感熱カプセル分散液(2)の調製−
マイクロカプセル分散液(1)をマイクロカプセル分散液(2)に、光硬化性組成物分散液(1)を光硬化性組成物分散液(2)に変更した以外は、感光・感熱カプセル分散液(1)と同様に作製し、感光・感熱カプセル分散液(2)を得た。なお、この分散液中に分散する感光・感熱カプセルの体積平均粒経は約2μmであった。また、得られた分散液の自発的な発色は確認されなかった。
-Preparation of photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (2)-
Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion, except that the microcapsule dispersion (1) is changed to the microcapsule dispersion (2) and the photocurable composition dispersion (1) is changed to the photocurable composition dispersion (2). Prepared in the same manner as (1) to obtain a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (2). The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsule dispersed in the dispersion was about 2 μm. Moreover, spontaneous color development of the obtained dispersion was not confirmed.

−感光・感熱カプセル分散液(3)の調製−
マイクロカプセル分散液(1)をマイクロカプセル分散液(3)に、光硬化性組成物分散液(1)を光硬化性組成物分散液(3)に変更した以外は、感光・感熱カプセル分散液(1)と同様に作製し、感光・感熱カプセル分散液(3)を得た。なお、この分散液中に分散する感光・感熱カプセルの体積平均粒経は約2μmであった。また、得られた分散液の自発的な発色は確認されなかった。
-Preparation of photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (3)-
Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion, except that the microcapsule dispersion (1) is changed to the microcapsule dispersion (3) and the photocurable composition dispersion (1) is changed to the photocurable composition dispersion (3). Prepared in the same manner as (1) to obtain a photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (3). The volume average particle size of the photosensitive / thermosensitive capsule dispersed in the dispersion was about 2 μm. Moreover, spontaneous color development of the obtained dispersion was not confirmed.

・トナー2(発色部分散構造タイプ)の作製
−トナーの作製−
・感光・感熱カプセル分散液(1):80部
・感光・感熱カプセル分散液(2):80部
・感光・感熱カプセル分散液(3):80部
・樹脂粒子分散液(1):80部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてIKA製ウルトラタラックスT50で十分に混合・分散した。
-Production of toner 2 (colored portion dispersed structure type) -Production of toner-
-Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (1): 80 parts-Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (2): 80 parts-Photosensitive / thermosensitive capsule dispersion (3): 80 parts-Resin particle dispersion (1): 80 parts The above was sufficiently mixed and dispersed in a round stainless steel flask using IKA Ultra Turrax T50.

次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.1部を加え、ウルトラタラックスで回転数6000rpmで10分間の分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で60分保持した後、ここに樹脂粒子分散液(1)を緩やかに20部追加した。
その後、0.5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを8.5にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら55℃まで加熱し、10時間保持した。
Next, 0.1 part of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued for 10 minutes at 6000 rpm with an ultra turrax. The flask was heated to 48 ° C. with stirring in an oil bath for heating. After maintaining at 48 ° C. for 60 minutes, 20 parts of the resin particle dispersion (1) was gradually added thereto.
Thereafter, the pH of the system was adjusted to 8.5 with a 0.5 mol / l sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask was sealed, and heated to 55 ° C. while continuing to stir using a magnetic seal, for 10 hours. Retained.

反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水1Lに再分散し、15分300rpmで攪拌・洗浄した。
これを更に5回繰り返し、濾液のpHが7.5、電気伝導度7.0μS/cmtとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo5Aろ紙を用いて固液分離を行った。次いで12時間の真空乾燥を行うことにより、母材中に3種類の感光・感熱カプセルが分散した構造を有するトナー粒子を得た。
この時の粒子径をコールターカウンターにて測定したところ体積平均粒径D50vは約15μmであった。また、得られたトナーの自発的な発色は確認されなかった。
After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 1 L of ion exchange water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes.
This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate became 7.5 and the electric conductivity was 7.0 μS / cmt, solid-liquid separation was performed using No5A filter paper by Nutsche suction filtration. Next, vacuum drying was performed for 12 hours to obtain toner particles having a structure in which three types of photosensitive / heat-sensitive capsules were dispersed in the base material.
When the particle diameter at this time was measured with a Coulter counter, the volume average particle diameter D50v was about 15 μm. Further, spontaneous color development of the obtained toner was not confirmed.

次に、このトナー100部と、n−デシルトリメトキシシランで表面処理した平均粒子径15nmの疎水性チタニア0.3部と、平均粒子径30nmの疎水性シリカ(NY50、日本アエロジル社製)0.4部とをヘンシェルミキサーを用い周速32m/sで10分間ブレンドをおこなった後、目開き45μmのシーブを用いて粗大粒子を除去し、外添剤を添加した外添トナー2を得た。   Next, 100 parts of this toner, 0.3 part of hydrophobic titania having an average particle diameter of 15 nm and surface treated with n-decyltrimethoxysilane, and hydrophobic silica having an average particle diameter of 30 nm (NY50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0 4 parts were blended for 10 minutes at a peripheral speed of 32 m / s using a Henschel mixer, and then coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm to obtain an external additive toner 2 to which an external additive was added. .

(トナー3:黒着色トナーの作製)
−樹脂微粒子分散液−
スチレン370部、n−ブチルアクリレート30部、アクリル酸8部、ドデカンチオール12部及びアジピン酸ジビニル2部を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400、三洋化成(株)製)6部及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC、第一工業製薬(株)製)10部をイオン交換水583部に溶解したものに加え、フラスコ中で10分間ゆっくり混合しながら乳化分散させ、これに過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を行った。
(Toner 3: Preparation of black colored toner)
-Resin fine particle dispersion-
370 parts of styrene, 30 parts of n-butyl acrylate, 8 parts of acrylic acid, 12 parts of dodecanethiol and 2 parts of divinyl adipate were mixed and dissolved in a nonionic surfactant (Nonipol 400, Sanyo Chemical Co., Ltd.) 6 parts) and 10 parts of an anionic surfactant (Neogen SC, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) dissolved in 583 parts of ion-exchanged water are emulsified and dispersed in the flask while slowly mixing for 10 minutes. Then, 50 parts of ion-exchanged water in which 4 parts of ammonium persulfate was dissolved was added. After carrying out nitrogen substitution, the inside of the flask was stirred and heated in an oil bath until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was carried out for 5 hours.

その結果、体積平均粒径が150nmであり、Tgが56℃、重量平均分子量Mwが3000の樹脂粒子が分散された樹脂微粒子分散液が得られた。この分散液の固形分濃度は40%であった。   As a result, a resin fine particle dispersion in which resin particles having a volume average particle diameter of 150 nm, Tg of 56 ° C., and weight average molecular weight Mw of 3000 was obtained. The solid content concentration of this dispersion was 40%.

−着色剤分散液−
・カーボンブラック(モーガルL、キャボット製) 60部
・ノニオン性界面活性剤(ノニポール400、三洋化成(株)製) 6部
・イオン交換水 240部
-Colorant dispersion-
・ Carbon black (Mogal L, manufactured by Cabot) 60 parts ・ Nonionic surfactant (Nonipol 400, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 6 parts ・ Ion-exchanged water 240 parts

以上の成分を混合して溶解し、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50、IKA社製)を用いて10分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理して体積平均粒子径が250nmである着色剤(カーボンブラック)粒子が分散された着色剤分散剤(1)を調製した。   The above components are mixed and dissolved, stirred for 10 minutes using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA), and then dispersed with an optimizer to give a colorant having a volume average particle diameter of 250 nm ( A colorant dispersant (1) having carbon black particles dispersed therein was prepared.

−離型剤分散液−
・パラフィンワックス(HNP0190、日本精蝋(株)製、融点:85℃)100部
・カチオン性界面活性剤(サニゾールB50、花王(株)製) 5部
・イオン交換水 240部
-Release agent dispersion-
・ 100 parts of paraffin wax (HNP0190, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 85 ° C.) 5 parts of cationic surfactant (Sanisol B50, manufactured by Kao Corporation) 240 parts of ion-exchanged water

以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50、IKA社製)を用いて10分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が550nmである離型剤粒子が分散された離型剤分散液を調製した。   The above components were dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA) for 10 minutes, and then dispersed with a pressure discharge type homogenizer, and the average particle size was 550 nm. A release agent dispersion liquid in which the mold agent particles were dispersed was prepared.

−黒着色トナー粒子の作製−
・樹脂微粒子分散液 234部
・着色剤分散液 30部
・離型剤分散液 40部
・ポリ水酸化アルミニウム(浅田化学社製、Paho2S) 0.5部
・イオン交換水 600部
-Preparation of black colored toner particles-
・ Resin fine particle dispersion 234 parts ・ Colorant dispersion 30 parts ・ Releasing agent dispersion 40 parts ・ Polyaluminum hydroxide (Pho2S manufactured by Asada Chemical Co., Ltd.) 0.5 part ・ Ion exchange water 600 parts

以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50、IKA社製)を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌しながら40℃まで加熱した。40℃で30分保持したところ、体積平均粒径が4.5μmの凝集粒子が生成していることを確認された。更に加熱用オイルバスの温度を上げて56℃で1時間保持したところ、体積平均粒径は5.3μmとなった。その後、この凝集粒子を含む分散液に26部の樹脂微粒子分散液を追加した後、加熱用オイルバスの温度を50℃まで上げて30分間保持した。   The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA), and then heated to 40 ° C. while stirring the flask in a heating oil bath. . When kept at 40 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that aggregated particles having a volume average particle diameter of 4.5 μm were formed. Further, when the temperature of the heating oil bath was raised and held at 56 ° C. for 1 hour, the volume average particle size was 5.3 μm. Thereafter, 26 parts of the resin fine particle dispersion was added to the dispersion containing the aggregated particles, and then the temperature of the heating oil bath was raised to 50 ° C. and held for 30 minutes.

この凝集粒子を含む分散液に1N水酸化ナトリウムを追加して、系のpHを7.0に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シールを用いて攪拌を継続しながら80℃まで加熱し、4時間保持した。冷却後、反応物を濾別し、イオン交換水で4回洗浄した後、凍結乾燥して黒着色トナー粒子を得た。黒着色トナー粒子のTgは54℃、体積平均粒径は5.9μm、形状係数SF1は132であった。   After adding 1N sodium hydroxide to the dispersion containing the aggregated particles and adjusting the pH of the system to 7.0, the stainless steel flask is sealed, and heated to 80 ° C. while stirring with a magnetic seal. And held for 4 hours. After cooling, the reaction product was filtered off, washed four times with ion exchange water, and then freeze-dried to obtain black colored toner particles. The black colored toner particles had a Tg of 54 ° C., a volume average particle size of 5.9 μm, and a shape factor SF1 of 132.

次に、この黒着色トナー100部と、n−デシルトリメトキシシランで表面処理した平均粒子径15nmの疎水性チタニア0.3部と、平均粒子径30nmの疎水性シリカ(NY50、日本アエロジル社製)0.4部とをヘンシェルミキサーを用い周速32m/sで10分間ブレンドをおこなった後、目開き45μmのシーブを用いて粗大粒子を除去し、外添剤を添加した外添トナー3を得た。   Next, 100 parts of this black colored toner, 0.3 part of hydrophobic titania having an average particle diameter of 15 nm and surface treated with n-decyltrimethoxysilane, and hydrophobic silica having a mean particle diameter of 30 nm (NY50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ) After blending 0.4 part with a Henschel mixer at a peripheral speed of 32 m / s for 10 minutes, coarse particles are removed using a sieve having a mesh opening of 45 μm, and external toner 3 to which an external additive is added is added. Obtained.

(現像剤の作製)
キャリアとして、スチレン・アクリル共重合体(数平均分子量:23000、重量平均分子量:98000、Tg:78℃)30質量%と、粒状マグネタイト(最大磁化:80emu/g、平均粒径:0.5μm)70質量%とを混練、粉砕、分級して、体積平均粒径が100μmとしたものを用い、前記各トナー粒子1〜3とトナー濃度が5質量%となるように秤量し、ボールミルで5分間混合して現像剤1〜3を得た。
(Development of developer)
As a carrier, 30% by mass of styrene / acrylic copolymer (number average molecular weight: 23000, weight average molecular weight: 98000, Tg: 78 ° C.) and granular magnetite (maximum magnetization: 80 emu / g, average particle size: 0.5 μm) 70% by mass was kneaded, pulverized, and classified to a volume average particle size of 100 μm, and weighed each of the toner particles 1 to 3 and the toner concentration to 5% by mass, and a ball mill for 5 minutes. By mixing, developers 1 to 3 were obtained.

(試験例1)
上記第1実施形態と同様な構成(図1参照)の画像形成装置を用意し、第1トナー像形成ユニット10Aにおける第1現像装置14Aに現像剤1(光非発色型トナー含有現像剤)を装填し、第2トナー像形成ユニット10Bにおける第2現像装置14Bに現像剤3(黒着色トナーを含む現像剤)を装填した。
感光体11としては、直径30mmのアルミドラムの周りに、電荷発生層が塩化ガリウムフタロシアニン、電荷輸送層がN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’]ビフェニル−4,4’−ジアミンを含む膜厚25μmの多層有機感光層を塗布形成したものを用いた。
第1帯電装置12A及び第2帯電装置12Bとしてはスコロトロンを用いた。
(Test Example 1)
An image forming apparatus having the same configuration as that in the first embodiment (see FIG. 1) is prepared, and developer 1 (light non-color-developing toner-containing developer) is added to the first developing device 14A in the first toner image forming unit 10A. The developer 3 (developer containing black colored toner) was loaded into the second developing device 14B in the second toner image forming unit 10B.
As the photoreceptor 11, a charge generation layer is gallium chloride phthalocyanine and a charge transport layer is N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1, around an aluminum drum having a diameter of 30 mm. 1 ′] biphenyl-4,4′-diamine-containing multilayer organic photosensitive layer having a film thickness of 25 μm was used.
Scorotron was used as the first charging device 12A and the second charging device 12B.

第1露光装置13A及び第2露光装置13Bとしては、解像度600dpiで潜像形成が行える波長780nmのLEDイメージバーを用いた。
第1現像装置14A及び第2現像装置14Bは、二成分磁気ブラシ現像用の金属スリーブを備え反転現像を行うことが可能なものである。なお、この現像器に現像剤を装填したときのトナー帯電量は、−5〜−30μC/g程度であった。
発色情報付与装置15としては、ピーク波長405nm(露光量:0.2mJ/cm)、532nm(露光量:0.2mJ/cm)、657nm(露光量:0.4mJ/cm)の光を照射可能な解像度600dpiのLEDイメージバーを用いた。
転写装置16としては、導電性芯材の外周に導電性弾性体を被覆してなる半導電性ロールを転写ロールとして使用した。導電性弾性体は、NBRとEPDMを混合してなる非相溶性のブレンド物に、ケッチェンブラックとサーマルブラックからなる2種類のカーボンブラックを分散させてなり、ロール抵抗が108.5Ωcm、アスカーC硬度が35度のものである。
定着装置18は、富士ゼロックス社製DPC1616に使用されている定着器を使用し、発色情報付与のポイントから30cmの位置に配置した。
光照射装置19としては、前記発色情報付与装置の三波長を含む高輝度シャーカステンを用い、照射幅を5mmとした。
As the first exposure apparatus 13A and the second exposure apparatus 13B, LED image bars having a wavelength of 780 nm capable of forming a latent image with a resolution of 600 dpi were used.
The first developing device 14A and the second developing device 14B include a metal sleeve for two-component magnetic brush development and can perform reverse development. The toner charge amount when a developer was loaded in the developing unit was about −5 to −30 μC / g.
The color-generation information providing device 15, the peak wavelength of 405 nm (exposure amount: 0.2mJ / cm 2), 532nm ( exposure amount: 0.2mJ / cm 2), 657nm ( exposure amount: 0.4mJ / cm 2) light An LED image bar with a resolution of 600 dpi capable of irradiating the light was used.
As the transfer device 16, a semiconductive roll formed by coating a conductive elastic body on the outer periphery of a conductive core material was used as a transfer roll. The conductive elastic body is made by dispersing two types of carbon black consisting of ketjen black and thermal black in an incompatible blend formed by mixing NBR and EPDM, and has a roll resistance of 10 8.5 Ωcm, The Asker C hardness is 35 degrees.
The fixing device 18 used was a fixing device used for DPC1616 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and was arranged at a position 30 cm from the point of coloring information application.
As the light irradiation device 19, a high-intensity shakasten including the three wavelengths of the color information providing device was used, and the irradiation width was 5 mm.

以上の構成の画像形成装置により印字条件を下記のように設定した。
−第1トナー像形成ユニット条件−
・帯電条件:スコロトロンのスクリーンに−400V、ワイヤーには直流−6kVを印加。このとき感光体の表面電位は−400Vとなった。
・露光:黒の画像情報で露光し、露光後の電位は約−50Vであった。
・現像バイアス:直流−330Vに交流Vpp1.2kV(3kHz)の矩形波を重畳。
・現像剤接触条件:周速比(現像ロール/感光体)2.0、現像ギャップ0.5mmとし、現像ロール上の現像剤重量は400g/mとし、感光体上のトナー現像量がべた画像で5g/mとなるようにした。
The printing conditions were set as follows by the image forming apparatus having the above configuration.
-First toner image forming unit condition-
-Charging conditions: -400V applied to scorotron screen and -6kV DC applied to wire. At this time, the surface potential of the photosensitive member was −400V.
-Exposure: The exposure was performed with black image information, and the potential after the exposure was about -50V.
Development bias: A rectangular wave of alternating current Vpp 1.2 kV (3 kHz) is superimposed on direct current −330V.
Developer contact conditions: peripheral speed ratio (development roll / photoreceptor) 2.0, development gap 0.5 mm, developer weight on the development roll 400 g / m 2 , toner development amount on the photoreceptor was solid The image was 5 g / m 2 .

−第2トナー像形成ユニット条件−
・帯電条件:スコロトロンのスクリーンに−400V、ワイヤーには直流−6kVを印加。このとき感光体の表面電位は−400Vとなった。
・露光:Y、M、Cの3色分の画像情報の論理和で露光し、露光後の電位は約−50Vであった。
・現像バイアス:直流−330Vに交流Vpp1.2kV(3kHz)の矩形波を重畳。
・現像剤接触条件:周速比(現像ロール/感光体)2.0、現像ギャップ0.5mmとし、現像ロール上の現像剤重量は400g/mとし、感光体上のトナー現像量がべた画像で5g/mとなるようにした。
-Second toner image forming unit condition-
-Charging conditions: -400V applied to scorotron screen and -6kV DC applied to wire. At this time, the surface potential of the photosensitive member was −400V.
Exposure: Exposure was performed with a logical sum of image information for three colors Y, M, and C, and the potential after exposure was about -50V.
Development bias: A rectangular wave of alternating current Vpp 1.2 kV (3 kHz) is superimposed on direct current −330V.
Developer contact conditions: peripheral speed ratio (development roll / photoreceptor) 2.0, development gap 0.5 mm, developer weight on the development roll 400 g / m 2 , toner development amount on the photoreceptor was solid The image was 5 g / m 2 .

−その他条件−
・感光体線速:10mm/秒。
・転写バイアス:直流+800V印加。
・定着温度:定着ロール表面温度を180℃に設定。
・光照射装置照度:130000lux。
-Other conditions-
Photoconductor linear velocity: 10 mm / sec.
Transfer bias: DC + 800V applied.
Fixing temperature: The fixing roll surface temperature is set to 180 ° C.
-Light irradiation device illuminance: 130000 lux.

以上の条件により、Y、M、C、R、G、B、Kの各色について階調画像部を有するチャートを印字した。なお、Fトナーへの発色情報付与は、下記表1に示す組み合わせで行なった(○印をつけたLEDが発光すると所望の色にトナーが発色することを示す。また、発光強度もしくは発光時間で発色濃度を制御するため、1ドットの時間内を8分割した時間幅変調を採用した。但し、黒については本試験例では行わず、黒着色トナーにより黒画像部を形成。   Under the above conditions, a chart having a gradation image portion was printed for each color of Y, M, C, R, G, B, and K. It should be noted that the coloring information was added to the F toner in the combinations shown in Table 1 below (showing that when the LED marked with a circle emits light, the toner is colored to a desired color. In order to control the color density, time width modulation in which the time of one dot was divided into eight was adopted, but black was not performed in this test example, and a black image portion was formed with black colored toner.

Figure 2007316324
Figure 2007316324

(画像評価)
上記条件で得られたプリントサンプルについて、以下の評価を行った。
−発色濃度−
Y、M、Cの各色についてべた画像部分の画像濃度を濃度測定器X−Rite938(X−Rite社製)で調べたところ、いずれの色においても画像濃度が1.5以上と十分な発色が確認された。また、K(黒)色について同様に調べたところ、画像濃度が1.7以上と十分な発色が確認された。
(Image evaluation)
The following evaluation was performed about the print sample obtained on the said conditions.
-Color density-
When the image density of the solid image part for each of the colors Y, M, and C was examined with a density measuring device X-Rite 938 (manufactured by X-Rite), the image density was 1.5 or more and sufficient color development was obtained for any color. confirmed. Further, when the K (black) color was examined in the same manner, a sufficient color development was confirmed with an image density of 1.7 or more.

−色再現性−
R、G、B、Kの各色について、5%から100%の5%刻みの階調チャートにより色再現性を調べたが、いずれの色においてもカラーバランスがよく色再現性に優れていた。
-Color reproducibility-
The color reproducibility of each color of R, G, B, and K was examined by using a gradation chart in 5% increments from 5% to 100%, and the color balance was good and the color reproducibility was excellent in any color.

−ハイライト画像部再現性−
ハイライト画像部の再現性を、プリント全面15%ハーフトーン画像により調べたが、ハイライト部の飛びがない良好なプリントであることが確認された。
-Highlight image area reproducibility-
The reproducibility of the highlight image portion was examined using a 15% halftone image of the entire print surface, and it was confirmed that the print was a good print with no highlight portion skipping.

(比較例1)
試験例1において、Fトナーを用いる第1トナー像形成ユニット10Aのみで、Y、M、C、R、G、B、Kの各色について階調画像部を有するチャートを印字した以外は、試験例1と同様にして評価した。なお、Fトナーへの発色情報付与は、下記表1に示す組み合わせで行なった。
(Comparative Example 1)
Test example 1 except that a chart having a gradation image portion for each color of Y, M, C, R, G, B, and K was printed only in the first toner image forming unit 10A using F toner in Test Example 1. Evaluation was performed in the same manner as in 1. The coloring information was given to the F toner in the combinations shown in Table 1 below.

この結果、K(黒)色の画像濃度、色再現性、ハイライト画像部再現性のいずれについても、試験例1と比べて劣っていることがわかった。また、所定の画像を形成した後、トナーの消費量を調べてみると、試験例1と比べ、約3倍消費されていることがわかった。   As a result, it was found that K (black) image density, color reproducibility, and highlight image portion reproducibility were inferior to those of Test Example 1. Further, when the consumption amount of the toner was examined after the predetermined image was formed, it was found that the consumption was about 3 times as compared with Test Example 1.

(試験例2)
試験例1の画像形成において、感光体11及び感光体11の線速を300mm/秒とした以外は、同様にして画像形成を行い、同様の画像評価を行った。また、この条件で定着装置、光照射装置を外して未定着像を出力し、そのまま10分間暗所で放置した後、同一速度、温度で定着、光照射を行い画像形成を行った。
その結果、放置の有無にかかわりなく、発色濃度、色再現性、ハイライト画像部再現性ともに試験例1におけるプリントと遜色ないものが得られた。
(Test Example 2)
In the image formation of Test Example 1, image formation was performed in the same manner except that the linear velocity of the photosensitive member 11 and the photosensitive member 11 was set to 300 mm / second, and the same image evaluation was performed. Under these conditions, the fixing device and the light irradiating device were removed and an unfixed image was output. The unfixed image was left as it was in a dark place for 10 minutes, and then fixed and light irradiated at the same speed and temperature to form an image.
As a result, prints that are comparable to the print in Test Example 1 were obtained in terms of color density, color reproducibility, and highlight image area reproducibility, regardless of whether or not they were left unattended.

(試験例3)
第1トナー像形成ユニット10Aの現像剤1の代わりに現像剤2を用い、Fトナーへの発色情報付与を、下記表2に示す組み合わせに変更した以外は同様にして画像形成を行い、同様の画像評価を行った。但し、黒については本試験例では行わず、黒着色トナーにより黒画像部を形成。
その結果、発色濃度は1.5以上であり、黒画像部の発色濃度は1.7以上であり、色再現性、ハイライト再現性も目視レベルで実施例1と同等の結果であり、光発色型トナーを用いた場合でも、試験例1の光非発色型トナーの場合と同様に、発色濃度、色再現性、ハイライト部再現性に優れた特性が得られた。
(Test Example 3)
The same image formation is performed except that the developer 2 is used in place of the developer 1 of the first toner image forming unit 10A, and the coloring information imparting to the F toner is changed to the combination shown in Table 2 below. Image evaluation was performed. However, black was not performed in this test example, and a black image portion was formed with black colored toner.
As a result, the color density is 1.5 or higher, the color density of the black image portion is 1.7 or higher, and the color reproducibility and highlight reproducibility are the same results as in Example 1 on the visual level. Even when the color developing toner was used, as in the case of the light non-color developing toner of Test Example 1, excellent characteristics in color density, color reproducibility, and highlight portion reproducibility were obtained.

Figure 2007316324
Figure 2007316324

(試験例4)
感光体11を以下のものに代え、第1トナー像形成ユニット10Aの第1露光装置13Aを、感光体11の裏面側から露光できるように、当該感光体11の内部に配置した以外は、試験例1と同様にして評価したところ、同様な結果が得られた。また、本試験例では、試験例1に比べ、感光体の劣化が少なく、20k以上プリントしても画像劣化がなかった。
(Test Example 4)
The test was performed except that the photoconductor 11 was replaced with the following, and the first exposure device 13A of the first toner image forming unit 10A was arranged inside the photoconductor 11 so as to be exposed from the back side of the photoconductor 11. When evaluated in the same manner as in Example 1, similar results were obtained. Further, in this test example, the photoreceptor was less deteriorated than test example 1, and there was no image deterioration even when printing for 20 k or more.

・感光体11:導電性支持体としての、直径30mmの円筒形のガラスからなる透明基体の表面に、ITOをスパッタリングして導電層を形成し、該導電層上に、感光層として、電荷発生層が塩化ガリウムフタロシアニン、電荷輸送層がN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’]ビフェニル−4,4’−ジアミンを含む膜厚25μmの多層有機感光層を塗布形成した後に、表面層111Dとして、アクリル変性ポリウレタンをディップ法によって厚さ2μmで塗布形成した感光体。   Photoconductor 11: A conductive layer is formed by sputtering ITO on the surface of a transparent substrate made of cylindrical glass having a diameter of 30 mm as a conductive support, and a charge is generated as a photosensitive layer on the conductive layer. A layer having a film thickness of 25 μm containing gallium chloride phthalocyanine and a charge transport layer containing N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1 ′] biphenyl-4,4′-diamine A photoreceptor in which a multilayer organic photosensitive layer is applied and formed, and then an acrylic modified polyurethane is applied and formed as a surface layer 111D with a thickness of 2 μm by a dipping method.

(試験例5)
感光体11を下記誘電体ドラムに代え、第1トナー像形成ユニット10Aの第1露光装置13Aを下記第1イオン書き込み装置22Aに代え、第2トナー像形成ユニット10Bの第1露光装置13Bを下記第2イオン書き込み装置22Bに代えた以外は、試験例1と同様にして評価したところ、同様な結果が得られた。また、本試験例では、試験例1に比べ、像担持体である誘電体の劣化がなく、100k以上プリントしても画像劣化がなかった。
(Test Example 5)
The photoconductor 11 is replaced with the following dielectric drum, the first exposure device 13A of the first toner image forming unit 10A is replaced with the first ion writing device 22A, and the first exposure device 13B of the second toner image forming unit 10B is replaced with the following. When the evaluation was performed in the same manner as in Test Example 1 except that the second ion writing device 22B was used, the same result was obtained. Further, in this test example, compared to Test Example 1, there was no deterioration of the dielectric as the image carrier, and there was no image deterioration even when printing for 100 k or more.

・誘電体ドラム21:直径30mmのアルミ素管ドラム(反射率95%)の周りに、厚み20μmの透明な誘電体層(アクリル樹脂層)を形成した誘電体ドラム。
イオン書き込み装置22A、22B:コロナ帯電器(イオン発生減)の全面に解像度600dpiにて構成された制御スリット(スリット付き制御電極)を有するイオン流制御ヘッド。なお、Y、M、Cの3色分の画像情報の論理和の画像上に応じて制御スリットを制御し、イオン発生源(コロナ帯電器)に電圧8kVを印加し、プラスイオンを付与し、静電潜像を形成。
Dielectric drum 21: A dielectric drum in which a transparent dielectric layer (acrylic resin layer) having a thickness of 20 μm is formed around an aluminum tube drum having a diameter of 30 mm (reflectance 95%).
Ion writing devices 22A and 22B: ion flow control heads having control slits (control electrodes with slits) configured at a resolution of 600 dpi on the entire surface of the corona charger (reduction of ion generation). The control slit is controlled according to the image of the logical sum of image information for three colors Y, M, and C, a voltage of 8 kV is applied to the ion generation source (corona charger), plus ions are applied, Forms an electrostatic latent image.

以上のように、Fトナー及び黒着色トナーを用いた画像形成装置(画像形成方法)では、黒色画像の画像濃度が高く、しかもFトナー消費量が少なくランニングコストを低減できることがわかる。   As described above, it can be seen that in an image forming apparatus (image forming method) using F toner and black colored toner, the image density of the black image is high, the consumption amount of F toner is small, and the running cost can be reduced.

また、感光体11の線速を大きく変化させたときにも画像に変化はなく安定しており、またハイライト画像部における再現性もよく高画質画像を得ることができることがわかる。   It can also be seen that even when the linear velocity of the photoconductor 11 is greatly changed, the image remains stable without change, and a high-quality image can be obtained with good reproducibility in the highlight image portion.

第1実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to a first embodiment. 印字制御部の回路ブロック図である。It is a circuit block diagram of a printing control unit. 第1実施形態に係る画像形成装置の他の例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the other example of the image forming apparatus which concerns on 1st Embodiment. 第2実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the image forming apparatus which concerns on 2nd Embodiment. 感光体の構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structure of a photoreceptor. (A)は、感光体に静電潜像形成のための露光が行われる状態を示す模式図であり、(B)は、感光体にトナー像が形成された状態を示す模式図であり、(C)は、感光体に発色情報付与のための露光が行われる状態を示す模式図である。(A) is a schematic diagram showing a state in which exposure for forming an electrostatic latent image is performed on the photoconductor, (B) is a schematic diagram showing a state in which a toner image is formed on the photoconductor, (C) is a schematic diagram showing a state in which exposure for providing color information is performed on the photoconductor. 感光体に発色情報付与のための露光が行われる状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a state where exposure for providing color information is performed on a photoreceptor. 第3実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the image forming apparatus which concerns on 3rd Embodiment. トナーの発色機構を説明するための模式図であり、(A)は発色部、(B)はその拡大状態を示す。2A and 2B are schematic diagrams for explaining a toner color development mechanism, in which FIG. 1A shows a color development portion and FIG. 2B shows an enlarged state thereof.

符号の説明Explanation of symbols

10A 第1トナー像形成ユニット
10B 第2トナー像形成ユニット
11 感光体
12A 第1帯電装置
12B 第2帯電装置
13A 第1露光装置
13B 第2露光装置
14A 第1現像装置
14B 第2現像装置
15 発色情報付与装置
16 転写装置
17 クリーニング装置
18 定着装置
19 光照射装置
20 発色装置
21 誘電体ドラム
22A 第1イオン書き込み装置
22B 第2イオン書き込み装置
32 光書込ヘッド
34 発色情報付与露光ヘッド
36 プリンタコントローラ
38 露光部
40 論理和回路
42 発振回路
44Y イエロー発色制御回路
44C シアン発色制御回路
44K ブラック発色制御回路
44M マゼンタ発色制御回路
S 記録媒体
TA 第1トナー像
TB 第2トナー像
TC 残留トナー
10A First toner image forming unit 10B Second toner image forming unit 11 Photoconductor 12A First charging device 12B Second charging device 13A First exposure device 13B Second exposure device 14A First development device 14B Second development device 15 Color development information Transfer device 17 Transfer device 17 Cleaning device 18 Fixing device 19 Light irradiation device 20 Coloring device 21 Dielectric drum 22A First ion writing device 22B Second ion writing device 32 Optical writing head 34 Coloring information application exposure head 36 Printer controller 38 Exposure Unit 40 OR circuit 42 oscillation circuit 44Y yellow color control circuit 44C cyan color control circuit 44K black color control circuit 44M magenta color control circuit S recording medium TA first toner image TB second toner image TC residual toner

Claims (8)

像担持体と、
光による発色情報の付与により、発色又は非発色の状態を維持するように制御される発色制御トナーを用いる第1トナー像形成手段であって、前記発色制御トナーを含む第1現像剤により前記像担持体表面に第1トナー像を形成する第1トナー像形成手段と
前記第1トナー像に光による発色情報を付与する発色情報付与手段と、
黒着色トナーを用いる第2トナー像形成手段であって、前記黒着色トナーを含む第2現像剤により像担持体表面に第2トナー像を形成する第2トナー像形成手段と、
像担持体表面に形成された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体表面に転写された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を熱及び/又は圧力により定着する定着手段と、
加熱により前記発色情報を付与された第1トナー像を発色させる発色手段と、
を有することを特徴とする画像形成装置。
An image carrier;
1st toner image formation means using the color development control toner controlled to maintain the color development or the non-color development state by giving the color development information by light, wherein the image is developed by the first developer containing the color development control toner. A first toner image forming unit that forms a first toner image on the surface of the carrier; a color information providing unit that provides color information by light to the first toner image;
Second toner image forming means using black colored toner, wherein the second toner image forming means forms a second toner image on the surface of the image carrier with a second developer containing the black colored toner;
Transfer means for transferring the first toner image and the second toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
Fixing means for fixing the first toner image and the second toner image transferred to the surface of the recording medium by heat and / or pressure;
A coloring means for coloring the first toner image provided with the coloring information by heating;
An image forming apparatus comprising:
前記像担持体は、感光体であり、
前記第1トナー像形成手段は、前記感光体表面を帯電する第1帯電手段と、該感光体表面に露光により静電潜像を形成する第1露光手段と、前記発色制御トナーを含む第1現像剤により該静電潜像を第1トナー像とする第1現像手段とを有する、
ことを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。
The image carrier is a photoconductor,
The first toner image forming unit includes a first charging unit that charges the surface of the photoconductor, a first exposure unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor by exposure, and a first color control toner. First developing means using the electrostatic latent image as a first toner image by a developer;
The image forming apparatus according to claim 1.
前記感光体は、内周面から外周面側に向かって、導電性支持体、感光層、及び表面層を順に積層して構成され、且つ前記導電性支持体が少なくとも前記第1露光装置から出射された光に対して透過性を有し、前記表面層が少なくとも前記発色情報付与手段から出射された光に対して不透過性を有し、
前記第1露光手段は、前記感光体の裏面側から露光するように前記感光体の裏面側に配置され、
前記発色情報付与手段は、感光体の表面側から露光するように前記感光体の表面側に配置される
ことを特徴とする請求項2に記載の画像形成装置。
The photoconductor is configured by sequentially laminating a conductive support, a photosensitive layer, and a surface layer from the inner peripheral surface toward the outer peripheral surface, and the conductive support is emitted from at least the first exposure apparatus. The surface layer is at least impermeable to the light emitted from the coloring information providing means,
The first exposure means is disposed on the back side of the photoconductor so as to be exposed from the back side of the photoconductor,
The image forming apparatus according to claim 2, wherein the coloring information providing unit is arranged on the surface side of the photoconductor so as to be exposed from the surface side of the photoconductor.
前記像担持体は、誘電体であり、
前記第1トナー像形成手段は、前記誘電体表面を帯電する第1帯電手段と、前記誘電体表面に対し、当該誘電体の帯電電荷とは逆極性のイオンを付与して潜像を形成するイオン書き込み手段と、前記発色制御トナーを含む現像剤により該静電潜像を第1トナー像とする第1現像手段とを含むことを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。
The image carrier is a dielectric,
The first toner image forming unit forms a latent image by applying a first charging unit that charges the surface of the dielectric, and ions having a polarity opposite to the charge of the dielectric on the dielectric surface. The image forming apparatus according to claim 1, further comprising: an ion writing unit; and a first developing unit that uses the electrostatic latent image as a first toner image by a developer including the color control toner.
前記定着手段が、前記発色手段を兼ねることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the fixing unit also serves as the coloring unit. さらに、定着後の記録媒体表面に光を照射する光照射手段を有することを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, further comprising a light irradiation unit configured to irradiate the recording medium surface after fixing with light. 前記発色制御トナーが、互いに隔離された状態で存在し、互いに反応した際に発色する第1成分及び第2成分と、該第1成分及び第2成分のいずれかを含む光硬化性組成物と、を有し、光による発色情報の付与により前記光硬化性組成物が硬化又は未硬化の状態を維持して、前記発色のための反応が制御されるトナーであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。   A first component and a second component which are present in a state where the color control toners are separated from each other and react with each other; and a photocurable composition containing any one of the first component and the second component; And the photocurable composition maintains a cured or uncured state by the application of color development information by light, and the reaction for the color development is controlled. The image forming apparatus according to 1. 光による発色情報の付与により、発色又は非発色の状態を維持するように制御される発色制御トナーを用いる第1トナー像形成工程であって、前記発色制御トナーを含む第1現像剤により前記像担持体表面に第1トナー像を形成する第1トナー像形成工程と
前記第1トナー像に光による発色情報を付与する発色情報付与工程と、
黒着色トナーを用いる第2トナー像形成工程であって、前記黒着色トナーを含む第2現像剤により像担持体表面に第2トナー像を形成する第2トナー像形成工程と、
像担持体表面に形成された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記記録媒体表面に転写された前記第1トナー像及び前記第2トナー像を熱及び/又は圧力により定着する定着工程と、
加熱により前記発色情報を付与された第1トナー像を発色させる発色工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
A first toner image forming step using a color control toner controlled to maintain a color development or non-color development state by applying color development information by light, wherein the image is formed by the first developer containing the color control toner; A first toner image forming step of forming a first toner image on the surface of the carrier, and a coloring information applying step of applying coloring information by light to the first toner image;
A second toner image forming step using a black colored toner, wherein the second toner image forming step forms a second toner image on the surface of the image carrier with a second developer containing the black colored toner;
A transfer step of transferring the first toner image and the second toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
A fixing step of fixing the first toner image and the second toner image transferred to the surface of the recording medium by heat and / or pressure;
A color development step for coloring the first toner image to which the color development information is given by heating;
An image forming method comprising:
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