JP2007308452A - Aromatic diamine and its production method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、低吸湿性に富むポリエステルイミドなどの原料モノマーとして用いられる、エステル基を有する新規な芳香族ジアミンおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a novel aromatic diamine having an ester group, which is used as a raw material monomer such as polyesterimide having a high low hygroscopic property, and a method for producing the same.
芳香族ポリイミドは耐熱性、機械的強度、耐薬品性、電気的特性に優れるため、電子製品、各種産業機器、輸送機器などの高性能部品の材料として広く利用されている。
しかしながら、ポリイミドは吸湿性が比較的高いため、吸湿による電気的特性の低下や吸湿後の寸法変化による電気接続不良などの不具合が懸念されてきた。そこで、近年、この点を改良する目的からポリイミド鎖中にエステル基を導入する試みがなされ、成果を挙げつつある。
Aromatic polyimide is widely used as a material for high-performance parts such as electronic products, various industrial equipment, and transportation equipment because of its excellent heat resistance, mechanical strength, chemical resistance, and electrical characteristics.
However, since polyimide has a relatively high hygroscopicity, there have been concerns about problems such as deterioration in electrical characteristics due to moisture absorption and poor electrical connection due to dimensional changes after moisture absorption. Therefore, in recent years, attempts have been made to introduce ester groups into polyimide chains for the purpose of improving this point, and results are being achieved.
例えば、下記の非特許文献１および非特許文献２には、ハイドロキノンとトリメリト酸無水物クロリドの縮合によって得られる、エステル基を含む芳香族テトラカルボン酸二無水物を、ｐ−フェニレンジアミンまたは４，４'−ジアミノジフェニルエーテルなどと重合させることにより、低吸湿性に優れたポリイミドを得たことが記述されている。 For example, in Non-patent Document 1 and Non-Patent Document 2 below, aromatic tetracarboxylic dianhydride containing an ester group obtained by condensation of hydroquinone and trimellitic anhydride chloride is represented by p-phenylenediamine or 4, It is described that a polyimide excellent in low hygroscopicity was obtained by polymerizing with 4′-diaminodiphenyl ether or the like.
一方、下記の非特許文献３においては、Jung-wen yangらがテレフタル酸ビス（４−アミノフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（４−アミノフェニル）エステルを合成し、これらを弗素化アルケニル基を含む類縁体と共に用いて低吸湿性のポリイミドを得たことが記述されている。 On the other hand, in the following Non-Patent Document 3, Jung-wen yang et al. Synthesized terephthalic acid bis (4-aminophenyl) ester or isophthalic acid bis (4-aminophenyl) ester, which contain fluorinated alkenyl groups. It has been described that low hygroscopic polyimides were obtained when used in conjunction with analogs.
ところで、近年普及しているパソコンや携帯電話などの構成材料としては、耐熱性や熱的寸法安定性はもとより、いっそう優れた電気的特性が要求されていることから、より高度な低吸湿性を備えたポリエステルイミドなどが嘱望される。
従って、本発明の目的は、よりいっそう低吸湿性に富むポリエステルイミドなどの原料となる、エステル基を有する芳香族ジアミンおよびその製造方法を提供することにある。
By the way, as a component material for personal computers and mobile phones, which have been widespread in recent years, not only heat resistance and thermal dimensional stability, but also excellent electrical characteristics are required. The polyester imide that is provided is envied.
Accordingly, it is an object of the present invention to provide an aromatic diamine having an ester group and a method for producing the same, which are raw materials for polyesterimide and the like having a much lower hygroscopic property.
上記目的を達成するために、本発明は、下記の一般式（１）：
また、本発明は、下記の一般式（３）：
上記した新規な芳香族ジアミンは、具体的には、下記の一般式（５）：
本発明の芳香族ジアミンが保有するアルキル基は炭素数が１〜４であるから、前記のテレフタル酸ビス（２−アルキル−４−アミノフェニル）エステルは、テレフタル酸ビス（２−メチル−４−アミノフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−エチル−４−アミノフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−ｎ−プロピル−４−アミノフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−イソプロピル−４−アミノフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−ｎ−ブチル−４−アミノフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−イソブチル−４−アミノフェニル）エステル、およびテレフタル酸ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アミノフェニル）エステルである。
同じく前記のイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−アミノフェニル）エステルは、イソフタル酸ビス（２−メチル−４−アミノフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−エチル−４−アミノフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−ｎ−プロピル−４−アミノフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−イソプロピル−４−アミノフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−ｎ−ブチル−４−アミノフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−イソブチル−４−アミノフェニル）エステル、およびイソフタル酸ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アミノフェニル）エステルである。
Since the alkyl group possessed by the aromatic diamine of the present invention has 1 to 4 carbon atoms, the bis (2-alkyl-4-aminophenyl) terephthalate ester is bis (2-methyl-4-terephthalate). Aminophenyl) ester, bis (2-ethyl-4-aminophenyl) terephthalate, bis (2-n-propyl-4-aminophenyl) terephthalate, bis (2-isopropyl-4-aminophenyl) terephthalate Esters, bis (2-n-butyl-4-aminophenyl) terephthalate, bis (2-isobutyl-4-aminophenyl) terephthalate, and bis (2-tert-butyl-4-aminophenyl) terephthalate Ester.
Similarly, the above-mentioned isophthalic acid bis (2-alkyl-4-aminophenyl) ester is isophthalic acid bis (2-methyl-4-aminophenyl) ester, isophthalic acid bis (2-ethyl-4-aminophenyl) ester, isophthalic acid Acid bis (2-n-propyl-4-aminophenyl) ester, isophthalic acid bis (2-isopropyl-4-aminophenyl) ester, isophthalic acid bis (2-n-butyl-4-aminophenyl) ester, isophthalic acid Bis (2-isobutyl-4-aminophenyl) ester and isophthalic acid bis (2-tert-butyl-4-aminophenyl) ester.
そして、前記芳香族ジアミンの原料となる芳香族ジニトロ化合物は、具体的には、下記の一般式（７）：
前記したテレフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルは、テレフタル酸ビス（２−メチル−４−ニトロフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−エチル−４−ニトロフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−ｎ−プロピル−４−ニトロフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−イソプロピル−４−ニトロフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−ｎ−ブチル−４−ニトロフェニル）エステル、テレフタル酸ビス（２−イソブチル−４−ニトロフェニル）エステル、およびテレフタル酸ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ニトロフェニル）エステルである。
また、前記したイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルは、更に詳しくは、イソフタル酸ビス（２−メチル−４−ニトロフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−エチル−４−ニトロフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−ｎ−プロピル−４−ニトロフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−イソプロピル−４−ニトロフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−ｎ−ブチル−４−ニトロフェニル）エステル、イソフタル酸ビス（２−イソブチル−４−ニトロフェニル）エステル、およびイソフタル酸ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ニトロフェニル）エステルである。
The aforementioned terephthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester is terephthalic acid bis (2-methyl-4-nitrophenyl) ester, terephthalic acid bis (2-ethyl-4-nitrophenyl) ester, terephthalic acid Bis (2-n-propyl-4-nitrophenyl) ester, terephthalic acid bis (2-isopropyl-4-nitrophenyl) ester, terephthalic acid bis (2-n-butyl-4-nitrophenyl) ester, terephthalic acid bis (2-isobutyl-4-nitrophenyl) ester and bis (2-tert-butyl-4-nitrophenyl) terephthalate.
Further, the above-described bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) isophthalate ester is more specifically bis (2-methyl-4-nitrophenyl) isophthalate ester, bis (2-ethyl-4-nitroisophthalate) isophthalate. Phenyl) ester, bis (2-n-propyl-4-nitrophenyl) isophthalate, bis (2-isopropyl-4-nitrophenyl) isophthalate, bis (2-n-butyl-4-nitrophenyl) isophthalate ) Esters, isophthalic acid bis (2-isobutyl-4-nitrophenyl) ester, and isophthalic acid bis (2-tert-butyl-4-nitrophenyl) ester.
炭素数１〜４のアルキル基を有する本発明の芳香族ジアミンは、炭素数５以上のアルキル基を有し基本骨格が同様である芳香族ジアミンと比べて、原料である芳香族ジニトロ化合物の合成および入手が容易であることから好適である。 The aromatic diamine of the present invention having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a synthesis of an aromatic dinitro compound as a raw material, compared with an aromatic diamine having an alkyl group having 5 or more carbon atoms and the same basic skeleton. It is preferable because it is easily available.
本発明に係る新規な芳香族ジアミンは、その化学構造式が示すように、上記の非特許文献３に記載された既知化合物であるテレフタル酸ビス（４−アミノフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（４−アミノフェニル）エステルと比べて２個のアルキル基を多く含み、これらのアルキル基が疎水基として働くために、よりいっそう吸湿性の低下したポリイミドを与えることが期待できる。 As shown in the chemical structural formula, the novel aromatic diamine according to the present invention is a known compound described in Non-Patent Document 3 above, which is bis (4-aminophenyl) terephthalate or bis (4) isophthalate (4). As compared with -aminophenyl) ester, it contains two alkyl groups, and these alkyl groups act as hydrophobic groups, so that it can be expected to give a polyimide having a further reduced hygroscopicity.
かかる本発明の芳香族ジアミンは、上記一般式（３）で示す芳香族ニトロ化合物を還元することによって簡便に得ることができ、還元が接触水添法による場合は、生成した芳香族ジアミンの単離が容易であり、処理を要する廃棄物量が少なくなるという利点がある。 Such an aromatic diamine of the present invention can be easily obtained by reducing the aromatic nitro compound represented by the above general formula (3). Separation is easy, and there is an advantage that the amount of waste requiring processing is reduced.
次に、本発明の最良の実施形態を説明するが、以下に述べる実施形態は本発明を具体化した一例に過ぎず、本発明の技術的範囲を限定するものでない。
本発明に係る芳香族ジアミンは新規化合物であり、その製造方法は特に限定されないが、原料である、テレフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルを、例えば還元することにより得られる。
Next, the best embodiment of the present invention will be described. However, the embodiment described below is merely an example embodying the present invention, and does not limit the technical scope of the present invention.
The aromatic diamine according to the present invention is a novel compound, and its production method is not particularly limited, but bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) terephthalate or bis (2-alkyl-4) isophthalate is a raw material. -Nitrophenyl) esters are obtained, for example, by reduction.
前記のテレフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルは、例えばテレフタル酸ジクロリドまたはイソフタル酸ジクロリドと、２−アルキル−４−ニトロフェノールとの縮合反応や、テレフタル酸エステルまたはイソフタル酸エステルと、２−アルキル−４−ニトロフェノールとのエステル交換反応などといった、一般的なエステル合成法により得られる。 The terephthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester or isophthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester is, for example, terephthalic acid dichloride or isophthalic acid dichloride and 2-alkyl-4-nitro. It can be obtained by a general ester synthesis method such as a condensation reaction with phenol or a transesterification reaction between terephthalic acid ester or isophthalic acid ester and 2-alkyl-4-nitrophenol.
テレフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルの還元は、エステル結合の変化を伴わない方法であれば特に限定されない。すなわち、亜鉛末、鉄粉、錫、塩化第一錫などを用いる金属還元法や水添触媒を用いる接触水添法といった一般汎用の方法を用いることができる。その場合、目的物の単離方法が簡易であること、処理を必要とする廃棄物が少ないこと、経済性がよいことなどの観点から、接触水添法が最も好ましい。 The reduction of terephthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester or isophthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester is not particularly limited as long as the method does not involve a change in ester bond. That is, a general-purpose method such as a metal reduction method using zinc powder, iron powder, tin, stannous chloride, or a catalytic hydrogenation method using a hydrogenation catalyst can be used. In that case, the contact hydrogenation method is most preferable from the viewpoints of easy isolation of the target product, few wastes that require treatment, and good economic efficiency.
接触水添法の反応に用いる好適な水添触媒としては、例えば貴金属触媒あるいはラネーニッケル触媒などを挙げることができる。前記の貴金属触媒としては、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、およびイリジウムから選ばれる少なくとも一つの貴金属を含むものが用いられる。触媒の形態としては、例えば活性炭、珪藻土、アルミナなどに担持した態様が挙げられるが、経済性および操作性の観点から活性炭担持パラジウム触媒がより好ましい。 As a suitable hydrogenation catalyst used in the reaction of the catalytic hydrogenation method, for example, a noble metal catalyst or a Raney nickel catalyst can be exemplified. As the noble metal catalyst, one containing at least one noble metal selected from palladium, platinum, rhodium, ruthenium, and iridium is used. Examples of the form of the catalyst include an embodiment supported on activated carbon, diatomaceous earth, alumina, and the like, and an activated carbon-supported palladium catalyst is more preferable from the viewpoint of economy and operability.
用いる貴金属触媒の量は、テレフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルの１００重量部に対し、貴金属分として０．００１〜０．５重量部に相当する量の触媒を用いることが望ましく、より好ましくは貴金属分０．０１〜０．２重量部相当量である。触媒の貴金属分が０．００１重量部よりも少ないときは水添反応がきわめて遅くなり生産性が低下する一方、０．５重量部よりも多いときは製品のコストに占める触媒コストの割合が必要以上に多くなり、また触媒の濾別作業の負担が多くなるなどの不利益が生じる。 The amount of the noble metal catalyst used is 0.001 to 100 parts by weight of noble metal relative to 100 parts by weight of bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) terephthalic acid ester or bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) isophthalic acid ester. It is desirable to use an amount of catalyst corresponding to 0.5 parts by weight, and more preferably an amount corresponding to 0.01 to 0.2 parts by weight of noble metal. When the precious metal content of the catalyst is less than 0.001 part by weight, the hydrogenation reaction becomes very slow and the productivity is lowered. On the other hand, when it exceeds 0.5 part by weight, the ratio of the catalyst cost to the product cost is necessary. There are disadvantages such as an increase in the amount of the catalyst and an increase in the burden of catalyst separation.
接触水添反応に用いる好適な溶媒としては、例えばメタノ−ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒、グライム、ジグライム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどのアミド系溶媒などが挙げられる。これらのうち経済性および操作性の観点から、アルコール系溶媒が好ましい。 Suitable solvents used for the catalytic hydrogenation reaction include, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropyl alcohol, n-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol, methoxyethanol, ethoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol. Alcohol solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ester solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ether solvents such as glyme, diglyme, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, dimethyl Amide solvents such as acetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be mentioned. Of these, alcohol solvents are preferred from the viewpoints of economy and operability.
接触水添反応に用いる溶媒の量は、例えばテレフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルまたはイソフタル酸ビス（２−アルキル−４−ニトロフェニル）エステルの重量に対し２〜１００重量倍が望ましく、より好ましくは４〜５０重量倍である。溶媒量が少なすぎるときは原料の溶解が不十分となって反応の進行が阻害されたり、目的生成物の溶解が不十分となって触媒の分離ができないなどの不具合が生じるおそれがある。一方、溶媒量が多すぎる場合は溶媒の回収、精製に多大な処理コストがかかるので好ましくない。 The amount of the solvent used for the catalytic hydrogenation reaction is, for example, 2 to 100 times the weight of the terephthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester or isophthalic acid bis (2-alkyl-4-nitrophenyl) ester. Is desirable, more preferably 4 to 50 times by weight. When the amount of the solvent is too small, there is a possibility that problems such as insufficient dissolution of the raw material may hinder the progress of the reaction, and insufficient dissolution of the target product may result in failure to separate the catalyst. On the other hand, when the amount of the solvent is too large, it is not preferable because a large processing cost is required for the recovery and purification of the solvent.
接触水添反応における水素圧は常圧〜１００００ｋＰａが望ましい。水素圧が１０００ｋＰａを超える場合は労働安全衛生法による規制が厳しくなって製造にかかる手間とコストが大きくなることから、より好ましくは常圧〜１０００ｋＰａである。 The hydrogen pressure in the catalytic hydrogenation reaction is preferably atmospheric pressure to 10000 kPa. When the hydrogen pressure exceeds 1000 kPa, regulations according to the Occupational Safety and Health Act become strict and labor and cost for production increase, so that the pressure is more preferably normal pressure to 1000 kPa.
接触水添反応の温度は０〜１００℃がよいが、より好ましくは２０〜９５℃がよい。水添温度が低すぎるときは十分な反応速度が得がたく生産性が損なわれる一方、高すぎるとエステル分解などの副反応を無視できなくなる。 The temperature of the catalytic hydrogenation reaction is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 20 to 95 ° C. When the hydrogenation temperature is too low, a sufficient reaction rate cannot be obtained and productivity is impaired. On the other hand, when the hydrogenation temperature is too high, side reactions such as ester decomposition cannot be ignored.
かかる本発明の芳香族ジアミンは、高耐熱性で極めて吸湿性の低いプラスチックの原料として用いることができる。例えば、本発明の芳香族ジアミンをピロメリット酸無水物などの芳香族テトラカルボン酸無水物と反応させてポリエステルアミド酸を得、このポリエステルアミド酸から加熱による脱水縮合反応などの慣用法によって芳香族ポリエステルイミドを得ることができる。 The aromatic diamine of the present invention can be used as a raw material for plastics having high heat resistance and extremely low hygroscopicity. For example, the aromatic diamine of the present invention is reacted with an aromatic tetracarboxylic acid anhydride such as pyromellitic acid anhydride to obtain a polyester amide acid, and the polyester amide acid is aromaticized by a conventional method such as dehydration condensation reaction by heating. A polyesterimide can be obtained.
引き続き、下記の実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
尚、下記の各実施例で得られた生成物は、融点などの物理的性状を測定し、核磁気共鳴スペクトル分析、赤外分光分析、質量分析で化学構造を同定した。核磁気共鳴スペクトル分析（1Ｈ-ＮＭＲ、13Ｃ-ＮＭＲ）は日本電子製ＪＮＭ-ＡＬ３００型を用いて測定した。1Ｈ-ＮＭＲは共鳴周波数３００ＭＨｚで、13Ｃ-ＮＭＲは共鳴周波数７５ＭＨｚでそれぞれ測定した。測定溶媒は重水素化ジメチルスルホキシドＤＭＳＯ-ｄ6である。赤外分光分析（ＦＴ-ＩＲ）は島津製作所製ＩＲ Ｐｒｅｓｔｉｇｅ−２１型分光光度計を用いてダイヤモンドＡＴＲ法で測定した。質量分析（ＭＳ）は日本電子製ＪＭＳ−６００型を用いてＥＩ法で測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, physical properties, such as melting | fusing point, measured the product obtained in each following Example, The chemical structure was identified by the nuclear magnetic resonance spectrum analysis, the infrared spectroscopy analysis, and mass spectrometry. Nuclear magnetic resonance spectrum analysis ( 1 H-NMR, 13 C-NMR) was measured using JNM-AL300 type manufactured by JEOL. 1 H-NMR was measured at a resonance frequency of 300 MHz, and 13 C-NMR was measured at a resonance frequency of 75 MHz. The measurement solvent is deuterated dimethyl sulfoxide DMSO-d 6 . Infrared spectroscopic analysis (FT-IR) was measured by the diamond ATR method using an IR Prestige-21 type spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation. Mass spectrometry (MS) was measured by the EI method using a JEOL JMS-600 type.
内容積１Ｌのステンレススチール製オートクレーブ容器に、テレフタル酸ビス（２−メチル−４−ニトロフェニル）エステル２６．７ｇ、５％パラジウムカーボン触媒２．６ｇ（乾燥重量）、およびジグライム７００ｍＬを投入し、水素圧８００ｋＰａ、容器内温度９０℃で攪拌下に１時間反応させた。その結果、所定量の水素が消費されて反応が終了した。反応液より触媒を濾別し、濾液を濃縮し冷却して析出した結晶を濾別し、更に水洗し乾燥して固体の生成物１８．３ｇを得た。融点は２２２−２２３℃であった。この固体生成物がテレフタル酸ビス（２−メチル−４−アミノフェニル）エステルであるとすると収率は８２．３％である。高圧液体クロマトグラフィーによるＨＰＬＣ純度は９８．８％であった。 26.7 g of bis (2-methyl-4-nitrophenyl) terephthalate ester, 2.6 g (dry weight) of 5% palladium carbon catalyst, and 700 mL of diglyme are charged into a 1 L stainless steel autoclave container. The reaction was carried out for 1 hour with stirring at a pressure of 800 kPa and a container internal temperature of 90 ° C. As a result, a predetermined amount of hydrogen was consumed and the reaction was completed. The catalyst was filtered off from the reaction solution, the filtrate was concentrated and cooled, and the precipitated crystals were filtered off, washed with water and dried to obtain 18.3 g of a solid product. The melting point was 222-223 ° C. If this solid product is terephthalic acid bis (2-methyl-4-aminophenyl) ester, the yield is 82.3%. The HPLC purity by high pressure liquid chromatography was 98.8%.
そして、前記の固体生成物を機器分析に供した結果、質量分析により分子量は３７６であった。赤外吸収スペクトルは、１７１１ｃｍ-1にＣ＝Ｏの伸縮振動の吸収を、３３６２ｃｍ-1および３４３９ｃｍ-1にＮ−Ｈの伸縮振動の吸収をそれぞれ示した。1Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトルは、２．０１ｐｐｍにメチル基（シングレット、６Ｈ）を、５．０２ｐｐｍにアミノ基（シングレット、４Ｈ）を、６．４０〜６．４８ｐｐｍにアミノ基の両側に隣接する芳香族プロトン（マルティプレット、４Ｈ）を、６．８４ｐｐｍおよび６．８６ｐｐｍに酸素原子に隣接する芳香族プロトン（ダブレット、２Ｈ）を、８．２９ｐｐｍにカルボニル基に隣接する芳香族プロトン（シングレット、４Ｈ）をそれぞれ示した。また、13Ｃ−核磁気共鳴吸収スペクトルは１０本の吸収を示した。以上の結果より、前記の固体生成物が目的物のテレフタル酸ビス（２−メチル−４−アミノフェニル）エステルであると同定した。 As a result of subjecting the solid product to instrumental analysis, the molecular weight was 376 by mass spectrometry. Infrared absorption spectrum, the absorption of stretching vibration of C = O in 1711Cm -1, respectively shown the absorption of stretching vibration of N-H to 3362cm -1 and 3439cm -1. 1 H-nuclear magnetic resonance absorption spectrum is adjacent to methyl group (singlet, 6H) at 2.01 ppm, amino group (singlet, 4H) at 5.02 ppm, and both sides of amino group at 6.40 to 6.48 ppm. Aromatic protons (multiplet, 4H), 6.84 ppm and 6.86 ppm adjacent to the oxygen atom (doublet, 2H), 8.29 ppm adjacent to the carbonyl group (singlet, 4H) respectively. The 13 C-nuclear magnetic resonance absorption spectrum showed 10 absorptions. From the above results, the solid product was identified as the target terephthalic acid bis (2-methyl-4-aminophenyl) ester.
本発明によるエステル基を含む芳香属ジアミンは、高度な低吸湿性が要求される電子材料、絶縁材料などに適する優れた性質を示すポリエステルイミドなどの高分子材料を製造するためのモノマーとして有用である。 The aromatic diamine containing an ester group according to the present invention is useful as a monomer for producing a polymer material such as polyesterimide, which exhibits excellent properties suitable for electronic materials and insulating materials that require high low moisture absorption. is there.
Claims (3)
で表される芳香族ジアミン。 The following general formula (1):
An aromatic diamine represented by:
で表される芳香族ジニトロ化合物を還元して請求項１に記載の芳香族ジアミンを得る製造方法。 The following general formula (3):
The manufacturing method which obtains the aromatic diamine of Claim 1 by reducing the aromatic dinitro compound represented by these.
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