JP2007302006A - Manufacturing method of laminated packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層構造および製造工程が簡略化される積層包装材料の製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing a laminated packaging material in which the laminated structure and the production process are simplified.
飲料やトイレタリー用品等の液体を充填して保存するために、紙容器が広く用いられてきた。液体用紙容器は、一般に、主体となる紙と、液体非透過性のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂と、必要に応じて他の素材とを積層した積層包装材料から作製される。例えば、切妻屋根状のゲーブルトップ型容器は、積層包装材料を所定の形状に切断し、容器縦方向に接合（シール）したブランクスを得、充填器内で該ブランクスの底をシールした後に上部開口から液体内容物を充填し、上部をシールして得られる。ゲーブルトップ型容器に用いられる積層包装材料は、包装の外表面となる側から順に、一般に以下のような積層構造を有する。なお、以下の積層構造も同様に、包装の外表面となる側（以下、外表面側という。）から記す。
印刷インキ層／低密度ポリエチレン／紙層／低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン
また、直方体のブリック型、多角柱型、四面体型の容器は、積層包装材料を長手方向の縦線シールによりチューブ状に成形し、該チューブの上部開口から液体内容物を充填し、該チューブの横断方向に横線シールを施し、一次形状に成形した後、個体毎に切断し、折り畳んで直方体等の最終形状に成形して得られる。ブリック型容器に用いられる積層包装材料は、一般に以下のような積層構造を有する。
低密度ポリエチレン／印刷インキ層／紙層／低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン
なお、一般に、前記印刷インキ層のインキにより、品名、製造者、成分等の必要な情報や、内容物のイメージ画等が印刷されている。
上記のような紙容器は、軽量で安価であることから、従来の瓶や缶に代わり普及してきたが、気体や光線により、内容物である液体の有効成分が減少したり、腐敗、変質等の品質変化を生じたりする問題があった。これを解決するために、バリア性を有するアルミ箔またはアルミ蒸着フィルムを含む積層包装材料が使用されてきた。さらに、アルミニウムの金属光沢で紙容器の外観が消費者の目を引くように差別化する、次のような構造の積層包装材料も使用されてきた。
低密度ポリエチレン／印刷インキ層／アルミ蒸着フィルム／低密度ポリエチレン／紙層／低密度または高密度ポリエチレン／アルミ箔またはアルミ蒸着フィルム／低密度ポリエチレン
Paper containers have been widely used to fill and store liquids such as beverages and toiletries. The liquid paper container is generally made of a laminated packaging material in which a main paper, a liquid non-permeable polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, or the like, and other materials as necessary are laminated. For example, a gable roof-shaped gable top type container cuts laminated packaging material into a predetermined shape, obtains blanks joined (sealed) in the longitudinal direction of the container, and seals the bottom of the blanks in a filler, and then opens the top The liquid content is filled and the upper part is sealed. Laminated packaging materials used for gable-top containers generally have the following laminated structure in order from the side that becomes the outer surface of the packaging. In addition, the following laminated structure is similarly described from the side used as the outer surface of packaging (hereinafter referred to as the outer surface side).
Printing ink layer / low-density polyethylene / paper layer / low-density polyethylene / low-density polyethylene In addition, rectangular bricks, polygonal cylinders, and tetrahedrons are molded into a tube shape by longitudinally sealing the laminated packaging material. Then, after filling the liquid contents from the upper opening of the tube, applying a horizontal line seal in the transverse direction of the tube, forming it into a primary shape, cutting it into individual pieces, folding it into a final shape such as a rectangular parallelepiped can get. Laminated packaging materials used for brick containers generally have the following laminated structure.
Low-density polyethylene / printing ink layer / paper layer / low-density polyethylene / low-density polyethylene In general, depending on the ink of the printing ink layer, necessary information such as product name, manufacturer, component, etc., image of contents, etc. It is printed.
Paper containers such as those described above have been popular in place of conventional bottles and cans because they are lightweight and inexpensive. There was a problem that caused the quality change. In order to solve this problem, a laminated packaging material including an aluminum foil having a barrier property or an aluminum deposited film has been used. In addition, a laminated packaging material having the following structure has been used in which the appearance of a paper container is differentiated so as to attract the attention of consumers due to the metallic luster of aluminum.
Low density polyethylene / printing ink layer / aluminum vapor deposition film / low density polyethylene / paper layer / low density or high density polyethylene / aluminum foil or aluminum vapor deposition film / low density polyethylene
しかし、紙層とアルミ箔やアルミ蒸着フィルムとを積層するために、ポリエチレン等の接着層を要し、それらの積層工程も必要となる。また、アルミニウムをフィルムに蒸着させるには、蒸着専用の装置を使用し、蒸着工程も煩雑である。 However, in order to laminate a paper layer and an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film, an adhesive layer such as polyethylene is required, and a lamination process thereof is also required. Moreover, in order to vapor-deposit aluminum on a film, the apparatus for vapor deposition is used and the vapor deposition process is also complicated.
さらに、積層包装材料は、紙容器に加工するために所定の形状または紙容器の個体ごとに切断するが、積層包装材料に含まれるアルミや無機物（シリカ、アルミナ等）を蒸着したフィルム、特に二軸延伸フィルムはヤング率（弾性率）が高いため、他の素材に比べて切断されにくい。それによって、紙容器の加工装置における切断刃の劣化が早い、積層包装材料の切辺が不揃いで外観や歩留まりが悪くなる等の問題がある。 Further, the laminated packaging material is cut into a predetermined shape or individual paper container for processing into a paper container, but a film in which aluminum or an inorganic substance (silica, alumina, etc.) contained in the laminated packaging material is evaporated, particularly two Since the axially stretched film has a high Young's modulus (elastic modulus), it is less likely to be cut than other materials. As a result, there are problems such as rapid deterioration of the cutting blade in the processing apparatus for paper containers, and unevenness of the cut edges of the laminated packaging material, resulting in poor appearance and yield.
本発明はかかる課題に対し鑑みてなされたものであり、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムを含まずに良好な金属光沢の外観を維持しつつ、積層構造及び製造工程が簡略化され、さらに加工性が良い積層包装材料の製造法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a problem, and the laminated structure and the manufacturing process are simplified and the workability is further improved while maintaining a good metallic luster appearance without including an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film. It aims at providing the manufacturing method of a good laminated packaging material.
本発明者らは、紙層の外表面側に無機粉体または樹脂をコーティングしてコート紙とし、さらに該コート紙の外表面側に金属光沢を有するメタリックインクを全面的に印刷することによって上記問題点を解決した。すなわち本発明の積層包装材料の製造法は、包装の外表面側から順にメタリックインキ層、無機粉体または樹脂によるコート紙層、樹脂層を含み、外表面側からの外観の金属光沢が前記メタリックインクによる積層包装材料の製造法であって、前記コート紙層のコート面にメタリックインキを直接に全面に印刷して前記メタリックインキ層を形成することを要旨とする。特に、前記コート紙層は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンまたはクレイのうちいずれか一種が紙の片面にコーティングされてなるのが好ましい。 The present inventors coated the inorganic powder or resin on the outer surface side of the paper layer to form a coated paper, and further printed the metallic ink having a metallic luster on the outer surface side of the coated paper on the entire surface. Solved the problem. That is, the manufacturing method of the laminated packaging material of the present invention includes a metallic ink layer, a coated paper layer made of inorganic powder or resin, and a resin layer in order from the outer surface side of the package, and the metallic gloss of the appearance from the outer surface side is the metallic surface. The gist of the present invention is a method for producing a laminated packaging material using ink, wherein the metallic ink layer is formed by printing metallic ink directly on the entire coated surface of the coated paper layer. In particular, the coated paper layer is preferably formed by coating any one of high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and clay on one side of the paper.
また、液体用紙容器は、上記積層包装材料から、前記樹脂層側の表面を接液面とし、少なくとも成形、接合、および切断により作製されてなる。 Further, the liquid paper container is produced from the above-mentioned laminated packaging material by using at least molding, joining, and cutting, with the surface on the resin layer side as a liquid contact surface.
本発明によれば、良好な外観を維持しつつ、積層構造及び製造工程が簡略化され、製造コストも低減できる積層包装材料が得られ、これから液体用紙容器を切断加工性良く作製できる。 According to the present invention, it is possible to obtain a laminated packaging material in which the laminated structure and the production process are simplified and the production cost can be reduced while maintaining a good appearance, and from this, the liquid paper container can be produced with good cutting workability.
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明の製造法の積層包装材料における主な層であるコート紙層は、無機粉体または樹脂により紙をコーティングしたものである。コーティングは、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンまたはクレイのうちいずれか一種によるのが好ましく、紙の両面であっても良いが、片面の場合のコート面は、積層包装材料における紙のメタリックインキ層側すなわち包装の外表面側である。コート紙層の無機粉体または樹脂でコーティングされているコート面は平滑性に優れるため、該コート面上に、後述するメタリックインキを印刷すると、より明瞭な金属光沢の外観が得られる。無機粉体や樹脂を紙にコーティングする厚さは、無機粉体の場合は２〜５μｍ、樹脂の場合は１０〜２０μｍが好ましいが、必要に応じて適宜変更できる。
コート紙層に用いられる紙は、通常クラフトパルプから作られ、優れた強度と低吸水性が求められる。使用できる素材は漂白紙（晒紙、FBL）、未漂白紙（UBL）、漂白と未漂白との抄き合わせ紙（DUPLEX）、クレイコート紙、多層抄き合わせ紙（MB）等が挙げられる。通常２００〜４００ｇｓｍ前後の紙が使用される。なお、上述のクレイコート紙は、クレイが抄紙工程でブレードコータにより紙の片側にコーティングされ、キャスティング法により表面平滑性が付与されたものが挙げられ、平滑なコート面を持つ。市販のクレイコート紙を、直接本発明におけるコート紙層として使用することができる。コート紙層のコーティングに用いられる無機粉体は、上述のクレイの他、炭酸カルシウム等の無機フィラーを使用できる。また、無機粉体には紙と接着させるための糊剤が必要に応じて添加される。
Embodiments of the present invention will be described below. The coated paper layer, which is the main layer in the laminated packaging material of the production method of the present invention, is obtained by coating paper with inorganic powder or resin. The coating is preferably one of high density polyethylene, medium density polyethylene or clay, and may be on both sides of the paper, but the coated surface in the case of one side is the metallic ink layer side of the paper in the laminated packaging material That is, the outer surface side of the package. Since the coated surface coated with the inorganic powder or resin of the coated paper layer is excellent in smoothness, a clearer metallic luster appearance can be obtained by printing a metallic ink described later on the coated surface. The thickness of coating the paper with inorganic powder or resin is preferably 2 to 5 μm for inorganic powder and 10 to 20 μm for resin, but can be changed as needed.
The paper used for the coated paper layer is usually made from kraft pulp and requires excellent strength and low water absorption. Materials that can be used include bleached paper (bleached paper, FBL), unbleached paper (UBL), bleached and unbleached combined paper (DUPLEX), clay-coated paper, multi-layered combined paper (MB), etc. . Usually, paper of about 200 to 400 gsm is used. Examples of the above-mentioned clay-coated paper include those in which clay is coated on one side of a paper by a blade coater in a paper making process and surface smoothness is imparted by a casting method, and has a smooth coated surface. Commercially available clay coated paper can be used directly as the coated paper layer in the present invention. As the inorganic powder used for coating the coated paper layer, an inorganic filler such as calcium carbonate can be used in addition to the above-mentioned clay. In addition, a paste for adhering to paper is added to the inorganic powder as necessary.
本発明の製造法の積層包装材料においてコート紙層に用いられる樹脂は、ポリエチレン（以下、ＰＥという。）が好ましい。ＰＥは、密度の観点から高密度ＰＥ（以下、ＨＤＰＥという。）、中密度ＰＥ（ＭＤＰＥ）、低密度ＰＥ（以下、ＬＤＰＥという）に大別でき、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥが、表面平滑性を向上させて金属光沢を増強する点でさらに好ましい。ＰＥコート紙は、一般に、溶融したＰＥを押し出し機で紙の上に押し出し、ニップロール等で両者を挟み、冷却して得られる。 The resin used for the coated paper layer in the laminated packaging material of the production method of the present invention is preferably polyethylene (hereinafter referred to as PE). PE can be roughly classified into high density PE (hereinafter referred to as HDPE), medium density PE (MDPE), and low density PE (hereinafter referred to as LDPE) from the viewpoint of density, and MDPE and HDPE improve surface smoothness. This is more preferable in terms of enhancing the metallic luster. PE coated paper is generally obtained by extruding molten PE onto paper with an extruder, sandwiching both with nip rolls, and cooling.
コート紙層よりも内表面側である樹脂層に用いられる樹脂の組成は、ＰＥが好ましく、ＨＤＰＥ、高圧法によるＬＤＰＥ、紙容器とした時の内容物に対する耐性（耐水性、耐油性、耐酸性等）に優れる線状低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）、メタロセンＰＥ（ｍＬＬＤＰＥ）等が例示される。ＰＥの他に樹脂層に使用できる樹脂は、ポリプロピレン、ＰＥＴ、ポリアミド、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。 The resin composition used for the resin layer on the inner surface side of the coated paper layer is preferably PE, HDPE, LDPE by the high pressure method, resistance to the contents when made into a paper container (water resistance, oil resistance, acid resistance) Etc.), such as linear low density PE (LLDPE), metallocene PE (mLLDPE) and the like. Examples of the resin that can be used in the resin layer in addition to PE include polypropylene, PET, polyamide, ethylene vinyl alcohol copolymer, and polyvinylidene chloride.
樹脂層は単層でも、または積層された複数の層からなっていてもよい。この樹脂層の複数の層には同じ素材の樹脂が２層以上含まれていても良い。また、樹脂層はアルミ箔や後述するバリア補助層を１層以上含んでいるのが好ましい。また、押し出し積層法において、接着性の高い樹脂（以下、接着性樹脂という）の押し出された層を介して積層すれば、層間の接着力が向上する。接着性樹脂としてはＥＡＡ（エチレン−アクリル酸共重合体）、ＩＯ（アイオノマー）等が挙げられる。複数の層からなる樹脂層は例えば以下のような積層構造が挙げられる。
低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン／アルミ箔／低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレン、ポリアミド／接着性樹脂／低密度ポリエチレン、接着性樹脂／ＰＥＴ、接着性樹脂／ＰＥＴ／接着性樹脂／低密度ポリエチレン。
The resin layer may be a single layer or a plurality of laminated layers. A plurality of layers of the resin layer may contain two or more layers of the same material. Moreover, it is preferable that the resin layer contains one or more aluminum foil and a barrier auxiliary layer described later. Further, in the extrusion lamination method, the adhesion between the layers can be improved by laminating through a layer in which a highly adhesive resin (hereinafter referred to as an adhesive resin) is extruded. Examples of the adhesive resin include EAA (ethylene-acrylic acid copolymer) and IO (ionomer). Examples of the resin layer composed of a plurality of layers include the following laminated structure.
Low density polyethylene / low density polyethylene, low density polyethylene / aluminum foil / low density polyethylene / low density polyethylene, polyamide / adhesive resin / low density polyethylene, adhesive resin / PET, adhesive resin / PET / adhesive resin / low Density polyethylene.
積層包装材料のうち、コート紙層よりも外表面側に、主に防水のために別の樹脂層（以下、外表面樹脂層という。）を設けるのが好ましく、特に積層包装材料がブリック型容器に用いられる場合、後述するメタリックインキ層の外表面側に設けるのが好ましい。外表面樹脂層は、単層で十分であり、組成は上記樹脂層と同様であるのが好ましい。 Among the laminated packaging materials, it is preferable to provide another resin layer (hereinafter referred to as an outer surface resin layer) mainly for waterproofing on the outer surface side of the coated paper layer. In particular, the laminated packaging material is a brick type container. When it is used, it is preferably provided on the outer surface side of the metallic ink layer described later. As the outer surface resin layer, a single layer is sufficient, and the composition is preferably the same as that of the resin layer.
本発明の製造法の積層包装材料にはコート紙層のコート面上の全面に、メタリックインキにより、外観用のデザインに合わせて印刷がなされる。メタリックインクにより、本発明の製造法の積層包装材料は、外表面側からの外観が金属光沢を有する。 The laminated packaging material of the production method of the present invention is printed on the entire coated surface of the coated paper layer with metallic ink according to the design for appearance. With the metallic ink, the laminated packaging material of the production method of the present invention has a metallic luster in appearance from the outer surface side.
メタリックインキは、金属光沢を有する印刷に使用されるもので良く、フレキソ印刷用油性のインキ、グラビア印刷用の油性インキ、オフセット印刷用の硬化性インキ、デジタル印刷用インキ、ＵＶフレキソインキ等が例示される。例えば、グラビア印刷用では大日本インキ化学工業株式会社のファインラップ スーパーメタリック（商品名）が例示される。また、印刷方式は、例えばフレキソ、オフセット、グラビア印刷が用いられ、特にグラビア印刷方式が好ましい。 Metallic inks may be used for printing with metallic luster, such as oil-based ink for flexographic printing, oil-based ink for gravure printing, curable ink for offset printing, ink for digital printing, UV flexo ink, etc. Is done. For example, for gravure printing, Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Fine Wrap Super Metallic (trade name) is exemplified. As the printing method, for example, flexo, offset, and gravure printing are used, and the gravure printing method is particularly preferable.
積層包装材料には、金属光沢のない通常の印刷インキ（以下、通常のインキという。）をメタリックインキに併用して外観用の印刷をしてもよい。通常のインキを併用して印刷する場合、通常のインキは、積層包装材料の外観の金属光沢の印象を損なわず、金属光沢を全て被覆してしまわないように印刷される。例えば、印刷済みのメタリックインキ層の上の一部に重ねて通常のインキ層を印刷する構成が挙げられる。通常のインキの種類としては、フレキソ印刷用水性もしくは油性のインキ、グラビア印刷用の油性インキ、オフセット印刷用の硬化性インキ、デジタル印刷用インキ、ＵＶフレキソインキ等が例示される。また、印刷方法は、例えばフレキソ、オフセット、グラビア印刷が用いられる。通常のインキの色は、シアン、イエロー、マゼンダおよびブラックの４色が一般的である。 The laminated packaging material may be printed for appearance by using a normal printing ink having no metallic luster (hereinafter referred to as a normal ink) in combination with the metallic ink. When printing is performed in combination with normal ink, the normal ink is printed so as not to cover the entire metallic luster without impairing the metallic luster impression of the outer appearance of the laminated packaging material. For example, the structure which prints a normal ink layer on a part on printed metallic ink layer is mentioned. Examples of the normal ink include water-based or oil-based ink for flexographic printing, oil-based ink for gravure printing, curable ink for offset printing, ink for digital printing, and UV flexographic ink. As a printing method, for example, flexographic printing, offset printing, and gravure printing are used. Common colors of ink are four colors, cyan, yellow, magenta and black.
本発明の製造法の積層包装材料には、必要に応じて、層同士の貼り合わせのために塗布される接着剤層（ドライラミネート剤層）やアンカーコート剤層が含まれる。接着剤やアンカーコート剤は積層包装材料に通常使用されているもので良く、接着剤としては、例えばポリエーテル系、ビニル系、エポキシ系、アクリル系等の１液または２液の接着剤が挙げられる。アンカーコート剤は、蒸着膜等の表面の粗い層に、他の層との接着性向上のために塗付するもので、例えばポリウレタン系等のポリアクリルアミン系のアンカーコート剤が挙げられる。本発明の製造法の積層包装材料には、上述した層以外にも、上述した素材または別の素材からなる層を、必要に応じて適宜含むことができる。また、本発明の積層包装材料中に品質維持剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候性付与剤、滑剤等を必要に応じて適宜配合することができる。 The laminated packaging material of the production method of the present invention includes an adhesive layer (dry laminating agent layer) and an anchor coating agent layer applied for bonding the layers as necessary. Adhesives and anchor coating agents may be those usually used in laminated packaging materials, and examples of the adhesive include polyether-based, vinyl-based, epoxy-based, acrylic-based one-component or two-component adhesives. It is done. The anchor coating agent is applied to a rough surface layer such as a vapor deposition film in order to improve adhesion with other layers, and examples thereof include a polyacrylamine anchor coating agent such as polyurethane. In addition to the above-described layers, the layered packaging material of the production method of the present invention can appropriately include a layer made of the above-described material or another material as necessary. Moreover, a quality maintenance agent, antioxidant, a heat stabilizer, a weather resistance imparting agent, a lubricant, etc. can be suitably mix | blended with the laminated packaging material of this invention as needed.
本発明の製造法の積層包装材料には、バリア性を有する層（以下、バリア補助層という。）が一層以上含まれていればさらにバリア性を向上させることができる。前記バリア補助層は光線バリア性またはガスバリア性を有する層の少なくとも一方を有する層であるのが好ましい。積層包装材料の光線バリア性は、積層包装材料全体の紫外線透過率が２００〜４００ｎｍの範囲で２０％未満であるのが好ましい。ガスバリア性は、例えば23℃、85％RHの条件下で１０cc／ｍ２24hr・atm未満の酸素透過度が好ましい。 If the layered packaging material of the production method of the present invention includes one or more layers having a barrier property (hereinafter referred to as a barrier auxiliary layer), the barrier property can be further improved. The barrier auxiliary layer is preferably a layer having at least one of a layer having a light barrier property or a gas barrier property. The light barrier property of the laminated packaging material is preferably less than 20% when the ultraviolet transmittance of the entire laminated packaging material is in the range of 200 to 400 nm. As the gas barrier property, for example, an oxygen permeability of less than 10 cc / m 2 24 hr · atm under conditions of 23 ° C. and 85% RH is preferable.
前記バリア補助層は、有機物、無機酸化物または無機塩からなる薄膜層；エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアミド（ナイロン）、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル等からなる層；無機酸化物または無機塩を樹脂内に分散させた層が例示される。該バリア補助層は、コート紙層と樹脂層との間や、複数の樹脂層中に含まれるのがバリア性等の保持の点で好ましい。 The barrier auxiliary layer is a thin film layer made of organic material, inorganic oxide or inorganic salt; layer made of ethylene vinyl alcohol copolymer, polyamide (nylon), polyvinylidene chloride, polyester, etc .; inorganic oxide or inorganic salt in the resin A layer dispersed in is illustrated. The barrier auxiliary layer is preferably contained between the coated paper layer and the resin layer or in a plurality of resin layers from the viewpoint of maintaining barrier properties.
前記有機物、無機酸化物または無機塩からなる薄膜層は、紙層やフィルム状の樹脂の片面または両面に付着させて作製される。無機酸化物または無機塩からなる薄膜層は、例えば100〜5000Å程度の厚さで真空蒸着、スパッタリング等従来公知の手段により蒸着させる。無機酸化物または無機塩としては、酸化チタン、酸化珪素（SiOｘ）、珪酸マグネシウム等の珪酸塩、アルミナ等が挙げられる。有機物からなる薄膜層は、アクリレート類等のガスバリア性樹脂を通常０．３〜５μｍの厚みでコーティングして作製される。無機酸化物または無機塩を樹脂内に分散させた層において、無機酸化物または無機塩は上記薄膜層と同じ素材を用いることができる。また、分散させる樹脂は前記エチレンビニルアルコール共重合体等からなる層と同じ樹脂が好ましいが、他の素材の樹脂の層に分散させてもよい。無機酸化物または無機塩のうち、特に酸化珪素、アルミナはガスバリア性に優れ、バリア補助層は、特に湿度に対するバリア性向上の点から、例えばポリエステルフィルム表面に酸化珪素、アルミナを蒸着させて付着させたものが好ましい。 The thin film layer made of the organic substance, inorganic oxide or inorganic salt is produced by adhering to one or both sides of a paper layer or a film-like resin. The thin film layer made of an inorganic oxide or an inorganic salt is deposited by a conventionally known means such as vacuum deposition or sputtering at a thickness of about 100 to 5000 mm, for example. Examples of inorganic oxides or inorganic salts include titanium oxide, silicon oxide (SiO x ), silicates such as magnesium silicate, and alumina. The thin film layer made of an organic material is produced by coating a gas barrier resin such as acrylate with a thickness of usually 0.3 to 5 μm. In the layer in which the inorganic oxide or inorganic salt is dispersed in the resin, the same material as the thin film layer can be used for the inorganic oxide or inorganic salt. The resin to be dispersed is preferably the same resin as the layer made of the ethylene vinyl alcohol copolymer or the like, but may be dispersed in a resin layer of another material. Of the inorganic oxides or inorganic salts, silicon oxide and alumina are particularly excellent in gas barrier properties, and the barrier auxiliary layer is deposited by depositing silicon oxide and alumina on the surface of the polyester film, for example, from the viewpoint of improving barrier properties against humidity. Are preferred.
本発明の製造法の積層包装材料および液体用紙容器の作製方法は従来公知の作製方法によれば良く、積層工程数、一度に積層される層数も特に限定されない。例えば積層工程においては、作業性の点で、次のような押し出し積層法が好ましい。押し出し機からダイを経て、溶融状態の樹脂をコート紙上に押し出し、ローラで押圧・加熱した後、冷却することにより貼り合わせて積層する。特に複数の樹脂を同時に押し出す共押し出し多層法によれば、必ずしも貼り合わせ用の接着剤やアンカーコート剤を別途塗付する工程を要さずに、三層以上の層を１回の加工で積層することができる。 The production method of the laminated packaging material and the liquid paper container of the production method of the present invention may be a conventionally known production method, and the number of lamination steps and the number of layers laminated at a time are not particularly limited. For example, in the lamination process, the following extrusion lamination method is preferable from the viewpoint of workability. The melted resin is extruded onto the coated paper through a die from an extruder, pressed and heated with a roller, and then laminated by bonding by cooling. In particular, according to the co-extrusion multi-layer method that extrudes a plurality of resins at the same time, it is not necessary to separately apply a bonding adhesive or an anchor coating agent, and three or more layers are laminated in one process. can do.
ただし、予め延伸法または非延伸法により作製した樹脂層のフィルムと、コート紙層や他のフィルムとを、接着剤を塗付して積層する方法（ドライラミネーション）でもよく、必要に応じて適宜選択される。例えば、無機酸化物等を蒸着させた樹脂フィルムの場合には、ドライラミネーションが好ましく用いられる。 However, a method of laminating a film of a resin layer prepared in advance by a stretching method or a non-stretching method and a coated paper layer or other film by applying an adhesive (dry lamination) may be used. Selected. For example, in the case of a resin film on which an inorganic oxide or the like is deposited, dry lamination is preferably used.
ゲーブルトップ型紙容器用の積層包装材料を作製する参考例を挙げると、まず、紙層の片面にコート用樹脂としてＭＤＰＥを押し出し積層法によりコーティングしてＰＥコート紙とする。次いで、得られたＰＥコート紙の内、コートされていない紙面上に、溶融した樹脂層用のＬＤＰＥを押し出し積層する。なお、このコーティング作業を両面同時に行っても良い。積層後、ＭＤＰＥコート面の上に、メタリックインキと通常のインキとを互いに重ねずに使用して、金属光沢を有する外観用デザインでインク層を印刷してゲーブルトップ型紙容器用の積層包装材料：メタリックインキを一部に含むインキ層／ＭＤＰＥコート紙層／ＬＤＰＥ層（樹脂層）が得られる。 To give a reference example for producing a laminated packaging material for a gable-top type paper container, first, MDPE is coated on one side of the paper layer as a coating resin by a lamination method to obtain PE-coated paper. Next, of the obtained PE-coated paper, the melted LDPE for the resin layer is extruded and laminated on the uncoated paper surface. This coating operation may be performed simultaneously on both sides. After the lamination, the metallic ink and the normal ink are used on the MDPE coated surface without overlapping each other, and the ink layer is printed with an appearance design having a metallic luster, and the laminated packaging material for the gable top type paper container: An ink layer / MDPE coated paper layer / LDPE layer (resin layer) partially containing metallic ink is obtained.
また、ブリック型紙容器用の本発明の製造法による積層包装材料を作製する例を挙げると、上記ゲーブルトップ型紙容器用の積層包装材料の場合と同様にして得られたＰＥコート紙のＭＤＰＥコート面の上にメタリックインキを全面印刷し、次いで、通常のインキをメタリックインキ層の一部に重ねて金属光沢を有する外観用デザインで印刷する。得られた印刷済みコート紙層と、アルミ箔、溶融した樹脂層用のＬＤＰＥ、溶融した外表面樹脂層用のＬＤＰＥを押し出し積層してブリック型紙容器用の積層包装材料：ＬＤＰＥ層（外表面樹脂層）／通常のインキ層／メタリックインキ層／ＭＤＰＥコート紙層／ＬＤＰＥ層／アルミ箔／ＬＤＰＥ層が得られる。 Further, when an example of producing a laminated packaging material for the brick type paper container by the production method of the present invention is given, the MDPE coated surface of the PE coated paper obtained in the same manner as in the case of the laminated packaging material for the gable top type paper container A metallic ink is printed on the entire surface, and then a normal ink is printed on a part of the metallic ink layer and printed with an appearance design having a metallic luster. The resulting printed coated paper layer, aluminum foil, LDPE for the molten resin layer, and LDPE for the molten outer surface resin layer are extruded and laminated to form a laminated packaging material for brick type paper containers: LDPE layer (outer surface resin Layer) / ordinary ink layer / metallic ink layer / MDPE coated paper layer / LDPE layer / aluminum foil / LDPE layer.
液体用紙容器は、上記積層包装材料から、少なくとも成形、接合、および切断の各加工を施して、該積層包装材料の樹脂層側の表面が液体用紙容器の接液面（内容物である液体に接する面）となるように作製される。さらに殺菌、ストロー孔用ラベルや品質表示用ラベルの貼付、賞味期限の印刷・刻印等の加工を適宜加えることができる。例えば上記ゲーブルトップ型紙容器用の積層包装材料を所定の形状に切断し、容器縦方向に接合（シール）したブランクスを得、充填器内で該ブランクスの底をシールした後に上部開口から液体内容物を充填し、上部をシールしてゲーブルトップ型液体用紙容器が作製される。また、ブリック型紙容器用積層包装材料を長手方向の縦線シールによりチューブ状に成形し、該チューブの上部開口から液体内容物を充填し、該チューブの横断方向に横線シールを施し、一次形状に成形した後、個体毎に切断し、折り畳んで直方体に成形してブリック型液体用紙容器が得られる。適宜成形を変更すれば六角柱や端面四角の八角柱等の多角柱型や四面体型の液体用紙容器も、この作製方法で得られる。この他のタイプの液体用紙容器も同様に、本発明の積層包装材料から、各加工を施して任意に作製できる。 The liquid paper container is subjected to at least molding, joining, and cutting processes from the laminated packaging material, and the surface of the laminated packaging material on the resin layer side is the liquid contact surface of the liquid paper container (the liquid as the contents). (Contacting surface). Furthermore, processing such as sterilization, pasting of a straw hole label or quality display label, printing / engraving of a shelf life, etc. can be added as appropriate. For example, the above-mentioned laminated packaging material for gable-top type paper containers is cut into a predetermined shape to obtain blanks joined (sealed) in the container longitudinal direction, and after the bottom of the blanks is sealed in a filler, the liquid contents are opened from the upper opening. And the upper part is sealed to produce a gable top type liquid paper container. In addition, the laminated packaging material for brick type paper containers is formed into a tube shape with a vertical line seal in the longitudinal direction, filled with the liquid content from the upper opening of the tube, and subjected to a horizontal line seal in the transverse direction of the tube to form a primary shape. After molding, the individual pieces are cut, folded and formed into a rectangular parallelepiped, and a brick type liquid paper container is obtained. If the molding is changed as appropriate, a polygonal paper type such as a hexagonal column or an octagonal column with an end face and a tetrahedron type liquid paper container can also be obtained by this manufacturing method. Similarly, other types of liquid paper containers can be arbitrarily produced from the laminated packaging material of the present invention by performing various processes.
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
（参考例１：ゲーブルトップ型紙容器用積層包装材料）
以下の積層包装材料用の素材を用意した。紙層として漂白紙（厚さ２００ｇｓｍ）およびコーティング用樹脂のＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）。メタリックインクとして大日本インキ化学工業株式会社の商品名ファインラップ スーパーメタリックのシルバー。通常のインクとして大日本インキ化学工業株式会社のシアン、イエロー、マゼンダおよびブラックの４色。樹脂層として無添加のＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）。まず、押出し積層法により、溶融させたＭＤＰＥを押し出し機からダイを経て上記漂白紙の片面上に押し出し、ニップロールでＭＤＰＥと紙とを挟み、室温まで冷却してＭＤＰＥが厚み１０μｍでコーティングされたＭＤＰＥコート紙（ＭＤＰＥ層／紙層）を得た。得られたコート紙の紙の面と溶融したＬＤＰＥとを、同様に押し出し積層した。積層後、コート紙のＭＤＰＥコート面にメタリックインクと４色の通常のインクを、外観デザインに合わせて、メタリックインクを印刷しない部分に通常のインクを印刷するように版を分けて印刷して以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ａという。）を得た。メタリックインクを一部に含むインク層／ＭＤＰＥコート紙層／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated.
(Reference Example 1: Laminated packaging material for gable-top paper containers)
The following materials for laminated packaging materials were prepared. Bleached paper (thickness 200 gsm) as a paper layer and MDPE (medium density polyethylene) as a coating resin. Trade name of Dainippon Ink & Chemicals, Inc. as metallic ink. Fine wrap Super metallic silver. 4 colors of cyan, yellow, magenta and black from Dainippon Ink & Chemicals, Inc. as normal ink. LDPE (low density polyethylene) without additives as a resin layer. First, melted MDPE is extruded on one side of the bleached paper from an extruder through a die by extrusion lamination method, MDPE and paper are sandwiched between nip rolls, cooled to room temperature, and MDPE coated with a thickness of 10 μm. Coated paper (MDPE layer / paper layer) was obtained. The surface of the obtained coated paper and molten LDPE were similarly extruded and laminated. After laminating, print the metallic ink and 4 colors of normal ink on the MDPE coated surface of the coated paper, divide the plate so that the normal ink is printed on the part where the metallic ink is not printed according to the appearance design A laminated packaging material (hereinafter referred to as packaging material A) having a laminated structure of was obtained. Ink layer partially containing metallic ink / MDPE coated paper layer / LDPE layer (15 gsm)
（参考例２：ブリック型紙容器用積層包装材料）
参考例１で使用した素材の他、アルミ箔（厚さ６．５μｍ）を用意した。参考例１と同様にして得られたＭＤＰＥコート紙のＭＤＰＥコート面にメタリックインクと４色の通常のインクを、参考例１と同様に版を分けて印刷した。印刷済みコート紙と溶融したＬＤＰＥ３層とアルミ箔とを、押し出し積層して以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ｂという。）を得た。ＬＤＰＥ層（外表面樹脂層：１５ｇｓｍ）／メタリックインクを一部に含むインク層／ＭＤＰＥコート紙層／ＬＤＰＥ（１５ｇｓｍ）層／アルミ箔／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
(Reference Example 2: Laminated packaging material for brick type paper containers)
In addition to the material used in Reference Example 1, an aluminum foil (thickness 6.5 μm) was prepared. On the MDPE coated surface of the MDPE coated paper obtained in the same manner as in Reference Example 1, metallic ink and four colors of normal ink were printed separately in the same manner as in Reference Example 1. The printed coated paper, the melted LDPE3 layer, and the aluminum foil were extruded and laminated to obtain a laminated packaging material having the following laminated structure (hereinafter referred to as packaging material B). LDPE layer (outer surface resin layer: 15 gsm) / ink layer partially containing metallic ink / MDPE coated paper layer / LDPE (15 gsm) layer / aluminum foil / LDPE layer (15 gsm)
（実施例３：ゲーブルトップ型紙容器用積層包装材料）
参考例１で使用した素材の他、市販のクレイコート紙（厚さ２００ｇｓｍ）を用意した。ＭＤＰＥコート紙の代わりにクレイコート紙を使用し、かつ印刷の際にコート紙のコート面にメタリックインクを全面印刷し、次いで４色の通常のインクを外観デザインに合わせてメタリックインク層の一部に印刷した以外は、参考例１と同様にして以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ｃという。）を得た。
通常のインク層／メタリックインク層／クレイコート紙層／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
(Example 3: Laminated packaging material for gable top type paper container)
In addition to the material used in Reference Example 1, a commercially available clay-coated paper (thickness 200 gsm) was prepared. Use clay coated paper instead of MDPE coated paper, and print the metallic ink on the coated surface of the coated paper at the time of printing. A laminated packaging material having the following laminated constitution (hereinafter referred to as packaging material C) was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that printing was performed.
Normal ink layer / metallic ink layer / clay coat paper layer / LDPE layer (15 gsm)
（実施例４：ブリック型紙容器用積層包装材料）
参考例２で使用した素材の他、コーティング用樹脂のＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）を用意した。コーティング用樹脂にＭＤＰＥの代わりにＨＤＰＥを使用し、かつ印刷の際にコート紙のコート面にメタリックインクを外観デザインに合わせて全面印刷し、通常のインクを使用しなかった以外は、参考例２と同様にして以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ｄという。）を得た。
ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）／メタリックインク層／ＨＤＰＥコート紙層／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）／アルミ箔／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
(Example 4: Laminated packaging material for brick type paper container)
In addition to the material used in Reference Example 2, a coating resin HDPE (high density polyethylene) was prepared. Reference Example 2 except that HDPE was used in place of MDPE as the coating resin, and the metallic ink was printed on the coated surface of the coated paper in accordance with the appearance design during printing, and the normal ink was not used. In the same manner as above, a laminated packaging material having the following laminated structure (hereinafter referred to as packaging material D) was obtained.
LDPE layer (15 gsm) / metallic ink layer / HDPE coated paper layer / LDPE layer (15 gsm) / aluminum foil / LDPE layer (15 gsm)
（実施例５：ゲーブルトップ型紙容器用積層包装材料）
参考例１で使用した素材の他、コーティング用樹脂のＬＤＰＥを用意した。コーティング用樹脂にＭＤＰＥの代わりにＬＤＰＥを使用し、かつ印刷の際にコート紙のコート面にメタリックインクを全面印刷し、次いで４色の通常のインクを外観デザインに合わせてメタリックインク層の一部に印刷した以外は、参考例１と同様にして以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ｅという。）を得た。
通常のインク層／メタリックインク層／ＬＤＰＥコート紙層／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
(Example 5: Laminated packaging material for gable top type paper container)
In addition to the material used in Reference Example 1, LDPE as a coating resin was prepared. Use LDPE instead of MDPE as the coating resin, and print the entire surface of the metallic ink on the coated surface of the coated paper at the time of printing, and then add 4 colors of normal ink to the appearance design and part of the metallic ink layer A laminated packaging material having the following laminated constitution (hereinafter referred to as packaging material E) was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that printing was performed.
Normal ink layer / metallic ink layer / LDPE coated paper layer / LDPE layer (15 gsm)
（比較例１：ゲーブルトップ型紙容器用積層包装材料）
メタリックインクを使用せず、かつ、漂白紙にＭＤＰＥをコートする代わりに溶融したＬＤＰＥでアルミ蒸着フィルム（蒸着膜厚４００Å、フィルム素材ＢＯＰＥＴ、フィルム厚１２μｍ）の蒸着面と漂白紙とを押し出し積層法で接着させた以外は、参考例１と同様にして、以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ｆという。）を得た。
通常のインク層／アルミ蒸着ＰＥＴフィルム層／ＬＤＰＥ（１５ｇｓｍ）／紙層／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
(Comparative Example 1: Laminated packaging material for gable-top paper containers)
Without using metallic ink, and instead of coating MDPE on bleached paper, melted LDPE is used to extrude the vapor-deposited surface of aluminum vapor-deposited film (deposited film thickness 400mm, film material BOPET, film thickness 12μm) and bleached paper. A laminated packaging material having the following laminated constitution (hereinafter referred to as packaging material F) was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the adhesive was bonded.
Normal ink layer / aluminum-deposited PET film layer / LDPE (15 gsm) / paper layer / LDPE layer (15 gsm)
（比較例２：ブリック型紙容器用積層包装材料）
メタリックインクの代わりに通常のインキを使用し、漂白紙にＨＤＰＥをコートする代わりに、比較例１と同様のアルミ蒸着フィルムの蒸着面を、溶融したＬＤＰＥで漂白紙に接着させた以外は、参考例２と同様にして、以下の積層構成の積層包装材料（以下、包装材料Ｇという。）を得た。
ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）／通常のインク層／アルミ蒸着ＰＥＴフィルム層／ＬＤＰＥ（１５ｇｓｍ）／紙層／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）／アルミ箔／ＬＤＰＥ層（１５ｇｓｍ）
(Comparative example 2: Laminated packaging material for brick type paper container)
Instead of using normal ink instead of metallic ink and coating HDPE on bleached paper, the vapor-deposited surface of the same aluminum vapor-deposited film as in Comparative Example 1 was used except that it was adhered to bleached paper with molten LDPE. In the same manner as in Example 2, a laminated packaging material having the following laminated structure (hereinafter referred to as packaging material G) was obtained.
LDPE layer (15 gsm) / normal ink layer / aluminum-deposited PET film layer / LDPE (15 gsm) / paper layer / LDPE layer (15 gsm) / aluminum foil / LDPE layer (15 gsm)
（切断加工性評価）
実施参考例１〜５、比較例１、２で得られた包装材料Ａ〜Ｇを、液体用紙容器の加工装置により、通常の積層包装材料の切断条件で切断して切断加工性を評価した。包装材料Ａ〜Ｅは、刃寿命が約１０万時間であったが、包装材料Ｆ、Ｇの刃寿命は約１万時間であった。
(Cutting processability evaluation)
The packaging materials A to G obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were cut with a liquid paper container processing device under the normal cutting conditions of the laminated packaging material, and the cutting processability was evaluated. The packaging materials A to E had a blade life of about 100,000 hours, while the packaging materials F and G had a blade life of about 10,000 hours.
（光沢度評価）
実施参考例１〜５で得られた包装材料Ａ〜Ｅの、入射角・受光角各６０度における鏡面反射を光沢度計により測定して光沢度を求めた。結果を表１に示す。比較のために、比較例１で得られた包装材料Ｆのアルミ蒸着部分およびインク部分の光沢度を同様に求めたところ、約４００％、８．７％であった。
(Glossiness evaluation)
The specular reflection of the packaging materials A to E obtained in Examples 1 to 5 at an incident angle and a light receiving angle of 60 degrees was measured with a gloss meter to determine the gloss level. The results are shown in Table 1. For comparison, the glossiness of the aluminum vapor-deposited portion and the ink portion of the packaging material F obtained in Comparative Example 1 was determined in the same manner, and was about 400% and 8.7%.
[表１]
タイプ コート材 光沢度（％）
Ａ（参考例１） ゲーブル型 ＭＤＰＥ ２８９
Ｂ（参考例２） ブリック型 ＭＤＰＥ ２８９
Ｃ（実施例３） ゲーブル型 クレイ １３３
Ｄ（実施例４） ブリック型 ＨＤＰＥ ４００
Ｅ（実施例５） ゲーブル型 ＬＤＰＥ １６４
[Table 1]
Type Coat material Gloss (%)
A (Reference Example 1) Gable type MDPE 289
B (Reference Example 2) Brick type MDPE 289
C (Example 3) Gable-type clay 133
D (Example 4) Brick type HDPE 400
E (Example 5) Gable type LDPE 164
飲料等の液体を充填して保存するための紙容器の製造に適用できる。 It can be applied to the manufacture of paper containers for filling and storing liquids such as beverages.
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