JP2007294075A - Magnetic recording medium - Google Patents

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JP2007294075A
JP2007294075A JP2007087213A JP2007087213A JP2007294075A JP 2007294075 A JP2007294075 A JP 2007294075A JP 2007087213 A JP2007087213 A JP 2007087213A JP 2007087213 A JP2007087213 A JP 2007087213A JP 2007294075 A JP2007294075 A JP 2007294075A
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Japan
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magnetic
recording medium
magnetic recording
layer
powder
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Japanese (ja)
Inventor
Muneharu Takeda
宗治 武田
Katsuhiko Meguro
克彦 目黒
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Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium securing surface properties, suppressing nonuniform elongation even during storage in a high temperature environment, having enhanced dimensional stability and thereby highly reliably recording and reproducing data. <P>SOLUTION: The magnetic recording medium includes at least one magnetic layer provided on a nonmagnetic substrate, wherein the nonmagnetic substrate is made from a polyethylene naphthalate and has a thickness of 6.5 μm or smaller, and the magnetic recording medium has a creep deformation of 0.30% or less in a longitudinal direction of the magnetic recording medium under a tensile stress of 15.7 MPa applied in the longitudinal direction at 60°C for 50 hours. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、テープ寸度安定性、特に高温環境での寸度安定性が向上した磁気記録媒体に
関し、詳細には、表面性を確保でき、しかも高温環境下の保存においても媒体の不均一な
伸びが抑制され、信頼性高くデータを記録・再生し得る磁気記録媒体に関する。
The present invention relates to a magnetic recording medium having improved tape dimensional stability, particularly dimensional stability in a high-temperature environment. Specifically, the surface property can be ensured and the medium is non-uniform even when stored in a high-temperature environment. The present invention relates to a magnetic recording medium in which elongation is suppressed and data can be recorded / reproduced with high reliability.

データバックアップ用テープの分野ではバックアップの対象となるハードディスクの大
容量化に伴い、1巻当たり100GB以上の記憶容量のものが商品化されており、今後ハ
ードディスクのさらなる大容量化に対応するためバックアップ用テープの高容量化は不可
欠である。
上述の高容量化と共にデータの記録および再生の信頼性は極めて重要な要素である。過
酷な環境下、例えば高温環境下での保存後であっても、データを正確に記録し、また、記
録されているデータを正確に再生することが必要である。しかしながら、このような環境
下においては、一般に磁気記録媒体を構成する各部材等がクリープ等により変形し、これ
に起因して寸法変化等が発生することがあるため、データの正確な記録・再生が出来なく
なる場合がある。
また、バックアップテープ1巻当たりの高容量化のためには、テープ全厚を薄くして1
巻当たりのテープ長を長くすることも必要である。薄型の磁気記録媒体をドライブで記録
再生すると、駆動テンションによって媒体に不均一な伸びが発生し走行安定性が低下する
In the field of data backup tape, as the capacity of the hard disk to be backed up has increased, products with a storage capacity of 100 GB or more per volume have been commercialized. Increasing the capacity of tape is essential.
The reliability of data recording and reproduction along with the increase in capacity described above is an extremely important factor. Even after storage in a harsh environment, for example, in a high temperature environment, it is necessary to accurately record data and to accurately reproduce the recorded data. However, in such an environment, since each member constituting the magnetic recording medium is generally deformed by creep or the like and a dimensional change or the like may occur due to this, accurate data recording / reproduction is possible. May not be possible.
Also, to increase the capacity per volume of backup tape, reduce the total thickness of the tape to 1
It is also necessary to increase the tape length per winding. When a thin magnetic recording medium is recorded / reproduced by a drive, the driving tension causes non-uniform elongation of the medium, which reduces running stability.

この問題を解決するために、例えば特許文献1では、厚み7μm以下のポリエチレンテ
レフタレート支持体上に一層以上の磁性層を設け、50℃で19.1MPaの引張応力を
媒体長手方向に25分間加えたときの媒体長手方向のクリープ変形量が0.04%未満で
ある磁気記録媒体を提案している。この磁気記録媒体は、過酷な環境下に保存または使用
しても不均一な伸びが発生せず、媒体の耐久性、特にサイクル耐久性が向上するとしてい
る。しかし本発明者の検討によれば、特許文献1の実施例にある熱処理条件で媒体を処理
したところ、表面粗さRaが高くなり劣化し、近年のデータバックアップ用テープで使用
される高記録密度媒体に必要とされる表面性を満足させることができず、充分な磁気テー
プの再生出力を得ることができなかった。
特開2000−251239号公報
In order to solve this problem, for example, in Patent Document 1, one or more magnetic layers are provided on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 7 μm or less, and a tensile stress of 19.1 MPa at 50 ° C. is applied in the longitudinal direction of the medium for 25 minutes. A magnetic recording medium is proposed in which the amount of creep deformation in the longitudinal direction of the medium is less than 0.04%. This magnetic recording medium does not generate non-uniform elongation even when stored or used in a harsh environment, and the durability of the medium, particularly the cycle durability, is improved. However, according to the study of the present inventor, when the medium was processed under the heat treatment conditions described in the example of Patent Document 1, the surface roughness Ra was increased and deteriorated, and the high recording density used in recent data backup tapes. The surface properties required for the medium could not be satisfied, and sufficient magnetic tape reproduction output could not be obtained.
JP 2000-251239 A

本発明の目的は、表面性を確保でき、しかも高温環境下の保存においても媒体の不均一
な伸びが抑制され、寸度安定性が向上し、信頼性高くデータを記録・再生し得る磁気記録
媒体を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a magnetic recording capable of ensuring surface properties and suppressing uneven distribution of a medium even when stored in a high temperature environment, improving dimensional stability, and recording / reproducing data with high reliability. To provide a medium.

本発明者は、磁気記録媒体を構成する各材料のうち、非磁性支持体に着目し、その形状
安定性について検討を推し進めたところ、支持体としてポリエチレンナフタレート(PE
N)を使用して、特定の熱処理を施すことにより、上記目的を達成し得る磁気記録媒体が
得られることを見出した。
本発明は、以下のとおりである。
1)非磁性支持体上に少なくとも一層の磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記非
磁性支持体が厚み6.5μm以下のポリエチレンナフタレートであり、かつ、前記磁気記
録媒体に対し、60℃で15.7MPaの引張応力を前記磁気記録媒体長手方向に50時
間加えたとき、前記長手方向のクリープ変形量が、0.30%以下であることを特徴とす
る磁気記録媒体。
2)前記磁性層の中心線平均表面粗さRaが1〜3nmであることを特徴とする上記1
)に記載の磁気記録媒体。
3)前記非磁性支持体に対し、60℃で15.7MPaの引張応力を前記非磁性支持体
長手方向に50時間加えたとき、前記長手方向のクリープ変形量が、0.30%以下であ
ることを特徴とする上記1)または2)に記載の磁気記録媒体。
4)前記非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性層を有することを特徴とする上記1)
〜3)のいずれかに記載の磁気記録媒体。
The present inventor paid attention to a non-magnetic support among the materials constituting the magnetic recording medium, and proceeded with studies on the shape stability thereof. As a support, polyethylene naphthalate (PE
It has been found that a magnetic recording medium capable of achieving the above object can be obtained by performing a specific heat treatment using N).
The present invention is as follows.
1) In a magnetic recording medium in which at least one magnetic layer is provided on a nonmagnetic support, the nonmagnetic support is polyethylene naphthalate having a thickness of 6.5 μm or less, and 60 ° C. with respect to the magnetic recording medium. When a tensile stress of 15.7 MPa is applied in the longitudinal direction of the magnetic recording medium for 50 hours, the creep deformation amount in the longitudinal direction is 0.30% or less.
2) The magnetic layer has a center line average surface roughness Ra of 1 to 3 nm.
) Magnetic recording medium.
3) When a tensile stress of 15.7 MPa is applied to the nonmagnetic support at 60 ° C. for 50 hours in the longitudinal direction of the nonmagnetic support, the creep deformation amount in the longitudinal direction is 0.30% or less. The magnetic recording medium described in 1) or 2) above.
4) The above 1) characterized in that a nonmagnetic layer is provided between the nonmagnetic support and the magnetic layer.
To 3).

本発明によれば、表面性を確保でき、しかも高温環境下の保存においても媒体の不均一
な伸びが抑制され、寸度安定性が向上し、信頼性高くデータを記録・再生し得る磁気記録
媒体を提供することができる。
According to the present invention, magnetic recording that can ensure surface properties, suppress the uneven elongation of the medium even during storage in a high temperature environment, improve the dimensional stability, and can record and reproduce data with high reliability. A medium can be provided.

以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の磁気記録媒体は、60℃で15.7MPaの引張応力を長手方向に50時間加
えたとき、この長手方向のクリープ変形量が、0.30%以下であることを特徴としてい
る。
本発明のクリープ変形量を満足させるためには、塗膜前の非磁性支持体を、非磁性支持
体のガラス転移温度(Tg)より25℃以上低い温度で予め熱処理する方法が好適である
。この熱処理は、非磁性支持体のTgより30℃以上低い温度で実施するのが好ましく、
非磁性支持体のTgより35℃以上低い温度で実施するのがさらに好ましい。熱処理の温
度の下限は、例えば50〜70℃である。熱処理時間は、例えば1〜240時間であり、
好ましくは5〜168時間であり、さらに好ましくは10〜120時間である。50℃よ
り低い熱処理の温度でもよいが、熱処理時間が長くなり過ぎる。熱処理後、室温まで徐冷
し、その後、各塗布層を形成するための塗布液を塗布し、乾燥する。なお、該塗布液を塗
布した後の乾燥温度は、ウエブ温度が非磁性支持体のTgを超えないように当該温度を設
定することが望ましい。このウエブ温度が非磁性支持体のTgを超えてしまうと、本発明
のクリープ変形量を満たさなくなる恐れがある。
なお、本発明でいうTgは、10Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大値
の温度によって測定された値である。公知の動的粘弾性測定装置、例えば、セイコーイン
スツルメンツ社製、EXSTAR6000ステーションに接続されたDMS6100を用いて温
度15℃〜200℃の間で10Hzにて測定し、損失弾性率の極大値の温度を求める。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that when a tensile stress of 15.7 MPa is applied in the longitudinal direction at 60 ° C. for 50 hours, the amount of creep deformation in the longitudinal direction is 0.30% or less.
In order to satisfy the creep deformation amount of the present invention, a method in which the nonmagnetic support before the coating is previously heat-treated at a temperature 25 ° C. or more lower than the glass transition temperature (Tg) of the nonmagnetic support is suitable. This heat treatment is preferably carried out at a temperature 30 ° C. or more lower than the Tg of the nonmagnetic support.
More preferably, it is carried out at a temperature 35 ° C. or more lower than the Tg of the nonmagnetic support. The minimum of the temperature of heat processing is 50-70 degreeC, for example. The heat treatment time is, for example, 1 to 240 hours,
Preferably it is 5-168 hours, More preferably, it is 10-120 hours. A heat treatment temperature lower than 50 ° C. may be used, but the heat treatment time becomes too long. After the heat treatment, it is gradually cooled to room temperature, and then a coating solution for forming each coating layer is applied and dried. The drying temperature after applying the coating solution is desirably set so that the web temperature does not exceed the Tg of the nonmagnetic support. If the web temperature exceeds the Tg of the nonmagnetic support, the creep deformation amount of the present invention may not be satisfied.
In addition, Tg said by this invention is the value measured by the temperature of the maximum value of the loss elastic modulus of the dynamic viscoelasticity measurement measured at 10 Hz. Using a known dynamic viscoelasticity measuring device, for example, DMS6100 connected to EXSTAR6000 station manufactured by Seiko Instruments Inc., the temperature is measured at 10 Hz between 15 ° C. and 200 ° C., and the temperature at the maximum value of the loss elastic modulus is measured. Ask.

本発明のクリープ変形量は、磁気記録媒体に対し、60℃で15.7MPaの引張応力
を長手方向に50時間加えた時点で測定される。クリープ変形量の測定方法は次のように
して行う。公知のクリープ変形量測定装置、例えばアルバック理工社製、TM-9300
を用い、長手方向から長さ15mm、幅5mmのサンプルを切り出す。このサンプルを前
記クリープ変形量測定装置にセットし、まず、測定温度60℃で0.6MPaの引張応力
を長手方向に30分間加えた後、測定温度60℃で、15.7MPaの引張応力を長手方
向に50時間加え、得られたサンプルの伸長率を、引張応力を施す前のサンプル初期長(
測定温度60℃で0.6MPaの引張応力を長手方向に30分間加えた後のサンプル長さ
)に対する百分率として、下記式により算出する。
クリープ変形量={(引張応力を施した後のサンプル長手方向の長さ−サンプル初期長
)/サンプル初期長} × 100 (%)
本発明におけるクリープ変形量は、0.30%以下であり、このクリープ変形量を満た
すことにより、表面性の確保および寸度安定性の向上を達成することができる。好ましい
クリープ変形量は、0.20%以下、さらに好ましいクリープ変形量は、0.15%以下
である。
The creep deformation amount of the present invention is measured when a tensile stress of 15.7 MPa is applied to the magnetic recording medium at 60 ° C. for 50 hours in the longitudinal direction. The creep deformation is measured as follows. Known creep deformation measuring device, for example, TM-9300 manufactured by ULVAC-RIKO
A sample having a length of 15 mm and a width of 5 mm is cut out from the longitudinal direction. This sample was set in the creep deformation measuring device. First, a tensile stress of 0.6 MPa was applied in the longitudinal direction at a measurement temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then a tensile stress of 15.7 MPa was applied in the longitudinal direction at a measurement temperature of 60 ° C. For 50 hours in the direction, and the elongation of the obtained sample is determined by the initial length of the sample before applying tensile stress (
It is calculated by the following formula as a percentage with respect to the sample length after applying a tensile stress of 0.6 MPa for 30 minutes in the longitudinal direction at a measurement temperature of 60 ° C.
Creep deformation amount = {(length in sample longitudinal direction after applying tensile stress−initial sample length) / initial sample length} × 100 (%)
The creep deformation amount in the present invention is 0.30% or less. By satisfying this creep deformation amount, it is possible to ensure the surface property and improve the dimensional stability. A preferable creep deformation amount is 0.20% or less, and a more preferable creep deformation amount is 0.15% or less.

1.非磁性支持体
本発明に用いることのできる非磁性支持体は、ポリエチレンナフタレート(PEN)で
ある。
一般的に、磁気記録媒体の非磁性支持体としては、PEN以外にも、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等が知られているが、前
記熱処理によって本発明におけるクリープ変形量を達成し、所望の効果を奏するものは、
理由は明らかではないが、PENのみである。
PENはあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理などを行ってもよ
い。また、PENは二軸延伸を行ったものでもよい。
本発明においては、PENの長手方向のクリープ変形量が、0.30%以下であること
が好ましい。PENのクリープ変形量は、前述の方法によって測定できる。PENの好ま
しいクリープ変形量は、0.20%以下、さらに好ましいクリープ変形量は、0.15%
以下である。なお、このクリープ変形量は、PENの表裏面に各塗布層を設け、乾燥し、
磁気記録媒体とされた後も、前記範囲を維持しているのが好ましい。磁気記録媒体作成後
のPENのクリープ変形量を確認する場合は、塗布層(バック層を含む)をメチルエチル
ケトンにより溶解して除去した後に行う。
PENには、前述の熱処理が行われるが、熱処理前のPENの中心線平均表面粗さRa
は、1.0〜4.0nmが好ましく、さらに好ましくは2.0 〜3.5nmである。
1. Nonmagnetic Support A nonmagnetic support that can be used in the present invention is polyethylene naphthalate (PEN).
In general, polyethylene terephthalate, polyamide, polyamideimide, aromatic polyamide, and the like are known as nonmagnetic supports for magnetic recording media in addition to PEN, but the amount of creep deformation in the present invention is achieved by the heat treatment. And what produces the desired effect is
The reason is not clear, but only PEN.
PEN may be subjected in advance to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, and the like. PEN may be biaxially stretched.
In the present invention, the creep deformation amount in the longitudinal direction of PEN is preferably 0.30% or less. The amount of creep deformation of PEN can be measured by the method described above. The preferable creep deformation amount of PEN is 0.20% or less, and the more preferable creep deformation amount is 0.15%.
It is as follows. The amount of creep deformation is determined by providing each coating layer on the front and back surfaces of PEN, drying,
The range is preferably maintained even after the magnetic recording medium is formed. When confirming the amount of creep deformation of PEN after the magnetic recording medium is prepared, the coating layer (including the back layer) is dissolved and removed with methyl ethyl ketone.
The PEN is subjected to the heat treatment described above, but the center line average surface roughness Ra of the PEN before the heat treatment.
Is preferably from 1.0 to 4.0 nm, more preferably from 2.0 to 3.5 nm.

2.磁性層および非磁性層
結合剤
本発明の磁性層、非磁性層、バック層に用いられる結合剤(バインダー)は、従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物である。熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクルリ酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビ
ニルエーテル等を構成単位として含む重合体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム
系樹脂を挙げることができる。
2. Magnetic Layer and Nonmagnetic Layer Binder The binder (binder) used in the magnetic layer, nonmagnetic layer, and back layer of the present invention is a conventionally known thermoplastic resin, thermosetting resin, reactive resin, or a mixture thereof. is there. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Polymers or copolymers containing acrylic acid esters, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid esters, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, etc. as structural units, polyurethane resins, and various rubber resins Can be mentioned.

また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネ
ートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等を挙げることができる。熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び反応型樹脂については、いずれも朝倉書店発行の「プラス
チックハンドブック」に詳細に記載されている。
Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, and epoxy-polyamide resins. And a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, a mixture of polyurethane and polyisocyanate, and the like. The thermoplastic resin, thermosetting resin and reactive resin are all described in detail in “Plastic Handbook” issued by Asakura Shoten.

また、電子線硬化型樹脂を磁性層に使用すると、塗膜強度が向上し耐久性が改善される
だけでなく、表面が平滑され電磁変換特性もさらに向上する。これらの例とその製造方法
については、特開昭62−256219号公報に詳細に記載されている。
Further, when an electron beam curable resin is used for the magnetic layer, not only the coating film strength is improved and the durability is improved, but also the surface is smoothed and the electromagnetic conversion characteristics are further improved. These examples and their production methods are described in detail in JP-A No. 62-256219.

以上の樹脂は単独又はこれらを組み合わせた態様で使用することができる。中でもポリ
ウレタン樹脂を使用することが好ましく、さらには水素化ビスフェノールA、水素化ビス
フェノールAのポリプロピレンオキサイド付加物などの環状構造体と、アルキレンオキサ
イド鎖を有する分子量500〜5000のポリオールと、鎖延長剤として環状構造を有す
る分子量200〜500のポリオールと、有機ジイソシアネートとを反応させ、かつ極性
基を導入したポリウレタン樹脂、又はコハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族二
塩基酸と、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1
,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール等のアルキル分
岐側鎖を有する環状構造を持たない脂肪族ジオールからなるポリエステルポリオールと、
鎖延長剤として2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル
−1,3−プロパンジオール等の炭素数が3以上の分岐アルキル側鎖をもつ脂肪族ジオー
ルと、有機ジイソシアネート化合物とを反応させ、かつ極性基を導入したポリウレタン樹
脂、又はダイマージオール等の環状構造体と、長鎖アルキル鎖を有するポリオール化合物
と、有機ジイソシアネートとを反応させ、かつ極性基を導入したポリウレタン樹脂を使用
することが好ましい。
The above resins can be used alone or in combination. Among them, it is preferable to use a polyurethane resin, and further, a cyclic structure such as hydrogenated bisphenol A or a polypropylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, a polyol having an alkylene oxide chain with a molecular weight of 500 to 5000, and a chain extender. A polyurethane resin having a cyclic structure and a molecular weight of 200 to 500 and an organic diisocyanate and having a polar group introduced, or an aliphatic dibasic acid such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; Dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1
Polyester polyols made of aliphatic diols having no alkyl ring side chain such as, 3-propanediol and 2,2-diethyl-1,3-propanediol and having no cyclic structure;
An aliphatic diol having a branched alkyl side chain having 3 or more carbon atoms such as 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol and 2,2-diethyl-1,3-propanediol as a chain extender; Reaction with an organic diisocyanate compound and introduction of a polar group into a polyurethane resin or a cyclic structure such as dimer diol, a polyol compound having a long chain alkyl chain, and an organic diisocyanate, and introduction of a polar group It is preferable to use a polyurethane resin.

本発明で使用される極性基含有ポリウレタン系樹脂の平均分子量は、5,000〜10
0,000であることが好ましく、さらには10,000〜50,000であることが好
ましい。平均分子量が5,000以上であれば、得られる磁性塗膜が脆い等といった物理
的強度の低下もなく、磁気記録媒体の耐久性に影響を与えることはないため好ましい。ま
た、分子量が100,000以下であれば、溶剤への溶解性が低下することもないため、
分散性も良好である。また、所定濃度における塗料粘度も高くなることはないので、作業
性が良好で取り扱いも容易となる。
The average molecular weight of the polar group-containing polyurethane resin used in the present invention is 5,000-10.
It is preferably 10,000, and more preferably 10,000 to 50,000. If the average molecular weight is 5,000 or more, it is preferable because the resulting magnetic coating film is not brittle and the physical strength is not lowered, and the durability of the magnetic recording medium is not affected. Also, if the molecular weight is 100,000 or less, the solubility in the solvent will not decrease,
Dispersibility is also good. Further, since the viscosity of the paint at a predetermined concentration does not increase, the workability is good and the handling is easy.

上記ポリウレタン系樹脂に含まれる極性基としては、例えば、−COOM、−SO
、−OSOM、−P=O(OM)、−O−P=O(OM)(以上につき、Mは水素
原子又はアルカリ金属塩基)、−OH、−NR、−N(Rは炭化水素基)、エポ
キシ基、−SH、−CNなどが挙げられ、これらの極性基の少なくとも1つ以上を共重合
又は付加反応で導入したものを用いることができる。また、この極性基含有ポリウレタン
系樹脂がOH基を有する場合、分岐OH基を有することが硬化性、耐久性の面から好まし
く、1分子当たり2〜40個の分岐OH基を有することが好ましく、1分子当たり3〜2
0個有することがさらに好ましい。また、このような極性基の量は10−1〜10−8
ル/gであり、好ましくは10−2〜10−6モル/gである。
Examples of the polar group contained in the polyurethane resin, for example, -COOM, -SO 3 M
, —OSO 3 M, —P═O (OM) 2 , —OP—O═OM (OM) 2 (wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal base), —OH, —NR 2 , —N + R 3 (R is a hydrocarbon group), an epoxy group, -SH, -CN, etc., and at least one of these polar groups introduced by copolymerization or addition reaction can be used. Moreover, when this polar group-containing polyurethane-based resin has an OH group, it preferably has a branched OH group from the viewpoint of curability and durability, and preferably has 2 to 40 branched OH groups per molecule. 3 to 2 per molecule
More preferably, it has zero. The amount of such polar group is from 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.

結合剤の具体例としては、例えば、ダウケミカル社製VAGH、VYHH、VMCH、
VAGF、VAGD、VROH、VYES、VYNC、VMCC、XYHL、XYSG、
PKHH、PKHJ、PKHC、PKFE、日信化学工業社製MPR−TA、MPR−T
A5、MPR−TAL、MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、MPR−TM
、MPR−TAO、電気化学社製1000W、DX80、DX81、DX82、DX83
、100FD、日本ゼオン社製MR−104、MR−105、MR110、MR100、
MR555、400X−110A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N23
02、N2304、大日本インキ社製パンデックスT−5105、T−R3080、T−
5201、バーノックD−400、D−210−80、クリスボン6109、7209、
東洋紡社製バイロンUR8200、UR8300、UR−8700、RV530、RV2
80、大日精化社製ダイフェラミン4020、5020、5100、5300、9020
、9022、7020、三菱化学社製MX5004、三洋化成社製サンプレンSP−15
0、旭化成社製サランF310、F210などを挙げることができる。
Specific examples of the binder include, for example, VAGH, VYHH, VMCH, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
VAGF, VAGD, VROH, VYES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG,
PKHH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nissin Chemical Industry MPR-TA, MPR-T
A5, MPR-TAL, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MPR-TM
, MPR-TAO, manufactured by Denki Kagaku 1000W, DX80, DX81, DX82, DX83
, 100FD, ZEON Corporation MR-104, MR-105, MR110, MR100,
MR555, 400X-110A, Nippon Polyurethane N2301, N23 manufactured by Nippon Polyurethane
02, N2304, Pandex T-5105, T-R3080, T-manufactured by Dainippon Ink
5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisbon 6109, 7209,
Byron UR8200, UR8300, UR-8700, RV530, RV2 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
80, Daiferamin 4020, 5020, 5100, 5300, 9020 manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
, 9022, 7020, MX5004 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Sanprene SP-15 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
0, Saran F310, F210 manufactured by Asahi Kasei Corporation.

本発明の磁性層に用いられる結合剤の添加量は、強磁性粉末の質量に対して5〜50質
量%の範囲、好ましくは10〜30質量%の範囲である。本発明の非磁性層に用いられる
結合剤の添加量は、非磁性粉末の質量に対して5〜50質量%の範囲、好ましくは10〜
30質量%の範囲である。ポリウレタンを用いる場合は2〜20質量%、ポリイソシアネ
ートは2〜20質量%の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましいが、例えば、
微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合には、ポリウレタンのみ又はポリウレタンと
イソシアネートのみを使用することも可能である。その他の樹脂として塩化ビニル系樹脂
を用いる場合には5〜30質量%の範囲であることが好ましい。本発明において、ポリウ
レタンを用いる場合はガラス転移温度が−50〜150℃、好ましくは0〜100℃、破
断伸びが100〜2000%、破断応力は0.49〜98MPa(0.05〜10kg/
mm)、降伏点は0.49〜98MPa(0.05〜10kg/mm)が好ましい。
The addition amount of the binder used in the magnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 50% by mass, preferably in the range of 10 to 30% by mass with respect to the mass of the ferromagnetic powder. The amount of the binder used in the nonmagnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 50% by mass, preferably 10 to 10% by mass of the nonmagnetic powder.
It is in the range of 30% by mass. In the case of using polyurethane, it is preferable to use 2-20% by mass and polyisocyanate in a range of 2-20% by mass.
When head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is possible to use only polyurethane or only polyurethane and isocyanate. When using a vinyl chloride resin as the other resin, it is preferably in the range of 5 to 30% by mass. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is −50 to 150 ° C., preferably 0 to 100 ° C., the breaking elongation is 100 to 2000%, and the breaking stress is 0.49 to 98 MPa (0.05 to 10 kg / kg).
mm 2 ) and the yield point is preferably 0.49 to 98 MPa (0.05 to 10 kg / mm 2 ).

強磁性粉末
本発明の磁気記録媒体には、強磁性粉末として、平均長軸長が20〜50nmの針状強
磁性体、平均板径10〜50nmの平板状磁性体、または平均直径10〜50nmの球状
または楕円状磁性体を使用することが好ましい。以下、それぞれについて説明する。
(1)針状強磁性体
本発明の磁気記録媒体に使用される強磁性粉末として、平均長軸長が20〜50nmで
ある針状強磁性体を使用することができる。針状強磁性体としては、針状であるコバルト
含有強磁性酸化鉄又は強磁性合金粉末等の強磁性金属粉末が例示でき、BET比表面積(
BET)が好ましくは40〜80m2/g、より好ましくは50〜70m2/gである。結
晶子サイズは好ましくは12〜25nm、より好ましくは13〜22nmであり、特に好
ましくは14〜20nmである。長軸長は20〜50nmであるが、好ましくは20〜4
0nmである。
Ferromagnetic powder In the magnetic recording medium of the present invention, as a ferromagnetic powder, an acicular ferromagnetic material having an average major axis length of 20 to 50 nm, a flat magnetic material having an average plate diameter of 10 to 50 nm, or an average diameter of 10 to 50 nm. It is preferable to use a spherical or elliptical magnetic material. Each will be described below.
(1) Acicular ferromagnet As the ferromagnetic powder used in the magnetic recording medium of the present invention, an acicular ferromagnet having an average major axis length of 20 to 50 nm can be used. Examples of the acicular ferromagnet include an acicular ferromagnetic metal powder such as cobalt-containing ferromagnetic iron oxide or ferromagnetic alloy powder, and a BET specific surface area (
S BET) is preferably 40 to 80 m 2 / g, more preferably 50 to 70 m 2 / g. The crystallite size is preferably 12 to 25 nm, more preferably 13 to 22 nm, and particularly preferably 14 to 20 nm. The major axis length is 20-50 nm, preferably 20-4
0 nm.

強磁性粉末としては、イットリウムを含むFe、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni
−Feが挙げられ、強磁性粉末中のイットリウム含有量は、鉄原子に対してイットリウム
原子の比、Y/Feが0.5原子%〜20原子%が好ましく、更に好ましくは、5〜10
原子%である。0.5原子%よりも少ないと強磁性粉末の高σs化できないために磁気特
性が低下し、電磁変換特性が低下する。20原子%よりも大きいと鉄の含有量が少なくな
るので磁気特性が低下し、電磁変換特性が低下する。さらに、鉄100原子%に対して2
0原子%以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナジ
ウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、モリブデン、ロジウム、パラジウム、錫、アンチモ
ン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、レニウム、金、鉛、リン、ランタン、
セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルル、ビスマス等を含むことができる。また、強
磁性金属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであってもよい。
Ferromagnetic powders include yttrium-containing Fe, Fe—Co, Fe—Ni, and Co—Ni.
-Fe is mentioned, and the yttrium content in the ferromagnetic powder is preferably a ratio of yttrium atoms to iron atoms, and Y / Fe is preferably 0.5 atomic% to 20 atomic%, more preferably 5 to 10%.
Atomic%. If it is less than 0.5 atomic%, the ferromagnetic powder cannot be increased in σs, so that the magnetic characteristics are lowered and the electromagnetic conversion characteristics are lowered. If it is larger than 20 atomic%, the iron content decreases, so that the magnetic properties are lowered and the electromagnetic conversion properties are lowered. In addition, 2 per 100 atomic percent of iron
Within the range of 0 atomic% or less, aluminum, silicon, sulfur, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, copper, zinc, molybdenum, rhodium, palladium, tin, antimony, boron, barium, tantalum, tungsten, rhenium, gold Lead, phosphorus, lanthanum,
Can include cerium, praseodymium, neodymium, tellurium, bismuth, and the like. Further, the ferromagnetic metal powder may contain a small amount of water, hydroxide or oxide.

本発明に使用する、コバルト、イットリウムを導入した強磁性粉末の製造方法の一例を
示す。
第一鉄塩とアルカリを混合した水性懸濁液に、酸化性気体を吹き込むことによって得ら
れるオキシ水酸化鉄を出発原料とする例を挙げることができる。
このオキシ水酸化鉄の種類としては、α−FeOOHが好ましい。その製法としては、
第一鉄塩を水酸化アルカリで中和してFe(OH)2の水性懸濁液とし、この懸濁液に酸
化性ガスを吹き込んで針状のα−FeOOHとする第一の製法がある。一方、第一鉄塩を
炭酸アルカリで中和してFeCO3の水性懸濁液とし、この懸濁液に酸化性気体を吹き込
んで紡錘状のα−FeOOHとする第二の製法がある。このようなオキシ水酸化鉄は第一
鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて水酸化第一鉄を含有する水溶液を得て、これ
を空気酸化等により酸化して得られたものであることが好ましい。この際、第一鉄塩水溶
液にNi塩や、Ca塩、Ba塩、Sr塩等のアルカリ土類元素の塩、Cr塩、Zn塩など
を共存させても良く、このような塩を適宜選択して用いることによって粒子形状(軸比)
などを調製することができる。
An example of the manufacturing method of the ferromagnetic powder which introduce | transduced cobalt and yttrium used for this invention is shown.
An example in which iron oxyhydroxide obtained by blowing an oxidizing gas into an aqueous suspension in which a ferrous salt and an alkali are mixed is used as a starting material can be given.
As the kind of this iron oxyhydroxide, α-FeOOH is preferable. As its manufacturing method,
There is a first production method in which ferrous salt is neutralized with alkali hydroxide to form an aqueous suspension of Fe (OH) 2 , and an oxidizing gas is blown into this suspension to form acicular α-FeOOH. . On the other hand, there is a second production method in which ferrous salt is neutralized with alkali carbonate to form an aqueous suspension of FeCO 3 , and oxidizing gas is blown into this suspension to form spindle-shaped α-FeOOH. Such an iron oxyhydroxide is obtained by reacting a ferrous salt aqueous solution and an alkaline aqueous solution to obtain an aqueous solution containing ferrous hydroxide and oxidizing it by air oxidation or the like. Is preferred. In this case, Ni salt, alkaline earth element salt such as Ca salt, Ba salt, Sr salt, Cr salt, Zn salt, etc. may coexist in the ferrous salt aqueous solution, and such salt is appropriately selected. Particle shape (axial ratio)
Etc. can be prepared.

第一鉄塩としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄等が好ましい。またアルカリとしては水酸
化ナトリウム、アンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。また、
共存させることができる塩としては、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩
化ストロンチウム、塩化クロム、塩化亜鉛等の塩化物が好ましい。
As the ferrous salt, ferrous chloride, ferrous sulfate and the like are preferable. As the alkali, sodium hydroxide, aqueous ammonia, ammonium carbonate, sodium carbonate and the like are preferable. Also,
As the salt that can coexist, chlorides such as nickel chloride, calcium chloride, barium chloride, strontium chloride, chromium chloride, and zinc chloride are preferable.

次いで、鉄にコバルトを導入する場合は、イットリウムを導入する前に、硫酸コバルト
、塩化コバルト等のコバルト化合物の水溶液を前記のオキシ水酸化鉄のスラリーに撹拌混
合する。コバルトを含有するオキシ水酸化鉄のスラリーを調製した後、このスラリーにイ
ットリウムの化合物を含有する水溶液を添加し、撹拌混合することによって導入すること
ができる。
Next, when introducing cobalt into iron, before introducing yttrium, an aqueous solution of a cobalt compound such as cobalt sulfate or cobalt chloride is stirred and mixed into the iron oxyhydroxide slurry. After preparing a slurry of iron oxyhydroxide containing cobalt, an aqueous solution containing a compound of yttrium can be added to the slurry and mixed by stirring.

本発明の強磁性粉末には、イットリウム以外にもネオジム、サマリウム、プラセオジウ
ム、ランタン等を導入することができる。これらは、塩化イットリウム、塩化ネオジム、
塩化サマリウム、塩化プラセオジウム、塩化ランタン等の塩化物、硝酸ネオジム、硝酸ガ
ドリニウム等の硝酸塩などを用いて導入することができ、これらは、二種以上を併用して
も良い。
In addition to yttrium, neodymium, samarium, praseodymium, lanthanum, and the like can be introduced into the ferromagnetic powder of the present invention. These are yttrium chloride, neodymium chloride,
It can introduce | transduce using chlorides, such as samarium chloride, praseodymium chloride, lanthanum chloride, nitrates, such as neodymium nitrate and gadolinium nitrate, These may use 2 or more types together.

強磁性金属粉末の抗磁力(Hc)は、好ましくは159.2〜238.8kA/m(2
,000〜3,000Oe)であり、さらに好ましくは167.2〜230.8kA/m
(2,100〜2,900Oe)である。
また、飽和磁束密度は、好ましくは150〜300mT(1,500〜3,000G)
であり、さらに好ましくは160〜290mT(1,600〜2,900G)である。ま
た飽和磁化(σs)は、好ましくは100〜170A・m2/kg(100〜170em
u/g)であり、さらに好ましくは110〜160A・m2/kg(110〜160em
u/g)である。
The coercive force (Hc) of the ferromagnetic metal powder is preferably 159.2-238.8 kA / m (2
, 3,000 to 3,000 Oe), more preferably 167.2 to 230.8 kA / m.
(2,100-2,900 Oe).
The saturation magnetic flux density is preferably 150 to 300 mT (1,500 to 3,000 G).
More preferably, it is 160-290 mT (1,600-2,900 G). The saturation magnetization (σs) is preferably 100 to 170 A · m 2 / kg (100 to 170 em.
u / g), more preferably 110 to 160 A · m 2 / kg (110 to 160 em).
u / g).

磁性体自体のSFD(switching field distribution)
は小さい方が好ましく、0.8以下であることが好ましい。SFDが0.8以下であると
、電磁変換特性が良好で、出力が高く、また磁化反転がシャープでピークシフトが小さく
なり、高密度デジタル磁気記録に好適である。Hc分布を小さくするためには、強磁性金
属粉末においてはゲータイトの粒度分布を良くする、単分散α−Fe23を使用する、粒
子間の焼結を防止するなどの方法がある。
SFD (switching field distribution) of magnetic material itself
Is preferably smaller and is preferably 0.8 or less. When the SFD is 0.8 or less, the electromagnetic conversion characteristics are good, the output is high, the magnetization reversal is sharp, the peak shift is small, and it is suitable for high-density digital magnetic recording. In order to reduce the Hc distribution, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite in the ferromagnetic metal powder, using monodispersed α-Fe 2 O 3 , and preventing sintering between particles.

(2)平板状磁性体
本発明で用いることのできる平均板径が10〜50nmである平板状磁性体としては六
方晶フェライト粉末が好ましい。
六方晶フェライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライ
ト、カルシウムフェライト、並びにそれらのCo置換体等の置換体がある。具体的にはマ
グネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト、スピネルで
粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、更に一部スピネル相を含有した
マグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト等が挙げら
れ、その他所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、
Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi
、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、B、Ge、Nb、Zn
などの原子を含んでもかまわない。一般にはCo−Zn、Co−Ti、Co−Ti−Zr
、Co−Ti−Zn、Ni−Ti−Zn、Nb−Zn−Co、Sb−Zn−Co、Nb−
Zn等の元素を添加した物を使用することができる。原料・製法によっては特有の不純物
を含有するものもある。
(2) Flat magnetic body As the flat magnetic body having an average plate diameter of 10 to 50 nm that can be used in the present invention, hexagonal ferrite powder is preferable.
Hexagonal ferrites include barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and substitutions thereof such as Co substitutions thereof. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite whose particle surface is coated with spinel, and magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite partially containing a spinel phase. In addition to other predetermined atoms, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo,
Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi
La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B, Ge, Nb, Zn
It may contain atoms such as. Generally, Co-Zn, Co-Ti, Co-Ti-Zr
Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Zn, Nb-Zn-Co, Sb-Zn-Co, Nb-
A material to which an element such as Zn is added can be used. Some raw materials and manufacturing methods contain specific impurities.

粒子サイズは平均板径で10〜50nmであることが好ましい。さらに好ましくは10
〜40nmであり、とくに好ましくは10〜25nmである。
磁気抵抗ヘッドで再生する場合は、低ノイズにする必要があり、平均板径は40nm以
下が好ましい。板径が上記範囲であると、熱揺らぎがなく安定な磁化が望める。また、ノ
イズも低くなるため高密度磁気記録に適する。
平均板状比は1〜15が好ましく、2〜7がより好ましい。上記範囲であると配向性が
十分であり、粒子間のスタッキングが起こりにくくノイズが小さくなる。この粒子サイズ
範囲のBET法による比表面積は10〜200m2/gを示す。比表面積は概ね粒子板径
と板厚からの算術計算値と符号する。結晶子サイズは50〜450Å、好ましくは100
〜350Åである。粒子板径・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。分布は正規分布では
ない場合が多いが、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ/平均粉体サイズ=
0.1〜2.0である。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反応系をできるだ
け均一にすると共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われている。たとえば
酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られている。
The particle size is preferably 10 to 50 nm in terms of average plate diameter. More preferably 10
It is -40 nm, Most preferably, it is 10-25 nm.
When reproducing with a magnetoresistive head, it is necessary to reduce noise, and the average plate diameter is preferably 40 nm or less. If the plate diameter is in the above range, stable magnetization can be expected without thermal fluctuation. In addition, since noise is reduced, it is suitable for high-density magnetic recording.
The average plate ratio is preferably 1 to 15, and more preferably 2 to 7. In the above range, the orientation is sufficient, stacking between particles hardly occurs, and noise is reduced. The specific surface area according to the BET method in this particle size range is 10 to 200 m 2 / g. The specific surface area is generally signified as an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and plate thickness. The crystallite size is 50 to 450 mm, preferably 100
~ 350cm. The distribution of the particle plate diameter and plate thickness is generally preferably as narrow as possible. The distribution is often not a normal distribution, but when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average powder size =
0.1-2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improvement process. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known.

磁性体で測定される抗磁力Hcは39.8〜398kA/m(500〜5,000Oe
)程度まで作製できる。Hcは高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力で
制限される。通常63.7〜318.4kA/m(800〜4,000Oe)程度である
が、好ましくは119.4kA/m(1,500Oe)以上、278.6kA/m(3,
500Oe)以下である。ヘッドの飽和磁化が1.4テスラを越える場合は、159.2
kA/m(2,000Oe)以上にすることが好ましい。
Hcは粒子サイズ(板径・板厚)、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生成
反応条件等により制御できる。飽和磁化σsは40〜80A・m2/kg(40〜80e
mu/g)である。σsは高い方が好ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向がある。
σs改良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネルフェライトを複合すること、
含有元素の種類と添加量の選択等が良く知られている。またW型六方晶フェライトを用い
ることも可能である。
The coercive force Hc measured with a magnetic material is 39.8 to 398 kA / m (500 to 5,000 Oe).
) To the extent possible. A higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capacity of the recording head. Usually, it is about 63.7 to 318.4 kA / m (800 to 4,000 Oe), but preferably 119.4 kA / m (1,500 Oe) or more, 278.6 kA / m (3,
500 Oe) or less. When the saturation magnetization of the head exceeds 1.4 Tesla, 159.2
It is preferable to make it kA / m (2,000 Oe) or more.
Hc can be controlled by the particle size (plate diameter / plate thickness), the type and amount of the contained element, the substitution site of the element, the particle generation reaction conditions, and the like. The saturation magnetization σs is 40-80 A · m 2 / kg (40-80e
mu / g). σs is preferably higher, but tends to be smaller as the particles become finer.
combining spinel ferrite with magnetoplumbite ferrite to improve s
Selection of the type and amount of elements contained is well known. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite.

磁性体(磁性粉末)を分散する際に磁性体粒子表面を分散媒、ポリマーに合った物質で
処理することも行われている。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用される。主な
化合物としてはSi、Al、P、等の酸化物または水酸化物、各種シランカップリング剤
、各種チタンカップリング剤が代表例である。量は磁性体に対して0.1〜10%である
。磁性体のpHも分散に重要である。通常4〜12程度で分散媒、ポリマーにより最適値
があるが、媒体の化学的安定性、保存性から6〜10程度が選択される。磁性体に含まれ
る水分も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常0.01〜2.0
%が選ばれる。
When dispersing the magnetic material (magnetic powder), the surface of the magnetic material particles is also treated with a material suitable for the dispersion medium and polymer. As the surface treatment material, an inorganic compound or an organic compound is used. Typical examples of the main compound include oxides or hydroxides such as Si, Al, and P, various silane coupling agents, and various titanium coupling agents. The amount is 0.1 to 10% with respect to the magnetic substance. The pH of the magnetic material is also important for dispersion. Usually, about 4 to 12 has optimum values depending on the dispersion medium and polymer, but about 6 to 10 is selected from the chemical stability and storage stability of the medium. Water contained in the magnetic material also affects the dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion medium and polymer, but usually 0.01 to 2.0.
% Is selected.

六方晶フェライトの製法としては、(1)酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸
化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合した
後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフ
ェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法。(2)バリウムフェライト組成金属塩溶液をア
ルカリで中和し、副生成物を除去した後100℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕
してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法。(3)バリウムフェライト組成金属
塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し1,100℃以下で処理し、粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。
The hexagonal ferrite can be manufactured by (1) mixing a metal oxide replacing barium oxide, iron oxide, iron and boron oxide as a glass forming substance so as to have a desired ferrite composition, and then melting and quenching. A glass crystallization method in which a barium ferrite crystal powder is obtained by making an amorphous body and then reheating and then washing and grinding. (2) Hydrothermal reaction method in which barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with alkali, by-products are removed, liquid phase heating is performed at 100 ° C or higher, washing, drying, and grinding to obtain barium ferrite crystal powder . (3) There is a coprecipitation method or the like in which a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, removed by-products, dried, treated at 1,100 ° C. or less, and pulverized to obtain a barium ferrite crystal powder. However, this invention does not choose a manufacturing method.

(3)球状または楕円状磁性体
球状または楕円状磁性体としては、Fe162を主相とする窒化鉄系の強磁性粉末が好
ましい。Fe、N原子以外にAl、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、
Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi
、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、B、Ge、Nbなどの
原子を含んでもかまわない。Feに対するNの含有量は1.0〜20.0原子%が好まし
い。
窒化鉄は球状または楕円状が好ましく、平均針状比は1〜2が好ましい。BET比表面
積(SBET)が30〜100m2/gであることが好ましく、より好ましくは50〜70m
2/gである。結晶子サイズは12〜25nmであることが好ましく、より好ましくは1
3〜22nmである。
飽和磁化σsは50〜200A・m2/kg(emu/g)が好ましい。更に好ましく
は70〜150A・m2/kg(emu/g)である。
球状または楕円状磁性体の平均粉体サイズ(平均直径または平均長軸長)は、好ましく
は10〜50nmであり、さらに好ましくは10〜40nmであり、とくに好ましくは1
0〜25nmである。
(3) Spherical or elliptical magnetic body As the spherical or elliptical magnetic body, an iron nitride-based ferromagnetic powder having Fe 16 N 2 as a main phase is preferable. In addition to Fe and N atoms, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo,
Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi
, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb may be included. The content of N with respect to Fe is preferably 1.0 to 20.0 atomic%.
The iron nitride is preferably spherical or elliptical, and the average needle ratio is preferably 1-2. The BET specific surface area (S BET ) is preferably 30 to 100 m 2 / g, more preferably 50 to 70 m.
It is a 2 / g. The crystallite size is preferably 12 to 25 nm, more preferably 1
3-22 nm.
The saturation magnetization σs is preferably 50 to 200 A · m 2 / kg (emu / g). More preferably, it is 70-150A * m < 2 > / kg (emu / g).
The average powder size (average diameter or average long axis length) of the spherical or elliptical magnetic material is preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm, and particularly preferably 1
0-25 nm.

なお、本明細書において、磁性体のサイズ(以下、「粉体サイズ」と言う)は、高分解
能透過型電子顕微鏡写真より求められる。即ち、粉体サイズは、(1)粉体の形状が針状
、紡錘状、柱状(ただし、高さが底面の最大長径より大きい)等の場合は、粉体を構成す
る長軸の長さ、即ち長軸長で表され、(2)粉体の形状が板状乃至柱状(ただし、厚さ乃
至高さが板面乃至底面の最大長径より小さい)場合は、その板面乃至底面の最大長径で表
され、(3)粉体の形状が球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粉体を構
成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求め
られるものを言う。
また、該粉体の平均粉体サイズは、上記粉体サイズの算術平均であり、約350個の一
次粒子について上記の如く測定を実施して求めたものである。一次粒子とは、凝集のない
独立した粉体をいう。
また、該粉体の平均針状比は、上記測定において粉体の短軸の長さ、即ち短軸長を測定
し、各粉体の(長軸長/短軸長)の値の算術平均を指す。ここで、短軸長とは、上記粉体
サイズの定義で(1)の場合は、粉体を構成する短軸の長さを、同じく(2)の場合は、
厚さ乃至高さを各々指し、(3)の場合は、長軸と短軸の区別がないから、(長軸長/短
軸長)は、便宜上1とみなす。
そして、粉体の形状が特定の場合、例えば、上記粉体サイズの定義(1)の場合は、平
均粉体サイズを平均長軸長と言い、同定義(2)の場合は平均粉体サイズを平均板径と言
い、(最大長径/厚さ乃至高さ)の算術平均を平均板状比という。同定義(3)の場合は
平均粉体サイズを平均直径という。粉体サイズ測定において、標準偏差/平均値をパーセ
ント表示したものを変動係数と定義する。
In the present specification, the size of the magnetic material (hereinafter referred to as “powder size”) is determined from a high-resolution transmission electron micrograph. That is, the powder size is (1) the length of the long axis constituting the powder when the shape of the powder is needle-like, spindle-like, or columnar (however, the height is larger than the maximum major axis of the bottom). In other words, when the powder has a plate shape or columnar shape (however, the thickness or height is smaller than the maximum long diameter of the plate surface or bottom surface), the maximum of the plate surface or bottom surface is expressed. If the shape of the powder is spherical, polyhedral, unspecified, etc., and the major axis constituting the powder cannot be specified from the shape, it is represented by the equivalent circle diameter. The equivalent circle diameter is a value obtained by a circle projection method.
Further, the average powder size of the powder is an arithmetic average of the above powder sizes, and is obtained by measuring as described above for about 350 primary particles. Primary particles refer to an independent powder without aggregation.
The average acicular ratio of the powder is determined by measuring the length of the minor axis of the powder in the above measurement, that is, the minor axis length, and calculating the arithmetic average of the values of (major axis length / minor axis length) of each powder. Point to. Here, the minor axis length is the definition of the powder size in the case of (1), the length of the minor axis constituting the powder, and in the case of (2),
In the case of (3), since there is no distinction between the major axis and the minor axis, (major axis length / minor axis length) is regarded as 1 for convenience.
When the shape of the powder is specific, for example, in the case of the definition (1) of the powder size, the average powder size is referred to as an average major axis length, and in the case of the definition (2), the average powder size Is called the average plate diameter, and the arithmetic average of (maximum major axis / thickness to height) is called the average plate ratio. In the case of definition (3), the average powder size is referred to as the average diameter. In powder size measurement, the standard deviation / average value expressed as a percentage is defined as the coefficient of variation.

また、上記のように磁性体の平均粉体サイズを好ましい範囲(針状強磁性体は20〜5
0nm;平板状磁性体は10〜50nm;球状または楕円状磁性体は10〜50nm)に
設定することにより、媒体の表面性が改善され、信号再生時の出力が大きく、かつ信号再
生時の粒子性ノイズが小さいため、優れた電磁変換特性が得られる。
さらに、磁性体の平均粉体サイズを上記の好ましい範囲にすることにより、磁性体の分
散性が向上し、熱ゆらぎによる減磁が抑制され、電磁変換特性が優れたものとなる。なお
、平均粉体サイズが好ましい範囲の上限を超えると、表面性が粗くなり出力が小さくなっ
たり、粒子性ノイズが大きくなる傾向にあり、電磁変換特性が劣化する恐れがある。
Further, as described above, the average powder size of the magnetic material is in a preferable range (acoustic ferromagnet is 20 to 5).
0 nm; 10 to 50 nm for a plate-like magnetic body; 10 to 50 nm for a spherical or elliptical magnetic body), thereby improving the surface properties of the medium, increasing the output during signal reproduction, and particles during signal reproduction. Excellent noise conversion characteristics can be obtained due to low noise.
Furthermore, by setting the average powder size of the magnetic material within the above preferable range, the dispersibility of the magnetic material is improved, demagnetization due to thermal fluctuation is suppressed, and electromagnetic conversion characteristics are excellent. If the average powder size exceeds the upper limit of the preferred range, the surface properties become rough, the output tends to be small, or the particulate noise tends to increase, and the electromagnetic conversion characteristics may be deteriorated.

本発明における磁性層には、必要に応じて添加剤を加えることができる。添加剤として
は、研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤、カー
ボンブラックなどを挙げることができる。
これら添加剤としては、例えば、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイ
ト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性
シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリ
オレフィン、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、ベンジルホ
スホン酸基、フェネチルホスホン酸、α−メチルベンジルホスホン酸、1−メチル−1−
フェネチルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ベンジル
フェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、トルイルホスホン酸、キシリルホスホン酸
、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチ
ルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェニルホスホン酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノ
ニルフェニルホスホン酸等の芳香族環含有有機ホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、オ
クチルホスホン酸、2−エチルヘキシルホスホン酸、イソオクチルホスホン酸、イソノニ
ルホスホン酸、イソデシルホスホン酸、イソウンデシルホスホン酸、イソドデシルホスホ
ン酸、イソヘキサデシルホスホン酸、イソオクタデシルホスホン酸、イソエイコシルホス
ホン酸等のアルキルホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、リン酸フェニル、リン酸ベン
ジル、リン酸フェネチル、リン酸α−メチルベンジル、リン酸1−メチル−1−フェネチ
ル、リン酸ジフェニルメチル、リン酸ビフェニル、リン酸ベンジルフェニル、リン酸α−
クミル、リン酸トルイル、リン酸キシリル、リン酸エチルフェニル、リン酸クメニル、リ
ン酸プロピルフェニル、リン酸ブチルフェニル、リン酸ヘプチルフェニル、リン酸オクチ
ルフェニル、リン酸ノニルフェニル等の芳香族リン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩
、リン酸オクチル、リン酸2−エチルヘキシル、リン酸イソオクチル、リン酸イソノニル
、リン酸イソデシル、リン酸イソウンデシル、リン酸イソドデシル、リン酸イソヘキサデ
シル、リン酸イソオクタデシル、リン酸イソエイコシル等のリン酸アルキルエステルおよ
びそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、フッ素
含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等の炭素数10〜24の不飽和結合を含んでも分岐し
ていてもよい一塩基性脂肪酸およびこれらの金属塩、またはステアリン酸ブチル、ステア
リン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステア
レート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート
等の炭素数10〜24の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい一塩基性脂肪酸と炭素
数2〜22の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい1〜6価アルコール、炭素数12
〜22の不飽和結合を含んでも分岐していてもよいアルコキシアルコールまたはアルキレ
ンオキサイド重合物のモノアルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステ
ル、ジ脂肪酸エステルまたは多価脂肪酸エステル、炭素数2〜22の脂肪酸アミド、炭素
数8〜22の脂肪族アミンなどが使用できる。また、上記炭化水素基以外にもニトロ基お
よびF、Cl、Br、CF3、CCl3、CBr3等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以
外の基が置換したアルキル基、アリール基、アラルキル基を持つものでもよい。
Additives can be added to the magnetic layer in the present invention as necessary. Examples of the additive include an abrasive, a lubricant, a dispersant / dispersion aid, an antifungal agent, an antistatic agent, an antioxidant, a solvent, and carbon black.
Examples of these additives include molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone having a polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, Polyolefin, polyglycol, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, benzylphosphonic acid group, phenethylphosphonic acid, α-methylbenzylphosphonic acid, 1-methyl-1-
Phenethylphosphonic acid, diphenylmethylphosphonic acid, biphenylphosphonic acid, benzylphenylphosphonic acid, α-cumylphosphonic acid, toluylphosphonic acid, xylylphosphonic acid, ethylphenylphosphonic acid, cumenylphosphonic acid, propylphenylphosphonic acid, butylphenylphosphonic acid, heptyl Aromatic ring-containing organic phosphonic acids such as phenylphosphonic acid, octylphenylphosphonic acid, nonylphenylphosphonic acid and alkali metal salts thereof, octylphosphonic acid, 2-ethylhexylphosphonic acid, isooctylphosphonic acid, isononylphosphonic acid, isodecyl Alkylphosphones such as phosphonic acid, isoundecylphosphonic acid, isododecylphosphonic acid, isohexadecylphosphonic acid, isooctadecylphosphonic acid, isoeicosylphosphonic acid And alkali metal salts thereof, phenyl phosphate, benzyl phosphate, phenethyl phosphate, α-methylbenzyl phosphate, 1-methyl-1-phenethyl phosphate, diphenylmethyl phosphate, biphenyl phosphate, benzylphenyl phosphate, phosphorus Acid α-
Aromatic phosphate esters such as cumyl, toluyl phosphate, xylyl phosphate, ethyl phenyl phosphate, cumenyl phosphate, propyl phenyl phosphate, butyl phenyl phosphate, heptyl phenyl phosphate, octyl phenyl phosphate, nonyl phenyl phosphate And alkali metal salts thereof, octyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, isooctyl phosphate, isononyl phosphate, isodecyl phosphate, isoundecyl phosphate, isododecyl phosphate, isohexadecyl phosphate, isooctadecyl phosphate, isoeicosyl phosphate Alkyl phosphate esters and alkali metal salts thereof, alkyl sulfonate esters and alkali metal salts thereof, fluorine-containing alkyl sulfate esters and alkali metal salts thereof, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, Monobasic fatty acids which may contain or be branched, such as acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, erucic acid, etc. Or butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butyl laurate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate A monobasic fatty acid which may contain or be branched from an unsaturated bond having 10 to 24 carbon atoms such as a rate, and a 1 to 6 valent alcohol which may contain or be branched from an unsaturated bond having 2 to 22 carbon atoms, 12 carbon atoms
A monofatty acid ester, a difatty acid ester or a polyvalent fatty acid ester composed of any one of an alkoxy alcohol which may contain or be branched by ˜22 and / or a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer, 22 fatty acid amides, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms and the like can be used. In addition to the above hydrocarbon groups, alkyl groups, aryl groups, and aralkyl groups substituted with nitro groups and groups other than hydrocarbon groups such as halogen-containing hydrocarbons such as F, Cl, Br, CF 3 , CCl 3 , and CBr 3 You may have something.

また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノール
エチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四
級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
はリン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの
界面活性剤については、「界面活性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載され
ている。
In addition, nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums, etc. Amphoteric interfaces such as cationic surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, and sulfate ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric or phosphate esters of aminoalcohols, and alkylbetaines An activator or the like can also be used. These surfactants are described in detail in “Surfactant Handbook” (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.).

上記分散剤、潤滑剤等は必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの不純分は30質量%以下
が好ましく、さらに好ましくは10質量%以下である。
これらの添加物の具体例としては、例えば、日本油脂社製:NAA−102、ヒマシ油
硬化脂肪酸、NAA−42、カチオンSA、ナイミーンL−201、ノニオンE−208
、アノンBF、アノンLG、竹本油脂社製:FAL−205、FAL−123、新日本理
化社製:エヌジェルブOL、信越化学社製:TA−3、ライオン社製:アーマイドP、デ
ュオミンTDO、日清オイリオ社製:BA−41G、三洋化成社製:プロファン2012
E、ニューポールPE61、イオネットMS−400等が挙げられる。
The dispersant, lubricant, and the like are not necessarily pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposition products, and oxides in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
Specific examples of these additives include, for example, NAF-102, castor oil hardened fatty acid, NAA-42, cation SA, Naimine L-201, and nonion E-208 manufactured by NOF Corporation.
, Anon BF, Anon LG, Takemoto Yushi Co., Ltd .: FAL-205, FAL-123, Shin Nippon Chemical Co., Ltd .: Engelbu OL, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TA-3, Lion Corporation: Armido P, Duomin TDO, Nissin Oilio: BA-41G, Sanyo Kasei: Profan 2012
E, New Pole PE61, Ionette MS-400, and the like.

本発明の磁性層で用いられる有機溶剤は、公知のものが使用できる。有機溶剤は、任意
の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン
、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール
、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブ
チル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類
、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、
ヘキサン等を使用することができる。
Known organic solvents can be used in the magnetic layer of the present invention. The organic solvent is an arbitrary ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol and methylcyclohexanol. , Esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, etc. Aromatic hydrocarbons, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin Chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N- dimethylformamide,
Hexane or the like can be used.

これら有機溶媒は必ずしも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は3
0%以下が好ましく、さらに好ましくは10%以下である。本発明で用いる有機溶媒は磁
性層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。その添加量は変えてもかまわな
い。非磁性層に表面張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンなど)を用い塗布の
安定性を上げる、具体的には上層溶剤組成の算術平均値が非磁性層溶剤組成の算術平均値
を上回らないことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好
ましく、溶剤組成の内、誘電率が15以上の溶剤が50%以上含まれることが好ましい。
また、溶解パラメータは8〜11であることが好ましい。
These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposition products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are 3
It is preferably 0% or less, more preferably 10% or less. The organic solvent used in the present invention is preferably the same in the magnetic layer and the nonmagnetic layer. The amount added may be changed. Use a solvent with high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) in the nonmagnetic layer to increase the coating stability. Specifically, the arithmetic average value of the upper layer solvent composition may not exceed the arithmetic average value of the nonmagnetic layer solvent composition. It is essential. In order to improve dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong, and it is preferable that 50% or more of a solvent having a dielectric constant of 15 or more is included in the solvent composition.
Moreover, it is preferable that a solubility parameter is 8-11.

本発明の磁性層で用いられるこれらの分散剤、潤滑剤、界面活性剤は磁性層および後述
する非磁性層でその種類、量を必要に応じ使い分けることができる。例えば、無論ここに
示した例のみに限られるものではないが、分散剤は極性基で吸着もしくは結合する性質を
有しており、磁性層においては主に強磁性粉末の表面に、また後述する非磁性層において
は主に非磁性粉末の表面に前記の極性基で吸着もしくは結合し、一度吸着した有機リン化
合物は金属あるいは金属化合物等の表面から脱着しがたいと推察される。したがって、本
発明の強磁性粉末表面あるいは後述する非磁性粉末表面は、アルキル基、芳香族基等で被
覆されたような状態になるので、強磁性粉末あるいは非磁性粉末の結合剤樹脂成分に対す
る親和性が向上し、さらに強磁性粉末あるいは非磁性粉末の分散安定性も改善される。ま
た、潤滑剤としては遊離の状態で存在するため非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を
用い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじ
み出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の
添加量を非磁性層で多くして潤滑効果を向上させるなどが考えられる。また本発明で用い
られる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性層あるいは非磁性層用塗布液の製造時のい
ずれの工程で添加してもよい。例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性
粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に
添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。
These dispersants, lubricants, and surfactants used in the magnetic layer of the present invention can be properly used in the magnetic layer and the nonmagnetic layer described later as needed. For example, of course, the dispersant is not limited to the example shown here, but the dispersant has a property of adsorbing or binding with a polar group, and in the magnetic layer, mainly on the surface of the ferromagnetic powder, as will be described later. In the nonmagnetic layer, it is presumed that the organophosphorus compound adsorbed or bonded to the surface of the nonmagnetic powder mainly by the polar group and once adsorbed is difficult to desorb from the surface of metal or metal compound. Accordingly, the surface of the ferromagnetic powder of the present invention or the nonmagnetic powder surface described later is in a state of being coated with an alkyl group, an aromatic group, etc., so the affinity of the ferromagnetic powder or nonmagnetic powder for the binder resin component And the dispersion stability of the ferromagnetic powder or non-magnetic powder is also improved. In addition, since it exists in a free state as a lubricant, the non-magnetic layer and the magnetic layer use fatty acids with different melting points to control the bleeding to the surface, and use esters with different boiling points and polarities to bleed to the surface. It is conceivable that the stability of coating is improved by controlling the amount of the surfactant, and the lubricating effect is improved by increasing the amount of lubricant added in the nonmagnetic layer. All or a part of the additives used in the present invention may be added in any step during the production of the coating solution for the magnetic layer or nonmagnetic layer. For example, when mixing with a ferromagnetic powder before the kneading step, adding at a kneading step with a ferromagnetic powder, a binder and a solvent, adding at a dispersing step, adding after dispersing, adding just before coating, etc. There is.

また、本発明における磁性層には、必要に応じてカーボンブラックを添加することがで
きる。
カーボンブラックの種類はゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、ア
セチレンブラック等を用いることができる。放射線硬化層のカーボンブラックは所望する
効果によって、以下のような特性を最適化すべきであり、併用することでより効果が得ら
れることがある。
In addition, carbon black can be added to the magnetic layer in the present invention as necessary.
As the type of carbon black, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. The carbon black of the radiation-cured layer should be optimized for the following characteristics depending on the desired effect, and the effect may be obtained more when used in combination.

カーボンブラックの比表面積は100〜500m2/g、好ましくは150〜400m2
/g、DBP吸油量は20〜400ml/100g、好ましくは30〜200ml/10
0gである。カーボンブラックの粒子径は5〜80nm、好ましく10〜50nm、さら
に好ましくは10〜40nmである。カーボンブラックのpHは2〜10、含水率は0.
1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/mlが好ましい。
The specific surface area of carbon black is 100 to 500 m 2 / g, preferably 150 to 400 m 2.
/ G, DBP oil absorption is 20 to 400 ml / 100 g, preferably 30 to 200 ml / 10
0 g. The particle size of carbon black is 5 to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, and more preferably 10 to 40 nm. The carbon black has a pH of 2 to 10 and a water content of 0.
The tap density is preferably 0.1 to 1 g / ml.

本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製 BLAC
KPEARLS 2000,1300,1000,900,800,880,700、V
ULCAN XC−72、三菱化学社製 #3050B,#3150B,#3250B,
#3750B,#3950B,#950,#650B,#970B,#850B,MA−
600,MA−230,#4000,#4010、コロンビアンカーボン社製 COND
UCTEX SC、RAVEN 8800,8000,7000,5750,5250,
3500,2100,2000,1800,1500,1255,1250、ケッチェン
・ブラック・インターナショナル社製ケッチェンブラックECなどがあげられる。
As a specific example of carbon black used in the present invention, BRAC manufactured by Cabot Corporation
KPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 800, 880, 700, V
ULCAN XC-72, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation # 3050B, # 3150B, # 3250B,
# 3750B, # 3950B, # 950, # 650B, # 970B, # 850B, MA-
600, MA-230, # 4000, # 4010, COND made by Columbian Carbon
UCTEX SC, RAVEN 8800, 8000, 7000, 5750, 5250,
3500, 2100, 2000, 1800, 1500, 1255, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Ketjen Black International.

カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、
表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラック
を塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。本発明で使用できるカ
ーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」(カーボンブラック協会編)を参考に
することができる。
Even if carbon black is surface-treated with a dispersant or grafted with resin,
You may use what made a part of the surface graphitized. Further, carbon black may be dispersed in advance with a binder before it is added to the paint. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).

これらのカーボンブラックは単独または組み合せで使用することができる。カーボンブ
ラックを使用する場合、磁性体の質量に対して0.1〜30質量%で用いることが好まし
い。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上など
の働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。したがって本発明で使用
されるこれらのカーボンブラックは、磁性層でその種類、量、組み合せを変え、粒子サイ
ズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示した諸特性を基に目的に応じて使い分けることは
もちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。
These carbon blacks can be used alone or in combination. When using carbon black, it is preferable to use 0.1-30 mass% with respect to the mass of a magnetic body. Carbon black functions to prevent the magnetic layer from being charged, reduce the friction coefficient, impart light-shielding properties, and improve the film strength. These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention change the type, amount, and combination in the magnetic layer, and depending on the purpose based on the above-mentioned various characteristics such as particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc. Of course, it is possible to use them properly, but they should be optimized in each layer.

また磁性層には、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカーバイト
、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度6以上の公知の無機粉
末が単独又は組合せで使用される。これらは研磨剤として使用できる。また、これらの研
磨剤同士の複合体(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。
In addition, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride A known inorganic powder having a Mohs hardness of 6 or more is used alone or in combination. These can be used as abrasives. Moreover, you may use the composite_body | complex (what surface-treated the abrasive | polishing agent with the other abrasive | polishing agent) of these abrasive | polishing agents.

タップ密度は0.3〜2g/ml、含水率は0.1〜5%、pHは2〜11、比表面積
は1〜30m2 /g、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイ
コロ状、のいずれでもよいが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。
The tap density is preferably 0.3 to 2 g / ml, the water content is 0.1 to 5%, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but those having a corner in a part of the shape are preferable because of high polishing properties.

具体的には、住友化学社製AKP−12、AKP−15、AKP−20、AKP−30
、AKP−50、HIT20、HIT−30、HIT−55、HIT60、HIT70、
HIT80、HIT100、レイノルズ社製、ERC−DBM、HP−DBM、HPS−
DBM、不二見研磨剤社製、WA10000、上村工業社製、UB20、日本化学工業社
製、G−5、クロメックスU2、クロメックスU1、戸田工業社製、TF100、TF1
40、イビデン社製、ベータランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製、B−3などが挙
げられる。
Specifically, AKP-12, AKP-15, AKP-20, AKP-30 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
, AKP-50, HIT20, HIT-30, HIT-55, HIT60, HIT70,
HIT80, HIT100, Reynolds, ERC-DBM, HP-DBM, HPS-
DBM, manufactured by Fujimi Abrasive Co., Ltd., WA10000, manufactured by Uemura Kogyo Co., Ltd., UB20, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., G-5, Chromex U2, Chromex U1, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., TF100, TF1
40, manufactured by Ibiden Co., Ltd., Beta Random Ultra Fine, Showa Mining Co., Ltd., and B-3.

本発明における磁性層の表面粗さは中心線平均表面粗さRaとして、1〜3nm、好ま
しくは1.2〜2.8nm、さらに好ましくは1.5〜2.8nmである。本発明でいう
磁性層の中心線平均表面粗さRaは、ZYGO社製汎用三次元表面構造解析装置NewV
iew5022による走査型白色光干渉法にてScan Lengthを5μmとし、対
物レンズ:20倍、中間レンズ:1.0倍、測定視野:260μm×350μmとし、測
定した表面をHPF:1.65μm、LPF:50μmのフィルター処理して求めること
ができる。
The surface roughness of the magnetic layer in the present invention is 1 to 3 nm, preferably 1.2 to 2.8 nm, and more preferably 1.5 to 2.8 nm as the center line average surface roughness Ra. The center line average surface roughness Ra of the magnetic layer in the present invention is a general-purpose three-dimensional surface structure analyzer NewV manufactured by ZYGO.
Scan length is 5 μm by scanning white light interferometry according to iee 5022, objective lens is 20 times, intermediate lens is 1.0 times, measurement field is 260 μm × 350 μm, and the measured surface is HPF: 1.65 μm, LPF: It can be obtained by processing with a filter of 50 μm.

非磁性層
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末と結合剤を分散
させた少なくとも一層の非磁性層を有する。磁性層に使用する結合剤と同じ結合剤を非磁
性層にも使用することができる。
非磁性層に使用できる非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、非磁性層
には非磁性粉末と共に、必要に応じてカーボンブラックを混合してもよい。
Nonmagnetic Layer The magnetic recording medium of the present invention has at least one nonmagnetic layer in which a nonmagnetic powder and a binder are dispersed between a nonmagnetic support and a magnetic layer. The same binder used for the magnetic layer can be used for the nonmagnetic layer.
The nonmagnetic powder that can be used in the nonmagnetic layer may be an inorganic substance or an organic substance. Moreover, you may mix carbon black with a nonmagnetic powder as needed with a nonmagnetic layer.

(非磁性粉末)
非磁性層には、非磁性層が実質的に非磁性である範囲で磁性粉末を使用してもよいが、
非磁性粉末を用いることが好ましい。
非磁性層に使用できる非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボン
ブラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物などが挙げられる。
(Non-magnetic powder)
For the nonmagnetic layer, magnetic powder may be used as long as the nonmagnetic layer is substantially nonmagnetic.
It is preferable to use nonmagnetic powder.
The nonmagnetic powder that can be used in the nonmagnetic layer may be an inorganic substance or an organic substance. Carbon black or the like can also be used. Examples of the inorganic substance include metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides.

具体的には二酸化チタン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステ
ン、ZnO、ZrO2、SiO2、Cr23、α化率90〜100%のα−アルミナ、β−
アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカー
バイト、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、2硫化モリブデン、酸化銅、MgCO3、Ca
CO3、BaCO3、SrCO3、BaSO4、炭化珪素、炭化チタンなどが単独又は2種類
以上を組み合わせて使用される。好ましいのは、α−酸化鉄、酸化チタンである。
Specifically, titanium oxide such as titanium dioxide, cerium oxide, tin oxide, tungsten oxide, ZnO, ZrO 2 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , α-alumina having an α conversion of 90 to 100%, β-
Alumina, γ-alumina, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, titanium carbide, magnesium oxide, boron nitride, molybdenum disulfide, copper oxide, MgCO 3 , Ca
CO 3 , BaCO 3 , SrCO 3 , BaSO 4 , silicon carbide, titanium carbide and the like are used alone or in combination of two or more. Preferable are α-iron oxide and titanium oxide.

非磁性粉末の形状は、針状、球状、多面体状、板状のいずれでもあってもよい。
非磁性粉末の結晶子サイズは、4nm〜1μmが好ましく、40〜100nmがさらに
好ましい。結晶子サイズが4nm〜1μmの範囲であれば、分散が困難になることもなく
、また好適な表面粗さを有するため好ましい。
これら非磁性粉末の平均粒径は、5nm〜2μmが好ましいが、必要に応じて平均粒径
の異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くしたりして
同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ましい非磁性粉末の平均粒径は、10〜
200nmである。5nm〜2μmの範囲であれば、分散も良好で、かつ好適な表面粗さ
を有するため好ましい。
The shape of the nonmagnetic powder may be any of acicular, spherical, polyhedral and plate shapes.
The crystallite size of the nonmagnetic powder is preferably 4 nm to 1 μm, and more preferably 40 to 100 nm. A crystallite size in the range of 4 nm to 1 μm is preferred because it does not become difficult to disperse and has a suitable surface roughness.
The average particle size of these non-magnetic powders is preferably 5 nm to 2 μm. However, if necessary, non-magnetic powders having different average particle sizes may be combined, or even a single non-magnetic powder may have a wide particle size distribution. It can also have an effect. The average particle size of the particularly preferred nonmagnetic powder is 10 to 10
200 nm. The range of 5 nm to 2 μm is preferable because the dispersion is good and the surface roughness is suitable.

非磁性粉末の比表面積は、好ましくは1〜100m2/gであり、より好ましくは5〜
70m2/gであり、さらに好ましくは10〜65m2/gである。比表面積が1〜100
2/gの範囲内にあれば、好適な表面粗さを有し、かつ、所望の結合剤量で分散できる
ため好ましい。
ジブチルフタレート(DBP)を用いた吸油量は、好ましくは5〜100ml/100
g、より好ましくは10〜80ml/100g、さらに好ましくは20〜60ml/10
0gである。
比重は好ましくは1〜12、より好ましくは3〜6である。タップ密度は好ましくは0
.05〜2g/ml、より好ましくは0.2〜1.5g/mlである。タップ密度が0.
05〜2g/mlの範囲であれば、飛散する粒子が少なく操作が容易であり、また装置に
も固着しにくくなる傾向がある。
The specific surface area of the nonmagnetic powder is preferably 1 to 100 m 2 / g, more preferably 5 to 5 m.
A 70m 2 / g, more preferably from 10~65m 2 / g. Specific surface area of 1-100
If it exists in the range of m < 2 > / g, since it has suitable surface roughness and can be disperse | distributed with the desired amount of binders, it is preferable.
The oil absorption using dibutyl phthalate (DBP) is preferably 5 to 100 ml / 100.
g, more preferably 10-80 ml / 100 g, still more preferably 20-60 ml / 10
0 g.
The specific gravity is preferably 1 to 12, more preferably 3 to 6. Tap density is preferably 0
. 05 to 2 g / ml, more preferably 0.2 to 1.5 g / ml. Tap density is 0.
If it is in the range of 05 to 2 g / ml, there are few particles to be scattered, the operation is easy, and there is a tendency that it is difficult to adhere to the apparatus.

非磁性粉末のpHは2〜11であることが好ましいが、pHは6〜9の間が特に好まし
い。pHが2〜11の範囲にあれば、高温、高湿下又は脂肪酸の遊離により摩擦係数が大
きくなることはない。
非磁性粉末の含水率は、好ましくは0.1〜5質量%、より好ましくは0.2〜3質量
%、さらに好ましくは0.3〜1.5質量%である。含水量が0.1〜5質量%の範囲で
あれば、分散も良好で、分散後の塗料粘度も安定するため好ましい。
強熱減量は、20質量%以下であることが好ましく、強熱減量が小さいものが好ましい
The pH of the nonmagnetic powder is preferably 2 to 11, but the pH is particularly preferably between 6 and 9. When the pH is in the range of 2 to 11, the friction coefficient does not increase due to high temperature, high humidity, or liberation of fatty acids.
The water content of the nonmagnetic powder is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, and still more preferably 0.3 to 1.5% by mass. A water content in the range of 0.1 to 5% by mass is preferable because the dispersion is good and the viscosity of the paint after dispersion is stable.
The ignition loss is preferably 20% by mass or less, and the ignition loss is preferably small.

また、非磁性粉末が無機粉末である場合には、モース硬度は4〜10のものが好ましい
。モース硬度が4〜10の範囲であれば耐久性を確保することができる。非磁性粉末のス
テアリン酸吸着量は、1〜20μmol/m2であり、さらに好ましくは2〜15μmo
l/m2である。
非磁性粉末の25℃での水への湿潤熱は、20〜60μJ/cm2(200〜600e
rg/cm2)の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用
することができる。
100〜400℃での表面の水分子の量は1〜10個/100Åが適当である。水中で
の等電点のpHは、3〜9の間にあることが好ましい。
When the nonmagnetic powder is an inorganic powder, the Mohs hardness is preferably 4-10. If the Mohs hardness is in the range of 4 to 10, durability can be ensured. The nonmagnetic powder has a stearic acid adsorption amount of 1 to 20 μmol / m 2 , more preferably 2 to 15 μmo.
l / m 2 .
The heat of wetting of the nonmagnetic powder into water at 25 ° C. is 20 to 60 μJ / cm 2 (200 to 600e).
rg / cm 2 ). Moreover, the solvent which exists in the range of this heat of wetting can be used.
The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C. is suitably 1 to 10 / 100Å. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 3 and 9.

これらの非磁性粉末の表面には表面処理することによりAl23、SiO2、TiO2
ZrO2、SnO2、Sb23、ZnOが存在することが好ましい。特に分散性に好ましい
のはAl23、SiO2、TiO2、ZrO2であるが、さらに好ましいのはAl23、S
iO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いることもで
きる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナで処理
した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。ま
た、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般に
は好ましい。
The surface of these nonmagnetic powders is subjected to surface treatment to produce Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 ,
It is preferable that ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 and ZnO exist. Particularly preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 and ZrO 2 , but more preferred are Al 2 O 3 , S
iO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a surface-treated layer co-precipitated according to the purpose may be used, or a method of treating the surface layer with silica after first treating with alumina, or vice versa may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that the surface treatment layer is homogeneous and dense.

本発明の非磁性層に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、例えば、昭和電工製
ナノタイト、住友化学製HIT−100、ZA−G1、戸田工業社製DPN−250、D
PN−250BX、DPN−245、DPN−270BX、DPB−550BX、DPN
−550RX 石原産業製酸化チタンTTO−51B、TTO−55A、TTO−55B
、TTO−55C、TTO−55S、TTO−55D、SN−100、MJ−7、α−酸
化鉄E270、E271、E300、チタン工業製STT−4D、STT−30D、ST
T−30、STT−65C、テイカ製MT−100S、MT−100T、MT−150W
、MT−500B、T−600B、T−100F、T−500HDなどが挙げられる。堺
化学製FINEX−25、BF−1、BF−10、BF−20、ST−M、同和鉱業製D
EFIC−Y、DEFIC−R、日本アエロジル製AS2BM、TiO2P25、宇部興
産製100A、500A、チタン工業製Y−LOP及びそれを焼成したものが挙げられる
。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。
Specific examples of the nonmagnetic powder used in the nonmagnetic layer of the present invention include, for example, Showa Denko Nanotite, Sumitomo Chemical HIT-100, ZA-G1, Toda Kogyo DPN-250, D
PN-250BX, DPN-245, DPN-270BX, DPB-550BX, DPN
-550RX Titanium oxide made by Ishihara Sangyo TTO-51B, TTO-55A, TTO-55B
, TTO-55C, TTO-55S, TTO-55D, SN-100, MJ-7, α-iron oxide E270, E271, E300, STT-4D, STT-30D, ST manufactured by Titanium Industry
T-30, STT-65C, Teica MT-100S, MT-100T, MT-150W
, MT-500B, T-600B, T-100F, T-500HD, and the like. Sakai Chemical FINEX-25, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, D made by Dowa Mining
EFIC-Y, DEFIC-R, Nippon Aerosil AS2BM, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A, Titanium Industry Y-LOP, and those fired. Particularly preferred nonmagnetic powders are titanium dioxide and α-iron oxide.

非磁性層には非磁性粉末と共に、カーボンブラックを混合し表面電気抵抗を下げ、光透
過率を小さくすると共に、所望のμビッカース硬度を得ることができる。非磁性層のμビ
ッカース硬度は、通常25〜60kg/mm2(0.245〜0.588GPa)、好ま
しくはヘッド当りを調整するために、30〜50kg/mm2(0.294〜0.490
GPa)であり、薄膜硬度計(日本電気製 HMA−400)を用いて、稜角80度、先
端半径0.1μmのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に用いて測定することができる。
光透過率は一般に波長900nm程度の赤外線の吸収が3%以下、たとえばVHS用磁気
テープでは0.8%以下であることが規格化されている。このためにはゴム用ファーネス
、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。
Carbon black can be mixed in the nonmagnetic layer together with nonmagnetic powder to lower the surface electrical resistance, reduce the light transmittance, and obtain the desired μ Vickers hardness. Μ Vickers hardness of the nonmagnetic layer is normally 25~60kg / mm 2 (0.245~0.588GPa), preferably in order to adjust the head contact, 30~50kg / mm 2 (0.294~0.490
GPA), and using a thin film hardness meter (HMA-400 manufactured by NEC), a diamond triangular pyramid needle having a ridge angle of 80 degrees and a tip radius of 0.1 μm can be used for the tip of the indenter.
It is standardized that the light transmittance is generally 3% or less for absorption of infrared rays having a wavelength of about 900 nm, for example, 0.8% or less for a VHS magnetic tape. For this purpose, rubber furnace, rubber thermal, color black, acetylene black and the like can be used.

本発明の非磁性層に用いられるカーボンブラックの比表面積は100〜500m2/g
、好ましくは150〜400m2/g、DBP吸油量は20〜400ml/100g、好
ましくは30〜200ml/100gである。カーボンブラックの粒子径は5〜80nm
、好ましく10〜50nm、さらに好ましくは10〜40nmである。カーボンブラック
のpHは2〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/mlが好まし
い。
The specific surface area of the carbon black used for the nonmagnetic layer of the present invention is 100 to 500 m 2 / g.
, Preferably 150-400 m 2 / g, DBP oil absorption is 20-400 ml / 100 g, preferably 30-200 ml / 100 g. The particle size of carbon black is 5-80nm
The thickness is preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. Carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10%, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml.

本発明の非磁性層に用いることができるカーボンブラックの具体的な例としては、キャ
ボット社製BLACKPEARLS 2000、1300、1000、900、800、
880、700、VULCAN XC−72、三菱化学社製#3050B、#3150B
、#3250B、#3750B、#3950B、#950、#650B、#970B、#
850B、MA−600、コロンビアンカーボン社製CONDUCTEX SC、RAV
EN8800、8000、7000、5750、5250、3500、2100、200
0、1800、1500、1255、1250、ケッチェン・ブラック・インターナショ
ナル社製ケッチェンブラックECなどが挙げられる。
Specific examples of carbon black that can be used in the nonmagnetic layer of the present invention include BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 800, manufactured by Cabot Corporation.
880, 700, VULCAN XC-72, Mitsubishi Chemical Corporation # 3050B, # 3150B
, # 3250B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650B, # 970B, #
850B, MA-600, CONDUCTEX SC, RAV manufactured by Columbian Carbon
EN8800, 8000, 7000, 5750, 5250, 3500, 2100, 200
0, 1800, 1500, 1255, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Ketjen Black International.

また、カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用し
ても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブ
ラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは上記無機質粉末に対して50質量%を越えない範囲、非磁性層総質量の40
%を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、または組み合せで使
用することができる。本発明の非磁性層で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボ
ンブラック便覧」カーボンブラック協会編、を参考にすることができる。
Carbon black may be surface-treated with a dispersant, or may be grafted with a resin, or may be obtained by graphitizing a part of the surface. Further, carbon black may be dispersed in advance with a binder before it is added to the paint. These carbon blacks are in a range not exceeding 50% by mass with respect to the inorganic powder, and 40% of the total mass of the nonmagnetic layer.
Can be used within a range not exceeding%. These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the nonmagnetic layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association.

また非磁性層には目的に応じて有機質粉末を添加することもできる。このような有機質
粉末としては、例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラ
ミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポ
リエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチ
レン樹脂も使用することができる。その製法は、特開昭62−18564号公報、特開昭
60−255827号公報に記されているようなものが使用できる。
Further, an organic powder can be added to the nonmagnetic layer according to the purpose. Examples of such organic powder include acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine pigment, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin, and the like. Resin powder and polyfluorinated ethylene resin can also be used. As the production method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used.

非磁性層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、磁性層の
それが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関して
は磁性層に関する公知技術が適用できる。
As the binder resin, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersion method and the like of the nonmagnetic layer, those of the magnetic layer can be applied. In particular, with respect to the binder resin amount, type, additive, and dispersant addition amount and type, known techniques relating to the magnetic layer can be applied.

3.バック層
一般に、コンピュータデータ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディオテープ
に比較して繰り返し走行性が強く要求される。このような高い保存安定性を維持させるた
めに、非磁性支持体の非磁性層および磁性層が設けられた面とは反対の面にバック層を設
けることもできる。バック層形成用塗布液は、研磨剤、帯電防止剤などの粒子成分と結合
剤とを有機溶媒に分散させる。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラックを使用
することができる。また、結合剤としては、例えば、ニトロセルロース、フェノキシ樹脂
、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用すること
ができる。
3. Back layer In general, a magnetic tape for recording computer data is strongly required to have repeated running characteristics as compared with a video tape and an audio tape. In order to maintain such high storage stability, a back layer can be provided on the surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the nonmagnetic layer and the magnetic layer are provided. The coating liquid for forming the back layer disperses particle components such as an abrasive and an antistatic agent and a binder in an organic solvent. Various inorganic pigments and carbon black can be used as the particulate component. Moreover, as a binder, resin, such as a nitrocellulose, a phenoxy resin, a vinyl chloride resin, a polyurethane, can be used individually or in mixture, for example.

4.平滑層
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と非磁性層あるいは磁性層との間に平滑層を設
けてもよい。このような平滑層は、例えば非磁性支持体の表面に、分子中に放射線硬化官
能基を有する化合物(放射線硬化型化合物)を含有した塗布液を塗布し、その後、放射線
を照射し、塗布液を硬化させて形成することができる。
放射線硬化型化合物の分子量は、200〜2000の範囲であることが好ましい。分子
量がこの範囲であると、比較的低分子量であるので、カレンダー工程において塗膜が流動
し易く成形性が高く、平滑な塗膜を形成することができる。
放射線硬化型化合物として好ましいものは、分子量200〜2000の2官能のアクリ
レート化合物であり、更に好ましいものはビスフェノールA、ビスフェノールF、水素化
ビスフェノールA、水素化ビスフェノールFやこれらのアルキレンオキサイド付加物にア
クリル酸、メタクリル酸を付加させたものである。
4). Smoothing Layer In the magnetic recording medium of the present invention, a smoothing layer may be provided between the nonmagnetic support and the nonmagnetic layer or magnetic layer. Such a smooth layer is, for example, applied to the surface of a non-magnetic support with a coating solution containing a compound having a radiation curable functional group in the molecule (radiation curable compound), and then irradiated with radiation to apply the coating solution. Can be formed by curing.
The molecular weight of the radiation curable compound is preferably in the range of 200 to 2,000. When the molecular weight is within this range, the molecular weight is relatively low, so that the coating film is easy to flow in the calendar process, has high moldability, and a smooth coating film can be formed.
Preferred as the radiation curable compound is a bifunctional acrylate compound having a molecular weight of 200 to 2000, and more preferred are bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, and these alkylene oxide adducts. Acid and methacrylic acid are added.

本発明に使用される放射線硬化型化合物は、ポリマー型の結合剤と併用されてもよい。
併用される結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれ
らの混合物が使用される。放射線として、紫外線を用いる場合は、重合開始剤を併用する
ことが好ましい。重合開始剤としては、公知の光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開
始剤及び光アミン発生剤等を用いることができる。
The radiation curable compound used in the present invention may be used in combination with a polymer-type binder.
As the binder used in combination, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. When ultraviolet rays are used as radiation, it is preferable to use a polymerization initiator in combination. As the polymerization initiator, known radical photopolymerization initiators, cationic photopolymerization initiators, photoamine generators, and the like can be used.

5.層構成
本発明で用いられる磁気記録媒体の構成において、非磁性支持体の厚みは、6.5μm
以下であり、好ましくは、3.0〜6.0μm、さらに好ましくは3.0〜5.5μmで
ある。非磁性支持体の厚みが6.5μmを超えると、薄型の磁気記録媒体として、高容量
化を達成することができない。また、非磁性支持体の非磁性層および磁性層が設けられた
面とは反対側の面に設けられたバック層の厚さは、0.1〜1.0μm、好ましくは0.
2〜0.8μmである。
5). Layer Configuration In the configuration of the magnetic recording medium used in the present invention, the thickness of the nonmagnetic support is 6.5 μm.
Or less, preferably 3.0 to 6.0 μm, more preferably 3.0 to 5.5 μm. When the thickness of the nonmagnetic support exceeds 6.5 μm, it is impossible to achieve high capacity as a thin magnetic recording medium. The thickness of the back layer provided on the surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the nonmagnetic layer and the magnetic layer are provided is 0.1 to 1.0 μm, preferably 0.
2 to 0.8 μm.

磁性層の厚さは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域
により最適化されるものであるが、0.15μm以下、例えば0.01〜0.10μmで
あり、好ましくは0.02μm〜0.08μmであり、更に好ましくは0.03〜0.0
8μmである。また、磁性層の厚さ変動率は±50%以内が好ましく、さらに好ましくは
±40%以内である。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有
する2層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。
The thickness of the magnetic layer is optimized depending on the saturation magnetization amount, head gap length, and recording signal band of the magnetic head to be used, but is 0.15 μm or less, for example, 0.01 to 0.10 μm, preferably Is 0.02 μm to 0.08 μm, more preferably 0.03 to 0.08.
8 μm. The thickness variation rate of the magnetic layer is preferably within ± 50%, more preferably within ± 40%. There may be at least one magnetic layer, and the magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a configuration related to a known multilayer magnetic layer can be applied.

本発明の非磁性層の厚さは、0.2〜3.0μmであり、0.3〜2.5μmであるこ
とが好ましく、0.4〜2.0μmであることがさらに好ましい。なお、本発明の磁気記
録媒体の非磁性層は、実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、例えば不
純物として、あるいは意図的に少量の磁性体を含んでいても、本発明の効果を示すもので
あり、本発明の磁気記録媒体と実質的に同一の構成とみなすことができる。なお、実質的
に同一とは、非磁性層の残留磁束密度が10mT(100G)以下または抗磁力が7.9
6kA/m(100 Oe)以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力を
持たないことを意味する。
The thickness of the nonmagnetic layer of the present invention is 0.2 to 3.0 μm, preferably 0.3 to 2.5 μm, and more preferably 0.4 to 2.0 μm. The non-magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention exhibits its effect if it is substantially non-magnetic. For example, even if it contains a small amount of magnetic material as an impurity or intentionally, This shows the effect of the invention and can be regarded as substantially the same configuration as the magnetic recording medium of the invention. Note that substantially the same means that the nonmagnetic layer has a residual magnetic flux density of 10 mT (100 G) or less or a coercive force of 7.9.
6 kA / m (100 Oe) or less, preferably means having no residual magnetic flux density and coercive force.

6.製造方法
本発明で用いられる磁気記録媒体の磁性層塗布液を製造する工程は、少なくとも混練工
程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々
の工程はそれぞれ2段階以上に分かれていてもかまわない。本発明で用いられる六方晶フ
ェライト強磁性粉末または強磁性金属粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研
磨材、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または途中で添加し
てもかまわない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。
例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割
して投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部の
工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ
、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。これらの混練処
理の詳細については特開平1−106338号公報、特開平1−79274号公報に記載
されている。また、磁性層用液および非磁性層用液を分散させるには、ガラスビーズを用
いることができる。このようなガラスビーズは、高比重の分散メディアであるジルコニア
ビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分散メディアの粒径と充
填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用することができる。
6). Manufacturing Method The process of manufacturing the magnetic layer coating liquid for the magnetic recording medium used in the present invention comprises at least a kneading process, a dispersing process, and a mixing process provided before and after these processes as necessary. Each process may be divided into two or more stages. All raw materials used in the present invention such as hexagonal ferrite ferromagnetic powder or ferromagnetic metal powder, nonmagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant, solvent, etc. It may be added. In addition, individual raw materials may be added in two or more steps.
For example, polyurethane may be divided and added in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventional known manufacturing technique can be used as a partial process. In the kneading step, it is preferable to use a kneading force such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. Details of these kneading treatments are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274. Further, glass beads can be used to disperse the liquid for the magnetic layer and the liquid for the nonmagnetic layer. Such glass beads are preferably zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high specific gravity dispersion media. The particle diameter and filling rate of these dispersion media are optimized. A well-known thing can be used for a disperser.

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性
層用塗布液を所定の膜厚となるように塗布する。ここで複数の磁性層用塗布液を逐次ある
いは同時に重層塗布してもよく、下層の磁性層用塗布液と上層の磁性層用塗布液とを逐次
あるいは同時に重層塗布してもよい。上記磁性層用塗布液もしくは下層の磁性層用塗布液
を塗布する塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押
出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイ
コート、スピンコート等が利用できる。これらについては例えば(株)総合技術センター
発行の「最新コーティング技術」(昭和58年5月31日)を参考にできる。
In the method for producing a magnetic recording medium of the present invention, for example, a magnetic layer coating solution is applied to the surface of a nonmagnetic support under running so as to have a predetermined film thickness. Here, a plurality of coating solutions for magnetic layers may be applied sequentially or simultaneously, and a lower magnetic layer coating solution and an upper magnetic layer coating solution may be applied sequentially or simultaneously. As a coating machine for applying the magnetic layer coating liquid or the lower magnetic layer coating liquid, air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat,
Transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, spin coat and the like can be used. As for these, for example, “Latest Coating Technology” (May 31, 1983) issued by General Technology Center Co., Ltd. can be referred to.

磁性層用塗布液の塗布層は、磁気テープの場合、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強
磁性粉末にコバルト磁石やソレノイドを用いて長手方向に磁場配向処理を施す。ディスク
の場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コ
バルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど公知のラ
ンダム配向装置を用いることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属粉末の場合、一般
的には面内2次元ランダムが好ましいが、垂直成分をもたせて3次元ランダムとすること
もできる。六方晶フェライトの場合は一般的に面内および垂直方向の3次元ランダムにな
りやすいが、面内2次元ランダムとすることも可能である。また異極対向磁石など公知の
方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付与することもできる
。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用いて円周配
向としてもよい。
乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御できるようにす
ることが好ましく、塗布速度は20〜1,000m/分、乾燥風の温度は60℃以上が好
ましい。また磁石ゾーンに入る前に適度の予備乾燥を行うこともできる。
In the case of a magnetic tape, the coating layer of the magnetic layer coating solution is subjected to magnetic field orientation treatment in the longitudinal direction using a cobalt magnet or a solenoid on the ferromagnetic powder contained in the coating layer of the magnetic layer coating solution. In the case of a disk, a sufficiently isotropic orientation may be obtained even without non-orientation without using an orientation device, but known random methods such as alternately arranging cobalt magnets obliquely and applying an alternating magnetic field with a solenoid. It is preferable to use an alignment device. In the case of a ferromagnetic metal powder, the isotropic orientation is generally preferably in-plane two-dimensional random, but can also be three-dimensional random with a vertical component. In the case of hexagonal ferrite, in general, it tends to be in-plane and vertical three-dimensional random, but in-plane two-dimensional random is also possible. Further, isotropic magnetic characteristics can be imparted in the circumferential direction by using a well-known method such as a different-pole counter magnet and making the vertical orientation. In particular, when performing high density recording, vertical alignment is preferable. Moreover, it is good also as circumferential orientation using a spin coat.
It is preferable to be able to control the drying position of the coating film by controlling the temperature, air volume, and coating speed of the drying air, the coating speed is preferably 20 to 1,000 m / min, and the temperature of the drying air is preferably 60 ° C. . Moreover, moderate preliminary drying can also be performed before entering a magnet zone.

乾燥された後、通常、塗布層に表面平滑化処理やサーモ処理が施される。表面平滑化処
理には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面平滑化処理を行うこと
により、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。
カレンダ処理ロールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
の耐熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理することもできる。カレ
ンダ処理条件としては、カレンダーロールの温度を60〜100℃の範囲、好ましくは7
0〜100℃の範囲、特に好ましくは80〜100℃の範囲であり、圧力は100〜50
0kg/cm(98〜490kN/m)の範囲、好ましくは200〜450kg/cm(
196〜441kN/m)の範囲であり、特に好ましくは300〜400kg/cm(2
94〜392kN/m)の範囲の条件で作動させることによって行われることが好ましい
。ここで、カレンダ処理温度は、支持体のTg以下とすることが好ましく、ウエブ温度が
Tg以下となるように当該温度を設定することがより好ましい。
After being dried, the coating layer is usually subjected to a surface smoothing treatment or a thermo treatment. For the surface smoothing process, for example, a super calendar roll or the like is used. By performing the surface smoothing treatment, voids generated by removing the solvent during drying disappear and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained. it can.
As the calendering roll, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, polyamideimide or the like is used. Moreover, it can also process with a metal roll. As the calendering conditions, the temperature of the calendar roll is in the range of 60 to 100 ° C., preferably 7
The range is from 0 to 100 ° C., particularly preferably from 80 to 100 ° C., and the pressure is from 100 to 50
The range of 0 kg / cm (98 to 490 kN / m), preferably 200 to 450 kg / cm (
196 to 441 kN / m), particularly preferably 300 to 400 kg / cm (2
94 to 392 kN / m) is preferable. Here, the calendering temperature is preferably set to Tg or less of the support, and more preferably set such that the web temperature becomes Tg or less.

熱収縮率低減手段として、低テンションでハンドリングしながらウエッブ状で熱処理す
る方法と、バルクまたはカセットに組み込んだ状態などテープが積層した形態で熱処理す
る方法(サーモ処理)があり、両者が利用できる。前者は、バック層表面の突起写りの影
響が少ないが、熱収縮率を大きく下げることができない。一方、後者のサーモ処理は、熱
収縮率を大幅に改善できるが、バック層表面の突起写りの影響を強く受けるため、磁性層
が面荒れし、出力低下およびノイズ増加を引き起こす。特に、サーモ処理を伴う磁気記録
媒体で、高出力、低ノイズの磁気記録媒体を供給することができる。得られた磁気記録媒
体は、裁断機、打抜機などを使用して所望の大きさに裁断して使用することができる。
As heat shrinkage reduction means, there are a method of heat treatment in a web shape while handling at low tension, and a method of heat treatment in a form in which a tape is laminated such as a state of being incorporated in a bulk or a cassette (thermo treatment), both of which can be used. The former is less affected by protrusions on the surface of the back layer, but the heat shrinkage rate cannot be greatly reduced. On the other hand, the latter thermo-treatment can greatly improve the heat shrinkage ratio, but is strongly affected by the projection of the protrusion on the surface of the back layer, so that the magnetic layer becomes rough and causes a decrease in output and an increase in noise. In particular, a high-output, low-noise magnetic recording medium can be supplied as a magnetic recording medium with a thermo process. The obtained magnetic recording medium can be cut into a desired size using a cutting machine, a punching machine, or the like.

7.物理特性
本発明に用いられる磁気記録媒体の磁性層の飽和磁束密度は、100〜300mT(1
,000〜3,000G)である。また磁性層の抗磁力(Hc)は、143.3〜318
.4kA/m(1,800〜4,000Oe)であるが、好ましくは159.2〜278
.6kA/m(2,000〜3,500Oe)である。抗磁力の分布は狭い方が好ましく
、SFDおよびSFDrは0.6以下、さらに好ましくは0.2以下である。
7). Physical Properties The saturation magnetic flux density of the magnetic layer of the magnetic recording medium used in the present invention is 100 to 300 mT (1
, 3,000 to 3,000 G). The coercive force (Hc) of the magnetic layer is 143.3 to 318.
. 4 kA / m (1,800 to 4,000 Oe), preferably 159.2 to 278.
. 6 kA / m (2,000 to 3,500 Oe). The coercive force distribution is preferably narrow, and SFD and SFDr are 0.6 or less, more preferably 0.2 or less.

本発明で用いられる磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は、温度−10〜40℃、
湿度0〜95%の範囲において0.5以下であり、好ましくは0.3以下である。また、
帯電位は−500〜+500V以内が好ましい。磁性層の0.5%伸びでの弾性率は、面
内各方向で好ましくは0.98〜19.6GPa(100〜2,000kg/mm2)、
破断強度は、好ましくは98〜686MPa(10〜70kg/mm2)、磁気記録媒体
の弾性率は、面内各方向で好ましくは0.98〜14.7GPa(100〜1,500k
g/mm2)、残留のびは、好ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度での
熱収縮率は、好ましくは1%以下、さらに好ましくは0.5%以下、最も好ましくは0.
1%以下である。
The coefficient of friction with respect to the head of the magnetic recording medium used in the present invention is -10 to 40 ° C,
It is 0.5 or less in the range of humidity 0-95%, Preferably it is 0.3 or less. Also,
The charged position is preferably within −500 to + 500V. The elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is preferably 0.98 to 19.6 GPa (100 to 2,000 kg / mm 2 ) in each in-plane direction,
The breaking strength is preferably 98 to 686 MPa (10 to 70 kg / mm 2 ), and the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 0.98 to 14.7 GPa (100 to 1,500 k) in each in-plane direction.
g / mm 2 ), the residual spread is preferably 0.5% or less, and the thermal shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and most preferably 0. .
1% or less.

磁性層のガラス転移温度(110Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点
)は50〜180℃が好ましく、非磁性層のそれは0〜180℃が好ましい。損失弾性率
は1×107〜8×108Pa(1×108〜8×109dyne/cm2)の範囲にあるこ
とが好ましく、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘
着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向において10%以
内でほぼ等しいことが好ましい。
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは100mg/m2以下、さらに好ましくは1
0mg/m2以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは30
容量%以下、さらに好ましくは20容量%以下である。空隙率は高出力を果たすためには
小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例えば、
繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が保存安定性は好ましいこ
とが多い。
The glass transition temperature of the magnetic layer (maximum point of loss elastic modulus measured by dynamic viscoelasticity measured at 110 Hz) is preferably 50 to 180 ° C, and that of the nonmagnetic layer is preferably 0 to 180 ° C. The loss elastic modulus is preferably in the range of 1 × 10 7 to 8 × 10 8 Pa (1 × 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 ), and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. These thermal characteristics and mechanical characteristics are preferably almost equal within 10% in each in-plane direction of the medium.
The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 1
0 mg / m 2 or less. The porosity of the coating layer is preferably 30 for both the nonmagnetic layer and the magnetic layer.
It is not more than volume%, more preferably not more than 20 volume%. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to ensure a certain value depending on the purpose. For example,
In a disk medium where repetitive use is important, the storage stability is often preferable when the porosity is large.

磁性層の最大高さRmaxは、0.5μm以下、十点平均粗さRzは0.3μm以下、中
心面山高さRpは0.3μm以下、中心面谷深さRvは0.3μm以下、中心面面積率S
rは20〜80%、平均波長λaは5〜300μmが好ましい。磁性層の表面突起は0.
01〜1μmの大きさのものを0.1mm当たり0〜2,000個の範囲で任意に設定することが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦係数を最適化することが好ましい。これらは支持体のフィラーによる表面性のコントロールや磁性層に添加する粉末の粒径と量、カレンダ処理のロール表面形状などで容易にコントロールすることができる。カールは±3mm以内とすることが好ましい。
The maximum height R max of the magnetic layer is 0.5 μm or less, the ten-point average roughness Rz is 0.3 μm or less, the center plane peak height Rp is 0.3 μm or less, and the center plane valley depth Rv is 0.3 μm or less. Center area ratio S
r is preferably 20 to 80%, and the average wavelength λa is preferably 5 to 300 μm. The surface protrusion of the magnetic layer is 0.
One having a size of 01 to 1 μm can be arbitrarily set in the range of 0 to 2,000 per 0.1 mm 2 , and it is preferable to optimize the electromagnetic conversion characteristics and the friction coefficient. These can be easily controlled by controlling the surface properties by the filler of the support, the particle size and amount of the powder added to the magnetic layer, the roll surface shape of the calendering treatment, and the like. The curl is preferably within ± 3 mm.

本発明の磁気記録媒体における非磁性層と磁性層と間では、目的に応じ非磁性層と磁性
層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推定されることである。例えば、
磁性層の弾性率を高くし保存安定性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より
低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りをよくするなどである。
It is easily estimated that these physical characteristics can be changed between the nonmagnetic layer and the magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention depending on the purpose. For example,
For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve the storage stability, and at the same time, the elastic modulus of the nonmagnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.

本発明の磁気記録媒体は、特にリニア記録の磁気記録媒体の高密度化を図る上において
有効なので、本発明の磁気記録媒体を固定ヘッド方式で記録・再生を行う場合には、トラ
ック幅を25μm以下、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.1〜6μm、
線記録密度を100kFCI以上、好ましくは100〜500kFCI、より好ましくは
200〜400kFCIに設定できる。なお、固定ヘッド方式による記録装置中の記録再
生用磁気ヘッドは適宜複数個配置することもでき、磁気記録媒体の長手方向に対して、所
定の角度をつけて配置することもできる。
Since the magnetic recording medium of the present invention is particularly effective for increasing the density of the linear recording magnetic recording medium, when recording / reproducing the magnetic recording medium of the present invention by the fixed head method, the track width is 25 μm. Or less, preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.1 to 6 μm,
The linear recording density can be set to 100 kFCI or more, preferably 100 to 500 kFCI, more preferably 200 to 400 kFCI. Note that a plurality of recording / reproducing magnetic heads in a fixed head type recording apparatus can be arranged as appropriate, and can be arranged at a predetermined angle with respect to the longitudinal direction of the magnetic recording medium.

本発明の磁気記録媒体は、磁気記録媒体に磁気記録された信号を再生するヘッドについ
ては特に制限はないが、MRヘッドのために用いることが好ましい。本発明の磁気記録媒
体の再生にMRヘッドを用いる場合、MRヘッドには特に制限はなく、例えばGMRヘッ
ドやTMRヘッドを用いることもできる。また、磁気記録に用いるヘッドは特に制限され
ないが、飽和磁化量が1.0T以上であり、1.5T以上であることが好ましい。
The magnetic recording medium of the present invention is not particularly limited with respect to a head for reproducing a signal magnetically recorded on the magnetic recording medium, but is preferably used for an MR head. When the MR head is used for reproducing the magnetic recording medium of the present invention, the MR head is not particularly limited, and for example, a GMR head or a TMR head can be used. The head used for magnetic recording is not particularly limited, but the saturation magnetization is 1.0 T or more, preferably 1.5 T or more.

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。ここで示す成分、割合、操作順序等は
、本発明の精神から逸脱しない範囲において変更しうるものであることは当業者にとって
は、容易に理解されることである。従って本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。なお、実施例中の部は質量部を示す。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples. It will be readily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation order, and the like shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the present invention should not be limited to the following examples. In addition, the part in an Example shows a mass part.

〔実施例1〕
[上層磁性層形成用塗布液および下層非磁性層形成用塗布液の調製]
<上層磁性層形成用成分>
強磁性金属粉末 組成 Fe/Co=100/30(原子比) 100部
Hc:189.6kA/m(2400 Oe)
BET法による比表面積:70m/g
平均長軸長:60nm
結晶子サイズ:13nm(130Å)
飽和磁化量σs:125A・m/kg(125emu/g)
表面処理層:Al、Y
塩化ビニル系共重合体(日本ゼオン(株)製MR−110) 12部
−SONa含有量:5×10−6eq/g、重合度:350
エポキシ基含有量:モノマー単位で3.5重量%
ポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡製UR−8200) 3部
α−アルミナ(平均粒子径:0.1μm) 3部
カーボンブラック(平均粒子径:0.08μm) 0.5部
ステアリン酸 2部
メチルエチルケトン 90部
シクロヘキサン 30部
トルエン 60部
[Example 1]
[Preparation of coating liquid for forming upper magnetic layer and coating liquid for forming lower non-magnetic layer]
<Components for forming the upper magnetic layer>
Ferromagnetic metal powder Composition Fe / Co = 100/30 (atomic ratio) 100 parts Hc: 189.6 kA / m (2400 Oe)
Specific surface area by BET method: 70 m 2 / g
Average long axis length: 60 nm
Crystallite size: 13 nm (130 cm)
Saturation magnetization σs: 125 A · m 2 / kg (125 emu / g)
Surface treatment layer: Al 2 O 3 , Y 2 O 3
Vinyl chloride copolymer (MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 12 parts -SO 3 Na content: 5 × 10 −6 eq / g, degree of polymerization: 350
Epoxy group content: 3.5% by weight in monomer units
Polyester polyurethane resin (UR-8200 manufactured by Toyobo) 3 parts α-alumina (average particle diameter: 0.1 μm) 3 parts carbon black (average particle diameter: 0.08 μm) 0.5 part stearic acid 2 parts methyl ethyl ketone 90 parts cyclohexane 30 60 parts of toluene

<下層非磁性層形成用成分>
非磁性粉体 α−Fe ヘマタイト 80部
平均長軸長 0.15μm
BET法による比表面積 110m/g
pH 9.3
タップ密度 0.98g/ml
表面処理層Al、SiO
カーボンブラック(三菱化学(株)製) 20部
平均一次粒子径 16nm
DBP吸油量 80ml/100g
pH 8.0
BET法による比表面積 250m/g
揮発分 1.5%
塩化ビニル系共重合体(日本ゼオン(株)製MR−110) 12部
ポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡製UR−8200) 12部
ステアリン酸 2部
メチルエチルケトン 150部
シクロヘキサン 50部
トルエン 50部
<Ingredient for forming lower nonmagnetic layer>
Nonmagnetic powder α-Fe 2 O 3 hematite 80 parts Average long axis length 0.15 μm
Specific surface area by BET method 110m 2 / g
pH 9.3
Tap density 0.98g / ml
Surface treatment layer Al 2 O 3 , SiO 2
Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation) 20 parts Average primary particle size 16nm
DBP oil absorption 80ml / 100g
pH 8.0
Specific surface area by BET method 250 m 2 / g
Volatiles 1.5%
Vinyl chloride copolymer (MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 12 parts Polyester polyurethane resin (UR-8200 manufactured by Toyobo) 12 parts Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 150 parts Cyclohexane 50 parts Toluene 50 parts

上記上層磁性層形成用塗布液及び下層非磁性層を形成する各成分をそれぞれニーダーで
混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得られた上層用分散液にセカンダリーブ
チルステアレート(sec-BS)を1.6部加え、下層分散液に上記ポリイソシアネート(日本
ポリウレタン(株)製コロネートL)を3部加え、更にそれぞれの分散液にメチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン混合溶液を40部加え、1μmの平均孔径を有するフィルター
を用いて濾過し、上層形成用塗布液および下層形成用塗布液をそれぞれ調製した。
The components for forming the upper magnetic layer forming coating liquid and the lower nonmagnetic layer were kneaded with a kneader and then dispersed using a sand mill. 1.6 parts of secondary butyl stearate (sec-BS) is added to the obtained dispersion for the upper layer, 3 parts of the above polyisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) is added to the lower layer dispersion, and each dispersion is further dispersed. 40 parts of a mixed solution of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was added to the solution, followed by filtration using a filter having an average pore size of 1 μm, thereby preparing an upper layer forming coating solution and a lower layer forming coating solution, respectively.

[バック層形成用塗布液の調製]
<バック層形成用成分>
微粒子カーボンブラック 100部
平均粒子径:20nm
粗粒子カーボンブラック 10部
平均粒子径:270nm
ニトロセルロース樹脂 100部
ポリエステルポリウレタン樹脂 30部
分散剤
オレイン酸銅 10部
銅フタロシアニン 10部
硫酸バリウム(沈降性) 5部
メチルエチルケトン 500部
トルエン 500部
α−アルミナ(平均粒子径:0.13μm) 0.5部
[Preparation of coating solution for forming the back layer]
<Back layer forming component>
Particulate carbon black 100 parts Average particle size: 20 nm
Coarse particle carbon black 10 parts Average particle size: 270 nm
Nitrocellulose resin 100 parts Polyester polyurethane resin 30 parts Dispersant Copper oleate 10 parts Copper phthalocyanine 10 parts Barium sulfate (precipitation) 5 parts Methyl ethyl ketone 500 parts Toluene 500 parts α-alumina (average particle size: 0.13 μm) 0.5 parts

上記各成分を連続ニーダーで混練したのち、サンドミルを用いて2時間分散させた。得
られた分散液をポリイソシアネート40部[(コロネートL、日本ポリウレタン工業(株
)(製)]、メチルエチルケトン1000部を添加した後、1μmの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過し、バック層形成用塗布液を調製した。
The above components were kneaded with a continuous kneader and then dispersed for 2 hours using a sand mill. After adding 40 parts of polyisocyanate [(Coronate L, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)] and 1000 parts of methyl ethyl ketone, the obtained dispersion was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to form a back layer. A coating solution was prepared.

<磁気テープの作成、及び製造方法>
厚さ6μmのPEN(ポリエチレンナフタレート)製非磁性支持体(Tg:120℃)
を、90℃にて1日間、熱処理室で熱処理した。熱処理後、室温まで冷却し、その後、上
記支持体上に、上層磁性層形成用塗布液と下層非磁性層形成用塗布液を乾燥後の下層の厚
さが1.3μmとなるように、またこの上に乾燥後の磁性層の厚みが0.2μmとなるよう
に同時重層塗布を行った。次いで両層がまだ湿潤状態にあるうちに、3000ガウス(3
00mT)の磁束密度を持つコバルト磁石と1500ガウス(150mT)の磁束密度を
持つソレノイドを用いて配向処理を行った。その後、80℃の温風を吹き付け乾燥させる
ことにより、非磁性層及び磁性層を形成した。
その後、該支持体の他方の側に、上記バック層形成用塗布液を乾燥後の厚さが0.5μ
mとなるように塗布し、90℃の温風を吹き付け乾燥してバック層を設けて、支持体の一
方の面に下層非磁性層と上層磁性層とが、そして他方の面にバック層がそれぞれ設けられ
た磁気記録積層体ロールを得た。
得られた磁気記録積層体ロールを加熱金属ロールと熱硬化性樹脂を芯金に被覆した弾性
ロールから構成される7段のカレンダ処理機(温度90℃、速度300m/分)に通して
カレンダ処理を行った。次いでカレンダ処理後の磁気記録積層体ロールを0.5インチ幅
にスリットして、LTO−G3用カートリッジに650m巻き込み、磁気テープカートリ
ッジを得た。
<Making and manufacturing method of magnetic tape>
Nonmagnetic support made of PEN (polyethylene naphthalate) with a thickness of 6 μm (Tg: 120 ° C.)
Was heat-treated in a heat treatment room at 90 ° C. for 1 day. After the heat treatment, it is cooled to room temperature, and then the upper magnetic layer-forming coating solution and the lower non-magnetic layer-forming coating solution are dried on the support so that the thickness of the lower layer is 1.3 μm. On top of this, simultaneous multilayer coating was performed so that the thickness of the magnetic layer after drying was 0.2 μm. Then, while both layers were still wet, 3000 Gauss (3
The orientation treatment was performed using a cobalt magnet having a magnetic flux density of 00 mT and a solenoid having a magnetic flux density of 1500 gauss (150 mT). Then, the nonmagnetic layer and the magnetic layer were formed by blowing and drying hot air at 80 ° C.
Thereafter, on the other side of the support, the thickness after drying the back layer forming coating solution is 0.5 μm.
m, and dried by blowing hot air of 90 ° C. to provide a back layer, a lower non-magnetic layer and an upper magnetic layer on one side of the support, and a back layer on the other side. Magnetic recording laminate rolls provided respectively were obtained.
The magnetic recording laminate roll thus obtained was passed through a seven-stage calendering machine (temperature 90 ° C., speed 300 m / min) composed of a heated metal roll and an elastic roll coated with a thermosetting resin on the core metal, thereby performing a calendering process. Went. Next, the calendered magnetic recording laminate roll was slit to a width of 0.5 inch, and 650 m was wound around the LTO-G3 cartridge to obtain a magnetic tape cartridge.

〔実施例2〕
実施例1において、支持体の熱処理を80℃2日間に設定した以外は実施例1と同様に
磁気テープカートリッジを作成した。
[Example 2]
In Example 1, a magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment of the support was set at 80 ° C. for 2 days.

〔実施例3〕
実施例1において、支持体の厚みを4.5μmとした以外は実施例1と同様に磁気テー
プカートリッジを作成した。
Example 3
In Example 1, a magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the support was 4.5 μm.

〔実施例4〕
実施例2において、支持体の厚みを4.5μmとした以外は実施例2と同様に磁気テー
プカートリッジを作成した。
〔実施例5〕
実施例1において、支持体の厚みを3μmとした以外は実施例1と同様に磁気テープカートリッジを作成した。
Example 4
In Example 2, a magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the support was 4.5 μm.
Example 5
In Example 1, a magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the support was 3 μm.

〔比較例1〕
実施例1において、支持体の熱処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様に磁気テ
ープカートリッジを作成した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 1 except that the support was not heat-treated.

〔比較例2〕
実施例3において、支持体の熱処理を行わなかったことなしとした以外は実施例3と同
様に磁気テープカートリッジを作成した。
[Comparative Example 2]
In Example 3, a magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 3 except that the support was not heat-treated.

〔比較例3〕
実施例1において、支持体をPET(ポリエチレンテレフタレート)製非磁性支持体(T
g:90℃)とした以外は実施例1と同様に磁気テープカートリッジを作成した。
[Comparative Example 3]
In Example 1, the support is a non-magnetic support (T) made of PET (polyethylene terephthalate).
g: 90 ° C.) A magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 1.

〔比較例4〕
実施例3において、支持体をPET(ポリエチレンテレフタレート)製非磁性支持体(T
g:90℃)とした以外は実施例3と同様に磁気テープカートリッジを作成した。
[Comparative Example 4]
In Example 3, the support is a non-magnetic support made of PET (polyethylene terephthalate) (T
g: 90 ° C.) A magnetic tape cartridge was prepared in the same manner as in Example 3.

<評価法>
〔中心線平均表面粗さRa〕
ZYGO社製汎用三次元表面構造解析装置NewView5022による走査型白色光
干渉法にてScan Lengthを5μmで測定した。対物レンズ:20倍、中間レン
ズ:1.0倍、測定視野は260μm×350μmである。測定した表面をHPF:1.
65μm、LPF:50μmのフィルター処理して、中心線平均表面粗さRa値を求めた
<Evaluation method>
[Center line average surface roughness Ra]
Scan Length was measured at 5 μm by scanning white light interferometry using a general-purpose three-dimensional surface structure analyzer NewView 5022 manufactured by ZYGO. Objective lens: 20 times, intermediate lens: 1.0 times, measurement field of view is 260 μm × 350 μm. The measured surface was HPF: 1.
A center line average surface roughness Ra value was determined by filtering with 65 μm and LPF: 50 μm.

〔クリープ変形量〕
磁気テープカートリッジより、長手方向から長さ15mm、幅5mmのサンプルを切り
出し磁気テープサンプルとした。また、溶剤(メチルエチルケトン)を用いて上下層およ
びバック層を磁気テープから除去して非磁性支持体のみを取り出し、この非磁性支持体の
長手方向から長さ15mm、幅5mmのサンプルを切り出し非磁性支持体サンプルとした
。測定はアルバック理工社製、TM-9300を用いて行った。測定温度を60℃とした
。前記サンプルの長手方向に対し、引張応力を、第1ステップ0.6MPa30分間、第
2ステップ15.7MPa50時間の2段階で与えた。第1ステップ0.6MPa30分
間の引張応力が負荷されたサンプル長をサンプル初期長として、第2ステップ50時間経
過後のサンプル伸び率(百分率)を算出して、これをクリープ変形量とした。0.30%
以下を良好とした。
[Creep deformation amount]
A sample having a length of 15 mm and a width of 5 mm from the longitudinal direction was cut out from the magnetic tape cartridge to obtain a magnetic tape sample. Also, the upper and lower layers and the back layer are removed from the magnetic tape using a solvent (methyl ethyl ketone), and only the nonmagnetic support is taken out. A sample 15 mm long and 5 mm wide is cut out from the longitudinal direction of the nonmagnetic support. A support sample was obtained. The measurement was performed using TM-9300 manufactured by ULVAC-RIKO. The measurement temperature was 60 ° C. Tensile stress was applied to the longitudinal direction of the sample in two stages: a first step of 0.6 MPa for 30 minutes and a second step of 15.7 MPa for 50 hours. First step 0.6 MPa The sample length loaded with a tensile stress for 30 minutes was used as the initial sample length, and the sample elongation (percentage) after the second step 50 hours was calculated and used as the amount of creep deformation. 0.30%
The following were considered good.

〔磁気テープの評価方法〕
LTO-G3ドライブを用いて、上記(実施例1)〜(実施例4)および(比較例1)〜(比較
例4)の各磁気テープカートリッジサンプルのリール外側と芯側の記録・再生を行い、比
較例1のリール外側の特性を0dBとし、リール外側と芯側で小さい方の値を保存初期の
再生特性とした。そして、その各磁気テープカートリッジを60℃、90%RHの雰囲気
中に336時間保存した後、リール外側と芯側(保存前と同じ位置)の記録信号の再生を
行い、比較例1の保存前のリール外側の特性を0dBとし、リール外側と芯側とで小さい
方の値を保存後再生特性とする。初期値については−1dBより小さいものをNGとした
。保存後再生特性は−3dBより小さいものをNGとした。
結果を下記表1に示す。
[Evaluation method of magnetic tape]
Using the LTO-G3 drive, recording and reproduction on the reel outer side and the core side of each of the magnetic tape cartridge samples of (Example 1) to (Example 4) and (Comparative Example 1) to (Comparative Example 4) are performed. The characteristics on the outside of the reel of Comparative Example 1 were set to 0 dB, and the smaller value on the outside of the reel and the core side was set as the reproduction characteristic at the initial stage of storage. Each of the magnetic tape cartridges was stored in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 336 hours, and then the recording signals on the reel outer side and the core side (the same position as before the storage) were reproduced. The characteristic on the outer side of the reel is set to 0 dB, and the smaller value on the outer side of the reel and the core side is set as the reproduction characteristic after storage. Regarding the initial value, a value smaller than -1 dB was determined as NG. The reproduction characteristics after storage were determined to be less than −3 dB as NG.
The results are shown in Table 1 below.

Figure 2007294075
Figure 2007294075

表1から、支持体がポリエチレンナフタレートであり、かつクリープ変形量が0.30
%以下であるときに限り、初期および保存後の再生特性が優れることが分かる。
From Table 1, the support is polyethylene naphthalate and the creep deformation is 0.30.
It can be seen that the reproduction characteristics at the initial stage and after storage are excellent only when the percentage is less than or equal to%.

Claims (4)

非磁性支持体上に少なくとも一層の磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記非磁性
支持体が厚み6.5μm以下のポリエチレンナフタレートであり、かつ、前記磁気記録媒
体に対し、60℃で15.7MPaの引張応力を前記磁気記録媒体長手方向に50時間加
えたとき、前記長手方向のクリープ変形量が、0.30%以下であることを特徴とする磁
気記録媒体。
In a magnetic recording medium in which at least one magnetic layer is provided on a nonmagnetic support, the nonmagnetic support is polyethylene naphthalate having a thickness of 6.5 μm or less, and 15% at 60 ° C. with respect to the magnetic recording medium. A magnetic recording medium, wherein when a tensile stress of 0.7 MPa is applied in the longitudinal direction of the magnetic recording medium for 50 hours, the creep deformation amount in the longitudinal direction is 0.30% or less.
前記磁性層の中心線平均表面粗さRaが1〜3nmであることを特徴とする請求項1に
記載の磁気記録媒体。
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer has a center line average surface roughness Ra of 1 to 3 nm.
前記非磁性支持体に対し、60℃で15.7MPaの引張応力を前記非磁性支持体長手
方向に50時間加えたとき、前記長手方向のクリープ変形量が、0.30%以下であるこ
とを特徴とする請求項1または2に記載の磁気記録媒体。
When a tensile stress of 15.7 MPa is applied to the nonmagnetic support at 60 ° C. for 50 hours in the longitudinal direction of the nonmagnetic support, the creep deformation amount in the longitudinal direction is 0.30% or less. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a magnetic recording medium.
前記非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性層を有することを特徴とする請求項1〜3
のいずれかに記載の磁気記録媒体。
4. A nonmagnetic layer is provided between the nonmagnetic support and the magnetic layer.
A magnetic recording medium according to any one of the above.
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