JP2007291270A - Detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition.
近年では、環境汚染などの環境問題に対する意識が高まってきている。
洗浄剤分野においても、被洗物の汚れなどの実態をふまえて、これまで以上に環境への配慮が必要であり、環境への負荷が低い洗浄剤組成物の設計が求められている。
In recent years, awareness of environmental problems such as environmental pollution has increased.
Also in the field of cleaning agents, it is necessary to consider the environment more than ever, taking into account the actual situation such as dirt on the object to be cleaned, and there is a demand for designing cleaning compositions that have a low environmental impact.
このような環境への負荷が低い洗浄剤組成物としては、例えば、9質量%以下の界面活性剤と、炭酸塩とを含有させることにより、組成物中の界面活性剤含有量の低減を図った環境低負荷型の洗浄剤組成物、及び洗浄方法等が提案されている(特許文献1参照)。
また、少量の界面活性剤により高い洗浄力を発揮する洗浄剤組成物としては、非イオン界面活性剤とアルカリ剤とを含有させた液体洗浄剤組成物(特許文献2参照)や、アニオン界面活性剤とアルキルアミンオキシドとポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルと水とを特定の割合で含有させた液体洗浄剤組成物(特許文献3参照)等が提案されている。
In addition, as a detergent composition that exhibits a high detergency with a small amount of a surfactant, a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant and an alkaline agent (see Patent Document 2), an anionic surfactant A liquid detergent composition (see Patent Document 3) containing a specific ratio of an agent, an alkylamine oxide, a polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether, and water has been proposed.
しかしながら、特許文献1に記載の技術では、特に液体洗浄剤組成物の場合においては、炭酸塩を多量に配合することが困難であり、組成物中に含有される9質量%以下の界面活性剤量では、充分な洗浄力を発揮することができないという問題がある。
また、特許文献2〜3に記載の技術では、良好な洗浄力を得るために、ある程度の界面活性剤量が必要であり、界面活性剤濃度を充分に低減することができない。
However, in the technique described in Patent Document 1, it is difficult to blend a large amount of carbonate, particularly in the case of a liquid detergent composition, and a surfactant of 9% by mass or less contained in the composition. There is a problem that the sufficient amount of detergency cannot be exhibited in the amount.
In addition, the techniques described in Patent Documents 2 to 3 require a certain amount of surfactant to obtain a good detergency, and the surfactant concentration cannot be sufficiently reduced.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、少量の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することを課題とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the cleaning composition which has high detergency even with a small amount of surfactant (low concentration).
前記課題を解決するために、本発明においては、下記一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアミンオキシドを含有することを特徴とする洗浄剤組成物を提案する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention proposes a cleaning composition containing a polyoxyalkyleneamine oxide represented by the following general formula (I).
本発明によれば、少量の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a detergent composition having a high detergency even with a small amount of surfactant (low concentration).
本発明の洗浄剤組成物は、前記一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアミンオキシドを含有するものである。 The cleaning composition of the present invention contains a polyoxyalkyleneamine oxide represented by the general formula (I).
ポリオキシアルキレンアミンオキシド
前記一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアミンオキシドにおいて、一般式(I)中、R1は、炭素数8〜22の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のうちいずれかである。
炭素数8〜22の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基において、アルキル基の炭素数は8〜22であり、14〜20であるものが好ましく、16〜18であるものがより好ましい。アルケニル基の炭素数については、前記アルキル基の炭素数と同様である。
炭素数が8以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数が22以下であることにより溶解性が向上する。
長鎖ヒドロキシアルキル基において、アルキル基の炭素数は、好ましくは8〜20であり、特に好ましくは10〜18である。ヒドロキシ基の数は、好ましくは1〜3であり、より好ましくは1である。
Polyoxyalkyleneamine oxide In the polyoxyalkyleneamine oxide represented by the general formula (I), in the general formula (I), R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl having 8 to 22 carbon atoms. Group, a long-chain hydroxyalkyl group, a tolyl group, a phenyl group, or a benzyl group.
In a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, the alkyl group has 8 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 20 carbon atoms, and more preferably 16 to 18 carbon atoms. . The carbon number of the alkenyl group is the same as the carbon number of the alkyl group.
When the carbon number is 8 or more, the detergency is improved, and when the carbon number is 22 or less, the solubility is improved.
In the long-chain hydroxyalkyl group, the alkyl group preferably has 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms. The number of hydroxy groups is preferably 1 to 3, and more preferably 1.
R1の中でも、特に好ましくは、炭素数8〜22の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。具体的には、牛脂由来(炭素数14〜18の混合物)のアルキル基またはアルケニル基、硬化牛脂由来(炭素数14〜18の混合物)のアルキル基またはアルケニル基、オレイル基、セチル基、ステアリル基であり、最も好ましくは牛脂由来(炭素数14〜18の混合物)のアルキル基またはアルケニル基、セチル基、ステアリル基である。 Among R 1 , a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms is particularly preferable. Specifically, alkyl groups or alkenyl groups derived from beef tallow (mixtures having 14 to 18 carbon atoms), alkyl groups or alkenyl groups derived from beef tallow (mixtures having 14 to 18 carbon atoms), oleyl groups, cetyl groups, stearyl groups And most preferably an alkyl group, an alkenyl group, a cetyl group or a stearyl group derived from beef tallow (mixture of 14 to 18 carbon atoms).
前記一般式(I)中、Aは、炭素数2〜3のアルキレン基を示す。
AOは、アルキレンオキサイドを示す。AOは、エチレンオキサイド(EO)またはプロピレンオキサイド(PO)であり、それぞれ単独であってもよく、混合して付加されていてもよい。EO基とPO基が混合して付加されている場合、EO基とPO基とがランダムに結合していてもよく、たとえば特表2003−505446号公報に示されているように、EO基とPO基がそれぞれ2つ以上結合したブロックどうしが連結していてもよい。これらの中でも、好ましくはEO基単独からなるものである。
なお、EO基とPO基が混合して付加されている場合には、EO基の総量が、全アルキレンオキサイド基中、60質量%以上であることが溶解性の点で好ましい。
In the general formula (I), A represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.
AO represents alkylene oxide. AO is ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO), which may be used alone or in admixture. When the EO group and the PO group are mixed and added, the EO group and the PO group may be bonded at random. For example, as shown in JP-A-2003-505446, Blocks each having two or more PO groups bonded to each other may be linked. Among these, Preferably it consists of EO group alone.
In addition, when EO group and PO group are mixed and added, it is preferable from a soluble point that the total amount of EO group is 60 mass% or more in all the alkylene oxide groups.
p、qは、それぞれアルキレンオキサイド基の平均付加モル数を表し、各々独立に0以上の数を示す。なお、p、qのうち、一方が0であってもよい。
また、アルキレンオキサイド基の平均付加モル数の和を示す「p+q」は5以上70未満であり、好ましくは7以上50以下であり、より好ましくは9以上30以下である。該範囲であることにより、高い洗浄力が得られる。特に、該範囲の下限値以上であることにより、例えば衣料用の洗浄剤組成物として用いた場合、洗浄力が向上する。一方、上限値以下であることにより、洗浄剤組成物中に存在するポリオキシアルキレンアミンオキシドのモル数が充分となって洗浄力が向上する。
p and q each represent the average number of added moles of the alkylene oxide group, and each independently represents a number of 0 or more. One of p and q may be 0.
Further, “p + q” indicating the sum of the average number of added moles of the alkylene oxide group is 5 or more and less than 70, preferably 7 or more and 50 or less, more preferably 9 or more and 30 or less. By being in this range, high detergency can be obtained. In particular, when it is at least the lower limit of the range, for example, when used as a cleaning composition for clothing, the cleaning power is improved. On the other hand, by being below the upper limit, the number of moles of polyoxyalkyleneamine oxide present in the cleaning composition becomes sufficient, and the cleaning power is improved.
前記一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアミンオキシドの好適な具体例としては、ポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミンオキシド(前記括弧内の数値はEOの平均付加モル数を示し、この場合、平均付加モル数20モルである。)、ポリオキシエチレン(15)ヘキサデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数15モル)、ポリオキシエチレン(10)ヘキサデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数10モル)、ポリオキシエチレン(20)牛脂アルキルアミンオキシド(EOの平均付加モル数20モル)、ポリオキシエチレン(50)オクタデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数50モル)、ポリオキシエチレン(30)オクタデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数30モル)等が挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数20モル)、ポリオキシエチレン(10)ヘキサデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数10モル)、ポリオキシエチレン(20)牛脂アルキルアミンオキシド(EOの平均付加モル数20モル)、ポリオキシエチレン(50)オクタデシルアミンオキシド(EOの平均付加モル数50モル)がより好ましい。
本発明において、係るポリオキシアルキレンアミンオキシドは、1種または2種以上混合して用いることができる。
係るポリオキシアルキレンアミンオキシドの含有量は、洗浄剤組成物中、好ましくは2〜90質量%であり、より好ましくは5〜60質量%であり、さらに好ましくは8〜40質量%である。2質量%以上であることにより、当該洗浄剤組成物を通常の使用量で用いても洗浄力が向上し、一方、90質量%以下であることにより製剤化が容易となる。
As a suitable specific example of the polyoxyalkyleneamine oxide represented by the general formula (I), polyoxyethylene (20) hexadecylamine oxide (the number in the parenthesis indicates the average number of moles of EO added, In this case, the average addition mole number is 20 moles.), Polyoxyethylene (15) hexadecylamine oxide (average addition mole number of EO 15 moles), polyoxyethylene (10) hexadecylamine oxide (average addition moles of EO) Several tens moles), polyoxyethylene (20) beef tallow alkylamine oxide (average number of moles of EO added 20 moles), polyoxyethylene (50) octadecylamine oxide (average number of moles of EO added 50 moles), polyoxyethylene ( 30) Octadecylamine oxide (average added mole number of EO: 30 moles) That. Among them, polyoxyethylene (20) hexadecylamine oxide (average addition mole number of EO of 20 mol), polyoxyethylene (10) hexadecylamine oxide (average addition mole number of EO of 10 mol), polyoxyethylene (20 ) Tallow alkylamine oxide (average number of moles of EO added 20 moles) and polyoxyethylene (50) octadecylamine oxide (average number of moles of EO added 50 moles) are more preferred.
In the present invention, such polyoxyalkylene amine oxides can be used singly or in combination of two or more.
The content of the polyoxyalkylene amine oxide is preferably 2 to 90% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, and further preferably 8 to 40% by mass in the cleaning composition. When the amount is 2% by mass or more, the detergency is improved even when the detergent composition is used in a normal amount, and when the amount is 90% by mass or less, formulation becomes easy.
その他の任意成分
本発明の洗浄剤組成物には、上記ポリオキシアルキレンアミンオキシド以外に、必要に応じて、その他の任意成分を配合することができる。
このような任意成分としては、たとえば、以下の(1)〜(10)が挙げられる。
Other optional components In addition to the above polyoxyalkylene amine oxide, other optional components can be blended in the cleaning composition of the present invention, if necessary.
Examples of such optional components include the following (1) to (10).
(1)非イオン界面活性剤、例えば炭素数8〜13の1級または2級アルコールにエチレンオキサイド(EO)及び/又はプロピレンオキサイド(PO)を平均6〜18モル付加したポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル;炭素数8〜13の脂肪酸にエチレンオキサイド(EO)及び/又はプロピレンオキサイド(PO)を平均6〜18モル付加した脂肪酸のポリオキシアルキレン付加物またはその低級アルコールエーテル;プロピレンオキサイドとプロピレングリコールとの縮合物にエチレンオキサイドを付加したもの(プルロニック型界面活性剤);炭素数10〜20の脂肪酸と蔗糖とのエステル;炭素数10〜20の脂肪酸グリセリンモノエステル、炭素数8〜20のアルキルポリグルコシド等。
(2)前記一般式(I)以外の含窒素界面活性剤、例えば、特開2005−171195号公報に示されているような炭素数8〜22のアルキル基またはアルケニル基を有し、エチレンオキサイドが付加したポリオキシアルキレンアミン[商品名:エソミンT/25(アルキル基:牛脂由来(C14〜18の混合物)、EOの平均付加モル数:15モル)、商品名:エソミンSA2Y−103(アルキル基:C18、EOの平均付加モル数:50モル);以上、ライオンアクゾ社製]や、炭素数10〜20のアルキル基もしくはアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルアミンオキシド、プロピレンオキサイドとエチレンジアミンとの縮合物にエチレンオキサイドを付加したもの(テトロニック型界面活性剤)、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、特開2000−53996号公報に示されているようなポリヒドロキシアミン等。
(3)第4級アミン型カチオン界面活性剤、例えば塩化ポリオキシエチレン(15)硬化牛脂アルキルメチルアンモニウム(ライオンアクゾ社製、商品名:エソカードHT/25)などのエチレンオキサイド付加型4級アンモニウム塩等。
(4)アニオン界面活性剤、両性界面活性剤。
(5)金属キレート剤。
(6)ハイドロトロープ剤、例えば、エタノール、低級アルキルアリールスルホン酸、ポリエチレングリコール(PEG)等の多価アルコール、ポリエチレン(プロピレン)グリコールアルキルエーテル、ポリエチレン(プロピレン)グリコールフェニルエーテル等。
(7)モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカリ剤。
(8)プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼなどの酵素。
(9)ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーンなどの風合い改良剤。
(10)蛍光増白剤、防腐剤、乳濁剤、色素、香料、糊剤、pH調整剤等。
上記の任意成分は、1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
(1) Nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyls or alkenyls having an average of 6 to 18 moles of ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) added to a primary or secondary alcohol having 8 to 13 carbon atoms An ether; a polyoxyalkylene adduct of a fatty acid obtained by adding an average of 6 to 18 moles of ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) to a fatty acid having 8 to 13 carbon atoms; or a lower alcohol ether thereof; propylene oxide and propylene glycol; Ethylene oxide added to the condensate (pluronic surfactant); ester of fatty acid having 10 to 20 carbon atoms and sucrose; fatty acid glycerin monoester having 10 to 20 carbon atoms, alkylpolyalkyl having 8 to 20 carbon atoms Glucoside and the like.
(2) Nitrogen-containing surfactants other than the above general formula (I), for example, ethylene oxide having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms as disclosed in JP-A-2005-171195 [Product name: Esomine T / 25 (alkyl group: derived from beef tallow (mixture of C14-18), average added mole number of EO: 15 moles), product name: Esomine SA2Y-103 (alkyl group) : Average addition mole number of C18 and EO: 50 mol); as described above, manufactured by Lion Akzo], alkyl having 10 to 20 carbon atoms or alkenylamine oxide, condensate of propylene oxide and ethylenediamine Added with ethylene oxide (tetronic surfactant), polyoxyethylene fat Acid amides, such as polyhydroxy amines, such as shown in JP-A-2000-53996.
(3) Quaternary amine type cationic surfactants, for example, polyoxyethylene chloride (15) cured beef tallow alkylmethylammonium (manufactured by Lion Akzo, trade name: Esocard HT / 25) and other ethylene oxide addition type quaternary ammonium salts etc.
(4) Anionic surfactants and amphoteric surfactants.
(5) Metal chelating agent.
(6) Hydrotrope agents such as ethanol, lower alkyl aryl sulfonic acids, polyhydric alcohols such as polyethylene glycol (PEG), polyethylene (propylene) glycol alkyl ether, polyethylene (propylene) glycol phenyl ether, and the like.
(7) Alkaline agents such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
(8) Enzymes such as protease, lipase and cellulase.
(9) Texture modifiers such as polyether-modified silicone and amino polyether-modified silicone.
(10) Optical brighteners, preservatives, emulsions, pigments, fragrances, pastes, pH adjusters and the like.
The above optional components can be used alone or in combination of two or more.
上記の任意成分のなかでも、洗浄力の点から、ポリオキシアルキレンアミンを用いることが好ましい。
その際、前記一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアミンオキシドとポリオキシアルキレンアミンとの混合割合は、質量比で80:20〜10:90であることが好ましく、70:30〜15:85であることがより好ましい。
また、これらの併用により、前記ポリオキシアルキレンアミンオキシドとポリオキシアルキレンアミンとを高濃度(好ましくは50質量%以上)で含有する水溶液を調製することもできる。
好適な組合せとしては、たとえばポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミンオキシドとポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミンとの併用などが挙げられる。
Among the above optional components, polyoxyalkylene amine is preferably used from the viewpoint of detergency.
At that time, the mixing ratio of the polyoxyalkyleneamine oxide and the polyoxyalkyleneamine represented by the general formula (I) is preferably 80:20 to 10:90 by mass ratio, and 70:30 to 15 : 85 is more preferable.
In addition, an aqueous solution containing the polyoxyalkyleneamine oxide and the polyoxyalkyleneamine at a high concentration (preferably 50% by mass or more) can be prepared by using these in combination.
Suitable combinations include, for example, combined use of polyoxyethylene (20) hexadecylamine oxide and polyoxyethylene (20) hexadecylamine.
本発明の洗浄剤組成物の性状(外観)としては、特に制限はなく、固体状(例えば粉状、固形等)であってもよく、液体状であってもよく、ゲル状等であってもよい。中でも液体状であることが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、その調製方法は特に制限されるものではなく、通常の洗浄剤組成物の常法に準じて調製することができる。例えば、液体洗浄剤組成物の場合、前記一般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアミンオキシドと、必要に応じて上記任意成分と、さらに適宜水を配合し、混合することによって調製することができる。
また、本発明の洗浄剤組成物においては、洗浄力の点から、洗浄剤組成物の25℃でのpHは4〜11であることが好ましく、pH5〜10であることがより好ましい。
なお、前記pHは、洗浄剤組成物が固体状の場合は界面活性剤濃度が20質量%の水溶液、液体状やゲル状の場合は洗浄剤組成物の原液を測定したときの値を示す。
また、pHの調整は、pH調整剤(硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸及び無機塩基など)を適宜用いることによって行うことができる。
The property (appearance) of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and may be solid (eg, powder, solid, etc.), liquid, gel, etc. Also good. Among these, a liquid form is preferable.
In addition, the preparation method of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and can be prepared according to a conventional method for a normal cleaning composition. For example, in the case of a liquid detergent composition, it is prepared by blending and mixing the polyoxyalkyleneamine oxide represented by the general formula (I), the above optional components as necessary, and water as appropriate. Can do.
Moreover, in the cleaning composition of this invention, it is preferable that the pH at 25 degreeC of a cleaning composition is 4-11 from the point of a detergency, and it is more preferable that it is pH5-10.
The pH is a value obtained by measuring an aqueous solution having a surfactant concentration of 20% by mass when the cleaning composition is solid, and a stock solution of the cleaning composition when the cleaning composition is liquid or gel.
The pH can be adjusted by appropriately using a pH adjuster (such as inorganic acids and inorganic bases such as sulfuric acid, sodium hydroxide, and potassium hydroxide).
本発明の洗浄剤組成物の使用方法は、通常の使用方法、すなわち本発明の洗浄剤組成物(本発明品)を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、洗濯物の汚れ部位に本発明品を直接塗る方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。
また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、本発明品以外の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
The method of using the cleaning composition of the present invention is a normal usage method, that is, a method of pouring the cleaning composition of the present invention (the product of the present invention) into the water together with the laundry at the time of washing. And a method of directly applying the product of the present invention, a method of previously dissolving the product of the present invention in water and immersing clothes.
Also preferred is a method in which the product of the present invention is appropriately left after being applied to the laundry, and then normal washing is performed using a washing liquid other than the product of the present invention.
本発明の洗浄剤組成物は、少量の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有するものである。
ここで、本発明における「少量の界面活性剤量(低濃度)」とは、洗濯液中における界面活性剤濃度が、好ましくは50〜150ppmであるものをいう。
従来の洗濯液中における界面活性剤濃度は、固体状の洗浄剤組成物の場合、150〜200ppmであり、液体状やゲル状の洗浄剤組成物の場合、200〜280ppmである。
よって、本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物の使用量を従来と同量にした場合、洗浄剤組成物中の界面活性剤量を減少でき、また、洗浄剤組成物中の界面活性剤量を従来と同量にした場合、洗浄剤組成物の使用量を減らすことが可能である。
The cleaning composition of the present invention has a high detergency even with a small amount of surfactant (low concentration).
Here, the “small amount of surfactant (low concentration)” in the present invention means that the surfactant concentration in the washing liquid is preferably 50 to 150 ppm.
The surfactant concentration in the conventional washing liquid is 150 to 200 ppm in the case of a solid detergent composition, and 200 to 280 ppm in the case of a liquid or gel detergent composition.
Therefore, the cleaning composition of the present invention can reduce the amount of the surfactant in the cleaning composition when the usage amount of the cleaning composition is the same as the conventional amount, and the interface in the cleaning composition. When the amount of the active agent is the same as the conventional amount, it is possible to reduce the amount of the cleaning composition used.
本発明の洗浄剤組成物は、少量の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有するという効果を発揮する。その理由は明らかではないが、次のように推測される。
本発明に用いられる前記ポリオキシアルキレンアミンオキシドは、皮脂汚れなどに含まれるオレイン酸やトリオレイン等の油性成分との界面張力が低く、また、中性pHでの脂肪酸可溶化量が高い特性を有する。そのため、被洗物(衣料等)に付着した皮脂汚れなどへの吸着性が高いことが考えられる。
また、前記ポリオキシアルキレンアミンオキシドは、皮脂汚れなどと吸着した際、皮脂汚れに含まれる脂肪酸等と静電的に結合してイオンペアを形成すると推測される。そして、当該イオンペアが洗濯液中に溶解し、界面活性剤として効果を発揮することにより、洗浄力が向上すると考えられる。
以上により、本発明の洗浄剤組成物は、少量の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有すると推測される。
The detergent composition of the present invention exhibits the effect of having a high detergency even with a small amount of surfactant (low concentration). The reason is not clear, but is presumed as follows.
The polyoxyalkyleneamine oxide used in the present invention has a low interfacial tension with oily components such as oleic acid and triolein contained in sebum soil, and a high amount of fatty acid solubilization at neutral pH. Have. Therefore, it is conceivable that the adsorptivity to sebum dirt attached to the article to be washed (clothing etc.) is high.
The polyoxyalkyleneamine oxide is presumed to form an ion pair by electrostatically binding with fatty acid and the like contained in sebum soil when adsorbed with sebum soil and the like. And it is thought that a cleaning power improves because the said ion pair melt | dissolves in a washing | cleaning liquid, and exhibits an effect as surfactant.
From the above, it is presumed that the cleaning composition of the present invention has a high detergency even with a small amount of surfactant (low concentration).
本発明によれば、少量の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することができる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、洗濯液中の界面活性剤量が従来の半分以下でも、充分な洗浄力を発揮することが可能である。
本発明の洗浄剤組成物は、このように界面活性剤の使用量を低減することができ、低環境負荷などの効果が期待できる。
本発明の洗浄剤組成物の用途としては、特に制限はなく、例えば、工業用、衣料用、靴用、各種機器用等に広く用いることができる。なかでも、特に衣料用の洗浄剤組成物として好適に用いることができる。好ましくは、次亜塩素酸類を含まない洗浄剤組成物であり、色物の衣料にも通常に用いることができる。
さらに、本発明の洗浄剤組成物は、たとえば高濃縮タイプの液体洗浄剤や、コンパクトな液体洗浄剤などへの応用も可能である。
According to the present invention, it is possible to provide a detergent composition having a high detergency even with a small amount of surfactant (low concentration).
In addition, the cleaning composition of the present invention can exhibit sufficient cleaning power even when the amount of the surfactant in the washing liquid is less than half of the conventional amount.
The cleaning composition of the present invention can thus reduce the amount of surfactant used, and can be expected to have effects such as low environmental impact.
There is no restriction | limiting in particular as a use of the cleaning composition of this invention, For example, it can use widely for industrial use, clothing use, shoes use, various equipment uses, etc. Especially, it can use suitably as a cleaning composition especially for clothes. Preferably, it is a detergent composition that does not contain hypochlorous acid, and can also be used normally for colored clothing.
Furthermore, the cleaning composition of the present invention can be applied to, for example, a highly concentrated liquid cleaning agent or a compact liquid cleaning agent.
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「%」は特に断りがない限り「質量%」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. “%” Means “% by mass” unless otherwise specified.
(実施例1〜15、比較例1〜7)
表1は、実施例に用いた原料(化合物)の化合物名または構造式、メーカー名及び商品名を示す。表2は、液体洗浄剤組成物の配合組成および評価結果を示す。
液体洗浄剤組成物の調製は、表1に示す原料(化合物)を用いて、表2に示す配合組成に従って、常法に準じて液体洗浄剤組成物(残部は精製水)を調製した。
pHの調整は、液体洗浄剤組成物の25℃でのpHが7.0となるように、pH調整剤(水酸化ナトリウムまたは硫酸)を適宜添加することにより行った。
なお、表中の配合量は純分換算した値であり、その単位は質量%であり、総量が100質量%となるように水量を調整した。
また、表1中で構造式に付された「:1」は、不飽和結合を1つ有することを示す。
(Examples 1-15, Comparative Examples 1-7)
Table 1 shows the compound name or structural formula, the manufacturer name, and the trade name of the raw material (compound) used in the examples. Table 2 shows the composition of the liquid detergent composition and the evaluation results.
For the preparation of the liquid detergent composition, a liquid detergent composition (with the remainder being purified water) was prepared according to a conventional method using the raw materials (compounds) shown in Table 1 according to the formulation shown in Table 2.
The pH was adjusted by appropriately adding a pH adjuster (sodium hydroxide or sulfuric acid) so that the pH of the liquid detergent composition at 7.0 was 7.0.
In addition, the compounding quantity in a table | surface is the value converted into the pure part, The unit is the mass%, The water amount was adjusted so that the total amount might be 100 mass%.
Moreover, “: 1” given to the structural formula in Table 1 indicates that one unsaturated bond is present.
≪表1中に示した成分の説明≫
※1:化合物Aについて
原料の脂肪酸アミンは、東京化成工業(株)製のn−ヘキサデシルアミンを使用した。
合成反応は、耐圧硝子工業(株)製のオートクレーブを用い、二段階で合成した。
まず、上記の脂肪酸アミンをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換後、150℃に加熱し、エチレンオキシド(EO)を所定量になるまで少量ずつ添加して、エチレンオキシド(EO)の平均付加モル数が2モルの3級アミンを合成した。
次に、上記合成で得られた3級アミンとアルカリ触媒(40質量%NaOH水溶液を用いて0.8質量%分)をオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水後、150℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加してEOの平均付加モル数が10モルのポリオキシエチレンヘキサデシルアミン(A)を合成した。
<< Description of ingredients shown in Table 1 >>
* 1: About Compound A As a raw material fatty acid amine, n-hexadecylamine manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was used.
The synthesis reaction was synthesized in two stages using an autoclave manufactured by Pressure Glass Industrial Co., Ltd.
First, the above fatty acid amine is charged into an autoclave, the inside of the system is replaced with nitrogen, heated to 150 ° C., and ethylene oxide (EO) is added in small portions until a predetermined amount is reached. The average number of moles of ethylene oxide (EO) added Synthesized 2 moles of tertiary amine.
Next, the tertiary amine obtained in the above synthesis and an alkali catalyst (0.8% by mass using 40% by mass NaOH aqueous solution) are charged into an autoclave, the inside of the system is replaced with nitrogen, and after dehydration by heating under reduced pressure. The mixture was heated to 150 ° C., and ethylene oxide was added little by little until a predetermined amount was reached to synthesize polyoxyethylene hexadecylamine (A) having an average EO mole number of 10 mol.
※2:化合物Bについて
上記合成で得られた化合物Aを原料として使用した。
化合物Aの40質量%水溶液を調製し、温度計、攪拌器、冷却管および滴下ロートを備えた反応槽に仕込み、攪拌しながら加熱し、70〜80℃に保ちながら、3当量の45質量%過酸化水素水溶液を少しずつ滴下し、熟成を3時間以上行い、反応を終了した。
当該反応により得られた合成物を、NMR測定により、未反応アミンの残存がないことを確認し、EOの平均付加モル数が10モルのポリオキシエチレンヘキサデシルアミンオキシド(B)を合成した。
合成反応後、合成物を加熱し、水分の蒸発による重量の変化率から水分量を測定し、濃度を算出した(純分:28.2質量%)。
* 2: Compound B Compound A obtained by the above synthesis was used as a raw material.
A 40% by mass aqueous solution of Compound A was prepared, charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser tube and a dropping funnel, heated with stirring, and maintained at 70-80 ° C., 3 equivalents of 45% by mass. An aqueous hydrogen peroxide solution was dropped little by little, and aging was carried out for 3 hours or more to complete the reaction.
The synthesized product obtained by the reaction was confirmed by NMR measurement to have no unreacted amine remaining, and polyoxyethylenehexadecylamine oxide (B) having an average added mole number of EO of 10 mol was synthesized.
After the synthesis reaction, the synthesized product was heated, the amount of water was measured from the rate of change in weight due to evaporation of water, and the concentration was calculated (pure content: 28.2% by mass).
※3:化合物Cについて
前述の化合物Aの合成方法と同様にして、EOの添加量を調整することにより、EOの平均付加モル数が20モルのポリオキシエチレンヘキサデシルアミン(C)を合成した。
* 3: About compound C Polyoxyethylene hexadecylamine (C) with an average added mole number of EO of 20 moles was synthesized by adjusting the amount of EO added in the same manner as in the synthesis method of compound A described above. .
※4:化合物Dについて
上記合成で得られた化合物Cを原料として使用し、前述の化合物Bの合成方法と同様にして、45質量%過酸化水素水溶液によるアミンオキシド化を行うことにより、EOの平均付加モル数が20モルのポリオキシエチレンヘキサデシルアミンオキシド(D)を合成した。
合成反応後、合成物を加熱し、水分の蒸発による重量の変化率から水分量を測定し、濃度を算出した(純分:36.3質量%)。
* 4: About compound D Using compound C obtained by the above synthesis as a raw material, by performing amine oxidation with a 45 mass% aqueous hydrogen peroxide solution in the same manner as the synthesis method of compound B described above, Polyoxyethylene hexadecylamine oxide (D) having an average addition mole number of 20 moles was synthesized.
After the synthesis reaction, the synthesized product was heated, the amount of moisture was measured from the rate of change in weight due to evaporation of moisture, and the concentration was calculated (pure content: 36.3 mass%).
※5:化合物Eについて
ライオンアクゾ社製のエソミンT/12(アルキル基:牛脂、EOの平均付加モル数:2モル)を原料として使用し、当該原料とアルカリ触媒(40質量%NaOH水溶液を用いて0.8質量%分)をオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水後、150℃に加熱し、EOを所定量に達するまで少量ずつ添加してEOの平均付加モル数が20モルのポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン(E)を合成した。
* 5: About Compound E Using Esomine T / 12 (alkyl group: beef tallow, average added mole number of EO: 2 mol) manufactured by Lion Akzo as a raw material, the raw material and an alkali catalyst (40% by mass NaOH aqueous solution) 0.8% by mass) was charged into an autoclave, the inside of the system was replaced with nitrogen, dehydrated by heating and depressurization, heated to 150 ° C., and EO was added little by little until reaching a predetermined amount, and EO was averagely added. Polyoxyethylene beef tallow alkylamine (E) having a mole number of 20 mol was synthesized.
※6:化合物Fについて
上記合成で得られた化合物Eを原料として使用し、前述の化合物Bの合成方法と同様にして、45質量%過酸化水素水溶液によるアミンオキシド化を行うことにより、EOの平均付加モル数が20モルのポリオキシエチレン牛脂アルキルアミンオキシド(F)を合成した。
合成反応後、合成物を加熱し、水分の蒸発による重量の変化率から水分量を測定し、濃度を算出した(純分:32.1質量%)。
* 6: About compound F Using compound E obtained by the above synthesis as a raw material, by performing amine oxidation with a 45% by mass aqueous hydrogen peroxide solution in the same manner as the compound B synthesis method described above, Polyoxyethylene beef tallow alkylamine oxide (F) having an average addition mole number of 20 moles was synthesized.
After the synthesis reaction, the synthesized product was heated, the amount of water was measured from the rate of change in weight due to evaporation of water, and the concentration was calculated (pure content: 32.1% by mass).
※7:化合物Gについて
ライオンアクゾ社製のエソミンSA2Y−103(アルキル基:C18、EOの平均付加モル数:50モル)を原料として使用し、前述の化合物Bの合成方法と同様にして、45質量%過酸化水素水溶液によるアミンオキシド化を行うことにより、EOの平均付加モル数が50モルのポリオキシエチレンオクタデシルアミンオキシド(G)を合成した。
合成反応後、合成物を加熱し、水分の蒸発による重量の変化率から水分量を測定し、濃度を算出した(純分:34.0質量%)。
* 7: About Compound G 45, using Esomine SA2Y-103 (alkyl group: C18, average added mole number of EO: 50 mol) manufactured by Lion Akzo, as a raw material, in the same manner as the compound B synthesis method described above. Polyoxyethylene octadecylamine oxide (G) having an average addition mole number of EO of 50 mol was synthesized by amine oxidation with a mass% aqueous hydrogen peroxide solution.
After the synthesis reaction, the synthesized product was heated, the amount of moisture was measured from the rate of change in weight due to evaporation of moisture, and the concentration was calculated (pure content: 34.0% by mass).
※8:化合物Hについて
ライオンアクゾ社製のエソミンT/12(アルキル基:牛脂、EOの平均付加モル数:2モル)を原料として使用し、前述の化合物Bの合成方法と同様にして、45質量%過酸化水素水溶液によるアミンオキシド化を行うことにより、EOの平均付加モル数が2モルのポリオキシエチレン牛脂アルキルアミンオキシド(H)を合成した。
合成反応後、合成物を加熱し、水分の蒸発による重量の変化率から水分量を測定し、濃度を算出した(純分:29.9質量%)。
* 8: About Compound H Using Esomine T / 12 (alkyl group: beef tallow, average added mole number of EO: 2 mol) manufactured by Lion Akzo as a raw material, 45 Polyoxyethylene beef tallow alkylamine oxide (H) having an average addition mole number of EO of 2 mol was synthesized by amine oxidation with a mass% aqueous hydrogen peroxide solution.
After the synthesis reaction, the synthesized product was heated, the amount of water was measured from the rate of change in weight due to evaporation of water, and the concentration was calculated (pure content: 29.9% by mass).
※9:化合物Iについて
特開平1−164437号公報、特開平10−7620号公報、特開2000−61304号公報等に記載された方法により、特開2001−164298号公報において定義されたナロー率が55質量%以上のポリオキシエチレン(15)セチルエーテルを合成した。
* 9: Compound I Narrow ratio defined in JP-A-2001-164298 by the methods described in JP-A-1-164437, JP-A-10-7620, JP-A-2000-61304, etc. Of 55% by mass or more of polyoxyethylene (15) cetyl ether was synthesized.
※10:化合物Jについて
脂肪酸メチルエステルを原料として使用し、特開平9−118648号公報に記載された製造方法に準じて、脂肪酸メチルエトキシレート型非イオン界面活性剤を合成した。
* 10: Compound J Using fatty acid methyl ester as a raw material, a fatty acid methyl ethoxylate type nonionic surfactant was synthesized according to the production method described in JP-A-9-118648.
≪洗浄力の評価≫
表2に示す各例の液体洗浄剤組成物について、以下に示す方法および評価基準によって評価を行い、その結果を表2に併記した。
≪Evaluation of cleaning power≫
About the liquid detergent composition of each example shown in Table 2, it evaluated by the method and evaluation criteria shown below, and the result was written together in Table 2.
(洗浄処理方法)
5cm角に裁断した湿式人工汚染布(平野油脂(株)製)(以下、「汚染布」ということがある。)10枚を、市販のTシャツ(綿100%、B.V.D社製)に縫い付け、全量が1kgとなるように他のTシャツと合わせて、これを被洗物とした。
全自動洗濯機「白い約束」(形式NW−7PAM2(G)、日立製作所(株)製)に、25℃、硬度3°DH、30リットルの水を入れ、各例の液体洗浄剤組成物を所定量(表2に示す洗剤量)溶かした後、前述の被洗物を投入し、標準コースをスタートさせて6分間洗浄した。
脱水1分と濯ぎ3分(水道水、25℃)を2回行い、最後の脱水1分を行った後に、被洗物から洗浄後の湿式人工汚染布を取り出して乾燥させ、以下の方法で洗浄力を評価した。
(Cleaning method)
10 sheets of wet artificially contaminated cloth (made by Hirano Yushi Co., Ltd.) (hereinafter sometimes referred to as “contaminated cloth”) cut to 5 cm square, and a commercially available T-shirt (100% cotton, manufactured by BVD Corporation). ) And was combined with other T-shirts so that the total amount was 1 kg, and this was used as the item to be washed.
Fully automatic washing machine “White Promise” (model NW-7PAM2 (G), manufactured by Hitachi, Ltd.), put water of 25 ° C., hardness 3 ° DH, 30 liters, and the liquid detergent composition of each example After dissolving a predetermined amount (detergent amount shown in Table 2), the above-mentioned article to be washed was added, and the standard course was started and washed for 6 minutes.
1 minute of dehydration and 3 minutes of rinsing (tap water, 25 ° C.) are performed twice. After the final dehydration for 1 minute, the washed wet artificially contaminated cloth is taken out from the article to be washed and dried. Detergency was evaluated.
(洗浄力の評価方法)
前記洗濯操作1工程を終えた湿式人工汚染布の反射率を、色差計(商品名:SE200型、日本電色(株)製)により測定し、洗浄率(%)を以下の式で算出した。
洗浄率(%)=(洗浄前の汚染布のK/S−洗浄後の洗浄布のK/S)/(洗浄前の汚染布のK/S−未汚染布のK/S)×100。
ここで、K/S=(1−R/100)2/(2R/100)である。ただし、Rは反射率(%)を示す。
評価基準は、上述の式により算出される洗浄率(%)が65%以上あれば、洗浄力が良好であると判定した。なお、洗浄率(%)は湿式人工汚染布10枚の平均値を用いた。
(Evaluation method of cleaning power)
The reflectance of the wet artificially contaminated cloth after completing the washing operation 1 step was measured with a color difference meter (trade name: SE200 type, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.), and the washing rate (%) was calculated by the following formula. .
Washing rate (%) = (K / S of contaminated cloth before washing−K / S of washed cloth after washing) / (K / S of contaminated cloth before washing−K / S of uncontaminated cloth) × 100.
Here, K / S = (1−R / 100) 2 / (2R / 100). However, R shows a reflectance (%).
Evaluation criteria determined that the cleaning power was good when the cleaning rate (%) calculated by the above formula was 65% or more. In addition, the washing | cleaning rate (%) used the average value of ten wet artificial contamination cloths.
表2中の(※1)、(※2)は次の意味を示す。
(※1)は、洗濯時における、水30リットルあたりの各例の液体洗浄剤組成物の溶解量(g)を示す。
(※2)は、各例の液体洗浄剤組成物を水30リットルに溶かした状態での洗濯液中における界面活性剤濃度「ppm」を示す。
(* 1) and (* 2) in Table 2 have the following meanings.
(* 1) indicates the dissolved amount (g) of the liquid detergent composition of each example per 30 liters of water during washing.
(* 2) indicates the surfactant concentration “ppm” in the washing liquid in the state where the liquid detergent composition of each example was dissolved in 30 liters of water.
上記の洗浄力の評価において、評価対照として、化合物L(ポリオキシエチレン(9)ラウリルエーテル:ドデシルアルコールに平均9モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート)40質量%を含有する液体洗浄剤組成物(比較例7)を用い、当該比較例7が有する洗浄力を、市販されている液体洗浄剤組成物(市販品)の洗浄力と同レベルとみなして上述の洗浄力評価を行った。
なお、比較例7の洗濯液中の界面活性剤(化合物L)濃度200ppmは、従来の液体洗浄剤組成物を使用した場合における通常の界面活性剤濃度である。これに対して、実施例1〜15、比較例1〜6の界面活性剤濃度は、その1/2の界面活性剤濃度である。
In the evaluation of the detergency, as an evaluation control, a liquid detergent containing 40% by mass of compound L (polyoxyethylene (9) lauryl ether: alcohol ethoxylate obtained by adding 9 mol of ethylene oxide on average to dodecyl alcohol) Using the composition (Comparative Example 7), the detergency of the Comparative Example 7 was regarded as the same level as the detergency of a commercially available liquid detergent composition (commercial product), and the above detergency evaluation was performed. .
The surfactant (compound L) concentration of 200 ppm in the washing liquid of Comparative Example 7 is a normal surfactant concentration when a conventional liquid detergent composition is used. On the other hand, the surfactant concentration in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6 is 1/2 of the surfactant concentration.
表2の結果から明らかなように、本発明に係る実施例1〜15は、本発明の範囲外となる比較例1〜7と比較して、少量(100ppmレベル)の界面活性剤量(低濃度)でも高い洗浄力を有することが確認できた。 As is clear from the results in Table 2, Examples 1 to 15 according to the present invention have a small amount (100 ppm level) of surfactant amount (low) compared to Comparative Examples 1 to 7 that are outside the scope of the present invention. (Concentration) was confirmed to have a high cleaning power.
また、実施例6〜8のポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミン(化合物C)と、それをアミンオキシド化したポリオキシエチレン(20)ヘキサデシルアミンオキシド(化合物D)との混合系においては、それぞれの組成比(混合割合)で洗浄力が80%以上を示し、非常に高い洗浄力を発揮していることが確認された。
さらに、本発明に係る実施例1〜15は、比較例7の界面活性剤濃度(200ppm)の1/2(100ppm)の界面活性剤濃度で、比較例7よりも高い洗浄力を発揮することが確認された。
In the mixed system of the polyoxyethylene (20) hexadecylamine (Compound C) of Examples 6 to 8 and the polyoxyethylene (20) hexadecylamine oxide (Compound D) obtained by amine oxidation, The detergency was 80% or more at each composition ratio (mixing ratio), and it was confirmed that very high detergency was exhibited.
Further, Examples 1 to 15 according to the present invention exhibit higher detergency than Comparative Example 7 at a surfactant concentration of 1/2 (100 ppm) of the surfactant concentration (200 ppm) of Comparative Example 7. Was confirmed.
≪液性の評価≫
化合物Cと化合物Dと水とを混合して、化合物Cと化合物Dとの合計濃度50質量%、混合割合が質量比で、化合物C:化合物D=1:1の水溶液(25℃)を調製した。
次いで、当該水溶液の液外観を目視観察し、下記の評価基準に基づいて液性を評価した。
評価基準は、当該水溶液の流動性を指標として、「液状である」、「流動性があるがゲル状である」、「固体状になってしまった」、のいずれであるかを確認し、「液状である」ことが良いとした。
≪Liquidity evaluation≫
Compound C, Compound D and water are mixed to prepare an aqueous solution (25 ° C.) of Compound C: Compound D = 1: 1 with a total concentration of Compound C and Compound D of 50% by mass and a mixing ratio by mass ratio. did.
Subsequently, the liquid appearance of the aqueous solution was visually observed, and the liquid property was evaluated based on the following evaluation criteria.
The evaluation criteria is to check whether the aqueous solution is in the form of fluidity, whether it is `` liquid '', `` fluid but gelled '', or `` has become solid '' “Liquid” is good.
液性の評価の結果、当該水溶液は「液状」であり、50質量%の高濃度であっても良好な液性であることが確認された。また、洗浄剤としての性能を保持していることも確認された。
As a result of the evaluation of the liquid property, it was confirmed that the aqueous solution was “liquid” and had a good liquid property even at a high concentration of 50% by mass. It was also confirmed that the performance as a cleaning agent was maintained.
Claims (1)
A cleaning composition comprising a polyoxyalkyleneamine oxide represented by the following general formula (I):
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