JP2007290007A - Method for continuous casting of high aluminum steel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、溶存Al量が0.1質量%以上である溶鋼から連続鋳造法によって高Al鋼を製造する方法に関するものであり、特に表面品質が良好な鋳片を製造するための連続鋳造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing high Al steel from molten steel having a dissolved Al content of 0.1% by mass or more by a continuous casting method, and in particular, a continuous casting method for producing a slab having good surface quality. It is about.
鋼の連続鋳造では、モールドパウダーが、鋳型内の溶鋼表面上に添加される。これは、溶鋼からの熱で滓化溶融し、溶融スラグ層を形成し、順次鋳型と凝固シェルとの隙間に流入して、消費される。モールドパウダーは、主にCaOとSiO2とからなり、さらに溶融スラグの粘度や凝固温度を調整するためにAl2O3、MgO、Na2O、FやLi2Oなど、またスラグの溶融速度を調整するためにCなどが加えられている。このモールドパウダーの主な役割としては、(ア)鋳型および凝固シェル間の潤滑性を確保すること、および(イ)凝固シェルから鋳型への抜熱速度を抑えて緩冷却させることなどが挙げられる。 In continuous casting of steel, mold powder is added onto the molten steel surface in the mold. This melts and melts with the heat from the molten steel, forms a molten slag layer, and then flows into the gap between the mold and the solidified shell and is consumed. The mold powder is mainly composed of CaO and SiO 2, and Al 2 O 3 , MgO, Na 2 O, F, Li 2 O, etc. to adjust the viscosity and solidification temperature of the molten slag, and the slag melting rate C or the like is added to adjust the value. The main roles of this mold powder include (a) ensuring lubricity between the mold and the solidified shell, and (b) slow cooling by suppressing the heat removal rate from the solidified shell to the mold. .
まず上記(ア)で挙げた鋳型および凝固シェル間の潤滑性を確保するためには、鋳型および凝固シェルの隙間にモールドパウダーから得られる溶融スラグが適正量流入するように、その粘度を適正に設定することが重要である。一般的に高速鋳造となるほど、溶融スラグの流入量を確保するため、低粘度のものが使用される。 First, in order to ensure the lubricity between the mold and the solidified shell mentioned in (a) above, the viscosity is appropriately adjusted so that the molten slag obtained from the mold powder flows into the gap between the mold and the solidified shell. It is important to set. In general, the higher the casting speed, the lower the viscosity of the molten slag in order to ensure the inflow.
また上記(イ)の緩冷却は、得られる鋳片の表面品質に直結するため重要である。緩冷却のためには、モールドパウダーから得られるスラグフィルム中、特にその鋳型側表面に結晶を晶出させることが有効である。スラグフィルムの鋳型側表面に結晶が晶出すると、フィルムと鋳型との間に凹凸が形成され、この凹凸に含まれる空気層が断熱層として作用するからである。この結晶として、カスピダイン(3CaO・2SiO2・CaF2)が、一般的に利用されている。 In addition, the slow cooling (b) is important because it directly affects the surface quality of the resulting slab. For slow cooling, it is effective to crystallize the slag film obtained from the mold powder, particularly on the mold side surface. This is because when crystals crystallize on the mold side surface of the slag film, irregularities are formed between the film and the mold, and the air layer contained in the irregularities acts as a heat insulating layer. As this crystal, caspidine (3CaO · 2SiO 2 · CaF 2 ) is generally used.
しかし溶存Al量が0.1%以上であるような溶鋼から連続鋳造法によって鋳片を製造する際には、(ア)の潤滑性の確保、および(イ)の緩冷却が困難となる。なぜなら、このような高Al鋼の連続鋳造では、下記の反応式(7):
4Al+3SiO2 → 2Al2O3+3Si … (7)
で表される化学反応により、SiO2が消費されるからである。そのため溶融スラグ中における塩基度[CaO]/[SiO2]が上昇して、凝固温度が著しく上昇する。そして鋳型壁面にスラグベアと呼ばれる硬い焼結物ができ、溶融スラグの流入が阻害される。その結果、潤滑性が損なわれて、凝固シェルと鋳型とが焼き付き、ブレークアウトが発生してしまう。
However, when producing a slab from a molten steel having a dissolved Al content of 0.1% or more by a continuous casting method, it becomes difficult to ensure the lubricity of (a) and to slowly cool (a). Because, in such continuous casting of high Al steel, the following reaction formula (7):
4Al + 3SiO 2 → 2Al 2 O 3 + 3Si (7)
This is because SiO 2 is consumed by the chemical reaction represented by Therefore, the basicity [CaO] / [SiO 2 ] in the molten slag is increased, and the solidification temperature is remarkably increased. And a hard sintered material called a slag bear is made on the mold wall surface, and the inflow of molten slag is hindered. As a result, the lubricity is impaired, the solidified shell and the mold are seized, and breakout occurs.
また上記式(7)の反応により、溶融スラグが組成変動を受けるため、カスピダインを安定して生成させることが困難になる。このように高Al鋼の連続鋳造では、上記式(7)の反応による組成変動が生ずるために、表面品質に優れた鋳片を、安定して製造することが難しい。 Further, the reaction of the above formula (7) causes the molten slag to undergo composition fluctuations, so that it is difficult to stably generate cuspidyne. Thus, in the continuous casting of high Al steel, composition fluctuations due to the reaction of the above formula (7) occur, and it is difficult to stably produce a slab having excellent surface quality.
そこで特許文献1は、高Al鋼の連続鋳造でも表面品質に優れた鋳片を製造するため、殊にスラグベアの生成を抑制するため、低塩基度で、且つ高粘度で結晶が晶出しにくい組成および物性を有するモールドパウダーを提案している(特許請求の範囲、段落[0004]および[0007])。 Therefore, Patent Document 1 describes a composition with low basicity and high viscosity that makes it difficult for crystals to crystallize in order to produce a slab excellent in surface quality even in continuous casting of high Al steel, in particular to suppress the formation of slag bear. And mold powders having physical properties are proposed (claims, paragraphs [0004] and [0007]).
また特許文献2は、カスピダインとは異なる複合結晶を生じさせて緩冷却を達成するため、周期律表IA族に属する元素の酸化物を2種類以上含有するモールドパウダーを開示している(特許請求の範囲および段落[0013])。尚、特許文献2の発明では、想定する複合結晶として、LiCa2FSiO4やNaCa2FSiO4などを開示しているが、実施例で用いられている周期律表IA族に属する元素の酸化物の中では、Na2O量が最も多いことから、メインの複合結晶としてNaCa2FSiO4を想定していると考えられる(段落[0020]および[0030])。また特許文献2の発明は、モールドパウダーの軟化温度を低減させることが目的であるため、周期律表IA族に属する元素の酸化物を2種類以上含有することを特徴としている(段落[0024])。 Patent Document 2 discloses a mold powder containing two or more kinds of oxides of elements belonging to Group IA of the Periodic Table in order to achieve a slow cooling by generating a composite crystal different from caspidine. And paragraph [0013]). In the invention of Patent Document 2, LiCa 2 FSiO 4 and NaCa 2 FSiO 4 are disclosed as assumed composite crystals, but the oxides of elements belonging to group IA of the periodic table used in the examples are disclosed. Among them, since the amount of Na 2 O is the largest, it is considered that NaCa 2 FSiO 4 is assumed as the main composite crystal (paragraphs [0020] and [0030]). The invention of Patent Document 2 is characterized by containing two or more kinds of oxides of elements belonging to Group IA of the periodic table because the purpose is to reduce the softening temperature of the mold powder (paragraph [0024] ).
特許文献3は、高アルミニウム鋼の連続鋳造において、AlとSiO2との反応[上記式(7)]によりAl2O3含有率が増加する際に、凝固温度および粘度が増加して、ブレークアウトの発生および鋳片の表面品質の悪化を防止するために、CaO、SiO2 、Li2O、F、Na2O、K2OおよびAl2O3含有率が所定の式を満たし、溶融層が凝固したフィルム中に、カスピダインの結晶が晶出するような組成を有するモールドパウダーを提案している(特許請求の範囲、段落[0011]および[0017])。 In Patent Document 3, in the continuous casting of high aluminum steel, when the Al 2 O 3 content increases due to the reaction between Al and SiO 2 [the above formula (7)], the solidification temperature and viscosity increase, In order to prevent the occurrence of out and deterioration of the surface quality of the slab, the contents of CaO, SiO 2 , Li 2 O, F, Na 2 O, K 2 O and Al 2 O 3 satisfy the prescribed formula and melt A mold powder has been proposed having a composition such that crystals of caspidyne crystallize in a film in which the layer has solidified (claims, paragraphs [0011] and [0017]).
しかしながら、高Al鋼でも特に包晶反応あるいはδ/γ変態量が多いような組成域の鋼では、上記のようなモールドパウダーを用いても、得られる鋳片の表面に変態収縮に伴うディプレッション(凹凸)や割れが発生しやすいという問題がある。こうした鋼種は亜包晶鋼と呼ばれており、一般的にはFe−CあるいはFe−Fe2C3二元系平衡状態図に基づき、C含有量[C]によってその化学成分組成範囲が決定される。その範囲は概ねC:0.09〜0.18%であるとされている。 However, even in a high Al steel, particularly in steels having a composition range in which the peritectic reaction or the amount of δ / γ transformation is large, even if the mold powder as described above is used, the depletion accompanying transformation shrinkage on the surface of the resulting slab ( There is a problem that unevenness and cracks are likely to occur. Such a steel type is called hypoperitectic steel, and its chemical composition range is generally determined by the C content [C] based on the Fe-C or Fe-Fe 2 C 3 binary equilibrium diagram. Is done. The range is approximately C: 0.09 to 0.18%.
ところが、合金鋼の場合には、添加元素の影響により状態図そのものが変化し、δ相の最大固溶C濃度、包晶点ともに移動するので、C含有量のみで亜包晶鋼の組成範囲を一律に規定できないという事情がある。こうしたことから、高Al鋼でも特に包晶反応あるいはδ/γ変態量が多いような組成については、Si,Mn,Al,Ni,CrおよびMo等の合金元素の影響を考慮し、平衡熱力学計算に基づいて下記式(1)〜(3)のように規定することが知られている(非特許文献1)。尚、これらの式の対象となる亜包晶鋼は、Si,Mn,Al,Ni,CrおよびMoの基本成分の含有量は、夫々4.0%以下(0%を含まない)であることを想定したものであり、Alの含有量は0.1〜3.0%である。
f1−0.10≦[C]≦f2+0.05 …(1)
f1=0.0828[Si]−0.0195[Mn]+0.07398[Al]−0.04614[Ni]+0.02447[Cr]+0.01851[Mo]+0.090
…(2)
f2=0.2187[Si]−0.03291[Mn]+0.2017[Al]−0.06715[Ni]+0.04776[Cr]+0.04601[Mo]+0.173
…(3)
〔式中、[Si],[Mn],[Al],[Ni],[Cr]および[Mo]は、夫々Si,Mn,Ni,CrおよびMoの含有量(質量%)を示す。〕
f1-0.10 ≦ [C] ≦ f2 + 0.05 (1)
f1 = 0.0828 [Si] −0.0195 [Mn] +0.07398 [Al] −0.04614 [Ni] +0.02447 [Cr] +0.01851 [Mo] +0.090
... (2)
f2 = 0.2187 [Si] −0.03291 [Mn] +0.2017 [Al] −0.06715 [Ni] +0.04776 [Cr] +0.04601 [Mo] +0.173
... (3)
[Wherein, [Si], [Mn], [Al], [Ni], [Cr] and [Mo] indicate the contents (mass%) of Si, Mn, Ni, Cr and Mo, respectively. ]
上記式(1)〜(3)で規定される亜包晶鋼のように、鋳片表面割れの発生しやすい鋼種では、割れを抑制するために、抜熱速度を低下させて、緩冷却することが重要である。そのため従来では、一般的に、モールドパウダーから得られるスラグフィルム中にカスピダイン(3CaO・2SiO2・CaF2)を晶出させて、その鋳型表面に凹凸(空気による断熱層)を形成させることにより、緩冷却を達成していた。しかし高Al鋼の場合は、組成変動のために、カスピダインを安定して生成させることが困難である。 In the steel type in which slab surface cracks are likely to occur, such as hypoperitectic steels defined by the above formulas (1) to (3), in order to suppress cracking, the heat removal rate is lowered and the steel is slowly cooled. This is very important. Therefore, conventionally, by generally crystallizing caspodyne (3CaO · 2SiO 2 · CaF 2 ) in a slag film obtained from mold powder, by forming irregularities (heat insulation layer by air) on the mold surface, Slow cooling was achieved. However, in the case of high Al steel, it is difficult to stably produce cuspidyne due to composition variation.
また、上記のような鋼種を表面品質を良好に維持しつつ製造するには、適切なモールドパウダーを用いることも重要であるが、連続鋳造における条件も適切に制御する必要がある。しかしながら、Al含有量が0.1%以上である高Al鋼を連続鋳造する場合における最適な鋳造条件について、確立されているとはいえないのが実情である。 Moreover, in order to manufacture the above steel types while maintaining good surface quality, it is important to use an appropriate mold powder, but it is also necessary to appropriately control the conditions in continuous casting. However, in reality, it cannot be said that optimum casting conditions in the case of continuously casting high Al steel having an Al content of 0.1% or more have been established.
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、Al含有量が0.1%以上であるような高Al鋼を連続鋳造によって製造する場合でも、凹みや鋳片の割れの発生を防止して、表面品質に優れた鋳片を製造できる連続鋳造方法を提供することにある。 The present invention has been made by paying attention to the above-described circumstances, and the purpose thereof is to produce a dent and a high Al steel having an Al content of 0.1% or more by continuous casting. An object of the present invention is to provide a continuous casting method capable of producing a slab having excellent surface quality by preventing occurrence of cracking of the slab.
上記目的を達することのできた本発明の連続鋳造方法とは、Al含有量が0.1〜3.0%(質量%の意味、以下同じ)であると共に、Si,Mn,Ni,CrおよびMoを夫々4.0%以下(0%を含まない)含み、且つC含有量[C]が下記式(1)〜(3)式の関係を満たす溶鋼を、モールドパウダーを用いて連続鋳造するに際して、
f1−0.10≦[C]≦f2+0.05 …(1)
f1=0.0828[Si]−0.0195[Mn]+0.07398[Al]−0.04614[Ni]+0.02447[Cr]+0.01851[Mo]+0.090
…(2)
f2=0.2187[Si]−0.03291[Mn]+0.2017[Al]−0.06715[Ni]+0.04776[Cr]+0.04601[Mo]+0.173
…(3)
〔式中、[Si],[Mn],[Al],[Ni],[Cr]および[Mo]は、夫々Si,Mn,Ni,CrおよびMoの含有量(質量%)を示す。〕
前記モールドパウダーとして、T−CaO:35〜55%、SiO2:10〜30%、Al2O3:4.0%以下(0%を含まない)、MgO:0.2〜1.0%、Li2O:7〜13%、F:7〜13%、C:10.5〜14%、および不可避不純物からなり、下記式(4)および(5)を満たすと共に、
1.6≦[T−CaO]/[SiO2]≦5 …(4)
0.2≦[Li2O]/[SiO2]≦1.1 …(5)
〔式中、[T−CaO]、[SiO2]および[Li2O]は、夫々T−CaO、SiO2およびLi2Oのモールドパウダー中の含有量(質量%)を表す。〕
鋳型内の湯面レベル変動速度を14mm/秒以下とし、鋳型幅方向に溶鋼を吐出させると共に、その吐出角度が水平に対して下向き0°以上、55°以下の浸漬ノズルを用い、更に振幅のストロークを2mm超、8mm以下とし、且つ下記式(6)で定められるネガティブストリップ時間tNが0.28秒以下となるような鋳型振動を付与しつつ操業する点に要旨を有するものである。
tN=(1/π・f)cos-1(Vc/π・f・s) …(6)
〔ここで、f:鋳型振動数(Hz)、s:鋳型振動時の鋳型の上止点と下止点間の距離(mm)、Vc:鋳片引き抜き速度(mm/秒)を夫々示す〕
The continuous casting method of the present invention that has achieved the above object has an Al content of 0.1 to 3.0% (meaning mass%, hereinafter the same), Si, Mn, Ni, Cr, and Mo. When the molten steel containing 4.0% or less (excluding 0%) and the C content [C] satisfying the relations of the following formulas (1) to (3) is continuously cast using mold powder: ,
f1-0.10 ≦ [C] ≦ f2 + 0.05 (1)
f1 = 0.0828 [Si] −0.0195 [Mn] +0.07398 [Al] −0.04614 [Ni] +0.02447 [Cr] +0.01851 [Mo] +0.090
... (2)
f2 = 0.2187 [Si] −0.03291 [Mn] +0.2017 [Al] −0.06715 [Ni] +0.04776 [Cr] +0.04601 [Mo] +0.173
... (3)
[Wherein, [Si], [Mn], [Al], [Ni], [Cr] and [Mo] indicate the contents (mass%) of Si, Mn, Ni, Cr and Mo, respectively. ]
Examples mold powder, T-CaO: 35~55%, SiO 2: 10~30%, Al 2 O 3: 4.0% or less (not including 0%), MgO: 0.2~1.0% Li 2 O: 7-13%, F: 7-13%, C: 10.5-14%, and inevitable impurities, satisfying the following formulas (4) and (5),
1.6 ≦ [T-CaO] / [SiO 2 ] ≦ 5 (4)
0.2 ≦ [Li 2 O] / [SiO 2 ] ≦ 1.1 (5)
[In the formula, [T-CaO], [SiO 2 ] and [Li 2 O] represent the contents (mass%) of T-CaO, SiO 2 and Li 2 O in the mold powder, respectively. ]
The molten steel surface level fluctuation speed in the mold is set to 14 mm / second or less, the molten steel is discharged in the mold width direction, and the discharge angle is 0 ° or more and 55 ° or less downward with respect to the horizontal. It has a gist in that the stroke is set to more than 2 mm and not more than 8 mm, and operation is performed while applying mold vibration such that the negative strip time tN defined by the following formula (6) is not more than 0.28 seconds.
tN = (1 / π · f) cos −1 (Vc / π · f · s) (6)
[Where f: mold frequency (Hz), s: distance between top and bottom mold stop points (mm) during mold vibration, Vc: slab drawing speed (mm / sec), respectively]
上記本発明方法においては、300〜1200ガウスの磁束密度で鋳型内電磁攪拌を行いつつ操業することが好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to operate while performing in-mold electromagnetic stirring at a magnetic flux density of 300 to 1200 gauss.
本発明によれば、モールドパウダーの組成を適切にすると共に、連続鋳造条件を適切に制御することによって、鋳片表面の凹みや割れが防止されて表面品質に優れた高Al鋼を製造することができた。 According to the present invention, by making the composition of the mold powder appropriate and controlling the continuous casting conditions appropriately, the slab surface can be prevented from being dented or cracked, and a high Al steel having excellent surface quality can be produced. I was able to.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、モールドパウダーの組成を適切にすると共に、連続鋳造条件を適切に制御することによって、上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完成した。まず、本発明で用いるモールドパウダーについて説明する。 The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above object can be achieved brilliantly by making the composition of the mold powder appropriate and controlling the continuous casting conditions appropriately, thereby completing the present invention. First, the mold powder used in the present invention will be described.
従来提案されているモールドパウダーでは、高Al鋼に適用したときには、組成変動のために、カスピダインを安定して生成させることが困難である。そこで本発明者らは、スラグフィルム中に、カスピダインに代わる結晶を晶出させることを検討した。 In the conventionally proposed mold powder, when applied to high Al steel, it is difficult to stably generate cuspidyne due to composition variation. Accordingly, the present inventors have studied to crystallize crystals instead of cuspidine in a slag film.
しかし緩冷却のために、ダイカルシウムシリケート(2CaO・SiO2)、メイエナイト(12CaO・7Al2O3)およびゲーレナイト(3CaO・2SiO2・Al2O3)のような結晶を晶出させると、鋳型銅板温度変動が大きくなる問題がある上に、鋳片の凹みや割れの防止には有効ではない。これらは、粗大な結晶として、スラグフィルム中で不均一に晶出するため、鋳型側の表面に不均一な凹凸(空気層)を形成し、その結果、抜熱速度にバラツキが生ずる。そうすると凝固シェルの厚みが不均一になるため、変態収縮で、鋳片表面に凹みや割れが発生すると考えられる。 However, when crystals such as dicalcium silicate (2CaO · SiO 2 ), mayenite (12CaO · 7Al 2 O 3 ) and gelenite (3CaO · 2SiO 2 · Al 2 O 3 ) are crystallized for slow cooling, the template In addition to the problem that the temperature fluctuation of the copper plate becomes large, it is not effective in preventing dents and cracks in the slab. Since these crystallize non-uniformly in the slag film as coarse crystals, non-uniform irregularities (air layers) are formed on the surface on the mold side, resulting in variations in the heat removal rate. Then, since the thickness of the solidified shell becomes non-uniform, it is considered that dents and cracks are generated on the slab surface due to transformation shrinkage.
そこで鋭意検討した結果、カスピダインの代わりに、LiAlO2をスラグフィルム中に晶出させることで、鋳片の凹凸や割れを、有効に防止できることを見出した。LiAlO2を晶出させることにより、鋳片の凹凸や割れを防止できる正確なメカニズムは不明であるが、次のように推定できる。 As a result of intensive studies, it was found that unevenness and cracking of the slab can be effectively prevented by crystallizing LiAlO 2 in the slag film instead of caspidine. The exact mechanism by which LiAlO 2 is crystallized to prevent unevenness and cracking of the slab is unknown, but can be estimated as follows.
LiAlO2は、スラグフィルムの鋳型表面に、微細な結晶として均一に晶出するため、均一な空気層が形成される。その結果、均一な抜熱が達成され、鋳型銅板温度の変動が小さく、また緩冷却により、割れが防止されることに加えて、均一な厚みの凝固シェルが形成されることにより、変態収縮による鋳片の凹みや割れも抑制されると考えられる。但し、本発明はこのような推定メカニズムに限定されない。 Since LiAlO 2 is uniformly crystallized as fine crystals on the surface of the slag film mold, a uniform air layer is formed. As a result, uniform heat removal is achieved, fluctuations in the mold copper plate temperature are small, and cracking is prevented by slow cooling, and a solidified shell of uniform thickness is formed, resulting in transformation shrinkage. It is thought that dents and cracks in the slab are also suppressed. However, the present invention is not limited to such an estimation mechanism.
本発明で用いるモールドパウダーでは、モールドパウダーからのSiO2と溶鋼からのAlとが反応して形成されるAl2O3に、モールドパウダーからのLi2Oを反応させて、LiAlO2を晶出させることを意図している。即ち、このモールドパウダーは、高Al鋼の連続鋳造で、組成変動の原因となる上記式(7)のSiO2とAlとの反応を利用して、LiAlO2を晶出させるものである。そしてこの、モールドパウダーは、LiAlO2を晶出させるために、各成分量、殊にT−CaO、SiO2およびLi2O量、並びにこれらの質量比[Li2O]/[SiO2]および塩基度[T−CaO]/[SiO2]が、適正範囲に調整されている必要がある。 In the mold powder used in the present invention, Li 2 O from the mold powder is reacted with Al 2 O 3 formed by the reaction of SiO 2 from the mold powder and Al from the molten steel to crystallize LiAlO 2 . Is intended to be That is, this mold powder crystallizes LiAlO 2 by utilizing the reaction between SiO 2 and Al in the above formula (7), which causes composition fluctuations, in continuous casting of high Al steel. In order to crystallize LiAlO 2 , this mold powder is used for the amount of each component, particularly T-CaO, SiO 2 and Li 2 O, and their mass ratio [Li 2 O] / [SiO 2 ] and The basicity [T-CaO] / [SiO 2 ] needs to be adjusted to an appropriate range.
また、溶融スラグ(モールドパウダー)の凝固温度を適正範囲に調整して、潤滑性を確保するという観点から、各成分組成が適正範囲に調整されていることも、本発明で用いるモールドパウダーの特徴である。以下、本発明のモールドパウダー中の各成分量、塩基度[T−CaO]/[SiO2]および質量比[Li2O]/[SiO2]を、それぞれ説明する。 In addition, from the viewpoint of ensuring lubricity by adjusting the solidification temperature of molten slag (mold powder) to an appropriate range, the characteristics of the mold powder used in the present invention are also adjusted to an appropriate range. It is. Hereinafter, each component amount, basicity [T-CaO] / [SiO 2 ] and mass ratio [Li 2 O] / [SiO 2 ] in the mold powder of the present invention will be described.
[T−CaO:35〜55%]
本発明で用いるモールドパウダーにおいて、「T−CaO」とは、モールドパウダー中に含まれる全てのCaを、CaOに換算した際のCaO量(質量%)を表す。モールドパウダー中のT−CaO量は、35%以上、好ましくは38%以上、より好ましくは40%以上であり、55%以下、好ましくは50%以下、より好ましくは48%以下である。T−CaO量が35%未満であると、相対的にSiO2およびが増加し、その結果、式(7)の反応によりAl2O3量が増加し、LiAlO2が晶出しやすい組成範囲から外れて、LiAlO2が晶出しにくくなる。またゲーレナイト(3CaO・2SiO2・Al2O3)も生成しやすくなる。逆にT−CaO量が55%を超えても、相対的にLi2OおよびSiO2量が低下し、その結果、式(7)の反応によりAl2O3量が低下して、充分な量のLiAlO2が確保できなくなる。また溶融スラグの凝固温度が高くなりすぎる。
[T-CaO: 35 to 55%]
In the mold powder used in the present invention, “T-CaO” represents the CaO amount (% by mass) when all the Ca contained in the mold powder is converted to CaO. The amount of T-CaO in the mold powder is 35% or more, preferably 38% or more, more preferably 40% or more, 55% or less, preferably 50% or less, more preferably 48% or less. When the amount of T-CaO is less than 35%, SiO 2 and the amount relatively increase. As a result, the amount of Al 2 O 3 increases due to the reaction of formula (7), and LiAlO 2 is easily crystallized. This makes it difficult to crystallize LiAlO 2 . Also, gehlenite (3CaO.2SiO 2 .Al 2 O 3 ) is easily generated. On the contrary, even if the amount of T-CaO exceeds 55%, the amount of Li 2 O and SiO 2 is relatively decreased, and as a result, the amount of Al 2 O 3 is decreased due to the reaction of formula (7). An amount of LiAlO 2 cannot be secured. Also, the solidification temperature of the molten slag becomes too high.
[SiO2:10〜30%]
SiO2量は、10%以上、好ましくは15%以上であり、30%以下、好ましくは28%以下、より好ましくは25%以下である。ガラス形成元素であるSiO2量が10%未満であると、結晶が発達しやすいため、粗大な結晶が形成されて、スラグフィルムの鋳型表面側に不均一な凹凸が形成される。また凝固温度も上昇し、潤滑性が損なわれて、スラグベアが生成しやすくなる。逆にSiO2量が30%を超えると、LiAlO2よりも、ゲーレナイト(3CaO・2SiO2・Al2O3)やダイカルシウムシリケート(2CaO・SiO2)が多く晶出する。
[SiO 2 : 10 to 30%]
The amount of SiO 2 is 10% or more, preferably 15% or more, 30% or less, preferably 28% or less, more preferably 25% or less. If the amount of SiO 2 that is a glass-forming element is less than 10%, crystals are likely to develop, so that coarse crystals are formed, and uneven irregularities are formed on the mold surface side of the slag film. In addition, the solidification temperature rises, the lubricity is impaired, and slag bear is easily generated. On the contrary, when the amount of SiO 2 exceeds 30%, more gehlenite (3CaO · 2SiO 2 · Al 2 O 3 ) and dicalcium silicate (2CaO · SiO 2 ) are crystallized than LiAlO 2 .
[Al2O3:4.0%以下(0%を含まない)]
溶融スラグの凝固温度および粘度の上昇を防止するため、Al2O3量は、4.0%以下、好ましくは3%以下、より好ましくは2%以下である。但しAl2O3は、モールドパウダー製造において不可避不純物として混入されるため、この量を0%にすることは工業的に困難である。
[Al 2 O 3 : 4.0% or less (excluding 0%)]
In order to prevent the solidification temperature and viscosity of the molten slag from increasing, the amount of Al 2 O 3 is 4.0% or less, preferably 3% or less, more preferably 2% or less. However, since Al 2 O 3 is mixed as an inevitable impurity in mold powder production, it is industrially difficult to reduce this amount to 0%.
[MgO:0.2〜1.0%]
MgO量は、0.2%以上、好ましくは0.3%以上、より好ましくは0.4%以上であり、1.0%以下、好ましくは0.9%以下、より好ましくは0.8%以下である。MgOは、スラグフィルム中で結晶が晶出するための核として作用する。そのためMgO量が1.0%を超えると、核が多くなりすぎて、結晶の晶出を適切に制御できなくなり、殊にモールドパウダー組成によっては、ダイカルシウムシリケート(2CaO・SiO2)やメイエナイト(12CaO・7Al2O3)が優先的に晶出する場合がある。一方、MgO量が0.2%未満であると、結晶の核が少なすぎるため、低温の平衡温度に達するまでは結晶が充分に晶出せず、殊に溶鋼が高温である鋳型メニスカス直下では、緩冷却が行いにくい。また平衡温度に達すると、粗大な結晶が一度に晶出するため、抜熱速度にバラツキが生じる。
[MgO: 0.2 to 1.0%]
The amount of MgO is 0.2% or more, preferably 0.3% or more, more preferably 0.4% or more, 1.0% or less, preferably 0.9% or less, more preferably 0.8%. It is as follows. MgO acts as a nucleus for crystallizing in the slag film. Therefore, if the MgO amount exceeds 1.0%, the number of nuclei increases so that the crystallization of crystals cannot be controlled appropriately. In particular, depending on the mold powder composition, dicalcium silicate (2CaO.SiO 2 ) or mayenite ( 12CaO · 7Al 2 O 3 ) may crystallize preferentially. On the other hand, if the amount of MgO is less than 0.2%, the number of crystal nuclei is too small, so that the crystal does not crystallize sufficiently until the low temperature equilibrium temperature is reached. It is difficult to perform slow cooling. Also, when the equilibrium temperature is reached, coarse crystals are crystallized at a time, resulting in variations in the heat removal rate.
[Li2O:7〜13%]
Li2O量は、7%以上、好ましくは7.5%以上、より好ましくは8.0%以上であり、13%以下、好ましくは12%以下、より好ましくは11%以下である。Li2O量が7%未満であると、充分な量のLiAlO2を晶出させることが難しく、また溶融スラグの凝固温度および粘度が上昇して、潤滑性が確保できない場合がある。逆にLi2O量が13%を超えても、LiAlO2が晶出する最適範囲から外れて、その晶出量が低下し、緩冷却が達成されない場合がある。さらに溶融パウダーの粘度が大きく低下して、溶融スラグが局所的に過剰流入したり、脈動が生じて、連続鋳造の安定操業に悪影響を及ぼすことがある。
[Li 2 O: 7 to 13%]
The amount of Li 2 O is 7% or more, preferably 7.5% or more, more preferably 8.0% or more, and 13% or less, preferably 12% or less, more preferably 11% or less. When the amount of Li 2 O is less than 7%, it is difficult to crystallize a sufficient amount of LiAlO 2 , and the solidification temperature and viscosity of the molten slag increase, and lubricity may not be ensured. On the other hand, even if the Li 2 O content exceeds 13%, the LiAlO 2 may deviate from the optimum range for crystallization, the crystallization amount may decrease, and slow cooling may not be achieved. Further, the viscosity of the molten powder is greatly reduced, and the molten slag may locally flow excessively or pulsate, which may adversely affect the stable operation of continuous casting.
[F:7〜13%]
F量は、7%以上、好ましくは7.5%以上、より好ましくは8.0%以上であり、13%以下、好ましくは12%以下、より好ましくは11%以下である。F量が7%未満であると、溶融スラグの粘度が上昇し、潤滑性を確保できなくなる場合がある。一方、Fは、LiAlO2の晶出を抑制する作用を有し、殊にF量が13%を超えると、LiAlO2の晶出量が急激に低減する。
[F: 7-13%]
The amount of F is 7% or more, preferably 7.5% or more, more preferably 8.0% or more, and 13% or less, preferably 12% or less, more preferably 11% or less. If the F amount is less than 7%, the viscosity of the molten slag increases, and lubricity may not be ensured. On the other hand, F has an effect of suppressing crystallization of LiAlO 2 , and particularly when the F amount exceeds 13%, the crystallization amount of LiAlO 2 is rapidly reduced.
[C:10.5〜14%]
このC量は、モールドパウダー中に含まれる全てのC量を表す。即ち、このC量は、モールドパウダーの原料として添加されるような、単体の炭素量(遊離C量)と、例えばLi2O原料として添加されるLi2CO3等の化合物中の炭素量との合計を表す。モールドパウダー中のC量は、10.5%以上、好ましくは11.0%以上、より好ましくは11.5%以上であり、14%以下、好ましくは13.5%以下、より好ましくは13%以下である。C量が10.5%未満であると、モールドパウダーの溶融速度が大きくなりすぎて、流入過多となり、不均一流入が生ずる。その結果、鋳片の縦割れが発生しやすくなる。逆にC量が14%を超えると、溶融速度が小さくなりすぎて、充分なスラグフィルムの厚みが確保できなくなる。その結果、工業生産上で不可避的に発生する鋳型内の湯面変動の際に、スラグフィルムの膜切れを起こし、焼付きや、溶鋼が直接鋳型に接することによる急冷のために、鋳片の表面品質が劣化する。
[C: 10.5-14%]
This C amount represents the total amount of C contained in the mold powder. That is, the C amount, such as added as a raw material of the mold powder, carbon content alone (the free C content), for example, the amount of carbon compound such as Li 2 CO 3 added as Li 2 O feed Represents the sum of The amount of C in the mold powder is 10.5% or more, preferably 11.0% or more, more preferably 11.5% or more, 14% or less, preferably 13.5% or less, more preferably 13%. It is as follows. If the amount of C is less than 10.5%, the melting rate of the mold powder becomes too high, resulting in excessive inflow and non-uniform inflow. As a result, the vertical crack of the slab is likely to occur. On the other hand, if the amount of C exceeds 14%, the melting rate becomes too low to ensure a sufficient thickness of the slag film. As a result, slag film breakage occurs when the molten metal level in the mold inevitably occurs in industrial production, causing seizure and rapid cooling due to direct contact of the molten steel with the mold. Surface quality is degraded.
本発明で用いるモールドパウダーは、上記成分および不可避不純物からなる。尚、一般的なモールドパウダーには、粘度、凝固温度を低減させるために、Na2OやK2Oが添加されているが、本発明のモールドパウダーは、これらを含有しないことも特徴とする。なぜなら本発明が予定する高アルミニウム鋼の連続鋳造では、下記の反応式(8)および(9):
2Al+3Na2O → Al2O3+6Na … (8)
2Al+3K2O → 2Al2O3+6K … (9)
で示される化学反応が起こるため、Na2OやK2Oが消費されて、これらの作用が充分に発揮されず、想定する以上のAl2O3が生成して、溶融スラグの凝固温度などに悪影響を及ぼすからである。またNa2Oが存在すると、Na−Al−O結晶が不均一に晶出して、スラグフィルムの凹凸(空気層)にバラツキが生ずることがある。
The mold powder used in the present invention comprises the above components and inevitable impurities. In addition, Na 2 O and K 2 O are added to general mold powder in order to reduce the viscosity and the solidification temperature, but the mold powder of the present invention is also characterized by not containing these. . Because in the continuous casting of high aluminum steel planned by the present invention, the following reaction formulas (8) and (9):
2Al + 3Na 2 O → Al 2 O 3 + 6Na (8)
2Al + 3K 2 O → 2Al 2 O 3 + 6K (9)
Therefore, Na 2 O and K 2 O are consumed, and these effects are not fully exhibited, and more Al 2 O 3 is generated than expected, and the solidification temperature of the molten slag, etc. It is because it adversely affects In addition, when Na 2 O is present, Na—Al—O crystals may be crystallized non-uniformly, and unevenness in the slag film (air layer) may occur.
[1.6≦[T−CaO]/[SiO2]≦5]
塩基度[T−CaO]/[SiO2]は、1.6以上、好ましくは1.8以上、より好ましくは2.0以上であり、5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。塩基度が1.6未満であると、相対的にSiO2量が増加し、LiAlO2が晶出しやすい組成範囲から外れて、LiAlO2が晶出しにくくなる。またゲーレナイト(3CaO・2SiO2・Al2O3)も生成しやすくなる。逆に塩基度が5を超えても、相対的にSiO2量が減少し、それに伴いAl2O3量およびLiAlO2量が減少する。またにガラス形成成分であるSiO2量が減少することで、メイエナイト(12CaO・7Al2O3)が過度に発達してしまう。さらに凝固温度が高くなって潤滑性に悪影響を及ぼし得る。
[1.6 ≦ [T-CaO] / [SiO 2 ] ≦ 5]
The basicity [T-CaO] / [SiO 2 ] is 1.6 or more, preferably 1.8 or more, more preferably 2.0 or more, 5 or less, preferably 4 or less, more preferably 3 or less. is there. When the basicity is less than 1.6, the amount of SiO 2 is relatively increased, and LiAlO 2 deviates from the composition range in which LiAlO 2 is easily crystallized, and LiAlO 2 is hardly crystallized. Also, gehlenite (3CaO.2SiO 2 .Al 2 O 3 ) is easily generated. Conversely, even if the basicity exceeds 5, the amount of SiO 2 is relatively decreased, and the amounts of Al 2 O 3 and LiAlO 2 are decreased accordingly. Moreover, mayenite (12CaO · 7Al 2 O 3 ) develops excessively as the amount of SiO 2 that is a glass forming component decreases. Furthermore, the solidification temperature is increased, which can adversely affect the lubricity.
[0.2≦[Li2O]/[SiO2]≦1.1]
質量比[Li2O]/[SiO2]は、0.2以上、好ましくは0.3以上、より好ましくは0.4以上であり、1.1以下、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.9以下である。[Li2O]/[SiO2]が0.2未満であると、Li2O量が不充分となるため、LiAlO2が充分に生成されなくなる。逆に[Li2O]/[SiO2]が1.1を超えても、LiAlO2晶出のための最適範囲から外れるために、LiAlO2が晶出しにくくなる。
[0.2 ≦ [Li 2 O] / [SiO 2 ] ≦ 1.1]
The mass ratio [Li 2 O] / [SiO 2 ] is 0.2 or more, preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more, 1.1 or less, preferably 1.0 or less, more preferably Is 0.9 or less. When [Li 2 O] / [SiO 2 ] is less than 0.2, the amount of Li 2 O becomes insufficient, so that LiAlO 2 is not sufficiently generated. On the other hand, even if [Li 2 O] / [SiO 2 ] exceeds 1.1, it is out of the optimum range for LiAlO 2 crystallization, so that LiAlO 2 is difficult to crystallize.
本発明のモールドパウダー(溶融スラグ)の凝固温度は、好ましくは950〜1200℃、より好ましくは1000〜1150℃である。凝固温度が950℃未満であると、結晶が晶出しにくくなり、緩冷却の効果を充分に発揮させることができないおそれがある。一方、凝固温度が1200℃を超えると、スラグベアが生成し、スラグベアによる不均一流入のために、ブレークアウトや鋳片表面の割れが生ずる場合がある。 The solidification temperature of the mold powder (molten slag) of the present invention is preferably 950 to 1200 ° C, more preferably 1000 to 1150 ° C. If the solidification temperature is less than 950 ° C., the crystals are difficult to crystallize, and the effect of slow cooling may not be fully exhibited. On the other hand, when the solidification temperature exceeds 1200 ° C., slag bear is generated, and breakout or cracking of the slab surface may occur due to non-uniform inflow by the slag bear.
連続鋳造する鋼のAl含有量(溶鋼中のAl含有量)は、上記モールドパウダーの効果を充分に発揮させるために、0.1%以上、好ましくは0.3%以上、より好ましくは0.5%以上であり、2.5%以下、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.7%以下である。ここで鋼の溶存Al量とは、連続鋳造に用いる溶鋼中に溶けているAlの量を表し、この量には、Al2O3などとして析出している(即ち溶存していない)Al量は含まれない。 The Al content of the continuously cast steel (Al content in the molten steel) is 0.1% or more, preferably 0.3% or more, more preferably 0.00%, in order to fully exhibit the effect of the mold powder. It is 5% or more, 2.5% or less, preferably 2.0% or less, and more preferably 1.7% or less. Here, the amount of dissolved Al in the steel represents the amount of Al dissolved in the molten steel used for continuous casting, and this amount includes the amount of Al deposited as Al 2 O 3 (ie, not dissolved). Is not included.
また、本発明方法で対象とする亜包晶鋼では、Si,Mn,Al,Ni,CrおよびMoの基本成分の含有量は、夫々4.0%以下(0%を含まない)であることを想定したものであり、上記式(1)〜(3)を満足するものである。上記成分の他は、実質的に鉄からなるものであるが、S,P,Cu等の不可避不純物も含有し得る他、少量の許容成分(例えば、0.2%以下のTi,Nb等)も含み得る。 Moreover, in the hypoperitectic steel targeted by the method of the present invention, the basic component contents of Si, Mn, Al, Ni, Cr and Mo are 4.0% or less (excluding 0%), respectively. This satisfies the above formulas (1) to (3). In addition to the above components, it is substantially made of iron, but may contain unavoidable impurities such as S, P, Cu, etc., and a small amount of acceptable components (for example, Ti, Nb of 0.2% or less). May also be included.
本発明において、上記目的を達成するためには、連続鋳造条件も適切に制御する必要があるが、次にこれらの条件について説明する。 In the present invention, in order to achieve the above object, it is necessary to appropriately control the continuous casting conditions. Next, these conditions will be described.
[鋳型内の湯面レベル変動速度:14mm/秒以下]
鋳型内の湯面レベル変動速度は、モールドパウダー溶融プールの安定を維持するために適切な範囲に制御する必要がある。この変動速度が14mm/秒を超えると、モールドパウダー溶融プールが切れて溶鋼が鋳型銅板に直接接触し、鋳型抜熱速度が不均一となる。その結果、鋳型熱電対温度変動が大きくなってディプレッションや割れ等が発生しやすくなる。尚、この変動速度は、好ましくは10mm/秒以下とするのが良い。また、鋳型内の湯面レベル変動速度を上記の範囲に制御するには、鋳造条件に応じて、ノズル詰まり防止用Arガス流量を最適化し、浸漬ノズルの吐出孔形状を最適化すれば良い。
[Velocity fluctuation level in mold: 14 mm / sec or less]
It is necessary to control the fluctuation level of the molten metal level in the mold within an appropriate range in order to maintain the stability of the mold powder melting pool. When this fluctuation speed exceeds 14 mm / sec, the mold powder molten pool is cut and the molten steel comes into direct contact with the mold copper plate, and the mold heat removal rate becomes non-uniform. As a result, the temperature fluctuation of the mold thermocouple is increased, and depletion and cracking are likely to occur. The fluctuation speed is preferably 10 mm / second or less. In order to control the fluctuation level of the molten metal surface level in the mold within the above range, the nozzle clogging prevention Ar gas flow rate may be optimized according to the casting conditions, and the discharge hole shape of the immersion nozzle may be optimized.
[鋳型幅方向に溶鋼を吐出させると共に、その吐出角度が水平に対して下向き0°以上、55°以下の浸漬ノズルを用いる]
鋳型内で使用する浸漬ノズルは、その溶鋼吐出方向が鋳型の幅方向である必要がある。溶鋼吐出方向が厚み方向であると、鋳型広面側凝固シェルの特定部位に溶鋼吐出流が当り、該当部位の抜熱状況が他の部位と異なり、変態収縮の大きい該鋼種ではディプレッションや割れの起点となり易い。このときの浸漬ノズルの吐出角度(吐出方向角度)は水平方向に対して下向き0°以上、55°以下とするのが良い。浸漬ノズルの吐出角度が0°未満(即ち、上向き)となると、吐出溶鋼が溶融モールドパウダーと溶鋼浴面の界面に直接向かうため、界面が高温かつ攪拌される状態となり、溶鋼中の溶存Alとモールドパウダー中のSiO2との間で起こる前記式(7)の反応が激しく進行し、適切なモールドパウダー組成に制御できない。また、浸漬ノズルの吐出角度が水平方向下向き55°以上になると、高温の溶鋼吐出流が鋳型下方に向かう流れが中心となり、鋳型内溶鋼浴面温度が低下し過ぎることなる。こうした場合には、比較的凝固温度の高い本モールドパウダーにおいてはスラグベアが発生し、モールドパウダーの流入不均一を起こし、縦割れを発生させることがある。
[Using molten steel in the mold width direction and using an immersion nozzle whose discharge angle is 0 ° or more and 55 ° or less downward with respect to the horizontal]
The immersion nozzle used in the mold requires that the molten steel discharge direction be the width direction of the mold. When the molten steel discharge direction is the thickness direction, the molten steel discharge flow hits a specific part of the mold wide side solidified shell, and the heat removal status of the corresponding part is different from other parts. It is easy to become. At this time, the discharge angle (discharge direction angle) of the immersion nozzle is preferably 0 ° or more and 55 ° or less downward with respect to the horizontal direction. When the discharge angle of the immersion nozzle is less than 0 ° (that is, upward), the discharged molten steel goes directly to the interface between the molten mold powder and the molten steel bath surface, so that the interface becomes hot and stirred, and the dissolved Al in the molten steel The reaction of the above formula (7) that occurs with SiO 2 in the mold powder proceeds violently and cannot be controlled to an appropriate mold powder composition. If the discharge angle of the immersion nozzle is 55 ° or more downward in the horizontal direction, the hot molten steel discharge flow is centered on the flow toward the lower side of the mold, and the molten steel bath surface temperature in the mold is excessively lowered. In such a case, in the present mold powder having a relatively high solidification temperature, slag bear is generated, which may cause uneven inflow of mold powder and cause vertical cracks.
[振幅のストローク:2mm超、8mm以下、下記式(6)で定められるネガティブストリップ時間tN:0.28秒以下]
連続鋳造を行う場合には、鋳型を振動しながら鋳片を下方に引き抜くのが一般的であるが、この鋳型振動条件としては、鋳型の上死点と下死点間の距離で定められる振幅のストロークを2mm超、8mm以下の範囲に制御した上で、下記式(6)で定められるネガティブストリップ時間tNが0.28秒以下となるような鋳型振動を付与しつつする必要がある。
tN=(1/π・f)cos-1(Vc/π・f・s) …(6)
〔ここで、f:鋳型振動数(Hz)、s:鋳型振動時の鋳型の上止点と下止点間の距離(mm)、Vc:鋳片引き抜き速度(mm/秒)を夫々示す〕
[Amplitude stroke: More than 2 mm, not more than 8 mm, negative strip time tN defined by the following formula (6): not more than 0.28 seconds]
When performing continuous casting, it is common to pull the slab downward while vibrating the mold. This mold vibration condition is the amplitude determined by the distance between the top dead center and the bottom dead center of the mold. It is necessary to apply a mold vibration such that the negative strip time tN defined by the following formula (6) is 0.28 seconds or less while controlling the stroke of 2 mm to 8 mm or less.
tN = (1 / π · f) cos −1 (Vc / π · f · s) (6)
[Where f: mold frequency (Hz), s: distance between top and bottom mold stop points (mm) during mold vibration, Vc: slab drawing speed (mm / sec), respectively]
上記ストロークが2mm以下になると、モールドパウダーの流入量が極端に減少し、鋳型−鋳片間の焼き付き頻度が増加し、ブレイクアウトの危険性が増加するため安定鋳造が実現し難くなる。また、ストロークが8mmを超えると、オッシレーションマークの間隔が広くなり、鋳造初期の収縮応力が分散されず、オッシレーションマーク部に集中し、ディプレッションを引き起こすことになる。 When the stroke is 2 mm or less, the amount of mold powder inflow is extremely reduced, the seizure frequency between the mold and the slab increases, and the risk of breakout increases, making it difficult to achieve stable casting. On the other hand, when the stroke exceeds 8 mm, the interval between the oscillation marks becomes wide, the shrinkage stress at the initial stage of casting is not dispersed, concentrates on the oscillation mark portion, and causes depletion.
上記式(6)で定められるネガティブストリップ時間tNは、振幅も考慮に入れたオッシレーションマーク深さを示す指標として知られているものであり(例えば、「第3版 鉄鋼便覧 II 製鉄・製鋼」(日本鉄鋼協会編)、p638)、この値が小さいほどオッシレーションマーク深さは小さくなるとされているものである(例えば、「鉄と鋼」,67(1981),p1190)。また、通常の鋼材を連続鋳造するときには、上記ネガティブストリップ時間tNは0.35秒程度以下に設定されることになる。本発明者らが検討したとことによれば、本発明で対象とする高Al鋼を連続鋳造するには、上記式(6)で定められるネガティブストリップ時間tNを0.28秒以下に制御する必要がある。即ち、このネガティブストリップ時間tNが0.28秒よりも大きな値となると、鋳型の下向きの運動エネルギーがパウダーにより伝達され、メニスカスのパウダーに圧力が発することに起因してオッシレーションマークの深さが大きくなり、オッシレーションマークの谷間部に凝固、変態に伴う変形応力が集中し、横割れが発生することになる。尚、ネガティブストリップ時間tNの好ましい上限は0.25秒である。 The negative strip time tN defined by the above formula (6) is known as an index indicating the depth of the oscillation mark taking into account the amplitude (for example, “Third Edition Steel Handbook II Steel Making / Steel Making”). (Japan Steel Association), p638), the smaller the value, the smaller the oscillation mark depth (for example, “Iron and Steel”, 67 (1981), p1190). In addition, when a normal steel material is continuously cast, the negative strip time tN is set to about 0.35 seconds or less. According to the study by the present inventors, in order to continuously cast the high Al steel targeted in the present invention, the negative strip time tN defined by the above equation (6) is controlled to 0.28 seconds or less. There is a need. That is, when the negative strip time tN is greater than 0.28 seconds, the downward kinetic energy of the mold is transmitted by the powder, and the pressure of the meniscus powder is generated. As a result, the deformation stress due to solidification and transformation concentrates in the valleys of the oscillation marks, and transverse cracks occur. The preferable upper limit of the negative strip time tN is 0.25 seconds.
本発明方法における基本的な鋳造条件は上記の通りであるが、必要によって鋳型内電磁攪拌を行なうことも有効である。電磁攪拌を行うことによって、鋳型内の溶鋼流動が均一化され、凝固シェルへ衝突する溶鋼温度が均一化されるため、鋳片の幅方向への入熱量が均一化され、均一な凝固シェルが得られ、ディプレッション・縦割れが防止できることになる。こうした効果発揮させるためには、電磁攪拌を行なうときの磁束密度が300ガウス(gauss)以上とすることが好ましく、より好ましくは500ガウス以上である。但し、磁束密度が大きくなり過ぎると、溶鋼湯面の溶鋼流速が速くなり過ぎて、上記式(6)で示した反応が激しく進行し、適切なモールドパウダー組成に制御できないことがあるので、1200ガウス以下とすることが好ましい。 Although the basic casting conditions in the method of the present invention are as described above, it is also effective to perform electromagnetic stirring in the mold if necessary. By performing magnetic stirring, the molten steel flow in the mold is made uniform and the molten steel temperature that collides with the solidified shell is made uniform, so that the heat input in the width direction of the slab is made uniform, and a uniform solidified shell is formed. As a result, depletion and vertical cracking can be prevented. In order to exhibit such an effect, the magnetic flux density when performing electromagnetic stirring is preferably 300 gauss or more, and more preferably 500 gauss or more. However, if the magnetic flux density becomes too high, the molten steel flow velocity on the surface of the molten steel becomes too high, and the reaction shown by the above formula (6) proceeds vigorously and may not be controlled to an appropriate mold powder composition. It is preferable to be less than Gauss.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. Of course, it is possible to implement them, and both are included in the technical scope of the present invention.
[実施例1]
垂直曲げ型連続鋳造機を用いて、1ヒート240トンの溶鋼を鋳造した。この実施例では、下記表1に示す各種化学成分組成の溶鋼(鋼種)を用いると共に、下記表2に示した組成のモールドパウダーを用いた。このとき、連続鋳造におけるモールドサイズは240×1230mmであり、鋳造速度は1.4m/分である。
[Example 1]
Using a vertical bending type continuous casting machine, molten steel of 240 tons per heat was cast. In this example, molten steels (steel types) having various chemical composition compositions shown in Table 1 below were used, and mold powders having compositions shown in Table 2 below were used. At this time, the mold size in continuous casting is 240 × 1230 mm, and the casting speed is 1.4 m / min.
潤滑性の指針として、モールドパウダー(溶融スラグ)の凝固温度を算出した。凝固温度(℃)は、溶融スラグの粘度ηおよび温度Tから算出した。具体的には振動片法により、昇温しながら溶融スラグの粘度ηを連続的に測定し、粘度ηの対数logηをY軸に、粘度の測定温度Tの逆数1/Tを横軸にとったグラフを作成し、このグラフの変曲点に対応する温度Tを凝固温度として求めた。 As a guideline for lubricity, the solidification temperature of the mold powder (molten slag) was calculated. The solidification temperature (° C.) was calculated from the viscosity η and temperature T of the molten slag. Specifically, the viscosity η of the molten slag is continuously measured while raising the temperature by the vibrating piece method, the logarithm log η of the viscosity η is taken as the Y axis, and the inverse 1 / T of the viscosity measurement temperature T is taken as the horizontal axis. The temperature T corresponding to the inflection point of this graph was determined as the solidification temperature.
緩冷却の指針として、鋳型熱流束(MW/m2)を算出した。鋳型熱流束は、鋳型冷却水の流量と入口出口の温度差とから、鋳型での総抜熱量を求め、これを、鋳型銅板と鋳片との接触面積で割ることにより算出した。熱流束値が1.5MW/m2以上のものを「強冷却」、1.5MW/m2未満のものを「緩冷却」と判定した。 The mold heat flux (MW / m 2 ) was calculated as a guide for slow cooling. The mold heat flux was calculated by obtaining the total heat removal amount in the mold from the flow rate of the mold cooling water and the temperature difference between the inlet and outlet, and dividing this by the contact area between the mold copper plate and the slab. A sample having a heat flux value of 1.5 MW / m 2 or more was determined as “strong cooling”, and a sample having a heat flux value of less than 1.5 MW / m 2 was determined as “slow cooling”.
連続鋳造の安定操業の指針として、鋳型銅板に埋設した熱電対を用いて、一定速度で鋳造した一定区間における温度変動(℃)を測定した。尚、連続鋳造では、温度変動が15℃を超えると、鋳造速度の減速措置、それでも変動が収まらない場合は鋳造停止措置を行う場合がある。 As a guideline for stable operation of continuous casting, the temperature fluctuation (° C.) in a fixed section cast at a constant speed was measured using a thermocouple embedded in a mold copper plate. In continuous casting, if the temperature fluctuation exceeds 15 ° C., the casting speed may be reduced, and if the fluctuation still does not stop, the casting stoppage may be taken.
鋳片の表面品質の指針として、凹みおよび割れを評価した。鋳片表面の凹みは、定常状態で鋳造できた部位のスラブを1ヒートから2枚任意に抜き取りし、スラブ広面の表裏面を目視検査して、凹みが認められた部位について凹み深さを測定し、深さが2mm以上の凹みがあるものを、「凹み有り」と評価した。鋳片表面の割れは、鋳片の広面の表面および裏面を目視観察し、長さ100mm以上の割れが1つでも存在するものを、「割れ有り」と評価した。 As an indicator of the surface quality of the slab, dents and cracks were evaluated. As for the dent on the surface of the slab, two slabs of the part that could be cast in a steady state are arbitrarily extracted from one heat, and the front and back surfaces of the wide surface of the slab are visually inspected, and the dent depth is measured at the part where the dent is recognized And the thing with a dent with a depth of 2 mm or more was evaluated as "with a dent". The crack on the surface of the slab was evaluated by visually observing the front and back surfaces of the wide surface of the slab and having one crack having a length of 100 mm or more as “having a crack”.
これらの結果を、連続鋳造条件(鋳型内湯面レベル変動速度、浸漬ノズル吐出角度、電磁攪拌磁束密度、鋳型振動ストローク、ネガティブストリップ時間tN)と共に、下記表3に示す。 These results are shown in the following Table 3 together with the continuous casting conditions (the mold surface level fluctuation speed in the mold, the immersion nozzle discharge angle, the electromagnetic stirring magnetic flux density, the mold vibration stroke, and the negative strip time tN).
これらの結果から明らかなように、本発明で規定する要件を満足するもの(試験No.1〜10)では、緩冷却、或は鋳型熱電対温度変動の安定化が実現でき、凹みや割れの無い表面品質に優れた鋳片を製造することができる。これに対して、本発明で規定する要件を欠くモールドパウダーを用いたもの(試験No.11〜23)では、緩冷却ができなかったり、LiAlO2以外の結晶が多く晶出したり、潤滑性に難があったりした結果、鋳片に凹みや割れが発生していることが分かる。 As is clear from these results, those satisfying the requirements defined in the present invention (Test Nos. 1 to 10) can achieve slow cooling or stabilization of mold thermocouple temperature fluctuations, and can be free from dents and cracks. It is possible to produce a slab having excellent surface quality. On the other hand, in the case of using the mold powder lacking the requirements defined in the present invention (test Nos. 11 to 23), slow cooling cannot be performed, many crystals other than LiAlO 2 are crystallized, and lubricity is improved. As a result of the difficulty, it can be seen that the slab has dents and cracks.
具体的には、試験No.11のものでは、モールドパウダー中のC含有量が過剰となっており、溶融が不十分なため、スラグフィルムが十分に形成されない部分が急冷となり、縦割れが発生した。試験No.12のものでは、モールドパウダー中のMgO含有量が少なくなっており、粗大な結晶が晶出したため、抜熱速度にバラツキが生じ、鋳片の凹みや割れが発生した。 Specifically, Test No. In No. 11, since the C content in the mold powder was excessive and the melting was insufficient, the portion where the slag film was not sufficiently formed was rapidly cooled, causing vertical cracks. Test No. In No. 12, the MgO content in the mold powder was small, and coarse crystals were crystallized, resulting in variations in the heat removal rate, and indentations and cracks in the slab.
試験No.13のものでは、モールドパウダー中のMgO含有量が多くなっており、メイエナイト等が優先的に晶出したため、抜熱速度にバラツキが生じ、鋳片の凹みや割れが発生した。試験No.14,15のものでは、モールドパウダー中のSiO2含有量が少なくなっており、スラブベアが多量に発生し、鋳片の凹みや割れが発生した。 Test No. In No. 13, the MgO content in the mold powder was increased, and mayenite and the like were preferentially crystallized, resulting in variations in the heat removal rate, and indentations and cracks in the slab. Test No. In the samples of Nos. 14 and 15, the SiO 2 content in the mold powder was small, a large amount of slab bear was generated, and dents and cracks in the slab were generated.
試験No.16のものでは、モールドパウダー中のLi2O含有量が多くなっており、その結果[Li2O/SiO2]の大きくなっており、粘度低下により過剰流入が起こり、流入が脈動する結果となり、鋳型熱電対温度変動が大きくなっている。また、適正な潤滑性が確保されずに、鋳片の凹みや割れが発生した。 Test No. In the case of No. 16, the Li 2 O content in the mold powder is increased, and as a result, [Li 2 O / SiO 2 ] is increased, resulting in excessive inflow due to a decrease in viscosity, resulting in pulsation of the inflow. The mold thermocouple temperature variation is large. Moreover, the dent and the crack of slab generate | occur | produced without ensuring appropriate lubricity.
試験No.17のものでは、モールドパウダー中のLi2O含有量が少なくなっており、その結果[Li2O/SiO2]の小さくなっており、粘度・凝固温度が高く、十分な消費原単位が確保できず、潤滑性が確保できないこと、またメイエナイト、ダイカルシウムシリケートが多く晶出し、抜熱速度にバラツキが生じたため、凹みや割れが発生した。 Test No. In the case of No. 17, the Li 2 O content in the mold powder is reduced, and as a result, [Li 2 O / SiO 2 ] is reduced, the viscosity and the solidification temperature are high, and sufficient consumption basic unit is secured. Inability to ensure lubricity, many mayenite and dicalcium silicate were crystallized, and the heat removal rate varied, resulting in dents and cracks.
試験No.18のものでは、モールドパウダー中のF含有量が少なくなっており、粘度が上昇し十分な潤滑性が確保できないため、凹みや割れが発生した。試験No.19のものでは、モールドパウダー中のF含有量が多くなっており、LiAlO2量が極端に少なくなったことで緩冷却が達成されず、凹みや割れが発生した。 Test No. In No. 18, the F content in the mold powder was low, the viscosity increased, and sufficient lubricity could not be ensured, so dents and cracks occurred. Test No. In No. 19, the F content in the mold powder was increased, and since the amount of LiAlO 2 was extremely decreased, slow cooling was not achieved, and dents and cracks were generated.
試験No.20のものでは、塩基度[T−CaO]/[SiO2]が低くなっており、粗大なゲーレナイトが多量に晶出したため、抜熱速度にバラツキが生じ、鋳片の割れが発生した。試験No.21のものでは、モールドパウダー中のLi2O含有量が少なくなっており、凝固温度が高くなりすぎて適正な潤滑性が確保できず、鋳片に割れが発生した。 Test No. In No. 20, the basicity [T-CaO] / [SiO 2 ] was low, and a large amount of coarse gehlenite crystallized, resulting in variations in the heat removal rate and cracking of the slab. Test No. In the case of No. 21, the Li 2 O content in the mold powder was low, the solidification temperature was too high, and proper lubricity could not be ensured, and cracks occurred in the slab.
試験No.22のものでは、モールドパウダー中のLi2O含有量が多くなっており、抜熱速度にバラツキが生じ、鋳片の割れが発生した。試験No.23のものでは、塩基度[T−CaO]/[SiO2]が低くなっており、粗大なゲーレナイトが多量に晶出したため、抜熱速度にバラツキが生じ、鋳片の割れが発生した。また、Na2Oも存在するため、Na−Al−O結晶が不均一に晶出し、これも抜熱速度にバラツキに影響を及ぼしたものと考えられる。更に、ゲーレナイトが大量に生成し結晶が不安定となって、緩冷却が達成されていない。 Test No. In No. 22, the Li 2 O content in the mold powder was increased, the heat removal rate varied, and the slab was cracked. Test No. In No. 23, the basicity [T-CaO] / [SiO 2 ] was low, and a large amount of coarse gehlenite crystallized, resulting in variations in the heat removal rate and cracking of the slab. Further, since Na 2 O is also present, Na—Al—O crystals are crystallized non-uniformly, which is considered to have also affected the variation in the heat removal rate. Furthermore, a large amount of gehlenite is generated, the crystal becomes unstable, and slow cooling is not achieved.
[実施例2]
前記表1に示した各種化学成分組成の溶鋼(鋼種)を用いると共に、下記表4に示した組成のモールドパウダーを用いる以外は、実施例1と同様にして表1記載の鋼を鋳造した。このとき、連続鋳造条件(鋳型内湯面レベル変動速度、浸漬ノズル吐出角度、電磁攪拌磁束密度、鋳型振動ストローク、ネガティブストリップ時間tN)を下記表5のように制御した。
[Example 2]
The steels shown in Table 1 were cast in the same manner as in Example 1 except that molten steels (steel types) having various chemical composition compositions shown in Table 1 were used and mold powders having compositions shown in Table 4 below were used. At this time, the continuous casting conditions (mold surface level fluctuation speed, immersion nozzle discharge angle, magnetic stirring magnetic flux density, mold vibration stroke, negative strip time tN) were controlled as shown in Table 5 below.
これらについて、実施例1と同様にして、潤滑性(凝固温度)、緩冷却(鋳型熱流束)、安定操業(温度変動)、鋳片の表面品質(凹みおよび割れ)等について評価した。その結果を、上記表5に併記する。 These were evaluated in the same manner as in Example 1 for lubricity (solidification temperature), slow cooling (mold heat flux), stable operation (temperature fluctuation), surface quality of the slab (dents and cracks), and the like. The results are also shown in Table 5 above.
これらの結果から明らかなように、本発明で規定する要件を満足するもの(試験No.24,25,28,30〜34,36〜39)では、緩冷却、或は鋳型熱電対温度変動の安定化が実現でき、凹みや割れの無い表面品質に優れた鋳片を製造することができる。これに対して、本発明で規定する鋳造条件を外れるもの(試験No.26,27,29,35,40〜42)では、凹みや割れが発生していることが分かる。 As is clear from these results, those satisfying the requirements specified in the present invention (Test Nos. 24, 25, 28, 30 to 34, and 36 to 39) exhibit slow cooling or mold thermocouple temperature fluctuations. Stabilization can be realized, and a slab excellent in surface quality free from dents and cracks can be produced. On the other hand, it turns out that the dent and crack generate | occur | produce in the thing (test No. 26, 27, 29, 35, 40-42) which remove | deviates from the casting conditions prescribed | regulated by this invention.
具体的には、試験No.26,27のものでは、鋳型内湯面レベル変動速度が大きくなっており、抜熱速度が不均一となり、その結果、鋳型熱電対温度変動が大きくなって凹みや割れが発生している。試験No.29のものでは、浸漬ノズル吐出角度が−5°となっており、抜熱速度が不均一となり、その結果、鋳型熱電対温度変動が大きくなって凹みや割れが発生している。 Specifically, Test No. In the case of Nos. 26 and 27, the mold surface level fluctuation speed in the mold is large, the heat removal speed becomes non-uniform, and as a result, the mold thermocouple temperature fluctuation becomes large and dents and cracks are generated. Test No. In No. 29, the submerged nozzle discharge angle is −5 °, and the heat removal rate becomes non-uniform. As a result, the temperature fluctuation of the mold thermocouple becomes large, and dents and cracks are generated.
試験No.35のものでは、本発明の好ましい要件である電磁攪拌磁束密度が大きくなっており、抜熱速度が不均一となり、その結果、鋳型熱電対温度変動が大きくなって凹みや割れが発生している。 Test No. In the case of 35, the magnetic stir magnetic flux density, which is a preferable requirement of the present invention, is large, the heat removal speed is non-uniform, and as a result, the mold thermocouple temperature variation is large and dents and cracks are generated. .
試験No.40のものでは、鋳型振幅ストロークが2mmとなっており、流入不足で割れが発生している。試験No.41,42のものでは、オッシレーションマーク間隔が大きいので、オッシレーションマークに沿った凹み、割れが発生している。
Test No. In the case of 40, the mold amplitude stroke was 2 mm, and cracking occurred due to insufficient inflow. Test No. In the case of 41 and 42, since the interval between the oscillation marks is large, the dent and the crack are generated along the oscillation mark.
Claims (2)
f1−0.10≦[C]≦f2+0.05 …(1)
f1=0.0828[Si]−0.0195[Mn]+0.07398[Al]−0.04614[Ni]+0.02447[Cr]+0.01851[Mo]+0.090
…(2)
f2=0.2187[Si]−0.03291[Mn]+0.2017[Al]−0.06715[Ni]+0.04776[Cr]+0.04601[Mo]+0.173
…(3)
〔式中、[Si],[Mn],[Al],[Ni],[Cr]および[Mo]は、夫々Si,Mn,Ni,CrおよびMoの含有量(質量%)を示す。〕
前記モールドパウダーとして、T−CaO:35〜55%、SiO2:10〜30%、Al2O3:4.0%以下(0%を含まない)、MgO:0.2〜1.0%、Li2O:7〜13%、F:7〜13%、C:10.5〜14%、および不可避不純物からなり、下記式(4)および(5)を満たすと共に、
1.6≦[T−CaO]/[SiO2]≦5 …(4)
0.2≦[Li2O]/[SiO2]≦1.1 …(5)
〔式中、[T−CaO]、[SiO2]および[Li2O]は、夫々T−CaO、SiO2およびLi2Oのモールドパウダー中の含有量(質量%)を表す。〕
鋳型内の湯面レベル変動速度を14mm/秒以下とし、鋳型幅方向に溶鋼を吐出させると共に、その吐出角度が水平に対して下向き0°以上、55°以下の浸漬ノズルを用い、更に振幅のストロークを2mm超、8mm以下とし、且つ下記式(6)で定められるネガティブストリップ時間tNが0.28秒以下となるような鋳型振動を付与しつつ操業することを特徴とする高Al鋼の連続鋳造方法。
tN=(1/π・f)cos-1(Vc/π・f・s) …(6)
〔ここで、f:鋳型振動数(Hz)、s:鋳型振動時の鋳型の上止点と下止点間の距離(mm)、Vc:鋳片引き抜き速度(mm/秒)を夫々示す〕 The Al content is 0.1 to 3.0% (meaning mass%, the same shall apply hereinafter), and each of Si, Mn, Ni, Cr and Mo is 4.0% or less (not including 0%), And, when continuously casting molten steel satisfying the relationship of the following formulas (1) to (3) with the C content [C] using mold powder,
f1-0.10 ≦ [C] ≦ f2 + 0.05 (1)
f1 = 0.0828 [Si] −0.0195 [Mn] +0.07398 [Al] −0.04614 [Ni] +0.02447 [Cr] +0.01851 [Mo] +0.090
... (2)
f2 = 0.2187 [Si] −0.03291 [Mn] +0.2017 [Al] −0.06715 [Ni] +0.04776 [Cr] +0.04601 [Mo] +0.173
... (3)
[Wherein [Si], [Mn], [Al], [Ni], [Cr] and [Mo] indicate the contents (mass%) of Si, Mn, Ni, Cr and Mo, respectively. ]
Examples mold powder, T-CaO: 35~55%, SiO 2: 10~30%, Al 2 O 3: 4.0% or less (not including 0%), MgO: 0.2~1.0% Li 2 O: 7-13%, F: 7-13%, C: 10.5-14%, and inevitable impurities, satisfying the following formulas (4) and (5),
1.6 ≦ [T-CaO] / [SiO 2 ] ≦ 5 (4)
0.2 ≦ [Li 2 O] / [SiO 2 ] ≦ 1.1 (5)
[Wherein [T-CaO], [SiO 2 ] and [Li 2 O] represent the contents (mass%) of T-CaO, SiO 2 and Li 2 O in the mold powder, respectively. ]
The molten steel surface level fluctuation speed in the mold is set to 14 mm / second or less, molten steel is discharged in the mold width direction, and the discharge angle is 0 ° or more and 55 ° or less downward with respect to the horizontal. Continuous operation of high Al steel, characterized in that the stroke is more than 2 mm and not more than 8 mm, and the mold is vibrated so that the negative strip time tN defined by the following formula (6) is 0.28 seconds or less. Casting method.
tN = (1 / π · f) cos −1 (Vc / π · f · s) (6)
[Where f: mold frequency (Hz), s: distance between top and bottom mold stop points (mm) during mold vibration, Vc: slab drawing speed (mm / sec), respectively]
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