JP2007279433A - Dispersion for electrophoretic display, electrophoretic display device, and method for manufacturing dispersion for electrophoretic display - Google Patents

Dispersion for electrophoretic display, electrophoretic display device, and method for manufacturing dispersion for electrophoretic display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophoretic display device, wherein a stable state of an image is maintained by stabilizing electric charge on charged migrating particles, and also to provide a method for easily manufacturing a dispersion for an electrophoretic display with stabilized electric charge. <P>SOLUTION: In a pair of substrates, an electrode formed on at least one of the substrates, the charged migrating particles which are interposed between the substrates and are to be used for the electrophoretic display device, and the dispersion for the electrophoretic display containing a dispersion medium to disperse the charged migrating particles therein, the dispersion for the electrophoretic display has the charged migrating particles which are composite particles composed of a coloring material and a polymer, and the charge polarity of the coloring material and that of the polymer are identical to each other. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、帯電泳動粒子が電極間を移動することにより表示が行われる電気泳動表示装置に使用する電気泳動表示用分散液、該電気泳動表示装置、ならびに電気泳動表示用分散液の製造方法に関する。   The present invention relates to an electrophoretic display dispersion used in an electrophoretic display device in which display is performed by moving charged electrophoretic particles between electrodes, the electrophoretic display device, and a method for producing the electrophoretic display dispersion. .

近年、情報機器の発達に伴い、低消費電力且つ薄型の表示装置のニーズが増しており、これらニーズに合わせた表示装置の研究、開発が盛んに行われている。中でも液晶表示装置は、液晶分子の配列を電気的に制御し液晶の光学的特性を変化させる事ができ、上記のニーズに対応できる表示装置として活発な開発が行われ商品化されている。   In recent years, with the development of information equipment, the need for low power consumption and thin display devices is increasing, and research and development of display devices that meet these needs are being actively conducted. In particular, liquid crystal display devices are capable of electrically controlling the arrangement of liquid crystal molecules to change the optical characteristics of the liquid crystal, and are actively developed and commercialized as display devices that can meet the above needs.

低消費電力、眼への負担軽減などの観点から反射型表示装置が期待されている。その1つとして、絶縁性溶媒中に分散した帯電泳動粒子が電極間を移動することにより表示が行われる電気泳動表示装置が知られている。例えば、特許文献1および特許文献2に電気泳動表示装置が提案されている。   Reflective display devices are expected from the viewpoints of low power consumption and reduced burden on the eyes. As one of them, an electrophoretic display device is known in which display is performed when charged electrophoretic particles dispersed in an insulating solvent move between electrodes. For example, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 propose an electrophoretic display device.

電気泳動表示装置の基本的な構造として、図1、2に帯電泳動粒子が水平に移動する例、図3に帯電泳動粒子が垂直に移動する例、図4に帯電泳動粒子と分散媒からなる電気泳動表示用分散液が内包されたマイクロカプセルを使用した例を示す。それぞれの構造においては、帯電泳動粒子の極性と、両電極に印加する電圧の極性に応じて帯電泳動粒子が電気泳動する。その結果、これらの電気泳動表示装置は、反射型・視野角で高コントラストな表示を実現することができる。   The basic structure of the electrophoretic display device is shown in FIGS. 1 and 2 in which the charged electrophoretic particles move horizontally, in FIG. 3 in which the charged electrophoretic particles move in the vertical direction, and in FIG. 4 with the charged electrophoretic particles and the dispersion medium. An example using microcapsules encapsulating a dispersion for electrophoretic display is shown. In each structure, the charged electrophoretic particles are electrophoresed according to the polarity of the charged electrophoretic particles and the polarity of the voltage applied to both electrodes. As a result, these electrophoretic display devices can realize a high contrast display with a reflection type and a viewing angle.

電気泳動表示装置においては、帯電泳動粒子の帯電を制御することが、表示の高コントラストな表示性能や表示安定性をもたらす。これら電気泳動表示装置に使用される帯電泳動粒子の提案としては、核となる顔料表面に高分子鎖を付着させた粒子構成の特許文献3がある。また、電気泳動表示装置に使用される電気泳動表示用分散液の提案としては、電荷調節剤を分散液に添加する液構成の特許文献4、あいは粒子表面が酸性基(塩基性基)の場合には塩基性基(酸性基)の樹脂を分散液に添加する液構成の特許文献5がある。
特開平9−185087号公報(第2頁) 特許第2551783号公報(第1頁) 特開2002−287178号公報(第3頁) 特表平8−510790号公報(第2頁) 特開2002−62545号公報(第2頁)
In the electrophoretic display device, controlling the charging of the charged electrophoretic particles brings about high-contrast display performance and display stability. As a proposal of the charged electrophoretic particles used in these electrophoretic display devices, there is Patent Document 3 in which a polymer chain is attached to the surface of a pigment serving as a nucleus. In addition, as a proposal of a dispersion for electrophoretic display used in an electrophoretic display device, Patent Document 4 of a liquid configuration in which a charge control agent is added to a dispersion, or a particle surface having an acidic group (basic group). In this case, there is Patent Document 5 having a liquid configuration in which a resin having a basic group (acidic group) is added to a dispersion.
JP-A-9-185087 (page 2) Japanese Patent No. 2551783 (first page) JP 2002-287178 A (page 3) Japanese translation of PCT publication No. 8-510790 (2nd page) JP 2002-62545 A (second page)

従来、電気泳動表示装置に使用する帯電泳動粒子の中でも、着色材料と高分子重合体からなる帯電泳動粒子に帯電を付与あるいは帯電を安定化させるためには、帯電泳動粒子自体への帯電制御剤の導入、あるいは帯電泳動粒子を分散させる分散媒に帯電制御剤や帯電安定化剤等を添加することで行われてきた。いずれの方法も電気泳動表示用分散液を作製してからでないと帯電に関する評価ができないために、帯電泳動粒子の開発は時間がかかるものであった。   Conventionally, among charged electrophoretic particles used in electrophoretic display devices, a charge control agent for the charged electrophoretic particles themselves is used to impart charge to or stabilize the charged electrophoretic particles made of a coloring material and a polymer. Or by adding a charge control agent, a charge stabilizer or the like to a dispersion medium for dispersing the charged electrophoretic particles. In any of the methods, since the evaluation relating to charging can be performed only after the dispersion liquid for electrophoretic display is prepared, the development of the charged electrophoretic particles takes time.

さらに、帯電泳動粒子を構成する着色材料と高分子重合体組み合わせによっては、上記の方法を施しても帯電特性が不安定になって安定な画像を維持できない場合があった。   Further, depending on the combination of the coloring material constituting the electrophoretic particles and the high molecular polymer, the charging characteristics may become unstable even when the above method is applied, and a stable image may not be maintained.

本発明は、この様な従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、帯電泳動粒子の帯電を安定化させ、その結果、安定な画像状態を維持することができる電気泳動表示用分散液ならびに電気泳動表示装置を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and stabilizes the charging of the charged electrophoretic particles, and as a result, a dispersion for electrophoretic display capable of maintaining a stable image state. An object of the present invention is to provide an electrophoretic display device.

また、帯電が安定する帯電泳動粒子を容易に作製する方法を提供することを目的とするものである。   It is another object of the present invention to provide a method for easily producing charged electrophoretic particles with stable charge.

即ち、本発明の第1発明は、一対の基板と、該基板の少なくとも一方に形成された電極と、該基板間に挟持された電気泳動表示装置に使用する、帯電泳動粒子と該帯電泳動粒子を分散させる分散媒を含有する電気泳動表示用分散液において、該帯電泳動粒子が着色材料と高分子重合体からなる複合粒子であり、かつ該着色材料と該高分子重合体の帯電極性が同一であることを特徴とする電気泳動表示用分散液である。   That is, the first invention of the present invention is a charged electrophoretic particle and a charged electrophoretic particle used in an electrophoretic display device sandwiched between a pair of substrates, an electrode formed on at least one of the substrates, and the substrate. In the dispersion liquid for electrophoretic display containing a dispersion medium for dispersing the electrophoretic particles, the charged electrophoretic particles are composite particles made of a coloring material and a polymer, and the charging polarity of the coloring material and the polymer is the same. The dispersion liquid for electrophoretic display is characterized by the above.

第2発明は、前記着色材料が複数個の無機顔料であることを特徴とする第1発明記載の電気泳動表示用分散液である。   A second invention is the dispersion liquid for electrophoretic display according to the first invention, wherein the coloring material is a plurality of inorganic pigments.

第3発明は、第3、4発明記載の電気泳動表示用分散液を備える電気泳動表示装置である。   A third invention is an electrophoretic display device comprising the electrophoretic display dispersion according to the third and fourth inventions.

第4発明は、一対の基板と、該基板の少なくとも一方に形成された電極と、該基板間に挟持された電気泳動表示装置に使用する、帯電泳動粒子と該帯電泳動粒子を分散させる分散媒を含有する電気泳動表示用分散液の製造方法において、該帯電泳動粒子を構成する着色材料と高分子重合体の帯電極性を同一にすることを特徴とする電気泳動表示用分散液の製造方法である。   A fourth invention is a dispersion medium for dispersing charged electrophoretic particles and the charged electrophoretic particles used in an electrophoretic display device sandwiched between the pair of substrates, at least one of the substrates, and the substrate. A method for producing a dispersion for electrophoretic display, comprising the step of making the charged polarity of the coloring material and the high molecular weight polymer constituting the electrophoretic particles the same. is there.

以上説明したように、本発明によると、帯電泳動粒子を構成する着色材料と高分子重合体の帯電極性を同一に選択した帯電泳動粒子は、帯電が安定化され、その結果、安定な画像状態を維持することができる電気泳動表示用分散液ならびに電気泳動表示装置を提供することができる。また、帯電が安定した帯電泳動粒子を作製する際に、その構成材料を簡便に選択することができる製造方法を提供することができる。また、帯電が安定する電気泳動表示用分散液を容易に作製する方法を提供することができる。   As described above, according to the present invention, the charged electrophoretic particles in which the charging materials of the coloring material and the high molecular weight polymer constituting the charged electrophoretic particles are selected to have the same charge are stabilized. It is possible to provide a dispersion for electrophoretic display and an electrophoretic display device capable of maintaining the above. Further, it is possible to provide a production method capable of easily selecting a constituent material when producing charged electrophoretic particles having a stable charge. Further, it is possible to provide a method for easily producing a dispersion for electrophoretic display in which charging is stable.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

図1〜4を参照して本発明の実施形態について説明する。なお、これらの図は、本発明に係る電気泳動表示装置の構成ならびに帯電泳動粒子の構成を示す図ではあるが、便宜上、一例を模式的に示すものである。   An embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. Note that these drawings are diagrams showing the configuration of the electrophoretic display device and the configuration of the charged electrophoretic particles according to the present invention, but an example is schematically shown for convenience.

まず、図1、3を用いて、電気泳動表示装置について説明する。   First, an electrophoretic display device will be described with reference to FIGS.

本発明は、帯電泳動粒子1が水平移動する電気泳動表示装置(図1参照)にも、また帯電泳動粒子1が垂直移動する電気泳動表示装置(図3参照)にも適用できる。ここで、水平移動型とは、図1に示すように、第1電極4a及び第2電極4bの両方をいずれか一方の基板3a又は3bに沿うように配置し、帯電泳動粒子1が基板3a,3bに沿って移動するように構成したものを意味する。これに対して、垂直移動型とは、図3に示すように、分散媒2を挟み込むように第1電極4a及び第2電極4bを別々の基板側に配置し、帯電泳動粒子1が基板3a,3bに対して垂直方向(法線方向)に移動するように構成したものを意味する。なお、図1ならびに図3に例示した帯電泳動粒子は、正極性に帯電しているものとする。   The present invention can be applied to an electrophoretic display device (see FIG. 1) in which the charged electrophoretic particles 1 move horizontally, and also to an electrophoretic display device (see FIG. 3) in which the charged electrophoretic particles 1 move vertically. Here, in the horizontal movement type, as shown in FIG. 1, both the first electrode 4a and the second electrode 4b are arranged along one of the substrates 3a or 3b, and the charged electrophoretic particles 1 are disposed on the substrate 3a. , 3b, it is configured to move along. On the other hand, in the vertical movement type, as shown in FIG. 3, the first electrode 4a and the second electrode 4b are arranged on separate substrates so as to sandwich the dispersion medium 2, and the charged electrophoretic particles 1 are disposed on the substrate 3a. , 3b, it is configured to move in the vertical direction (normal direction). It is assumed that the charged electrophoretic particles illustrated in FIGS. 1 and 3 are positively charged.

以下、図1の水平移動型の電気泳動表示装置を例として説明する。   Hereinafter, the horizontal movement type electrophoretic display device of FIG. 1 will be described as an example.

本発明に係る電気泳動表示装置は、図1に示すように、複数の帯電泳動粒子1と、これらの帯電泳動粒子1が分散された分散媒2とを含有する分散液10を備え、電圧を印加して前記帯電泳動粒子1を移動させることに基き、画像を表示するよう構成されている。   As shown in FIG. 1, the electrophoretic display device according to the present invention includes a dispersion liquid 10 containing a plurality of charged electrophoretic particles 1 and a dispersion medium 2 in which these charged electrophoretic particles 1 are dispersed, and a voltage is applied. An image is displayed based on applying and moving the charged electrophoretic particles 1.

本発明の電気泳動表示装置は、帯電泳動粒子1と該帯電泳動粒子1が分散された分散媒2を含有する電気泳動表示用分散液を使用する。   The electrophoretic display device of the present invention uses a dispersion liquid for electrophoretic display containing charged electrophoretic particles 1 and a dispersion medium 2 in which the charged electrophoretic particles 1 are dispersed.

本発明に係る帯電泳動粒子は、該帯電泳動粒子が着色材料と高分子重合体からなる複合粒子であり、かつ該着色材料と該高分子重合体の各々の帯電極性が同一である構成からなる。   The charged electrophoretic particle according to the present invention is a composite particle in which the charged electrophoretic particle is composed of a coloring material and a polymer, and the charging polarity of each of the coloring material and the polymer is the same. .

本発明の帯電泳動粒子は、帯電泳動粒子自体の色味を本質的に決める着色材料と高分子重合体からなる複合粒子であり、該着色材料と該高分子重合体の各々の帯電極性が同一の場合には帯電が安定する。各々の帯電極性が同一でない場合には、分散液中に帯電制御剤や帯電安定化剤を添加していても粒子の帯電が非常に不安定になり、帯電極性の混在あるいは帯電の経時変化を引き起こす。   The charged electrophoretic particles of the present invention are composite particles composed of a coloring material and a high molecular polymer that essentially determine the color of the charged electrophoretic particles themselves, and the charged polarity of each of the colored material and the high molecular polymer is the same. In this case, charging is stabilized. If the charge polarities are not the same, even if a charge control agent or charge stabilizer is added to the dispersion, the charge of the particles becomes very unstable, and the charge polarities are mixed or the charge changes over time. cause.

本発明における帯電極性の確認は、電気泳動表示を行うに際に使用する電気泳動表示用分散液に帯電泳動粒子を構成する該着色材料を単独で分散させ、または該高分子重合体を単独で分散させ、その分散液を電気泳動させることにより該着色材料ならびに該高分子重合体の帯電極性を確認する。極性の測定方法としては、該着色材料、該高分子重合体各々の帯電極性が確認できる方法であれば限定されないが、たとえばζ電位測定、あるいは実際の電気泳動表示装置において電気泳動させての確認が挙げられる。   In the present invention, the charged polarity can be confirmed by dispersing the coloring material constituting the charged electrophoretic particles alone in the dispersion liquid for electrophoretic display used when performing electrophoretic display, or by independently using the polymer. The dispersion material is dispersed, and the dispersion liquid is electrophoresed to confirm the charged polarity of the coloring material and the polymer. The polarity measurement method is not limited as long as it can confirm the charging polarity of each of the coloring material and the high molecular polymer. For example, ζ potential measurement or confirmation by electrophoresis in an actual electrophoretic display device Is mentioned.

本発明の帯電泳動粒子を構成する着色材料は、帯電泳動粒子を構成する高分子重合体の帯電極性と同一であれば、特に限定されない。たとえば、着色材料として無機顔料あるいは/又は有機顔料が使用できる。   The coloring material constituting the charged electrophoretic particles of the present invention is not particularly limited as long as it is the same as the charge polarity of the high molecular polymer constituting the charged electrophoretic particles. For example, an inorganic pigment and / or an organic pigment can be used as the coloring material.

無機顔料の種類は、使用する電気泳動表示装置の表示方法に合わせて決定されるが、具体的には鉛白、亜鉛華、リトポン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、黒色低次酸化チタン、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、鈴粉、亜鉛粉等が挙げられる。必要に応じて、これら無機顔料を単独、あるいは2種類以上用いることができる。これらの無機顔料は、粉砕・造粒等の公知の方法で粒径・形状を制御できる。   The type of inorganic pigment is determined according to the display method of the electrophoretic display device to be used. Specifically, lead white, zinc white, lithopone, titanium dioxide, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, kaolin, mica , Barium sulfate, gloss white, alumina white, talc, silica, calcium silicate, cadmium yellow, cadmium lipoton yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, titanium barium yellow, cadmium orange, cadmium lipoton orange, molybdate orange, bengara , Lead red, silver vermilion, cadmium red, cadmium lipoton red, amber, brown iron oxide, zinc iron chrome brown, chrome green, chromium oxide, viridian, cobalt green, cobalt chrome green, titanium cobalt green, bituminous, cobalt blueー, ultramarine blue, cerulean blue, cobalt aluminum chrome blue, cobalt violet, mineral violet, carbon black, iron black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper chrome black, copper chrome manganese black, black low-order titanium oxide, aluminum powder, Examples include copper powder, lead powder, bell powder, and zinc powder. These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more as required. These inorganic pigments can be controlled in particle size and shape by known methods such as pulverization and granulation.

また有機顔料の種類は、使用する電気泳動表示装置の表示方法に合わせて決定されるが、具体的にはファストイエロー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アントラピリミジンイエロー、イソインドリンイエロー、銅アゾメチンイエロー、キノフタロインイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ニッケルジオキシムイエロー、モノアゾイエローレーキ、ジニトロアニリンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミン6Gレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ボルドー10B、ナフトールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合アゾレッド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合アゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、インダントロンブルー、ローダミンBレーキ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、ナフトールバイオレット等が挙げられる。必要に応じて、これら有機顔料を単独、あるいは2種類以上用いることができる。   The type of organic pigment is determined according to the display method of the electrophoretic display device to be used. Specifically, fast yellow, disazo yellow, condensed azo yellow, anthrapyrimidine yellow, isoindoline yellow, copper azomethine yellow, Quinophthaloin Yellow, Benzimidazolone Yellow, Nickel Dioxime Yellow, Monoazo Yellow Lake, Dinitroaniline Orange, Pyrazolone Orange, Perinone Orange, Naphthol Red, Toluidine Red, Permanent Carmine, Brilliant Fast Scarlet, Pyrazolone Red, Rhodamine 6G Lake, Permanent red, risor red, bon lake red, lake red, brilliant carmine, Bordeaux 10B, naphthol red, quinacridone magenta, shrunk Azo red, naphthol carmine, perylene car red, condensed azo scar red, benzimidazolone carmine, anthraquinonyl red, perylene red, perylene maroon, quinacridone maroon, quinacridone scarred, quinacridone red, diketopyrrolopyrrole red, benzimidazolone brown Phthalocyanine green, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, fast sky blue, alkali blue toner, indanthrone blue, rhodamine B lake, methyl violet lake, dioxazine violet, naphthol violet and the like. These organic pigments can be used alone or in combination of two or more as required.

さらに、その他の着色材料としては、市販される着色微粒子も使用でき、具体的にはエポカラー(登録商標)((株)日本触媒製、FPシリーズ)が挙げられる。   Furthermore, as other coloring materials, commercially available colored fine particles can also be used, and specifically, Epocolor (registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., FP series) can be mentioned.

前記した無機顔料および有機顔料、あるいは市販の着色微粒子は、粉砕・造粒、分級等の公知の方法で粒径制御して、本発明の帯電泳動粒子を構成することができる。   The above-mentioned inorganic pigment and organic pigment, or commercially available colored fine particles can be subjected to particle size control by a known method such as pulverization / granulation, classification, etc. to constitute the charged electrophoretic particles of the present invention.

着色材料の平均粒径は、0.005μm〜0.5μmが好ましく、さらに好ましくは0.005μm以上0.1μm以下の範囲である。0.005μm未満であるとハンドリングが極端に低下し、0.5μmを超えると得られる帯電泳動粒子の粒径が大きくなりすぎる。無機顔料の粒子形状は、球形でも非球形でもよい。   The average particle diameter of the coloring material is preferably 0.005 μm to 0.5 μm, and more preferably 0.005 μm to 0.1 μm. When the thickness is less than 0.005 μm, handling is extremely lowered, and when it exceeds 0.5 μm, the particle size of the charged electrophoretic particles is too large. The particle shape of the inorganic pigment may be spherical or non-spherical.

本発明の帯電泳動粒子は、着色濃度を制御するために、無機顔料あるいは/ならびに有機顔料にあっては、複数個含有することが好ましい。無機顔料あるいは/ならびに有機顔料を単独で含有させた場合には、帯電泳動粒子の着色濃度の制御が困難になる。複数個とは2個以上を表わす。   In order to control the color density, the electrophoretic particles of the present invention preferably contain a plurality of inorganic pigments and / or organic pigments. When an inorganic pigment and / or an organic pigment is contained alone, it is difficult to control the color density of the charged electrophoretic particles. A plurality represents two or more.

帯電泳動粒子を構成する高分子重合体としては、帯電泳動粒子を構成する着色材料の帯電極性と同一であれば、特に限定されない。また、着色材料と密着性良く複合化でき、かつ分散媒に対して不溶な材料が好適に用いられるが、例えばポリエステル重合体、ポリスチレン重合体、ポリ(メタ)アクリレート重合体、スチレン(メタ)アクリレート共重合体、ポリカーボネート重合体、ポリアリレート重合体、ポリアクリロニトリル、ポリ尿素重合体、ナイロン重合体、ウレタン重合体、メラミン重合体等の高分子重合体が挙げられる。これら高分子重合体を2種類以上使用してもよい。これらの中で、ポリスチレン重合体、ポリ(メタ)アクリレート重合体、あるいはスチレン(メタ)アクリレート共重合体が、分散媒中への分散性が優れている点で好ましい。さらに高分子重合体は分散媒に対する不溶化を目的として架橋処理を施して使用することもできる。   The high molecular polymer constituting the charged electrophoretic particles is not particularly limited as long as the charged polarity of the coloring material constituting the charged electrophoretic particles is the same. In addition, materials that can be combined with coloring materials with good adhesion and are insoluble in the dispersion medium are preferably used. For example, polyester polymers, polystyrene polymers, poly (meth) acrylate polymers, styrene (meth) acrylates. High molecular polymers such as a copolymer, a polycarbonate polymer, a polyarylate polymer, a polyacrylonitrile, a polyurea polymer, a nylon polymer, a urethane polymer, and a melamine polymer are exemplified. Two or more kinds of these polymer polymers may be used. Among these, a polystyrene polymer, a poly (meth) acrylate polymer, or a styrene (meth) acrylate copolymer is preferable in terms of excellent dispersibility in a dispersion medium. Furthermore, the polymer can be used after being subjected to a crosslinking treatment for the purpose of insolubilization in the dispersion medium.

本発明の帯電泳動粒子を作製する方法としては、着色材料と帯電極性が同一である高分子重合体のモノマー中に、該着色材料を分散させて重合する方法が挙げられ、重合方法として、乳化重合、分散重合、懸濁重合、シード重合等の公知の方法が適用できる。   Examples of the method for producing the charged electrophoretic particles of the present invention include a method in which the coloring material is dispersed in a high molecular weight monomer having the same charging polarity as that of the coloring material, and polymerization is performed. Known methods such as polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization and seed polymerization can be applied.

また、別の帯電泳動粒子の作成方法としては、着色材料と帯電極性が同一である高分子重合体を良溶媒に溶解させた溶液に、該着色材料を分散させ、その後、溶媒を除去する、溶媒を貧溶媒に置換する、あるいは温度を低温にすること等で高分子重合体の溶解度を変化させることで粒子を作製する析出造粒法がある。あるいは該着色材料と該高分子重合体を溶融混練した後 、その混練物を粉砕・粒子化する方法を挙げることが出来る。   As another method for producing the charged electrophoretic particles, the coloring material is dispersed in a solution in which a high molecular polymer having the same charging polarity as the coloring material is dissolved in a good solvent, and then the solvent is removed. There is a precipitation granulation method in which particles are produced by changing the solubility of a high molecular polymer by substituting a solvent with a poor solvent or by lowering the temperature. Alternatively, there can be mentioned a method in which the coloring material and the polymer are melt-kneaded and then the kneaded product is pulverized and granulated.

本発明の帯電泳動粒子の平均粒径は、0.1μm以上7μm以下の範囲であり、好ましくは0.1μm以上3μm以下の範囲が好ましい。0.1μm未満であると、ハンドリングが低下し、7μmを超えると表示の解像度が低下する。本発明の帯電泳動粒子1においては、必要に応じて乾式分級、湿式分級等の公知の方法で、平均粒径を本発明の範囲内に制御することができる。   The average particle diameter of the charged electrophoretic particles of the present invention is in the range of 0.1 μm to 7 μm, and preferably in the range of 0.1 μm to 3 μm. When it is less than 0.1 μm, handling is reduced, and when it exceeds 7 μm, the display resolution is reduced. In the electrophoretic particles 1 of the present invention, the average particle diameter can be controlled within the range of the present invention by a known method such as dry classification or wet classification, if necessary.

本発明の帯電泳動粒子は、着色度合いを調節するために、必要に応じて染料で染色することができるが、帯電泳動粒子の帯電に影響を与えないことが好ましい。   The charged electrophoretic particles of the present invention can be dyed with a dye as necessary in order to adjust the degree of coloring, but it is preferable that the charging of the charged electrophoretic particles is not affected.

本発明においては、帯電泳動粒子を分散させる分散媒には、帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては、分散媒に可溶であるならば特に限定されないが、たとえばナフテン酸コバルト、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸亜鉛等のナフテン酸系金属石鹸、オクテン酸コバルト、オクテン酸ジルコニウム、オクテン酸鉄、オクテン酸鉛、オクテン酸ニッケル、オクテン酸マンガン、オクテン酸亜鉛等のオクテン酸系金属石鹸、ステアリン酸系金属石鹸等の金属石鹸、ポリアミノポリブテルコハク酸イミド、レシチン等の公知のものが挙げられる。帯電制御剤が含有されない場合は、帯電泳動粒子が帯電しなかったり、あるいは帯電が不安定なり、その結果、電気泳動しない、あるいは電気泳動が不安定になることがある。これらの帯電制御剤の中でも、金属石鹸が好ましい。帯電制御剤の含有量は、その種類によって適宜決められるが、分散媒100重量部に対して好ましくは0.0001〜5重量部、さらに好ましくは0.001〜1重量部の範囲である。   In the present invention, the dispersion medium for dispersing the charged electrophoretic particles may contain a charge control agent. The charge control agent is not particularly limited as long as it is soluble in the dispersion medium. For example, cobalt naphthenate, zirconium naphthenate, copper naphthenate, iron naphthenate, lead naphthenate, manganese naphthenate, zinc naphthenate, etc. Metal soaps such as naphthenic acid metal soaps, cobalt octenoate, zirconium octenoate, iron octenoate, lead octenoate, nickel octenoate, manganese octenoate, zinc octenoate, etc., metal soaps such as stearic acid metal soap , Known ones such as polyaminopolybuterosuccinimide and lecithin. When the charge control agent is not contained, the charged electrophoretic particles may not be charged or the charge may become unstable, and as a result, electrophoresis may not occur or electrophoresis may become unstable. Among these charge control agents, metal soap is preferable. The content of the charge control agent is appropriately determined depending on the type, but is preferably in the range of 0.0001 to 5 parts by weight, more preferably 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersion medium.

また、本発明の分散媒中には、帯電安定化剤として、ロジンエステルまたはロジン誘導体を含有することができる。ロジンエステルまたはロジン誘導体としては分散媒に可溶であるならば特に限定されないが、たとえばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ロジン変性マレイン酸、ロジン変性ペンタエリスリトール、ロジングリセリンエステル、部分水素添加ロジンメチルエステル、部分水素添加ロジングリセリンエステル、部分水素添加ロジントリエチレングリコールエステル、完全水素添加ロジンペンタエリスリトールエステル、マレイン酸変性ロジンエステル、フマル酸変性ロジンエステル、アクリル酸変性ロジンエステル、マレイン酸変性ロジンペンタエリスリトールエステル、フマル酸変性ロジンペンタエリスリトールエステル、アクリル酸変性ロジングリセリンエステル、マレイン酸変性ロジングリセリンエステル、フマル酸変性ロジングリセリンエステル、アクリル酸変性ロジングリセリンエステル等が挙げられる。   The dispersion medium of the present invention can contain a rosin ester or a rosin derivative as a charge stabilizer. The rosin ester or rosin derivative is not particularly limited as long as it is soluble in a dispersion medium. For example, gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, rosin modified maleic acid, rosin modified pentaerythritol, rosin glycerin ester, partially hydrogenated rosin methyl ester Partially hydrogenated rosin glycerin ester, partially hydrogenated rosin triethylene glycol ester, fully hydrogenated rosin pentaerythritol ester, maleic acid modified rosin ester, fumaric acid modified rosin ester, acrylic acid modified rosin ester, maleic acid modified rosin pentaerythritol ester , Fumaric acid modified rosin pentaerythritol ester, acrylic acid modified rosin glycerin ester, maleic acid modified rosin glycerin ester, fumaric acid modified logistic Glycerol esters, such as acrylic acid-modified rosin glycerin ester.

さらに、本発明の分散媒中には、分散媒に可溶する高分子樹脂を分散安定剤として使用することができる。具体的には、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブテン、スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、スチレン無水マレイン酸共重合体、ノルボルネン樹脂、ポリエチレンワックスが挙げられる。中でも、スチレンブタジエン共重合体が好ましく、例えば市販の材料としては、E−SBR、S−SBR(JSR(株)製)、NIPOL(登録商標)1502,NIPOL(登録商標)1712、NIPOL(登録商標)NS112, NIPOL(登録商標)NS116、NIPOL(登録商標)1006,NIPOL(登録商標)1009(日本ゼオン(株)製)、タフデン(登録商標)、タフプレン(登録商標)、アサプレン(登録商標)(旭化成社製)、住友SBR(住友化学(株)製)を使用することができる。   Furthermore, in the dispersion medium of the present invention, a polymer resin soluble in the dispersion medium can be used as a dispersion stabilizer. Specific examples include polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, polybutene, styrene butadiene copolymer, styrene isoprene copolymer, styrene maleic anhydride copolymer, norbornene resin, and polyethylene wax. Among them, a styrene butadiene copolymer is preferable. For example, commercially available materials include E-SBR, S-SBR (manufactured by JSR Corporation), NIPOL (registered trademark) 1502, NIPOL (registered trademark) 1712, NIPOL (registered trademark). NS112, NIPOL (registered trademark) NS116, NIPOL (registered trademark) 1006, NIPOL (registered trademark) 1009 (manufactured by Zeon Corporation), Tuffden (registered trademark), Tuffprene (registered trademark), Asaprene (registered trademark) ( Asahi Kasei Co., Ltd.) and Sumitomo SBR (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) can be used.

本発明においては、分散媒に含有する上記成分を単独または2種類以上混合して用いることができる。また、本発明の分散媒中には、必要に応じて分散媒に可溶な陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤を含有してもよく、これらは単独、または2種以上混合して用いても良い。   In the present invention, the above components contained in the dispersion medium can be used alone or in combination of two or more. In addition, in the dispersion medium of the present invention, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and a fluorosurfactant that are soluble in the dispersion medium as necessary. You may contain, These may be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明の帯電泳動粒子を分散させる分散媒としては、導電率の低い高絶縁性有機溶媒が使用される。具体的には、ベンゼン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、トルエン、キシレン、ナフテン系炭化水素などの芳香族炭化水素溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシンなどのパラフィン系炭化水素溶媒ならびにイソパラフィン系炭化水素溶媒の脂肪族炭化水素溶媒、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロメタン、トリクロロトリフルオロエチレン、臭化エチルなどのハロゲン化炭化水素溶媒、あるいはシリコンオイル、高純度石油等が挙げられるが、中でも脂肪族炭化水素溶媒が好適に使用され、具体的にはアイソパー(登録商標)G、H,M,L、P、V(いずれもエクソン化学社製)、Shellsol(登録商標)(昭和シェルジャパン)、IPソルベント1016、1620、2028、2835(出光石油化学)、日石アイソゾール200、300、400(いずれも日本石油化学)が挙げられる。これらを単独、あるいは2種類以上混合して用いることができる。   As the dispersion medium for dispersing the charged electrophoretic particles of the present invention, a highly insulating organic solvent having low conductivity is used. Specifically, aliphatic hydrocarbon solvents such as aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, ethylbenzene, dodecylbenzene, toluene, xylene and naphthenic hydrocarbons, paraffinic hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane and kerosene, and isoparaffinic hydrocarbon solvents. Examples include hydrogen solvents, halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, dichloromethane, trichlorotrifluoroethylene, and ethyl bromide, or silicon oil, high-purity petroleum, etc. Among them, aliphatic hydrocarbon solvents are preferably used. Specifically, Isopar (registered trademark) G, H, M, L, P, V (all manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Shellsol (registered trademark) (Showa Shell Japan), IP solvent 1016, 1620, 2028, 2835 Idemitsu Petrochemical), Nisseki ISOSOL 200, 300 and 400 (both manufactured by Nippon Petrochemicals) and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.

本発明に用いる分散媒は、使用する電気泳動表示装置の表示方法に合わせて粒子と異なる色に着色することができる。着色剤としては、分散媒に溶解可能な油溶性染料であれば特に限定はされない。   The dispersion medium used in the present invention can be colored in a different color from the particles in accordance with the display method of the electrophoretic display device used. The colorant is not particularly limited as long as it is an oil-soluble dye that can be dissolved in a dispersion medium.

また、本発明では、電気泳動表示装置の表示方法に合わせて、粒子径、粒子成分、あるいは着色等が異なる2種類以上の帯電泳動粒子を使用してもよい。   In the present invention, two or more types of charged electrophoretic particles having different particle diameters, particle components, coloring, etc. may be used in accordance with the display method of the electrophoretic display device.

本発明の電気泳動表示用分散液は、図4に示すように、マイクロカプセル10内に内包させて用いることができる。マイクロカプセルの内包方法としては、in−situ法、界面重合法、コアセルベーション法等の通常の方法が挙げられる。   The dispersion liquid for electrophoretic display of the present invention can be used by being included in a microcapsule 10 as shown in FIG. Examples of the microcapsule encapsulation method include ordinary methods such as an in-situ method, an interfacial polymerization method, and a coacervation method.

マイクロカプセルの壁材としてはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタン、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホンアミド、ポリカーボネート、ポリスルフィネート、エポキシ、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン等が挙げられる。   Microcapsule wall materials include polyurethane, polyurea, polyurea-polyurethane, urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, polyamide, polyester, polysulfonamide, polycarbonate, polysulfinate, epoxy, polyacrylate, polymethacrylic acid Examples include esters, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, and gelatin.

本発明の電気泳動表示装置に用いられるマイクロカプセルの大きさは1μm以上500μm以下の範囲であり、好ましくは20μm以上100μm以下の範囲である。   The size of the microcapsule used in the electrophoretic display device of the present invention is in the range of 1 μm to 500 μm, and preferably in the range of 20 μm to 100 μm.

本発明の帯電泳動粒子は分散液に対して任意の重量比で用いることが可能であるが、好ましくは、分散媒100重量部に対して0.1重量部以上20重量部以下の範囲である。   The charged electrophoretic particles of the present invention can be used in an arbitrary weight ratio with respect to the dispersion, but preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersion medium. .

本発明は、帯電泳動粒子を構成する着色材料と高分子重合体の帯電極性を同一にする電気泳動表示用分散液の製造方法であり、帯電が安定する電気泳動表示用分散液を容易に作製する方法ことができる。   The present invention is a method for producing a dispersion for electrophoretic display in which the charge polarity of the coloring material constituting the electrophoretic particles and the high molecular polymer is the same, and the dispersion for electrophoretic display having a stable charge is easily produced. How to do it.

次に電気泳動表示装置を図1〜3を用いて説明する。   Next, the electrophoretic display device will be described with reference to FIGS.

基板3a,3bには、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレ−ト(PEN)、ポリカーボネート(PC)等のポリマーフィルム、ガラス、石英等の無機材料、あるいは表面に絶縁層を有するステンレス基板を使用することができる。なお、観察者側の基板3aには、可視光の透過率が高い材料、たとえば透明なポリマーフィルムやガラスを使用するとよい。また、基板3aの分散液と接する面にはゴム硬度が10以上90以下の範囲にある高分子材料、具体的にはシリコン樹脂、天然ゴム、熱可塑性エラストマー樹脂等を形成させてもよい。   For substrates 3a and 3b, polymer films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polyimide (PI), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), etc., inorganic materials such as glass and quartz A stainless steel substrate having an insulating layer on the material or the surface can be used. Note that a material having a high visible light transmittance, such as a transparent polymer film or glass, may be used for the substrate 3a on the viewer side. Further, a polymer material having a rubber hardness in the range of 10 or more and 90 or less, specifically silicon resin, natural rubber, thermoplastic elastomer resin, or the like may be formed on the surface of the substrate 3a in contact with the dispersion.

電極4a,4bには、パターニング可能な導電性材料なら特に限定されないが、例えば酸化インジウムすず(ITO)、アルミ、チタン、銅などを挙げることができる。   The electrodes 4a and 4b are not particularly limited as long as they are conductive materials that can be patterned, and examples thereof include indium tin oxide (ITO), aluminum, titanium, and copper.

さらに、電極4a,4bの表面には絶縁層6を形成すると良く、絶縁層を形成した場合には、各電極4a,4bから帯電泳動粒子1への電荷注入を防止できる。この絶縁層6に用いる材料としては、薄膜でピンホールが形成されにくいものが良い。具体的には、高い透明性を有するポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ノボラック樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。   Furthermore, an insulating layer 6 may be formed on the surfaces of the electrodes 4a and 4b. When the insulating layer is formed, charge injection from the electrodes 4a and 4b to the charged electrophoretic particles 1 can be prevented. The material used for the insulating layer 6 is preferably a thin film that is difficult to form pinholes. Specific examples include a highly transparent polyimide resin, polyester resin, polyacrylate resin, polymethacrylate resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, novolac resin, and epoxy resin.

また、隔壁5にはポリマー樹脂を使用すれば良く、図2の電気泳動表示装置の場合には、電極4aの上部に隔壁5を形成する。隔壁に使用する材料としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ノボラック樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。   In addition, a polymer resin may be used for the partition wall 5, and in the case of the electrophoretic display device of FIG. 2, the partition wall 5 is formed on the electrode 4a. Examples of the material used for the partition include polyimide resin, polyester resin, polyacrylate resin, polymethacrylate resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, novolac resin, and epoxy resin.

隔壁5を形成する方法としては、光感光性樹脂層を塗布した後に露光及びウエット現像を行う方法、印刷法によって形成する方法、隔壁を形成した後に基板に接着する方法、光透過性の基板表面にモールドによって形成しておく方法等を挙げることができる。具体的な材料としては、光感光性エポキシ樹脂(SU8 日本マグダーミッド(株)が挙げられる。   As a method of forming the partition wall 5, a method of performing exposure and wet development after applying a photosensitive resin layer, a method of forming by a printing method, a method of bonding to a substrate after forming the partition wall, a light-transmitting substrate surface The method of forming by a mold can be mentioned. Specific examples of the material include a photosensitive epoxy resin (SU8 Nippon Magder Mid Co., Ltd.).

さらに、第1電極4a及び第2電極4bの内、いずれか一方の電極が配置された領域には帯電泳動粒子1と同じ色を付し、他方の電極が配置された領域には異なる色に着色することができる。たとえば、図2の装置の場合には、第1電極4a自体を黒色に着色してもよく、あるいは着色した絶縁層を電極と重なるように配置しても良い。   Further, the region where either one of the first electrode 4a and the second electrode 4b is arranged has the same color as the charged electrophoretic particle 1, and the region where the other electrode is arranged has a different color. Can be colored. For example, in the case of the apparatus of FIG. 2, the first electrode 4a itself may be colored black, or a colored insulating layer may be arranged so as to overlap the electrode.

図3に示す垂直移動型の場合、帯電泳動粒子を分散させる分散媒2を、粒子1と異なる色に着色することができる。これらにより2色表示が可能となるが、隣接される複数の画素で異なる色を表示することにより、表示装置全体としてはカラー表示をすることもできる。   In the case of the vertical movement type shown in FIG. 3, the dispersion medium 2 for dispersing the charged electrophoretic particles can be colored in a color different from that of the particles 1. These enable two-color display. However, the display device as a whole can perform color display by displaying different colors with a plurality of adjacent pixels.

以下、図2に示す電気泳動表示装置について説明する。   Hereinafter, the electrophoretic display device shown in FIG. 2 will be described.

本発明の粒子の平均粒径は、粒度分布測定装置(マイクロトラック社製モデル9320-X100)から求める。本発明における帯電極性ならびに帯電量は、ζ電位計(ブルックヘブン社製Zeta PALS)から求める。さらに本発明における帯電泳動粒子を構成する着色材料と高分子重合体の帯電極性の確認は、電気泳動表示を行うに際に使用する電気泳動表示用分散液に該着色材料と該高分子重合体を各々単独で分散させ、その分散液のζ電位から行う。   The average particle size of the particles of the present invention is determined from a particle size distribution measuring device (Model 9320-X100 manufactured by Microtrack). The charge polarity and charge amount in the present invention are determined from a ζ electrometer (Zeta PALS manufactured by Brookhaven). Further, the charged polarity of the coloring material and the high molecular polymer constituting the charged electrophoretic particles in the present invention can be confirmed by analyzing the coloring material and the high molecular polymer in the dispersion liquid for electrophoretic display used for electrophoretic display. Are dispersed independently and the ζ potential of the dispersion is used.

一つの画素の大きさは100μm×100μmとし、画素の数は200個×200個とした。図2では便宜上、2つの画素(画素8、9)を示す。基板3bは厚みが1.1mmの無アルカリガラスを使い、その表面に厚み100nmでアルミを蒸着して第2電極4bを配置する。第2電極4bの上部には、酸化チタン微粒子を混合させて白色化させたポリウレタン樹脂層を白色散乱層7として配置した。画素の境界部には幅5μm、高さ18μm(図2中の隔壁5と第1電極4aの高さの合計である)の光感光性エポキシ樹脂のSU8(日本マグダーミッド)からなる隔壁5を配置し、さらに図2のように隔壁5の下部の幅5μm、高さ5μmの範囲をTiで蒸着した第1電極4aを配置する。そして、第1電極4aを含む隔壁5ならびに第2電極上にポリアクリレート樹脂(オプトマーSS6699、JSR(株)製)からなる絶縁透明樹脂層6を形成する。その後、隔壁5の上面(基板3aとの接合面)に熱融着性の接着層を形成する。   The size of one pixel was 100 μm × 100 μm, and the number of pixels was 200 × 200. In FIG. 2, two pixels (pixels 8 and 9) are shown for convenience. The substrate 3b is made of non-alkali glass having a thickness of 1.1 mm, and aluminum is deposited on the surface thereof to a thickness of 100 nm to dispose the second electrode 4b. A polyurethane resin layer whitened by mixing fine titanium oxide particles was disposed as the white scattering layer 7 on the second electrode 4b. A partition wall 5 made of photosensitive epoxy resin SU8 (Nippon Magdermid) having a width of 5 μm and a height of 18 μm (the total height of the partition wall 5 and the first electrode 4a in FIG. 2) is arranged at the boundary of the pixel. Further, as shown in FIG. 2, a first electrode 4a in which Ti is deposited in a range of 5 μm in width and 5 μm in height at the bottom of the partition wall 5 is disposed. Then, the insulating transparent resin layer 6 made of polyacrylate resin (Optomer SS6699, manufactured by JSR Corporation) is formed on the partition wall 5 including the first electrode 4a and the second electrode. Thereafter, a heat-fusible adhesive layer is formed on the upper surface of the partition wall 5 (bonding surface with the substrate 3a).

次に、分散媒として脂肪族炭化水素溶媒であるアイソパー(登録商標)H(エクソン社製)100重量部、ロジンエステルとしてネオトール(登録商標)125H(ハリマ化成(株)製)2.5重量部、スチレンブタジエン共重合体としてアサプレン(登録商標)1205(旭化成(株)製)0.8重量部を24時間混合攪拌後、0.2μmのPTFE製メンブランフィルターを使って加圧濾過した液Aを作成する。   Next, 100 parts by weight of Isopar (registered trademark) H (manufactured by Exxon) as an aliphatic hydrocarbon solvent as a dispersion medium, and 2.5 parts by weight of Neotol (registered trademark) 125H (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) as a rosin ester Then, 0.8 part by weight of Asaprene (registered trademark) 1205 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) as a styrene-butadiene copolymer was mixed and stirred for 24 hours, and then subjected to pressure filtration using a 0.2 μm PTFE membrane filter. create.

この液Aに、黄色顔料(エローNo12、平均粒径0.3μm)と高分子重合体である紛体ポリメチルメタクリレート(PMMA,平均粒径5μm)をそれぞれ単独で分散させる。それぞれの液のζ電位を測定すると、着色材料であるエローNo12は+25mV、高分子重合体であるPMMAは+30mVである。以上から、有機顔料であるエローNo12を15重量部と、高分子重合体であるポリメチルメタクリレート85重量部からなる重合粒子を作製し、帯電泳動粒子とする。平均粒径は5μmである。   In this liquid A, a yellow pigment (Yellow No. 12, average particle size of 0.3 μm) and a high-molecular polymer powder polymethyl methacrylate (PMMA, average particle size of 5 μm) are dispersed alone. When the ζ potential of each liquid is measured, Yellow No12, which is a coloring material, is +25 mV, and PMMA, which is a polymer, is +30 mV. From the above, polymer particles composed of 15 parts by weight of yellow No. 12 as an organic pigment and 85 parts by weight of polymethyl methacrylate as a polymer are prepared and used as charged electrophoretic particles. The average particle size is 5 μm.

より詳細な帯電泳動粒子の作製方法は以下の通りである。エローNo12(1.5g)、重合開始剤であるAIBN(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル)0.1g、メチルメタクリレートモノマー8.5gをビーカーに投入し、混合攪拌して反応液とする。一方、蒸留水120g、リン酸カルシウム5g、ドデシル硫酸ナトリウム0.082gを混合攪拌し、懸濁安定化液とする。次いで反応液と懸濁安定化液をホモミキサーで10000rpm、15分の条件で処理することでモノマー滴の懸濁化を行った後、300mlのセパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下、80℃、攪拌速度150rpm、7時間の反応時間で懸濁重合を行い、重合終了後の粒子を塩酸(1/10N)で洗浄し、さらに水洗、脱水、乾燥、分級することにより、本発明の帯電泳動粒子を得る。   A more detailed method for producing charged electrophoretic particles is as follows. Yellow No. 12 (1.5 g), AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator, 0.1 g, and methyl methacrylate monomer, 8.5 g, were charged into a beaker, mixed and stirred, To do. Meanwhile, 120 g of distilled water, 5 g of calcium phosphate, and 0.082 g of sodium dodecyl sulfate are mixed and stirred to obtain a suspension stabilizing solution. Next, the monomer droplets were suspended by treating the reaction solution and the suspension stabilizing solution with a homomixer at 10000 rpm for 15 minutes, and then placed in a 300 ml separable flask. The charged electrophoretic particles of the present invention are obtained by suspension polymerization at a stirring speed of 150 rpm and a reaction time of 7 hours, washing the particles after the completion of polymerization with hydrochloric acid (1/10 N), washing with water, dehydration, drying and classification. Get.

こうして得られた該帯電泳動粒子を3重量部と液Aを混合し、1時間攪拌して電気泳動表示用分散液を調整する。該分散液を隔壁5内に充填し、厚さ100μmのポリカーボネートフィルムの基板3aを、隔壁上部の接着層で加熱接着して封止し、本発明の電気泳動表示装置を作製する。   3 parts by weight of the thus obtained charged electrophoretic particles and liquid A are mixed and stirred for 1 hour to prepare an electrophoretic display dispersion. The dispersion liquid is filled into the partition walls 5, and a polycarbonate film substrate 3a having a thickness of 100 μm is sealed by heating and bonding with an adhesive layer on the partition walls, thereby producing an electrophoretic display device of the present invention.

このようにして作製した表示装置に、第1電極4aを0Vの共通電極とし、第2電極4bに電圧±15Vを周波数0.25Hzの矩形波で印加する。   In the display device thus manufactured, the first electrode 4a is a common electrode of 0V, and the voltage ± 15V is applied to the second electrode 4b with a rectangular wave having a frequency of 0.25 Hz.

帯電泳動粒子は、電圧印加直後から負極性に帯電して速やかに電極間を泳動し、電極や電極以外の内壁に付着することなく、白黒コントラストの高い表示が確認できる。24時間駆動しつづけても粒子の帯電極性の変化は見られなかった。   The charged electrophoretic particles are charged to a negative polarity immediately after voltage application and migrate quickly between the electrodes, and display with a high black-and-white contrast can be confirmed without adhering to the electrodes or inner walls other than the electrodes. Even if it was driven for 24 hours, no change in the charging polarity of the particles was observed.

なお、図2(a)は第2電極4bに+15Vの電圧が印加された場合であり、正極性の帯電泳動粒子は隔壁5の側面に集まるので、基板3a側から画素8、9を観測すると、散乱層7が視認されて白表示となる。一方、図2(b)は第2電極4bに-15Vの電圧が印加された場合であり、帯電泳動粒子は第2電極4b上に広がるので、基板3a側から画素8、9を観測すると、帯電泳動粒子が視認されて黒表示となる。   FIG. 2A shows the case where a voltage of +15 V is applied to the second electrode 4b. Since the positively charged electrophoretic particles gather on the side surfaces of the partition walls 5, the pixels 8 and 9 are observed from the substrate 3a side. Then, the scattering layer 7 is visually recognized and white display is performed. On the other hand, FIG. 2B shows a case where a voltage of −15 V is applied to the second electrode 4b. Since the charged electrophoretic particles spread on the second electrode 4b, when the pixels 8 and 9 are observed from the substrate 3a side, The charged electrophoretic particles are visually recognized and become black.

実施例1と同様に液Aに、粉砕して平均粒径0.3μmにした、青色の着色材料であるFP1050((株)日本触媒製)と、高分子重合体である紛体ポリメチルメタクリレート(PMMA,平均粒径5μm)をそれぞれ単独で分散させる。それぞれの分散液のζ電位を測定すると、着色材料であるFP1050は+32mV、高分子重合体であるPMMAは+30mVである。以上から、着色材料であるFP1050を15重量部と、高分子重合体であるポリメチルメタクリレート85重量部からなる重合粒子を実施例1と同じく作製し、帯電泳動粒子とする。帯電泳動粒子の平均粒径は4μmである。   In the same manner as in Example 1, FP1050 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is a blue colored material, ground to an average particle size of 0.3 μm by pulverizing into liquid A, and powder polymethylmethacrylate (high molecular polymer) ( PMMA and an average particle diameter of 5 μm) are dispersed individually. When the ζ potential of each dispersion is measured, FP1050 which is a coloring material is +32 mV, and PMMA which is a polymer is +30 mV. From the above, polymer particles composed of 15 parts by weight of FP1050, which is a coloring material, and 85 parts by weight of polymethyl methacrylate, which is a polymer, are produced in the same manner as in Example 1 and are used as charged electrophoretic particles. The average particle diameter of the charged electrophoretic particles is 4 μm.

こうして得られた該帯電泳動粒子を3重量部と液Aを混合し、1時間攪拌して電気泳動表示用分散液を調整する。該分散液を隔壁5内に充填し、厚さ100μmのポリカーボネートフィルムの基板3aを、隔壁上部の接着層で加熱接着して封止し、本発明の電気泳動表示装置を作製する。   3 parts by weight of the thus obtained charged electrophoretic particles and liquid A are mixed and stirred for 1 hour to prepare an electrophoretic display dispersion. The dispersion liquid is filled into the partition walls 5, and a polycarbonate film substrate 3a having a thickness of 100 μm is sealed by heating and bonding with an adhesive layer on the partition walls, thereby producing an electrophoretic display device of the present invention.

このようにして作製した表示装置に、第1電極4aを0Vの共通電極とし、第2電極4bに電圧±15Vを周波数0.25Hzの矩形波で印加する。   In the display device thus manufactured, the first electrode 4a is a common electrode of 0V, and the voltage ± 15V is applied to the second electrode 4b with a rectangular wave having a frequency of 0.25 Hz.

帯電泳動粒子は、電圧印加直後から負極性に帯電して速やかに電極間を泳動し、電極や電極以外の内壁に付着することなく、白黒コントラストの高い表示が確認できる。24時間駆動しつづけても粒子の帯電極性の変化は見られなかった。   The charged electrophoretic particles are charged to a negative polarity immediately after voltage application and migrate quickly between the electrodes, and display with a high black-and-white contrast can be confirmed without adhering to the electrodes or inner walls other than the electrodes. Even if it was driven for 24 hours, no change in the charging polarity of the particles was observed.

比較例1
実施例1と同様に液Aに、粉砕して平均粒径0.3μmにした、青色の着色材料であるFP1050((株)日本触媒製)と、高分子重合体である紛体ポリスチレン(PS,平均粒径5μm)をそれぞれ単独で分散させる。それぞれの分散液のζ電位を測定すると、着色材料であるFP1050は+32mV、高分子重合体であるPSは−15mVのζ電位である。次に着色材料であるFP1050を15重量部と、高分子重合体であるポリスチレン85重量部からなる重合粒子を実施例1と同じく作製し、帯電泳動粒子とする。帯電泳動粒子の平均粒径は4μmである。
Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1, FP1050 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), which is a blue coloring material, ground to an average particle size of 0.3 μm by pulverizing into liquid A and powder polystyrene (PS, Each having an average particle diameter of 5 μm) is dispersed alone. When the ζ potential of each dispersion liquid is measured, FP1050 which is a coloring material has a ζ potential of +32 mV, and PS which is a polymer is -15 mV. Next, polymer particles composed of 15 parts by weight of FP1050, which is a coloring material, and 85 parts by weight of polystyrene, which is a polymer, are produced in the same manner as in Example 1 to obtain charged electrophoretic particles. The average particle diameter of the charged electrophoretic particles is 4 μm.

こうして得られた該帯電泳動粒子を3重量部と液Aを混合し、1時間攪拌して電気泳動表示用分散液を調整する。該分散液を隔壁5内に充填し、厚さ100μmのポリカーボネートフィルムの基板3aを、隔壁上部の接着層で加熱接着して封止し、本発明の電気泳動表示装置を作製する。   3 parts by weight of the thus obtained charged electrophoretic particles and liquid A are mixed and stirred for 1 hour to prepare an electrophoretic display dispersion. The dispersion liquid is filled into the partition walls 5, and a polycarbonate film substrate 3a having a thickness of 100 μm is sealed by heating and bonding with an adhesive layer on the partition walls, thereby producing an electrophoretic display device of the present invention.

このようにして作製した表示装置に、第1電極4aを0Vの共通電極とし、第2電極4bに電圧±15Vを周波数0.25Hzの矩形波で印加する。   In the display device thus manufactured, the first electrode 4a is a common electrode of 0V, and the voltage ± 15V is applied to the second electrode 4b with a rectangular wave having a frequency of 0.25 Hz.

電圧印加直後から、帯電泳動粒子の帯電極性は安定せず、電極間を両極性の粒子が泳動するので、表示の白黒コントラストは低いものである。   Immediately after the voltage is applied, the charged polarity of the charged electrophoretic particles is not stable and the bipolar particles migrate between the electrodes, so that the black-and-white contrast of the display is low.

本発明に係る電気泳動表示装置の構造の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the structure of the electrophoretic display device which concerns on this invention. 本発明に係る電気泳動表示装置の構造の他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the structure of the electrophoretic display apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る電気泳動表示装置の構造の他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the structure of the electrophoretic display apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る電気泳動表示装置の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the electrophoretic display device which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 帯電泳動粒子
2 分散媒
3a、3b 基板
4a 第1電極
4b 第2電極
5 隔壁
6 絶縁層
7 白色散乱層
8 画素
9 画素
10 マイクロカプセル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Charged electrophoretic particle 2 Dispersion medium 3a, 3b Substrate 4a 1st electrode 4b 2nd electrode 5 Partition 6 Insulating layer 7 White scattering layer 8 Pixel 9 Pixel 10 Microcapsule

Claims (4)

一対の基板と、該基板の少なくとも一方に形成された電極と、該基板間に挟持された電気泳動表示装置に使用する、帯電泳動粒子と該帯電泳動粒子を分散させる分散媒を含有する電気泳動表示用分散液において、該帯電泳動粒子が着色材料と高分子重合体からなる複合粒子であり、かつ該着色材料と該高分子重合体の帯電極性が同一であることを特徴とする電気泳動表示用分散液。   Electrophoresis containing a pair of substrates, electrodes formed on at least one of the substrates, and charged electrophoretic particles used in an electrophoretic display device sandwiched between the substrates and a dispersion medium for dispersing the charged electrophoretic particles In the display dispersion, the electrophoretic display, wherein the electrophoretic particles are composite particles composed of a coloring material and a polymer, and the charging polarity of the coloring material and the polymer is the same Dispersion liquid. 前記着色材料が複数個の無機顔料あるいは有機顔料であることを特徴とする請求項1記載の電気泳動表示用分散液。   The dispersion liquid for electrophoretic display according to claim 1, wherein the coloring material is a plurality of inorganic pigments or organic pigments. 請求項1記載の電気泳動表示用分散液を備える電気泳動表示装置。   An electrophoretic display device comprising the electrophoretic display dispersion according to claim 1. 一対の基板と、該基板の少なくとも一方に形成された電極と、該基板間に挟持された電気泳動表示装置に使用する、帯電泳動粒子と該帯電泳動粒子を分散させる分散媒を含有する電気泳動表示用分散液の製造方法において、該帯電泳動粒子を構成する着色材料と高分子重合体の帯電極性を同一にすることを特徴とする電気泳動表示用分散液の製造方法。   Electrophoresis containing a pair of substrates, electrodes formed on at least one of the substrates, and charged electrophoretic particles used in an electrophoretic display device sandwiched between the substrates and a dispersion medium for dispersing the charged electrophoretic particles In the method for producing a display dispersion, a method for producing a dispersion for electrophoretic display, wherein the charged polarity of the coloring material and the high molecular polymer constituting the charged electrophoretic particles are the same.
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