JP2007279127A - Liquid crystal panel, liquid crystal television, and liquid crystal display device - Google Patents

Liquid crystal panel, liquid crystal television, and liquid crystal display device Download PDF

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Kentaro Kobayashi
顕太郎 小林
Shuji Yano
周治 矢野
Kenji Yoda
健治 與田
Shohei Maezawa
昌平 前澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel which has a high contrast ratio in an oblique direction and a small amount of color shift in the oblique direction and has excellent display characteristics, and a liquid crystal display device. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel includes: a liquid crystal cell; a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell; a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell; a negative C plate disposed between the liquid crystal cell and the first polarizer; a phase difference element disposed between the liquid crystal cell and the negative C plate; and an isotropic optical element disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer. The direction of an absorption axis of the first polarizer is substantially orthogonal to that of the second polarizer, and the phase difference element has an index ellipsoid having a relation of nx>nz>ny and has an Re[590]<SB>z</SB>of <350 nm, and the direction of a lagging axis of the phase difference element is substantially parallel with the direction of the absorption axis of the first polarizer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶セルと偏光子と光学素子とを有する液晶パネルに関する。また、本発明は、上記液晶パネルを用いた液晶テレビおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel having a liquid crystal cell, a polarizer, and an optical element. The present invention also relates to a liquid crystal television and a liquid crystal display device using the liquid crystal panel.

液晶表示装置は、薄型、軽量、低消費電力などの特徴が注目され、携帯電話や時計などの携帯機器、パソコンモニターやノートパソコンなどのOA機器、ビデオカメラや液晶テレビなどの家庭用電気製品等に広く普及している。これは、画面を見る角度によって表示特性が変化したり、高温や極低温などで作動しなかったりといった欠点が、技術革新によって克服されつつあるからである。ところが、用途が多岐に亘ると、それぞれの用途で要求される特性が変わってきた。例えば、従来の液晶表示装置においては、視野角特性は、白/黒表示のコントラスト比が、斜め方向で10程度あれば良いとされてきた。この定義は、新聞や雑誌等の白い紙上に印刷された黒いインクのコントラスト比に由来する。しかしながら、据え置きタイプの大型カラーテレビ用途では、同時に数人が画面を見ることになるため、異なった視野角からでもよく見えるディスプレイが要求される。具体的には、白/黒表示のコントラスト比は、斜め方向でも20以上が必要とされる。また、黒表示における微弱な色つきは、カラー表示の鮮明さを濁してしまうため、背景色を純粋な黒色にすることも重要となる。さらに、ディスプレイが大型になると、画面を見る人は、動かなくても画面の四隅を見る場合に違った視角方向から見るのと同じことになるため、液晶パネルの画面全体にわたり、コントラストや色彩にムラがなく、表示が均一であることも重要である。大型カラーテレビ用途では、このような技術課題が改善されないと、画面を見ている人間は、違和感、疲労感を感じてしまう。   Liquid crystal display devices are attracting attention for their features such as thinness, light weight, and low power consumption. Mobile devices such as mobile phones and watches; OA devices such as personal computer monitors and laptop computers; and home appliances such as video cameras and liquid crystal televisions. Widely popular. This is because technical innovations are overcoming the drawbacks of changing display characteristics depending on the angle at which the screen is viewed and not operating at high or very low temperatures. However, the properties required for each application have changed as the applications are diverse. For example, in a conventional liquid crystal display device, it has been considered that the viewing angle characteristic should have a contrast ratio of white / black display of about 10 in an oblique direction. This definition is derived from the contrast ratio of black ink printed on white paper such as newspapers and magazines. However, in a stationary type large color television application, several people see the screen at the same time, so a display that can be seen well from different viewing angles is required. Specifically, a white / black display contrast ratio of 20 or more is required even in an oblique direction. In addition, since the faint coloring in black display makes the color display clear, it is important to make the background color pure black. In addition, when the display becomes large, the person who looks at the screen does not move, but when viewing the four corners of the screen, it is the same as viewing from a different viewing angle direction. It is also important that there is no unevenness and the display is uniform. If such a technical problem is not improved in large color television applications, a person watching the screen will feel uncomfortable and tired.

従来、液晶表示装置には、各種の位相差フィルムが用いられている。例えば、インプレーンスイッチング(IPS)方式の液晶セルの片側に、nx>nz>nyの関係を有する位相差フィルム(いわゆるZ化フィルム)を配置して、斜め方向のコントラスト比を改善する方法が開示されている(例えば、特許文献1参考)。しかし、このような技術では、斜め方向のコントラスト比、および斜め方向のカラーシフト量の改善は十分でなく、得られる液晶表示装置の表示特性は、大型カラーテレビ用途に要求されるレベルを満足していない。
特開平11−305217号公報
Conventionally, various retardation films are used in liquid crystal display devices. For example, a method for improving the contrast ratio in an oblique direction by disposing a retardation film (so-called Z film) having a relationship of nx>nz> ny on one side of an in-plane switching (IPS) liquid crystal cell is disclosed. (For example, see Patent Document 1). However, with such a technique, the contrast ratio in the oblique direction and the color shift amount in the oblique direction are not sufficiently improved, and the display characteristics of the obtained liquid crystal display device satisfy the level required for large color television applications. Not.
JP-A-11-305217

本発明はこのような問題を解決するためになされたもので、その目的は、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量が小さい優れた表示特性を有する液晶パネル、および液晶表示装置を提供することである。   The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal panel having excellent display characteristics with a high contrast ratio in the oblique direction and a small amount of color shift in the oblique direction, and a liquid crystal display device Is to provide.

本発明者らは、従来のZ化フィルムを用いた液晶パネル(液晶表示装置)に、十分な表示特性が得られない原因を検討したところ、偏光子や、当該偏光子と液晶セルの間に配置される構成部材の種類や位相差値などが複合的に作用して、表示特性に悪影響を及ぼすためであろうとの考えの下に、(1)該液晶セルとその一方の側に配置された第1の偏光子との間にネガティブCプレートを配置し、(2)該液晶セルと該ネガティブCプレートとの間に特定の位相差素子を配置し、(3)該液晶セルとその他方の側に配置された第2の偏光子との間に等方性光学素子を配置し、(4)該第1の偏光子の吸収軸方向と該第2の偏光子の吸収軸方向とを実質的に直交させ、(5)該位相差素子の遅相軸方向と該第1の偏光子の吸収軸方向とを実質的に平行としたところ、黒表示における斜め方向の光漏れが大幅に低減し、従来の液晶パネル(液晶表示装置)と比較して、表示特性(斜め方向のコントラスト比および斜め方向のカラーシフト量)が格段に優れる液晶パネルを提供できることを見出した。   The inventors of the present invention have examined the cause of insufficient display characteristics in a liquid crystal panel (liquid crystal display device) using a conventional Z-film, and found that a polarizer or a liquid crystal cell between the polarizer and the liquid crystal cell. Based on the idea that the types of constituent members to be arranged and the phase difference value may act in a complex manner and adversely affect the display characteristics. (1) The liquid crystal cell is arranged on one side of the liquid crystal cell. A negative C plate is disposed between the first polarizer and (2) a specific retardation element is disposed between the liquid crystal cell and the negative C plate, and (3) the liquid crystal cell and the other one. An isotropic optical element between the second polarizer and the second polarizer, and (4) the absorption axis direction of the first polarizer and the absorption axis direction of the second polarizer (5) the retardation axis direction of the retardation element and the absorption axis direction of the first polarizer are substantially When parallel, the light leakage in the oblique direction in the black display is greatly reduced, and the display characteristics (contrast ratio in the oblique direction and the color shift amount in the oblique direction) are compared with the conventional liquid crystal panel (liquid crystal display device). It has been found that a liquid crystal panel that is remarkably superior can be provided.

本発明の液晶パネルは、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に配置されたネガティブCプレートと、該液晶セルと該ネガティブCプレートとの間に配置された位相差素子と、該液晶セルと該第2の偏光子との間に配置された等方性光学素子とを備え、該第1の偏光子の吸収軸方向は該第2の偏光子の吸収軸方向と実質的に直交であり、該位相差素子は、屈折率楕円体がnx>nz>nyの関係を有し、且つ、Re[590]が350nm未満であり、該位相差素子の遅相軸方向は該第1の偏光子の吸収軸方向と実質的に平行である。 The liquid crystal panel of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, and the liquid crystal cell. A negative C plate disposed between the liquid crystal cell and the first polarizer, a phase difference element disposed between the liquid crystal cell and the negative C plate, the liquid crystal cell and the second polarizer, An isotropic optical element disposed between the first polarizer, the absorption axis direction of the first polarizer is substantially perpendicular to the absorption axis direction of the second polarizer, and the retardation element The refractive index ellipsoid has a relationship of nx>nz> ny, Re [590] Z is less than 350 nm, and the slow axis direction of the retardation element is the absorption axis direction of the first polarizer. Are substantially parallel.

好ましい実施形態においては、上記液晶セルが、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を含む液晶層を備える。   In a preferred embodiment, the liquid crystal cell includes a liquid crystal layer including a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブCプレートのRth[590]NCが10nmを超えて200nm以下である。 In a preferred embodiment, Rth [590] NC of the negative C plate is more than 10 nm and not more than 200 nm.

好ましい実施形態においては、上記ネガティブCプレートが、セルロース系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリイミド系樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the negative C plate is a polymer film mainly composed of at least one thermoplastic resin selected from a cellulose resin, a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, and a polyimide resin. including.

好ましい実施形態においては、上記位相差素子のNz係数が0.6未満である。   In a preferred embodiment, the Nz coefficient of the retardation element is less than 0.6.

好ましい実施形態においては、上記位相差素子が、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the retardation element includes a retardation film containing a norbornene resin.

好ましい実施形態においては、上記位相差素子のRe[590]と、上記ネガティブCプレートのRth[590]NCとの差(Re[590]−Rth[590]NC)が、250〜300nmである。 In a preferred embodiment, the Re [590] Z of the phase difference element, a difference between the negative C plate of Rth [590] NC (Re [ 590] Z -Rth [590] NC) is at 250~300nm is there.

好ましい実施形態においては、上記等方性光学素子が、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。   In a preferred embodiment, the isotropic optical element includes a polymer film containing at least one resin selected from an acrylic resin, a cellulose resin, and a cycloolefin resin as a main component.

本発明の別の局面によれば、液晶テレビが提供される。この液晶テレビは、上記液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal television is provided. The liquid crystal television includes the liquid crystal panel.

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. The liquid crystal display device includes the liquid crystal panel.

本発明によれば、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量が小さい優れた表示特性を有する液晶パネル、および液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display device having excellent display characteristics with a high contrast ratio in the oblique direction and a small amount of color shift in the oblique direction.

そのような効果は、液晶パネルの構成として、液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に配置されたネガティブCプレートと、該液晶セルと該ネガティブCプレートとの間に配置された特定の光学特性を有する位相差素子と、該液晶セルと該第2の偏光子との間に配置された等方性光学素子とを備えた構成とし、該第1の偏光子の吸収軸方向と該第2の偏光子の吸収軸方向とを実質的に直交させ、該位相差素子の遅相軸方向と該第1の偏光子の吸収軸方向とを実質的に平行とすることで、発現させることが可能となる。   Such an effect is obtained by using a liquid crystal panel as a configuration of a liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, and a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell. A negative C plate disposed between the liquid crystal cell and the first polarizer, a retardation element having specific optical characteristics disposed between the liquid crystal cell and the negative C plate, An isotropic optical element disposed between the liquid crystal cell and the second polarizer, and an absorption axis direction of the first polarizer and an absorption axis direction of the second polarizer Are made substantially perpendicular to each other, and the slow axis direction of the retardation element and the absorption axis direction of the first polarizer are substantially parallel to each other.

本発明において、添え字「NC」を付したものは、ネガティブCプレートに関するものを意味し、添え字「Z」を付したものは、位相差素子に関するものを意味する。
本明細書において、「実質的に直交」とは、2つの軸(例えば、偏光子の吸収軸と別の偏光子の吸収軸)とのなす角度が、90°±2.0°である場合を包含し、好ましくは90°±1.0°であり、更に好ましくは90°±0.5°である。
本明細書において、「実質的に平行」とは、2つの軸(例えば、位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸)とのなす角度が、0°±2.0°である場合を包含し、好ましくは0°±1.0°であり、更に好ましくは0°±0.5°である。
In the present invention, the suffix “NC” is attached to the negative C plate, and the suffix “Z” is attached to the phase difference element.
In this specification, “substantially orthogonal” means that an angle formed by two axes (for example, an absorption axis of a polarizer and an absorption axis of another polarizer) is 90 ° ± 2.0 °. And preferably 90 ° ± 1.0 °, more preferably 90 ° ± 0.5 °.
In this specification, “substantially parallel” means that the angle formed by two axes (for example, the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizer) is 0 ° ± 2.0 °. And preferably 0 ° ± 1.0 °, more preferably 0 ° ± 0.5 °.

《A.液晶パネル全体の概略》
図1は、本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。図2は、この液晶パネルの概略斜視図である。なお、見やすくするために、図1および図2における各構成部材の縦、横および厚みの比率は実際とは異なって記載されていることに留意されたい。この液晶パネル100は、液晶セル10と、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子21と、該液晶セル10の他方の側に配置された第2の偏光子22と、該液晶セル10と該第1の偏光子21との間に配置されたネガティブCプレート30および位相差素子40と、該液晶セル10と該第2の偏光子22との間に配置された等方性光学素子50とを備え、該ネガティブCプレート30が、該第1の偏光子21と該位相差素子40との間に配置されてなる。
<< A. Overview of the entire LCD panel >>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to a preferred embodiment of the present invention. FIG. 2 is a schematic perspective view of the liquid crystal panel. It should be noted that, for the sake of easy understanding, the ratios of the vertical, horizontal, and thickness of the constituent members in FIGS. 1 and 2 are described differently from actual ones. The liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 10, a first polarizer 21 disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer 22 disposed on the other side of the liquid crystal cell 10, Negative C plate 30 and retardation element 40 disposed between the liquid crystal cell 10 and the first polarizer 21, disposed between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22, etc. The negative C plate 30 is disposed between the first polarizer 21 and the phase difference element 40.

上記第1の偏光子の吸収軸方向は上記第2の偏光子の吸収軸方向と実質的に直交であるように配置される。   The absorption axis direction of the first polarizer is disposed so as to be substantially orthogonal to the absorption axis direction of the second polarizer.

上記位相差素子の遅相軸方向は上記第1の偏光子の吸収軸方向と実質的に平行である。   The slow axis direction of the retardation element is substantially parallel to the absorption axis direction of the first polarizer.

このように、特定の光学素子を、特定の位置関係で用いることによって、各光学素子の持つ機能が相乗効果的に発揮され、結果として、黒表示における斜め方向の光漏れが大幅に低減し、従来の液晶パネルに比べ、表示特性が顕著に優れる液晶パネル(液晶表示装置)が得られる。   Thus, by using a specific optical element in a specific positional relationship, the function of each optical element is exhibited synergistically, and as a result, light leakage in an oblique direction in black display is greatly reduced, A liquid crystal panel (liquid crystal display device) having significantly superior display characteristics as compared with a conventional liquid crystal panel can be obtained.

図示例では、上記第1の偏光子21、ネガティブCプレート30、および位相差素子40が、液晶セル10の視認側に配置される場合を示しているが、これらは、液晶セル10のバックライト側に配置されていても良い。実用的には、上記第1の偏光子21および第2の偏光子22の外側には、任意の適切な保護層(図示せず)が配置され得る。   In the illustrated example, the first polarizer 21, the negative C plate 30, and the retardation element 40 are disposed on the viewing side of the liquid crystal cell 10. It may be arranged on the side. Practically, any appropriate protective layer (not shown) may be disposed outside the first polarizer 21 and the second polarizer 22.

なお、本発明の液晶パネルは、図示例に限定されず、各構成部材の間には、任意のフィルムや接着層(好ましくは、等方性の光学特性を有するもの)などの任意の構成部材が配置され得る。以下、本発明の液晶パネルの構成部材について詳細に説明する。   The liquid crystal panel of the present invention is not limited to the illustrated example, and any constituent member such as any film or adhesive layer (preferably having isotropic optical characteristics) is provided between the constituent members. Can be arranged. Hereinafter, the constituent members of the liquid crystal panel of the present invention will be described in detail.

《B.液晶セル》
図1を参照すると、本発明に用いられる液晶セル10は、一対の基板11,12と、基板11,12の間に挟持された表示媒体としての液晶層13とを有する。一方の基板(アクティブマトリクス基板)12には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)(図示せず)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線(図示せず)およびソース信号を与える信号線(図示せず)と、画素電極および対向電極(いずれも図示せず)とが設けられている。他方の基板(カラーフィルタ基板)11には、カラーフィルタ(図示せず)、およびブラックマトリクス(図示せず)が設けられている。なお、カラーフィルタは、アクティブマトリクス基板12側に設けてもよい。上記基板11,12の間隔(セルギャップ)は、スペーサー(図示せず)によって制御されている。上記基板11,12の液晶層13と接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。
<< B. Liquid Crystal Cell >>
Referring to FIG. 1, a liquid crystal cell 10 used in the present invention includes a pair of substrates 11 and 12 and a liquid crystal layer 13 as a display medium sandwiched between the substrates 11 and 12. One substrate (active matrix substrate) 12 includes a switching element (typically a TFT) (not shown) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal and a scanning line (not shown) for supplying a gate signal to the switching element. ) And a signal line for supplying a source signal (not shown), a pixel electrode and a counter electrode (both not shown). The other substrate (color filter substrate) 11 is provided with a color filter (not shown) and a black matrix (not shown). Note that the color filter may be provided on the active matrix substrate 12 side. A distance (cell gap) between the substrates 11 and 12 is controlled by a spacer (not shown). For example, an alignment film (not shown) made of polyimide is provided on the side of the substrates 11 and 12 in contact with the liquid crystal layer 13.

好ましくは、液晶層13は、電界が存在しない状態でホモジニアス配向されたネマチック液晶を含む。このような液晶層(結果として、液晶セル)は、代表的には、nx>ny=nzの屈折率分布を示す(ただし、面内の屈折率をnx、nyとし、厚み方向の屈折率をnzとする)。なお、本明細書において、ny=nzとは、nyとnzとが完全に同一である場合だけでなく、nyとnzとが実質的に同一である場合も包含する。このような屈折率分布を示す液晶層を用いる駆動モードとしては、例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モードや、フリンジフィールドスイッチング(FFS)モード等が挙げられる。   Preferably, the liquid crystal layer 13 includes nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field. Such a liquid crystal layer (as a result, a liquid crystal cell) typically exhibits a refractive index distribution of nx> ny = nz (where the in-plane refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz). In this specification, ny = nz includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where ny and nz are substantially the same. Examples of the driving mode using the liquid crystal layer exhibiting such a refractive index distribution include an in-plane switching (IPS) mode and a fringe field switching (FFS) mode.

上記IPSモードは、電圧制御複屈折(ECB:Electrically Controlled Birefringence)効果を利用し、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を、例えば、金属で形成された対向電極と画素電極とで発生させた基板に平行な電界(横電界ともいう)で応答させる。より具体的には、テクノタイムズ社出版「月刊ディスプレイ7月号」p.83〜p.88(1997年版)や、日本液晶学会出版「液晶vol.2 No.4」p.303〜p.316(1998年版)に記載されているように、ノーマリーブラック方式では、液晶分子の長軸と入射側偏光板の吸収軸と一致させて、上下の偏光板を直交配置させると、電界のない状態で完全に黒表示になり、電界があるときは、液晶分子は基板に平行を保ちながら回転動作することによって、回転角に応じた透過率を得ることができる。なお、上記のIPSモードは、ジグザグ電極を採用した、スーパー・インプレーンスイッチング(S−IPS)モードや、アドバンスド・スーパー・インプレーンスイッチング(AS−IPS)モードを包含する。上記のようなIPSモードを採用した市販の液晶表示装置としては、例えば、日立製作所(株)20V型ワイド液晶テレビ 商品名「Wooo」、イーヤマ(株)19型液晶ディスプレイ 商品名「ProLite E481S−1」、(株)ナナオ製 17型TFT液晶ディスプレイ 商品名「FlexScan L565」等が挙げられる。   The IPS mode uses a voltage-controlled birefringence (ECB) effect to generate a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field, for example, between a counter electrode and a pixel electrode formed of metal. The substrate is made to respond with an electric field (also referred to as a transverse electric field) parallel to the substrate. More specifically, Techno Times Publishing “Monthly Display July” p. 83-p. 88 (1997 edition) and “Liquid Crystal vol.2 No. 4” published by the Japanese Liquid Crystal Society. 303-p. 316 (1998 edition), in the normally black method, there is no electric field when the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally so that the major axis of the liquid crystal molecules coincides with the absorption axis of the incident-side polarizing plate. When the display is completely black and there is an electric field, the liquid crystal molecules can rotate while keeping parallel to the substrate, thereby obtaining a transmittance corresponding to the rotation angle. The IPS mode includes a super-in-plane switching (S-IPS) mode and an advanced super-in-plane switching (AS-IPS) mode using a zigzag electrode. As a commercially available liquid crystal display device adopting the IPS mode as described above, for example, Hitachi, Ltd. 20V wide liquid crystal television trade name “Wooo”, Eyama Corp. 19 type liquid crystal display trade name “ProLite E481S-1” ", 17 type TFT liquid crystal display manufactured by Nanao Co., Ltd., trade name" FlexScan L565 "and the like.

上記FFSモードは、電圧制御複屈折(ECB:Electrically Controlled Birefringence)効果を利用し、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を、例えば、透明導電体で形成された対向電極と画素電極とで発生させた基板に平行な電界(横電界ともいう)で応答させる。なお、FFSモードにおける横電界は、フリンジ電界ともいう。このフリンジ電界は、透明導電体で形成された対向電極と画素電極との間隔を、上下部基板間の間隔より狭く設定することによって発生させることができる。より具体的には、SID(Society for Information Display)2001 Digest,p.484−p.487や、特開2002−031812号公報に記載されているように、ノーマリーブラック方式では、液晶分子の長軸と入射側偏光板の吸収軸と一致させて、上下の偏光板を直交配置させると、電界のない状態で完全に黒表示になり、電界があるときは、液晶分子は基板に平行を保ちながら回転動作することによって、回転角に応じた透過率を得ることができる。なお、上記のFFSモードには、ジグザグ電極を採用した、アドバンスド・フリンジフィールドスイッチング(A−FFS)モードや、ウルトラ・フリンジフィールドスイッチング(U−FFS)モードを包含する。上記のようなFFSモードを採用した市販の液晶表示装置としては、例えば、Motion Computing社 タブレットPC 商品名「M1400」が挙げられる。   The FFS mode uses a voltage-controlled birefringence (ECB) effect, nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field, for example, a counter electrode and a pixel electrode formed of a transparent conductor. The substrate is caused to respond with an electric field parallel to the substrate generated in step (also referred to as a transverse electric field). Note that the lateral electric field in the FFS mode is also referred to as a fringe electric field. This fringe electric field can be generated by setting the distance between the counter electrode made of a transparent conductor and the pixel electrode to be narrower than the distance between the upper and lower substrates. More specifically, SID (Society for Information Display) 2001 Digest, p. 484-p. As described in 487 and JP 2002-031812, in the normally black system, the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally so that the major axis of the liquid crystal molecules coincides with the absorption axis of the incident side polarizing plate. When there is no electric field, the display is completely black, and when there is an electric field, the liquid crystal molecules can rotate while keeping parallel to the substrate, thereby obtaining a transmittance corresponding to the rotation angle. The FFS mode includes an advanced fringe field switching (A-FFS) mode and an ultra fringe field switching (U-FFS) mode using a zigzag electrode. As a commercially available liquid crystal display device that employs the FFS mode as described above, for example, “M1400”, a product name of Tablet PC manufactured by Motion Computing, Inc., may be mentioned.

上記ホモジニアス配向させたネマチック液晶とは、配向処理された基板とネマチック液晶の相互作用の結果として、上記ネマチック液晶分子の配向ベクトルが、基板平面に対し、平行かつ一様に配向した状態のものをいう。なお、本明細書においては、ホモジニアス配向させたネマチック液晶は、上記配向ベクトルが基板平面に対してわずかに傾いている場合(すなわち、上記ネマチック液晶がプレチルトをもつ場合)を包含する。この場合、プレチルト角は好ましくは10°以下である。コントラスト比を高く保ち、良好な表示特性が得られるからである。   The homogeneously aligned nematic liquid crystal is a liquid crystal in which the alignment vector of the nematic liquid crystal molecules is aligned parallel and uniformly to the substrate plane as a result of the interaction between the aligned substrate and the nematic liquid crystal. Say. In the present specification, the homogeneously aligned nematic liquid crystal includes a case where the alignment vector is slightly tilted with respect to the substrate plane (that is, the nematic liquid crystal has a pretilt). In this case, the pretilt angle is preferably 10 ° or less. This is because the contrast ratio is kept high and good display characteristics can be obtained.

上記ネマチック液晶としては、目的に応じて任意の適切なネマチック液晶が採用され得る。例えば、ネマチック液晶は、誘電率異方性が正のものであっても、負のものであっても良い。誘電率異方性が正のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ZLI−4535」が挙げられる。誘電率異方性が負のネマチック液晶の具体例としては、メルク社製 商品名「ZLI−2806」が挙げられる。また、上記ネマチック液晶の常光屈折率(no)と異常光屈折率(ne)との差、即ち複屈折率(ΔnLC)は、前記液晶の応答速度や透過率等によって適宜選択され得るが、通常0.05〜0.30であることが好ましい。 As the nematic liquid crystal, any appropriate nematic liquid crystal can be adopted depending on the purpose. For example, the nematic liquid crystal may have a positive or negative dielectric anisotropy. A specific example of a nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is a product name “ZLI-4535” manufactured by Merck & Co., Inc. A specific example of a nematic liquid crystal having a negative dielectric anisotropy is a product name “ZLI-2806” manufactured by Merck & Co., Inc. Further, the difference between the ordinary light refractive index (no) and the extraordinary light refractive index (ne) of the nematic liquid crystal, that is, the birefringence (Δn LC ) can be appropriately selected depending on the response speed and transmittance of the liquid crystal, Usually, it is preferably 0.05 to 0.30.

上記液晶セルのセルギャップ(基板間隔)としては、目的に応じて任意の適切なセルギャップが採用され得る。セルギャップは、好ましくは1μm〜7μmである。上記の範囲内であれば、応答時間を短くすることができ、良好な表示特性を得ることができる。   Any appropriate cell gap may be adopted as the cell gap (substrate interval) of the liquid crystal cell depending on the purpose. The cell gap is preferably 1 μm to 7 μm. Within the above range, the response time can be shortened and good display characteristics can be obtained.

《C.偏光子》
本明細書において、偏光子とは、自然光や偏光から任意の偏光に変換し得るフィルムをいう。本発明に用いられる偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、自然光又は偏光を直線偏光に変換するものが好ましく用いられる。好ましくは、上記偏光子としては、入射する光を直交する2つの偏光成分に分けたとき、そのうちの一方の偏光成分を通過させる機能を有し、且つ、そのうちの他方の偏光成分を、吸収、反射、および散乱させる機能から選ばれる少なくとも1つ以上の機能を有するものが用いられる。
<< C. Polarizer
In this specification, a polarizer means a film that can be converted from natural light or polarized light into arbitrary polarized light. Any appropriate polarizer can be adopted as the polarizer used in the present invention. For example, those that convert natural light or polarized light into linearly polarized light are preferably used. Preferably, the polarizer has a function of passing one of the polarized components when incident light is divided into two orthogonal polarized components, and absorbs the other polarized component, Those having at least one function selected from the functions of reflection and scattering are used.

上記偏光子の厚みとしては、任意の適切な厚みが採用され得る。偏光子の厚みは、代表的には5μm〜80μmである。上記の範囲であれば、光学特性や機械的強度に優れるものを得ることができる。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the polarizer. The thickness of the polarizer is typically 5 μm to 80 μm. If it is said range, what is excellent in an optical characteristic and mechanical strength can be obtained.

《C−1.偏光子の光学特性》
上記偏光子の23℃で測定した波長440nmの透過率(単体透過率ともいう)は、好ましくは41%以上、さらに好ましくは43%以上である。なお、単体透過率の理論的な上限は50%である。また、偏光度は、好ましくは99.8%以上、さらに好ましくは99.9以上である。なお、偏光度の理論的な上限は100%である。上記の範囲であれば、液晶表示装置に用いた際に正面方向のコントラスト比を高くすることができる。
<< C-1. Optical properties of polarizers >>
The transmittance of the polarizer measured at 23 ° C. at a wavelength of 440 nm (also referred to as single transmittance) is preferably 41% or more, more preferably 43% or more. Note that the theoretical upper limit of the single transmittance is 50%. The degree of polarization is preferably 99.8% or more, and more preferably 99.9 or more. The theoretical upper limit of the degree of polarization is 100%. If it is said range, when it uses for a liquid crystal display device, the contrast ratio of a front direction can be made high.

上記単体透過率および偏光度は、分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3」]を用いて測定することができる。上記偏光度の具体的な測定方法としては、上記偏光子の平行透過率(H)および直交透過率(H90)を測定し、式:偏光度(%)={(H−H90)/(H+H90)}1/2×100より求めることができる。上記平行透過率(H)は、同じ偏光子2枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光子の透過率の値である。また、上記直交透過率(H90)は、同じ偏光子2枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光子の透過率の値である。なお、これらの透過率は、JlS Z 8701:1982の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値である。 The single transmittance and the degree of polarization can be measured using a spectrophotometer [product name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.]. As a specific method for measuring the degree of polarization, the parallel transmittance (H 0 ) and orthogonal transmittance (H 90 ) of the polarizer are measured, and the formula: degree of polarization (%) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a value of the transmittance of a parallel laminated polarizer prepared by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizer produced by superposing two identical polarizers so that their absorption axes are orthogonal to each other. Note that these transmittances are Y values obtained by performing visibility correction using a two-degree field of view (C light source) of JlS Z 8701: 1982.

《C−2.偏光子の配置手段》
図2を参照すると、第1の偏光子21および第2の偏光子22を配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記第1の偏光子21は、液晶セル10に対向する側の表面に接着層(図示せず)を設け、ネガティブCプレート30の表面に貼着される。また、好ましくは、上記第2の偏光子22は、液晶セル10に対向する側の表面に接着層(図示せず)を設け、等方性光学素子50の表面に貼着される。このようにすることによって、液晶表示装置に用いた際に、コントラストを高くすることができる。なお、本明細書において、「接着層」とは、隣り合う光学素子や偏光子の面と面とを接合し、実用上悪影響を生じない程度の接着力と接着時間で、一体化させるものであれば、特に制限はない。接着層の具体例としては、例えば、接着剤層やアンカーコート層が挙げられる。上記接着層は、被着体の表面にアンカーコート層が形成され、その上に接着剤層が形成されたような多層構造であってもよい。
<< C-2. Means for arranging polarizers >>
Referring to FIG. 2, any appropriate method may be adopted as a method of arranging the first polarizer 21 and the second polarizer 22 depending on the purpose. Preferably, the first polarizer 21 is attached to the surface of the negative C plate 30 by providing an adhesive layer (not shown) on the surface facing the liquid crystal cell 10. Preferably, the second polarizer 22 is provided with an adhesive layer (not shown) on the surface facing the liquid crystal cell 10 and is attached to the surface of the isotropic optical element 50. By doing so, the contrast can be increased when used in a liquid crystal display device. In the present specification, the “adhesive layer” means that the surfaces of adjacent optical elements and polarizers are joined and integrated with an adhesive force and an adhesive time that do not adversely affect practical use. If there is, there is no particular limitation. Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an anchor coat layer. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coat layer is formed on the surface of an adherend and an adhesive layer is formed thereon.

好ましくは、上記第1の偏光子21は、その吸収軸が、対向する第2の偏光子22の吸収軸と実質的に直交するように配置される。実質的に直交する角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   Preferably, the first polarizer 21 is disposed such that the absorption axis thereof is substantially orthogonal to the absorption axis of the second polarizer 22 facing the first polarizer 21. As the degree of deviation from the substantially orthogonal angle range increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

上記接着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定できる。好ましくは0.1μm〜50μmである。上記の範囲であれば、接合される光学素子や偏光子に浮きや剥れが生じず、実用上悪影響のない接着力と接着時間が得られ得る。   The thickness of the adhesive layer can be determined as appropriate according to the purpose of use and adhesive strength. Preferably they are 0.1 micrometer-50 micrometers. If it is said range, the optical element and polarizer to which it joins will not float or peel, and the adhesive force and adhesion time which do not have a bad influence on practical use can be obtained.

上記接着層を形成する材料としては、被着体の種類や目的に応じて、適宜、適切な接着剤、アンカーコート剤が選択され得る。接着剤の具体例としては、形状による分類によれば、溶剤形接着剤、エマルジョン形接着剤、感圧性接着剤、再湿性接着剤、重縮合形接着剤、無溶剤形接着剤、フィルム状接着剤、ホットメルト形接着剤などが挙げられる。化学構造による分類によれば、合成樹脂接着剤、ゴム系接着剤、および天然物接着剤が挙げられる。なお、上記接着剤は、加圧接触で感知しうる接着力を常温で示す粘弾性物質(粘着剤ともいう)を包含する。   As the material for forming the adhesive layer, an appropriate adhesive or anchor coating agent can be appropriately selected according to the type and purpose of the adherend. Specific examples of adhesives include solvent-based adhesives, emulsion-type adhesives, pressure-sensitive adhesives, rehumidifying adhesives, polycondensation-type adhesives, solventless adhesives, and film-like adhesives according to the classification by shape. Agents, hot melt adhesives, and the like. According to the classification by chemical structure, synthetic resin adhesives, rubber adhesives, and natural product adhesives can be mentioned. The adhesive includes a viscoelastic substance (also referred to as an adhesive) that exhibits an adhesive force that can be sensed by pressure contact at room temperature.

好ましくは、上記接着層を形成する材料は、偏光子として、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムが用いられる場合は、水溶性接着剤である。さらに好ましくは、上記水溶性接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするものである。具体例としては、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールを主成分とする接着剤[日本合成化学(株)製 商品名「ゴーセファイマーZ200」]である。これらの水溶性接着剤には、架橋剤をさらに含有してもよい。架橋剤の種類としては、アミン化合物[三菱ガス化学(株)製 商品名「メタキシレンジアミン」]、アルデヒド化合物[日本合成化学(株)製 商品名「グリオキザール」]、メチロール化合物[大日本インキ(株)製 商品名「ウォーターゾール」]、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、および多価金属塩等が挙げられる。   Preferably, the material forming the adhesive layer is a water-soluble adhesive when a polymer film mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin is used as a polarizer. More preferably, the water-soluble adhesive is mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin. A specific example is an adhesive [trade name “GOHSEIMER Z200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.] mainly composed of a modified polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group. These water-soluble adhesives may further contain a crosslinking agent. The types of cross-linking agents include amine compounds [trade name “metaxylenediamine” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], aldehyde compounds [trade name “Glyoxal” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.], methylol compounds [Dainippon Ink ( Product name “Watersol”], an epoxy compound, an isocyanate compound, a polyvalent metal salt, and the like.

《C−3.偏光子に用いられる光学フィルム》
上記偏光子に用いられる光学フィルムとしては、特に制限はないが、例えば、ヨウ素または二色性染料を含む、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルム、米国特許5,523,863号に開示されているような、二色性物質と液晶性化合物とを含む液晶性組成物を一定方向に配向させたO型偏光子、および米国特許6,049,428号に開示されているような、リオトロピック液晶を一定方向に配向させたE型偏光子などが挙げられる。
<< C-3. Optical film used for polarizers >>
The optical film used for the polarizer is not particularly limited. For example, a stretched film of a polymer film mainly containing a polyvinyl alcohol resin containing iodine or a dichroic dye, US Pat. No. 5,523, No. 863, an O-type polarizer in which a liquid crystalline composition containing a dichroic material and a liquid crystalline compound is aligned in a certain direction, and disclosed in US Pat. No. 6,049,428. And an E-type polarizer in which lyotropic liquid crystal is aligned in a certain direction.

好ましくは、上記偏光子は、ヨウ素または二色性染料を含む、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムである。偏光度が高く、液晶表示装置の正面方向のコントラスト比を高くできるからである。上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開2000−315144号公報[実施例1]に記載の方法により製造される。   Preferably, the polarizer is a stretched film of a polymer film containing, as a main component, a polyvinyl alcohol-based resin containing iodine or a dichroic dye. This is because the degree of polarization is high and the contrast ratio in the front direction of the liquid crystal display device can be increased. The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component is produced, for example, by the method described in JP 2000-315144 A [Example 1].

上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られたビニルエステル系重合体をケン化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。上記ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等が挙げられる。これらのなかでも好ましくは、酢酸ビニルである。   As said polyvinyl alcohol-type resin, what saponified the vinyl ester-type polymer obtained by superposing | polymerizing a vinyl ester-type monomer and using the vinyl ester unit as the vinyl alcohol unit can be used. Examples of the vinyl ester monomers include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valelate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl versatate, and the like. Of these, vinyl acetate is preferable.

上記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度としては、任意の適切な平均重合度が採用され得る。平均重合度は、好ましくは1200〜3600である。なお、ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726:1994に準じた方法によって測定することができる。   Any appropriate average degree of polymerization may be adopted as the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin. The average degree of polymerization is preferably 1200 to 3600. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be measured by a method according to JIS K 6726: 1994.

上記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、偏光子の耐久性の点から、好ましくは90.0〜99.9モル%である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 90.0 to 99.9 mol% from the viewpoint of durability of the polarizer.

上記ケン化度とは、ケン化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を示したものである。なお、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、JIS K 6726:1994に準じて求めることができる。   The saponification degree indicates the proportion of units that are actually saponified to vinyl alcohol units among the units that can be converted to vinyl alcohol units by saponification. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726: 1994.

本発明に用いられるポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤として多価アルコールを含有し得る。上記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上を組み合わせて使用され得る。本発明においては、延伸性、透明性、熱安定性等の観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましく用いられる。   The polymer film mainly composed of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention can preferably contain a polyhydric alcohol as a plasticizer. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and trimethylolpropane. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, ethylene glycol or glycerin is preferably used from the viewpoint of stretchability, transparency, thermal stability, and the like.

本発明における多価アルコールの使用量としては、ポリビニルアルコール系樹脂の全固形分100重量部に対して、好ましくは1〜30重量部であり、さらに好ましくは3〜25重量部であり、最も好ましくは5〜20重量部である。上記の範囲であれば、染色性や延伸性をより一層向上させることができる。   The amount of polyhydric alcohol used in the present invention is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, and most preferably with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the polyvinyl alcohol resin. Is 5 to 20 parts by weight. If it is said range, dyeability and stretchability can be improved further.

上記のポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、界面活性剤をさらに含有し得る。界面活性剤は、染色性、延伸性等を向上させる目的で使用される。   The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component can further contain a surfactant. The surfactant is used for the purpose of improving dyeability, stretchability and the like.

上記界面活性剤の種類としては、任意の適切な種類の界面活性剤が採用され得、具体的には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および非イオン界面活性剤等が挙げられる。本発明においては、非イオン界面活性剤が好ましく用いられる。上記非イオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノアタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられるが、これらに限定されない。本発明においては、ラウリン酸ジエタノールアミドが好ましく用いられる。   Any appropriate type of surfactant can be adopted as the type of the surfactant, and specific examples include an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant. In the present invention, a nonionic surfactant is preferably used. Specific examples of the nonionic surfactant include lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanololamide, lauric acid monoisopropanolamide, oleic acid monoisopropanolamide, and the like. Not. In the present invention, lauric acid diethanolamide is preferably used.

上記界面活性剤の使用量としては、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、好ましくは0を超え5重量部以下であり、さらに好ましくは0を超え3重量部以下であり、最も好ましくは0を超え1重量部以下である。上記の範囲とすることによって、染色性や延伸性を向上させることができる。   The amount of the surfactant used is preferably more than 0 and 5 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 3 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. And not more than 1 part by weight. By setting it as the above range, dyeability and stretchability can be improved.

上記二色性物質としては、任意の適切な二色性物質が採用され得る。具体的には、ヨウ素または二色性染料等が挙げられる。本明細書においては、「二色性」とは、光軸方向とそれに直交する方向との2方向で光の吸収が異なる光学的異方性をいう。   Any appropriate dichroic material can be adopted as the dichroic material. Specific examples include iodine or a dichroic dye. In this specification, “dichroism” refers to optical anisotropy in which light absorption differs in two directions, ie, an optical axis direction and a direction perpendicular thereto.

上記二色性染料としては、例えば、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、エロー3G、エローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジSおよびファーストブラック等が挙げられる。   Examples of the dichroic dye include red BR, red LR, red R, pink LB, rubin BL, Bordeaux GS, sky blue LG, lemon yellow, blue BR, blue 2R, navy RY, green LG, violet LB, and violet. B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black and the like can be mentioned.

偏光子の製造方法の一例について、図3を参照して説明する。図3は、本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム301は、繰り出し部300から繰り出され、ヨウ素水溶液浴310中に浸漬され、速比の異なるロール311及び312でフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤および染色工程に供される。次に、ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴320中に浸漬され、速比の異なるロール321及び322でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理に供される。架橋処理されたフィルムは、ロール331および332によって、ヨウ化カリウムを含む水溶液浴330中に浸漬され、水洗処理に供される。水洗処理されたフィルムは、乾燥手段340で乾燥されることにより水分率が調節され、巻き取り部360にて巻き取られる。偏光子350は、これらの工程を経て、上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムを元長の5倍〜7倍に延伸することで得ることができる。   An example of a method for manufacturing a polarizer will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic view showing the concept of a typical production process of a polarizer used in the present invention. For example, a polymer film 301 mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin is drawn out from the feed-out unit 300, immersed in an iodine aqueous solution bath 310, and tensioned in the film longitudinal direction by rolls 311 and 312 having different speed ratios. While being subjected to swelling and dyeing processes. Next, it is immersed in a bath 320 of an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide, and subjected to a crosslinking treatment while tension is applied in the longitudinal direction of the film with rolls 321 and 322 having different speed ratios. The film subjected to the crosslinking treatment is immersed in an aqueous solution bath 330 containing potassium iodide by rolls 331 and 332 and subjected to a water washing treatment. The water-washed film is dried by the drying means 340 so that the moisture content is adjusted and taken up by the take-up unit 360. The polarizer 350 can be obtained by stretching the polymer film containing the polyvinyl alcohol resin as a main component to 5 to 7 times the original length through these steps.

上記偏光子の水分率としては、任意の適切な水分率が採用され得る。好ましくは、水分率は5%〜40%である。   Any appropriate moisture content can be adopted as the moisture content of the polarizer. Preferably, the moisture content is 5% to 40%.

《D.ネガティブCプレート》
本明細書において、「ネガティブCプレート」とは、面内の主屈折率をnx(遅相軸方向)、ny(進相軸方向)とし、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、屈折率分布がnx=ny>nzを満足する負の一軸性光学素子をいう。理想的には、上記の屈折率分布がnx=ny>nzを満足する負の一軸性光学素子は、法線方向に光軸を有する。なお、本明細書において、nx=nyとは、nxとnyとが完全に同一である場合だけでなく、nxとnyとが実質的に同一である場合を包含する。ここで、「nxとnyとが実質的に同一である場合」とは、例えば、23℃における波長590nmの光で測定した面内の位相差値(Re[590])が、10nm以下であるものを包含する。なお、光学素子のRe[590]については、後述する。上記ネガティブCプレートは、後述する位相差素子と共に使用して、偏光子や、当該偏光子と液晶セルの間に配置される構成部材の位相差値に起因して生じる、液晶パネル(液晶表示装置)の黒表示における斜め方向の光漏れを、小さくするために用いられる。
<< D. Negative C plate >>
In this specification, the “negative C plate” means that the in-plane main refractive index is nx (slow axis direction), ny (fast axis direction), and the refractive index in the thickness direction is nz. A negative uniaxial optical element whose distribution satisfies nx = ny> nz. Ideally, a negative uniaxial optical element whose refractive index distribution satisfies nx = ny> nz has an optical axis in the normal direction. In the present specification, nx = ny includes not only the case where nx and ny are completely the same, but also the case where nx and ny are substantially the same. Here, “when nx and ny are substantially the same” means, for example, that the in-plane retardation value (Re [590]) measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is 10 nm or less. Including things. Note that Re [590] of the optical element will be described later. The negative C plate is used together with a retardation element described later, and a liquid crystal panel (liquid crystal display device) caused by a retardation value of a polarizer or a constituent member disposed between the polarizer and the liquid crystal cell. ) Is used to reduce light leakage in an oblique direction in black display.

図1および図2を参照すると、ネガティブCプレート30は、第1の偏光子21と位相差素子40との間に配置される。このような実施形態によれば、上記ネガティブCプレート30が、第1の偏光子21の、液晶セル側の保護層を兼ねることとなり、本発明の偏光素子が、例えば、高温多湿の環境下で液晶表示装置に使用されても、表示画面の均一性を長時間維持することが可能となる。   Referring to FIGS. 1 and 2, the negative C plate 30 is disposed between the first polarizer 21 and the phase difference element 40. According to such an embodiment, the negative C plate 30 also serves as a protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer 21, and the polarizing element of the present invention is, for example, in a hot and humid environment. Even when used in a liquid crystal display device, the uniformity of the display screen can be maintained for a long time.

《D−1.ネガティブCプレートの光学特性》
本明細書において、Re[590]とは、23℃における波長590nmの光で測定した面内の位相差値をいう。なお、本明細書において「面内の位相差値」とは、光学素子が単独の位相差フィルムで構成される場合には当該フィルム面内の位相差値を意味し、光学素子が位相差フィルムを含む積層体で構成される場合には積層体全体の面内位相差値を意味する。Re[590]は、波長590nmにおける光学素子(又は位相差フィルム)の遅相軸方向、進相軸方向の屈折率をそれぞれ、nx、nyとし、d(nm)を光学素子(又は位相差フィルム)の厚みとしたとき、式:Re[590]=(nx−ny)×dによって求めることができる。なお、遅相軸とは面内の屈折率の最大となる方向をいう。
<< D-1. Optical characteristics of negative C plate >>
In this specification, Re [590] refers to an in-plane retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. In this specification, “in-plane retardation value” means an in-plane retardation value when the optical element is composed of a single retardation film, and the optical element is a retardation film. Means a in-plane retardation value of the entire laminate. Re [590] represents the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the optical element (or retardation film) at a wavelength of 590 nm as nx and ny, respectively, and d (nm) is the optical element (or retardation film). ) Can be obtained by the formula: Re [590] = (nx−ny) × d. The slow axis means the direction in which the in-plane refractive index is maximum.

本発明に用いられるネガティブCプレートのRe[590]NCは、好ましくは10nm以下であり、さらに好ましくは5nm以下であり、最も好ましくは3nm以下である。なお、ネガティブCプレートのRe[590]NCの理論上の下限値は0nmである。 The Re [590] NC of the negative C plate used in the present invention is preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less, and most preferably 3 nm or less. The theoretical lower limit of Re [590] NC of the negative C plate is 0 nm.

本明細書において、Rth[590]とは、23℃における波長590nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。Rth[590]は、波長590nmにおける光学素子(又は位相差フィルム)の遅相軸方向、厚み方向の屈折率をそれぞれnx、nzとし、d(nm)を光学素子(又は位相差フィルム)厚みとしたとき、式:Rth[590]=(nx−nz)×dによって求めることができる。なお、遅相軸とは、面内の屈折率の最大となる方向をいう。   In this specification, Rth [590] refers to a thickness direction retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. Rth [590] represents the refractive index in the slow axis direction and thickness direction of the optical element (or retardation film) at a wavelength of 590 nm as nx and nz, respectively, and d (nm) is the thickness of the optical element (or retardation film). Then, it can be obtained by the formula: Rth [590] = (nx−nz) × d. The slow axis refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximum.

本発明に用いられるネガティブCプレートのRth[590]NCは、好ましくは10nmを超えて200nm以下であり、より好ましくは20nm〜200nmであり、さらに好ましくは20nm〜150nmであり、特に好ましくは30nm〜100nmである。上記の範囲とすることにより、各光学素子の持つ機能が相乗効果的に発揮され、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を小さくすることができる。 The Rth [590] NC of the negative C plate used in the present invention is preferably more than 10 nm and not more than 200 nm, more preferably 20 nm to 200 nm, still more preferably 20 nm to 150 nm, and particularly preferably 30 nm to 100 nm. By setting it as the above range, the function of each optical element is exhibited synergistically, the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be increased, and the color shift amount in the oblique direction can be reduced.

Re[590]およびRth[590]は、王子計測機器(株)製 商品名「KOBRA21−ADH」〕を用いても求めることができる。23℃における波長590nmの面内の位相差値(Re)、遅相軸を傾斜軸として40度傾斜させて測定した位相差値(R40)、位相差フィルムの厚み(d)及び位相差フィルムの平均屈折率(n0)を用いて、以下の式(i)〜(iii)からコンピュータ数値計算によりnx、ny及びnzを求め、次いで式(iv)によりRthを計算できる。ここで、φ及びny’はそれぞれ以下の式(v)及び(vi)で示される。   Re [590] and Rth [590] can also be obtained by using a trade name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. In-plane retardation value (Re) at a wavelength of 590 nm at 23 ° C., retardation value (R40) measured by tilting the slow axis as an inclination axis by 40 degrees, retardation film thickness (d), and retardation film Using the average refractive index (n0), nx, ny and nz can be obtained by computer numerical calculation from the following formulas (i) to (iii), and then Rth can be calculated by formula (iv). Here, φ and ny ′ are represented by the following equations (v) and (vi), respectively.

Re=(nx−ny)×d …(i)
R40=(nx−ny’)×d/cos(φ) …(ii)
(nx+ny+nz)/3=n0 …(iii)
Rth=(nx−nz)×d …(iv)
φ =sin−1[sin(40°)/n0]
…(v)
ny’=ny×nz[ny×sin(φ)+nz×cos(φ)]1/2 …(vi)
Re = (nx−ny) × d (i)
R40 = (nx−ny ′) × d / cos (φ) (ii)
(Nx + ny + nz) / 3 = n0 (iii)
Rth = (nx−nz) × d (iv)
φ = sin −1 [sin (40 °) / n0]
... (v)
ny ′ = ny × nz [ny 2 × sin 2 (φ) + nz 2 × cos 2 (φ)] 1/2 (vi)

《D−2.ネガティブCプレートの配置手段》
図2を参照すると、ネガティブCプレート30を配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記ネガティブCプレート30は、その両側に接着層(図示せず)を設け、第1の偏光子21と位相差素子40とに貼着される。このように、各光学素子の隙間を接着層で満たすことによって、液晶表示装置に組み込んだ際に、各光学素子の光学軸の関係がずれることを防止したり、各光学素子同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、各光学素子の層間の界面で生じる反射や屈折の悪影響を少なくし、液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。
<< D-2. Means for placing negative C plate >>
Referring to FIG. 2, any appropriate method may be adopted as a method of arranging the negative C plate 30 depending on the purpose. Preferably, the negative C plate 30 is provided with an adhesive layer (not shown) on both sides thereof, and is attached to the first polarizer 21 and the retardation element 40. In this way, by filling the gaps between the optical elements with the adhesive layer, the optical axes of the optical elements can be prevented from shifting when they are incorporated into a liquid crystal display device, or the optical elements can be rubbed and damaged. Can be prevented. Further, it is possible to reduce the adverse effects of reflection and refraction generated at the interface between the layers of each optical element, and to increase the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device.

上記接着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定できる。好ましくは0.1μm〜50μmである。上記の範囲であれば、接合される光学素子や偏光子に浮きや剥れが生じず、実用上悪影響のない接着力と接着時間が得られ得る。   The thickness of the adhesive layer can be determined as appropriate according to the purpose of use and adhesive strength. Preferably they are 0.1 micrometer-50 micrometers. If it is said range, the optical element and polarizer to which it joins will not float or peel, and the adhesive force and adhesion time which do not have a bad influence on practical use can be obtained.

上記接着層を形成する材料としては、例えば、上記B−2項に例示したものから適宜、適切なものが選択され得る。光学素子を積層する場合に好適な接着層を形成する材料としては、好ましくは、光学透明性に優れ、適度なぬれ性と接着性を示して、耐候性や耐熱性に優れるという点で、アクリル系重合体をベースポリマーとする感圧性接着剤(アクリル系粘着剤ともいう)や、イソシアネート系接着剤が用いられる。アクリル系粘着剤の具体例としては、光学用両面テープ 綜研化学(株)製 商品名「SK−2057」が挙げられる。また、イソシアネート系接着剤の具体例としては、三井武田ケミカル(株)製 商品名「タケネート631」が挙げられる。   As a material for forming the adhesive layer, for example, an appropriate material can be appropriately selected from those exemplified in the above section B-2. A material for forming an adhesive layer suitable for laminating optical elements is preferably acrylic in terms of excellent optical transparency, moderate wettability and adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance. A pressure-sensitive adhesive (also referred to as an acrylic pressure-sensitive adhesive) having a base polymer as a base polymer and an isocyanate-based adhesive are used. Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include optical double-sided tape, trade name “SK-2057” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. A specific example of the isocyanate-based adhesive is “Takenate 631” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.

上記ネガティブCプレート30は、nxとnyが完全に同一である場合は、面内に位相差値を生じないため、遅相軸は検出されず、第1の偏光子21の吸収軸、および位相差素子40の遅相軸とは無関係に配置され得る。nxとnyとが実質的に同一であっても、nxとnyとが僅かに異なる場合は、遅相軸が検出される場合がある。この場合、好ましくは、ネガティブCプレート30は、その遅相軸が第1の偏光子21の吸収軸と、実質的に平行、または実質的に直交するように配置される。実質的に平行または実質的に直交する角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   In the negative C plate 30, when nx and ny are completely the same, no retardation value is generated in the plane, so that the slow axis is not detected, and the absorption axis and position of the first polarizer 21 are not detected. The phase difference element 40 may be arranged independently of the slow axis. Even if nx and ny are substantially the same, a slow axis may be detected if nx and ny are slightly different. In this case, the negative C plate 30 is preferably arranged so that its slow axis is substantially parallel to or substantially perpendicular to the absorption axis of the first polarizer 21. As the degree of deviation from the substantially parallel or substantially orthogonal angle range increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

《D−3.ネガティブCプレートの構成》
ネガティブCプレートの構成(積層構造)は、上記D−1項に記載の光学特性を満足するものであれば、特に制限はない。具体的には、ネガティブCプレートは、位相差フィルム単独であってもよく、2枚以上の位相差フィルムで構成される積層体であってもよい。好ましくは、上記ネガティブCプレートは、単独の位相差フィルムである。偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、且つ、液晶パネルを薄くできるからである。上記ネガティブCプレートが積層体である場合には、接着層(例えば、接着剤層やアンカーコート層)を含んでも良い。積層体が2枚以上の位相差フィルムを含む場合には、これらの位相差フィルムは、同一であっても異なっていてもよい。なお、位相差フィルムの詳細については、D−4項で後述する。
<< D-3. Structure of negative C plate >>
The configuration (laminated structure) of the negative C plate is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described in the above section D-1. Specifically, the negative C plate may be a retardation film alone or a laminate composed of two or more retardation films. Preferably, the negative C plate is a single retardation film. This is because the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight can be reduced, and the liquid crystal panel can be thinned. When the negative C plate is a laminate, an adhesive layer (for example, an adhesive layer or an anchor coat layer) may be included. When the laminate includes two or more retardation films, these retardation films may be the same or different. The details of the retardation film will be described later in section D-4.

上記ネガティブCプレートに用いられる位相差フィルムのRth[590]は、用いられる位相差フィルムの枚数によって、適宜選択することができる。例えば、ネガティブCプレートが位相差フィルム単独で構成される場合には、位相差フィルムのRth[590]は、当該ネガティブCプレートのRth[590]NCと等しくすることが好ましい。従って、当該ネガティブCプレートを第1の偏光子および位相差素子に積層する際に用いられる接着層の位相差値は、できるだけ小さいことが好ましい。また、例えば、ネガティブCプレートが2枚以上の位相差フィルムを含む積層体である場合には、それぞれの位相差フィルムのRth[590]の合計が、当該ネガティブCプレートのRth[590]NCと等しくなるように設計することが好ましい。具体的には、2枚の位相差フィルムを積層して、Rth[590]NCが100nmのネガティブCプレートを作製する場合には、それぞれの位相差フィルムのRth[590]を50nmとすることができる。あるいは、一方の位相差フィルムのRth[590]を30nmとし、他方の位相差フィルムのRth[590]を70nmとすることもできる。また、一方の位相差フィルムのRth[590]を−10nmとし、他方の位相差フィルムのRth[590]を110nmとしてもよい。2枚の位相差フィルムを積層する場合は、それぞれの位相差フィルムの遅相軸が互いに直交するように配置することが好ましい。Re[590]を小さくすることができるからである。なお、ここでは簡単のため、位相差フィルムが2枚以下の場合についてのみ示したが、3枚以上の位相差フィルムを含む積層体についても本発明が適用可能であることはいうまでもない。 Rth [590] of the retardation film used for the negative C plate can be appropriately selected depending on the number of retardation films used. For example, when the negative C plate is composed of the retardation film alone, it is preferable that Rth [590] of the retardation film is equal to Rth [590] NC of the negative C plate. Accordingly, the retardation value of the adhesive layer used when the negative C plate is laminated on the first polarizer and the retardation element is preferably as small as possible. For example, when the negative C plate is a laminate including two or more retardation films, the sum of Rth [590] of each retardation film is equal to Rth [590] NC of the negative C plate. It is preferable to design to be equal. Specifically, when a negative C plate having a Rth [590] NC of 100 nm is prepared by laminating two retardation films, the Rth [590] of each retardation film may be 50 nm. it can. Alternatively, Rth [590] of one retardation film can be set to 30 nm, and Rth [590] of the other retardation film can be set to 70 nm. Further, Rth [590] of one retardation film may be −10 nm, and Rth [590] of the other retardation film may be 110 nm. When two retardation films are laminated, it is preferable to arrange the retardation films so that the slow axes of the respective retardation films are orthogonal to each other. This is because Re [590] can be reduced. Here, for the sake of simplicity, only the case where the number of retardation films is two or less is shown, but it goes without saying that the present invention can also be applied to a laminate including three or more retardation films.

上記ネガティブCプレートの全体厚みは、その構成によっても異なるが、例えば、20μm〜100μmである。上記の範囲とすることによって、光学均一性に優れた光学素子を得ることができる。   The overall thickness of the negative C plate is, for example, 20 μm to 100 μm, although it varies depending on the configuration. By setting it as said range, the optical element excellent in optical uniformity can be obtained.

《D−4.ネガティブCプレートに用いられる位相差フィルム》
ネガティブCプレートに用いられる位相差フィルムとしては、特に制限はないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れ、歪によって光学的なムラの生じないものが好ましく用いられる。
<< D-4. Retardation film used for negative C plate >>
The retardation film used for the negative C plate is not particularly limited, but a film that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, etc., and does not cause optical unevenness due to strain is preferably used. .

上記位相差フィルムの光弾性係数の絶対値(C[590](m/N))は、好ましくは1×10−12〜200×10−12であり、さらに好ましくは1×10−12〜50×10−12であり、最も好ましくは1×10−12〜30×10−12である。光弾性係数の絶対値は、小さいほど、液晶表示装置に用いた際に、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、表示均一性に優れた液晶表示装置を得ることができる。 The absolute value (C [590] (m 2 / N)) of the photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 1 × 10 −12 to 200 × 10 −12 , more preferably 1 × 10 −12 to 50 × 10 −12 , most preferably 1 × 10 −12 to 30 × 10 −12 . The smaller the absolute value of the photoelastic coefficient, the smaller the deviation and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight when it is used in a liquid crystal display device. A device can be obtained.

上記位相差フィルムの23℃における波長590nmの光で測定した透過率は、好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは85%以上であり、最も好ましくは90%以上である。上記ネガティブCプレートも同様の透過率を有することが好ましい。なお、透過率の理論上の上限は、100%である。   The transmittance of the retardation film measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and most preferably 90% or more. The negative C plate preferably has the same transmittance. The theoretical upper limit of the transmittance is 100%.

好ましくは、本発明に用いられるネガティブCプレートは、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。さらに好ましくは、上記熱可塑性樹脂は、非晶性ポリマーを主成分とする高分子フィルムである。非晶性ポリマーは、透明性に優れるという利点を有する。上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。   Preferably, the negative C plate used in the present invention includes a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin. More preferably, the thermoplastic resin is a polymer film containing an amorphous polymer as a main component. Amorphous polymers have the advantage of excellent transparency. The polymer film containing the thermoplastic resin as a main component may or may not be stretched.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの厚みは、設計しようとする位相差値や用いる熱可塑性樹脂の種類などに応じて、適宜、適切な範囲が選択され得る。好ましくは20μm〜120μmであり、さらに好ましくは30μm〜100μmである。上記の範囲であれば、機械的強度や光学均一性に優れ、上記D−1項に記載の光学特性を満足する位相差フィルムを得ることができる。   An appropriate range of the thickness of the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component can be appropriately selected according to the retardation value to be designed, the type of the thermoplastic resin to be used, and the like. Preferably they are 20 micrometers-120 micrometers, More preferably, they are 30 micrometers-100 micrometers. Within the above range, a retardation film excellent in mechanical strength and optical uniformity and satisfying the optical characteristics described in the above section D-1 can be obtained.

上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン系樹脂等の汎用プラスチック;ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の汎用エンジニアリングプラスチック;ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂等のスーパーエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。上記の熱可塑性樹脂は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いられる。また、上記の熱可塑性樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。上記ポリマー変性の例としては、共重合、架橋、分子末端、立体規則性等の変性が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, cycloolefin resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, styrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, acrylonitrile / styrene resin, polymethyl methacrylate, polyacetic acid General-purpose plastics such as vinyl and polyvinylidene chloride resins; general-purpose engineering plastics such as polyamide-based resins, polyacetal-based resins, polycarbonate-based resins, modified polyphenylene ether-based resins, polybutylene terephthalate-based resins, polyethylene terephthalate-based resins; polyphenylene sulfide-based resins , Polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, polyarylate resin, liquid crystalline resin, polyamideimide resin, Polyimide-based resins, super engineering plastics such as polytetrafluoroethylene-based resin. Said thermoplastic resin is used individually or in combination of 2 or more types. The thermoplastic resin can be used after any appropriate polymer modification. Examples of the polymer modification include modifications such as copolymerization, crosslinking, molecular terminals, and stereoregularity.

好ましくは、上記ネガティブCプレートは、セルロース系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリイミド系樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。これらの熱可塑性樹脂は、例えば、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向するため、延伸処理などの特別な二次加工を必要とせずに、屈折率分布がnx=ny>nzの関係を満足する位相差フィルムを得ることができる。上記セルロース系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開2001−188128号公報に記載の方法によって得ることができる。また、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、またはポリイミド系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、特開2003−287750号公報に記載の方法によって得ることができる。   Preferably, the negative C plate includes a polymer film containing as a main component at least one thermoplastic resin selected from a cellulose resin, a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, and a polyimide resin. For example, when these thermoplastic resins are formed into a sheet by the solvent casting method, the molecules are spontaneously oriented in the process of evaporation of the solvent, so that no special secondary processing such as stretching is required. In addition, a retardation film having a refractive index distribution satisfying the relationship of nx = ny> nz can be obtained. The polymer film containing the cellulose resin as a main component can be obtained, for example, by the method described in JP-A-2001-188128. In addition, a polymer film mainly composed of a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, or a polyimide resin can be obtained by the method described in JP-A No. 2003-287750.

上記熱可塑性樹脂は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した重量平均分子量(Mw)が好ましくは25,000〜400,000、さらに好ましくは、30,000〜200,000、特に好ましくは40,000〜100,000の範囲のものである。重量平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。   The thermoplastic resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent, preferably 25,000 to 400,000, more preferably 30,000 to 200, 000, particularly preferably in the range of 40,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が用いられ得る。例えば、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、およびソルベントキャスティング法等から適宜、適切なものが選択され得る。これらの製法の中でも、ソルベントキャスティング法が好ましい。平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができるからである。上記ソルベントキャスティング法は、具体的には、主成分となる熱可塑性樹脂、添加剤等を含む樹脂組成物を溶剤に溶解した濃厚溶液(ドープ)を脱泡し、エンドレスステンレスベルトまたは回転ドラムの表面に、シート状に均一に流延し、溶剤を蒸発させてフィルムを成形する方法である。   Any appropriate molding method can be used as a method for obtaining the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component. For example, an appropriate one can be appropriately selected from compression molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding, blow molding, powder molding, FRP molding, solvent casting, and the like. Among these production methods, the solvent casting method is preferable. This is because a retardation film excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained. Specifically, the above solvent casting method defoams a concentrated solution (dope) obtained by dissolving a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component, an additive, etc. in a solvent, and the surface of an endless stainless belt or rotating drum. In addition, the film is cast uniformly in a sheet form and the solvent is evaporated to form a film.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの成形時に採用される条件は、樹脂の組成や種類、成形加工法等によって、適宜選択され得る。ソルベントキャスティング法が用いられる場合、用いられる溶剤の種類としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。上記の溶剤を乾燥させる方法は、空気循環式乾燥オーブン等を用いて、低温から高温に徐々に昇温しながら行うことが好ましい。また、上記の溶剤を乾燥させる温度範囲は、好ましくは50℃〜250℃であり、さらに好ましくは80℃〜150℃である。上記の条件を選択することによって、Re[590]が小さく、平滑性、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。なお、Rth[590]は、樹脂の組成や種類、乾燥条件、成形後のフィルムの厚みなどによって、適宜、調整することができる。   The conditions employed when molding the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component can be appropriately selected depending on the composition and type of the resin, the molding method, and the like. When the solvent casting method is used, examples of the solvent used include cyclopentanone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, toluene, ethyl acetate, dichloromethane, tetrahydrofuran and the like. The method for drying the solvent is preferably performed while gradually raising the temperature from a low temperature to a high temperature using an air circulation drying oven or the like. The temperature range for drying the solvent is preferably 50 ° C to 250 ° C, more preferably 80 ° C to 150 ° C. By selecting the above conditions, a retardation film having a small Re [590] and excellent in smoothness and optical uniformity can be obtained. Rth [590] can be appropriately adjusted depending on the composition and type of the resin, the drying conditions, the thickness of the film after molding, and the like.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムには、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、および増粘剤等が挙げられる。使用される添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、上記添加剤の使用量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0を超え20重量部以下であり、さらに好ましくは0を超え10重量部以下であり、最も好ましくは0を超え5重量部以下である。   The polymer film containing the thermoplastic resin as a main component may further contain any appropriate additive. Specific examples of additives include plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinking agents, and thickeners. Etc. The kind and amount of the additive used can be appropriately set according to the purpose. For example, the amount of the additive used is preferably more than 0 and 20 parts by weight or less, more preferably more than 0 and 10 parts by weight or less, and most preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. More than 5 parts by weight or less.

上記ネガティブCプレートは、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを含んでいてもよい。本明細書において、「延伸フィルム」とは適当な温度で未延伸のフィルムに張力を加え、または予め延伸されたフィルムにさらに張力を加え、特定の方向に分子の配向を高めたプラスチックフィルムをいう。熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する方法としては、任意の適切な延伸方法が採用され得る。具体例としては、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法等が挙げられる。延伸手段としては、ロール延伸機、テンター延伸機、および二軸延伸機等の任意の適切な延伸機が用いられ得る。延伸フィルムに用いられる好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、ノルボルネン系樹脂が挙げられる。ノルボルネン系樹脂の詳細については、後述する。   The negative C plate may include a stretched polymer film mainly composed of a thermoplastic resin. In this specification, the “stretched film” refers to a plastic film in which tension is applied to an unstretched film at an appropriate temperature, or tension is further applied to a previously stretched film to increase molecular orientation in a specific direction. . Any appropriate stretching method may be employed as a method of stretching a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component. Specific examples include a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, and a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method. As the stretching means, any suitable stretching machine such as a roll stretching machine, a tenter stretching machine, and a biaxial stretching machine can be used. Specific examples of preferable thermoplastic resins used for the stretched film include norbornene resins. Details of the norbornene resin will be described later.

上記加熱延伸を行う場合には、温度を連続的に変化させてもよく、段階的に変化させてもよい。また、延伸工程を2回以上に分割してもよく、延伸と収縮(緩和)を組み合わせてもよい。延伸方向は、フィルム長手方向(MD方向)であってもよく、幅方向(TD方向)であってもよい。好ましくは、面内の位相差値(Re[590])を小さくするために、上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムは、例えば、MD方向に延伸される場合は、TD方向にも延伸されるといったように、逆向きの2方向に延伸される。上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムのRe[590]およびRth[590]は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記D−1項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   When performing the above-mentioned heat stretching, the temperature may be continuously changed or may be changed stepwise. Further, the stretching process may be divided into two or more times, and stretching and shrinkage (relaxation) may be combined. The stretching direction may be the film longitudinal direction (MD direction) or the width direction (TD direction). Preferably, in order to reduce the in-plane retardation value (Re [590]), the stretched polymer film mainly composed of the thermoplastic resin is, for example, TD when stretched in the MD direction. The film is stretched in two opposite directions, such as in the direction. Re [590] and Rth [590] of the stretched polymer film containing the thermoplastic resin as a main component are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said D-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する際の温度制御手段内の温度(延伸温度ともいう)は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。好ましくは、上記高分子フィルムのガラス転移点(Tg)に対し、Tg+1℃〜Tg+30℃の範囲で行う。位相差値が均一になり易く、かつ、フィルムが結晶化(白濁)しにくいからである。より具体的には、上記延伸温度は、好ましくは100℃〜300℃であり、さらに好ましくは120℃〜250℃である。ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121:1987に準じたDSC法により求めることができる。   The temperature in the temperature control means (also referred to as the stretching temperature) when stretching the polymer film containing the thermoplastic resin as a main component depends on the target retardation value, the type and thickness of the polymer film used, etc. It can be appropriately selected. Preferably, it is performed in the range of Tg + 1 ° C. to Tg + 30 ° C. with respect to the glass transition point (Tg) of the polymer film. This is because the retardation value tends to be uniform, and the film is difficult to crystallize (white turbidity). More specifically, the stretching temperature is preferably 100 ° C to 300 ° C, more preferably 120 ° C to 250 ° C. The glass transition temperature (Tg) can be determined by a DSC method according to JIS K 7121: 1987.

また、上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸する際の、延伸倍率は、目的とする位相差値、用いる高分子フィルムの種類や厚み等に応じて適宜選択され得る。上記延伸倍率は、通常、元長に対し、1倍を超え3倍以下であり、好ましくは1.1倍〜2倍であり、さらに好ましくは1.2倍〜1.8倍である。また、延伸時の送り速度は、特に制限はないが、延伸装置の機械精度、安定性等から好ましくは1m/分〜20m/分である。ネガティブCプレートに用いられる位相差フィルムのRe[590]およびRth[590]は、延伸前の位相差値および厚み、延伸倍率、延伸温度等によって、適宜、調整される。上記の延伸条件であれば、上記D−1項に記載の光学特性を満足し得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。   Moreover, the draw ratio at the time of extending | stretching the polymer film which has the said thermoplastic resin as a main component can be suitably selected according to the target phase difference value, the kind of polymer film used, thickness, etc. The draw ratio is usually more than 1 and 3 times or less, preferably 1.1 to 2 times, more preferably 1.2 to 1.8 times the original length. Moreover, the feed rate at the time of stretching is not particularly limited, but is preferably 1 m / min to 20 m / min from the viewpoint of mechanical accuracy and stability of the stretching apparatus. Re [590] and Rth [590] of the retardation film used for the negative C plate are appropriately adjusted depending on the retardation value and thickness before stretching, the stretching ratio, the stretching temperature, and the like. If it is said extending | stretching conditions, not only the optical characteristic of the said D-1 term can be satisfied, but the retardation film excellent in optical uniformity can be obtained.

上記ネガティブCプレートに用いられる位相差フィルムとしては、上述したものの他にも、市販の高分子フィルムをそのまま用いることもできる。また、市販の高分子フィルムに延伸処理および/または緩和処理などの2次加工を施してから用いても良い。市販の高分子フィルムとしては、富士写真フィルム(株)製 商品名「フジタックシリーズ(UZ、TD等)」、JSR(株)製 商品名「アートンシリーズ(G、F等)」、日本ゼオン(株)製 商品名「ゼオネックス480」、日本ゼオン(株)製 商品名「ゼオノア」等が挙げられる。   As the retardation film used for the negative C plate, a commercially available polymer film can be used as it is in addition to the above-described one. Moreover, you may use, after giving secondary processes, such as a extending | stretching process and / or a relaxation process, to a commercially available polymer film. Commercially available polymer films include Fuji Photo Film Co., Ltd. trade name “Fujitack Series (UZ, TD, etc.)”, JSR Co., Ltd. trade name “Arton Series (G, F, etc.)”, Nippon Zeon ( The product name “ZEONEX 480” manufactured by Japan Ltd., the product name “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and the like can be given.

《E.位相差素子》
上記図1および図2を参照すると、上記位相差素子40は、液晶セル10と偏光子20の間に配置される。この位相差素子40は、屈折率楕円体がnx>nz>nyの関係を有し、且つ、Re[590]が350nm未満である。好ましくは、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムを含む。
<< E. Phase difference element >>
Referring to FIGS. 1 and 2, the retardation element 40 is disposed between the liquid crystal cell 10 and the polarizer 20. In the phase difference element 40, the refractive index ellipsoid has a relationship of nx>nz> ny, and Re [590] Z is less than 350 nm. Preferably, a retardation film containing a norbornene-based resin is included.

《E−1.位相差素子の光学的特性》
上記位相差素子のRe〔590〕は350nm未満であり、好ましくは240nm〜340nmであり、より好ましくは260nm〜330nmであり、さらに好ましくは280nm〜330nm、特に好ましくは300nm〜330nmである。このような範囲とすることによって、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高めることができる。
<< E-1. Optical characteristics of retardation element >>
Re [590] Z of the retardation element is less than 350 nm, preferably 240 nm to 340 nm, more preferably 260 nm to 330 nm, still more preferably 280 nm to 330 nm, and particularly preferably 300 nm to 330 nm. By setting it as such a range, the contrast ratio of the diagonal direction of a liquid crystal display device can be raised.

上記位相差素子のRth〔590〕は、好ましくは35〜190nmであり、より好ましくは90〜190nmであり、さらに好ましくは100〜180nmであり、特に好ましくは120〜175nmである。 Rth [590] Z of the retardation element is preferably 35 to 190 nm, more preferably 90 to 190 nm, still more preferably 100 to 180 nm, and particularly preferably 120 to 175 nm.

本明細書において、Rth〔590〕/Re〔590〕は、23℃における波長590nmの光で測定した厚み方向の位相差値と面内の位相差値との比をいう(Nz係数ともいう)。Rth〔590〕/Re〔590〕が1より小さいとき、位相差素子はnx>nz>nyの関係を有する。   In this specification, Rth [590] / Re [590] refers to the ratio between the thickness direction retardation value measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. and the in-plane retardation value (also referred to as Nz coefficient). . When Rth [590] / Re [590] is smaller than 1, the phase difference element has a relationship of nx> nz> ny.

上記位相差素子のRth〔590〕/Re〔590〕は、好ましくは0.6未満であり、より好ましくは0.2〜0.57であり、さらに好ましくは0.3〜0.55であり、特に好ましくは0.4〜0.55である。上記位相差素子のRth〔590〕/Re〔590〕値を0.5に近づけることにより、角度によらず位相差値がほぼ一定の特性を達成することができ、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高めることができる。 Rth [590] Z / Re [590] Z of the retardation element is preferably less than 0.6, more preferably 0.2 to 0.57, and further preferably 0.3 to 0.55. And particularly preferably 0.4 to 0.55. By bringing the Rth [590] Z / Re [590] Z value of the retardation element close to 0.5, it is possible to achieve a characteristic in which the retardation value is substantially constant regardless of the angle. The direction contrast ratio can be increased.

上記位相差素子の波長分散特性は、好ましくは0.81〜1.10であり、さらに好ましくは0.95〜1.05である。波長分散特性は、上記の範囲で小さいほど、可視光の広い領域で位相差値が一定になる。その結果、液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を低減することができる。なお、一般的に、光学素子の波長分散特性とは、位相差値の波長依存性をいう。波長分散特性は、23℃における波長480nm及び590nmの光で測定した面内の位相差値の比:Re〔480〕/Re〔590〕で表すことができる。ただし、Re〔480〕およびRe〔590〕は、それぞれ、23℃における波長480nmおよび590nmの光で測定した面内の位相差値である。   The wavelength dispersion characteristic of the retardation element is preferably 0.81 to 1.10, and more preferably 0.95 to 1.05. The smaller the chromatic dispersion characteristic is in the above range, the more constant the phase difference value in a wide visible light region. As a result, the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be increased, and the color shift amount in the oblique direction can be reduced. In general, the wavelength dispersion characteristic of an optical element refers to the wavelength dependence of a retardation value. The wavelength dispersion characteristic can be represented by a ratio of in-plane retardation values measured with light of wavelengths 480 nm and 590 nm at 23 ° C .: Re [480] / Re [590]. However, Re [480] and Re [590] are in-plane retardation values measured with light of wavelengths 480 nm and 590 nm at 23 ° C., respectively.

上記位相差素子のRe[590]と、上記ネガティブCプレートのRth[590]NCとの差(Re[590]−Rth[590]NC)は、好ましくは250〜300nmであり、より好ましくは255〜290nm、さらに好ましくは260〜285nmである。このようにすることによって、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量が小さい優れた表示特性を有する液晶パネル、および液晶表示装置を提供することができる。 And Re [590] Z of the phase difference element, the difference between the Rth [590] NC of the negative C plate (Re [590] Z -Rth [ 590] NC) is preferably 250 to 300 nm, more preferably Is 255 to 290 nm, more preferably 260 to 285 nm. By doing so, it is possible to provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display device having excellent display characteristics with a high contrast ratio in the oblique direction and a small amount of color shift in the oblique direction.

《E−2.位相差素子の配置手段》
上記位相差素子40を液晶セル10と偏光子20の間に配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記位相差素子40は、その両面に接着剤層又は粘着剤層(図示せず)を設け、偏光子20及び液晶セル10に接着させられる。このようにすることによって、液晶表示装置に用いた際に、コントラストを高くすることができる。
<< E-2. Arranging means of phase difference element >>
As a method of disposing the retardation element 40 between the liquid crystal cell 10 and the polarizer 20, any appropriate method can be adopted depending on the purpose. Preferably, the retardation element 40 is provided with an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer (not shown) on both sides thereof, and is adhered to the polarizer 20 and the liquid crystal cell 10. By doing so, the contrast can be increased when used in a liquid crystal display device.

上記接着剤又は粘着剤の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、好ましくは5〜200μmであり、特に好ましくは10〜100μmである。   The thickness of the adhesive or pressure-sensitive adhesive can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and particularly preferably 10 to 100 μm.

上記接着剤層又は粘着剤層を形成する接着剤又は粘着剤としては、任意の適切な接着剤または粘着剤が採用され得る。例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度なぬれ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるという点で、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。   Any appropriate adhesive or pressure-sensitive adhesive may be adopted as the adhesive or pressure-sensitive adhesive forming the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer. For example, acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyvinyl ether, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, modified polyolefin, epoxy-based, fluorine-based, natural rubber, synthetic rubber-based polymer A polymer can be appropriately selected and used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used in that it is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and is excellent in weather resistance and heat resistance.

上記位相差素子40は、その遅相軸が隣接する偏光子20の吸収軸と実質的に平行となるように配置される。ロール作製が可能で、貼り合わせが容易となり、結果として、製造効率が大幅に向上し得るからである。実質的に平行となる角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、偏光板の偏光度が低下し、液晶表示装置に用いた際に、コントラストが低下する傾向がある。   The retardation element 40 is arranged so that its slow axis is substantially parallel to the absorption axis of the adjacent polarizer 20. This is because rolls can be produced and bonding becomes easy, and as a result, manufacturing efficiency can be greatly improved. As the degree of deviation from the substantially parallel angle range increases, the degree of polarization of the polarizing plate decreases, and the contrast tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

《E−3.位相差素子の構成》
位相差素子の構成(積層構造)は、上記E−1項に記載の光学的特性を満足するものであれば特に制限はない。好ましくは、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムを含むことである。具体的には、位相差素子は、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム単独であってもよく、2枚以上の位相差フィルムの積層体であってもよく、位相差フィルムと他のフィルム(好ましくは、等方性フィルム)との積層体であってもよい。好ましくは、位相差素子は、単独の位相差フィルムである。偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、且つ、液晶パネルを薄くすることができるからである。位相差素子が積層体である場合には,接着剤層や粘着剤層等を含んでもよい。積層体が2枚以上の位相差フィルムおよび/または2枚以上の他のフィルムを含む場合には、これらの位相差フィルムおよび/または他のフィルムは、同一であってもよく異なっていてもよい。なお、ノルボルネン系樹脂および他のフィルムの詳細については後述する。
<< E-3. Configuration of retardation element >>
The configuration (laminate structure) of the retardation element is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described in the above section E-1. Preferably, a retardation film containing a norbornene resin is included. Specifically, the retardation element may be a retardation film containing a norbornene-based resin alone, or may be a laminate of two or more retardation films. A retardation film and another film ( Preferably, a laminate with an isotropic film) may be used. Preferably, the retardation element is a single retardation film. This is because the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight can be reduced, and the liquid crystal panel can be thinned. In the case where the retardation element is a laminate, an adhesive layer, an adhesive layer, and the like may be included. When the laminate includes two or more retardation films and / or two or more other films, these retardation films and / or other films may be the same or different. . The details of the norbornene resin and other films will be described later.

位相差素子に用いられる位相差フィルムのRe〔590〕は、用いられる位相差フィルムの枚数によって、適宜選択することができる。例えば、位相差素子が位相差フィルム単独で構成される場合には、位相差フィルムのRe〔590〕は、位相差素子のRe〔590〕と等しくすることが好ましい。従って、偏光子や液晶セルに上記位相差素子を積層する際に用いられる粘着剤や接着剤等の位相差は、できる限り小さいことが好ましい。また、例えば、位相差素子が2枚以上の位相差フィルムを含む積層体である場合には、それぞれの位相差フィルムのRe〔590〕の合計が、位相差素子のRe〔590〕と等しくなるように設計することが好ましい。具体的には、2枚の位相差フィルムを用いる場合、それぞれの位相差フィルムは、Re〔590〕が100〜175nmであるものが好ましく用いられる。また、2枚の位相差フィルムの遅相軸は、それぞれ平行に積層されることが好ましい。 Re [590] of the retardation film used for the retardation element can be appropriately selected depending on the number of the retardation films used. For example, when the retardation element is composed of the retardation film alone, Re [590] of the retardation film is preferably equal to Re [590] Z of the retardation element. Therefore, it is preferable that the retardation of the pressure-sensitive adhesive or adhesive used when the retardation element is laminated on the polarizer or the liquid crystal cell is as small as possible. For example, when the retardation element is a laminate including two or more retardation films, the sum of Re [590] of each retardation film is equal to Re [590] Z of the retardation element. It is preferable to design as follows. Specifically, when two retardation films are used, those having Re [590] of 100 to 175 nm are preferably used. The slow axes of the two retardation films are preferably laminated in parallel.

また、上記位相差フィルムのRth〔590〕/Re〔590〕は、用いられる位相差フィルムの枚数によらず、上記位相差素子のRth〔590〕/Re〔590〕と等しくすることが好ましい。例えば、Rth〔590〕/Re〔590〕=0.5であり、Re〔590〕が280nmの光学素子は、Rth〔590〕/Re〔590〕=0.5であり、Re〔590〕が140nmである2枚の位相差フィルムを、遅相軸が互いに平行になるように積層して得ることができる。 Rth [590] / Re [590] of the retardation film may be equal to Rth [590] Z / Re [590] Z of the retardation element, regardless of the number of retardation films used. preferable. For example, an optical element having Rth [590] / Re [590] = 0.5 and Re [590] of 280 nm is Rth [590] / Re [590] = 0.5 and Re [590] is Two retardation films having a thickness of 140 nm can be obtained by laminating so that the slow axes are parallel to each other.

上記位相差素子の全体厚みは、好ましくは70〜240μm、より好ましくは80〜200μm、さらに好ましくは100〜160μmである。位相差素子がこのような範囲の厚みを有することにより、光学均一性に優れた液晶表示装置を得ることができる。   The total thickness of the retardation element is preferably 70 to 240 μm, more preferably 80 to 200 μm, and still more preferably 100 to 160 μm. When the retardation element has a thickness in such a range, a liquid crystal display device excellent in optical uniformity can be obtained.

図4は、上記位相差素子の好ましい実施形態の代表例を偏光子の吸収軸との関係を含めて説明する概略斜視図である。図4(a)は、位相差素子40が単独の位相差フィルムである場合を示す。図4(a)は、位相差素子40の遅相軸と偏光子20の吸収軸が平行である場合を示す。このような形態によれば、位相差素子40が、偏光子の液晶セル側の保護層を兼ねることとなり、液晶パネルの薄型化に貢献し得る。さらに、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラの影響が少ないという点でも好ましい。図4(b)は、位相差素子40が1枚の位相差フィルム31と1枚の他のフィルム(好ましくは、等方性フィルム)36との積層体である場合を示す。図4(b)は、位相差フィルム31の遅相軸と偏光子20の吸収軸が平行である場合を示す。好ましくは、他のフィルム36は、偏光子20側に配置される。このような形態によれば、当該他のフィルムが、偏光子の液晶セル側の保護層として機能することとなり、当該他のフィルムとして等方性フィルムを用いれば、従来の偏光板保護層のRthに起因する悪影響を排除することができる。図4(c)は、位相差素子40が2枚の位相差フィルム31、32の積層体である場合を示し、図4(d)は、位相差素子40が2枚の位相差フィルム31および32と1枚の他のフィルム36との積層体である場合を示す。上記のように、位相差フィルム31および32のRe〔590〕は、その合計が位相差素子40のRe〔590〕と等しくなるように設計され、かつ、Rth〔590〕/Re〔590〕は、それぞれが位相差素子40のRth〔590〕/Re〔590〕と等しくなるように設計される。なお、簡単のため、位相差フィルムが2枚以下の場合および他のフィルムが1枚以下の場合についてのみ例示したが、3枚以上の位相差フィルムおよび/または2枚以上の他のフィルムを含む積層体についても本発明が適用可能であることはいうまでもない。 FIG. 4 is a schematic perspective view illustrating a typical example of a preferred embodiment of the retardation element including a relationship with an absorption axis of a polarizer. FIG. 4A shows a case where the retardation element 40 is a single retardation film. FIG. 4A shows a case where the slow axis of the phase difference element 40 and the absorption axis of the polarizer 20 are parallel. According to such a configuration, the retardation element 40 also serves as a protective layer on the liquid crystal cell side of the polarizer, which can contribute to the thinning of the liquid crystal panel. Furthermore, it is also preferable in that the influence of the shift and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight is small. FIG. 4B shows a case where the retardation element 40 is a laminate of one retardation film 31 and one other film (preferably an isotropic film) 36. FIG. 4B shows a case where the slow axis of the retardation film 31 and the absorption axis of the polarizer 20 are parallel. Preferably, the other film 36 is disposed on the polarizer 20 side. According to such a form, the other film functions as a protective layer on the liquid crystal cell side of the polarizer. If an isotropic film is used as the other film, the Rth of the conventional polarizing plate protective layer is obtained. It is possible to eliminate the adverse effects caused by. FIG. 4C shows a case where the retardation element 40 is a laminate of two retardation films 31 and 32, and FIG. 4D shows that the retardation element 40 includes two retardation films 31 and 32. The case where it is a laminated body of 32 and one other film 36 is shown. As described above, Re [590] of the retardation films 31 and 32 is designed such that the sum thereof is equal to Re [590] Z of the retardation element 40, and Rth [590] / Re [590]. Are designed to be equal to Rth [590] Z / Re [590] Z of the phase difference element 40. For the sake of simplicity, only the case where the retardation film is 2 sheets or less and the case where the other film is 1 sheet or less is illustrated, but includes 3 or more retardation films and / or 2 or more other films. Needless to say, the present invention can also be applied to a laminate.

《E−4.ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム》
上記のように、本発明に用いられる位相差素子は、好ましくは、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムを含む。この位相差フィルムは、ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムの延伸フィルムである。上記ノルボルネン系樹脂としては、光弾性係数が小さく、且つ位相差の生じやすいものが好ましく用いられる。ノルボルネン系樹脂フィルムは光弾性係数が従来の芳香族系高分子フィルムよりも小さいので、偏光子に接着剤又は粘着剤を介して直接積層しても、液晶表示装置に用いた際に、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを生じにくく、良好な表示特性を得ることができる。ノルボルネン系樹脂を用いて、nx>nz>nyの関係を有し、且つ、Re[590]が350nm未満である位相差フィルムを実際に作製したことが本発明の大きな成果の1つである。
<< E-4. Retardation film containing norbornene resin >>
As described above, the retardation element used in the present invention preferably includes a retardation film containing a norbornene resin. This retardation film is a stretched film of a polymer film containing a norbornene resin. As said norbornene-type resin, what has a small photoelastic coefficient and is easy to produce a phase difference is used preferably. Since the norbornene resin film has a smaller photoelastic coefficient than the conventional aromatic polymer film, the polarizer is used when it is used in a liquid crystal display device even if it is directly laminated on the polarizer via an adhesive or an adhesive. It is difficult to cause a shift or non-uniformity of the retardation value due to the shrinkage stress or the heat of the backlight, and good display characteristics can be obtained. One of the great achievements of the present invention is that a retardation film having a relationship of nx>nz> ny and Re [590] Z of less than 350 nm is actually produced using a norbornene resin. .

上記位相差フィルムの光弾性係数C〔590〕(m/N)の絶対値は、好ましくは2.0×10−13〜2.0×10−11であり、更に好ましくは5.0×10−13〜8.0×10−12であり、特に好ましくは2.0×10−12〜6.0×10−12であり、最も好ましくは2.0×10−12〜5.0×10−12である。このように小さい光弾性率とnx>nz>nyの関係とを同時に有する位相差フィルムを実際に作製したことが本発明の大きな成果の1つである。このような位相差フィルムを液晶パネルの光学素子として用いることにより、液晶表示装置の良好な表示特性を長時間維持することができる。 The absolute value of the photoelastic coefficient C [590] (m 2 / N) of the retardation film is preferably 2.0 × 10 −13 to 2.0 × 10 −11 , more preferably 5.0 ×. 10 −13 to 8.0 × 10 −12 , particularly preferably 2.0 × 10 −12 to 6.0 × 10 −12 , and most preferably 2.0 × 10 −12 to 5.0 ×. 10-12 . One of the great achievements of the present invention is that a retardation film having such a small photoelastic modulus and a relationship of nx>nz> ny at the same time was actually produced. By using such a retardation film as an optical element of a liquid crystal panel, good display characteristics of the liquid crystal display device can be maintained for a long time.

上記位相差フィルムの厚みは、積層される枚数および他のフィルムの積層の有無に応じて変化し得る。代表的には、得られる位相差素子の全体厚みが、好ましくは70〜240μm、さらに好ましくは70〜150μmとなるように設定され得る。例えば、位相差素子が単独の位相差フィルムで構成される場合には、当該位相差フィルムの厚みは、好ましくは70〜240μmである(すなわち、位相差素子の全体厚みに等しい)。また例えば、位相差素子が2枚の位相差フィルムの積層体である場合には、それぞれの位相差フィルムの厚みは、その合計が位相差素子の好ましい全体厚みとなる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。したがって、それぞれの位相差フィルムの厚みは、同一であっても異なっていてもよい。2枚の位相差フィルムを積層する場合の1つの実施形態においては、一方の位相差フィルムの厚みは、好ましくは60〜120μmであり、他方の位相差フィルムの厚みは、好ましくは60〜120μmである。   The thickness of the retardation film can vary depending on the number of laminated films and the presence or absence of other films. Typically, the total thickness of the obtained retardation element can be set to preferably 70 to 240 μm, and more preferably 70 to 150 μm. For example, when the retardation element is composed of a single retardation film, the thickness of the retardation film is preferably 70 to 240 μm (that is, equal to the entire thickness of the retardation element). Further, for example, when the retardation element is a laminate of two retardation films, the thickness of each retardation film may be any appropriate as long as the sum is a preferable overall thickness of the retardation element. Thickness can be employed. Therefore, the thickness of each retardation film may be the same or different. In one embodiment in the case of laminating two retardation films, the thickness of one retardation film is preferably 60 to 120 μm, and the thickness of the other retardation film is preferably 60 to 120 μm. is there.

本明細書において、ノルボルネン系樹脂とは、出発原料(モノマー)の一部または全部に、ノルボルネン環を有するノルボルネン系モノマーを用いて得られる(共)重合体をいう。なお、上記ノルボルネン系樹脂は、出発原料としてノルボルネン環(ノルボルナン環に二重結合を有するもの)を有するものが用いられるが、(共)重合体の状態では、構成単位にノルボルナン環を有していても、有していなくてもよい。(共)重合体の状態で構成単位にノルボルナン環を有さないノルボルネン系樹脂としては、例えば、開裂により5員環となるモノマー、代表的には、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−フェニルノルボルネン等やそれらの誘導体等が挙げられる。上記ノルボルネン系樹脂が共重合体である場合、その繰り返し単位の配列状態は、特に制限はなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。   In this specification, the norbornene-based resin refers to a (co) polymer obtained by using a norbornene-based monomer having a norbornene ring as a part or all of a starting material (monomer). In addition, although the said norbornene-type resin has a norbornene ring (thing which has a double bond in a norbornane ring) as a starting material, it has a norbornane ring in a structural unit in the state of a (co) polymer. However, it does not have to be present. As the norbornene-based resin having no norbornane ring in the structural unit in the (co) polymer state, for example, a monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage, typically norbornene, dicyclopentadiene, 5-phenylnorbornene, etc. And derivatives thereof. When the norbornene-based resin is a copolymer, the arrangement state of the repeating units is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be a coalescence.

上記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、(A)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂、(B)ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂などが挙げられる。なお、上記ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体には、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類、および/または非共役ジエン類との開環共重合体を水素添加した樹脂を包含する。また、上記ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂には、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類、および/または非共役ジエン類との付加型共重合させた樹脂を包含する。好ましくは、第1光学素子に用いられる位相差フィルムは、ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂を含有する。成形加工性に優れ、均一性が高く、大きな位相差値を有する位相差フィルムを得ることができるからである。   Examples of the norbornene resin include (A) a resin obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer, and (B) a resin obtained by addition (co) polymerization of a norbornene monomer. In addition, the ring-opening (co) polymer of the norbornene-based monomer includes a ring-opening copolymer of one or more norbornene-based monomers and α-olefins, cycloalkenes, and / or non-conjugated dienes. Includes hydrogenated resins. The resin obtained by addition (co) polymerization of the norbornene monomer is subjected to addition copolymerization of one or more norbornene monomers with α-olefins, cycloalkenes, and / or non-conjugated dienes. Resin. Preferably, the retardation film used for the first optical element contains a resin obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer. This is because a retardation film having excellent molding processability, high uniformity, and a large retardation value can be obtained.

さらに好ましくは、本発明の位相差フィルムは、構成単位の一部または全部が、下記一般式(I)、下記一般式(II)、および/または下記一般式(III)で表される構造であるノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂を含有する。   More preferably, in the retardation film of the present invention, part or all of the structural units have a structure represented by the following general formula (I), the following general formula (II), and / or the following general formula (III). It contains a resin obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer.

一般式(I)(II)および(III)中、R1〜R14は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、C1−C4アルキル基、C1−C4アルキリデン基、C1−C4アルケニル基、C1−C4アルコキシカルボニル基、アリール基、アルアルキル基、アルアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキル基、シアノ基、C4−C10シクロアルキル基、アシルオキシ基、またはその置換誘導体である。nは2以上の整数である。   In general formulas (I) (II) and (III), R1 to R14 are each independently hydrogen, halogen, halogenated alkyl group, C1-C4 alkyl group, C1-C4 alkylidene group, C1-C4 alkenyl group. C1-C4 alkoxycarbonyl group, aryl group, aralkyl group, aralkyloxy group, hydroxyalkyl group, cyano group, C4-C10 cycloalkyl group, acyloxy group, or substituted derivatives thereof. n is an integer of 2 or more.

特に好ましくは、一般式(I)中、R1〜R4は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、C1−C4アルキル基、C1−C4アルキリデン基、C1−C4アルケニル基、C1−C4アルコキシカルボニル基、アリール基、アルアルキル基、アルアルキルオキシ基、C4−C10シクロアルキル基、またはアシルオキシ基である。nは2以上の整数である。また、一般式(II)中、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化アルキル基、C1−C4アルキル基、C1−C4アルキリデン基、C1−C4アルケニル基、またはC1−C4アルコキシカルボニル基である。nは2以上の整数である。また、一般式(III)中、R9〜R14は、それぞれ独立して、水素またはC1−C4アルキル基である。nは2以上の整数である。   Particularly preferably, in general formula (I), R1 to R4 each independently represent hydrogen, halogen, a halogenated alkyl group, a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 alkylidene group, a C1-C4 alkenyl group, C1- A C4 alkoxycarbonyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aralkyloxy group, a C4-C10 cycloalkyl group, or an acyloxy group; n is an integer of 2 or more. In general formula (II), R5 and R6 are each independently hydrogen, halogen, halogenated alkyl group, C1-C4 alkyl group, C1-C4 alkylidene group, C1-C4 alkenyl group, or C1-C4. An alkoxycarbonyl group; n is an integer of 2 or more. In general formula (III), R9 to R14 are each independently hydrogen or a C1-C4 alkyl group. n is an integer of 2 or more.

最も好ましくは、一般式(I)中、R1およびR2は、それぞれ独立して、水素、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、メチリデン基、エチリデン基、ビニル基、プロペニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェニル基、エチルフェニル基、ベンゾイルオキシ基、シクロペンチル基、またはシクロヘキシル基である。R3およびR4は水素である。nは2以上の整数である。また、一般式(II)中、R5およびR6は、それぞれ独立して、水素、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、メチリデン基、エチリデン基、ビニル基、プロペニル基、メトキシカルボニル基、またはエトキシカルボニル基である。R7およびR8は水素である。nは2以上の整数である。また、一般式(III)中、R9〜R12は、それぞれ独立して、水素またはメチル基である。R13およびR14は水素である。nは2以上の整数である。   Most preferably, in general formula (I), R 1 and R 2 are each independently hydrogen, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, methylidene group, ethylidene group, vinyl group, propenyl group, methoxycarbonyl group, An ethoxycarbonyl group, a phenyl group, an ethylphenyl group, a benzoyloxy group, a cyclopentyl group, or a cyclohexyl group. R3 and R4 are hydrogen. n is an integer of 2 or more. In general formula (II), R5 and R6 are each independently hydrogen, trifluoromethyl group, methyl group, ethyl group, methylidene group, ethylidene group, vinyl group, propenyl group, methoxycarbonyl group, or ethoxy group. It is a carbonyl group. R7 and R8 are hydrogen. n is an integer of 2 or more. Moreover, in general formula (III), R9-R12 are respectively independently hydrogen or a methyl group. R13 and R14 are hydrogen. n is an integer of 2 or more.

上記ノルボルネン系モノマーとしては、任意の適切なモノマーが選択され得る。上記ノルボルネン系モノマーは、好ましくは、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプト−2−エン、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプト−2−エン、5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプト−2−エン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプト−2−エン、5−フェニル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプト−2−エン、トリシクロ[4.3.12,5.01,6]−デカ−3,7−ジエン、トリシクロ[4.3.12,5.01,6]−デカ−3−エン、テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]−ドデカ−3−エン、8−メチル−テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]−ドデカ−3−エン、8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]−ドデカ−3−エン、または8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]−ドデカ−3−エンあるいはこれらの組み合わせである。上記ノルボルネン系モノマーは、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いられ得る。さらに、上記ノルボルネン系モノマーは、任意の適切な変性を行ってから用いることもできる。 Any appropriate monomer can be selected as the norbornene-based monomer. The norbornene-based monomer is preferably 5-methyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-methyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-methoxy. Carbonyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2 .1] -hept-2-ene, tricyclo [4.3.1 2,5 . 0 1,6 ] -deca-3,7-diene, tricyclo [4.3.1 2,5 . 0 1,6 ] -dec-3-ene, tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] -dodec-3-ene, 8-methyl-tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] -dodec-3-ene, 8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] -dodec-3-ene, or 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] -dodec-3-ene or a combination thereof. The norbornene-based monomers can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the norbornene-based monomer can be used after any appropriate modification.

上記α−オレフィン類は、好ましくは2〜20の炭素原子、さらに好ましくは2〜10の炭素原子を有する。α−オレフィン類の具体例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセンなどが挙げられる。これらのなかでも、特にエチレンが好ましい。これらのα−オレフィン類は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、他のビニル系モノマ−を共重合させることもできる。   The α-olefins preferably have 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms. Specific examples of α-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4- Dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicocene and the like. Among these, ethylene is particularly preferable. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. If necessary, other vinyl monomers can be copolymerized within a range not impairing the object of the present invention.

上記シクロアルケン類としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3−メチル−シクロヘキセン、3,4−ジメチル−シクロヘキセン、2−(2−メチルブチル)−1−シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、6−ブロモ−3−クロロ−4−メチルシクロヘキセン、3a,5,6,7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエンが挙げられる。これらのシクロアルケン類は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、他のビニル系モノマ−を共重合させることもできる。   Examples of the cycloalkenes include cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3-methyl-cyclohexene, 3,4-dimethyl-cyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, 6-bromo- Examples include 3-chloro-4-methylcyclohexene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene and 5,6-dihydrodicyclopentadiene. These cycloalkenes can be used alone or in combination of two or more. If necessary, other vinyl monomers can be copolymerized within a range not impairing the object of the present invention.

非共役ジエン類としては、例えば、1,4−ヘキサジエン4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンが挙げられる。これらの非共役ジエン類は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、他のビニル系モノマ−を共重合させることもできる。   Examples of non-conjugated dienes include 1,4-hexadiene 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, and 1,7-octadiene. These non-conjugated dienes can be used alone or in combination of two or more. If necessary, other vinyl monomers can be copolymerized within a range not impairing the object of the present invention.

上記ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂は、ノルボルネン系モノマー等をメタセシス反応させて、開環(共)重合体を得、さらに、当該開環(共)重合体を水素添加して得ることができる。例えば、(株)エヌ・ティー・エス出版「オプティカルポリマー材料の開発・応用技術」p.103〜p.111(2003年版)に記載の方法や、特開平11−116780号公報の段落[0059]〜[0060]に記載の方法、特開2001−350017号公報の段落[0035]〜[0037]に記載の方法、特開2005−008698号公報の段落[0053]に記載の方法等により製造される。   A resin obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the norbornene monomer is subjected to a metathesis reaction of the norbornene monomer or the like to obtain a ring-opening (co) polymer. It can be obtained by hydrogenation. For example, NTS Co., Ltd. “Optical polymer material development and application technology” p. 103-p. 111 (2003 edition), the method described in paragraphs [0059] to [0060] of JP-A-11-116780, and the paragraphs [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017. And the method described in paragraph [0053] of JP-A-2005-008698.

上記メタセシス反応に用いられる開環重合用の触媒としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物;硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる重合触媒;あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒などが挙げられる。重合温度、圧力等の反応条件は、ノルボルネン系モノマーの種類や目的とする分子量等に応じて適宜選択され得る。1つの実施形態においては、重合温度は−50℃〜100℃が好ましく、重合圧力は0〜50kgf/cmが好ましい。 Examples of the ring-opening polymerization catalyst used in the metathesis reaction include metal halides such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum; a polymerization catalyst comprising a nitrate or acetylacetone compound and a reducing agent; or titanium And a polymerization catalyst comprising a metal halide such as vanadium, zirconium, tungsten, molybdenum, or an acetylacetone compound and an organoaluminum compound. Reaction conditions such as polymerization temperature and pressure can be appropriately selected according to the kind of norbornene-based monomer, the target molecular weight, and the like. In one embodiment, the polymerization temperature is preferably −50 ° C. to 100 ° C., and the polymerization pressure is preferably 0 to 50 kgf / cm 2 .

上記ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加した樹脂は、任意の適切な水素化触媒の存在下で、水素を吹き込んで行う水素添加反応によって得ることができる。水素化触媒の具体例としては、酢酸コバルト/トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート/トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド/n−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド/sec−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート/ジメチルマグネシウム等の遷移金属化合物/アルキル金属化合物の組合せからなる均一系触媒;ニッケル、パラジウム、白金などの不均一系金属触媒;ニッケル/シリカ、ニッケル/けい藻土、ニッケル/アルミナ、パラジウム/カーボン、パラジウム/シリカ、パラジウム/けい藻土、パラジウム/アルミナ等の金属触媒を担体に担持してなる不均一系固体担持触媒などが挙げられる。   A resin obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the norbornene-based monomer can be obtained by a hydrogenation reaction performed by blowing hydrogen in the presence of any appropriate hydrogenation catalyst. Specific examples of the hydrogenation catalyst include transition metals such as cobalt acetate / triethylaluminum, nickel acetylacetonate / triisobutylaluminum, titanocene dichloride / n-butyllithium, zirconocene dichloride / sec-butyllithium, and tetrabutoxytitanate / dimethylmagnesium. Homogeneous catalyst comprising a combination of compound / alkyl metal compound; heterogeneous metal catalyst such as nickel, palladium, platinum, etc .; nickel / silica, nickel / diatomaceous earth, nickel / alumina, palladium / carbon, palladium / silica, palladium / Examples thereof include a heterogeneous solid supported catalyst in which a metal catalyst such as diatomaceous earth or palladium / alumina is supported on a support.

上記ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂は、例えば、特開昭61−292601号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。   The resin obtained by addition (co) polymerization of the norbornene monomer can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 61-292601.

本発明に用いられるノルボルネン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した値が、好ましくは20,000〜400,000、さらに好ましくは30,000〜300,000、特に好ましくは40,000〜200,000、最も好ましくは40,000〜80,000である。重量平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。   The norbornene-based resin used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method with a toluene solvent, preferably 20,000 to 400,000, more preferably 30,000 to 300,000, particularly preferably 40,000 to 200,000, most preferably 40,000 to 80,000. When the weight average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.

上記ノルボルネン系樹脂が、ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を水素添加して得られるものである場合、水素添加率は、好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上、最も好ましくは99%以上である。このような範囲であれば、耐熱性および耐光性に優れる。上記水素添加率は、当該樹脂のH−NMR(500MHz)を測定し、パラフィン系水素とオレフィン系水素の、それぞれの積分強度比から求めることができる。 When the norbornene-based resin is obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer, the hydrogenation rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, most preferably 99% or more. If it is such a range, it will be excellent in heat resistance and light resistance. The hydrogenation rate can be determined from the respective integrated intensity ratios of paraffinic hydrogen and olefinic hydrogen by measuring 1 H-NMR (500 MHz) of the resin.

位相差素子に用いられる位相差フィルムは、上記ノルボルネン系樹脂を2種類以上含有していてもよい。また、上記ノルボルネン系樹脂のほかに他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。他の熱可塑性樹脂の含有量(重量比)としては、該位相差フィルムの全固形分100に対して、好ましくは0を超え50以下であり、さらに好ましくは0を超え40以下である。上記の範囲とすることによって、光弾性係数が小さく、良好な波長分散特性を示し、且つ、耐久性や機械的強度、透明性に優れる位相差フィルムを得ることができる。   The retardation film used for the retardation element may contain two or more of the norbornene resins. In addition to the norbornene-based resin, other thermoplastic resins may be contained. The content (weight ratio) of the other thermoplastic resin is preferably more than 0 and 50 or less, and more preferably more than 0 and 40 or less with respect to the total solid content 100 of the retardation film. By setting it as the above range, it is possible to obtain a retardation film having a small photoelastic coefficient, good wavelength dispersion characteristics, and excellent durability, mechanical strength, and transparency.

上記熱可塑性樹脂としては、目的に応じて任意の適切なものが選択される。具体例としては、前述の、ネガティブCプレートに含まれる高分子フィルムの主成分として用いることができる熱可塑性樹脂が挙げられる。   As said thermoplastic resin, arbitrary appropriate things are selected according to the objective. As a specific example, the thermoplastic resin which can be used as a main component of the polymer film contained in the negative C plate mentioned above is mentioned.

位相差素子に用いられる位相差フィルムが、上記ノルボルネン系樹脂と他の熱可塑性樹脂とを含む高分子フィルムの延伸フィルムである場合、他の熱可塑性樹脂は、好ましくはスチレン系樹脂である。上記スチレン系樹脂は、該位相差フィルムの波長分散特性や光弾性係数を調整する目的で使用される。なお、本明細書において、「スチレン系樹脂」とは、スチレン系モノマーを重合させることによって得られる重合体をいう。上記スチレン系モノマーとしては、スチレン、およびα−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ニトロスチレン、p−アミノスチレン、p−カルボキシスチレン、p−フェニルスチレン、2,5−ジクロロスチレンなどが挙げられる。   When the retardation film used for the retardation element is a stretched film of a polymer film containing the norbornene resin and another thermoplastic resin, the other thermoplastic resin is preferably a styrene resin. The styrenic resin is used for the purpose of adjusting the wavelength dispersion characteristic and photoelastic coefficient of the retardation film. In the present specification, the “styrene resin” refers to a polymer obtained by polymerizing a styrene monomer. Examples of the styrenic monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, p-carboxystyrene, p-phenylstyrene, Examples include 2,5-dichlorostyrene.

上記スチレン系樹脂は、上記スチレン系モノマーと他のモノマーとを反応させて得られる共重合体であってもよい。その具体例としては、スチレン・マレイミド共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・メチルメタクリレート共重合体などが挙げられる。上記スチレン系樹脂が、上記スチレン系モノマーと他のモノマーとを反応させて得られる共重合体である場合、スチレン系モノマーの含有率は、好ましくは50モル%以上100モル%未満であり、さらに好ましくは60モル%以上100モル%未満であり、最も好ましくは70モル%以上100モル%未満である。上記の範囲であれば、光弾性係数が小さく、波長分散特性に優れる位相差フィルムを得ることができる。   The styrenic resin may be a copolymer obtained by reacting the styrenic monomer with another monomer. Specific examples thereof include styrene / maleimide copolymers, styrene / maleic anhydride copolymers, styrene / methyl methacrylate copolymers, and the like. When the styrenic resin is a copolymer obtained by reacting the styrenic monomer with another monomer, the content of the styrenic monomer is preferably 50 mol% or more and less than 100 mol%, Preferably they are 60 mol% or more and less than 100 mol%, Most preferably, they are 70 mol% or more and less than 100 mol%. Within the above range, a retardation film having a small photoelastic coefficient and excellent wavelength dispersion characteristics can be obtained.

上記スチレン系樹脂は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した重量平均分子量(Mw)が好ましくは1,000〜400,000、さらに好ましくは2,000〜300,000である。重量平均分子量が上記の範囲であれば、溶解性、成形性が良いものが得られ得る。   The styrene resin preferably has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent, preferably 1,000 to 400,000, more preferably 2,000 to 300,000. It is. When the weight average molecular weight is in the above range, a product having good solubility and moldability can be obtained.

本発明に用いられる位相差フィルムは、ノルボルネン系樹脂を含む高分子フィルムの片面又は両面に収縮性フィルムを貼り合わせて、ロール延伸機にて縦一軸延伸法で加熱延伸して得ることができる。当該収縮性フィルムは、加熱延伸時に延伸方向と直交する方向の収縮力を付与し、位相差フィルムの厚み方向の屈折率nzを大きくするために用いられる。上記高分子フィルムの片面又は両面に上記収縮性フィルムを貼り合わせる方法としては、特に制限はないが、上記高分子フィルムと上記収縮性フィルムとの間に、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤層を設けて接着する方法が、製造上容易である点から好ましい。   The retardation film used in the present invention can be obtained by laminating a shrinkable film on one or both sides of a polymer film containing a norbornene-based resin and heating and stretching the film by a longitudinal uniaxial stretching method using a roll stretching machine. The shrinkable film is used for imparting a shrinkage force in a direction perpendicular to the stretching direction at the time of heat stretching, and increasing the refractive index nz in the thickness direction of the retardation film. The method for laminating the shrinkable film on one or both sides of the polymer film is not particularly limited, but an acrylic polymer having an acrylic polymer as a base polymer between the polymer film and the shrinkable film. A method in which an adhesive layer is provided and bonded is preferable because it is easy to manufacture.

本発明に用いられる位相差フィルムの製造方法の一例について、図5を参照して説明する。図5は、本発明に用いられる位相差フィルムの代表的な製造工程の概念を示す模式図である。例えば、ノルボルネン系樹脂を含む高分子フィルム502は、第1の繰り出し部501から繰り出され、ラミネートロール507、508により、当該高分子フィルム502の両面に、第2の繰り出し部503から繰り出された粘着剤層を備える収縮性フィルム504と、第3の繰り出し部505から繰り出された粘着剤層を備える収縮性フィルム506とが貼着される。高分子フィルムの両面に収縮性フィルムが貼着された積層体は、加熱手段509によって一定温度に保持されながら、速比の異なるロール510、511、512および513でフィルムの長手方向の張力を付与され(同時に収縮性フィルムによって、厚み方向への張力を付与され)ながら、延伸処理に供される。第1の巻き取り部514および第2の巻き取り部516にて、延伸処理された積層体から収縮性フィルム504および506が粘着剤層と共に剥離され、位相差フィルム(延伸フィルム)518が得られる。得られた位相差フィルム518は、第3の巻き取り部519で巻き取られる。   An example of the manufacturing method of the retardation film used for this invention is demonstrated with reference to FIG. FIG. 5 is a schematic diagram showing the concept of a typical production process for the retardation film used in the present invention. For example, the polymer film 502 containing a norbornene-based resin is fed from the first feeding unit 501, and the adhesive roll fed from the second feeding unit 503 on both surfaces of the polymer film 502 by the laminate rolls 507 and 508. The shrinkable film 504 including the agent layer and the shrinkable film 506 including the pressure-sensitive adhesive layer fed from the third feeding portion 505 are attached. A laminate in which a shrinkable film is adhered to both sides of a polymer film is applied with tension in the longitudinal direction of the film by rolls 510, 511, 512 and 513 having different speed ratios while being held at a constant temperature by a heating means 509. The film is subjected to a stretching treatment while being simultaneously given a tension in the thickness direction by the shrinkable film. In the 1st winding part 514 and the 2nd winding part 516, the shrinkable films 504 and 506 are peeled from the stretched laminate together with the pressure-sensitive adhesive layer, and a retardation film (stretched film) 518 is obtained. . The obtained retardation film 518 is wound up by the third winding portion 519.

上記ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムは、一般に用いられる溶液からのキャスティング法や溶融押出法により得ることができる。樹脂を混合して用いる場合、例えばキャスティング法を用いてフィルムを作製する場合は、樹脂を所定の割合で溶媒とともに攪拌混合して均一溶液として用いることができる。また、溶融押出法を用いてフィルムを作製する場合は、樹脂を所定の割合で溶融混合して用いることができる。得られる位相差フィルムの平滑性を高め、良好な光学均一性を得るために、溶液からのキャスティング法が好ましく用いられる。   The polymer film containing the norbornene resin can be obtained by a casting method or a melt extrusion method from a generally used solution. When mixing and using resin, for example, when producing a film using the casting method, it can stir and mix resin with a solvent in a predetermined ratio, and can use it as a uniform solution. Moreover, when producing a film using a melt extrusion method, resin can be melt-mixed and used in a predetermined ratio. In order to improve the smoothness of the obtained retardation film and obtain good optical uniformity, a casting method from a solution is preferably used.

上記収縮性フィルムは、好ましくは、二軸延伸フィルムおよび一軸延伸フィルム等の延伸フィルムである。上記収縮性フィルムは、例えば、押出法によりシート状に成形された未延伸フィルムを同時二軸延伸機等で所定の倍率に縦および/または横方向に延伸して得ることができる。なお、成形および延伸条件は、用いる樹脂の組成や種類や目的に応じて、適宜選択され得る。上記収縮性フィルムに用いられる材料としては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられるが、これに限定されない。収縮均一性、耐熱性が優れる点から、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましく用いられる。   The shrinkable film is preferably a stretched film such as a biaxially stretched film or a uniaxially stretched film. The shrinkable film can be obtained, for example, by stretching an unstretched film formed into a sheet by an extrusion method in the longitudinal and / or transverse direction at a predetermined magnification with a simultaneous biaxial stretching machine or the like. The molding and stretching conditions can be appropriately selected depending on the composition, type and purpose of the resin used. Examples of the material used for the shrinkable film include, but are not limited to, polyester, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. From the viewpoint of excellent shrinkage uniformity and heat resistance, a biaxially stretched polypropylene film is preferably used.

1つの実施形態においては、上記収縮性フィルムの140℃におけるフィルム長手方向の収縮率:S140(MD)は好ましくは2.7〜9.4%であり、且つ、幅方向の収縮率:S140(TD)は好ましくは4.6〜20%である。さらに好ましくは、S140(MD)は6〜8%であり、且つ、S140(TD)は10〜15.7%である。別の実施形態においては、上記収縮性フィルムの160℃におけるフィルム長手方向の収縮率:S160(MD)は好ましくは17〜21%であり、且つ、幅方向の収縮率:S160(TD)は好ましくは40〜52%である。上記の範囲であれば、目的とする位相差値が得られ、且つ、均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。 In one embodiment, the shrinkage ratio in the film longitudinal direction at 140 ° C. of the shrinkable film: S 140 (MD) is preferably 2.7 to 9.4%, and the shrinkage ratio in the width direction: S. 140 (TD) is preferably 4.6 to 20%. More preferably, S 140 (MD) is 6 to 8%, and S 140 (TD) is 10 to 15.7%. In another embodiment, the shrinkage ratio in the longitudinal direction of the shrinkable film at 160 ° C .: S 160 (MD) is preferably 17 to 21%, and the shrinkage ratio in the width direction: S 160 (TD). Is preferably 40 to 52%. If it is said range, the target phase difference value will be obtained and the phase difference film excellent in uniformity can be obtained.

1つの実施形態においては、上記収縮性フィルムの140℃における幅方向の収縮率と長手方向の収縮率の差:ΔS140=S140(TD)−S140(MD)は、好ましくは3.2%〜10%であり、さらに好ましくは6%〜9.6%である。別の実施形態においては、上記収縮性フィルムの160℃における幅方向の収縮率と長手方向の収縮率の差:ΔS160=S160(TD)−S160(MD)は、好ましくは25%〜35%である。MD方向の収縮率が大きいと、延伸張力に加え、上記収縮性フィルムの収縮力が延伸機に加わり均一な延伸が困難となる場合がある。上記の範囲であれば、延伸機等の設備に過度の負荷をかけることなく、均一な延伸を行なうことができる。 In one embodiment, the difference between the shrinkage in the width direction and the shrinkage in the longitudinal direction at 140 ° C. of the shrinkable film: ΔS 140 = S 140 (TD) −S 140 (MD) is preferably 3.2. % To 10%, more preferably 6% to 9.6%. In another embodiment, the difference between the shrinkage in the width direction and the shrinkage in the longitudinal direction at 160 ° C. of the shrinkable film: ΔS 160 = S 160 (TD) −S 160 (MD) is preferably 25% to 35%. If the shrinkage rate in the MD direction is large, in addition to stretching tension, the shrinking force of the shrinkable film may be applied to a stretching machine, and uniform stretching may be difficult. If it is said range, uniform extending | stretching can be performed, without applying excessive load to facilities, such as a drawing machine.

上記収縮性フィルムの140℃における幅方向の2mm幅あたりの収縮応力:T 140(TD)は、好ましくは0.5〜0.9N/2mmである。また、上記収縮性フィルムの140℃における単位面積あたりの収縮応力:T 140(TD)は、好ましくは8.3〜15.0N/mmである。上記の範囲であれば、目的とする位相差値が得られ、且つ、均一な延伸を行なうことができる。 The shrinkage stress: T A 140 (TD) per 2 mm width in the width direction at 140 ° C. of the shrinkable film is preferably 0.5 to 0.9 N / 2 mm. Also, the shrinkage stress per unit area at 140 ° C. of shrinkable film: T B 140 (TD) is preferably 8.3~15.0N / mm 2. If it is said range, the target phase difference value will be obtained and uniform extending | stretching can be performed.

上記収縮性フィルムの150℃における幅方向の2mm幅あたりの収縮応力:T 150(TD)は、好ましくは0.6〜1.0N/2mmである。また、上記収縮性フィルムの150℃における単位面積あたりの収縮応力:T 150(TD)は、好ましくは10〜16.7N/mmである。上記の範囲であれば、目的とする位相差値が得られ、且つ、均一な延伸を行なうことができる。 The shrinkage stress: T A 150 (TD) per 2 mm width in the width direction at 150 ° C. of the shrinkable film is preferably 0.6 to 1.0 N / 2 mm. Also, the shrinkage stress per unit area at 0.99 ° C. of shrinkable film: T B 150 (TD) is preferably 10~16.7N / mm 2. If it is said range, the target phase difference value will be obtained and uniform extending | stretching can be performed.

上記収縮率S(MD)およびS(TD)は、JIS Z 1712の加熱収縮率A法に準じて求めることができる(ただし、加熱温度は120℃に代えて上記のように140℃または160℃とし、試験片に加重3gを加えたことが異なる)。具体的には、幅20mm、長さ150mmの試験片を縦(MD)、横(TD)方向から各5枚採り、それぞれの中央部に約100mmの距離において標点をつけた試験片を作製する。該試験片は、温度140℃±3℃または160℃±3℃に保持された空気循環式恒温槽に、加重3gをかけた状態で垂直につるし、15分間加熱した後、取り出し、標準状態(室温)に30分間放置してから、JIS B 7507に規定するノギスを用いて、標準間距離を測定して、5個の測定値の平均値を求め、S(%)=[(加熱前の標準間距離(mm)−加熱後の標準間距離(mm))/加熱前標準間距離(mm)]×100より算出することができる。   The shrinkage rates S (MD) and S (TD) can be determined according to the heating shrinkage rate A method of JIS Z 1712 (however, the heating temperature is 140 ° C or 160 ° C instead of 120 ° C as described above). The difference is that a weight of 3 g was added to the test piece). Specifically, five test pieces each having a width of 20 mm and a length of 150 mm were taken from the vertical (MD) and horizontal (TD) directions, and a test piece with a mark at a distance of about 100 mm at the center was prepared. To do. The test piece is suspended vertically in an air circulation type thermostatic bath maintained at a temperature of 140 ° C. ± 3 ° C. or 160 ° C. ± 3 ° C. with a weight of 3 g, heated for 15 minutes, taken out, and in a standard state ( Room temperature) for 30 minutes, and then using a caliper specified in JIS B 7507, the distance between the standards was measured to obtain an average value of the five measured values, and S (%) = [(before heating Distance between standards (mm) −Distance between standards after heating (mm)) / Distance between standards before heating (mm)] × 100.

上記収縮性フィルムとしては、本発明の目的を満足するものであれば、一般包装用、食品包装用、パレット包装用、収縮ラベル用、キャップシール用、および電気絶縁用等の用途に使用される市販の収縮性フィルムも適宜、選択して用いることができる。これら市販の収縮性フィルムは、そのまま用いてもよく、延伸処理や収縮処理などの2次加工を施してから用いてもよい。市販の収縮性フィルムの具体例としては、王子製紙(株)製 商品名「アルファンシリーズ」、グンゼ(株)製 商品名「ファンシートップシリーズ」、東レ(株)製 商品名「トレファンシリーズ」、サン・トックス(株) 商品名「サントックス−OPシリーズ」、東セロ(株) 商品名「トーセロOPシリーズ」等が挙げられる。   As the shrinkable film, if it satisfies the object of the present invention, it is used for general packaging, food packaging, pallet packaging, shrinkage label, cap seal, and electrical insulation. A commercially available shrinkable film can also be appropriately selected and used. These commercially available shrinkable films may be used as they are, or after being subjected to secondary processing such as stretching treatment or shrinkage treatment. Specific examples of commercially available shrinkable films include Oji Paper Co., Ltd. product name “Alphan Series”, Gunze Co., Ltd. product name “Fancy Top Series”, and Toray Industries, Inc. product name “Trephan Series”. , Santox Co., Ltd., trade name “Santox-OP Series”, Tosero Co., Ltd., trade name “Tosero OP Series”, and the like.

上記ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムを加熱延伸する際の延伸オーブン内の温度(延伸温度ともいう)は、当該高分子フィルムのガラス転移温度(Tg)以上であることが、位相差値が均一になり易く、また、フィルムが結晶化(白濁)しにくいなどの点より好ましい。上記延伸温度として好ましくは、上記高分子フィルムのTg+1℃〜Tg+30℃である。   The temperature in the stretching oven (also referred to as stretching temperature) when the polymer film containing the norbornene-based resin is stretched by heating is equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the polymer film. It is preferable from the viewpoint that it becomes easy to be uniform and the film is less likely to be crystallized (white turbidity). The stretching temperature is preferably Tg + 1 ° C. to Tg + 30 ° C. of the polymer film.

上記高分子フィルムのガラス転移温度(Tg)としては、特に制限はないが、好ましくは110〜185℃であり、更に好ましくは120〜170℃であり、特に好ましくは125〜150℃である。Tgが110℃以上であれば、熱安定性の良好なフィルムが得やすくなり、185℃以下の温度であれば延伸によって面内及び厚み方向の位相差値を制御しやすい。ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じたDSC法により求めることができる。   Although there is no restriction | limiting in particular as glass transition temperature (Tg) of the said polymer film, Preferably it is 110-185 degreeC, More preferably, it is 120-170 degreeC, Especially preferably, it is 125-150 degreeC. If Tg is 110 ° C. or higher, a film having good thermal stability can be easily obtained. If the temperature is 185 ° C. or lower, in-plane and thickness direction retardation values can be easily controlled by stretching. The glass transition temperature (Tg) can be determined by a DSC method according to JIS K7121.

上記高分子フィルムを加熱延伸する際の延伸倍率は、当該高分子フィルム組成、揮発性成分等の種類、揮発性成分等の残留量、設計する位相差値等から決められるものであって、特に限定されるものではないが、例えば、1.05〜2.00倍が好ましく用いられる。また、延伸時の送り速度は、特に制限はないが、延伸装置の機械精度、安定性等から好ましくは0.5m/分以上、より好ましくは1m/分以上である。   The draw ratio at the time of heating and stretching the polymer film is determined from the polymer film composition, the type of volatile component, the residual amount of the volatile component, the retardation value to be designed, etc. Although not limited, for example, 1.05 to 2.00 times is preferably used. The feed rate during stretching is not particularly limited, but is preferably 0.5 m / min or more, more preferably 1 m / min or more, from the mechanical accuracy and stability of the stretching apparatus.

《F.積層光学素子》
上述した、ネガティブCプレートおよび位相差素子は、上記D−2項および上記E−2項に記載した配置手段の他に、あらかじめ、各光学素子を積層しておいてもよい。本明細書において、「積層光学素子」とは、ネガティブCプレートおよび位相差素子を積層した積層体をいう。積層光学素子を作製する場合、ネガティブCプレートおよび位相差素子を積層する順序は、特に制限はなく、任意の適切な方法が採用され得る。
<< F. Laminated optical element >>
In addition to the arrangement means described in the above section D-2 and the above section E-2, the negative C plate and the retardation element described above may be laminated in advance with each optical element. In this specification, “laminated optical element” refers to a laminated body in which a negative C plate and a retardation element are laminated. When producing a laminated optical element, the order in which the negative C plate and the retardation element are laminated is not particularly limited, and any suitable method can be adopted.

好ましくは、上記積層光学素子は、位相差素子として機能し得る高分子フィルムの表面に、液晶性組成物の固化層または硬化層を形成して作製される。このような態様によれば、該高分子フィルムが、液晶性組成物の固化層または硬化層の支持体を兼ねるため、工程を簡略化することができるので、該積層光学素子の工業的な製造に極めて有利である。   Preferably, the laminated optical element is produced by forming a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition on the surface of a polymer film that can function as a retardation element. According to such an embodiment, since the polymer film also serves as a support for the solidified layer or the cured layer of the liquid crystalline composition, the process can be simplified, so that the industrial production of the laminated optical element is possible. Is very advantageous.

《G.等方性光学素子》
本明細書において、「等方性光学素子」とは、面内の主屈折率をnx、nyとし、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、屈折率分布がnx=ny=nzを満足するものをいう。なお、明細書において、nx、nyおよびnzは、それぞれ完全に同一である場合だけでなく、nx、nyおよびnzが実質的に同一である場合も包含する。ここで、「nx、nyおよびnzが実質的に同一である場合」とは、例えば、面内の位相差値(Re[590])が10nm以下であり、厚み方向の位相差値(Rth[590])の絶対値(|Rth[590]|)が10nm以下であるものを包含する。上記等方性光学素子は、液晶セルの位相差値が及ぼす表示特性への悪影響を排除するために用いられる。
<< G. Isotropic optical element >>
In this specification, the “isotropic optical element” means that the in-plane main refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, and the refractive index distribution satisfies nx = ny = nz. Say things. In the specification, nx, ny and nz include not only the case where they are completely the same, but also the case where nx, ny and nz are substantially the same. Here, “when nx, ny and nz are substantially the same” means, for example, that the in-plane retardation value (Re [590]) is 10 nm or less and the thickness direction retardation value (Rth [ 590]) has an absolute value (| Rth [590] |) of 10 nm or less. The isotropic optical element is used to eliminate the adverse effect on the display characteristics exerted by the retardation value of the liquid crystal cell.

図1および図2を参照すると、等方性光学素子50は、液晶セル10と第2の偏光子22との間に配置される。このような形態によれば、該等方性光学素子が、偏光子の液晶セル側の保護フィルムとして機能することとなり、偏光子の劣化を防ぎ、結果として、液晶パネルの表示特性を長時間高く維持することができる。好ましくは、上記等方性光学素子50および第2の偏光子22は、液晶セル10のバックライト側に配置される。   Referring to FIGS. 1 and 2, the isotropic optical element 50 is disposed between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22. According to such a form, the isotropic optical element functions as a protective film on the liquid crystal cell side of the polarizer, prevents the polarizer from being deteriorated, and as a result, improves the display characteristics of the liquid crystal panel for a long time. Can be maintained. Preferably, the isotropic optical element 50 and the second polarizer 22 are disposed on the backlight side of the liquid crystal cell 10.

《G−1.等方性光学素子の光学特性》
本発明に用いられる等方性光学素子のRe[590]は、できる限り小さいほうが好ましい。液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができるからである。Re[590]は、好ましくは5nm以下であり、最も好ましくは3nm以下である。なお、等方性光学素子のRe[590]の理論上の下限値は0nmである。
<< G-1. Optical properties of isotropic optical elements >>
Re [590] of the isotropic optical element used in the present invention is preferably as small as possible. This is because the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device can be increased. Re [590] is preferably 5 nm or less, and most preferably 3 nm or less. The theoretical lower limit of Re [590] of the isotropic optical element is 0 nm.

上記等方性光学素子のRth[590]の絶対値(|Rth[590]|)も、できる限り小さいほうが好ましい。液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比を高くすることができるからである。Rth[590]は、好ましくは7nm以下であり、最も好ましくは5nm以下である。なお、等方性光学素子の|Rth[590]|の理論上の下限値は0nmである。等方性光学素子のRe[590]およびRth[590]は、上記の範囲とすることによって、液晶表示装置の表示特性に及ぼす、等方性光学素子の位相差値に起因する悪影響を排除し、さらにこれと同時に、液晶セル(好ましくは、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を含む液晶層を含む液晶セル)の位相差値に起因する悪影響を排除することができる。   The absolute value (| Rth [590] |) of Rth [590] of the isotropic optical element is preferably as small as possible. This is because the contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device can be increased. Rth [590] is preferably 7 nm or less, and most preferably 5 nm or less. Note that the theoretical lower limit of | Rth [590] | of the isotropic optical element is 0 nm. By setting Re [590] and Rth [590] of the isotropic optical element within the above range, the adverse effect due to the retardation value of the isotropic optical element on the display characteristics of the liquid crystal display device is eliminated. At the same time, adverse effects due to the retardation value of the liquid crystal cell (preferably a liquid crystal cell including a liquid crystal layer including a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field) can be eliminated.

《G−2.等方性光学素子の配置手段》
図2を参照すると、上記等方性光学素子50を液晶セル10と第2の偏光子22との間に配置する方法としては、目的に応じて任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記等方性光学素子50は、その両側に接着層(図示せず)を設け、液晶セル10および第2の偏光子22に貼着される。このように、各光学素子の隙間を接着層で満たすことによって、液晶表示装置に組み込んだ際に、各光学素子の光学軸の関係がずれることを防止したり、各光学素子同士が擦れて傷ついたりすることを防ぐことができる。また、各光学素子の層間の界面で生じる反射や屈折の悪影響を少なくし、液晶表示装置の正面および斜め方向のコントラスト比を高くすることができる。
<< G-2. Isotropic optical element arrangement means >>
Referring to FIG. 2, any appropriate method can be adopted as a method of disposing the isotropic optical element 50 between the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22 depending on the purpose. Preferably, the isotropic optical element 50 is provided with an adhesive layer (not shown) on both sides thereof and is attached to the liquid crystal cell 10 and the second polarizer 22. In this way, by filling the gaps between the optical elements with the adhesive layer, the optical axes of the optical elements can be prevented from shifting when they are incorporated into a liquid crystal display device, or the optical elements can be rubbed and damaged. Can be prevented. Further, it is possible to reduce the adverse effects of reflection and refraction generated at the interface between the layers of each optical element, and to increase the contrast ratio in the front and oblique directions of the liquid crystal display device.

上記接着層の厚み、および上記接着層を形成する材料としては、上記C−2項に記載したものや、上記D−2項に記載したものと同様の範囲、同様の材料のなかから、適宜、適切なものが選択され得る。   The thickness of the adhesive layer and the material for forming the adhesive layer are appropriately selected from those described in the above section C-2, the same ranges as those described in the above section D-2, and similar materials. Appropriate ones can be selected.

上記等方性光学素子50は、nxとnyが完全に同一である場合は、面内に位相差値を生じないため、遅相軸は検出されず、第2の偏光子22の吸収軸とは無関係に配置され得る。nxとnyとが実質的に同一であっても、nxとnyとが僅かに異なる場合は、遅相軸が検出される場合がある。この場合、好ましくは、等方性光学素子50は、その遅相軸が第2の偏光子22の吸収軸と、実質的に平行、または実質的に直交するように配置される。実質的に平行または実質的に直交する角度範囲から外れる程度が大きくなるほど、液晶表示装置に用いた際に、正面および斜め方向のコントラスト比が低下する傾向がある。   In the isotropic optical element 50, when nx and ny are completely the same, no retardation value is generated in the plane, so that the slow axis is not detected, and the absorption axis of the second polarizer 22 is not detected. Can be arranged independently. Even if nx and ny are substantially the same, a slow axis may be detected if nx and ny are slightly different. In this case, the isotropic optical element 50 is preferably arranged so that its slow axis is substantially parallel to or substantially perpendicular to the absorption axis of the second polarizer 22. As the degree of deviation from the substantially parallel or substantially orthogonal angle range increases, the contrast ratio in the front and oblique directions tends to decrease when used in a liquid crystal display device.

《G−3.等方性光学素子の構成》
等方性光学素子の構成(積層構造)は、上記G−1項に記載の光学的特性を満足するものであれば、特に制限はない。上記等方性光学素子は、単独の光学フィルムであってもよく、2枚以上の光学フィルムの積層体であってもよい。等方性光学素子が積層体である場合には、上記光学フィルムを貼着するための接着層を含んでもよい。等方性光学素子が実質的に光学的に等方性を有する限りにおいて、上記光学フィルムは、光学的に実質的に等方性であってもよく、位相差値を有していてもよい。例えば、位相差値を有する2枚の光学フィルムを積層する場合、該各光学フィルムは、それぞれの遅相軸が互いに直交するように配置することが好ましい。このように配置することによって、面内の位相差値を小さくすることができる。また、位相差値を有する2枚の光学フィルムを積層する場合、該各光学フィルムは、厚み方向の位相差値の正負が互いに逆である光学フィルムを積層することが好ましい。このように積層することで、厚み方向の位相差値を小さくすることができる。
<< G-3. Configuration of isotropic optical element >>
The configuration (laminated structure) of the isotropic optical element is not particularly limited as long as it satisfies the optical characteristics described in the above section G-1. The isotropic optical element may be a single optical film or a laminate of two or more optical films. When the isotropic optical element is a laminate, an adhesive layer for attaching the optical film may be included. As long as the isotropic optical element is substantially optically isotropic, the optical film may be optically substantially isotropic or may have a retardation value. . For example, when two optical films having retardation values are laminated, the optical films are preferably arranged so that their slow axes are perpendicular to each other. By arranging in this way, the in-plane retardation value can be reduced. Moreover, when laminating two optical films having retardation values, it is preferable that the optical films are laminated with optical films having positive and negative retardation values in the thickness direction. By laminating in this way, the retardation value in the thickness direction can be reduced.

上記等方性光学素子の全体厚みとしては、好ましくは20μm〜200μmであり、更に好ましくは20μm〜180μmであり、特に好ましくは20μm〜150μmである。上記の範囲とすることによって、光学均一性に優れた光学素子を得ることができる。   The total thickness of the isotropic optical element is preferably 20 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 180 μm, and particularly preferably 20 μm to 150 μm. By setting it as said range, the optical element excellent in optical uniformity can be obtained.

《G−4.等方性光学素子に用いられる光学フィルム》
好ましくは、等方性光学素子に用いられる光学フィルムは、光学的に実質的に等方性を有する。本明細書において、「実質的に等方性を有する」とは、3次元的に方向によって光学的に差が小さく、複屈折などの異方的な光学的性質を実質的に示さないことをいう。具体的には、面内の主屈折率をnx、nyとし、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、屈折率分布がnx=ny=nzを満足するものをいう。なお、本明細書において、nx、nyおよびnzは、それぞれ完全に同一である場合だけでなく、nx、nyおよびnzが実質的に同一である場合も包含する。ここで、「nx、nyおよびnzが実質的に同一である場合」とは、例えば、Re[590]が10nm以下であり、且つ、Rth[590]の絶対値(|Rth[590]|)が10nm以下であるものを包含する。
<< G-4. Optical film used for isotropic optical element >>
Preferably, the optical film used for the isotropic optical element is optically substantially isotropic. In the present specification, “substantially isotropic” means that there is little optical difference depending on the direction three-dimensionally and does not substantially show anisotropic optical properties such as birefringence. Say. Specifically, the refractive index distribution satisfies nx = ny = nz where the in-plane main refractive index is nx, ny, and the refractive index in the thickness direction is nz. In the present specification, nx, ny and nz include not only the case where they are completely the same, but also the case where nx, ny and nz are substantially the same. Here, “when nx, ny, and nz are substantially the same” means, for example, that Re [590] is 10 nm or less and the absolute value of Rth [590] (| Rth [590] |) Including 10 nm or less.

上記光学フィルムの厚みは、目的に応じて、適宜選択され得る。好ましくは20μm〜200μmであり、さらに好ましくは20μm〜150μmであり、特に好ましくは20μm〜120μmである。上記の範囲であれば、機械的強度や光学均一性に優れる光学フィルムを得ることができる。   The thickness of the optical film can be appropriately selected according to the purpose. Preferably they are 20 micrometers-200 micrometers, More preferably, they are 20 micrometers-150 micrometers, Especially preferably, they are 20 micrometers-120 micrometers. If it is said range, the optical film excellent in mechanical strength and optical uniformity can be obtained.

上記光学フィルムの光弾性係数の絶対値(C[590](m/N))は、好ましくは1×10−12〜100×10−12であり、さらに好ましくは1×10−12〜50×10−12であり、特に好ましくは1×10−12〜30×10−12であり、最も好ましくは1×10−12〜8×10−12である。光弾性係数の絶対値は、小さいほど、液晶表示装置に用いた際に、偏光子の収縮応力やバックライトの熱による位相差値のズレやムラを低減し、表示均一性に優れた液晶表示装置を得ることができる。 The absolute value (C [590] (m 2 / N)) of the photoelastic coefficient of the optical film is preferably 1 × 10 −12 to 100 × 10 −12 , and more preferably 1 × 10 −12 to 50 × 10 −12 , particularly preferably 1 × 10 −12 to 30 × 10 −12 , and most preferably 1 × 10 −12 to 8 × 10 −12 . The smaller the absolute value of the photoelastic coefficient, the smaller the deviation and unevenness of the retardation value due to the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight when it is used in a liquid crystal display device. A device can be obtained.

上記光学フィルムの23℃における波長590nmの光で測定した透過率は、好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは85%以上であり、特に好ましくは90%以上である。なお、透過率の理論的な上限は100%である。上位等方性光学素子も同様の透過率を有することが好ましい。   The transmittance of the optical film measured with light having a wavelength of 590 nm at 23 ° C. is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. The theoretical upper limit of the transmittance is 100%. The upper isotropic optical element preferably has the same transmittance.

上記光学フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽製などに優れるものが好ましく用いられる。好ましくは、上記等方性光学素子は、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。さらに好ましくは、上記熱可塑性樹脂は、非晶性ポリマーを主成分とする高分子フィルムである。非晶性ポリマーは、透明性に優れるという利点を有する。上記熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。   As the material for forming the optical film, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, etc. is preferably used. Preferably, the isotropic optical element includes a polymer film containing a thermoplastic resin as a main component. More preferably, the thermoplastic resin is a polymer film containing an amorphous polymer as a main component. Amorphous polymers have the advantage of excellent transparency. The polymer film containing the thermoplastic resin as a main component may or may not be stretched.

上記光学フィルムを得る方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、前述の、ネガティブCプレートに含まれる高分子フィルムを得る成形加工法が挙げられる。これらの成形加工法のなかでも、特に好ましくは、押出成形法またはソルベントキャスティング法である。得られる光学フィルムの平滑性を高め、良好な光学均一性(例えば、位相差値が面内にも厚み方向にも小さいもの)を得ることができるからである。   Any appropriate method can be adopted as a method of obtaining the optical film. For example, the above-mentioned forming method for obtaining the polymer film contained in the negative C plate can be mentioned. Among these molding methods, the extrusion molding method or the solvent casting method is particularly preferable. This is because the smoothness of the obtained optical film can be improved and good optical uniformity (for example, a retardation value that is small in the plane and in the thickness direction) can be obtained.

上記熱可塑性樹脂としては、目的に応じて任意の適切なものが選択される。具体例としては、前述の、ネガティブCプレートに含まれる高分子フィルムの主成分として用いることができる熱可塑性樹脂が挙げられる。   As said thermoplastic resin, arbitrary appropriate things are selected according to the objective. As a specific example, the thermoplastic resin which can be used as a main component of the polymer film contained in the negative C plate mentioned above is mentioned.

好ましくは、本発明の等方性光学素子は、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む。これらの熱可塑性樹脂は、例えば、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向する場合がある。面内および厚み方向に位相差値を有する場合、延伸処理などの二次加工を施すことによって、屈折率分布がnx=ny=nzの関係を満足する位相差フィルムを得ることができる。具体的には、厚み方向の屈折率(nz)が小さい光学フィルムが得られた場合は、nzが大きくなるように延伸または収縮処理すればよく、面内の主屈折率(nx)が大きい場合は、nxが小さくなるように延伸または収縮処理すればよい。上記アクリル系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開2004−198952号公報の実施例1に記載の方法によって得ることができる。上記セルロース系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、例えば、特開平7−112446号の実施例1に記載の方法によって得ることができる。また、シクロオレフィン系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、特開2001−350017号公報に記載の方法によって得ることができる。   Preferably, the isotropic optical element of the present invention includes a polymer film containing as a main component at least one resin selected from an acrylic resin, a cellulose resin, and a cycloolefin resin. For example, when these thermoplastic resins are formed into a sheet by a solvent casting method, molecules may spontaneously orientate during the evaporation of the solvent. When the retardation value is in-plane and in the thickness direction, a retardation film having a refractive index distribution satisfying a relationship of nx = ny = nz can be obtained by performing secondary processing such as stretching. Specifically, when an optical film having a small refractive index (nz) in the thickness direction is obtained, the film may be stretched or contracted to increase nz, and the in-plane main refractive index (nx) is large. May be stretched or shrunk to reduce nx. The polymer film containing the acrylic resin as a main component can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 2004-198952. The polymer film containing the cellulose resin as a main component can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-7-112446. Moreover, the polymer film which has cycloolefin resin as a main component can be obtained by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-350017.

また、本発明の等方性光学素子は、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムを含んでいてもよい。本発明の等方性光学素子に、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有するブレンドフィルムが用いられる場合、材料には任意の適切なものが用いられ得るが、上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂としてはイソブチレン・N−メチルマレイミド共重合体が好ましく、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル・スチレン共重合体が好ましい。上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムは、延伸されていても、延伸されていなくてもよい。   Further, the isotropic optical element of the present invention is a polymer mainly composed of a resin composition containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. A film may be included. When a blend film containing a thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value is used for the isotropic optical element of the present invention, the material is arbitrary. Although an appropriate one can be used, isobutylene / N-methylmaleimide copolymer is preferable as the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value, and acrylonitrile is preferable as the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value. -Styrene copolymers are preferred. The polymer film mainly composed of the resin composition containing the thermoplastic resin having the negative intrinsic birefringence value and the thermoplastic resin having the positive intrinsic birefringence value is stretched even if stretched. It does not have to be.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムの、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂の含有量は、用いられる樹脂の種類などによって適宜、適切な範囲が選択されるが、該高分子フィルムの全固形分100重量部に対して、好ましくは30重量部〜90重量部であり、さらに好ましくは40重量部〜80重量部であり、最も好ましくは50重量部〜75重量部である。上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、位相差値の小さい位相差フィルムを得ることができる。   A polymer film mainly composed of a resin composition containing the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value, has a negative intrinsic birefringence value The content of the thermoplastic resin is appropriately selected depending on the type of resin used and the like, but is preferably 30 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the polymer film. More preferably, it is 40 to 80 parts by weight, and most preferably 50 to 75 parts by weight. Within the above range, a retardation film having excellent mechanical strength and a small retardation value can be obtained.

上記負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂と、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムは、光学的に等方性を示し、単独のフィルムで上記F−1項に記載の光学特性を得ることができる。これらの熱可塑性樹脂は、例えば、ソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合であっても、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向する傾向が小さく、延伸処理などの特別な二次加工を必要とせずに、屈折率分布がnx=ny=nzの関係を満足する位相差フィルムを得ることができる。また、位相差値の発現性が小さいため、延伸処理を施してもよい。延伸処理は、機械的強度をより一層向上させたり、広巾の光学フィルムを得たり、任意の目的で実施され得る。上記イソブチレン・N−メチルマレイミド共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体と含有する樹脂組成物を主成分とする高分子フィルムは、特開平5−59193号公報に記載の方法により得ることができる。   The polymer film mainly composed of a resin composition containing the thermoplastic resin having a negative intrinsic birefringence value and the thermoplastic resin having a positive intrinsic birefringence value is optically isotropic. The optical characteristics described in the above section F-1 can be obtained with a single film. These thermoplastic resins, for example, when formed into a sheet by the solvent casting method, have a low tendency to spontaneously orient molecules during the evaporation process of the solvent. A retardation film satisfying the relationship of nx = ny = nz can be obtained without requiring processing. Further, since the expression of the retardation value is small, a stretching process may be performed. The stretching treatment can be carried out for any purpose, such as further improving the mechanical strength or obtaining a wide optical film. A polymer film containing as a main component a resin composition containing the isobutylene / N-methylmaleimide copolymer and acrylonitrile / styrene copolymer can be obtained by the method described in JP-A-5-59193.

《H.本発明の液晶表示装置の概略》
図6は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。この液晶表示装置200は、液晶パネル100と、液晶パネルの両側に配置された保護層60、60’と、保護層60、60’の更に外側に配置された表面処理層70、70’と、表面処理層70’の外側(バックライト側)に配置された輝度向上フィルム80、プリズムシート110、導光板120およびバックライト130とを備える。
<< H. Outline of Liquid Crystal Display Device of the Present Invention >>
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. The liquid crystal display device 200 includes a liquid crystal panel 100, protective layers 60 and 60 ′ disposed on both sides of the liquid crystal panel, and surface treatment layers 70 and 70 ′ disposed further outside the protective layers 60 and 60 ′. The brightness enhancement film 80, the prism sheet 110, the light guide plate 120, and the backlight 130 are provided outside the surface treatment layer 70 ′ (backlight side).

上記表面処理層70、70’としては、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散処理(アンチグレア処理ともいう)などを施した処理層が用いられる。   As the surface treatment layers 70 and 70 ′, treatment layers subjected to hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment), and the like are used.

また、上記輝度向上フィルムとしては、偏光選択層を有する偏光分離フィルム(例:住友3M(株)製 商品名「D−BEFシリーズ」)などが用いられる。これらの光学部材を用いることによって、更に表示特性の高い表示装置を得ることができる。また、別の実施形態においては、図6に例示した光学部材は、本発明の目的を満足する限りにおいて、用いられる液晶セルの駆動モードや用途に応じて、その一部が省略されるか、若しくは他の光学部材に代替され得る。   In addition, as the brightness enhancement film, a polarization separation film having a polarization selection layer (for example, trade name “D-BEF series” manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) and the like are used. By using these optical members, a display device with higher display characteristics can be obtained. In another embodiment, the optical member illustrated in FIG. 6 may be partially omitted depending on the driving mode and application of the liquid crystal cell used, as long as the object of the present invention is satisfied. Alternatively, other optical members can be substituted.

《I.本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置の用途》
本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置が用いられる用途は、特に制限はないが、パソコンモニター,ノートパソコン,コピー機などのOA機器、携帯電話,時計,デジタルカメラ,携帯情報端末(PDA),携帯ゲーム機などの携帯機器、ビデオカメラ,液晶テレビ,電子レンジなどの家庭用電気機器、バックモニター,カーナビゲーションシステム用モニター,カーオーディオなどの車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器、監視用モニターなどの警備機器、介護用モニター,医療用モニターなどの介護・医療機器などの各種用途に用いることができる。
<< I. Application of liquid crystal panel and liquid crystal display device of the present invention >>
The use in which the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used is not particularly limited, but is an OA device such as a personal computer monitor, a notebook personal computer, a copy machine, a mobile phone, a clock, a digital camera, a personal digital assistant (PDA), a mobile phone. Portable devices such as game consoles, home electric devices such as video cameras, LCD TVs, and microwave ovens, back monitors, car navigation system monitors, car audio and other in-vehicle devices, commercial store information monitors and other display devices, It can be used for various applications such as security equipment such as monitoring monitors, nursing care and medical equipment such as nursing monitors and medical monitors.

特に好ましくは、本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置は大型の液晶テレビに用いられる。本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置が用いられる液晶テレビの画面サイズとしては、好ましくはワイド17型(373mm×224mm)以上であり、さらに好ましくはワイド23型(499mm×300mm)以上であり、特に好ましくはワイド26型(566mm×339mm)以上であり、最も好ましくはワイド32型(687mm×412mm)以上である。   Particularly preferably, the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used for a large-sized liquid crystal television. The screen size of the liquid crystal television in which the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are used is preferably a wide 17 type (373 mm × 224 mm) or more, more preferably a wide 23 type (499 mm × 300 mm) or more, particularly Preferably, it is wide 26 type (566 mm × 339 mm) or more, and most preferably wide 32 type (687 mm × 412 mm) or more.

本発明について、以下の実施例および比較例を用いて更に説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた各分析方法は、以下の通りである。
(1)偏光子の単体透過率、偏光度、色相a値、色相b値の測定方法:
分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3」]を用いて、23℃で測定した。
(2)分子量の測定方法:
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法よりポリスチレンを標準試料として算出した。具体的には、以下の装置、器具および測定条件により測定した。
・測定サンプル:試料をテトラヒドロフランに溶解して0.1重量%の溶液とし、一晩静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターでろ過したろ液を用いた。
・分析装置:TOSOH製「HLC−8120GPC」
・カラム:TSKgel SuperHM−H/H4000/H3000/H2000
・カラムサイズ:6.0mmI.D.×150mm
・溶離液:テトラヒドロフラン
・流量:0.6ml/min.
・検出器:RI
・カラム温度:40℃
・注入量:20μl
(3)厚みの測定方法:
厚みが10μm未満の場合、薄膜用分光光度計[大塚電子(株)製 製品名「瞬間マルチ測光システム MCPD−2000」]を用いて測定した。厚みが10μm以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「KC−351C型」を使用して測定した。
(4)位相差値(Re[λ]R40[λ]、Rth[λ])の測定方法:
平行ニコル回転法を原理とする位相差計[王子計測機器(株)製 製品名「KOBRA21−ADH」]を用いて、23℃における波長λnmの光で測定した。
(5)フィルムの屈折率の測定方法:
アッベ屈折率計[アタゴ(株)製 製品名「DR−M4」]を用いて、23℃における波長589nmの光で測定した屈折率より求めた。
(6)透過率の測定方法:
紫外可視分光光度計[日本分光(株)製 製品名「V−560」]を用いて、23℃における波長590nmの光で測定した。
(7)光弾性係数の測定方法:
分光エリプソメーター[日本分光(株)製 製品名「M−220」]を用いて、サンプル(サイズ2cm×10cm)の両端を挟持して応力(5〜15N)をかけながら、サンプル中央の位相差値(23℃/波長590nm)を測定し、応力と位相差値の関数の傾きから算出した。
(8)液晶表示装置のコントラスト比の測定方法:
23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分経過した後、ELDIM社製 製品名「EZ Contrast160D」を用いて、白画像および黒画像を表示した場合のXYZ表示系のY値を測定した。白画像におけるY値(YW)と、黒画像におけるY値(YB)とから、斜め方向のコントラスト比「YW/YB」を算出した。なお、液晶パネルの長辺を方位角0°とし、法線方向を極角0°とした。
(9)液晶表示装置のカラーシフト量(ΔE)の測定方法:
23℃の暗室でライトを点灯させてから30分経過した後、ELDIM社製 製品名「EZ Contrast160D」を用いて、黒画像を表示した画面の方位角0°〜360°、極角60°におけるCIE1976L色空間で定義される、輝度L、ならびに色座標aおよびbを測定した。斜め方向のカラーシフト量(ΔE)は、色:{(L+(a+(b1/2から算出した。
The present invention will be further described using the following examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples. In addition, each analysis method used in the Example is as follows.
(1) Measuring method of single transmittance, polarization degree, hue a value, hue b value of polarizer:
It measured at 23 degreeC using the spectrophotometer [Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. product name "DOT-3"].
(2) Measuring method of molecular weight:
Polystyrene was calculated as a standard sample by the gel permeation chromatograph (GPC) method. Specifically, it measured with the following apparatuses, instruments, and measurement conditions.
Measurement sample: The sample was dissolved in tetrahydrofuran to make a 0.1 wt% solution, allowed to stand overnight, and then filtered using a 0.45 μm membrane filter.
・ Analyzer: “HLC-8120GPC” manufactured by TOSOH
Column: TSKgel Super HM-H / H4000 / H3000 / H2000
Column size: 6.0 mmI. D. × 150mm
-Eluent: Tetrahydrofuran-Flow rate: 0.6 ml / min.
・ Detector: RI
-Column temperature: 40 ° C
・ Injection volume: 20 μl
(3) Measuring method of thickness:
When the thickness was less than 10 μm, measurement was performed using a thin film spectrophotometer [manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., “instant multiphotometry system MCPD-2000”]. When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using an Anritsu digital micrometer “KC-351C type”.
(4) Measuring method of phase difference values (Re [λ] R40 [λ], Rth [λ]):
It measured with the light of wavelength (lambda) nm in 23 degreeC using the phase difference meter [Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product name "KOBRA21-ADH"] based on a parallel Nicol rotation method.
(5) Method for measuring refractive index of film:
It calculated | required from the refractive index measured with the light of wavelength 589nm in 23 degreeC using the Abbe refractometer [The product name "DR-M4" by Atago Co., Ltd.].
(6) Transmittance measurement method:
It measured with the light of wavelength 590nm in 23 degreeC using the ultraviolet visible spectrophotometer [The product name "V-560" by JASCO Corporation].
(7) Photoelastic coefficient measurement method:
Using a spectroscopic ellipsometer [product name “M-220” manufactured by JASCO Corporation], the sample (size 2 cm × 10 cm) is sandwiched at both ends and stress (5 to 15 N) is applied to the phase difference at the center of the sample. The value (23 ° C./wavelength 590 nm) was measured and calculated from the slope of the function of stress and retardation value.
(8) Measuring method of contrast ratio of liquid crystal display device:
After 30 minutes have passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., the Y value of the XYZ display system when a white image and a black image were displayed was measured using a product name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM. . The contrast ratio “YW / YB” in the oblique direction was calculated from the Y value (YW) in the white image and the Y value (YB) in the black image. The long side of the liquid crystal panel was set to an azimuth angle of 0 °, and the normal direction was set to a polar angle of 0 °.
(9) Measuring method of color shift amount (ΔE) of liquid crystal display device:
After 30 minutes have passed since the light was turned on in a dark room at 23 ° C., an ELDIM product name “EZ Contrast 160D” was used to display a black image at an azimuth angle of 0 ° to 360 ° and a polar angle of 60 °. Luminance L * and color coordinates a * and b * , defined in the CIE 1976 L * a * b * color space, were measured. The color shift amount (ΔE) in the oblique direction was calculated from the color: {(L * ) 2 + (a * ) 2 + (b * ) 2 } 1/2 .

[参考例1]:偏光子の作製
ポリビニルアルコールを主成分とする高分子フィルム[クラレ(株)製 商品名「9P75R(厚み:75μm、平均重合度:2400、ケン化度:99.9モル%)」]を30℃±3℃に保持したヨウ素とヨウ化カリウム配合の染色浴にて、ロール延伸機を用いて、染色しながら2.5倍に一軸延伸した。次いで、60℃±3℃に保持したホウ酸とヨウ化カリウム配合の水溶液中で、架橋反応を行いながら、上記高分子フィルムの元長の6倍となるように一軸延伸した。得られたフィルムを50℃±1℃の空気循環式恒温オーブン内で30分間乾燥させて、偏光子P1およびP2を得た。得られた偏光子P1およびP2の光学特性は表1の通りである。
[Reference Example 1]: Production of Polarizer Polymer Film Mainly Containing Polyvinyl Alcohol [Kuraray Co., Ltd. Product Name “9P75R (Thickness: 75 μm, Average Polymerization Degree: 2400, Saponification Degree: 99.9 mol% ) "] Was uniaxially stretched 2.5 times while dyeing in a dye bath containing iodine and potassium iodide maintained at 30 ° C. ± 3 ° C. using a roll stretching machine. Next, uniaxial stretching was performed in an aqueous solution containing boric acid and potassium iodide maintained at 60 ° C. ± 3 ° C. while carrying out a crosslinking reaction so as to be 6 times the original length of the polymer film. The obtained film was dried in an air circulation type thermostatic oven at 50 ° C. ± 1 ° C. for 30 minutes to obtain polarizers P1 and P2. The optical properties of the obtained polarizers P1 and P2 are shown in Table 1.

[参考例2]:ネガティブCプレートの作製
厚み40μmの市販のセルロース系樹脂を主成分とする高分子フィルム[富士写真フィルム(株)製 商品名「フジタック UZ」]を、位相差フィルム1−Aとして、そのまま用いた。位相差フィルム1−Aの光学特性は表2の通りである。
[Reference Example 2]: Production of negative C plate A polymer film (trade name “Fujitack UZ” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) mainly composed of a commercially available cellulose resin having a thickness of 40 μm was used as a retardation film 1-A. Used as is. The optical characteristics of the retardation film 1-A are as shown in Table 2.

[参考例3]:位相差素子(2−A)の作製
厚み130μmのノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加した樹脂(ノルボルネン系樹脂)を含有する高分子フィルム[JSR(株)製 商品名「アートンFLZU130D0」(重量平均分子量=78200、平均屈折率=1.53、Tg=135℃、Re[590]=3.0nm、Rth[590]=5.0nm)]の両側に、収縮性フィルムA(特性は表3の通りである)を、アクリル系粘着剤層(厚み15μm)を介して貼り合わせた。その後、ロール延伸機でフィルム長手方向を保持して、152℃の空気循環式オーブン内で1.40倍に延伸し、延伸後、上記収縮性フィルムAを上記アクリル系粘着剤層と共に剥離して、位相差フィルム2−Aを作製した。位相差フィルム2−Aの光学特性は表4の通りである。
[Reference Example 3]: Production of retardation element (2-A) Polymer film containing a resin (norbornene resin) obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a norbornene monomer having a thickness of 130 μm [manufactured by JSR Corporation] On both sides of the name “Arton FLZU130D0” (weight average molecular weight = 78200, average refractive index = 1.53, Tg = 135 ° C., Re [590] = 3.0 nm, Rth [590] = 5.0 nm)] Film A (characteristics are as shown in Table 3) was bonded through an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 15 μm). Then, hold | maintain the film longitudinal direction with a roll extending machine, and it extends | stretches 1.40 time in 152 degreeC air circulation oven, and after extending | stretching, the said shrinkable film A is peeled with the said acrylic adhesive layer. A retardation film 2-A was produced. Table 4 shows the optical properties of the retardation film 2-A.

[参考例4]:位相差素子(2−B)の作製
延伸温度を147℃とし、延伸倍率を1.35倍とした以外は参考例3と同様に行い、位相差フィルム2−Bを作製した。位相差フィルム2−Bの光学特性は表4の通りである。
[Reference Example 4]: Production of retardation element (2-B) A retardation film 2-B was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the stretching temperature was 147 ° C and the stretching ratio was 1.35 times. did. Table 4 shows the optical properties of the retardation film 2-B.

[参考例5]:位相差素子(2−C)の作製
延伸倍率を1.38倍とした以外は参考例3と同様に行い、位相差フィルム2−Cを作製した。位相差フィルム2−Cの光学特性は表4の通りである。
[Reference Example 5]: Production of Retardation Element (2-C) A retardation film 2-C was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the draw ratio was 1.38. Table 4 shows the optical properties of the retardation film 2-C.

[参考例6]:位相差素子(2−D)の作製
延伸温度を147℃とし、延伸倍率を1.32倍とした以外は参考例3と同様に行い、位相差フィルム2−Dを作製した。位相差フィルム2−Dの光学特性は表4の通りである。
[Reference Example 6]: Production of retardation element (2-D) A retardation film 2-D was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the stretching temperature was 147 ° C and the stretching ratio was 1.32. did. Table 4 shows the optical properties of the retardation film 2-D.

[参考例7]:位相差素子(2−E)の作製
延伸温度を145℃とし、延伸倍率を1.28倍とした以外は参考例3と同様に行い、位相差フィルム2−Eを作製した。位相差フィルム2−Eの光学特性は表4の通りである。
[Reference Example 7]: Production of retardation element (2-E) A retardation film 2-E was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the stretching temperature was 145 ° C and the stretching ratio was 1.28 times. did. Table 4 shows the optical characteristics of the retardation film 2-E.

[参考例8]:位相差素子(2−F)の作製
延伸温度を147℃とし、延伸倍率を1.38倍とした以外は参考例3と同様に行い、位相差フィルム2−Fを作製した。位相差フィルム2−Fの光学特性は表4の通りである。
[Reference Example 8]: Production of retardation element (2-F) A retardation film 2-F was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the stretching temperature was 147 ° C and the stretching ratio was 1.38 times. did. Table 4 shows the optical properties of the retardation film 2-F.

[参考例9]:等方性光学素子の作製
厚み80μmの市販のセルロース系樹脂を主成分とする高分子フィルム[富士写真フィルム(株)製 商品名「フジタック ZRF80S」]を、光学フィルム3−Aとして、そのまま用いた。上記光学フィルム3−Aは、Re[590]=0nm、Rth[590]=2nmであり、実質的に光学的に等方性を示す。
[Reference Example 9]: Preparation of isotropic optical element A polymer film [trade name “Fujitack ZRF80S” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] mainly composed of a commercially available cellulose resin having a thickness of 80 μm was used as an optical film 3- As A, it was used as it was. The optical film 3-A has Re [590] = 0 nm and Rth [590] = 2 nm, and is substantially optically isotropic.

[参考例10]:液晶セルの作製
IPSモードの液晶セルを含む液晶表示装置[(株)東芝製 32V型ワイド液晶テレビ 商品名「FACE(型番:32LC100)」、画面サイズ:697mm×392mm]から液晶パネルを取り出し、該液晶セルの上下に配置されていた光学フィルムを全て取り除いて、該液晶セルのガラス面(表裏)を洗浄した。このようにして作製した液晶セルを液晶セルAとした。
[Reference Example 10]: Production of Liquid Crystal Cell From a liquid crystal display device including an IPS mode liquid crystal cell [32V type wide liquid crystal television manufactured by Toshiba Corporation, product name “FACE (model number: 32LC100)”, screen size: 697 mm × 392 mm] The liquid crystal panel was taken out, all the optical films arranged above and below the liquid crystal cell were removed, and the glass surfaces (front and back) of the liquid crystal cell were washed. The liquid crystal cell thus prepared was designated as liquid crystal cell A.

[実施例1]
参考例10で得られた液晶セルAの視認側の表面に、アクリル系粘着剤層(厚み23μm)を介して、位相差素子として参考例3で得られた位相差フィルム2−Aを、その遅相軸方向が上記液晶セルAの長辺方向と実質的に平行(0°±0.5°)となるように貼着した。続いて、上記位相差フィルム2−Aの表面に、アクリル系粘着剤層(厚み23μm)を介して、ネガティブCプレートとして、参考例2で得られた位相差フィルム1−Aを貼着した。次に、この位相差フィルム1−Aの表面に、接着剤層(厚み1μm)を介して、第1の偏光子として、参考例1で得られた偏光子P1を、その吸収軸方向が上記液晶セルAの長辺方向と実質的に平行(0°±0.5°)となるように貼着した。このとき、上記位相差フィルム2−A(位相差素子)の遅相軸方向と上記液晶セルAの初期配向方向とは実質的に直交であり、上記位相差フィルム2−A(位相差素子)の遅相軸方向と偏光子P1の吸収軸方向とは実質的に平行であった。
[Example 1]
The retardation film 2-A obtained in Reference Example 3 as a retardation element is provided on the surface on the viewing side of the liquid crystal cell A obtained in Reference Example 10 via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 23 μm). The slow axis direction was pasted so that the long side direction of the liquid crystal cell A was substantially parallel (0 ° ± 0.5 °). Subsequently, the retardation film 1-A obtained in Reference Example 2 was attached to the surface of the retardation film 2-A as a negative C plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 23 μm). Next, on the surface of the retardation film 1-A, the polarizer P1 obtained in Reference Example 1 is used as the first polarizer via the adhesive layer (thickness 1 μm), and the absorption axis direction is the above. The liquid crystal cell A was attached so as to be substantially parallel to the long side direction (0 ° ± 0.5 °). At this time, the slow axis direction of the retardation film 2-A (retardation element) and the initial alignment direction of the liquid crystal cell A are substantially orthogonal, and the retardation film 2-A (retardation element). The slow axis direction and the absorption axis direction of the polarizer P1 were substantially parallel.

次に、上記液晶セルAのバックライト側の表面に、アクリル系粘着剤(厚み23μm)を介して、等方性光学素子として、参考例9で得られた光学フィルム3−Aを貼着した。続いて、上記光学フィルム3−Aの表面に、接着剤層(厚み1μm)を介して、第2の偏光子として、参考例1で得られた偏光子P2を、その吸収軸方向が上記液晶セルAの長辺方向と実質的に直交(90°±0.5°)するように貼着した。このとき、上記偏光子P1の吸収軸方向と上記偏光子P2の吸収軸方向とは実質的に直交である。また、上記液晶セルAの初期配向方向と偏光子P2の吸収軸方向とは実質的に平行である。上記偏光子P1およびP2の外側(液晶セルとは反対側)には、接着剤層(厚み1μm)を介して、保護層として、トリアセチルセルロースフィルム[富士写真フィルム(株)製 商品名「フジタックUZ(厚み80μm)」]をそれぞれ貼着した。   Next, the optical film 3-A obtained in Reference Example 9 was attached as an isotropic optical element to the surface on the backlight side of the liquid crystal cell A through an acrylic adhesive (thickness: 23 μm). . Subsequently, on the surface of the optical film 3-A, the polarizer P2 obtained in Reference Example 1 is used as the second polarizer via the adhesive layer (thickness 1 μm), and the absorption axis direction of the polarizer P2 is the liquid crystal. It was stuck so as to be substantially orthogonal (90 ° ± 0.5 °) to the long side direction of cell A. At this time, the absorption axis direction of the polarizer P1 and the absorption axis direction of the polarizer P2 are substantially orthogonal. Further, the initial alignment direction of the liquid crystal cell A and the absorption axis direction of the polarizer P2 are substantially parallel. A triacetyl cellulose film [trade name “Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] is used as a protective layer on the outside of the polarizers P1 and P2 (on the side opposite to the liquid crystal cell) through an adhesive layer (thickness 1 μm). UZ (thickness 80 μm) ”] was stuck respectively.

このように作製した液晶パネル(1A)は、図2に示す構成である。この液晶パネル(1A)をバックライトユニットと結合し、液晶表示装置(1B)を作製した。バックライトを点灯させた直後の液晶表示装置(1B)は、全面で良好な表示均一性を有するものであった。バックライトを点灯して30分経過した後、液晶表示装置(1B)の斜め方向のカラーシフト量(ΔE)および斜め方向の光漏れ量(Y)を測定した。得られた液晶パネル(1A)および液晶表示装置(1B)の特性を表5に示す。さらに、斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を図7、図8に示す。   The liquid crystal panel (1A) thus produced has the configuration shown in FIG. This liquid crystal panel (1A) was combined with a backlight unit to produce a liquid crystal display device (1B). The liquid crystal display device (1B) immediately after turning on the backlight had good display uniformity over the entire surface. After 30 minutes had passed since the backlight was turned on, the color shift amount (ΔE) in the oblique direction and the light leakage amount (Y) in the oblique direction of the liquid crystal display device (1B) were measured. Table 5 shows properties of the obtained liquid crystal panel (1A) and liquid crystal display device (1B). Further, FIG. 7 and FIG. 8 show the azimuth angle dependence of the color shift amount (ΔE) when viewed from an oblique direction.

[実施例2]
位相差素子として位相差フィルム2−Bを用いた以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネル(2A)、液晶表示装置(2B)を作製した。得られた液晶パネル(2A)および液晶表示装置(2B)の特性を表5に示す。
[Example 2]
A liquid crystal panel (2A) and a liquid crystal display device (2B) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film 2-B was used as the retardation element. Table 5 shows the properties of the obtained liquid crystal panel (2A) and liquid crystal display device (2B).

[実施例3]
位相差素子として位相差フィルム2−Cを用いた以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネル(3A)、液晶表示装置(3B)を作製した。得られた液晶パネル(3A)および液晶表示装置(3B)の特性を表5に示す。
[Example 3]
A liquid crystal panel (3A) and a liquid crystal display device (3B) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film 2-C was used as the retardation element. Table 5 shows properties of the obtained liquid crystal panel (3A) and liquid crystal display device (3B).

[実施例4]
位相差素子として位相差フィルム2−Dを用いた以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネル(4A)、液晶表示装置(4B)を作製した。得られた液晶パネル(4A)および液晶表示装置(4B)の特性を表5に示す。
[Example 4]
A liquid crystal panel (4A) and a liquid crystal display device (4B) were produced in the same manner as in Example 1 except that the retardation film 2-D was used as the retardation element. Table 5 shows properties of the obtained liquid crystal panel (4A) and liquid crystal display device (4B).

[比較例1]
位相差フィルム2−A(位相差素子)を、第1の偏光子P1の吸収軸方向と位相差フィルム2−A(位相差素子)の遅相軸方向とが実質的に直交(90°±0.5°)するように配置した以外は、実施例1と同様に行い、液晶パネル(C1A)、液晶表示装置(C1B)を作製した。得られた液晶パネル(C1A)および液晶表示装置(C1B)の特性を表5に示す。さらに、斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を図7に示す。
[Comparative Example 1]
In the retardation film 2-A (retardation element), the absorption axis direction of the first polarizer P1 and the slow axis direction of the retardation film 2-A (retardation element) are substantially orthogonal (90 ° ±). A liquid crystal panel (C1A) and a liquid crystal display device (C1B) were produced in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal panel was arranged so as to be 0.5 °. Table 5 shows the characteristics of the obtained liquid crystal panel (C1A) and liquid crystal display device (C1B). Further, FIG. 7 shows the azimuth angle dependency of the color shift amount (ΔE) when viewed from an oblique direction.

[比較例2]
ネガティブCプレート1−Aの代わりに、参考例9で得られた光学フィルム3−A(等方性素子)を用いた以外は、実施例1と同様に行い、液晶パネル(C2A)、液晶表示装置(C2B)を作製した。得られた液晶パネル(C2A)および液晶表示装置(C2B)の特性を表5に示す。さらに、斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を図7に示す。
[Comparative Example 2]
A liquid crystal panel (C2A) and a liquid crystal display were prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical film 3-A (isotropic element) obtained in Reference Example 9 was used instead of the negative C plate 1-A. A device (C2B) was produced. Table 5 shows the characteristics of the obtained liquid crystal panel (C2A) and liquid crystal display device (C2B). Further, FIG. 7 shows the azimuth angle dependency of the color shift amount (ΔE) when viewed from an oblique direction.

[比較例3]
ネガティブCプレート1−Aの代わりに、参考例9で得られた光学フィルム3−A(等方性素子)を用い、位相差フィルム2−A(位相差素子)の代わりに位相差フィルム2−E(位相差素子)を用いた以外は、実施例1と同様に行い、液晶パネル(C3A)、液晶表示装置(C3B)を作製した。得られた液晶パネル(C3A)および液晶表示装置(C3B)の特性を表5に示す。さらに、斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を図8に示す。
[Comparative Example 3]
The optical film 3-A (isotropic element) obtained in Reference Example 9 was used instead of the negative C plate 1-A, and the retardation film 2-A (retardation element) was used instead of the retardation film 2-A. A liquid crystal panel (C3A) and a liquid crystal display device (C3B) were produced in the same manner as in Example 1 except that E (retardation element) was used. Table 5 shows the characteristics of the obtained liquid crystal panel (C3A) and liquid crystal display device (C3B). Further, FIG. 8 shows the azimuth angle dependency of the color shift amount (ΔE) when viewed from an oblique direction.

[比較例4]
位相差フィルム2−A(位相差素子)の代わりに位相差フィルム2−F(位相差素子)を用いた以外は、実施例1と同様に行い、液晶パネル(C4A)、液晶表示装置(C4B)を作製した。得られた液晶パネル(C4A)および液晶表示装置(C4B)の特性を表5に示す。さらに、斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を図8に示す。
[Comparative Example 4]
A liquid crystal panel (C4A) and a liquid crystal display device (C4B) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the retardation film 2-F (retardation element) was used instead of the retardation film 2-A (retardation element). ) Was produced. Table 5 shows the characteristics of the obtained liquid crystal panel (C4A) and liquid crystal display device (C4B). Further, FIG. 8 shows the azimuth angle dependency of the color shift amount (ΔE) when viewed from an oblique direction.

[評価]
実施例1〜4に示すように、本発明の液晶パネルを備える液晶表示装置は、従来の液晶パネルを用いたものと比べて、格段に、斜め方向のコントラスト比が高く、斜め方向のカラーシフト量の小さいものが得られた。これらの液晶表示装置は、暗室にて黒表示させて目視観察したところ、画面をどの角度から見ても、光漏れと微弱な色づきは低減されていた。また、暗室にてカラー画像を表示させて目視観察したところ、画面をどの角度から見ても、違和感なく、鮮明なカラー表示が得られた。
[Evaluation]
As shown in Examples 1 to 4, the liquid crystal display device including the liquid crystal panel of the present invention has a significantly higher contrast ratio in the oblique direction and a color shift in the oblique direction than those using the conventional liquid crystal panel. A small amount was obtained. When these liquid crystal display devices were displayed in black in a dark room and visually observed, light leakage and faint coloring were reduced no matter what angle the screen was viewed from. In addition, when a color image was displayed in a dark room and visually observed, a clear color display was obtained without any sense of incongruity from any angle.

一方、比較例1〜4の液晶表示装置は、斜め方向のコントラスト比が低く、斜め方向のカラーシフト量の大きな液晶表示装置しか得ることができなかった。比較例1〜4の液晶表示装置は、暗室にて黒表示させて目視観察したところ、画面を斜め方向から見たときに、光漏れと微弱な色づきが観察された。また、暗室にてカラー画像を表示させて目視観察したところ、見る角度によって表示色が変化し、非常に違和感のあるものであった。   On the other hand, in the liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 to 4, only a liquid crystal display device having a low contrast ratio in the oblique direction and a large amount of color shift in the oblique direction could be obtained. When the liquid crystal display devices of Comparative Examples 1 to 4 were displayed in black in a dark room and visually observed, light leakage and weak coloring were observed when the screen was viewed from an oblique direction. Further, when a color image was displayed in a dark room and visually observed, the display color changed depending on the viewing angle, which was very uncomfortable.

以上のように、本発明の液晶パネルによれば、斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を低減することができるため、液晶表示装置の表示特性向上に、極めて有用であると言える。本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置は、大型の液晶テレビに特に好適に用いられる。   As described above, according to the liquid crystal panel of the present invention, since the contrast ratio in the oblique direction can be increased and the color shift amount in the oblique direction can be reduced, it is extremely useful for improving the display characteristics of the liquid crystal display device. I can say that. The liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention are particularly preferably used for large liquid crystal televisions.

本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by preferable embodiment of this invention. 図1および、実施例1〜4の液晶パネルの概略斜視図である。It is a schematic perspective view of the liquid crystal panel of FIG. 1 and Examples 1-4. 本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the concept of the typical manufacturing process of the polarizer used for this invention. 本発明に用いられる位相差素子の好ましい実施形態の代表例を偏光子の吸収軸との関係を含めて説明する概略斜視図である。It is a schematic perspective view explaining the typical example of preferable embodiment of the phase difference element used for this invention including the relationship with the absorption axis of a polarizer. 本発明に用いられる位相差フィルムの製造方法の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the manufacturing method of retardation film used for this invention. 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略斜視図である。1 is a schematic perspective view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. 斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を示すグラフ図である。It is a graph which shows the azimuth angle dependence of color shift amount ((DELTA) E) when it sees from the diagonal direction. 斜め方向から見たときのカラーシフト量(ΔE)の方位角依存性を示すグラフ図である。It is a graph which shows the azimuth angle dependence of color shift amount ((DELTA) E) when it sees from the diagonal direction.

符号の説明Explanation of symbols

100 液晶パネル
10 液晶セル
11、12 基板
13 液晶層
21 第1の偏光子
22 第2の偏光子
30 ネガティブCプレート
40 位相差素子
50 等方性光学素子
60、60’ 保護層
70、70’ 表面処理層
80 輝度向上フィルム
100 本発明の液晶パネル
110 プリズムシート
120 導光板
130 バックライト
200 液晶表示装置
300 繰り出し部
301 高分子フィルム
310 ヨウ素水溶液浴
311、312、321、322 ロール
320 ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴
330 ヨウ化カリウムを含む水溶液浴
340 乾燥手段
350 偏光子
360 巻き取り部
501 第1の繰り出し部
502 高分子フィルム
503 第2の繰り出し部
504、506 収縮性フィルム
505 第3の繰り出し部
507、508 ラミネートロール
509 温度制御手段
510、511、512、513 ロール
516 第2の巻き取り部

DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Liquid crystal panel 10 Liquid crystal cell 11, 12 Board | substrate 13 Liquid crystal layer 21 1st polarizer 22 2nd polarizer 30 Negative C plate 40 Phase difference element 50 Isotropic optical element 60, 60 'Protective layer 70, 70' Surface Treatment layer 80 Brightness enhancement film 100 Liquid crystal panel 110 of the present invention Prism sheet 120 Light guide plate 130 Backlight 200 Liquid crystal display device 300 Feeding unit 301 Polymer film 310 Iodine aqueous solution bath 311, 312, 321, 322 Roll 320 Boric acid and iodide Aqueous solution bath containing potassium 330 Aqueous solution bath containing potassium iodide 340 Drying means 350 Polarizer 360 Winding portion 501 First feeding portion 502 Polymer film 503 Second feeding portions 504 and 506 Shrinkable film 505 Third Feeding part 507, 508 Laminate low 509 Temperature control means 510, 511, 512, 513 Roll 516 Second winding part

Claims (10)

液晶セルと、該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と、該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と、該液晶セルと該第1の偏光子との間に配置されたネガティブCプレートと、該液晶セルと該ネガティブCプレートとの間に配置された位相差素子と、該液晶セルと該第2の偏光子との間に配置された等方性光学素子とを備え、
該第1の偏光子の吸収軸方向は該第2の偏光子の吸収軸方向と実質的に直交であり、
該位相差素子は、屈折率楕円体がnx>nz>nyの関係を有し、且つ、Re[590]が350nm未満であり、
該位相差素子の遅相軸方向は該第1の偏光子の吸収軸方向と実質的に平行である、
液晶パネル。
A liquid crystal cell, a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell, the liquid crystal cell and the first polarizer A negative C plate disposed between the liquid crystal cell and the negative C plate, a retardation element disposed between the liquid crystal cell and the negative C plate, and the liquid crystal cell and the second polarizer. An isotropic optical element,
The absorption axis direction of the first polarizer is substantially perpendicular to the absorption axis direction of the second polarizer;
In the phase difference element, the refractive index ellipsoid has a relationship of nx>nz> ny, and Re [590] Z is less than 350 nm,
The slow axis direction of the retardation element is substantially parallel to the absorption axis direction of the first polarizer.
LCD panel.
前記液晶セルが、電界が存在しない状態でホモジニアス配向させたネマチック液晶を含む液晶層を備える、請求項1に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell includes a liquid crystal layer including a nematic liquid crystal that is homogeneously aligned in the absence of an electric field. 前記ネガティブCプレートのRth[590]NCが10nmを超えて200nm以下である、請求項1または2に記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein Rth [590] NC of the negative C plate is more than 10 nm and 200 nm or less. 前記ネガティブCプレートが、セルロース系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリイミド系樹脂から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む、請求項1から3までのいずれか一項に記載の液晶パネル。   The negative C plate includes a polymer film containing as a main component at least one thermoplastic resin selected from a cellulose resin, a polyamideimide resin, a polyether ether ketone resin, and a polyimide resin. 4. The liquid crystal panel according to any one of items 1 to 3. 前記位相差素子のNz係数が0.6未満である、請求項1から4までのいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein an Nz coefficient of the retardation element is less than 0.6. 前記位相差素子が、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムを含む、請求項1から5までのいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the retardation element includes a retardation film containing a norbornene-based resin. 前記位相差素子のRe[590]と、前記ネガティブCプレートのRth[590]NCとの差(Re[590]−Rth[590]NC)が、250〜300nmである、請求項1から6までのいずれかに記載の液晶パネル。 And Re [590] Z of the phase difference element, the difference between the negative C plate of Rth [590] NC (Re [ 590] Z -Rth [590] NC) is a 250 to 300 nm, from claim 1 The liquid crystal panel according to any one of 6 to 6. 前記等方性光学素子が、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂を主成分とする高分子フィルムを含む、請求項1から7までのいずれかに記載の液晶パネル。   The said isotropic optical element contains the polymer film which has as a main component at least 1 resin chosen from acrylic resin, a cellulose resin, and a cycloolefin resin. LCD panel. 請求項1から8までのいずれかに記載の液晶パネルを含む、液晶テレビ。   A liquid crystal television comprising the liquid crystal panel according to claim 1. 請求項1から8までのいずれかに記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。

A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1.

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