JP2007277543A - Grease composition and additive for improving life of bearing - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a grease composition, a method for the use of a grease composition, an additive for a grease composition, and apparatuses and vehicles containing a grease composition for improving fretting abrasion resistance. <P>SOLUTION: The grease composition contains a completely formulated grease base and an active amount of a fretting abrasion suppressing agent. The fretting abrasion suppressing agent is a non-metallic oil-soluble phosphorus-containing amine sulfide salt and is used in an amount sufficient for lowering the weight loss caused by fretting abrasion to a level lower than about 20 mg. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本開示は、転がり及び回転ベアリング用の潤滑グリース組成物およびその用途、より具体的には、輸送中に起こる外部の振動に起因する連続性の衝撃や振動および輸送中の落下によって生じる落下衝撃などにより発生するフレッティング(fretting)に対する耐性を向上させる、改良型の潤滑グリース組成物に関連する。本組成物は、使われていなかったために潤滑が不十分となったベアリングに対し、特に有用である。   The present disclosure relates to a lubricating grease composition for rolling and rotating bearings and uses thereof, more specifically, continuity impacts caused by external vibrations that occur during transportation, drop impacts caused by vibrations and drops during transportation, etc. Relates to an improved lubricating grease composition which improves resistance to fretting caused by The composition is particularly useful for bearings that have not been used and have poor lubrication.

軌道車によって輸送される自動車の車輪ベアリングあるいは、他の操作機器からの振動を受けるエリアに格納された産業機器用ローラーベアリングに見られるように、フレッティング磨耗(別名「フレッティング腐食」または「フォールスブリネリング(false brinelling)」としても知られている)は、ベアリングの振動によって生じる。フレッティング摩耗は、車両あるいは機器を始動した直後の、ベアリングの初期故障の原因となり得る。この種の磨耗現象は、ベアリング振動の短い弧によって生じ、ベアリング部への十分な潤滑剤の流れを妨げ、ベアリング付近に磨耗くずを閉じ込める。腐食性の酸化作用はまたベアリングの表面で起こり、ベアリングの腐食および損傷を悪化させることがある。これらのコンディションはすべて、ひいてはベアリングの磨耗の度合いを増加させるものである。   Fretting wear (also known as “fretting corrosion” or “false”, as seen in wheel bearings in automobiles transported by rail cars or roller bearings for industrial equipment stored in areas subject to vibration from other operating equipment. "Brinelling" (also known as "false rinelling") is caused by bearing vibration. Fretting wear can cause initial bearing failure immediately after starting the vehicle or equipment. This type of wear phenomenon is caused by a short arc of bearing vibration, impedes sufficient lubricant flow to the bearing section and traps wear debris near the bearing. Corrosive oxidation also occurs on the bearing surface and can exacerbate bearing corrosion and damage. All of these conditions, in turn, increase the degree of bearing wear.

ベアリングを定期的に操作することにより、ベアリング周辺に保護潤滑油が供給され、ベアリングの周辺から磨耗くずが洗い流されやすくなるため、フレッティング磨耗は、主に長時間作動していないベアリングで起こる。フレッティング磨耗は、試験片を振動条件下に20時間置いた後の重量減少量を測定する、「潤滑グリースによるフレッティング磨耗防止性能の標準試験方法」と呼ばれる業界標準テストASTM D−4170−97(2002)によって決定される。グリース業界におけるいくつかの主要な仕様では、前述のASTM D−4170テストによって決定されるフレッティング磨耗の値が低いことが要求される。このような仕様には、NLGIのGC−LB仕様(フレッティング磨耗<10mg)、「高温」、「高速ベアリング」、および「多目的」グリースについてのGMのLS2仕様(フレッティング磨耗<10mg)、および「フレッティングおよび腐食抑制」グリースについてのGMのLS2仕様(フレッティング磨耗<2mg)などが含まれるが、これらに限定はされない。従って、グリースの他の重要な特性に悪影響を及ぼすことなくフレッティング磨耗の業界仕様に見合う、改良型のグリース調合物の必要性が引続き存在する。   Frequent wear occurs mainly in bearings that have not been operating for a long time, since the periodic operation of the bearings provides protective lubricant around the bearings and tends to wash away wear debris from around the bearings. Fretting wear is an industry standard test ASTM D-4170-97 called “Standard Test Method for Fretting Wear Prevention Performance with Lubricating Grease” which measures the weight loss after a specimen is left under vibration for 20 hours. (2002). Some key specifications in the grease industry require low fretting wear values as determined by the aforementioned ASTM D-4170 test. Such specifications include NLGI's GC-LB specification (fretting wear <10 mg), GM's LS2 specification for “high temperature”, “high speed bearing”, and “multipurpose” greases (fretting wear <10 mg), and This includes, but is not limited to, GM's LS2 specification for “fretting and corrosion inhibition” grease (fretting wear <2 mg). Accordingly, there continues to be a need for improved grease formulations that meet industry specifications for fretting wear without adversely affecting other important properties of the grease.

改良型のリース組成物の継続的な必要性を考慮して、本開示の例示的実施例は、グリース組成物、グリース組成物用の添加剤、グリース組成物の使用法、そしてフレッティング磨耗性能を向上させるためのグリース組成物を含有している機器および車両を提供する。本グリース組成物には、完全に調合されたグリースベースおよび有効量のフレッティング磨耗低減剤が含まれる。フレッティング磨耗低減剤は、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な量で使用される、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩である。   In view of the continuing need for improved leasing compositions, exemplary embodiments of the present disclosure include grease compositions, additives for grease compositions, usage of grease compositions, and fretting wear performance. Provided are a device and a vehicle that contain a grease composition for improving the performance. The grease composition includes a fully formulated grease base and an effective amount of fretting wear reducing agent. A fretting wear reducing agent is a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt used in an amount sufficient to reduce the weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams.

別の例示的実施例では、ベアリングにおけるフレッティング磨耗の低減方法が提供される。この方法では、グリース組成物がベアリングに加えられる。本グリース組成物には、完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む有効量の添加
剤とが含まれる。
In another exemplary embodiment, a method for reducing fretting wear in a bearing is provided. In this method, a grease composition is added to the bearing. The grease composition includes an effective amount comprising a fully formulated grease base and a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams. And additives.

本開示のさらに別の例示的実施例では、完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む有効量の添加剤とに触れている、車両のホイールベアリングが提供される。   In yet another exemplary embodiment of the present disclosure, a fully formulated grease base and a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams. A wheel bearing for a vehicle is provided that is in contact with an effective amount of an additive.

本開示の別の例示的実施例では、フレッティング磨耗によるグリースの重量減少特性を低減させる、グリース用の添加剤が提供される。当添加剤は無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩成分であり、当添加剤の所定量をグリースに加えると、フレッティング磨耗による重量減少が約20ミリグラム未満のグリースが得られる。   In another exemplary embodiment of the present disclosure, an additive for grease is provided that reduces the weight loss properties of grease due to fretting wear. The additive is a metal-free and oil-soluble phosphorus-containing sulfurized amine salt component, and when a predetermined amount of the additive is added to the grease, a grease with a weight loss due to fretting wear of less than about 20 milligrams is obtained.

本明細書に開示されたグリース組成物用の添加剤は、グリース組成物との適合性が高い。従って、本開示の例示的実施例により、表面の活性成分との競争作用により減少されることのあるグリース調合物の他の性能特性(極圧特性および腐食防止性能など)を著しく変化させることなくフレッティング磨耗防止性能を強化する一方で、グリースを調合する際の柔軟性を増大することができる。また調合物によっては、グリース調合物の耐摩耗性、極圧特性、および腐食防止性能が、当添加剤によって著しく増強されることもある。   The additives for grease compositions disclosed herein are highly compatible with grease compositions. Thus, exemplary embodiments of the present disclosure allow for significant changes in other performance characteristics (such as extreme pressure characteristics and corrosion protection performance) of grease formulations that may be reduced by competition with active ingredients on the surface. While enhancing the fretting wear prevention performance, the flexibility in formulating grease can be increased. Also, depending on the formulation, the wear resistance, extreme pressure properties, and corrosion protection performance of the grease formulation may be significantly enhanced by the additive.

本明細書に記載の添加剤により改善されたグリース調合物には、従来型の多様な鉱油および合成油基盤のグリース組成物が含まれる。このような組成物には、金属錯体の増粘剤、アルカリ金属錯体の増粘剤、および尿素化合物の増粘剤などが含まれるが、これらに限定はされない。完全に調合されたグリース調合物には、本明細書に記載の添加剤に加え、特定の性能特性を得るために有用なその他の添加剤が含まれることがある。   Grease formulations improved with the additives described herein include a variety of conventional mineral and synthetic oil based grease compositions. Such compositions include, but are not limited to, metal complex thickeners, alkali metal complex thickeners, urea compound thickeners, and the like. A fully formulated grease formulation may include other additives useful for obtaining specific performance characteristics in addition to the additives described herein.

本明細書に記載のグリース組成物を調整するため、多種多様な基油が使用される。例えば基油は、従来より使用されている鉱油、合成炭化水素油、または合成エステル油のいずれかから選択される。通常これらのオイルの40℃での粘度は約5cStから約10,000cStであるが、一般的な用途では、40℃での粘度が約10cStから約1,000cStであるオイルが要求される。使用される鉱油ベースストックは、パラフィン系、ナフテン系、および混合型の原油から得られる、従来型の精製されたベースストックのいずれかである。使用される合成油ベースストックには、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシルのような二塩基酸のエステル;テトラエチレングリコールのC13−オキシド酸ジエステルのようなグリコールのエステル;あるいは1モルのセバシン酸、2モルのテトラエチレングリコール、および2モルの2−エチルヘキサン酸から形成されるような複合エステルが含まれる。使用されるその他の合成油としては、ポリアルファオレフィンのような合成炭化水素;アルキルベンゼン、ベンゼンのテトラプロピレンによる、またはベンゼンのエチレンおよびプロピレンのコポリマーによるアルキル化から得られるアルキレート残留物;例えばエチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコンオイル;例えばブチルアルコールを酸化プロピレンで縮合することによって得られるようなポリグリコールオイル;例えば、半エステルを形成するためにC−オキソアルコールと炭酸エチルとを反応させ、続いて後者とテトラエチレングリコールを反応させることによって得られる生成物のような、炭酸エステル;その他が含まれる。その他の好適な合成油には、例えば約3から約7のエーテル結合と約4から約8のフェニル基を有するもののような、ポリフェニルエーテルが含まれる。(米国特許第3,424,678号、コラム3参照。)グリース組成物中の基油の量はまた、広範囲にわたって様々ではあるが、一般的に、例えば約75重量%から約95重量%など、大部分がグリース組成物から成る。 A wide variety of base oils are used to prepare the grease compositions described herein. For example, the base oil is selected from any conventionally used mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, or synthetic ester oil. These oils typically have a viscosity at 40 ° C. of about 5 cSt to about 10,000 cSt, but typical applications require oils having a viscosity at 40 ° C. of about 10 cSt to about 1,000 cSt. The mineral oil base stock used is any of the conventional refined base stocks obtained from paraffinic, naphthenic and mixed crudes. Synthetic oil base stocks used include esters of dibasic acids such as di-2-ethylhexyl sebacate; esters of glycols such as the C 13 -oxide diester of tetraethylene glycol; or 1 mole of sebacic acid, Complex esters such as those formed from 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylhexanoic acid are included. Other synthetic oils used include synthetic hydrocarbons such as polyalphaolefins; alkylate residues obtained from alkylbenzenes, alkylation of benzene with tetrapropylene, or benzene with ethylene and propylene copolymers; reacting an oxo alcohol with ethyl carbonate - C 8 to form, for example, half esters; polyglycol oils as obtained by condensing in propylene oxide, for example butyl alcohol; polysiloxanes, silicone oils such as methyl polysiloxane Carbonic acid esters; and the like, such as products obtained by subsequent reaction of the latter with tetraethylene glycol. Other suitable synthetic oils include polyphenyl ethers, such as those having from about 3 to about 7 ether linkages and from about 4 to about 8 phenyl groups. (See U.S. Pat. No. 3,424,678, column 3.) The amount of base oil in the grease composition also varies over a wide range, but is generally, for example, from about 75 wt.% To about 95 wt. , Mostly consisting of a grease composition.

本明細書に記載されるように、グリース組成物にはまた、少量の単体石けん(simp
le soap)あるいは複合石けん(complex soap)の増粘剤、または有機増粘剤、または無機質粘土の増粘剤が含有される。このような種類のグリースには、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の単体および複合石けんグリース、金属性の単体および複合グリース(complex grease)、さらにポリ尿素グリース、有機質粘土グリース、およびベントナイト粘土/膨潤性粘土タイプの増粘剤が含まれるが、これらに限定はされない。
As described herein, the grease composition also includes a small amount of simple soap.
Le soap or complex soap thickener, or organic thickener, or inorganic clay thickener. These types of greases include alkali metal or alkaline earth metal simple and complex soap greases, metallic simple and complex greases, as well as polyurea greases, organic clay greases, and bentonite clays / swellability. Clay type thickeners are included, but are not limited to these.

例えば、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の複合石けんグリースの主要な用途として、(例えば自動車や電気器具などの)ベアリング、特に密封ベアリング用のグリースとしての用途が知られている。密封ベアリングのグリースは、ベアリングの寿命延長、高温性能、高滴点(dropping point)を含む数多くの要求性能、また油分離、酸化安定性、フレッティング磨耗防止性能、および低ノイズなどに関する定義済みの要求を満たしていなくてはならない。しかしながら、定修周期を延長したり(offering long service)高温性能を良くしたとしても、このようなグリースにはしばしば、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の単体グリースに比べ、通常ノイズ特性が高いという問題がある。   For example, as a main use of a composite soap grease of alkali metal or alkaline earth metal, use as a grease for bearings (for example, automobiles and electric appliances), particularly sealed bearings is known. Sealed bearing greases are pre-defined for many requirements including bearing life extension, high temperature performance, dropping point, oil separation, oxidative stability, fretting anti-wear performance, and low noise. Must meet the requirements. However, even with extended long service and improved high temperature performance, such greases often have higher noise characteristics than alkali metal or alkaline earth metal single greases. There is.

アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の複合石けんグリース用の有用な増粘剤には、二つ、一般的には三つのアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属成分が含有される。第一の成分は、少なくとも一つの、C12からC29のヒドロキシ酸のようなヒドロキシ脂肪酸のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属石けんである。第二の成分は、(i)CからC12の脂肪族または脂環式ジカルボン酸(またはそれらの、CからC19、例えばCからCなど、のアルキルエステル);あるいは(ii)ヒドロキシ基がカルボキシル基から炭素原子6つ以下分離れている、CからC24のヒドロキシカルボン酸(またはそれらの、CからC19、例えばCからCなど、のアルキルエステル);あるいはそれらの混合物の、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属化合物から選択される。 Useful thickeners for alkali metal or alkaline earth metal composite soap greases contain two, generally three alkali metal or alkaline earth metal components. The first component is at least one alkali metal or alkaline earth metal soap of a hydroxy fatty acid, such as a C 12 to C 29 hydroxy acid. The second component is (i) a C 2 to C 12 aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acid (or their alkyl esters such as C 1 to C 19 , eg C 1 to C 4 ); or (ii ) C 3 to C 24 hydroxy carboxylic acids (or their alkyl esters such as C 1 to C 19 , eg C 1 to C 4 ), wherein the hydroxy group is separated from the carboxyl group by no more than 6 carbon atoms; Alternatively, a mixture thereof is selected from alkali metal or alkaline earth metal compounds.

有用なヒドロキシ脂肪酸に、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシリシノール酸、ヒドロキシベヘン酸、およびヒドロキシパルミチン酸が含まれる。特に有用なヒドロキシル脂肪酸はヒドロキシステアリン酸である。第二のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属化合物は、適切にはCからC10の脂肪族ジカルボン酸、より典型的にはアゼライン酸あるいはセバシン酸、特にアゼライン酸であるか、またはこれらいずれかのエステルである。CからC24のヒドロキシカルボン酸は典型的に乳酸、サリチル酸、またはその他のヒドロキシ安息香酸、より適切にはサリチル酸または上述のいずれかのエステルである。グリース組成物中のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属石けん錯体(metal soap complex)増粘剤の量は、約5重量%から約20重量%である。ヒドロキシ脂肪酸と脂肪族ジカルボン酸および/またはヒドロキシカルボン酸との重量比は典型的に約10:0.5から約10:15、例えば約10:1.5から約10:6である。 Useful hydroxy fatty acids include hydroxystearic acid, hydroxyricinoleic acid, hydroxybehenic acid, and hydroxypalmitic acid. A particularly useful hydroxyl fatty acid is hydroxystearic acid. The second alkali metal or alkaline earth metal compound is suitably a C 6 to C 10 aliphatic dicarboxylic acid, more typically azelaic acid or sebacic acid, especially azelaic acid, or any of these Ester. The C 3 to C 24 hydroxycarboxylic acid is typically lactic acid, salicylic acid, or other hydroxybenzoic acid, more suitably salicylic acid or any of the esters mentioned above. The amount of alkali metal or alkaline earth metal soap complex thickener in the grease composition is from about 5% to about 20% by weight. The weight ratio of hydroxy fatty acid to aliphatic dicarboxylic acid and / or hydroxycarboxylic acid is typically from about 10: 0.5 to about 10:15, such as from about 10: 1.5 to about 10: 6.

他の増粘剤としては、酢酸・ステアリン酸カルシウム(米国特許第2,197,263号);酢酸・ステアリン酸バリウム(米国特許第2,564,561号);カプロン酸・酢酸・ステアリン酸カルシウム錯体(米国特許第2,999,065号);酢酸・カプロン酸カルシウム(米国特許第2,999,066号);および低分子量(炭素原子数1−6)の酸、中分子量(炭素原子数7−12)の酸、および高分子量(炭素原子数13から18)の酸、そしてナッツオイル酸のカルシウム塩および石けんなどのような、塩および塩と石けんの錯体(salt soap complexes)が含まれるが、これらに限定はされない。   Other thickeners include acetic acid / calcium stearate (US Pat. No. 2,197,263); acetic acid / barium stearate (US Pat. No. 2,564,561); caproic acid / acetic acid / calcium stearate complex ( US Pat. No. 2,999,065); acetic acid / calcium caproate (US Pat. No. 2,999,066); and low molecular weight (1-6 carbon atoms), medium molecular weight (7-carbon atoms) 12) acids, and high molecular weight (13-18 carbon atoms) acids, and salts and salts and soap complexes, such as calcium salts and soaps of nut oil acids, These are not limited.

別の種類の増粘剤には、置換尿素、フタロシアニン、インダンスレン(indathrene)、ペリルイミド、ピロメリットイミド、およびアンメリンを含む色素などが含ま
れる。
Another class of thickeners includes substituted ureas, phthalocyanines, indanthrene, perylimide, pyromellitic imide, and dyes including ammelin.

開示された実施例に基づくグリース組成物用の効果的な増粘剤である金属石けんの例には、ラウリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム石けん(aluminum soap oleate)、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸安息香酸アルミニウム、オレイン酸安息香酸アルミニウム、12−ヒドロキシステアリン酸安息香酸アルミニウム、ステアリン酸トルイル酸アルミニウム(aluminum toluate stearate)、ナフテン酸安息香酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム水素化ロジン(aluminum benzoate hydrogenated rosin)、スルホン酸安息香酸アルミニウム、ステアリン酸アゼライン酸アルミニウム、ステアリン酸安息香酸リン酸アルミニウム、ヒドロキシステアリン酸安息香酸アルミニウム、ラウリン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、安息香酸ステアリン酸リチウム、オレイン酸安息香酸リチウム、12−ヒドロキシステアリン酸安息香酸リチウム、ステアリン酸トルイル酸リチウム、ナフテン酸安息香酸リチウム、安息香酸リチウム水素化ロジン、スルホン酸安息香酸リチウム、ステアリン酸アゼライン酸リチウム、ステアリン酸安息香酸リン酸リチウム、ヒドロキシステアリン酸安息香酸リチウムその他が含まれる。   Examples of metal soaps that are effective thickeners for grease compositions according to the disclosed examples include aluminum laurate, aluminum oleate soap, aluminum stearate, aluminum stearate benzoate , Aluminum oleate, aluminum 12-hydroxystearate, aluminum stearate, aluminum toluate, aluminum naphthenate, aluminum benzoate, hydrogenated rosin, sulfonic acid, benzoic acid Aluminum, aluminum azelaate stearate, aluminum stearate benzoate phosphate, hydro Aluminum stearate benzoate, lithium laurate, lithium stearate, lithium benzoate stearate, lithium oleate, lithium 12-hydroxystearate benzoate, lithium toluate stearate, lithium naphthenate benzoate, benzoic acid Lithium hydrogenated rosin, lithium sulfonate benzoate, lithium azelate stearate, lithium stearate benzoate phosphate, lithium hydroxystearate benzoate and the like.

金属複合石けんあるいはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属錯体が、オイルをグリースの濃度まで増粘するのに十分な量でグリース中に存在することがある。大まかに言うと、石けんあるいはアルカリ金属錯体の量は、グリースの約1重量%から約30重量%である。しかしながら、一般的には約5重量%から約20重量%、例えば約10重量%から約15重量%の増粘剤がグリースの粘性を増加させるために使用される。   Metal complex soaps or alkali metal or alkaline earth metal complexes may be present in the grease in an amount sufficient to thicken the oil to the grease concentration. Broadly speaking, the amount of soap or alkali metal complex is from about 1% to about 30% by weight of the grease. Generally, however, from about 5% to about 20%, such as from about 10% to about 15%, by weight thickener is used to increase the viscosity of the grease.

すでに言及された成分に加え、完全に調合されたグリース組成物にはまた、腐食防止剤、耐磨耗剤、流動点降下剤、粘着剤、極圧添加剤、増粘剤、酸化防止剤、防錆剤、染料、その他を含むがそれらに限定されることのない、他の添加剤が少量含有される。このような成分は、約1重量%から約10重量%の量で完全に調合されたグリース組成物中に存在する。   In addition to the ingredients already mentioned, the fully formulated grease composition also contains corrosion inhibitors, antiwear agents, pour point depressants, adhesives, extreme pressure additives, thickeners, antioxidants, A small amount of other additives are included, including but not limited to rust inhibitors, dyes, and the like. Such components are present in the fully formulated grease composition in an amount from about 1% to about 10% by weight.

本開示に基づいたグリース組成物の重要な成分として、有効量のフレッティング磨耗低減剤がある。リン含有化合物の油溶性の無金属塩は、フレッティング磨耗の低減に特に適した添加剤である。油溶性の無金属リン含有化合物のほとんどは、リンの部分的あるいは完全にエステル化された酸である。このような化合物には、例えばリン酸塩、亜リン酸塩、ホスホン酸塩、ホスホナイト(phosphonites)、およびそれらの各種硫黄類似体が含まれる。例としては、亜リン酸モノヒドロカルビル;リン酸モノヒドロカルビル;モノチオ亜リン酸モノヒドロカルビル、ジチオ亜リン酸モノヒドロカルビル、トリチオ亜リン酸モノヒドロカルビル、およびテトラチオ亜リン酸塩モノヒドロカルビル;モノチオリン酸モノヒドロカルビル、ジチオリン酸モノヒドロカルビル、トリチオリン酸モノヒドロカルビル、およびテトラチオリン酸;ジヒドロカルビルホスファイト;リン酸ジヒドロカルビル;ジヒドロカルビルモノチオ亜リン酸塩、ジヒドロカルビルジチオ亜リン酸塩、ジヒドロカルビルトリチオ亜リン酸塩、ジヒドロカルビルテトラチオ亜リン酸塩;ジヒドロカルビルモノチオリン酸塩、ジヒドロカルビルジチオリン酸塩、ジヒドロカルビルトリチオリン酸塩、ジヒドロカルビルテトラチオリン酸塩;亜リン酸トリヒドロカルビル;リン酸トリヒドロカルビル;トリヒドロカルビルモノチオ亜リン酸塩、トリヒドロカルビルジチオ亜リン酸塩、トリヒドロカルビルトリチオ亜リン酸塩、およびトリヒドロカルビルテトラチオ亜リン酸塩;トリヒドロカルビルモノチオリン酸塩、トリヒドロカルビルジチオリン酸塩、トリヒドロカルビルトリチオリン酸塩、およびトリヒドロカルビルテトラチオリン酸塩;各種ヒドロカルビルホスホン酸塩およびチオホスホン酸塩;各種ヒドロカルビルホスホナイトおよびチオホスホナイト;そしてポリリン酸およびポリチオリン酸の類似の油溶性誘導体;またその他多くが含まれる。リン酸トリクレジル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニル、リン酸トリ−(2−エチルヘキシル)、ジヘキシルチオ亜リン酸塩、ホスホン酸ジイソオクチルブチル、リン酸トリシクロヘキシル、リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリス(2−ブトキシエチル)、ジチオリン酸ジイソプロピル、テトラチオリン酸トリス(トリデシル)、リン酸トリス(2−クロロエチル)および類似の化合物などは、このような化合物の少数の具体例である。   An important component of the grease composition according to the present disclosure is an effective amount of fretting wear reducing agent. Oil-soluble metal-free salts of phosphorus-containing compounds are particularly suitable additives for reducing fretting wear. Most oil-soluble metal-free phosphorus-containing compounds are partially or fully esterified acids of phosphorus. Such compounds include, for example, phosphates, phosphites, phosphonates, phosphonites, and various sulfur analogs thereof. Examples include monohydrocarbyl phosphite; monohydrocarbyl phosphate; monohydrocarbyl monothiophosphite, monohydrocarbyl dithiophosphite, monohydrocarbyl trithiophosphite, and monohydrocarbyl tetrathiophosphite; monohydrocarbyl monothiophosphate; Monohydrocarbyl dithiophosphate, monohydrocarbyl trithiophosphate, and tetrathiophosphoric acid; dihydrocarbyl phosphite; dihydrocarbyl phosphate; dihydrocarbyl monothiophosphite, dihydrocarbyl dithiophosphite, dihydrocarbyl trithiophosphite Dihydrocarbyl tetrathiophosphite; dihydrocarbyl monothiophosphate, dihydrocarbyl dithiophosphate, dihydrocarbyl trithiophosphate, dihydrocarbyl tetrathio Trihydrocarbyl phosphate; trihydrocarbyl phosphate; trihydrocarbyl monothiophosphite, trihydrocarbyl dithiophosphite, trihydrocarbyl trithiophosphite, and trihydrocarbyl tetrathiophosphite Trihydrocarbyl monothiophosphate, trihydrocarbyl dithiophosphate, trihydrocarbyl trithiophosphate, and trihydrocarbyl tetrathiophosphate; various hydrocarbyl phosphonates and thiophosphonates; various hydrocarbyl phosphonites and thiophosphonites; and polyphosphorus Similar oil-soluble derivatives of acids and polythiophosphoric acids; and many others. Tricresyl phosphate, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tri- (2-ethylhexyl) phosphate, dihexylthiophosphite, diisooctylbutyl phosphonate, tricyclohexyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, Tris (2-butoxyethyl) phosphite, diisopropyl dithiophosphate, tris (tridecyl) tetrathiophosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate and similar compounds are a few specific examples of such compounds.

本明細書における使用に特に好適な無金属リン含有化合物は、(a)モノヒドロカルビルモノチオリン酸の油溶性アミン塩、(b)ジヒドロカルビルモノチオリン酸の油溶性アミン塩、および(c)(a)と(b)の組み合わせなどである。このような化合物は、モノヒドロカルビルホスファイトおよび/またはジヒドロカルビルホスファイトと、硫黄あるいは硫黄、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、硫化チエニル誘導体、硫化テルペン、C−Cのモノオレフィンの硫化オリゴマー、および硫化ディールス・アルダー付加物、および一つ以上の1級アミンまたは2級アミンなどのような活性硫黄含有化合物とを反応させることによって作られる。このような反応は、極めて発熱性の高い反応である傾向があり、正しく行われないと制御しきれなくなる場合がある。上述のアミン塩を形成する適切な方法には、(i)温度が約60℃を超えない速度で、形成される混合物をかくはんしながら、亜リン酸水素ジアルキルのような一つ以上のジヒドロカルビル亜リン酸水素を、分岐鎖の硫化オレフィン(例えばイソブチレン、ジイソブチレン、トリイソブチレンなど)のような、一つ以上の超過量の活性硫黄含有物質に加えること、(ii)この混合物中に、温度が約60℃を超えない速度で、形成される混合物をかくはんしながら、各分子に約8から約24の炭素原子を有する一つ以上の脂肪族の1級または2級アミン、例えば一つ以上の脂肪族1級モノアミンを加えること、そして(iii)反応が実質的に終了するまで、得られたかくはんされた反応混合物の温度を約55℃から約60℃の間に維持することなどを含む、適切なプロセスが関与する。これらのアミン塩を生成する別の好適な方法として、三つすべての反応物質を、適切な速度で、温度が約60℃を超えないようにコントロールして、反応帯に同時に加えることがある。 Particularly preferred metal-free phosphorus-containing compounds for use herein are (a) oil-soluble amine salts of monohydrocarbyl monothiophosphoric acid, (b) oil-soluble amine salts of dihydrocarbyl monothiophosphoric acid, and (c) (a ) And (b). Such compounds include monohydrocarbyl phosphites and / or dihydrocarbyl phosphites and sulfur or sulfur, dihydrocarbyl polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fatty acid esters, trithiones, sulfurized thienyl derivatives, sulfurized terpenes, C 2 -C 8 mono It is made by reacting sulfurized oligomers of olefins, and sulfurized Diels-Alder adducts and one or more primary or secondary amines and other active sulfur-containing compounds. Such a reaction tends to be an extremely exothermic reaction, and may not be fully controlled if not performed correctly. Suitable methods for forming the amine salts described above include (i) one or more dihydrocarbyls such as dialkyl hydrogen phosphites while stirring the formed mixture at a rate that does not exceed about 60 ° C. Adding hydrogen phosphite to one or more excess active sulfur-containing materials, such as branched sulfurized olefins (eg, isobutylene, diisobutylene, triisobutylene, etc.), (ii) during this temperature, One or more aliphatic primary or secondary amines having from about 8 to about 24 carbon atoms in each molecule, eg, one or more, while stirring the mixture formed at a rate not exceeding about 60 ° C. And (iii) maintaining the temperature of the resulting stirred reaction mixture between about 55 ° C. and about 60 ° C. until the reaction is substantially complete. Etc. and appropriate processes are involved. Another suitable method for producing these amine salts is to add all three reactants simultaneously to the reaction zone at an appropriate rate, controlling the temperature not to exceed about 60 ° C.

完全に調合されたグリース組成物中のフレッティング磨耗低減剤の量は、約0.1重量%から約10重量%である。フレッティング磨耗低減剤の有効量は、グリース組成物の総重量に基づいて、約0.5重量%から約5重量%である。   The amount of fretting wear reducing agent in the fully formulated grease composition is from about 0.1% to about 10% by weight. An effective amount of fretting wear reducing agent is from about 0.5% to about 5% by weight, based on the total weight of the grease composition.

開示された実施例の態様を例証するため、以下の比限定的な例を提供する。この例では、フレッティング磨耗低減剤を、二つの市販のグリース組成物に添加した。第一のグリース組成物は、多量のパラフィン基油および少量のステアリン酸安息香酸アルミニウム錯体増粘剤、アンチモニンジチオカルバメート、二硫化モリブデン、および/または粘着剤、そして防錆剤/酸化防止剤を含有するもので、これ以降は「アルミニウム錯体グリース」と呼ぶ。第二のグリース組成物は、多量の基油、および少量のステアリン酸ヒドロキシルリチウム錯体、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、およびジフェニルアミンを含有するもので、これ以降は「リチウム錯体グリース(1)」と呼ぶ。第三のグリース組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化イソブチレン、腐食防止剤、およびいくつかの抗酸化剤を含有した約4.5重量%の添加剤パッケージを含むもので、これ以降は「リチウム錯体グリース(2)」と呼ぶ。フレッティング磨耗低減剤は、通常米国特許第5,328,619号に記載されているような、オレイルアミンおよびn−オクチルアミンの存在下での、亜リン酸水素ジブチルの硫化によって作られた、ジヒドロカルビルモノチオリン酸の油溶性混合アミン塩である。各実験において、フレッティング磨耗による重量減少は、試験片を振動条件下に20時間置いた後の重量減少量を測定する、業界標準テストASTM D−4170−97(2002)によって決定された。
(例1)

Figure 2007277543
The following ratio-limiting examples are provided to illustrate aspects of the disclosed examples. In this example, a fretting wear reducing agent was added to two commercially available grease compositions. The first grease composition comprises a large amount of paraffinic base oil and a small amount of aluminum stearate benzoate complex thickener, antimonin dithiocarbamate, molybdenum disulfide, and / or an adhesive, and a rust inhibitor / antioxidant. From now on, it is called “aluminum complex grease”. The second grease composition contains a large amount of base oil and a small amount of hydroxyl lithium stearate complex, zinc dialkyldithiophosphate, and diphenylamine, and is hereinafter referred to as “lithium complex grease (1)”. The third grease composition includes an approximately 4.5 wt.% Additive package containing zinc dialkyldithiophosphate, sulfurized isobutylene, corrosion inhibitor, and several antioxidants. This is referred to as “complex grease (2)”. A fretting wear reducing agent is a diflate made by sulfurization of dibutyl hydrogen phosphite in the presence of oleylamine and n-octylamine, as generally described in US Pat. No. 5,328,619. It is an oil-soluble mixed amine salt of hydrocarbyl monothiophosphate. In each experiment, weight loss due to fretting wear was determined by the industry standard test ASTM D-4170-97 (2002), which measures the amount of weight loss after placing a specimen under vibration conditions for 20 hours.
(Example 1)
Figure 2007277543

上の表の実験3−5に見られるように、0.5重量%から2.0重量%の添加剤を含有したアルミニウム錯体グリースは、実験1および2に例証される添加剤を含まない同一のグリース(重量減少22.4mgから30mg)に比べて、フレッティング磨耗に劇的な低下(重量減少4.2mgから19.5mg)を示した。リチウム錯体グリース(1)は、2重量%の添加剤により、それほど劇的ではないが、重量減少9.3mgから7.2mgと、やはり著しいフレッティング磨耗の減少を示した。しかしながら、リチウム錯体グリース(2)は、フレッティング磨耗低減剤がまったく使用されなかった実験1に比べ、0.5重量%のフレッティング磨耗低減剤が使用された場合、約73%の重量減少の低下を示した。   As seen in Experiment 3-5 in the table above, the aluminum complex grease containing 0.5 wt% to 2.0 wt% additive was identical without the additive illustrated in Experiments 1 and 2. Showed a dramatic reduction in fretting wear (weight loss from 4.2 mg to 19.5 mg) compared to the grease (weight loss from 22.4 mg to 30 mg). Lithium complex grease (1) also showed a significant reduction in fretting wear, with a weight loss of 9.3 mg to 7.2 mg, but not as drastically with 2 wt% additive. However, the lithium complex grease (2) has a weight loss of about 73% when 0.5 wt.% Fretting wear reducer is used compared to Experiment 1 where no fretting wear reducer is used. Showed a decline.

フレッティング磨耗低減剤はまた、グリースの腐食の減少および極圧(EP)の上昇にも効果がある。以下の例において、上記のグリース調合物に、ウェルドポイントの決定のための4球極圧試験および/または荷重4球磨耗試験を行った。また、リチウム錯体グリース(2)にはベアリング腐食試験を行った。これらの試験の結果を以下の表に示す。
(例2)

Figure 2007277543
Fretting wear reducing agents are also effective in reducing grease corrosion and increasing extreme pressure (EP). In the following examples, the above grease formulations were subjected to a four ball extreme pressure test and / or a load four ball wear test for weld point determination. The lithium complex grease (2) was subjected to a bearing corrosion test. The results of these tests are shown in the following table.
(Example 2)
Figure 2007277543

上述の表2において、フレッティング磨耗低減剤を含まないアルミニウム錯体グリースのウェルドポイントは230kgから250kgの間であったのに対し、1重量%から2重量%のフレッティング磨耗低減剤を加えることによりウェルドポイントが260kgに上昇した。加えて、0.5重量%のフレッティング磨耗低減剤は、リチウム錯体グリース(2)のウェルドポイントを300kgから310kgへと向上させた。フレッティング磨耗低減剤はまた、リチウム錯体グリース(1)の4球磨耗傷を、フレッティング磨耗低減剤を含まない同一のグリースに対し、約15%改善した。   In Table 2 above, the weld point of aluminum complex grease without fretting wear reducer was between 230 kg and 250 kg, whereas by adding 1 wt% to 2 wt% fretting wear reducer. The weld point increased to 260 kg. In addition, 0.5 wt% fretting wear reducing agent improved the weld point of the lithium complex grease (2) from 300 kg to 310 kg. The fretting wear reducer also improved the four-ball wear scar of the lithium complex grease (1) by about 15% over the same grease without the fretting wear reducer.

加えて、フレッティング磨耗低減剤を含有したリチウム錯体グリース(2)を使用したベアリングと、フレッティング磨耗低減剤を含有していないリチウム錯体グリース(2)を使用したベアリングに対し、48時間のベアリング腐食試験を52℃で行った。リチウム錯体グリース(2)にフレッティング磨耗低減剤が含有されていない場合、腐食が見られなかったのは3つのうち1つのベアリングのみであり、これはASTM D−1743試験により、不合格とみなされる。しかしながら、リチウム錯体グリース(2)に0.5重量%のフレッティング磨耗低減剤が含有されていた場合には、3つ中3つのベアリングに腐食が見られず、合格の状態が得られた。   In addition, a 48 hour bearing compared to a bearing using a lithium complex grease (2) containing a fretting wear reducing agent and a bearing using a lithium complex grease (2) containing no fretting wear reducing agent. The corrosion test was conducted at 52 ° C. If the lithium complex grease (2) does not contain a fretting wear reducing agent, only one of the three bearings was not corroded and this was considered a failure by the ASTM D-1743 test. It is. However, when 0.5% by weight of the fretting wear reducing agent was contained in the lithium complex grease (2), no corrosion was observed in three of the three bearings, and an acceptable state was obtained.

上述の例では、アルミニウム錯体およびリチウム錯体グリースにおける著しいフレッティング磨耗の減少が示されたが、本添加剤はいかなる種類のグリースのフレッティング磨耗の低減にも適していると考えられる。従って、車両のホイールベアリング;回転および滑り機器ベアリング;電気器具;ハードディスクドライブ、ビデオテープレコーダー、レーザープリンター、コンパクトディスクドライブ、ディジタルビデオディスクドライブなどのような各種電子情報記録および解読器具、および未使用あるいは振動および/または可動部の潤滑が不十分であるためにフレッティング磨耗が存在するような他の用途で使用される転がりベアリングのフレッティング磨耗を低減させるため、本明細書に記載の添加剤を含有したグリースを使用することができる。   Although the above examples showed a significant reduction in fretting wear in aluminum complex and lithium complex greases, the additive is considered suitable for reducing the fretting wear of any type of grease. Thus, vehicle wheel bearings; rotating and sliding equipment bearings; electrical appliances; various electronic information recording and decoding instruments such as hard disk drives, video tape recorders, laser printers, compact disk drives, digital video disk drives, and unused or In order to reduce the fretting wear of rolling bearings used in other applications where fretting wear exists due to insufficient vibration and / or lubrication of moving parts, the additives described herein may be The contained grease can be used.

本明細書の全体にわたる数々の箇所で多くの米国特許が参照されている。このような引用文献はすべて、本明細書で完全に説明されたものとして、この開示中に完全に明確に含まれている。   Numerous U.S. patents are referenced throughout the specification. All such references are fully expressly included in this disclosure as if fully set forth herein.

上述の実施例は、その実行において、かなり変更される可能性がある。従って当実施例は、上記に説明された特定の例証に限定されることを意図したものではない。むしろ上述の実施例は、法律上利用可能な対応範囲も含んで、添付の請求項の精神および範囲内にある。   The embodiments described above can vary considerably in their implementation. Accordingly, the examples are not intended to be limited to the specific illustrations described above. Rather, the above embodiments are within the spirit and scope of the appended claims, including the legally available scope.

当特許権所有者は、開示されたいかなる実施例をも公共に献ずる意図はなく、また開示された修正または変更はある程度文字通りには請求項の範囲内に含まれないかもしれないが、それらも均等論により当明細書の一部であると見なされる。
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
1. 完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む有効量の添加剤とを含む、グリース組成物。
2. フレッティング磨耗による重量減少が約10ミリグラム未満である、上記1に記載のグリース組成物。
3. 無金属で油溶性のリン含有アミン塩が、硫黄源およびジヒドロカルビルホスファイトから得られたものである、上記1に記載のグリース組成物。
4. ジヒドロカルビルホスファイトが、各アルキル基に約4から約25の炭素原子を有する亜リン酸水素ジアルキルを含む、上記3に記載のグリース組成物。
5. 硫黄源が、硫黄、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、硫化チエニル誘導体、硫化テルペン、C−Cのモノオレフィンの硫化オリゴマー、および硫化ディールス・アルダー付加物からなるグループの中から選択されたものである、上記3に記載のグリース組成物。
6. アミン塩のアミンが、各分子毎に約8から約24の炭素原子を含む脂肪族の1級または2級アミンを含む、上記1に記載のグリース組成物。
7. 完全に調合されたグリースベースが、約0.1重量%から約5重量%の添加剤を含む、上記1に記載のグリース組成物。
8. 上記1に記載のグリース組成物を含んだホイールベアリング。
9. ベアリング表面を有する可動部であり、当ベアリング表面が上記1に記載のグリース組成物で潤滑されている可動部。
10. 一つ以上のベアリングを包含し、また上記1に記載のグリース組成物を含んだ機器。
11. 玉軸及び転がりベアリング(ball―and―roller bearings)を包含し、上記1に記載のグリース組成物を含んでいる、電子情報記録および解読器具。
12. ベアリングに、完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な量の、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む添加剤とを含むグリース組成物を加えることを含む、ベアリングにおけるフレッティング磨耗の低減方法。
13. 無金属で油溶性のリン含有アミン塩が、硫黄源およびジヒドロカルビルホスファイトから得られたものである、上記12に記載の方法。
14. ジヒドロカルビルホスファイトが、各アルキル基に約4から約25の炭素原子を有する亜リン酸水素ジアルキルを含む、上記13に記載の方法。
15. 硫黄源が、硫黄、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、硫化チエニル誘導体、硫化テルペン、C2−C8のモノオレフィンの硫化オリゴマー、および硫化ディールス・アルダー付加物からなるグループの中から選択されたものである、上記13に記載の方法。
16. アミン塩のアミンが、各分子毎に約8から約24の炭素原子を含む脂肪族の1級または2級アミンを含む、上記12に記載の方法。
17. 完全に調合されたグリースベースが、約0.1重量%から約5重量%の添加剤を含む、上記12に記載の方法。
18. フレッティング磨耗による重量減少が約10ミリグラム未満である、上記12に記載の方法。
19. 完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む有効量の添加剤とを含む、車両のホイールベアリング。
20. フレッティング磨耗による重量減少が約10ミリグラム未満である、上記19に記載の車両のホイールベアリング。
21. 無金属で油溶性のリン含有アミン塩が、硫黄源およびジヒドロカルビルホスファイトから得られた、上記19に記載の車両のホイールベアリング。
22. ジヒドロカルビルホスファイトが、各アルキル基に約4から約25の炭素原子を有する亜リン酸水素ジアルキルを含む、上記21に記載の車両のホイールベアリング。
23. 硫黄源が、硫黄、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、硫化チエニル誘導体、硫化テルペン、C−Cのモノオレフィンの硫化オリゴマー、および硫化ディールス・アルダー付加物からなるグループの中から選択されたものである、上記21に記載の車両のホイールベアリング。
24. アミン塩のアミンが、各分子毎に約8から約24の炭素原子を含む脂肪族の1級または2級アミンを含む、上記19に記載の車両のホイールベアリング。
25. 完全に調合されたグリースベースが、約0.1重量%から約5重量%の添加剤を
含む、上記19に記載の車両のホイールベアリング。
26. グリースのフレッティング磨耗による重量減少特質を低減させ、所定量をグリースに添加すると、そのグリースのフレッティング磨耗による重量減少が約20ミリグラム未満となるような、本質的に無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩成分から成るグリース用添加剤。
27. 当添加剤を含有したグリースのフレッティング磨耗による重量減少が約10ミリグラム未満であるような、上記23に記載の添加剤。
28. 無金属で油溶性のリン含有アミン塩が、硫黄源およびジヒドロカルビルホスファイトから得られたものである、上記26に記載の添加剤。
29. ジヒドロカルビルホスファイトが、各アルキル基に約4から約25の炭素原子を有する亜リン酸水素ジアルキルを含む、上記28に記載の添加剤。
30. 硫黄源が、硫黄、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、硫化チエニル誘導体、硫化テルペン、C−Cのモノオレフィンの硫化オリゴマー、および硫化ディールス・アルダー付加物からなるグループの中から選択されたものである、上記28に記載の添加剤。
31. 約0.1重量%から約5重量%の、上記26に記載の添加剤を含んで成るグリース。
This patent owner does not intend to make any disclosed embodiments public, and any modifications or changes disclosed may not be included to some extent literally within the scope of the claims, Are also considered to be part of this specification by the doctrine of equivalents.
The main features and aspects of the present invention are as follows.
1. A grease comprising a fully formulated grease base and an effective amount of an additive comprising a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams. Composition.
2. The grease composition of claim 1, wherein the weight loss due to fretting wear is less than about 10 milligrams.
3. 2. The grease composition according to 1 above, wherein the metal-free and oil-soluble phosphorus-containing amine salt is obtained from a sulfur source and dihydrocarbyl phosphite.
4). The grease composition of claim 3, wherein the dihydrocarbyl phosphite comprises a dialkyl hydrogen phosphite having from about 4 to about 25 carbon atoms in each alkyl group.
5). Among the group consisting of sulfur, dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized olefin, sulfurized fatty acid ester, trithione, sulfurized thienyl derivative, sulfurized terpene, sulfurized oligomer of C 2 -C 8 monoolefin, and sulfurized Diels-Alder adduct 4. The grease composition according to the above item 3, which is selected from
6). The grease composition of claim 1, wherein the amine salt amine comprises an aliphatic primary or secondary amine containing from about 8 to about 24 carbon atoms per molecule.
7). The grease composition of claim 1, wherein the fully formulated grease base comprises from about 0.1 wt% to about 5 wt% additive.
8). A wheel bearing comprising the grease composition according to 1 above.
9. A movable part having a bearing surface, the bearing surface being lubricated with the grease composition described in 1 above.
10. An apparatus comprising one or more bearings and comprising the grease composition of claim 1 above.
11. An electronic information recording and decoding device comprising a ball composition and ball-and-roller bearings and comprising the grease composition of claim 1 above.
12 The bearing includes a fully formulated grease base and an additive comprising a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt in an amount sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams. A method of reducing fretting wear in a bearing comprising adding a grease composition.
13. 13. The process of claim 12, wherein the metal-free and oil-soluble phosphorus-containing amine salt is obtained from a sulfur source and dihydrocarbyl phosphite.
14 14. The method of claim 13, wherein the dihydrocarbyl phosphite comprises a dialkyl hydrogen phosphite having from about 4 to about 25 carbon atoms in each alkyl group.
15. The sulfur source is selected from the group consisting of sulfur, dihydrocarbyl polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fatty acid esters, trithiones, sulfurized thienyl derivatives, sulfurized terpenes, sulfurized oligomers of C2-C8 monoolefins, and sulfurized Diels-Alder adducts. 14. The method according to 13 above, wherein
16. 13. The method of claim 12, wherein the amine salt amine comprises an aliphatic primary or secondary amine containing from about 8 to about 24 carbon atoms per molecule.
17. 13. The method of claim 12, wherein the fully formulated grease base includes from about 0.1% to about 5% by weight additive.
18. 13. The method of claim 12, wherein the weight loss due to fretting wear is less than about 10 milligrams.
19. Vehicle comprising a fully formulated grease base and an effective amount of an additive comprising a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams Wheel bearings.
20. 20. The vehicle wheel bearing of claim 19, wherein the weight loss due to fretting wear is less than about 10 milligrams.
21. 20. The vehicle wheel bearing of claim 19, wherein the metal-free and oil-soluble phosphorus-containing amine salt is obtained from a sulfur source and dihydrocarbyl phosphite.
22. 22. The vehicle wheel bearing of claim 21, wherein the dihydrocarbyl phosphite comprises a dialkyl hydrogen phosphite having from about 4 to about 25 carbon atoms in each alkyl group.
23. Among the group consisting of sulfur, dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized olefin, sulfurized fatty acid ester, trithione, sulfurized thienyl derivative, sulfurized terpene, sulfurized oligomer of C 2 -C 8 monoolefin, and sulfurized Diels-Alder adduct 22. The vehicle wheel bearing according to the item 21, which is selected from the above.
24. 20. The vehicle wheel bearing of claim 19, wherein the amine of the amine salt comprises an aliphatic primary or secondary amine containing from about 8 to about 24 carbon atoms per molecule.
25. 20. The vehicle wheel bearing of claim 19, wherein the fully formulated grease base comprises from about 0.1% to about 5% by weight additive.
26. Reduces the weight loss characteristics due to the fretting wear of grease and adds a certain amount to the grease, so that the weight loss due to the fretting wear of the grease is less than about 20 milligrams and is essentially metal-free and oil-soluble phosphorus. Additive for grease consisting of a sulfurized amine salt component.
27. 24. The additive of claim 23, wherein the weight loss due to fretting wear of grease containing the additive is less than about 10 milligrams.
28. 27. The additive according to 26, wherein the metal-free and oil-soluble phosphorus-containing amine salt is obtained from a sulfur source and dihydrocarbyl phosphite.
29. 29. The additive of claim 28, wherein the dihydrocarbyl phosphite comprises a dialkyl hydrogen phosphite having from about 4 to about 25 carbon atoms in each alkyl group.
30. Among the group consisting of sulfur, dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized olefin, sulfurized fatty acid ester, trithione, sulfurized thienyl derivative, sulfurized terpene, sulfurized oligomer of C 2 -C 8 monoolefin, and sulfurized Diels-Alder adduct 29. The additive according to 28 above, which is selected from
31. 27. A grease comprising from about 0.1% to about 5% by weight of the additive of claim 26.

Claims (8)

完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む有効量の添加剤とを含む、グリース組成物。   A grease comprising a fully formulated grease base and an effective amount of an additive comprising a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams. Composition. ジヒドロカルビルホスファイトが、各アルキル基に約4から約25の炭素原子を有する亜リン酸水素ジアルキルを含む、請求項1に記載のグリース組成物。   The grease composition of claim 1, wherein the dihydrocarbyl phosphite comprises a dialkyl hydrogen phosphite having from about 4 to about 25 carbon atoms in each alkyl group. 硫黄源が、硫黄、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン、硫化脂肪酸エステル、トリチオン、硫化チエニル誘導体、硫化テルペン、C−Cのモノオレフィンの硫化オリゴマー、および硫化ディールス・アルダー付加物からなるグループの中から選択されたものである、請求項1に記載のグリース組成物。 Among the group consisting of sulfur, dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized olefin, sulfurized fatty acid ester, trithione, sulfurized thienyl derivative, sulfurized terpene, sulfurized oligomer of C 2 -C 8 monoolefin, and sulfurized Diels-Alder adduct The grease composition according to claim 1, wherein the grease composition is selected from: 請求項1に記載のグリース組成物を含んだホイールベアリング。   A wheel bearing comprising the grease composition according to claim 1. ベアリングに、完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な量の、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む添加剤とを含むグリース組成物を加えることを含む、ベアリングにおけるフレッティング磨耗の低減方法。   The bearing includes a fully formulated grease base and an additive comprising a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt in an amount sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams. A method of reducing fretting wear in a bearing comprising adding a grease composition. アミン塩のアミンが、各分子毎に約8から約24の炭素原子を含む脂肪族の1級または2級アミンを含む、請求項5に記載の方法。   6. The method of claim 5, wherein the amine of the amine salt comprises an aliphatic primary or secondary amine containing from about 8 to about 24 carbon atoms per molecule. 完全に調合されたグリースベースと、フレッティング磨耗による重量減少を約20ミリグラム未満とするのに十分な、無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩を含む有効量の添加剤とを含む、車両のホイールベアリング。   Vehicle comprising a fully formulated grease base and an effective amount of additive comprising a metal-free, oil-soluble, phosphorus-containing sulfurized amine salt sufficient to reduce weight loss due to fretting wear to less than about 20 milligrams Wheel bearings. グリースのフレッティング磨耗による重量減少特質を低減させ、所定量をグリースに添加すると、そのグリースのフレッティング磨耗による重量減少が約20ミリグラム未満となるような、本質的に無金属で油溶性のリン含有硫化アミン塩成分から成るグリース用添加剤。   Reduces the weight loss characteristics due to the fretting wear of grease and adds a certain amount to the grease, so that the weight loss due to the fretting wear of the grease is less than about 20 milligrams and is essentially metal-free and oil-soluble phosphorus. Additive for grease consisting of a sulfurized amine salt component.
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