JP2007276233A - Inkjet recording medium - Google Patents

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Mitsuru Kobayashi
満 小林
Kazuyoshi Wakata
員義 若田
Akira Nakamura
陽 中村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording medium enabling attainment of an excellent image quality approximate to a silver halide photography. <P>SOLUTION: In the inkjet recording medium having a recording surface formed by providing a coating layer on a low-air-permeable or non-air-impermeable substrate, the 20-degree glossiness of the recording surface satisfies formulas (1) and (2). The formula (1) is G≥20% and the formula (2) is 1.3≥Gb/G≥0.9. In the formulas, G denotes the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface that undergoes no inkjet recording and Gb denotes the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface inkjet-recorded with a black dye ink. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は写真画像などの出力に適したインクジェット記録体に関する。   The present invention relates to an ink jet recording material suitable for outputting photographic images and the like.

水性インクを微細なノズルから噴出して記録体に画像を形成させるインクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、少量部数の印刷では他の印刷装置より安価であることなどの理由により、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、帳票印刷などで広く利用されている。特に最近では、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、この記録方式において用いられる記録体(以下、インクジェット記録体という。)にも 高度な特性が要望されるようになっている。このような特性としては、速いインク吸収性、高い記録濃度、優れた耐水性や保存性などの記録特性が挙げられるが、特に、銀塩写真に匹敵する画質を形成できることが強く求められている。   The inkjet recording method that forms an image on a recording medium by ejecting water-based ink from fine nozzles is easy to make full color, enables high-speed recording, and is less expensive than other printing devices for printing in small quantities. For some reason, it is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like. In particular, recently, with the rapid spread of printers, high definition and high speed, and the advent of digital cameras, recording media (hereinafter referred to as ink jet recording media) used in this recording system are required to have advanced characteristics. It is like that. Such properties include recording properties such as fast ink absorption, high recording density, excellent water resistance and storage stability, and in particular, there is a strong demand for image quality comparable to silver salt photography. .

インクジェット記録体は、通常、紙、樹脂被覆紙、樹脂フィルムなどからなる支持体上に、塗工層が設けられて構成され、塗工層の表面がインクジェット記録される記録面となる。塗工層には、インクを受容するためのインク受容層と呼ばれる層や、インクジェット記録体に表面光沢を与えるための光沢層と呼ばれる層がある。   The ink jet recording body is usually constituted by providing a coating layer on a support made of paper, resin-coated paper, resin film, etc., and the surface of the coating layer becomes a recording surface on which ink jet recording is performed. The coating layer includes a layer called an ink receiving layer for receiving ink and a layer called a gloss layer for giving surface gloss to an ink jet recording body.

このようなインクジェット記録体のうち、支持体として紙を用いたものにインクで画像を形成すると、インク中に含まれる溶媒の影響でインクジェット記録体が伸びて波打つ、いわゆるコックリングという現象が観察されることが多い。コックリングが発生すると、得られた印字物の外観が損なわれるだけでなく、コックリングしたインクジェット記録体と記録ヘッドが接触することに起因してインクジェット記録体が汚れたり破れたりする場合や、記録ヘッドが故障する場合がある。
一方、支持体として透気性の低い樹脂被覆紙や樹脂フィルムを用いたインクジェット記録体では、コックリングが効果的に抑えられるうえ、支持体として紙を用いたものに比べて、銀塩写真に近い風合いが得られるという長所がある。支持体として透気性の低い樹脂被覆紙や樹脂フィルムを用いたインクジェット記録体は、例えば、特許文献1〜3などに開示されている。
特開平9−183267号公報 特開平9−286165号公報 特開平8−174992号公報
When an image is formed with ink on such an ink jet recording body using paper as a support, a phenomenon called so-called cockling is observed in which the ink jet recording body stretches and undulates due to the influence of the solvent contained in the ink. Often. When cockling occurs, not only the appearance of the obtained printed matter is impaired, but also the ink-jet recording body is soiled or torn due to contact between the cocked ink-jet recording body and the recording head. The head may break down.
On the other hand, in the ink jet recording body using a resin-coated paper or resin film having low air permeability as a support, cockling is effectively suppressed and closer to a silver salt photograph than that using paper as a support. There is an advantage that a texture can be obtained. Inkjet recording bodies using resin-coated paper or resin film with low air permeability as a support are disclosed in, for example, Patent Documents 1 to 3 and the like.
JP-A-9-183267 JP-A-9-286165 JP-A-8-174992

しかしながら、支持体として透気性の低い樹脂被覆紙や樹脂フィルムが使用されたインクジェット記録体にインクジェット記録した場合であっても、銀塩写真に近い優れた画質が得られない場合があった。   However, even when ink jet recording is performed on an ink jet recording body in which a resin-coated paper or resin film having low air permeability is used as a support, an excellent image quality close to a silver salt photograph may not be obtained.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、銀塩写真に近い優れた画質が得られるインクジェット記録体を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an ink jet recording body capable of obtaining an excellent image quality close to a silver salt photograph.

本発明者は、銀塩写真に近い優れた画質を形成可能なインクジェット記録体について鋭意検討した結果、インクジェット記録体においてインクジェット記録される記録面の20度光沢度が、インクジェット記録体の画質に大きな影響を与えることを見出した。さらに本発明者は、記録面の20度光沢度は、インクジェット記録の有無(前後)により異なり、インクジェット記録された記録面の20度光沢度とインクジェット記録されていない記録面の20度光沢度とが特定の関係にあり、かつ、インクジェット記録されていない記録面の20度光沢度が特定の範囲であるインクジェット記録体によれば、銀塩写真と同等の優れた画質を安定に形成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on an ink jet recording body capable of forming an excellent image quality close to that of a silver salt photograph, the present inventors have found that the 20-degree glossiness of the recording surface on which the ink jet recording is performed is large in the image quality of the ink jet recording body. I found it to have an impact. Further, the inventor of the present invention determines that the 20-degree glossiness of the recording surface depends on the presence or absence (before and after) of ink-jet recording, and the 20-degree glossiness of the recording surface on which ink-jet recording is performed and According to the ink jet recording medium having a specific relationship and the 20-degree glossiness of the recording surface not subjected to ink jet recording being in a specific range, an excellent image quality equivalent to that of a silver salt photograph can be stably formed. As a result, the present invention has been completed.

本発明のインクジェット記録体は、低透気性または非透気性の支持体上に塗工層が設けられて記録面が形成されたインクジェット記録体において、記録面の20度光沢度が下記式(1)および(2)を満足することを特徴とする。
G≧20%・・・(1)
1.3≧Gb/G≧0.9・・・(2)
(式中Gは、インクジェット記録されていない記録面のJIS−Z8741による20度光沢度を指し、Gbは、黒色染料インクでインクジェット記録された記録面のJIS−Z8741による20度光沢度を指す。)
前記記録面の20度光沢度が、さらに下記式(3)を満足することが好ましい。
G≧28%・・・(3)
前記塗工層が2層以上形成され、前記記録面を構成する塗工層は、平均粒子径100nm以下のコロイダルシリカを含有することが好ましい。
また、前記塗工層のうち最内層は、平均粒子径1μm以下の非晶質シリカを含有することが好ましい。
The ink jet recording body of the present invention is an ink jet recording body in which a coating layer is provided on a low air-permeable or non-air-permeable support and a recording surface is formed. ) And (2) are satisfied.
G ≧ 20% (1)
1.3 ≧ Gb / G ≧ 0.9 (2)
(In the formula, G indicates the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface that is not inkjet-recorded, and Gb indicates the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface that is inkjet-recorded with black dye ink. )
It is preferable that the 20-degree glossiness of the recording surface further satisfies the following formula (3).
G ≧ 28% (3)
Two or more coating layers are formed, and the coating layer constituting the recording surface preferably contains colloidal silica having an average particle diameter of 100 nm or less.
The innermost layer of the coating layer preferably contains amorphous silica having an average particle size of 1 μm or less.

本発明によれば、銀塩写真に近い優れた画質が得られるインクジェット記録体を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording material capable of obtaining an excellent image quality close to a silver salt photograph.

以下本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録体は、低透気性または非透気性の支持体を備えたものであって、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層が設けられることにより記録面が形成され、その記録面の20度光沢度が下記式(1)および(2)を満足するものである。すなわち、記録面とは、塗工層の最表面であって、インクジェット記録がなされる面のことである。
G≧20%・・・(1)
1.3≧Gb/G≧0.9・・・(2)
The present invention will be described in detail below.
The ink jet recording body of the present invention is provided with a low air-permeable or non-air-permeable support, and a recording surface is formed by providing a coating layer on at least one surface of the support, The 20-degree glossiness of the recording surface satisfies the following formulas (1) and (2). That is, the recording surface is the outermost surface of the coating layer and the surface on which ink jet recording is performed.
G ≧ 20% (1)
1.3 ≧ Gb / G ≧ 0.9 (2)

式中、Gは、記録面のJIS−Z8741による20度光沢度を指し、Gbは、記録面に黒色染料インクでインクジェット記録した場合の記録面のJIS−Z8741による20度光沢度を指す。
すなわち、式(1)および(2)を満足するとは、インクジェット記録されていない記録面の20度光沢度Gが20%以上であって、かつ、この20度光沢度Gと黒色染料インクでインクジェット記録された記録面の20度光沢度Gbとの比(Gb/G)が0.9〜1.3であることを示す。以下、インクジェット記録されていない部分の記録面を非印字部、黒色染料インクでインクジェット記録された部分の記録面を印字部という場合がある。
In the formula, G indicates the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface, and Gb indicates the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface when ink jet recording is performed on the recording surface with black dye ink.
That is, satisfying the formulas (1) and (2) means that the 20-degree glossiness G of the recording surface on which ink-jet recording is not performed is 20% or more, and the 20-degree glossiness G and the black dye ink are used for inkjet recording. It indicates that the ratio (Gb / G) of the recorded recording surface to the 20-degree glossiness Gb is 0.9 to 1.3. Hereinafter, the recording surface of the portion that is not inkjet-recorded may be referred to as a non-printing portion, and the recording surface of the portion that is inkjet-recorded with black dye ink may be referred to as a printing portion.

式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体によれば、銀塩写真に近い光沢感のある優れた画質が形成できる。20度光沢度Gが(1)式を満足しないインクジェット記録体では光沢感が不十分で、その程度は銀塩写真より劣ったものとなる。また、20度光沢度GおよびGbが(2)式を満足しないインクジェット記録体では、形成された画質の光沢感にムラが生じるなどして、銀塩写真のように全体的に均質な光沢感が発揮されず、光沢性が劣る。
さらに好ましい記録面の20度光沢度Gは下記式(3)の範囲である。
G≧28%・・・(3)
According to the ink jet recording material satisfying the formulas (1) and (2), an excellent image quality with glossiness close to a silver salt photograph can be formed. An inkjet recording material having a 20-degree glossiness G not satisfying the formula (1) is insufficient in glossiness, and the degree thereof is inferior to that of a silver salt photograph. In addition, in an inkjet recording material in which the 20-degree glossiness G and Gb do not satisfy the formula (2), the glossiness of the formed image quality is uneven, and the overall glossiness is uniform like a silver salt photograph. Is not exhibited, and glossiness is inferior.
Further, the 20-degree glossiness G of the recording surface is preferably in the range of the following formula (3).
G ≧ 28% (3)

なお、印字部の20度光沢度は、23℃、相対湿度50%の環境下で、セイコーエプソン社製の染料インクプリンタ(商品名:PM−G800、EPSON写真用紙モード)を用いて記録面に黒ベタ印字し、その後、23℃、相対湿度50%の環境下で24時間保存したものについて測定された値を指す。また、黒色染料としては、セイコーエプソン社製ICBK32ブラックインク(カートリッジ)などが好適に使用できる。   The 20 degree glossiness of the printed part is 23 ° C. and 50% relative humidity on the recording surface using a dye ink printer (trade name: PM-G800, EPSON photographic paper mode) manufactured by Seiko Epson. It refers to the value measured for a solid black print and then stored for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. As the black dye, ICBK32 black ink (cartridge) manufactured by Seiko Epson Corporation can be preferably used.

式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体は、支持体の材料、塗工層の構成や材料、さらには塗工層の塗工条件などの各種条件を適宜選択し、組み合わせることによって製造できる。   The ink jet recording material satisfying the formulas (1) and (2) is obtained by appropriately selecting and combining various conditions such as the support material, the composition and material of the coating layer, and the coating conditions of the coating layer. Can be manufactured.

本発明のインクジェット記録体で使用される支持体は、低透気性または非透気性のものであれば制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の樹脂フィルム(合成紙と呼ばれるものも含む)、金属フィルム類の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙基材や不織布にポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙、紙や不織布にフィルム類等を貼り合せた積層シートなどが挙げられる。
これらのなかで好ましい支持体としては、ポリプロピレンを延伸し、特殊加工を施したユポ(商品名、ユポ・コーポレーション社製)に代表されるいわゆる合成紙や、紙基材にポリオレフィン樹脂(好ましくはポリエチレン樹脂)をラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。
The support used in the ink jet recording material of the present invention is not limited as long as it has low air permeability or non-air permeability. For example, resins such as polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, and polyester Paper base such as film (including synthetic paper), metal film, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, water-soluble paper Examples thereof include resin-coated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyolefin on a material or nonwoven fabric, and a laminated sheet obtained by bonding films or the like on paper or nonwoven fabric.
Among these, preferred supports include so-called synthetic paper represented by YUPO (trade name, manufactured by YUPO Corporation) obtained by stretching polypropylene and performing special processing, and polyolefin resin (preferably polyethylene) Resin-coated paper laminated with (resin).

なお、本発明において低透気性または非透気性の支持体とは、透気度が500秒以上の支持体を意味する。支持体の透気度は好ましくは1000秒以上である。透気度は、一般に、紙や不織布などの多孔性を評価する項目として知られている。透気度は、空気100mlが面積645mmの試験片を通過するのに要する時間で表され、JIS P 8117(紙及び板紙の透気度試験方法)に規定されている。 In the present invention, the low-permeable or non-permeable support means a support having an air permeability of 500 seconds or more. The air permeability of the support is preferably 1000 seconds or more. The air permeability is generally known as an item for evaluating the porosity of paper or nonwoven fabric. The air permeability is expressed as the time required for 100 ml of air to pass through a test piece having an area of 645 mm 2 and is defined in JIS P 8117 (Paper and board air permeability test method).

合成紙としては、炭酸カルシウムなどの微粒子を含有するポリプロピレン樹脂を押出し二軸延伸することにより得られ、内部などに空隙が形成されたポリプロピレン樹脂フィルムや、このポリプロピレン樹脂フィルムにさらに別の層が積層した積層フィルムが好ましく使用できる。より好ましくは、ポリプロピレン樹脂フィルムの少なくとも一方の面に凹凸のないスキン層が形成された合成紙が挙げられる。このようにスキン層が形成された合成紙を使用する場合には、スキン層側に後述する塗工層を形成することが好適である。
また、合成紙の表面には、塗工層の塗工適性を改善したり、帯電性を改善したりする目的で、アンカー層、プライマー層、帯電防止層などの各種の層を形成してから、支持体として用いてもよい。
Synthetic paper is obtained by extruding and biaxially stretching a polypropylene resin containing fine particles such as calcium carbonate, with a void formed in the interior, etc., and another layer laminated on this polypropylene resin film The laminated film made can be preferably used. More preferably, a synthetic paper in which a skin layer having no irregularities is formed on at least one surface of a polypropylene resin film. When using a synthetic paper having a skin layer formed in this manner, it is preferable to form a coating layer, which will be described later, on the skin layer side.
In addition, various layers such as an anchor layer, a primer layer, and an antistatic layer are formed on the surface of the synthetic paper in order to improve the coating suitability of the coating layer or to improve the chargeability. It may be used as a support.

樹脂被覆紙としては、紙基材の表面に、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂をラミネートしたものが好ましい。このような樹脂被覆紙を使用すると、上記式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすい傾向にある。この場合、ポリエチレン樹脂層の厚みは、3〜50μmが好ましく、5〜40μmがより好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚みが3μm以上であると、樹脂被覆の際にポリエチレン樹脂の穴等の欠陥が発生しにくく、厚みもコントロールしやすいため、平滑性に優れたものが得られやすい。一方、50μm以下であると、樹脂被覆紙のコストも低く抑えることができる。また、後述する塗工層との接着性を高めるために、樹脂被覆紙の表面にコロナ放電処理を施したり、アンカーコート層を設けたりしてから、支持体として使用することが好ましい。   The resin-coated paper is preferably a paper base material laminated with a polyethylene resin kneaded with titanium oxide. When such a resin-coated paper is used, an ink jet recording body satisfying the above formulas (1) and (2) tends to be obtained. In this case, the thickness of the polyethylene resin layer is preferably 3 to 50 μm, and more preferably 5 to 40 μm. When the thickness of the polyethylene resin layer is 3 μm or more, defects such as holes in the polyethylene resin are less likely to occur at the time of resin coating, and the thickness can be easily controlled. On the other hand, if it is 50 μm or less, the cost of the resin-coated paper can be kept low. Moreover, in order to improve adhesiveness with the coating layer mentioned later, it is preferable to use as a support body, after giving the corona discharge treatment to the surface of resin-coated paper, or providing an anchor coat layer.

また、樹脂被覆紙に用いる紙基材には、木材パルプを主材料として製造されたものが使用される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を適宜使用することができ、これらのパルプは紙力や平滑性、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。叩解度は、特に限定しないが、一般に250〜550mL(CSF:JIS P 8121)程度が好ましい範囲である。またいわゆるECF、TCFパルプ等の塩素フリーパルプも好ましく使用できる。また、紙基材には、必要に応じて顔料を添加することができる。顔料には、タルク、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、シリカ、ゼオライト等が好ましく使用される。顔料の添加により、不透明性や平滑度を高めることができるが、過剰に添加すると紙力が低下する場合があり、顔料の添加量は対木材パルプ1〜20質量%程度が好ましい。   Moreover, what was manufactured by using wood pulp as a main material is used for the paper base material used for resin-coated paper. As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, regenerated pulps and the like can be used as appropriate, and these pulps can be adjusted in degree of beating by a beating machine in order to adjust paper strength, smoothness, papermaking suitability, and the like. The beating degree is not particularly limited, but generally about 250 to 550 mL (CSF: JIS P 8121) is a preferable range. Also, chlorine-free pulp such as so-called ECF and TCF pulp can be preferably used. In addition, a pigment can be added to the paper base as necessary. As the pigment, talc, calcium carbonate, clay, kaolin, calcined kaolin, silica, zeolite and the like are preferably used. Although the opacity and smoothness can be increased by the addition of the pigment, the paper strength may be reduced if it is added excessively, and the addition amount of the pigment is preferably about 1 to 20% by mass with respect to the wood pulp.

以上説明した支持体の少なくとも一方の面上には、塗工層が設けられる。
塗工層は少なくとも一層形成されればよいが、複数層形成されていると、式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすい傾向にある。より好ましくは、主にインクを受容するためのインク受容層と、主に表面光沢を発現するための光沢層とを順次支持体上に形成して、塗工層とすることが好ましい。塗工層がこのような構成であると、インクジェット記録体の光沢性とインク吸収性とがともに非常に優れるうえ、上記式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体がより得られやすい傾向にある。さらには、インク受容層を、主にインク中の溶媒を吸収する下層(以下、溶媒吸収層という。)と主にインク中の着色剤を定着する上層(以下、色素定着層という。)とに分けて構成すると、インクジェット記録体の発色濃度がさらに高くなるため好ましい。
A coating layer is provided on at least one surface of the support described above.
At least one coating layer may be formed. However, when a plurality of layers are formed, an ink jet recording body satisfying the formulas (1) and (2) tends to be obtained. More preferably, an ink receiving layer for mainly receiving ink and a gloss layer for mainly expressing surface gloss are sequentially formed on the support to form a coating layer. When the coating layer has such a configuration, both the glossiness and ink absorbability of the ink jet recording material are extremely excellent, and an ink jet recording material satisfying the above formulas (1) and (2) can be obtained more easily. There is a tendency. Further, the ink receiving layer is mainly composed of a lower layer (hereinafter referred to as a solvent absorbing layer) that absorbs a solvent in the ink and an upper layer (hereinafter referred to as a dye fixing layer) that mainly fixes a colorant in the ink. A separate configuration is preferable because the color density of the ink jet recording material is further increased.

以下、好適な塗工層の構成として、支持体側からインク受容層と光沢層とが順次形成されていて、さらにインク受容層が支持体側の溶媒吸収層と光沢層側の色素定着層とを有する場合を具体的に例示して、塗工層について説明する。なお、このような構成の塗工層の場合、塗工層のうちの最内層とは溶媒吸収層のことを指し、記録面を構成する塗工層とは光沢層のことを指すが、塗工層の構成はこのように限定されるものではない。   Hereinafter, as a preferable configuration of the coating layer, an ink receiving layer and a gloss layer are sequentially formed from the support side, and the ink receiving layer further includes a solvent absorption layer on the support side and a dye fixing layer on the gloss layer side. A case is concretely illustrated and a coating layer is demonstrated. In the case of such a coating layer, the innermost layer of the coating layer refers to the solvent absorption layer, and the coating layer constituting the recording surface refers to the glossy layer. The construction of the construction layer is not limited in this way.

溶媒吸収層、色素定着層などのインク受容層は、通常、微粒子とバインダーとを含有し、さらに必要に応じて架橋剤やカチオン性化合物を含有して形成される。
インク受容層に使用される微粒子としては、インクジェット記録体に高い印字濃度と高い光沢性を付与でき、上記式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすい傾向にあることから、平均粒子径が1μm以下のものを使用することが好適である。
本発明でいう平均粒子径とは数平均粒子径であって、二次粒子の場合には、数平均の平均二次粒子径である。具体的には、微粒子が粉体であるかスラリー状であるかに関係なく、まず3%の微粒子水分散液を200g調製し、続いて市販のホモミキサーで1000rpm、10分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡(SEMとTEM)で観察した粒子径のことをいう(1万〜40万倍の電子顕微鏡写真を撮り、5cm四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、p52、1991年参照)。
なお、複数種の微粒子を含有する場合の平均粒子径とは、全微粒子の平均粒子径をいう。
The ink receiving layer such as a solvent absorbing layer and a dye fixing layer usually contains fine particles and a binder, and further contains a crosslinking agent or a cationic compound as necessary.
As the fine particles used in the ink receiving layer, it is possible to give a high print density and high gloss to the ink jet recording body, and it tends to be easy to obtain an ink jet recording body satisfying the above formulas (1) and (2). It is preferable to use those having an average particle diameter of 1 μm or less.
The average particle diameter referred to in the present invention is a number average particle diameter, and in the case of secondary particles, it is a number average average secondary particle diameter. Specifically, regardless of whether the fine particles are powder or slurry, first, 200 g of a 3% fine particle aqueous dispersion is prepared, and then stirred and dispersed at 1000 rpm for 10 minutes with a commercially available homomixer. The particle diameter observed immediately with an electron microscope (SEM and TEM) (taken from 10,000 to 400,000 magnifications of an electron microscope, measured and averaged the diameter of a 5 cm square particle. “Handbook of fine particles” "See Asakura Shoten, p52, 1991).
In addition, the average particle diameter in the case of containing a plurality of types of fine particles refers to the average particle diameter of all the fine particles.

インク受容層に含まれるより好ましい微粒子の平均粒子径は、800nm以下であり、さらに好ましくは500nm以下である。なお、微粒子が二次粒子の場合には、好ましい平均一次粒子径は3〜50nm程度である。平均粒子径500nm以下の超微粒子は、市販の微粒子を機械的手段により粉砕、分散することにより得られる。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機(鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置)、サンドグラインダー等が挙げられる。
また、微粒子の平均細孔径は、特に限定はないが、光沢性や印字濃度の点で、例えば20nm以下であり、好ましくは15nm以下である。
The average particle diameter of more preferable fine particles contained in the ink receiving layer is 800 nm or less, and more preferably 500 nm or less. When the fine particles are secondary particles, the preferred average primary particle size is about 3 to 50 nm. Ultrafine particles having an average particle diameter of 500 nm or less can be obtained by pulverizing and dispersing commercially available fine particles by mechanical means. The mechanical means include: ultrasonic homogenizer, pressure homogenizer, liquid collision type homogenizer, high-speed rotary mill, roller mill, container drive medium mill, medium agitation mill, jet mill, mortar, and crusher (coating in a bowl-shaped container). A device for grinding and kneading the pulverized material with a bowl-shaped stirring bar), a sand grinder, and the like.
The average pore diameter of the fine particles is not particularly limited, but is, for example, 20 nm or less, preferably 15 nm or less in terms of gloss and printing density.

微粒子の種類としては、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリカともいう。)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられ、これらを1種または2種以上使用できる。   The types of fine particles include kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica (also referred to as amorphous silica), zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, alumina, colloidal silica, Zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, hydrotalcite, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment, etc. Two or more species can be used.

インク受容層のうち溶媒吸収層には、非晶質シリカが好ましく使用される。非晶質シリカを使用すると、式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすい傾向にあり、特に平均粒子径が1μm以下のものを使用するとその傾向が大きい。非晶質シリカとしては、湿式法シリカ、気相法シリカなどが例示できるが、特にゲル法、沈降法などにより製造される湿式法シリカが好ましい。
ゲル法の湿式法シリカは、例えば、以下のようにして製造する。まず、高純度珪砂を原料とした珪酸ソーダと硫酸を混合し珪酸ゾルを生成する。珪酸ゾルは次第に重合し、一次粒子を形成し、さらに三次元的に凝集体を形成し、ゲル化する。このシリカをミクロンサイズにし微粉化する。即ち、ゲル法では酸性サイドで反応重合させ、ゲル状(シャーベット状)になるまで静置し、水洗して乾燥して非晶質シリカを得る。
沈降法の湿式法シリカは、アルカリサイドで反応重合させ、そのまま沈降させて乾燥して得る。ゲル法によれば、一次粒子間の細孔径が小さい非晶質シリカが得られ、沈降法によれば、一次粒子間の細孔径が大きい非晶質シリカが得られる。
溶媒吸収層には、ゲル法、沈降法などの湿式法シリカを好ましく使用できるが、インクジェット記録体のインク吸収性および印字後の耐熱湿性の点で、特にゲル法の非晶質シリカを使用することが好ましい。この理由は必ずしも定かではないが、ゲル法の非晶質シリカは、インク中の溶媒を染料と素早く分離して吸収することができ、細孔の溶媒保持能力も高いためと思われる。
Among the ink receiving layers, amorphous silica is preferably used for the solvent absorbing layer. When amorphous silica is used, an ink jet recording body satisfying the formulas (1) and (2) tends to be obtained, and this tendency is particularly large when an average particle diameter of 1 μm or less is used. Examples of the amorphous silica include wet method silica and gas phase method silica, but wet method silica produced by a gel method, a precipitation method or the like is particularly preferable.
The gel method wet process silica is produced, for example, as follows. First, silicate sol is produced by mixing sodium silicate and sulfuric acid using high-purity silica sand as a raw material. The silicic acid sol gradually polymerizes to form primary particles, and further, a three-dimensional aggregate is formed and gelled. This silica is micronized and pulverized. That is, in the gel method, reaction polymerization is performed on the acidic side, and the mixture is allowed to stand until it forms a gel (sorbet), washed with water and dried to obtain amorphous silica.
The wet method silica of the precipitation method is obtained by reaction polymerization on the alkali side, precipitation as it is, and drying. According to the gel method, amorphous silica having a small pore size between primary particles is obtained, and according to the precipitation method, amorphous silica having a large pore size between primary particles is obtained.
For the solvent absorption layer, wet method silica such as gel method and sedimentation method can be preferably used, but in particular, gel method amorphous silica is used in terms of ink absorbability of ink jet recording medium and heat and humidity resistance after printing. It is preferable. The reason for this is not necessarily clear, but it seems that the gel-based amorphous silica can quickly separate and absorb the solvent in the ink from the dye and has a high ability to retain the solvent in the pores.

インク受容層のうち色素定着層には、気相法シリカが好ましく使用される。気相法シリカを用いることにより、高い印字濃度、高い光沢性をインクジェット記録体に付与でき、式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすい傾向にある。また、低いヘイズ値の層を容易に得ることができる。
一般的に合成シリカは、原料に金属イオンなどの不純物が存在し、また製造工程においても不純物が混入される場合が多い。このように不純物を多く含有する合成シリカは、屈折率が大きくなり透明性に劣る。しかしながら、気相法では、原料となる四塩化珪素の純度を蒸留により比較的高くすることができ、さらにクローズドシステムにより四塩化珪素を気相中で燃焼加水分解して製造可能なため、製造工程における不純物の混入を防ぐことができる。よって、得られた気相法シリカは純度が高く、気相法シリカを使用することによって、ヘイズ値が低く透明性に優れた層を形成できる。
なお、気相法シリカは、詳しくは後述するが、カチオン性化合物で処理されカチオン性微細粒子の形態で配合されることが最も好ましい。
Vapor phase silica is preferably used for the dye fixing layer of the ink receiving layer. By using vapor phase method silica, a high printing density and high gloss can be imparted to the ink jet recording material, and an ink jet recording material satisfying the formulas (1) and (2) tends to be obtained. In addition, a layer having a low haze value can be easily obtained.
In general, synthetic silica contains impurities such as metal ions in the raw material, and impurities are often mixed in the production process. Thus, the synthetic silica containing many impurities has a large refractive index and is inferior in transparency. However, in the gas phase method, the purity of silicon tetrachloride as a raw material can be made relatively high by distillation, and furthermore, silicon tetrachloride can be produced by combustion hydrolysis in the gas phase with a closed system, so that the production process Impurities can be prevented from being mixed in. Therefore, the obtained vapor phase method silica has high purity, and by using the vapor phase method silica, a layer having a low haze value and excellent transparency can be formed.
Although vapor phase silica is described in detail later, it is most preferable that it is treated with a cationic compound and blended in the form of cationic fine particles.

色素定着層には、透明性や吸収性の調整等、目的に応じて他の微粒子も使用でき、そのような微粒子としては、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造した湿式法シリカのコロイド状物、アルミナ酸化物、アルミナ水和物等が挙げられ、これらを1種または2種以上使用できる。
ただし、インジェット記録体に高い印字濃度、高い光沢性を付与するためには、色素定着層の微粒子全体に占める気相法シリカの割合が50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、最も好ましくは100質量%である。
Other fine particles can be used in the dye-fixing layer depending on the purpose, such as adjustment of transparency and absorbency. Examples of such fine particles include colloids of wet-process silica produced by condensing mesoporous silica and active silicic acid. Examples thereof include alumina, alumina oxide and hydrated alumina, and these can be used alone or in combination.
However, in order to give a high print density and high gloss to the jet recording medium, the proportion of the vapor phase silica in the total fine particles of the dye fixing layer is preferably 50% by mass or more, and 80% by mass or more. More preferably, it is 100 mass%.

溶媒吸収層、色素定着層などのインク受容層に通常含まれるバインダーには、水溶性バインダーが好適に使用される。
水溶性バインダーとしては、塗膜強度が得られやすいことから、ポリビニルアルコール(PVA)が好ましい。さらに、インク受容層の成膜性とインク吸収性のバランスから、重合度2000以上、ケン化度95mol%以上のPVAが好ましく、さらに好ましくは重合度4000以上、ケン化度98mol%以上のPVAである。
水溶性バインダーとしては、必要に応じてPVA以外のバインダーを併用でき、例えば、カチオン変性PVA、シリル変性PVA等の変性PVAなどのPVA類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体、或は水分散性樹脂、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等などのような、一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。また、感温点以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す感温性高分子化合物なども使用できる。
A water-soluble binder is preferably used as the binder usually contained in the ink receiving layer such as the solvent absorbing layer and the dye fixing layer.
As the water-soluble binder, polyvinyl alcohol (PVA) is preferable because the coating film strength is easily obtained. Furthermore, PVA having a degree of polymerization of 2000 or more and a saponification degree of 95 mol% or more is preferable from the balance between film formability and ink absorbability of the ink receiving layer, and more preferably PVA having a degree of polymerization of 4000 or more and a saponification degree of 98 mol% or more. is there.
As the water-soluble binder, a binder other than PVA can be used in combination as necessary. For example, PVA such as modified PVA such as cation-modified PVA and silyl-modified PVA, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, carboxymethyl cellulose, Cellulose derivatives such as methyl cellulose, or water-dispersible resins such as styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, styrene-vinyl acetate copolymer In general, various known and publicly known adhesives in the field of coated paper, such as vinyl copolymer latex and the like. A temperature-sensitive polymer compound that exhibits hydrophilicity in a temperature range below the temperature-sensitive point and exhibits hydrophobicity in a temperature region higher than the temperature-sensitive point can also be used.

インク受容層中のバインダーの含有量は、溶媒吸収層および色素定着層いずれの場合でも、好ましくは微粒子100質量部に対して5質量部以上、50質量部以下、より好ましくは5質量部以上、30質量部以下、さらに好ましくは5質量部以上、25質量部以下である。インク受容層にインク吸収性を付与する観点からは、バインダー量を極力抑えた方が、微粒子間に形成される細孔が小さくならず、インク吸収速度を高めることができ好ましい。しかしながら、バインダー量が少ないと、溶媒吸収層および色素定着層を形成するために塗液を塗工した場合に、層にひび割れを生じやすい。その場合には、例えば、塗液を塗工した後、乾燥初期に、層を増粘またはゲル化させることで、乾燥時の熱風による塗工層のひび割れを防ぐことができる。   The content of the binder in the ink receiving layer is preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the fine particles in any of the solvent absorption layer and the dye fixing layer. 30 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less. From the viewpoint of imparting ink absorptivity to the ink receiving layer, it is preferable to suppress the binder amount as much as possible because the pores formed between the fine particles are not reduced and the ink absorption rate can be increased. However, when the amount of the binder is small, when the coating liquid is applied to form the solvent absorption layer and the dye fixing layer, the layer is likely to crack. In that case, for example, after coating the coating liquid, the layer is thickened or gelled in the initial stage of drying, thereby preventing cracks in the coating layer due to hot air during drying.

層を増粘またはゲル化させる方法としては、特に限定されないが、例えば、塗液に配合した水溶性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法、電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる方法、水溶性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法などが挙げられる。   The method for thickening or gelling the layer is not particularly limited. For example, a method for thickening or gelling using a water-soluble binder blended with the coating liquid and a crosslinking agent capable of crosslinking reaction, energy such as electron beam, etc. To increase the viscosity or gel by supplying water, as a water-soluble binder, to use a thermosensitive polymer compound that exhibits hydrophilicity and hydrophobicity depending on the temperature conditions, and to increase the viscosity or gel by changing the temperature, etc. Is mentioned.

水溶性バインダーと架橋反応可能な架橋剤を用いて増粘またはゲル化させる方法としては、先に例示した水溶性バインダーと、該水溶性バインダーを架橋反応可能な架橋剤とを組み合わせて使用する。
具体的には、予め架橋剤を対象面に塗布・含浸させておき、その後塗液を塗工する方法、塗液に架橋剤を配合したものを塗工する方法、塗液を対象面に塗工後、架橋剤を塗布する方法などが挙げられるが、架橋剤を予め塗布・含浸させておく方法によれば、増粘またはゲル化が均一な塗工層が得られやすいため好ましい。
As a method of thickening or gelling using a crosslinking agent capable of crosslinking reaction with a water-soluble binder, the water-soluble binder exemplified above and a crosslinking agent capable of crosslinking reaction with the water-soluble binder are used in combination.
Specifically, a cross-linking agent is applied and impregnated in advance on the target surface, and then a coating solution is applied, a method in which a cross-linking agent is blended in the coating solution, a coating solution is applied to the target surface. Examples of the method include a method of applying a cross-linking agent after the process, and a method in which a cross-linking agent is applied and impregnated in advance is preferable because a coating layer with uniform thickening or gelation is easily obtained.

架橋剤としては、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等などが例示できる。中でも、ホウ素化合物は、PVAと組み合わせた場合、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。ホウ素化合物とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことである。
ホウ素化合物の具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが塗料を適度に増粘させられるため好ましい。ホウ素化合物の使用量は、ホウ素化合物および水溶性バインダーの種類にもよるが、対象面に0.01〜1.5g/mの割合で用いるのが好ましい。1.5g/m以下であると、水溶性バインダーとの架橋密度が高くなりすぎず、層が硬くなって折れたり割れたりするのを抑制でき、0.01g/m以上であると、架橋が適度に強く塗液のゲル化も適度となり、層がひび割れにくい。
Examples of the crosslinking agent include boron compounds, epoxy compounds, glycidyl compounds, zirconium compounds, aluminum compounds, chromium compounds and the like. Among these, a boron compound is particularly preferable when it is combined with PVA because thickening or gelation occurs quickly. The boron compound is an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof.
Specific examples of the boron compound include orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid, and sodium salts, potassium salts, and ammonium salts thereof. Among these, orthoboric acid and disodium tetraborate are preferable because the paint can be thickened appropriately. Although the usage-amount of a boron compound is based also on the kind of a boron compound and a water-soluble binder, it is preferable to use it in the ratio of 0.01-1.5 g / m < 2 > on an object surface. When it is 1.5 g / m 2 or less, the crosslinking density with the water-soluble binder does not become too high, and the layer can be prevented from being broken and broken or cracked, and when it is 0.01 g / m 2 or more, Crosslinking is moderately strong and the gelation of the coating liquid is also moderate, and the layer is difficult to crack.

電子線などのエネルギーを供給することにより増粘またはゲル化させる具体的方法としては、次に示す方法が好ましい。すなわち、バインダーとして、ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する水溶性バインダーを用い、微粒子100質量部に対して、水溶性バインダー1〜100質量部の割合で含有する塗液を塗工し、ついで電子線を照射して、塗工された塗液をハイドロゲル化させた後、乾燥して層を形成する。   As a specific method of thickening or gelling by supplying energy such as an electron beam, the following method is preferable. That is, as the binder, a water-soluble binder 1 that does not have a radical polymerizable unsaturated bond and forms a hydrogel by irradiating an aqueous solution with an electron beam is used with respect to 100 parts by mass of the fine particles. A coating liquid containing at a ratio of ˜100 parts by mass is applied, and then irradiated with an electron beam to hydrogel the applied coating liquid, and then dried to form a layer.

ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する水溶性バインダーとしては、例えば、PVA、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−N−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、カゼイン、およびこれらの水溶性誘導体、並びにこれらの共重合体などが例示でき、これらを1種または2種以上使用できる。
電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが採用され、電子線を照射する際の加速電圧は50〜300kV程度が適当である。電子線の照射量は1〜200kGy程度の範囲で調節するのが好ましい。1kGy以上であると、層をゲル化させるのに十分であり、200kGy以下であると、対象面や層の劣化、変色が起こりにくい。
Examples of the water-soluble binder that does not have a radical polymerizable unsaturated bond and forms a hydrogel by irradiating an aqueous solution with an electron beam include PVA, polyethylene oxide, polyalkylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, and water-soluble polyvinyl. Acetal, poly-N-vinylacetamide, polyacrylamide, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyalkyl acrylate, polyacrylic acid, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, gelatin, casein, and water-soluble derivatives thereof, and These copolymers can be exemplified, and one or more of these can be used.
As the electron beam irradiation method, for example, a scanning method, a curtain beam method, a broad beam method, or the like is adopted, and an acceleration voltage at the time of irradiation with an electron beam is appropriately about 50 to 300 kV. The amount of electron beam irradiation is preferably adjusted in the range of about 1 to 200 kGy. If it is 1 kGy or more, it is sufficient to cause the layer to gel, and if it is 200 kGy or less, the target surface or layer is hardly deteriorated or discolored.

水溶性バインダーとして、温度条件によって親水性と疎水性を示す感温性高分子化合物を用い、温度変化させることにより増粘またはゲル化させる方法においては、バインダーとして、感温点以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す感温性高分子化合物を用いるとよい。この感温性高分子化合物を用いた場合、感温点以上の温度で塗工を行い、感温点以下に冷却することにより、塗工した層が増粘またはゲル化される。その後乾燥することにより、ひび割れを生じさせることなく、インク受容層を形成できる。
このような感温性高分子化合物としては、特開2003−40916号公報に開示されている、PVAおよび/またはPVA誘導体の共存下に重合して得られる感温性高分子化合物が例示できる。
As a water-soluble binder, a thermosensitive polymer compound that exhibits hydrophilicity and hydrophobicity depending on temperature conditions is used, and in a method of thickening or gelling by changing the temperature, the binder is used in a temperature range below the temperature sensitive point. A temperature-sensitive polymer compound that exhibits hydrophilicity and exhibits hydrophobicity in a temperature range higher than the temperature-sensitive point may be used. When this temperature-sensitive polymer compound is used, coating is performed at a temperature equal to or higher than the temperature-sensitive point, and cooling is performed below the temperature-sensitive point, whereby the applied layer is thickened or gelled. Thereafter, the ink receiving layer can be formed without causing cracks by drying.
Examples of such temperature-sensitive polymer compounds include those disclosed in JP-A No. 2003-40916, which are obtained by polymerization in the presence of PVA and / or PVA derivatives.

インク受容層には、一般にアニオン性であるインクの定着性を高めることを目的として、カチオン性化合物が含まれてもよい。カチオン性化合物は、インク受容層のうち、溶媒吸収層と色素定着層との両方に含まれてもよいが、上述の目的からみて、溶媒吸収層はカチオン性化合物を実質的に含有せず、色素定着層がカチオン性化合物を含有する構成が好ましい。このような構成とすると、透明な色素定着層に効率よく色素を保持させることができ、インクジェット記録体に高い印字濃度を付与できる。
なお、「カチオン性化合物を実質的に含有しない」とは、完全に含有しない場合だけでなく、インクの色素成分を定着するに足る量のカチオン性化合物が、意図的に添加されていない場合も含む。例えば、カチオン性界面活性剤等が助剤的に微量添加されている場合や、色素定着層やその他の中間層等などに添加されたカチオン性化合物の一部が、溶媒吸収層に移行した場合などは、溶媒吸収層は「カチオン性化合物を実質的に含有しない」ものとする。
The ink-receiving layer may contain a cationic compound for the purpose of improving the fixing property of ink that is generally anionic. The cationic compound may be included in both the solvent absorbing layer and the dye fixing layer in the ink receiving layer. However, in view of the above-described purpose, the solvent absorbing layer substantially does not contain the cationic compound. A constitution in which the dye fixing layer contains a cationic compound is preferable. With such a configuration, the dye can be efficiently held in the transparent dye fixing layer, and a high print density can be imparted to the ink jet recording medium.
The phrase “substantially does not contain a cationic compound” means not only when it does not completely contain, but also when there is no intentional addition of a cationic compound in an amount sufficient to fix the pigment component of the ink. Including. For example, when a small amount of a cationic surfactant or the like is added as an auxiliary agent, or when a part of the cationic compound added to the dye fixing layer or other intermediate layer is transferred to the solvent absorption layer The solvent absorption layer shall be “substantially free of cationic compounds”.

カチオン性化合物としては、例えば、1)ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、2)第2級アミノ基、第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有するアクリル重合体、3)ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、4)ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、5)ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、6)エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、7)ジアリルジメチルアンモニウム−SO重縮合体、8)ジアリルアミン塩・SO重縮合体、9)ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、10)ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、11)アリルアミン塩の共重合体、12)ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩共重合体、13)アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、14)5員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等の公知のカチオン性化合物等が例示できる。 Examples of the cationic compound include 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) acrylic polymers having secondary amino groups, tertiary amino groups, and quaternary ammonium groups, 3) Polyvinylamine and polyvinylamidines, 4) Dicyan cationic compounds represented by dicyandiamide / formalin copolymer, 5) Polyamine cationic compounds represented by dicyandiamide / polyethyleneamine copolymer, 6) Epichlorohydrin / dimethylamine copolymer, 7) diallyldimethylammonium -SO 2 double condensate, 8) diallylamine salt · SO 2 double condensate, 9) diallyldimethyl ammonium chloride polymers, 10) diallyldimethyl ammonium chloride Acrylamide copolymer, 11) Copolymer of allylamine salt, 12) Dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt copolymer, 13) Acrylamide-diallylamine copolymer, 14) Cationic having 5-membered ring amidine structure Examples include known cationic compounds such as resins.

カチオン性化合物を微粒子とともに配合する場合、特に微粒子が微細シリカであると、微細シリカは一般にアニオン性であるため、混合の際に微細シリカ粒子の凝集が起こることがある。この場合には、微細シリカ粒子の凝集を抑制して所定の粒子径にするために、次のような2つの方法が挙げられる。
すなわち、一般的に市販されている非晶質シリカ(数ミクロンの二次粒子径を有する)にカチオン性化合物を混合分散してから、これを機械的手段により強い力を与えて微細粒子に粉砕する方法、または、微細化したシリカ二次粒子分散体にカチオン性化合物を混合し、一旦増粘・凝集させた後、再度機械分散・粉砕する方法である。
このようにして処理された微粒子は、カチオン性化合物が一部結合した構造をとり、安定に分散したスラリーとなっているためか、さらに別途カチオン性化合物を追加配合しても凝集し難いという特徴を有する。本発明においては、このようなカチオン性化合物で処理された微細粒子をカチオン性微細粒子といい、好適に使用できる。
When the cationic compound is blended together with the fine particles, particularly when the fine particles are fine silica, the fine silica is generally anionic, and thus the fine silica particles may be aggregated during mixing. In this case, in order to suppress the aggregation of the fine silica particles and to obtain a predetermined particle diameter, the following two methods can be mentioned.
That is, a cationic compound is mixed and dispersed in commercially available amorphous silica (having a secondary particle size of several microns), and then this is pulverized into fine particles by applying a strong force by mechanical means. Or a method in which a cationic compound is mixed with a finely divided silica secondary particle dispersion, once thickened and aggregated, and then mechanically dispersed and pulverized again.
The fine particles treated in this way have a structure in which a cationic compound is partly bonded, and it is a slurry that is stably dispersed, or it is difficult to agglomerate even if an additional cationic compound is added. Have In the present invention, fine particles treated with such a cationic compound are referred to as cationic fine particles and can be suitably used.

カチオン性微細粒子を製造する際に使用される分散または粉砕を目的とした機械的手段としては、超音波ホモジナイザーなどの先に例示した手段が使用できる。所望の粒径が平均二次粒子径1000nmを超える場合は、ホモミキサーなどの弱い機械力で処理すれば充分分散するが、平均二次粒子径1000nm以下に粉砕するには、より強い機械力を加えることが効果的であり、圧力式分散方法が好ましい。
圧力式分散方法とは、原料粒子のスラリー状混合物をオリフィス中、高圧で連続的に通過させて高圧粉砕する方法であり、処理圧力は19.6×10〜343.2×10Pa(200〜3500kgf/cm)、より好ましくは49.0×10〜245.3×10Pa(500〜2500kgf/cm)、さらに好ましくは、98.1×10〜196.2×10Pa(1000〜2000kgf/cm)である。上記高圧粉砕により処理することで良好な分散あるいは粉砕が達成できる。さらに高圧でオリフィスを通過したスラリー状混合物を対向衝突させることによる分散あるいは粉砕方式を選択することがより好ましい。対向衝突による方法は、分散液を加圧することによって入口側に導き、分散液を二つの通路に分岐してさらに流路をオリフィスにより狭めることによって流速を加速して対向衝突させて粒子を衝突させて粉砕する。分散液を加速したり衝突させたりする部分を構成する材料としては、材料の摩耗を抑えるなどの理由からダイヤモンドが好ましく用いられる。
高圧粉砕機としては、圧力式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ナノマイザーが用いられ、特に高速流衝突型ホモジナイザーとしてマイクロフルイダイザー、ナノマイザ−が好ましい。このようにして処理されたカチオン性微細粒子は、一般に固形分濃度が5〜20質量%程度の水分散体(スラリーあるいはコロイド粒子)として得られる。
As the mechanical means for dispersion or pulverization used in the production of the cationic fine particles, the means exemplified above such as an ultrasonic homogenizer can be used. If the desired particle size exceeds the average secondary particle size of 1000 nm, it can be sufficiently dispersed if treated with a weak mechanical force such as a homomixer. It is effective to add, and a pressure type dispersion method is preferable.
The pressure-type dispersion method is a method in which a slurry mixture of raw material particles is continuously passed through an orifice at a high pressure and pulverized at a high pressure, and the treatment pressure is 19.6 × 10 6 to 343.2 × 10 6 Pa ( 200 to 3500 kgf / cm 2 ), more preferably 49.0 × 10 6 to 245.3 × 10 6 Pa (500 to 2500 kgf / cm 2 ), and still more preferably 98.1 × 10 6 to 196.2 × 10. 6 Pa (1000 to 2000 kgf / cm 2 ). Good dispersion or pulverization can be achieved by the above high-pressure pulverization. Further, it is more preferable to select a dispersion or pulverization method by causing the slurry-like mixture that has passed through the orifice at high pressure to collide oppositely. In the method of opposing collision, the dispersion is pressurized and guided to the inlet side, the dispersion is branched into two passages, and the flow path is narrowed by an orifice to accelerate the flow velocity and collide the particles by colliding with each other. Crush. As a material constituting the portion where the dispersion is accelerated or collided, diamond is preferably used for the reason of suppressing wear of the material.
As the high-pressure pulverizer, a pressure type homogenizer, an ultrasonic homogenizer, a microfluidizer, and a nanomizer are used. In particular, a microfluidizer and a nanomizer are preferable as the high-speed collision type homogenizer. The cationic fine particles thus treated are generally obtained as an aqueous dispersion (slurry or colloidal particles) having a solid content concentration of about 5 to 20% by mass.

カチオン性微細粒子に使用されるカチオン性化合物としては、特に限定されず、すでに例示したものが適宜使用できる。中でも、好ましいカチオン性化合物としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体の塩酸塩、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体および5員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を使用である。これを使用すると、インクジェット記録体は発色性に優れ、にじみが少なく、優れた画像が得られやすくなる。   It does not specifically limit as a cationic compound used for a cationic fine particle, What was already illustrated can be used suitably. Among them, preferable cationic compounds include diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer, hydrochloride of acrylamide / diallylamine copolymer, dicyandiamide-polyethyleneamine copolymer, and 5-membered ring amidine structure. And at least one selected from the group consisting of a cationic resin. When this is used, the ink jet recording material is excellent in color developability, less blurring, and an excellent image is easily obtained.

カチオン性微細粒子を製造する際には、微粒子100質量部に対してカチオン性化合物1〜30質量部の割合で配合することが好ましく、さらに好ましくは、3〜20質量部である。カチオン性化合物が1質量部以上であると、インクジェット記録体の印字濃度が向上しやすく、また、30質量部以下であると、余分なカチオン性化合物が微粒子間の空隙を塞ぐことによるインク吸収性の低下がなく、画像のにじみやムラが発生しにくい。   When manufacturing cationic fine particles, it is preferable to mix them in a ratio of 1 to 30 parts by mass of the cationic compound with respect to 100 parts by mass of the fine particles, and more preferably 3 to 20 parts by mass. When the cationic compound is 1 part by mass or more, the printing density of the ink jet recording body is easily improved, and when it is 30 parts by mass or less, the ink absorbency due to the extra cationic compound closing the voids between the fine particles. There is no decrease in image quality, and image blurring and unevenness are less likely to occur.

以上説明したインク受容層は、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーターなど、公知の各種塗工装置を用いて、対象面に塗工し、乾燥することで形成できる。すなわち、好適には、支持体上に溶媒吸収層を形成し、その上に色素定着層を形成すればよい。また、その後、必要に応じて、カレンダー処理などを施してもよい。
さらに、溶媒吸収層と色素定着層との間などには、必要に応じて、硼砂などのホウ素化合物の水溶液を塗布するなどしてもよい。
The ink receiving layer described above is formed using various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, a curtain coater, and a slide bead coater. It can be formed by coating on the target surface and drying. That is, preferably, a solvent absorption layer is formed on a support and a dye fixing layer is formed thereon. Thereafter, calendar processing or the like may be performed as necessary.
Further, an aqueous solution of a boron compound such as borax may be applied between the solvent absorbing layer and the dye fixing layer, if necessary.

インク受容層の上には、光沢性を高めるために光沢層を設け、これを塗工層のうちの最外層として記録面を構成することが有効である。
光沢層には、通常、微粒子が含有される。微粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ酸化物などの無機微粒子を使用すると、優れた光沢性が発現し好ましい。さらには、コロイド状のものを使用することが好ましく、特にコロイダルシリカを使用すると、式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすいことから好ましい。また、その際の分散形態としては、単分散体であっても凝集粒子分散体であってもよいが、高い印字濃度や高い光沢性を付与でき、式(1)および(2)を満足するインクジェット記録体が得られやすいことから、単分散体、もしくは、凝集粒子分散体のなかでも粒子径の小さいものが主に好ましく用いられる。
微粒子の平均粒子径は1μm以下であることが好ましく、より好ましくは、一次粒子の場合は3〜100nm、二次粒子の場合は700nm以下である。最も好ましくは、平均粒子径が100nm以下のコロイダルシリカを使用する。
It is effective to provide a glossy layer on the ink receiving layer in order to improve glossiness, and to form a recording surface using this as the outermost layer of the coating layer.
The gloss layer usually contains fine particles. The fine particles are not particularly limited, but it is preferable to use inorganic fine particles such as colloidal silica, gas phase method silica, and alumina oxide because excellent gloss is exhibited. Furthermore, it is preferable to use a colloidal material, and particularly when colloidal silica is used, an ink jet recording body satisfying the formulas (1) and (2) can be easily obtained. In addition, the dispersion form at that time may be a monodispersion or an aggregated particle dispersion, but can impart a high printing density and high glossiness, and satisfies the formulas (1) and (2). Since it is easy to obtain an ink jet recording material, a monodisperse or an aggregated particle dispersion having a small particle diameter is mainly preferably used.
The average particle diameter of the fine particles is preferably 1 μm or less, more preferably 3 to 100 nm for primary particles and 700 nm or less for secondary particles. Most preferably, colloidal silica having an average particle size of 100 nm or less is used.

中でもコロイダルシリカ粒子の粒子径は均一であることが好ましい。特に、次式で示される変動係数(CV値)が15%以下であることが好ましい。
CV=(σ/D)×100〔%〕
ただし、上式において、σ;標準偏差、D;平均粒径である。更に、個々のシリカ粒子は単分散しており、凝集粒子の割合は全粒子数の10%以下であることが好ましい。
Among them, the colloidal silica particles preferably have a uniform particle size. In particular, the coefficient of variation (CV value) represented by the following formula is preferably 15% or less.
CV = (σ / D) × 100 [%]
In the above formula, σ is standard deviation, D is average particle diameter. Further, the individual silica particles are monodispersed, and the ratio of the aggregated particles is preferably 10% or less of the total number of particles.

このように形成される光沢層は、光沢性の発現を主な目的とし、染料定着機能は必ずしも要さないが、必要に応じて、微粒子としてカチオン性の微粒子を選択して、インク適性を付与してもよい。このようなものとしては、カチオン変性されたコロイダルシリカや気相法シリカ、またはアルミナ酸化物などが良好である。アルミナ酸化物の中では、気相法(フュームド)アルミナ酸化物が好ましい。   The glossy layer formed in this way is mainly intended for glossiness and does not necessarily require a dye fixing function. However, if necessary, cationic fine particles can be selected as fine particles to impart ink suitability. May be. As such a material, cation-modified colloidal silica, gas phase method silica, or alumina oxide is preferable. Among the alumina oxides, gas phase method (fumed) alumina oxide is preferable.

光沢層には、インク吸収性を阻害しない限り、インク受容層に用いられるものと同種のバインダーを適宜含有してもよい。また、必要に応じて、前述のカチオン性化合物を添加することもできる。   The gloss layer may appropriately contain the same kind of binder as that used in the ink receiving layer as long as the ink absorbability is not impaired. Moreover, the above-mentioned cationic compound can also be added as needed.

光沢層の形成方法としては、光沢層を形成するための塗液を対象面に塗工した後、この塗液が湿潤状態にある間に、塗工された塗液を加熱した鏡面ドラムに圧着し、乾燥する、いわゆるキャスト法が好ましく例示できる。また、その際には、光沢層を鏡面ドラムから剥離しやすくするために、光沢層に一般市販の離型剤を適宜添加してもよい。
離型剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸類、およびそれらのナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、アンモニウム等の塩類、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドおよびメチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類、ロート油、レシチン等の油脂類や脂質類、含フッ素界面活性剤等の各種界面活性剤、四フッ化エチレンポリマーやエチレン−四フッ化エチレンポリマー等のフッ素系ポリマー等が例示される。
これらのうち、特に、脂肪族炭化水素またはその誘導体や変性物、脂肪酸またはその塩、脂質類が好ましく、中でも、脂肪族炭化水素としてはポリエチレンワックスが、脂肪酸としてはステアリン酸またはオレイン酸が、脂質としてはレシチンの使用がより好ましい。
また、離型剤の添加量は、光沢層中の微粒子100質量部に対して、0.5〜10質量部が適度な範囲である。
As a method for forming the glossy layer, after applying the coating liquid for forming the glossy layer to the target surface, the coated coating liquid is pressed against a heated mirror drum while the coating liquid is in a wet state. Then, a so-called casting method of drying is preferable. In that case, a general commercially available release agent may be appropriately added to the gloss layer in order to facilitate the peeling of the gloss layer from the mirror drum.
Examples of mold releasing agents include fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and palmitic acid, and salts thereof such as sodium, potassium, calcium, zinc, and ammonium, stearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, and methylenebisstearic acid amide. Fatty acid amides such as, aliphatic hydrocarbons such as microcrystalline wax, paraffin wax and polyethylene wax, higher alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol, fats and oils such as funnel oil and lecithin, lipids, fluorine-containing surface activity Examples thereof include various surfactants such as agents, and fluorine-based polymers such as tetrafluoroethylene polymer and ethylene-tetrafluoroethylene polymer.
Of these, aliphatic hydrocarbons or derivatives or modified products thereof, fatty acids or salts thereof, and lipids are particularly preferable. Among them, polyethylene wax is used as the aliphatic hydrocarbon, stearic acid or oleic acid is used as the fatty acid, and lipids are used. More preferably, lecithin is used.
Moreover, the addition amount of a mold release agent is 0.5-10 mass parts with respect to 100 mass parts of microparticles | fine-particles in a glossy layer.

なお、本発明においては、支持体として低透気性または非透気性のものを使用しているので、キャスト法において、特に塗液を塗布後直ちに、または、塗布しながら、鏡面ドラムによる圧着を行い(例えば、国際公開番号WO 03/039881に開示されているようにニップする。)、その後の工程において、適宜乾燥装置を使用して乾燥することが好ましい。
インクジェット記録体として、式(1)および(2)を満足するものを製造するためには、支持体の材料、各塗工層の構成や材料、さらには塗工層の塗工条件などを適宜組み合わせることによって製造できるが、特に光沢層を形成する場合、光沢層を形成するための塗液の濃度や塗工量、光沢層に使用する微粒子の種類および粒子径、さらにキャスト法の場合には、その際の鏡面ドラムの温度、圧着時の圧力(ニップ圧)などの条件の組み合わせが重要となる。
In the present invention, since a support having low air permeability or non-air permeability is used as the support, in the casting method, in particular, immediately after application of the coating liquid, or while applying, pressure bonding with a mirror drum is performed. (For example, nip as disclosed in International Publication No. WO 03/039881.) In the subsequent steps, it is preferable to dry using a drying device as appropriate.
In order to produce an ink jet recording material satisfying the formulas (1) and (2), the material of the support, the structure and material of each coating layer, and the coating conditions of the coating layer are appropriately determined. It can be manufactured by combining, but especially when forming a glossy layer, the concentration and coating amount of the coating liquid for forming the glossy layer, the type and particle size of fine particles used in the glossy layer, and in the case of the casting method In this case, a combination of conditions such as the temperature of the mirror drum and the pressure (nip pressure) during pressure bonding is important.

光沢層を形成するための他の方法としては、PETフィルムなどの基材の表面に光沢層が形成された転写用フィルムを用意し、これを光沢層側が接するように支持体上に形成されたインク受容層に貼り合わせ、その後、基材を剥離する方法や、基材の表面に光沢層、インク受容層が形成された転写用フィルムを用意し、これをインク受容層側が接するように支持体に貼り合わせ、その後、基材を剥離する方法などがある。
このように基材を用いた方法で光沢層を形成する場合、光沢層を形成するための塗液の濃度や塗工量、光沢層に使用する微粒子の種類および粒子径の他、貼り合わせ時の圧力(ニップ圧)などの条件の組み合わせが重要となる。
As another method for forming the glossy layer, a transfer film having a glossy layer formed on the surface of a substrate such as a PET film was prepared and formed on a support so that the glossy layer side was in contact therewith. Prepare a transfer film in which a glossy layer and an ink receiving layer are formed on the surface of the base material, and a method of peeling the base material after bonding to the ink receiving layer and then supporting the ink receiving layer side. And a method of peeling the base material.
When forming a glossy layer by a method using a base material in this way, in addition to the concentration and coating amount of the coating liquid for forming the glossy layer, the type and particle size of the fine particles used in the glossy layer, A combination of conditions such as pressure (nip pressure) is important.

光沢層の固形分塗工量は、キャスト法および転写用フィルムを用いた方法のいずれの場合でも、0.1〜10g/mの範囲が好ましく、0.2〜5g/mがより好ましく、0.5〜2g/mがさらに好ましい。このような範囲であると、塗膜の厚さが適度となり、光による干渉色が生じにくく、また、インク吸収速度の低下も起こりにくい。 Solid coating amount of the glossy layer is in any case of the method using a casting method and the transfer film is preferably in the range of 0.1 to 10 g / m 2, more preferably 0.2-5 g / m 2 0.5-2 g / m 2 is more preferable. Within such a range, the thickness of the coating film becomes appropriate, interference color due to light does not easily occur, and the ink absorption rate does not easily decrease.

以上説明したように、インクジェット記録体が、低透気性または非透気性の支持体を備えたものであって、支持体の少なくとも一方の面上に塗工層が設けられて記録面が形成されたものの場合、記録面の20度光沢度が式(1)および(2)を満足するものであると、銀塩写真に近い優れた画質が形成可能となる。このように記録面の20度光沢度が、形成される画質に大きな影響を及ぼす理由については明らかではないが、人が印字物を手に取るなどして凝視する際の視線の印字物に対する角度が、20度光沢度の測定角度とほぼ一致していることに起因すると思われる。   As described above, the ink jet recording body is provided with a low-air-permeable or non-air-permeable support, and a recording layer is formed by providing a coating layer on at least one surface of the support. In the case of an image, if the 20-degree glossiness of the recording surface satisfies the expressions (1) and (2), an excellent image quality close to a silver salt photograph can be formed. Although the reason why the 20-degree glossiness of the recording surface has a great influence on the image quality to be formed is not clear, the angle of the line of sight with respect to the printed matter when a person stares at the printed matter. This is considered to be due to the fact that it almost coincides with the measurement angle of 20 degree glossiness.

以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。また、例中の「部」および「%」は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ「質量部」および「質量%」を示す。尚、粉砕分散しても一次粒子径は変わらない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples are solid contents excluding water unless otherwise specified, and indicate “parts by mass” and “% by mass”, respectively. Even when pulverized and dispersed, the primary particle size does not change.

[支持体]
(支持体1)
1.基紙
カナダ標準ろ水度(JIS P8121)が250mlまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)と、カナダ標準ろ水度が280mlまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)とを、質量比2:8の割合で混合し、濃度0.5%のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中にパルプ絶乾質量に対しカチオン化澱粉2.0%、アルキルケテンダイマー0.4%、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂0.1%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂0.7%を添加し、十分に攪はんして分散させた。上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量180g/m、緊度1.0g/cmの原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性PVAと塩化ナトリウムとを2:1の質量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度5%に調製した。サイズプレス液を紙の両面の合計で25cc塗布して基紙を得た。
[Support]
(Support 1)
1. Base paper Coniferous bleached kraft pulp (NBKP) beaten to 250 ml of Canadian standard freeness (JIS P8121) and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten to Canadian standard freeness of 280 ml 2: 8 Was mixed to prepare a pulp slurry having a concentration of 0.5%. To this pulp slurry, 2.0% cationized starch, 0.4% alkyl ketene dimer, 0.1% anionized polyacrylamide resin and 0.7% polyamide polyamine epichlorohydrin resin are added to the pulp dry mass, Stirred and dispersed. The pulp slurry having the above composition was made with a long net machine and passed through a dryer, a size press, and a machine calendar to produce a base paper having a basis weight of 180 g / m 2 and a tenacity of 1.0 g / cm 3 . The size press solution used in the size press step was prepared by mixing carboxyl-modified PVA and sodium chloride at a mass ratio of 2: 1, adding this to water and dissolving it by heating to a concentration of 5%. A size press solution was applied in a total of 25 cc on both sides of the paper to obtain a base paper.

2.ポリオレフィン樹脂組成物1
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂(密度0.926g/cm、メルトインデックス20g/10分)35質量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.919g/cm、メルトインデックス2g/10分)50質量部、アナターゼ型二酸化チタン(石原産業社製、商品名:A−220)15質量部、ステアリン酸亜鉛0.1質量部、酸化防止剤(チバガイギー社製、商品名:Irganox1010)0.03質量部、群青(第一化成社製、商品名:青口群青No.2000)0.09質量部、蛍光増白剤(チバガイギー社製、商品名:UVITEX OB)0.3質量部を、バンバリーミキサーで混合分散してポリオレフィン樹脂組成物1とした。
2. Polyolefin resin composition 1
35 parts by mass of long-chain low-density polyethylene resin (density 0.926 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min), 50 parts by mass of low-density polyethylene resin (density 0.919 g / cm 3 , melt index 2 g / 10 min) , 15 parts by mass of anatase-type titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: A-220), 0.1 parts by mass of zinc stearate, 0.03 parts by mass of antioxidant (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irganox 1010), Ultramarine (Daiichi Kasei Co., Ltd., trade name: Aoguchi Ultramarine No. 2000) 0.09 parts by mass, fluorescent whitening agent (Ciba Geigy, trade name: UVITEX OB) 0.3 parts by mass are mixed with a Banbury mixer. Dispersed to obtain polyolefin resin composition 1.

3.ポリオレフィン樹脂組成物2
高密度ポリエチレン樹脂(密度0.954g/cm、メルトインデックス20g/10分)65質量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/cm、メルトインデックス4g/10分)35質量部を、バンバリーミキサーで混合分散してポリオレフィン樹脂組成物2とした。
3. Polyolefin resin composition 2
65 parts by mass of high density polyethylene resin (density 0.954 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min) and 35 parts by mass of low density polyethylene resin (density 0.924 g / cm 3 , melt index 4 g / 10 min) A polyolefin resin composition 2 was obtained by mixing and dispersing with a mixer.

4.非透気性支持体の作製
基紙の両面にコロナ放電処理を施した後、ポリオレフィン樹脂組成物1を基紙のフェルト面側に塗工量が27g/mとなるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物2(裏面用樹脂組成物)を基紙のワイヤー面側に塗工量が30g/mとなるようにして、T型ダイを有する溶融押し出し機(溶融温度320℃)で塗布し、基紙のフェルト側を鏡面のクーリングロール、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度(王研式、J.TAPPI No.5)が6000秒、不透明度(JIS P8138)が93%の樹脂被覆した支持体1を製造した。
なお、この支持体のJIS P 8117(紙及び板紙の透気度試験方法)による透気度は、1000秒以上であった。また、支持体に形成されたポリオレフィン樹脂組成物1からなる層は厚さ32μmで、ポリオレフィン樹脂組成物2からなる層の厚さは35μmである。
4). Preparation of non-air permeable support After corona discharge treatment on both sides of the base paper, the polyolefin resin composition 1 is applied to the felt side of the base paper so that the coating amount is 27 g / m 2, and the polyolefin resin. The composition 2 (resin composition for the back surface) was applied to the wire surface side of the base paper with a melt extruder (melting temperature of 320 ° C.) having a T-shaped die so that the coating amount was 30 g / m 2 . The felt side of the base paper is cooled and solidified with a mirror-like cooling roll, and the wire side is cooled and solidified. The smoothness (Oken type, J.TAPPI No. 5) is 6000 seconds, and the opacity (JIS P8138) is A 93% resin-coated support 1 was produced.
The air permeability of this support according to JIS P 8117 (paper and paperboard air permeability test method) was 1000 seconds or more. The layer made of polyolefin resin composition 1 formed on the support has a thickness of 32 μm, and the layer made of polyolefin resin composition 2 has a thickness of 35 μm.

[塗工液用シリカゾル]
(シリカゾルA)
ゲル法シリカ(グレースデビソン社製、商品名:サイロジェット703A、平均一次粒子径:12nm、平均二次粒子径:約300nm)の20%水分散液を調製し、湿式法のシリカゾルであるシリカゾルAとした。
[Silica sol for coating liquid]
(Silica sol A)
A 20% aqueous dispersion of gel silica (produced by Grace Devison, trade name: Silojet 703A, average primary particle size: 12 nm, average secondary particle size: about 300 nm) is prepared, and silica sol A, which is a silica sol of a wet method It was.

(シリカゾルB)
市販フュームドシリカ(トクヤマ(株)社製、商品名、レオロシールQS−30、比表面積300m/g、平均一次粒子径:約10nm、気相法シリカ)をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー(吉田機械工業社製、商品名:ナノマイザー)を用いて粉砕分散を繰り返し、分級後平均二次粒子径が80nmからなる10%分散液を調製した。分散液にカチオン樹脂としてジアリルジメチル4級アンモニウム塩酸塩(センカ社製、商品名:ユニセンスCP−103)15部を添加し、顔料の凝集と分散液の増粘を起こさせた。再度、ナノマイザーを用いて粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径(凝集粒子径)が250nmからなる8%分散液(シリカゾルB)を調製した。
(Silica sol B)
After commercially dispersing fumed silica (manufactured by Tokuyama Co., Ltd., trade name, Leolosil QS-30, specific surface area 300 m 2 / g, average primary particle size: about 10 nm, gas phase method silica) by water dispersion and grinding with a sand grinder, The pulverization and dispersion were repeated using a nanomizer (trade name: Nanomizer, manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) to prepare a 10% dispersion having an average secondary particle size of 80 nm after classification. 15 parts of diallyldimethyl quaternary ammonium hydrochloride (manufactured by Senka Co., Ltd., trade name: Unisense CP-103) as a cationic resin was added to the dispersion to cause pigment aggregation and dispersion thickening. Again, pulverization and dispersion were repeated using a nanomizer to prepare an 8% dispersion (silica sol B) having an average secondary particle diameter (aggregated particle diameter) of 250 nm.

(シリカゾルC)
アニオン性コロイダルシリカ(日産化学工業社製、商品名:スノーテックスOL、平均一次粒子径:40〜50nm)20%水分散液を調製し、アニオン性のコロイダルシリカゾルであるシリカゾルBとした。
(Silica sol C)
Anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex OL, average primary particle size: 40 to 50 nm) 20% aqueous dispersion was prepared to obtain silica sol B which is an anionic colloidal silica sol.

[実施例1]
上記支持体1に、下記塗工液Aをダイコーターで塗工量が12g/mとなるように塗工乾燥して、溶媒吸収層を形成した。次いで溶媒吸収層の上に、3.0%硼砂水溶液を塗工量が0.60g/mとなるように塗工した。更に塗工液Bを塗工量が15g/mとなるようにWet on Wetの条件で塗工乾燥して、色素定着層を形成した。その後、この色素定着層の上に塗工液Cを塗工量0.5g/mとなるように塗工し、湿潤状態であるうちに表面温度が95℃の鏡面ドラムに圧着(ニップ圧:8.8MPa)、剥離し、その後、乾燥工程を経て光沢層を形成し、インクジェット記録体を得た。
得られたインクジェット記録体について、後に示す各種評価を行った。
(塗工液A)
シリカゾルA100部にPVA(クラレ社製、商品名:PVA−140)20部、蛍光増白剤(住友化学工業社製、Whitex BPS)1部を混合し、濃度15%液に調整した。
(塗工液B)
シリカゾルB100部にPVA(クラレ社製、商品名:PVA−135)18部を混合し、濃度8%液に調整した。
(塗工液C)
シリカゾルC100部、離型剤としてオレイン酸アンモニウム2部を混合し、3%分散液に調整した。
[Example 1]
The following coating liquid A was applied to the support 1 with a die coater so that the coating amount was 12 g / m 2, and a solvent absorption layer was formed. Next, a 3.0% borax aqueous solution was applied onto the solvent absorption layer so that the coating amount was 0.60 g / m 2 . Further, the coating liquid B was applied and dried under the conditions of Wet on Wet so that the coating amount was 15 g / m 2 to form a dye fixing layer. Thereafter, the coating liquid C is applied onto the dye fixing layer so as to have a coating amount of 0.5 g / m 2, and is pressed against a mirror drum having a surface temperature of 95 ° C. while being wet (nip pressure). : 8.8 MPa), and after that, a glossy layer was formed through a drying process to obtain an ink jet recording material.
Various evaluations to be described later were performed on the obtained ink jet recording material.
(Coating fluid A)
To 100 parts of silica sol A, 20 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-140) and 1 part of fluorescent whitening agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Whitex BPS) were mixed to prepare a solution having a concentration of 15%.
(Coating fluid B)
18 parts of PVA (trade name: PVA-135, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was mixed with 100 parts of silica sol B to prepare a liquid having a concentration of 8%.
(Coating fluid C)
100 parts of silica sol C and 2 parts of ammonium oleate as a release agent were mixed to prepare a 3% dispersion.

[実施例2]
上記支持体1に、塗工液Aをダイコーターで塗工量が20g/mとなるように塗工乾燥して、溶媒吸収層を形成した。次いで溶媒吸収層の上に、0.7%硼砂水溶液を塗工量が0.2g/mとなるようにバーコーターで塗工した。更に塗工液Bを塗工量が7g/mとなるようにWet on Wetの条件で塗工乾燥して、色素定着層を形成した。その後、該色素定着層の上に塗工液Cを塗工量1.0g/mとなるように塗工し、湿潤状態であるうちに表面温度が95℃の鏡面ドラムに圧着(ニップ圧:8.8MPa)、剥離し、その後、乾燥工程を経て光沢層を形成し、インクジェット記録体を得た。得られたインクジェット記録体について、実施例1と同様にして各種評価を行った。
[Example 2]
The support 1 was coated and dried with a die coater so that the coating amount A was 20 g / m 2 to form a solvent absorption layer. Next, a 0.7% borax aqueous solution was applied onto the solvent absorption layer with a bar coater so that the coating amount was 0.2 g / m 2 . Further, the coating liquid B was applied and dried under the conditions of Wet on Wet so that the coating amount was 7 g / m 2 to form a dye fixing layer. Thereafter, the coating liquid C is applied onto the dye fixing layer so as to have a coating amount of 1.0 g / m 2, and is pressed against a mirror drum having a surface temperature of 95 ° C. while being wet (nip pressure). : 8.8 MPa), and after that, a glossy layer was formed through a drying process to obtain an ink jet recording material. Various evaluations were performed on the obtained ink jet recording material in the same manner as in Example 1.

[比較例1]
鏡面ドラムの表面温度95℃を75℃とした以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録体を得て、実施例1と同様にして各種評価を行った
[Comparative Example 1]
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the mirror drum was set to 75 ° C., and various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.

[比較例2]
塗工液Cの濃度3%を12%とした以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録体を得て、実施例1と同様にして各種評価を行った
[Comparative Example 2]
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration 3% of the coating liquid C was changed to 12%, and various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.

[比較例3]
ニップ圧8.8MPaを2.9MPaとした以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録体を得て、実施例1と同様にして各種評価を行ったた。
[Comparative Example 3]
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the nip pressure was set at 8.8 MPa, and various evaluations were performed in the same manner as in Example 1.

[比較例4]
市販の光沢インクジェット記録紙であるキヤノン光沢紙(キヤノン社製)について、実施例1と同様にして各種評価を行った。
[Comparative Example 4]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 for a Canon glossy paper (manufactured by Canon Inc.), which is a commercially available glossy inkjet recording paper.

[比較例5]
市販の光沢インクジェット記録紙であるキヤノンスーパーフォトペーパー(キヤノン社製)について、実施例1と同様にして各種評価を行った。
[Comparative Example 5]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 with respect to Canon Super Photo Paper (manufactured by Canon Inc.), which is a commercially available glossy inkjet recording paper.

[比較例6]
市販の光沢インクジェット記録紙であるセイコーエプソン写真用紙(光沢)(セイコーエプソン社製)について、実施例1と同様にして各種評価を行った
[Comparative Example 6]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 on a commercially available glossy inkjet recording paper, Seiko Epson Photographic Paper (Glossy) (manufactured by Seiko Epson).

[比較例7]
市販の光沢インクジェット記録紙であるコニカミノルタQP Probox(コニカミノルタ社製)について、実施例1と同様にして各種評価を行った
[Comparative Example 7]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 for a commercially available glossy inkjet recording paper, Konica Minolta QP Probox (manufactured by Konica Minolta).

[比較例8]
市販の光沢インクジェット記録紙である画彩写真仕上げ(光沢)(富士写真フィルム社製)について、実施例1と同様にして各種評価を行った
[Comparative Example 8]
Various evaluations were carried out in the same manner as in Example 1 on a commercially available glossy ink jet recording paper, a photofinishing (glossy) (made by Fuji Photo Film Co., Ltd.).

[比較例9]
市販の光沢インクジェット記録紙であるコダック・プロフェッショナルフォトペーパー(コダック社製)について、実施例1と同様にして各種評価を行った
[Comparative Example 9]
Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 on a commercially available glossy inkjet recording paper, Kodak Professional Photo Paper (manufactured by Kodak).

[実施例3]
平均粒子径45nmの酸性アニオンコロイダルシリカ(日産化学工業社製、商品名:スノーテックス ST−OL)100部、珪素含有変性PVA(クラレ社製、商品名:R−2105)30部の混合溶液を作成し、メイヤーバーで塗工量が5g/mとなるようにPETフィルム(東レ社製、75μ、商品名:ルミラ−T、表面粗さRa=0.02μm)の表面に塗被乾燥し、光沢層となる層を形成した。次に、こうして形成された層上に、2.0%硼砂水溶液を塗工量が0.4g/mとなるようにバーコーターで塗工した後、この上に、塗工液Bをダイコーターで塗工量が10g/mとなるようにWet on wetの条件で塗工乾燥し、色素定着層となる層を形成した。
一方、支持体1上に、塗工液Aを塗工量が8g/mとなるようにダイコーターで塗工し、溶媒吸収層となる層を形成した。
そして、色素定着層となる層と、溶媒吸収層となる層とが対面するように貼合わせて、クーリングロールにより冷却圧着した。続いて、PETフィルムを剥し、塗工層の水分が6.0%/mになるように乾燥させて、支持体1上に、塗工液Aから形成された溶媒吸収層、塗工液Bから形成された色素定着層、光沢層を備えた構成のインクジェット記録体を製造した。
得られたインクジェット記録体について、実施例1と同様にして各種評価を行った。
[Example 3]
A mixed solution of 100 parts of acidic anion colloidal silica (trade name: Snowtex ST-OL, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having an average particle size of 45 nm and 30 parts of silicon-containing modified PVA (trade name: R-2105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Prepared and coated on the surface of a PET film (Toray Industries, 75 μ, product name: Lumira-T, surface roughness Ra = 0.02 μm) with a Mayer bar so that the coating amount is 5 g / m 2. A layer to become a glossy layer was formed. Next, a 2.0% borax aqueous solution was applied onto the layer formed in this manner with a bar coater so that the coating amount was 0.4 g / m 2, and then the coating solution B was added onto this layer by Daiko. The coating was dried under wet-on-wet conditions so that the coating amount was 10 g / m 2 , thereby forming a layer serving as a dye fixing layer.
On the other hand, the coating liquid A was coated on the support 1 with a die coater so that the coating amount was 8 g / m 2 to form a layer serving as a solvent absorption layer.
And it bonded together so that the layer used as a pigment | dye fixing layer and the layer used as a solvent absorption layer might face, and carried out cooling pressure bonding with the cooling roll. Subsequently, the PET film is peeled off and dried so that the water content of the coating layer becomes 6.0% / m 2 , and the solvent absorbing layer formed from the coating solution A on the support 1, the coating solution An ink jet recording body comprising a dye fixing layer and a gloss layer formed from B was produced.
Various evaluations were performed on the obtained ink jet recording material in the same manner as in Example 1.

[実施例4]
実施例2において、塗工液Cの代わりに、下記に示す塗工液Dを用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を得た。
(塗工液D)
シリカゾルDと、離型剤としてジオレイルジメチルアンモニウムクロライドを固形分比で100:2の割合で混合し、かつ塗工液濃度を3%に調整した。
(シリカゾルD)
カチオン性コロイダルシリカ(日産化学工業社製、商品名:スノーテックスAKL、平均粒子径:40〜50nm)の20%水分散液をシリカゾルDとした。
[Example 4]
In Example 2, an ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid D shown below was used instead of the coating liquid C.
(Coating fluid D)
Silica sol D and dioleyldimethylammonium chloride as a release agent were mixed at a solid content ratio of 100: 2, and the coating solution concentration was adjusted to 3%.
(Silica sol D)
Silica sol D was a 20% aqueous dispersion of cationic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: Snowtex AKL, average particle size: 40-50 nm).

[実施例5]
実施例2において、塗工液Cの代わりに、下記に示す塗工液Eを用いた以外は、実施例2と同様にしてインクジェット記録体を得た。
(塗工液E)
シリカゾルEと、離型剤としてジオレイルジメチルアンモニウムクロライドを固形分比で100:2の割合で混合し、かつ塗工液濃度を3%に調整した。
(シリカゾルE)
平均粒子径45nmの単分散アニオン性コロイダルシリカ表面をポリ塩化アルミニウムで被覆し、表面にカチオン性水和金属化合物が担持されたコロイダルシリカの20%水分散液をシリカゾルEとした。なお、前記カチオン性コロイダルシリカの粒子径分布は、変動係数が5%であった。
[Example 5]
In Example 2, an ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid E shown below was used instead of the coating liquid C.
(Coating fluid E)
Silica sol E and dioleyldimethylammonium chloride as a release agent were mixed at a solid content ratio of 100: 2, and the coating solution concentration was adjusted to 3%.
(Silica sol E)
The surface of monodispersed anionic colloidal silica having an average particle diameter of 45 nm was coated with polyaluminum chloride, and a 20% aqueous dispersion of colloidal silica having a cationic hydrated metal compound supported on the surface was used as silica sol E. The particle size distribution of the cationic colloidal silica had a coefficient of variation of 5%.

[評価方法]
インクジェット記録体の非印字部および印字部の光沢度、画像の光沢性、印字濃度、インク吸収性(ムラがなく均一であるかどうか)を以下に示す方法で評価した。
なお、各評価における印刷には、セイコーエプソン社製の染料インクプリンタ(商品名:PM−G800,EPSON写真用紙モード)を用いた。
[Evaluation methods]
The glossiness of the non-printed part and the printed part, the glossiness of the image, the print density, and the ink absorbability (whether there is no unevenness or no uniformity) were evaluated by the following methods.
For printing in each evaluation, a dye ink printer (trade name: PM-G800, EPSON photographic paper mode) manufactured by Seiko Epson Corporation was used.

(20°光沢度の測定)
JIS−Z8741に基づき、インクジェット記録体の塗工層の表面(記録面)について、非印字部と印字部の20°光沢度を測定し、それぞれG、Gbとした。
なお、印字部の20°光沢度の測定には、セイコーエプソン社製のPM−G800を用いて23℃、相対湿度50%の環境下で黒ベタ印字し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で24時間保存したものを用いた。また、黒色染料としては、セイコーエプソン社製ICBK32ブラックインク(カートリッジ)を使用した。
(Measurement of 20 ° glossiness)
Based on JIS-Z8741, the 20 ° glossiness of the non-printing part and the printing part was measured on the surface (recording surface) of the coating layer of the ink jet recording body, and the results were designated as G and Gb, respectively.
For the measurement of the 20 ° glossiness of the printed part, black solid printing was performed using a PM-G800 manufactured by Seiko Epson Corporation in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the temperature was 23 ° C. and the relative humidity was 50%. What was preserve | saved under the environment for 24 hours was used. Further, as a black dye, ICBK32 black ink (cartridge) manufactured by Seiko Epson Corporation was used.

(画像の光沢性)
塗工層の表面(記録面)に対して20度の横角度から目視評価した。
評価用画像として「高繊細カラーディジタル標準画像データ(ISO/JIS−SCID)、日本規格協会(財団法人)発行」の画像名称「果物かご」を、評価機種は前記PM−G800プリンタである。表中の略号は以下の内容を示す。
◎:銀塩写真並の優れた光沢感あり。
○:銀塩写真よりは劣るが、光沢感あり。
△:やや鈍い光沢感。
×:マット調。
(Glossiness of the image)
Visual evaluation was performed from a lateral angle of 20 degrees with respect to the surface (recording surface) of the coating layer.
The image name “fruit basket” of “high-definition color digital standard image data (ISO / JIS-SCID), issued by Japanese Standards Association (Foundation)” is used as an evaluation image, and the evaluation model is the PM-G800 printer. The abbreviations in the table indicate the following contents.
A: Excellent glossiness comparable to that of a silver salt photograph.
○: Inferior to silver halide photographs, but glossy.
Δ: Slightly dull gloss.
X: Matte tone.

(印字濃度)
印字濃度は、前記PM−G800プリンタで黒ベタ印字し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で24時間保存したものをグレタグマクベス反射濃度計(グレタグマクベス社製、RD−19I)により測定した値である。表中に示した数字は5回測定の平均値である。
(Print density)
The print density was measured with a Gretag Macbeth reflection densitometer (RD-19I, manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.), which was black-printed with the PM-G800 printer and stored for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. It is the value. The numbers shown in the table are average values of five measurements.

(インク吸収性(ベタ均一性))
キヤノン社製の染料インクプリンタ(商品名:PIXUS iP4100、スーパーフォトペーパーモード)を用いてインク吸収性評価を行った。評価は、記録面にグリーンベタ印字を行い、そのベタ印字部のインク吸収性の様子を目視にて観察することによった。
◎:ベタ部にムラが見られず、良好な状態。
○:ベタ部にムラが若干見られるが、殆ど問題にはならないレベル。
△:ベタ部にムラが多少見られ、使用状況によっては問題となるレベル。
(Ink absorbency (solid uniformity))
Ink absorptivity was evaluated using a Canon ink dye ink printer (trade name: PIXUS iP4100, super photo paper mode). The evaluation was performed by performing green solid printing on the recording surface and visually observing the ink absorbency of the solid printing portion.
(Double-circle): The solid part has no unevenness and is in a good state.
◯: A level in which a slight unevenness is observed in the solid part but hardly causes a problem.
Δ: Some unevenness is observed in the solid part, which is a problem level depending on the use situation.

(白紙の擦過性)
キヤノン社製PIXUS iP4100を用い、C型給紙モードで印字を行い、インクジェット記録体の表面の搬送キズの状態を官能評価した。
◎:表面に搬送キズが見られず、良好な状態。
○:表面に搬送キズが若干見られるが、殆ど問題にはならないレベル。
△:表面に搬送キズが多く見られ、使用状況によっては問題となるレベル。
(Scraping of blank paper)
Using PIXUS iP4100 manufactured by Canon Inc., printing was performed in the C-type paper feeding mode, and the state of transport scratches on the surface of the inkjet recording medium was sensory evaluated.
(Double-circle): A conveyance flaw is not seen on the surface but it is in a favorable state.
○: A level of scars that hardly cause a problem, although some scratches on the surface are observed.
[Delta]: A level in which a lot of conveyance scratches are observed on the surface, which causes a problem depending on the use situation.

Figure 2007276233
Figure 2007276233

式(1)および(2)を満足する各実施例のインクジェット記録体に画像を形成した場合、記録面はいずれも銀塩写真並の優れた光沢感を備え、光沢性が良好であった。よって、このようなインクジェット記録体によれば、銀塩写真に近い優れた画質が形成可能であることが明らかとなった。また、実施例のものによれば、印字濃度、インク吸収性、白紙擦過性も良好であった。

When an image was formed on the ink jet recording material of each example satisfying the formulas (1) and (2), the recording surface had an excellent gloss feeling similar to a silver salt photograph and good glossiness. Thus, it has been clarified that such an ink jet recording material can form an image quality excellent in that of a silver salt photograph. Further, according to the examples, the print density, ink absorbability, and white paper scratch resistance were also good.

Claims (4)

低透気性または非透気性の支持体上に塗工層が設けられて記録面が形成されたインクジェット記録体において、
記録面の20度光沢度が下記式(1)および(2)を満足することを特徴とするインクジェット記録体。
G≧20%・・・(1)
1.3≧Gb/G≧0.9・・・(2)
(式中Gは、インクジェット記録されていない記録面のJIS−Z8741による20度光沢度を指し、Gbは、黒色染料インクでインクジェット記録された記録面のJIS−Z8741による20度光沢度を指す。)
In an ink jet recording body in which a recording surface is formed by providing a coating layer on a low air-permeable or non-air-permeable support,
An ink jet recording material wherein the recording surface has a 20-degree glossiness satisfying the following formulas (1) and (2):
G ≧ 20% (1)
1.3 ≧ Gb / G ≧ 0.9 (2)
(In the formula, G indicates the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface that is not inkjet-recorded, and Gb indicates the 20-degree glossiness according to JIS-Z8741 of the recording surface that is inkjet-recorded with black dye ink. )
前記記録面の20度光沢度が、さらに下記式(3)を満足することを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録体。
G≧28%・・・(3)
The inkjet recording body according to claim 1, wherein the 20-degree glossiness of the recording surface further satisfies the following formula (3).
G ≧ 28% (3)
前記塗工層が2層以上形成され、
前記記録面を構成する塗工層は、平均粒子径100nm以下のコロイダルシリカを含有することを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット記録体。
Two or more coating layers are formed,
The inkjet recording material according to claim 1 or 2, wherein the coating layer constituting the recording surface contains colloidal silica having an average particle diameter of 100 nm or less.
前記塗工層のうち最内層は、平均粒子径1μm以下の非晶質シリカを含有することを特徴とする請求項3に記載のインクジェット記録体。

4. The ink jet recording material according to claim 3, wherein the innermost layer of the coating layer contains amorphous silica having an average particle diameter of 1 [mu] m or less.

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