JP2007276195A - Lithographic printing plate material and printing method - Google Patents

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Yasunobu Kobayashi
康伸 小林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing plate material which improves in printing failures such as a development fault and void, prevents marring of a plate surface by foreign matter and staining of printed matter, on the occasion of printing of a printing plate, and has the same operability as conventional ones, and a printing method. <P>SOLUTION: In this lithographic printing plate material, the average particle diameter of a pigment contained in a hydrophilic layer is 0.1-1.0 μm and the average particle diameter of inorganic particles or particles coated with an inorganic material, other than the pigment, is 0.5-10 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は平版印刷版材料(以下、単に印刷版材料ともいう)及び印刷方法に関し、詳しくは画像層側にチタン系黒色顔料を含有し、コンピューター・トゥ・プレート(CTP)方式であり、機上現像性を有する平版印刷版材料及び印刷方法に関する。   The present invention relates to a planographic printing plate material (hereinafter also simply referred to as a printing plate material) and a printing method, and more specifically, contains a titanium black pigment on the image layer side, is a computer-to-plate (CTP) system, The present invention relates to a lithographic printing plate material having a developability and a printing method.

印刷データのデジタル化に伴い、安価で取扱いが容易でPS版と同等の印刷適性を有したCTPが求められている。特に近年、特別な薬剤による現像処理が不要であって、ダイレクトイメージング(DI)機能を備えた印刷機に適用可能であり、又、PS版と同等の使い勝手を有する汎用タイプのサーマルプロセスレス印刷版への期待が高まっている。   With the digitization of print data, there is a need for CTPs that are inexpensive, easy to handle, and have the same printability as PS plates. In particular, in recent years, a general-purpose thermal processless printing plate that can be applied to a printing press that has a direct imaging (DI) function and that does not require a special chemical development process, and has the same usability as a PS plate. Expectations are growing.

近年、印刷版材料は、現像処理が必要ない所謂プロセスレス印刷版が実用化され始めている。   In recent years, so-called processless printing plates that do not require development processing have been put into practical use as printing plate materials.

例えば、特開平7−1849号、同7−164773号、同9−123387号、同10−193823号にプロセスレス印刷版が開示されている。   For example, JP-A-7-1849, JP-A-7-164773, JP-A-9-123387, and JP-A-10-193823 disclose processless printing plates.

これらプロセスレス印刷版は自動現像処理機を必要とせず、プレートセッターで露光した後、直接、印刷機に設置して印刷することが可能である。   These processless printing plates do not require an automatic development processor, and can be directly printed on a printing machine after being exposed by a plate setter.

しかしながら、この様な印刷版材料は、画像形成層を硬化させるのに十分なエネルギーを与えることが難しく、そのため画像形成層の硬度が弱くなってしまい、衝撃や異物に対して版面が傷付き易くなり、従来使用されて来たPS版やサーマルプレート等に比べて、取り扱い時における傷に対して弱いことが指摘されていた。   However, it is difficult for such a printing plate material to give sufficient energy to cure the image forming layer, so that the hardness of the image forming layer is weakened, and the plate surface is easily damaged by impact and foreign matter. Therefore, it has been pointed out that it is weak against scratches during handling compared to PS plates and thermal plates that have been used conventionally.

この点を改善するために、支持体上に、レーザー光を熱に変換する化合物を含有する光熱変換層、及び、金属キレート化合物により架橋された親水性ポリマーを含有する親水性層を順次、積層する技術(例えば、特許文献1を参照)、親水性画像形成層の上に水溶性のセルロース類を含有するオーバーコート層を有する技術(例えば、特許文献2を参照)、疎水性化前駆体を含有する親水性感熱層及び疎水性オーバーコート層を有する技術(例えば、特許文献3を参照)などが開示されるが、これらの傷改良方法では未だ十分ではなく、従来の印刷版同等の作業性、耐傷性には及ばないという問題があった。
特開2001−92115号公報 特開2002−19318号公報 特開2004−237605号公報
In order to improve this point, a photothermal conversion layer containing a compound that converts laser light into heat and a hydrophilic layer containing a hydrophilic polymer cross-linked with a metal chelate compound are sequentially laminated on a support. A technique (for example, see Patent Document 1), a technique having an overcoat layer containing water-soluble celluloses on a hydrophilic image forming layer (for example, see Patent Document 2), a hydrophobizing precursor Techniques having a hydrophilic heat-sensitive layer and a hydrophobic overcoat layer (see, for example, Patent Document 3) are disclosed, but these scratch improvement methods are still not sufficient, and workability equivalent to that of conventional printing plates There was a problem that it did not reach the scratch resistance.
JP 2001-92115 A JP 2002-19318 A JP 2004-237605 A

本発明の目的は、現像不良や白抜け等の印刷故障の改善、印刷版の印刷時における異物による版面の傷、印刷物の汚れを防止し、従来と同等の作業性を有する印刷版材料及び印刷方法を提供することにある。   An object of the present invention is to improve a printing failure such as development failure or white spot, prevent a scratch on a printing plate due to foreign matter during printing of a printing plate, and prevent a printed matter from being stained, and a printing plate material and printing having workability equivalent to the conventional one It is to provide a method.

本発明の上記の目的は、以下の構成により達成された。   The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

1.親水性層に含有する顔料の平均粒径が0.1μm〜1.0μmであり、顔料以外の無機粒子又は無機素材で被覆された粒子の平均粒径が0.5μm〜10μmであることを特徴とする平版印刷版材料。   1. The average particle size of the pigment contained in the hydrophilic layer is 0.1 μm to 1.0 μm, and the average particle size of the inorganic particles other than the pigment or particles coated with an inorganic material is 0.5 μm to 10 μm. Planographic printing plate material.

2.画像形成層に含有する熱溶融粒子の融点が60℃〜100℃であり、画像形成層中の固形分中の含有率が70質量%〜95質量%であることを特徴とする前記1に記載の平版印刷版材料。   2. 2. The melting point of the hot-melt particles contained in the image forming layer is 60 ° C. to 100 ° C., and the content in the solid content in the image forming layer is 70% by mass to 95% by mass. Lithographic printing plate material.

3.機上現像性を有する前記1又は2に記載の印刷版材料を用いて印刷することを特徴とする印刷方法。   3. 3. A printing method comprising printing using the printing plate material according to 1 or 2 having on-press developability.

本発明によれば、CTP方式であり、更に機上現像性を有する印刷版材料を使用することにより、従来より生産性が向上し、また従来のPS版等の印刷版と何ら変わることなく取り扱いができ、現像不良や白抜け等の印刷故障の改善、印刷版の印刷時における異物による版面の傷、印刷物の汚れを防止することが出来る。   According to the present invention, by using a printing plate material that is a CTP method and has on-machine developability, the productivity is improved as compared with the conventional printing plate, and the printing plate such as a conventional PS plate is handled without any change. It is possible to improve printing failures such as development defects and white spots, prevent scratches on the plate surface due to foreign matter during printing of the printing plate, and stains on the printed matter.

以下、本発明を更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明の印刷版材料は、片面に粗面化処理を施したアルミニウム基材又はポリエステル樹脂上に画像形成層を塗設し、刷機上で現像できる印刷版材料である。   The printing plate material of the present invention is a printing plate material that can be developed on a printing machine by coating an image forming layer on an aluminum base material or polyester resin that has been roughened on one side.

本発明における印刷機上現像とは、通常のオフセット印刷機に露光済みの印刷版材料を取り付けて印刷を行った際、版面に与えられた湿し水と印刷インキの作用により印刷版材料の未露光領域の画像形成層が印刷の初期に選択的に除去されることを意味している。   The on-press development in the present invention means that when printing is performed with an exposed printing plate material attached to a normal offset printing press, the printing plate material is not removed by the action of dampening water and printing ink applied to the plate surface. This means that the image forming layer in the exposed area is selectively removed at the beginning of printing.

[支持体]
(アルミニウム基材)
本発明の基材としては、印刷版の基板として使用される公知のアルミニウム材料を使用することができる。基材の厚さとしては、印刷機に取り付け可能であれば特に制限されるものではないが、50〜500μmのものが一般的に取り扱いやすい。
[Support]
(Aluminum substrate)
As a base material of this invention, the well-known aluminum material used as a board | substrate of a printing plate can be used. The thickness of the base material is not particularly limited as long as it can be attached to a printing press, but a thickness of 50 to 500 μm is generally easy to handle.

アルミニウム板は、通常その表面に存在する圧延・巻取り時に使用されたオイルを除去するためにアルカリ、酸、溶剤等で脱脂した後に使用される。脱脂処理としては特にアルカリ水溶液による脱脂が好ましい。   The aluminum plate is usually used after degreasing with an alkali, an acid, a solvent or the like in order to remove oil used during rolling and winding existing on the surface. As the degreasing treatment, degreasing with an alkaline aqueous solution is particularly preferable.

アルミニウム板は表面を粗面化したものを用いるのが普通である。アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。   It is common to use a roughened aluminum plate. The surface of the aluminum plate is roughened by various methods. For example, a method of mechanically roughening, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. By the method. As the mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, or a buff polishing method can be used.

また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。   Further, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing alternating current or direct current in hydrochloric acid or nitric acid electrolyte.

また、特開昭54−63902号公報に開示されているように両者を組み合わせた方法も利用することができる。   Further, as disclosed in JP-A-54-63902, a method in which both are combined can also be used.

この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。   The roughened aluminum plate is subjected to alkali etching treatment and neutralization treatment as necessary, and then subjected to anodization treatment if desired in order to enhance the water retention and wear resistance of the surface. As the electrolyte used for the anodizing treatment of the aluminum plate, various electrolytes that form a porous oxide film can be used. In general, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of electrolyte.

陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質の濃度が1〜80質量%溶液、液温は5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜の量は1〜10g/m2が好ましい。1.0g/m2より少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。 The treatment conditions for anodization vary depending on the electrolyte used, and thus cannot be specified in general. In general, however, the electrolyte concentration is 1 to 80% by mass solution, the liquid temperature is 5 to 70 ° C., and the current density is 5 to 60 A / dm 2. A voltage of 1 to 100 V and an electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes are suitable. The amount of the anodized film is preferably 1 to 10 g / m 2 . When the amount is less than 1.0 g / m 2 , the printing durability is insufficient, or the non-image part of the lithographic printing plate is easily scratched, and so-called “scratch stain” in which ink adheres to the scratched part during printing. It tends to occur.

このような粗面化処理を行うことにより、アルミニウム基材と親水性層の接着性が向上し、耐刷性を上げることが出来る。   By performing such a surface roughening treatment, the adhesion between the aluminum substrate and the hydrophilic layer is improved, and the printing durability can be increased.

また、裏面のすべり性を制御する(例えば版胴表面との摩擦係数を低減させる)目的で、裏面コート層を設けた基材も好ましく使用することができる。   In addition, for the purpose of controlling the slipperiness of the back surface (for example, reducing the friction coefficient with the plate cylinder surface), a substrate provided with a back surface coating layer can also be preferably used.

(ポリエステル基材)
本発明の好ましい熱現像感光材料用支持体を構成する二軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、ポリアリレート(PAr)等である。中でもより好ましいポリエステルはPETならびにPENであり、特に好ましくはPETである。ここでいう構成されているものとは、共重合体およびポリマーブレンド物であっても良く、全体に占める構成要素の質量比率が50質量%以上のものを指す。
(Polyester base material)
The biaxially stretched polyester film constituting the preferred support for a photothermographic material of the present invention is polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polyarylate (PAr) or the like. Among them, more preferred polyesters are PET and PEN, and particularly preferred is PET. What is comprised here may be a copolymer and a polymer blend, and refers to the thing whose mass ratio of the component to the whole is 50 mass% or more.

PETはテレフタル酸とエチレングリコール、PENはナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるが、これらを触媒の存在下で適当な反応条件下で結合させることによって重合できる。このとき、適当な1種、または2種以上の第3成分を混合しても良い。適当な第3成分としては、2価のエステル形成官能記を有する化合物であればよく、例えば、ジカルボン酸の例として次のようなものが挙げられる。
イソフタル酸、フタル酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、2、7−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げることができる。
PET is composed of terephthalic acid and ethylene glycol, and PEN is composed of naphthalene dicarboxylic acid and ethylene glycol, which can be polymerized by combining them in the presence of a catalyst under suitable reaction conditions. At this time, you may mix an appropriate 1 type, or 2 or more types of 3rd component. The suitable third component may be any compound having a divalent ester-forming functional group. Examples of the dicarboxylic acid include the following.
Isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylethane dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl thioether dicarboxylic acid, diphenyl Examples thereof include ketone dicarboxylic acid and phenylindane dicarboxylic acid.

また、グリコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2、2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることができる。   Examples of glycols include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, and bis. (4-Hydroxyphenyl) sulfone, bisphenol full orange hydroxyethyl ether, diethylene glycol, neopentyl glycol, hydroquinone, cyclohexanediol and the like can be mentioned.

本発明のPET樹脂及びフィルムの固有粘度は0.5〜0.8であることが好ましい。また固有粘度の異なるものを混合して使用しても良い。   The intrinsic viscosity of the PET resin and film of the present invention is preferably 0.5 to 0.8. Moreover, you may mix and use what has a different intrinsic viscosity.

本発明のPETの合成方法は、特に限定があるわけではなく、従来公知のPETの製造方法に従って製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めにジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することにより重合させるエステル交換法を用いることができる。この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添加することができる。熱安定剤としては、例えば、リン酸、亜リン酸、及びそれらのエステル化合物が挙げられる。   The method for synthesizing the PET of the present invention is not particularly limited, and can be produced according to a conventionally known method for producing PET. For example, a direct esterification method in which a dicarboxylic acid component is directly esterified with a diol component. First, a dialkyl ester is used as a dicarboxylic acid component, this is transesterified with the diol component, and this is heated under reduced pressure. A transesterification method of polymerizing by removing excess diol component can be used. At this time, if necessary, a transesterification catalyst or a polymerization reaction catalyst can be used, or a heat-resistant stabilizer can be added. Examples of the heat stabilizer include phosphoric acid, phosphorous acid, and ester compounds thereof.

また、合成時の各過程で着色防止剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、透明化剤、帯電防止剤、pH調整剤、染料、顔料などを添加させてもよい。   In addition, anti-coloring agents, crystal nucleating agents, slipping agents, stabilizers, anti-blocking agents, UV absorbers, viscosity modifiers, clearing agents, antistatic agents, pH adjusters, dyes, pigments, etc. May be added.

本発明の熱現像感光材料用支持体の厚みは特に限定がある訳ではないが、扱い易さの点から、100〜250μm、特に150〜200μmであることが好ましい。   The thickness of the support for a photothermographic material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 to 250 μm, particularly preferably 150 to 200 μm from the viewpoint of ease of handling.

[画像形成層面の構成]
本発明の画像を形成する側の構成は複数の層からなっており、基本的に基材側から下層、親水性層、画像形成層で構成される。以下に各層の構成を説明する。
[Configuration of image forming layer surface]
The configuration on the image forming side of the present invention is composed of a plurality of layers, and is basically composed of a lower layer, a hydrophilic layer, and an image forming layer from the substrate side. The structure of each layer will be described below.

(光熱変換剤)
本発明は光熱変換剤として、親水性層に黒色顔料を含有することを特徴とする。顔料として、具体的にはチタン系としてはTiO2、TiO2を還元したTiO(酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック)、酸化鉄系顔料としては、FeOやFe34が挙げられる。更に、チタンと鉄を混合した粒子の顔料も好ましい。本発明におけるこれらの粒径は、0.1μm以上、1.0μm以下であることを特徴とする。
(Photothermal conversion agent)
The present invention is characterized in that a black pigment is contained in the hydrophilic layer as a photothermal conversion agent. Specific examples of the pigment include titanium-based TiO 2 and TiO 2 reduced from TiO 2 (titanium oxynitride, generally titanium black), and examples of the iron oxide-based pigment include FeO and Fe 3 O 4 . Further, a pigment of particles in which titanium and iron are mixed is also preferable. In the present invention, these particle sizes are 0.1 μm or more and 1.0 μm or less.

これらの顔料は添加量に対する着色、つまり、光熱変換効率が良好である。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。   These pigments are colored with respect to the amount added, that is, they have good photothermal conversion efficiency. However, the photothermal conversion ability with respect to the addition amount is greatly affected by the degree of dispersion of the particles, and the better the dispersion, the better.

したがって、これらの複合金属酸化物粒子は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液(ペースト)としておいてもよい。   Therefore, these composite metal oxide particles may be dispersed by a known method before being added to the layer coating solution to form a dispersion (paste).

分散には必要に応じて分散剤を使用することができる。分散剤としては公知のものを使用することが出来る。分散剤の添加量は顔料粒子に対して0.01〜5質量%が好ましく、0.1〜2質量%がより好ましい。   A dispersing agent can be used for dispersion as needed. A well-known thing can be used as a dispersing agent. The addition amount of the dispersant is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass with respect to the pigment particles.

これらの顔料の添加量としては、親水性層全固形分に対して20%以上、50%未満であり25%以上、45%未満がより好ましく、さらに好ましくは25%以上40%未満の範囲である。添加量が20%未満であると、十分な感度がでず、また50%以上であると、顔料の脱落が発生する。   The amount of these pigments to be added is 20% or more and less than 50%, more preferably 25% or more and less than 45%, more preferably 25% or more and less than 40%, based on the total solid content of the hydrophilic layer. is there. When the addition amount is less than 20%, sufficient sensitivity cannot be obtained, and when it is 50% or more, the pigment falls off.

また、親水性層、画像形成層には下記赤外吸収染料を光熱変換素材として添加することができる。   The following infrared absorbing dye can be added as a photothermal conversion material to the hydrophilic layer and the image forming layer.

一般的な赤外吸収色素であるシアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。具体的には、特開昭63−139191号、特開昭64−33547号、特開平1−160683号、特開平1−280750号、特開平1−293342号、特開平2−2074号、特開平3−26593号、特開平3−30991号、特開平3−34891号、特開平3−36093号、特開平3−36094号、特開平3−36095号、特開平3−42281号、特開平3−97589号、特開平3−103476号等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   General infrared absorbing dyes such as cyanine dyes, croconium dyes, polymethine dyes, azurenium dyes, squalium dyes, thiopyrylium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, organic compounds such as phthalocyanine dyes and naphthalocyanine dyes , Azo-based, thioamide-based, dithiol-based, and indoaniline-based organometallic complexes. Specifically, JP-A-63-139191, JP-A-64-33547, JP-A-1-160683, JP-A-1-280750, JP-A-1-293342, JP-A-2-2074, Kaihei 3-26593, JP-A-3-30991, JP-A-3-34891, JP-A-3-36093, JP-A-3-36094, JP-A-3-36095, JP-A-3-42281, JP-A-3-42281 Examples thereof include compounds described in JP-A-3-97589, JP-A-3-103476, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

これらの赤外吸収染料の添加量としては、画像形成層全固形分に対して0.1%以上10%未満であり0.3%以上7%未満がより好ましく、さらに好ましくは0.5%以上6%未満の範囲である。添加量がこれを逸脱すると、上記同様に添加量が0.1%未満であると、十分な感度がでず、また10%以上であると、アブレートによるアブレーションカスが発生する。   The addition amount of these infrared absorbing dyes is 0.1% or more and less than 10%, more preferably 0.3% or more and less than 7%, more preferably 0.5%, based on the total solid content of the image forming layer. The range is less than 6%. If the addition amount deviates from this, as described above, if the addition amount is less than 0.1%, sufficient sensitivity cannot be obtained, and if it is 10% or more, ablation residue due to ablation occurs.

(親水性層)
本発明において、親水性層に用いられる素材は下記のような物が挙げられる。
(Hydrophilic layer)
In the present invention, materials used for the hydrophilic layer include the following.

親水性マトリックスを形成する素材としては金属酸化物が好ましく、更に好ましくは金属酸化物微粒子を含むことが好ましい。   The material forming the hydrophilic matrix is preferably a metal oxide, more preferably metal oxide fine particles.

例えばコロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられ、金属酸化物の形態としては、球状、羽毛状その他のいずれの形態でもよく、平均粒径としては3〜100nmであることがこのましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。また、粒子表面に表面処理がなされていてもよい。
上記金属酸化物粒子はその造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。
Examples include colloidal silica, alumina sol, titania sol, and other metal oxide sols. The metal oxide may have any shape such as a spherical shape, a feather shape, and the like, and the average particle size is 3 to 100 nm. However, several kinds of metal oxide fine particles having different average particle diameters can be used in combination. Further, the surface of the particles may be subjected to a surface treatment.
The metal oxide particles can be used as a binder by utilizing the film forming property. The decrease in hydrophilicity is less than when an organic binder is used, and it is suitable for use in a hydrophilic layer.

本発明には、上記の中でも特にコロイダルシリカが好ましく使用できる。コロイダルシリカは比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点が有り、良好な強度を得ることが出来る。   Among the above, colloidal silica can be preferably used in the present invention. Colloidal silica has the advantage of high film-forming properties even under relatively low temperature drying conditions, and can provide good strength.

上記コロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径20nm以下の微粒子コロイダルシリカを含む事が好ましく、さらに、コロイダルシリカはコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。   The colloidal silica preferably includes a necklace-shaped colloidal silica, which will be described later, and a fine particle colloidal silica having an average particle size of 20 nm or less, and the colloidal silica preferably exhibits alkalinity as a colloidal solution.

本発明に用いられるネックレス状コロイダルシリカとは1次粒子径がnmのオーダーである球形シリカの水分散径の総称である。   The necklace-like colloidal silica used in the present invention is a general term for the water dispersion diameter of spherical silica whose primary particle diameter is on the order of nm.

本発明に用いられるネックレス状コロイダルシリカとは1次粒子径が10〜50nmの球形コロイダルシリカが50〜400nmの長さに結合した「パールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する。   The necklace-shaped colloidal silica used in the present invention means “pearl necklace-shaped” colloidal silica in which spherical colloidal silica having a primary particle diameter of 10 to 50 nm is bonded to a length of 50 to 400 nm.

パールネックレス状(すなわち真珠ネックレス状)とは、コロイダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイメージが真珠ネックレスのような形状をしていることを意味する。   A pearl necklace shape (that is, a pearl necklace shape) means that an image in a state in which silica particles of colloidal silica are joined together and connected is shaped like a pearl necklace.

ネックレス状コロイダルシリカを構成するシリカ粒子同士の結合は、シリカ粒子表面に存在する−SiOH基が脱水結合した−Si−O−Si−と推定される。   The bond between the silica particles constituting the necklace-shaped colloidal silica is presumed to be —Si—O—Si— in which —SiOH groups present on the surface of the silica particles are dehydrated.

ネックレス状のコロイダルシリカとしては具体的には日産化学工業(株)性の「スノーテックス−PS」シリーズなどが挙げられる。   Specific examples of the colloidal silica in the form of necklace include “Snowtex-PS” series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.

製品名としては「スノーテックス−PS−S(連結した状態の平均粒子径は110nm程度)」、「スノーテックス−PS−M(連結した状態の平均粒子系は120nm程度)」及び「スノーテックス−PS−L(連結した状態の平均粒子径は170nm程度)」があり、これらにそれぞれ対応する酸性の製品が「スノーテックス−PS−S−O」、「スノーテックス−PS−M−O」および「スノーテックス−PS−L−O」である。   As product names, “Snowtex-PS-S (average particle size in a connected state is about 110 nm)”, “Snowtex-PS-M (average particle size in a connected state is about 120 nm)” and “Snowtex- PS-L (the average particle size of the linked state is about 170 nm) ", and acidic products corresponding to these are" Snowtex-PS-SO "," Snowtex-PS-MO "and “Snowtex-PS-LO”.

ネックレス状コロイダルシリカを添加することにより、層の多孔性を確保しつつ、強度を維持することが可能となり、親水性層マトリックスの多孔質化材として好ましく使用できる。このなかでもアルカリ性である「スノーテックスPS−S」、「スノーテックス−PS−M」及び「スノーテックス−PS−L」を用いると、親水性層の強度が向上し、また印刷枚数が多い場合でも地汚れの発生が抑制され、特に好ましい。   By adding necklace-like colloidal silica, it becomes possible to maintain the strength while ensuring the porosity of the layer, and it can be preferably used as a porous material for the hydrophilic layer matrix. Among these, when alkaline “Snowtex PS-S”, “Snowtex-PS-M” and “Snowtex-PS-L” are used, the strength of the hydrophilic layer is improved and the number of printed sheets is large. However, it is particularly preferable because the occurrence of soiling is suppressed.

また、コロイダルシリカは粒子系が小さいほど結合力が強くなることが知られており、本発明には平均粒径が20nm以下であるコロイダルシリカを用いることが好ましく3〜15nmであることが更に好ましい。又、前述のようにコロイダルシリカの中ではアルカリ性の物が地汚れ発生を抑制する効果が高いため、アルカリ性のコロイダルシリカを使用することが特に好ましい。   In addition, it is known that colloidal silica has a stronger binding force as the particle system is smaller. In the present invention, it is preferable to use colloidal silica having an average particle diameter of 20 nm or less, and more preferably 3 to 15 nm. . Further, as described above, it is particularly preferable to use alkaline colloidal silica because the alkaline substance has a high effect of suppressing the occurrence of soiling in the colloidal silica.

平均粒径がこの範囲にあるアルカリ性のコロイダルシリカ日産化学性の「スノーテックス20(粒子径10〜20nm)」、「スノーテックス−30(粒子系10〜20nm)」、「スノーテックス−40(粒子径10〜20nm)」、「スノーテックス−N(粒子径10〜20nm)」、「スノーテックス−S(粒子径8〜11nm)」、「スノーテックス−XS(粒子径4〜6nm)」が挙げられる。   Alkaline colloidal silica with an average particle size in this range Nissan Chemical's “Snowtex 20 (particle size 10-20 nm)”, “Snowtex-30 (particle system 10-20 nm)”, “Snowtex-40 (particles) "Snowtex-N (particle diameter 10-20 nm)", "Snowtex-S (particle diameter 8-11 nm)", "Snowtex-XS (particle diameter 4-6 nm)". It is done.

平均粒径が20nm以下であるコロイダルシリカは前述のネックレス状コロイダルシリカと併用することで、層の多孔質性維持しながら、強度をさらに向上させることが可能となり、特に好ましい。   Colloidal silica having an average particle size of 20 nm or less is particularly preferred because it can be further improved in strength while maintaining the porosity of the layer when used in combination with the aforementioned necklace-shaped colloidal silica.

平均粒径が20nm以下であるコロイダルシリカ/ネックレス状コロイダルシリカの比率は95/5〜5/95が好ましく、70/30〜20/80がより好ましく、60/40〜30/70が更に好ましい。   The ratio of colloidal silica / necklace-shaped colloidal silica having an average particle diameter of 20 nm or less is preferably 95/5 to 5/95, more preferably 70/30 to 20/80, and still more preferably 60/40 to 30/70.

また、本発明の印刷版材料の親水性層マトリックスは層状粘土鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト(モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等)、バーミキュライト、マイカ(雲母)、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩(カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等)等が挙げられる。中でも、単位層(ユニットレイヤー)の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては0.25以上、更に好ましくは0.6以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト(電荷密度0.25〜0.6;陰電荷)、バーミキュライト(電荷密度0.6〜0.9;陰電荷)等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。又、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。   Moreover, the hydrophilic layer matrix of the printing plate material of the present invention can contain layered clay mineral particles. Examples of the layered mineral particles include kaolinite, halloysite, talc, smectite (montmorillonite, beidellite, hectorite, sabonite, etc.), clay minerals such as vermiculite, mica (mica), chlorite, hydrotalcite, layered polysilicate ( Kanemite, macatite, ialite, magadiite, kenyaite, etc.). Among them, it is considered that the higher the charge density of the unit layer (unit layer), the higher the polarity and the higher the hydrophilicity. The charge density is preferably 0.25 or more, more preferably 0.6 or more. Examples of the layered mineral having such a charge density include smectite (charge density 0.25 to 0.6; negative charge), vermiculite (charge density 0.6 to 0.9; negative charge) and the like. In particular, synthetic fluoromica is preferable because it can be obtained with stable quality such as particle size. Among the synthetic fluorine mica, those that are swellable are preferable, and those that are free swell are more preferable.

また、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物(ピラードクリスタル等)や、イオン交換処理を施したもの、表面処理(シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等)を施したものも使用することができる。
平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で(膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて)、平均粒径(粒子の最大長)が1μm未満であり、平均アスペクト比が50以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。
Also used are intercalation compounds of the above-mentioned layered minerals (pillar crystals, etc.), those subjected to ion exchange treatment, and those subjected to surface treatment (silane coupling treatment, compounding treatment with organic binder, etc.) can do.
As the size of the flat lamellar mineral particles, the average particle diameter (maximum length of the particles) is less than 1 μm in the state of being contained in the layer (including the case where the swelling process and the dispersion peeling process have been performed). The aspect ratio is preferably 50 or more. When the particle size is in the above range, the continuity and flexibility in the planar direction, which are the characteristics of the thin layered particles, are imparted to the coating film, and it is difficult for cracks to occur, and a tough coating film can be obtained in a dry state.

また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり,増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。   Moreover, in the coating liquid containing many particulate matters, sedimentation of particulate matter can be suppressed by the thickening effect of the layered clay mineral. When the particle diameter is larger than the above range, the coating film may be non-uniform, and the strength may be locally reduced. On the other hand, when the aspect ratio is not more than the above range, the number of tabular grains with respect to the addition amount is reduced, the viscosity is insufficient, and the effect of suppressing sedimentation of the particulate matter is reduced.

層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の0.1〜30質量%であることが好ましく、1〜10質量%であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法(メディア分散等の分散工程を必要としない)でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを作成した後、塗布液に添加することが好ましい。   The content of the layered mineral particles is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass based on the entire layer. In particular, swellable synthetic fluorinated mica and smectite are preferable because they are effective even when added in a small amount. The layered mineral particles may be added as a powder to the coating solution, but in order to obtain a good degree of dispersion even with a simple preparation method (no need for a dispersion step such as media dispersion), the layered mineral particles are used alone. After the gel swollen in water is prepared, it is preferably added to the coating solution.

本発明の親水性層マトリクスにはその他の添加素材として、ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸Na、ケイ酸K、ケイ酸Liといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのSiO2/M2O比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のpHが13を超えない範囲となるように選択することが無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。
また、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば「ゾル−ゲル法の応用」(作花済夫著/アグネ承風社発行)に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。
A silicate aqueous solution can also be used as another additive material in the hydrophilic layer matrix of the present invention. Alkali metal silicates such as silicate Na, silicate K, and silicate Li are preferred, and the SiO 2 / M 2 O ratio is in a range where the pH of the entire coating solution does not exceed 13 when silicate is added. It is preferable to select such that the inorganic particles are not dissolved.
Further, an inorganic polymer or an organic-inorganic hybrid polymer using a metal alkoxide by a so-called sol-gel method can also be used. The formation of an inorganic polymer or an organic-inorganic hybrid polymer by the sol-gel method is described in, for example, “Application of the sol-gel method” (Sakuo Sakuo / Published by Agne Jofusha) or cited in this book. Known methods described in the published literature can be used.

また,水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられる。が、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。   Moreover, you may contain water-soluble resin. Water-soluble resins include polysaccharides, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic Examples thereof include resins such as polymer polymer latex, vinyl polymer latex, polyacrylamide, and polyvinylpyrrolidone. However, it is preferable to use a polysaccharide as the water-soluble resin used in the present invention.

多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。   As polysaccharides, starches, celluloses, polyuronic acids, pullulans and the like can be used, but cellulose derivatives such as methyl cellulose salts, carboxymethyl cellulose salts, hydroxyethyl cellulose salts are particularly preferable, and sodium salts and ammonium salts of carboxymethyl cellulose are preferable. More preferred.

これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。   This is because an effect of forming the surface shape of the hydrophilic layer in a preferable state can be obtained by including the polysaccharide in the hydrophilic layer.

親水性層の表面は、PS版のアルミ砂目のように0.1〜20μmピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。   The surface of the hydrophilic layer preferably has a concavo-convex structure with a pitch of 0.1 to 20 μm like the aluminum grain of the PS plate, and this concavo-convex improves water retention and image area retention.

また、さらにカチオン性樹脂を含有しても良く、カチオン性樹脂としては、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性樹脂は微粒子状の形態で添加しても良い。これは、例えば特開平6−161101号に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。   Further, the resin may further contain a cationic resin. Examples of the cationic resin include polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, and acrylic having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. Examples thereof include resins and diacrylamine. The cationic resin may be added in the form of fine particles. Examples thereof include a cationic microgel described in JP-A-6-161101.

また、本発明の親水性層の塗布液には、塗布性改善等の目的で水溶性の界面活性剤を含有させることができる。Si系、又はF系等の界面活性剤を使用することができるが、特にSi元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。該界面活性剤の含有量は親水性層全体(塗布液としては固形分)の0.01〜3質量%が好ましく、0.03〜1質量%が更に好ましい。   The hydrophilic layer coating solution of the present invention may contain a water-soluble surfactant for the purpose of improving coating properties. A surfactant such as Si-based or F-based can be used, but it is particularly preferable to use a surfactant containing Si element because there is no fear of causing printing stains. The content of the surfactant is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.03 to 1% by mass, based on the entire hydrophilic layer (solid content as the coating solution).

また、本発明の親水性層はリン酸塩を含むことができる。本発明では親水性層の塗布液がアルカリ性であることが好ましいため、リン酸塩としてはリン酸三ナトリウムやリン酸水素二ナトリウムとして添加することが好ましい。リン酸塩を添加することで、印刷時の網の目開きを改善する効果が得られる。リン酸塩の添加量としては、水和物を除いた有効量として、0.1〜5質量%が好ましく、0.5〜2質量%が更に好ましい。   In addition, the hydrophilic layer of the present invention can contain a phosphate. In the present invention, since the hydrophilic layer coating solution is preferably alkaline, the phosphate is preferably added as trisodium phosphate or disodium hydrogen phosphate. By adding phosphate, the effect of improving the mesh opening during printing can be obtained. The addition amount of phosphate is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass as an effective amount excluding hydrate.

本発明では粒径が0.5μm以上、10μm以下の無機粒子もしくは無機素材で被覆された粒子を含有することを特徴とする。これらの粒子はマット材として用いられ、この条件のマット材を用いることにより、親水性層の表面形状の制御、親水性層マトリックスの充填度合いを制御することができる。   The present invention is characterized by containing inorganic particles having a particle diameter of 0.5 μm or more and 10 μm or less or particles coated with an inorganic material. These particles are used as a mat material. By using the mat material under these conditions, the surface shape of the hydrophilic layer and the filling degree of the hydrophilic layer matrix can be controlled.

無機粒子もしくは無機素材で被覆された粒子は、多孔質、無孔質を問わず用いても良く、無機フィラーとしてはシリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、カーボンブラック、グラファイト、TiO2、BaSO4、ZnS、MgCO3、CaCO3、ZnO、CaO、WS2、MoS2、MgO、SnO2、Al23、α−Fe23、α−FeOOH、SiC、CeO2、BN、SiN、MoC、BC、WC、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等、また無機被服フィラーとしてはたとえばPMMAやポリスチレン、メラミンといった有機粒子の芯剤を芯剤粒子よりも中継の小さな無機粒子で被覆した粒子が挙げられる。無機粒子の粒径としては芯材粒子の1/10〜1/100程度であることが好ましい。 The inorganic particles or particles coated with an inorganic material may be used regardless of whether they are porous or non-porous. As inorganic fillers, silica, alumina, zirconia, titania, carbon black, graphite, TiO 2 , BaSO 4 , ZnS MgCO 3 , CaCO 3 , ZnO, CaO, WS 2 , MoS 2 , MgO, SnO 2 , Al 2 O 3 , α-Fe 2 O 3 , α-FeOOH, SiC, CeO 2 , BN, SiN, MoC, BC , WC, titanium carbide, corundum, artificial diamond, garnet, garnet, quartzite, triboli, diatomaceous earth, dolomite, etc. In addition, as inorganic clothing fillers, organic particles such as PMMA, polystyrene, and melamine are made from core particles. Also, particles coated with small relay inorganic particles can be mentioned. The particle size of the inorganic particles is preferably about 1/10 to 1/100 of the core particles.

また,無機粒子としては、同様にシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど公知の金属酸化物粒子を用いることができる。被覆方法としては、種々の公知の方法を用いることができるが、ハイブリダイザのような空気中で芯材粒子と被覆材粒子とを高速に衝突させて芯材粒子表面に被覆材粒子を食い込ませて固定、被覆する乾式の被覆方法を好ましく用いることができる。   As the inorganic particles, similarly known metal oxide particles such as silica, alumina, titania, zirconia can be used. As the coating method, various known methods can be used, but the core material particles and the coating material particles are collided at high speed in the air like a hybridizer to cause the coating material particles to bite into the surface of the core material particles. A dry coating method of fixing and coating can be preferably used.

本発明においては、本発明の範囲を満たすフィラーであれば特に制限無く効果が発揮できるが、特に塗布液中での沈降を抑制するためには多孔質シリカ粒子、多孔質アルミノシリケート粒子等の多孔質無機フィラー、多孔質無機被服フィラーを用いるのがよい。
粒径が0.5μm未満では親水性層の表面形状の制御、親水性層マトリックスの充填度合いを制御することが困難となり、ブランケット汚れの劣化が生じる。また粒径が10μmを超えると、画像形成の解像度が低下する。
In the present invention, any filler that satisfies the scope of the present invention can exert its effect without any particular limitation. In particular, in order to suppress sedimentation in the coating solution, porous silica particles, porous aluminosilicate particles, etc. It is preferable to use a porous inorganic filler and a porous inorganic filler.
When the particle size is less than 0.5 μm, it becomes difficult to control the surface shape of the hydrophilic layer and the filling degree of the hydrophilic layer matrix, and the blanket stains are deteriorated. On the other hand, when the particle diameter exceeds 10 μm, the resolution of image formation is lowered.

無機粒子もしくは無機素材で被覆された粒子の平均粒径は0.7μm以上、5μm以下がより好ましい。添加量としては、親水性層全体の1〜50質量%であることが好ましく、5〜40質量%であることがより好ましい。   The average particle size of the inorganic particles or the particles coated with the inorganic material is more preferably 0.7 μm or more and 5 μm or less. As addition amount, it is preferable that it is 1-50 mass% of the whole hydrophilic layer, and it is more preferable that it is 5-40 mass%.

(下層)
本発明の形態として、下層を設けてもよい。
下層を設ける場合には、下層に用いる素材としては、親水性層と同様の素材を用いることができる。
(Underlayer)
As a form of the present invention, a lower layer may be provided.
When a lower layer is provided, the same material as the hydrophilic layer can be used as the material used for the lower layer.

ただし、下層は多孔質であることの利点が少なく、また、より無孔質である方が塗膜強度が向上するといった理由から、親水性マトリクスの多孔質化材の含有量は親水性層よりも少ないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。   However, the lower layer is less advantageous in that it is porous, and the nonporous material improves the coating strength, so the content of the porous material of the hydrophilic matrix is higher than that of the hydrophilic layer. Is preferably less, more preferably not contained.

粒径が1μm以上の粒子を含有する場合、粒子の添加量としては、下層全体の1〜50質量%であることが好ましく、5〜40質量%であることがより好ましい。   When particles having a particle size of 1 μm or more are contained, the amount of particles added is preferably 1 to 50% by mass, and more preferably 5 to 40% by mass of the entire lower layer.

下層全体としても親水性層と同様に、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が9質量%未満であることが好ましく、5質量%未満であることがより好ましい。   Similarly to the hydrophilic layer as the entire lower layer, a low content ratio of materials containing carbon such as organic resin and carbon black is preferable for improving hydrophilicity, and the total of these materials is less than 9% by mass. It is preferable that it is less than 5% by mass.

(画像形成層)
本発明の画像形成層には熱溶融性およびまたは熱融着性微粒子として、融点が60℃以上、100℃以下であり、固形分中の含有率が70質量%以上、95質量%以下であることを特徴とする。
(Image forming layer)
The image forming layer of the present invention has a melting point of 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower as heat-meltable and / or heat-fusible fine particles, and a solid content of 70% by mass or more and 95% by mass or less. It is characterized by that.

本発明に用いられる熱溶融性微粒子とは、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。融点が50℃未満では保存性が問題であり、融点が100℃よりも高い場合は親水性層への接着性が低下する。   The heat-meltable fine particles used in the present invention are fine particles formed of a material that has a low viscosity when melted, and is generally classified as a wax, among thermoplastic materials. When the melting point is less than 50 ° C., storage stability is a problem, and when the melting point is higher than 100 ° C., the adhesion to the hydrophilic layer is lowered.

使用可能な素材としては、パラフィン、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量800から10000程度のものである。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げたり作業性を向上させるためにこれらのワックスにステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミドなどを添加することも可能である。   Usable materials include paraffin, polyolefin, polyethylene wax, microcrystalline wax, fatty acid wax and the like. These have a molecular weight of about 800 to 10,000. In order to facilitate emulsification, these waxes can be oxidized to introduce polar groups such as hydroxyl groups, ester groups, carboxyl groups, aldehyde groups, and peroxide groups. Furthermore, in order to lower the softening point and improve the workability, these waxes are stearamide, linolenamide, laurylamide, myristamide, hardened beef fatty acid amide, palmitoamide, oleic acid amide, rice sugar fatty acid amide, coconut fatty acid amide. Alternatively, methylolated products of these fatty acid amides, methylene bisstellaramide, ethylene bisstellaramide, and the like can be added.

また、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。   Coumarone-indene resin, rosin-modified phenol resin, terpene-modified phenol resin, xylene resin, ketone resin, acrylic resin, ionomer, and copolymers of these resins can also be used.

これらの中でもポリエチレン、マイクロクリスタリン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。又、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。   Among these, it is preferable to contain any of polyethylene, microcrystalline, fatty acid ester, fatty acid amide, and fatty acid. Since these materials have a relatively low melting point and a low melt viscosity, high-sensitivity image formation can be performed. In addition, since these materials have lubricity, damage when a shearing force is applied to the surface of the printing plate material is reduced, and resistance to printing stains due to scratches or the like is improved.

また、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は0.01〜10μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜3μmである。平均粒径が0.1μmよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が10μmよりも大きい場合には、解像度が低下する。   The heat-meltable fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle diameter is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.1 μm, when the coating solution for the layer containing the heat-meltable fine particles is applied onto the porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are not removed from the pores of the hydrophilic layer. It becomes easy to enter inside or into the gaps between fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, and the on-press development becomes insufficient, which may cause scumming. When the average particle size of the heat-meltable fine particles is larger than 10 μm, the resolution is lowered.

また、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。層中の熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がさらに好ましい。   Further, the composition of the heat-meltable fine particles may vary continuously between the inside and the surface layer, or may be coated with a different material. As a coating method, a known microcapsule formation method, a sol-gel method, or the like can be used. As content of the heat-meltable microparticles | fine-particles in a layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 5-80 mass% is more preferable.

本発明の熱融着性微粒子としては、熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、該熱可塑性疎水性高分子重合体粒子の軟化温度に特定の上限はないが、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。高分子重合体の重量平均分子量(Mw)は10、000〜1、000、000の範囲であることが好ましい。   Examples of the heat-fusible fine particles of the present invention include thermoplastic hydrophobic polymer fine particles, and there is no specific upper limit for the softening temperature of the thermoplastic hydrophobic high-molecular polymer particles, but the temperature is high. It is preferably lower than the decomposition temperature of the coalesced fine particles. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably in the range of 10,000 to 1,000,000.

高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン(共)重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−(N−メチロールアクリルアミド)共重合体、ポリアクリロニトリル等の(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル(共)重合体、酢酸ビニル−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ビニルエステル(共)重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。   Specific examples of the polymer constituting the polymer particles include, for example, diene (co) polymers such as polypropylene, polybutadiene, polyisoprene and ethylene-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, Synthetic rubbers such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (2-ethylhexyl acrylate) copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl acrylate- ( N-methylolacrylamide) copolymer, (meth) acrylic acid ester such as polyacrylonitrile, (meth) acrylic acid (co) polymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl propionate copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer Vinyl etc. of polymers Ester (co) polymer, vinyl acetate - (2-ethylhexyl acrylate) copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene and copolymers thereof. Of these, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid (co) polymers, vinyl ester (co) polymers, polystyrene, and synthetic rubbers are preferably used.

高分子重合体微粒子は乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。又、何れの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安定剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。   The polymer polymer fine particles may be composed of a polymer polymer polymerized by any known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and gas phase polymerization. As a method of microparticulating a polymer polymer polymerized by a solution polymerization method or a gas phase polymerization method, a method of spraying a solution in an organic solvent of the polymer polymer into an inert gas and drying to form particles, Examples thereof include a method in which a high molecular weight polymer is dissolved in a water-immiscible organic solvent, this solution is dispersed in water or an aqueous medium, and the organic solvent is distilled off to form fine particles. In any of the methods, a surfactant, such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyethylene glycol, or a water-soluble resin, such as polyvinyl alcohol, is used as a dispersant or stabilizer in polymerization or micronization as necessary. May be used.

また、熱可塑性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は0.01〜10μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜3μmである。平均粒径が0.01μmよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が10μmよりも大きい場合には、解像度が低下する。   The thermoplastic fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle size is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid for the layer containing the heat-meltable fine particles is applied onto the porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are not removed from the pores of the hydrophilic layer. It becomes easy to enter inside or into the gaps between fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, and the on-press development becomes insufficient, which may cause scumming. When the average particle size of the heat-meltable fine particles is larger than 10 μm, the resolution is lowered.

また、熱可塑性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。   The thermoplastic fine particles may be continuously changed in composition between the inside and the surface layer, or may be coated with different materials.

被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
層中の熱可塑性微粒子の含有量としては、層全体の1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がさらに好ましい。
As a coating method, a known microcapsule formation method, a sol-gel method, or the like can be used.
As content of the thermoplastic fine particle in a layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 5-80 mass% is more preferable.

本発明の熱溶融性およびまたは熱融着性微粒子を含有する画像形成機能層にはさらに水溶性素材を含有することができる。水溶性素材を含有することにより、印刷機上で湿し水やインクを用いて未露光部の画像形成機能層を除去する際に、その除去性を向上させることができる。   The image-forming functional layer containing the heat-fusible and / or heat-fusible fine particles of the present invention can further contain a water-soluble material. By including the water-soluble material, when the image forming functional layer in the unexposed area is removed using dampening water or ink on the printing press, the removability can be improved.

水溶性素材としては、親水性層に含有可能な素材として挙げた水溶性樹脂を用いることもできるが、本発明の画像形成機能層としては、糖類を用いることが好ましく、特にオリゴ糖を用いることが好ましい。   As the water-soluble material, the water-soluble resins mentioned as materials that can be contained in the hydrophilic layer can also be used. However, as the image forming functional layer of the present invention, it is preferable to use saccharides, particularly oligosaccharides. Is preferred.

オリゴ糖は水に速やかに溶解するため、印刷装置上での未露光部の画像形成機能層の除去も非常に速やかとなり、特別な除去操作を意識することなく、通常のPS版の刷出し操作と同様の操作で刷出すことで除去可能であり、刷出しの損紙が増加することもない。
また、オリゴ糖は親水性層の親水性を低下させる懸念もなく、親水性層の良好な印刷適性を維持することができる。
Since the oligosaccharide dissolves quickly in water, the image forming functional layer in the unexposed area on the printing device can be removed very quickly, and the normal PS plate printing operation can be performed without being aware of the special removal operation. Can be removed by printing in the same manner as in the above, and printing waste paper does not increase.
In addition, the oligosaccharide can maintain good printability of the hydrophilic layer without concern for lowering the hydrophilicity of the hydrophilic layer.

オリゴ糖は水に可溶の一般に甘みを有する結晶性物質で、数個の単糖がグリコシド結合によって脱水縮合したものである。オリゴ糖は糖をアグリコンとする一種のo−グリコシドであるから、酸で容易に加水分解されて単糖を生じ、生成する単糖の分子数によって二糖、三糖、四糖、五糖などに分類される。本発明におけるオリゴ糖とは、二糖〜十糖までのものをいう。   An oligosaccharide is a crystalline substance that is soluble in water and generally has a sweet taste, and is obtained by dehydrating and condensing several monosaccharides by glycosidic bonds. Oligosaccharide is a kind of o-glycoside with sugar as aglycone, so it is easily hydrolyzed with acid to produce monosaccharide, and disaccharide, trisaccharide, tetrasaccharide, pentasaccharide, etc. depending on the number of molecules of monosaccharide produced are categorized. The oligosaccharide in the present invention refers to those from disaccharide to decasaccharide.

これらのオリゴ糖は還元基の有無によって、還元性オリゴ糖と非還元性オリゴ糖とに大別され、又単一の単糖から構成されているホモオリゴ糖と、2種類以上の単糖から構成されているヘテロオリゴ糖にも分類される。   These oligosaccharides are roughly classified into reducing oligosaccharides and non-reducing oligosaccharides depending on the presence or absence of a reducing group, and are composed of homooligosaccharides composed of a single monosaccharide and two or more types of monosaccharides. It is also classified as a hetero-oligosaccharide.

オリゴ糖は遊離状又は配糖類として天然に存在し、又多糖の酸又は酵素による部分加水分解によっても得られる。この他酵素によるグリコシル転移によっても種々のオリゴ糖が生成する。   Oligosaccharides exist naturally as free or glycosides and can also be obtained by partial hydrolysis of polysaccharides with acids or enzymes. Various oligosaccharides are also generated by glycosyl transfer by other enzymes.

オリゴ糖は通常雰囲気中では水和物として存在することが多い。又、水和物と無水物とでは融点が異なる。   Oligosaccharides often exist as hydrates in a normal atmosphere. Moreover, the melting point differs between hydrate and anhydride.

本発明では糖類を含有する層を水溶液で塗布形成することが好ましいため、水溶液から形成された場合は、層中に存在するオリゴ糖が水和物を形成するオリゴ糖である場合は、その融点は水和物の融点であると考えられる。このように、比較的低融点を有しているため、熱溶融微粒子が溶融する温度範囲や熱融着微粒子が融着する温度範囲でオリゴ糖も溶融し、熱溶融微粒子の多孔質親水性層への溶融浸透や熱融着微粒子の融着といった画像形成を妨げることがない。   In the present invention, it is preferable to coat and form a saccharide-containing layer with an aqueous solution. Therefore, when the oligosaccharide is formed from an aqueous solution, if the oligosaccharide present in the layer is an oligosaccharide that forms a hydrate, its melting point. Is considered to be the melting point of the hydrate. Thus, since it has a relatively low melting point, the oligosaccharide also melts in the temperature range in which the hot melt fine particles melt or in the temperature range in which the hot melt fine particles fuse, and the porous hydrophilic layer of the hot melt fine particles It does not hinder image formation such as melt penetration into the film and fusion of heat-fused fine particles.

オリゴ糖の中でもトレハロースは、比較的純度の高い状態のものが工業的に安価に入手可能であり、水への溶解度が高いにもかかわらず、吸湿性は非常に低く、機上現像性及び保存性共に非常に良好である。   Among oligosaccharides, trehalose, which is relatively high in purity, is commercially available at low cost, and despite its high solubility in water, its hygroscopicity is very low, on-press developability and storage The sex is very good.

又、オリゴ糖水和物を熱溶融させて水和水を除去した後に凝固させると(凝固後短時間のうちは)無水物の結晶となるが、トレハロースは水和物よりも無水物の融点が100℃以上も高いことが特徴的である。これは赤外線露光で熱溶融し、再凝固した直後は露光済部は高融点で溶融しにくい状態となることを意味し、バンディング等の露光時の画像欠陥を起こしにくくする効果がある。   In addition, when oligosaccharide hydrate is melted by heat to remove water of hydration and then solidified (for a short time after solidification), it becomes an anhydrous crystal, but trehalose has a melting point of anhydride higher than that of hydrate. It is characteristic that it is higher than 100 ° C. This means that the exposed portion is melted by infrared exposure and immediately after re-solidification, the exposed portion is in a state of being difficult to melt at a high melting point, and is effective in causing image defects during exposure such as banding.

本発明の目的を達成するには、オリゴ糖の中でも特にトレハロースが好ましい。
層中のオリゴ糖の含有量としては、層全体の0.5〜20質量%が好ましく、1〜20質量%がさらに好ましい。
In order to achieve the object of the present invention, trehalose is particularly preferable among oligosaccharides.
As content of the oligosaccharide in a layer, 0.5-20 mass% of the whole layer is preferable, and 1-20 mass% is more preferable.

(画像形成方法)
本発明のひとつの態様の印刷版材料の画像形成は熱により行うことができるが、特に赤外線レーザーによる露光によって画像形成を行うことが好ましい。
本発明に関する露光に関し、より具体的には、赤外および/または近赤外領域で発光する、すなわち700〜1500nmの波長範囲で発光するレーザーを使用した走査露光が好ましい。レーザーとしてはガスレーザーを用いてもよいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用することが特に好ましい。
(Image forming method)
Image formation of the printing plate material of one embodiment of the present invention can be performed by heat, but it is particularly preferable to perform image formation by exposure with an infrared laser.
More specifically, exposure relating to the present invention is preferably scanning exposure using a laser that emits light in the infrared and / or near-infrared region, that is, in the wavelength range of 700 to 1500 nm. A gas laser may be used as the laser, but it is particularly preferable to use a semiconductor laser that emits light in the near infrared region.

本発明の走査露光に好適な装置としては、該半導体レーザーを用いてコンピュータからの画像信号に応じて印刷版材料表面に画像を形成可能な装置であればどのような方式の装置であってもよい。   As an apparatus suitable for scanning exposure according to the present invention, any apparatus can be used as long as it can form an image on the surface of a printing plate material in accordance with an image signal from a computer using the semiconductor laser. Good.

一般的には、
(1)平板状保持機構に保持された印刷版材料に一本もしくは複数本のレーザービームを用いて2次元的な走査を行って印刷版材料全面を露光する方式、
(2)固定された円筒状の保持機構の内側に、円筒面に沿って保持された印刷版材料に、円筒内部から一本もしくは複数本のレーザービームを用いて円筒の周方向(主走査方向)に走査しつつ、周方向に直角な方向(副走査方向)に移動させて印刷版材料全面を露光する方式、
(3)回転体としての軸を中心に回転する円筒状ドラム表面に保持された印刷版材料に、円筒外部から一本もしくは複数本のレーザービームを用いてドラムの回転によって周方向(主走査方向)に走査しつつ、周方向に直角な方向(副走査方向)に移動させて印刷版材料全面を露光する方式があげられる。
In general,
(1) A method of exposing the entire surface of the printing plate material by performing two-dimensional scanning using one or a plurality of laser beams on the printing plate material held by the flat plate-like holding mechanism,
(2) The circumferential direction of the cylinder (main scanning direction) using one or a plurality of laser beams from the inside of the cylinder to the printing plate material held along the cylindrical surface inside the fixed cylindrical holding mechanism ), Scanning the entire surface of the printing plate material by moving it in a direction perpendicular to the circumferential direction (sub-scanning direction),
(3) A printing plate material held on the surface of a cylindrical drum that rotates about an axis as a rotator is rotated in the circumferential direction (main scanning direction) by rotating the drum using one or a plurality of laser beams from the outside of the cylinder. ) And moving in the direction perpendicular to the circumferential direction (sub-scanning direction) to expose the entire surface of the printing plate material.

本発明に関しては特に(3)の走査露光方式が好ましく、特に印刷装置上で露光を行う装置においては、(3)の露光方式が用いられる。   In the present invention, the scanning exposure method (3) is particularly preferable, and the exposure method (3) is used particularly in an apparatus that performs exposure on a printing apparatus.

(機上現像方法および印刷方法)
本発明の印刷版材料の好ましい態様である、赤外線レーザーによる印刷版材料の画像形成層は、赤外線レーザー露光部が親油性の画像部となり、未露光部が除去されて親水性の非画像部となる。未露光部の除去は、水洗によっても可能であるが、印刷機上で湿し水およびまたはインキを用いて除去する、いわゆる機上現像することが好ましい。
(On-press development method and printing method)
In an image forming layer of a printing plate material using an infrared laser, which is a preferred embodiment of the printing plate material of the present invention, an infrared laser exposure portion becomes an oleophilic image portion, an unexposed portion is removed, and a hydrophilic non-image portion. Become. Although removal of the unexposed portion can be performed by washing with water, it is preferable to perform so-called on-press development in which the unexposed portion is removed using dampening water and / or ink on a printing press.

印刷機上での画像形成層の未露光部の除去は、版胴を回転させながら水付けローラーやインキローラーを接触させて行うことができるが、下記に挙げる例のような、もしくは、それ以外の種々のシークエンスによって行うことができる。   The removal of the unexposed part of the image forming layer on the printing machine can be performed by contacting a watering roller or an ink roller while rotating the plate cylinder. The various sequences can be performed.

また、その際には、印刷時に必要な湿し水水量に対して、水量を増加させたり、減少させたりといった水量調整を行ってもよく、水量調整を多段階に分けて、もしくは、無段階に変化させて行ってもよい。   In that case, the water amount may be adjusted by increasing or decreasing the amount of dampening water required for printing, and the water amount adjustment may be divided into multiple stages or steplessly. You may change it to.

(1)印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転させ、次いで、インキローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転させ、次いで、印刷を開始する。   (1) As a sequence for starting printing, a watering roller is brought into contact with the plate cylinder to make one to several tens of turns, then an ink roller is brought into contact with the plate cylinder to make one to several tens of turns, and then printing is performed. Start.

(2)印刷開始のシークエンスとして、インキローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転させ、次いで、水付けローラーを接触させて版胴を1回転〜数十回転させ、次いで、印刷を開始する。   (2) As a sequence for starting printing, an ink roller is brought into contact with the plate cylinder to make one to several tens of turns, then a watering roller is brought into contact with the plate cylinder to make one to several tens of turns, and then printing is performed. Start.

(3)印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーとインキローラーとを実質的に同時に接触させて版胴を1回転〜数十回転させ、次いで、印刷を開始する。   (3) As a sequence for starting printing, the watering roller and the ink roller are brought into contact with each other substantially simultaneously to rotate the plate cylinder one to several tens of times, and then printing is started.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中「部」は特に断りのないかぎり「質量部」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” represents “parts by mass” unless otherwise specified.

実施例1
《ポリエステル支持体の作製》
(支持体1の作製)
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いIV(固有粘度)=0.66(フェノール/テトラクロルエタン=6/4(質量比)中25℃で測定)のポリエチレンテレフタレートを得た。
Example 1
<< Preparation of polyester support >>
(Preparation of support 1)
Using terephthalic acid and ethylene glycol, a polyethylene terephthalate having IV (inherent viscosity) = 0.66 (measured in phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio) at 25 ° C.) was obtained according to a conventional method.

これをペレット化した後130℃で4時間乾燥し、300℃で溶融後T型ダイから押し出し、50℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が175μmになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。   After pelletizing this, it is dried at 130 ° C. for 4 hours, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, rapidly cooled on a cooling drum at 50 ° C., and not yet thick enough to have an average film thickness of 175 μm after heat setting. A stretched film was prepared.

これを、延伸温度は前段延伸が102℃で1.3倍に、後段延伸は110℃で2.6倍に縦延伸した。次いで、テンターで120℃で4.5倍に横延伸した。この後、240℃で20秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に4%緩和した。   The stretching temperature was stretched longitudinally by 1.3 times at 102 ° C. in the former stage stretching and 2.6 times at the latter stage stretching at 110 ° C. Next, it was stretched 4.5 times at 120 ° C. with a tenter. Thereafter, the film was heat-fixed at 240 ° C. for 20 seconds and relaxed by 4% in the lateral direction at the same temperature.

この後、テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、40℃に冷却後47.1N/mで巻き取った。このようにして厚さ190μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(支持体1)を得た。   Then, after slitting the chuck part of the tenter, knurling was performed on both ends, and after cooling to 40 ° C., the film was wound at 47.1 N / m. Thus, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (support 1) having a thickness of 190 μm was obtained.

この二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのガラス転移温度(Tg)は79℃であった。得られたポリエチレンテレフタレートフィルムの幅(製膜幅)は2.5mであった。   The glass transition temperature (Tg) of this biaxially stretched polyethylene terephthalate film was 79 ° C. The obtained polyethylene terephthalate film had a width (film formation width) of 2.5 m.

《下引き済み支持体の作製》
上記で得られた支持体のフィルムの両面に、8W/m2/minのコロナ放電処理を施し、次いで、一方の面に下記の下引き塗布液aをWet膜厚10μmになるように塗設後に180℃、4分間乾燥させた。ついでその上にコロナ放電処理(8W/m2/min)を行いながら下記の下引き塗布液bをWet膜厚11μmになるように塗布し、180℃、4分間乾燥させた。下引きサンプル001〜008を得た(下引き面A)。また反対側の面に下記の下引き塗布液cをWet膜厚8μmになるように塗設後180℃、4分間乾燥させ、ついでその上にコロナ放電処理(8W/m2/min)を行いながら下記の下引き塗布液dをWet膜厚5μmになるように塗布し、180℃、4分間乾燥させた。(下引き面B)。
《Preparation of underdrawn support》
Both surfaces of the support film obtained above are subjected to a corona discharge treatment of 8 W / m 2 / min, and then the following undercoat coating solution a is applied on one surface so as to have a wet film thickness of 10 μm. Later, it was dried at 180 ° C. for 4 minutes. Then, the following undercoat coating solution b was applied so as to have a wet film thickness of 11 μm while performing corona discharge treatment (8 W / m 2 / min) thereon, and dried at 180 ° C. for 4 minutes. Undercoat samples 001 to 008 were obtained (undercoat surface A). Further, the following undercoat coating solution c is applied to the opposite surface so as to have a wet film thickness of 8 μm, dried at 180 ° C. for 4 minutes, and then subjected to corona discharge treatment (8 W / m 2 / min). Then, the following undercoat coating solution d was applied to a wet film thickness of 5 μm and dried at 180 ° C. for 4 minutes. (Undercoat surface B).

(下引き塗布液a)
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=60/39/1の3元系共重合ラテックス 固形分30質量%、Tg=75℃ 21.00質量部
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス 固形分30質量%、Tg=75℃ 5.60質量部
アニオン系界面活性剤S−1 0.6質量部
純水 73.00質量部
(下引き塗布液b)
ポリビニルアルコール固形分5質量%、平均分子量1700 5.76質量部
水溶性コポリエステル/アクリル成分=64/36のアクリル変性ポリエステル固形分21.7質量% 3.10質量部
アニオン系界面活性剤S−1 0.011質量部
マット剤(シリカ平均粒径0.5μm) 0.004質量部
硬膜剤H−2 0.058質量部
純水 91.06質量部
(下引き塗布液c)
酸化スズゾル 固形分8.3質量% 10.95質量部
n−ブチルアクリレート/スチレン/グリシジルメタクリレート=40/20/40の3元系共重合ラテックス 固形分30質量% 1.51質量部
n−ブチルアクリレート/t−ブチルアクリレート、スチレン、ヒドロキシメチルメタアクリレート=10/35/27/28の4元系共重合ラテックス 固形分30質量%
0.38質量部
アニオン系界面活性剤S−1 0.05質量部
純水 87.11質量部
(下引き塗布液d)
水溶性コポリエステル/アクリル成分=80/20のアクリル変性ポリエステル 固形分17.8質量% 14.34質量部
アニオン系界面活性剤S−1 0.11質量部
マット剤(シリカ平均粒径0.5μm) 0.20質量部
純水 85.35質量部
(Undercoat coating liquid a)
Three-component copolymer latex of styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 60/39/1, solid content 30% by mass, Tg = 75 ° C. 21.00 parts by mass Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 3 Base copolymer latex Solid content 30% by mass, Tg = 75 ° C. 5.60 parts by mass Anionic surfactant S-1 0.6 parts by mass Pure water 73.00 parts by mass (undercoat coating solution b)
Polyvinyl alcohol solid content 5% by weight, average molecular weight 1700 5.76 parts by weight Water-soluble copolyester / acryl component = 64/36 acrylic-modified polyester solid content 21.7% by weight 3.10 parts by weight Anionic surfactant S- 1 0.011 parts by weight Matting agent (silica average particle size 0.5 μm) 0.004 parts by weight Hardener H-2 0.058 parts by weight Pure water 91.06 parts by weight (undercoat coating solution c)
Tin oxide sol Solid content 8.3% by mass 10.95 parts by mass n-Butyl acrylate / styrene / glycidyl methacrylate = 40/20/40 ternary copolymer latex Solid content 30% by mass 1.51 parts by mass n-Butyl acrylate / T-butyl acrylate, styrene, hydroxymethyl methacrylate = quaternary copolymer latex of 10/35/27/28, solid content 30% by mass
0.38 parts by weight Anionic surfactant S-1 0.05 parts by weight Pure water 87.11 parts by weight (undercoat coating solution d)
Water-soluble copolyester / acryl component = 80/20 acrylic-modified polyester Solid content 17.8% by weight 14.34 parts by weight Anionic surfactant S-1 0.11 parts by weight Matting agent (silica average particle size 0.5 μm ) 0.20 parts by mass Pure water 85.35 parts by mass

Figure 2007276195
Figure 2007276195

(バックコーティング層の調液)
コロイダルシリカ:スノーテックス−XS(日産化学社製、固形分20質量%)
33.60質量部
アクリルエマルション:DK−05(岐阜セラック社製、固形分48質量%)
14.00質量部
マット剤(PMMA平均粒径5.5μm) 0.56質量部
純水 51.84質量部
固形分濃度 14質量%
これらの組成をホモジナイザを用いて十分に攪拌混合した後、濾過してバックコーティング層塗布液を作製した。
(Preparation of back coating layer)
Colloidal silica: Snowtex-XS (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 20% by mass)
33.60 parts by mass Acrylic emulsion: DK-05 (Gifu Shellac, solid content 48% by mass)
14.00 parts by mass Matting agent (PMMA average particle size 5.5 μm) 0.56 parts by mass Pure water 51.84 parts by mass Solid content concentration 14% by mass
These compositions were sufficiently stirred and mixed using a homogenizer, and then filtered to prepare a back coating layer coating solution.

バックコーティング層の塗布
バックコーティング層の塗布液を上記支持体下引き面B側に、8W/m2/minのコロナ放電処理を施しにワイヤーバー#6を用いて下引き済みサンプルに塗布し15mの長さの100℃に設定押された乾燥ゾーンを搬送スピード15m/分の速度で通過させた。バックコーティング層の付量は2.0g/m2であった。
Application of Back Coating Layer The coating solution for the back coating layer was applied to the undercoated surface B side by applying a corona discharge treatment of 8 W / m 2 / min to the undercoated sample using wire bar # 6. Was passed through the drying zone set to 100 ° C. at a conveyance speed of 15 m / min. The amount of the back coating layer was 2.0 g / m 2 .

[下層塗布液の調液]
スノーテックス−XS(日産化学社製、固形分20質量%) 48.10質量部
スノーテックス−ZL(日産化学社製、固形分40質量%) 1.50質量部
シルトンJC−40(水澤化学社製) 2.22質量部
オプトビーズSTM−6500S(日産化学社製) 3.00質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム(関東化学社製試薬) 0.12質量部
ミネラルコロイドMO(Southern Clay Products社製) 0.22質量部
Black#3550(大日精化(株)社製、Cu−Fe−Mn系)4.00質量部
リン酸三ナトリウム・12水(関東化学社製試薬) 0.06質量部
FZ−2161(日本ユニカー社製、界面活性剤) 0.16質量部
純水 40.62質量部
固形分濃度 20質量%
これらの組成をホモジナイザを用いて十分に攪拌混合した後、濾過して下層塗布液を作製した。
[Preparation of lower layer coating solution]
Snowtex-XS (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 20% by mass) 48.10 parts by mass Snowtex-ZL (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 40% by mass) 1.50 parts by mass Shilton JC-40 (Mizusawa Chemical Co., Ltd.) Manufactured) 2.22 parts by mass Optobeads STM-6500S (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 3.00 parts by mass Sodium carboxymethyl cellulose (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.12 parts by mass Mineral colloid MO (manufactured by Southern Clay Products) 0. 22 parts by mass Black # 3550 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Cu-Fe-Mn series) 4.00 parts by mass Trisodium phosphate.12 water (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.06 parts by mass FZ-2161 (Nippon Unicar, surfactant) 0.16 parts by mass Pure water 40.62 parts by mass Solid content concentration 20% by mass
These compositions were sufficiently stirred and mixed using a homogenizer, and then filtered to prepare a lower layer coating solution.

[親水性層塗布液の調液]
スノーッテックス−S(日産化学社製、固形分30質量%) 5.2質量部
スノーッテックス−PSM(日産化学社製、固形分20質量%) 11.7質量部
MP−4540M(日産化学社製、固形分30質量%) 4.5質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム(関東化学社製試薬) 0.12質量部
リン酸三ナトリウム・12水和物(関東化学社製) 0.06質量部
シルトンJC−20(水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子)1.2質量部
シルトンAMT08(水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子)3.6質量部
ミネラルコロイドMO(Southern Clay Products社製) 0.24質量部
Black#3550(大日精化(株)社製、Cu−Fe−Mn系)4.08質量部
純水 12.3質量部
固形分濃度 30質量%
これらの組成をホモジナイザーを用いて十分に攪拌混合した後、濾過して親水性層塗布液を作製した。
[Preparation of hydrophilic layer coating solution]
SNOWTEX-S (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 30% by mass) 5.2 parts by mass SNOTTEX-PSM (Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 20% by mass) 11.7 parts by mass MP-4540M (Nissan Chemical) 4.5 parts by mass sodium carboxymethyl cellulose (reagent manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.12 parts by mass trisodium phosphate dodecahydrate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.06 parts by mass Shilton JC-20 (Mizusawa Chemical Co., Ltd., porous aluminosilicate particles) 1.2 parts by mass Silton AMT08 (Mizusawa Chemical Co., Ltd., porous aluminosilicate particles) 3.6 parts by mass Mineral colloid MO (manufactured by Southern Clay Products) 0 .24 parts by mass Black # 3550 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Cu—Fe—Mn system) 4.08 parts by mass Pure water 12.3 quality Parts solid content of 30 wt%
These compositions were sufficiently stirred and mixed using a homogenizer, and then filtered to prepare a hydrophilic layer coating solution.

下層、親水性層の塗布
それぞれの下層親水性層塗布液を上記バックコート層を塗布済みの支持体の裏面(下引き塗布面A)にワイヤーバー#5を用いて塗布し15mの長さの100℃に設定押された乾燥ゾーンを搬送スピード15m/分の速度で通過させた。引き続き上層親水層の塗布液をワイヤーバー#4を用いて塗布し30mの長さの100℃に設定された乾燥ゾーンを搬送スピード15m/分の速度で通過させた。下層、親水性層それぞれの付量は2.5g/m2、1.6g/m2であった。塗布後のサンプルは60℃で1日間のエイジングを行なった。
Application of lower layer and hydrophilic layer Each lower layer hydrophilic layer coating solution was applied to the back surface (undercoating surface A) of the support coated with the backcoat layer using wire bar # 5, and the length of 15 m was applied. The drying zone set and pressed at 100 ° C. was passed at a conveyance speed of 15 m / min. Subsequently, the upper hydrophilic layer coating solution was applied using wire bar # 4 and passed through a drying zone set at 100 ° C. having a length of 30 m at a conveying speed of 15 m / min. The amount of each of the lower layer and the hydrophilic layer was 2.5 g / m 2 and 1.6 g / m 2 . The sample after coating was aged at 60 ° C. for 1 day.

[画像形成層塗布液の調液]
下記の組成の画像層を上記で作製した上層親水性層の上にワイヤーバー#4を用いて塗布し、30mの長さの70℃に設定された乾燥ゾーンを搬送スピード15m/分の速度で通過させ、画像形成層を形成した。画像形成層の付量は0.55g/m2であった。塗布後のサンプルは50℃で2日間のエイジングを行なった。
[Preparation of coating solution for image forming layer]
An image layer having the following composition was applied on the upper hydrophilic layer prepared above using wire bar # 4, and a drying zone set at 70 ° C. having a length of 30 m was transported at a speed of 15 m / min. Passing through, an image forming layer was formed. The applied amount of the image forming layer was 0.55 g / m 2 . The sample after application was aged at 50 ° C. for 2 days.

カルナバワックスエマルジョン:A118(岐阜セラック社製、平均粒子径0.4μm、融点80℃、固形分40質量%) 22.63質量部
二糖類トレハロース
(林原商事社製商品名トレハ、融点97℃)の20質量%水溶液 2.00質量部
ポリアクリル酸ナトリウム:アクアリックDL522
(日本触媒社製)の水溶液、固形分10質量% 25.00質量部
イソプロピルアルコール 1.50質量部
純水 48.88質量部
固形分濃度 10質量%
上記平版印刷版材料を660mm幅に断裁し、外径76mmの紙コアに30m巻回し、ロール状平版印刷版材料を得た。
Carnauba wax emulsion: A118 (manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd., average particle size 0.4 μm, melting point 80 ° C., solid content 40% by mass) 22.63 parts by mass Disaccharide trehalose (trade name Treha, Hayashibara Shoji, melting point 97 ° C.) 20% by mass aqueous solution 2.00 parts by mass Sodium polyacrylate: Aqualic DL522
Aqueous solution (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), solid content 10 mass% 25.00 mass parts Isopropyl alcohol 1.50 mass parts Pure water 48.88 mass parts Solid content concentration 10 mass%
The lithographic printing plate material was cut to a width of 660 mm and wound about 30 m around a paper core having an outer diameter of 76 mm to obtain a rolled lithographic printing plate material.

実施例2
実施例1の親水性層含有の顔料(Black#3550)を、ETB−300(チタン工業(株)社製、平均粒径:0.2μm)にした以外は実施例1と同一とした。
Example 2
The same pigment as in Example 1 except that the hydrophilic layer-containing pigment (Black # 3550) of Example 1 was changed to ETB-300 (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., average particle size: 0.2 μm).

実施例3
実施例1の親水性層含有の顔料(Black#3550)を、RB−BL(チタン工業(株)社製、平均粒径:1.1μm)にした以外は実施例1と同一とした。
Example 3
The same pigment as in Example 1 except that the hydrophilic layer-containing pigment (Black # 3550) in Example 1 was changed to RB-BL (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., average particle size: 1.1 μm).

実施例4
実施例2の無機粒子もしくは無機素材で被覆された粒子(シルトンJC−20、シルトンAMT−08L)を、(神島化学工業社製、カルシーズX−25、平均粒径:0.25μm)にした以外は実施例2と同一とした。
Example 4
Except for the inorganic particles or particles coated with an inorganic material of Example 2 (Silton JC-20, Sylton AMT-08L) (Kamishima Chemical Industries, Calsees X-25, average particle size: 0.25 μm) Was the same as in Example 2.

実施例5
実施例2の無機粒子もしくは無機素材で被覆された粒子(シルトンJC−20、シルトンAMT−08L)を、(堺化学工業社製、LPZINK−11、平均粒径:11μm)にした以外は実施例2と同一とした。
Example 5
Example except that inorganic particles or particles coated with an inorganic material (Silton JC-20, SILTON AMT-08L) of Example 2 were changed to (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., LPZINK-11, average particle size: 11 μm). Same as 2.

実施例6
実施例2の構成で、画像形成層のワックス(A−118)を、(日本精鑞社製、EMUSTAR−0443、融点:55℃)にした以外は実施例2と同一とした。
Example 6
The configuration of Example 2 was the same as Example 2 except that the wax (A-118) of the image forming layer was changed to (Nippon Seiki Co., Ltd., EMUSTAR-0443, melting point: 55 ° C.).

実施例7
実施例2の構成で、画像形成層のワックス(A−118)を、(中京油脂社製、ハイミクロンZJ−557、融点:120℃)にした以外は実施例2と同一とした。
Example 7
The configuration of Example 2 was the same as Example 2 except that the wax (A-118) of the image forming layer was changed to (Chikyo Oil & Fats Co., Ltd., High Micron ZJ-557, melting point: 120 ° C.).

実施例8
実施例2の構成で、画像形成層のワックス(A−118)を16.25質量部、トレハロース(トレハ)を27.5質量部にした以外は実施例2と同一とした。
Example 8
The configuration of Example 2 was the same as Example 2, except that the wax (A-118) of the image forming layer was 16.25 parts by mass and trehalose (Treha) was 27.5 parts by mass.

実施例9
実施例2の構成で、画像形成層のワックス(A−118)を24.25質量部、ポリアクリル酸ナトリウム(DL522)を6.67質量部、トレハロース(トレハ)を1.00質量部にした以外は実施例2と同一とした。
Example 9
In the configuration of Example 2, 24.25 parts by mass of wax (A-118) of the image forming layer, 6.67 parts by mass of sodium polyacrylate (DL522), and 1.00 parts by mass of trehalose (Treha) were used. Except for this, it was the same as Example 2.

(画像形成)
印刷版材料を露光ドラムに巻付け固定した。露光には波長830nm、スポット径が約20μmのレーザービームものを用い、露光エネルギーを250mJ/cm2として、2400dpi(dpiとは2.54cm当たりのドットの数をいう)、175線で画像を形成した。露光した画像は印刷版材料全面を50%の網点画像としたものである。
(Image formation)
The printing plate material was wound around the exposure drum and fixed. For exposure, a laser beam having a wavelength of 830 nm and a spot diameter of about 20 μm is used. The exposure energy is 250 mJ / cm 2 , and 2400 dpi (dpi means the number of dots per 2.54 cm) and 175 lines are formed. did. The exposed image is a halftone dot image of the entire printing plate material.

(印刷方法)
次に示す条件で印刷を行なった。印刷版材料は露光後そのままの状態で版胴に取り付け、PS版と同じ刷り出しシークエンスを用いて印刷した。
(Printing method)
Printing was performed under the following conditions. The printing plate material was attached to the plate cylinder as it was after exposure, and printed using the same printing sequence as the PS plate.

印刷機:三菱重工工業(株)製DAIYA F−1
印刷用紙:OKトップコート+
印刷速度:6、000枚/時
湿し水:アストロマーク3(日研化学研究所製)2質量%
インキ:(東洋インキ社製TKハイユニティ紅)
(各評価方法)
異物耐性
作製した印刷版を前述の画像形成方法で印刷版全面を50%網点で露光する。次に前述の印刷方法の条件で印刷を開始し、50枚ほど印刷した時点で一旦停止する。印刷機のブランケットにインキが付いた状態で、ゴミや異物の代用として5mmほどに切ったナイロン製の釣り糸(148μm)をブランケットに貼り付けていく。その後印刷を開始し、100枚印刷する毎に少しずつ釣り糸を拭き取っていき、1000枚まで印刷する。その後、ブランケットを洗浄して再度印刷を行い、100枚目をサンプリングして印刷物へのダメージの度合いを評価する。500枚目まで釣り糸の傷跡の出なかったものを合格とした。
Printing machine: DAIYA F-1 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
Printing paper: OK top coat +
Printing speed: 6,000 sheets / hour Dampening solution: Astro Mark 3 (manufactured by Nikken Chemical Laboratory) 2% by mass
Ink: (TK High Unity Red by Toyo Ink Co.)
(Each evaluation method)
Foreign matter resistance The entire surface of the printing plate thus prepared is exposed with 50% halftone dots by the image forming method described above. Next, printing is started under the conditions of the printing method described above, and is temporarily stopped when about 50 sheets are printed. With the ink on the blanket of the printing press, a nylon fishing line (148 μm) cut to about 5 mm is pasted on the blanket as a substitute for dust and foreign matter. After that, printing is started, and every time 100 sheets are printed, the fishing line is wiped off little by little to print up to 1000 sheets. Thereafter, the blanket is washed and printing is performed again, and the 100th sheet is sampled to evaluate the degree of damage to the printed matter. The thing which did not show the scar of a fishing line to the 500th sheet was set as the pass.

耐刷性
50%網点画像がかすれ始めた時点の印刷枚数を耐刷性の指標とした。10,000枚以上耐刷性のあるものを合格とした。
Printing durability The number of printed sheets at the time when the 50% halftone image started to fade was used as an index of printing durability. Those having a printing durability of 10,000 sheets or more were regarded as acceptable.

非画線部汚れ
印刷物のレーザーで露光していない部分(非画線部)の濃度を測定し、Macbeth RD918を用いてMのモードで測定した値が0.10未満であるものを合格とした。
Non-image area stain The density of the portion of the printed material not exposed to the laser (non-image area) was measured, and the value measured in the M mode using Macbeth RD918 was less than 0.10. .

Figure 2007276195
Figure 2007276195

Figure 2007276195
Figure 2007276195

表1、表2より、本発明の印刷版材料及び印刷方法は、印刷版の現像前の取り扱いにおいて、異物からの衝撃、耐刷性、印刷物の非画像部の汚れが良好であり、従来と同等の作業性を有していることがわかる。   From Table 1 and Table 2, the printing plate material and the printing method of the present invention have good impact from foreign matter, printing durability, and stain on the non-image area of the printed material in handling before development of the printing plate. It can be seen that the workability is equivalent.

Claims (3)

親水性層に含有する顔料の平均粒径が0.1μm〜1.0μmであり、顔料以外の無機粒子又は無機素材で被覆された粒子の平均粒径が0.5μm〜10μmであることを特徴とする平版印刷版材料。 The average particle size of the pigment contained in the hydrophilic layer is 0.1 μm to 1.0 μm, and the average particle size of the inorganic particles other than the pigment or particles coated with an inorganic material is 0.5 μm to 10 μm. Planographic printing plate material. 画像形成層に含有する熱溶融粒子の融点が60℃〜100℃であり、画像形成層中の固形分中の含有率が70質量%〜95質量%であることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷版材料。 The melting point of the hot-melt particles contained in the image forming layer is 60 ° C to 100 ° C, and the content in the solid content in the image forming layer is 70% by mass to 95% by mass. The lithographic printing plate material described. 機上現像性を有する請求項1又は2に記載の印刷版材料を用いて印刷することを特徴とする印刷方法。 A printing method comprising printing using the printing plate material according to claim 1 or 2 having on-press developability.
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