JP2007271949A - Image-forming device and process cartridge - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真方式を利用した複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置及び該画像形成装置に使用されるプロセスカートリッジに関する。さらに詳しくは高耐久の感光体を使用するにもかかわらず長期にわたり高画質の画像を安定して供給することができる画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile using an electrophotographic system, and a process cartridge used in the image forming apparatus. More particularly, the present invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge that can stably supply high-quality images over a long period of time despite the use of a highly durable photoconductor.
電子写真プロセスを用いる画像形成装置の感光体としては、それまでのセレン膜を真空蒸着法により作製した無機感光体に比べ、コストが低い、毒性が殆どない、成膜性が容易であるなどの多くのメリットから、いわゆる有機感光体が主流となっている。そして、この有機感光体の中でも、導電性基体上にいわゆる電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層タイプが主として採用されている。 As a photoconductor of an image forming apparatus using an electrophotographic process, the cost is lower, the toxicity is scarce, and the film formability is easier than an inorganic photoconductor produced by vacuum deposition of a conventional selenium film. For many merits, so-called organic photoreceptors have become mainstream. Among these organic photoreceptors, a laminate type in which a so-called charge generation layer and charge transport layer are laminated on a conductive substrate is mainly employed.
しかし、有機感光体は、繰り返し使用によって感光体の膜削れが発生しやすく、感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下、あるいは画質劣化が促進される傾向が強いことから、感光層の耐摩耗性や耐傷性の向上が望まれていた。 However, organic photoconductors are prone to scraping of the photoconductor due to repeated use, and as the photoconductive layer progresses, the photoconductor surface potential decreases, photosensitivity deteriorates, and the surface of the photoconductor becomes scratched. Since there is a strong tendency to promote dirt, image density reduction, or image quality deterioration, it has been desired to improve the abrasion resistance and scratch resistance of the photosensitive layer.
さらに、近年では電子写真装置の高速化、あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、さらに高速化やフルカラー化、メンテナンスフリーの動きもあって感光体の耐摩耗性向上が必要不可欠なものになってきている。したがって、有機系の電子写真感光体においては、特に高画質化と高耐久化を両立させることが最重要課題として挙げられている。 Furthermore, in recent years, it is indispensable to improve the wear resistance of the photoreceptor due to the speedup, full color, and maintenance-free movement due to the increase in the speed of the electrophotographic apparatus or the reduction in the diameter of the photoreceptor accompanying the downsizing of the apparatus. It has become a thing. Therefore, in an organic electrophotographic photosensitive member, it has been cited as the most important issue particularly to achieve both high image quality and high durability.
そうした課題を解決するため、電荷輸送層中に種々の物質を添加することで感光体表面の物性を改善し、画質としての耐久性を向上させることが試みられている。
例えば、特許文献1及び特許文献2には、感光層中にエポキシ化合物と、特定の構造を有するヒンダードアミン化合物又は特定の構造を有するヒンダードフェノール化合物を含有させることで、繰り返し使用しても帯電電位、残留電位等の電気特性が変化せず、また感度、文字太り、画像ボケ等の画像特性も安定して変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を得ることができると開示されている。
In order to solve such problems, attempts have been made to improve the physical properties of the photoreceptor surface by adding various substances in the charge transport layer and to improve the durability as an image quality.
For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 include an epoxy compound and a hindered amine compound having a specific structure or a hindered phenol compound having a specific structure in the photosensitive layer, so that the charging potential can be repeatedly used. Further, it is disclosed that an electrophotographic photoreceptor excellent in durability in which electrical characteristics such as residual potential do not change and image characteristics such as sensitivity, character thickening, and image blurring do not change stably can be obtained.
また、特許文献3には、感光層の表面層に潤滑剤としてポリ四フッ化エチレン粉体を含有させ、かつ、ジ低級アルキルアミノフェニル基を有し、(C6H5)2(C6H5P−NR2)2の構造式を有する4,4−ジフェニル−1,1−ジ(P−ジ低級アルキル置換アミノフェニル)−ブタジエンを電荷輸送物質として含有させることで摺擦による表面の摩耗やひっかき傷の発生等に対して耐久性を有し、かつ、画像ボケのない高品位の画像が得られる高耐久性を有する電子写真感光体、のみならずクリーニング性が良好で感光体表面層へのトナー付着のない高耐久性を有する電子写真感光体を得ることができると開示されている。 Patent Document 3 discloses that a surface layer of a photosensitive layer contains polytetrafluoroethylene powder as a lubricant, has a di-lower alkylaminophenyl group, and has (C 6 H 5 ) 2 (C 6 By incorporating 4,4-diphenyl-1,1-di (P-di-lower alkyl-substituted aminophenyl) -butadiene having the structural formula of H 5 P—NR 2 ) 2 as a charge transport material, An electrophotographic photosensitive member having durability against the occurrence of abrasion, scratches, etc. and capable of obtaining a high-quality image free from image blur, as well as a surface of the photosensitive member with good cleaning properties It is disclosed that an electrophotographic photosensitive member having high durability with no toner adhesion to the layer can be obtained.
また、特許文献4には、導電性支持体上に少なくとも感光層、フィラーを含有する保護層を順次形成してなる電子写真感光体において、前記感光層に有機硫黄系化合物を含有させ、かつ前記保護層にヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物を含有させることで、繰り返し使用しても残留電位上昇、あるいは画像ボケなどの異常画像が発生せず、長期にわたり高画質な画像が安定に得られる高耐久の感光体を得ることができると開示されている。 Further, in Patent Document 4, an electrophotographic photosensitive member formed by sequentially forming a protective layer containing at least a photosensitive layer and a filler on a conductive support, the photosensitive layer contains an organic sulfur compound, and By including a compound having both a hindered amine structure and a hindered phenol structure in the protective layer, there is no residual potential increase or abnormal image such as image blurring even after repeated use. It is disclosed that a highly durable photoreceptor that can be obtained stably can be obtained.
しかしながら、これら公知技術のいずれも、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化の防止、特に高画質化と高耐久化の両立という点で不充分なものであった。
例えば、特許文献3に記載の方法では、ポリ四フッ化エチレン粉体は低表面エネルギーのポリマーであることから溶媒に不溶であり、分散性も不良であることから、平滑な感光体表面を得ることが困難である。また、分散剤等で分散性を向上させることはできるが、得られた塗膜は、屈折率が小さいことから光散乱が生じ易く、それによる潜像の劣化を生じる問題があり、画像ボケも発生しやすい。
また、特許文献4に記載の方法では、画質の高耐久化に対する効果は有するものの、本発明に示す高画質化に対応した画像形成装置に使用される感光体に比較して充分なものではなく、特に高温高湿下で画質の低下が激しくなるものであった。
However, all of these known techniques prevent the charging potential of the photoreceptor from being lowered, the photosensitivity from being deteriorated, the contamination due to scratches on the surface of the photoreceptor, the reduction in image density, or the deterioration in the image quality. It was insufficient in terms of compatibility.
For example, in the method described in Patent Document 3, since the polytetrafluoroethylene powder is a low surface energy polymer, it is insoluble in a solvent and its dispersibility is poor, so that a smooth photoreceptor surface is obtained. Is difficult. In addition, although the dispersibility can be improved with a dispersant or the like, the obtained coating film has a problem that light scattering is likely to occur due to a low refractive index, resulting in degradation of the latent image, and image blurring is also caused. Likely to happen.
Further, although the method described in Patent Document 4 has an effect on enhancing the durability of the image quality, it is not sufficient as compared with the photoconductor used in the image forming apparatus corresponding to the high image quality shown in the present invention. Especially, the image quality deteriorates severely under high temperature and high humidity.
一方、感光層の耐摩耗性を改良する技術としては、(1)架橋型電荷輸送層に硬化性バインダーを用いたもの(例えば、特許文献5参照)、(2)高分子型電荷輸送物質を用いたもの(例えば、特許文献6参照)、(3)架橋型電荷輸送層に無機フィラーを分散させたもの(例えば、特許文献7参照)等が挙げられる。
これらの技術のうち、(1)の硬化性バインダーを用いたものは、電荷輸送物質との相溶性が悪いためや重合開始剤、未反応残基などの不純物により残留電位が上昇し画像濃度低下が発生し易い傾向がある。また、(2)の高分子型電荷輸送物質を用いたものは、ある程度の耐摩耗性向上が可能であるものの、有機感光体に求められている耐久性を十二分に満足させるまでには至っていない。また、高分子型電荷輸送物質は材料の重合、精製が難しく高純度なものが得にくいため材料間の電気的特性が安定しにくい。更に塗工液が高粘度となる等の製造上の問題を起こす場合もある。(3)の無機フィラーを分散させたものは、通常の低分子電荷輸送物質を不活性高分子に分散させた感光体に比べ高い耐摩耗性が発揮されるが、無機フィラー表面に存在する電荷トラップにより残留電位が上昇し、画像濃度低下が発生し易い傾向にある。また、感光体表面の無機フィラーとバインター樹脂の凹凸が大きい場合には、クリーニング不良が発生し、トナーフィルミングや画像流れの原因となることがある。
このように、前記(1)〜(3)の技術では、有機感光体に求められる電気的な耐久性、機械的な耐久性、画質上の耐久性も含めた総合的な耐久性を十二分に満足するには至っていない。
On the other hand, techniques for improving the abrasion resistance of the photosensitive layer include (1) using a curable binder in the crosslinkable charge transport layer (see, for example, Patent Document 5), and (2) a polymer charge transport material. Examples thereof include those used (for example, see Patent Document 6), (3) those in which an inorganic filler is dispersed in a crosslinked charge transport layer (for example, see Patent Document 7), and the like.
Among these technologies, those using the curable binder (1) have poor compatibility with the charge transport material, and the residual potential increases due to impurities such as polymerization initiators and unreacted residues, resulting in decreased image density. Tends to occur. In addition, although the polymer charge transport material (2) can improve the abrasion resistance to some extent, the durability required for the organic photoreceptor is not fully satisfied. Not reached. In addition, polymer charge transport materials are difficult to polymerize and purify, and it is difficult to obtain a high-purity material. Therefore, it is difficult to stabilize electrical characteristics between materials. Furthermore, production problems such as high viscosity of the coating solution may occur. The dispersion of the inorganic filler (3) exhibits higher abrasion resistance than a photoreceptor in which a normal low molecular charge transport material is dispersed in an inert polymer, but the charge present on the surface of the inorganic filler. The residual potential increases due to the trap, and the image density tends to decrease. In addition, when the unevenness of the inorganic filler and the binder resin on the surface of the photoconductor is large, defective cleaning may occur, which may cause toner filming and image flow.
As described above, in the techniques (1) to (3), the total durability including the electrical durability, mechanical durability, and image quality durability required for the organic photoreceptor is sufficient. Not satisfied with the minute.
さらに、前記(1)の耐摩耗性と耐傷性を改良するために多官能のアクリレートモノマー硬化物を含有させた感光体も知られている(特許文献8参照)。しかし、この感光体においては、感光層上に設けた保護層にこの多官能のアクリレートモノマー硬化物を含有させる旨の記載があるものの、この保護層においては電荷輸送物質を含有せしめてもよいことが記載されているのみで具体的な記載はなく、しかも、単に架橋型電荷輸送層に低分子の電荷輸送物を含有させた場合には、上記硬化物との相溶性の問題があり、これにより、低分子電荷輸送物質の析出や、白濁現象が起こり、露光部電位の上昇により画像濃度が低下するばかりでなく機械強度も低下してしまうことがあった。
また、この感光体は、具体的には高分子バインダーを含有した状態でモノマーを反応させるため、3次元網目構造が充分に進行せず、架橋結合密度が希薄となるため飛躍的な耐摩耗性を発揮できるまでには至っていない。
Furthermore, a photoreceptor containing a polyfunctional acrylate monomer cured product for improving the abrasion resistance and scratch resistance of (1) is also known (see Patent Document 8). However, in this photoreceptor, although there is a description that the polyfunctional acrylate monomer cured product is contained in the protective layer provided on the photosensitive layer, the protective layer may contain a charge transport material. However, there is a problem of compatibility with the cured product when a cross-linked charge transport layer contains a low-molecular charge transport material. As a result, precipitation of a low-molecular charge transport material and white turbidity occur, and not only the image density is lowered but also the mechanical strength is lowered due to the increase of the exposed portion potential.
In addition, since this photoreactor specifically reacts with the monomer in a state containing a polymer binder, the three-dimensional network structure does not proceed sufficiently, and the cross-linking density becomes dilute, resulting in dramatic wear resistance. Has not yet been able to demonstrate.
これらに代わる感光層の耐摩耗技術として、炭素−炭素二重結合を有するモノマーと、炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送材及びバインダー樹脂からなる塗工液を用いて形成した電荷輸送層を設けることが知られている(例えば、特許文献9参照)。
このバインダー樹脂は電荷発生層と硬化型電荷輸送層の接着性を向上させ、さらに厚膜硬化時の膜の内部応力を緩和させる役割を果たしていると考えられ、炭素−炭素二重結合を有し、上記電荷輸送剤に対して反応性を有するものと、上記二重結合を有せず反応性を有しないものに大別される。
この感光体は耐摩耗性と良好な電気的特性が両立しており注目されるが、バインダー樹脂として反応性を有しないものを使用した場合においては、バインダー樹脂と、上記モノマーと電荷輸送剤との反応により生成した硬化物との相溶性が悪く、架橋型電荷輸送層中で相分離が生じ、傷やトナー中の外添剤及び紙粉の固着の原因となることがある。
また、前記したように、3次元網目構造が充分に進行せず、架橋結合密度が希薄となるため飛躍的な耐摩耗性を発揮できるまでには至っていない。加えて、この感光体において使用される上記モノマーとして具体的に記載されているものは2官能性のものであり、これらのことから耐摩耗性の点では未だ満足するには至らなかった。また、反応性を有するバインダーを使用した場合においても、硬化物の分子量は増大するものの分子間架橋結合数は少なく、前記電荷輸送物質の結合量と架橋密度との両立は難しく、電気特性及び耐摩耗性も充分とはいえないものであった。
As an alternative to the wear resistance technology of the photosensitive layer, a charge transport layer formed by using a coating liquid comprising a monomer having a carbon-carbon double bond, a charge transport material having a carbon-carbon double bond, and a binder resin is used. It is known to provide (for example, refer to Patent Document 9).
This binder resin is thought to play a role of improving the adhesion between the charge generation layer and the curable charge transport layer, and further mitigating the internal stress of the film during thick film curing, and has a carbon-carbon double bond. These are broadly classified into those having reactivity with the charge transfer agent and those having no reactivity with the double bond.
This photoreceptor is noticeable because it has both wear resistance and good electrical characteristics, but when a non-reactive binder resin is used, the binder resin, the monomer and the charge transport agent are used. The compatibility with the cured product produced by this reaction is poor, and phase separation occurs in the cross-linked charge transport layer, which may cause scratches and sticking of external additives and paper powder in the toner.
In addition, as described above, the three-dimensional network structure does not proceed sufficiently and the cross-linking density becomes dilute, so that it has not reached the point where dramatic wear resistance can be exhibited. In addition, what is specifically described as the monomer used in this photoreceptor is bifunctional, and from these reasons, it has not yet been satisfactory in terms of wear resistance. Even when a reactive binder is used, although the molecular weight of the cured product is increased, the number of intermolecular crosslinks is small, and it is difficult to achieve a balance between the amount of the charge transport material and the crosslink density. Abrasion was not sufficient.
また、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化した化合物を含有する感光層も知られている(例えば、特許文献10参照)。この感光層は架橋結合密度を高められるため高い硬度を有するが、嵩高い正孔輸送性化合物が二つ以上の連鎖重合性官能基を有するため硬化物中に歪みが発生し内部応力が高くなり、架橋表面層が長期間の使用においてクラックや剥がれが発生しやすい場合がある。 A photosensitive layer containing a compound obtained by curing a hole transporting compound having two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule is also known (see, for example, Patent Document 10). This photosensitive layer has high hardness because the crosslink density can be increased, but since the bulky hole transporting compound has two or more chain polymerizable functional groups, distortion occurs in the cured product and internal stress increases. In some cases, the crosslinked surface layer is liable to crack or peel off when used for a long period of time.
更に、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体を含み、かつ感光層の膜厚が5〜15μmの範囲のものを製作することも知られている(特許文献11参照)。但し、膜厚の限定理由は、耐磨耗性、耐傷性に加えて、繰り返し使用時における帯電電位の低下や残留電位の上昇などの感光体静電特性の安定性に関するものであり、画質に関する記述・効果は全く記載されていない。また書き込み光源との組み合わせについても何ら記載されていない。 Further, it is also known to produce a polymer having a hole transporting compound having two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule and having a photosensitive layer thickness in the range of 5 to 15 μm. (See Patent Document 11). However, the reason for limiting the film thickness is related to the stability of the photoreceptor electrostatic characteristics such as a decrease in charging potential and an increase in residual potential in repeated use, in addition to wear resistance and scratch resistance, and related to image quality. No description / effect is described. Further, there is no description about the combination with the writing light source.
更にまた、感光体の高耐久化を図るために、表面層に連鎖重合性官能基を有する化合物を重合又は架橋によって硬化させた樹脂を用いることが検討されている(例えば特許文献12、特許文献13、特許文献14参照)。 Furthermore, in order to increase the durability of the photoreceptor, it has been studied to use a resin obtained by curing a compound having a chain polymerizable functional group on the surface layer by polymerization or crosslinking (for example, Patent Document 12, Patent Document). 13, Patent Document 14).
また、耐摩耗性向上に対して高耐久性の有機ケイ素系バインダー樹脂含有の感光層ないし表面保護層を設けることが実用化されているが、有機ケイ素系バインダーは吸湿しやすく、画質の低下、特にフィルミングによる画像ボケ、画像流れ等の欠点も生じてしまう。 In addition, it has been put to practical use to provide a highly durable organosilicon binder resin-containing photosensitive layer or surface protective layer for improving abrasion resistance, but the organosilicon binder is easy to absorb moisture, resulting in a decrease in image quality. In particular, defects such as image blur and image flow due to filming also occur.
一方、電子写真装置において、クリーニング装置による残留トナーの機械的掻き取りのみでは感光体表面のクリーニングは十分に行えないため、クリーニングに先立ってACコロナ除電器により残留トナーの除電を行いクリーニング装置によるクリーニング性を高めるようにしていることは一般に知られているところであり、除電器に印加する周波数や電圧を調整したり、或いは除電器の出力をクリーニング装置の使用量に応じて変更可能にしてクリーニング性の増大を図るなどの検討はなされているが(例えば特許文献15参照)、上述した高耐久化した感光体におけるクリーニング性の問題という観点からは未だ検討されていない。 On the other hand, in the electrophotographic apparatus, since the surface of the photoreceptor cannot be sufficiently cleaned only by mechanically scraping the residual toner by the cleaning device, the residual toner is discharged by the AC corona discharger before cleaning, and the cleaning by the cleaning device is performed. It is generally known to improve the performance, and the frequency and voltage applied to the static eliminator can be adjusted, or the output of the static eliminator can be changed according to the amount of use of the cleaning device. However, it has not been studied yet from the viewpoint of the problem of the cleaning property of the above-mentioned highly durable photoconductor.
以上に述べた高画質化と高耐久化を両立させることの困難である理由は、次のように考えられる。
前述したように、高耐摩耗性を実現しようとする試みはこれまで数多くなされており、それによって有機系電子写真感光体の飛躍的な耐摩耗性の向上が実現されてきた。しかし、感光体の長寿命化に伴い感光体残留電位やクリーニング不良による経時での異常画像の発生が顕著に見られる問題が顕在化されてきた。これは、感光体の耐摩耗性の向上に伴い使用期間が長期化することよる感光体残留電位の上昇やクリーニングブレードの劣化などによるクリーニング性能の低下が大きな原因として考えられる。従って、長期にわたり感光体の残留電位の上昇を抑制し、さらにクリーニング性能を維持して、長期にわたり高画質の画像を安定して供給することが重要である。
As described above, many attempts have been made so far to achieve high wear resistance, and as a result, dramatic improvement in wear resistance of organic electrophotographic photoreceptors has been realized. However, as the life of the photoconductor is extended, a problem that an abnormal image is noticeably generated over time due to the residual potential of the photoconductor and poor cleaning has become apparent. This is considered to be caused mainly by a decrease in cleaning performance due to an increase in the residual potential of the photoconductor and deterioration of the cleaning blade due to an increase in the use period as the wear resistance of the photoconductor is improved. Therefore, it is important to suppress an increase in the residual potential of the photoconductor for a long period of time and to maintain a cleaning performance and stably supply a high-quality image for a long period of time.
本発明は、前記した事情に鑑みてなされたもので、高耐久の感光体を使用するにもかかわらずクリーニング性の劣化やフィルミングの発生がなく、なおかつ、感光体の残留電位による異常画像の発生を抑制して高画質の画像が長期にわたり安定して得られる画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described circumstances. In spite of the use of a highly durable photoconductor, there is no deterioration in cleaning property or filming, and an abnormal image due to the residual potential of the photoconductor is not generated. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and a process cartridge capable of stably generating a high-quality image over a long period while suppressing the occurrence.
前記課題は次の(1)ないし(10)の発明(以下、本発明1ないし10という)によって解決される。
(1)導電性支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層及び架橋型電荷輸送層を順次積層した感光体、該感光体表面に近接配置された帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段を備えた画像形成装置であって、前記画像形成装置はさらにプレチャージ手段を有し、前記架橋型電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを反応して形成されると共に、帯電開始前に前記感光体表面をプレ帯電させて感光体残留電位を除電する前記プレチャージ手段が前記感光体の回転方向に対して前記クリーニング手段の上流側で、かつ、前記転写手段の下流側に設置されることを特徴とする画像形成装置。
(2)ラジカル重合性モノマーまたは前記ラジカル重合性化合物のラジカル重合性官能基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基の少なくともいずれかであることを特徴とする前記(1)に記載の画像形成装置。
(3)前記プレチャージ手段は、前記感光体と非接触であることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の画像形成装置。
(4)前記プレチャージ手段は、ローラ形状であることを特徴とする前記(1)ないし(3)のいずれかに記載の画像形成装置。
(5)前記プレチャージ手段は、直流成分にさらに交流成分を重畳した電圧を印加して前記感光体の表面電位をプレチャージするAC帯電方式であることを特徴とする前記(1)ないし(4)のいずれかに記載の画像形成装置。
(6)前記プレチャージ手段に印加されるAC電圧は、前記感光体からアースに流れる電流値で制御することを特徴とする前記(5)に記載の画像形成装置。
(7)前記プレチャージ手段による帯電のON/OFFタイミングは、感光体帯電領域の露光手段先端がプレチャージ手段へ突入するタイミングもしくは先端が突入するよりも早いタイミングでONし、感光体上露光領域の後端がプレチャージ手段を通過後のタイミングもしくは後端がプレチャージ手段通過後よりも遅いタイミングでOFFすることを特徴とする前記(1)ないし(6)のいずれかに記載の画像形成装置。
(8)前記架橋型電荷輸送層は、膜厚が1μm以上、10μm以下であることを特徴とする前記(1)ないし(7)のいずれかに記載の画像形成装置。
(9)前記架橋型電荷輸送層は、10点平均表面粗さ(Rz)が0.05〜1.0μmの範囲であることを特徴とする前記(1)ないし(8)のいずれかに記載の画像形成装置。
(10)(1)ないし(9)のいずれかに記載の画像形成装置に使用されている電子写真感光体及びプレチャージ手段と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段のうちの少なくとも1つとを組み合わせて構成され、画像形成装置本体に脱着可能に設置されることを特徴とするプロセスカートリッジ。
The above problems are solved by the following inventions (1) to (10) (hereinafter referred to as the present invention 1 to 10).
(1) A photoreceptor in which at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinkable charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit that are disposed close to the surface of the photoreceptor. And an image forming apparatus provided with a cleaning means, wherein the image forming apparatus further comprises a precharge means, and the cross-linked charge transport layer has at least a trifunctional or higher-functional radical polymerizability having no charge transport structure. The precharge means is formed by reacting a monomer and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure, and precharges the surface of the photoreceptor before charging starts to remove the residual potential of the photoreceptor. An image forming apparatus, wherein the image forming apparatus is installed upstream of the cleaning unit and downstream of the transfer unit with respect to the rotation direction of the photoconductor.
(2) The image forming apparatus according to (1), wherein the radical polymerizable functional group of the radical polymerizable monomer or the radical polymerizable compound is at least one of an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group.
(3) The image forming apparatus according to (1) or (2), wherein the precharge unit is not in contact with the photoconductor.
(4) The image forming apparatus according to any one of (1) to (3), wherein the precharge unit has a roller shape.
(5) The precharging means is an AC charging method that precharges the surface potential of the photosensitive member by applying a voltage in which an alternating current component is further superimposed on a direct current component, and (1) to (4) ).
(6) The image forming apparatus according to (5), wherein the AC voltage applied to the precharge means is controlled by a current value flowing from the photoconductor to the ground.
(7) The ON / OFF timing of charging by the precharge means is turned ON at the timing when the leading end of the exposure means in the photosensitive member charging area enters the precharging means or at a timing earlier than the leading end enters, and the exposure area on the photosensitive body The image forming apparatus according to any one of (1) to (6), wherein the rear end of the image forming apparatus is turned off at a timing after the rear end passes through the precharge means or at a later timing than after the rear end passes through the precharge means. .
(8) The image forming apparatus according to any one of (1) to (7), wherein the cross-linkable charge transport layer has a thickness of 1 μm or more and 10 μm or less.
(9) The cross-linked charge transport layer has a 10-point average surface roughness (Rz) in the range of 0.05 to 1.0 μm, according to any one of (1) to (8), Image forming apparatus.
(10) An electrophotographic photosensitive member and a precharge unit used in the image forming apparatus according to any one of (1) to (9), a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit. A process cartridge comprising a combination of at least one of them and being detachably installed in an image forming apparatus main body.
前記するように本発明者らは、画像形成装置の感光体を架橋型電荷輸送層とすることで、繰り返し使用による帯電のハザードの影響を低減することが可能となり、従って、帯電生成物の感光体との付着エネルギーを低減し、かつ、持続させることが可能となること、また、架橋型電荷輸送層とすることで耐摩耗性も非常に優れたものとなることを知った。
そして、このような高耐久の感光体を用いて長期間使用することによるクリーニングブレードの劣化などによるクリーニング不良の発生は、帯電プロセスの前に感光体の残留電位を除電するプレチャージ手段を設置することで、感光体上の残トナーと感光体の静電付着力を低下させクリーニン性を向上させることができ、さらには感光体の残留電位を原因とする残像画像の発生を抑制することができること、また、それらを組み合わせることによって長期に渡り高画質の画像を安定して供給できることを見出した。
プレチャージャ方式にはコロナ帯電方式に比べてオゾンやNOxの発生量が極めて少ない方式を採用し、かつ、プレチャージの駆動タイミングを必要最小限とすることによってオゾンやNOxガスの影響を軽減し、更に感光体に対して帯電部材を近接配置させることにより、帯電部材の汚染及びそれに由来する画質劣化の影響を軽減した。
As described above, the present inventors can reduce the influence of charging hazard due to repeated use by using a cross-linked charge transport layer as the photoconductor of the image forming apparatus. It has been found that the adhesion energy with the body can be reduced and sustained, and that the cross-linked charge transport layer has excellent wear resistance.
In order to prevent a cleaning failure due to deterioration of the cleaning blade caused by using such a highly durable photoconductor for a long period of time, a precharge means for removing the residual potential of the photoconductor is installed before the charging process. As a result, the electrostatic adhesion between the residual toner on the photosensitive member and the photosensitive member can be reduced to improve the cleanability, and further, the generation of a residual image due to the residual potential of the photosensitive member can be suppressed. In addition, it has been found that by combining them, a high-quality image can be stably supplied over a long period of time.
The precharger method uses a method that generates significantly less ozone and NOx than the corona charging method, and reduces the influence of ozone and NOx gas by minimizing the precharge drive timing. Further, by placing the charging member close to the photosensitive member, the influence of the contamination of the charging member and the image quality deterioration derived therefrom is reduced.
本発明1の画像形成装置によれば、特定の構成の架橋型電荷輸送層を有する感光体を用い、帯電開始前に感光体表面をプレ帯電させて感光体残留電位を除電するためのプレチャージ手段をクリーニング手段の上流側で、かつ、転写手段の下流側に設置することから、高耐久性の感光体を使用しても経時における感光体の残留電位を除電することができ、残留電位を原因とする残像の発生が防止されると共にトナーと感光体の静電的な付着力が弱められてクリーニング性が向上し、長期にわたり高画質の画像が安定して得られる画像形成装置を提供することができる。 According to the image forming apparatus of the first aspect of the present invention, a precharge for removing the residual potential of the photoconductor by using a photoconductor having a cross-linked charge transport layer having a specific configuration and precharging the surface of the photoconductor before starting charging. Since the means is installed on the upstream side of the cleaning means and on the downstream side of the transfer means, the residual potential of the photoconductor over time can be eliminated even if a highly durable photoconductor is used. Provided is an image forming apparatus in which the occurrence of afterimages as a cause is prevented and the electrostatic adhesion between the toner and the photoreceptor is weakened to improve the cleaning property, and a high-quality image can be stably obtained over a long period of time. be able to.
本発明2の画像形成装置によれば、ラジカル重合性化合物のラジカル重合官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることから、架橋型電荷輸送層の耐磨耗性を向上することができる。 According to the image forming apparatus of the present invention 2, since the radical polymerization functional group of the radical polymerizable compound is an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group, the wear resistance of the cross-linked charge transport layer is improved. Can do.
本発明3の画像形成装置によれば、プレチャージ手段を非接触方式にすることから、感光体上の残トナーや異物がプレチャージ手段を汚すことなく使用することができる。 According to the image forming apparatus of the third aspect of the invention, since the precharge unit is of a non-contact type, it can be used without residual toner or foreign matter on the photoconductor contaminating the precharge unit.
本発明4の画像形成装置によれば、プレチャージ手段をローラ形状にすることから、コロナ放電器とくらべ小型化、低コスト化、印加バイアスを低減でき、さらにはオゾン発生量を低減することができる。 According to the image forming apparatus of the fourth aspect of the present invention, since the precharge means is formed in a roller shape, it is possible to reduce the size, the cost, the applied bias, and the ozone generation amount as compared with the corona discharger. it can.
本発明5の画像形成装置によれば、プレチャージ手段をAC帯電方式にすることから、環境によらず均一で安定した帯電を行うことができる。 According to the image forming apparatus of the fifth aspect of the invention, since the precharge means is an AC charging system, uniform and stable charging can be performed regardless of the environment.
本発明6の画像形成装置によれば、プレチャージ手段へ印加するAC電圧の制御(バイアス制御)を、感光体からアースに流れる電流値で行うことから、感光体への放電が過剰とならないように制御でき、感光体の放電や感光体からプレチャージ手段へ異物の付着を抑制することができる。また、感光体からアースへの電流で制御することから、感光体への放電をむらのないもとすることができるため、感光体の帯電を安定して行うことができる。 According to the image forming apparatus of the present invention 6, since the control (bias control) of the AC voltage applied to the precharge means is performed with the current value flowing from the photoconductor to the ground, the discharge to the photoconductor is prevented from being excessive. It is possible to control the discharge of the photoconductor and the adhesion of foreign matter from the photoconductor to the precharge means. Further, since the current is controlled by the current from the photoconductor to the ground, the discharge to the photoconductor can be made uniform, so that the photoconductor can be charged stably.
本発明7の画像形成装置によれば、感光体上へのプレチャージタイミングを最適化することから、感光体上のプレチャージを必要とする領域をムラなく効率良く帯電させることができ、放電による感光体の劣化を最小限に抑えることができる。また、無駄なエネルギー消費を抑制し、画像形成装置の消費エネルギーを低減することができる。 According to the image forming apparatus of the present invention 7, since the precharge timing on the photoconductor is optimized, the area requiring precharge on the photoconductor can be efficiently charged without unevenness. Deterioration of the photoreceptor can be minimized. Further, useless energy consumption can be suppressed and energy consumption of the image forming apparatus can be reduced.
本発明8の画像形成装置によれば、架橋型電荷輸送層は膜厚が1μm以上、10μm以下であることから、架橋型電荷輸送層の耐磨耗性を向上させ、安定化することができる。 According to the image forming apparatus of the present invention 8, since the crosslinkable charge transport layer has a thickness of 1 μm or more and 10 μm or less, the wear resistance of the crosslinkable charge transport layer can be improved and stabilized. .
本発明9の画像形成装置によれば、架橋型電荷輸送層は10点平均表面粗さ(Rz)が0.05〜1.0μmであることから、感光体のクリーニング性を向上することができる。 According to the image forming apparatus of the ninth aspect, the crosslinkable charge transport layer has a 10-point average surface roughness (Rz) of 0.05 to 1.0 μm, so that the cleaning property of the photoreceptor can be improved. .
本発明10のプロセスカートリッジによれば、特定の構成の架橋型電荷輸送層を有する感光体とプレチャージ手段を備えることから、高耐久の感光体を使用しても経時によるクリーニング性の低下や異常画像の発生を抑制し、長期にわたり高画質の画像を安定して得られるプロセスカートリッジを提供することができる。 According to the process cartridge of the present invention 10, since the photoconductor having the cross-linked charge transport layer having a specific configuration and the precharge means are provided, even if a highly durable photoconductor is used, the cleaning property is deteriorated or abnormal with time. It is possible to provide a process cartridge that suppresses image generation and stably obtains high-quality images over a long period of time.
以下、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
図1は本発明の画像形成装置における各手段のレイアウトを示す。図1に示すように、本発明の画像形成装置は円筒状の感光体の周囲に該感光体表面に近接配置された帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段を備え、さらにプレチャージ手段が具備されている。
本発明の画像形成装置は、このようにプレチャージ手段を備えることで、感光体の残留電位を除電することができ、残留電位を原因とする残像の発生を防止し、高耐久の感光体を使用しても経時での異常画像の発生を抑制し、長期にわたり高画質の画像を安定して得ることができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 shows the layout of each means in the image forming apparatus of the present invention. As shown in FIG. 1, the image forming apparatus of the present invention includes a charging unit, an exposing unit, a developing unit, a transferring unit, and a cleaning unit arranged around the cylindrical photosensitive member in the vicinity of the surface of the photosensitive member. Charging means is provided.
The image forming apparatus of the present invention includes the precharge unit as described above, so that the residual potential of the photoconductor can be neutralized, the occurrence of an afterimage caused by the residual potential is prevented, and a highly durable photoconductor is provided. Even if it is used, the occurrence of abnormal images over time can be suppressed, and high-quality images can be stably obtained over a long period of time.
本発明では、高耐久の感光体として、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層及び架橋型電荷輸送層を順次積層し、該架橋型電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと1官能の電荷輸層性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化することにより形成した。 In the present invention, as a highly durable photoconductor, at least a charge generation layer, a charge transport layer and a crosslinkable charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, and the crosslinkable charge transport layer has at least a charge transport structure. It was formed by curing a radically polymerizable compound having a trifunctional or higher functional radical and a monofunctional charge transporting structure that does not have.
前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、HPA(アルキレン)変性トリメチロールプロパントリアクリレート、EO(エチレンオキシ)変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO(プロピレンオキシ)変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH(エピクロロヒドリン)変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で、又は2種類以上を併用して用いることができる。前記変性を行なった理由はモノマーの粘度を下げ、扱い易くするためである。 Examples of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, HPA (alkylene) -modified trimethylolpropane triacrylate, EO (ethylene). (Oxy) -modified trimethylolpropane triacrylate, PO (propyleneoxy) -modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, HPA-modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), Glycerol triacrylate, ECH (epichlorohydrin) modified glycerol triacrylate EO modified glycerol triacrylate, PO modified glycerol triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl modified dipentaerythritol Pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO-modified phosphate triacrylate, 2,2,5,5-tetra Such as hydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate It is. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The reason for the modification is to lower the viscosity of the monomer and make it easier to handle.
また、前記1官能の電荷輸層性構造を有するラジカル重合性化合物としては、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しており、かつ、1個のラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このラジカル重合性官能基としては特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。また電荷輸送性構造としてはトリアリールアミン構造が効果が高い。 Examples of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport layer structure include hole transport structures such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, cyano group, and nitro group. A compound having an electron transport structure such as an electron-withdrawing aromatic ring having a single radical polymerizable functional group. As the radical polymerizable functional group, acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. As the charge transporting structure, a triarylamine structure is highly effective.
次に、前記プレチャージ手段は、汚染されることを防止するために非接触とすることが好ましい。非接触方式にすることで感光体上の残トナーや異物がプレチャージ手段を汚すことなく使用することができる。 Next, the precharge means is preferably non-contact in order to prevent contamination. By using a non-contact method, the remaining toner or foreign matter on the photoreceptor can be used without contaminating the precharge means.
また、前記プレチャージ手段は、感光体表面のプレチャージの安定化を図るために、直流成分に交流成分を重畳した電圧を印加して、前記感光体の表面電位のプレチャージを行うAC帯電方式であることが好ましい。AC帯電方式にすることにより、環境によらず均一に安定した帯電を行うことができる。 In addition, the precharge means applies a voltage in which an alternating current component is superimposed on a direct current component in order to stabilize the precharge on the surface of the photoreceptor, and performs an AC charging method for precharging the surface potential of the photoreceptor. It is preferable that By using the AC charging method, uniform and stable charging can be performed regardless of the environment.
また、前記プレチャージ手段は、チャージ手段の小型化、低コスト化、印加バイアスの低減、オゾンの発生量を低減するために、プレチャージ手段をローラ形状にすることが好ましい。ローラ形状にすることで、コロナ放電器と比べ、小型化、低コスト化、印加バイアスを低減でき、さらにはオゾンの発生量を低減することができる。 Further, the precharge means preferably has a roller shape in order to reduce the size and cost of the charge means, reduce the applied bias, and reduce the amount of ozone generated. By using a roller shape, it is possible to reduce the size, the cost, and the applied bias as compared with the corona discharger, and further reduce the amount of ozone generated.
また、前記プレチャージ手段は、感光体残留電位による残像の発生を防止し、感光体上のクリーニング性を向上させるために、図1に示すように、感光体の回転方向に対して前記クリーニング手段の上流側で、前記転写手段の下流側に設置されることが好ましい。このような設置箇所とすることによって転写後の感光体上の残留電位を除電し残像画像の発生が防止される。また、クリーニング前に感光体の残留電位を除電することから、トナーと感光体の静電的な付着力を弱めてクリーニング性を向上させることができる。 Further, the precharge means prevents the occurrence of an afterimage due to the photoreceptor residual potential and improves the cleaning performance on the photoreceptor, as shown in FIG. 1, with respect to the rotation direction of the photoreceptor. It is preferable to be installed on the upstream side of the transfer unit and on the downstream side of the transfer means. By using such an installation location, the residual potential on the photoconductor after transfer is removed, and the generation of an afterimage is prevented. Further, since the residual potential of the photoconductor is removed before cleaning, the electrostatic adhesion between the toner and the photoconductor can be weakened to improve the cleaning performance.
また、前記プレチャージ手段は、放電による感光体の劣化とプレチャージ手段への汚れ付着を抑制するために、プレチャージ手段の印加AC電圧の制御を感光体からアースに流れる電流値で制御することが好ましい。
図2は、その電流制御方法を示すもので、狙いの電流値となるように感光体ドラムからアースに流れる電流を測定しプレチャージ用ローラへの印加AC電位を制御する。
バイアス制御を感光体に流れる電流値で制御することで、感光体への放電が過剰とならないように制御でき、感光体の放電や感光体からのプレチャージ手段への異物の付着を抑制することができる。
In addition, the precharge means controls the AC voltage applied to the precharge means by a current value flowing from the photoreceptor to the ground in order to suppress deterioration of the photoreceptor due to discharge and contamination on the precharge means. Is preferred.
FIG. 2 shows the current control method. The current flowing from the photosensitive drum to the ground is measured so that the target current value is obtained, and the applied AC potential to the precharging roller is controlled.
By controlling the bias control with the value of the current flowing to the photoconductor, the discharge to the photoconductor can be controlled so as not to be excessive, and the discharge of the photoconductor and the adhesion of foreign matter from the photoconductor to the precharge means are suppressed. Can do.
また、前記プレチャージ手段による帯電のON/OFFタイミングは、感光体帯電領域の露光部先端がプレチャージ部へ突入する時、もしくは先端が突入するよりも早いタイミングでONし、感光体上露光領域の後端がプレチャージ部を通過後、もしくは後端がプレチャージ部通過後よりも遅いタイミングでOFFすることが好ましい。
図3は、そのプレチャージ手段のON/OFFタイミングを示す。
プレチャージ手段の帯電開始は遅くとも感光体上の露光開始部がプレチャージ部を通過するタイミングであり、帯電終了は早くとも感光体上の露光終了部がプレチャージ部を通過するタイミングとなる。実際のON/OFタイミングは、露光部−プレチャージ部間距離/プロセス線速から算出される露光部からプレチャージ部へ突入する時間Tをもとに、露光開始からT秒後にプレチャージ開始、露光終了後からT秒後にプレチャージ終了と制御する。
感光体上へのプレチャージタイミングを最適化すると感光体上のプレチャージを必要とする領域を効率よく帯電させることができ、放電による感光体の劣化を最小限に抑える。また、無駄なエネルギー消費を抑制し、画像形成装置の消費エネルギーを低減することができる。
The ON / OFF timing of charging by the precharge means is ON when the leading end of the exposed portion of the photosensitive member charging area enters the precharging portion or at a timing earlier than the leading end enters, and the exposure area on the photosensitive member It is preferable that the rear end of the rear end passes through the precharge portion or that the rear end is turned off at a later timing than after the precharge portion passes.
FIG. 3 shows the ON / OFF timing of the precharge means.
The charging start of the precharge means is the timing when the exposure start portion on the photoconductor passes through the precharge portion at the latest, and the charging end is the timing when the exposure end portion on the photoconductor passes through the precharge portion at the earliest. The actual ON / OF timing is based on the time T for entering the precharge unit from the exposure unit calculated from the distance between the exposure unit and the precharge unit / process linear velocity. The precharge is controlled to be completed T seconds after the exposure is completed.
When the precharge timing on the photoconductor is optimized, an area on the photoconductor that requires precharge can be efficiently charged, and deterioration of the photoconductor due to discharge is minimized. Further, useless energy consumption can be suppressed and energy consumption of the image forming apparatus can be reduced.
また、前記架橋型電荷輸送層は、前記架橋型電荷輸送層の耐摩耗性を向上させ、かつ、安定化させるために、膜厚を1μm以上10μm以下、好ましくは2μm以上8μm以下とする。
前記架橋型電荷輸送層は10μmより厚い場合、クラックや膜剥がれが発生しやすくなる。8μm以下にするとクラックや膜剥がれに対する余裕度が向上し、架橋密度を高くすることが可能となり、さらには耐摩耗性を高める材料選択や硬化条件の設定ができる。
表層1μm以下ではラジカル重合反応は酸素阻害を受けやすく、すなわち大気に接した表面では酸素によるラジカルトラップの影響で架橋反応が進まなかったり、不均一になりやすくなる。
前記架橋型電荷輸送層は1μm以上の膜厚で良好な耐摩耗性、耐傷性を有するが、繰り返しの使用において局部的に下層の電荷輸送層まで削れた部分ができるとその部分の磨耗が増加し、帯電性や感度変動から中間調画像の濃度むらが発生しやすくなる、従って、より長寿命、高画質化のためには、架橋型電荷輸送層の膜厚を2μm以上にすることが望ましい。
The cross-linked charge transport layer has a thickness of 1 μm or more and 10 μm or less, preferably 2 μm or more and 8 μm or less in order to improve and stabilize the wear resistance of the cross-linkable charge transport layer.
When the cross-linked charge transport layer is thicker than 10 μm, cracks and film peeling tend to occur. When the thickness is 8 μm or less, the margin for cracks and film peeling is improved, the crosslinking density can be increased, and further, material selection and curing conditions can be set to enhance wear resistance.
When the surface layer is 1 μm or less, the radical polymerization reaction tends to be inhibited by oxygen, that is, the surface in contact with the air does not easily proceed or become non-uniform due to the influence of radical trapping by oxygen.
The cross-linked charge transport layer has good wear resistance and scratch resistance at a film thickness of 1 μm or more. However, when a part that is locally scraped to the lower charge transport layer is formed in repeated use, wear of the part increases. However, the density unevenness of the halftone image is likely to occur due to chargeability and sensitivity fluctuations. Therefore, in order to achieve a longer life and higher image quality, it is desirable that the thickness of the cross-linked charge transport layer be 2 μm or more. .
また、前記架橋型電荷輸送層は、感光体のクリーニング性を向上させるために、10点平均表面粗さ(Rz)が0.05〜1.0μmであることが好ましい。
表面粗さRzが1.0μmを上回る場合、クリーニングブレードにおいて微小なトナーのすり抜けが発生しやすくなり、地汚れ、スジ状画像の原因となる。表面粗さRzが0.05を下回る場合にはクリーニングブレードのスリップスティックが過度になり、ブレードの反転やスリップスティックに伴うトナーの振動的なすり抜けによるクリーニング不良が発生するようになる。
The cross-linked charge transport layer preferably has a 10-point average surface roughness (Rz) of 0.05 to 1.0 μm in order to improve the cleaning properties of the photoreceptor.
When the surface roughness Rz is more than 1.0 μm, minute toner slips out easily in the cleaning blade, which causes background stains and streaky images. When the surface roughness Rz is less than 0.05, the slip stick of the cleaning blade becomes excessive, and cleaning failure occurs due to the reversal of the blade or the vibrational slipping of the toner accompanying the slip stick.
また、前記架橋型電荷輸送層に用いられる電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマー及び1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物のラジカル重合性官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましい。
最上層の架橋型電荷輸送層にアクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基を有するモノマーまたは化合物を反応(重合反応等)させて用いることで3次元の網目構造が発達し、架橋度が非常に高い高硬度の表面層が得られ、高い耐磨耗性を達成することができる。
In addition, the radical polymerizable functional group of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure used in the cross-linked charge transport layer and the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure is acryloyloxy. It is preferably a group and / or a methacryloyloxy group.
By using a monomer or compound having an acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group in the uppermost cross-linked charge transport layer after reaction (polymerization reaction, etc.), a three-dimensional network structure is developed and the degree of crosslinking is very high. A high hardness surface layer is obtained, and high wear resistance can be achieved.
本発明は、以上述べた画像形成装置の発明に加え、前記感光体とプレチャージ手段を備え、これらと帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段のうちから少なくとも一つを組み合わせて形成し、装置本体に脱着可能に装着できるプロセスカートリッジの発明も含む。
このようなプロセスカートリッジによれば、プレチャージ手段を備えることから、感光体残留電位を除電することができ、トナーと感光体の静電的な付着力を弱めることでクリーニング性を向上させ、さらに残留電位を原因とする残像の発生を防止し、長期にわたり高画質の画像を安定して得ることができる。
In addition to the above-described image forming apparatus invention, the present invention includes the above-described photoreceptor and precharge means, and a combination of at least one of charging means, exposure means, developing means, transfer means, and cleaning means. The invention also includes an invention of a process cartridge that can be formed and detachably attached to the apparatus body.
According to such a process cartridge, since the precharge means is provided, the residual potential of the photosensitive member can be eliminated, and the cleaning property is improved by weakening the electrostatic adhesion between the toner and the photosensitive member. Generation of afterimages due to residual potential can be prevented, and high-quality images can be stably obtained over a long period of time.
以下に本発明を、さらに実施例及び比較例により詳細に説明する。なお、本発明は以下に示す実施例により限定されて解釈されるものではない。なお特に断わらない限り、部は重量部を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. In addition, this invention is limited and interpreted by the Example shown below. Unless otherwise specified, parts means parts by weight.
φ30mm×340mm(直径30mm、長さ340mm)のアルミニウムシリンダー上にポリアミド樹脂(商品名:アミランCM8000、東レ製)の5%メタノール溶液を浸漬法で塗布し、0.3μm厚の下引層を設けた。なお、アルミニウムシリンダーには、モアレが発生しないような切削処理を施した。
次に、CuKαを用いたX線回折における回折角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料を10部、ポリカーボネートZ樹脂(重量平均分子量28,000)10部及びシクロヘキサン60部を、1φガラスビーズを用いたサンドミル装置で20時間分散した。この分散液にメチルエチケトン100部を加えた溶液を、上記下引層上に塗布し、乾燥することによって電荷発生層を形成した。この膜厚は0.12μmであった。
A 5% methanol solution of polyamide resin (trade name: Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) is applied on an aluminum cylinder with a diameter of 30 mm x 340 mm (diameter 30 mm, length 340 mm) by a dipping method to provide a subbing layer of 0.3 μm thickness. It was. The aluminum cylinder was subjected to a cutting process so that moire was not generated.
Next, 10 oxytitanium phthalocyanine pigments having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 °, and 27.1 ° at diffraction angles 2θ ± 0.2 ° in X-ray diffraction using CuKα were used. Part, 10 parts of polycarbonate Z resin (weight average molecular weight 28,000) and 60 parts of cyclohexane were dispersed in a sand mill apparatus using 1φ glass beads for 20 hours. A solution obtained by adding 100 parts of methyl ethyl ketone to this dispersion was applied onto the undercoat layer and dried to form a charge generation layer. This film thickness was 0.12 μm.
次に下記式(1)で示されるトリアリールアミン化合物7部と、下記式(2)で示されるスチリル化合物3部をポリカーボネートZ樹脂(重量平均分子量80,000)10部及びモノクロルベンゼン60部に溶解した。この溶液を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥することによって電荷輸送層を形成した。乾燥後の膜厚は20μmであった。 Next, 7 parts of a triarylamine compound represented by the following formula (1) and 3 parts of a styryl compound represented by the following formula (2) were added to 10 parts of a polycarbonate Z resin (weight average molecular weight 80,000) and 60 parts of monochlorobenzene. Dissolved. This solution was applied onto the charge generation layer and dried to form a charge transport layer. The film thickness after drying was 20 μm.
更に、前記電荷輸送層上に下記組成の架橋型電荷輸送層用塗工液をスプレー塗工し、20分自然乾燥した後、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm2、照射時間:60秒の条件で光照射を行ない、塗布膜を硬化させた。更に130℃で20分乾燥を加え5.3μmの架橋型電荷輸送層を設け、本発明の電子写真感光体を得た。
〔架橋型電荷輸送層用塗工液〕
電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとして下記アクリレートを10部使用した。
トリメチロールプロパントリアクリレート
(日本化薬製KAYARAD TMPTA、
分子量:296、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99)
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
(下記構造式(3)の化合物) 10部
Furthermore, after spray-coating a coating liquid for a crosslinking charge transport layer having the following composition on the charge transport layer and naturally drying for 20 minutes, a metal halide lamp: 160 W / cm, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 500 mW / Light irradiation was performed under conditions of cm 2 and irradiation time: 60 seconds to cure the coating film. Further, drying was performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a cross-linked charge transport layer having a thickness of 5.3 μm to obtain an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
[Coating liquid for cross-linked charge transport layer]
10 parts of the following acrylate was used as a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure.
Trimethylolpropane triacrylate (Nippon Kayaku KAYARAD TMPTA,
Molecular weight: 296, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99)
Radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure (compound of the following structural formula (3)) 10 parts
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
テトラヒドロフラン 100部
Tetrahydrofuran 100 parts
実施例1の架橋型電荷輸送層の膜厚を1.3μmにした以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the crosslinked charge transport layer in Example 1 was changed to 1.3 μm.
実施例1の架橋型電荷輸送層の膜厚を7.7μmにした以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the crosslinked charge transport layer in Example 1 was changed to 7.7 μm.
実施例1の架橋型電荷輸送層用塗工液に含有させた電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに換え、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式(4)の化合物、10部に換え、架橋型電荷輸送層の膜厚を5.4μmにした以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーのラジカル重合性モノマーとして下記アクリレートを10部使用した。
ペンタエリスリトールテトラアクリレート
(化薬サートマー製SR−295,
分子量:352、官能基数:4官能、分子量/官能基数=88)
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
A radical having a monofunctional charge transporting structure is replaced with the following monomer instead of the trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the coating liquid for the crosslinkable charge transporting layer of Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound was changed to 10 parts of the compound of the following structural formula (4) and the thickness of the cross-linked charge transport layer was changed to 5.4 μm.
10 parts of the following acrylate was used as a radical polymerizable monomer of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure.
Pentaerythritol tetraacrylate (SR-295 manufactured by Kayaku Sartomer,
(Molecular weight: 352, number of functional groups: tetrafunctional, molecular weight / number of functional groups = 88)
Radical polymerizable compound having monofunctional charge transport structure
実施例4の架橋型電荷輸送層の膜厚を1.4μmにした以外は実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the film thickness of the crosslinked charge transport layer in Example 4 was changed to 1.4 μm.
実施例4の架橋型電荷輸送層の膜厚を7.7μmにした以外は実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the film thickness of the crosslinked charge transport layer in Example 4 was changed to 7.7 μm.
(比較例1)
実施例1において、架橋型電荷輸送層を設けず、電荷輸送層の膜厚を25μmとした以外は実施例1と同様にして比較例1の電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cross-linked charge transport layer was not provided and the charge transport layer thickness was 25 μm.
(比較例2)
実施例1において、電荷輸送層上に、架橋型電荷輸送層を設けず、下記構造式(5)で示されるアクリル系硬化性モノマー25部、2−メチルチオキサントン2.0部及びトルエン300部を混合した溶液をスプレー塗布し、乾燥後、高圧水銀灯にて800mW/cm2 の光強度で20秒間紫外線照射することによって膜厚2.0μmの保護層を形成した以外は実施例1と同様にして比較例2の電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a crosslinkable charge transport layer was not provided on the charge transport layer, and 25 parts of an acrylic curable monomer represented by the following structural formula (5), 2.0 parts of 2-methylthioxanthone and 300 parts of toluene were added. The mixed solution was spray-coated, dried, and then exposed to ultraviolet light at a light intensity of 800 mW / cm 2 for 20 seconds with a high-pressure mercury lamp, and a protective layer having a thickness of 2.0 μm was formed as in Example 1. An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2 was produced.
(比較例3)
実施例1において電荷輸送層まで作製し、この電荷輸送層上に下記組成の接着層用塗布液を塗布して100℃、30分の加熱処理を行い、膜厚0.3μmの接着層を形成した。
〔接着層用塗工液〕
シリルアクリレート(PC−7A:信越化学工業社製) 6部
2−ブタノン 200部
更に、この接着層上に下記のようにして保護層を設けた。
〈保護層〉
メチルシロキサン単位80モル%、メチル−フェニルシロキサン単位20モル%からなるポリシロキサンのメタノール溶液にモレキュラーシーブ4Aを添加し、15時間静置し脱水処理した。この溶液10部をトルエン10部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン1部、ジブチル錫アセテート0.2部を加え均一な溶液にした。
この溶液を乾燥膜厚3μmの保護層として塗布し、120℃、1時間の加熱硬化を行い、比較例3の電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 3)
In Example 1, a charge transporting layer was prepared, and an adhesive layer coating solution having the following composition was applied onto the charge transporting layer, followed by heat treatment at 100 ° C. for 30 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 0.3 μm. did.
[Coating liquid for adhesive layer]
Silyl acrylate (PC-7A: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts 2-butanone 200 parts Further, a protective layer was provided on the adhesive layer as follows.
<Protective layer>
The molecular sieve 4A was added to a methanol solution of polysiloxane composed of 80 mol% of methylsiloxane units and 20 mol% of methyl-phenylsiloxane units, and allowed to stand for 15 hours for dehydration treatment. 10 parts of this solution was dissolved in 10 parts of toluene, and 1 part of methyltrimethoxysilane and 0.2 part of dibutyltin acetate were added thereto to make a uniform solution.
This solution was applied as a protective layer having a dry film thickness of 3 μm and heat-cured at 120 ° C. for 1 hour to produce an electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 3.
(比較例4)
実施例1の架橋型電荷輸送層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式(6)の2官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物10部に換えた以外は実施例1と同様に比較例4の電子写真感光体を作製した。
2官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 10部
(Comparative Example 4)
The radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the coating liquid for a crosslinkable charge transporting layer of Example 1 is a radical polymerizable compound having a bifunctional charge transporting structure represented by the following structural formula (6). An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of the compound was changed.
10 parts of a radically polymerizable compound having a bifunctional charge transporting structure
以上のようにして作製した実施例の電子写真感光体1〜6及び比較例の電子写真感光体1〜4を、図1のようにプレチャージ手段を転写プロセスとクリーニングプロセスの間に備え付けたリコー製IPSIO CX400改造機に装着し、画像評価を行った。
プレチャージ手段の改造としては帯電ローラの両端部(非画像形成領域)には50μm厚のPETテープを巻き付け固定し、感光体に対し帯電部材を近接配置させた。また、プレチャージ帯電ローラには感光体からアースへ流れ出る電流値が狙いの300μAとなるAC(1.35kHz,2.0kV(peak to peak))+DC(0V)を感光体の露光部先端から後端にかけて印加した。
The electrophotographic photosensitive members 1 to 6 of the examples and the electrophotographic photosensitive members 1 to 4 of the comparative example manufactured as described above were prepared with a precharge unit provided between the transfer process and the cleaning process as shown in FIG. It was mounted on a modified IPSIO CX400 machine and image evaluation was performed.
As a modification of the precharge means, a PET tape having a thickness of 50 μm was wound around and fixed to both ends (non-image forming areas) of the charging roller, and the charging member was disposed close to the photoreceptor. Further, the precharge charging roller is supplied with AC (1.35 kHz, 2.0 kV (peak to peak)) + DC (0 V) at which the current value flowing from the photosensitive member to the ground becomes 300 μA from the leading end of the exposed portion of the photosensitive member. Applied across the edge.
画像評価は、プレチャージ手段有りと無しの条件で連続してトータル6万枚の印刷を行い、6万枚印刷後において25℃50%RH環境下及び30℃90%RH環境下にて画像評価を行った。また、初期における最上層である架橋表面層の10点平均表面粗さ(Rz)の評価を行った。 For image evaluation, a total of 60,000 sheets are printed continuously with or without precharge means. After printing 60,000 sheets, the images are evaluated in an environment of 25 ° C. and 50% RH and 30 ° C. and 90% RH. Went. Moreover, the 10-point average surface roughness (Rz) of the bridge | crosslinking surface layer which is the uppermost layer in the initial stage was evaluated.
架橋表面層の平均表面粗さRzは、JIS B0601−1994規格に準じて測定した10点平均粗さであり、本発明ではサーフコム1400D(東京精密製)を用いて測定した。 The average surface roughness Rz of the crosslinked surface layer is a 10-point average roughness measured according to JIS B0601-1994 standard, and was measured using Surfcom 1400D (manufactured by Tokyo Seimitsu) in the present invention.
これらの結果を表1及び表2に示す。なお、画像のレベルは下記に示す記号によって分類した。
◎:画質低下が認められず良好なレベル
○:画質低下が認められるが問題のないレベル
△:明らかに画質低下が確認できるレベル
×:画質低下が顕著で画像判別が困難なレベル
These results are shown in Tables 1 and 2. The image level was classified according to the following symbols.
◎: Good level without image quality degradation ○: Level without image quality degradation but no problem △: Level where image quality degradation can be clearly confirmed ×: Level where image quality degradation is significant and image discrimination is difficult
上表より、実施例の感光体を用い、プレチャージ手段を備えた画像形成装置によれば、6万枚印刷後でも画質低下がなく良好な画像が得られることがわかる。また、感光体の10点平均表面粗さ(Rz)は、いずれも0.7μmより小さく、クリーニングブレードにおける微小なトナーのすり抜けの発生などがないことがわかる。
また、プレチャージ帯電ローラにはパワーパックからの出力が2.0kV(peak to peak)となるAC(1.35kHz)+DC(0V)を印加して、上記と同様の評価を行ったところ、高温高湿下においてフィルミングの発生が顕著となった(帯電ローラと感光体のギャップが帯電ローラの膨張により狭くなり放電が過剰になるため)。さらには、環境の変化に対して感光体表面の帯電が安定せず(帯電ローラと感光体のギャップが環境により変化するため)、画質にムラが発生した。さらに、プレチャージ帯電の印加タイミングを感光体駆動のON/OFFに同期させたところ、フィルミングの発生がさらに顕著となった。
From the above table, it can be seen that according to the image forming apparatus using the photoconductor of the example and provided with the precharge means, a good image can be obtained without image quality deterioration even after printing 60,000 sheets. Further, the 10-point average surface roughness (Rz) of the photoconductor is less than 0.7 μm, and it can be seen that there is no occurrence of minute toner slipping in the cleaning blade.
In addition, AC (1.35 kHz) + DC (0 V) with an output from the power pack of 2.0 kV (peak to peak) was applied to the precharge charging roller, and the same evaluation as described above was performed. The occurrence of filming becomes remarkable under high humidity (because the gap between the charging roller and the photosensitive member becomes narrow due to the expansion of the charging roller, resulting in excessive discharge). Furthermore, the charging of the surface of the photoconductor was not stable with respect to changes in the environment (because the gap between the charging roller and the photoconductor changed depending on the environment), and the image quality was uneven. Further, when the precharge charging application timing was synchronized with ON / OFF of the photosensitive member drive, the occurrence of filming became more remarkable.
Claims (10)
前記画像形成装置はさらにプレチャージ手段を有し、
前記架橋型電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを反応して形成されると共に、帯電開始前に前記感光体表面をプレ帯電させて感光体残留電位を除電する前記プレチャージ手段が前記感光体の回転方向に対して前記クリーニング手段の上流側で、かつ、前記転写手段の下流側に設置されることを特徴とする画像形成装置。 A photosensitive member in which at least a charge generation layer, a charge transport layer, and a cross-linked charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit disposed in proximity to the surface of the photosensitive unit An image forming apparatus comprising means,
The image forming apparatus further includes a precharge unit,
The cross-linked charge transport layer is formed by reacting at least a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure with a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure, and starts charging. The precharge means that precharges the surface of the photoconductor to remove the residual potential of the photoconductor before is installed upstream of the cleaning means and downstream of the transfer means with respect to the rotation direction of the photoconductor. An image forming apparatus.
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