JP2007271864A - Carrier for electrophotographic development, method for manufacturing the same and two-component developer - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a carrier for electrophotographic development capable of retaining good properties when used in various environments, and capable of sustaining high-quality image formation in long-term electrophotographic development. <P>SOLUTION: The surface of a carrier core material 1 is coated with a mixture of a hydrophilic resin 4 and a hydrophobic resin 2 into which conductive fine particles 3 have been incorporated up to saturation, whereby conductive fine particles contained in the hydrophilic resin 4 are deposited/accumulated at the interfaces between the hydrophilic resin 4 and the hydrophobic resin 2 to form conductive pathways 5. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、二成分系現像剤に使用される電子写真現像用キャリアに係り、特に、フェライト等のキャリア芯材の表面に導電性微粉末を含有する樹脂被覆が施された電子写真現像用キャリアおよびその製造方法、並びに二成分系現像剤に関する。   The present invention relates to a carrier for electrophotographic development used for a two-component developer, and in particular, a carrier for electrophotographic development in which a resin coating containing conductive fine powder is applied on the surface of a carrier core material such as ferrite. And a manufacturing method thereof, and a two-component developer.

電子写真現像用の二成分系現像剤には、トナーと電子写真現像用キャリア(以下、単に「キャリア」と記載する場合がある)とが含まれている。この電子写真現像用キャリアには、電気特性、摩擦帯電性、耐久性、流動性などの様々な特性が要求されている。また、電子写真現像中の撹拌によるキャリア同士の衝突や、現像ユニットとキャリアの間の摩擦などにより、キャリア表面へのトナー成分の融着(スペント化)が生じて帯電不良が起こるのを防止するために、キャリアの表面に樹脂被覆が施される場合がある。   The two-component developer for electrophotographic development contains a toner and a carrier for electrophotographic development (hereinafter sometimes simply referred to as “carrier”). The electrophotographic development carrier is required to have various characteristics such as electrical characteristics, tribocharging, durability, and fluidity. In addition, it prevents the toner component from fusing (spenting) to the carrier surface due to collisions between the carriers due to stirring during electrophotographic development, friction between the developing unit and the carrier, and the like to prevent charging failure. For this reason, a resin coating may be applied to the surface of the carrier.

このように樹脂被覆が施された、いわゆる樹脂被覆キャリアでは、撹拌によるキャリア同士の衝突や現像ユニットとキャリアの間の摩擦などによりキャリアの表面の被覆樹脂が剥離することがある。当該剥離が発生すると、キャリア表面にトナー成分が融着して帯電不良が起こるので、当該剥離を起こさないことが要求される上、様々な環境下で絶えず所望の帯電特性が得られることが要求されている。   In the so-called resin-coated carrier with the resin coating as described above, the coating resin on the surface of the carrier may be peeled off due to collision between carriers caused by stirring, friction between the developing unit and the carrier, or the like. When the peeling occurs, the toner component is fused to the carrier surface and charging failure occurs. Therefore, it is required not to cause the peeling, and the desired charging characteristics must be constantly obtained in various environments. Has been.

さらに、このようにキャリアの表面に樹脂被覆を施した従来の二成分現像剤では、耐刷時の環境の変動により、高温高湿下では帯電量が低下して、トナー飛散、画像かぶり、前引きなどの不具合が生じ、低温低湿時では帯電量が上昇して、画像濃度が不足するという不具合が生じ、この結果、現像剤の寿命が短くなるという問題がある。   Further, in the conventional two-component developer having the resin coating on the surface of the carrier in this way, the charge amount is reduced under high temperature and high humidity due to the change in environment at the time of printing, and toner scattering, image fogging, There is a problem such as pulling, and the charge amount increases at low temperatures and low humidity, resulting in a problem that the image density is insufficient. As a result, there is a problem that the life of the developer is shortened.

また、最近では、消費電力を低減させるために、トナーのメインバインダー樹脂として、様々な樹脂の中でも比較的溶融粘度が低く、負帯電性であり、酸価により帯電レベルが調整し易いポリエステル樹脂を使用することが多い。しかし、ポリエステル樹脂を使用すると、トナーの流動性が悪くなる上、高温高湿環境下において吸湿し易く、帯電量が低下するという問題がある。   Recently, in order to reduce power consumption, as a main binder resin for toner, a polyester resin having a relatively low melt viscosity among various resins, a negative chargeability, and an easily adjustable charge level by an acid value. Often used. However, when a polyester resin is used, there is a problem that the fluidity of the toner is deteriorated and the toner is easily absorbed in a high-temperature and high-humidity environment, and the charge amount is reduced.

このような問題を解消するために、キャリアの被覆層表面で帯電量が高くなるよう種々の樹脂を組み合わせ帯電量の調整を行う方法がある。しかしこのように帯電量が高く調整された表面被覆層は、長期間使用されるうちに表面の磨耗、剥離等でキャリアの表面の厚さが変化することにより、帯電上昇が起こり、低温低湿下で画像濃度の低下の不具合が生じ、現像剤の寿命が短くなるという問題がある。   In order to solve such a problem, there is a method of adjusting the charge amount by combining various resins so that the charge amount is increased on the surface of the carrier coating layer. However, the surface coating layer adjusted to have a high charge amount in this way has an increased charge due to changes in the surface thickness of the carrier due to surface wear, peeling, etc., while being used for a long period of time. Therefore, there is a problem that the image density is lowered and the life of the developer is shortened.

ここで、トナー飛散及びトナー汚染を発生することなく、複写機の高速化高画質化に耐えるキャリアとして、キャリア芯材の表面の樹脂被覆層にカーボンブラックを含有させると共に、含有するカーボンブラックに被覆層の厚み方向に濃度勾配を持たせたキャリアが、特許文献1に提案されている。   Here, as a carrier that can withstand high speed and high image quality without causing toner scattering and toner contamination, the resin coating layer on the surface of the carrier core material contains carbon black, and the contained carbon black is coated. Patent Document 1 proposes a carrier having a concentration gradient in the thickness direction of the layer.

また、トナーのスペント化を防止し、良質の画質を長期提供することができるようにするため、特定粒径のグラファイト粉末およびカーボンブラック粉末を分散させた樹脂により、キャリア芯材の表面がコーティングされたキャリアが、特許文献2に提案されている。   In addition, the surface of the carrier core material is coated with a resin in which graphite powder and carbon black powder having a specific particle size are dispersed in order to prevent the toner from becoming spent and to provide a high quality image for a long time. Another carrier is proposed in Patent Document 2.

特開平8−179570号公報JP-A-8-179570 特許第2824778号公報Japanese Patent No. 2824778

しかし本発明者らの検討によると、特許文献1に記載された技術は、樹脂被覆中の厚み方向にカーボンブラックの濃度勾配が存在しているので、キャリア抵抗を変えずに帯電量の立ち上がり速度を調整できる。しかし、当該樹脂被覆層が磨耗してくると、カーボンブラックの厚み方向における濃度勾配の為に、今度は誘電率も変化し、その結果、帯電量も変化してしまう。   However, according to the study by the present inventors, the technique described in Patent Document 1 has a concentration gradient of carbon black in the thickness direction in the resin coating, so that the rising rate of the charge amount without changing the carrier resistance. Can be adjusted. However, when the resin coating layer is worn, the dielectric constant also changes due to the concentration gradient in the thickness direction of the carbon black, and as a result, the charge amount also changes.

また、特許文献2に記載された技術では、攪拌ストレスの大きな現像槽で使用すると、被覆層の磨耗が進行するにつれ、比較的粒径の大きいグラファイト粉末が被覆層から剥離し、その部分でのトナーのスペント化が起きやすくなり、帯電量の安定性が低下し、長期にわたる電子写真現像において高品質画像を維持するのが困難であった。   Further, in the technique described in Patent Document 2, when used in a developing tank having a large stirring stress, as the coating layer wears, the graphite powder having a relatively large particle size peels off from the coating layer. The toner tends to become spent, the stability of the charge amount is lowered, and it is difficult to maintain a high-quality image in electrophotographic development over a long period of time.

本発明は、上述した状況を背景としてなされたものであり、低温低湿環境および高温高湿環境を含めた様々な環境下における使用に際して、良好な特性を維持できることは勿論、長期にわたる電子写真現像において高品質な画像形成を維持することのできる電子写真現像用キャリアおよびその製造方法、並びに二成分系現像剤を提供することを目的とする。   The present invention has been made in the context of the above-mentioned situation. In use in various environments including low-temperature and low-humidity environments and high-temperature and high-humidity environments, the present invention can maintain good characteristics and can be used for long-term electrophotographic development. It is an object of the present invention to provide a carrier for electrophotographic development capable of maintaining high-quality image formation, a method for producing the same, and a two-component developer.

従来、キャリア芯材の表面には、シランカップリング剤がカップリング剤として被覆され、さらにその上に、シリコーン樹脂やエポキシ樹脂等の被覆樹脂が被覆され、その被覆樹脂内に導電性微粉末が添加されることで、帯電量の調整等が行われていたが、被覆樹脂層内に導電性微粉子を分散させた場合は、理想的な均一分散でない限り、被覆層が磨耗した場合に被覆層の厚みに応じて導電性が変化してしまうため、長期にわたる耐刷性や耐久性において安定な効果が得られなかった。   Conventionally, the surface of the carrier core material is coated with a silane coupling agent as a coupling agent, and further coated with a coating resin such as a silicone resin or an epoxy resin, and conductive fine powder is formed in the coating resin. The amount of charge has been adjusted by adding it, but when conductive fine powder is dispersed in the coating resin layer, it is coated when the coating layer is worn unless it is an ideal uniform dispersion. Since the conductivity changes depending on the thickness of the layer, a stable effect cannot be obtained in the long-term printing durability and durability.

本発明者らが、鋭意研究を重ねた結果、当該問題を解決する手段として、次の(1)、(2)を採用した。
(1)導電性微粒子が不均一な分散状態でも、微粒子がある程度凝集し、コア表面から被覆層内に連続した導電経路が常時形成されるように、微粒子の分散性を比較的低く設定した樹脂を被覆層として用いた。
(2)被覆層全体としての導電性の調整も可能にするため、均一に導電性微粉末が分散する状態も存在させ、異なる2つの分散状態が同時に存在する被覆層を形成させることにした。
As a result of intensive studies conducted by the present inventors, the following (1) and (2) were adopted as means for solving the problem.
(1) Resin in which the dispersibility of the fine particles is set relatively low so that the fine particles are aggregated to some extent even when the conductive fine particles are in a non-uniform dispersion state, and a continuous conductive path is always formed from the core surface to the coating layer. Was used as a coating layer.
(2) In order to make it possible to adjust the conductivity of the entire coating layer, a state in which the conductive fine powder is uniformly dispersed is also present, and a coating layer in which two different dispersed states are present simultaneously is formed.

即ち、課題を解決するための第1の手段は、キャリア芯材の表面を、それぞれ導電性微粒子を含有させた親水性樹脂と疎水性樹脂の混合物により被覆したことを特徴とする電子写真現像用キャリアである。
当該構成を有する電子写真現像用キャリアは、被覆層が磨耗しても、被覆層が一定の導電性を維持し、キャリア抵抗が安定した。
That is, the first means for solving the problem is that the surface of the carrier core material is coated with a mixture of a hydrophilic resin and a hydrophobic resin each containing conductive fine particles. Is a career.
The electrophotographic developing carrier having the above configuration maintained a constant conductivity and stable carrier resistance even when the coating layer was worn.

第2の手段は、少なくとも前記疎水性樹脂に、導電性微粒子を飽和状態となるまで含有させてあることを特徴とする第1の手段に記載の電子写真現像用キャリアである。
当該構成を有する電子写真現像用キャリアは、安定した導電経路が形成された。
The second means is the electrophotographic developer carrier according to the first means, wherein at least the hydrophobic resin contains conductive fine particles until saturation.
A stable conductive path was formed in the carrier for electrophotographic development having this configuration.

第3の手段は、前記導電性微粒子がカーボンブラックであり、その平均粒径が80nm以上、1μm以下であることを特徴とする第1または第2の手段に記載の電子写真現像用キャリアである。   A third means is the electrophotographic developer carrier according to the first or second means, wherein the conductive fine particles are carbon black, and the average particle diameter is 80 nm or more and 1 μm or less. .

第4の手段は、前記疎水性樹脂の表面張力が30mN/m以下であり、前記親水性樹脂の表面張力が36mN/m以上であることを特徴とする第1〜第3の手段のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアである。   Any one of the first to third means is characterized in that the hydrophobic resin has a surface tension of 30 mN / m or less and the hydrophilic resin has a surface tension of 36 mN / m or more. The carrier for electrophotographic development described in 1.

第5の手段は、前記キャリア芯材がソフトフェライトを含むことを特徴とする第1〜第4の手段のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアである。   A fifth means is a carrier for electrophotographic development according to any one of the first to fourth means, wherein the carrier core material contains soft ferrite.

第6に手段は、ポリエステル樹脂を主成分として含有するトナーと、第1〜第5の手段のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアとを含むことを特徴とする二成分系現像剤である。   Sixth means is a two-component developer comprising a toner containing a polyester resin as a main component and the electrophotographic developing carrier according to any one of the first to fifth means. .

第7の手段は、キャリア芯材の表面に、それぞれ導電性微粒子を飽和状態となるまで含有させた親水性樹脂と疎水性樹脂の混合物を被覆することにより、親水性樹脂と疎水性樹脂の界面に、親水性樹脂に含有されていた導電性微粒子を析出・集積させることを特徴とする電子写真現像用キャリアの製造方法である。   The seventh means is to coat the interface between the hydrophilic resin and the hydrophobic resin by coating the surface of the carrier core material with a mixture of a hydrophilic resin and a hydrophobic resin each containing conductive fine particles until they become saturated. And a method for producing a carrier for electrophotographic development, wherein the conductive fine particles contained in the hydrophilic resin are deposited and accumulated.

本発明によれば、長期にわたる電子写真現像や、低温低湿環境および高温高湿環境を含めた様々な環境下において、安定な帯電量を保つことができた。また、長期にわたる電子写真現像や、低温低湿環境および高温高湿環境を含めた様々な環境下において長期間使用しても、画像かぶりやトナー飛散の無い、シャープな画像を得ることができた。   According to the present invention, a stable charge amount can be maintained in various environments including long-term electrophotographic development and low temperature and low humidity environments and high temperature and high humidity environments. In addition, even when used for a long period of time in various environments including long-term electrophotographic development and low-temperature and low-humidity environments and high-temperature and high-humidity environments, sharp images without image fog or toner scattering could be obtained.

本発明の実施形態の電子写真現像用キャリアは、キャリア芯材の表面を、それぞれ導電性微粒子を含有させた親水性樹脂と疎水性樹脂の混合物により被覆したものであり、少なくとも疎水性樹脂には、導電性微粒子を飽和状態となるまで含有させてある。
尚、本発明において、樹脂に導電性微粒子が飽和した状態とは、当該樹脂への導電性微粒子の分散量を増加させた場合、これ以上の量は分散させきることが出来ず、当該樹脂外へ流出し始める状態をいう。
The electrophotographic development carrier of the embodiment of the present invention is obtained by coating the surface of a carrier core material with a mixture of a hydrophilic resin and a hydrophobic resin each containing conductive fine particles. In addition, the conductive fine particles are contained until saturated.
In the present invention, the state in which the conductive fine particles are saturated in the resin means that when the amount of the conductive fine particles dispersed in the resin is increased, a larger amount cannot be dispersed. The state that begins to flow out.

導電性微粒子としては、平均粒径が80nm以上で1μm以下のカーボンブラックを用いるのが好ましい。また、疎水性樹脂としては表面張力が30mN/m以下のもの、より好ましくは26mN/m以下のものを用いるのがよく、親水性樹脂としては表面張力が36mN/m以上のもの、より好ましくは42mN/m以上のものを用いるのがよい。また、キャリア芯材には、ソフトフェライトを含むものを使用するのが好ましい。また、二成分系現像剤を構成する場合は、ポリエステル樹脂を主成分として含有するトナーと、本実施形態のキャリアとを含むものとする。   As the conductive fine particles, it is preferable to use carbon black having an average particle size of 80 nm or more and 1 μm or less. Further, it is preferable to use a hydrophobic resin having a surface tension of 30 mN / m or less, more preferably 26 mN / m or less, and a hydrophilic resin having a surface tension of 36 mN / m or more, more preferably It is good to use a thing of 42 mN / m or more. Further, it is preferable to use a carrier core material containing soft ferrite. In the case of constituting a two-component developer, a toner containing a polyester resin as a main component and the carrier of this embodiment are included.

本実施形態のキャリアを製造する場合は、キャリア芯材の表面に、それぞれ導電性微粒子を飽和状態となるまで含有させた親水性樹脂と疎水性樹脂の混合物を被覆する。そして、それにより、親水性樹脂と疎水性樹脂との界面部分の親水性樹脂層に、親水性樹脂に含有されていた導電性微粒子を析出・集積させて導電経路を形成する。   When the carrier of this embodiment is manufactured, the surface of the carrier core material is coated with a mixture of a hydrophilic resin and a hydrophobic resin each containing conductive fine particles until saturated. Thereby, conductive fine particles contained in the hydrophilic resin are deposited and accumulated in the hydrophilic resin layer at the interface portion between the hydrophilic resin and the hydrophobic resin to form a conductive path.

当該導電経路の形成について、図1を参照しながら説明する。
図1は、本実施形態に係るキャリアであって、キャリア芯材の表面に形成された樹脂コート部分の模式的な断面図である。
図1に示すように、本実施形態に係るキャリアは、キャリア芯材1の表面がカップリング層6で被覆され、さらに当該カップリング層6上に、それぞれ導電性微粒子3を飽和状態となるまで含有させた親水性樹脂4と疎水性樹脂2との混合物が被覆されている。親水性樹脂4と疎水性樹脂2とは互いに混じり合うことなく存在し、疎水性樹脂2が泡状形状をとり、親水性樹脂4は、泡状形状をとる疎水性樹脂2の周囲に存在していると考えられる。
The formation of the conductive path will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a resin coat portion formed on the surface of a carrier core material, which is a carrier according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the carrier according to this embodiment is such that the surface of the carrier core material 1 is covered with a coupling layer 6, and the conductive fine particles 3 are saturated on the coupling layer 6. A mixture of the hydrophilic resin 4 and the hydrophobic resin 2 contained is covered. The hydrophilic resin 4 and the hydrophobic resin 2 exist without being mixed with each other, the hydrophobic resin 2 takes a foam shape, and the hydrophilic resin 4 exists around the hydrophobic resin 2 having a foam shape. It is thought that.

一方、上述したように、親水性樹脂4と疎水性樹脂2とには、それぞれ導電性微粉末3としてカーボン粉末が添加されている。当該導電性微粉末3は親水性樹脂4には馴染まず、疎水性樹脂2には馴染む性質がある。この為、親水性樹脂4に添加されていた導電性微粉末2は、親水性樹脂4の中心部から排除されることになり、疎水性樹脂2との境界付近に集積することとなる。しかし、既に、疎水性樹脂2中には導電性微粉末3が存在しているので、自由に疎水性樹脂3中へ侵入することも出来ず、疎水性樹脂2との境界付近に集積することになり、導電経路5が形成されると考えられる。当該効果は、疎水性樹脂2内の導電性微粉末3の存在量を飽和状態、さらには、過飽和状態にしておくことで、さらに顕著となり好ましい。   On the other hand, as described above, carbon powder is added as the conductive fine powder 3 to the hydrophilic resin 4 and the hydrophobic resin 2, respectively. The conductive fine powder 3 does not conform to the hydrophilic resin 4 and has a property to conform to the hydrophobic resin 2. For this reason, the conductive fine powder 2 added to the hydrophilic resin 4 is excluded from the center of the hydrophilic resin 4 and is accumulated near the boundary with the hydrophobic resin 2. However, since the conductive fine powder 3 already exists in the hydrophobic resin 2, it cannot freely penetrate into the hydrophobic resin 3, and accumulates near the boundary with the hydrophobic resin 2. Thus, it is considered that the conductive path 5 is formed. This effect becomes more prominent and preferable by keeping the abundance of the conductive fine powder 3 in the hydrophobic resin 2 in a saturated state, and further in a supersaturated state.

従って、当該導電経路5は、親水性樹脂4と疎水性樹脂2との境界に沿って、網の目状にコア表面から被覆層内へ、連続した導電経路を常時形成することになる。そして、この網の目状の導電経路が確保されることにより、被覆層が磨耗しても、残りの被覆層が一定の導電性を維持し、キャリア抵抗が安定しているものと考えられる。   Accordingly, the conductive path 5 always forms a continuous conductive path from the core surface into the coating layer in a mesh shape along the boundary between the hydrophilic resin 4 and the hydrophobic resin 2. By securing the mesh-like conductive path, it is considered that even if the coating layer is worn, the remaining coating layer maintains a certain conductivity and the carrier resistance is stable.

ここで、導電性微粒子の具体例としては、例えば、VULCAN XC72R、REGAL330R、MONARCH120(キャボット社製)、#2700、MA100、MA7、#52(三菱化学製)等が使用できる。   Here, as specific examples of the conductive fine particles, for example, VULCAN XC72R, REGAL330R, MONARCH120 (manufactured by Cabot Corporation), # 2700, MA100, MA7, # 52 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be used.

また、疎水性樹脂として使用するシリコーン樹脂の例としては、ストレートシリコンタイプのものが好ましく使用でき、更に好ましくはジメチルタイプのものが適する。具体的には、例えば、SR2410、SR2411、SH804、SH805、SH806A、SH8404(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)、X-40-2151、KR350(信越化学株式会社製)、TSR116、TSR144、TSR102、TSR127B(GE東芝シリコーン)等が好適に使用できる。   Moreover, as an example of the silicone resin used as the hydrophobic resin, a straight silicon type can be preferably used, and a dimethyl type is more preferable. Specifically, for example, SR2410, SR2411, SH804, SH805, SH806A, SH8404 (made by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), X-40-2151, KR350 (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSR116, TSR144, TSR102 , TSR127B (GE Toshiba Silicone) and the like can be suitably used.

また、疎水性樹脂として使用するエポキシ樹脂の例としては、いわゆるBPA型、例えば、アデカレジンEP4100(旭電化製)、ノボラック型だけでなくシリコン変性タイプ(エポキシ変性シリコーン樹脂)も好ましく使用できる。具体的には、例えば、SR2115、SR2145(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)、TSR194(GE東芝シリコーン)等が好適に使用できる。   Moreover, as an example of the epoxy resin used as the hydrophobic resin, not only the so-called BPA type, for example, Adeka Resin EP4100 (manufactured by Asahi Denka), novolak type, but also a silicon-modified type (epoxy-modified silicone resin) can be preferably used. Specifically, for example, SR2115, SR2145 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), TSR194 (GE Toshiba Silicone) and the like can be suitably used.

また、親水性樹脂として使用するメラミン樹脂としては、メチル化メラミン、ブチル化メラミンといったタイプのものが好ましく使用できる。例えば、MW-30HM(三和ケミカル製)、J-820-60(大日本インキ製)、サイメル300(三井サイテック)等が好適に使用できる。   Moreover, as a melamine resin used as a hydrophilic resin, the thing of types, such as methylated melamine and butylated melamine, can be used preferably. For example, MW-30HM (manufactured by Sanwa Chemical), J-820-60 (manufactured by Dainippon Ink), Cymel 300 (Mitsui Cytec) and the like can be suitably used.

以下、実施例を用いて、本発明をより具体的に説明する。
《実施例1》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック2部を含有する溶液を調製し、別にメラミン樹脂(固形分50%)100部にカーボンブラックを5部添加し溶液を調製した。そして、2種の溶液を100部と20部の割合で混合し、コート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂2000部、メラミン樹脂1000部、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部、メラミン樹脂(親水性樹脂)中のカーボンブラック100部となる。尚、本実施例においては、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアと、市販のポリエステルを主成分としたトナーとを、キャリア:トナーの比を94:6の割合で混合して、実施例1に係る電子写真用現像剤を製造した。そして当該電子写真用現像剤を用いて実機にて画像を出力したところ、抵抗の変化がなく安定した画像を得ることができた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 2 parts of carbon black with respect to 100 parts of silicone resin (solid content 20%) was prepared, and separately 5 parts of carbon black was added to 100 parts of melamine resin (solid content 50%) to prepare a solution. And 2 types of solutions were mixed in the ratio of 100 parts and 20 parts, and the solution for forming a coating layer was prepared.
Therefore, when converted into a 100% resin content obtained by repeating the solid content in the solution for forming the coating layer, 2000 parts of silicone resin, 1000 parts of melamine resin, and carbon black 200 in silicone resin (hydrophobic resin). Part, 100 parts of carbon black in melamine resin (hydrophilic resin). In this embodiment, the carbon black in the silicone resin (hydrophobic resin) is in a saturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
This carrier and a toner mainly composed of commercially available polyester were mixed at a carrier: toner ratio of 94: 6 to produce an electrophotographic developer according to Example 1. When an image was output with an actual machine using the electrophotographic developer, a stable image was obtained without any change in resistance.

《実施例2》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック5部を含有する溶液を調製し、別にメラミン樹脂(固形分50%)100部にカーボンブラックを5部添加し溶液を調製した。そして、2種の溶液を100部と20部に混合し、コート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂2000部、メラミン樹脂1000部、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック500部、メラミン樹脂(親水性樹脂)中のカーボンブラック100部となる。尚、本実施例においては、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは過飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして実施例2に係る電子写真現像剤を製造し、実機にて画像を出力したところ、抵抗の変化がなく安定した画像を得ることができた。
Example 2
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 5 parts of carbon black per 100 parts of silicone resin (solid content 20%) was prepared, and 5 parts of carbon black was separately added to 100 parts of melamine resin (solid content 50%) to prepare a solution. And 2 types of solutions were mixed in 100 parts and 20 parts, and the solution for forming a coating layer was prepared.
Therefore, when converted into a 100% resin content obtained by repeating the solid content in the solution for forming the coating layer, 2000 parts of silicone resin, 1000 parts of melamine resin, and carbon black 500 in silicone resin (hydrophobic resin). Part, 100 parts of carbon black in melamine resin (hydrophilic resin). In this embodiment, carbon black in the silicone resin (hydrophobic resin) is in a supersaturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, the electrophotographic developer according to Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output with an actual machine. As a result, a stable image without change in resistance could be obtained.

《実施例3》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック2部を含有する溶液を調製し、別にメラミン樹脂(固形分50%)100部にカーボンブラックを10部添加し溶液を調製した。そして、2種の溶液を100部と20部に混合しコート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂2000部、メラミン樹脂1000部、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部、メラミン樹脂(親水性樹脂)中のカーボンブラック200部となる。尚、本実施例においては、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして実施例3に係る電子写真現像剤を製造し、実機にて画像を出力したところ、抵抗の変化がなく安定した画像を得ることができた。
Example 3
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 2 parts of carbon black with respect to 100 parts of silicone resin (solid content 20%) was prepared, and separately 10 parts of carbon black was added to 100 parts of melamine resin (solid content 50%) to prepare a solution. Then, two kinds of solutions were mixed in 100 parts and 20 parts to prepare a solution for forming a coat layer.
Therefore, when converted into a 100% resin content obtained by repeating the solid content in the solution for forming the coating layer, 2000 parts of silicone resin, 1000 parts of melamine resin, and carbon black 200 in silicone resin (hydrophobic resin). Part, 200 parts of carbon black in melamine resin (hydrophilic resin). In this embodiment, the carbon black in the silicone resin (hydrophobic resin) is in a saturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, the electrophotographic developer according to Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output with an actual machine. As a result, a stable image without change in resistance could be obtained.

《実施例4》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)50部とエポキシ樹脂(固形分20%)50部に対しカーボンブラック2部を含有する溶液を調製し、別にメラミン樹脂(固形分50%)100部にカーボンブラックを5部添加し溶液を調製した。そして、2種の溶液を100部と20部に混合しコート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂1000部、エポキシ樹脂1000部、メラミン樹脂1000部、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部、メラミン樹脂(親水性樹脂)中のカーボンブラック100部となる。尚、本実施例においては、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして実施例4に係る電子写真現像剤を製造し、実機にて画像を出力したところ、抵抗の変化がなく安定した画像を得ることができた。
Example 4
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle size of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment, and stirring for a certain period of time was dissolved in an organic solvent. The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 2 parts of carbon black with respect to 50 parts of a silicone resin (solid content 20%) and 50 parts of an epoxy resin (solid content 20%) was prepared, and carbon was separately added to 100 parts of a melamine resin (solid content 50%). A solution was prepared by adding 5 parts of black. Then, two kinds of solutions were mixed in 100 parts and 20 parts to prepare a solution for forming a coat layer.
Therefore, when converted into 100% resin content obtained by repeating the solid content in the solution for forming the coating layer, 1000 parts of silicone resin, 1000 parts of epoxy resin, 1000 parts of melamine resin, silicone resin and epoxy resin (hydrophobic 200 parts of carbon black in the hydrophilic resin) and 100 parts of carbon black in the melamine resin (hydrophilic resin). In this embodiment, the carbon black in the silicone resin and epoxy resin (hydrophobic resin) is in a saturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, the electrophotographic developer according to Example 4 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output with an actual machine. As a result, a stable image without change in resistance could be obtained.

《実施例5》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、エポキシ樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック2部を含有する溶液を調製し、別にメラミン樹脂(固形分50%)100部にカーボンブラックを5部添加し溶液を調製した。そして、2種の溶液を100部と20部に混合しコート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、エポキシ樹脂2000部、メラミン樹脂1000部、エポキシ樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部、メラミン樹脂(親水性樹脂)中のカーボンブラック100部となる。尚、本実施例においては、エポキシ樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして実施例5に係る電子写真現像剤を製造し、実機にて画像を出力したところ、帯電量の変化はやや大きいものの、抵抗の変化がなく安定した画像を得ることができた。
Example 5
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 2 parts of carbon black with respect to 100 parts of epoxy resin (solid content 20%) was prepared, and 5 parts of carbon black was separately added to 100 parts of melamine resin (solid content 50%) to prepare a solution. Then, two kinds of solutions were mixed in 100 parts and 20 parts to prepare a solution for forming a coat layer.
Therefore, when converted into a 100% resin content obtained by repeating the solid content in the solution for forming the coating layer, 2000 parts of epoxy resin, 1000 parts of melamine resin, and carbon black 200 in epoxy resin (hydrophobic resin). Part, 100 parts of carbon black in melamine resin (hydrophilic resin). In this embodiment, the carbon black in the epoxy resin (hydrophobic resin) is in a saturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, an electrophotographic developer according to Example 5 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output using an actual machine. The change in charge amount was slightly large, but there was no change in resistance, and the image was stable. I was able to get an image.

《比較例1》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック1部を含有する溶液を調製し、別にエポキシ樹脂(固形分20%)100部にカーボンブラックを2部添加し溶液を調製した。そして、2種の溶液を100部と50部に混合しコート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂2000部、エポキシ樹脂1000部、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部となる。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして比較例1に係る電子写真現像剤を製造し、実機にて画像を出力したところ、ライフでの抵抗が低下し、かぶりの多い画像となった。
<< Comparative Example 1 >>
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 1 part of carbon black with respect to 100 parts of silicone resin (solid content 20%) was prepared, and 2 parts of carbon black was added to 100 parts of epoxy resin (solid content 20%) to prepare a solution. Then, two solutions were mixed in 100 parts and 50 parts to prepare a solution for forming a coat layer.
Therefore, in the solution for forming the coating layer, when converted into a resin content of 100% obtained by repeating the solid content, in 2000 parts of silicone resin, 1000 parts of epoxy resin, silicone resin and epoxy resin (hydrophobic resin) It becomes 200 parts of carbon black.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, the electrophotographic developer according to Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output with an actual machine. As a result, the resistance in life decreased and an image with much fog was obtained.

《比較例2》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック2部を含有する溶液を調製した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂2000部、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部となる。尚、本比較例においては、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が2.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして比較例2に係る電子写真現像剤を製造し、実機にて画像を出力したところ、ライフでの抵抗が低下し、かぶりの多い画像となった。
<< Comparative Example 2 >>
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 2 parts of carbon black with respect to 100 parts of silicone resin (solid content 20%) was prepared.
Therefore, in the solution for forming the coating layer, when converted to 100% resin content obtained by breaking the solid content, 2000 parts of silicone resin and 200 parts of carbon black in the silicone resin (hydrophobic resin) are obtained. In this comparative example, the carbon black in the silicone resin (hydrophobic resin) is in a saturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 2.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, the electrophotographic developer according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output with an actual machine. As a result, the life resistance was reduced and an image with much fog was obtained.

《比較例3》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)100部に対しカーボンブラック2部を含有する溶液を調製し、これを100部とメラミン樹脂(固形分50%)20部の割合しコート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂2000部、メラミン樹脂1000部、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラック200部となる。尚、本比較例においては、シリコーン樹脂(疎水性樹脂)中のカーボンブラックは飽和状態にある。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして比較例3に係る電子写真現像剤を製造し実機にて画像を出力したところ、帯電量が高すぎ画像濃度が不足した画像となった。
<< Comparative Example 3 >>
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle size of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment, and stirring for a certain period of time was dissolved in an organic solvent. The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Thereafter, a solution containing 2 parts of carbon black with respect to 100 parts of a silicone resin (solid content 20%) is prepared, and the ratio is 100 parts and 20 parts of melamine resin (solid content 50%) to form a coat layer. A solution was prepared.
Therefore, when converted into a 100% resin content obtained by repeating the solid content in the solution for forming the coating layer, 2000 parts of silicone resin, 1000 parts of melamine resin, and carbon black 200 in silicone resin (hydrophobic resin). Part. In this comparative example, the carbon black in the silicone resin (hydrophobic resin) is in a saturated state.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, an electrophotographic developer according to Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 and an image was output with an actual machine. As a result, an image having an excessively high charge amount and insufficient image density was obtained.

《比較例4》
芯材として平均粒径50μmの窒素雰囲気中で焼成したMn−Mg系フェライトを用い、カップリング処理としてアミノシランとグリシドキシルシランを1:1の比率で混合し一定時間撹拌したものを有機溶剤に溶かし、芯材に対する総重量割合が0.3%になるように加熱撹拌し溶剤を除去した。
その後、シリコーン樹脂(固形分20%)50部とエポキシ樹脂(固形分20%)50部に混合した溶液を調製し、別のメラミン樹脂(固形分50%)20部と100部の割合で混合し、コート層を形成するための溶液を準備した。
従って、当該コート層を形成するための溶液において、固形分を割り返した100%の樹脂分として換算すると、シリコーン樹脂1000部、エポキシ樹脂1000部、メラミン樹脂1000部となる。
これをカップリング処理後のフェライト粒子に浸漬法を用いて、粒子表面にコート層の重量割合が3.0%となるように加え、加熱撹拌し、溶剤を除去した。
コート後の粒子は250℃で硬化させ、キャリアを得た。
このキャリアを用い、実施例1と同様にして比較例4に係る電子写真現像剤を製造し実機にて画像を出力したところ、帯電量の上昇が大きく画像濃度が不足した画像となった。
<< Comparative Example 4 >>
Using Mn-Mg based ferrite fired in a nitrogen atmosphere with an average particle diameter of 50 μm as the core material, mixing aminosilane and glycidoxylsilane in a ratio of 1: 1 as a coupling treatment and dissolving for a certain period in an organic solvent The solvent was removed by heating and stirring so that the total weight ratio to the core material was 0.3%.
Then, a solution mixed with 50 parts of a silicone resin (solid content 20%) and 50 parts of an epoxy resin (solid content 20%) is prepared and mixed at a ratio of 20 parts and 100 parts of another melamine resin (solid content 50%). Then, a solution for forming a coating layer was prepared.
Therefore, in the solution for forming the coating layer, when converted into a resin content of 100% obtained by repeating the solid content, 1000 parts of silicone resin, 1000 parts of epoxy resin, and 1000 parts of melamine resin are obtained.
This was added to the ferrite particles after the coupling treatment using an immersion method so that the weight ratio of the coat layer to the particle surface was 3.0%, and the mixture was heated and stirred to remove the solvent.
The coated particles were cured at 250 ° C. to obtain a carrier.
Using this carrier, the electrophotographic developer according to Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1, and an image was output with an actual machine. As a result, the image was insufficient in image density with a large increase in charge amount.

実施例と比較例とに係る試料の特性および組成を、一覧表として表1に示す。
試料の特性値としては、静抵抗値、疎水性樹脂の表面張力、親水性樹脂の表面張力を測定した。さらに、電子写真用現像剤を用いて、実機による10000(10K)枚の電子写真現像を行い、1枚目の現像時を初期、10000(10K)枚目の現像時を10Kとして、帯電量を測定した。
Table 1 shows the characteristics and compositions of the samples according to Examples and Comparative Examples as a list.
As the characteristic value of the sample, the static resistance value, the surface tension of the hydrophobic resin, and the surface tension of the hydrophilic resin were measured. Furthermore, using an electrophotographic developer, 10000 (10K) sheets of electrophotographic development is performed with an actual machine, the initial development time is set to 10K, and the first 10000 (10K) development time is set to 10K. It was measured.

Figure 2007271864
Figure 2007271864

実施例と比較例とに係る試料の実機評価結果を、一覧表として表2に示す。
実機評価は、実施例と比較例とに係る試料を用いて電子写真用現像剤を製造し、当該電子写真用現像剤を用いて、実機による10000(10K)枚の電子写真現像を行った。
評価項目は、画像濃度、画像かぶり、帯電量環境変動、トナー飛散、および、キャリア付着の項目で行った。尚、当該実機評価において、実機を高温高湿環境や低温低湿環境に設置して、電子写真現像を行った。
そして当該評価項目において、1枚目の現像結果を初期、10000(10K)枚目の現像結果を10Kとし、非常に良いレベルの場合は◎、良いレベルの場合は○、使用可能レベルの場合は△、使用できないレベルの場合は×、と評価した。
Table 2 shows the actual machine evaluation results of the samples according to the example and the comparative example as a list.
In the actual machine evaluation, an electrophotographic developer was produced using the samples according to Examples and Comparative Examples, and 10,000 (10K) electrophotographic developments were performed using the electrophotographic developer using the actual machine.
The evaluation items were the items of image density, image fog, charge amount environment fluctuation, toner scattering, and carrier adhesion. In the actual machine evaluation, the actual machine was installed in a high-temperature and high-humidity environment or a low-temperature and low-humidity environment, and electrophotographic development was performed.
In the evaluation item, the development result of the first sheet is initial, the development result of the 10,000th (10K) sheet is 10K, ◎ if the level is very good, ◯ if the level is good, and if the level is usable. △, in the case of the level which cannot be used, it evaluated as x.

Figure 2007271864
Figure 2007271864

本発明の実施形態に係るキャリアの樹脂コート部分の様式的な断面図である。It is a stylized sectional view of a resin coat portion of a carrier according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 キャリア芯材
2 疎水性樹脂
3 導電性微粉末
4 親水性樹脂
5 導電経路
6 カップリング層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Carrier core material 2 Hydrophobic resin 3 Conductive fine powder 4 Hydrophilic resin 5 Conductive path 6 Coupling layer

Claims (7)

キャリア芯材の表面を、それぞれ導電性微粒子を含有させた親水性樹脂と疎水性樹脂の混合物により被覆したことを特徴とする電子写真現像用キャリア。   A carrier for electrophotographic development, wherein the surface of the carrier core material is coated with a mixture of a hydrophilic resin and a hydrophobic resin each containing conductive fine particles. 少なくとも前記疎水性樹脂に、前記導電性微粒子を飽和状態となるまで含有させてあることを特徴とする請求項1に記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to claim 1, wherein the conductive fine particles are contained in at least the hydrophobic resin until the conductive fine particles are saturated. 前記導電性微粒子がカーボンブラックであり、その平均粒径が80nm以上、1μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to claim 1 or 2, wherein the conductive fine particles are carbon black, and an average particle diameter thereof is 80 nm or more and 1 µm or less. 前記疎水性樹脂の表面張力が30mN/m以下であり、前記親水性樹脂の表面張力が36mN/m以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真現像用キャリア。   4. The electrophotographic developer carrier according to claim 1, wherein the hydrophobic resin has a surface tension of 30 mN / m or less and the hydrophilic resin has a surface tension of 36 mN / m or more. . 前記キャリア芯材がソフトフェライトを含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真現像用キャリア。   The carrier for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 4, wherein the carrier core material contains soft ferrite. ポリエステル樹脂を主成分として含有するトナーと、請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真現像用キャリアとを含むことを特徴とする二成分系現像剤。   A two-component developer comprising: a toner containing a polyester resin as a main component; and the electrophotographic developing carrier according to claim 1. キャリア芯材の表面に、それぞれ導電性微粒子を飽和状態となるまで含有させた親水性樹脂と疎水性樹脂の混合物を被覆することにより、親水性樹脂と疎水性樹脂の界面に、親水性樹脂に含有されていた導電性微粒子を析出・集積させることを特徴とする電子写真現像用キャリアの製造方法。   By coating the surface of the carrier core material with a mixture of a hydrophilic resin and a hydrophobic resin each containing conductive fine particles until saturation, the hydrophilic resin and the hydrophobic resin are bonded to the hydrophilic resin. A method for producing an electrophotographic developing carrier, comprising depositing and accumulating conductive fine particles contained therein.
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