JP2007269637A - Dental antibacterial composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、歯科用抗菌性組成物に係わり、詳しくは、口腔内において、歯科用コンポジットレジン、義歯床用レジン、歯科用コート材、歯科用プライマー、歯科用接着剤、歯科用レジンセメントなどとして使用される歯科用抗菌性組成物に関する。 The present invention relates to a dental antibacterial composition, and more specifically, in the oral cavity as a dental composite resin, denture base resin, dental coating material, dental primer, dental adhesive, dental resin cement and the like. It relates to the dental antibacterial composition used.
歯牙の代表的な疾患であるう蝕は、口腔内細菌によって産生される酸によりエナメル質が溶かされることによって発症する。なかでもミュータンス菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓｍｕｔａｎｓ）は、う蝕の主たる原因菌とされている。また、歯周組織の疾患である歯周炎も、口腔内細菌が原因となって発症するとされている。いずれの疾患の予防にも、口腔内細菌による歯質表面への歯垢の形成を防ぐこと、図らずも歯垢が形成された場合にはそれを速やかに除去することが重要と考えられている。歯磨きの励行が推奨されている所以である。 Dental caries, which is a typical disease of teeth, develops when enamel is dissolved by acids produced by oral bacteria. Among them, mutans bacteria (Streptococcus mutans) are considered to be the main causative bacteria for caries. Periodontitis, which is a disease of periodontal tissue, is also considered to develop due to oral bacteria. To prevent any disease, it is considered important to prevent plaque formation on the dental surface by oral bacteria, and to remove it promptly if it is formed unexpectedly. Yes. This is why tooth brushing is recommended.
一方、レジン材料やコンポジットレジン等の歯科用材料によりう蝕部分の充填修復や欠損部の補綴処置（例えば義歯）を行うと、歯科用材料の表面に細菌が付着して歯垢が形成されやすいので、歯垢の除去が二次う蝕や歯周炎の防止に重要とされている。 On the other hand, when dental restorations such as resin materials and composite resins are used for filling and repairing carious parts and prosthetic treatment (for example, dentures) of defective parts, bacteria adhere to the surface of the dental material and dental plaque is easily formed. Therefore, removal of plaque is considered important for prevention of secondary caries and periodontitis.
う蝕の一般的な予防法としては、酸性フッ素リン酸溶液やフッ化ジアミン銀溶液などを歯質の表面に塗布してエナメル質の耐酸性を向上させる方法がある。また、歯垢の形成、特に歯科用材料の表面への歯垢の形成を予防する方法として、歯科用材料に抗菌剤を配合する方法がある。例えば、コンポジットレジンへのクロロヘキシジンの配合（非特許文献１）、及び、リン酸カルシウム系セメントへのメトロニダゾールの配合（非特許文献２）が知られている。 As a general preventive method for caries, there is a method of improving the acid resistance of enamel by applying an acidic fluorophosphoric acid solution or a fluorinated diamine silver solution to the surface of the tooth. Further, as a method for preventing the formation of plaque, particularly the formation of plaque on the surface of the dental material, there is a method of blending an antibacterial agent with the dental material. For example, compounding of chlorohexidine into a composite resin (Non-patent Document 1) and metronidazole into a calcium phosphate cement (Non-patent Document 2) are known.
上述したように、従来は、う蝕細菌を死滅させるか不活性化させるためには、抗菌成分を細菌に取り込ませるか、細菌を抗菌成分に取り込ませるかする必要があるとの考え方から、抗菌成分を歯科用材料から溶出させて細菌と自由に接触させる方法が採られていた。 As described above, in the past, in order to kill or inactivate carious bacteria, antibacterial components need to be incorporated into bacteria or bacteria must be incorporated into antibacterial components. A method has been adopted in which the components are eluted from the dental material and freely contacted with bacteria.
しかしながら、この従来の方法では、抗菌成分が溶出により減少すると歯科用材料の抗菌性は経時的に低下し、抗菌成分が溶出して口腔内から消失した時点で抗菌性は完全に失われる。また、抗菌成分の中には正常組織に対して為害作用を及ぼすものも少なくない。それゆえ、溶出した抗菌成分が正常組織にも移行した場合は、為害作用が問題となることもある。さらに、抗菌成分の溶出に因り歯科用材料の機械的性質の低下が問題となる場合もある。 However, in this conventional method, when the antibacterial component decreases due to elution, the antibacterial property of the dental material decreases with time, and when the antibacterial component dissolves and disappears from the oral cavity, the antibacterial property is completely lost. Many antibacterial components have a harmful effect on normal tissues. Therefore, if the eluted antibacterial component is transferred to normal tissues, the harmful effect may be a problem. Furthermore, a decrease in mechanical properties of the dental material due to elution of the antibacterial component may be a problem.
近年、上述の問題を解決した歯科用材料がいくつか提案されている。例えば、特許文献１には、抗菌性を有し、且つ水に非溶出性の単官能性ないし３官能性の特定のモノマーを含有する重合性組成物が記載されている。また、特許文献２には、ウンデセン基およびエトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を含有する抗菌性歯科用重合性組成物が記載されている。後者は、ウンデシレン酸及びその誘導体のウンデセン基内に存在する二重結合に恒久的な抗菌作用があるとの知見に基づいて提案された組成物である。 In recent years, several dental materials that have solved the above-described problems have been proposed. For example, Patent Document 1 describes a polymerizable composition containing a specific monofunctional to trifunctional monomer that has antibacterial properties and is non-eluting to water. Patent Document 2 describes an antibacterial dental polymerizable composition containing a (meth) acrylic acid ester compound having an undecene group and an ethoxy group. The latter is a composition proposed based on the knowledge that the double bond present in the undecenic group of undecylenic acid and its derivatives has a permanent antibacterial action.
特許文献１及び２記載の組成物では、抗菌成分として、重合性基を有する抗菌性化合物が使用されているので、硬化後、抗菌成分は重合体の一部となる。このため、特許文献１及び２記載の組成物は、従前の重合性基を有しない抗菌成分を使用した組成物が有していた、硬化物からの抗菌成分の溶出に起因した隙間の発生、ひいては硬化物の機械的性質の経時的な低下といった課題を有しない。しかしながら、特許文献１及び２記載の組成物には、硬化物の靱性が実用上未だ不十分であるという課題があった。 In the compositions described in Patent Documents 1 and 2, since an antibacterial compound having a polymerizable group is used as the antibacterial component, the antibacterial component becomes a part of the polymer after curing. For this reason, the composition described in Patent Documents 1 and 2 has the occurrence of gaps due to elution of the antibacterial component from the cured product, which the composition using the antibacterial component having no conventional polymerizable group has, As a result, there is no problem such as deterioration of the mechanical properties of the cured product over time. However, the compositions described in Patent Documents 1 and 2 have a problem that the toughness of the cured product is still insufficient in practice.
本発明は、上述の課題を解決するべくなされたものであって、硬化物の靭性が高く、しかも長期にわたって抗菌効果を発現する歯科用抗菌性組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a dental antibacterial composition that exhibits high antibacterial effect over a long period of time, while the toughness of the cured product is high.
上記の目的を達成するための請求項１記載の歯科用抗菌性組成物は、抗菌性アルデヒド化合物と水酸基含有ビニル重合体との脱水縮合により合成されたポリビニルアセタール（Ａ）と、重合性単量体（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含有する。 The dental antibacterial composition according to claim 1 for achieving the above object comprises a polyvinyl acetal (A) synthesized by dehydration condensation of an antibacterial aldehyde compound and a hydroxyl group-containing vinyl polymer, and a polymerizable monomer. A body (B) and a polymerization initiator (C) are contained.
請求項２記載の歯科用抗菌性組成物では、請求項１記載の歯科用抗菌性組成物における抗菌性アルデヒド化合物が、一般式：CH2=CH(CH2)nCHO 〔式中、ｎは５〜１２の整数を表す〕で表されるものに限定される。 In the dental antibacterial composition according to claim 2, the antibacterial aldehyde compound in the dental antibacterial composition according to claim 1 has the general formula: CH 2 = CH (CH 2 ) n CHO [where n is Represents an integer of 5 to 12].
請求項３記載の歯科用抗菌性組成物では、請求項１記載の歯科用抗菌性組成物における抗菌性アルデヒド化合物がペリルアルデヒドに限定される。 In the dental antibacterial composition according to claim 3, the antibacterial aldehyde compound in the dental antibacterial composition according to claim 1 is limited to perylaldehyde.
請求項４記載の歯科用抗菌性組成物は、請求項１〜３のいずれか１項記載の歯科用抗菌性組成物にして、ポリビニルアセタール（Ａ）を０．１〜５０重量％含有するものである。 The dental antibacterial composition according to claim 4 is the dental antibacterial composition according to any one of claims 1 to 3, and contains 0.1 to 50% by weight of polyvinyl acetal (A). It is.
請求項５記載の歯科用抗菌性組成物は、請求項１〜４のいずれか１項記載の歯科用抗菌性組成物にして、ポリビニルアセタール（Ａ）のアセタール化度が１〜５０モル％のものである。 The dental antibacterial composition according to claim 5 is the dental antibacterial composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the degree of acetalization of polyvinyl acetal (A) is 1 to 50 mol%. Is.
抗菌効果を長期にわたって発現し、しかも硬化物の靭性が高い歯科用抗菌性組成物が提供される。抗菌効果を長期にわたって発現するのは、抗菌成分（抗菌性アルデヒド化合物）を水酸基含有ビニル重合体とのアセタール化によりポリマー（ポリビニルアセタール（Ａ））の分子内に固定化し、溶出を防止したからである。硬化物の靭性が高いのは、硬化物中において鎖状ポリマーであるポリビニルアセタール（Ａ）が互いに絡み合うためと考えられる。 Provided is a dental antibacterial composition that exhibits an antibacterial effect over a long period of time and has high cured product toughness. The antibacterial effect is expressed over a long period of time because the antibacterial component (antibacterial aldehyde compound) is acetalized with a hydroxyl group-containing vinyl polymer to immobilize it in the molecule of the polymer (polyvinyl acetal (A)) to prevent elution. is there. It is considered that the toughness of the cured product is high because the polyvinyl acetal (A), which is a chain polymer, is entangled with each other in the cured product.
本発明に係る歯科用抗菌性組成物は、ポリビニルアセタール（Ａ）と、重合性単量体（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含有する。 The dental antibacterial composition according to the present invention contains polyvinyl acetal (A), a polymerizable monomer (B), and a polymerization initiator (C).
ポリビニルアセタール（Ａ）は、抗菌性アルデヒド化合物と水酸基含有ビニル重合体との脱水縮合により合成されたものである。抗菌性アルデヒド化合物は、特に限定されないが、炭素数６〜２０の非環式又は環式のアルデヒド化合物が好ましく、具体例としては、一般式：CH2=CH(CH2)nCHO 〔式中、ｎは５〜１２の整数を表す〕で表されるアルデヒド化合物、オクチルアルデヒド、８−メチル−ノナナール、ペリルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、シンナムアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、フルフラール、ポリゴジアール、１，５−ペンタンジアールが挙げられる。中でも、１０−ウンデセナール（(CH2=CH(CH2)8CHO）及びペリルアルデヒドが好ましい。抗菌性アルデヒド化合物は一種単独を使用してもよく複数種を併用してもよい。 The polyvinyl acetal (A) is synthesized by dehydration condensation of an antibacterial aldehyde compound and a hydroxyl group-containing vinyl polymer. The antibacterial aldehyde compound is not particularly limited, but an acyclic or cyclic aldehyde compound having 6 to 20 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a general formula: CH 2 = CH (CH 2 ) n CHO [wherein , N represents an integer of 5 to 12], octyl aldehyde, 8-methyl-nonanal, perylaldehyde, citral, citronellal, cinnamaldehyde, salicylaldehyde, anisaldehyde, furfural, polygodial, 1,5 -Pentangial. Of these, 10-undecenal ((CH 2 ═CH (CH 2 ) 8 CHO) and perylaldehyde are preferable. The antibacterial aldehyde compound may be used singly or in combination.
水酸基含有ビニル重合体は抗菌性アルデヒド化合物とアセタール化反応するものであれば特に限定はされず、具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が挙げられる。アセタール化反応が容易に進行するポリビニルアルコールが好ましい。水酸基含有ビニル重合体は一種単独を使用してもよく複数種を併用してもよい。ポリビニルアルコールの重合度は４００〜３５００が好ましく、５００〜２４００がより好ましい。重合度が４００より小さい場合は、得られるポリビニルアセタール（Ａ）の粘度が低くなって組成物の粘度が低くなり、歯科材料としての取り扱い性が低下するとともに、硬化物の靱性が低下する傾向がある。一方、重合度が３５００より大きい場合は、得られるポリビニルアセタール（Ａ）の粘度が高くなって他の成分との混合が困難になるという製造上の問題が生じる場合がある。また、ポリビニルアルコールのケン化度は６０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がより好ましい。ケン化度が６０％未満の場合は、ポリビニルアルコールと抗菌性アルデヒド化合物との縮合反応（アセタール化反応）により得られるポリビニルアセタール（Ａ）のアセタール化度の低下、粘度の低下などを引き起こすことがある。 The hydroxyl group-containing vinyl polymer is not particularly limited as long as it undergoes an acetalization reaction with an antibacterial aldehyde compound, and specific examples thereof include polyvinyl alcohol (PVA). Polyvinyl alcohol in which the acetalization reaction proceeds easily is preferred. The hydroxyl group-containing vinyl polymer may be used alone or in combination of two or more. The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 400-3500, more preferably 500-2400. When the degree of polymerization is less than 400, the viscosity of the resulting polyvinyl acetal (A) is lowered, the viscosity of the composition is lowered, the handleability as a dental material is lowered, and the toughness of the cured product tends to be lowered. is there. On the other hand, when the degree of polymerization is greater than 3500, the resulting polyvinyl acetal (A) has a high viscosity, which may make it difficult to mix with other components. Moreover, 60-100% is preferable and, as for the saponification degree of polyvinyl alcohol, 80-100% is more preferable. When the degree of saponification is less than 60%, it may cause a decrease in the degree of acetalization of the polyvinyl acetal (A) obtained by the condensation reaction (acetalization reaction) between the polyvinyl alcohol and the antibacterial aldehyde compound, a decrease in viscosity, etc. is there.
ポリビニルアセタール（Ａ）は、抗菌性アルデヒド化合物と水酸基含有ビニル重合体とを、含水溶媒中、酸触媒を用いてアセタール化（脱水縮合）することにより合成することができる。ポリビニルアセタール（Ａ）のアセタール化度は、１〜５０モル％が好ましく、２〜３０モル％がより好ましく、３〜２０モル％が最も好ましい。アセタール化度が１モル％未満のポリビニルアセタール（Ａ）は抗菌性を示さない場合がある。アセタール化度が５０モル％を超えるポリビニルアセタール（Ａ）は一般に製造が困難である。 The polyvinyl acetal (A) can be synthesized by acetalizing (dehydrating condensation) an antibacterial aldehyde compound and a hydroxyl group-containing vinyl polymer using an acid catalyst in a water-containing solvent. The degree of acetalization of the polyvinyl acetal (A) is preferably 1 to 50 mol%, more preferably 2 to 30 mol%, and most preferably 3 to 20 mol%. Polyvinyl acetal (A) having an acetalization degree of less than 1 mol% may not exhibit antibacterial properties. Polyvinyl acetal (A) having an acetalization degree exceeding 50 mol% is generally difficult to produce.
抗菌性アルデヒド化合物と水酸基含有ビニル重合体とを酸触媒を用いてアセタール化する方法としては、水酸基含有ビニル重合体を水に加熱溶解して５〜３０％水溶液を調製し、５〜５０°Ｃまで冷却した後、所定量の抗菌性アルデヒド化合物を加えて−１０〜３０°Ｃまで冷却し、酸を添加して溶液のｐＨを１以下としてアセタール化反応を開始する方法、及び、水酸基含有ビニル重合体を水に加熱溶解して５〜３０％水溶液を調製し、５〜５０°Ｃまで冷却した後、酸を添加して溶液のｐＨを１以下とし、さらに−１０〜３０°Ｃまで冷却した後、所定量の抗菌性アルデヒド化合物を加えてアセタール化反応を開始する方法が例示される。アセタール化反応に要する時間は、通常、１〜１０時間程度である。アセタール化反応は攪拌しながら行うことが好ましい。反応後に得られる反応生成物を濾過し、ろ物を水洗し、乾燥することにより、粉末状のポリビニルアセタール（Ａ）が得られる。なお、反応終了時のアセタール化度が企図したレベルにまで上昇していない場合は、そのレベルのアセタール化度に達するまで、５０〜８０°Ｃ程度の温度でさらに反応を継続してもよい。 As a method of acetalizing an antibacterial aldehyde compound and a hydroxyl group-containing vinyl polymer using an acid catalyst, a hydroxyl group-containing vinyl polymer is dissolved in water by heating to prepare a 5 to 30% aqueous solution, and 5 to 50 ° C. And then cooling to -10 to 30 ° C by adding a predetermined amount of antibacterial aldehyde compound, adding an acid to start the acetalization reaction with a pH of 1 or less, and a hydroxyl group-containing vinyl The polymer is heated and dissolved in water to prepare a 5 to 30% aqueous solution, cooled to 5 to 50 ° C., then added with acid to bring the pH of the solution to 1 or less, and further cooled to −10 to 30 ° C. Then, a method of starting acetalization reaction by adding a predetermined amount of antibacterial aldehyde compound is exemplified. The time required for the acetalization reaction is usually about 1 to 10 hours. The acetalization reaction is preferably performed with stirring. The reaction product obtained after the reaction is filtered, and the filtrate is washed with water and dried to obtain a powdery polyvinyl acetal (A). If the degree of acetalization at the end of the reaction has not increased to the intended level, the reaction may be further continued at a temperature of about 50 to 80 ° C. until the level of acetalization is reached.
アセタール化反応に使用する酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸が例示される。無機酸と有機酸の混合物を用いてもよい。 Examples of the acid catalyst used in the acetalization reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid, and organic acids such as p-toluenesulfonic acid. A mixture of an inorganic acid and an organic acid may be used.
ポリビニルアセタール（Ａ）の配合量は、ポリビニルアセタール（Ａ）と重合性単量体（Ｂ）と重合開始剤（Ｃ）との総量（１００重量％）に基づいて、０．１〜５０重量％が好ましく、１〜５０重量％がより好ましい。同配合量が５０重量％を超えた場合は、組成物中に含まれる重合性単量体（Ｂ）等の重合性単量体の硬化反応が阻害されたり、硬化物の機械的強度が低下したりすることがある。一方、同配合量が０．１重量％未満の場合は、抗菌効果や靱性の向上が得られなくなることがある。 The blending amount of the polyvinyl acetal (A) is 0.1 to 50% by weight based on the total amount (100% by weight) of the polyvinyl acetal (A), the polymerizable monomer (B) and the polymerization initiator (C). 1 to 50% by weight is more preferable. When the blending amount exceeds 50% by weight, the curing reaction of the polymerizable monomer such as the polymerizable monomer (B) contained in the composition is inhibited, or the mechanical strength of the cured product is lowered. Sometimes. On the other hand, when the blending amount is less than 0.1% by weight, the antibacterial effect and toughness may not be improved.
重合性単量体（Ｂ）の具体例を、オレフィン性二重結合（官能基）の個数により分類して下記する。なお、以下において、（メタ）アクリレートとあるのは、メタクリレートとアクリレートとを包括的に記載したものであり、また（メタ）アクリロイルとあるのは、メタクリロイルとアクリロイルとを包括的に記載したものである。 Specific examples of the polymerizable monomer (B) are classified below according to the number of olefinic double bonds (functional groups). In the following, (meth) acrylate is a comprehensive description of methacrylate and acrylate, and (meth) acryloyl is a comprehensive description of methacryloyl and acryloyl. is there.
一官能性単量体：２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド Monofunctional monomer: 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2,3-dibromopropyl ( (Meth) acrylate, (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide
二官能性単量体：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（「３Ｇ」）、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン基の数が９、１４および２３）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルメタアクリレート（「Ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス［４−〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロパン、１，２−ビス〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕エタン、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、［２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）］ジメタクリレート（「ＵＤＭＡ」）、１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパン Bifunctional monomer: ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate ("3G"), dipentaerythritol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate (oxyethylene group) 9, 14 and 23), propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate Bisphenol A diglycidyl methacrylate ("Bis-GMA"), 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl] propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxypolyethoxyphenyl] Propane, 2,2-bis 4- [3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropoxy] phenyl] propane, 1,2-bis [3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropoxy] ethane, pentaerythritol di (meth) acrylate, [ 2,2,4-trimethylhexamethylenebis (2-carbamoyloxyethyl)] dimethacrylate (“UDMA”), 1,3-di (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropane
三官能性以上の単量体：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ' −（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン Trifunctional or higher monomers: trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, N, N '-( 2,2,4-trimethylhexamethylene) bis [2- (aminocarboxy) propane-1,3-diol] tetramethacrylate, 1,7-diaacryloyloxy-2,2,6,6-tetraacryloyloxymethyl- 4-oxyheptane
重合性単量体（Ｂ）として酸性基含有重合性単量体を配合してもよい。酸性基含有重合性単量体とは、リン酸基〔ホスフィニコ基：＝Ｐ（＝Ｏ）ＯＨ、ホスホノ基：−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2〕、ピロリン酸基〔−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）−〕、カルボン酸基〔カルボキシル基；−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、酸無水物基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−〕、スルホン酸基〔スルホ基：−ＳＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ〕等の酸性基を少なくとも一つ有し、且つアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルベンジル基等の重合可能な不飽和基を有する重合性単量体である。酸性基含有重合性単量体としては、リン酸基含有重合性単量体、ピロリン酸基含有重合性単量体、カルボン酸基含有重合性単量体、スルホン酸基含有重合性単量体が例示される。 An acidic group-containing polymerizable monomer may be blended as the polymerizable monomer (B). The acidic group-containing polymerizable monomer is a phosphoric acid group [phosphinico group: = P (═O) OH, phosphono group: —P (═O) (OH) 2 ], pyrophosphate group [—P (═O ) (OH) -OP (= O) (OH)-], carboxylic acid group [carboxyl group; -C (= O) OH, acid anhydride group; -C (= O) -O-C (= O)-], sulfonic acid group [sulfo group: —SO 3 H, —OSO 3 H] and other acidic groups, and acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, vinylbenzyl group, etc. can be polymerized It is a polymerizable monomer having an unsaturated group. Examples of acidic group-containing polymerizable monomers include phosphoric acid group-containing polymerizable monomers, pyrophosphate group-containing polymerizable monomers, carboxylic acid group-containing polymerizable monomers, and sulfonic acid group-containing polymerizable monomers. Is exemplified.
リン酸基含有重合性単量体の具体例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェート、２０−（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔８−（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔９−（メタ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２−ジハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル＝２−ブロモエチルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル＝フェニルホスホネート等；特開平３−２９４２８６号公報に記載されている（５−メタクリロキシ）ペンチル−３−ホスホノプロピオネート、（６−メタクリロキシ）ヘキシル−３−ホスホノプロピオネート、（１０−メタクリロキシ）デシル−３−ホスホノプロピオネート、（６−メタクリロキシ）ヘキシル−３−ホスホノアセテート、（１０−メタクリロキシ）デシル−３−ホスホノアセテート等；特開昭６２−２８１８８５号公報に記載されている２−メタクリロイルオキシエチル（４−メトキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピル（４−メトキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート等；更には、特開昭５２−１１３０８９号公報、特開昭５３−６７７４０号公報、特開昭５３−６９４９４号公報、特開昭５３−１４４９３９号公報、特開昭５８−１２８３９３号公報、特開昭５８−１９２８９１号公報に記載されているリン酸基含有重合性単量体が挙げられるが、更には、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩等も挙げられる。 Specific examples of the phosphoric acid group-containing polymerizable monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl dihydrogen phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyldi Hydrogen phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl dihydrogen phosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl dihydrogen phosphate, 7- (meth) acryloyloxyheptyl dihydrogen phosphate, 8- (meth) acryloyloxy Octyl dihydrogen phosphate, 9- (meth) acryloyloxynonyl dihydrogen phosphate, 10- (meth) acryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, 11- (meth) actyl Royloxyundecyl dihydrogen phosphate, 12- (meth) acryloyl oxide decyl dihydrogen phosphate, 16- (meth) acryloyloxyhexadecyl dihydrogen phosphate, 20- (meth) acryloyloxyicosyl dihydrogen phosphate, Bis [2- (meth) acryloyloxyethyl] hydrogen phosphate, bis [4- (meth) acryloyloxybutyl] hydrogen phosphate, bis [6- (meth) acryloyloxyhexyl] hydrogen phosphate, bis [8- ( (Meth) acryloyloxyoctyl] hydrogen phosphate, bis [9- (meth) acryloyloxynonyl] hydrogen phosphate, bis [10- (meth) acryloylo Sidedecyl] hydrogen phosphate, 1,3-di (meth) acryloyloxypropyl-2-dihydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethylphenyl hydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl = 2-bromo Ethyl hydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl = phenylphosphonate, etc .; (5-methacryloxy) pentyl-3-phosphonopropionate, (6-methacryloxy) described in JP-A-3-294286 Hexyl-3-phosphonopropionate, (10-methacryloxy) decyl-3-phosphonopropionate, (6-methacryloxy) hexyl-3-phosphonoacetate, (10-methacryloxy) decyl-3-phosphonoacetate 2-methacryloyloxyethyl (4-methoxyphenyl) hydrogen phosphate, 2-methacryloyloxypropyl (4-methoxyphenyl) hydrogen phosphate and the like described in JP-A-62-281885; JP-A-52-113089, JP-A-53-67740, JP-A-53-69494, JP-A-53-144939, JP-A-58-128393, JP-A-58- Examples thereof include phosphate group-containing polymerizable monomers described in Japanese Patent No. 192891, and furthermore, acid chlorides, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and the like thereof are also included.
ピロリン酸基含有重合性単量体の具体例としては、ピロリン酸ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔８−（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル〕並びにこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が挙げられる。 Specific examples of the pyrophosphate group-containing polymerizable monomer include bis [2- (meth) acryloyloxyethyl pyrophosphate], bis [4- (meth) acryloyloxybutyl pyrophosphate], bis [6- ( (Meth) acryloyloxyhexyl], bis [8- (meth) acryloyloxyoctyl] pyrophosphate, bis [10- (meth) acryloyloxydecyl] pyrophosphate and acid chlorides, alkali metal salts, alkaline earth metal salts thereof And ammonium salts.
カルボン酸基含有重合性単量体の具体例としては、マレイン酸、メタクリル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルオキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルオキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシオクチルオキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸、およびこれらの酸無水物；５−（メタ）アクリロイルアミノペンチルカルボン酸、６−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ヘキサンジカルボン酸、８−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−オクタンジカルボン酸、１０−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−デカンジカルボン酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸並びにこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が挙げられる。 Specific examples of the carboxylic acid group-containing polymerizable monomer include maleic acid, methacrylic acid, 4- (meth) acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxybutyloxycarbonylphthalic acid, 4- (meta ) Acrylyloxyhexyloxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxyoctyloxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxydecyloxycarbonylphthalic acid, and their acid anhydrides; 5- (meth) acryloylaminopentyl Carboxylic acid, 6- (meth) acryloyloxy-1,1-hexanedicarboxylic acid, 8- (meth) acryloyloxy-1,1-octanedicarboxylic acid, 10- (meth) acryloyloxy-1,1-decanedicarboxylic acid 11- (meth) acryloyl 1,1-undecane dicarboxylic acid and their acid chlorides, alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts.
スルホン酸基含有重合性単量体の具体例としては、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート並びにこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が挙げられる。 Specific examples of the sulfonic acid group-containing polymerizable monomer include 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-sulfoethyl (meth) acrylate and acid chlorides and alkali metal salts thereof. , Alkaline earth metal salts and ammonium salts.
重合性単量体（Ｂ）の配合量は、ポリビニルアセタール（Ａ）と重合性単量体（Ｂ）と重合開始剤（Ｃ）との総量（１００重量％）に基づいて、３０〜９９．８重量％が好ましく、５０〜９９．０重量％がより好ましい。同配合量が９９．８重量％を超えた場合は、抗菌性が十分に発揮されなくなることがある。一方、同配合量が３０重量％未満の場合は、組成物が硬化しにくくなり、硬化物の機械的強度が低下する傾向がある。 The compounding amount of the polymerizable monomer (B) is 30 to 99.99 based on the total amount (100% by weight) of the polyvinyl acetal (A), the polymerizable monomer (B), and the polymerization initiator (C). 8 weight% is preferable and 50-99.0 weight% is more preferable. When the blending amount exceeds 99.8% by weight, the antibacterial property may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the blending amount is less than 30% by weight, the composition is difficult to cure, and the mechanical strength of the cured product tends to decrease.
重合開始剤（Ｃ）としては、歯科用材料や外科用材料の重合開始剤として従来公知のラジカル重合開始剤又は光重合開始剤を特に制限なく使用することができる。 As the polymerization initiator (C), a conventionally known radical polymerization initiator or photopolymerization initiator can be used without particular limitation as a polymerization initiator for dental materials and surgical materials.
ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソブチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ラウリルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジンカーボネイト、ジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジニトロジベンゾイルペルオキシド等の有機過酸化物、トリアルキルボラン又はトリアルキルボランの部分酸化物等の有機ホウ素化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機過酸化物が例示される。 Examples of radical polymerization initiators include azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisisobutylvaleronitrile, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, and t-butylperoxy-2. -Ethyl hexanoate, t-butyl peroxide acetate, lauryl peroxide, di-tert-butyl peroxide, di-2-ethylhexyl peroxide carbonate, diacetyl peroxide, dipropyl peroxide, dibutyl peroxide, dilauryl peroxide, p , P'-dichlorobenzoyl peroxide, p, p'-dimethoxybenzoyl peroxide, p, p'-dimethylbenzoyl peroxide, p, p'-dinitrodibenzoyl peroxide Compound, an organic boron compound of the partial oxidation products of trialkyl borane or trialkyl borane, potassium persulfate, ammonium persulfate, inorganic peroxides such as hydrogen peroxide is exemplified.
光重合開始剤としては、ベンジル、４，４’−ジクロロベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、９，１０−アントラキノン、ジアセチル、ｄ，ｌ−カンファキノン（ＣＱ）が例示される。Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−ソルビン酸、メタ重亜硫酸ナトリウム、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、ロンガリット、有機還元性化合物等の還元剤を光重合開始剤と併用してもよい。有機還元性化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（ＤＭＰＴ）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン（ＤＥＰＴ）、４−ジメチルアミノフェネチルアルコール（ＤＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸及びそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸（ＤＥＡＢＡ）及びそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド（ＤＭＡＢＡｄ）等の芳香族アミン類；Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、Ｎ−トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ，Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）が挙げられる。中でも、ＤＭＰＴ、ＤＥＰＴ、ＤＰＡ、ＤＭＡＥＭＡ、ＤＥＡＢＡ、ＤＭＡＢＡｄ、ＮＰＧ、ＮＴＧが好ましい。その外、ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタリンスルフィン酸等の芳香族スルフィン酸及びその塩、芳香族スルフィン酸のチオールエステル、芳香族スルフィン酸アミド類が例示される。 As photopolymerization initiators, benzyl, 4,4′-dichlorobenzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, 9,10-anthraquinone, diacetyl, d, l-camphorquinone (CQ) Is exemplified. A reducing agent such as L-ascorbic acid, L-sorbic acid, sodium metabisulfite, ferric sulfate, ferric chloride, Rongalite, or an organic reducing compound may be used in combination with the photopolymerization initiator. Specific examples of the organic reducing compound include N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine (DMPT), N, N-diethyl-p-toluidine, N, N-diethanol-p-toluidine ( DEPT), 4-dimethylaminophenethyl alcohol (DPA), N, N-dimethyl-p-tert-butylaniline, N, N-dimethylanisidine, N, N-dimethyl-p-chloroaniline, N, N-dimethyl Aminoethyl (meth) acrylate (DMAEMA), N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobenzoic acid and its alkyl ester, N, N-diethylaminobenzoic acid (DEABA) and its alkyl ester, N , N-dimethylaminobenzaldehyde (DMABAd) and other aromatic amines ; N- phenylglycine (NPG), N-tolyl glycine (NTG), N, N- (3--methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) phenylglycine (NPG-GMA) and the like. Among these, DMPT, DEPT, DPA, DMAEMA, DEABA, DMABAd, NPG, and NTG are preferable. In addition, aromatic sulfinic acids such as benzenesulfinic acid, o-toluenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid, ethylbenzenesulfinic acid, decylbenzenesulfinic acid, dodecylbenzenesulfinic acid, chlorobenzenesulfinic acid, naphthalenesulfinic acid, and salts thereof And thiol esters of aromatic sulfinic acid and aromatic sulfinic acid amides.
重合開始剤（Ｃ）の配合量は、ポリビニルアセタール（Ａ）と重合性単量体（Ｂ）と重合開始剤（Ｃ）との総量（１００重量％）に基づいて、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０２〜１０重量％がより好ましい。同配合量が２０重量％を超えた場合は、変色、着色（触媒自身の色による着色）の問題や、硬化速度が速くなり過ぎることがある。一方、同配合量が０．０１重量％未満の場合は、組成物が硬化しにくくなることがある。 The compounding quantity of a polymerization initiator (C) is 0.01-20 weight based on the total amount (100 weight%) of a polyvinyl acetal (A), a polymerizable monomer (B), and a polymerization initiator (C). % Is preferable, and 0.02 to 10% by weight is more preferable. When the blending amount exceeds 20% by weight, the problem of discoloration and coloring (coloring by the color of the catalyst itself) and the curing rate may become too fast. On the other hand, when the blending amount is less than 0.01% by weight, the composition may be difficult to cure.
上記の必須３成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の外に、用途に応じて、本発明に係る歯科用抗菌性組成物に、フィラー、重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤などを配合してもよい。 In addition to the above essential three components (A), (B), (C), depending on the application, the dental antibacterial composition according to the present invention includes a filler, a polymerization inhibitor, a colorant, a fluorescent agent, and an ultraviolet ray. You may mix | blend an absorber.
フィラーとしては、従来公知の有機フィラー、無機フィラー及び有機・無機複合フィラーを挙げることができる。有機フィラーとしては従来から使用されている溶解性の高分子量重合体、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート又はブチル（メタ）アクリレートの単独重合体及びこれらの共重合体が挙げられる。無機フィラーとしては、無定形シリカ、アルミナ、ジルコニア、石英、アルミナ石英、シリカ−アルミナ化合物、シリカ−ジルコニア化合物、シリカ−チタニア化合物、酸化チタン、ガラス（フルオロアルミノシリケートガラス、バリウムガラスを含む）、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、雲母、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイトが例示される。無機フィラーは、常法により表面処理を施して用いることが望ましい。表面処理剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン等の有機ケイ素化合物、チタネートカップリング剤が例示される。有機・無機複合フィラーとしては、無機フィラーの粒子表面を重合性単量体の重合体で被覆した後、粉砕して得られるフィラーが例示される。その具体例としては、無機フィラーのうち、微粉末シリカをトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを主成分とする重合性単量体で重合被覆し、得られた重合体を粉砕して得られるフィラー、及び、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を溶かしたアセトン等の溶液にシリカや酸化ジルコニウム等の無機フィラーを加えて分散させ、溶媒を留去して乾燥した後に粉砕して得られるフィラーが挙げられる。 Examples of the filler include conventionally known organic fillers, inorganic fillers, and organic / inorganic composite fillers. Examples of organic fillers include conventionally used soluble high molecular weight polymers such as homopolymers of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate, and copolymers thereof. A polymer is mentioned. As the inorganic filler, amorphous silica, alumina, zirconia, quartz, alumina quartz, silica-alumina compound, silica-zirconia compound, silica-titania compound, titanium oxide, glass (including fluoroaluminosilicate glass and barium glass), oxidation Examples include zirconium, calcium carbonate, kaolin, clay, mica, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium phosphate, and hydroxyapatite. The inorganic filler is desirably used after being subjected to a surface treatment by a conventional method. Surface treatment agents include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltri (methoxyethoxy) silane, etc., titanate coupling agents Is exemplified. Examples of the organic / inorganic composite filler include fillers obtained by coating the particle surface of an inorganic filler with a polymer of a polymerizable monomer and then pulverizing it. As a specific example, among inorganic fillers, fine powder silica is polymer-coated with a polymerizable monomer mainly composed of trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and a filler obtained by pulverizing the obtained polymer. In addition, an inorganic filler such as silica or zirconium oxide is added to and dispersed in a solution of acetone or the like in which polymethyl methacrylate (PMMA) is dissolved, the solvent is distilled off, the filler is obtained by pulverization after drying.
フィラーの平均粒径は０．１〜１００μｍが好ましい。異なる粒径のフィラーを混合して用いることが好ましい。フィラーの配合量は用途によって異なるが、通常、ポリビニルアセタール（Ａ）と重合性単量体（Ｂ）と重合開始剤（Ｃ）との総量（１００重量部）に対して、０〜２０００重量部、好ましくは０〜１０００重量部である。 The average particle size of the filler is preferably 0.1 to 100 μm. It is preferable to use a mixture of fillers having different particle sizes. Although the compounding quantity of a filler changes with uses, it is 0-2000 weight part normally with respect to the total amount (100 weight part) of a polyvinyl acetal (A), a polymerizable monomer (B), and a polymerization initiator (C). The amount is preferably 0 to 1000 parts by weight.
本発明に係る歯科用抗菌性組成物に、アセトン、エタノール等の水溶性有機溶剤及び／又は水を、ポリビニルアセタール（Ａ）と重合性単量体（Ｂ）と重合開始剤（Ｃ）との総量（１００重量部）に対して、０〜２０００重量部、好ましくは０〜１０００重量部配合してもよい。 To the dental antibacterial composition according to the present invention, a water-soluble organic solvent such as acetone or ethanol and / or water, polyvinyl acetal (A), a polymerizable monomer (B), and a polymerization initiator (C). You may mix | blend 0-2000 weight part with respect to a total amount (100 weight part), Preferably 0-1000 weight part.
本発明の歯科用抗菌性組成物は、粉剤／液剤タイプ、粉剤／ペーストタイプ、液剤／ペーストタイプ、ペースト／ペーストタイプ、カプセルタイプ等の種々の剤型とすることができる。 The dental antibacterial composition of the present invention can be made into various dosage forms such as a powder / liquid type, a powder / paste type, a liquid / paste type, a paste / paste type, and a capsule type.
本発明に係る歯科用抗菌性組成物は、コンポジットレジン、接着材、小窩裂講填塞材、義歯、義歯床用レジン、コーティング材、暫間修復用レジン、レジン系セメント、人工歯根などとして用いることができる。口腔内に用いられる歯科用材料の表面には常在菌が繁殖し易いので、抗菌作用が長期にわたって持続される本発明に係る歯科用抗菌性組成物は歯科用材料として極めて有用である。 The antibacterial composition for dental use according to the present invention is used as a composite resin, an adhesive, a foveal cleft filling material, a denture, a denture base resin, a coating material, a temporary restoration resin, a resin cement, an artificial tooth root, and the like. be able to. Since the resident bacteria tend to propagate on the surface of the dental material used in the oral cavity, the dental antibacterial composition according to the present invention in which the antibacterial action is sustained for a long time is extremely useful as a dental material.
本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
〈ポリビニルアセタールの合成〉
合成例１〜４によりポリビニルアセタールＰＶＡＣ−１〜ＰＶＡＣ−４を合成した。アセタール化度は、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ６７２６に準拠して求めた。すなわち、アセタール化度は、試料を重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ６）に溶かし、プロトンに対する基準周波数が５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ測定装置（日本電子社製、商品コード「ＪＥＯＬＧＸ−５００」）を用いて求めた。
<Synthesis of polyvinyl acetal>
Polyvinyl acetal PVAC-1 to PVAC-4 were synthesized according to Synthesis Examples 1 to 4. The degree of acetalization was determined according to Japanese Industrial Standard JIS-K6726. That is, the degree of acetalization was determined by dissolving a sample in deuterated dimethyl sulfoxide (DMSO-d6) and using a proton NMR measurement apparatus (manufactured by JEOL Ltd., product code “JEOLGX-500”) with a reference frequency of 500 MHz for protons. Asked.
（合成例１）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ−１１７」、ケン化度９８〜９９％、重合度１７００）４５０ｇを水５５５０ｍｌに投入し、９５°Ｃに昇温し、２時間撹拌して、ＰＶＡ−１１７を溶かした。このようにして得た水溶液を３５°Ｃまで徐冷した後、ウンデシレンアルデヒド６５ｇを添加して分散させ、０°Ｃまで冷却した。液温が０°Ｃに達した直後から２０％塩酸２００ｍｌを３０分かけて滴下し、滴下終了１時間後にさらに２０％塩酸５００ｍｌを３０分かけて滴下した。その後、反応溶液を２時間かけて２７°Ｃまで昇温し、この温度に２時間保持した。２時間後に、析出した粒状物を濾別し、入念に水洗し、減圧下にて４０°Ｃで乾燥して、アセタール化度５．８モル％のポリビニルアセタールＰＶＡＣ−１を合成した。
(Synthesis Example 1)
450 g of polyvinyl alcohol (made by Kuraray Co., Ltd., trade name “PVA-117”, degree of saponification 98-99%, degree of polymerization 1700) is put into 5550 ml of water, heated to 95 ° C., stirred for 2 hours, and PVA -117 was dissolved. The aqueous solution thus obtained was gradually cooled to 35 ° C., and then 65 g of undecylene aldehyde was added and dispersed, followed by cooling to 0 ° C. Immediately after the liquid temperature reached 0 ° C., 200 ml of 20% hydrochloric acid was added dropwise over 30 minutes, and 1 hour after completion of the addition, 500 ml of 20% hydrochloric acid was further added dropwise over 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was heated to 27 ° C. over 2 hours and held at this temperature for 2 hours. After 2 hours, the precipitated particulate matter was filtered off, washed carefully with water, and dried at 40 ° C. under reduced pressure to synthesize polyvinyl acetal PVAC-1 having an acetalization degree of 5.8 mol%.
（合成例２）
ウンデシレンアルデヒド６５ｇに代えて、ペリルアルデヒド６５ｇを用いたこと以外は合成例１と同様にして、アセタール化度６．３モル％のポリビニルアセタールＰＶＡＣ−２を合成した。
(Synthesis Example 2)
Polyvinyl acetal PVAC-2 having a degree of acetalization of 6.3 mol% was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 65 g of perylaldehyde was used instead of 65 g of undecylenaldehyde.
（合成例３）
ウンデシレンアルデヒドを６５ｇに代えて６．５ｇ用いたこと以外は合成例１と同様にして、アセタール化度０．６モル％のポリビニルアセタールＰＶＡＣ−３を合成した。
(Synthesis Example 3)
Polyvinyl acetal PVAC-3 having an acetalization degree of 0.6 mol% was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 6.5 g of undecylene aldehyde was used instead of 65 g.
（合成例４）
ウンデシレンアルデヒドを６５ｇに代えて６５０ｇ用いたこと以外は合成例１と同様にして、アセタール化度５５．７モル％のポリビニルアセタールＰＶＡＣ−４を合成した。
(Synthesis Example 4)
Polyvinyl acetal PVAC-4 having an acetalization degree of 55.7 mol% was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 650 g of undecylene aldehyde was used instead of 65 g.
〈歯科用抗菌性組成物の調製〉
（実施例１）
Ｂｉｓ−ＧＭＡ（６０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（２０重量部）、ポリビニルアセタールＰＶＡＣ−１（２０重量部）、カンファーキノン（１重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（２重量部）よりなる混合物と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）とを、重量比１７：８３で混合して、コンポジットレジン用の歯科用抗菌性組成物を調製した。この歯科用抗菌性組成物を円盤状に成形し、このようして得た成形体の両面に歯科用光照射器（群馬牛尾電気社製、商品名「ライテルII」）にて１０秒間光照射して直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌処理した。この試験片について、下記の抗菌性の評価方法Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、下記の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表１に示す。
<Preparation of dental antibacterial composition>
Example 1
Bis-GMA (60 parts by weight), triethylene glycol dimethacrylate (20 parts by weight), polyvinyl acetal PVAC-1 (20 parts by weight), camphorquinone (1 part by weight), dimethylaminoethyl methacrylate (2 parts by weight) A dental antibacterial composition for composite resin is prepared by mixing the mixture and quartz powder (average particle size 2.4 μm) surface-treated with γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane at a weight ratio of 17:83. did. This dental antibacterial composition was molded into a disk shape, and irradiated on the both sides of the molded body thus obtained for 10 seconds with a dental light irradiator (trade name “Litel II” manufactured by Gunma Ushio Denki Co., Ltd.). Then, a disk-shaped test piece having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was prepared and sterilized with ethylene oxide gas. About this test piece, while antibacterial property was evaluated by the following antibacterial evaluation methods A and B, fracture toughness was evaluated by the following fracture toughness test. The results are shown in Table 1.
（実施例２）
ポリビニルアセタールＰＶＡＣ−１（２０重量部）に代えて、ポリビニルアセタールＰＶＡＣ−２（２０重量部）を用いたこと以外は実施例１と同様にして円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌した。この試験片について、下記の抗菌性の評価方法Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、下記の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表１に示す。
(Example 2)
A disc-shaped test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl acetal PVAC-2 (20 parts by weight) was used instead of polyvinyl acetal PVAC-1 (20 parts by weight), and ethylene oxide gas was used. And sterilized. About this test piece, while antibacterial property was evaluated by the following antibacterial evaluation methods A and B, fracture toughness was evaluated by the following fracture toughness test. The results are shown in Table 1.
（比較例１）
Ｂｉｓ−ＧＭＡ（６０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（２０重量部）、ポリビニルアルコール（前出の「ＰＶＡ−１１７」）（１８重量部）、ウンデシレンアルデヒド（２．６重量部）、カンファーキノン（１重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（２重量部）よりなる混合物と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）とを、重量比１７：８３で混合して、コンポジットレジン用の歯科用抗菌性組成物を調製した。この歯科用抗菌性組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌した。この試験片について、下記の抗菌性の評価方法Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、下記の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
Bis-GMA (60 parts by weight), triethylene glycol dimethacrylate (20 parts by weight), polyvinyl alcohol (the above-mentioned “PVA-117”) (18 parts by weight), undecylenaldehyde (2.6 parts by weight), camphorquinone (1 part by weight), a mixture consisting of dimethylaminoethyl methacrylate (2 parts by weight) and quartz powder (average particle size 2.4 μm) surface-treated with γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, a weight ratio of 17:83 To prepare a dental antibacterial composition for composite resin. A disc-shaped test piece having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this dental antibacterial composition was used, and sterilized with ethylene oxide gas. About this test piece, while antibacterial property was evaluated by the following antibacterial evaluation methods A and B, fracture toughness was evaluated by the following fracture toughness test. The results are shown in Table 1.
（比較例２）
Ｂｉｓ−ＧＭＡ（６０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（２０重量部）、ポリビニルアルコール（前出の「ＰＶＡ−１１７」）（１８重量部）、ぺリルアルデヒド（２．６重量部）、カンファーキノン（１重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（２重量部）よりなる混合物と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）とを、重量比１７：８３で混合して、コンポジットレジン用の歯科用抗菌性組成物を調製した。この歯科用抗菌性組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌した。この試験片について、下記の抗菌性の評価方法Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、下記の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
Bis-GMA (60 parts by weight), triethylene glycol dimethacrylate (20 parts by weight), polyvinyl alcohol (“PVA-117” described above) (18 parts by weight), perylaldehyde (2.6 parts by weight), camphor A mixture consisting of quinone (1 part by weight) and dimethylaminoethyl methacrylate (2 parts by weight) and quartz powder (average particle size 2.4 μm) surface-treated with γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane were used at a weight ratio of 17: 83 was mixed to prepare a dental antibacterial composition for composite resin. A disc-shaped test piece having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this dental antibacterial composition was used, and sterilized with ethylene oxide gas. About this test piece, while antibacterial property was evaluated by the following antibacterial evaluation methods A and B, fracture toughness was evaluated by the following fracture toughness test. The results are shown in Table 1.
（比較例３）
Ｂｉｓ−ＧＭＡ（６０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（２０重量部）、ポリビニルアルコール（前出の「ＰＶＡ−１１７」）（２０重量部）、カンファーキノン（１重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（２重量部）よりなる混合物と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）とを、重量比１７：８３で混合して、コンポジットレジン用の歯科用抗菌性組成物を調製した。この歯科用抗菌性組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌した。この試験片について、下記の抗菌性の評価方法Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、下記の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 3)
Bis-GMA (60 parts by weight), triethylene glycol dimethacrylate (20 parts by weight), polyvinyl alcohol (previously “PVA-117”) (20 parts by weight), camphorquinone (1 part by weight), dimethylaminoethyl methacrylate (2 parts by weight) of the mixture and quartz powder (average particle size 2.4 μm) surface-treated with γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane were mixed at a weight ratio of 17:83 to obtain a dental for composite resin An antibacterial composition was prepared. A disc-shaped test piece having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this dental antibacterial composition was used, and sterilized with ethylene oxide gas. About this test piece, while antibacterial property was evaluated by the following antibacterial evaluation methods A and B, fracture toughness was evaluated by the following fracture toughness test. The results are shown in Table 1.
（比較例４）
Ｂｉｓ−ＧＭＡ（７０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（２８重量部）、ウンデシレンアルデヒド（２．６重量部）、カンファーキノン（１重量部）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（２重量部）よりなる混合物と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）とを、重量比１７：８３で混合して、コンポジットレジン用の歯科用抗菌性組成物を調製した。この歯科用抗菌性組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌した。この試験片について、下記の抗菌性試験Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、下記の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表１に示す。
(Comparative Example 4)
A mixture comprising Bis-GMA (70 parts by weight), triethylene glycol dimethacrylate (28 parts by weight), undecylene aldehyde (2.6 parts by weight), camphorquinone (1 part by weight), dimethylaminoethyl methacrylate (2 parts by weight) And a quartz powder surface-treated with γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (average particle size 2.4 μm) were mixed at a weight ratio of 17:83 to prepare a dental antibacterial composition for composite resin. . A disc-shaped test piece having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that this dental antibacterial composition was used, and sterilized with ethylene oxide gas. About this test piece, while antibacterial property was evaluated by the following antibacterial test A and B, fracture toughness was evaluated by the following fracture toughness test. The results are shown in Table 1.
〈抗菌性試験Ａ〉
調製したＢＨＩ（ブレインハートインフュージョン）寒天平板上に、一夜培養したミュータンス菌（ＳｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓｍｕｔａｎｓＭＴ８１４８株）培養菌液を塗布し、乾燥した。その上にエチレンオキサイドガスを十分に抜去した試験片を置き、３７°Ｃで４８時間培養した後、試験片の周囲及び表面における菌の発育状況を観察し、それぞれの部位における試験片の抗菌性を下記の基準で評価する。
<Antimicrobial test A>
On a prepared BHI (Brain Heart Infusion) agar plate, a mutans bacterium (Streptococcus mutans MT8148 strain) culture solution cultured overnight was applied and dried. A test piece from which ethylene oxide gas has been sufficiently removed is placed thereon, and after culturing at 37 ° C. for 48 hours, the growth of bacteria on and around the test piece is observed, and the antibacterial properties of the test piece at each site are observed. Is evaluated according to the following criteria.
（）試験片周囲における発育阻止斑の形成状況
−：試験片周囲に菌の発育阻止斑が全く認められない。
±：試験片周囲に幅１ｍｍ未満のリング状の発育阻止斑が認められる。
＋：試験片周囲に幅１ｍｍ以上２ｍｍ以下のリング状の発育阻止斑が認められる。
＋＋：試験片周囲に幅２ｍｍを超える発育阻止斑が認められる。
() Situation of formation of growth inhibition spots around the test piece-: No growth inhibition spots of bacteria were observed around the test piece.
±: Ring-shaped growth inhibition spots having a width of less than 1 mm are observed around the test piece.
+: Ring-shaped growth inhibition spots having a width of 1 mm or more and 2 mm or less are observed around the test piece.
++: Growth inhibition spots exceeding 2 mm in width are observed around the test piece.
（ii）試験片表面における菌の発育阻止状況
−：試験片直下の寒天平板上に菌の発育阻害が全く認められず、菌が平板上に均一に発育している。
±：試験片直下の寒天平板上に菌の発育阻害効果が少し認められる。
＋：試験片直下の寒天平板上に菌の発育がほとんど認められない。
＋＋：試験片直下の寒天平板上に菌の発育が全く認められない。
(Ii) Bacterial growth inhibition state on the surface of the test piece −: No bacterial growth inhibition was observed on the agar plate directly under the test piece, and the fungus was growing uniformly on the plate.
±: A slight growth inhibitory effect is observed on the agar plate directly under the specimen.
+: Almost no growth of bacteria was observed on the agar plate directly under the test piece.
++: No bacterial growth was observed on the agar plate directly under the test piece.
〈抗菌性試験Ｂ〉
３７°Ｃの水中に一箇月間浸漬した試験片について上記の抗菌性試験Ａと同じ試験を行い、試験片の抗菌性を評価する。
<Antimicrobial test B>
The test piece immersed in water at 37 ° C. for one month is subjected to the same test as the antibacterial test A, and the antibacterial property of the test piece is evaluated.
〈破壊靭性試験〉
硬化物の破壊靭性を、公知文献（松本、「歯科材料・器械」第７巻、第５号、第７５６〜７６８頁、１９８８年発行）に記載の方法に準拠して測定する。すなわち、ペースト状の歯科用抗菌性組成物を、中心部に剃刀による２．５ｍｍの切り欠き部を有する２．５×５×３０ｍｍの角柱状のモールドに充填し、ガラス板を載置してペーストを被覆し、光照射してペーストを重合硬化させて試験片を作製する。次いで、この試験片を、３７°Ｃの水中に１日浸漬した後、万能試験機（インストロン社製）を用いて、クロスヘッドスピードを１ｍｍ／分、支点間距離を２０ｍｍに設定して常温下にて破壊靭性試験を行い、試験片が破断した時の荷重を破壊靭性強さとする。
<Fracture toughness test>
The fracture toughness of the cured product is measured according to a method described in known literature (Matsumoto, “Dental Materials and Instruments” Vol. 7, No. 5, pp. 756-768, issued in 1988). That is, the paste-like dental antibacterial composition is filled in a 2.5 × 5 × 30 mm prismatic mold having a 2.5 mm cutout portion with a razor at the center, and a glass plate is placed thereon. The paste is covered and irradiated with light to polymerize and cure the paste to produce a test piece. Next, after immersing this test piece in 37 ° C water for 1 day, using a universal testing machine (manufactured by Instron), the crosshead speed was set to 1 mm / min and the distance between fulcrums was set to 20 mm. The fracture toughness test is performed below, and the load when the specimen breaks is defined as the fracture toughness strength.
表１に示すように、実施例１、２で調製した歯科用抗菌性組成物は、抗菌性の評価結果が全て＋であり、また破壊靭性値がそれぞれ１．９５及び１．８８と高かった。一方、比較例１、２で調製した歯科用抗菌性組成物は、抗菌性試験Ｂでの抗菌性の評価（±）が抗菌性試験Ａでの抗菌性の評価（＋）に比べて悪く、抗菌効果の経時的な低下が認められた。また、破壊靭性値がそれぞれ１．６４及び１．５９と低かった。比較例３で調製した歯科用抗菌性組成物は、破壊靭性値は２．０１と高いものの抗菌作用がなく、また比較例４で調製した歯科用抗菌性組成物は、比較例１、２で調製した歯科用抗菌性組成物と同様、抗菌性試験Ｂでの抗菌性の評価（±）が抗菌性試験Ａでの抗菌性の評価（＋）に比べて悪く、抗菌効果の経時的な低下が認められた。また、比較例４で調製した歯科用抗菌性組成物は、破壊靭性値が１．２９と極めて低かった。 As shown in Table 1, the dental antibacterial compositions prepared in Examples 1 and 2 were all positive in antibacterial evaluation results, and had high fracture toughness values of 1.95 and 1.88, respectively. . On the other hand, the antibacterial composition for dental use prepared in Comparative Examples 1 and 2 has a poor antibacterial evaluation (±) in the antibacterial test B compared to the antibacterial evaluation (+) in the antibacterial test A, A decrease in antibacterial effect over time was observed. Moreover, the fracture toughness values were as low as 1.64 and 1.59, respectively. The dental antibacterial composition prepared in Comparative Example 3 has a high fracture toughness value of 2.01, but has no antibacterial action. The dental antibacterial composition prepared in Comparative Example 4 is Comparative Examples 1 and 2. Similar to the prepared dental antibacterial composition, the antibacterial evaluation (±) in the antibacterial test B is worse than the antibacterial evaluation (+) in the antibacterial test A, and the antibacterial effect decreases with time. Was recognized. Moreover, the dental antibacterial composition prepared in Comparative Example 4 had an extremely low fracture toughness value of 1.29.
（実施例３〜８）
表２に示す成分を混合して、８種の歯科用抗菌性組成物を調製した。これらの歯科用抗菌性組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして直径１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の試験片を作製し、エチレンオキサイドガスにて滅菌した。これらの試験片について、先の抗菌性試験Ａ及びＢにより抗菌性を評価するとともに、先の破壊靭性試験により破壊靱性を評価した。結果を表３に示す。
(Examples 3 to 8)
Eight kinds of dental antibacterial compositions were prepared by mixing the components shown in Table 2. A disc-shaped test piece having a diameter of 10 mm and a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that these dental antibacterial compositions were used, and sterilized with ethylene oxide gas. About these test pieces, while antibacterial property was evaluated by the previous antibacterial test A and B, fracture toughness was evaluated by the previous fracture toughness test. The results are shown in Table 3.
表３に示す、実施例３で調製した歯科用抗菌性組成物と実施例４で調製した歯科用抗菌性組成物との抗菌性及び靱性の比較より、ポリビニルアセタール（Ａ）の配合量が過少な場合（実施例４）は、抗菌性及び靱性が低下することが分かる。また、表３に示す、実施例５で調製した歯科用抗菌性組成物と実施例６で調製した歯科用抗菌性組成物との靱性の比較より、ポリビニルアセタール（Ａ）の配合量が過多な場合（実施例６）は、靱性が低下することが分かる。さらに、表３に示す、実施例７で調製した歯科用抗菌性組成物と実施例８で調製した歯科用抗菌性組成物との抗菌性及び靱性の比較より、ポリビニルアセタール（Ａ）のアセタール化度が、低過ぎる場合（実施例７）は抗菌性が低下する傾向があり、一方高過ぎる場合（実施例８）は靱性が低下する傾向がある、ことが分かる。
From the comparison of antibacterial properties and toughness between the dental antibacterial composition prepared in Example 3 and the dental antibacterial composition prepared in Example 4 shown in Table 3, the blending amount of polyvinyl acetal (A) is too small. In this case (Example 4), it can be seen that the antibacterial properties and toughness are reduced. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl acetal (A) is excessive from the comparison of toughness between the dental antibacterial composition prepared in Example 5 and the dental antibacterial composition prepared in Example 6 shown in Table 3. In the case (Example 6), it can be seen that the toughness decreases. Furthermore, from the comparison of antibacterial properties and toughness between the dental antibacterial composition prepared in Example 7 and the dental antibacterial composition prepared in Example 8 shown in Table 3, acetalization of polyvinyl acetal (A) It can be seen that when the degree is too low (Example 7), the antibacterial property tends to decrease, whereas when it is too high (Example 8), the toughness tends to decrease.
Claims (5)
The antibacterial composition for dental use according to any one of claims 1 to 4, wherein the degree of acetalization of the polyvinyl acetal (A) is 1 to 50 mol%.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010536895A (en) * | 2007-08-29 | 2010-12-02 | デンツプライ デトレイ ゲー．エム．ベー．ハー． | Dental adhesive composition |
| EP2353576A1 (en) | 2010-02-09 | 2011-08-10 | GC Corporation | Tooth coating material |
| US11178867B2 (en) | 2016-02-25 | 2021-11-23 | Nobio Ltd. | Micro and nanoparticulate compositions comprising anti-microbially active groups |
| US11134676B2 (en) | 2017-08-30 | 2021-10-05 | Nobio Ltd. | Anti-microbial particles and methods of use thereof |
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