JP2007268924A - Inkjet recording material - Google Patents

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Kazuhiko Takayama
和彦 高山
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording material which is excellent in an ink absorbency. <P>SOLUTION: The inkjet recording material which provides a plurality of ink acceptance layers on a support comprises an ink acceptance layer which is made by coating and drying an upper coating layer coating liquid containing a porous inorganic pigment, a binder and an alkali viscosity increase type emulsion of 0.09-2.4 pts. to 100 pts. of a porous inorganic pigment and having a pH of more than 3 and less than 7 after an undercoating layer made of a porous inorganic pigment and a binder on the support and having a surface pH of 7 or more to 13 or less is formed. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording material excellent in printing density and ink absorbability.

インクジェット記録方式に使用される記録材料として通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の親水性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録材料が一般に知られている。インクジェットプリンター用インクとして染料インクが発色性に優れる等の理由から広く使用されるが、これらは耐候性、画像保存性に劣るという欠点がある。   As a recording material used in the inkjet recording method, a porous ink receiving layer comprising a pigment such as amorphous silica and a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol is provided on a support called ordinary paper or inkjet recording paper. Such recording materials are generally known. Although dye inks are widely used as inks for ink jet printers because of their excellent color developability, they have the disadvantage of being inferior in weather resistance and image storage stability.

この耐候性、画像保存性を改良するために顔料インクが使用される。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インク中の色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶であるため、インク中の色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料インクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。   In order to improve the weather resistance and image storage stability, a pigment ink is used. It is known that the pigment ink has little light deterioration and does not re-dissolve with water, so that the weather resistance and the image storage stability are improved as compared with the dye type ink. However, since the color material pigment in the ink is insoluble in the solvent unlike the dye, it is necessary to stably disperse the color material pigment in the ink, and the ratio of the color material pigment in the ink cannot be easily increased. In addition, the coloring efficiency is not high like dye ink, and it is difficult to obtain a clear color.

そのため、インクジェット記録材料に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの発色性、定着性を高めるために、インク受理層で使用する顔料をアルミナ水和物とすることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。この方法で、顔料インクの発色性、定着性は向上するものの、吸収性の高い紙支持体を用いたとしてもインク吸収性が不足する問題が生じていた。   Therefore, the demand for ink jet recording materials is inevitably increasing. In order to improve the color developability and fixability of the pigment ink, it has been proposed that the pigment used in the ink receiving layer is alumina hydrate (see, for example, Patent Document 1). Although this method improves the color developability and fixability of the pigment ink, there is a problem that the ink absorbability is insufficient even when a paper support having high absorbency is used.

また、顔料インクに対する発色性とインク吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料として、非吸収性支持体上に、気相法シリカ、ホウ酸またはホウ酸塩、ポリビニルアルコールを含有する第一のインク受理層、アルミナまたはアルミナ水和物、ホウ酸またはホウ酸塩、ポリビニルアルコールを含有する第二のインク受理層を順次積層することが提案されている(例えば、特許文献2参照)。この方法でインク吸収性の向上が見られるものの、依然として不十分なレベルであった。   In addition, as an ink jet recording material having both color developability and ink absorptivity for pigment ink, a first ink receiving layer containing vapor phase silica, boric acid or borate, and polyvinyl alcohol on a non-absorbing support. It has been proposed to sequentially laminate a second ink-receiving layer containing alumina or alumina hydrate, boric acid or borate, and polyvinyl alcohol (see, for example, Patent Document 2). Although the ink absorbency was improved by this method, it was still insufficient.

また、これらのインク受理層は一般的に塗工液を種々の方法で支持体上に塗布、乾燥した後得られるが、塗工液はそれぞれの塗布方法に適した粘度を有していることが必要である。一般的にインク受理層には澱粉誘導体、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子が添加されるがこれらは塗工液の粘度も向上させるが、インク吸収性を大きく低下させる一因であった。   In addition, these ink receiving layers are generally obtained after the coating liquid is applied to the support by various methods and dried, and the coating liquid has a viscosity suitable for each coating method. is required. In general, water-soluble polymers such as starch derivatives, cellulose derivatives, and polyvinyl alcohol are added to the ink-receiving layer, which improves the viscosity of the coating solution, but is one factor that greatly reduces the ink absorbability. It was.

また、顔料インク用インクジェット記録用紙の発色性を維持したまま、高いインク吸収性を得る方法として、記録用紙の最表面にアルミナ等の超微粒子を含む塗層を塗設し、その下の層に気相法シリカ等を含む方法が示されているが(例えば、特許文献3)。この手法は発色に寄与する顔料を最上層にとどめ、且つ顔料インクの分散溶媒のみを塗層内部に浸透させ、インクの定着を図るという方法である。   As a method for obtaining high ink absorbency while maintaining the color developability of the ink-jet recording paper for pigment ink, a coating layer containing ultrafine particles such as alumina is applied on the outermost surface of the recording paper, and the layer below it is coated. Although a method including gas phase method silica or the like is shown (for example, Patent Document 3). In this method, the pigment that contributes to color development is kept in the uppermost layer, and only the dispersion solvent of the pigment ink penetrates into the coating layer to fix the ink.

上記の方法では印字濃度は確かに向上するものの、分散溶媒を浸透させる下層で使用する気相法シリカ等の比表面積を、最表面層で使用するアルミナの比表面積よりも小さくしないとインク受理層に亀裂が発生する可能性があり、この比表面積を小さくするという方法はインク吸収性の向上という点に関しては好ましくない。またこのような構成でさらにインク吸収性向上を意図して乾燥塗工量を増加させようとすると、より亀裂が発生し、結果として印字濃度が低下してしまうという欠点があった。
特開2002−79748号公報 特開2002−225423号公報 特開2004−174875号公報
Although the printing density is surely improved by the above method, the ink receiving layer must be made so that the specific surface area of vapor phase method silica or the like used in the lower layer infiltrated with the dispersion solvent is not smaller than the specific surface area of alumina used in the outermost layer. The method of reducing the specific surface area is not preferable in terms of improving ink absorbability. In addition, if the dry coating amount is increased with the above-described configuration in order to further improve the ink absorbability, there is a disadvantage that cracks are generated and the print density is lowered as a result.
JP 2002-79748 A JP 2002-225423 A JP 2004-174875 A

本発明の課題は印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料を提供することである。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having excellent print density and ink absorbability.

本発明者は上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、支持体上に複数のインク受理層を設けてなるインクジェット記録材料において、支持体上に多孔性無機顔料とバインダーからなる、表面pHが7以上13以下の下塗り層を形成した後に、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料100部に対して0.09〜2.4部含有する、塗液pHが3以上7未満の上塗り層塗液を塗布、乾燥してなるインク受理層を有することを特徴とするインクジェット記録材料により達成した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a surface comprising a porous inorganic pigment and a binder on a support in an ink jet recording material comprising a plurality of ink receiving layers on the support. After forming an undercoat layer having a pH of 7 or more and 13 or less, the coating liquid contains 0.09 to 2.4 parts of a porous inorganic pigment, a binder, and an alkali-thickened emulsion with respect to 100 parts of the porous inorganic pigment. Is achieved by an ink jet recording material characterized by having an ink receiving layer formed by applying and drying an overcoat layer coating solution of 3 or more and less than 7.

本発明のインクジェット記録材料を使用した場合、印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料を得ることが出来る。   When the ink jet recording material of the present invention is used, an ink jet recording material excellent in print density and ink absorbability can be obtained.

以下、本発明の印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料について詳細に説明する。   Hereinafter, the ink jet recording material excellent in printing density and ink absorbency of the present invention will be described in detail.

本発明のインクジェット記録材料では、支持体上に塗布・乾燥後の表面pHが7以上13以下となるような多孔性無機顔料とバインダーを含む下塗り層を形成した後、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料100部に対して0.09〜0.24部含む、pHが3以上7未満、好ましくは3.5以上6.5以下、さらに好ましくは3.5以上6以下の上塗り層の塗液を塗布、乾燥して複数の層からなるインク受理層が形成される。   In the ink jet recording material of the present invention, after forming an undercoat layer containing a porous inorganic pigment and a binder on the support so that the surface pH after coating and drying is 7 or more and 13 or less, the porous inorganic pigment, the binder, The alkali thickening type emulsion is contained in 0.09 to 0.24 parts with respect to 100 parts of the porous inorganic pigment, and the pH is 3 or more and less than 7, preferably 3.5 or more and 6.5 or less, more preferably 3.5 or more. An ink receiving layer composed of a plurality of layers is formed by applying and drying a coating liquid of 6 or less topcoat layers.

本発明では表面pHが7以上13以下となる下塗り層の上に、アルカリ増粘型エマルジョンを含む上塗り層が塗布される時、下塗り層との界面で上塗り層塗液が増粘することにより、下塗り層への上塗り層の構成成分の浸透が抑制されインク吸収性が向上すると考えられる。   In the present invention, when an overcoat layer containing an alkali-thickened emulsion is applied on an undercoat layer having a surface pH of 7 or more and 13 or less, the overcoat layer coating liquid thickens at the interface with the undercoat layer, It is thought that the penetration of the constituent components of the overcoat layer into the undercoat layer is suppressed and the ink absorbency is improved.

上塗り層にアルカリ増粘型エマルジョンでない増粘剤を添加して増粘させた場合、下塗り層への上塗り層の多孔性無機顔料の浸透は抑制されるものの、コーターヘッド部ですでに増粘されているために適正な塗工をすることができない。   When a thickener that is not an alkali thickening emulsion is added to the topcoat layer to increase the viscosity, the penetration of porous inorganic pigment in the topcoat layer into the undercoat layer is suppressed, but it is already thickened at the coater head. Therefore, proper coating cannot be performed.

本発明における表面pHとは、日本紙パルプ技術協会の定める「紙及び板紙の表面pH試験方法のA法(塗布法)に従い測定された表面pHである。   The surface pH in the present invention is a surface pH measured according to Method A (coating method) of the “surface pH test method for paper and paperboard” defined by the Japan Paper Pulp Technology Association.

本発明に係わる下塗り層についてさらに詳細に説明する。   The undercoat layer according to the present invention will be described in more detail.

本発明に係わる下塗り層は多孔性無機顔料、バインダーを含有し、上塗り層塗布前の表面pHが7以上13以下になることを特徴とする。本発明における下塗り層の役割としては、インク吸収性に寄与すると共にアルカリ増粘型エマルジョンを含有する上塗り層が、下塗り層と接触した場合に上塗り層の塗液を効率よく増粘させ、インク吸収性に寄与することである。   The undercoat layer according to the present invention contains a porous inorganic pigment and a binder, and has a surface pH before application of the overcoat layer of 7 or more and 13 or less. The role of the undercoat layer in the present invention is to contribute to ink absorbability and when the overcoat layer containing an alkali-thickened emulsion comes into contact with the undercoat layer, it effectively increases the viscosity of the overcoat layer coating solution and absorbs ink. It contributes to sex.

該下塗り層の上塗り層塗布直前の表面pHが7未満であると、上塗り層と接触したときに効率よく増粘させることができなくなり、結果としてインク吸収性向上が観察されなくなる場合がある。また、13を上回ると、上塗り層の表面pHが高くなるためにインク定着性が損なわれる場合がある。   If the surface pH immediately before the application of the undercoat layer is less than 7, it may not be possible to efficiently increase the viscosity when it comes into contact with the overcoat layer, and as a result, no improvement in ink absorbency may be observed. On the other hand, if it exceeds 13, the surface pH of the overcoat layer becomes high, so that the ink fixability may be impaired.

該下塗り層には、インク吸収性の向上という観点から、多孔性無機顔料が添加される必要がある。   From the viewpoint of improving ink absorbability, a porous inorganic pigment needs to be added to the undercoat layer.

該下塗り層に添加される多孔性無機顔料としては、白色多孔性無機顔料である公知の1種以上を用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色多孔性無機顔料が使用できる。この中でも多孔性の湿式法シリカ、乾式法シリカを使用することが望ましい。   As the porous inorganic pigment added to the undercoat layer, one or more known white inorganic pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non White porous inorganic pigments such as crystalline silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide can be used. Among these, it is desirable to use porous wet method silica and dry method silica.

多孔性非晶質シリカは製造法により湿式法と気相法によるものがある。湿式法シリカとしては(1)珪酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂膜を通して得られるシリカゾル、または(2)このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、(3)シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることにより数μmから10μm位の一次粒子がシロキサン結合した三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には(4)シリカゲル、珪酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののような珪酸を主体とする合成珪酸化合物がある。   Porous amorphous silica includes a wet method and a gas phase method depending on the production method. As the wet process silica, (1) silica sol obtained through metathesis by an acid of sodium silicate or ion exchange resin membrane, or (2) colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, (3) gelling the silica sol, By changing the production conditions, silica gel that became three-dimensional secondary particles in which primary particles of several μm to 10 μm were bonded to siloxane, and (4) silica gel, sodium silicate, sodium aluminate, etc. were heated and produced. There are synthetic silicic acid compounds mainly composed of silicic acid such as those obtained.

湿式シリカは製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類されるが、本発明では沈降法、ゲル法シリカが好ましくは用いられる。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件下で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級の工程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕しやすい粒子となる。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。この為インク吸収性に対して大きな寄与をするため、沈降法シリカ、ゲル法シリカが好ましくは用いられる。   Wet silica is classified into precipitation method silica, gel method silica, and sol method silica depending on the production method. In the present invention, precipitation method and gel method silica are preferably used. Precipitated silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the silica particles that have grown are agglomerated and settled, and are then commercialized through filtration, washing, drying, pulverization, and classification steps. The silica secondary particles produced by this method become loosely agglomerated particles and particles that are relatively easy to grind. Gel silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. In this case, the small silica particles dissolve during ripening and reprecipitate so that the primary particles are bonded to each other between the primary particles of the large particles, so that the clear primary particles disappear and a relatively hard agglomeration having an internal void structure Form particles. For this reason, precipitated silica and gel silica are preferably used in order to make a large contribution to the ink absorbability.

該下塗り層で用いられる多孔性無機顔料の平均二次粒子径は1μm以上5μm以下である。好ましくは1μm以上4μm以下、特に好ましくは1.2μm以上3μm以下である。尚、本発明でいう平均二次粒子径とは、希薄分散液をコルターカウンター式粒度分布測定装置(アパチャーサイズ50μm)で測定して得られる。多孔性無機顔料の平均二次粒子径が1μmより小さいと、透気性紙支持体への下塗り層中の多孔性無機顔料等の落ち込みが大きく、上塗り層塗液を塗工した際、塗層はひび割れしやすくなる。また、多孔性無機顔料の平均二次粒子径が5μmよりも大きいと、顔料粒子間の空隙が大きくなりすぎ、下塗り層が上塗り層中のバインダー成分等の落ち込みを十分に抑制できず、その結果、上塗り層がひび割れする場合がある。   The average secondary particle diameter of the porous inorganic pigment used in the undercoat layer is 1 μm or more and 5 μm or less. Preferably they are 1 micrometer or more and 4 micrometers or less, Most preferably, they are 1.2 micrometers or more and 3 micrometers or less. In addition, the average secondary particle diameter as used in the field of this invention is obtained by measuring a dilute dispersion liquid with a Coulter counter type particle size distribution measuring apparatus (aperture size 50 μm). When the average secondary particle diameter of the porous inorganic pigment is smaller than 1 μm, the porous inorganic pigment or the like in the undercoat layer on the air-permeable paper support has a large drop, and when the overcoat layer coating liquid is applied, It becomes easy to crack. Further, if the average secondary particle diameter of the porous inorganic pigment is larger than 5 μm, the gap between the pigment particles becomes too large, and the undercoat layer cannot sufficiently suppress the drop of the binder component or the like in the overcoat layer. The overcoat layer may crack.

該下塗り層に配合されるバインダーは、特に限定されず通常公知の水溶性高分子、合成樹脂ラテックスが使用できる。例として酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体;カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体;ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス;アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス;エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス;或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス;或いはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等;メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー;ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂;ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。   The binder to be blended in the undercoat layer is not particularly limited, and generally known water-soluble polymers and synthetic resin latex can be used. Examples include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof; polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, Conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer; Acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester; ethylene-vinyl acetate Vinyl-based polymer latex such as copolymer; or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various polymers; or those cationized using cationic groups on these various polymers , Mosquito Polymerized in cationic surfactant with cationic surfactant, polymerized under cationic polyvinyl alcohol and distributed on the polymer surface, polymerized in suspension dispersion of cationic colloidal particles The particles are distributed on the polymer surface; aqueous binders such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins; polymers or copolymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as polymethyl methacrylate Synthetic resin binders such as polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, alkyd resins, and the like.

該下塗り層へのバインダーの配合量としては、塗層強度、塗層のひび割れ、インク吸収性の点で、多孔性無機顔料の総和100質量部に対して5〜70質量部、好ましくは、10〜50質量部である。   The amount of the binder to be added to the undercoat layer is 5 to 70 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass of the total of the porous inorganic pigments in terms of coating layer strength, cracks in the coating layer, and ink absorbability. -50 mass parts.

該下塗り層のpH調整剤としてはアンモニア、モノエタノールアミン等のアミン類、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、あるいはマグネシウム及びカルシウムとアルカリ土類金属の水酸化物の単独あるいは二種以上を用いて下塗り層の塗布、乾燥後の表面pHが7以上13以下になるように添加される。   As the pH adjusting agent for the undercoat layer, an undercoat is used using amines such as ammonia and monoethanolamine, alkali metals such as sodium and potassium, or magnesium, calcium and alkaline earth metal hydroxides alone or in combination. It is added so that the surface pH after application and drying of the layer is 7 or more and 13 or less.

紙支持体上に下塗り層を塗布、乾燥後、下塗り層の表面pHが下がる場合がある。この原因については明確ではないが、紙支持体あるいは下塗り層中に含有される成分のマイグレーションによるものと推測される。この為下塗り層を塗設し、放置後上塗り層を塗布する時点で、下塗り層の表面pHが7以上13以下になっていることに留意する必要がある。   After the undercoat layer is applied on the paper support and dried, the surface pH of the undercoat layer may decrease. Although the cause of this is not clear, it is presumed to be due to migration of components contained in the paper support or the undercoat layer. For this reason, it is necessary to note that the surface pH of the undercoat layer is 7 or more and 13 or less when the undercoat layer is applied and then the overcoat layer is applied after standing.

該下塗り層の塗工量については特に限定されるものではないが、下塗り層がインク吸収性にも寄与していることを考慮すると2〜20g/m2、好ましくは4〜12g/m2の範囲が望ましい。塗工量が2g/m2を下回れば、上塗り層塗工時、増粘はするものの下塗り層塗工量が少なすぎて結果的にインク吸収性は大幅に低下する。また20g/m2を越えて塗設してもそれ以上のインク吸収性向上の効果は観察されなくなる場合がある。 There are no particular restrictions on the coating amount of the undercoat layer, considering that the undercoat layer contributes to ink absorption 2 to 20 g / m 2, preferably of 4~12g / m 2 A range is desirable. If the coating amount is less than 2 g / m 2 , when the overcoating layer is applied, although the viscosity increases, the undercoating layer coating amount is too small, and as a result, the ink absorbability is greatly reduced. Further, even if the coating exceeds 20 g / m 2 , the effect of further improving the ink absorbability may not be observed.

次に本発明に係わる上塗り層について詳細に説明する。   Next, the topcoat layer according to the present invention will be described in detail.

本発明に係わる上塗り層の必須成分であるアルカリ増粘型エマルジョンとはpH7以上13以下において増粘する効果のあるアルカリ増粘型エマルジョンが使用できる。   As the alkali thickened emulsion, which is an essential component of the topcoat layer according to the present invention, an alkali thickened emulsion having an effect of thickening at pH 7 to 13 can be used.

上記アルカリ増粘剤エマルジョンの樹脂はポリアクリル酸ソーダ、メタクリル酸エステル等の単量体をアニオン性界面活性剤存在下乳化重合あるいは界面重合したものが使用されるが、特に限定はされずアルカリ性において増粘するものであれば使用することができる。これらアルカリ増粘型エマルジョンとしてはサンノプコ株式会社よりSNシックナー926、SNシックナー923など、日本NSC株式会社よりL−275、L−29K、L−821など多様のグレードのものが上市されており、各種入手することが可能である。   As the resin for the alkali thickener emulsion, a resin obtained by emulsion polymerization or interfacial polymerization in the presence of an anionic surfactant with monomers such as sodium polyacrylate and methacrylic acid ester is used. Any material that thickens can be used. As these alkali thickening emulsions, various grades such as SN thickener 926 and SN thickener 923 are marketed by San Nopco, and L-275, L-29K and L-821 are marketed by NSC Japan. It is possible to obtain.

本発明の上塗り層に添加されるアルカリ増粘型エマルジョンの添加量については多孔性無機顔料100質量部に対して0.09〜2.4質量部である必要がある。添加量が0.09質量部より少なくなると増粘効果が少なくなるためインク吸収性が向上し難くなり、添加量が2.4質量部を越えるとインク吸収性が向上しにくい。   About the addition amount of the alkali thickening type emulsion added to the overcoat layer of this invention, it is necessary to be 0.09-2.4 mass parts with respect to 100 mass parts of porous inorganic pigments. When the addition amount is less than 0.09 parts by mass, the thickening effect is reduced, so that the ink absorbability is difficult to improve. When the addition amount exceeds 2.4 parts by mass, the ink absorbency is difficult to improve.

該上塗り層に添加されるアルカリ増粘型エマルジョンは、水酸化ナトリウムで完全中和した2質量%水溶液の25℃における粘度が10mPa・s以上好ましくは50mPa・s以上を示すものがよい。粘度が10mPa・sを下まわると下塗り層上に塗布したときの増粘効果が少ない為、インク吸収性向上は図りがたい。   The alkali-thickened emulsion added to the overcoat layer preferably has a viscosity of 10 mPa · s or more, preferably 50 mPa · s or more, at 25 ° C. in a 2% by mass aqueous solution completely neutralized with sodium hydroxide. If the viscosity is less than 10 mPa · s, the effect of increasing the viscosity when applied on the undercoat layer is small, so that it is difficult to improve the ink absorbability.

該上塗り層にはインク吸収性向上のために多孔性無機顔料を添加する必要がある。本発明の上塗り層で使用される多孔性無機顔料としては、無機多孔性の公知の白色顔料を1種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料が挙げられる。これらのうち、インク吸収性のバランスから、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に多孔性合成非晶質シリカまたは多孔性アルミナ、及びこれらを混合した形で用いることが好ましい。   It is necessary to add a porous inorganic pigment to the overcoat layer in order to improve ink absorbability. As the porous inorganic pigment used in the overcoat layer of the present invention, one or more inorganic porous white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non Examples thereof include white inorganic pigments such as crystalline silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide. Among these, porous synthetic amorphous silica, porous calcium carbonate, porous magnesium carbonate, porous alumina and the like are mentioned from the balance of ink absorbability, and particularly porous synthetic amorphous silica or porous alumina, These are preferably used in a mixed form.

該上塗り層に使用される多孔性合成非晶質シリカはインク吸収性を考慮するとゲル法シリカ及び沈降法シリカのような湿式法シリカ、また気相法シリカが好ましい。   The porous synthetic amorphous silica used for the overcoat layer is preferably a wet method silica such as a gel method silica and a precipitation method silica, or a gas phase method silica in consideration of ink absorbability.

該上塗り層に使用される多孔性合成非晶質シリカの粒径は平均二次粒子径が500nm以下が望ましい。   The average secondary particle diameter of the porous synthetic amorphous silica used for the overcoat layer is preferably 500 nm or less.

該上塗り層に望ましく使用される平均二次粒子径が500nm以下の湿式法シリカ微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中でシリカ粒子とカチオン性化合物を混合(添加はどちらが先であっても、また同時でも良い)しても良く、又それぞれの分散液あるいは水溶液を混合しても良く、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも1つを用いて予備分散液を得る。必要であれば更に適度の低沸点溶剤等を添加してもよい。シリカ予備分散物の固形分濃度は高いほうが好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては15〜40質量%、より好ましくは20〜35質量%である。次に、より強い機械的手段を与えることによって、平均二次粒子径が500nm以下の湿式法シリカ微粒子分散液が得られる。機械的手段としては公知の方法が採用でき、例えばボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができる。   As a specific method for obtaining wet-process silica fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less that is desirably used for the overcoat layer, silica particles and a cationic compound are first mixed in water (whichever comes first) Or may be mixed with each of the dispersions or aqueous solutions of the dispersion device such as a sawtooth blade type disperser, a propeller blade type disperser, or a rotor stator type disperser. At least one is used to obtain a preliminary dispersion. If necessary, an appropriate low boiling point solvent may be added. The higher the solid content concentration of the silica pre-dispersion, the higher the concentration. However, since the dispersion becomes impossible when the concentration is too high, the preferred range is 15 to 40% by mass, and more preferably 20 to 35% by mass. Next, by applying a stronger mechanical means, a wet process silica fine particle dispersion having an average secondary particle diameter of 500 nm or less is obtained. As a mechanical means, a known method can be adopted, for example, a media mill such as a ball mill, a bead mill, a sand grinder, a high pressure homogenizer, a pressure disperser such as an ultra high pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, a thin film swirl disperser, etc. Can be used.

該上塗り層に望ましく使用される気相法シリカは乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的には知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。この気相法シリカの平均分散粒子径は10〜500nmの範囲にあることが好ましく、インク吸収性、ひび割れの観点から、特に好ましくは15nm以上30nm以下である。また、BET法による比表面積は、上塗り層の塗層のひび割れ、インク吸収性の点から30m2/g以上300m2/g以下が好ましく、特に好ましくは40m2/g以上150m2/g以下が好ましい。尚、本発明でいう平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する100個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均粒子径を求めたものであり、本発明で云うBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。 Vapor phase silica desirably used for the overcoat layer is also called dry silica, and is generally produced by flame hydrolysis. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can be used alone or in place of silicon tetrachloride. It can be used in a mixed state with silicon. The average dispersed particle size of the vapor phase silica is preferably in the range of 10 to 500 nm, and particularly preferably from 15 nm to 30 nm from the viewpoint of ink absorbability and cracks. Further, the specific surface area by the BET method is preferably 30 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less, particularly preferably 40 m 2 / g or more and 150 m 2 / g or less from the viewpoint of cracking of the coating layer of the overcoat layer and ink absorbability. preferable. The average primary particle diameter as used in the present invention is an average particle diameter obtained by observing the diameter of a circle equal to the projected area of each of 100 primary particles existing within a certain area by observation of fine particles with an electron microscope. The BET method referred to in the present invention is one of the powder surface area measurement methods by the vapor phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. is there. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller formula, called the BET formula, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

上記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物を使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭59−20696号、同59−33176号、同59−33177号、同59−155088号、同60−11389号、同60−49990号、同60−83882号、同60−109894号、同62−198493号、同63−49478号、同63−115780号、同63−280681号、特開平1−40371号、同6−234268号、同7−125411号、同10−193776号公報等に記載された1〜3級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性および分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、2,000〜10万程度が好ましく、特に2,000〜3万程度が好ましい。   As the cationic compound used for the dispersion of the gas phase method silica and the wet method silica, a cationic polymer or a water-soluble metal compound can be used. As the cationic polymer, polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, alkylamine polymer, JP-A-59-20696, 59-33176, 59-33177, 59-155888, 60-11389 No. 60-49990, No. 60-83882, No. 60-109894, No. 62-198493, No. 63-49478, No. 63-115780, No. 63-280681, JP-A-1-40371. No. 6-234268, No. 7-125411, No. 10-193376, and the like, and polymers having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base are preferably used. In particular, diallylamine derivatives are preferably used as the cationic polymer. In terms of dispersibility and dispersion viscosity, the molecular weight of these cationic polymers is preferably about 2,000 to 100,000, and particularly preferably about 2,000 to 30,000.

水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表4A族金属(例えば、ジルコニウム、チタン)からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。   Examples of the water-soluble metal compound include water-soluble polyvalent metal salts, and among them, a compound made of aluminum or a Group 4A metal (for example, zirconium or titanium) of the periodic table is preferable. Particularly preferred is a water-soluble aluminum compound. As a water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Furthermore, a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer is known and preferably used.

該上塗り層に多孔性アルミナを使用する場合、使用されるアルミナは化学式Al23・nH2O表すことができ、アルミナ水和物の平均二次粒子径は500nm以下が望ましい。特に50〜200nmであることが望ましい。 When porous alumina is used for the overcoat layer, the alumina used can be represented by the chemical formula Al 2 O 3 .nH 2 O, and the average secondary particle size of the alumina hydrate is preferably 500 nm or less. In particular, the thickness is desirably 50 to 200 nm.

アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定型非晶質等に分類される。中でも上記化学式中のnの値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1を越え3未満である場合には擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。アルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、球状、針状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。   Alumina hydrates are classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudoboehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc., depending on the composition and crystal form. In particular, when the value of n in the above chemical formula is 1, it represents boehmite-structured alumina hydrate, and when n is more than 1 and less than 3, it represents pseudoboehmite-structured alumina hydrate, and n is 3 The above represents an alumina hydrate having an amorphous structure. The shape of the alumina hydrate may be any of a flat plate shape, a fiber shape, a spherical shape, a needle shape, a rod shape, and the like, and a preferable shape is a flat plate shape from the viewpoint of ink absorbability.

該上塗り層に使用されるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。   The alumina hydrate used in the overcoat layer can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. The physical properties of alumina hydrate, such as particle size, pore size, pore volume, and specific surface area, should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, solution pH, solution concentration, and coexisting compounds. Can do.

アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭57−88074号、同62−56321号、特開平4−275917号、同6−64918号、同7−10535号、同7−267633号公報、米国特許第2,656,321号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシド等が挙げられる。   As methods for obtaining alumina hydrate from alkoxide, JP-A-57-88074, JP-A-62-56321, JP-A-4-275717, JP-A-6-64918, JP-A-7-10535, and JP-A-7-267633. This is disclosed as a method for hydrolyzing aluminum alkoxide in Japanese Patent Publication No. 2,656,321. These aluminum alkoxides include isopropoxide, 2-butoxide and the like.

また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   In order to stabilize the dispersion of alumina hydrate, various acids are usually added to the dispersion. Examples of such acids include nitric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, acetic acid, formic acid, ferric chloride, aluminum chloride and the like, but the present invention is not limited thereto.

該上塗り層塗液のpHは塗液の段階での増粘を防ぎ、且つ下塗り層と接触したときに効率よく増粘させる為に、3以上7未満、好ましくは3.5以上6.5以下、さらに好ましくは3.5以上6以下に調整されることが必要である。   The pH of the overcoat layer coating solution is 3 or more and less than 7, preferably 3.5 or more and 6.5 or less in order to prevent thickening at the coating solution stage and to increase the viscosity efficiently when contacting the undercoat layer. More preferably, it is necessary to adjust to 3.5 or more and 6 or less.

該上塗り層の塗液pHが3を下回ると、下塗り層と接触したときに、上塗り層塗液中のアルカリ増粘型エマルジョンが中和され難くなり、上塗り層塗液が増粘しにくくなる。結果としてインク吸収性が向上しにくくなる場合がある。   When the coating solution pH of the topcoat layer is less than 3, the alkali-thickened emulsion in the topcoat layer solution is difficult to neutralize when coming into contact with the undercoat layer, and the topcoat layer coating solution is difficult to thicken. As a result, ink absorbability may be difficult to improve.

該上塗り層の塗液pHが7以上の場合、上塗り層塗液が下塗り層と接触する前に増粘しており、上塗り層中の多孔性無機顔料の下塗り層への落ち込みはしにくくなるものの、塗布が困難になる場合がある。   When the coating solution pH of the overcoat layer is 7 or more, the viscosity of the overcoat layer coating solution is increased before coming into contact with the undercoat layer, but it is difficult to drop into the undercoat layer of the porous inorganic pigment in the overcoat layer. Application may be difficult.

該上塗り層の塗液pHを、3以上7未満、好ましくは3.5以上6.5以下、さらに好ましくは3.5以上6以下に調製するために、無機酸及びスルホン酸類、カルボン酸類、スルフィン酸類、フェノール類、エノール類、チオール類、酸イミド類、オキシム類、スルホンアミド類等有機酸を単独でまたは2種以上混合して使用することができるが、酸性度が強い無機酸を使用することが塗液の高濃度化、ひいてはインクジェット記録材料の生産性向上の点から好ましい。   In order to adjust the coating solution pH of the overcoat layer to 3 or more, but less than 7, preferably 3.5 or more and 6.5 or less, more preferably 3.5 or more and 6 or less, inorganic acids and sulfonic acids, carboxylic acids, sulfines Organic acids such as acids, phenols, enols, thiols, acid imides, oximes, and sulfonamides can be used alone or in combination of two or more, but inorganic acids with strong acidity are used. It is preferable from the viewpoint of increasing the concentration of the coating liquid and thus improving the productivity of the ink jet recording material.

該上塗り層には、皮膜としての特性を維持し、透明性が高くインクの浸透性が高い親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体;カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等が挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。接着力、成膜性等の点から、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。塗液粘度の調整、および成膜性等の点で、ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が80%以上のポリビニルアルコールであり、さらに好ましくはケン化度が88%以上96%未満のポリビニルアルコールである。平均重合度は2,000以上が好ましく、特に好ましく3,000以上である。   For the overcoat layer, a hydrophilic binder that maintains the properties as a film and has high transparency and high ink permeability is used. Examples of the hydrophilic binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol Casein, gelatin and modified products thereof, soy protein, pullulan, gum arabic, Karaya gum, albumin and other natural polymer resins or derivatives thereof, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, alginic acid, polyethyleneimine, polypropylene glycol, Examples thereof include polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof, and these can be used alone or in combination. The present invention is not limited to, et al. Polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol or silanol-modified polyvinyl alcohol are preferred from the viewpoints of adhesive strength, film formability, and the like. Among the polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80% or more, more preferably 88% or more and less than 96%, is particularly preferable among polyvinyl alcohols in terms of adjustment of the coating liquid viscosity and film formability. Of polyvinyl alcohol. The average degree of polymerization is preferably 2,000 or more, particularly preferably 3,000 or more.

これらの親水性バインダーの配合量は、インク受理層のひび割れ、インク吸収性の点で、上塗り層中全乾燥固形分比率で、8〜30質量%であることが好ましく、10〜25質量%であることが特に好ましい。   The blending amount of these hydrophilic binders is preferably 8 to 30% by mass, and preferably 10 to 25% by mass in terms of the total dry solid content in the topcoat layer, from the viewpoint of cracking of the ink receiving layer and ink absorbability. It is particularly preferred.

該上塗り層の乾燥塗工量は特に限定されるものではないが、インク吸収性、塗層のひび割れの点で、乾燥塗工量の範囲は3〜16g/m2、より好ましくは5〜12g/m2である。 The dry coating amount of the top coating layer is not particularly limited, but the range of the dry coating amount is 3 to 16 g / m 2 , more preferably 5 to 12 g in terms of ink absorbency and cracking of the coating layer. / M 2 .

該上塗り層には、インクの定着性、耐水性を高める目的で、さらにカチオン性化合物を含有することもできる。カチオン性化合物としては、前記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物として例示した化合物が使用可能である。これらのうち、塩基性ポリ水酸化アルミニウムを使用すると、インク受理層のひび割れが発生しにくく、顔料インクの発色が良好となり好ましい。   The overcoat layer may further contain a cationic compound for the purpose of improving the fixability and water resistance of the ink. As the cationic compound, the compounds exemplified as the cationic compound used for dispersion of the gas phase method silica and the wet method silica can be used. Of these, the use of basic polyaluminum hydroxide is preferred because the ink-receiving layer is unlikely to crack and the color of the pigment ink is good.

塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式1、2又は3で示され、例えば[Al6(OH)153+、[Al8(OH)204+、[Al13(OH)345+、[Al21(OH)603+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。 The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2, or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ , [ It is a water-soluble polyaluminum hydroxide that stably contains a basic and high-molecular polynuclear condensed ion such as Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like.

[Al2(OH)nCl6-nm ・・・式1
[Al(OH)3nAlCl3 ・・・式2
Aln(OH)mCl(3n-m) ただし、0<m<3n ・・・式3
[Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m Formula 1
[Al (OH) 3 ] n AlCl 3 Formula 2
Al n (OH) m Cl (3n-m) where 0 <m <3n Formula 3

これらのものは多木化学(株)よりポリ塩化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の名で、また、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。   These are water treatment agents from Taki Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum chloride (PAC), from Asada Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum hydroxide (Paho), and from Riken Green Co., Ltd. It is marketed under the name of Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades can be easily obtained.

また本発明では上塗り層のさらに上に多孔性無機顔料、バインダーからなる塗布層(以下、最上層と呼ぶ)を設けた場合でもアルカリ増粘型エマルジョンを添加したことによるインク吸収性向上の効果は顕著である。   In the present invention, even when a coating layer comprising a porous inorganic pigment and a binder (hereinafter referred to as the uppermost layer) is provided on the top coat layer, the effect of improving the ink absorbency by adding the alkali thickening emulsion is It is remarkable.

該最上層は、下塗り層、上塗り層だけでは必要とされる白紙部光沢、印字部光沢が得られない場合、あるいはより高い印字濃度、吸収性を必要としている場合等に設けられ、多孔性無機顔料と上塗り層とを効率よく固定するための、バインダーが含有される。   The uppermost layer is provided in the case where the required white paper gloss or print gloss cannot be obtained only by the undercoat layer or the top coat layer, or when a higher print density or absorbency is required. A binder for efficiently fixing the pigment and the overcoat layer is contained.

該最上層に使用されるバインダーとしては下塗り層、上塗り層で用いられるものと同様のものが使用できる。   As the binder used for the uppermost layer, those similar to those used in the undercoat layer and the overcoat layer can be used.

該最上層に使用される多孔性無機顔料としては上塗り層、下塗り層で使用される物と同様特に制限はなく、通常公知の白色顔料を使用することができる。ここで最上層の顔料としてアルミナを使用すると、光沢値の高い記録材料を得られやすくなる。   The porous inorganic pigment used in the uppermost layer is not particularly limited as in the case of the topcoat layer and the undercoat layer, and a generally known white pigment can be used. Here, when alumina is used as the uppermost pigment, a recording material having a high gloss value can be easily obtained.

本発明に係わる下塗り層、上塗り層、最上層にはそれぞれを塗布する場合の必要に応じて湿潤剤を添加することもできる。湿潤剤としてはグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール等の多価アルコール、2−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、尿素、チオ尿素等の尿素類が挙げられる。   A wetting agent may be added to the undercoat layer, the topcoat layer, and the uppermost layer according to the present invention, if necessary. Wetting agents include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2- Hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, polyhydric alcohols such as thioglycol and hexylene glycol, lactams such as 2-pyrrolidone and ε-caprolactam, Examples include ureas such as urea and thiourea.

また本発明に係わる下塗り層、上塗り層、最上層には必要に応じてさらに、界面活性剤、硬膜剤、着色顔料、着色染料、インク染料等の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、多孔性無機顔料の分散剤、消泡剤、pH調整剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。   Further, the undercoat layer, the overcoat layer, and the uppermost layer according to the present invention may further include a surfactant, a hardener, a coloring pigment, a coloring dye, a fixing agent such as an ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, Various known additives such as a porous inorganic pigment dispersant, an antifoaming agent, and a pH adjusting agent can also be added.

本発明のインクジェット記録材料を構成する下塗り層、上塗り層、最上層の塗布方法は特に限定されず、公知の塗布方法を使用することができる。例えばスライドリップ方式、カーテン方式等のプレメタリング方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等のアプリケーション・メタリング段階が分割している塗工方式が挙げられる。   The application method of the undercoat layer, the overcoat layer, and the uppermost layer constituting the inkjet recording material of the present invention is not particularly limited, and a known application method can be used. For example, a coating method in which application and metallization stages such as a slide lip method, a pre-metaling method such as a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, and a rod bar coating method are divided.

本発明に係わるインクジェット記録材料は、支持体として透気性紙支持体を用いる。本発明における透気性紙支持体としては、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙であり、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスを施してもよい。   The ink jet recording material according to the present invention uses a gas-permeable paper support as a support. Examples of the air-permeable paper support in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and wood pulps such as waste paper pulp such as DIP, and conventionally known ones. The main component is a pigment, and a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, a paper strength enhancer and the like are mixed using one or more additives, and a long net paper machine, circular net paper machine, It is a base paper manufactured by various apparatuses such as a twin-wire paper machine, and the base paper may be further subjected to size press with starch, polyvinyl alcohol, or the like.

本発明において、透気性紙支持体上に下塗り層を設けたシートをカレンダー処理あるいはカレンダー処理なしで本発明における上塗り層、最上層を設けても良いし、上塗り層、最上層を設けた後、平坦化あるいは透気度をコントロールする目的で、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用したり、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成したりすることができる。   In the present invention, a sheet provided with an undercoat layer on a gas-permeable paper support may be provided with an overcoat layer or an uppermost layer in the present invention without calendering or calendering, or after providing an overcoat layer or an uppermost layer, For the purpose of flattening or controlling the air permeability, a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar can be used, or a glossy surface can be formed using a known cast coating method.

本発明における紙支持体には筆記性、帯電防止性、搬送性、カール防止性のために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機耐電防止剤、有機耐電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、無機あるいは有機顔料、硬化剤、界面活性剤などを適宜組み合わせて使用することができる。   Various back coat layers can be coated on the paper support in the present invention for writing property, antistatic property, transportability and anticurl property. In the backcoat layer, an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, an inorganic or organic pigment, a curing agent, a surfactant, and the like can be used in appropriate combination.

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「%」は特に明示しない限り質量部および質量%を示す。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

(インクジェット記録材料1)
下記支持体1の上に、下記下塗り層1を乾燥塗工量が10g/m2となるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。乾燥後の下塗り層の表面pHは12であった。こうして得た下塗り層上に、下記上塗り層1を乾燥塗工量が10g/m2になるようにエアーナイフコーターで塗工、乾燥しインクジェット記録材料1を得た。
<支持体1>
濾水度450mlCSFのLBKP70部、濾水度450mlCSFのNBKP30部から成る木材パルプ100部に、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー0.1部、市販カチオン系アクリルアミド0.03部、市販カチオン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部を調製後、長網抄紙機を用いて坪量105g/m2で抄造し支持体1を得た。
<下塗り層1>
ゲル法シリカ(P78D、水澤化学工業株式会社製)100部をホモジナイザーを用いて水400部に分散し、これに10%ポリビニルアルコール(R1130、株式会社クラレ製)水溶液350部、湿潤剤(ノプコウェット50、サンノプコ株式会社製)0.3部、25%水酸化ナトリウム水溶液8部を添加し、固形分濃度16%の下塗り層1を調製した。
<上塗り層1>
水400部に、50%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9,000)8部、気相法シリカ(平均一次粒子径20nm、BET法による比表面積90m2/g)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液500部、4%ホウ酸水溶液10部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)250部、30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)0.3部(固形分換算で0.09部)を混合し、固形分濃度15.0%になるように水で調製して上塗り層1を調製した。上塗り層1の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 1)
On the following support 1, the following undercoat layer 1 was coated and dried with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 . The surface pH of the undercoat layer after drying was 12. On the undercoat layer thus obtained, the following overcoat layer 1 was applied with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 and dried to obtain an inkjet recording material 1.
<Support 1>
100 parts of wood pulp comprising 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF and 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc ratio of 30/35/35, a commercially available alkyl ketene dimer 0.1 parts, 0.03 parts of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, and 0.5 parts of sulfuric acid band were prepared and supported using a long net paper machine at a basis weight of 105 g / m 2. Body 1 was obtained.
<Undercoat layer 1>
100 parts of gel silica (P78D, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) is dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, and 350 parts of an aqueous solution of 10% polyvinyl alcohol (R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and wetting agent (Nopco Wet) 50, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) and 0.3 part of a 25% aqueous sodium hydroxide solution were added to prepare an undercoat layer 1 having a solid content concentration of 16%.
<Topcoat layer 1>
To 400 parts of water, 8 parts of 50% dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9,000) and 100 parts of vapor phase silica (average primary particle diameter 20 nm, specific surface area 90 m 2 / g by BET method) are added, and sawed A preliminary dispersion was prepared using a toothed blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a high-pressure homogenizer to obtain a silica dispersion. 500 parts of silica dispersion thus obtained, 10 parts of 4% boric acid aqueous solution, 250 parts of 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500), 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, San Nopco) Company Co., Ltd.) 0.3 parts (0.09 parts in terms of solid content) were mixed and prepared with water so that the solid content concentration was 15.0% to prepare the topcoat layer 1. The coating solution pH of the topcoat layer 1 was 4.3.

(インクジェット記録材料2)
下塗り層として下記下塗り層2を使用し、下塗り層の表面pHが7.5となっていること以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料2を得た。
<下塗り層2>
ゲル法シリカを分散する水の量を395部、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加量を0.8部とする以外は上記下塗り層1と同じ方法で下塗り層2を得た。
(Inkjet recording material 2)
The following undercoat layer 2 was used as an undercoat layer, and an inkjet recording material 2 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the surface pH of the undercoat layer was 7.5.
<Undercoat layer 2>
Undercoat layer 2 was obtained in the same manner as undercoat layer 1 except that the amount of water in which the gel silica was dispersed was 395 parts and the amount of 25% aqueous sodium hydroxide added was 0.8 parts.

(インクジェット記録材料3)
下塗り層として上記下塗り層2を使用し、表面pHが7.5となっている上に、上塗り層として下記上塗り層2を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料3を得た。
<上塗り層2>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量を0.6部(固形分換算で0.18部)とする以外は上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層2を得た。上塗り層2の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 3)
The ink jet recording material 3 is obtained in the same manner as the ink jet recording material 1 except that the undercoat layer 2 is used as the undercoat layer, the surface pH is 7.5, and the following overcoat layer 2 is used as the overcoat layer. It was.
<Topcoat layer 2>
The topcoat layer 2 is the same as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) is 0.6 parts (0.18 parts in terms of solid content). Got. The coating solution pH of the topcoat layer 2 was 4.3.

(インクジェット記録材料4)
上塗り層として上記上塗り層2を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料4を得た。
(Inkjet recording material 4)
An ink jet recording material 4 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 1 except that the top coat layer 2 was used as the top coat layer.

(インクジェット記録材料5)
上塗り層として下記上塗り層3を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料5を得た。
<上塗り層3>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量3.0部(固形分換算で0.9部)とする以外は上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層3を得た。上塗り層3の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 5)
An inkjet recording material 5 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 3 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 3>
The topcoat layer 3 is formed in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) is 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content). Obtained. The coating solution pH of the topcoat layer 3 was 4.3.

(インクジェット記録材料6)
上塗り層として下記上塗り層4を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料6を得た。
<上塗り層4>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー923、サンノプコ株式会社製)の添加量3.0部(固形分換算で0.9部)とする以外は上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層4を得た。上塗り層4の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 6)
An inkjet recording material 6 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 4 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 4>
The topcoat layer 4 is formed in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 923, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) is 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content). Obtained. The coating solution pH of the topcoat layer 4 was 4.3.

(インクジェット記録材料7)
上塗り層として下記上塗り層5を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料7を得た。
<上塗り層5>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(L−821、日本NSC株式会社製)の添加量3.0部(固形分換算で0.9部)とする以外は上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層5を得た。上塗り層5の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 7)
An inkjet recording material 7 was obtained by the same method as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 5 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 5>
The topcoat layer 5 is the same as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (L-821, manufactured by NSC Japan, Inc.) is 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content). Got. The coating solution pH of the topcoat layer 5 was 4.3.

(インクジェット記録材料8)
上塗り層として下記上塗り層6を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料8を得た。
<上塗り層6>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(L−29K、日本NSC株式会社製)の添加量3.0部(固形分換算で0.9部)とする以外は上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層6を得た。上塗り層6の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 8)
An inkjet recording material 8 was obtained by the same method as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 6 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 6>
The topcoat layer 6 was prepared in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (L-29K, manufactured by Nippon NSC Co., Ltd.) was 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content). Got. The coating solution pH of the topcoat layer 6 was 4.3.

(インクジェット記録材料9)
上塗り層として下記上塗り層7を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料9を得た。
<上塗り層7>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(L−275、日本NSC株式会社製)の添加量3.0部(固形分換算で0.9部)とする以外は上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層7を得た。上塗り層7の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 9)
An inkjet recording material 9 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 7 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 7>
The topcoat layer 7 was prepared in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (L-275, manufactured by NSC Japan) was 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content). Got. The coating solution pH of the topcoat layer 7 was 4.3.

(インクジェット記録材料10)
上塗り層として下記上塗り層8を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料10を得た。
<上塗り層8>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量を5部(固形分換算で1.5部)とする以外は上塗り層1と同じ方法で上塗り層8を得た。上塗り層8の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 10)
An inkjet recording material 10 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 8 was used as the topcoat layer.
<Overcoat layer 8>
A topcoat layer 8 was obtained in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of a 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was 5 parts (1.5 parts in terms of solid content). . The coating solution pH of the topcoat layer 8 was 4.3.

(インクジェット記録材料11)
上塗り層として上塗り層9を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料11を得た。
<上塗り層9>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量を6部(固形分換算で1.8部)とする以外は上塗り層1と同じ方法で上塗り層9を得た。上塗り層9の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 11)
An inkjet recording material 11 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the topcoat layer 9 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 9>
The topcoat layer 9 was obtained in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco) was 6 parts (1.8 parts in terms of solid content). . The coating solution pH of the topcoat layer 9 was 4.3.

(インクジェット記録材料12)
上塗り層として下記上塗り層10を使用した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法でインクジェット記録材料12を得た。
<上塗り層10>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量を8部(固形分換算で2.4部)とする以外は上塗り層1と同じ方法で上塗り層10を得た。上塗り層10の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 12)
An inkjet recording material 12 was obtained by the same method as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 10 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 10>
A topcoat layer 10 was obtained in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was 8 parts (2.4 parts in terms of solid content). . The coating solution pH of the topcoat layer 10 was 4.3.

(インクジェット記録材料13)
上塗り層として下記上塗り層11を使用した以外はインクジェット記録材料5と同じ方法でインクジェット記録材料13を得た。
<上塗り層11>
水200部に、50%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9,000)4部、気相法シリカ(平均一次粒子径20nm、BET法による比表面積90m2/g)50部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液250部、市販の20%コロイダルシリカ分散液(スノーテックスAK、日産化学工業株式会社製)250部、4%ホウ酸水溶液10部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)250部、30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)3.0部(固形分換算で0.9部)を混合し、固形分濃度15.0%になるように水で調製して上塗り層11を調製した。上塗り層11の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 13)
An inkjet recording material 13 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 5 except that the following topcoat layer 11 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 11>
To 200 parts of water, 4 parts of 50% dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9,000) and 50 parts of vapor phase silica (average primary particle diameter 20 nm, specific surface area 90 m 2 / g by BET method) are added, and sawed A preliminary dispersion was prepared using a toothed blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a high-pressure homogenizer to obtain a silica dispersion. 250 parts of the silica dispersion thus obtained, 250 parts of a commercially available 20% colloidal silica dispersion (Snowtex AK, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), 4 parts of a 4% boric acid aqueous solution, 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%) , Average polymerization degree 3500) 250 parts, 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content) were mixed, and the solid content concentration was 15.0. The topcoat layer 11 was prepared by preparing with water so as to be in a percentage. The coating solution pH of the topcoat layer 11 was 4.3.

(インクジェット記録材料14)
上塗り層として下記上塗り層12を使用した以外はインクジェット記録材料5と同じ方法でインクジェット記録材料14を得た。
<上塗り層12>
水200部に、50%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9,000)4部、気相法シリカ(平均一次粒子径20nm、BET法による比表面積90m2/g)50部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液250部、水200部、市販のゲル法シリカ(P78D、水澤化学工業株式会社製)50部、4%ホウ酸水溶液10部を添加し充分に分散した後、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)250部、30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)3.0部(固形分換算で0.9部)を混合し、固形分濃度15.0%になるように水で調製して上塗り層12を調製した。上塗り層12の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 14)
An inkjet recording material 14 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 5 except that the following topcoat layer 12 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 12>
To 200 parts of water, 4 parts of 50% dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9,000) and 50 parts of vapor phase silica (average primary particle diameter 20 nm, specific surface area 90 m 2 / g by BET method) are added, and sawed A preliminary dispersion was prepared using a toothed blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a high-pressure homogenizer to obtain a silica dispersion. After adding 250 parts of the silica dispersion thus obtained, 200 parts of water, 50 parts of commercially available gel silica (P78D, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of 4% boric acid aqueous solution and thoroughly dispersing, 8% polyvinyl 250 parts alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) 250 parts, 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co.) 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content) are mixed. The top coat layer 12 was prepared with water so as to have a solid content concentration of 15.0%. The coating solution pH of the topcoat layer 12 was 4.3.

(インクジェット記録材料15)
上塗り層として下記上塗り層13を使用した以外はインクジェット記録材料5と同じ方法でインクジェット記録材料15を得た。
<上塗り層13>
水200部に、50%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9,000)4部、気相法シリカ(平均一次粒子径20nm、BET法による比表面積90m2/g)50部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。また水200部に、60%硝酸1部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物(平均一次粒子径15nm、BET法による比表面積160m2/g)50部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してアルミナ水和物分散液を作製した。なお、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置で測定して得られたアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は150nmであった。こうして得たシリカ分散液250部、アルミナ水和物分散液250部、4%ホウ酸水溶液、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)250部、30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)3.0部(固形分換算で0.9部)を混合し、固形分濃度15.0%になるように水で調製して上塗り層13を調製した。上塗り層13の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 15)
An inkjet recording material 15 was obtained by the same method as the inkjet recording material 5 except that the following topcoat layer 13 was used as the topcoat layer.
<Topcoat layer 13>
To 200 parts of water, 4 parts of 50% dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9,000) and 50 parts of vapor phase silica (average primary particle diameter 20 nm, specific surface area 90 m 2 / g by BET method) are added, and sawed A preliminary dispersion was prepared using a toothed blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a high-pressure homogenizer to obtain a silica dispersion. In addition, 1 part of 60% nitric acid and 50 parts of alumina hydrate having a pseudo boehmite structure (average primary particle size 15 nm, specific surface area 160 m 2 / g by BET method) are added to 200 parts of water, and a sawtooth blade type dispersion is added. Alumina hydrate dispersion was prepared using a machine. The average secondary particle diameter of the alumina hydrate fine particles obtained by measurement with a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer was 150 nm. 250 parts of silica dispersion thus obtained, 250 parts of alumina hydrate dispersion, 4% boric acid aqueous solution, 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) 250 parts, 30% alkali thickening emulsion (Thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) 3.0 parts (0.9 parts in terms of solid content) were mixed and prepared with water so that the solid content concentration was 15.0% to prepare the topcoat layer 13. . The coating solution pH of the topcoat layer 13 was 4.3.

(インクジェット記録材料16)
下塗り層1を乾燥塗工量2g/m2塗工、上塗り層として上塗り層3を塗工した以外はインクジェット記録材料5と同様の方法でインクジェット記録材料16を得た。
(Inkjet recording material 16)
An ink jet recording material 16 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 5 except that the undercoat layer 1 was applied in a dry coating amount of 2 g / m 2 and the top coat layer 3 was applied as an overcoat layer.

(インクジェット記録材料17)
下塗り層1を乾燥塗工量22g/m2塗工、上塗り層として上塗り層3を塗工した以外はインクジェット記録材料5と同様の方法でインクジェット記録材料17を得た。
(Inkjet recording material 17)
An ink jet recording material 17 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 5 except that the undercoat layer 1 was applied in a dry coating amount of 22 g / m 2 and the top coat layer 3 was applied as an overcoat layer.

(インクジェット記録材料18)
上塗り層として上塗り層3を乾燥塗工量3g/m2塗工とした以外はインクジェット記録材料5と同様の方法でインクジェット記録材料18を得た。
(Inkjet recording material 18)
An ink jet recording material 18 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 5 except that the top coat layer 3 was applied as a dry coating amount of 3 g / m 2 as the top coat layer.

(インクジェット記録材料19)
下塗り層1の乾燥塗工量を1.5g/m2塗工し、上塗り層として上塗り層3を使用した以外はインクジェット記録材料5と同じ方法で、インクジェット記録材料19を得た。
(Inkjet recording material 19)
An ink jet recording material 19 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 5 except that the dry coating amount of the undercoat layer 1 was 1.5 g / m 2 and the top coat layer 3 was used as the top coat layer.

(インクジェット記録材料20)
上塗り層として上塗り層3を乾燥塗工量2.0g/m2塗工とした以外はインクジェット記録材料5と同じ方法で、インクジェット記録材料20を得た。
(Inkjet recording material 20)
An ink jet recording material 20 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 5 except that the top coat layer 3 was applied as a dry coat amount of 2.0 g / m 2 as the top coat layer.

(インクジェット記録材料21)
下塗り層として下記下塗り層3を使用し、下塗り層の表面pHが6.0となっていること、下記上塗り層14を使用すること以外はインクジェット記録材料1と同様の方法でインクジェット記録材料21を得た。
<下塗り層3>
ゲル法シリカを分散する水の量を395部、水酸化ナトリウム水溶液を添加しないこと以外は上記下塗り層1と同じ方法で下塗り層3を調製した。
<上塗り層14>
アルカリ増粘型エマルジョンを添加しないこと以外は上塗り層1と同じ方法で上塗り層14を調製した。上塗り層14の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 21)
The ink jet recording material 21 was prepared in the same manner as the ink jet recording material 1 except that the undercoat layer 3 shown below was used as the undercoat layer, the surface pH of the undercoat layer was 6.0, and the top coat layer 14 shown below was used. Obtained.
<Undercoat layer 3>
Undercoat layer 3 was prepared in the same manner as undercoat layer 1 except that the amount of water in which the silica gel was dispersed was 395 parts and no aqueous sodium hydroxide solution was added.
<Topcoat layer 14>
A topcoat layer 14 was prepared in the same manner as the topcoat layer 1 except that the alkali thickening emulsion was not added. The coating solution pH of the topcoat layer 14 was 4.3.

(インクジェット記録材料22)
下塗り層として下塗り層2を使用し、下塗り層の表面pHが7.5となっていること、上塗り層14を使用すること以外はインクジェット記録材料1と同様の方法でインクジェット記録材料22を得た。
(Inkjet recording material 22)
An ink jet recording material 22 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 1 except that the undercoat layer 2 was used as the undercoat layer, the surface pH of the undercoat layer was 7.5, and the top coat layer 14 was used. .

(インクジェット記録材料23)
上塗り層として上塗り層14を使用すること以外はインクジェット記録材料1と同様の方法でインクジェット記録材料23を得た。
(Inkjet recording material 23)
An inkjet recording material 23 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the topcoat layer 14 was used as the topcoat layer.

(インクジェット記録材料24)
紙支持体上に下塗り層3を塗工し、下塗り層の表面pHが6.0となっている上に、上塗り層として上塗り層2を使用すること以外はインクジェット記録材料1と同様の方法でインクジェット記録材料24を得た。
(Inkjet recording material 24)
The undercoat layer 3 is coated on a paper support, the surface pH of the undercoat layer is 6.0, and the overcoat layer 2 is used as the overcoat layer. Inkjet recording material 24 was obtained.

(インクジェット記録材料25)
紙支持体上に下塗り層3を塗工し、下塗り層の表面pHが6.0となっている上に、上塗り層として上塗り層3を使用すること以外はインクジェット記録材料1と同様の方法でインクジェット記録材料25を得た。
(Inkjet recording material 25)
The undercoat layer 3 is coated on a paper support, the surface pH of the undercoat layer is 6.0, and the topcoat layer 3 is used as the overcoat layer in the same manner as the ink jet recording material 1 Inkjet recording material 25 was obtained.

(インクジェット記録材料26)
上塗り層として下記上塗り層15を塗工した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法で、インクジェット記録材料26を得た。
<上塗り層15>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SN926、サンノプコ株式会社製)の添加量を8.33部(固形分換算で2.5部)とした以外は、上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層15を得た。上塗り層15の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 26)
An inkjet recording material 26 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 1 except that the following topcoat layer 15 was applied as the topcoat layer.
<Topcoat layer 15>
The topcoat layer 15 was formed in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was 8.33 parts (2.5 parts in terms of solid content). Obtained. The coating solution pH of the topcoat layer 15 was 4.3.

(インクジェット記録材料27)
上塗り層として下記上塗り層16を塗工した以外はインクジェット記録材料1と同じ方法で、インクジェット記録材料27を得た。
<上塗り層16>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量を0.267部(固形分換算で0.08部)とした以外は、上記上塗り層1と同じ方法で上塗り層16を得た。上塗り層16の塗液pHは4.3であった。
(Inkjet recording material 27)
An ink jet recording material 27 was obtained by the same method as the ink jet recording material 1 except that the following top coat layer 16 was applied as the top coat layer.
<Topcoat layer 16>
The topcoat layer was prepared in the same manner as the topcoat layer 1 except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was 0.267 parts (0.08 parts in terms of solid content). 16 was obtained. The coating solution pH of the topcoat layer 16 was 4.3.

(インクジェット記録材料28)
上塗り層として下記上塗り層17を塗工した以外はインクジェット記録材料5と同じ方法で、インクジェット記録材料28を得た。
<上塗り層17>
30%アルカリ増粘型エマルジョン(SNシックナー926、サンノプコ株式会社製)の添加量を3部(固形分換算で0.9部)、60%硝酸水溶液を2.0部とした以外は、上塗り層1と同じ方法で上塗り層17を得た。上塗り層17の塗液pHは2.8であった。
(Inkjet recording material 28)
An inkjet recording material 28 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 5 except that the following topcoat layer 17 was applied as the topcoat layer.
<Topcoat layer 17>
The top coat layer except that the addition amount of 30% alkali thickening emulsion (SN thickener 926, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was 3 parts (0.9 parts in terms of solid content) and the 60% nitric acid aqueous solution was 2.0 parts. The topcoat layer 17 was obtained in the same manner as in Example 1. The coating solution pH of the topcoat layer 17 was 2.8.

(インクジェット記録材料29)
下塗り層として下記下塗り層4、上塗り層として上記上塗り層3を塗工した以外はインクジェット記録材料5と同じ方法で、インクジェット記録材料29を得た。
<下塗り層4>
25%水酸化ナトリウム水溶液の添加量を12部とする以外は下塗り層1と同じ方法で下塗り層4を得た。
(Inkjet recording material 29)
An inkjet recording material 29 was obtained in the same manner as the inkjet recording material 5 except that the undercoat layer 4 shown below was applied as the undercoat layer and the above-described overcoat layer 3 was applied as the overcoat layer.
<Undercoat layer 4>
Undercoat layer 4 was obtained in the same manner as undercoat layer 1 except that the amount of 25% aqueous sodium hydroxide solution added was 12 parts.

<インク吸収性>
各インクジェット記録材料をA4判に断裁した後、インクジェットプリンター(キヤノン株式会社製W6400)で印字を行い、ベタ部のムラの状態を観察し以下の基準で評価した。インク吸収性が低いとムラが目立ちやすくなる。
◎:ムラが全くない。
○:ムラがわずかに認識できる(許容限界)。
△:ムラがはっきり認識できる。
×:ムラが強く発生している。
<Ink absorbability>
After cutting each inkjet recording material into A4 size, printing was performed with an inkjet printer (W6400 manufactured by Canon Inc.), and the state of unevenness in the solid portion was observed and evaluated according to the following criteria. If the ink absorptivity is low, unevenness is easily noticeable.
A: There is no unevenness.
○: Unevenness can be recognized slightly (allowable limit).
Δ: Unevenness can be clearly recognized.
X: Unevenness is strongly generated.

<印字濃度>
各インクジェット記録材料をA4判に断裁した後、インクジェットプリンター(キヤノン株式会社製W6400)で印字を行った後、シアン100%部分の印字濃度をGretag−Macbeth社製SpectroEyeで測定した。印字濃度1.4以上で許容できるレベルである。
<Print density>
After cutting each inkjet recording material into A4 size, printing was performed with an inkjet printer (W6400, manufactured by Canon Inc.), and then the printing density of a cyan 100% portion was measured with SpectroEye manufactured by Gretag-Macbeth. This is an acceptable level at a print density of 1.4 or higher.

上記のようにして作製した記録材料の印字濃度及びインク吸収性について評価した。その結果を表1に示す。   The printing density and ink absorbability of the recording material produced as described above were evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2007268924
Figure 2007268924

上記結果から明らかなように本発明の記録材料では下塗り層の表面pHが7以上13以下の場合、また上塗り層に本発明外であるアルカリ増粘型エマルジョンが添加されており、上塗り層の塗液pHが3以上7未満の場合に、高いインク吸収性を有するインクジェット記録材料を得ることができる。またアルカリ増粘型エマルジョンの添加量が2.5部を越えて添加されると上塗り層に亀裂が発生し、印字濃度が低下していた。   As is clear from the above results, in the recording material of the present invention, when the surface pH of the undercoat layer is 7 or more and 13 or less, an alkali thickening emulsion outside the present invention is added to the overcoat layer. When the liquid pH is 3 or more and less than 7, an ink jet recording material having high ink absorbability can be obtained. When the addition amount of the alkali thickening emulsion exceeds 2.5 parts, cracks occurred in the topcoat layer, and the printing density was lowered.

上塗り層のさらに上に最上層を塗設して下記のインクジェット記録材料を得た。   The uppermost layer was further coated on the top coat layer to obtain the following ink jet recording material.

(インクジェット記録材料30)
インクジェット記録材料5の上に下記最上層1をエアナイフコーターにて乾燥塗工量10g/m2になるように塗工、乾燥させインクジェット記録材料30を得た。
<最上層1の調製>
水400部に、60%硝酸2部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物(平均一次粒子径15nm、BET法による比表面積160m2/g)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してアルミナ水和物分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液500部、4%ホウ酸水溶液5部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)100部を混合し、水で固形分濃度17.0%の最上層1を調製した。
(Inkjet recording material 30)
On the inkjet recording material 5, the following uppermost layer 1 was coated with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 and dried to obtain an inkjet recording material 30.
<Preparation of top layer 1>
To 400 parts of water, 2 parts of 60% nitric acid and 100 parts of alumina hydrate having a pseudo boehmite structure (average primary particle diameter 15 nm, specific surface area 160 m 2 / g by BET method) are added, and a sawtooth blade type disperser Was used to prepare an alumina hydrate dispersion. 500 parts of the resulting alumina hydrate dispersion, 5 parts of 4% boric acid aqueous solution, and 100 parts of 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) were mixed, and the solid content concentration was 17.0 with water. % Top layer 1 was prepared.

(インクジェット記録材料31の作製)
インクジェット記録材料5の上に下記最上層2を塗工した以外はインクジェット記録材料30と同じ方法でインクジェット記録材料31を得た。
<最上層2の調製>
水400部に市販のゲル法シリカ(P78D、水澤化学株式会社製)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してゲル法シリカ分散液を作製した。こうして得たゲル法シリカ分散液500部、4%ホウ酸水溶液5部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)100部を混合し、水で固形分濃度15.5%に調整し最上層2を得た。
(Preparation of inkjet recording material 31)
An ink jet recording material 31 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 30 except that the following uppermost layer 2 was coated on the ink jet recording material 5.
<Preparation of top layer 2>
100 parts of commercially available gel method silica (P78D, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) was added to 400 parts of water, and a gel method silica dispersion was prepared using a sawtooth blade type disperser. 500 parts of the gel silica dispersion thus obtained, 5 parts of 4% boric acid aqueous solution and 100 parts of 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) are mixed, and the solid content concentration is 15.5% with water. To obtain the uppermost layer 2.

(インクジェット記録材料32)
インクジェット記録材料5の上に下記最上層3を塗工した以外はインクジェット記録材料30と同じ方法でインクジェット記録材料32を得た。
<最上層3の調製>
水400部に、50%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9,000)8部、気相法シリカ(平均一次粒子径20nm、BET法による比表面積90m2/g)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液500部、4%ホウ酸水溶液5部、8%ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500)100部、固形分濃度15.5%になるように水で調製して最上層3を得た。
(Inkjet recording material 32)
An ink jet recording material 32 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 30 except that the following uppermost layer 3 was coated on the ink jet recording material 5.
<Preparation of top layer 3>
To 400 parts of water, 8 parts of 50% dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9,000) and 100 parts of vapor phase silica (average primary particle diameter 20 nm, specific surface area 90 m 2 / g by BET method) are added, and sawed A preliminary dispersion was prepared using a toothed blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a high-pressure homogenizer to obtain a silica dispersion. 500 parts of silica dispersion thus obtained, 5 parts of 4% boric acid aqueous solution, 100 parts of 8% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500), prepared with water to a solid content concentration of 15.5% Thus, the uppermost layer 3 was obtained.

<インクジェット記録材料33の作製>
インクジェット記録材料23の上に上記最上層1を塗工すること以外はインクジェット記録材料30と同じ方法でインクジェット記録材料33を得た。
<Preparation of Inkjet Recording Material 33>
An ink jet recording material 33 was obtained in the same manner as the ink jet recording material 30 except that the uppermost layer 1 was coated on the ink jet recording material 23.

上記のようにして作製した記録材料のインク吸収性について評価した。その結果を表2に示す。インク吸収性の評価については表1と同様に行った。   The recording material produced as described above was evaluated for ink absorbability. The results are shown in Table 2. The ink absorptivity was evaluated in the same manner as in Table 1.

Figure 2007268924
Figure 2007268924

上記結果から明らかなように本発明の記録材料は表面pHが7以上13以下を示す下塗り層上に、アルカリ増粘剤を含有する上塗り層を塗布、乾燥した後さらにその上に最上層を設けた場合においてもインク吸収性は向上している。   As apparent from the above results, in the recording material of the present invention, an overcoat layer containing an alkali thickener is applied on an undercoat layer having a surface pH of 7 or more and 13 or less, and then an uppermost layer is provided thereon. In this case, the ink absorbency is improved.

Claims (1)

支持体上に複数のインク受理層を設けてなるインクジェット記録材料において、支持体上に多孔性無機顔料とバインダーからなる、表面pHが7以上13以下の下塗り層を形成した後に、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料100部に対して0.09〜2.4部含有する、塗液pHが3以上7未満の上塗り層塗液を塗布、乾燥してなるインク受理層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。   In an inkjet recording material in which a plurality of ink receiving layers are provided on a support, a porous inorganic pigment is formed on the support after an undercoat layer composed of a porous inorganic pigment and a binder and having a surface pH of 7 to 13 is formed. Ink formed by applying and drying a topcoat layer coating solution having a coating solution pH of 3 or more and less than 7 and containing 0.09 to 2.4 parts of binder, alkali thickening emulsion to 100 parts of porous inorganic pigment An ink jet recording material comprising a receiving layer.
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