JP2007233243A - Polarizing plate - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate which retains optical characteristics equal to those of the conventional polarizing plates, and moreover has high luminance. <P>SOLUTION: Fibers made by aligning thermoplastic resin filaments, impregnated with dichroic color material in a single direction and fibers having an optical interference function, are arranged in the same sheet-like direction, are contained in an optical transparent resin and are processed in a plate-like body, and thereby, the polarizing plate in which the improved luminance function is integrated is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、輝度上昇機能を有する偏光板、その偏光板を用いてなる光学部材、及び液晶表示装置等に関するものである。   The present invention relates to a polarizing plate having a function of increasing luminance, an optical member using the polarizing plate, a liquid crystal display device, and the like.

液晶表示装置に使用される偏光板としては、通常ヨウ素で着色され、1軸延伸されたポリビニルアルコール(以下、PVAと略す)フィルムを偏光子として、その片面、または両面にトリアセチルセルロース(以下、TACと略す)フィルムを偏光板の保護フィルムとして貼り合せる方法、又は偏光子の片面においてアクリル樹脂等でコーティング層を設ける方法、或いは偏光子の片面にノルボルネンやポリカーボネートなどの位相差フィルムをTACの代わりに貼り合せる等が用いられている。しかし、かかる偏光板は、吸収型偏光板に分類され、偏光板の透過軸方向の光しか透過せず、残りの成分の光は吸収してしまうために、理想条件でも50%(内表面反射4%を有するため最大光透過率46%が限界)であり、バックライトの有効活用、および輝度を高めることは液晶表示装置の命題ともなっている。   As a polarizing plate used in a liquid crystal display device, a polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) film that is usually colored with iodine and stretched uniaxially is used as a polarizer. Abbreviated as TAC) A method of bonding a film as a protective film of a polarizing plate, a method of providing a coating layer with an acrylic resin or the like on one side of a polarizer, or a phase difference film such as norbornene or polycarbonate on one side of a polarizer instead of TAC It is used to attach to. However, such a polarizing plate is classified as an absorption-type polarizing plate, which transmits only light in the transmission axis direction of the polarizing plate and absorbs light of the remaining components. Therefore, even under ideal conditions, 50% (inner surface reflection) The maximum light transmittance is 46% because it has 4%), and the effective use of the backlight and increasing the luminance are propositions of the liquid crystal display device.

液晶表示装置の応用としては、電卓、腕時計、携帯電話、デジカメ等の小型のものから、PDA、カーナビ、POSシステムなどの中型、さらには、パソコンの液晶モニタ、液晶テレビなどの大型液晶表示装置まで多種多様なものに商品応用されており、液晶表示装置に用いられる部材の品質、及び機能向上は益々要求が高まっている。   Applications of liquid crystal display devices range from small devices such as calculators, watches, mobile phones, and digital cameras to medium-sized devices such as PDAs, car navigation systems, and POS systems, as well as large liquid crystal display devices such as personal computer liquid crystal monitors and liquid crystal televisions. Products are applied to a wide variety of products, and there is an increasing demand for improving the quality and function of members used in liquid crystal display devices.

輝度上昇機能を有する偏光板としては、光学干渉を利用した反射型偏光板がある。例えば、特許文献1、2には、一つは複屈折を有する多層膜の干渉を用いた偏光素子が記載されており、屈折率の異なる2種類のポリマーフィルムの配向多層膜での偏光分離を行う方法が開示されている。また、非特許文献1には、原理は上記と同様であるが、単純なポリマーブレンドを利用した偏光分離方法も提案されている。また、最近では、特許文献3に、ポリマーブレンドの代わりにファイバーを利用した方法も報告されている。偏光分離方式における反射型偏光板では、透過しない偏光成分において反射するという特性があり、その反射した光が液晶表示装置のバックライト側に設置されている拡散反射フィルムとの多重反射を繰り返すことで、偏光板の透過軸方向の光と一致する光をもう一度取り出すことが可能であり、透過率60%以上を実現することが出来る。しかし、反射型偏光板を液晶セルの前後に配置した場合では、液晶セル内で反射される光の多重反射のために色を正確に表示することが出来ないという問題点があり、バックライト側のみの使用に限られている。また、特許文献3及び非特許文献2にも記載されているが、反射型偏光板を実現するためには、ブレンドされるポリマーの屈折率とバルクとなる基材の屈折率を厳密に一致させる必要や、ブレンドポリマー、ファイバーの形状や配置を厳密に制御する必要があり、現行の偏光板と同等の偏光度(99.9%以上)が得ることが非常に難しく、液晶表示装置におけるコントラストを良好に保つことが出来ないのが現状である。このため、反射型偏光板は、その輝度上昇機能のみに特化された形で吸収型偏光板と共に使用されることが現状である。この場合、反射型偏光板は偏光板と呼ばず、輝度上昇フィルムとして扱われ、実際に3M社からD−BEFという商品として市販されている。しかし、D−BEFにおいても、可視の広い領域に渡って偏光特性を確保する必要があるために、全体で400から800もの積層がなされている。この厚み制御と数百層ものポリマーフィルムの積層をおこなうこと、更には各層ごとの屈折率制御が技術的に困難な点となっている。   As a polarizing plate having a function of increasing brightness, there is a reflective polarizing plate using optical interference. For example, Patent Documents 1 and 2 describe a polarizing element using interference of a multilayer film having birefringence, and polarization separation in an alignment multilayer film of two types of polymer films having different refractive indexes is described. A method of performing is disclosed. Non-Patent Document 1 also proposes a polarization separation method using a simple polymer blend, although the principle is the same as described above. Recently, Patent Document 3 reports a method using fibers instead of polymer blends. The reflection type polarizing plate in the polarization separation system has a characteristic of reflecting in a polarized component that does not transmit, and the reflected light is repeatedly reflected by a diffuse reflection film installed on the backlight side of the liquid crystal display device. Further, it is possible to take out the light that coincides with the light in the transmission axis direction of the polarizing plate once more, and it is possible to realize a transmittance of 60% or more. However, when the reflective polarizing plates are arranged before and after the liquid crystal cell, there is a problem that the color cannot be accurately displayed due to multiple reflection of light reflected in the liquid crystal cell. Limited to use only. In addition, as described in Patent Document 3 and Non-Patent Document 2, in order to realize a reflective polarizing plate, the refractive index of the polymer to be blended and the refractive index of the substrate serving as the bulk are strictly matched. It is necessary to strictly control the shape and arrangement of the blend polymer and fiber, and it is very difficult to obtain the same degree of polarization (99.9% or more) as the current polarizing plate. The current situation is that it cannot be kept good. For this reason, the present situation is that the reflective polarizing plate is used together with the absorptive polarizing plate in a form specialized only for its brightness increasing function. In this case, the reflective polarizing plate is not called a polarizing plate but is handled as a brightness enhancement film, and is actually commercially available as a product called D-BEF from 3M. However, even in D-BEF, since it is necessary to ensure polarization characteristics over a wide visible region, 400 to 800 layers are laminated as a whole. It is technically difficult to control the thickness and laminate several hundreds of polymer films, and to control the refractive index of each layer.

また、偏光板に要求される耐久性特性も非常に高くなっており、ヨウ素を用いた吸収型偏光板においては、耐久性、特に耐湿熱性が十分でなく、これを用いた液晶表示装置の寿命は、偏光板の特性により制限されている。   In addition, the durability characteristics required for polarizing plates have become very high. Absorption-type polarizing plates using iodine do not have sufficient durability, particularly moisture and heat resistance, and the life of liquid crystal display devices using the same. Is limited by the characteristics of the polarizing plate.

耐久性の向上として、非特許文献3には、ヨウ素の代わりに二色性染料を偏光素子として用いた染料系偏光板が報告されているが、偏光子自体の耐久性はヨウ素を吸着配向したものに比べ改善されるが、偏光板の保護フィルムであるTACフィルムが収縮して液晶パネルに収縮応力を与え画質品位が低下したり、TACフィルム自体が腐食するなどの問題が残される。   As an improvement in durability, Non-Patent Document 3 reports a dye-based polarizing plate using a dichroic dye as a polarizing element instead of iodine. However, the durability of the polarizer itself is obtained by adsorbing and orienting iodine. Although the TAC film, which is a protective film for the polarizing plate, is shrunk to give a shrinking stress to the liquid crystal panel, the image quality is lowered, and the TAC film itself is corroded.

米国特許第3610729号公報US Pat. No. 3,610,729 米国特許第5486949号公報US Pat. No. 5,486,949 国際公開第2005/8302号公報International Publication No. 2005/8302 ジャーナル オブ アプライド フィジックス 37巻、1998年、第4389頁Journal of Applied Physics, 37, 1998, 4389 月刊ディスプレイ 2005年4月号第13頁Monthly display April 2005, page 13 月刊ディスプレイ 2005年4月号第39頁Monthly display April 2005, page 39

上記したように、偏光板の透過率の向上として、吸収型偏光板と反射型偏光板(輝度上昇フィルム)を2枚用いて液晶表示素子の輝度上昇を行っているが、反射型偏光板単独では、偏光機能を有することが出来ず、さらに技術的な困難な面が多いためコストの高い部材となっている。このため、偏光板単体において、高い偏光度、高い透過率(輝度上昇機能を有する)を発現するものは、得られていない。
また、偏光板保護フィルムとしてTACフィルムを用いる場合では、継続的に偏光板の耐久性の面における改善は見られない。
As described above, in order to improve the transmittance of the polarizing plate, the luminance of the liquid crystal display element is increased by using two absorption polarizing plates and two reflective polarizing plates (brightness increasing films). However, since it cannot have a polarizing function and has many technically difficult aspects, it is a high-cost member. For this reason, in the polarizing plate single-piece | unit, what expresses high polarization degree and high transmittance | permeability (it has a brightness increase function) is not obtained.
Moreover, when using a TAC film as a polarizing plate protective film, the improvement in the durable surface of a polarizing plate is not seen continuously.

本発明の目的は、現行の偏光板と同等の光学特性を保持しながら、輝度が高い偏光板を提供することにある。
本発明のさらなる目的は、偏光板保護フィルムとしてTACフィルムを用いない構成を取ることで、従来の偏光板の耐久性、特に耐湿熱性の向上を実現した新規な偏光板を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a polarizing plate having high luminance while maintaining optical properties equivalent to those of current polarizing plates.
A further object of the present invention is to provide a novel polarizing plate that realizes an improvement in durability, in particular heat and heat resistance, of a conventional polarizing plate by adopting a configuration in which a TAC film is not used as a polarizing plate protective film.

本発明者らは、上記課題を解決するために偏光板用の高分子材料、形状等を鋭意検討した。その結果、二色性色素を含浸した熱可塑性樹脂繊維を単一方向に並べた繊維(A)と、光学干渉機能を有する繊維(B)を同一方向面状に並べ、光学透明樹脂に内包させ板上に加工することによって、輝度上昇機能を有するだけでなく、高温高湿下においても、光線透過率、偏光度がほとんど変化しない耐温度湿度性に優れた偏光板を製造できることを見出し、本発明に至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied a polymer material, a shape and the like for a polarizing plate. As a result, a fiber (A) in which thermoplastic resin fibers impregnated with a dichroic dye are arranged in a single direction and a fiber (B) having an optical interference function are arranged in the same direction and are encapsulated in an optical transparent resin. It has been found that by processing on a plate, a polarizing plate having not only a function of increasing brightness but also excellent temperature and humidity resistance in which light transmittance and polarization degree hardly change even under high temperature and high humidity can be produced. Invented.

すなわち本発明は、下記の〔1〕〜〔13〕により達成することが出来た。
〔1〕(a)二色性色素が吸着された熱可塑性樹脂繊維(A)、
(b)少なくとも2種の熱可塑性樹脂で構成され、交互層状の断面構造を有する繊維であって、その交互層が5層以上であり、各層の厚さが0.02〜1.0μmの範囲にあり、且つ少なくとも該2種の熱可塑性樹脂は、該繊維の長さ方向に対する断面方向の波長589nmにおける屈折率差が0.01以下である光学干渉機能を有する繊維(B)、及び
(c)前記繊維(B)の長さ方向に対する断面方向の屈折率とほぼ一致する屈折率を有する光学透明樹脂(C)、
を含有してなり、前記繊維(A)は一方向面状に配置され、前記繊維(B)は該繊維(A)の片面上にありかつ該繊維(A)と同一方向面状に配置してなる偏光板。
〔2〕前記繊維(A)及び(B)が光学透明樹脂(C)により内包固定化されている上記の偏光板。
〔3〕前記繊維(A)が、ポリビニルアルコール系樹脂からなる繊維であることを特徴とする上記の偏光板。
〔4〕前記ポリビニルアルコール系樹脂は重合度が1000以上40000以下かつケン化度が80モル%以上100%以下であることを特徴とする上記の偏光板。
〔5〕前記ポリビニルアルコール系樹脂繊維の平均径が、0.7μm以上100μm以下であることを特徴とする上記の偏光板。
〔6〕二色性色素がヨウ素であることを特徴とする上記の偏光板。
〔7〕前記繊維(B)の少なくとも2種の熱可塑性樹脂の屈折率差が0.02以上であることを特徴とする上記の偏光板。
〔8〕前記繊維(B)の平均径が、0.7μm以上100μm以下であることを特徴とする上記の偏光板。
〔9〕光学透明樹脂(C)が、熱可塑性樹脂であることを特徴とする上記の偏光板。
〔10〕光学透明樹脂(C)が、硬化型樹脂であることを特徴とする上記の偏光板。
〔11〕上記の偏光板と、偏光以外の他の光学機能を示す光学層との積層体からなることを特徴とする光学部材。
〔12〕光学層が位相差層であることを特徴とする上記の光学部材。
〔13〕上記の光学部材における偏光板を構成する繊維(A)が液晶セル側にあるように、液晶セルの片側又は両側に配置されてなることを特徴とする液晶表示装置。
That is, the present invention can be achieved by the following [1] to [13].
[1] (a) a thermoplastic resin fiber (A) on which a dichroic dye is adsorbed,
(B) A fiber composed of at least two types of thermoplastic resins and having an alternating layer-like cross-sectional structure, the alternating layer being 5 layers or more, and the thickness of each layer being in the range of 0.02 to 1.0 μm And at least the two types of thermoplastic resins are fibers (B) having an optical interference function in which a difference in refractive index at a wavelength of 589 nm in a cross-sectional direction with respect to the length direction of the fibers is 0.01 or less, and (c ) Optically transparent resin (C) having a refractive index that substantially matches the refractive index in the cross-sectional direction with respect to the length direction of the fiber (B),
The fibers (A) are arranged in a unidirectional plane, and the fibers (B) are on one side of the fibers (A) and arranged in the same direction as the fibers (A). A polarizing plate.
[2] The above polarizing plate in which the fibers (A) and (B) are encapsulated and fixed by an optical transparent resin (C).
[3] The polarizing plate as described above, wherein the fiber (A) is a fiber made of a polyvinyl alcohol resin.
[4] The polarizing plate as described above, wherein the polyvinyl alcohol-based resin has a degree of polymerization of 1,000 to 40,000 and a saponification degree of 80 to 100%.
[5] The polarizing plate described above, wherein the polyvinyl alcohol-based resin fiber has an average diameter of 0.7 μm or more and 100 μm or less.
[6] The polarizing plate as described above, wherein the dichroic dye is iodine.
[7] The polarizing plate as described above, wherein a difference in refractive index between at least two kinds of thermoplastic resins of the fiber (B) is 0.02 or more.
[8] The polarizing plate as described above, wherein an average diameter of the fibers (B) is 0.7 μm or more and 100 μm or less.
[9] The polarizing plate as described above, wherein the optically transparent resin (C) is a thermoplastic resin.
[10] The above polarizing plate, wherein the optically transparent resin (C) is a curable resin.
[11] An optical member comprising a laminate of the above polarizing plate and an optical layer exhibiting an optical function other than polarized light.
[12] The optical member as described above, wherein the optical layer is a retardation layer.
[13] A liquid crystal display device, wherein the fiber (A) constituting the polarizing plate in the optical member is disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell so that the fiber (A) is on the liquid crystal cell side.

本発明者は、鋭意研究の結果、耐湿熱性を向上させるために、従来偏光板として用いられてきたTACフィルムにより二色性色素を配向含有するPVAフィルムを挟持していた構成を見直すことを検討した。TACフィルム自体、透湿度性が高く、寸法変化が大きい材料であるため、この材料自体を見直す、または取り除く構成が必要不可欠であると考えた。そこで、二色性色素を配向含有するPVAフィルムの代替として二色性色素を含有する熱可塑性樹脂繊維(A)を使用し、これを光学透明な樹脂に内包することにより、TACによる挟持構成が不要となった。また、熱可塑性樹脂繊維の他に、光学干渉機能を有する繊維(B)を前記繊維(A)と同一方向面状に並べることで、輝度上昇機能を付加することが可能となった。これにより、1枚の偏光板で、輝度上昇機能有して、且つ耐湿熱性に優れたものを提供することが実現できた。   As a result of diligent research, the present inventor has examined reconsidering the configuration in which the PVA film containing the dichroic dye is contained by the TAC film that has been conventionally used as a polarizing plate in order to improve the heat and moisture resistance. did. Since the TAC film itself is a material having high moisture permeability and large dimensional change, it was considered that a structure for reviewing or removing the material itself was indispensable. Therefore, by using the thermoplastic resin fiber (A) containing the dichroic dye as an alternative to the PVA film containing the dichroic dye and containing it in an optically transparent resin, the sandwiching configuration by TAC is achieved. It became unnecessary. In addition to the thermoplastic resin fiber, it is possible to add a brightness increasing function by arranging the fiber (B) having an optical interference function in the same direction plane as the fiber (A). As a result, it was possible to provide a single polarizing plate having a brightness increasing function and excellent in heat and moisture resistance.

このように本発明の偏光板は、輝度上昇機能を有して、高温高湿下においても、透過率、偏光度が変化しない耐湿熱性に優れた偏光機能を達成できる。   As described above, the polarizing plate of the present invention has a function of increasing luminance, and can achieve a polarizing function excellent in moisture and heat resistance with no change in transmittance and degree of polarization even under high temperature and high humidity.

本発明によれば、二色性色素を含浸した熱可塑性樹脂繊維を単一方向に並べた繊維(A)と、光学干渉機能を有する繊維(B)を同一方向面状に並べ、硬化型樹脂などの光学透明樹脂に内包する形態を取ることで、輝度上昇機能を有して、且つ、耐湿熱性に優れた偏光板を1枚で容易に得ることが可能となった。更には、輝度上昇フィルムの偏光板への一体化を実現したこと、また、TACフィルムを偏光板の保護フィルムとして用いることが不要となったことにより、部材点数の削減、加工プロセスの簡略化、偏光板における低コストの実現が出来る。   According to the present invention, a fiber (A) in which thermoplastic resin fibers impregnated with a dichroic dye are arranged in a single direction and a fiber (B) having an optical interference function are arranged in a plane in the same direction. By adopting a form encapsulated in an optically transparent resin such as the above, it becomes possible to easily obtain a polarizing plate having a brightness increasing function and excellent in heat-and-moisture resistance. Furthermore, the integration of the brightness enhancement film into the polarizing plate has been realized, and it has become unnecessary to use the TAC film as a protective film for the polarizing plate, thereby reducing the number of members and simplifying the processing process. Low cost can be realized in the polarizing plate.

そのような輝度上昇機能を有する偏光板は、様々な位相差フィルムや光学補償フィルムと組み合わせることで、円偏光フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大偏光フィルムを提供可能であり、また、反透過反射型液晶表示装置、透過型液晶表示装置等と組み合わせて、液晶表示装置の輝度を高め、且つ広い温度、湿度範囲における環境下で画面品質を損なわない液晶表示装置を提供することを実現できる。   Such a polarizing plate having a function of increasing brightness can be combined with various retardation films and optical compensation films to provide a circularly polarizing film, an elliptically polarizing film, and a viewing angle widening polarizing film. In combination with a liquid crystal display device, a transmissive liquid crystal display device, or the like, it is possible to provide a liquid crystal display device that increases the luminance of the liquid crystal display device and does not impair the screen quality under an environment in a wide temperature and humidity range.

〔熱可塑性樹脂繊維からなる繊維(A)〕
本発明における繊維(A)は、光学透明であり、二色性色素を吸着し配向させることが出来る熱可塑性樹脂から形成される繊維がよい。かかる熱可塑性樹脂としては例えば、ポリビニルアルコール(以下、単にPVAという)、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリカーボネート、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ樹脂が挙げられる。その中でも、特にPVA、またはその誘導体が好ましい。PVAの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等が挙げられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる(以下、PVA、またはその誘導体のことをPVA系樹脂ということがある)。PVAまたはその誘導体の重合度としては、1000から40000程度、かつケン化度としては80から100モル%程度のものが用いられる。ここで、偏光子として使用するためには、PVAまたはその誘導体の重合度、ケン化度共に高い方が耐久性に優れた素子が得られるので、重合度1200以上30000以下、ケン化度90以上100モル%以下のPVAまたはその誘導体が好ましく、重合度1500以上20000以下、ケン化度98から以上100モル%以下がより好ましい。
[Fibers made of thermoplastic resin fibers (A)]
The fiber (A) in the present invention is optically transparent and is preferably a fiber formed from a thermoplastic resin capable of adsorbing and orienting the dichroic dye. Examples of such thermoplastic resins include polyvinyl alcohol (hereinafter simply referred to as PVA), acrylic resin, nylon resin, polyolefin, polyester, polystyrene, polyether, polycarbonate, vinyl resin, polyurethane, polyamide, polyimide, and epoxy resin. Among these, PVA or a derivative thereof is particularly preferable. Derivatives of PVA include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide and the like. (Hereinafter, PVA or a derivative thereof may be referred to as a PVA resin). The polymerization degree of PVA or a derivative thereof is about 1000 to 40000, and the saponification degree is about 80 to 100 mol%. Here, in order to use it as a polarizer, an element having excellent durability is obtained when the degree of polymerization and saponification of PVA or a derivative thereof is higher. Therefore, the degree of polymerization is 1200 or more and 30000 or less, and the degree of saponification is 90 or more. PVA of 100 mol% or less or a derivative thereof is preferable, and a polymerization degree of 1500 to 20000 and a saponification degree of 98 to 100 mol% are more preferable.

以下、熱可塑性樹脂繊維の材料として、PVA系樹脂からなる繊維(以下、単にPVA系樹脂繊維という)を例に挙げて説明する。
前記PVA系樹脂繊維の中には可塑剤等を配合することも出来る。可塑剤としては、ポリオール及びその縮合物等が挙げられ、例えばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがPVA系樹脂中20重量%以下とするのが好適である。また、PVA系樹脂繊維中に酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋剤、界面活性剤等の添加剤を含有することも出来る。
Hereinafter, as a material of the thermoplastic resin fiber, a fiber made of PVA resin (hereinafter simply referred to as PVA resin fiber) will be described as an example.
A plasticizer etc. can also be mix | blended with the said PVA-type resin fiber. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the PVA resin. Moreover, additives, such as antioxidant, a ultraviolet absorber, a crosslinking agent, surfactant, can also be contained in PVA-type resin fiber.

PVA系樹脂を繊維化する方法(紡糸方法)としては、乾式、湿式、乾湿式など一般的に用いられるいずれの方式を採用することができる。これらの方式でPVA系樹脂は以下の溶剤に溶解した溶液を用いて製造(紡糸)することができる。例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、1,3ジメチル2−イミダゾリジノン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジエチレントリアミン、さらにはグリセリン、エチレングリコール、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオールなどの多価アルコールなどが単独又は混合して使用される。さらには、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、ロダンカルシウム、臭化リチウムなどの無機塩の水溶液やイソプロパノールの水溶液などの該樹脂を溶解するものであれば使用可能である。   As a method (spinning method) for fiberizing the PVA-based resin, any commonly used method such as dry, wet, and dry wet can be employed. In these systems, the PVA resin can be produced (spun) using a solution dissolved in the following solvent. For example, water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3 dimethyl 2-imidazolidinone, ethylenediamine, diethylenetriamine, diethylenetriamine, glycerin, ethylene glycol, 3-methylpentane-1,3, Polyhydric alcohols such as 5-triol are used alone or in combination. Furthermore, any resin that dissolves the resin, such as an aqueous solution of an inorganic salt such as zinc chloride, magnesium chloride, rhodium calcium, or lithium bromide, or an aqueous solution of isopropanol can be used.

本発明で用いるPVA系樹脂繊維は、延伸加工されたものであるこの延伸加工は、二色性色素染色の前に行っても良いし、染色と同時に行っても良いし、染色の後に行っても良い。もちろん、複数の段階で延伸を行っても構わない。繊維の延伸後に二色性色素を染色する場合は、吸着された二色性色素が延伸軸に沿って配向することになる。この染色の段階で二色性色素が延伸軸に沿って配向して吸着され、一方、二色性色素の染色と同時に、又は染色後に延伸加工紡糸原液から乾熱延伸直前までの間、あるいは乾熱延伸後のいずれにおいて二色性色素を含浸させてもよい。二色性色素をPVA系繊維に付与する方法としては、例えばローラータッチ法、浸漬法、からす口接触法等が挙げられる。   The PVA-based resin fiber used in the present invention is a stretched product. This stretching process may be performed before dichroic dye dyeing, may be performed simultaneously with dyeing, or performed after dyeing. Also good. Of course, stretching may be performed in a plurality of stages. When the dichroic dye is dyed after drawing the fiber, the adsorbed dichroic dye is oriented along the drawing axis. At this dyeing stage, the dichroic dye is oriented and adsorbed along the drawing axis, while at the same time as the dichroic dye is dyed, or after dyeing, from the stretched spinning dope to immediately before dry heat drawing, or dry. You may impregnate a dichroic dye in any after hot-drawing. Examples of the method for applying the dichroic dye to the PVA fiber include a roller touch method, a dipping method, and a glass mouth contact method.

本発明に使用するPVA系樹脂繊維の延伸倍率としては、最高延伸倍率として10〜30倍程度が可能である。このとき、最高延伸倍率とは、乾熱延伸を実施しているとき繊維が切断するときの倍率を表す。しかし、延伸倍率が、最高延伸倍率に近いものでは、PVA系樹脂繊維の内部にボイドが発生し、いわゆる光の乱反射による白化が見られ透過率や偏光度を悪化させるので好ましくない。一方、延伸倍率が低いと、分子鎖や二色性色素の配向が不十分となり強度や偏光度が低下する。このため、PVA系樹脂繊維の延伸倍率としては、最高延伸倍率の40%以上80%以下が好ましく、より好ましくは45%以上75%以下、最も好ましくは50%以上70%以下である。この延伸加工により二色性色素が吸着配向したPVA系樹脂繊維が得られる。   The stretch ratio of the PVA resin fiber used in the present invention can be about 10 to 30 times as the maximum stretch ratio. At this time, the maximum draw ratio represents the ratio at which the fiber cuts during dry heat drawing. However, when the draw ratio is close to the maximum draw ratio, voids are generated inside the PVA-based resin fibers, whitening due to so-called irregular reflection of light is observed, and the transmittance and the degree of polarization are deteriorated. On the other hand, when the draw ratio is low, the orientation of the molecular chain and the dichroic dye is insufficient, and the strength and the degree of polarization are reduced. Therefore, the draw ratio of the PVA resin fiber is preferably 40% or more and 80% or less of the maximum draw ratio, more preferably 45% or more and 75% or less, and most preferably 50% or more and 70% or less. By this stretching process, a PVA resin fiber having a dichroic dye adsorbed and oriented is obtained.

上記PVA系樹脂繊維の太さとしては、平均粒径が好ましくは0.7μm以上100μm以下であり、より好ましくは0.8μm以上80μm以下、更に好ましくは1μm以上50μm以下である。繊維の太さが0.7μm未満では繊維の紡糸、延伸加工技術が困難であると共に繊維の大きさに依存した可視領域の波長での表面散乱を受けやすく均一な色表示とすることが難しい。一方、繊維の太さが100μmを超えると繊維が太すぎるために、一方向に並べた際に所望の厚さの偏光板を作成しようとした場合に隙間が生じて、光抜け欠陥となると共に、高い偏光度を実現することが困難となる。   The thickness of the PVA-based resin fiber is preferably 0.7 μm or more and 100 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 80 μm or less, and further preferably 1 μm or more and 50 μm or less. If the fiber thickness is less than 0.7 μm, it is difficult to spin and stretch the fiber, and it is difficult to obtain a uniform color display due to surface scattering at a wavelength in the visible region depending on the fiber size. On the other hand, when the thickness of the fiber exceeds 100 μm, the fiber is too thick, and when a polarizing plate having a desired thickness is formed when arranged in one direction, a gap is generated, resulting in a light leakage defect. It is difficult to realize a high degree of polarization.

二色性色素を吸着配向したPVA系樹脂繊維として、繊維の太さは均一である必要はなく、一方向に並べた際に隙間なく偏光機能として高偏光度を達成するのもであれば、細い繊維と太い繊維を混合したものを集合体としても良い。繊維の形状としては、円に限定するものではなく、楕円や三角形、四角形、5角形、6角形、または、それ以上の多角形であっても良く、一方向に並べた際に隙間なく偏光機能として高偏光度を達成するのもであれば、形状は問わない。また一つのPVA系樹脂繊維に用いられる集合体の繊維の形状が均一である必要はなく、多種形状の繊維の複合体で合っても構わないが、単一形状の繊維である方が混合比率等を均質に調整する必要がないので好ましい。PVA系樹脂繊維は、無限に長い繊維である必要はなく、針状形状も含むものであり、アスペクト比が10以上であり、好ましくは20以上であり、より好ましくはアスペクト比が100以上である。ここで、アスペクト比は、短軸径に対する長さの比であるが、繊維の形状が多角形の場合短軸径はその多角形の外接円の直径と定義する。PVA系樹脂繊維のアスペクト比が10未満である場合は、長軸方向に揃えて配向を行う場合、均一な配向が得られにくい。アスペクト比の最大値であるが、PVA系樹脂繊維が切れない限り上限はない。   As a PVA-based resin fiber that adsorbs and orients a dichroic dye, the thickness of the fiber does not need to be uniform, and if it achieves a high degree of polarization as a polarization function without gaps when arranged in one direction, A mixture of fine fibers and thick fibers may be used as an aggregate. The shape of the fiber is not limited to a circle, but may be an ellipse, triangle, quadrangle, pentagon, hexagon, or a polygon larger than that. As long as a high degree of polarization is achieved, the shape is not limited. Also, the shape of the aggregate fiber used for one PVA resin fiber does not need to be uniform, and may be a composite of various shaped fibers. This is preferable because it is not necessary to adjust them uniformly. The PVA-based resin fiber does not need to be an infinitely long fiber and includes a needle-like shape, and the aspect ratio is 10 or more, preferably 20 or more, more preferably the aspect ratio is 100 or more. . Here, the aspect ratio is the ratio of the length to the minor axis diameter. When the fiber shape is a polygon, the minor axis diameter is defined as the diameter of the circumscribed circle of the polygon. When the aspect ratio of the PVA-based resin fiber is less than 10, it is difficult to obtain a uniform alignment when aligning in the major axis direction. Although it is the maximum value of the aspect ratio, there is no upper limit as long as the PVA resin fiber is not cut.

上記PVA系樹脂繊維は、集合体、つまり繊維の束として用いる。ここで繊維の数としては、繊維の太さにより、また本発明の目的、効果が達せられる範囲において特に制限はないが、例えば密度で100〜2500万本/cmである。
PVA系樹脂繊維と光学透明樹脂の密着性を向上させることを目的として、繊維表面にコロナ処理などの各種異接着処理が施されてもよい。
The PVA resin fiber is used as an aggregate, that is, a bundle of fibers. Here, the number of fibers is not particularly limited depending on the thickness of the fibers and within a range in which the object and effect of the present invention can be achieved. For example, the density is 100 to 25 million fibers / cm 2 .
For the purpose of improving the adhesion between the PVA-based resin fiber and the optical transparent resin, various different adhesion treatments such as corona treatment may be applied to the fiber surface.

上記PVA系樹脂繊維は、一方向に面状に配置される。配置は繊維を1層または2層以上の多層に一方向に並べた状態のものがよい。本発明では、1層の状態も繊維と呼ぶ。最適となる積層数については、1層でも比較的高い偏光性能を得ることが可能であるが、1層で隙間無くPVA系樹脂繊維を並べることは非常に難しい技術である。PVA系樹脂繊維を用いる場合の積層数としては、2層以上100層以下が好ましく、より好ましくは3層以上100層以下、最も好ましくは5層以上100層以下である。   The PVA-based resin fibers are arranged in a plane in one direction. The arrangement is preferably such that the fibers are arranged in one direction in one or more layers. In the present invention, the state of one layer is also called a fiber. With regard to the optimum number of layers, it is possible to obtain relatively high polarization performance even with one layer, but it is a very difficult technique to arrange PVA resin fibers without gaps in one layer. When the PVA resin fibers are used, the number of laminated layers is preferably 2 or more and 100 or less, more preferably 3 or more and 100 or less, and most preferably 5 or more and 100 or less.

〔二色性色素、及び熱可塑性樹脂繊維の染色方法〕
上記熱可塑性樹脂繊維からなる繊維(A)は、二色性色素であるヨウ素、または二色性染料が吸着配向されている。
[Dichroic dye and dyeing method of thermoplastic resin fiber]
The fiber (A) made of the thermoplastic resin fiber has iodine or dichroic dye, which is a dichroic dye, adsorbed and oriented.

熱可塑性樹脂繊維がPVA系樹脂繊維であり、それに二色性色素がヨウ素を吸着させる場合は、ヨウ素水溶液を用いることができ、ヨウ素及び溶解助剤として例えばヨウ化カリウム等によりヨウ素イオンを含有させた水溶液などが用いられる。ヨウ素の濃度は0.01から0.5重量%程度、ヨウ化カリウム濃度は0.01から10重量%で用いるのが好ましい。ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は通常20から50℃であり、浸漬時間は10から300秒間程度の範囲である。尚、PVA系樹脂繊維中におけるヨウ素含有量は、偏光子が良好な偏光度を示すように、通常、1から4重量%程度となるように調節するのが好ましい。このようなヨウ素染色処理に当たっては、ヨウ素溶液の濃度、PVA系樹脂繊維のヨウ素溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調節することにより、PVA系樹脂繊維中におけるヨウ素含有量が前記範囲になるように調節することが出来る。ついで、ヨウ素染色を行ったPVA系樹脂繊維には、ホウ酸処理を行う。ホウ酸処理は、ヨウ素により染色されたPVA系樹脂繊維をホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸濃度は2から15重量%程度で行うことが好ましく、ホウ酸水溶液の温度は50から85℃の範囲、浸漬時間は30から1000秒程度で行うことが好ましい。ホウ酸水溶液には、ヨウ化カリウムによりヨウ素イオンを含有させることが出来る。ヨウ化カリウムを含有するホウ酸水溶液は、着色の少ない偏光板、つまり可視光のほぼ全波長域に渡って吸光度がほぼ一定のいわゆるニュートラルグレーの偏光板を得ることが出来る。   When the thermoplastic resin fiber is a PVA-based resin fiber and the dichroic dye adsorbs iodine to it, an aqueous iodine solution can be used, and iodine ions are included as iodine and a dissolution aid, for example, potassium iodide. An aqueous solution is used. The iodine concentration is preferably about 0.01 to 0.5% by weight, and the potassium iodide concentration is preferably 0.01 to 10% by weight. In the iodine staining treatment, the temperature of the iodine solution is usually 20 to 50 ° C., and the immersion time is in the range of about 10 to 300 seconds. In addition, it is preferable to adjust the iodine content in the PVA-based resin fiber so that it is usually about 1 to 4% by weight so that the polarizer exhibits a good degree of polarization. In such iodine dyeing treatment, the iodine content in the PVA resin fiber is within the above range by adjusting the conditions such as the concentration of the iodine solution, the immersion temperature of the PVA resin fiber in the iodine solution, and the immersion time. Can be adjusted. Next, the PVA resin fiber subjected to iodine staining is subjected to boric acid treatment. The boric acid treatment is performed by immersing a PVA resin fiber dyed with iodine in an aqueous boric acid solution. The boric acid concentration in the boric acid aqueous solution is preferably about 2 to 15% by weight, the temperature of the boric acid aqueous solution is preferably in the range of 50 to 85 ° C., and the immersion time is preferably about 30 to 1000 seconds. The aqueous boric acid solution can contain iodine ions with potassium iodide. A boric acid aqueous solution containing potassium iodide can provide a polarizing plate with little coloration, that is, a so-called neutral gray polarizing plate having substantially constant absorbance over almost the entire wavelength range of visible light.

二色性色素が二色性染料である場合、二色性染料としては、例えば酸性染料、直接染料等の水溶性染料が好ましく、その構造としては、例えばアゾ系染料、スチルベン系染料、アントラキノン系染料、メチン系染料、シアニン系染料等が使用できる。具体的な例としては、例えば特開昭59−145255号公報や特開昭60−156759号公報記載のジスアゾ化合物、特開平3−78703号公報記載のトリスアゾ化合物及びカラーインデックスゼネリックネームで表されるCI Direct Yellow 12 、CI Direct Yellow 44 、CI Direct Orange 26、CI Direct Orange 39 、CI Direct Red 2 、CI Direct Red 23、CI Direct Red 31、CI Direct Red 79、CI Direct Red 81、CI Direct Vilet 9 、CI DirectVilet 35、CI Direct Vilet 51、CI Direct Blue 15 、CI Direct Blue 78 、CIDirect Blue 90 、CI Direct Blue 168、CI Direct Blue 202、CI Direct Blue203、CI Direct Brown 2 、CI Direct Black 17、CI Direct Black 19、CI Direct Black 118 、CI Direct Black 132 等があげられる。尚、これらの水溶性染料は、偏光能を与えうる色素成分の含有率が95%、より好ましくは99%以上(いずれも重量比)であることが望ましく、無機塩や未反応物等の目的色素成分以外の不純物はイオン交換膜法、再結晶法等の方法により除去される。実際の使用に際しては、単一染料では特有の波長域のみしか偏光特性を有しないため、最も一般的に用いられる400〜700nmの可視光線の全波長域にわたって優れた偏光特性を有する偏光素膜を得るために、この波長域内で異なる範囲に吸収特性を有する2種類以上の水溶性染料を適宜配合して使用するのが好ましい。具体的な組み合わせの例としては、CI Direct Orange 39 、CI Direct Red 81、特開昭59−145255号公報の実施例23に記載のグリーンブルー、特開平3−78703号公報記載のブルーの4種類配合等がある。二色性染料の染色方法としては、染料の濃度が0.02から0.1重量%の染料水溶液を用い、温度30から50℃で、100から600秒間程度の範囲で、PVA系樹脂繊維を浸漬する。染色後のPVA系樹脂繊維は、上記ヨウ素の場合と同様にホウ酸濃度は2から15重量%程度のホウ酸水溶液に浸漬することが好ましい。   When the dichroic dye is a dichroic dye, the dichroic dye is preferably a water-soluble dye such as an acid dye or a direct dye, and the structure thereof includes, for example, an azo dye, a stilbene dye, or an anthraquinone dye. Dyes, methine dyes, cyanine dyes and the like can be used. Specific examples include the disazo compounds described in JP-A-59-145255 and JP-A-60-156759, the trisazo compounds described in JP-A-3-78703, and the color index general name. CI Direct Yellow 12, CI Direct Yellow 44, CI Direct Orange 26, CI Direct Orange 39, CI Direct Red 2, CI Direct Red 23, CI Direct Red 31, CI Direct Red 79, CI Direct Red 81, CI Direct Vilet 9, CI DirectVilet 35, CI Direct Vilet 51, CI Direct Blue 15, CI Direct Blue 78, CI Direct Blue 90, CI Direct Blue 168, CI Direct Blue 202, CI Direct Blue 203, CI Direct Brown 2, CI Direct Black 17, CI Direct Black 19, CI Direct Black 118, CI Direct Black 132 and the like. These water-soluble dyes preferably have a pigment component content that can impart polarizing ability of 95%, more preferably 99% or more (both in weight ratio). Impurities other than the dye component are removed by a method such as an ion exchange membrane method or a recrystallization method. In actual use, since a single dye has a polarization characteristic only in a specific wavelength range, a polarizing element film having excellent polarization characteristics over the entire wavelength range of visible light of 400 to 700 nm, which is most commonly used, is used. In order to obtain it, it is preferable to use two or more water-soluble dyes having absorption characteristics in different ranges within this wavelength range. Examples of specific combinations include CI Direct Orange 39, CI Direct Red 81, green blue described in Example 23 of JP-A-59-145255, and blue of JP-A-3-78703. There are blends. As a dichroic dyeing method, an aqueous dye solution having a dye concentration of 0.02 to 0.1% by weight is used, and a PVA resin fiber is used at a temperature of 30 to 50 ° C. for about 100 to 600 seconds. Immerse. The dyed PVA resin fiber is preferably immersed in an aqueous boric acid solution having a boric acid concentration of about 2 to 15% by weight, as in the case of iodine.

〔光学干渉機能を有する繊維(B)〕
光学干渉機能を有する繊維とは、光学的な反射、干渉効果により可視光領域の波長の色を干渉、発色するものである。光学干渉機能を有する繊維の例としては、特許第3356438号公報、特開平11−124773号公報、特開2005−15962号公報に示されている。光学干渉機能を有する繊維は、2種以上の熱可塑性樹脂成分で構成される交互層状の断面構造を有する繊維であり、その熱可塑性樹脂の屈折率が異なることで、光学的距離である屈折率と各層の厚みとの積による干渉効果を発現するものである。
光学干渉効果には、2種の熱可塑性樹脂層の屈折率差、各層の光学的距離(屈折率×各層の厚み)及び積層数が大きく影響する。
[Fiber having optical interference function (B)]
The fiber having an optical interference function is one that interferes and develops the color of the wavelength in the visible light region by optical reflection and interference effects. Examples of fibers having an optical interference function are disclosed in Japanese Patent No. 3356438, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-124773, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-15962. The fiber having an optical interference function is a fiber having an alternating layered cross-sectional structure composed of two or more types of thermoplastic resin components, and the refractive index of the optical resin is different because the refractive index of the thermoplastic resin is different. And an interference effect due to the product of the thickness of each layer.
The optical interference effect is greatly influenced by the refractive index difference between the two thermoplastic resin layers, the optical distance of each layer (refractive index × the thickness of each layer), and the number of layers.

まず、光学干渉機能を有する繊維に用いる2種の熱可塑性樹脂に関しては、屈折率の高い方の樹脂(高屈折性樹脂ということがある)は、1.55〜1.88の屈折率であり、屈折率の低い方の樹脂(低屈折性樹脂ということがある)は1.35〜1.55の屈折率の範囲にあるものを適宜選定するのが好ましい。特に、2種の熱可塑性樹脂の屈折率差としては、少なくとも0.02以上、好ましくは、0.07以上、もっとも好ましくは、0.15以上である。熱可塑性樹脂の組み合わせについては、屈折率の高い繊維形成性を有する高屈折性樹脂として、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステルやポリカーボネートが好ましい。これらの樹脂の屈折率は、例えば、ポリエチレンテレフタレートでは、1.58、ポリエチレンナフタレート1.63、ポリブチレンテレフタレート、1.55、ポリカーボネートでは、1.59と高い値を有している。さらにこれらの樹脂を用いて、繊維としたとき、繊維軸方向に高い配向が発生し、大きな複屈折を有することとなる。複屈折として、ポリエチレンナフタレートでは0.22、ポリエチレンナフタレートでは0.153、ポリカーボネートでは0.20などの高い値を有している。一方、低屈折性の樹脂として、例えばポリメチルメタクリレート(屈折率1.49)等のメタクリレート類、ポリエチレン(1.51)、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ナイロン6(1.53)など脂肪族ポリアミドを挙げることが出来る。これらの樹脂の中で、ポリメチルメタクリレートではほとんど0の複屈折率であり、ナイロン6では0.08等高屈折性樹脂に比して低い値を取る。   First, regarding the two types of thermoplastic resins used for fibers having an optical interference function, the higher refractive index resin (sometimes referred to as a high refractive index resin) has a refractive index of 1.55 to 1.88. The resin having a lower refractive index (sometimes referred to as a low refractive resin) is preferably appropriately selected from those having a refractive index in the range of 1.35 to 1.55. In particular, the refractive index difference between the two thermoplastic resins is at least 0.02 or more, preferably 0.07 or more, and most preferably 0.15 or more. As for the combination of the thermoplastic resins, aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polycarbonate are preferable as the high refractive resin having a high refractive index and fiber forming property. The refractive indexes of these resins are as high as 1.58 for polyethylene terephthalate, 1.63 for polyethylene naphthalate, 1.55 for polybutylene terephthalate, 1.55, and 1.59 for polycarbonate, for example. Furthermore, when these resins are used to form fibers, high orientation occurs in the fiber axis direction, resulting in large birefringence. The birefringence has a high value such as 0.22 for polyethylene naphthalate, 0.153 for polyethylene naphthalate, and 0.20 for polycarbonate. On the other hand, as a low refractive resin, for example, methacrylates such as polymethyl methacrylate (refractive index 1.49), polyolefins such as polyethylene (1.51) and polypropylene, and aliphatic polyamides such as nylon 6 (1.53) are used. I can list them. Among these resins, polymethyl methacrylate has a birefringence of almost 0, and nylon 6 has a lower value than a highly refractive resin such as 0.08.

また、交互層状の断面構造に必要とされる熱可塑性樹脂層の厚みは、0.02〜1.0μmの範囲であることが好ましい。厚みが0.02μm未満の場合や、1.0μmを超える場合には、期待する光学干渉効果を可視光領域で得ることが困難となる。さらに、厚みは、0.05〜0.15μmの範囲であることが好ましい。また、2種の成分における光学距離、すなわち、層の厚みと屈折率の積が等しいとき、さらに高い光学干渉効果を得ることが出来る。特に、1次の反射に等しい2種の光学距離の和の2倍が、特定波長の距離と等しいとき、その特定波長における最大の干渉効果を得ることが出来る。本件では、可視光領域、特に400〜700nmにおいて、均等な干渉効果を得るように調節することが必要であり、モノフィラメントでこの特性をえることは困難であるので、可視光に対して450nm近傍、550nm近傍、650nm近傍に極大を有する光学干渉機能を有する繊維を組み合わせ、可視光領域(400から700nm)でほぼ均等な光学干渉を得るマルチフィラメンを使用した。   Moreover, it is preferable that the thickness of the thermoplastic resin layer required for the cross-sectional structure of an alternating layer form is the range of 0.02-1.0 micrometer. When the thickness is less than 0.02 μm or exceeds 1.0 μm, it is difficult to obtain the expected optical interference effect in the visible light region. Furthermore, the thickness is preferably in the range of 0.05 to 0.15 μm. Further, when the optical distance between the two components, that is, the product of the layer thickness and the refractive index is equal, a higher optical interference effect can be obtained. In particular, when twice the sum of the two optical distances equal to the primary reflection is equal to the distance of the specific wavelength, the maximum interference effect at the specific wavelength can be obtained. In this case, it is necessary to adjust so as to obtain a uniform interference effect in the visible light region, particularly 400 to 700 nm, and it is difficult to obtain this characteristic with a monofilament. A fiber having an optical interference function having a maximum in the vicinity of 550 nm and 650 nm was combined, and a multifilament that obtains substantially uniform optical interference in the visible light region (400 to 700 nm) was used.

さらに、交互層状の断面構造が必要な層数としては、5から120層であることが好ましい。層数が5層より少なくなると、干渉効果が小さいばかりでなく、干渉色が見る角度によって大きく変化してしまう。一方、120層を越えると、口金構造が複雑になり、製糸が困難になると共に、層流に流れが発生しやすくなり、層状構造が不均一となってしまう。交互層状の断面構造としては、10から100層以下がより好ましく、さらには10から80層以下がもっとも好ましい。   Furthermore, the number of layers that require an alternate layered cross-sectional structure is preferably 5 to 120 layers. When the number of layers is less than 5, not only the interference effect is small, but also the interference color changes greatly depending on the viewing angle. On the other hand, when the number of layers exceeds 120, the die structure becomes complicated, and it becomes difficult to produce the yarn, and the laminar flow is liable to occur, resulting in a non-uniform layered structure. The alternating layered cross-sectional structure is more preferably 10 to 100 layers or less, and most preferably 10 to 80 layers or less.

光学干渉機能を有する繊維の断面形状としては、特に問わないが、扁平構造であり、その扁平断面の長軸方向と平行に交互層状の断面構造の長軸が配置されることが好ましい。繊維が、扁平断面形状であり、その長軸方向に平行に交互層状の断面構造の長軸を有すると、扁平長軸方向と繊維の長さ方向で形成する表面に対して垂直方向から観たとき、光干渉性による反射光をもっとも強く観測することが出来る。このとき、扁平断面形状からなる光学干渉機能を有する繊維を加工する際、繊維に作用する張力や摩擦力等の外部応力により扁平断面形状の長軸が応力のかかる面に対して平行に揃う自己方位コントロール性を発現させることが可能となる。この時、光の入射光が扁平長軸方向と繊維の長さ方向で形成する表面になるように調整することで、光学干渉機能を最大化することが出来る。この繊維の自己方位コントロール性をファイバーに付与させるためには、扁平率2以上15以下であることが必要である。扁平率が2以下の繊維では、良好な自己方位コントロール性が得られず、繊維に作用する張力や摩擦力等の外部応力により繊維の積層体にて、最密充填される形状に集合し、光学干渉機能を発現する繊維の交互層状の断面構造の配向は、ランダム配置となり、十分な光学干渉機能を得ることが出来ない。一方、扁平率が15を越えると過度に薄平な形状となるため、断面形態を保ち難くなり、一部が断面内で折れ曲がる等の欠陥が生じる。光学干渉機能を有する繊維の扁平率としては、2.5以上13以下がより好ましく、3以上10以下がもっとも好ましい。   The cross-sectional shape of the fiber having an optical interference function is not particularly limited, but it is a flat structure, and it is preferable that the long axis of the cross-sectional structure of the alternate layer shape is arranged in parallel with the long-axis direction of the flat cross-section. When the fiber has a flat cross-sectional shape and has a long axis of a cross-sectional structure of alternating layers parallel to the long axis direction, the fiber is viewed from a direction perpendicular to the surface formed in the flat long axis direction and the fiber length direction. Sometimes, the reflected light due to optical coherence can be observed most strongly. At this time, when processing a fiber having an optical interference function consisting of a flat cross-sectional shape, the long axis of the flat cross-sectional shape is aligned in parallel to the stressed surface by external stress such as tension or friction force acting on the fiber. Orientation controllability can be expressed. At this time, the optical interference function can be maximized by adjusting the incident light so that the surface is formed in the flat major axis direction and the fiber length direction. In order to give the fiber self-orientation controllability, it is necessary that the flatness is 2 or more and 15 or less. For fibers with a flatness ratio of 2 or less, good self-orientation controllability cannot be obtained, and gathers in a close-packed shape in a fiber laminate due to external stresses such as tension and friction acting on the fibers, The orientation of the cross-sectional structure of the alternating layers of fibers that exhibit an optical interference function is a random arrangement, and a sufficient optical interference function cannot be obtained. On the other hand, if the flatness ratio exceeds 15, the shape becomes excessively thin, so that it becomes difficult to maintain the cross-sectional form, and defects such as a part of the cross-section being bent occur. The flatness of the fiber having an optical interference function is more preferably 2.5 or more and 13 or less, and most preferably 3 or more and 10 or less.

光学干渉繊維における、2種以上の熱可塑性樹脂のそれぞれにおける断面方向の屈折率差に関しては、波長589nmのとき0.01以下が好ましい。2種以上の熱可塑性樹脂のそれぞれにおける断面方向の屈折率差が大きい場合、本発明における繊維を偏光素子として形成した場合、偏光素子の透過軸と光学干渉機能を有する繊維の断面方向は一致することとなるが、交互層状の断面構造の断面方向の屈折率が異なる場合、層間の屈折率差に対する反射光が発生するために透過光量が減少すると共に、偏光素子としての偏光機能を低下させる原因となる。波長589nmにおいて屈折率差を最小とするのは、波長589nmはNaD線に対応するので、NaD線を用いた光源で屈折率を観測することが容易に可能なことと、視感度の強い緑色を呈する波長で屈折率差を最小に調整することで、可視光における偏光特性を良好に保ち、視覚的な色味の影響を最小化させる効果がある。本発明における光学干渉機能を有する繊維において、2種以上の熱可塑性樹脂成分のそれぞれにおける断面方向の屈折率差としては、波長500〜700nmの範囲にて平均屈折率差が0.01以下であることがより好ましく、もっとも好ましいのは、波長400〜700nmの範囲にて平均屈折率差が0.01以下である。2種以上の熱可塑性樹脂成分のそれぞれにおける断面方向の屈折率差を調整する方法としては、光学干渉機能を有する繊維を延伸加工することで、特定の延伸倍率とすることで、断面方向の屈折率を合わせることが可能であり、延伸倍率に関しては用いる樹脂の種類により調節が必要となる。光学干渉機能を有する繊維の延伸加工としては、該未延伸繊維を高屈折率樹脂と低屈折率樹脂のガラス転移温度以上であって、結晶温度以下の温度の加熱浴中で、2〜20倍に延伸することが良い。延伸倍率に関しては、延伸倍率が2倍より小さいと光学干渉を有する所定の層の厚みを実現することが困難であり、延伸倍率が20倍を越えると繊維破断や繊維のボイドが発生するために、光の散乱が生じ偏光素子の特性を低下させる原因となる。   Regarding the refractive index difference in the cross-sectional direction of each of the two or more kinds of thermoplastic resins in the optical interference fiber, 0.01 or less is preferable at a wavelength of 589 nm. When the refractive index difference in the cross-sectional direction of each of the two or more kinds of thermoplastic resins is large, when the fiber in the present invention is formed as a polarizing element, the transmission axis of the polarizing element and the cross-sectional direction of the fiber having an optical interference function are the same. However, when the refractive index in the cross-sectional direction of the cross-sectional structure of the alternating layer structure is different, the reflected light is generated due to the difference in refractive index between the layers, so that the amount of transmitted light is reduced and the polarization function as a polarizing element is reduced. It becomes. The difference in the refractive index at the wavelength 589 nm is minimized because the wavelength 589 nm corresponds to the NaD line, so that the refractive index can be easily observed with a light source using the NaD line, and the green color with high visibility is obtained. By adjusting the refractive index difference to the minimum at the wavelength to be exhibited, there is an effect of maintaining good polarization characteristics in visible light and minimizing the influence of visual tint. In the fiber having an optical interference function in the present invention, the difference in refractive index in the cross-sectional direction of each of the two or more thermoplastic resin components is an average refractive index difference of 0.01 or less in the wavelength range of 500 to 700 nm. More preferably, the average refractive index difference is 0.01 or less in the wavelength range of 400 to 700 nm. As a method of adjusting the difference in refractive index in the cross-sectional direction in each of two or more kinds of thermoplastic resin components, the refraction in the cross-sectional direction can be achieved by drawing a fiber having an optical interference function to a specific draw ratio. The ratio can be adjusted, and the draw ratio needs to be adjusted depending on the type of resin used. As a drawing process of a fiber having an optical interference function, the undrawn fiber is 2 to 20 times in a heating bath at a temperature higher than the glass transition temperature of the high refractive index resin and the low refractive index resin and lower than the crystal temperature. It is good to stretch. Regarding the draw ratio, if the draw ratio is less than 2 times, it is difficult to realize a predetermined layer thickness having optical interference, and if the draw ratio exceeds 20 times, fiber breakage or fiber voids are generated. , Scattering of light occurs, causing the characteristics of the polarizing element to deteriorate.

光学干渉機能を有する繊維径(或いは断面の長軸の長さ)としては、1μm以上50μm以下が好ましい。光学干渉機能を有する繊維径が1μm未満であると、光学干渉機能に必要な交互層状の断面構造をとることが困難になり、繊維径が50μを超えると繊維加工の樹脂吐出のコントロールが困難になるために、均質な繊維を得ることが難しくなる。より好ましくは、2μm以上40μm以下、さらに好ましくは、3μm以上30μm以下である。   The fiber diameter (or the length of the major axis of the cross section) having an optical interference function is preferably 1 μm or more and 50 μm or less. If the fiber diameter having an optical interference function is less than 1 μm, it becomes difficult to obtain an alternate layered cross-sectional structure necessary for the optical interference function, and if the fiber diameter exceeds 50 μm, it becomes difficult to control the resin discharge for fiber processing. Therefore, it becomes difficult to obtain a homogeneous fiber. More preferably, they are 2 micrometers or more and 40 micrometers or less, More preferably, they are 3 micrometers or more and 30 micrometers or less.

光学干渉機能を有する繊維としては、図1―(a)〜(d)に示す形状が代表的な例として挙げられるが、層状構造が2段に分割されているもの、繊維の中で層状構造が2分割、3分割されているものでも、光学干渉機能を有する交互層状構造を有するものであれば良い。図1―(a)は、扁平断面の長軸方向に互いに屈折率の異なる2種類の樹脂が交互に積層された形状を、図1―(b)は、扁平断面形状がドーナツ状に積層された形状、図1―(c)は、交互積層の中間部に前記樹脂、又は他の樹脂による補強部を介在させた形状を、図1−(d)は、外周部に補強部を設けた形状を示す。   Examples of the fiber having an optical interference function include the shapes shown in FIGS. 1- (a) to (d) as typical examples, but the layered structure is divided into two layers, and the layered structure among the fibers. Is divided into two or three, as long as it has an alternate layer structure having an optical interference function. 1- (a) shows a shape in which two types of resins having different refractive indexes are alternately laminated in the major axis direction of the flat cross section, and FIG. 1- (b) shows a flat cross-sectional shape laminated in a donut shape. FIG. 1- (c) shows a shape in which reinforcing portions made of the above-mentioned resin or other resin are interposed in the intermediate portion of the alternating lamination, and FIG. 1- (d) shows a reinforcing portion on the outer peripheral portion. Show shape.

光学干渉機能を有する繊維は、上記繊維が一方向に面状に配置される。配置は繊維を1層または2層以上の多層に一方向に並べた状態のものがよい。最適となる積層数については、1層でも比較的高い偏光性能を得ることが可能であるが、1層で隙間無く繊維を並べることは非常に難しい技術である。該繊維を用いる場合の積層数としては、2層以上100層以下が好ましく、より好ましくは3層以上100層以下、最も好ましくは5層以上100層以下である。積層する光学干渉機能を有する繊維としては、可視光の波長にて光学干渉機能を均質に得るために、光学干渉効果の最大となる波長が400〜500nmの繊維、500〜600nmの繊維、600〜700nmの繊維を組み合わせて積層しても良く、可視光の光学干渉の効果を得るためであれば、繊維の組み合わせの種類に制限は無いが、あまり種類が多くなると積層数が多くなりすぎて、透過光量が低下するので10種類以下が良い。   The fiber having the optical interference function is arranged in a plane in one direction. The arrangement is preferably such that the fibers are arranged in one direction in one or more layers. With regard to the optimum number of layers, it is possible to obtain a relatively high polarization performance even with one layer, but it is a very difficult technique to arrange fibers without gaps in one layer. When the fibers are used, the number of laminated layers is preferably 2 or more and 100 or less, more preferably 3 or more and 100 or less, and most preferably 5 or more and 100 or less. As a fiber having an optical interference function to be laminated, in order to obtain an optical interference function uniformly at a wavelength of visible light, a fiber having a maximum optical interference effect has a wavelength of 400 to 500 nm, a fiber of 500 to 600 nm, 600 to 700nm fibers may be combined and laminated, and if the effect of optical interference of visible light is obtained, there is no limitation on the type of fiber combination, but if the number of types increases, the number of layers increases too much, Since the amount of transmitted light is reduced, 10 or less types are preferable.

〔光学透明樹脂(C)〕
本発明においては、二色性色素を含有する熱可塑性樹脂繊維(A)と光学干渉機能を有する繊維(B)と光学透明樹脂(C)から基本的に形成されている。例えば熱可塑性樹脂繊維(A)と光学干渉機能を有する繊維(B)とは光学透明樹脂(C)によって包みこまれ固定化された板状などの形態を取る。これは、繊維(A)と繊維(B)のみであると一方向に並べた状態が保持できず、偏光性能を継続した発現できないことと、繊維(A)である熱可塑性樹脂繊維が大気に直接露出する形態においては、温度、湿度の影響を顕著に受け、吸湿による収縮や二色性色素の配向乱れ等が発生しやすく、高耐久性を得ることができないからである。光学透明樹脂(C)は、繊維(A)と繊維(B)を固定化保持するとともに偏光板に及ぼす劣化の抑制機能として重要な役割を担う。
[Optical transparent resin (C)]
In the present invention, it is basically formed from a thermoplastic resin fiber (A) containing a dichroic dye, a fiber (B) having an optical interference function, and an optical transparent resin (C). For example, the thermoplastic resin fiber (A) and the fiber (B) having an optical interference function take the form of a plate or the like that is wrapped and fixed by the optical transparent resin (C). This is because the fiber (A) and the fiber (B) alone cannot maintain the state of being aligned in one direction, and the polarization performance cannot be continuously expressed, and the thermoplastic resin fiber as the fiber (A) is in the atmosphere. This is because the directly exposed form is remarkably affected by temperature and humidity, tends to cause shrinkage due to moisture absorption, disorder of orientation of the dichroic dye, etc., and cannot achieve high durability. The optically transparent resin (C) plays an important role as a function of suppressing deterioration of the polarizing plate while fixing and holding the fibers (A) and (B).

光学透明樹脂(C)としては、繊維(A)と繊維(B)を配置させ、最終的に固着する役割を果たし、偏光板としての基材としての役割を担う。そのため、光学透明樹脂(C)は、可視領域に吸収が少ないか又は吸収が実質なく、繊維(A),(B)を構成するそれぞれの繊維に対して良好な密着性を示すものが好ましい。また、光学透明樹脂は、偏光板の基材として機能する。したがって、基材自体に複屈折があると、偏光板をクロスニコル配置した場合の光りぬけの欠点となりえるので、複屈折の発現性が低い熱可塑性樹脂、熱または光硬化型樹脂などの材料が好ましい。なお本発明における光学透明樹脂とは、可視領域において透明であることが必要不可欠であり、具体的には、波長400nm〜800nmにおいて、光学透明樹脂を厚も50μmのフィルムとした場合、このフィルムで測定した光線透過率が80%以上である必要があり、好ましくは85%以上、もっとも好ましくは90%以上である樹脂をいう。   As the optically transparent resin (C), the fiber (A) and the fiber (B) are arranged and finally fixed, and plays a role as a base material as a polarizing plate. Therefore, the optically transparent resin (C) is preferably one that has little or no absorption in the visible region and exhibits good adhesion to the fibers constituting the fibers (A) and (B). The optical transparent resin functions as a base material for the polarizing plate. Therefore, if the base material itself has birefringence, it can be a disadvantage of light penetration when the polarizing plate is arranged in a crossed Nicol state. Therefore, a material such as a thermoplastic resin, a heat or a photo-curing resin having low birefringence can be used. preferable. The optical transparent resin in the present invention is indispensable to be transparent in the visible region. Specifically, when the optical transparent resin is a film having a thickness of 50 μm at a wavelength of 400 nm to 800 nm, The measured light transmittance needs to be 80% or more, preferably 85% or more, and most preferably 90% or more.

以下に光学透明樹脂(C)の材料のいくつかを例示する。
熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリ(メチルメタクリレート)などのアクリル樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリフェニレンオキシドなどのポリエーテル、ポリビニルアルコールなどのビニル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ樹脂、これらを構成するモノマーを2種以上用いた共重合体、さらにはポリ(メチルメタクリレート)、とポリ塩化ビニルの重量比82対18混合物、ポリ(メチルメタクリレート)とポリフェニレンオキシドの重量比65対35混合物、スチレン・無水マレイン酸共重合体とポリカーボネートの重量比77対23混合物などの非複屈折性のポリマーブレンドなどが例示できるが、これらに限定されるものではない。
Examples of the material of the optically transparent resin (C) are shown below.
Specific examples of the thermoplastic resin include acrylic resins such as poly (methyl methacrylate), polyolefins such as polyethylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethers such as polyphenylene oxide, vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyurethane, polyamide, Polyimide, epoxy resin, copolymer using two or more monomers constituting these, further poly (methyl methacrylate) and polyvinyl chloride weight ratio 82:18 mixture, poly (methyl methacrylate) and polyphenylene oxide weight Non-birefringent polymer blends such as a 65:35 ratio mixture and a 77:23 weight ratio of styrene / maleic anhydride copolymer and polycarbonate may be exemplified, but are not limited thereto.

光学透明樹脂としては、硬化型樹脂もひとつとして挙げられる。これは、例えば繊維(A)、(B)に該樹脂を塗布後速やかに硬化する点において、加工性に優れた材料として好ましい。硬化型樹脂において、外部励起エネルギーにより架橋反応などを経て硬化することにより得られる架橋型樹脂が代表として挙げられる。これらは、紫外線や電子線等の活性線照射によって硬化する活性線硬化型樹脂と熱により架橋反応を開始する熱架橋型樹脂等であるが、そのいずれでも構わない。   One example of the optically transparent resin is a curable resin. This is preferable as a material excellent in workability, for example, in that the resin (C) is rapidly cured after the resin is applied to the fibers (A) and (B). A representative example of the curable resin is a crosslinked resin obtained by curing through a crosslinking reaction or the like by external excitation energy. These are actinic radiation curable resins that are cured by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays and electron beams, and thermal crosslinkable resins that initiate a crosslinking reaction by heat.

活性線硬化型樹脂としては、紫外線硬化型樹脂が代表として挙げられる。その例としては紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型メタクリル酸エステル系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂及び紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂などが挙げられる。特に、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂が良く、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタエリスリトール等の光重合モノマーオリゴマーが好まれる。   A typical example of the actinic radiation curable resin is an ultraviolet curable resin. Examples thereof include an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable methacrylate ester resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, and an ultraviolet curable polyol acrylate resin. In particular, UV curable polyol acrylate resins are good, such as trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipenta. Photopolymerizable monomer oligomers such as erythritol pentaerythritol are preferred.

電子線硬化型樹脂の例としては、好ましくは、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂などが挙げられる。   Examples of the electron beam curable resin are preferably those having an acrylate functional group, such as a polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiroacetal resin having a relatively low molecular weight. , Polybutadiene resin, polythiol polyene resin and the like.

熱硬化型樹脂の例としては、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノキシエーテル樹脂、フェノキシエステル樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂が挙げられ、またその混合物でもよい。   Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenoxy resin, phenoxy ether resin, phenoxy ester resin, acrylic resin, melamine resin, phenol resin, and urethane resin, or a mixture thereof.

本発明においては、上記いずれの硬化型樹脂においても、好適にもちいることができるが、繊維(B)の断面方向の屈折率とほぼ一致する屈折率を有する光学透明樹脂を選択する必要がある。ここで、ほぼ一致するとは、繊維(B)の断面方向の屈折率の値との差が0.01以内であることをいう。このように繊維(B)の断面方向の屈折率とほぼ一致する屈折率を有する光学透明樹脂(C)を用いることにより、透過率の高い偏光板が得られる。   In the present invention, any of the above-mentioned curable resins can be used suitably, but it is necessary to select an optical transparent resin having a refractive index that substantially matches the refractive index in the cross-sectional direction of the fiber (B). . Here, “substantially match” means that the difference from the value of the refractive index in the cross-sectional direction of the fiber (B) is within 0.01. Thus, a polarizing plate with a high transmittance can be obtained by using the optical transparent resin (C) having a refractive index that substantially matches the refractive index in the cross-sectional direction of the fiber (B).

〔位相差層〕
本発明の偏光板は、偏光以外の他の光学機能を示す光学層との積層体からなる光学部材として有用である。例えば、偏光以外の他の光学機能を示す光学層としては位相差層が挙げられる。
本発明における位相差層とは、位相差を与える層であり、透明熱可塑性合成高分子フィルムを延伸加工した位相差フィルムがその一例として挙げられる。
(Retardation layer)
The polarizing plate of the present invention is useful as an optical member composed of a laminate with an optical layer having an optical function other than polarized light. For example, a retardation layer is an example of an optical layer that exhibits an optical function other than polarized light.
The retardation layer in the present invention is a layer which gives a retardation, and an example thereof is a retardation film obtained by stretching a transparent thermoplastic synthetic polymer film.

位相差フィルムは透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。位相差フィルムを与える材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、または、前記ポリマーのブレンド物なども前記位相差フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。このとき位相差フィルムとしては、薄膜且つ十分な強度を有することが必要とされ、この点において適した材料としては、ポリカーボネート系ポリマー、ノルボルネン系樹脂ポリマー、ノルボルネン系ポリマー、ポリアリレート系ポリマー、ポリスルホン系ポリマーなどが好ましいものとして挙げられる。   The retardation film is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like. Examples of the material that gives the retardation film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), Examples thereof include polycarbonate polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyethersulfone polymers, polyetheretherketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, or blends of the above polymers A thing etc. are mentioned as an example of the polymer which forms the said retardation film. At this time, the retardation film is required to have a thin film and sufficient strength. Suitable materials in this respect include polycarbonate polymers, norbornene resin polymers, norbornene polymers, polyarylate polymers, polysulfone polymers. A polymer etc. are mentioned as a preferable thing.

位相差フィルムは透明性が良好であり、へーズ値は5%以下、全光線透過率は85%以上であることが好ましい。位相差フィルムのガラス転移点温度は、通常160〜260℃、好ましくは170〜250℃、特に好ましくは、180〜240℃が良く、それ以下の温度では、寸法安定性が悪く、また、それ以上の温度では、延伸工程の温度制御が非常に困難になるために製造が困難となる。位相差フィルムは、位相差を有する複屈折フィルムであるが、その光学特性である複屈折はレターデーション値で表され、特に、面内レターデーション(R値)と厚み方向のレターデーション(K値)に分けられる。これらR値とK値は、それぞれ下記式(a)と(b)で定義される。
R=Δn・d=(nx−ny)・d (a)
K=((nx+ny)/2−nz)・d (b)
である。R値、K値の単位は、nmである。nx、ny、nzは、ここでは以下のように定義される。
nx:フィルム面内における最大屈折率
ny:フィルム面内における最大屈折率を示す方向に直交する方位の屈折率
nz:フィルム法線方向の屈折率
(主延伸方向とは一軸延伸の場合には延伸方向、二軸延伸の場合には配向度が上がるように延伸した方向を意味しており、化学構造的には高分子主鎖の配向方向を指す。)
位相差フィルムは位相差を有する光学的一軸または二軸性フィルムであっても構わない。
The retardation film has good transparency, preferably a haze value of 5% or less and a total light transmittance of 85% or more. The glass transition temperature of the retardation film is usually 160 to 260 ° C., preferably 170 to 250 ° C., particularly preferably 180 to 240 ° C. At temperatures lower than that, the dimensional stability is poor and higher. At this temperature, it becomes very difficult to control the temperature of the stretching process, making it difficult to manufacture. The retardation film is a birefringent film having a retardation, and the birefringence that is an optical characteristic thereof is represented by a retardation value. In particular, in-plane retardation (R value) and retardation in the thickness direction (K value). ). These R value and K value are defined by the following formulas (a) and (b), respectively.
R = Δn · d = (nx−ny) · d (a)
K = ((nx + ny) / 2−nz) · d (b)
It is. The unit of R value and K value is nm. Here, nx, ny, and nz are defined as follows.
nx: maximum refractive index in the film plane ny: refractive index in the direction perpendicular to the direction showing the maximum refractive index in the film plane nz: refractive index in the film normal direction (stretching in the case of uniaxial stretching with the main stretching direction) In the case of direction and biaxial stretching, it means the direction of stretching so that the degree of orientation increases, and in terms of chemical structure, it refers to the orientation direction of the polymer main chain.)
The retardation film may be an optical uniaxial or biaxial film having a retardation.

その他の位相差層としては、屈折率異方性を有し層面の法線方向に光軸を有する層とし、リタデーションが正波長分散特性の反射波長が紫外線領域にあるツイスト配向した重合性のカイラルネマチック(コレステリック)液晶層やホメオトロピック配向した重合性のディスコティック液晶層、或いは、コーティングした際に層に対して法線方向に位相差を有するとして機能する材料からなるコーティングされた層、或いは厚の厚み方向に屈折率楕円体が放射線状に配置したハイブリッドな構造を有する位相差層もあるが、そのいずれであっても構わない。   The other retardation layer is a layer having a refractive index anisotropy and having an optical axis in the normal direction of the layer surface, a retardation having a positive wavelength dispersion characteristic and a twist-oriented polymerizable chiral having a reflection wavelength in the ultraviolet region. A nematic (cholesteric) liquid crystal layer, a homeotropically oriented polymerizable discotic liquid crystal layer, or a coated layer made of a material that functions as having a phase difference in the normal direction to the layer when coated, or a thickness There is also a retardation layer having a hybrid structure in which refractive index ellipsoids are arranged radially in the thickness direction, but any of them may be used.

〔偏光板〕
本発明の偏光板の厚さとしては、通常1以上200μm以下、好ましくは5以上150μm以下、最も好ましくは10以上100μmである。1μmより薄いと、偏光板としての偏光機能を確保することが困難になり、またハンドリングの面からも難しい。また、200μmより厚いと、得られた偏光板が曲げに対してクラックを生じるなどの問題があり、ロール状態で扱うことができないことや、カッティングすることが非常に困難になる問題がある。
〔Polarizer〕
The thickness of the polarizing plate of the present invention is usually from 1 to 200 μm, preferably from 5 to 150 μm, and most preferably from 10 to 100 μm. If it is thinner than 1 μm, it will be difficult to secure a polarizing function as a polarizing plate, and it will be difficult from the viewpoint of handling. On the other hand, when the thickness is larger than 200 μm, there is a problem that the obtained polarizing plate is cracked with respect to bending, and there is a problem that it cannot be handled in a roll state and that it becomes very difficult to cut.

本発明の偏光板をフィルムとして加工する際、繊維(A)、(B)の配向方向はフィルムの搬送方向に規定されるものではなく、必要に応じて搬送方向に垂直、または所定の角度において配向固定化することができる。偏光板をフィルムとして取り扱う場合、フィルムは巻き取りを行いロール状の形態としても良く、ロールフィルムの長さ、幅は制約を持たない。   When processing the polarizing plate of the present invention as a film, the orientation direction of the fibers (A) and (B) is not defined in the film transport direction, and is perpendicular to the transport direction or at a predetermined angle as necessary. The orientation can be fixed. When the polarizing plate is handled as a film, the film may be wound to form a roll, and the length and width of the roll film are not limited.

本発明の偏光板の製造方法としては、光学透明樹脂として硬化樹脂を用いた一例として繊維(A)と(B)に前記硬化樹脂を必要に応じ溶媒等を用いて塗布し、硬化、乾燥等を経て製造する方法が挙げられる。生産性の点を考慮すると、塗布後速やかに硬化樹脂層を形成するものが好ましく、汎用的に用いられる材料、加工設備の面を考慮して、紫外線硬化樹脂がより好ましい。   As a manufacturing method of the polarizing plate of the present invention, as an example using a cured resin as an optical transparent resin, the cured resin is applied to the fibers (A) and (B) using a solvent or the like as necessary, cured, dried, etc. The method of manufacturing via is mentioned. In view of productivity, it is preferable to form a cured resin layer immediately after application, and an ultraviolet curable resin is more preferable in consideration of materials used for general purposes and processing equipment.

また、上記繊維(A)と(B)をポリマーフィルムやガラス基板などの下地基材上に一列あるいは多数列に積み上げて並べ、これに硬化型樹脂を塗布しついで硬化させることもできる。この場合、本発明の偏光板はポリマーフィルムやガラス基板と一体となって用いてもよいが、ポリマーフィルムやガラス基板を剥ぎ取って使用してもよい。   Further, the fibers (A) and (B) can be stacked and arranged in a single row or multiple rows on a base material such as a polymer film or a glass substrate, and a curable resin can be applied thereto and then cured. In this case, the polarizing plate of the present invention may be used integrally with a polymer film or a glass substrate, but may be used by peeling off the polymer film or the glass substrate.

繊維(A)、(B)を並べる下地基材として、位相差フィルムを用いても良く、本発明の偏光板を位相差フィルムから剥ぎ取る必要はなく、位相差フィルム一体型偏光板を同時に作成することができる。   A retardation film may be used as the base material for arranging the fibers (A) and (B), and it is not necessary to peel off the polarizing plate of the present invention from the retardation film. can do.

本発明の偏光板は、表面処理をしてもよい。表面処理としては、液晶セルに向かい貼合しない面に、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。   The polarizing plate of the present invention may be subjected to a surface treatment. As the surface treatment, a surface which is not bonded to the liquid crystal cell may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板の傷つき防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度やすべり特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。また、アクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂自体を本発明の架橋性樹脂と用いることで、ハードコート機能を有する偏光板としても構わない。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着性防止を目的に施される。   The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing the polarizing plate from being scratched. For example, the surface of the transparent protective film is coated with a cured film excellent in hardness and slipping properties by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone. It can be formed by a method to be added to. Further, by using an appropriate ultraviolet curable resin itself such as acrylic or silicone with the crosslinkable resin of the present invention, a polarizing plate having a hard coat function may be used. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. The anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with the adjacent layer.

また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光透過光を拡散して視野角などを拡大するための拡散層(視野角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   Anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by sandblasting or embossing. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a method or a compounding method of transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing polarized transmitted light to expand a viewing angle or the like.

本発明の偏光板は、液晶セルと接着する前に表面処理を施すことが好ましい。表面処理としては、コロナ放電処理、紫外線照射処理などが挙げられ、好ましくはフィルム面の水滴の接触角で65度以下、さらに好ましくは60度以下の表面状態にするのが好ましい。   The polarizing plate of the present invention is preferably subjected to a surface treatment before being bonded to the liquid crystal cell. Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, and the like, and it is preferable that the surface state is preferably 65 ° or less, more preferably 60 ° or less, with a water droplet contact angle on the film surface.

本発明の偏光板を位相差フィルムや視野角拡大フィルムのような光学補償フィルムと同時に使用しても良い。さらに、液晶表示装置として、強誘電性液晶、反強誘電性液晶を用いたものに、本発明の偏光板を使用しても良い。   The polarizing plate of the present invention may be used simultaneously with an optical compensation film such as a retardation film or a viewing angle widening film. Furthermore, the polarizing plate of the present invention may be used for a liquid crystal display device using a ferroelectric liquid crystal or an antiferroelectric liquid crystal.

〔偏光板の利用分野〕
本発明の偏光板は、位相差フィルムと貼合せることにより光学補償機能を具備した偏光板として利用され、広い視野角を有し、コントラスト等の表示品位に優れる液晶表示装置を形成しうるものであり、ツイストネマチックモード、垂直配向モード、OCB(Optically Compensated Bend)配向モード、インプレインスイッチングモード等のTFT液晶表示装置などのいずれかの液晶モードを用いたものに用いることができる。その実用に際しては、偏光板として用いられるすべての用途に利用することが可能であり、例えば、液晶表示装置であれば、照明システムにバックライトあるいは反射板や半透過型反射板を用いてなる透過型や反射型、あるいは半透過反射型などが形成することができる。その他の偏光板を用いる表示装置等としては、液晶プロジェクター、強誘電性液晶、反強誘電性液晶を用いたもの、有機EL表示装置等が挙げられるが、本発明で製造された偏光板をそれらに使用しても良い。
[Field of application of polarizing plate]
The polarizing plate of the present invention is used as a polarizing plate having an optical compensation function by laminating with a retardation film, and can form a liquid crystal display device having a wide viewing angle and excellent display quality such as contrast. Yes, it can be used for a TFT liquid crystal mode such as a twisted nematic mode, a vertical alignment mode, an OCB (Optically Compensated Bend) alignment mode, and an in-plane switching mode. In practical use, it can be used for all applications used as a polarizing plate. For example, in the case of a liquid crystal display device, a backlight, a reflector, or a transflective reflector is used in an illumination system. A mold, a reflection type, a transflective type, or the like can be formed. Examples of display devices using other polarizing plates include liquid crystal projectors, ferroelectric liquid crystals, those using antiferroelectric liquid crystals, and organic EL display devices. May be used for

本発明の偏光板においては、粘着層を用いて液晶パネルとの貼合を行うが、偏光板に粘着層を備えた形で、その粘着層露出面においては、汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる形態をとる。   In the polarizing plate of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is used to bond the liquid crystal panel, but the polarizing plate is provided with the pressure-sensitive adhesive layer, and on the surface where the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, a separator is provided for the purpose of preventing contamination. It takes the form of being temporarily attached and covered.

粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有してもよい。また、微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。偏光板への粘着層の付設は、適宜な方法で行うことが出来る。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解または分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調整し、それを流延方法や塗工方式等の適宜な展開方法で偏光板上または光学フィルム上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などが挙げられる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜決定でき、一般には1〜500μmであり、2〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The adhesive layer is, for example, an adhesive such as a natural or synthetic resin, particularly a tackifier resin, a filler or pigment made of glass fiber, glass beads, metal powder, or other inorganic powder, a colorant, an antioxidant, or the like. You may contain the additive of being added to a layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient. Attachment of the adhesive layer to the polarizing plate can be performed by an appropriate method. As an example thereof, for example, an adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. Examples thereof include a method in which an adhesive layer is formed on a polarizing plate or an optical film by an appropriate developing method such as a casting method or a coating method, and then transferred onto the polarizing plate or the optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 2 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着層のセパレータとしては、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを持ちうることが出来る。   As the separator of the adhesive layer, for example, a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foamed sheet or metal foil, an appropriate thin leaf body such as a laminate thereof, if necessary, a silicone type or a long mirror alkyl type, It is possible to have an appropriate one according to the prior art, such as one coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、本明細書中に記載の材料特性値等は以下の評価法によって得られたものである。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Moreover, the material characteristic value etc. which are described in this specification were obtained by the following evaluation methods.

(1)光線透過率、偏光度の測定
光線透過率Tは、400〜700nmの波長域で10nmおきに求めた分光透過率t(λ)から、式1により算出した。尚、式中、P(λ)は標準光(C光源)の分光分布、y(λ)は2度視野X、Y、Z系に基づく等色関数である。分光透過率t(λ)は分光光度計((株)日立製作所、U−4000)を用いて測定した。

Figure 2007233243
(1) Measurement of light transmittance and degree of polarization The light transmittance T was calculated by the formula 1 from the spectral transmittance t (λ) obtained every 10 nm in the wavelength range of 400 to 700 nm. In the equation, P (λ) is a spectral distribution of standard light (C light source), and y (λ) is a color matching function based on the two-degree field of view X, Y, and Z systems. Spectral transmittance t (λ) was measured using a spectrophotometer (Hitachi Ltd., U-4000).
Figure 2007233243

偏光度Pは、2枚の偏光板 をそれぞれの吸収軸方向が同一になるように重ねた場合の透過率をTp(パラニコル透過率)とし、2枚の偏光板 をそれぞれの吸収軸が直交するように重ねた場合の透過率をTc(クロスニコル透過率)とし、式2により算出した。

Figure 2007233243
The degree of polarization P is defined as Tp (paranicol transmittance) when the two polarizing plates are stacked so that the absorption axis directions thereof are the same, and the absorption axes of the two polarizing plates are orthogonal to each other. Thus, the transmittance in the case of overlapping was defined as Tc (crossed Nicol transmittance), and calculated according to Equation 2.
Figure 2007233243

(2)厚み測定
アンリツ社製の電子マイクロで測定した。
(2) Thickness measurement Measured with an electronic micro manufactured by Anritsu Corporation.

(3)繊維の複屈折率 (△n)の測定
偏光顕微鏡を用いて、光源に干渉フィルタ(589nm)を設置して、直線偏光光源となるように調整した。
繊維をスライドガラスにとり、直線偏光が繊維の断面方向と平行になるように設置した。
屈折調整液を用いて、1.500から1.600まで、0.002STEPにて、顕微鏡を覗きながら、屈折調整液を繊維を順次滴下していくことで、繊維の外形が無くなるところを観測した。
(3) Measurement of birefringence (Δn) of fiber Using a polarizing microscope, an interference filter (589 nm) was installed in the light source and adjusted to be a linearly polarized light source.
The fiber was placed on a glass slide and installed so that linearly polarized light was parallel to the cross-sectional direction of the fiber.
Using the refraction adjusting liquid, from 1.500 to 1.600, at 0.002 STEP, while observing the microscope, it was observed that the outer shape of the fiber disappeared by dropping the refraction adjusting liquid sequentially. .

[実施例1]
PVA((株)クラレ、重合度4000、ケン化度99.9%)を、溶媒としてジメチルスルホキシド(以下,DMSOと略記する。)に溶解させ、PVA濃度16重量%の紡糸原液を調製した。この紡糸原液を 100℃で孔径100μm、孔数300の口金からメタノールからなる凝固浴中に紡糸ドラフト2.0、エアギャップ30mmで乾湿式紡糸し,次いでメタノールでDMSOを抽出しながらメタノール浴中で紡糸延伸を行い,その後乾燥させてPVA未延伸糸(直径10μm)を得た。この未延伸糸を,110℃の加熱ローラーを用いて6.5倍に延伸を行い、PVA繊維(直径2μm)を得た。このPVA繊維を長さ方向を固定して、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が、0.075/5/100である水溶液に60秒浸漬した。次にヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が6/7.5/100である65℃のホウ酸含有水溶液に300秒浸漬した。これを純粋で水洗し乾燥し、PVA繊維(A)を得た。
[Example 1]
PVA (Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 4000, saponification degree 99.9%) was dissolved in dimethyl sulfoxide (hereinafter abbreviated as DMSO) as a solvent to prepare a spinning stock solution having a PVA concentration of 16% by weight. This spinning stock solution is dried and wet-spun with a spinning draft of 2.0 and an air gap of 30 mm in a coagulation bath made of methanol from a die having a pore size of 100 μm and a pore number of 300 at 100 ° C., and then DMSO is extracted with methanol in a methanol bath. Spinning and drawing were performed, followed by drying to obtain an undrawn PVA yarn (diameter 10 μm). This unstretched yarn was stretched 6.5 times using a heating roller at 110 ° C. to obtain a PVA fiber (diameter 2 μm). This PVA fiber was fixed in the length direction and immersed for 60 seconds in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.075 / 5/100. Next, it was immersed in a boric acid-containing aqueous solution at 65 ° C. in which the weight ratio of potassium iodide / boric acid / water was 6 / 7.5 / 100 for 300 seconds. This was pure and washed with water and dried to obtain PVA fibers (A).

次に、テレフタル酸を10モル%、スルフォイソフタル酸のナトリウムを1モル%共重合したポリエチレンナフタレート(極限粘度は、0.58;ナフタレンジカルボン酸89モル%、以下、共重合PENという)とナイロン6(極限粘度1.3)とを、交互積層体部の層数が61層で、周りを共重合PENが被覆している構造となるように溶融紡糸し、1000m/分の速度で巻き取った。得られた未延伸繊維を、ローラー延伸機で、2.0倍に延伸した。得られたファイバーは、12フィラメントからなるマルチファイバーであり、その断面形状は図1−(d)に示すような形態であり、繊維断面方向の長軸長さ60μm、短軸長さ19μm、扁平率3.2、交互積層部の層間は、共重合PEN層の厚み0.09μm、ナイロン層の厚み0.10μmであった。このとき、この光学干渉機能を有する繊維の干渉効果としては、波長640nmを最大の反射特性を有する赤から橙系の干渉色が確認された(光学干渉繊維(赤))。上記同様に、共重合PENとナイロン6からなる光学干渉機能を有する繊維として、緑系色に対する波長530nmの反射特性が最大となる繊維(繊維断面方向の長軸長さ49μm、短軸長さ14μm、扁平率3.5、交互積層部の層間は、共重合PEN層の厚み0.07μm、ナイロン層の厚み0.08μm、光学干渉繊維(緑))、青色に対する波長460nmの反射特性が最大となる繊維(繊維断面方向の長軸長さ45μm、短軸長さ11μm、扁平率4.1、交互積層部の層間は、共重合PEN層の厚み0.06μm、ナイロン層の厚み0.06μm、光学干渉繊維(青))を得た(いずれも12フィラメントからなるマルチフィラメント)。これらいずれの光学干渉機能を有する繊維の波長589nmにおける断面方向の屈折率は、いずれも1.526であった。また、共重合PENの屈折率1.62であり、ナイロン6の屈折率1.53であり、2種の熱可塑性樹脂の屈折率差は0.09である。   Next, polyethylene naphthalate copolymerized with 10 mol% of terephthalic acid and 1 mol% of sodium sulfoisophthalic acid (the intrinsic viscosity is 0.58; 89 mol% of naphthalenedicarboxylic acid, hereinafter referred to as copolymerized PEN) Nylon 6 (intrinsic viscosity 1.3) was melt-spun so that the number of layers of the alternating laminate portion was 61 and the surroundings were covered with copolymerized PEN, and wound at a speed of 1000 m / min. I took it. The obtained unstretched fiber was stretched 2.0 times with a roller stretching machine. The obtained fiber is a multi-fiber consisting of 12 filaments, and the cross-sectional shape thereof is as shown in FIG. 1- (d). The major axis length in the fiber section direction is 60 μm, the minor axis length is 19 μm, and the flat shape is flat. The thickness of the copolymer PEN layer was 0.09 μm and the thickness of the nylon layer was 0.10 μm. At this time, as an interference effect of the fiber having the optical interference function, a red to orange interference color having a maximum reflection characteristic at a wavelength of 640 nm was confirmed (optical interference fiber (red)). Similarly to the above, as a fiber having an optical interference function made of copolymerized PEN and nylon 6, a fiber having a maximum reflection characteristic at a wavelength of 530 nm with respect to a green color (major axis length 49 μm in the fiber cross-sectional direction, minor axis length 14 μm) The flatness is 3.5, and the layers of the alternately laminated portions have a maximum thickness of 0.07 μm for the copolymerized PEN layer, 0.08 μm for the nylon layer, an optical interference fiber (green), and a reflection characteristic with a wavelength of 460 nm for blue. The resulting fiber (major axis length 45 μm in the fiber cross-sectional direction, minor axis length 11 μm, flatness 4.1, between the layers of the alternately laminated portion, the copolymer PEN layer thickness 0.06 μm, nylon layer thickness 0.06 μm, Optical interference fiber (blue)) was obtained (all multifilaments consisting of 12 filaments). The refractive index in the cross-sectional direction at a wavelength of 589 nm of any of these fibers having an optical interference function was 1.526. Moreover, the refractive index of copolymer PEN is 1.62, the refractive index of nylon 6 is 1.53, and the refractive index difference between the two thermoplastic resins is 0.09.

ヨウ素を含浸させたPVA繊維(A)を、ガラス板上に厚み20μm(繊維の層として約10層)を隙間なくガラスの長軸方向に並べて配置し、その上にマルチフィラメントである各光学干渉繊維(赤、約90μm、青、約60μm、緑、約70μm、繊維の層として、各約5層ずつ、計約15層)の各ポリエステル繊維(B)をPVA繊維の上に、PVA繊維と同一方向に並べた。   PVA fibers (A) impregnated with iodine are arranged on the glass plate with a thickness of 20 μm (about 10 layers as fiber layers) arranged in the longitudinal direction of the glass without gaps, and each optical interference that is a multifilament Each polyester fiber (B) of fibers (red, about 90 μm, blue, about 60 μm, green, about 70 μm, about 5 layers each, about 15 layers in total) is placed on the PVA fibers and PVA fibers Arranged in the same direction.

次に、BPEF−A:66重量部、UA:434重量部、希釈溶剤としてトルエン:40重量部、光開始剤として「イルガキュア」184:15重量部、レベリング剤として、SH28PA:0.18重量部を順次加えて均一になるまで攪拌したものを調液した。
BPEF−A:ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート(大阪ガス製)
UA:ウレタンアクリレート(新中村化学製「NKオリゴU−15HA」)
「イルガキュア」184(チバガイギー社製)
SH28PA(東レ・ダウコーニング社製)
Next, BPEF-A: 66 parts by weight, UA: 434 parts by weight, toluene: 40 parts by weight as a diluent solvent, “Irgacure” 184: 15 parts by weight as a photoinitiator, and SH28PA: 0.18 parts by weight as a leveling agent Were sequentially added to prepare a solution that was stirred until uniform.
BPEF-A: Bisphenoxyethanol full orange acrylate (manufactured by Osaka Gas)
UA: urethane acrylate (“NK Oligo U-15HA” manufactured by Shin-Nakamura Chemical)
"Irgacure" 184 (Ciba Geigy)
SH28PA (Toray Dow Corning)

調液した溶液を上記にて準備した繊維(A)、(B)の積層体の上に均一に塗布して、繊維(A)と(B)が該溶液により内包される状態を形成させた。これに強度160wの高圧水銀ランプで積算光量700mJ/cmの紫外線を照射し、該溶液を硬化させて光学透明樹脂によってPVA繊維(A)とポリエステル繊維(B)が内包された、厚みが240μmである偏光板を得た。このとき、光学透明樹脂の屈折率は1.526であった。 The prepared solution was evenly applied on the fiber (A) and (B) laminate prepared above to form a state in which the fibers (A) and (B) were encapsulated by the solution. . This was irradiated with ultraviolet light having an integrated light quantity of 700 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp having a strength of 160 w, the solution was cured, and PVA fibers (A) and polyester fibers (B) were encapsulated by an optical transparent resin. The thickness was 240 μm. A polarizing plate was obtained. At this time, the refractive index of the optical transparent resin was 1.526.

こうして得られた偏光板の光線透過率は45.0%、偏光度は99.9%であった。この偏光板を85℃85%RHの雰囲気下に100時間加湿処理した後、光学特性を測定した。このとき、偏光板の透過率は44.9%、偏光度は99.9%であり、耐湿熱性が高い偏光板であることを確認した。   The polarizing plate thus obtained had a light transmittance of 45.0% and a degree of polarization of 99.9%. The polarizing plate was humidified in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 100 hours, and then the optical characteristics were measured. At this time, the transmittance of the polarizing plate was 44.9%, the degree of polarization was 99.9%, and it was confirmed that the polarizing plate had high wet heat resistance.

また、上記で得られた偏光板を市販の半透過型液晶表示装置を用いて、下記のような構成の液晶表示装置を作製し、偏光板がクロスニコルになるように配置し、ノーマリーホワイト時の輝度の増加を測定したところ、17%の輝度上昇効果を確認した。
構成:(繊維(B)側)偏光板(繊維(A)側)/位相差フィルム/液晶セル/位相差フィルム/(繊維(A)側)偏光板(繊維(B)側)/バックライト/拡散反射フィルム
なお、位相差フィルムとしては、帝人化成(株)製の「ピュアエース」WR−W142を用いた。
In addition, the polarizing plate obtained above was manufactured using a commercially available transflective liquid crystal display device, and a liquid crystal display device having the following configuration was prepared. When the increase in luminance at the time was measured, a luminance increase effect of 17% was confirmed.
Structure: (fiber (B) side) Polarizing plate (fiber (A) side) / retardation film / liquid crystal cell / retardation film / (fiber (A) side) polarizing plate (fiber (B) side) / backlight / Diffuse Reflective Film As a retardation film, “Pure Ace” WR-W142 manufactured by Teijin Chemicals Ltd. was used.

[参考例1]
PVAフィルム((株)クラレ、重合度2400、ケン化度99.9%、厚み75μm)を、延伸温度110℃で延伸倍率5.0倍に一軸延伸し、偏光基材とした。この偏光基材を延伸時の緊張に保ったまま、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が、0.075/5/100である水溶液に60秒浸漬した。次にヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が6/7.5/100である65℃のホウ酸含有水溶液に300秒浸漬した。これを純粋で水洗し燥した。これにより得られたヨウ素を含浸したPVAフィルムの膜みは、20μmであった。乾燥後のフィルムの両面に、PVA系接着剤を用いて、TACフィルム(富士写真フィルム、フジTAC−UV80)を貼合した。こうして得られた偏光板の透過率44.1%、偏光度99.9%であった。この偏光板を85℃85%RHの雰囲気下に100時間加湿処理した後、光学特性を測定した。このとき、偏光板の透過率58.3、偏光度52.1%であった。また、偏光子であるPVAフィルムを保護するために貼合をおこなったTACフィルムにおいて、腐食がみられた。
[Reference Example 1]
A PVA film (Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 2400, saponification degree 99.9%, thickness 75 μm) was uniaxially stretched at a stretching temperature of 110 ° C. and a draw ratio of 5.0 times to obtain a polarizing substrate. The polarizing substrate was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.075 / 5/100 for 60 seconds while maintaining the tension during stretching. Next, it was immersed in a boric acid-containing aqueous solution at 65 ° C. in which the weight ratio of potassium iodide / boric acid / water was 6 / 7.5 / 100 for 300 seconds. This was pure and washed with water and dried. The film thickness of the PVA film impregnated with iodine thus obtained was 20 μm. A TAC film (Fuji Photo Film, Fuji TAC-UV80) was bonded to both surfaces of the dried film using a PVA adhesive. The polarizing plate thus obtained had a transmittance of 44.1% and a polarization degree of 99.9%. The polarizing plate was humidified in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 100 hours, and then the optical characteristics were measured. At this time, the transmittance of the polarizing plate was 58.3 and the degree of polarization was 52.1%. Moreover, corrosion was seen in the TAC film which bonded together in order to protect the PVA film which is a polarizer.

また、この偏光板を市販の半透過型液晶表示装置を用いて、下記のような構成の液晶表示装置を作製し、偏光板がクロスニコルになるように配置し、ノーマリーホワイト時の輝度の増加を測定したところ、輝度は初期と同程度であった。
構成:偏光板/位相差フィルム/液晶セル/位相差フィルム/偏光板/バックライト/拡散反射フィルム
なお、位相差フィルムとしては、帝人化成(株)製の「ピュアエース」WR−W142を用いた。
In addition, this polarizing plate is manufactured using a commercially available transflective liquid crystal display device, and a liquid crystal display device having the following configuration is manufactured and arranged so that the polarizing plate is crossed Nicol. When the increase was measured, the luminance was comparable to the initial value.
Configuration: Polarizing plate / retardation film / liquid crystal cell / retardation film / polarizing plate / backlight / diffuse reflection film In addition, “Pure Ace” WR-W142 manufactured by Teijin Chemicals Ltd. was used as the retardation film. .

本発明の偏光板は、耐環境性を要する液晶表示装置のディスプレイなどに好ましく用いることができる。   The polarizing plate of the present invention can be preferably used for a display of a liquid crystal display device that requires environmental resistance.

図1(a)〜(d)は本発明における光学干渉機能を有する繊維を表す概念図である。1A to 1D are conceptual diagrams showing fibers having an optical interference function in the present invention.

Claims (13)

(a)二色性色素が吸着された熱可塑性樹脂繊維(A)、
(b)少なくとも2種の熱可塑性樹脂で構成され、交互層状の断面構造を有する繊維であって、その交互層が5層以上であり、各層の厚さが0.02〜1.0μmの範囲にあり、且つ少なくとも該2種の熱可塑性樹脂は、該繊維の長さ方向に対する断面方向の波長589nmにおける屈折率差が0.01以下である光学干渉機能を有する繊維(B)、及び
(c)前記繊維(B)の長さ方向に対する断面方向の屈折率とほぼ一致する屈折率を有する光学透明樹脂(C)、
を含有してなり、前記繊維(A)は一方向面状に配置され、前記繊維(B)は該繊維(A)の片面上にありかつ該繊維(A)と同一方向面状に配置してなる偏光板。
(A) a thermoplastic resin fiber (A) on which a dichroic dye is adsorbed,
(B) A fiber composed of at least two types of thermoplastic resins and having an alternating layer-like cross-sectional structure, the alternating layer being 5 layers or more, and the thickness of each layer being in the range of 0.02 to 1.0 μm And at least the two types of thermoplastic resins are fibers (B) having an optical interference function in which a difference in refractive index at a wavelength of 589 nm in a cross-sectional direction with respect to the length direction of the fibers is 0.01 or less, and (c ) Optically transparent resin (C) having a refractive index that substantially matches the refractive index in the cross-sectional direction with respect to the length direction of the fiber (B),
The fibers (A) are arranged in a unidirectional plane, and the fibers (B) are on one side of the fibers (A) and arranged in the same direction as the fibers (A). A polarizing plate.
前記繊維(A)及び(B)が光学透明樹脂(C)により内包固定化されている請求項1記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the fibers (A) and (B) are encapsulated and fixed by the optically transparent resin (C). 前記繊維(A)が、ポリビニルアルコール系樹脂からなる繊維であることを特徴とする請求項1または2に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the fiber (A) is a fiber made of a polyvinyl alcohol-based resin. 前記ポリビニルアルコール系樹脂は重合度が1000以上40000以下かつケン化度が80モル%以上100%以下であることを特徴とする請求項3に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein the polyvinyl alcohol-based resin has a degree of polymerization of 1000 or more and 40000 or less and a degree of saponification of 80 mol% or more and 100% or less. 前記ポリビニルアルコール系樹脂繊維の平均径が、0.7μm以上100μm以下であることを特徴とする請求項3〜4のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein an average diameter of the polyvinyl alcohol-based resin fiber is 0.7 μm or more and 100 μm or less. 二色性色素がヨウ素であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the dichroic dye is iodine. 前記繊維(B)の少なくとも2種の熱可塑性樹脂の屈折率差が0.02以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein a difference in refractive index between at least two thermoplastic resins of the fibers (B) is 0.02 or more. 前記繊維(B)の平均径が、0.7μm以上100μm以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の偏光板。   The average diameter of the said fiber (B) is 0.7 micrometer or more and 100 micrometers or less, The polarizing plate in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned. 光学透明樹脂(C)が、熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the optically transparent resin (C) is a thermoplastic resin. 光学透明樹脂(C)が、硬化型樹脂であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the optically transparent resin (C) is a curable resin. 請求項1〜10のいずれかに記載の偏光板と、偏光以外の他の光学機能を示す光学層との積層体からなることを特徴とする光学部材。   It consists of a laminated body of the polarizing plate in any one of Claims 1-10, and the optical layer which shows optical functions other than polarization | polarized-light, The optical member characterized by the above-mentioned. 光学層が位相差層であることを特徴とする請求項11記載の光学部材。   The optical member according to claim 11, wherein the optical layer is a retardation layer. 請求項11又は12記載の光学部材における偏光板を構成する繊維(A)が液晶セル側にあるように、液晶セルの片側又は両側に配置されてなることを特徴とする液晶表示装置。   13. A liquid crystal display device, wherein the fiber (A) constituting the polarizing plate in the optical member according to claim 11 or 12 is disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell so as to be on the liquid crystal cell side.
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