JP2007213093A - Liquid crystal panel and liquid crystal display - Google Patents

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optical compensation
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Kentaro Takeda
健太郎 武田
Naho Murakami
奈穗 村上
Junichi Nagase
純一 長瀬
Toshiyuki Iida
敏行 飯田
Kentaro Yoshida
健太郎 吉田
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display exhibiting excellent screen contrast, little color shift and little unevenness in display. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel comprises a liquid crystal cell, a first polarizer arranged on one side of the liquid crystal cell, a second polarizer arranged on the other side of the liquid crystal cell, and at least two optical compensation layers including a first optical compensation layer and a second optical compensation layer arranged between the first polarizer and the second polarizer. The first optical compensation layer has the absolute value of photoelasticity coefficient not larger than 40×10<SP>-12</SP>(m<SP>2</SP>/N) and relations expressed by formula (1), Δnd(380)<Δnd(550)<Δnd(780), and formula (2), nx>ny≥nz, and the second optical compensation layer has relations expressed by formula (3), Rth(380)>Rth(550)>Rth(780) and formula (4), nx=ny>nz, wherein Δnd(380), Δnd(550) and Δnd(780) represent retardations within the plane measured at wavelengths of 380nm, 550 nm and 780 nm at 23°C, respectively; Rth(380), Rth(550) and Rth(780) represent retardations in the thickness direction measured at wavelengths of 380nm, 550 nm and 780 nm at 23°C, respectively, and nx, ny and nz represent refractive indices in the slow phase axis direction, fast phase axis direction and the thickness direction, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。より詳細には、本発明は、第1の偏光子と第2の偏光子との間に少なくとも2つの光学補償層を有する液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device having at least two optical compensation layers between a first polarizer and a second polarizer.

VAモードまたはOCBモードの液晶セルは、電圧無印加時に液晶分子が垂直方向に配向している。そのため、液晶パネルを斜め方向から見た場合には、見かけ上、液晶分子が斜め方向に配向した状態になり、当該斜め方向からの光の偏光状態が、液晶の複屈折により変化して、偏光板からの光モレが発生する。また、偏光板は、その吸収軸が直交するように積層配置することで光を遮断するが、そのような積層状態の偏光板を斜め方向から見た場合には、見かけ上、偏光板の吸収軸が非直交状態になり、偏光板からの光モレが発生する。   In the VA mode or OCB mode liquid crystal cell, liquid crystal molecules are aligned in the vertical direction when no voltage is applied. Therefore, when the liquid crystal panel is viewed from an oblique direction, the liquid crystal molecules are apparently aligned in the oblique direction, and the polarization state of the light from the oblique direction changes due to the birefringence of the liquid crystal, thereby Light leakage from the plate occurs. Also, polarizing plates block light by arranging them so that their absorption axes are perpendicular to each other. However, when the polarizing plates in such a laminated state are viewed from an oblique direction, the absorption of the polarizing plates is apparently apparent. The axes become non-orthogonal, and light leakage from the polarizing plate occurs.

上記のような問題を解決するために、nx>ny>nz(nxは遅相軸方向の屈折率、nyは進相軸方向の屈折率、nzは厚み方向の屈折率を示す)の関係を有する2軸光学補償板を用いて、液晶の複屈折と偏光板の軸ズレによる光モレへの影響を補償する技術が開示されている(例えば、特許文献1〜5参照)。しかし、これらの技術は、画面コントラストの向上、カラーシフトの低減および表示ムラの抑制がいずれも不十分である。
特願2003−926号公報 特願2003−27488号公報 特願2003−38734号公報 特願2002−63796号公報 特願2002−222830号公報
In order to solve the above problems, the relationship of nx>ny> nz (nx is the refractive index in the slow axis direction, ny is the refractive index in the fast axis direction, and nz is the refractive index in the thickness direction) Techniques have been disclosed that compensate for the effects of liquid crystal birefringence and polarizing plate misalignment on light leakage using a biaxial optical compensator that is provided (see, for example, Patent Documents 1 to 5). However, these techniques are insufficient in improving screen contrast, reducing color shift, and suppressing display unevenness.
Japanese Patent Application No. 2003-926 Japanese Patent Application No. 2003-27488 Japanese Patent Application No. 2003-38734 Japanese Patent Application No. 2002-63796 Japanese Patent Application No. 2002-222830

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、複雑な手段を加えることなく、画面コントラストに優れ、カラーシフトが小さく、かつ、表示ムラが小さい液晶パネルおよび液晶表示装置を提供することである。   The present invention has been made to solve the above-described conventional problems. The object of the present invention is to provide a liquid crystal with excellent screen contrast, small color shift, and small display unevenness without adding complicated means. A panel and a liquid crystal display device are provided.

本発明の液晶パネルは、液晶セルと;該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と;該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と;該第1の偏光子と該第2の偏光子との間に配置された、第1の光学補償層および第2の光学補償層を含む少なくとも2つの光学補償層とを備える。該第1の光学補償層は、光弾性係数の絶対値が40×10−12(m/N)以下であり、かつ、下記式(1)および(2)の関係を有し、該第2の光学補償層は、下記式(1)および(2)の関係を有する。
Δnd(380)<Δnd(550)<Δnd(780)・・・(1)
nx>ny≧nz ・・・(2)
Rth(380)>Rth(550)>Rth(780)・・・(3)
nx=ny>nz ・・・(4)
ここで、Δnd(380)、Δnd(550)およびΔnd(780)は、それぞれ、23℃における波長380nm、550nmおよび780nmで測定した面内の位相差を表し、Rth(380)、Rth(550)およびRth(780)は、それぞれ、23℃における波長380nm、550nmおよび780nmで測定した厚み方向の位相差を表し、nx、nyおよびnzは、それぞれ、遅相軸方向、進相軸方向および厚み方向の屈折率を表す。
The liquid crystal panel of the present invention comprises: a liquid crystal cell; a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell; a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell; And at least two optical compensation layers including a first optical compensation layer and a second optical compensation layer, which are disposed between the second polarizer and the second polarizer. The absolute value of the photoelastic coefficient is 40 × 10 −12 (m 2 / N) or less, and the first optical compensation layer has a relationship of the following formulas (1) and (2), The optical compensation layer 2 has a relationship of the following formulas (1) and (2).
Δnd (380) <Δnd (550) <Δnd (780) (1)
nx> ny ≧ nz (2)
Rth (380)> Rth (550)> Rth (780) (3)
nx = ny> nz (4)
Here, Δnd (380), Δnd (550), and Δnd (780) represent in-plane phase differences measured at wavelengths of 380 nm, 550 nm, and 780 nm at 23 ° C., respectively, and Rth (380), Rth (550) And Rth (780) represent thickness direction retardation measured at 23 ° C. at wavelengths of 380 nm, 550 nm, and 780 nm, respectively, and nx, ny, and nz represent the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction, respectively. Represents the refractive index.

好ましい実施形態においては、上記第1の光学補償層は、Δnd(780)/Δnd(550)>1.10の関係を有する。   In a preferred embodiment, the first optical compensation layer has a relationship of Δnd (780) / Δnd (550)> 1.10.

好ましい実施形態においては、上記第1の光学補償層はセルロース系材料を含む。   In a preferred embodiment, the first optical compensation layer includes a cellulosic material.

好ましい実施形態においては、上記セルロース系材料のアセチル置換度(DSac)およびプロピオニル置換度(DSpr)が、2.0≦DSac+DSpr≦3.0であり、1.0≦DSpr≦3.0である。   In a preferred embodiment, the cellulose material has an acetyl substitution degree (DSac) and a propionyl substitution degree (DSpr) of 2.0 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0 and 1.0 ≦ DSpr ≦ 3.0.

好ましい実施形態においては、上記第2の光学補償層は、Rth(780)/Rth(550)<0.95の関係を有する。   In a preferred embodiment, the second optical compensation layer has a relationship of Rth (780) / Rth (550) <0.95.

好ましい実施形態においては、上記第2の光学補償層を構成する材料が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の非液晶性ポリマーである。   In a preferred embodiment, the material constituting the second optical compensation layer is at least one non-liquid crystalline polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide. It is.

好ましい実施形態においては、上記第1の光学補償層および上記第2の光学補償層は、上記液晶セルを基準にしてそれぞれ別の側に配置されている。   In a preferred embodiment, the first optical compensation layer and the second optical compensation layer are disposed on different sides with respect to the liquid crystal cell.

好ましい実施形態においては、上記第1の光学補償層は、90nm≦Δnd(550)≦200nmの関係を有し、かつ、上記第1の偏光子または第2の偏光子の液晶セル側の保護層として機能する。   In a preferred embodiment, the first optical compensation layer has a relationship of 90 nm ≦ Δnd (550) ≦ 200 nm, and the protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer or the second polarizer. Function as.

別の実施形態においては、上記液晶パネルは、上記第1の偏光子または第2の偏光子の液晶セル側に、下記式(5)および(6)の関係を有する保護層をさらに有し、該保護層の液晶セル側に上記第1の光学補償層が配置され、該第1の光学補償層は50nm≦Δnd(550)≦150nmの関係を有する:
0nm≦Δnd(550)≦10nm ・・・(5)
40nm≦Rth(550)≦80nm ・・・(6)。
In another embodiment, the liquid crystal panel further includes a protective layer having a relationship of the following formulas (5) and (6) on the liquid crystal cell side of the first polarizer or the second polarizer, The first optical compensation layer is disposed on the liquid crystal cell side of the protective layer, and the first optical compensation layer has a relationship of 50 nm ≦ Δnd (550) ≦ 150 nm:
0 nm ≦ Δnd (550) ≦ 10 nm (5)
40 nm ≦ Rth (550) ≦ 80 nm (6).

好ましい実施形態においては、上記液晶セルはVAモードまたはOCBモードである。   In a preferred embodiment, the liquid crystal cell is a VA mode or an OCB mode.

本発明の別の局面によれば、液晶表示装置が提供される。この液晶表示装置は、上記の液晶パネルを含む。   According to another aspect of the present invention, a liquid crystal display device is provided. This liquid crystal display device includes the liquid crystal panel described above.

以上のように、本発明によれば、第1の偏光子と第2の偏光子との間に、上記の光学特性を有する第1の光学補償層および第2の光学補償層を配置させることにより、画面コントラストを向上させ、かつ、カラーシフトを低減し得る。さらに、光弾性係数の絶対値が40×10−12(m/N)以下の第1の光学補償層を設けることにより、偏光子の収縮応力やバックライトの熱に起因する位相差ムラを防止して表示ムラを抑制し得る。その結果、複雑な手段を加えることなく、画面コントラストに優れ、カラーシフトが小さく、かつ、表示ムラが小さい液晶パネルおよび液晶表示装置を提供できる。 As described above, according to the present invention, the first optical compensation layer and the second optical compensation layer having the above optical characteristics are disposed between the first polarizer and the second polarizer. Thus, the screen contrast can be improved and the color shift can be reduced. Further, by providing the first optical compensation layer having an absolute value of the photoelastic coefficient of 40 × 10 −12 (m 2 / N) or less, the retardation unevenness caused by the contraction stress of the polarizer and the heat of the backlight is reduced. This can prevent display unevenness. As a result, it is possible to provide a liquid crystal panel and a liquid crystal display device that are excellent in screen contrast, small in color shift, and small in display unevenness without adding complicated means.

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。   Hereinafter, although preferable embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである:
(1)「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸に垂直な方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。また、例えば「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。本明細書において「実質的に等しい」とは、光学補償層付偏光板の全体的な偏光特性に実用上の影響を与えない範囲でnxとnyが異なる場合も包含する趣旨である。
(2)「面内位相差Δnd(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した層(フィルム)面内の位相差値をいう。Δnd(550)は、波長550nmにおける層(フィルム)の遅相軸方向、進相軸方向の屈折率をそれぞれ、nx、nyとし、d(nm)を層(フィルム)の厚みとしたとき、式:Δnd=(nx−ny)×dによって求められる。なお、「面内位相差Δnd(380)」は、23℃における波長380nmの光で測定した層(フィルム)面内の位相差値をいい、「面内位相差Δnd(780)」は、23℃における波長780nmの光で測定した層(フィルム)面内の位相差値をいう。
(3)「厚み方向の位相差Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。Rth(550)は、波長550nmにおける層(フィルム)の遅相軸方向、厚み方向の屈折率をそれぞれ、nx、nzとし、d(nm)を層(フィルム)の厚みとしたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求められる。なお、「厚み方向の位相差Rth(380)」は、23℃における波長380nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいい、「厚み方向の位相差Rth(780)」は、23℃における波長780nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows:
(1) “nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), and “ny” is the direction perpendicular to the slow axis in the plane (ie, fast phase) (Nz direction), and “nz” is the refractive index in the thickness direction. For example, “nx = ny” includes not only the case where nx and ny are exactly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. In this specification, “substantially equal” is intended to include the case where nx and ny are different within a range that does not practically affect the overall polarization characteristics of the polarizing plate with an optical compensation layer.
(2) “In-plane retardation Δnd (550)” refers to a retardation value in a layer (film) plane measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Δnd (550) is an equation when the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the layer (film) at a wavelength of 550 nm is nx and ny, respectively, and d (nm) is the thickness of the layer (film). : Δnd = (nx−ny) × d. The “in-plane retardation Δnd (380)” refers to the retardation value in the layer (film) plane measured with light having a wavelength of 380 nm at 23 ° C., and the “in-plane retardation Δnd (780)” refers to 23 The retardation value in the layer (film) plane measured with light having a wavelength of 780 nm at ° C.
(3) “Thickness direction retardation Rth (550)” refers to a thickness direction retardation value measured at 23 ° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth (550) is a formula when the refractive index in the slow axis direction and the thickness direction of the layer (film) at a wavelength of 550 nm is nx and nz, and d (nm) is the thickness of the layer (film): = (Nx−nz) × d. The “thickness direction retardation Rth (380)” is a thickness direction retardation value measured with light having a wavelength of 380 nm at 23 ° C., and the “thickness direction retardation Rth (780)” is 23 ° C. The thickness direction retardation value measured with light having a wavelength of 780 nm.

A.液晶パネルの全体構成
図1(a)は、本発明の1つの実施形態による液晶パネルの概略断面図である。この液晶パネル100は、液晶セル10と;液晶セル10の一方の側(図示例では視認側)に配置された第1の偏光子20と;液晶セル10の他方の側(図示例ではバックライト側)に配置された第2の偏光子20’と;第1の偏光子20と第2の偏光子20’との間に配置された、少なくとも2つの光学補償層とを備える。当該少なくとも2つの光学補償層は、第1の光学補償層30および第2の光学補償層40を含む。図示例では、第1の光学補償層30は、第1の偏光子20と液晶セル10との間に配置され、第2の光学補償層40は、第2の偏光子20’と液晶セル10との間に配置されている。このような実施形態によれば、第1の光学補償層30が第1の偏光子20の液晶セル側の保護層として機能し得るので、液晶パネル(最終的には、液晶表示装置)の薄型化に貢献し得る。図1(b)は、本発明の別の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。この実施形態においては、第1の偏光子20と第1の光学補償層30との間に保護層50が設けられる。保護層50は第1の偏光子20の液晶セル側に隣接し、第1の光学補償層30は保護層50の液晶セル側に隣接する。このような実施形態によれば、保護層50を設けることにより偏光子の劣化が顕著に防止され、耐久性に優れた液晶パネルが得られ得る。なお、第1の光学補償層30がバックライト側に配置され、第2の光学補償層40が視認側に配置されてもよいが、好ましくは第1の光学補償層30は図示するように視認側に配置される。バックライトの熱による影響を低減させて、本発明の効果をより発揮し得るからである。
A. Overall Configuration of Liquid Crystal Panel FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to one embodiment of the present invention. The liquid crystal panel 100 includes a liquid crystal cell 10; a first polarizer 20 disposed on one side of the liquid crystal cell 10 (viewing side in the illustrated example); and the other side of the liquid crystal cell 10 (backlight in the illustrated example). A second polarizer 20 ′ disposed on the side); and at least two optical compensation layers disposed between the first polarizer 20 and the second polarizer 20 ′. The at least two optical compensation layers include a first optical compensation layer 30 and a second optical compensation layer 40. In the illustrated example, the first optical compensation layer 30 is disposed between the first polarizer 20 and the liquid crystal cell 10, and the second optical compensation layer 40 is composed of the second polarizer 20 ′ and the liquid crystal cell 10. It is arranged between. According to such an embodiment, the first optical compensation layer 30 can function as a protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer 20, so that the liquid crystal panel (finally, a liquid crystal display device) is thin. Can contribute. FIG. 1B is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to another embodiment of the present invention. In this embodiment, a protective layer 50 is provided between the first polarizer 20 and the first optical compensation layer 30. The protective layer 50 is adjacent to the liquid crystal cell side of the first polarizer 20, and the first optical compensation layer 30 is adjacent to the liquid crystal cell side of the protective layer 50. According to such an embodiment, by providing the protective layer 50, deterioration of the polarizer can be remarkably prevented and a liquid crystal panel excellent in durability can be obtained. The first optical compensation layer 30 may be disposed on the backlight side, and the second optical compensation layer 40 may be disposed on the viewing side. However, the first optical compensation layer 30 is preferably visible as illustrated. Placed on the side. This is because the effect of the present invention can be further exerted by reducing the influence of the backlight on heat.

図2(a)は、本発明の別の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。この実施形態においては、第1の光学補償層30および第2の光学補償層40は、第1の偏光子20と液晶セル10との間に配置されている。このような実施形態によれば、第1の光学補償層30が第1の偏光子20の液晶セル側の保護層として機能し得るので、液晶パネル(最終的には、液晶表示装置)の薄型化に貢献し得る。図2(b)は、本発明の別の実施形態による液晶パネルの概略断面図である。この実施形態においては、第1の偏光子20と第1の光学補償層30との間に保護層50が設けられる。保護層50は第1の偏光子20の液晶セル側に隣接し、第1の光学補償層30は保護層50の液晶セル側に隣接する。このような実施形態によれば、保護層50を設けることにより、偏光子の劣化が顕著に防止され、耐久性に優れた液晶パネルが得られ得る。なお、第1の光学補償層30と第2の光学補償層40の配置が入れ替わっていてもよい。   FIG. 2A is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to another embodiment of the present invention. In this embodiment, the first optical compensation layer 30 and the second optical compensation layer 40 are disposed between the first polarizer 20 and the liquid crystal cell 10. According to such an embodiment, the first optical compensation layer 30 can function as a protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer 20, so that the liquid crystal panel (finally, a liquid crystal display device) is thin. Can contribute. FIG. 2B is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal panel according to another embodiment of the present invention. In this embodiment, a protective layer 50 is provided between the first polarizer 20 and the first optical compensation layer 30. The protective layer 50 is adjacent to the liquid crystal cell side of the first polarizer 20, and the first optical compensation layer 30 is adjacent to the liquid crystal cell side of the protective layer 50. According to such an embodiment, by providing the protective layer 50, the deterioration of the polarizer can be remarkably prevented, and a liquid crystal panel excellent in durability can be obtained. Note that the arrangement of the first optical compensation layer 30 and the second optical compensation layer 40 may be switched.

図1(a)および図1(b)に示すように、第1の光学補償層30および前記第2の光学補償層40が、液晶セル10を基準にしてそれぞれ別の側に配置されるのが好ましい。第1の光学補償層30と第2の光学補償層40との積層方法を考慮することなく製品設計を行うことができ、かつ、生産性に優れるからである。なお、図1(a)〜(b)および図2(a)〜(b)に示す各構成部材および各層の詳細については、後述のB−1項〜B−4項で説明する。   As shown in FIG. 1A and FIG. 1B, the first optical compensation layer 30 and the second optical compensation layer 40 are disposed on different sides with respect to the liquid crystal cell 10, respectively. Is preferred. This is because product design can be performed without considering the method of laminating the first optical compensation layer 30 and the second optical compensation layer 40, and the productivity is excellent. In addition, the detail of each structural member and each layer which are shown to Fig.1 (a)-(b) and Fig.2 (a)-(b) is demonstrated by the below-mentioned B-1 term-B-4 term.

本発明においては、必要に応じて、第1の偏光子20または第2の偏光子20’と第2の光学補償層40との間に、任意の適切な保護フィルム(図示せず)が設けられる。さらに、必要に応じて、第1の偏光子20および/または第2の偏光子20’の光学補償層が形成されない側にも、任意の適切な保護フィルムが設けられる。保護フィルムを設けることにより、偏光子の劣化が防止され得る。本発明においては、さらに別の光学補償層(図示せず)を設けてもよい。このような光学補償層の種類、数、配置位置等は、目的に応じて適切に選択され得る。   In the present invention, any appropriate protective film (not shown) is provided between the first polarizer 20 or the second polarizer 20 ′ and the second optical compensation layer 40 as necessary. It is done. Furthermore, if necessary, any appropriate protective film is provided on the side of the first polarizer 20 and / or the second polarizer 20 'where the optical compensation layer is not formed. By providing the protective film, deterioration of the polarizer can be prevented. In the present invention, another optical compensation layer (not shown) may be provided. The type, number, arrangement position, and the like of such an optical compensation layer can be appropriately selected according to the purpose.

液晶セル10は、一対の基板11、11’と、基板11、11’間に挟持された表示媒体としての液晶層12とを有する。一方の基板(カラーフィルター基板)11には、カラーフィルターおよびブラックマトリクス(いずれも図示せず)が設けられている。他方の基板(アクティブマトリクス基板)11’には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)(図示せず)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線(図示せず)およびソース信号を与える信号線(図示せず)と、画素電極(図示せず)とが設けられている。なお、カラーフィルターは、アクティブマトリクス基板11’側に設けてもよい。上記基板11、11’の間隔(セルギャップ)は、スペーサー(図示せず)によって制御されている。上記基板11、11’の液晶層12と接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜(図示せず)が設けられている。   The liquid crystal cell 10 includes a pair of substrates 11 and 11 ′ and a liquid crystal layer 12 as a display medium sandwiched between the substrates 11 and 11 ′. One substrate (color filter substrate) 11 is provided with a color filter and a black matrix (both not shown). On the other substrate (active matrix substrate) 11 ′, a switching element (typically TFT) (not shown) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal and a scanning line (not shown) for supplying a gate signal to this switching element. ) And a signal line (not shown) for supplying a source signal, and a pixel electrode (not shown). The color filter may be provided on the active matrix substrate 11 'side. A distance (cell gap) between the substrates 11 and 11 'is controlled by a spacer (not shown). An alignment film (not shown) made of, for example, polyimide is provided on the side of the substrates 11 and 11 ′ in contact with the liquid crystal layer 12.

液晶セル10の駆動モードとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な駆動モードが採用され得る。駆動モードの具体例としては、STN(Super Twisted Nematic)モード、TN(Twisted Nematic)モード、IPS(In−Plane Switching)モード、VA(Vertical Aligned)モード、OCB(Optically Aligned Birefringence)モード、HAN(Hybrid Aligned Nematic)モードおよびASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)モードが挙げられる。VAモードおよびOCBモードが好ましい。   As a driving mode of the liquid crystal cell 10, any appropriate driving mode can be adopted as long as the effect of the present invention can be obtained. Specific examples of the drive mode include STN (Super Twisted Nematic) mode, TN (Twisted Nematic) mode, IPS (In-Plane Switching) mode, VA (Vertical Aligned Hidden Alignment) mode, OCB (Optical Aligned Hidden mode) Examples include an aligned nematic (ASM) mode and an ASM (axially aligned microcell) mode. VA mode and OCB mode are preferred.

図3は、VAモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。図3(a)に示すように、電圧無印加時には、液晶分子は基板11、11’面に垂直に配向する。このような垂直配向は、垂直配向膜(図示せず)を形成した基板間に負の誘電率異方性を有するネマチック液晶を配することにより実現され得る。このような状態で一方の基板11の面から光を入射させると、第1の偏光子20を通過して液晶層12に入射した直線偏光の光は、垂直配向している液晶分子の長軸の方向に沿って進む。液晶分子の長軸方向には複屈折が生じないため入射光は偏光方位を変えずに進み、第1の偏光子20と直交する偏光軸を有する第2の偏光子20’で吸収される。これにより電圧無印加時において暗状態の表示が得られる(ノーマリブラックモード)。図3(b)に示すように、電極間に電圧が印加されると、液晶分子の長軸が基板面に平行に配向する。この状態の液晶層12に入射した直線偏光の光に対して液晶分子は複屈折性を示し、入射光の偏光状態は液晶分子の傾きに応じて変化する。所定の最大電圧印加時において液晶層を通過する光は、例えばその偏光方位が90°回転させられた直線偏光となるので、第2の偏光子20’を透過して明状態の表示が得られる。再び電圧無印加状態にすると配向規制力により暗状態の表示に戻すことができる。また、印加電圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して第2の偏光子20’からの透過光強度を変化させることにより階調表示が可能となる。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the VA mode. As shown in FIG. 3A, when no voltage is applied, the liquid crystal molecules are aligned perpendicular to the surfaces of the substrates 11 and 11 '. Such vertical alignment can be realized by arranging a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy between substrates on which a vertical alignment film (not shown) is formed. When light is incident from the surface of one substrate 11 in such a state, the linearly polarized light that has passed through the first polarizer 20 and entered the liquid crystal layer 12 is the major axis of the vertically aligned liquid crystal molecules. Proceed along the direction of Since birefringence does not occur in the major axis direction of the liquid crystal molecules, the incident light travels without changing the polarization direction and is absorbed by the second polarizer 20 ′ having a polarization axis orthogonal to the first polarizer 20. This provides a dark display when no voltage is applied (normally black mode). As shown in FIG. 3B, when a voltage is applied between the electrodes, the long axes of the liquid crystal molecules are aligned parallel to the substrate surface. Liquid crystal molecules exhibit birefringence with respect to linearly polarized light incident on the liquid crystal layer 12 in this state, and the polarization state of incident light changes according to the inclination of the liquid crystal molecules. Light that passes through the liquid crystal layer when a predetermined maximum voltage is applied becomes, for example, linearly polarized light whose polarization direction is rotated by 90 °, and therefore, a bright display can be obtained through the second polarizer 20 ′. . When the voltage is not applied again, the display can be returned to the dark state by the orientation regulating force. Further, gradation display can be performed by changing the intensity of transmitted light from the second polarizer 20 'by changing the applied voltage to control the tilt of the liquid crystal molecules.

図4は、OCBモードにおける液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。OCBモードは、液晶層12をいわゆるベンド配向といわれる配向によって構成する駆動モードである。ベンド配向とは、図4(c)に示すように、ネマチック液晶分子の配向が基板近傍においては、ほぼ平行の角度(配向角)を有し、配向角は液晶層の中心に向かうに従って基板平面に対して垂直な角度を呈し、液晶層の中心から離れるに従って対向する基板表面と配向になるように漸次連続的に変化し、かつ、液晶層全体にわたってねじれ構造を有しない配向状態をいう。このようなベンド配向は、以下のようにして形成される。図4(a)に示すように、何ら電界等を付与していない状態(初期状態)では、液晶分子は実質的にホモジニアス配向をとっている。ただし、液晶分子は、プレチルト角を有し、かつ、基板近傍のプレチルト角とそれに対向する基板近傍のプレチルト角とが異なっている。ここに所定のバイアス電圧(代表的には、1.5V〜1.9V)を印加すると(低電圧印加時)、図4(b)に示すようなスプレイ配向を経て、図4(c)に示すようなベンド配向への転移が実現され得る。ベンド配向状態からさらに表示電圧(代表的には、5V〜7V)を印加すると(高電圧印加時)、液晶分子は図4(d)に示すように基板表面に対してほぼ垂直に立ち上がる。ノーマリーホワイトの表示モードにおいては、第1の偏光子20を通過して、高電圧印加時に図4(d)の状態にある液晶層に入射した光は、偏光方位を変えずに進み、第2の偏光子20’で吸収される。したがって、暗状態の表示となる。表示電圧を下げると、ラビング処理の配向規制力により、ベンド配向に戻り、明状態の表示に戻すことができる。また、表示電圧を変化させて液晶分子の傾きを制御して偏光子からの透過光強度を変化させることにより、階調表示が可能となる。なお、OCBモードの液晶セルを備えた液晶表示装置は、スプレイ配向状態からベンド配向状態への相転移を非常に高速でスイッチングできるため、TNモードやIPSモード等の他駆動モードの液晶表示装置に比べ、動画表示特性に優れるという特徴を有する。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating the alignment state of liquid crystal molecules in the OCB mode. The OCB mode is a drive mode in which the liquid crystal layer 12 is configured by so-called bend alignment. As shown in FIG. 4C, the bend alignment has a substantially parallel angle (alignment angle) when the alignment of nematic liquid crystal molecules is in the vicinity of the substrate, and the alignment plane increases toward the center of the liquid crystal layer. An alignment state that exhibits an angle perpendicular to the liquid crystal layer, gradually changes so as to be aligned with the opposing substrate surface as the distance from the center of the liquid crystal layer, and does not have a twisted structure throughout the liquid crystal layer. Such a bend orientation is formed as follows. As shown in FIG. 4A, in a state where no electric field or the like is applied (initial state), the liquid crystal molecules are substantially homogeneously aligned. However, the liquid crystal molecules have a pretilt angle, and the pretilt angle near the substrate is different from the pretilt angle near the opposite substrate. When a predetermined bias voltage (typically, 1.5 V to 1.9 V) is applied thereto (when a low voltage is applied), a splay alignment as shown in FIG. A transition to bend orientation as shown can be achieved. When a display voltage (typically 5 V to 7 V) is applied from the bend alignment state (when a high voltage is applied), the liquid crystal molecules rise almost perpendicularly to the substrate surface as shown in FIG. In the normally white display mode, light that has passed through the first polarizer 20 and entered the liquid crystal layer in the state of FIG. 4D when a high voltage is applied proceeds without changing the polarization direction. 2 is absorbed by the polarizer 20 '. Therefore, a dark state is displayed. When the display voltage is lowered, it can return to the bend alignment and return to the bright display by the alignment regulating force of the rubbing process. In addition, gradation display is possible by changing the display voltage to control the tilt of the liquid crystal molecules to change the transmitted light intensity from the polarizer. Note that a liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell can switch the phase transition from the splay alignment state to the bend alignment state at a very high speed, so that the liquid crystal display device in other drive modes such as the TN mode and the IPS mode can be used. In comparison, it has a feature of excellent moving image display characteristics.

B−1.第1の光学補償層
第1の光学補償層の光弾性係数の絶対値は、40×10−12/N以下であり、より好ましくは0.2×10−12〜35×10−12、さらに好ましくは0.2×10−12〜30×10−12である。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、表示ムラを効果的に抑制し得る。
B-1. First optical compensation layer The absolute value of the photoelastic coefficient of the first optical compensation layer is 40 × 10 −12 m 2 / N or less, more preferably 0.2 × 10 −12 to 35 × 10 −12. , more preferably from 0.2 × 10 -12 ~30 × 10 -12 . If the absolute value of the photoelastic coefficient is within such a range, display unevenness can be effectively suppressed.

第1の光学補償層は、nx>ny≧nzの屈折率分布を有する。さらに、第1の光学補償層は、いわゆる逆分散の波長依存性を有する。具体的には、その面内位相差は、Δnd(380)<Δnd(550)<Δnd(780)の関係を有する。好ましくは、面内位相差は、Δnd(780)/Δnd(550)>1.10の関係を有する。このような関係を有することにより、可視光の広い範囲にわたって良好な光学補償が実現され得る。上記のような低光弾性係数と逆分散の波長依存性とを両立する光学補償層を有する液晶パネルを実現したことが、本発明の特徴の1つである。   The first optical compensation layer has a refractive index distribution of nx> ny ≧ nz. Furthermore, the first optical compensation layer has so-called reverse dispersion wavelength dependency. Specifically, the in-plane phase difference has a relationship of Δnd (380) <Δnd (550) <Δnd (780). Preferably, the in-plane phase difference has a relationship of Δnd (780) / Δnd (550)> 1.10. By having such a relationship, good optical compensation can be realized over a wide range of visible light. One feature of the present invention is that a liquid crystal panel having an optical compensation layer that achieves both the low photoelastic coefficient and the wavelength dependence of inverse dispersion as described above is realized.

図1(a)または図2(a)に示すように、第1の光学補償層が第1の偏光子または第2の偏光子の液晶セル側の保護層として機能し得る実施態様では、第1の光学補償層の面内位相差Δnd(550)の下限は、好ましくは90nm以上、より好ましくは120nm以上、さらに好ましくは130nm以上である。一方、Δnd(550)の上限は、好ましくは200nm以下、より好ましくは170nm以下、さらに好ましくは160nm以下である。また、この実施態様では、第1の光学補償層の厚み方向の位相差Rth(550)の下限は、好ましくは120nm以上、より好ましくは140nm以上、さらに好ましくは160nm以上である。一方、Rth(550)の上限は、好ましくは250nm以下、より好ましくは230nm以下、さらに好ましくは210nm以下である。   As shown in FIG. 1A or FIG. 2A, in an embodiment in which the first optical compensation layer can function as a protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer or the second polarizer, The lower limit of the in-plane retardation Δnd (550) of one optical compensation layer is preferably 90 nm or more, more preferably 120 nm or more, and further preferably 130 nm or more. On the other hand, the upper limit of Δnd (550) is preferably 200 nm or less, more preferably 170 nm or less, and still more preferably 160 nm or less. In this embodiment, the lower limit of the thickness direction retardation Rth (550) of the first optical compensation layer is preferably 120 nm or more, more preferably 140 nm or more, and further preferably 160 nm or more. On the other hand, the upper limit of Rth (550) is preferably 250 nm or less, more preferably 230 nm or less, and still more preferably 210 nm or less.

図1(b)または図2(b)に示すように、第1の偏光子または第2の偏光子と第1の光学補償層との間に保護層が設けられ、第1の光学補償層が保護層の液晶セル側に隣接する実施態様では、第1の光学補償層の面内位相差Δnd(550)の下限は、好ましくは50nm以上、より好ましくは70nm以上、さらに好ましくは75nm以上である。一方、Δnd(550)の上限は、好ましくは150nm以下、より好ましくは110nm以下、さらに好ましくは100nm以下である。また、この実施態様では、第1の光学補償層の厚み方向の位相差Rth(550)の下限は、好ましくは50nm以上、より好ましくは70nm以上、さらに好ましくは75nm以上である。一方、Rth(550)の上限は、好ましくは150nm以下、より好ましくは130nm以下、さらに好ましくは110nm以下である。   As shown in FIG. 1B or FIG. 2B, a protective layer is provided between the first polarizer or the second polarizer and the first optical compensation layer, and the first optical compensation layer is provided. In an embodiment in which is adjacent to the liquid crystal cell side of the protective layer, the lower limit of the in-plane retardation Δnd (550) of the first optical compensation layer is preferably 50 nm or more, more preferably 70 nm or more, and even more preferably 75 nm or more. is there. On the other hand, the upper limit of Δnd (550) is preferably 150 nm or less, more preferably 110 nm or less, and still more preferably 100 nm or less. In this embodiment, the lower limit of the thickness direction retardation Rth (550) of the first optical compensation layer is preferably 50 nm or more, more preferably 70 nm or more, and further preferably 75 nm or more. On the other hand, the upper limit of Rth (550) is preferably 150 nm or less, more preferably 130 nm or less, and still more preferably 110 nm or less.

第1の光学補償層の厚みは、本発明の効果を奏する限りにおいて任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、厚みは、20〜160μmであることが好ましく、より好ましくは40〜140μm、さらに好ましくは60〜120μmである。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the first optical compensation layer as long as the effects of the present invention are exhibited. Specifically, the thickness is preferably 20 to 160 μm, more preferably 40 to 140 μm, and still more preferably 60 to 120 μm.

第1の光学補償層は、代表的には、ポリマーフィルムを延伸処理することにより形成され得る。例えば、ポリマーの種類、延伸条件、延伸方法等を適切に選択することにより、上記のような光学特性(屈折率分布、面内位相差、光弾性係数)有する第1の光学補償層が得られ得る。   The first optical compensation layer can be typically formed by stretching a polymer film. For example, the first optical compensation layer having the above optical characteristics (refractive index distribution, in-plane retardation, photoelastic coefficient) can be obtained by appropriately selecting the type of polymer, stretching conditions, stretching method, and the like. obtain.

上記ポリマーフィルムに含まれる材料としては、任意の適切な材料が採用され得るが、セルロース系材料を含むことが好ましい。   Any appropriate material can be adopted as the material included in the polymer film, but it is preferable to include a cellulosic material.

上記セルロース系材料としては、アセチル基およびプロピオニル基で置換されていることが好ましい。このセルロース系材料の置換度、「DSac(アセチル置換度)+DSpr(プロピオニル置換度)」(セルロースの繰り返し単位中に存在する3個の水酸基が、アセチル基またはプロピオニル基で平均してどれだけ置換されているかを示す)の下限は、好ましくは2以上、より好ましくは2.3以上、さらに好ましくは2.6以上である。「DSac+DSpr」の上限は、好ましくは3以下、より好ましくは2.9以下、さらに好ましくは2.8以下である。セルロース系材料の置換度を上記範囲とすることにより、上記のような所望の屈折率分布を有する光学補償層が得られ得る。   The cellulose material is preferably substituted with an acetyl group and a propionyl group. Degree of substitution of this cellulosic material, “DSac (acetyl substitution degree) + DSpr (propionyl substitution degree)” (how many three hydroxyl groups present in the repeating unit of cellulose are substituted with an acetyl group or a propionyl group on average. Is preferably 2 or more, more preferably 2.3 or more, and even more preferably 2.6 or more. The upper limit of “DSac + DSpr” is preferably 3 or less, more preferably 2.9 or less, and even more preferably 2.8 or less. By setting the substitution degree of the cellulosic material in the above range, an optical compensation layer having the desired refractive index distribution as described above can be obtained.

上記DSpr(プロピオニル置換度)の下限は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、さらに好ましくは2.5以上である。DSprの上限は、好ましくは3以下、より好ましくは2.9以下、さらに好ましくは2.8以下である。DSprを上記範囲とすることにより、セルロース系材料の溶剤に対する溶解性が向上し、得られる第1の光学補償層の厚みの制御が容易となる。さらに、「DSac+DSpr」を上記の範囲とし、かつ、DSprを上記の範囲とすることにより、上記の光学特性を有し、かつ、逆分散の波長依存性を有する光学補償層が得られ得る。   The lower limit of the DSpr (propionyl substitution degree) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and further preferably 2.5 or more. The upper limit of DSpr is preferably 3 or less, more preferably 2.9 or less, and even more preferably 2.8 or less. By setting DSpr in the above range, the solubility of the cellulose-based material in the solvent is improved, and the thickness of the first optical compensation layer to be obtained can be easily controlled. Furthermore, by setting “DSac + DSpr” in the above range and DSpr in the above range, an optical compensation layer having the above optical characteristics and having the wavelength dependence of reverse dispersion can be obtained.

上記DSac(アセチル置換度)およびDSpr(プロピオニル置換度)は、特開2003−315538号公報[0016]〜[0019]に記載の方法により求めることができる。   The DSac (acetyl substitution degree) and DSpr (propionyl substitution degree) can be determined by the method described in JP-A No. 2003-315538 [0016] to [0019].

上記セルロース系材料は、アセチル基およびプロピオニル基以外のその他の置換基を有し得る。その他の置換基としては、例えば、ブチレート等のエステル基;アルキルエーテル基、アラアルキレンエーテル基等のエーテル基等が挙げられる。   The cellulosic material may have other substituents other than acetyl groups and propionyl groups. Examples of other substituents include ester groups such as butyrate; ether groups such as alkyl ether groups and aralkylene ether groups.

上記セルロース系材料の数平均分子量は、好ましくは5千〜10万、より好ましくは1万〜7万である。上記範囲とすることにより、生産性に優れ、かつ、良好な機械的強度が得られ得る。   The number average molecular weight of the cellulosic material is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 70,000. By setting it as the said range, it is excellent in productivity and favorable mechanical strength can be obtained.

アセチル基およびプロピオニル基への置換方法としては、適宜任意の方法が採用される。例えば、セルロースを強苛性ソーダ溶液で処理してアルカリセルロースとし、これを所定量の無水酢酸とプロピオン酸無水物との混合物によりアシル化する。アシル基を部分的に加水分解することにより、置換度「DSac+DSpr」を調整する。   As a method for substituting the acetyl group and the propionyl group, any method is appropriately adopted. For example, cellulose is treated with a strong caustic soda solution to obtain alkali cellulose, which is acylated with a mixture of a predetermined amount of acetic anhydride and propionic anhydride. The substitution degree “DSac + DSpr” is adjusted by partially hydrolyzing the acyl group.

上記ポリマーフィルムは、適宜任意の高分子材料を含み得る。このような高分子材料としては、例えば、セルロースブチレート等のセルロースエステル;メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロースエーテル等が挙げられる。ポリマーフィルムは、必要に応じて、可塑剤、熱安定剤、紫外線安定剤等の添加剤を含み得る。   The polymer film can appropriately contain any polymer material. Examples of such a polymer material include cellulose esters such as cellulose butyrate; cellulose ethers such as methyl cellulose and ethyl cellulose. The polymer film may contain additives such as a plasticizer, a heat stabilizer, and an ultraviolet stabilizer as necessary.

B−2.第2の光学補償層
第2の光学補償層は、nx=ny>nzの屈折率分布を有する。さらに、第2の光学補償層の厚み方向の位相差は、Rth(380)>Rth(550)>Rth(780)の関係を有する。好ましくは、厚み方向の位相差は、Rth(780)/Rth(550)<0.95の関係を有する。
B-2. Second Optical Compensation Layer The second optical compensation layer has a refractive index distribution of nx = ny> nz. Further, the thickness direction retardation of the second optical compensation layer has a relationship of Rth (380)> Rth (550)> Rth (780). Preferably, the retardation in the thickness direction has a relationship of Rth (780) / Rth (550) <0.95.

第2の光学補償層の厚み方向の位相差Rth(550)の下限は、好ましくは10nm以上、より好ましくは20nm以上、さらに好ましくは50nm以上である。一方、Rth(550)の上限は、好ましくは1000nm以下、より好ましくは500nm以下、さらに好ましくは250nm以下である。第2の光学補償層の面内位相差Δnd(550)の上限は、10nm以下であり、好ましくは5nm以下、さらに好ましくは3nm以下である。   The lower limit of the thickness direction retardation Rth (550) of the second optical compensation layer is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and further preferably 50 nm or more. On the other hand, the upper limit of Rth (550) is preferably 1000 nm or less, more preferably 500 nm or less, and still more preferably 250 nm or less. The upper limit of the in-plane retardation Δnd (550) of the second optical compensation layer is 10 nm or less, preferably 5 nm or less, more preferably 3 nm or less.

第2の光学補償層は、単層であってもよく、2層以上の積層体であってもよい。積層体の場合には、積層体全体として上記のような光学特性を有する限り、各層を構成する材料および各層の厚みは適宜設定され得る。   The second optical compensation layer may be a single layer or a laminate of two or more layers. In the case of a laminate, the material constituting each layer and the thickness of each layer can be appropriately set as long as the entire laminate has the optical characteristics as described above.

第2の光学補償層の厚みは、本発明の効果を奏する限りにおいて任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、厚みは、0.1〜50μmであることが好ましく、より好ましくは0.5〜30μm、さらに好ましくは1〜10μmである。   Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the second optical compensation layer as long as the effects of the present invention are exhibited. Specifically, the thickness is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 to 30 μm, and still more preferably 1 to 10 μm.

第2の光学補償層を構成する材料としては、上記のような光学特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料が採用され得る。例えば、このような材料としては、非液晶性材料が挙げられる。特に好ましくは、非液晶性ポリマーである。このような非液晶性材料は、液晶性材料とは異なり、基板の配向性に関係なく、それ自身の性質によりnx=ny>nzという光学的一軸性を示す膜を形成し得る。その結果、配向基板のみならず未配向基板も使用され得る。さらに、未配向基板を用いる場合であっても、その表面に配向膜を塗布する工程や配向膜を積層する工程等を省略することができる。   As a material constituting the second optical compensation layer, any appropriate material can be adopted as long as the above optical characteristics can be obtained. For example, such a material includes a non-liquid crystalline material. Particularly preferred are non-liquid crystalline polymers. Unlike the liquid crystalline material, such a non-liquid crystalline material can form a film exhibiting optical uniaxiality of nx = ny> nz by its own property regardless of the orientation of the substrate. As a result, not only an oriented substrate but also an unoriented substrate can be used. Furthermore, even when an unoriented substrate is used, the step of applying an alignment film on the surface, the step of laminating the alignment film, and the like can be omitted.

上記非液晶性材料としては、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ2種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。   As the non-liquid crystalline material, for example, polymers such as polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide are preferable because they are excellent in heat resistance, chemical resistance, transparency, and rich in rigidity. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability.

上記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量(Mw)が1,000〜1,000,000の範囲であることが好ましく、より好ましくは2,000〜500,000の範囲である。   The molecular weight of the polymer is not particularly limited. For example, the weight average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. is there.

上記ポリイミドとしては、例えば、面内配向性が高く、有機溶剤に可溶なポリイミドが好ましい。具体的には、例えば、特表2000−511296号公報に開示された、9,9−ビス(アミノアリール)フルオレンと芳香族テトラカルボン酸二無水物との縮合重合生成物を含み、下記式(1)に示す繰り返し単位を1つ以上含むポリマーが使用できる。   As the polyimide, for example, a polyimide having high in-plane orientation and soluble in an organic solvent is preferable. Specifically, for example, it includes a condensation polymerization product of 9,9-bis (aminoaryl) fluorene and an aromatic tetracarboxylic dianhydride disclosed in JP 2000-511296 A, and has the following formula ( A polymer containing one or more repeating units shown in 1) can be used.

上記式(1)中、R〜Rは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC10アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基である。好ましくは、R〜Rは、それぞれ独立して、ハロゲン、フェニル基、1〜4個のハロゲン原子またはC10アルキル基で置換されたフェニル基、およびC10アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基である。 In the above formula (1), R 3 to R 6 are each independently hydrogen, halogen, a phenyl group, a phenyl group substituted with 1 to 4 halogen atoms or a C 1 to 10 alkyl group, and C 1. ~ At least one substituent selected from the group consisting of 10 alkyl groups. Preferably, R 3 to R 6 are each independently, comprising halogen, phenyl group, from 1 to 4 halogen atoms or C 1 ~ 10 alkyl group-substituted phenyl group, and C 1 ~ 10 alkyl group And at least one substituent selected from the group.

上記式(1)中、Zは、例えば、C20の4価芳香族基であり、好ましくは、ピロメリット基、多環式芳香族基、多環式芳香族基の誘導体、または、下記式(2)で表される基である。 In the above formula (1), Z represents a tetravalent aromatic group C 6 ~ 20, preferably a pyromellitic group, a polycyclic aromatic group, a derivative of a polycyclic aromatic group, or, It is group represented by following formula (2).

上記式(2)中、Z’は、例えば、共有結合、C(R基、CO基、O原子、S原子、SO基、Si(C基、または、NR基であり、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。また、wは、1から10までの整数を表す。Rは、それぞれ独立して、水素またはC(Rである。Rは、水素、炭素原子数1〜約20のアルキル基、またはC20アリール基であり、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Rは、それぞれ独立して、水素、フッ素、または塩素である。 In the above formula (2), Z ′ is, for example, a covalent bond, C (R 7 ) 2 group, CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (C 2 H 5 ) 2 group, or NR Eight groups, and in the case of a plurality, they may be the same or different. W represents an integer from 1 to 10. Each R 7 is independently hydrogen or C (R 9 ) 3 . R 8 is hydrogen, an alkyl group or a C 6 ~ 20 aryl group, the carbon atom number from 1 to about 20, for a plurality, may be different it may be respectively identical. Each R 9 is independently hydrogen, fluorine, or chlorine.

上記多環式芳香族基としては、例えば、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはアントラセンから誘導される4価の基が挙げられる。また、上記多環式芳香族基の置換誘導体としては、例えば、C10のアルキル基、そのフッ素化誘導体、およびFやCl等のハロゲンからなる群から選択される少なくとも一つの基で置換された上記多環式芳香族基が挙げられる。 Examples of the polycyclic aromatic group include a tetravalent group derived from naphthalene, fluorene, benzofluorene or anthracene. Further, Examples of the substituted derivatives of the polycyclic aromatic group, for example, substituted with at least one alkyl group of C 1 ~ 10, which is selected from the group consisting of fluorinated derivatives, and F or a halogen such as Cl And the above-mentioned polycyclic aromatic group.

この他にも、例えば、特表平8−511812号公報に記載された、繰り返し単位が下記一般式(3)または(4)で示されるホモポリマーや、繰り返し単位が下記一般式(5)で示されるポリイミド等が挙げられる。なお、下記式(5)のポリイミドは、下記式(3)のホモポリマーの好ましい形態である。   In addition, for example, a homopolymer described in JP-A-8-511812, wherein the repeating unit is represented by the following general formula (3) or (4), or the repeating unit is represented by the following general formula (5): The polyimide etc. which are shown are mentioned. In addition, the polyimide of following formula (5) is a preferable form of the homopolymer of following formula (3).

上記一般式(3)〜(5)中、GおよびG’は、それぞれ独立して、例えば、共有結合、CH基、C(CH基、C(CF基、C(CX基(ここで、Xは、ハロゲンである。)、CO基、O原子、S原子、SO基、Si(CHCH基、および、N(CH)基からなる群から選択される基であり、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。 In the general formulas (3) to (5), G and G ′ are each independently, for example, a covalent bond, a CH 2 group, a C (CH 3 ) 2 group, a C (CF 3 ) 2 group, a C ( CX 3 ) 2 groups (where X is a halogen), CO group, O atom, S atom, SO 2 group, Si (CH 2 CH 3 ) 2 group, and N (CH 3 ) group Groups selected from the group consisting of, and may be the same or different.

上記式(3)および式(5)中、Lは、置換基であり、dおよびeは、その置換数を表す。Lは、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基であり、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、およびC1−3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基が挙げられる。また、上記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。dは、0から2までの整数であり、eは、0から3までの整数である。 In the above formulas (3) and (5), L is a substituent, and d and e represent the number of substitutions. L is, for example, a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in a plurality of cases, they may be the same or different. . As said substituted phenyl group, the substituted phenyl group which has at least 1 type of substituent selected from the group which consists of a halogen, a C1-3 alkyl group, and a C1-3 halogenated alkyl group, for example is mentioned. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. d is an integer from 0 to 2, and e is an integer from 0 to 3.

上記式(3)〜(5)中、Qは置換基であり、fはその置換数を表す。Qとしては、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Qが複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。上記置換アルキル基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基が挙げられる。また上記置換アリール基としては、例えば、ハロゲン化アリール基が挙げられる。fは、0から4までの整数であり、gは、0から3までの整数であり、hは、1から3までの整数である。また、gおよびhは、1より大きいことが好ましい。   In the above formulas (3) to (5), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is, for example, selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group When Q is plural, they may be the same or different from each other. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. As said substituted alkyl group, a halogenated alkyl group is mentioned, for example. Examples of the substituted aryl group include a halogenated aryl group. f is an integer from 0 to 4, g is an integer from 0 to 3, and h is an integer from 1 to 3. Further, g and h are preferably larger than 1.

上記式(4)中、R10およびR11は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、フェニル基、置換フェニル基、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される基である。その中でも、R10およびR11は、それぞれ独立に、ハロゲン化アルキル基であることが好ましい。 In the above formula (4), R 10 and R 11 are each independently a group selected from the group consisting of hydrogen, halogen, phenyl group, substituted phenyl group, alkyl group, and substituted alkyl group. Among these, R 10 and R 11 are preferably each independently a halogenated alkyl group.

上記式(5)中、MおよびMは、それぞれ独立して、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基、または、置換フェニル基である。上記ハロゲンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。また、上記置換フェニル基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、およびC1−3ハロゲン化アルキル基からなる群から選択される少なくとも一種類の置換基を有する置換フェニル基が挙げられる。 In the above formula (5), M 1 and M 2 are each independently, for example, a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group. Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Moreover, as said substituted phenyl group, the substituted phenyl group which has at least 1 type of substituent selected from the group which consists of a halogen, a C1-3 alkyl group, and a C1-3 halogenated alkyl group, for example is mentioned. .

上記式(3)に示すポリイミドの具体例としては、例えば、下記式(6)で表されるもの等が挙げられる。   Specific examples of the polyimide represented by the above formula (3) include those represented by the following formula (6).

さらに、上記ポリイミドとしては、例えば、前述のような骨格(繰り返し単位)以外の酸二無水物やジアミンを、適宜共重合させたコポリマーが挙げられる。   Furthermore, examples of the polyimide include a copolymer obtained by appropriately copolymerizing an acid dianhydride other than the skeleton (repeating unit) as described above and a diamine.

上記酸二無水物としては、例えば、芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。上記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物、2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   As said acid dianhydride, aromatic tetracarboxylic dianhydride is mentioned, for example. Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride, 2 , 2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride and the like.

上記ピロメリット酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,6−ジフェニルピロメリット酸二無水物、3,6−ビス(トリフルオロメチル)ピロメリット酸二無水物、3,6−ジブロモピロメリット酸二無水物、3,6−ジクロロピロメリット酸二無水物等が挙げられる。上記ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。上記ナフタレンテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,3,6,7−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロ−ナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。上記複素環式芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物、ピラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、ピリジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。上記2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,2’−ジブロモ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ジクロロ−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Examples of the pyromellitic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,6-diphenylpyromellitic dianhydride, 3,6-bis (trifluoromethyl) pyromellitic dianhydride, 3, Examples include 6-dibromopyromellitic dianhydride and 3,6-dichloropyromellitic dianhydride. Examples of the benzophenone tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2 , 2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the naphthalenetetracarboxylic dianhydride include 2,3,6,7-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, and 2,6. -Dichloro-naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the heterocyclic aromatic tetracarboxylic dianhydride include, for example, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride. Pyridine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and the like. Examples of the 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride include 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 2,2′-dichloro. -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, etc. Can be mentioned.

また、上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のその他の例としては、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,5,6−トリフルオロ−3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−2,2−ジフェニルプロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−[4,4’−イソプロピリデン−ジ(p−フェニレンオキシ)]ビス(フタル酸無水物)、N,N−(3,4−ジカルボキシフェニル)−N−メチルアミン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジエチルシラン二無水物等が挙げられる。   Other examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride include 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride. Bis (2,5,6-trifluoro-3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,1,3,3 3-hexafluoropropane dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -2,2-diphenylpropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′ − [4,4′− Sopropylidene-di (p-phenyleneoxy)] bis (phthalic anhydride), N, N- (3,4-dicarboxyphenyl) -N-methylamine dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) Examples include diethylsilane dianhydride.

これらの中でも、上記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、2,2’−置換ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、より好ましくは、2,2’−ビス(トリハロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、さらに好ましくは、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。   Among these, the aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferably 2,2′-substituted biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2′-bis (trihalomethyl) -4,4. ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, more preferably 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride It is.

上記ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミンが挙げられ、具体例としては、ベンゼンジアミン、ジアミノベンゾフェノン、ナフタレンジアミン、複素環式芳香族ジアミン、およびその他の芳香族ジアミンが挙げられる。   Examples of the diamine include aromatic diamines, and specific examples include benzene diamine, diaminobenzophenone, naphthalene diamine, heterocyclic aromatic diamine, and other aromatic diamines.

上記ベンゼンジアミンとしては、例えば、o−、m−およびp−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、1,4−ジアミノ−2−メトキシベンゼン、1,4−ジアミノ−2−フェニルベンゼンおよび1,3−ジアミノ−4−クロロベンゼンのようなベンゼンジアミンからなる群から選択されるジアミン等が挙げられる。上記ジアミノベンゾフェノンの例としては、2,2’−ジアミノベンゾフェノン、および3,3’−ジアミノベンゾフェノン等が挙げられる。上記ナフタレンジアミンとしては、例えば、1,8−ジアミノナフタレン、および1,5−ジアミノナフタレン等が挙げられる。上記複素環式芳香族ジアミンの例としては、2,6−ジアミノピリジン、2,4−ジアミノピリジン、および2,4−ジアミノ−S−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the benzenediamine include o-, m- and p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 1,4-diamino-2-methoxybenzene, 1,4-diamino-2-phenylbenzene and 1, Examples thereof include diamines selected from the group consisting of benzenediamines such as 3-diamino-4-chlorobenzene. Examples of the diaminobenzophenone include 2,2'-diaminobenzophenone and 3,3'-diaminobenzophenone. Examples of the naphthalenediamine include 1,8-diaminonaphthalene and 1,5-diaminonaphthalene. Examples of the heterocyclic aromatic diamine include 2,6-diaminopyridine, 2,4-diaminopyridine, and 2,4-diamino-S-triazine.

また、芳香族ジアミンとしては、上記の他に、4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−(9−フルオレニリデン)−ジアニリン、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’,5,5’−テトラクロロベンジジン、2,2−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4’−ビス(3−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。   In addition to the above, aromatic diamines include 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4 ′-(9-fluorenylidene) -dianiline, 2,2′-bis (tri Fluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 2,2 ′, 5,5 '-Tetrachlorobenzidine, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) -1,1,1 , 3,3,3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 1,3-bis (3-aminophenoxy Benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4′-bis (3 -Aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3 , 3-hexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenylthioether, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, and the like.

上記ポリエーテルケトンとしては、例えば、特開2001−49110号公報に記載された、下記一般式(7)で表されるポリアリールエーテルケトンが挙げられる。   As said polyetherketone, the polyaryletherketone represented by following General formula (7) described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-49110 is mentioned, for example.

上記式(7)中、Xは、置換基を表し、qは、その置換数を表す。Xは、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルコキシ基、または、ハロゲン化アルコキシ基であり、Xが複数の場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。   In the above formula (7), X represents a substituent, and q represents the number of substitutions. X is, for example, a halogen atom, a lower alkyl group, a halogenated alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogenated alkoxy group, and when there are a plurality of X, they may be the same or different.

上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、臭素原子、塩素原子およびヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも、フッ素原子が好ましい。上記低級アルキル基としては、例えば、Cの直鎖または分岐鎖を有するアルキル基が好ましく、より好ましくはCの直鎖または分岐鎖のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、および、tert−ブチル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基およびエチル基である。上記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の上記低級アルキル基のハロゲン化物が挙げられる。上記低級アルコキシ基としては、例えば、Cの直鎖または分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはCの直鎖または分岐鎖のアルコキシ基である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、および、tert−ブトキシ基が、さらに好ましく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基である。上記ハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基等の上記低級アルコキシ基のハロゲン化物が挙げられる。 As said halogen atom, a fluorine atom, a bromine atom, a chlorine atom, and an iodine atom are mentioned, for example, Among these, a fluorine atom is preferable. Examples of the lower alkyl group, for example, preferably an alkyl group having a linear or branched C 1 ~ 6, more preferably a straight-chain or branched alkyl group of C 1 ~ 4. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable. Examples of the halogenated alkyl group include halides of the lower alkyl group such as a trifluoromethyl group. Examples of the lower alkoxy group, for example, preferably a straight chain or branched chain alkoxy group of C 1 ~ 6, more preferably a straight chain or branched chain alkoxy group of C 1 ~ 4. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group are more preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable. . Examples of the halogenated alkoxy group include halides of the lower alkoxy group such as a trifluoromethoxy group.

上記式(7)中、qは、0から4までの整数である。上記式(7)においては、q=0であり、かつ、ベンゼン環の両端に結合したカルボニル基とエーテルの酸素原子とが互いにパラ位に存在することが好ましい。   In the above formula (7), q is an integer from 0 to 4. In the above formula (7), it is preferable that q = 0 and that the carbonyl group bonded to both ends of the benzene ring and the oxygen atom of the ether are present in the para position.

また、上記式(7)中、Rは、下記式(8)で表される基であり、mは、0または1の整数である。 In the above formula (7), R 1 is a group represented by the following formula (8), and m is an integer of 0 or 1.

上記式(8)中、X’は置換基を表し、例えば、上記式(7)におけるXと同様である。上記式(8)において、X’が複数の場合、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。q’は、上記X’の置換数を表し、0から4までの整数であって、q’=0が好ましい。また、pは、0または1の整数である。   In the formula (8), X ′ represents a substituent, and is the same as X in the formula (7), for example. In the above formula (8), when there are a plurality of X ′, they may be the same or different. q ′ represents the number of substitutions of X ′, an integer from 0 to 4, and q ′ = 0 is preferable. P is an integer of 0 or 1.

上記式(8)中、Rは、2価の芳香族基を表す。この2価の芳香族基としては、例えば、o−、m−もしくはp−フェニレン基、または、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、o−、m−もしくはp−テルフェニル、フェナントレン、ジベンゾフラン、ビフェニルエーテル、もしくは、ビフェニルスルホンから誘導される2価の基等が挙げられる。これらの2価の芳香族基において、芳香族に直接結合している水素が、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置換されてもよい。これらの中でも、上記Rとしては、下記式(9)〜(15)からなる群から選択される芳香族基が好ましい。 In the above formula (8), R 2 represents a divalent aromatic group. Examples of the divalent aromatic group include an o-, m- or p-phenylene group, or naphthalene, biphenyl, anthracene, o-, m- or p-terphenyl, phenanthrene, dibenzofuran, biphenyl ether, or And divalent groups derived from biphenylsulfone. In these divalent aromatic groups, hydrogen directly bonded to the aromatic group may be substituted with a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group. Among these, R 2 is preferably an aromatic group selected from the group consisting of the following formulas (9) to (15).

上記式(7)中、Rとしては、下記式(16)で表される基が好ましく、下記式(16)において、Rおよびpは上記式(8)と同義である。 In the above formula (7), R 1 is preferably a group represented by the following formula (16). In the following formula (16), R 2 and p are as defined in the above formula (8).

さらに、上記式(7)中、nは重合度を表し、例えば、2〜5000の範囲であり、好ましくは、5〜500の範囲である。また、その重合は、同じ構造の繰り返し単位からなるものであってもよく、異なる構造の繰り返し単位からなるものであってもよい。後者の場合には、繰り返し単位の重合形態は、ブロック重合であってもよいし、ランダム重合であってもよい。   Furthermore, in said formula (7), n represents a polymerization degree, for example, is the range of 2-5000, Preferably, it is the range of 5-500. Further, the polymerization may be composed of repeating units having the same structure, or may be composed of repeating units having different structures. In the latter case, the polymerization mode of the repeating unit may be block polymerization or random polymerization.

さらに、上記式(7)で示されるポリアリールエーテルケトンの末端は、p−テトラフルオロベンゾイレン基側がフッ素であり、オキシアルキレン基側が水素原子であることが好ましく、このようなポリアリールエーテルケトンは、例えば、下記一般式(17)で表すことができる。なお、下記式において、nは上記式(7)と同様の重合度を表す。   Furthermore, it is preferable that the end of the polyaryl ether ketone represented by the above formula (7) is fluorine on the p-tetrafluorobenzoylene group side and a hydrogen atom on the oxyalkylene group side. For example, it can be represented by the following general formula (17). In the following formula, n represents the same degree of polymerization as in the above formula (7).

上記式(7)で示されるポリアリールエーテルケトンの具体例としては、下記式(18)〜(21)で表されるもの等が挙げられ、下記各式において、nは、上記式(7)と同様の重合度を表す。   Specific examples of the polyaryletherketone represented by the above formula (7) include those represented by the following formulas (18) to (21). In each of the following formulas, n represents the above formula (7). Represents the same degree of polymerization.

また、これらの他に、上記ポリアミドまたはポリエステルとしては、例えば、特表平10−508048号公報に記載されるポリアミドやポリエステルが挙げられ、それらの繰り返し単位は、例えば、下記一般式(22)で表すことができる。   In addition to these, examples of the polyamide or polyester include polyamides and polyesters described in JP-T-10-508048, and their repeating units are represented by the following general formula (22), for example. Can be represented.

上記式(22)中、Yは、OまたはNHである。また、Eは、例えば、共有結合、Cアルキレン基、ハロゲン化Cアルキレン基、CH基、C(CX基(ここで、Xはハロゲンまたは水素である。)、CO基、O原子、S原子、SO基、Si(R)基、および、N(R)基からなる群から選ばれる少なくとも一種類の基であり、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記Eにおいて、Rは、C1−3アルキル基およびC1−3ハロゲン化アルキル基の少なくとも一種類であり、カルボニル官能基またはY基に対してメタ位またはパラ位にある。 In the above formula (22), Y is O or NH. E is, for example, a covalent bond, a C 2 alkylene group, a halogenated C 2 alkylene group, a CH 2 group, a C (CX 3 ) 2 group (where X is a halogen or hydrogen), a CO group, At least one group selected from the group consisting of O atom, S atom, SO 2 group, Si (R) 2 group, and N (R) group, which may be the same or different. . In E, R is at least one of a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 halogenated alkyl group, and is in a meta position or a para position with respect to a carbonyl functional group or a Y group.

また、上記式(22)中、AおよびA’は、置換基であり、tおよびzは、それぞれの置換数を表す。また、pは、0から3までの整数であり、qは、1から3までの整数であり、rは、0から3までの整数である。   In the formula (22), A and A ′ are substituents, and t and z represent the number of substitutions. P is an integer from 0 to 3, q is an integer from 1 to 3, and r is an integer from 0 to 3.

上記Aは、例えば、水素、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、OR(ここで、Rは、上記で定義したとおりである。)で表されるアルコキシ基、アリール基、ハロゲン化等による置換アリール基、C1−9アルコキシカルボニル基、C1−9アルキルカルボニルオキシ基、C1−12アリールオキシカルボニル基、C1−12アリールカルボニルオキシ基およびその置換誘導体、C1−12アリールカルバモイル基、ならびに、C1−12アリールカルボニルアミノ基およびその置換誘導体からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記A’は、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基、フェニル基および置換フェニル基からなる群から選択され、複数の場合、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。上記置換フェニル基のフェニル環上の置換基としては、例えば、ハロゲン、C1−3アルキル基、C1−3ハロゲン化アルキル基およびこれらの組み合わせが挙げられる。上記tは、0から4までの整数であり、上記zは、0から3までの整数である。 A is, for example, an alkoxy group represented by hydrogen, halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, OR (where R is as defined above), An aryl group, a substituted aryl group by halogenation, etc., a C 1-9 alkoxycarbonyl group, a C 1-9 alkylcarbonyloxy group, a C 1-12 aryloxycarbonyl group, a C 1-12 arylcarbonyloxy group and substituted derivatives thereof, C 1-12 arylcarbamoyl group, and is selected from the group consisting of C 1-12 arylcarbonylamino group and a substituted derivative thereof, in the case of a plurality, may be different may be respectively identical. The above A ′ is, for example, selected from the group consisting of halogen, C 1-3 alkyl group, C 1-3 halogenated alkyl group, phenyl group and substituted phenyl group. It may be. Examples of the substituent on the phenyl ring of the substituted phenyl group include a halogen, a C 1-3 alkyl group, a C 1-3 halogenated alkyl group, and a combination thereof. The t is an integer from 0 to 4, and the z is an integer from 0 to 3.

上記式(22)で表されるポリアミドまたはポリエステルの繰り返し単位の中でも、下記一般式(23)で表されるものが好ましい。   Among the repeating units of polyamide or polyester represented by the above formula (22), those represented by the following general formula (23) are preferable.

上記式(23)中、A、A’およびYは、上記式(22)で定義したとおりであり、vは0から3の整数、好ましくは、0から2の整数である。xおよびyは、それぞれ0または1であるが、共に0であることはない。   In the above formula (23), A, A ′ and Y are as defined in the above formula (22), and v is an integer of 0 to 3, preferably 0 to 2. x and y are each 0 or 1, but are not 0 at the same time.

次に、上記第2の光学補償層の代表的な製造方法について説明する。第2の光学補償層の製造方法としては、本発明の効果が得られる限りにおいて任意の適切な方法が採用され得る。   Next, a representative method for manufacturing the second optical compensation layer will be described. As a method for manufacturing the second optical compensation layer, any appropriate method can be adopted as long as the effects of the present invention can be obtained.

第2の光学補償層は、好ましくは、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびポリエステルイミドからなる群より選択される少なくとも1種のポリマーの溶液を、透明高分子フィルムに塗布後、乾燥して、透明高分子フィルム上に該ポリマー層を形成し、該透明高分子フィルムと該ポリマー層とを一体で延伸または収縮することにより形成される。   The second optical compensation layer is preferably after applying a solution of at least one polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide to the transparent polymer film. It is formed by drying, forming the polymer layer on a transparent polymer film, and stretching or shrinking the transparent polymer film and the polymer layer together.

上記塗工溶液(透明高分子フィルムに塗布するポリマー溶液)の溶媒は、特に制限されず、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;フェノール、バラクロロフェノール等のフェノール類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2-ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;t−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒;アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒;あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。中でも、メチルイソブチルケトンが好ましい。非液晶材料に対して高い溶解性を示し、かつ、基板を侵食しないからである。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上を組み合わせて用いられ得る。   The solvent of the coating solution (polymer solution to be applied to the transparent polymer film) is not particularly limited. For example, halogen such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, orthodichlorobenzene, etc. Hydrocarbons; phenols such as phenol and parachlorophenol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopenta Non-ketone solvents such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; Ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethyl Alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, alcohol solvents such as 2-methyl-2,4-pentanediol; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; acetonitrile, butyronitrile Nitrile solvents such as: ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, and tetrahydrofuran; carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and the like. Of these, methyl isobutyl ketone is preferred. This is because it exhibits high solubility in non-liquid crystal materials and does not erode the substrate. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記塗工溶液における上記非液晶性ポリマーの濃度は、上記のような光学補償層が得られ、かつ塗工可能であれば、任意の適切な濃度が採用され得る。例えば、当該溶液は、溶媒100重量部に対して、非液晶性ポリマーを好ましくは5〜50重量部、さらに好ましくは10〜40重量部含む。このような濃度範囲の溶液は、塗工容易な粘度を有する。   As the concentration of the non-liquid crystalline polymer in the coating solution, any appropriate concentration can be adopted as long as the above optical compensation layer is obtained and coating is possible. For example, the solution preferably contains 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight of the non-liquid crystalline polymer with respect to 100 parts by weight of the solvent. A solution having such a concentration range has a viscosity that is easy to apply.

上記塗工溶液は、必要に応じて、安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤をさらに含有し得る。   The coating solution may further contain various additives such as a stabilizer, a plasticizer, and metals as necessary.

上記塗工溶液は、必要に応じて、異なる他の樹脂をさらに含有し得る。このような他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。このような樹脂を併用することにより、目的に応じて適切な機械的強度や耐久性を有する光学補償層を形成することが可能となる。   The coating solution may further contain other different resins as necessary. Examples of such other resins include various general-purpose resins, engineering plastics, thermoplastic resins, and thermosetting resins. By using such a resin in combination, it is possible to form an optical compensation layer having appropriate mechanical strength and durability depending on the purpose.

上記汎用樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ABS樹脂、およびAS樹脂等が挙げられる。上記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリアセテート(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA:ナイロン)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、およびポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリケトン(PK)、ポリイミド(PI)、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート(PCT)、ポリアリレート(PAR)、および液晶ポリマー(LCP)等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂等が挙げられる。   Examples of the general-purpose resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), ABS resin, and AS resin. Examples of the engineering plastic include polyacetate (POM), polycarbonate (PC), polyamide (PA: nylon), polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT). Examples of the thermoplastic resin include polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), polyketone (PK), polyimide (PI), polycyclohexanedimethanol terephthalate (PCT), polyarylate (PAR), and liquid crystal polymer. (LCP) and the like. As said thermosetting resin, an epoxy resin, a phenol novolak resin, etc. are mentioned, for example.

上記塗工溶液に添加される上記異なる樹脂の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、このような樹脂は、上記非液晶性ポリマーに対して、好ましくは0〜50質量%、さらに好ましくは0〜30質量%の割合で添加され得る。   The kind and amount of the different resin added to the coating solution can be appropriately set according to the purpose. For example, such a resin can be added in a proportion of preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 30% by mass with respect to the non-liquid crystalline polymer.

上記溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法等が挙げられる。また、塗工に際しては、必要に応じて、ポリマー層の重畳方式も採用され得る。   Examples of the coating method for the solution include spin coating, roll coating, flow coating, printing, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing. Further, in the application, a polymer layer superposition method may be employed as necessary.

塗工後、例えば、自然乾燥、風乾、加熱乾燥(例えば、60〜250℃)などの乾燥により、上記溶液中の溶媒を蒸発除去させ、フィルム状の光学補償層を形成する。   After coating, for example, the solvent in the solution is evaporated and removed by drying such as natural drying, air drying, and heat drying (for example, 60 to 250 ° C.) to form a film-like optical compensation layer.

上記透明高分子フィルムとしては、後述する保護層(B−4項にて説明)と同様のフィルムを用いることができる。   As the transparent polymer film, a film similar to a protective layer described later (described in the section B-4) can be used.

第2の光学補償層は、上記で得られた積層体(透明高分子フィルム上に第1の光学補償層が形成された積層体)から、第1の光学補償層を剥離して用いても良いし、積層体のまま用いてもよい。積層体のまま用いて偏光子とさらに積層する場合は、積層体中の透明高分子フィルムは、後述する偏光子の保護フィルムとして機能してもよい。   The second optical compensation layer may be used by peeling off the first optical compensation layer from the laminate obtained above (a laminate in which the first optical compensation layer is formed on the transparent polymer film). It may be good or may be used as it is. When the laminate is used as it is and further laminated with the polarizer, the transparent polymer film in the laminate may function as a protective film for the polarizer described later.

B−3.偏光子
上記第1の偏光子および第2の偏光子としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。
B-3. Polarizer Any appropriate polarizer may be adopted as the first polarizer and the second polarizer depending on the purpose. For example, dichroic substances such as iodine and dichroic dyes are adsorbed on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. And polyene-based oriented films such as a uniaxially stretched product, a polyvinyl alcohol dehydrated product and a polyvinyl chloride dehydrochlorinated product. Among these, a polarizer obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine on a polyvinyl alcohol film and uniaxially stretching is particularly preferable because of its high polarization dichroic ratio. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いし、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても良い。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer uniaxially stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol film with water, not only can the surface of the polyvinyl alcohol film be cleaned and the anti-blocking agent can be washed, but also the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

B−4.保護層
保護層50は、透明であり、色付が無いことが好ましい。保護層50の面内位相差Δnd(550)は、0nm以上10nm以下であることが好ましく、より好ましくは0nm以上8nm以下である。保護層50の厚み方向の位相差Rth(550)は、10nm以上80nm以下であることが好ましく、より好ましくは40nm以上80nm以下、さらに好ましくは45nm以上70nm以下である。
B-4. Protective layer The protective layer 50 is preferably transparent and has no color. The in-plane retardation Δnd (550) of the protective layer 50 is preferably 0 nm or more and 10 nm or less, and more preferably 0 nm or more and 8 nm or less. The thickness direction retardation Rth (550) of the protective layer 50 is preferably 10 nm or more and 80 nm or less, more preferably 40 nm or more and 80 nm or less, and further preferably 45 nm or more and 70 nm or less.

上記保護層50の厚みは、目的に応じて適宜設定され得る。具体的には、厚みは、20〜140μmであることが好ましく、より好ましくは40〜120μm、さらに好ましくは60〜100μmである。   The thickness of the protective layer 50 can be appropriately set according to the purpose. Specifically, the thickness is preferably 20 to 140 μm, more preferably 40 to 120 μm, and still more preferably 60 to 100 μm.

保護層50を構成する材料としては、任意の適切な材料が採用され得る。このような材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性などに優れるプラスチックフィルムが挙げられる。プラスチックフィルムを構成する樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂も用いられ得る。偏光特性および耐久性の観点から、表面をアルカリ等でケン化処理したTACフィルムが好ましい。   Any appropriate material can be adopted as the material constituting the protective layer 50. Examples of such materials include plastic films that are excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, and the like. Specific examples of the resin constituting the plastic film include acetate resin such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, acrylic resin, poly Examples include norbornene resin, cellulose resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyacrylic resin, and mixtures thereof. Also, thermosetting resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may be used. From the viewpoint of polarization characteristics and durability, a TAC film whose surface is saponified with alkali or the like is preferable.

さらに、例えば、特開2001−343529号公報(WO 01/37007号)に記載されているような樹脂組成物から形成されるポリマーフィルムも透明保護層に使用可能である。より詳細には、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とシアノ基とを有する熱可塑性樹脂との混合物である。具体例としては、イソブテンとN−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。例えば、このような樹脂組成物の押出成形物が用いられ得る。   Furthermore, for example, a polymer film formed from a resin composition as described in JP-A-2001-343529 (WO 01/37007) can also be used for the transparent protective layer. More specifically, it is a mixture of a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group and a cyano group in the side chain. Specific examples include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. For example, an extruded product of such a resin composition can be used.

上述したように、本発明の液晶パネルは、上記保護層以外にも保護フィルムを有し得る。保護フィルムとしては、保護層と同様のフィルムを用いることができる。   As described above, the liquid crystal panel of the present invention may have a protective film in addition to the protective layer. As the protective film, the same film as the protective layer can be used.

上記各層(フィルム)の積層は、任意の適切な粘着剤層または接着剤層を介して積層される。   The above layers (films) are laminated through any appropriate pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における各特性の測定方法は以下の通りである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic in an Example is as follows.

(1)位相差の測定
試料フィルムの屈折率nx、nyおよびnzを、分光エリプソメーター(日本分光株式会社製、M−220)により計測し、面内位相差Δndおよび厚み方向位相差Rthを算出した。測定温度は23℃、測定波長は380nm、550nmおよび780nmであった。
(2)光弾性係数の測定
試料フィルムの光弾性係数を、分光エリプソメーター(日本分光株式会社製、M−220)により測定した。
(3)カラーシフトの測定
ELDIM社製 商品名 「EZ Contrast160D」を用いて、方位角45°方向で、極角を0°〜80°に変化させて液晶表示装置の色調を測定し、XY色度図上にプロットした。さらに、極角60°方向で、方位角0°〜360°に変化させて液晶表示装置の色調を測定した。
(4)コントラストの測定
液晶表示装置に白画像および黒画像を表示させ、ELDIM社製 商品名 「EZ Contrast160D」により測定した。
(1) Retardation measurement Refractive indexes nx, ny and nz of a sample film are measured with a spectroscopic ellipsometer (manufactured by JASCO Corporation, M-220) to calculate an in-plane retardation Δnd and a thickness direction retardation Rth. did. The measurement temperature was 23 ° C., and the measurement wavelengths were 380 nm, 550 nm, and 780 nm.
(2) Measurement of photoelastic coefficient The photoelastic coefficient of the sample film was measured with a spectroscopic ellipsometer (manufactured by JASCO Corporation, M-220).
(3) Measurement of color shift Using ELDIM's product name “EZ Contrast 160D”, the color angle of the liquid crystal display device is measured by changing the polar angle from 0 ° to 80 ° in the direction of 45 ° azimuth, and XY color Plotted on the degree diagram. Furthermore, the color tone of the liquid crystal display device was measured by changing the azimuth angle from 0 ° to 360 ° in a polar angle of 60 °.
(4) Measurement of contrast A white image and a black image were displayed on a liquid crystal display device, and measurement was performed using a trade name “EZ Contrast 160D” manufactured by ELDIM.

(第1の光学補償層の形成)
厚み70μmのセルロースエステルのフィルム〔カネカ製、商品名:KA、DSac(アセチル置換度)=0.04、DSpr(プロピオニル置換度)=2.76〕を、145℃で1.5倍に自由端延伸して厚み68μmの第1の光学補償層を得た。得られた第1の光学補償層の光弾性係数は、25×10−12(m/N)であった。得られた第1の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=65nm、Δnd(550)=90nm、Δnd(780)=105nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=69nm、Rth(550)=95nm、Rth(780)=111nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny≒nzであった。
(Formation of first optical compensation layer)
A film of cellulose ester having a thickness of 70 μm (manufactured by Kaneka, trade name: KA, DSac (acetyl substitution degree) = 0.04, DSpr (propionyl substitution degree) = 2.76) 1.5 times free at 145 ° C. The first optical compensation layer having a thickness of 68 μm was obtained by stretching. The photoelastic coefficient of the obtained first optical compensation layer was 25 × 10 −12 (m 2 / N). The in-plane retardation of the obtained first optical compensation layer is Δnd (380) = 65 nm, Δnd (550) = 90 nm, Δnd (780) = 105 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380). = 69 nm, Rth (550) = 95 nm, Rth (780) = 111 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx> ny≈nz.

(第1の光学補償層付偏光板の作製)
上記で得られた第1の光学補償層を、TAC保護フィルム(富士写真フィルム製、商品名:TF80UL)/偏光子/TAC保護フィルム(商品名:TF80UL)の構成を有する偏光板〔日東電工株式会社製、商品名:SEG1224〕に粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けて、第1の光学補償層付偏光板を得た。このとき、第1の光学補償層の遅相軸と偏光子の延伸軸(吸収軸)とが互いに実質的に直交するようにして積層した。また、当該TAC保護フィルム(商品名:TF80UL)の面内位相差は、Δnd(550)=1nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(550)=60nmであった。
(Preparation of first polarizing plate with optical compensation layer)
The first optical compensation layer obtained above is a polarizing plate having a configuration of TAC protective film (manufactured by Fuji Photo Film, trade name: TF80UL) / polarizer / TAC protective film (trade name: TF80UL) [Nitto Denko Corporation A first polarizing plate with an optical compensation layer was obtained by pasting it on a product made by the company, trade name: SEG1224] via an adhesive (thickness 20 μm). At this time, lamination was performed such that the slow axis of the first optical compensation layer and the stretching axis (absorption axis) of the polarizer were substantially perpendicular to each other. The in-plane retardation of the TAC protective film (trade name: TF80UL) was Δnd (550) = 1 nm, and the retardation in the thickness direction was Rth (550) = 60 nm.

(第2の光学補償層の形成)
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成されたポリイミドを、メチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解して、15質量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロース基材(透明高分子フィルム)に30μmの厚みで塗布した。その後、100℃で10min乾燥処理することで、厚みが約4μmの第2の光学補償層を得た。得られた第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=0.4nm、Δnd(550)=0.3nm、Δnd(780)=0.3nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=178nm、Rth(550)=120nm、Rth(780)=110nmであった。550nmの屈折率分布は、nx≒ny>nzであった。
(Formation of second optical compensation layer)
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The resulting polyimide was dissolved in methyl isobutyl ketone (MIBK) to prepare a 15% by mass polyimide solution. This solution was applied to a triacetyl cellulose substrate (transparent polymer film) with a thickness of 30 μm. Thereafter, a second optical compensation layer having a thickness of about 4 μm was obtained by drying at 100 ° C. for 10 minutes. The in-plane retardation of the obtained second optical compensation layer is Δnd (380) = 0.4 nm, Δnd (550) = 0.3 nm, Δnd (780) = 0.3 nm, and the retardation in the thickness direction Were Rth (380) = 178 nm, Rth (550) = 120 nm, and Rth (780) = 110 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx≈ny> nz.

(第2の光学補償層付偏光板の作製)
上記で得られた第2の光学補償層を、偏光板〔日東電工株式会社製、商品名:SEG1224〕に粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けて、第2の光学補償層付偏光板を得た。
(Production of second polarizing plate with optical compensation layer)
The second optical compensation layer obtained above was attached to a polarizing plate [manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: SEG1224] via an adhesive (thickness 20 μm), and the second optical compensation layer-attached polarizing plate Got.

(液晶パネルの作製)
ソニー製ハッピーベガ32インチ液晶テレビ(VAモード液晶セル搭載)から液晶セルを取り外し、当該液晶セルの視認側に上記第1の光学補償層付偏光板を、接着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。その際、第1の光学補償層が液晶セル側になるように貼り付けた。液晶セルのバックライト側には、上記第2の光学補償層付偏光板を、接着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。その際、第2の光学補償層が液晶セル側になるように貼り付けた。また、第1の光学補償層付偏光板の偏光子の延伸(吸収)軸と第2の光学補償層付偏光板の偏光子の延伸(吸収)軸とが互いに実質的に直交するように積層して、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図5(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図5(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図5(c)のレーダーチャートに示す。
(Production of liquid crystal panel)
Remove the liquid crystal cell from Sony's Happy Vega 32-inch LCD TV (with VA mode liquid crystal cell), and paste the first polarizing plate with the optical compensation layer on the viewing side of the liquid crystal cell with an adhesive (thickness 20 μm). I attached. At that time, the first optical compensation layer was attached so as to be on the liquid crystal cell side. The second polarizing plate with an optical compensation layer was attached to the backlight side of the liquid crystal cell via an adhesive (thickness: 20 μm). At that time, the second optical compensation layer was attached so as to be on the liquid crystal cell side. Further, the polarizer is stretched (absorption) axis of the polarizing plate with the first optical compensation layer and the polarizer has a stretching (absorption) axis of the polarizing plate with the second optical compensation layer so as to be substantially orthogonal to each other. A liquid crystal panel was obtained. FIG. 5A shows the measurement result of the color shift of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle of 45 °. FIG. 5B shows the measurement result of the color shift when the azimuth angle is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(第1の光学補償層の形成)
厚み70μmのセルロースエステルのフィルム〔カネカ製、商品名:KA〕を、145℃で1.45倍に自由端延伸して第1の光学補償層を得た。得られた第1の光学補償層の光弾性係数は、25×10−12(m/N)であった。得られた第1の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=58nm、Δnd(550)=80nm、Δnd(780)=93nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=65nm、Rth(550)=90nm、Rth(780)=105nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny≒nzであった。
(Formation of first optical compensation layer)
A film of cellulose ester having a thickness of 70 μm (manufactured by Kaneka, trade name: KA) was subjected to free end stretching at 145 ° C. by 1.45 times to obtain a first optical compensation layer. The photoelastic coefficient of the obtained first optical compensation layer was 25 × 10 −12 (m 2 / N). The in-plane retardation of the obtained first optical compensation layer is Δnd (380) = 58 nm, Δnd (550) = 80 nm, Δnd (780) = 93 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380). = 65 nm, Rth (550) = 90 nm, Rth (780) = 105 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx> ny≈nz.

(第2の光学補償層の形成)
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成されたポリイミドを、メチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解して、15質量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロース基材(透明高分子フィルム)に30μmの厚みで塗布した。その後、100℃で10min乾燥処理することで、厚みが約5μmの第2の光学補償層を得た。得られた第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=0.3nm、Δnd(550)=0.2nm、Δnd(780)=0.2nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=208nm、Rth(550)=140nm、Rth(780)=129nmであった。550nmの屈折率分布は、nx≒ny>nzであった。
(Formation of second optical compensation layer)
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The resulting polyimide was dissolved in methyl isobutyl ketone (MIBK) to prepare a 15% by mass polyimide solution. This solution was applied to a triacetyl cellulose substrate (transparent polymer film) with a thickness of 30 μm. Thereafter, a second optical compensation layer having a thickness of about 5 μm was obtained by drying at 100 ° C. for 10 minutes. The in-plane retardation of the obtained second optical compensation layer is Δnd (380) = 0.3 nm, Δnd (550) = 0.2 nm, Δnd (780) = 0.2 nm, and the retardation in the thickness direction Rth (380) = 208 nm, Rth (550) = 140 nm, Rth (780) = 129 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx≈ny> nz.

上記で得られた第1の光学補償層および第2の光学補償層を用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図6(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図6(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図6(c)のレーダーチャートに示す。   A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first optical compensation layer and the second optical compensation layer obtained above were used. FIG. 6A shows the measurement result of the color shift when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle 45 ° direction of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel. FIG. 6B shows the measurement result of the color shift when the azimuth is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(第1の光学補償層の形成)
厚み70μmのセルロースエステルのフィルム〔カネカ製、商品名:KA〕を、145℃で1.55倍に自由端延伸して第1の光学補償層を得た。得られた第1の光学補償層の光弾性係数は、25×10−12(m/N)であった。得られた第1の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=73nm、Δnd(550)=100nm、Δnd(780)=117nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=76nm、Rth(550)=105nm、Rth(780)=123nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny≒nzであった。
(Formation of first optical compensation layer)
A film of cellulose ester having a thickness of 70 μm (manufactured by Kaneka, trade name: KA) was stretched freely at 145 ° C. by 1.55 times to obtain a first optical compensation layer. The photoelastic coefficient of the obtained first optical compensation layer was 25 × 10 −12 (m 2 / N). The in-plane retardation of the obtained first optical compensation layer is Δnd (380) = 73 nm, Δnd (550) = 100 nm, Δnd (780) = 117 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380). = 76 nm, Rth (550) = 105 nm, Rth (780) = 123 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx> ny≈nz.

(第2の光学補償層の形成)
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成されたポリイミドを、メチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解して、15質量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロース基材(透明高分子フィルム)に30μmの厚みで塗布した。その後、100℃で10min乾燥処理することで、厚みが約4μmの第2の光学補償層を得た。得られた第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=0.3nm、Δnd(550)=0.2nm、Δnd(780)=0.2nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=164nm、Rth(550)=110nm、Rth(780)=101nmであった。550nmの屈折率分布は、nx≒ny>nzであった。
(Formation of second optical compensation layer)
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The resulting polyimide was dissolved in methyl isobutyl ketone (MIBK) to prepare a 15% by mass polyimide solution. This solution was applied to a triacetyl cellulose substrate (transparent polymer film) with a thickness of 30 μm. Thereafter, a second optical compensation layer having a thickness of about 4 μm was obtained by drying at 100 ° C. for 10 minutes. The in-plane retardation of the obtained second optical compensation layer is Δnd (380) = 0.3 nm, Δnd (550) = 0.2 nm, Δnd (780) = 0.2 nm, and the retardation in the thickness direction Were Rth (380) = 164 nm, Rth (550) = 110 nm, and Rth (780) = 101 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx≈ny> nz.

上記で得られた第1の光学補償層および第2の光学補償層を用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図7(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図7(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図7(c)のレーダーチャートに示す。   A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first optical compensation layer and the second optical compensation layer obtained above were used. FIG. 7A shows the measurement result of the color shift when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle 45 ° direction of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel. FIG. 7B shows the measurement result of the color shift when the azimuth angle is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. In addition, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(第1の光学補償層の形成)
厚み70μmのセルロースエステルのフィルム〔カネカ製、商品名:KA〕を、150℃で1.5倍に自由端延伸して第1の光学補償層を得た。得られた第1の光学補償層の光弾性係数は、25×10−12(m/N)であった。得られた第1の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=65nm、Δnd(550)=90nm、Δnd(780)=105nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=80nm、Rth(550)=110nm、Rth(780)=128nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny>nzであった。
(Formation of first optical compensation layer)
A film of cellulose ester having a thickness of 70 μm (manufactured by Kaneka Co., Ltd., trade name: KA) was stretched at 150 ° C. by 1.5 times to obtain a first optical compensation layer. The photoelastic coefficient of the obtained first optical compensation layer was 25 × 10 −12 (m 2 / N). The in-plane retardation of the obtained first optical compensation layer is Δnd (380) = 65 nm, Δnd (550) = 90 nm, Δnd (780) = 105 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380). = 80 nm, Rth (550) = 110 nm, Rth (780) = 128 nm. The refractive index distribution at 550 nm was nx>ny> nz.

(第2の光学補償層の形成)
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成されたポリイミドを、メチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解して、15質量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロース基材(透明高分子フィルム)に25μmの厚みで塗布した。その後、100℃で10min乾燥処理することで、厚みが約3.5μmの第2の光学補償層を得た。得られた第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=0.4nm、Δnd(550)=0.3nm、Δnd(780)=0.3nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=149nm、Rth(550)=100nm、Rth(780)=92nmであった。550nmの屈折率分布は、nx≒ny>nzであった。
(Formation of second optical compensation layer)
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The resulting polyimide was dissolved in methyl isobutyl ketone (MIBK) to prepare a 15% by mass polyimide solution. This solution was applied to a triacetyl cellulose substrate (transparent polymer film) with a thickness of 25 μm. Thereafter, a second optical compensation layer having a thickness of about 3.5 μm was obtained by drying at 100 ° C. for 10 minutes. The in-plane retardation of the obtained second optical compensation layer is Δnd (380) = 0.4 nm, Δnd (550) = 0.3 nm, Δnd (780) = 0.3 nm, and the retardation in the thickness direction Were Rth (380) = 149 nm, Rth (550) = 100 nm, and Rth (780) = 92 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx≈ny> nz.

(第1の光学補償層付偏光板の作製)
上記で得られた第1の光学補償層を、偏光板〔日東電工株式会社製、商品名:SEG1224〕に粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。このとき、第1の光学補償層の遅相軸と偏光子の延伸軸(吸収軸)とが互いに実質的に直交するようにして積層した。次いで、上記で得られた第2の光学補償層を、当該第1の光学補償層に粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けて、第1の光学補償層付偏光板を得た。
(Preparation of first polarizing plate with optical compensation layer)
The first optical compensation layer obtained above was attached to a polarizing plate [manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: SEG1224] via an adhesive (thickness 20 μm). At this time, lamination was performed such that the slow axis of the first optical compensation layer and the stretching axis (absorption axis) of the polarizer were substantially perpendicular to each other. Subsequently, the 2nd optical compensation layer obtained above was affixed on the said 1st optical compensation layer via an adhesive (thickness 20 micrometers), and the 1st polarizing plate with an optical compensation layer was obtained.

(液晶パネルの作製)
実施例1で用いた液晶セルと同様の液晶セルの視認側に上記第1の光学補償層付偏光板を、接着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。その際、第2の光学補償層が液晶セル側になるように貼り付けた。液晶セルのバックライト側には、偏光板〔日東電工株式会社製、商品名:SEG1224〕を、接着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。また、第1の光学補償層付偏光板の偏光子の延伸(吸収)軸と偏光板の偏光子の延伸(吸収)軸とが互いに実質的に直交するように積層して、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図8(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図8(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図8(c)のレーダーチャートに示す。
(Production of liquid crystal panel)
The said 1st polarizing plate with an optical compensation layer was affixed on the visual recognition side of the liquid crystal cell similar to the liquid crystal cell used in Example 1 through the adhesive agent (thickness 20 micrometers). At that time, the second optical compensation layer was attached so as to be on the liquid crystal cell side. On the backlight side of the liquid crystal cell, a polarizing plate [manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: SEG1224] was attached via an adhesive (thickness 20 μm). Further, the polarizer (extension) axis of the polarizing plate with the first optical compensation layer and the extension (absorption) axis of the polarizer of the polarizing plate are laminated so as to be substantially orthogonal to each other to obtain a liquid crystal panel. It was. FIG. 8A shows the measurement result of the color shift of the liquid crystal display device produced using the obtained liquid crystal panel when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle of 45 °. FIG. 8B shows the measurement result of the color shift when the azimuth angle is changed from 0 ° to 360 ° in the angle 60 ° direction. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(第1の光学補償層の形成)
厚み110μmのセルロースエステルのフィルム〔カネカ製、商品名:KA〕を、150℃で1.5倍に自由端延伸して第1の光学補償層を得た。得られた第1の光学補償層の光弾性係数は、25×10−12(m/N)であった。得られた第1の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=94nm、Δnd(550)=130nm、Δnd(780)=152nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=105nm、Rth(550)=145nm、Rth(780)=169nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny>nzであった。
(Formation of first optical compensation layer)
A film of cellulose ester having a thickness of 110 μm [manufactured by Kaneka Co., Ltd., trade name: KA] was stretched at 150 ° C. by 1.5 times to obtain a first optical compensation layer. The photoelastic coefficient of the obtained first optical compensation layer was 25 × 10 −12 (m 2 / N). The in-plane retardation of the obtained first optical compensation layer is Δnd (380) = 94 nm, Δnd (550) = 130 nm, Δnd (780) = 152 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380). = 105 nm, Rth (550) = 145 nm, Rth (780) = 169 nm. The refractive index distribution at 550 nm was nx>ny> nz.

(第1の光学補償層付偏光板の作製)
ポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて6倍に一軸延伸して偏光子を得た。こうして得られた偏光子の片側に、上記第1の光学補償層を、接着剤(厚み0.1μm)を介して貼り付けた。このとき、第1の光学補償層の遅相軸と偏光子の延伸軸(吸収軸)とが互いに実質的に直交するようにして積層した。さらに、偏光子のもう片側に、市販のTAC保護フィルム(厚み80μm)〔富士写真フィルム製、商品名:TF80UL〕を、ポリビニルアルコール系接着剤(厚み0.1μm)を介して貼り付け、第1の光学補償層付偏光板を得た。
(Preparation of first polarizing plate with optical compensation layer)
The polyvinyl alcohol film was dyed in an aqueous solution containing iodine and then uniaxially stretched 6 times between rolls having different speed ratios in an aqueous solution containing boric acid to obtain a polarizer. The first optical compensation layer was attached to one side of the polarizer thus obtained via an adhesive (thickness: 0.1 μm). At this time, lamination was performed such that the slow axis of the first optical compensation layer and the stretching axis (absorption axis) of the polarizer were substantially perpendicular to each other. Further, a commercially available TAC protective film (thickness: 80 μm) [manufactured by Fuji Photo Film, trade name: TF80UL] is attached to the other side of the polarizer via a polyvinyl alcohol adhesive (thickness: 0.1 μm). A polarizing plate with an optical compensation layer was obtained.

(第2の光学補償層の形成)
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物(6FDA)と、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(TFMB)とから合成されたポリイミドを、メチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解して、15質量%のポリイミド溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロース基材(透明高分子フィルム)に、30μmの厚みで塗布した。その後、100℃で10min乾燥処理することで、厚みが約4.2μmの第2の光学補償層を得た。得られた第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=0.3nm、Δnd(550)=0.3nm、Δnd(780)=0.2nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=208nm、Rth(550)=140nm、Rth(780)=129nmであった。550nmの屈折率分布は、nx≒ny>nzであった。
(Formation of second optical compensation layer)
Synthesis from 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (TFMB) The resulting polyimide was dissolved in methyl isobutyl ketone (MIBK) to prepare a 15% by mass polyimide solution. This solution was applied to a triacetylcellulose substrate (transparent polymer film) with a thickness of 30 μm. Thereafter, a second optical compensation layer having a thickness of about 4.2 μm was obtained by drying at 100 ° C. for 10 minutes. The in-plane retardation of the obtained second optical compensation layer is Δnd (380) = 0.3 nm, Δnd (550) = 0.3 nm, Δnd (780) = 0.2 nm, and the retardation in the thickness direction Rth (380) = 208 nm, Rth (550) = 140 nm, Rth (780) = 129 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx≈ny> nz.

上記で得られた第1の光学補償層付偏光板および第2の光学補償層を用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図9(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図9(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図9(c)のレーダーチャートに示す。   A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first polarizing plate with an optical compensation layer and the second optical compensation layer obtained above were used. FIG. 9A shows the measurement result of the color shift of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle of 45 °. FIG. 9B shows the measurement result of the color shift when the azimuth angle is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Also, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(比較例1)
第2の光学補償層の形成において、トリアセチルセルロース基材にポリイミド溶液を塗布後、100℃で10min乾燥処理し、155℃で1.2倍延伸して第2の光学補償層を形成したこと、および、第1の光学補償層を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを得た。なお、得られた第2の光学補償層の550nmの屈折率分布は、nx>ny>nzであった。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図10(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図10(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図10(c)のレーダーチャートに示す。
(Comparative Example 1)
In the formation of the second optical compensation layer, a polyimide solution was applied to the triacetyl cellulose base material, then dried at 100 ° C. for 10 minutes, and stretched 1.2 times at 155 ° C. to form the second optical compensation layer. A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first optical compensation layer was not used. The refractive index distribution at 550 nm of the obtained second optical compensation layer was nx>ny> nz. FIG. 10 (a) shows the measurement result of the color shift when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle 45 ° direction of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel. FIG. 10B shows the measurement result of the color shift when the azimuth is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(比較例2)
ノルボルネン系樹脂フィルム〔日本ゼオン製、商品名:ゼオノアZF14−100〕を、135℃でX軸方向に1.25倍、Y軸方向に1.03倍に延伸して第2の光学補償層として用いた。得られた第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=75nm、Δnd(550)=68nm、Δnd(780)=67nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=188nm、Rth(550)=170nm、Rth(780)=168nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny>nzであった。得られた第2の光学補償層を、偏光板〔日東電工株式会社製、商品名:SEG1224〕に粘着剤(厚み20μm)を介して貼り付けて、第2の光学補償層付偏光板を得た。
(Comparative Example 2)
A norbornene-based resin film [manufactured by Nippon Zeon, trade name: ZEONOR ZF14-100] is stretched 1.25 times in the X-axis direction and 1.03 times in the Y-axis direction at 135 ° C. as a second optical compensation layer. Using. The in-plane retardation of the obtained second optical compensation layer is Δnd (380) = 75 nm, Δnd (550) = 68 nm, Δnd (780) = 67 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380). = 188 nm, Rth (550) = 170 nm, Rth (780) = 168 nm. The refractive index distribution at 550 nm was nx>ny> nz. The obtained second optical compensation layer was attached to a polarizing plate [manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: SEG1224] via an adhesive (thickness 20 μm) to obtain a second polarizing plate with an optical compensation layer. It was.

実施例1で用いた液晶セルと同様の液晶セルの視認側に偏光板〔日東電工株式会社製、商品名:SEG1224〕を、接着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。液晶セルのバックライト側には、上記で得られた第2の光学補償層付偏光板を、接着剤(厚み20μm)を介して貼り付けた。その際、第2の光学補償層が液晶セル側になるように貼り付けた。また、液晶セルを挟む偏光子のそれぞれの延伸(吸収)軸が互いに実質的に直交するように積層して、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図11(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図11(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図11(c)のレーダーチャートに示す。   A polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name: SEG1224) was attached to the viewing side of the liquid crystal cell similar to the liquid crystal cell used in Example 1 via an adhesive (thickness 20 μm). On the backlight side of the liquid crystal cell, the above-obtained second polarizing plate with an optical compensation layer was attached via an adhesive (thickness 20 μm). At that time, the second optical compensation layer was attached so as to be on the liquid crystal cell side. In addition, the polarizers sandwiching the liquid crystal cell were laminated so that the stretch (absorption) axes thereof were substantially orthogonal to each other to obtain a liquid crystal panel. FIG. 11 (a) shows the measurement result of the color shift when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle 45 ° direction of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel. FIG. 11B shows the measurement result of the color shift when the azimuth is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(比較例3)
セルロース系樹脂フィルム〔コニカミノルタ製、商品名:KC8NYACS〕を第1の光学補償層および第2の光学補償層として用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを得た。なお、当該セルロース系樹脂フィルムの面内位相差は、Δnd(380)=37nm、Δnd(550)=45nm、Δnd(780)=49nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=120nm、Rth(550)=145nm、Rth(780)=157nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny>nzであった。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図12(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図12(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図12(c)のレーダーチャートに示す。
(Comparative Example 3)
A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that a cellulose resin film [manufactured by Konica Minolta, trade name: KC8NYACS] was used as the first optical compensation layer and the second optical compensation layer. The in-plane retardation of the cellulose-based resin film is Δnd (380) = 37 nm, Δnd (550) = 45 nm, Δnd (780) = 49 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380) = 120 nm. Rth (550) = 145 nm and Rth (780) = 157 nm. The refractive index distribution at 550 nm was nx>ny> nz. FIG. 12 (a) shows the measurement result of the color shift when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle 45 ° direction of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel. FIG. 12B shows the measurement result of the color shift when the azimuth is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

(比較例4)
ポリカーボネート系樹脂フィルム〔帝人製、商品名:ピュアエース〕を第1の光学補償層として用いた。当該ポリカーボネート系樹脂フィルムの光弾性係数は、61×10−12(m/N)であり、面内位相差は、Δnd(380)=101nm、Δnd(550)=145nm、Δnd(780)=153nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=99nm、Rth(550)=141nm、Rth(780)=149nmであった。550nmの屈折率分布は、nx>ny≒nzであった。
(Comparative Example 4)
A polycarbonate resin film [manufactured by Teijin, trade name: Pure Ace] was used as the first optical compensation layer. The polycarbonate resin film has a photoelastic coefficient of 61 × 10 −12 (m 2 / N), and the in-plane retardation is Δnd (380) = 101 nm, Δnd (550) = 145 nm, Δnd (780) = The thickness direction retardation was Rth (380) = 99 nm, Rth (550) = 141 nm, and Rth (780) = 149 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx> ny≈nz.

ノルボルネン系樹脂フィルム〔JSR製、商品名:ARTON〕を、175℃で縦横に1.3倍に二軸延伸して第2の光学補償層として用いた。当該第2の光学補償層の面内位相差は、Δnd(380)=2nm、Δnd(550)=2nm、Δnd(780)=2nmであり、厚み方向の位相差は、Rth(380)=244nm、Rth(550)=220nm、Rth(780)=218nmであった。550nmの屈折率分布は、nx≒ny>nzであった。   A norbornene-based resin film [manufactured by JSR, trade name: ARTON] was biaxially stretched 1.3 times in length and width at 175 ° C. and used as the second optical compensation layer. The in-plane retardation of the second optical compensation layer is Δnd (380) = 2 nm, Δnd (550) = 2 nm, Δnd (780) = 2 nm, and the thickness direction retardation is Rth (380) = 244 nm. , Rth (550) = 220 nm and Rth (780) = 218 nm. The refractive index profile at 550 nm was nx≈ny> nz.

上記第1の光学補償層および上記第2の光学補償層を用いたこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを得た。得られた液晶パネルを用いて作製した液晶表示装置の、方位角45°方向で極角を0°〜80°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図13(a)に示し、極角60°方向で方位角0°〜360°に変化させたときのカラーシフトの測定結果を図13(b)に示す。また、コントラストの視野角依存性を図13(c)のレーダーチャートに示す。   A liquid crystal panel was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first optical compensation layer and the second optical compensation layer were used. FIG. 13A shows the measurement result of the color shift of the liquid crystal display device manufactured using the obtained liquid crystal panel when the polar angle is changed from 0 ° to 80 ° in the azimuth angle of 45 °. FIG. 13B shows the measurement result of the color shift when the azimuth angle is changed from 0 ° to 360 ° in the direction of 60 °. Further, the viewing angle dependence of contrast is shown in the radar chart of FIG.

図5〜13から明らかなように、実施例1〜5で得られた液晶パネルは、比較例1〜4で得られた液晶パネルに比べて、カラーシフトが優れていることがわかる。   As is apparent from FIGS. 5 to 13, the liquid crystal panels obtained in Examples 1 to 5 are superior in color shift compared to the liquid crystal panels obtained in Comparative Examples 1 to 4.

図5〜13から明らかなように、本発明の実施例の液晶表示装置は、比較例の液晶表示装置に比べて、正面コントラストおよび斜め方向のコントラストの両方が優れていることがわかる。   As is apparent from FIGS. 5 to 13, it can be seen that the liquid crystal display device of the example of the present invention is superior in both front contrast and oblique contrast as compared with the liquid crystal display device of the comparative example.

実施例1および比較例4の液晶パネルを用いて液晶表示装置を作製し、黒画像表示時に表示ムラが発生しているか観察した。その観察写真を図14に示す。図14(a)に示すように、実施例1の液晶表示装置は、表示ムラが良好に抑制されていた。一方、図14(b)に示すように、比較例4の液晶表示装置は、画面全体でムラ(ところどころに光抜け)が発生した。なお、図14の写真から明らかなように、本発明の液晶表示装置は、比較例の液晶表示装置に比べて青みが格段に小さかった。   A liquid crystal display device was manufactured using the liquid crystal panels of Example 1 and Comparative Example 4, and it was observed whether display unevenness occurred during black image display. The observation photograph is shown in FIG. As shown in FIG. 14A, in the liquid crystal display device of Example 1, display unevenness was satisfactorily suppressed. On the other hand, as shown in FIG. 14B, in the liquid crystal display device of Comparative Example 4, unevenness (light leakage in some places) occurred on the entire screen. As is apparent from the photograph of FIG. 14, the liquid crystal display device of the present invention was much less bluish than the liquid crystal display device of the comparative example.

本発明の液晶パネルおよび液晶表示装置は、液晶テレビ、携帯電話等に好適に適用され得る。   The liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention can be suitably applied to a liquid crystal television, a mobile phone and the like.

本発明の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by preferable embodiment of this invention. 本発明の別の好ましい実施形態による液晶パネルの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the liquid crystal panel by another preferable embodiment of this invention. 本発明の液晶表示装置がVAモードの液晶セルを採用する場合に、液晶層の液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。When the liquid crystal display device of this invention employ | adopts a VA mode liquid crystal cell, it is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule of a liquid crystal layer. 本発明の液晶表示装置がOCBモードの液晶セルを採用する場合に、液晶層の液晶分子の配向状態を説明する概略断面図である。When the liquid crystal display device of this invention employ | adopts the liquid crystal cell of OCB mode, it is a schematic sectional drawing explaining the orientation state of the liquid crystal molecule of a liquid crystal layer. (a)および(b)は本発明の実施例1の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は本発明の実施例1の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of Example 1 of this invention, (c) is the radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 1 of this invention. It is. (a)および(b)は本発明の実施例2の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は本発明の実施例2の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of Example 2 of this invention, (c) is the radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 2 of this invention It is. (a)および(b)は本発明の実施例3の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は本発明の実施例3の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of Example 3 of this invention, (c) is the radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 3 of this invention It is. (a)および(b)は本発明の実施例4の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は本発明の実施例4の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of Example 4 of this invention, (c) is the radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 4 of this invention It is. (a)および(b)は本発明の実施例5の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は本発明の実施例5の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of Example 5 of this invention, (c) is the radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of Example 5 of this invention It is. (a)および(b)は比較例1の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は比較例1の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of the comparative example 1, (c) is a radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of the comparative example 1. FIG. (a)および(b)は比較例2の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は比較例2の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of the comparative example 2, (c) is a radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of the comparative example 2. FIG. (a)および(b)は比較例3の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は比較例3の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of the comparative example 3, (c) is a radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of the comparative example 3. (a)および(b)は比較例4の液晶パネルのカラーシフトの測定結果であり、(c)は比較例4の液晶パネルのコントラストの視野角依存性を示すレーダーチャートである。(A) And (b) is the measurement result of the color shift of the liquid crystal panel of the comparative example 4, (c) is a radar chart which shows the viewing angle dependence of the contrast of the liquid crystal panel of the comparative example 4. (a)は本発明の実施例1の液晶表示装置の黒画像表示時の観察写真であり、(b)は比較例4の液晶表示装置の黒画像表示時の観察写真である。(A) is the observation photograph at the time of the black image display of the liquid crystal display device of Example 1 of this invention, (b) is the observation photograph at the time of the black image display of the liquid crystal display device of the comparative example 4. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10 液晶セル
20 第1の偏光子
20’ 第2の偏光子
30 第1の光学補償層
40 第2の光学補償層
50 保護層
11、11’ 基板
12 液晶層
100 液晶パネル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal cell 20 1st polarizer 20 '2nd polarizer 30 1st optical compensation layer 40 2nd optical compensation layer 50 Protective layer 11, 11' Substrate 12 Liquid crystal layer 100 Liquid crystal panel

Claims (11)

液晶セルと;該液晶セルの一方の側に配置された第1の偏光子と;該液晶セルの他方の側に配置された第2の偏光子と;該第1の偏光子と該第2の偏光子との間に配置された、第1の光学補償層および第2の光学補償層を含む少なくとも2つの光学補償層とを備え、
該第1の光学補償層が、光弾性係数の絶対値が40×10−12(m/N)以下であり、かつ、下記式(1)および(2)の関係を有し、
該第2の光学補償層が、下記式(3)および(4)の関係を有する、液晶パネル:
Δnd(380)<Δnd(550)<Δnd(780)・・・(1)
nx>ny≧nz ・・・(2)
Rth(380)>Rth(550)>Rth(780)・・・(3)
nx=ny>nz ・・・(4)
ここで、Δnd(380)、Δnd(550)およびΔnd(780)は、それぞれ、23℃における波長380nm、550nmおよび780nmで測定した面内の位相差を表し、Rth(380)、Rth(550)およびRth(780)は、それぞれ、23℃における波長380nm、550nmおよび780nmで測定した厚み方向の位相差を表し、nx、nyおよびnzは、それぞれ、遅相軸方向、進相軸方向および厚み方向の屈折率を表す。
A liquid crystal cell; a first polarizer disposed on one side of the liquid crystal cell; a second polarizer disposed on the other side of the liquid crystal cell; the first polarizer and the second And at least two optical compensation layers including a first optical compensation layer and a second optical compensation layer disposed between the polarizer and the polarizer,
The first optical compensation layer has an absolute value of a photoelastic coefficient of 40 × 10 −12 (m 2 / N) or less, and has a relationship of the following formulas (1) and (2):
The liquid crystal panel in which the second optical compensation layer has the relationship of the following formulas (3) and (4):
Δnd (380) <Δnd (550) <Δnd (780) (1)
nx> ny ≧ nz (2)
Rth (380)> Rth (550)> Rth (780) (3)
nx = ny> nz (4)
Here, Δnd (380), Δnd (550), and Δnd (780) represent in-plane phase differences measured at wavelengths of 380 nm, 550 nm, and 780 nm at 23 ° C., respectively, and Rth (380), Rth (550) And Rth (780) represent thickness direction retardation measured at 23 ° C. at wavelengths of 380 nm, 550 nm, and 780 nm, respectively, and nx, ny, and nz represent the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction, respectively. Represents the refractive index.
前記第1の光学補償層が、Δnd(780)/Δnd(550)>1.10の関係を有する、請求項1に記載の液晶パネル。   2. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the first optical compensation layer has a relationship of Δnd (780) / Δnd (550)> 1.10. 前記第1の光学補償層がセルロース系材料を含む、請求項1または2に記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the first optical compensation layer contains a cellulosic material. 前記セルロース系材料のアセチル置換度(DSac)およびプロピオニル置換度(DSpr)が、2.0≦DSac+DSpr≦3.0であり、1.0≦DSpr≦3.0である、請求項3に記載の液晶パネル。   The degree of acetyl substitution (DSac) and propionyl substitution (DSpr) of the cellulosic material is 2.0 ≦ DSac + DSpr ≦ 3.0, and 1.0 ≦ DSpr ≦ 3.0. LCD panel. 前記第2の光学補償層が、Rth(780)/Rth(550)<0.95の関係を有する、請求項1から4のいずれかに記載の液晶パネル。   5. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the second optical compensation layer has a relationship of Rth (780) / Rth (550) <0.95. 前記第2の光学補償層を構成する材料が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の非液晶性ポリマーである、請求項1から5のいずれかに記載の液晶パネル。   2. The material constituting the second optical compensation layer is at least one non-liquid crystalline polymer selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide. 6. The liquid crystal panel according to any one of 5 to 5. 前記第1の光学補償層および前記第2の光学補償層が、前記液晶セルを基準にしてそれぞれ別の側に配置されている、請求項1から6のいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the first optical compensation layer and the second optical compensation layer are arranged on different sides with respect to the liquid crystal cell. 前記第1の光学補償層が、90nm≦Δnd(550)≦200nmの関係を有し、かつ、前記第1の偏光子または第2の偏光子の液晶セル側の保護層として機能する、請求項1から7のいずれかに記載の液晶パネル。   The first optical compensation layer has a relationship of 90 nm ≦ Δnd (550) ≦ 200 nm and functions as a protective layer on the liquid crystal cell side of the first polarizer or the second polarizer. The liquid crystal panel according to any one of 1 to 7. 前記第1の偏光子または第2の偏光子の液晶セル側に、下記式(5)および(6)の関係を有する保護層をさらに有し、該保護層の液晶セル側に前記第1の光学補償層が配置され、該第1の光学補償層が50nm≦Δnd(550)≦150nmの関係を有する、請求項1から7のいずれかに記載の液晶パネル:
0nm≦Δnd(550)≦10nm ・・・(5)
40nm≦Rth(550)≦80nm ・・・(6)。
The liquid crystal cell side of the first polarizer or the second polarizer further has a protective layer having the relationship of the following formulas (5) and (6), and the first layer is disposed on the liquid crystal cell side of the protective layer. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein an optical compensation layer is disposed, and the first optical compensation layer has a relationship of 50 nm ≦ Δnd (550) ≦ 150 nm:
0 nm ≦ Δnd (550) ≦ 10 nm (5)
40 nm ≦ Rth (550) ≦ 80 nm (6).
前記液晶セルがVAモードまたはOCBモードである、請求項1から9のいずれかに記載の液晶パネル。   The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is in a VA mode or an OCB mode. 請求項1から10のいずれかに記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the liquid crystal panel according to claim 1.
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