JP2007206349A - Image forming method and image forming apparatus - Google Patents

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竹本  誠
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method, with which an image with high resolution and high definition reproducibility can be formed for a long period of time from the initial use stage of a photoreceptor, even when the thickness of a photosensitive layer is made thick, and to provide an image forming apparatus, capable of forming the image with high resolution and high definition reproducibility over a long period of time, starting from the initial stage. <P>SOLUTION: The image forming method includes an exposure step and a charging step of forming an electrostatic latent image on an exposed electrophotographic photoreceptor, wherein exposure in the above steps is carried out at a charging potential V<SB>0</SB>(V) and an exposure dose Ex (mJ/m<SP>2</SP>), satisfying Formula (1). In the Formula (1), V<SB>M</SB>represents the surface potential (V) of the electrophotographic photoreceptor, when the electrophotographic photoreceptor charged to a potential V<SB>0</SB>is exposed to light energy Ex/2 (mJ/m<SP>2</SP>), which is half the energy giving a potential V<SB>L</SB>, V<SB>1/2</SB>represents a medium potential (V) between V<SB>0</SB>and V<SB>L</SB>, T represents the film thickness (μm) of the photosensitive layer and e is the base of natural logarithm. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像形成方法および画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus.

電子写真方式による画像形成は、均一帯電を施した電子写真感光体(以下、場合により「感光体」という)上に、露光手段を用いて潜像を形成し、この潜像をトナー等により現像した像を被転写物に転写することにより、画像を得るものである。最近、画像の質に対する要求はますます強くなってきており、細かな画素(1ドットラインなど)をいかに鮮明に再現するかが、カラー複写機・プリンターは勿論のこと、白黒の複写機・プリンターにおいても重要となっている。そのため、高解像度且つ高精細再現性の画像形成装置が求められている。   In electrophotographic image formation, a latent image is formed on a uniformly charged electrophotographic photosensitive member (hereinafter sometimes referred to as “photosensitive member”) using an exposure means, and the latent image is developed with toner or the like. The image is obtained by transferring the transferred image to the transfer object. Recently, the demand for image quality is increasing, and how to reproduce fine pixels (one dot line, etc.) clearly is not only a color copier / printer, but also a black-and-white copier / printer. Is also important. Therefore, there is a demand for an image forming apparatus with high resolution and high definition reproducibility.

解像度を向上させる技術としては、例えば、電荷発生層と電荷輸送層を備える感光体において電荷輸送層の膜厚を12μm以下に薄膜化することが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。また、精細再現性を向上させる技術としては、例えば、特定のチタニルフタロシアニン結晶を含む電荷発生層と、電荷輸送層とを備える感光体に対して、5erg/cm(=5mJ/m)以下の露光エネルギーで書き込みを行う方法が提案されている(例えば、特許文献2を参照)。 As a technique for improving the resolution, for example, it has been proposed to reduce the thickness of the charge transport layer to 12 μm or less in a photoreceptor including a charge generation layer and a charge transport layer (see, for example, Patent Document 1). . In addition, as a technique for improving fine reproducibility, for example, 5 erg / cm 2 (= 5 mJ / m 2 ) or less for a photoreceptor including a charge generation layer containing a specific titanyl phthalocyanine crystal and a charge transport layer. There has been proposed a method of performing writing with the exposure energy (see, for example, Patent Document 2).

特開平8−234455号公報JP-A-8-234455 特開2004−101886号公報JP 2004-101886 A

ところで、画像形成装置に対しては高画質化とともにそのランニングコストを低減することも求められており、交換部品の長寿命化、特に感光体の長寿命化に対する要求が高まってきている。感光体は画像形成装置で繰り返し使用され、その寿命は、通常、感光層の膜磨耗量に左右される。従って、感光体の長寿命化を図るためには感光層の膜厚を厚く設定することが有効である。   By the way, image forming apparatuses are also required to improve the image quality and reduce the running cost thereof, and there is an increasing demand for extending the life of replacement parts, in particular, extending the life of the photoreceptor. The photoreceptor is repeatedly used in the image forming apparatus, and the life thereof is usually affected by the amount of film abrasion of the photosensitive layer. Therefore, in order to extend the life of the photoreceptor, it is effective to set the film thickness of the photosensitive layer thick.

しかしながら、従来の画像形成装置において、感光層の膜厚化によって長寿命を達成するとともに高画質化を高水準で達成することは、以下の理由により必ずしも容易ではない。   However, in the conventional image forming apparatus, it is not always easy to achieve a long life and a high image quality at a high level by increasing the film thickness of the photosensitive layer for the following reason.

すなわち、本発明者の検討によると、十分な寿命が得られる水準に感光層の膜厚を設定した場合、上記特許文献2に記載の条件で露光しても、高解像度及び高精細再現性が初期から長期に亘って必ずしも十分維持されるわけではないことが判明している。   That is, according to the study of the present inventor, when the film thickness of the photosensitive layer is set to a level at which a sufficient lifetime can be obtained, high resolution and high definition reproducibility can be obtained even if exposure is performed under the conditions described in Patent Document 2. It has been found that it is not always sufficiently maintained from the beginning to the long term.

そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、感光層の膜厚を厚く設定した場合であっても、感光体の使用初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる画像形成方法、及び、初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる画像形成装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and even when the thickness of the photosensitive layer is set to be large, an image with high resolution and high definition reproducibility can be obtained from the initial use of the photoreceptor for a long period of time. And an image forming apparatus capable of forming an image with high resolution and high reproducibility from the initial stage over a long period of time.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、感光層の膜厚に基づいた特定の条件を満足するように帯電電位および露光量を制御し画像形成を行うことにより、感光層の膜厚を厚く(具体的には35μm以上に)設定した場合であっても1ドットラインを高解像度で再現よく印刷できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor conducted photosensitivity by controlling the charging potential and the exposure amount so as to satisfy specific conditions based on the film thickness of the photosensitive layer. Even when the thickness of the layer is set to be thick (specifically, 35 μm or more), it has been found that one dot line can be printed with high resolution and high reproducibility, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の画像形成方法は、導電性基体および該導電性基体上に形成された感光層を有する電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した電子写真感光体を露光して電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程と、転写工程後の電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング工程とを有し、帯電工程における帯電および露光工程における露光を、下記式(1)で示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)ですることを特徴とする。

Figure 2007206349


ここで、式(1)中、Vは、露光前の電子写真感光体表面の帯電電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した電子写真感光体を光エネルギー量Ex(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した電子写真感光体を、Vを得たときの光エネルギー量の半分Ex/2(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、V1/2は、VとVとの中間電位(V)[V1/2=(V+V)/2]を示し、Tは、感光層の膜厚(μm)を示し、eは、自然対数の底を示す。 That is, in the image forming method of the present invention, an electrophotographic photosensitive member having a conductive substrate and a photosensitive layer formed on the conductive substrate is charged, and the charged electrophotographic photosensitive member is exposed to electrophotography. An exposure process for forming an electrostatic latent image on the photoreceptor, a development process for developing the electrostatic latent image with a developer to form a toner image, and a transfer for transferring the toner image from the electrophotographic photoreceptor to a transfer medium. And a cleaning step for removing toner remaining on the electrophotographic photosensitive member after the transfer step, and charging in the charging step and exposure in the exposure step satisfy the relationship represented by the following formula (1) V 0 (V) and exposure amount Ex (mJ / m 2 ).
Figure 2007206349


Here, in the formula (1), V 0 denotes a charge potential of the electrophotographic photosensitive member surface before exposure (V), V L is the electrophotographic photoreceptor charged to potential V 0 which light energy Ex ( mJ / m 2) shows the surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when the exposure is, V M is an electrophotographic photosensitive member charged to a potential V 0, the light energy amount when obtaining the V L The surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when exposed at half Ex / 2 (mJ / m 2 ) is shown, and V 1/2 is an intermediate potential (V) between V 0 and V L [V 1 / 2 = (V 0 + V L ) / 2], T represents the film thickness (μm) of the photosensitive layer, and e represents the base of the natural logarithm.

本発明の画像形成方法によれば、帯電工程における帯電と露光工程における露光を、上記式(1)の関係を満足する帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)で行うことにより、感光層の膜厚を厚く設定した場合であっても、感光体の使用初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる。従って、本発明の画像形成方法を、感光層が厚膜化(特には、35μm以上に厚膜化)された感光体を備える画像形成装置に適用することにより、画像形成装置の長寿命化及び高画質化を高水準で実現することができ、さらには、コピー、プリント等のランニングコストの低減及び感光体に用いられる資源の有効利用が可能となる。 According to the image forming method of the present invention, the charging in the charging step and the exposure in the exposure step are performed with the charging potential V 0 (V) and the exposure amount Ex (mJ / m 2 ) satisfying the relationship of the above formula (1). As a result, even when the thickness of the photosensitive layer is set to be large, an image can be formed with high resolution and high definition reproducibility from the initial use of the photosensitive member over a long period of time. Therefore, by applying the image forming method of the present invention to an image forming apparatus including a photosensitive member having a photosensitive layer thickened (in particular, thickened to 35 μm or more), the life of the image forming apparatus can be increased. High image quality can be achieved at a high level, and further, running costs such as copying and printing can be reduced, and resources used for the photoreceptor can be effectively used.

本発明によって上記の効果が奏される理由としては、本発明者らは以下のように推察する。まず、従来の画像形成方法において感光層が厚膜であるときに解像度及び精細再現性が得られない理由としては、露光時に電荷発生する場所から感光体表面までの距離が長いことで、電荷発生層に入射する光の拡散や電荷の移動時に電荷の拡散が起こるためと考えられる。なお、拡散した電荷を補えるように露光量を強くしたりするだけでは、1ドットラインが太り、逆に解像度が低下してしまう。これに対して、本発明では、上記式(1)を満足する帯電電位Vおよび露光量Exで帯電、露光を行うことで、拡散分の電荷が適度に補われ、解像度を低下させることなく精細再現性を十分確保できたものと推察される。そして、上記式(1)で示される範囲は感光層の膜厚に応じて変化するものであり、感光層が磨耗して電荷の拡散や光量に対する電位減衰カーブの形状が変化した場合であっても好適な帯電電位および露光量を選択できることで、感光体の使用初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できたものと考えられる。 The reason why the above-described effects are achieved by the present invention is presumed as follows. First, the reason why the resolution and fine reproducibility cannot be obtained when the photosensitive layer is a thick film in the conventional image forming method is that the distance from the place where the charge is generated during exposure to the surface of the photoreceptor is long, and the charge is generated. This is presumably because charge diffusion occurs at the time of diffusion of light incident on the layer or movement of charge. Note that if the exposure amount is increased so as to compensate for the diffused charge, the dot line becomes thicker, and conversely the resolution decreases. On the other hand, in the present invention, by performing charging and exposure with the charging potential V 0 and the exposure amount Ex satisfying the above formula (1), the charge for diffusion is appropriately compensated without reducing the resolution. It is assumed that the fine reproducibility was sufficiently secured. The range represented by the above formula (1) changes according to the film thickness of the photosensitive layer, and is a case where the photosensitive layer is worn and the shape of the potential decay curve with respect to the diffusion of charges and the amount of light changes. In addition, by selecting a suitable charging potential and exposure amount, it is considered that an image can be formed with high resolution and high definition reproducibility over a long period from the initial use of the photoreceptor.

本発明の画像形成方法においては、上記電子写真感光体として、電子写真感光体の感光層が導電性基体側から電荷発生層および電荷輸送層をこの順で含むものであり、未使用の電子写真感光体における、感光層の最表面から電荷発生層と電荷輸送層との界面までの距離が35μm以上50μm以下であり、感光層の静電容量が56pF/cm以上80pF/cm以下であり、電子写真感光体の半減露光量が1mJ/m以下であるものを用いることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, as the electrophotographic photosensitive member, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member includes a charge generation layer and a charge transport layer in this order from the conductive substrate side. In the photoreceptor, the distance from the outermost surface of the photosensitive layer to the interface between the charge generation layer and the charge transport layer is from 35 μm to 50 μm, and the capacitance of the photosensitive layer is from 56 pF / cm 2 to 80 pF / cm 2 It is preferable to use an electrophotographic photosensitive member having a half-exposure amount of 1 mJ / m 2 or less.

本発明において、「電子写真感光体の半減露光量」とは、感光体表面を所定の電位に帯電させ、次にこれに上記露光装置で使用される波長の光を照射して、感光体表面電位を初期帯電電位から半減させるのに必要な露光量と定義される。   In the present invention, “half-exposure amount of electrophotographic photoreceptor” means that the surface of the photoreceptor is charged by charging the surface of the photoreceptor to a predetermined potential and then irradiating light having a wavelength used in the above exposure apparatus. It is defined as the amount of exposure necessary to halve the potential from the initial charging potential.

上記電子写真感光体を用い、上記式(1)を満足する帯電電位Vおよび露光量Exで帯電、露光を行うことにより、更に長期に亘って且つより確実に、高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる By using the electrophotographic photosensitive member and performing charging and exposure with the charging potential V 0 and the exposure amount Ex satisfying the above formula (1), high resolution and high definition reproducibility can be obtained for a longer period of time and more reliably. Can form images

また、本発明の画像形成方法においては、上記電子写真感光体として、感光層が、導電性基体側から電荷発生層および電荷輸送層をこの順で含むものであり、電荷発生層が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びチタニルフタロシアニンのうちの1種以上の顔料を含むものであるものを用いることが好ましい。   In the image forming method of the present invention, as the electrophotographic photosensitive member, the photosensitive layer includes a charge generation layer and a charge transport layer in this order from the conductive substrate side. It is preferable to use one that contains one or more pigments of phthalocyanine and titanyl phthalocyanine.

上記の電子写真感光体を組み合わせることによって、より一層高画質の画像を形成することができる。このような効果が得られる理由としては、本発明者は以下のとおり考えている。上記の顔料は、高感度であるとともに電荷を高効率で発生できることから、電荷発生に必要な電界の強弱の依存性が小さく、入射した光量に対し直線的な電位減衰を示すことができ忠実な潜像形成が期待できるが、感光層を厚膜化した場合、従来の画像形成方法では1ドットラインの再現性を十分得ることが困難であった。これは、感光層が厚膜になると、電荷発生層に入射する光が散乱する傾向にあること(粒子分散系の感光層ではよりこの散乱性が強くなる)及び発生した電荷が表面に移動する際に移動距離が長いことで電荷の散乱が起こり易くなることにより潜像がぼけてしまうこと、並びに、厚膜により現像電界が弱くなる現象が生じることなどに起因すると考えられる。これに対して、本発明の画像形成方法によれば、上記の顔料を用い感光層を厚膜化した場合であっても、1ドットラインの再現性を十分確保しつつ細線等の解像性も向上できるため、より一層高品質での画像形成を達成できたものと考えられる。   By combining the above electrophotographic photosensitive member, it is possible to form a higher quality image. The reason why such an effect is obtained is as follows. The above-mentioned pigment has high sensitivity and can generate charges with high efficiency. Therefore, the dependence on the strength of the electric field necessary for charge generation is small, and the potential can be shown linearly with respect to the amount of incident light. Although latent image formation can be expected, when the photosensitive layer is thickened, it has been difficult to obtain sufficient reproducibility of one dot line by the conventional image forming method. This is because when the photosensitive layer becomes thick, the light incident on the charge generation layer tends to scatter (this scattering becomes stronger in the particle dispersion type photosensitive layer), and the generated charge moves to the surface. In this case, it is considered that the long moving distance causes the latent image to be blurred due to charge scattering, and the phenomenon that the developing electric field is weakened by the thick film. On the other hand, according to the image forming method of the present invention, even when the photosensitive layer is thickened using the above-described pigment, the resolution of fine lines and the like is ensured while sufficiently ensuring the reproducibility of one dot line. Therefore, it is considered that image formation with higher quality could be achieved.

また、本発明の画像形成方法においては、上記電子写真感光体として、感光層の最外層が、フッ素含有樹脂粒子及びケイ素含有樹脂粒子のうちの1種以上の固形潤滑剤を含むものを用いることが好ましい。かかる画像形成方法によれば、高画質の画像を更に長期に亘って形成することが可能となる。   In the image forming method of the present invention, as the electrophotographic photosensitive member, the outermost layer of the photosensitive layer includes one or more solid lubricants selected from fluorine-containing resin particles and silicon-containing resin particles. Is preferred. According to such an image forming method, it is possible to form a high-quality image over a longer period.

また、本発明は、導電性基体および該導電性基体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した電子写真感光体を露光して、露光領域に静電潜像を形成する露光装置と、露光領域に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像装置と、トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写装置とを備える画像形成装置であって、所定の方法により得られる前記感光層の膜厚に基づいて下記式(1)に示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)を求め、帯電電位Vおよび露光量Exの値に基づいて電子写真感光体表面の帯電電位および露光装置の露光量を制御する制御装置を更に備えることを特徴とする画像形成装置を提供する。

Figure 2007206349


ここで、式(1)中、Vは、露光前の電子写真感光体表面の帯電電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した電子写真感光体を光エネルギー量Ex(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した電子写真感光体を、Vを得たときの光エネルギー量の半分Ex/2(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、V1/2は、VとVとの中間電位(V)を示し、Tは、感光層の膜厚(μm)を示し、eは、自然対数の底を示す。 The present invention also provides an electrophotographic photosensitive member having a conductive substrate and a photosensitive layer provided on the conductive substrate, a charging device for charging the electrophotographic photosensitive member, and exposing the charged electrophotographic photosensitive member. An exposure apparatus for forming an electrostatic latent image in an exposure area; a developing apparatus for developing the electrostatic latent image formed in the exposure area with toner to form a toner image; and transferring the toner image from an electrophotographic photosensitive member An image forming apparatus including a transfer device that transfers to a medium, and a charging potential V 0 (V) that satisfies a relationship represented by the following formula (1) based on a film thickness of the photosensitive layer obtained by a predetermined method: It further comprises a control device for obtaining the exposure amount Ex (mJ / m 2 ) and controlling the charging potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member and the exposure amount of the exposure device based on the values of the charging potential V 0 and the exposure amount Ex. Image forming apparatus To provide.
Figure 2007206349


Here, in the formula (1), V 0 denotes a charge potential of the electrophotographic photosensitive member surface before exposure (V), V L is the electrophotographic photoreceptor charged to potential V 0 which light energy Ex ( mJ / m 2) shows the surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when the exposure is, V M is an electrophotographic photosensitive member charged to a potential V 0, the light energy amount when obtaining the V L The surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when exposed at half Ex / 2 (mJ / m 2 ) is shown, V 1/2 is the intermediate potential (V) between V 0 and V L, and T Indicates the film thickness (μm) of the photosensitive layer, and e indicates the base of the natural logarithm.

本発明の画像形成装置は、上記制御装置を備えることにより、感光層の膜厚を厚く設定した場合であっても、初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる。従って、本発明の画像形成装置によれば、長寿命化及び高画質化を高水準で実現することができ、さらには、コピー、プリント等のランニングコストの低減及び感光体に用いられる資源の有効利用が可能となる。   The image forming apparatus of the present invention can form an image with high resolution and high reproducibility over a long period from the initial stage even when the film thickness of the photosensitive layer is set to be large by providing the control device. Therefore, according to the image forming apparatus of the present invention, it is possible to realize a long life and a high image quality at a high level, and further, it is possible to reduce running costs such as copying and printing and to effectively use resources used for the photoreceptor. It can be used.

また、本発明の画像形成装置は、電子写真感光体の表面電位を測定する表面電位測定装置を更に備え、制御装置が、表面電位測定装置によって測定される露光前および露光後の電子写真感光体の表面電位ならびに感光層の膜厚に基づいて下記式(1)に示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)を求め、帯電電位Vおよび露光量Exの値に基づいて電子写真感光体表面の帯電電位および露光装置の露光量を制御するものであることが好ましい。 The image forming apparatus of the present invention further includes a surface potential measuring device for measuring the surface potential of the electrophotographic photosensitive member, and the control device measures the electrophotographic photosensitive member before and after exposure measured by the surface potential measuring device. seeking to satisfy the relationship represented by the following formula (1) charging potential V 0 which (V) and the exposure amount Ex (mJ / m 2) based on the thickness of the surface potential and the photosensitive layer of the charging potential V 0 which and exposure It is preferable to control the charging potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member and the exposure amount of the exposure apparatus based on the value of Ex.

かかる画像形成装置は、上記表面電位測定装置及び上記制御装置を備えることにより、好適な帯電電位Vおよび露光量Exを更に高精度で求めることができ、高解像度且つ高精細再現性で画像をより確実に形成できるとともに、耐環境性にも優れたものとなる。 Such an image forming apparatus includes the surface potential measuring device and the control device, so that a suitable charging potential V 0 and exposure amount Ex can be obtained with higher accuracy, and an image can be obtained with high resolution and high definition reproducibility. It can be more reliably formed and has excellent environmental resistance.

また、本発明の画像形成装置においては、感光層が、導電性基体側から電荷発生層および電荷輸送層をこの順で含むものであり、電荷発生層が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びチタニルフタロシアニンのうちの1種以上の顔料を含むものであることが好ましい。これにより、更に高画質の画像形成装置が実現可能となる。   In the image forming apparatus of the present invention, the photosensitive layer includes a charge generation layer and a charge transport layer in this order from the conductive substrate side, and the charge generation layer is composed of hydroxygallium phthalocyanine and titanyl phthalocyanine. It is preferable that it contains one or more pigments. Thereby, an image forming apparatus with higher image quality can be realized.

また、本発明の画像形成装置においては、感光層の最外層が、フッ素含有樹脂粒子及びケイ素含有樹脂粒子のうちの1種以上の固形潤滑剤を含むものであることが好ましい。これにより、更に長寿命の画像形成装置が実現可能となる。   In the image forming apparatus of the present invention, the outermost layer of the photosensitive layer preferably contains one or more solid lubricants of fluorine-containing resin particles and silicon-containing resin particles. As a result, an image forming apparatus having a longer life can be realized.

また、本発明の画像形成装置においては、電子写真感光体の感光層が、導電性基体側から電荷発生層および電荷輸送層をこの順で含むものであり、未使用の電子写真感光体における、感光層の最表面から電荷発生層と電荷輸送層との界面までの距離が35μm以上50μm以下であり、感光層の静電容量が56pF/cm以上80pF/cm以下であり、電子写真感光体の半減露光量が1mJ/m以下であることが好ましい。 In the image forming apparatus of the present invention, the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor includes a charge generation layer and a charge transport layer in this order from the conductive substrate side. In the unused electrophotographic photoreceptor, The distance from the outermost surface of the photosensitive layer to the interface between the charge generation layer and the charge transport layer is 35 μm or more and 50 μm or less, and the electrostatic capacitance of the photosensitive layer is 56 pF / cm 2 or more and 80 pF / cm 2 or less. The half-exposure amount of the body is preferably 1 mJ / m 2 or less.

上記電子写真感光体を用い、上記式(1)を満足する帯電電位Vおよび露光量Exで帯電、露光を行うことにより、高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる画像形成装置の長寿命化をより確実に実現することができる。 The length of an image forming apparatus capable of forming an image with high resolution and high definition reproducibility by performing charging and exposure with the charging potential V 0 and the exposure amount Ex satisfying the above formula (1) using the electrophotographic photosensitive member. The lifetime can be more reliably realized.

本発明よれば、感光層の膜厚を厚く設定した場合であっても、感光体の使用初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる画像形成方法、及び、初期から長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成できる画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, an image forming method capable of forming an image with high resolution and high definition reproducibility over a long period from the initial use of the photoreceptor even when the film thickness of the photosensitive layer is set thick, and from the initial stage An image forming apparatus capable of forming an image with high resolution and high definition reproducibility over a long period of time can be provided.

以下、添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面の説明において、同一または相当要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the description of the drawings, the same or corresponding elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

(画像形成装置)
図1は、本発明に係る画像形成装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。図1に示した画像形成装置100においては、円筒形状を有し、導電性基体51上に感光層52を備える電子写真感光体1が周方向に回転可能に支持されており、感光体1の回転方向に沿って、電源部3に接続された帯電装置2、露光装置4、現像装置5、一次転写ロール(中間転写体)10、クリーニング部材6がこの順で配置されている。これらの要素のうち、帯電装置2、一次転写ロール10及びクリーニング装置6のクリーニング部材はそれぞれ感光体1の外周面(感光層52表面)に当接して配置されている。これにより、電源部3によって所定の電圧が印加された帯電装置2による感光体1の帯電、露光装置4による露光、現像装置5による現像、感光体1から一次転写ロール10へのトナー像の一次転写、クリーニング装置6による感光体1のクリーニングが順次行われる。なお、一次転写ロールには電源部15が接続されており、転写の際には感光体1に向けて所定の電流密度の電流が供給される。また、一次転写ロール10の感光体1と反対側には転写ロール7が当接配置されており、一次転写ロール10に転写されたトナー像は一次転写ロール10と転写ロール7との間に供給される画像出力媒体9に転写される。転写後の画像出力媒体は像定着装置8に送られて、転写されたトナー像の定着が行われる。
(Image forming device)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a preferred embodiment of an image forming apparatus according to the present invention. In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, an electrophotographic photosensitive member 1 having a cylindrical shape and including a photosensitive layer 52 on a conductive substrate 51 is supported rotatably in the circumferential direction. A charging device 2, an exposure device 4, a developing device 5, a primary transfer roll (intermediate transfer member) 10, and a cleaning member 6 connected to the power supply unit 3 are arranged in this order along the rotation direction. Among these elements, the charging device 2, the primary transfer roll 10, and the cleaning member of the cleaning device 6 are disposed in contact with the outer peripheral surface of the photoreceptor 1 (surface of the photosensitive layer 52). Thus, charging of the photosensitive member 1 by the charging device 2 to which a predetermined voltage is applied by the power supply unit 3, exposure by the exposure device 4, development by the developing device 5, and primary of the toner image from the photosensitive member 1 to the primary transfer roll 10. The photosensitive member 1 is cleaned sequentially by the transfer and cleaning device 6. A power supply unit 15 is connected to the primary transfer roll, and a current having a predetermined current density is supplied to the photosensitive member 1 at the time of transfer. Further, a transfer roll 7 is disposed in contact with the primary transfer roll 10 on the side opposite to the photoreceptor 1, and the toner image transferred to the primary transfer roll 10 is supplied between the primary transfer roll 10 and the transfer roll 7. To the image output medium 9 to be transferred. The image output medium after the transfer is sent to the image fixing device 8, and the transferred toner image is fixed.

また、図1に示した画像形成装置100は、帯電後の感光体1の表面電位を測定する第1の電位測定装置11と、露光後の感光体1の表面電位を測定する第2の電位測定装置12と、第1の電位測定装置11、第2の電位測定装置12、電源部3及び露光装置4に電気的に接続された制御装置13とを備えている。制御装置13は、CPU、ROM、RAM、及び、記憶装置等(いずれも図示省略)を有し、ROM等に記憶されている制御プログラムに従って、各電位測定装置によって測定される感光体の表面電位及び所定の方法により得られる感光層52の膜厚に基づいて所定の演算処理を行う。そして、制御装置13のCPUは、測定された感光体の表面電位及び所定の方法により得られる感光層の膜厚に基づいて下記式(1)に示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)を求め、VおよびExの値に基づいて電源部3及び露光装置4を制御し帯電装置2に印加する電圧及び露光装置4の露光量を変動させる。

Figure 2007206349


ここで、式(1)中、Vは、露光前の電子写真感光体表面の帯電電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した電子写真感光体を光エネルギー量Ex(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した電子写真感光体を、Vを得たときの光エネルギー量の半分Ex/2(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、V1/2は、VとVとの中間電位(V)を示し、Tは、感光層の膜厚(μm)を示し、eは、自然対数の底を示す。 In addition, the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1 includes a first potential measuring device 11 that measures the surface potential of the photoreceptor 1 after charging, and a second potential that measures the surface potential of the photoreceptor 1 after exposure. A measurement device 12, a first potential measurement device 11, a second potential measurement device 12, a power supply unit 3, and a control device 13 electrically connected to the exposure device 4 are provided. The control device 13 includes a CPU, a ROM, a RAM, a storage device, and the like (all not shown), and the surface potential of the photoreceptor measured by each potential measurement device according to a control program stored in the ROM or the like. A predetermined calculation process is performed based on the film thickness of the photosensitive layer 52 obtained by a predetermined method. Then, the CPU of the control device 13 charges the charging potential V 0 (V) satisfying the relationship expressed by the following formula (1) based on the measured surface potential of the photosensitive member and the film thickness of the photosensitive layer obtained by a predetermined method. Then, the exposure amount Ex (mJ / m 2 ) is obtained, and the voltage applied to the charging device 2 and the exposure amount of the exposure device 4 are varied by controlling the power supply unit 3 and the exposure device 4 based on the values of V 0 and Ex.
Figure 2007206349


Here, in the formula (1), V 0 denotes a charge potential of the electrophotographic photosensitive member surface before exposure (V), V L is the electrophotographic photoreceptor charged to potential V 0 which light energy Ex ( mJ / m 2) shows the surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when the exposure is, V M is an electrophotographic photosensitive member charged to a potential V 0, the light energy amount when obtaining the V L The surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when exposed at half Ex / 2 (mJ / m 2 ) is shown, V 1/2 is the intermediate potential (V) between V 0 and V L, and T Indicates the film thickness (μm) of the photosensitive layer, and e indicates the base of the natural logarithm.

電位測定装置11及び電位測定装置12としては、例えば、例えば、電位測定プローブと表面電位計とで構成されるものが挙げられる。   Examples of the potential measuring device 11 and the potential measuring device 12 include, for example, those composed of a potential measuring probe and a surface potentiometer.

感光層の膜厚を得る方法としては、例えば、感光層の静電容量を測定し、この静電容量に基づいて感光層の膜厚を算出する方法が挙げられる。図1に示す画像形成装置100においては、(a)帯電装置2から感光体1に流入する電流を電源部3で計測し、得られた流入電流量に基づいて制御装置13が感光体の静電容量を算出する、又は、(b)一次転写ロール10から感光体1に流入する電流を電源部15で計測し、得られた流入電流量に基づいて制御装置13が感光体の静電容量を算出することができる。本実施形態においては、感光層の静電容量を精度よく求める観点から、(a)に、(c)第1の電位測定装置11若しくは第2の電位測定装置12によって感光体1の表面電位を測定することを更に組み合わせ、流入電流量及び表面電位に基づいて制御装置13が感光層の静電容量を算出することが好ましい。   Examples of the method for obtaining the film thickness of the photosensitive layer include a method of measuring the electrostatic capacitance of the photosensitive layer and calculating the film thickness of the photosensitive layer based on the electrostatic capacitance. In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, (a) the current flowing from the charging device 2 to the photoconductor 1 is measured by the power supply unit 3, and the control device 13 causes the static electricity of the photoconductor to be measured based on the obtained inflow current amount. Or (b) a current flowing from the primary transfer roll 10 to the photosensitive member 1 is measured by the power supply unit 15, and the controller 13 determines the electrostatic capacitance of the photosensitive member based on the obtained inflow current amount. Can be calculated. In the present embodiment, from the viewpoint of accurately obtaining the capacitance of the photosensitive layer, (a) includes (c) the surface potential of the photoreceptor 1 by the first potential measuring device 11 or the second potential measuring device 12. It is preferable that the measurement is further combined, and the control device 13 calculates the capacitance of the photosensitive layer based on the inflow current amount and the surface potential.

表面電位と流入電流との関係から感光層の静電容量を算出する場合、具体的には、以下の方法により感光層の膜厚を得ることができる。   When calculating the electrostatic capacitance of the photosensitive layer from the relationship between the surface potential and the inflow current, specifically, the film thickness of the photosensitive layer can be obtained by the following method.

まず、下記式(A)を用いて流入電流Iから電荷Qを算出する。
Q=I/(W・Vp) …(A)
[式(A)中、Qは電荷(C/mm)を示し、Iは流入電流(A)を示し、Wは帯電装置の実行帯電幅(mm)を示し、Vp(mm/sec)は感光体のプロセススピードを示す。]
First, the charge Q is calculated from the inflow current I using the following formula (A).
Q = I / (W · Vp) (A)
[In formula (A), Q represents electric charge (C / mm 2 ), I represents inflow current (A), W represents effective charge width (mm) of the charging device, and Vp (mm / sec) is Indicates the process speed of the photoreceptor. ]

こうして求めた電荷Q及び表面電位Vから、下記式(B)を用いて静電容量C(F/mm)を求める。
Q=C・V …(B)
[式(B)中、Qは電荷(C/mm)を示し、Vは表面電位(V)を示し、Cは静電容量(F/mm)を示す。]
これにより、感光体1の静電容量を求めることができる。
From the charge Q and the surface potential V thus obtained, the capacitance C (F / mm 2 ) is obtained using the following formula (B).
Q = CV (B)
[In formula (B), Q represents electric charge (C / mm 2 ), V represents surface potential (V), and C represents electrostatic capacity (F / mm 2 ). ]
Thereby, the electrostatic capacitance of the photoreceptor 1 can be obtained.

一方、静電容量Cと感光層の膜厚Tとは、下記式(C)の関係を有している。
C=ε/T (C)
[式(C)中、Cは静電容量(F/mm)を示し、Tは感光層の膜厚(mm)を示し、εは感光層の誘電率(F/mm)を示す。]
On the other hand, the capacitance C and the film thickness T of the photosensitive layer have the relationship of the following formula (C).
C = ε / T (C)
[In the formula (C), C represents the capacitance (F / mm 2 ), T represents the film thickness (mm) of the photosensitive layer, and ε represents the dielectric constant (F / mm) of the photosensitive layer. ]

したがって、感光層固有の誘電率εを予め求めておくことにより、静電容量Cから感光層の膜厚Tを求めることができる。   Therefore, the film thickness T of the photosensitive layer can be obtained from the capacitance C by previously obtaining the dielectric constant ε inherent to the photosensitive layer.

また、感光層の膜厚を得る別の方法としては、例えば、使用に伴う感光層の磨耗が感光体の回転数にほぼ比例していることを利用して、感光体のサイクル数又はプリント数を検知し、サイクル数又はプリント数と感光層の膜厚との相関に基づいてその時点での感光層の膜厚を算出する方法が挙げられる。この場合、サイクル数又はプリント数と感光層の膜厚との相関を予め求めておき、これを制御装置13の記憶装置等にデータテーブルとして記憶させておくことでサイクル数又はプリント数から感光層の膜厚を求めることができる。   As another method for obtaining the film thickness of the photosensitive layer, for example, utilizing the fact that the wear of the photosensitive layer accompanying use is substantially proportional to the rotational speed of the photosensitive member, the number of cycles or the number of prints of the photosensitive member is used. And detecting the film thickness of the photosensitive layer at that time based on the correlation between the number of cycles or the number of prints and the film thickness of the photosensitive layer. In this case, a correlation between the number of cycles or the number of prints and the film thickness of the photosensitive layer is obtained in advance, and this is stored as a data table in the storage device or the like of the control device 13 so that the photosensitive layer is determined from the number of cycles or the number of prints. Can be obtained.

本実施形態において制御装置13が行う制御は、上記式(1)を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)で画像形成プロセスを進行させることができるものであればよく、特に限定されない。具体例としては、以下の制御手順が挙げられる。 In the present embodiment, the control performed by the control device 13 is capable of causing the image forming process to proceed with the charging potential V 0 (V) and the exposure amount Ex (mJ / m 2 ) satisfying the above formula (1). Well, not particularly limited. Specific examples include the following control procedures.

先ず、感光層を帯電電位がV(V)となるように帯電させ、続いて基準露光量E(mJ/m)で露光し、露光後の感光層の表面電位V(V)を測定する。次に、感光層を帯電電位がV(V)となるように帯電させ、続いてE/2の露光量で露光し、露光後の感光層の表面電位V(V)を測定する。図7に、感光層の表面電位と露光量との関係の一例を示す。得られたV、V、V、(V+V)/2、及び、感光層の膜厚をそれぞれ上記式(1)のV、V、V、V1/2、及び、Tに代入し、式(1)に示される関係を満たすまで露光量を変化させて上記の測定を繰り返し、画像形成する際の露光量E(mJ/m)を決定する。そして、このときの帯電電位V及び露光量Eで画像形成プロセスを進行させる。なお、露光量を変更しても式(1)を満たさない場合、Vを変更して上記の手順を繰り返すことにより画像形成を行う際の帯電電位及び露光量を決定できる。 First, the photosensitive layer is charged so that the charging potential becomes V 1 (V), subsequently exposed with a reference exposure amount E s (mJ / m 2 ), and the surface potential V 2 (V) of the photosensitive layer after exposure. Measure. Next, the photosensitive layer is charged so that the charging potential becomes V 1 (V), subsequently exposed with an exposure amount of E s / 2, and the surface potential V 3 (V) of the exposed photosensitive layer is measured. . FIG. 7 shows an example of the relationship between the surface potential of the photosensitive layer and the exposure amount. The obtained V 1 , V 2 , V 3 , (V 1 + V 2 ) / 2, and the film thickness of the photosensitive layer are respectively V 0 , V L , V M , V 1/2 , Then, it is substituted for T, and the above-mentioned measurement is repeated until the exposure amount is changed until the relationship shown in the equation (1) is satisfied, and the exposure amount E (mJ / m 2 ) for image formation is determined. Then, the progress of the image forming process in charging potential V 1 and the exposure amount E at this time. Note that If changing the exposure amount does not satisfy the equation (1), by changing the V 1 can determine the charge potential and the exposure value when the image is formed by repeating the above procedure.

なお、画像形成装置100は、電位測定装置を2つ備えているが、1つの電位測定装置によって露光前後の感光層の表面電位を測定してもよい。この場合、感光体を2回転させることで測定が可能となる。また、電位測定装置が配置される場所も適宜変更が可能である。更に、一次転写ロール10を設けず、感光体上のトナー像を画像出力媒体9に直接転写する態様に変更することも可能である。   Although the image forming apparatus 100 includes two potential measuring devices, the surface potential of the photosensitive layer before and after exposure may be measured by one potential measuring device. In this case, the measurement can be performed by rotating the photosensitive member twice. Further, the place where the potential measuring device is arranged can be changed as appropriate. Further, it is possible to change to a mode in which the toner image on the photosensitive member is directly transferred to the image output medium 9 without providing the primary transfer roll 10.

本発明において、制御装置13は、上述のように実測される感光層の帯電電位に基づいて帯電電位及び露光量を制御する代わりに、予め用意されたデータテーブルに基づいて帯電電位及び露光量を制御してもよい。データテーブルとしては、例えば、実験的に求められた、感光層の膜厚と、かかる膜厚において上記式(1)を満たすことができる帯電電位及び露光量との相関を表すものが挙げられる。この場合、制御装置13は、感光層の膜厚に応じてデータテーブルから所定の帯電電位及び露光量を得、この値に基づき帯電電位及び露光量を制御し画像形成を進行させる。本実施形態においては、装置が使用される環境(温度、湿度等)の違いによって変動する帯電電位及び露光後の電位を校正するための校正用データテーブルを更に併用することが好ましい。この場合、例えば、画像形成装置が温湿度計を更に備えることで、制御装置13が温湿度データに基づいて帯電電位及び露光量を校正することができる。   In the present invention, instead of controlling the charging potential and exposure amount based on the measured charging potential of the photosensitive layer as described above, the control device 13 sets the charging potential and exposure amount based on a data table prepared in advance. You may control. As the data table, for example, an experimentally obtained value representing the correlation between the film thickness of the photosensitive layer and the charging potential and the exposure amount that can satisfy the above formula (1) at the film thickness is cited. In this case, the control device 13 obtains a predetermined charging potential and exposure amount from the data table according to the film thickness of the photosensitive layer, and proceeds with image formation by controlling the charging potential and exposure amount based on these values. In the present embodiment, it is preferable to further use a calibration data table for calibrating the charged potential and the potential after exposure that vary depending on the environment (temperature, humidity, etc.) in which the apparatus is used. In this case, for example, the image forming apparatus further includes a temperature / humidity meter, so that the control device 13 can calibrate the charging potential and the exposure amount based on the temperature / humidity data.

制御装置13が帯電電位及び露光量を制御するために用いられる感光層の膜厚は、上述の(a)〜(c)の方法又はこれらの組み合わせによって算出される値であってもよく、上述のサイクル数又はプリント数と感光層の膜厚との相関に基づいて算出される値であってもよい。本実施形態において、上記のデータテーブルと、上述のサイクル数又はプリント数と感光層の膜厚との相関に基づいて感光層の膜厚を算出する方法とを組み合わせる場合、画像形成装置100の電位測定装置は省略することができる。   The film thickness of the photosensitive layer used for the control device 13 to control the charging potential and the exposure amount may be a value calculated by the above-described methods (a) to (c) or a combination thereof. It may be a value calculated based on the correlation between the number of cycles or the number of prints and the film thickness of the photosensitive layer. In the present embodiment, when combining the data table and the method for calculating the thickness of the photosensitive layer based on the correlation between the number of cycles or the number of prints and the thickness of the photosensitive layer, the potential of the image forming apparatus 100 is combined. The measuring device can be omitted.

次に、上述したもの以外の画像形成装置100の各構成要素について詳述する。   Next, components of the image forming apparatus 100 other than those described above will be described in detail.

(電子写真感光体)
まず、画像形成装置100が備える電子写真感光体1の好適な例について説明する。図2〜5は、それぞれ本実施形態に係る電子写真感光体1の好適な一実施形態を示す模式断面図であり、電子写真感光体1を導電性基体51及び感光層52の積層方向に対して垂直な平面で切断したものである。
(Electrophotographic photoreceptor)
First, a preferred example of the electrophotographic photoreceptor 1 provided in the image forming apparatus 100 will be described. 2 to 5 are schematic cross-sectional views each showing a preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member 1 according to this embodiment. The electrophotographic photosensitive member 1 is arranged in the stacking direction of the conductive substrate 51 and the photosensitive layer 52. And cut by a vertical plane.

図2に示す電子写真感光体1は、導電性基体51と、下引層53と、電荷発生層54及び電荷輸送層55とからなる感光層52とから構成されている。また、図3に示す電子写真感光体1は、導電性基体51と、下引層53と、電荷発生層54、電荷輸送層55及び保護層56とからなる感光層52とが順次積層された構造を有するものである。   The electrophotographic photosensitive member 1 shown in FIG. 2 includes a conductive substrate 51, an undercoat layer 53, and a photosensitive layer 52 including a charge generation layer 54 and a charge transport layer 55. Further, in the electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 3, a conductive substrate 51, an undercoat layer 53, and a photosensitive layer 52 including a charge generation layer 54, a charge transport layer 55, and a protective layer 56 are sequentially laminated. It has a structure.

図4に示す電子写真感光体1は、導電性基体51上に下引層53及び中間層57がこの順で積層され、更にこの上に、電荷発生層54及び電荷輸送層55からなる感光層52が積層されて構成されている。また、図5に示す電子写真感光体1は、導電性基体51上に下引層53が設けられ、その上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層に含む単層型の感光層52が設けられている。   In the electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 4, an undercoat layer 53 and an intermediate layer 57 are laminated in this order on a conductive substrate 51, and a photosensitive layer comprising a charge generation layer 54 and a charge transport layer 55 is further formed thereon. 52 is laminated. In addition, the electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 5 is a single-layer type photosensitive layer in which an undercoat layer 53 is provided on a conductive substrate 51 and a charge generation material and a charge transport material are included in the same layer. 52 is provided.

以下、図2に示す電子写真感光体1に基づいて、各要素について説明する。   Hereinafter, each element will be described based on the electrophotographic photosensitive member 1 shown in FIG.

導電性基体51としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属製のもの;シート、紙、プラスチック、ガラス等の基体上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着したもの;酸化インジウム、酸化スズ等の導電性金属化合物を上記基体に蒸着したもの;金属箔を上記基体にラミネートしたもの;カーボンブラック、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン粉、金属粉、ヨウ化銅等を結着樹脂に分散し、上記基体に塗布することによって導電処理したもの等が挙げられる。また、導電性基体51の形状は、ドラム状、シート状、プレート状のいずれであってもよい。   The conductive substrate 51 is made of a metal such as aluminum, copper, iron, zinc, nickel; aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel on a substrate such as a sheet, paper, plastic, glass, etc. -Deposited metal such as chromium, stainless steel, copper-indium; Deposited conductive metal compound such as indium oxide and tin oxide on the base; Laminated metal foil on the base; Carbon black, oxidized Indium, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide and the like are dispersed in a binder resin and applied to the substrate to conduct a conductive treatment. Further, the shape of the conductive substrate 51 may be any of a drum shape, a sheet shape, and a plate shape.

下引層53は、例えば、結着樹脂、金属酸化物微粒子及びアクセプター性化合物を含有させて形成されるものが挙げられる。   Examples of the undercoat layer 53 include those formed by containing a binder resin, metal oxide fine particles, and an acceptor compound.

結着樹脂としては、良好な膜を形成できるもので、かつ所望の特性が得られるものであれば公知のいかなるものでも使用可能であるが、例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等を用いることができる。中でも上層(本実施形態では電荷発生層54)の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。   As the binder resin, any known one can be used as long as it can form a good film and can obtain desired characteristics. For example, an acetal resin such as polyvinyl butyral, a polyvinyl alcohol resin, Casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, Known polymer resin compounds such as a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, and a urethane resin, a charge transporting resin having a charge transporting group, a conductive resin such as polyaniline, and the like can be used. Among these, resins that are insoluble in the coating solvent for the upper layer (in this embodiment, the charge generation layer 54) are preferably used, and phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, epoxy resins, and the like are particularly preferably used.

下引層53が、十分なリーク耐性を発揮するためには、金属酸化物微粒子は、10〜1011Ω・cm程度の粉体抵抗があることが好ましい。なお、上記範囲の下限よりも金属酸化物微粒子の抵抗値が低いと十分なリーク耐性が得られにくくなり、この範囲の上限よりも高いと残留電位上昇を引き起こしやすくなる傾向にある。 In order for the undercoat layer 53 to exhibit sufficient leakage resistance, the metal oxide fine particles preferably have a powder resistance of about 10 2 to 10 11 Ω · cm. Note that if the resistance value of the metal oxide fine particles is lower than the lower limit of the above range, sufficient leakage resistance is difficult to obtain, and if it is higher than the upper limit of this range, the residual potential tends to increase.

本実施形態においては、上記抵抗値を有する酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物微粒子を用いるのが好ましい。特に、酸化亜鉛が好ましく用いられる。また、金属酸化物微粒子は表面処理の異なるものあるいは粒子径の異なるものなど2種以上混合して用いることもできる。   In the present embodiment, it is preferable to use metal oxide fine particles such as tin oxide, titanium oxide, zinc oxide and zirconium oxide having the above resistance values. In particular, zinc oxide is preferably used. Further, two or more kinds of metal oxide fine particles having different surface treatments or different particle diameters can be used in combination.

また、金属酸化物微粒子としては、BET法による比表面積が10m/g以上のものが好ましく用いられる。比表面積値が10m/g以下のものは帯電性低下を招きやすく、良好な電子写真特性が得られにくい傾向にある。 As the metal oxide fine particles, those having a specific surface area of 10 m 2 / g or more by the BET method are preferably used. Those having a specific surface area value of 10 m 2 / g or less tend to cause a decrease in chargeability and tend to make it difficult to obtain good electrophotographic characteristics.

また、金属酸化物微粒子は必要に応じて、表面処理を施すことができる。表面処理剤としてはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性材など所望の特性が得られるものであれば公知の材料から選択することができる。特にシランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため好ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤は下引層に良好なブロッキング性を与えるため好ましく用いられる。   The metal oxide fine particles can be subjected to a surface treatment as necessary. The surface treatment agent can be selected from known materials as long as desired characteristics such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a surfactant can be obtained. In particular, silane coupling agents are preferably used because they give good electrophotographic characteristics. Furthermore, a silane coupling agent having an amino group is preferably used because it gives a good blocking property to the undercoat layer.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては、所望の感光体特性を得られるものであればいかなるものでも用いることができるが、具体例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、シランカップリング剤は2種以上混合して使用することもできる。   Any silane coupling agent having an amino group can be used as long as it can obtain desired photoreceptor characteristics. Specific examples include γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- ( Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and the like. Although it is mentioned, it is not limited to these. Moreover, 2 or more types of silane coupling agents can also be mixed and used.

また、アミノ基を有するシランカップリング剤は他のシランカップリング剤と併用して用いることができる。他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Moreover, the silane coupling agent which has an amino group can be used in combination with another silane coupling agent. Other silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycid. Xylpropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (amino Ethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and the like. is not.

表面処理方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であるが、乾式法あるいは湿式法を用いることができる。   As the surface treatment method, any known method can be used, but a dry method or a wet method can be used.

乾式法により表面処理を施す場合、金属酸化物微粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、シランカップリング剤を直接又は有機溶媒に溶解させて滴下し、それらの混合物を乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって、均一な表面処理が行われる。シランカップリング剤の滴下及び混合物の噴霧は、使用する溶剤の沸点以下の温度で行うことが好ましい。滴下又は噴霧を溶剤の沸点以上の温度で行うと、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、シランカップリング剤が局部的に凝集して均一な処理ができにくくなる傾向がある。このようにして表面処理された金属酸化物粒子について、更に100℃以上で焼き付けを行うことができる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。   When surface treatment is performed by a dry method, while stirring the metal oxide fine particles with a mixer having a large shearing force or the like, the silane coupling agent is dissolved directly or dissolved in an organic solvent, and the mixture is added to dry air or nitrogen gas. By spraying together, uniform surface treatment is performed. The dropping of the silane coupling agent and the spraying of the mixture are preferably performed at a temperature not higher than the boiling point of the solvent used. When dripping or spraying is performed at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent, the solvent evaporates before being uniformly stirred, and the silane coupling agent tends to aggregate locally, making uniform treatment difficult. The surface-treated metal oxide particles can be further baked at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out in an arbitrary range as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained.

湿式法としては、金属酸化物微粒子を溶剤中に攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミル等を用いて分散し、シランカップリング剤溶液を添加して、攪拌又は分散した後、溶剤を除去することで均一に処理される。溶剤は、ろ過や蒸留により除去することができる。溶剤除去後には、更に100℃以上で焼き付けを行うことができる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。湿式法においては金属酸化物微粒子含有水分除去法として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法等を用いることもできる。   As a wet method, metal oxide fine particles are stirred in a solvent, dispersed using ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., added with a silane coupling agent solution, stirred or dispersed, and then the solvent is removed. It is processed uniformly by doing. The solvent can be removed by filtration or distillation. After removing the solvent, baking can be performed at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out in an arbitrary range as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained. In the wet method, as a method for removing the metal oxide fine particle-containing water, a method of removing with stirring and heating in a solvent used for surface treatment, a method of removing by azeotropy with a solvent, or the like can be used.

下引層53中の金属酸化物微粒子に対するシランカップリング剤の量は、所望の電子写真特性が得られる量であればいかなる量でも用いることができる。また、下引層53中に用いられる金属酸化物微粒子と結着樹脂との割合は、所望の電子写真特性が得られる割合であれば任意に設定できる。   The amount of the silane coupling agent relative to the metal oxide fine particles in the undercoat layer 53 can be any amount as long as desired electrophotographic characteristics can be obtained. Further, the ratio between the metal oxide fine particles and the binder resin used in the undercoat layer 53 can be arbitrarily set as long as desired electrophotographic characteristics can be obtained.

アクセプター性化合物としては、所望の特性が得られる金属酸化物微粒子と反応可能な基を有するものならばいかなるものでも使用可能であるが、特にアントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が好ましく用いられる。アントラキノン構造を有する化合物としては、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物などが挙げられ、いずれも好ましく用いることができる。更に、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン、1−ヒドロキシアントラキノン、2−アミノ−3−ヒドロキシアントラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアントラキノンなどが特に好ましく用いられる。   As the acceptor compound, any compound having a group capable of reacting with the metal oxide fine particles capable of obtaining desired properties can be used, but an acceptor compound having an anthraquinone structure is particularly preferably used. Examples of the compound having an anthraquinone structure include hydroxyanthraquinone compounds and aminohydroxyanthraquinone compounds, and any of them can be preferably used. Furthermore, alizarin, quinizarin, anthralfin, purpurin, 1-hydroxyanthraquinone, 2-amino-3-hydroxyanthraquinone, 1-amino-4-hydroxyanthraquinone and the like are particularly preferably used.

下引層53中のアクセプター性化合物の含有量は、所望の特性が得られる範囲であれば任意に設定できるが、好ましくは金属酸化物微粒子に対して0.01〜20質量%の範囲で用いられる。さらに好ましくは金属酸化物に対して0.05〜10質量%の範囲で用いられる。かかる含有量が0.01質量%未満であると、下引層内の電荷蓄積改善に寄与するだけの十分なアクセプター性を付与できないため、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすい。一方、含有量が20質量%を超えると、金属酸化物同士の凝集を引き起こしやすく、下引層形成時に下引層内で金属酸化物が良好な導電路を形成することができず、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる。   The content of the acceptor compound in the undercoat layer 53 can be arbitrarily set as long as the desired characteristics are obtained, but preferably used in the range of 0.01 to 20% by mass with respect to the metal oxide fine particles. It is done. More preferably, it is used in the range of 0.05 to 10% by mass relative to the metal oxide. If the content is less than 0.01% by mass, sufficient acceptor properties that contribute to the improvement of charge accumulation in the undercoat layer cannot be imparted, so that the sustainability deteriorates such as an increase in residual potential during repeated use. Cheap. On the other hand, if the content exceeds 20% by mass, aggregation of metal oxides is likely to occur, and when the undercoat layer is formed, the metal oxide cannot form a good conductive path in the undercoat layer and is repeatedly used. Sometimes, not only does the sustainability deteriorate, such as an increase in the residual potential, but it also tends to cause image quality defects such as black spots.

下引層53は、上述の下引層を構成する各成分を溶媒に分散させて得られる下引層形成用塗布液を用いて形成できる。なお、下引層形成用塗布液中の、金属酸化物微粒子、アクセプター性化合物及び結着樹脂との配合比率は所望する電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定できる。   The undercoat layer 53 can be formed using an undercoat layer forming coating solution obtained by dispersing each component constituting the above undercoat layer in a solvent. The mixing ratio of the metal oxide fine particles, the acceptor compound, and the binder resin in the coating solution for forming the undercoat layer can be arbitrarily set within a range in which desired electrophotographic photoreceptor characteristics can be obtained.

下引層形成用塗布液には電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いることができる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5'−テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。   Various additives can be used in the coating liquid for forming the undercoat layer in order to improve electrical characteristics, environmental stability, and image quality. As additives, quinone compounds such as chloranil and bromoanil, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, Oxadiazole compounds such as 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl Electron transport materials such as diphenoquinone compounds such as diphenoquinone, electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds Well-known materials, such as a metal, an aluminum chelate compound, a titanium alkoxide compound, an organic titanium compound, a silane coupling agent, can be used.

シランカップリング剤は金属酸化物の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いることもできる。ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。   Although the silane coupling agent is used for the surface treatment of the metal oxide, it can also be used as an additive added to the coating solution. Specific examples of the silane coupling agent used here include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (Aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like.

ジルコニウムキレート化合物の例としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。   Examples of zirconium chelate compounds include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.

チタニウムキレート化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。   Examples of titanium chelate compounds include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.

アルミニウムキレート化合物の例としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。   Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) and the like.

これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。   These compounds can be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

下引層形成用塗布液を調整するための溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。これらの溶媒は、単独あるいは2種以上混合して用いることができる。2種以上混合して用いる場合、混合溶媒としてバインダー樹脂を溶かすことができる溶媒であれば、いかなる組み合わせでも使用することが可能である。   As a solvent for adjusting the coating solution for forming the undercoat layer, known organic solvents such as alcohols, aromatics, halogenated hydrocarbons, ketones, ketone alcohols, ethers, esters, etc. It can be selected arbitrarily. More specifically, for example, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-acetate Usual organic solvents such as butyl, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used. These solvents can be used alone or in combination of two or more. When two or more types are mixed and used, any combination can be used as long as the solvent can dissolve the binder resin as a mixed solvent.

分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの公知の方法を用いることができる。   As a dispersion method, known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker can be used.

下引層形成用塗布液を塗布する方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。   As a method for applying the coating solution for forming the undercoat layer, a normal method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method is used. be able to.

下引層は、塗布したものを乾燥させて形成されるが、乾燥は溶媒を蒸発させ製膜可能な温度であればよい。   The undercoat layer is formed by drying the applied layer, but drying may be performed at a temperature at which the solvent can be evaporated to form a film.

また、下引層53は、所望の特性が得られるのであれば、いかなる厚さに設定することができるが、厚さが15μm以上であることが好ましく、さらに好ましくは15μm以上30μm以下とされていることが好ましい。下引層の厚さが15μm未満であると、ピンホールリークにより発生する黒点を効果的に防止することが困難となる傾向にあり、また30μmを超えると、下引層内に蓄積される電荷量が多くなり、電子写真感光体としての電気的特性が悪化しやすくなる傾向にある。   The undercoat layer 53 can be set to any thickness as long as desired characteristics can be obtained, but the thickness is preferably 15 μm or more, more preferably 15 μm or more and 30 μm or less. Preferably it is. If the thickness of the undercoat layer is less than 15 μm, it tends to be difficult to effectively prevent black spots caused by pinhole leakage, and if it exceeds 30 μm, the charge accumulated in the undercoat layer tends to be difficult. The amount increases, and the electrical characteristics as an electrophotographic photosensitive member tend to deteriorate.

また、下引層53の表面粗さはモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの1/4n(nは上層の屈折率)〜1/2λに調整されることが好ましい。このような表面粗さ調整のために下引層中に樹脂などの粒子を添加することができる。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型PMMA樹脂粒子等を用いることができる。また、表面粗さ調整のために下引層を研磨することもできる。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等を用いることもできる。   The surface roughness of the undercoat layer 53 is preferably adjusted to ¼n (n is the refractive index of the upper layer) to ½λ of the exposure laser wavelength λ used in order to prevent moire images. In order to adjust the surface roughness, particles such as a resin can be added to the undercoat layer. As the resin particles, silicone resin particles, cross-linked PMMA resin particles, and the like can be used. In addition, the undercoat layer can be polished to adjust the surface roughness. As a polishing method, buffing, sand blasting, wet honing, grinding, or the like can be used.

電荷発生層54は、電荷発生材料を含有して、又は電荷発生材料及び結着樹脂を含有して構成される。   The charge generation layer 54 includes a charge generation material or a charge generation material and a binder resin.

電荷発生材料としては、従来公知の電荷発生物質であれば、いかなるものも使用できるが、中でも、フタロシアニン顔料が好ましく用いられる。さらに、フタロシアニン顔料の中でも、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニンがさらに好ましく用いられる。   Any charge generating material can be used as long as it is a conventionally known charge generating material, and among these, phthalocyanine pigments are preferably used. Furthermore, among the phthalocyanine pigments, hydroxygallium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, and metal-free phthalocyanine are more preferably used.

電荷発生材料は、分散性を向上させるため、表面処理を施すことが可能である。表面処理剤としてはカップリング剤などを用いることができるが、これに限定されるものではない。   The charge generation material can be subjected to a surface treatment in order to improve dispersibility. A coupling agent or the like can be used as the surface treatment agent, but is not limited thereto.

カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。これらの中でも、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシランが好ましい。   As coupling agents, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane , Vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ- Examples include silane coupling agents such as aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Among these, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy Silane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane are preferred.

また、カップリング剤の他に、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどの有機ジルコニウム化合物を併用してもよい。また、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどの有機チタン化合物、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などの有機アルミニウム化合物も用いることができる。   In addition to coupling agents, zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate Organic zirconium compounds such as zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, and isostearate zirconium butoxide may be used in combination. Tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt, titanium lactate, titanium lactate Organic titanium compounds such as ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate, aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) An organoaluminum compound such as can also be used.

結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。これらの結着樹脂は1種を単独あるいは2種以上を混合して用いることができる。電荷発生物質と結着樹脂との配合比(質量比)は、10:1〜1:10の範囲が好ましく、さらには、8:2〜3:7の範囲がより好ましい。   Examples of the binder resin include polyvinyl acetal resin, polyarylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, and cellulose resin. Insulating resins such as urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, and polyvinylpyrrolidone resin, and organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, and polysilane. Among these, polyvinyl acetal resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are preferably used. These binder resins can be used alone or in combination of two or more. The blending ratio (mass ratio) of the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10, and more preferably in the range of 8: 2 to 3: 7.

電荷発生層54の形成は、電荷発生材料及び結着樹脂を所定の溶剤中に分散した塗布液を用いて行うことができる。溶剤としては、結着樹脂を溶解可能なもの、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等が使用可能である。より具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられる。これらの溶剤は1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   The charge generation layer 54 can be formed using a coating liquid in which a charge generation material and a binder resin are dispersed in a predetermined solvent. As the solvent, those capable of dissolving the binder resin, for example, alcohols, aromatics, halogenated hydrocarbons, ketones, ketone alcohols, ethers, esters and the like can be used. More specifically, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, Examples include dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

また、電荷発生材料及び結着樹脂を溶剤中に分散させる方法としては、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等の通常の方法を用いることができる。   In addition, as a method for dispersing the charge generation material and the binder resin in the solvent, a normal method such as a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, or an ultrasonic wave can be used.

電荷発生層54を形成する際には、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。   When the charge generation layer 54 is formed, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method can be used. .

このようにして得られる電荷発生層54の厚みは、好ましくは0.05〜0.5μm、好ましくは0.1〜0.3μmである。   The thickness of the charge generation layer 54 thus obtained is preferably 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.1 to 0.3 μm.

電荷輸送層55は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含有して構成される。   The charge transport layer 55 includes a charge transport material and a binder resin.

電荷輸送物質としては、例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニルピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(p−メチル)フェニルアミン、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン、ジベンジルアニリン、9,9−ジメチル−N,N’−ジ(p−トリル)フルオレノン−2−アミン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,N’−ジフェニルN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミンなどの芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4’−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4’−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、[p−(ジエチルアミノ)フェニル]−(1−ナフチル)−フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリルキナゾリンなどのキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N’−ジフェニルアニリンなどのα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質が挙げられる。また、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’−テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質も使用可能である。さらに、上記化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体を用いることもできる。これらの電荷輸送物質は、1種を単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。   Examples of the charge transport material include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenylpyrazoline, 1- [ Pyrazoline derivatives such as pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, triphenylamine, tri (p-methyl) phenylamine, N, N′-bis ( Aromatic tertiary amino compounds such as 3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine, dibenzylaniline, 9,9-dimethyl-N, N′-di (p-tolyl) fluorenon-2-amine, N , N′-diphenyl N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine and other aromatic tertiary diamino compounds 1,2,4-triazine derivatives such as 3- (4′-dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4′-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine, 4-diethylaminobenzaldehyde-1, Hydrazone derivatives such as 1-diphenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, [p- (diethylamino) phenyl]-(1-naphthyl) -phenylhydrazone, 2-phenyl-4-styrylquinazoline, etc. Quinazoline derivatives, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran, α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N′-diphenylaniline, enamines Derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly- And hole transport materials such as N-vinylcarbazole and its derivatives. In addition, quinone compounds such as chloranil, bromoanil, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2 -(4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2 Oxadiazole compounds such as 1,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl Electron transport materials such as diphenoquinone compounds such as diphenoquinone can also be used. Furthermore, a polymer having a group composed of the above compound in the main chain or side chain can also be used. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、電機絶縁性のフィルム形成可能な樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。結着樹脂と電荷輸送物質との配合比(質量比)はいずれの場合も任意に設定することができるが、電気特性低下、膜強度低下に注意して設定することが好ましい。   As the binder resin, an electric insulating film-forming resin is preferable. Examples of such resins include polycarbonate resin, polyarylate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, chloride Vinylidene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N -Carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenol resin, polyamide, carboxy-methyl cellulose Vinylidene polymer wax chloride, polyurethane, and the like. These binder resins can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The blending ratio (mass ratio) between the binder resin and the charge transport material can be arbitrarily set in any case, but it is preferable to set it while paying attention to a decrease in electrical characteristics and a decrease in film strength.

電荷輸送層55は、上記材料を含む電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層54上に塗布し、乾燥させることにより形成される。塗布液に用いる溶剤としては、所望の電子写真感光体特性が得られるものであれば、公知の有機溶剤より任意に選択できるが、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が好適に使用される。また、これらは1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   The charge transport layer 55 is formed by applying a charge transport layer coating liquid containing the above material onto the charge generation layer 54 and drying it. The solvent used in the coating solution can be arbitrarily selected from known organic solvents as long as the desired electrophotographic photoreceptor characteristics can be obtained, but dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene and the like are preferable. Used for. Moreover, these can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

電荷輸送層55の厚みは、好ましくは5〜50μm、より好ましくは10〜50μmである。長寿命化の観点からは、繰り返し使用による膜磨耗を補うために厚膜化することが好ましく、電荷輸送層55の厚みを35μm以上50μm以下とすることがさらにより好ましい。電荷輸送層55の厚みが50μmを超えると、1ドットを再現すること及び解像性を確保することの双方を両立させることが困難となる傾向にある。   The thickness of the charge transport layer 55 is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 50 μm. From the viewpoint of extending the service life, it is preferable to increase the thickness in order to compensate for film wear due to repeated use, and it is even more preferable to set the thickness of the charge transport layer 55 to 35 μm or more and 50 μm or less. If the thickness of the charge transport layer 55 exceeds 50 μm, it tends to be difficult to achieve both the reproduction of one dot and the ensuring of resolution.

感光層52には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤・光安定剤などの添加剤を添加することができる。   Additives such as an antioxidant and a light stabilizer may be added to the photosensitive layer 52 for the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor due to ozone or oxidizing gas generated in the image forming apparatus or light or heat. it can.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.

フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオ-ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’,−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等が挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy Phenyl) -propionate, 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-) Hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol) ), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5 ′,-di-t-butyl) − 4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2 4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like.

ヒンダードアミン系化合物としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイミル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,3,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物等が挙げられる。   Examples of hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl} {(2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl- N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.

有機硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリルチオプロピオネート)、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。   Examples of organic sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis. -(Β-laurylthiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole and the like.

有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−フォスフィート等が挙げられる。   Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosfte, triphenyl phosfte, tris (2,4-di-t-butylphenyl) -phosfte and the like.

有機硫黄系及び有機燐系酸化防止剤は、2次酸化防止剤と呼ばれ、フェノール系又はアミン系などの1次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。   The organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are called secondary antioxidants, and a synergistic effect can be obtained by using them together with a primary antioxidant such as a phenol-based or amine-based antioxidant.

光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。   Examples of the light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine derivatives.

ベンゾフェノン系光安定剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like.

ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5’,6”−テトラヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’,−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’,−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられる。   Examples of the benzotriazole light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ′, 6 ″). -Tetrahydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′,-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5',-di-t-amylphenyl) benzotriazole And the like.

また、その他の化合物として、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメート等が挙げられる。   Examples of other compounds include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and nickel dibutyl-dithiocarbamate.

また、感光層52には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含有させることができる。   The photosensitive layer 52 can contain at least one electron accepting substance for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use.

電子受容性物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニルキノン、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系、キノン系や、Cl−、CN−、NO−等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。 Examples of the electron accepting substance include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene. , Chloranilquinone, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, phthalic acid and the like. Among these, fluorenone compounds, quinone compounds and, Cl-, CN-, NO 2 - benzene derivatives having an electron attractive substituent, and the like are particularly preferable.

また、感光体1の最外層である電荷輸送層55には、磨耗を低減する目的で、固形潤滑剤や金属酸化物を分散させることができる。固形潤滑剤としては、フッ素含有樹脂粒子(四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン及びそれらの共重合等)、ケイ素含有樹脂粒子等を挙げることができる。また、金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ等を挙げることができる。固形潤滑剤を分散すると、電荷輸送層表面の摩擦係数が減少するため、摩耗を抑制することができる。また、金属酸化物を分散すると、電荷輸送層の機械的硬度が上昇するため、摩耗を抑制することができる。また、フッ素含有樹脂粒子は難分散粒子のためフッ素含有高分子系分散助剤を用いると分散性が向上される。   Further, a solid lubricant or a metal oxide can be dispersed in the charge transport layer 55 which is the outermost layer of the photoreceptor 1 for the purpose of reducing wear. Solid lubricants include fluorine-containing resin particles (ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride chloride, ethylene tetrafluoride hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, ethylene difluoride dichloride, and those And the like, and silicon-containing resin particles. Examples of the metal oxide include silica, alumina, titanium oxide, tin oxide and the like. When the solid lubricant is dispersed, the friction coefficient on the surface of the charge transport layer decreases, so that wear can be suppressed. Further, when the metal oxide is dispersed, the mechanical hardness of the charge transport layer is increased, so that wear can be suppressed. Further, since the fluorine-containing resin particles are hardly dispersed particles, dispersibility is improved by using a fluorine-containing polymer-based dispersion aid.

上記固形潤滑剤や金属酸化物を電荷輸送層形成用塗布液中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、高圧処理式ホモジナイザー等の方法が挙げられる。この分散の際、分散粒子を1.0μm以下、好ましくは0.5μm以下にすることが有効である。   Examples of the method for dispersing the solid lubricant and metal oxide in the coating solution for forming a charge transport layer include a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, a paint shaker, a homogenizer, and a high-pressure treatment type homogenizer. A method is mentioned. In this dispersion, it is effective to make the dispersed particles 1.0 μm or less, preferably 0.5 μm or less.

また、電荷輸送層形成用塗布液には、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。   Further, a small amount of silicone oil can be added to the charge transport layer forming coating solution as a leveling agent for improving the smoothness of the coating film.

本実施形態の感光体1おいては、感光層の最表面から電荷発生層と電荷輸送層との界面までの距離(感光体1においては電荷輸送層55の膜厚)が、35μm〜50μmであることが好ましい。かかる距離が、35μm未満であると、長寿命化の効果が得られにくい傾向にあり、50μmを超えると、1ドットの再現性と解像性との両立が困難となる傾向にある。   In the photoreceptor 1 of this embodiment, the distance from the outermost surface of the photosensitive layer to the interface between the charge generation layer and the charge transport layer (the film thickness of the charge transport layer 55 in the photoreceptor 1) is 35 μm to 50 μm. Preferably there is. If the distance is less than 35 μm, the effect of extending the life tends to be difficult to obtain, and if it exceeds 50 μm, it tends to be difficult to achieve both the reproducibility and resolution of one dot.

また、感光層の最表面から電荷発生層と電荷輸送層との界面までの単位面積当たりの静電容量が、56pF/cm〜80pF/cmであることが好ましい。かかる静電容量が、56pF/cm未満であると、電荷移動時の電界が弱くなり、移動電荷の散乱が起こり易くなる傾向にあり、80pF/cmを超えると、感光体の長寿命化の効果を得ることが困難となる傾向にある。 Further, the capacitance per unit area from the outermost surface of the photosensitive layer to the interface between the charge generation layer and the charge transport layer is preferably 56 pF / cm 2 to 80 pF / cm 2 . If the capacitance is less than 56 pF / cm 2 , the electric field at the time of charge transfer tends to be weak and scattering of the mobile charge tends to occur, and if it exceeds 80 pF / cm 2 , the life of the photoreceptor is prolonged. It tends to be difficult to obtain the effect.

更に、感光体1の半減露光量が、0.4mJ/m以上1mJ/m以下であることが好ましい。かかる半減露光量が、0.4mJ/m未満であると、1ドットラインの再現性は確保されるが、解像度が低下して線がつぶれやすくなる傾向にあり、1mJ/mを超えると、露光光量が不足し高速印字、高解像印字に対応させることが困難となる傾向にある。なお、本実施形態においては、例えば、帯電電位−700Vを−350Vに減衰するのに必要な露光量(mJ/m)を感光体の半減露光量として用いることができる。 Furthermore, the half exposure amount of the photosensitive member 1 is preferably 0.4 mJ / m 2 or more 1 mJ / m 2 or less. If the half exposure amount is less than 0.4 mJ / m 2 , the reproducibility of one dot line is ensured, but the resolution tends to decrease and the line tends to be crushed, and if it exceeds 1 mJ / m 2. However, the amount of exposure light is insufficient, and it tends to be difficult to cope with high-speed printing and high-resolution printing. In the present embodiment, for example, an exposure amount (mJ / m 2 ) necessary for attenuating the charging potential from −700 V to −350 V can be used as the half exposure amount of the photoreceptor.

本実施形態においては、上記の条件をすべて満たす感光体1を用い、上記式(1)を満足する帯電電位V及び露光量Exで画像形成を行うことにより、長期に亘って高解像度且つ高精細再現性で画像を形成することがより確実にできる。 In the present embodiment, by using the photoconductor 1 that satisfies all the above conditions and performing image formation with the charging potential V 0 and the exposure amount Ex satisfying the above formula (1), high resolution and high performance can be achieved over a long period of time. An image can be more reliably formed with fine reproducibility.

また、本発明で用いられる感光体は、図4に示されるように下引層53と感光層52との間に中間層57を設けてもよい。これにより、電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層接着性向上などを図ることができる。   In the photoreceptor used in the present invention, an intermediate layer 57 may be provided between the undercoat layer 53 and the photosensitive layer 52 as shown in FIG. Thereby, an improvement in electrical characteristics, an improvement in image quality, an improvement in image quality maintenance, an improvement in adhesion of the photosensitive layer, and the like can be achieved.

このような目的で設けられる中間層の構成材料としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子等を含有する有機金属化合物等が挙げられる。これらの化合物は単独に或いは複数の化合物の混合物或いは重縮合物として用いることができる。中でも、ジルコニウム又はシリコン原子を含有する有機金属化合物は、残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また、繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れているので好ましい。   The constituent material of the intermediate layer provided for such purpose includes acetal resin such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polychlorinated resin. Polymer resins such as vinyl resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, zirconium, titanium, aluminum, manganese, silicon atom And organometallic compounds containing the above. These compounds can be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds. Among these, an organometallic compound containing a zirconium or silicon atom is preferable because it has excellent performance such as low residual potential, little potential change due to environment, and little potential change due to repeated use.

シリコン原子を含有する有機金属化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。これらのうち、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤を用いることが特に好ましい。   Examples of organometallic compounds containing silicon atoms include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and γ-glycid. Xylpropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (amino Ethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and the like. Among these, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy Silane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyl It is particularly preferable to use a silane coupling agent such as trimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, or 3-chloropropyltrimethoxysilane.

ジルコニウムを含有する有機金属化合物としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。   Zirconium-containing organometallic compounds include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl zirconium acetoacetate, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, octanoic acid Zirconium, zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.

チタニウムを含有する有機金属化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。   Examples of organometallic compounds containing titanium include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate Ammonium salts, titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxytitanium stearate and the like can be mentioned.

アルミニウムを含有する有機金属化合物としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などが挙げられる。   Examples of the organometallic compound containing aluminum include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethyl acetoacetate).

これらの中間層を形成する場合には、所望の特性が得られる範囲で任意の膜厚を設定できる。しかし、これらの中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たしているので、膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす可能性がある。したがって、上述した材料を用いた中間層を形成する場合には、膜厚を0.1〜5μmの範囲に設定することが好ましい。   When these intermediate layers are formed, an arbitrary film thickness can be set within a range where desired characteristics can be obtained. However, in addition to improving the coatability of the upper layer, these intermediate layers also play the role of an electrical blocking layer, so if the film thickness is too large, the electrical barrier becomes too strong, resulting in desensitization and repetition. May cause an increase in potential. Therefore, when forming the intermediate layer using the above-mentioned material, it is preferable to set the film thickness in the range of 0.1 to 5 μm.

また、本発明で用いられる感光体は、図3に示されるように感光層52が感光体の最外層として保護層56を有していてもよい。   In the photoreceptor used in the present invention, the photosensitive layer 52 may have a protective layer 56 as the outermost layer of the photoreceptor, as shown in FIG.

保護層56としては、例えば、下記一般式(I)で表される化合物を含んで形成される硬化膜が挙げられる。
F[−D−A] …(I)
ここで、式(I)中、Fは光機能性化合物から誘導される有機基を表し、Dは2価の基を表し、Aは−SiR (3−a)(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を表し、bは1〜4の整数を表す。ここで、Rは、水素、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基を表し、Rは、水素、アルキル基、トリアルキルシリル基を表し、aは1〜3の整数を表す。
Examples of the protective layer 56 include a cured film formed by including a compound represented by the following general formula (I).
F [−D−A] b (I)
Here, in formula (I), F represents an organic group derived from a photofunctional compound, D represents a divalent group, and A represents -SiR 1 (3-a) (OR 2 ) a . Represents a substituted silicon group having a hydrolyzable group, and b represents an integer of 1 to 4. Here, R 1 represents hydrogen, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, R 2 represents hydrogen, an alkyl group, or a trialkylsilyl group, and a represents an integer of 1 to 3.

一般式(I)中のA、すなわち−SiR (3−a)(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基は、架橋反応による3次元的なSi−O−Si結合(無機ガラス質ネットワーク)を形成する役割を担っている。 A substituted silicon group having a hydrolyzable group represented by A in the general formula (I), that is, -SiR 1 (3-a) (OR 2 ) a is a three-dimensional Si-O-Si by cross-linking reaction. It plays a role in forming bonds (inorganic glassy network).

また、一般式(I)中、Fは、光電特性、より具体的には光キャリア輸送特性を有する有機基であり、従来、電荷輸送物質として知られている光機能性化合物の構造をそのまま用いることができる。Fで表される有機基としては、具体的には、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、などの正孔輸送性を有する化合物骨格、およびキノン系化合物、フルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物、などの電子輸送性を有する化合物骨格等が挙げられる。   In general formula (I), F is an organic group having photoelectric characteristics, more specifically, photocarrier transport characteristics, and the structure of a photofunctional compound conventionally known as a charge transport material is used as it is. be able to. Specific examples of the organic group represented by F include triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, and the like. Examples include a compound skeleton having a hole transporting property, and a compound skeleton having an electron transporting property such as a quinone compound, a fluorenone compound, a xanthone compound, a benzophenone compound, a cyanovinyl compound, and an ethylene compound.

Fで表される有機基の好ましい例としては、下記一般式(II)で表される基が挙げられる。Fが一般式(II)で表される基であると、特に優れた光電特性と機械特性を示す。

Figure 2007206349


ここで、一般式(II)中、Ar〜Arは、それぞれ独立に、置換あるいは未置換のアリール基を表す。Arは、置換あるいは未置換のアリール基又はアリーレン基を表す。Ar〜Arのうち1〜4個は、−D−Aで表される基との結合手を有する。D及びAはそれぞれ上記一般式(I)中のD及びAと同一の定義内容を示す。kは、0又は1を表す。 Preferable examples of the organic group represented by F include groups represented by the following general formula (II). When F is a group represented by the general formula (II), particularly excellent photoelectric characteristics and mechanical characteristics are exhibited.
Figure 2007206349


Here, in general formula (II), Ar < 1 > -Ar < 4 > represents a substituted or unsubstituted aryl group each independently. Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group or arylene group. 1-4 of Ar 1 to Ar 4 have a bond with a group represented by -DA. D and A each have the same definition as D and A in the general formula (I). k represents 0 or 1.

上記一般式(II)中のAr〜Arとしては、下記式(II−1)〜(II−7)のうちのいずれかであることが好ましい。 Ar 1 to Ar 4 in the general formula (II) are preferably any of the following formulas (II-1) to (II-7).

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
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Figure 2007206349
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Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

−Ar−Z’−Ar−X (II−7) -Ar-Z 's -Ar-X m (II-7)

上記式(II−1)〜(II−7)中、Rは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキル基もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基からなる群より選ばれる1種を示し、R〜Rはそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を示し、Arは置換又は未置換のアリーレン基を示し、Xは一般式(I)中の−D−Aで表される基を示し、m及びsはそれぞれ独立に0又は1を示し、tはそれぞれ独立に1〜3の整数を示す。 In the above formulas (II-1) to (II-7), R 6 is substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Or a phenyl group, an unsubstituted phenyl group, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, wherein R 7 to R 9 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , A phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom. 1 represents one, Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group, X represents a group represented by -DA in the general formula (I), and m and s each independently represent 0 or 1 , T each independently represents an integer of 1 to 3 .

ここで、式(II−7)中のArとしては、下記式(II−8)又は(II−9)で表されるものが好ましい。   Here, as Ar in Formula (II-7), what is represented by following formula (II-8) or (II-9) is preferable.

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

上記式(II−8)及び(II−9)中、R10及びR11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、未置換若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基又はハロゲン原子を示し、tは1〜3の整数を示す。 In the above formulas (II-8) and (II-9), R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted or a carbon number. A phenyl group substituted with 1 to 4 alkoxy groups, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms or a halogen atom is shown, and t is an integer of 1 to 3.

また、式(II−7)中のZ’としては、下記式(II−10)〜(II−17)のうちのいずれかで表されるものが好ましい。
−(CH− (II−10)
−(CHCHO)− (II−11)
Moreover, as Z 'in Formula (II-7), what is represented by either of following formula (II-10)-(II-17) is preferable.
- (CH 2) q - ( II-10)
- (CH 2 CH 2 O) r - (II-11)

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

上記式(II−10)〜(II−17)中、R12及びR13はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、未置換若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基又はハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を示し、Wは2価の基を示し、q及びrはそれぞれ独立に1〜10の整数を示し、tはそれぞれ独立に1〜3の整数を示す。 In the above formulas (II-10) to (II-17), R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, unsubstituted or carbon number. 1 type selected from the group consisting of a phenyl group substituted with 1 to 4 alkoxy groups, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms or a halogen atom, W represents a divalent group, and q and r are each independently Represents an integer of 1 to 10, and t independently represents an integer of 1 to 3.

上記式(II−16)及び(II−17)中のWとしては、下記(II−18)〜(II−26)で表される2価の基のうちのいずれかであることが好ましい。
−CH− (II−18)
−C(CH− (II−19)
−O− (II−20)
−S− (II−21)
−C(CF− (II−22)
−Si(CH− (II−23)
W in the formulas (II-16) and (II-17) is preferably any one of divalent groups represented by the following (II-18) to (II-26).
—CH 2 — (II-18)
-C (CH 3) 2 - ( II-19)
-O- (II-20)
-S- (II-21)
-C (CF 3) 2 - ( II-22)
—Si (CH 3 ) 2 — (II-23)

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349
Figure 2007206349

Figure 2007206349


上記式(II−25)中、uは0〜3の整数を示す。
Figure 2007206349


In said formula (II-25), u shows the integer of 0-3.

また、一般式(II)中、Arは、kが0のときはAr〜Arの説明で例示されたアリール基であることが好ましく、kが1のときはかかるアリール基から所定の水素原子を除いたアリーレン基であることが好ましい。 In general formula (II), Ar 5 is preferably an aryl group exemplified in the description of Ar 1 to Ar 4 when k is 0. An arylene group excluding a hydrogen atom is preferred.

一般式(I)中、Dで表される2価の基は、光電特性を付与するFと3次元的な無機ガラス質ネットワークに直接結合するAとを結びつける働きを担い、且つ、堅さの反面もろさも有する無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与し、膜としての強靱さを向上させるという働きを担うものである。Dで表される2価の基としては、具体的には、−C2n−、−C2n−2−、−C2n−4−で表わされる2価の炭化水素基(nは1〜15の整数を表す)、−COO−、−S−、−O−、−CH−C−、−N=CH−、−C−C−、及びこれらを組み合わせたものや置換基を導入したもの等が挙げられる。 In the general formula (I), the divalent group represented by D plays a role of linking F that imparts photoelectric characteristics and A that is directly bonded to a three-dimensional inorganic glassy network, On the other hand, it imparts moderate flexibility to an inorganic glassy network that is brittle and plays a role of improving the toughness of the film. Examples of the divalent group represented by D, and specifically, -C n H 2n -, - C n H 2n-2 -, - C n H 2n-4 - 2 divalent hydrocarbon group represented by (n represents an integer of 1~15), - COO -, - S -, - O -, - CH 2 -C 6 H 4 -, - n = CH -, - C 6 H 4 -C 6 H 4 -, A combination of these, or a substituent introduced.

一般式(I)中、bは2以上であることが好ましい。bが2以上であると、一般式(I)で表される光機能性有機ケイ素化合物がSi原子を2個以上有することになり、無機ガラス質ネットワークの形成が容易となり、機械的強度が向上する傾向にある。   In general formula (I), b is preferably 2 or more. When b is 2 or more, the photofunctional organosilicon compound represented by the general formula (I) has two or more Si atoms, which facilitates formation of an inorganic glassy network and improves mechanical strength. Tend to.

一般式(I)で表される化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。   The compound represented by general formula (I) may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

また、一般式(I)で表される化合物と共に、硬化膜の機械的強度をさらに向上させる目的で、下記一般式(III)で表される化合物を併用してもよい。
B[−A] …(III)
ここで、一般式(III)中、Aは−SiR (3−a)(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を表す。ここで、R、R及びaは一般式(I)中のR、R及びaと同様である。Bは、枝分かれを含んでもよいn価の炭化水素基、n価のフェニル基、又は−NH−、或いはこれらの2種以上の組み合わせから構成されるn価の基を示し、nは2以上の整数を示す。
A compound represented by the following general formula (III) may be used in combination with the compound represented by the general formula (I) for the purpose of further improving the mechanical strength of the cured film.
B [-A] n (III)
Here, in formula (III), A represents a substituted silicon group having -SiR 1 (3-a) hydrolyzable group represented by (OR 2) a. Here is the same as R 1, R 1 in R 2 and a have the general formula (I), R 2 and a. B represents an n-valent hydrocarbon group which may contain a branch, an n-valent phenyl group, or —NH—, or an n-valent group composed of a combination of two or more thereof, where n is 2 or more. Indicates an integer.

一般式(III)で表される化合物は、A、すなわち−SiR (3−a)(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を有している化合物である。この一般式 (III)で表される化合物は、一般式(I)で表される化合物との反応又は一般式(III)で表される化合物同士の反応により、Si−O−Si結合を形成して3次元的な架橋硬化膜を与える。一般式(III)で表される化合物と一般式(I)で表される化合物とを併用すると、硬化膜の架橋構造が3次元的になり易く、また、硬化膜に適度な可とう性が付与されるため、より強い機械強度が得られる。一般式(III)で表される化合物の好ましい例を表1に示す。 The compound represented by the general formula (III) is a compound having a substituted silicon group having a hydrolyzable group represented by A, that is, -SiR 1 (3-a) (OR 2 ) a . The compound represented by the general formula (III) forms a Si—O—Si bond by the reaction with the compound represented by the general formula (I) or the reaction between the compounds represented by the general formula (III). Thus, a three-dimensional crosslinked cured film is provided. When the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (I) are used in combination, the crosslinked structure of the cured film tends to be three-dimensional, and the cured film has an appropriate flexibility. Therefore, stronger mechanical strength can be obtained. Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) are shown in Table 1.

Figure 2007206349
Figure 2007206349

また、上記一般式(I)で表される化合物と共に、更に架橋反応可能な他の化合物を併用してもよい。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコーン系ハードコート剤等を用いることができる。   In addition to the compound represented by the general formula (I), another compound capable of crosslinking reaction may be used in combination. As such a compound, various silane coupling agents, commercially available silicone hard coat agents, and the like can be used.

シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。   As silane coupling agents, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, Examples include dimethyldimethoxysilane.

市販のハードコート剤としては、KP−85、CR−39、X−12−2208、X−40−9740、X−4101007、KNS−5300、X−40−2239(以上、信越シリコーン社製)、AY42−440、AY42−441、AY49−208(以上、東レダウコーニング社製)等が挙げられる。   As a commercially available hard coat agent, KP-85, CR-39, X-12-2208, X-40-9740, X-4101007, KNS-5300, X-40-2239 (manufactured by Shin-Etsu Silicone), AY42-440, AY42-441, AY49-208 (manufactured by Toray Dow Corning) and the like.

保護層56には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素含有化合物を添加できる。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性を向上させることができる。また、感光体表面に対する放電生成物、現像剤および紙粉などの付着を防止する効果も有し、感光体の寿命向上に役立つ。   A fluorine-containing compound can be added to the protective layer 56 for the purpose of imparting surface lubricity. By improving the surface lubricity, the coefficient of friction with the cleaning member decreases, and the wear resistance can be improved. It also has the effect of preventing the adhesion of discharge products, developer, paper dust, etc. to the surface of the photoreceptor, which helps to improve the life of the photoreceptor.

フッ素含有化合物としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの微粒子を添加することができる。また、一般式(I)で表される化合物により形成される硬化膜の場合、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応できるものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。そのようなフッ素含有化合物の例として、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、3−(ヘプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。   As the fluorine-containing compound, a fluorine atom-containing polymer such as polytetrafluoroethylene can be added as it is, or fine particles of these polymers can be added. In the case of a cured film formed of the compound represented by the general formula (I), it is desirable to add a fluorine-containing compound that can react with an alkoxysilane and configure it as a part of the crosslinked film. Examples of such fluorine-containing compounds include (tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl) triethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane, 3- (heptafluoro Isopropoxy) propyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoroalkyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyltri An ethoxysilane etc. are mentioned.

フッ素含有化合物の含有量は、保護層56全量を基準として20質量%以下とすることが好ましい。フッ素含有化合物の含有量が20質量%を超えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。   The content of the fluorine-containing compound is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the protective layer 56. When the content of the fluorine-containing compound exceeds 20% by mass, a problem may occur in the film formability of the crosslinked cured film.

上記化合物を含む保護層56は十分な耐酸化性を有しているが、さらに強い耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。   The protective layer 56 containing the above compound has sufficient oxidation resistance, but an antioxidant may be added for the purpose of imparting stronger oxidation resistance.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の含有量としては、保護層56全量を基準として15質量%以下が好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。   Antioxidants are preferably hindered phenols or hindered amines, organic sulfur antioxidants, phosphite antioxidants, dithiocarbamate antioxidants, thiourea antioxidants, benzimidazole antioxidants. , Etc., may be used. As content of antioxidant, 15 mass% or less is preferable on the basis of the protective layer 56 whole quantity, and 10 mass% or less is further more preferable.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマイド、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、2−t−ブチル−6−(3−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)等が挙げられる。   Examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, N, N′-hexamethylene bis (3,5-di). -T-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, 2 , 6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2-tert-butyl-6- (3-butyl-2-hydroxy) Proxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenol) and the like.

また、保護層56には公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加することも可能であり、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、など公知のものを用いることができる。   Further, other additives used for forming a known coating film can be added to the protective layer 56, and known materials such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a surfactant are used. be able to.

保護層56は、上記化合物を含有する塗布液を電荷輸送層55上に塗布し、加熱処理することで形成される。これにより、一般式(I)で表される化合物等が3次元的に架橋硬化反応を起こし、強固な硬化膜が形成される。加熱処理の温度は、下層に影響しなければ特に制限はないが、好ましくは室温〜200℃、より好ましくは100〜160℃である。   The protective layer 56 is formed by applying a coating solution containing the above compound onto the charge transport layer 55 and heat-treating it. Thereby, the compound etc. which are represented by general formula (I) raise | generate a crosslinking hardening reaction three-dimensionally, and a firm cured film is formed. The temperature of the heat treatment is not particularly limited as long as it does not affect the lower layer, but is preferably room temperature to 200 ° C, more preferably 100 to 160 ° C.

架橋硬化反応は、無触媒で行なってもよく、また、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、オクエ酸第一スズ等の有機スズ化合物、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。   The crosslinking curing reaction may be performed without a catalyst, or an appropriate catalyst may be used. Catalysts include acid catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, bases such as ammonia and triethylamine, organotin compounds such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, stannous oxalate, Examples thereof include organic titanium compounds such as tetra-n-butyl titanate and tetraisopropyl titanate, iron salts of organic carboxylic acids, manganese salts, cobalt salts, zinc salts, zirconium salts, and aluminum chelate compounds.

保護層56を形成するための塗布液に用いる溶剤としては、水、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル等の通常の有機溶剤を用いることができる。これらは単独であるいは2種以上を混合して用いることができるが、この塗布液が塗布される下層(図3に示される感光体においては電荷輸送層55)を溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。   Solvents used in the coating solution for forming the protective layer 56 are water, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetic acid. Usual organic solvents such as methyl, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethyl ether, and dibutyl ether can be used. These may be used singly or in combination of two or more. However, it is preferable to use a solvent that hardly dissolves the lower layer (the charge transport layer 55 in the photoreceptor shown in FIG. 3) to which this coating solution is applied. preferable.

保護層56を形成するための塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。   As a coating method of the coating liquid for forming the protective layer 56, a normal method such as a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, or the like is used. Can be used.

このようにして形成される保護層56の膜厚は、好ましくは0.5〜20μm、より好ましくは0.5〜5μmである。   The thickness of the protective layer 56 thus formed is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.

帯電装置2は、電子写真感光体1の表面に導電性部材(帯電ロール)を接触させて、感光体1の表面を帯電させる方式(接触帯電方式)のものである。なお、本発明では、接触帯電方式の帯電装置の代わりに、コロトロン、スコロトロン等の非接触帯電方式の帯電装置を用いてもよい。   The charging device 2 is of a type (contact charging type) in which a conductive member (charging roll) is brought into contact with the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 to charge the surface of the photoreceptor 1. In the present invention, a contactless charging device such as corotron or scorotron may be used instead of the contact charging device.

上述のように本発明において用いられる帯電方式には、特に制限はない。しかし、近年は、オゾンの発生量が少なく、環境負荷性の小さい接触帯電方式が好ましく用いられる傾向にある。一般に、接触帯電方式は、スコロトロンやコロトロンなどの非接触式帯電方式と比較して帯電能力が弱く、特に高速応答が必要な画像形成装置においては問題となりやすい。帯電能力が弱い場合、電子写真感光体の感光層中に残留している電荷が、ゴーストなどの画質欠陥を引き起こす原因となる。しかし、本実施形態の画像形成装置によれば、厚膜化された感光層を有する電子写真感光体と接触式帯電方式と組み合わせた場合であっても、制御装置13によって帯電電圧及び露光量が好適に制御され、使用初期から長期に亘って上記のような画質欠陥を十分に防止することができる。   As described above, the charging method used in the present invention is not particularly limited. However, in recent years, a contact charging method that generates less ozone and has a low environmental load tends to be used preferably. In general, the contact charging method has a weak charging ability as compared with non-contact charging methods such as scorotron and corotron, and is likely to be a problem particularly in an image forming apparatus that requires a high-speed response. When the charging ability is weak, the charge remaining in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member causes image quality defects such as ghost. However, according to the image forming apparatus of the present embodiment, even when the electrophotographic photosensitive member having the thickened photosensitive layer is combined with the contact charging method, the charging voltage and the exposure amount are controlled by the control device 13. It is suitably controlled and can sufficiently prevent the image quality defect as described above from the beginning of use for a long time.

接触型帯電部材としては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、あるいはローラー状等いずれであってもよい。   As the contact-type charging member, a member in which an elastic layer, a resistance layer, a protective layer and the like are provided on the outer peripheral surface of the core material is preferably used. The shape of the conductive member may be any of a brush shape, a blade shape, a pin electrode shape, a roller shape, and the like.

芯材の材質としては、導電性を有するもの、例えば、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等が用いられる。また、導電性粒子等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。   As the material of the core material, a conductive material such as iron, copper, brass, stainless steel, aluminum, nickel, or the like is used. Also, a resin molded product in which conductive particles or the like are dispersed can be used.

弾性層の材質としては、導電性あるいは半導電性を有するもの、例えば、ゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散したものが使用可能である。   As the material of the elastic layer, a material having conductivity or semiconductivity, for example, a material in which conductive particles or semiconducting particles are dispersed in a rubber material can be used.

ゴム材としては、例えば、EPDM、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、SBR、CR、NBR、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、SBS、熱可塑性エラストマー、ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、エポキシゴム等が用いられる。   Examples of rubber materials include EPDM, polybutadiene, natural rubber, polyisobutylene, SBR, CR, NBR, silicone rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, SBS, thermoplastic elastomer, norbornene rubber, fluorosilicone rubber, ethylene oxide rubber, chloroprene. Rubber, isoprene rubber, epoxy rubber or the like is used.

導電性粒子あるいは半導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ZnO−Al、SnO−Sb、In−SnO、ZnO−TiO、MgO−Al、FeO−TiO、TiO、SnO、Sb、In、ZnO、MgO等の金属酸化物が挙げられる。これらの材料は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the conductive particles or semiconductive particles include carbon black, zinc, aluminum, copper, iron, nickel, chromium, titanium and other metals, ZnO—Al 2 O 3 , SnO 2 —Sb 2 O 3 , In 2. Examples include metal oxides such as O 3 —SnO 2 , ZnO—TiO 2 , MgO—Al 2 O 3 , FeO—TiO 2 , TiO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, and MgO. . These materials can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

抵抗層および保護層の材質としては、結着樹脂に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散し、その抵抗を制御したものが挙げられる。結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、PFA、FEP、PET等のポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては、例えば、弾性層と同様のカーボンブラック、金属、金属酸化物が挙げられる。また、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。   Examples of the material of the resistance layer and the protective layer include those in which conductive particles or semiconductive particles are dispersed in a binder resin and the resistance is controlled. Examples of the binder resin include acrylic resin, cellulose resin, polyamide resin, methoxymethylated nylon, ethoxymethylated nylon, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyethylene resin, polyvinyl resin, polyarylate resin, polythiophene resin, and PFA. Polyolefin resins such as FEP and PET, styrene butadiene resins, and the like are used. Examples of the conductive particles or semiconductive particles include carbon black, metal, and metal oxide similar to those of the elastic layer. Further, if necessary, an antioxidant such as hindered phenol and hindered amine, a filler such as clay and kaolin, and a lubricant such as silicone oil can be added.

弾性層、抵抗層及び保護層等の層を形成する手段としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、溶融成形法、注入成形法等を用いることができる。   As a means to form layers such as elastic layer, resistance layer and protective layer, blade coating method, Meyer bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain coating method, melt molding Method, injection molding method and the like can be used.

これらの導電性部材を用いて感光体を帯電させる際には、電源部3により導電性部材に電圧が印加されるが、かかる印加電圧は直流電圧、直流電圧に交流電圧を重畳したもののいずれでもよい。   When the photosensitive member is charged using these conductive members, a voltage is applied to the conductive member by the power supply unit 3. The applied voltage may be either a DC voltage or a DC voltage superimposed with an AC voltage. Good.

露光装置4としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザー、LED(light emitting diode)、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。また、カラー画像形成のためにはマルチビーム出力が可能なタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。   As the exposure device 4, an optical system device that can expose a light source such as a semiconductor laser, an LED (light emitting diode), a liquid crystal shutter, or the like on the surface of the electrophotographic photoreceptor can be used. For color image formation, a surface-emitting laser light source capable of multi-beam output is also effective.

現像装置5としては、例えば、磁性若しくは非磁性の一成分系現像剤又は二成分系現像剤等を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行うことができる。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、上記一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて感光体1に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。   As the developing device 5, for example, a general developing device that performs development by bringing a magnetic or non-magnetic one-component developer or two-component developer into contact or non-contact with each other can be used. Such a developing device is not particularly limited as long as it has the functions described above, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a known developing device having a function of attaching the one-component developer or the two-component developer to the photosensitive member 1 using a brush, a roller, or the like can be used.

本実施形態の画像形成装置で用いられるトナーとしては、例えば、結着樹脂と着色剤とを含んで構成されるものが挙げられる。結着樹脂としては、スチレン類、モノオレフィン類、ビニルエステル類、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等も用いることができる。   Examples of the toner used in the image forming apparatus according to the present embodiment include a toner including a binder resin and a colorant. Examples of the binder resin include homopolymers and copolymers such as styrenes, monoolefins, vinyl esters, α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters, vinyl ethers, and vinyl ketones. Typical binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include coalescence, polyethylene, and polypropylene. Furthermore, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like can also be used.

着色剤としては、例えば、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表的なものとして挙げることができる。   Examples of the colorant include magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 can be cited as a representative example.

トナーには、帯電制御剤、離型剤、他の無機微粒子等の公知の添加剤を内添加処理や外添加処理してもよい。   The toner may be internally added or externally added with a known additive such as a charge control agent, a release agent, or other inorganic fine particles.

離型剤としては低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等を代表的なものとして挙げられる。   Typical examples of the release agent include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, Fischer-Tropsch wax, montan wax, carnauba wax, rice wax, and candelilla wax.

帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプ等の帯電制御剤を用いることができる。   Known charge control agents can be used, but charge control agents such as azo-based metal complex compounds, metal complex compounds of salicylic acid, and resin types containing polar groups can be used.

他の無機微粒子としては、粉体流動性、帯電制御等の目的で、平均1次粒径が40nm以下の小径無機微粒子を用い、更に必要に応じて、付着力低減の為、それより大径の無機あるいは有機微粒子を併用してもよい。これらの他の無機微粒子は公知のものを使用できる。   As other inorganic fine particles, small-diameter inorganic fine particles having an average primary particle size of 40 nm or less are used for the purpose of powder flowability, charge control, etc., and if necessary, larger diameters are used to reduce adhesion. Inorganic or organic fine particles may be used in combination. As these other inorganic fine particles, known ones can be used.

また、小径無機微粒子については表面処理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性をあげる効果が大きくなるため有効である。   In addition, the surface treatment of the small-diameter inorganic fine particles is effective because the dispersibility becomes high and the effect of increasing the powder fluidity increases.

本発明で用いられるトナーの製造方法としては、高い形状制御性を得られることから、乳化重合凝集法や溶解懸濁法等などの重合法が好ましく用いられる。また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。外添剤を添加する場合、トナー及び外添剤をヘンシェルミキサーあるいはVブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、トナーを湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。   As a method for producing the toner used in the present invention, a polymerization method such as an emulsion polymerization aggregation method or a dissolution suspension method is preferably used because high shape controllability can be obtained. In addition, a manufacturing method may be performed in which the toner obtained by the above method is used as a core, and agglomerated particles are further adhered and heat-fused to give a core-shell structure. When an external additive is added, it can be produced by mixing the toner and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. Further, when the toner is manufactured by a wet method, it can be externally added by a wet method.

一次転写ロール10としては、円筒状基体上に、弾性層及び表面層をこの順に設けたものが挙げられる。基体としては、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅、鉄等から形成された金属パイプが好適に使用される。   Examples of the primary transfer roll 10 include those in which an elastic layer and a surface layer are provided in this order on a cylindrical substrate. As the substrate, for example, a metal pipe formed from aluminum, stainless steel (SUS), copper, iron or the like is preferably used.

弾性層の材質としては、例えば、導電性あるいは半導電性を有するもので、ゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散したものが挙げられる。ゴム材としては、例えば、EPDM、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、SBR、CR、NBR、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、SBS、熱可塑性エラストマー、ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、エポキシゴム等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ZnO−Al、SnO−Sb、In−SnO、ZnO−TiO、MgO−Al、FeO−TiO、TiO、SnO、Sb、In、ZnO、MgO等の金属酸化物が挙げられる。これらの材料は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the material of the elastic layer include those having conductivity or semiconductivity, and those obtained by dispersing conductive particles or semiconducting particles in a rubber material. Examples of rubber materials include EPDM, polybutadiene, natural rubber, polyisobutylene, SBR, CR, NBR, silicone rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, SBS, thermoplastic elastomer, norbornene rubber, fluorosilicone rubber, ethylene oxide rubber, chloroprene. Rubber, isoprene rubber, epoxy rubber or the like is used. Examples of the conductive particles or semiconductive particles include carbon black, zinc, aluminum, copper, iron, nickel, chromium, titanium and other metals, ZnO—Al 2 O 3 , SnO 2 —Sb 2 O 3 , In 2. Examples include metal oxides such as O 3 —SnO 2 , ZnO—TiO 2 , MgO—Al 2 O 3 , FeO—TiO 2 , TiO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, and MgO. . These materials can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

また、表面層の材質としては、例えば、フッ素樹脂微粒子を分散させたフッ素ゴムが好適に使用される。   Moreover, as a material for the surface layer, for example, fluororubber in which fluororesin fine particles are dispersed is preferably used.

一次転写ロール10は、表面層、弾性層及び基材の3層に限定されず、さらに多層化することもできる。   The primary transfer roll 10 is not limited to the three layers of the surface layer, the elastic layer, and the base material, and can be further multilayered.

転写ロール7としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。   As the transfer roll 7, for example, a contact type transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, or a known transfer charger such as a scorotron transfer charger using a corona discharge or a corotron transfer charger. Can be mentioned.

クリーニング装置6は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   The cleaning device 6 is for removing residual toner adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer process, and the electrophotographic photosensitive member thus cleaned is repeatedly used for the image forming process described above. . As the cleaning device, brush cleaning, roll cleaning, and the like can be used in addition to the cleaning blade. Among these, it is preferable to use the cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

また、図1中には示していないが、画像形成装置100は、除電器を更に備えていてもよい。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。除電器としては、例えば、イレース光照射装置などが挙げられる。   Although not shown in FIG. 1, the image forming apparatus 100 may further include a static eliminator. As a result, when the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used, the phenomenon that the residual potential of the electrophotographic photosensitive member is brought into the next cycle is prevented, so that the image quality can be further improved. Examples of the static eliminator include an erase light irradiation device.

図6は、本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す概略構成図であり、いわゆるタンデム型のデジタルカラープリンタの内部構成を示すものである。なお、画像形成装置200は、画像形成装置100の構成を適宜採用することができる。   FIG. 6 is a schematic configuration diagram showing another preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention, and shows the internal configuration of a so-called tandem type digital color printer. Note that the image forming apparatus 200 can adopt the configuration of the image forming apparatus 100 as appropriate.

図6に示すように、画像形成装置200は、カラートナー像を形成する3つの画像形成ユニット120a,120b,120cと、黒トナー像を形成する画像形成ユニット120dと、を備えている。画像形成ユニット120a,120b,120c,120dは、中間転写ベルト108を共有しており、略並列に配置されている。画像形成ユニット120a,120b,120c,120dによって黒トナーのみからなる白黒画像、又はカラートナー像を含むカラー画像が形成されるようになっている。画像形成ユニット120aは、電子写真感光体101aを有し、電子写真感光体101aの外周に沿って現像器102a、帯電器103a、クリーニングブレード106a、転写バイアスロール104aが配置されている。転写バイアスロール104aと感光体101aとの間には、中間転写体108が配置されている。中間転写体108は、エンドレスベルトとなっており、駆動ローラ114、従動ローラ115、テンションローラ116により周回されるようになっている。電子写真感光体101aの表面上であって現像器102aと帯電器103aとの間の部分には、露光装置としてのROS(Raser Output Scanner)111により所望の像露光がなされるようになっている。従って、中間転写体108にイエロートナー像を形成する場合には、電子写真感光体101aが回転され、帯電器103aにより感光体101aの表面が帯電され、ROS111により所望の像露光が行われた後、現像器103aで現像され、転写バイアスロール104aにより電界が印加されて中間転写体108にイエロートナー像が転写される。転写後、電子写真感光体101aの表面に残ったイエロートナーは、クリーニングブレード106aにより除去される。また、現像器102aと帯電器103aとの間には、帯電後の感光体101aの表面電位を測定する電位測定装置109aと、露光後の感光体101aの表面電位を測定する電位測定装置110aが配置されている。更に、画像形成装置200は、電位測定装置109a及び電位測定装置110aに電気的に接続された制御装置113を備えている。更に、制御装置113は、帯電器103aに接続された電源部(図示せず)およびROS111に電気的に接続されている。   As shown in FIG. 6, the image forming apparatus 200 includes three image forming units 120a, 120b, and 120c that form color toner images, and an image forming unit 120d that forms black toner images. The image forming units 120a, 120b, 120c, and 120d share the intermediate transfer belt 108 and are arranged substantially in parallel. The image forming units 120a, 120b, 120c, and 120d form a black-and-white image composed of only black toner or a color image including a color toner image. The image forming unit 120a has an electrophotographic photosensitive member 101a, and a developing device 102a, a charging device 103a, a cleaning blade 106a, and a transfer bias roll 104a are arranged along the outer periphery of the electrophotographic photosensitive member 101a. An intermediate transfer member 108 is disposed between the transfer bias roll 104a and the photosensitive member 101a. The intermediate transfer member 108 is an endless belt, and is circulated by a driving roller 114, a driven roller 115, and a tension roller 116. On the surface of the electrophotographic photosensitive member 101a and between the developing unit 102a and the charging unit 103a, a desired image exposure is performed by a ROS (Laser Output Scanner) 111 as an exposure device. . Therefore, when a yellow toner image is formed on the intermediate transfer member 108, the electrophotographic photosensitive member 101a is rotated, the surface of the photosensitive member 101a is charged by the charger 103a, and a desired image exposure is performed by the ROS 111. The toner is developed by the developing unit 103a, and an electric field is applied by the transfer bias roll 104a to transfer the yellow toner image to the intermediate transfer member. After the transfer, the yellow toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 101a is removed by the cleaning blade 106a. Between the developing device 102a and the charger 103a, there is a potential measuring device 109a that measures the surface potential of the photoreceptor 101a after charging, and a potential measuring device 110a that measures the surface potential of the photoreceptor 101a after exposure. Has been placed. Further, the image forming apparatus 200 includes a control device 113 that is electrically connected to the potential measurement device 109a and the potential measurement device 110a. Further, the control device 113 is electrically connected to a power source unit (not shown) connected to the charger 103a and the ROS 111.

画像形成ユニット120b,120c,120dは、電子写真感光体及びトナーの種類を除いて、画像形成ユニット120aとほぼ同様の構成を有しており、それらの動作も画像形成ユニット120aと同様である。従って、画像形成ユニット120b,120c,120dにおいて、画像形成ユニット120aの帯電器103a、現像器102a、クリーニングブレード106a、転写バイアスロール104a、電位測定装置109a及び電位測定装置110aに対応する構成要素については、上記参照符号中のaに代えてそれぞれb,c,dで表す。   The image forming units 120b, 120c, and 120d have substantially the same configuration as that of the image forming unit 120a except for the types of the electrophotographic photosensitive member and the toner, and their operations are the same as those of the image forming unit 120a. Accordingly, in the image forming units 120b, 120c, and 120d, constituent elements corresponding to the charger 103a, the developing device 102a, the cleaning blade 106a, the transfer bias roll 104a, the potential measuring device 109a, and the potential measuring device 110a of the image forming unit 120a. And b, c, d instead of a in the above reference numerals.

また画像形成装置200は、被転写媒体としての用紙Pを収容する用紙トレイ130と、用紙トレイ130から送り出される用紙P上に、電界の印加によって中間転写体108上のトナー像を転写する二次転写ロール117と、用紙P上に転写されたトナー像を用紙Pに定着させる定着器118とを備えている。用紙Pは、二次転写ロール117と従動ロール114とにより挟まれるようになっている。従って、二次転写ロール117で用紙Pに電界を印加すると、中間転写体108上のトナー像が用紙P上に転写され、転写されたトナー像は、定着器118で定着され、こうして白黒画像又はカラー画像が得られることとなる。   Further, the image forming apparatus 200 transfers the toner image on the intermediate transfer body 108 by applying an electric field onto the paper tray 130 that stores the paper P as a transfer medium and the paper P sent out from the paper tray 130. A transfer roll 117 and a fixing device 118 that fixes the toner image transferred onto the paper P to the paper P are provided. The paper P is sandwiched between the secondary transfer roll 117 and the driven roll 114. Therefore, when an electric field is applied to the paper P by the secondary transfer roll 117, the toner image on the intermediate transfer member 108 is transferred onto the paper P, and the transferred toner image is fixed by the fixing device 118, and thus the black and white image or A color image will be obtained.

画像形成装置200では、各画像形成ユニット120a,120b,120c,120dにおいて、各感光体の回転に伴い、帯電、露光、現像(反転現像)の各工程が行われ、各感光体上にY,M,C,Kのトナー像が形成される。そして、これらのトナー像は、転写工程により中間転写ベルト108上に転写される。   In the image forming apparatus 200, in each of the image forming units 120a, 120b, 120c, and 120d, each process of charging, exposure, and development (reversal development) is performed as each photoconductor rotates, and Y, M, C, and K toner images are formed. These toner images are transferred onto the intermediate transfer belt 108 by a transfer process.

画像形成装置100と同様に画像形成装置200においても、制御装置113が、感光層の膜厚に基づいて所定の帯電電位及び露光量で帯電及び露光が行われるように、帯電器に接続された電源部及びROSを制御する。   In the image forming apparatus 200 as well as the image forming apparatus 100, the control device 113 is connected to a charger so that charging and exposure are performed at a predetermined charging potential and exposure amount based on the film thickness of the photosensitive layer. Controls the power supply and ROS.

上記中間転写ベルト108としては、樹脂材料をベルト状に成形してなる基材を有するものが挙げられる。樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアルキレンテレフタレート(PAT)、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、これらの樹脂材料に弾性材料をブレンドして用いることができる。弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、NBR、クロロピレンゴム、EPDM、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等が挙げられ、これらを1種類又は2種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。   Examples of the intermediate transfer belt 108 include a belt having a base material formed by molding a resin material into a belt shape. As the resin material, a conventionally known resin can be used. For example, polyimide resin, polycarbonate resin (PC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyalkylene terephthalate (PAT), ethylenetetrafluoroethylene copolymer (ETFE) / PC, ETFE / PAT, PC / PAT blend materials, polyester, polyetheretherketone, polyamide and other resin materials, and resin materials mainly composed of these materials. Furthermore, an elastic material can be blended with these resin materials. Examples of the elastic material include polyurethane, chlorinated polyisoprene, NBR, chloropyrene rubber, EPDM, hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, silicone rubber, and the like. Use a material obtained by blending one or more of these. Can do.

これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料には、必要に応じて、電子伝導性を有する導電剤及びイオン伝導性を有する導電剤のうちの1種類又は2種類以上を組み合わせて添加できる。導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。本実施形態において用いられる中間転写ベルトとしては、機械強度に優れる点で、上記の導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。   If necessary, the resin material and the elastic material used for these base materials can be added in combination of one or more of a conductive agent having electron conductivity and a conductive agent having ion conductivity. As the conductive agent, a conductive polymer such as carbon black, metal oxide, or polyaniline can be used. As the intermediate transfer belt used in the present embodiment, it is preferable to use a polyimide resin in which the above-mentioned conductive agent is dispersed from the viewpoint of excellent mechanical strength.

導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、例えば、特開昭63−311263号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として5〜20質量%のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、さらに適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。   A belt made of a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed is, for example, 5 to 20% by mass as a conductive agent in a solution of polyamic acid, which is a polyimide precursor, as described in JP-A-63-311263. After the carbon black is dispersed, the dispersion is cast on a metal drum and dried, and then the film peeled off from the drum is stretched at a high temperature to form a polyimide film. Can be produced.

上述のフィルム成形は、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、100〜200℃に加熱しつつ500〜2000rpmの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、300℃以上の高温でポリイミド化反応(ポリアミド酸の閉環反応)を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に100〜200℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後300℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。   In the above-described film molding, a polyamic acid solution stock solution in which a conductive agent is dispersed is injected into a cylindrical mold, and the cylindrical mold is rotated at a rotational speed of 500 to 2000 rpm while being heated to 100 to 200 ° C., for example. Then, the film is formed into a film by a centrifugal molding method, and then the obtained film is demolded in a semi-cured state and covered with an iron core, and is subjected to a polyimide reaction (polyamide acid ring-closing reaction) at a high temperature of 300 ° C. or higher. ) Is allowed to proceed to be fully cured. In addition, the stock solution is cast on a metal sheet to a uniform thickness and heated to 100 to 200 ° C. to remove most of the solvent in the same manner as described above, and then gradually raised to a high temperature of 300 ° C. or higher. There is also a method of forming a polyimide film.

また、中間転写ベルト108は、表面層を更に有していてもよい。   The intermediate transfer belt 108 may further include a surface layer.

中間転写ベルト108の厚さは、材料の硬度に応じて適宜選択することができるが、50〜500μmが好ましく、60〜150μmがより好ましい。   The thickness of the intermediate transfer belt 108 can be appropriately selected according to the hardness of the material, but is preferably 50 to 500 μm, and more preferably 60 to 150 μm.

本実施形態においては、ベルト状の中間転写体を用いる代わりに、ドラム形状を有する中間転写体を用いてもよい。この場合、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅等で形成された円筒状基材上に表面層を形成したもの、或いは、必要に応じて基材上に弾性層を被覆し、この弾性層上に表面層を形成したものが使用できる。   In this embodiment, instead of using a belt-shaped intermediate transfer member, an intermediate transfer member having a drum shape may be used. In this case, a surface layer is formed on a cylindrical substrate formed of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like, or an elastic layer is coated on the substrate as necessary, A surface layer can be used.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

(電子写真感光体の作製)
酸化亜鉛(テイカ社製、平均粒子径70nm、BET比表面積値15m/g)100質量部をテトラヒドロフラン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603、信越化学社製)1.25質量部を添加し、2時間攪拌した。その後、テトラヒドロフランを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、表面処理酸化亜鉛顔料を得た。
(Preparation of electrophotographic photoreceptor)
100 parts by mass of zinc oxide (manufactured by Teika, average particle diameter 70 nm, BET specific surface area value 15 m 2 / g) is stirred and mixed with 500 parts by mass of tetrahydrofuran, and silane coupling agent (KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.25 mass Part was added and stirred for 2 hours. Thereafter, tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure and baked at 120 ° C. for 3 hours to obtain a surface-treated zinc oxide pigment.

上記で得られた表面処理酸化亜鉛顔料60質量部とアリザリン0.3質量部とブロック化イソシアネート(スミジュールBL3175、住友バイエルンウレタン社製)12質量部とブチラール樹脂(エスレックBM−1、積水化学社製)10質量部をメチルエチルケトン90質量部に溶解した樹脂溶液50質量部を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2.5時間の分散を行い、分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート0.005質量部、及び、シリコーン樹脂粒子(トスパール145、GE東芝シリコーン社製)3質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。この塗布液を、浸漬塗布法にてアルミニウム基材(外径24mmφ、長さ257mm、肉厚1mm)上に塗布し、170℃、40分間の乾燥硬化を行い、膜厚25μmの下引層を形成した。   60 parts by mass of the surface-treated zinc oxide pigment obtained above, 0.3 parts by mass of alizarin, 12 parts by mass of blocked isocyanate (Sumijoule BL3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) and butyral resin (ESREC BM-1, Sekisui Chemical Co., Ltd.) (Product made) 50 parts by mass of a resin solution obtained by dissolving 10 parts by mass in 90 parts by mass of methyl ethyl ketone was dispersed in a sand mill for 2.5 hours using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion. As a catalyst, 0.005 part by mass of dioctyltin dilaurate and 3 parts by mass of silicone resin particles (Tospearl 145, manufactured by GE Toshiba Silicone) were added to the resulting dispersion to obtain an undercoat layer forming coating solution. . This coating solution is applied onto an aluminum substrate (outer diameter 24 mmφ, length 257 mm, wall thickness 1 mm) by a dip coating method, dried and cured at 170 ° C. for 40 minutes, and an undercoat layer having a thickness of 25 μm is formed. Formed.

次に、電荷発生物質としての、Cukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.5゜、9.9°、12.5°、16.3゜、18.6°、25.1゜及び28.3゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15質量部、結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニカー社製)10質量部、並びに、n−酢酸ブチル300質量部からなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いて横型サンドミルにて100分間分散し、電荷発生層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記下引層上に浸漬塗布し、常温で乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using the Cukα ray as the charge generation material is at least 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °. , 15 parts by mass of hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at 18.6 °, 25.1 ° and 28.3 °, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.) as a binder resin ) A mixture of 10 parts by mass and 300 parts by mass of n-butyl acetate was dispersed with a horizontal sand mill for 100 minutes using 1 mmφ glass beads to obtain a coating solution for forming a charge generation layer. This coating solution was dip-coated on the undercoat layer and dried at room temperature to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次に、4フッ化エチレン樹脂粒子1質量部及びフッ素系グラフトポリマー0.02質量部とテトラヒドロフラン5質量部、トルエン2質量部とともに十分攪拌混合し、4フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。次に電荷輸送材料としてN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’]ビフェニル−4,4’−ジアミン4質量部、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量40,000)6質量部、テトラヒドロフラン23質量部、トルエン10質量部に混合溶解した後、上記4フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー(ナノマイザー株式会社製、商品名LA−33S)を用いて、400Kgf/cmまで昇圧しての分散処理を6回繰り返し、4フッ化エチレン樹脂粒子分散液を得た。さらに、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール0.2質量部を混合して電荷輸送層形成用塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層上に塗布して135℃で40分間乾燥し、膜厚35μmの電荷輸送層を形成し、アルミニウム基材上に、下引層と、電荷発生層及び電荷輸送層からなる感光層とを備える電子写真感光体を得た。 Next, 1 part by mass of tetrafluoroethylene resin particles, 0.02 part by mass of the fluorine-based graft polymer, 5 parts by mass of tetrahydrofuran, and 2 parts by mass of toluene were sufficiently stirred and mixed to obtain a tetrafluoroethylene resin particle suspension. . Next, 4 parts by mass of N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1 ′] biphenyl-4,4′-diamine, a bisphenol Z-type polycarbonate resin ( Viscosity average molecular weight 40,000) After mixing and dissolving in 6 parts by mass, tetrahydrofuran 23 parts by mass and toluene 10 parts by mass, after adding the tetrafluoroethylene resin particle suspension and stirring and mixing, a fine flow path is provided. Using a high-pressure homogenizer equipped with a through-type chamber (trade name LA-33S, manufactured by Nanomizer Co., Ltd.), the dispersion treatment with the pressure increased to 400 kgf / cm 2 was repeated 6 times to obtain a tetrafluoroethylene resin particle dispersion. It was. Further, 0.2 parts by mass of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol was mixed to obtain a coating solution for forming a charge transport layer. This coating solution is applied onto the charge generation layer and dried at 135 ° C. for 40 minutes to form a 35 μm-thick charge transport layer. On the aluminum substrate, the undercoat layer, the charge generation layer and the charge transport layer are formed. An electrophotographic photosensitive member provided with a photosensitive layer was obtained.

(感光層の静電容量及び感光体の半減露光量)
上記で得られた電子写真感光体について、以下の方法により感光層の静電容量及び感光体の半減露光量を求めた。
(Capacitance of photosensitive layer and half exposure amount of photoreceptor)
About the electrophotographic photoreceptor obtained above, the electrostatic capacity of the photosensitive layer and the half exposure amount of the photoreceptor were determined by the following methods.

<静電容量>
(1)まず、感光体を帯電器により帯電させる。
(2)次に、帯電器から感光体に流入する電流値:I(A)を計測する。そして、この電流値を、プロセススピード:PS(mm/s)と帯電器の帯電幅(通常帯電電気の器の長さ):L(cm)により、毎秒あたり単位面積(cm)に流入した電流値、すなわち単位面積あたりの電荷量(Q/cm)に変換する。
(3)次に、露光されていない(1)で帯電された感光体の表面電位(V)を測定する。
(4)次に、(2)で求められた電荷量(Q/cm)と(3)で求められた表面電位(V)をQ=CVの関係式に代入し、静電容量Cを求める。
なお、帯電を1水準で行うことにより静電容量を求めることができるが、複数水準の帯電を行い上記関係式で得られる各静電容量の平均値を求めることで、精度を上げることができる。
<Capacitance>
(1) First, the photosensitive member is charged by a charger.
(2) Next, the current value I (A) flowing from the charger to the photosensitive member is measured. Then, this current value flowed into the unit area (cm 2 ) per second by the process speed: PS (mm / s) and the charging width of the charger (the length of the normal charging device): L (cm). It is converted into a current value, that is, a charge amount per unit area (Q / cm 2 ).
(3) Next, the surface potential (V) of the photosensitive member charged in (1) not exposed is measured.
(4) Next, the electric charge (Q / cm 2 ) obtained in ( 2 ) and the surface potential (V) obtained in (3) are substituted into the relational expression of Q = CV, and the capacitance C is calculated. Ask.
Although the electrostatic capacity can be obtained by performing charging at one level, the accuracy can be improved by performing plural levels of charging and obtaining the average value of each electrostatic capacity obtained by the above relational expression. .

<半減露光量>
(1)まず、感光体を帯電器により帯電させる。
(2)次に、露光されていない(1)で帯電された感光体の表面電位(V)を測定する。
(3)次に、露光光量の水準をふり、各露光光量で露光し減衰した感光体表面電位を測定する。
(4)次に、露光により減衰した表面電位がVの半分近傍になる光量を求め、更に細かい露光光量の水準をふり、各露光光量で露光し減衰した感光体表面電位を測定する。
(5)(4)の測定結果から、表面電位がVの半分に減少するのに必要な露光光量を求め、それを半減露光量(mJ/m)とする。
<Half exposure amount>
(1) First, the photosensitive member is charged by a charger.
(2) Next, the surface potential (V 0 ) of the photosensitive member charged in (1) not exposed is measured.
(3) Next, the level of the exposure light amount is adjusted, and the surface potential of the photosensitive member exposed and attenuated with each exposure light amount is measured.
(4) Next, the amount of light at which the surface potential attenuated by exposure becomes approximately half of V 0 is obtained, and the level of the exposure light that is exposed and attenuated at each exposure light amount is measured with a finer level of exposure light amount.
(5) From the measurement result of (4), the amount of exposure light necessary for the surface potential to be reduced to half of V 0 is determined, and this is set as the half exposure amount (mJ / m 2 ).

上記の測定の結果、感光層の静電容量は78.4pF/cmであり、感光体の半減露光量は0.9mJ/mであった。なお、半減露光量の測定の際、表面電位(V)は−700Vに設定した。すなわち、上記の半減露光量は、表面電位が−700Vから−300Vになる露光量である。 As a result of the above measurement, the capacitance of the photosensitive layer was 78.4 pF / cm 2 , and the half-exposure amount of the photoreceptor was 0.9 mJ / m 2 . The surface potential (V 0 ) was set to −700 V when measuring the half exposure amount. That is, the half exposure amount is an exposure amount at which the surface potential is changed from −700V to −300V.

(画像形成試験1)
(実施例1)
上記で得られた電子写真感光体を、画像形成装置DocuCentre Color a450(富士ゼロックス社製)のプロセスカートリッジに感光体として装着した。なお、DocuCentre Color a450は、感光体の帯電電位V、露光後の表面電位(露光電位)V、及び、現像スリーブに印加する電位Vdを所定値に調整できるよう改造されている。また、露光後の表面電位(露光電位)Vを所定値とするのは露光量を調整することにより行った。
(Image formation test 1)
Example 1
The electrophotographic photoreceptor obtained above was mounted as a photoreceptor on a process cartridge of an image forming apparatus DocuCenter Color a450 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). The DocuCenter Color a450 is modified so that the charging potential V 0 of the photosensitive member, the surface potential after exposure (exposure potential) V L , and the potential Vd applied to the developing sleeve can be adjusted to predetermined values. The surface potential after exposure (exposure potential) VL is set to a predetermined value by adjusting the exposure amount.

次に、上記画像形成装置を用い、感光体の帯電電位Vが−700V及び露光後の表面電位Vが−200Vとなるように設定し、プロセス速度250mm/sec、20℃、40%RHの環境下、1200dpiの解像度設定で富士ゼロックス社製J用紙に、1ドットでの線状画像の印字及び1ドットラインの印字の後2ライン分印字しないことを繰返すパターン印字を行い、そのときの画質を目視により、以下の評価基準に基づいて評価した。得られた結果を表2に示す。なお、画像形成をカブリのない条件で行うため、V−Vd=150Vの関係が保たれるようVdを調整した。また、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−400V、VとVとの中間電位であるV1/2は−450Vであり、V1/2−Vの値は−50Vと算出された。
<1ドットラインの再現性>
G0:1ドットラインが印字されていない。
G1:1ドットラインが薄く印字されている。
G2:1ドットラインが印字されている。
G3:1ドットラインが縦、横、斜めのいずれの方向にも濃く印字されている。
<解像度>
G0:1ドットラインが再現されず、解像度評価は不能。
G1:1ドットラインが解像されず、線太りし、つながっている。又は、線太りし、線上の何箇所かが隣接する線とつながる、若しくは、線が所々切れている。
G2:1ドットラインを区別できる。
G3:1ドットラインが明瞭に解像され、プロセス方向に垂直な線も解像されている。
Next, using the above image forming apparatus, the charging potential V 0 of the photoconductor is set to −700 V and the surface potential VL after exposure is set to −200 V, and the process speed is 250 mm / sec, 20 ° C., 40% RH. In this environment, a line image is printed on Fuji Xerox J paper with a resolution setting of 1200 dpi, and a pattern print is repeated that repeats not printing two lines after printing one dot line and one dot line. The image quality was visually evaluated based on the following evaluation criteria. The obtained results are shown in Table 2. Note that in order to perform image formation under the condition without fogging, Vd was adjusted so that the relationship of V 0 -Vd = 150 V was maintained. Also, V 1/2 is the surface potential V M of the photosensitive member when the exposure at half the light energy amount when obtaining the V L which is an intermediate potential between -400 V, V 0 and V L is an -450V , the value of V 1/2 -V M was calculated to -50V.
<1 dot line reproducibility>
G0: 1 dot line is not printed.
G1: 1 dot line is printed lightly.
G2: 1 dot line is printed.
G3: 1 dot line is printed darkly in any of vertical, horizontal and diagonal directions.
<Resolution>
G0: 1 dot line is not reproduced and resolution evaluation is impossible.
G1: Dot lines are not resolved, but are thickened and connected. Alternatively, the line is thickened and some points on the line are connected to the adjacent line, or the line is broken in some places.
G2: 1 dot line can be distinguished.
G3: 1 dot line is clearly resolved, and a line perpendicular to the process direction is also resolved.

(実施例2)
感光体の帯電電位Vが−650V、露光後の表面電位Vが−150Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。実施例2において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−340V、VとVとの中間電位であるV1/2は−400Vであり、V1/2−Vの値は60Vと算出された。
(Example 2)
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photoconductor was set to −650 V and the surface potential VL after exposure was set to −150 V. The obtained results are shown in Table 2. In Example 2, the surface potential V M of the photosensitive member when exposed to half the light energy amount when V L is obtained is −340 V, and V 1/2 that is an intermediate potential between V 0 and V L is − a 400V, the values of V 1/2 -V M was calculated to 60V.

(実施例3)
感光体の帯電電位Vが−600V、露光後の表面電位Vが−100Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。実施例3において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−270V、VとVとの中間電位であるV1/2は−350Vであり、V1/2−Vの値は−80Vと算出された。
(Example 3)
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photosensitive member was set to −600 V and the surface potential VL after exposure was set to −100 V. The obtained results are shown in Table 2. In Example 3, the surface potential V M of the photosensitive member when exposed to half the light energy amount when V L is obtained is −270 V, and V 1/2 that is an intermediate potential between V 0 and V L is − a 350 V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -80 V.

(実施例4)
感光体の帯電電位Vが−550V、露光後の表面電位Vが−50Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。実施例4において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−210V、VとVとの中間電位であるV1/2は−300Vであり、V1/2−Vの値は−90Vと算出された。
Example 4
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photoconductor was set to −550 V and the surface potential VL after exposure was set to −50 V. The obtained results are shown in Table 2. In Example 4, V 1/2 is the surface potential V M of the photosensitive member when the exposure at half the light energy amount when obtaining the V L which is an intermediate potential between -210V, V 0 and V L is - a 300 V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -90 V.

(実施例5)
感光体の帯電電位Vが−800V、露光後の表面電位Vが−300Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。実施例5において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−520V、VとVとの中間電位であるV1/2は−550Vであり、V1/2−Vの値は−30Vと算出された。
(Example 5)
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photoconductor was set to −800 V and the surface potential VL after exposure was set to −300 V. The obtained results are shown in Table 2. In Example 5, the surface potential V M of the photosensitive member when exposed at half the amount of light energy when VL is obtained is −520 V, and V 1/2 that is an intermediate potential between V 0 and V L is − a 550 V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -30 V.

(比較例1)
感光体の帯電電位Vが−700V、露光後の表面電位Vが−250Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。比較例1において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−455V、VとVとの中間電位であるV1/2は−475Vであり、V1/2−Vの値は−20Vと算出された。
(Comparative Example 1)
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photosensitive member was set to −700 V and the surface potential VL after exposure was set to −250 V. The obtained results are shown in Table 2. In Comparative Example 1, the surface potential V M of the photosensitive member when exposed at half the amount of light energy when V L is obtained is −455 V, and V 1/2 that is an intermediate potential between V 0 and V L is − a 475V, the values of V 1/2 -V M was calculated to -20 V.

(比較例2)
感光体の帯電電位Vが−800V、露光後の表面電位Vが−350Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。比較例2において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−560V、VとVとの中間電位であるV1/2は−575Vであり、V1/2−Vの値は−15Vと算出された。
(Comparative Example 2)
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photosensitive member was set to −800 V and the surface potential VL after exposure was set to −350 V. The obtained results are shown in Table 2. In Comparative Example 2, the surface potential V M of the photosensitive member when exposed to half the light energy amount when V L is obtained is −560 V, and V 1/2 that is an intermediate potential between V 0 and V L is − is 575 V. However, the value of V 1/2 -V M was calculated to -15V.

(比較例3)
感光体の帯電電位Vが−450V、露光後の表面電位Vが−50Vとなるように設定したこと以外は実施例1と同様にして、画像形成試験を行った。得られた結果を表2に示す。比較例3において、Vを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−100V、VとVとの中間電位であるV1/2は−250Vであり、V1/2−Vの値は−150Vと算出された。
(Comparative Example 3)
An image formation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the charging potential V 0 of the photosensitive member was set to −450 V and the surface potential VL after exposure was set to −50 V. The obtained results are shown in Table 2. In Comparative Example 3, the surface potential V M of the photoreceptor when exposed at half the light energy amount when V L is obtained is −100 V, and V 1/2 that is an intermediate potential between V 0 and V L is − a 250V, the values of V 1/2 -V M was calculated to -150 V.

(画像形成試験2)
(実施例6)
実施例1と同様の画像形成装置を用意し、帯電電位V、表面電位Vを、初期値:−700V、−200V、100000枚印刷時:−550V、−65Vとなるように単調に変化させたこと以外は、実施例1と同様にしてパターン印字を100000枚印刷した。そのときの画質を目視により、上記の評価基準に基づいて評価した。画質は、印刷初期から100000枚印刷時まで良好であった。表2には、100000枚を印刷したときの結果を示す。なお、実施例6において、印刷初期のVを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−400V、VとVとの中間電位であるV1/2は−450Vであり、V1/2−Vの値は−50Vと算出され、100000枚時のVを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−297.5V、VとVとの中間電位であるV1/2は−307.5Vであり、V1/2−Vの値は−10Vと算出された。
(Image formation test 2)
(Example 6)
An image forming apparatus similar to that of Example 1 is prepared, and the charging potential V 0 and the surface potential V L change monotonously so that the initial values are −700 V, −200 V, and 100,000 sheets printed: −550 V and −65 V, respectively. Except for the above, 100,000 patterns were printed in the same manner as in Example 1. The image quality at that time was visually evaluated based on the above evaluation criteria. The image quality was good from the initial printing to when 100,000 sheets were printed. Table 2 shows the results when printing 100,000 sheets. In Examples 6, the surface potential V M of the photosensitive member when the exposure at half the light energy amount when obtaining the print initial V L is an intermediate potential between -400 V, V 0 and V L V 1/2 is -450 V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -50 V, the surface of the photosensitive member when the exposure at half the light energy amount when obtaining the V L when 100,000 sheets voltage V M is -297.5V, V 1/2 is the intermediate potential to V 0 and V L are -307.5V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -10 V.

また、100000枚印刷後の感光体の膜厚Tは14.2μmであった。この感光体の感光層の静電容量及び半減露光量を測定したところ、静電容量は196pF/cm、半減露光量は1.3mJ/mであった。 The film thickness T of the photoreceptor after printing 100,000 sheets was 14.2 μm. When the electrostatic capacity and half exposure amount of the photosensitive layer of this photoreceptor were measured, the electrostatic capacity was 196 pF / cm 2 and the half exposure amount was 1.3 mJ / m 2 .

(比較例4)
実施例1と同様の画像形成装置を用意し、帯電電位V、表面電位Vを、初期値:−700V、−200V、100000枚印刷時:−700V、−250Vとなるように単調に変化させたこと以外は、実施例1と同様にしてパターン印字を100000枚印刷した。そのときの画質を目視により、上記の評価基準に基づいて評価した。画質は、印刷初期においては良好であったが、繰り返し印刷により解像度の低下が見られた。表2には、100000枚を印刷したときの結果を示す。なお、比較例4において、印刷初期のVを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−400V、VとVとの中間電位であるV1/2は−450Vであり、V1/2−Vの値は−50Vと算出され、100000枚時のVを得たときの光エネルギー量の半分で露光したときの感光体の表面電位Vは−415V、VとVとの中間電位であるV1/2は−475Vであり、V1/2−Vの値は−60Vと算出された。
(Comparative Example 4)
An image forming apparatus similar to that in Example 1 is prepared, and the charging potential V 0 and the surface potential V L change monotonously so that the initial values are −700 V, −200 V, and 100,000 sheets printed: −700 V and −250 V, respectively. Except for the above, 100,000 patterns were printed in the same manner as in Example 1. The image quality at that time was visually evaluated based on the above evaluation criteria. The image quality was good at the initial stage of printing, but the resolution was lowered by repeated printing. Table 2 shows the results when printing 100,000 sheets. In Comparative Example 4, the surface potential V M of the photosensitive member when the exposure at half the light energy amount when obtaining the print initial V L is an intermediate potential between -400 V, V 0 and V L V 1/2 is -450 V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -50 V, the surface of the photosensitive member when the exposure at half the light energy amount when obtaining the V L when 100,000 sheets voltage V M is -415V, V 1/2 is the intermediate potential to V 0 and V L is -475V, the value of V 1/2 -V M was calculated to -60 V.

Figure 2007206349
Figure 2007206349

表2に示されるように、上記式(1)を満たす条件で画像形成を行う実施例1〜5では、厚膜化した感光層を有する感光体を用いた場合であっても、十分優れた1ドットラインの再現性及び解像度で画像を形成できることが確認された。更に、実施例6の結果から、上記式(1)を満たす条件で画像形成を行うことで、100000枚印刷後においても十分優れた1ドットラインの再現性及び解像度で画像を形成できることが確認された。したがって、本発明によれば、画像形成装置の長寿命化と高画質化との双方を高水準で両立させることが可能である。   As shown in Table 2, in Examples 1 to 5 in which image formation was performed under the conditions satisfying the above formula (1), even when a photoconductor having a thickened photosensitive layer was used, it was sufficiently excellent. It was confirmed that an image can be formed with a reproducibility and resolution of one dot line. Furthermore, from the results of Example 6, it was confirmed that an image can be formed with a sufficiently excellent reproducibility and resolution of one dot line even after printing 100,000 sheets by performing image formation under the conditions satisfying the above formula (1). It was. Therefore, according to the present invention, it is possible to achieve both a long life and high image quality of the image forming apparatus at a high level.

一方、{(V1/2−V)/(V−V)}の値が6.3×10−4(T/8)3.8×10−3(T/8)を下回る帯電電位V及び露光量で画像形成を行った比較例1及び比較例2では、1ドットラインが十分に再現されず、3.8×10−3(T/8)を超える帯電電位V及び露光量で画像形成を行った比較例3及び比較例4では、1ドットラインは再現するものの、所謂線太りが発生して十分な解像度が得られなかった。
On the other hand, {(V 1/2 -V M) / (V 0 -V L)} value of 6.3 × 10 -4 e (T / 8) 3.8 × 10 -3 e (T / 8) In Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which image formation was performed with a charging potential V 0 and an exposure amount lower than 1, a dot line was not sufficiently reproduced, and charging exceeding 3.8 × 10 −3 e (T / 8) In Comparative Example 3 and Comparative Example 4 in which image formation was performed with the potential V 0 and the exposure amount, one dot line was reproduced, but so-called line thickening occurred and sufficient resolution could not be obtained.

本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating a preferred embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明に係る電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an electrophotographic photosensitive member according to the present invention. It is. 本発明に係る電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention. It is. 本発明に係る電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention. It is. 本発明に係る電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention. It is. 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows other suitable embodiment of the image forming apparatus of this invention. 感光体の表面電位と露光量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the surface potential of a photoreceptor, and exposure amount.

符号の説明Explanation of symbols

1…電子写真感光体、2…帯電装置、3…電源部、4…露光装置、5…現像装置、6…クリーニング装置、7…転写ロール、8…像定着装置、9…画像出力媒体、10…一次転写ロール、11,12…表面電位測定装置、13…制御装置、51…導電性基体、52…感光層、53…下引層、54…電荷発生層、55…電荷輸送層、56…保護層、57…中間層。

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrophotographic photosensitive member, 2 ... Charging device, 3 ... Power supply unit, 4 ... Exposure device, 5 ... Developing device, 6 ... Cleaning device, 7 ... Transfer roll, 8 ... Image fixing device, 9 ... Image output medium, 10 ... primary transfer roll, 11, 12 ... surface potential measuring device, 13 ... control device, 51 ... conductive substrate, 52 ... photosensitive layer, 53 ... subbing layer, 54 ... charge generation layer, 55 ... charge transport layer, 56 ... Protective layer, 57 ... intermediate layer.

Claims (4)

導電性基体および該導電性基体上に形成された感光層を有する電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記電子写真感光体を露光して前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程と、前記転写工程後の前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング工程と、を有し、
前記帯電工程における帯電および前記露光工程における露光を、下記式(1)で示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)ですることを特徴とする画像形成方法。
Figure 2007206349


[式(1)中、Vは、露光前の前記電子写真感光体表面の帯電電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した前記電子写真感光体を光エネルギー量Ex(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した前記電子写真感光体を、前記Vを得たときの光エネルギー量の半分Ex/2(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、V1/2は、前記Vと前記Vとの中間電位(V)を示し、Tは、前記感光層の膜厚(μm)を示し、eは、自然対数の底を示す。]
A charging step of charging an electrophotographic photosensitive member having a conductive substrate and a photosensitive layer formed on the conductive substrate; and exposing the charged electrophotographic photosensitive member to an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member An exposure process for forming the electrostatic latent image with a developer to form a toner image, a transfer process for transferring the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a transfer medium, and the transfer And a cleaning step of removing toner remaining on the electrophotographic photosensitive member after the step,
Charge formation in the charging step and exposure in the exposure step are a charging potential V 0 (V) and an exposure amount Ex (mJ / m 2 ) satisfying a relationship represented by the following formula (1). Method.
Figure 2007206349


Wherein (1), V 0 represents the charging potential of the electrophotographic photosensitive member surface before exposure (V), V L is the electrophotographic photoreceptor charged to potential V 0 which light energy Ex ( mJ / m 2) shows the surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when the exposure is, V M, the light energy when the electrophotographic photosensitive member charged to a potential V 0, which give the V L The surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when exposed at half the amount Ex / 2 (mJ / m 2 ) is shown, and V 1/2 is an intermediate potential (V) between V 0 and V L. , T represents the film thickness (μm) of the photosensitive layer, and e represents the base of the natural logarithm. ]
導電性基体および該導電性基体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体を露光して、露光領域に静電潜像を形成する露光装置と、露光領域に形成された前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成させる現像装置と、前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写装置と、を備える画像形成装置であって、
所定の方法により得られる前記感光層の膜厚に基づいて下記式(1)に示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)を求め、前記帯電電位Vおよび前記露光量Exの値に基づいて前記電子写真感光体表面の帯電電位および前記露光装置の露光量を制御する制御装置を更に備えることを特徴とする画像形成装置。
Figure 2007206349


[式(1)中、Vは、露光前の前記電子写真感光体表面の帯電電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した前記電子写真感光体を光エネルギー量Ex(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、Vは、電位Vに帯電した前記電子写真感光体を、前記Vを得たときの光エネルギー量の半分Ex/2(mJ/m)で露光したときの電子写真感光体の表面電位(V)を示し、V1/2は、前記Vと前記Vとの中間電位(V)を示し、Tは、前記感光層の膜厚(μm)を示し、eは、自然対数の底を示す。]
An electrophotographic photosensitive member having a conductive substrate and a photosensitive layer provided on the conductive substrate, a charging device for charging the electrophotographic photosensitive member, and exposing the charged electrophotographic photosensitive member to expose the exposed region. An exposure device for forming an electrostatic latent image; a developing device for developing the electrostatic latent image formed in an exposure region with toner to form a toner image; and a medium to which the toner image is transferred from the electrophotographic photosensitive member An image forming apparatus comprising:
Based on the film thickness of the photosensitive layer obtained by a predetermined method, a charging potential V 0 (V) and an exposure amount Ex (mJ / m 2 ) satisfying the relationship expressed by the following formula (1) are obtained, and the charging potential V An image forming apparatus, further comprising a control device that controls a charging potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member and an exposure amount of the exposure device based on values of 0 and the exposure amount Ex.
Figure 2007206349


Wherein (1), V 0 represents the charging potential of the electrophotographic photosensitive member surface before exposure (V), V L is the electrophotographic photoreceptor charged to potential V 0 which light energy Ex ( mJ / m 2) shows the surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when the exposure is, V M, the light energy when the electrophotographic photosensitive member charged to a potential V 0, which give the V L The surface potential (V) of the electrophotographic photosensitive member when exposed at half the amount Ex / 2 (mJ / m 2 ) is shown, and V 1/2 is an intermediate potential (V) between V 0 and V L. , T represents the film thickness (μm) of the photosensitive layer, and e represents the base of the natural logarithm. ]
前記電子写真感光体の表面電位を測定する表面電位測定装置を更に備え、
前記制御装置が、前記表面電位測定装置によって測定される露光前および露光後の前記電子写真感光体の表面電位ならびに前記感光層の膜厚に基づいて下記式(1)に示される関係を満たす帯電電位V(V)および露光量Ex(mJ/m)を求め、前記Vおよび前記Exの値に基づいて前記電子写真感光体表面の帯電電位および前記露光装置の露光量を制御するものであることを特徴とする請求項2に記載の画像形成装置。
A surface potential measuring device for measuring the surface potential of the electrophotographic photosensitive member;
Charge that satisfies the relationship represented by the following formula (1) based on the surface potential of the electrophotographic photosensitive member before and after exposure and the film thickness of the photosensitive layer measured by the surface potential measuring device. A potential V 0 (V) and an exposure amount Ex (mJ / m 2 ) are obtained, and a charging potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member and an exposure amount of the exposure apparatus are controlled based on the values of V 0 and Ex. The image forming apparatus according to claim 2, wherein the image forming apparatus is an image forming apparatus.
前記電子写真感光体の感光層が、前記導電性基体側から電荷発生層および電荷輸送層をこの順で含むものであり、
未使用の前記電子写真感光体における、前記感光層の最表面から前記電荷発生層と前記電荷輸送層との界面までの距離が35μm以上50μm以下であり、前記感光層の静電容量が56pF/cm以上80pF/cm以下であり、前記電子写真感光体の半減露光量が1mJ/m以下であることを特徴とする請求項2又は3に記載の画像形成装置。

The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor includes a charge generation layer and a charge transport layer in this order from the conductive substrate side,
In the unused electrophotographic photoreceptor, the distance from the outermost surface of the photosensitive layer to the interface between the charge generation layer and the charge transport layer is from 35 μm to 50 μm, and the capacitance of the photosensitive layer is 56 pF / cm 2 or more 80 pF / cm 2 or less, the image forming apparatus according to claim 2 or 3 half decay exposure amount of the electrophotographic photosensitive member is characterized in that at 1 mJ / m 2 or less.

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