JP2007182422A

JP2007182422A - Hydrazide compound and its pesticidal use

Info

Publication number: JP2007182422A
Application number: JP2006275993A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ikegami; 宏池上; Marks Yakkuman; マークスヤックマン; Yoshihiko Nokura; 吉彦野倉; Chiemi Iwata; 知江美岩田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2005-10-14
Filing date: 2006-10-10
Publication date: 2007-07-19
Anticipated expiration: 2026-10-10
Also published as: JP5186751B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a compound having excellent controlling effect on noxious organisms. <P>SOLUTION: A hydrazide compound expressed by formula (1) (R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>, R<SP>4</SP>, A<SP>1</SP>, A<SP>2</SP>, J, Q, n, etc., are each specifically defined) has excellent controlling effect on noxious organisms and, accordingly, is useful as an active component of a pesticidal agent. Accordingly, the pesticidal agent contains the hydrazide compound as an active component. Noxious organisms are controlled by applying an active amount of the hydrazide compound to the organism or the habitat of the organism. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明はヒドラジド化合物およびその有害生物防除用途に関する。 The present invention relates to a hydrazide compound and its use for controlling pests.

従来、有害生物を防除するために多くの化合物が開発され、実用に供されている。また、ある種のアミド化合物が当該分野で知られている。 Conventionally, many compounds have been developed and put into practical use for controlling pests. Certain amide compounds are also known in the art.

ＷＯ０１／７０６７１号公報WO01 / 70671 ＷＯ０３／０１５５１８号公報WO03 / 015518 ＷＯ０３／０１６２８４号公報WO03 / 016284 ＷＯ０３／０１６３００号公報WO03 / 016300 ＷＯ０３／０２４２２２号公報WO03 / 024222

本発明は、有害生物に対して優れた防除効力を有する化合物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a compound having an excellent control effect against pests.

本発明者等は、有害生物に対して優れた防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（１）で示されるヒドラジド化合物に優れた防除効力を有することを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to find a compound having an excellent control effect against pests, the present inventors have found that the hydrazide compound represented by the following formula (1) has an excellent control effect, and the present invention It came.

即ち、本発明は、
「発明１」
式（１）

〔式中、
Ｒ¹は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、または、
ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表し、
Ｒ²およびＲ³は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アシル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基および（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ⁴は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、
ベンゼン環上の隣接する炭素原子に結合する２つのＲ^４基が末端で結合し、Ｔ１またはＴ２
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
Ｔ２：−（ＣＲ^４５Ｒ^４６）_ｈ−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表し、
Ｒ^４５およびＲ^４６は、各々、独立して、水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ｈは３または４の整数を表す。）で示される基を表し、
ｎは０〜４の整数（但し、ｎが２以上の整数である場合は、Ｒ⁴は互いに同一でも相異なっていてもよい。）を表し、
Ｑは、Ｑ１〜Ｑ６

（ここで、Ａ³¹、Ａ³²、Ａ³³およびＡ³⁴は、酸素原子または硫黄原子を表し、
Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、（３）Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、（４）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（５）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（６）Ｃ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（７）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜９個の独立した置換基で置換されていてもよいナフチル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、
ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基、
または、
ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェノキシアルキル基を表し、
Ｒ⁶およびＲ⁷は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基、
または、
ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表し、
Ｒ⁸およびＲ⁹は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基、
ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表すか、
または、
Ｒ⁸およびＲ⁹が結合している窒素原子と一緒になって、３−８員非芳香ヘテロ環基を形成し、該３−８員非芳香ヘテロ環基は環内に（１）酸素原子、（２）硫黄原子および（３）−ＮＲ^a−基
（ここで、Ｒ^aは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、または（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した基を含有していてもよく、また、環内の炭素原子が（１）ハロゲン原子、（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（３）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよく、
Ｒ¹⁰は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、各々、独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基を表すか、
または、
Ｒ¹¹およびＲ¹²が結合している窒素原子と一緒になって、３−８員非芳香ヘテロ環基を形成し、該３−８員非芳香ヘテロ環基は環内に（１）酸素原子、（２）硫黄原子および（３）−ＮＲ^b−基
（ここで、Ｒ^bは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、または、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した基を含有していてもよく、また、環内の炭素原子が、（１）ハロゲン原子、（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（３）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよく、
Ｊは、Ｊ１またはＪ２

（ここで、Ｘ^a、Ｙ^a、Ｚ^a、Ｘ^b、Ｙ^bおよびＺ^bは、各々、独立して、ＣＨまたは窒素原子を表し、
Ｒ^13aおよびＲ^13bは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基および（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、
ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル基、
または、
ピリジン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７〜Ｃ９ピリジニルアルキル基を表し、
Ｒ^14aおよびＲ^14bは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェノキシ基を表し、
ｐは０〜３の整数を表し、ｑは０〜３の整数を表す。
（但し、ｐが２または３の整数である場合には、２個以上のＲ^14aは互いに同一でも異なっていてもよく、ｑが２または３の整数である場合には、２個以上のＲ^14bは互いに同一でも異なっていてもよい。））で示される基を表し、
Ａ¹およびＡ²は、各々、独立して、酸素原子または硫黄原子を表す。〕
で示されるヒドラジド化合物（以下、本発明化合物と記す。）。 That is, the present invention
"Invention 1"
Formula (1)

[Where,
R ¹ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 cyanoalkyl group, a C2-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C2-C6 alkenyl group, a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom, or
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Represents a C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 acyl group, a C2-C6 alkoxycarbonyl group, C3-C7N, N— Dialkylcarbamoyl group, or
1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, and (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. Represents a phenyl group which may be substituted with
R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A phenyl group that may be substituted, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfonyl that may be substituted with a halogen atom Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the end, and T1 or T2
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
T2:-(CR ⁴⁵ R ⁴⁶ ) _h-
(Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, A C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom Represents an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group,
R ⁴⁵ and R ⁴⁶ each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom;
h represents an integer of 3 or 4. ) Represents a group represented by
n represents an integer of 0 to 4 (provided that when n is an integer of 2 or more, R ⁴ may be the same or different from each other);
Q is Q1-Q6

(Here, A ³¹ , A ³² , A ³³ and A ³⁴ represent an oxygen atom or a sulfur atom,
R ⁵ is a hydrogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) halogen atom, (2) C1-C6 alkoxy group, (3) C1-C6 alkylthio group, (4) C1-C6 alkylsulfinyl group, (5) C1-C6 alkylsulfonyl group, (6) C2-C6 A C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a dialkylamino group and (7) a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A naphthyl group optionally substituted with 1 to 9 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
(1) a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. A C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
Or
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Represents a C7-C9 phenoxyalkyl group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group, a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
Or
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Represents a C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C2-C6 alkenyl group, an optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Or a C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
Or
Together with the nitrogen atom to which R ⁸ and R ⁹ are bonded, a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group is formed, and the 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group is (1) an oxygen atom in the ring , (2) a sulfur atom and (3) a —NR ^a — group (where R ^a is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, C2-C6 optionally substituted with a halogen atom) An alkoxycarbonyl group, or (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) an optionally substituted C1-C6 alkyl group, and (5) a halogen atom. And represents a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups.
1 or 2 or more independent groups selected from the group consisting of: and a carbon atom in the ring may be substituted with (1) a halogen atom or (2) a halogen atom. May be substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a C1-C6 alkyl group and (3) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ¹⁰ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a halogen atom and (2) a C3-C6 optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom A cycloalkyl group,
Or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom Represents a phenyl group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
R ¹¹ and R ¹² are each independently a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a halogen atom and (2) a C3-C6 optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom A cycloalkyl group,
Or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom Represents a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
Or
Together with the nitrogen atom to which R ¹¹ and R ¹² are bonded, a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group is formed, and the 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group is (1) an oxygen atom in the ring , (2) a sulfur atom and (3) a —NR ^b — group (where R ^b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, C2-C6 optionally substituted with a halogen atom) An alkoxycarbonyl group, or (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) an optionally substituted C1-C6 alkyl group and (5) a halogen atom. And represents a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups which may be present.)
1 or 2 or more independent groups selected from the group consisting of: or a carbon atom in the ring may be substituted with (1) a halogen atom or (2) a halogen atom A good C1-C6 alkyl group and (3) one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom,
J is J1 or J2

(Where X ^a , Y ^a , Z ^a , X ^b , Y ^b and Z ^b each independently represent CH or a nitrogen atom;
R ^13a and R ^13b are a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 cyanoalkyl group, a C2-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) Substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. A C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
Or
The pyridine ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Represents a C7-C9 pyridinylalkyl group optionally substituted by one or more independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
R ^14a and R ^14b are a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 cyano. An alkyloxy group, a C3-C6 alkoxyalkyloxy group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkenyloxy group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkynyl optionally substituted with a halogen atom An oxy group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. Represents a phenoxy group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
p represents an integer of 0 to 3, and q represents an integer of 0 to 3.
(However, when p is an integer of 2 or 3, two or more R ^14a may be the same or different from each other, and when q is an integer of 2 or 3, two or more R ^14a ^14b may be the same as or different from each other.)))
A ¹ and A ² each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
A hydrazide compound represented by the following (hereinafter referred to as the present compound).

「発明２」
ｎが０〜３の整数である「発明１」記載の化合物。 "Invention 2"
The compound according to “Invention 1”, wherein n is an integer of 0 to 3.

「発明３」
Ｒ⁴が、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、または、
ベンゼン環上の隣接する炭素原子に結合する２つのＲ^４基が末端で結合し、Ｔ１
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４が水素原子である。）で示される基
である「発明２」に記載される化合物。 "Invention 3"
R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl optionally substituted with a halogen atom Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the ends, and T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
(Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms), the compound described in “Invention 2”.

「発明４」
Ｒ⁴がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、フェニル基、または、
ベンゼン環上の隣接する２つのＲ^４基が末端で結合し、Ｔ１
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４が水素原子である。）で示される基
である「発明３」に記載される化合物。 "Invention 4"
R ⁴ is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, cyano group, methyl group, ethyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, phenyl group, or
Two adjacent R ⁴ groups on the benzene ring are joined at the end, and T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
(Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms), the compound described in “Invention 3”.

「発明５」
ＪがＪ１、
Ｙ^aがＣＨ、
Ｒ^13aが、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基および（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、
Ｒ^14aが、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
ｐが０〜２の整数
である「発明１」〜「発明４」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 5"
J is J1,
Y ^a is CH,
R ^13a is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) Substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups,
Or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
R ^14a is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a C1 that is optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
The compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 4”, wherein p is an integer of 0 to 2.

「発明６」
ＪがＪ２、
Ｙ^bがＣＨ、
Ｒ^13bが、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^14bが、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
ｑが１
である「発明１」〜「発明４」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 6"
J is J2,
Y ^b is CH,
R ^13b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
q is 1
The compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 4”.

「発明７」
Ａ¹およびＡ²が、酸素原子、
Ｒ¹が、水素原子またはメチル基
である「発明１」〜「発明６」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 7"
A ¹ and A ² are an oxygen atom,
The compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 6”, wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group.

「発明８」
ＱがＱ１、
Ａ³¹が、酸素原子、
Ｒ⁵が、水素原子、
（１）ハロゲン原子、（２）Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、（３）Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、（４）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（５）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（６）Ｃ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（７）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、または、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、
である「発明１」〜「発明７」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 8"
Q is Q1,
A ³¹ is an oxygen atom,
R ⁵ is a hydrogen atom,
(1) halogen atom, (2) C1-C6 alkoxy group, (3) C1-C6 alkylthio group, (4) C1-C6 alkylsulfinyl group, (5) C1-C6 alkylsulfonyl group, (6) C2-C6 A C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a dialkylamino group and (7) a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups, or
(1) a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
The compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 7”.

「発明９」
Ｒ⁵が、水素原子、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、フェニル基、３−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ピリジニル基、または、モルホリノ基
である「発明８」に記載される化合物。 "Invention 9"
R ⁵ is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, tert- butyl group, a cyclopropyl group, a phenyl group, 3-methylphenyl group, a 4-methoxyphenyl group, 2-pyridinyl group, or a morpholino group "invention 8).

「発明１０」
ＱがＱ２、
Ａ³²が、酸素原子、
Ｒ⁶が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基
である「発明１」〜「発明７」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 10"
Q is Q2,
A ³² is an oxygen atom,
R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom It is described in any one of “Invention 1” to “Invention 7”, which is a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from That compound.

「発明１１」
Ｒ⁶が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、２−プロペニル基、または、フェニル基
である「発明１０」に記載される化合物。 "Invention 11"
R ⁶ is methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, butyl group, sec- butyl group, 2-propenyl group, or the compounds described in a phenyl group "invention 10".

「発明１２」
ＱがＱ４、
Ａ³⁴が、酸素原子、
Ｒ⁸およびＲ⁹が、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基
である「発明１」〜「発明７」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 12"
Q is Q4,
A ³⁴ is an oxygen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom It is described in any one of “Invention 1” to “Invention 7”, which is a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from That compound.

「発明１３」
Ｒ⁸およびＲ⁹が、各々、独立して、水素原子、メチル基、エチル基、または、フェニル基
である「発明１２」に記載される化合物。 "Invention 13"
The compound described in “Invention 12”, wherein R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group.

「発明１４」
Ｒ²が、水素原子またはメチル基、
Ｒ³が、水素原子、メチル基、イソプロピル基、または、メトキシカルボニル基
である「発明１」〜「発明１３」のいずれか１つに記載される化合物。 "Invention 14"
R ² is a hydrogen atom or a methyl group,
The compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 13”, wherein R ³ is a hydrogen atom, a methyl group, an isopropyl group, or a methoxycarbonyl group.

「発明１５」
Ｒ¹が、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ²が、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ³が、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、またはＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ⁴が、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、または、
ベンゼン環上の隣接する炭素原子に結合する２つのＲ^４基が末端で結合して、Ｔ１
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４が、水素原子である。）で示される基、
ｎが０〜３の整数、
ＱがＱ１〜Ｑ６

（ここで、Ａ³¹、Ａ³²およびＡ³³が酸素原子、Ａ³⁴が酸素原子または硫黄原子、
Ｒ⁵が、水素原子、
（１）ハロゲン原子、（２）Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、（３）Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、（４）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（５）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（６）Ｃ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（７）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、または、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、
Ｒ⁶が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ⁷が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ⁸およびＲ⁹が、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ¹⁰が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ¹¹およびＲ¹²が、各々、独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基）で示される基、
Ｊが、Ｊ１またはＪ２

（ここで、Ｘ^aがＣＨまたは窒素原子、Ｙ^aがＣＨ、Ｚ^aがＣＨまたは窒素原子、Ｘ^bがＣＨまたは窒素原子、Ｙ^bがＣＨ、Ｚ^bがＣＨまたは窒素原子、
Ｒ^13aが、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基および（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、
Ｒ^13bが、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^14aが、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^14bが、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
ｐが０〜２の整数（但し、ｐが２である場合には、２個のＲ^14aは、互いに同一でも異なっていてもよい。）、
ｑが１である。）で示される基、
Ａ¹およびＡ²が酸素原子
で示される「発明１」記載の化合物。 "Invention 15"
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl optionally substituted with a halogen atom Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the end to form T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are a hydrogen atom,
n is an integer from 0 to 3,
Q is Q1-Q6

(Where A ³¹ , A ³² and A ³³ are oxygen atoms, A ³⁴ is an oxygen atom or sulfur atom,
R ⁵ is a hydrogen atom,
(1) halogen atom, (2) C1-C6 alkoxy group, (3) C1-C6 alkylthio group, (4) C1-C6 alkylsulfinyl group, (5) C1-C6 alkylsulfonyl group, (6) C2-C6 A C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a dialkylamino group and (7) a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent groups selected from
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups, or
(1) a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
R ⁷ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
R ¹⁰ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ¹¹ and R ¹² are each independently a group represented by a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
J is J1 or J2

(Where X ^a is CH or nitrogen atom, Y ^a is CH, Z ^a is CH or nitrogen atom, X ^b is CH or nitrogen atom, Y ^b is CH, Z ^b is CH or nitrogen atom,
R ^13a is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- A C6-alkoxy group, (6) a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
R ^13b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14a is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a C1 that is optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
R ^14b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
p is an integer of 0 to 2 (provided that, when p is 2, two R ^14a may be the same or different from each other);
q is 1. Group represented by
The compound described in “Invention 1”, wherein A ¹ and A ² are each an oxygen atom.

「発明１６」
式（１-１）

〔式中、
Ｒ^１が、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３が、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａが、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄが、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合して、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４が水素原子である。）で示される基、
Ｍが、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^６およびＲ^７が、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９が、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
または、Ｒ^８およびＲ^９と、結合している窒素原子とが一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、チオモルホリン−４−イル基、または、４−フェニルピペラジン−１−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａが、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基、
Ｒ^１４ａｚが、水素原子、
Ｘ^１８が、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅが、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄが、各々、独立して、水素原子またはハロゲン原子である。〕
で示されるヒドラジド化合物。 "Invention 16"
Formula (1-1)

[Where,
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a may be a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
R ^4b and R ^4c are bonded at the ends,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁶ and R ⁷ may be a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A good C2-C6 alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Or, R ⁸ and R ⁹ and the nitrogen atom to which they are bonded together are a pyrrolidin-1-yl group, piperidino group, hexamethyleneimin-1-yl group, heptamethyleneimin-1-yl group, Forms a morpholino group, a thiomorpholin-4-yl group, or a 4-phenylpiperazin-1-yl group. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with an atom).
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

「発明１７」
式（１-１）

"Invention 17"
Formula (1-1)

〔式中、
Ｒ^１が、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２が、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３が、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａが、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄが、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４が水素原子である。）で示される基、
Ｍが、水素原子、
Ｘ^ａが、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基、
Ｒ^１４ａｚが、水素原子、
Ｘ^１８が、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅが、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄが、各々、独立して、水素原子またはハロゲン原子である。〕
で示されるヒドラジド化合物。 [Where,
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a may be a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is a hydrogen atom,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

「発明１８」
式（ＩＩ）

〔式中、
Ｒ^1-iは、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ^２-iは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
または、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合して、
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基を表し、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。）を表し、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表し、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。）を表し、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃ、およびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。〕
で示されるヒドラジド化合物。 "Invention 18"
Formula (II)

[Where,
R ^1-i represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^2-i represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom;
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom. Represent,
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom Represents
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom;
R ^18b , R ^18c , and R ^18d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

「発明１９」
Ｒ^２−ｉが、メチル基である「発明１８」に記載される化合物。 "Invention 19"
The compound described in "Invention 18", wherein R ^2-i is a methyl group.

「発明２０」
「発明１」〜「発明１７」のいずれか１つに記載される化合物を有効成分として含有する農薬組成物。 "Invention 20"
An agrochemical composition containing the compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 17” as an active ingredient.

「発明２１」
「発明１」〜「発明１７」のいずれか１つに記載される化合物またはその塩の農薬としての使用。 "Invention 21"
Use of the compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 17” or a salt thereof as an agrochemical.

「発明２２」
有害生物を防除するための「発明１」〜「発明１７」のいずれか１つに記載される化合物を活性成分として含む農薬組成物。 "Invention 22"
An agrochemical composition comprising the compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 17” as an active ingredient for controlling pests.

「発明２３」
有害生物を防除するための農薬の製造のための、「発明１」〜「発明１７」のいずれか１つに記載される化合物の使用。 "Invention 23"
Use of a compound described in any one of "Invention 1" to "Invention 17" for the production of an agrochemical for controlling pests.

「発明２４」
「発明１」〜「発明１７」のいずれか１つに記載される化合物を有害生物に直接、または有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
を提供するものである。 "Invention 24"
A method for controlling pests, which comprises applying the compound described in any one of “Invention 1” to “Invention 17” directly to a pest or in a habitat of the pest.
Is to provide.

本発明化合物は有害生物に対して優れた防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。 Since the compound of the present invention has an excellent control effect against pests, it is useful as an active ingredient of a pest control agent.

本明細書において、Ｒ^１４ａは、Ｊ１で示される基の環を構成するＣＨの水素原子が置き換わり得る基を示し、Ｒ^１４ｂは、Ｊ２で示される基の環を構成するＣＨの水素原子が置き換わり得る基を示す。 In the present specification, R ^14a represents a group in which the hydrogen atom of CH constituting the ring of the group represented by J1 can be replaced, and R ^14b represents a hydrogen atom of CH in the ring of the group represented by J2. The resulting group is shown.

本発明において、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。 In the present invention, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³における、 In R ¹ , R ² and R ³ ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, a methyl group, an ethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, Examples include sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group.

Ｒ¹における、 In R ¹ ,

「Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基」としては、例えば、シアノメチル基および２−シアノエチル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 cyanoalkyl group” include a cyanomethyl group and a 2-cyanoethyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基」としては、例えば、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基および２−イソプロピルオキシエチル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, and a 2-isopropyloxyethyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基」としては、例えば、２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−ペンテニル基および２−ヘキセニル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, 2-propenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 2-chloro-2-propenyl group, 3,3-dichloro- 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-pentenyl group and 2-hexenyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基」としては、例えば、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、２−ブチニル基および３−ブチニル基が挙げられ、 Examples of the “C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom” include 2-propynyl group, 3-chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 2-butynyl group and 3 -Butynyl group,

「ベンゼン環部分が（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基」としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−シアノベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２−（トリフルオロメチル）ベンジル基、３−（トリフルオロメチル）ベンジル基、４−（トリフルオロメチル）ベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基および４−メトキシベンジル基が挙げられる。 “The benzene ring portion is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Examples of the “C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with 1 to 5 independent groups selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups” may include, for example, a benzyl group, a 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 2-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 2-cyanobenzyl group, 3-cyanobenzyl group, 4-cyanobenzyl group, 2-nitrobenzyl group, 3- Nitrobenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2- (trifluoromethyl) benzyl group 3- (trifluoromethyl) benzyl group, 4- (trifluoromethyl) benzyl group, 2-methoxybenzyl group, and a 3-methoxybenzyl group and a 4-methoxybenzyl group.

Ｒ²およびＲ³における、 In R ² and R ³ ,

「Ｃ１−Ｃ６アシル基」としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基およびトリメチルアセチル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 acyl group” include a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, an isobutyryl group, and a trimethylacetyl group.

「Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基」としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基およびｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkoxycarbonyl group” include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, and a tert-butoxycarbonyl group,

「Ｃ３−Ｃ７Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基」としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基およびＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基が挙げられ、 Examples of the “C3-C7N, N-dialkylcarbamoyl group” include N, N-dimethylcarbamoyl group and N, N-diethylcarbamoyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基および４−（トリフルオロメチル）フェニル基が挙げられる。 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent groups selected from the group consisting of —C6 alkyl groups” include a phenyl group, a 2-chlorophenyl group, a 3-chlorophenyl group, and a 4-chlorophenyl group. 2-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group, 4-cyanophenyl group, 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4 -Methylphenyl group, 2- (trifluoromethyl) phenyl group, 3- (trifluoromethyl) phenyl group and 4- (trifluoromethyl) phenyl group And the like.

Ｒ⁴、Ｒ^4１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４における、 In R ⁴ , R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methyl group, a trifluoromethyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert group. -A butyl group, a pentyl group, and a hexyl group are mentioned.

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基およびヘキシルオキシ基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom” include a methoxy group, a trifluoromethoxy group, an ethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, a propyloxy group, and an isopropyloxy group. , Butoxy group, isobutyloxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group and hexyloxy group.

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基およびエチルチオ基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom” include a methylthio group, a trifluoromethylthio group, and an ethylthio group.

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基」としては、例えば、メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基およびエチルスルフィニル基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methylsulfinyl group, a trifluoromethylsulfinyl group, and an ethylsulfinyl group.

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基」としては、例えば、メチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基およびエチルスルホニル基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, and an ethylsulfonyl group.

Ｒ⁴における、 In R ⁴

「ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基および４−クロロフェニル基が挙げられる。 Examples of the “phenyl group optionally substituted with a halogen atom” include a phenyl group, a 2-chlorophenyl group, a 3-chlorophenyl group, and a 4-chlorophenyl group.

Ｒ^４５およびＲ^４６における、 In R ⁴⁵ and R ⁴⁶ ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基が挙げられる。 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methyl group, a trifluoromethyl group, and an ethyl group.

Ｒ⁵における、 In R ⁵ ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基」としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、２−クロロビニル基および２−メチル−１−プロペニル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylvinyl group, 2-chlorovinyl group and 2-methyl- 1-propenyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基」としては、例えば、エチニル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom” include an ethynyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、（３）Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、（４）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（５）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（６）Ｃ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（７）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、メチルスルフィニルメチル基、メチルスルホニルメチル基、ジメチルアミノメチル基、シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) C1-C6 alkoxy group, (3) C1-C6 alkylthio group, (4) C1-C6 alkylsulfinyl group, (5) C1-C6 alkylsulfonyl group, (6) C2- Examples of the C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a C6 dialkylamino group and (7) C3-C6 cycloalkyl group include methyl Group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methylthiomethyl group, ethylthiomethyl group, methylsulfinylmethyl group, methyl Sulfonylmethyl group, dimethylaminomethyl group, cyclopropylmethyl group, cyclopentyl Methyl group, a cyclohexylmethyl group, an ethyl group, pentafluoroethyl group, a propyl group, an isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec- butyl group, tert- butyl group, a pentyl group and hexyl group,

「（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられ、 Examples of the “(1) C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of (1) a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group” include , Cyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨードフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−メトキシフェニルル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−（トリフルオロメトキシ）フェニル基、４−（メチルチオ）フェニル基、４−（メチルスルフィニル）フェニル基、４−（メチルスルホニル）フェニル基および４−（メトキシカルボニル）フェニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, (5) C1 optionally substituted with halogen atom” -C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom An optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom. Examples of the phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group include a phenyl group and 2-chloropheny Group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-iodophenyl group, 2-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group, 4-cyanophenyl group, 2- Nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2- (trifluoromethyl) phenyl group, 3- (trifluoromethyl) ) Phenyl group, 4- (trifluoromethyl) phenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4- (trifluoromethoxy) phenyl group, 4- (methylthio) phenyl group 4- (methylsulfinyl) phenyl group, 4- (methylsulfonyl) phenyl group and 4- (methoxy Carbonyl) include phenyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜９個の独立した置換基で置換されていてもよいナフチル基」としては、例えば、１−ナフチル基および２−ナフチル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “naphthyl group optionally substituted with 1 to 9 independent substituents selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include 1-naphthyl group and 2-naphthyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基」としては、例えば、１−メチル−２−ピロリル基、２−フリル基、３−フリル基、５−ブロモ−２−フリル基、５−ニトロ−２−フリル基、２−メチル−３−フリル基、２，５−ジメチル−３−フリル基、２，４−ジメチル−３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、５−メチル−２−チエニル基、３−メチル−２−チエニル基、１−メチル−３−トリフルオロメチル−５−ピラゾリル基、５−クロロ−１，３−ジメチル−４−ピラゾリル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−メチル−３−ピリジニル基、６−メチル−３−ピリジニル基、２−クロロ−３−ピリジニル基、６−クロロ−３−ピリジニル基およびピラジニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “5-6-membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of —C 6 alkoxy groups” include, for example, 1-methyl-2-pyrrolyl group 2-furyl group, 3-furyl group, 5-bromo-2-furyl group, 5-nitro-2-furyl group, 2-methyl-3-furyl group, 2,5-dimethyl-3-furyl group, 2 , 4-dimethyl-3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 5-methyl-2-thienyl group, 3-methyl-2-thienyl group, 1-methyl-3-trifluoromethyl-5 Pyrazolyl group, 5-chloro-1,3- Methyl-4-pyrazolyl group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group, 2-methyl-3-pyridinyl group, 6-methyl-3-pyridinyl group, 2-chloro-3-pyridinyl group, 6 -Chloro-3-pyridinyl group and pyrazinyl group,

「（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８員非芳香へテロ環基」としては、例えば、テトラヒドロ−２−フリル基、テトラヒドロ−３−フリル基、モルホリノ基が挙げられ、 “(1) a C3-C8 membered non-aromatic heterocyclic group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group” As, for example, tetrahydro-2-furyl group, tetrahydro-3-furyl group, morpholino group,

「ベンゼン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基」としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−シアノベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２−（トリフルオロメチル）ベンジル基、３−（トリフルオロメチル）ベンジル基、４−（トリフルオロメチル）ベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基および４−メトキシベンジル基が挙げられ、 “The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) an optionally substituted C1-C6 alkyl group and (5) a halogen atom. Examples of the C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1 to C6 alkoxy groups which may optionally be benzyl group, 1-phenylethyl Group, 2-phenylethyl group, 2-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 2-cyanobenzyl group, 3-cyanobenzyl group, 4-cyanobenzyl group, 2-nitrobenzyl group, 3-nitrobenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2- (trifluoromethyl) ben Group, 3- (trifluoromethyl) benzyl group, 4- (trifluoromethyl) benzyl group, 2-methoxybenzyl group, and a 3-methoxybenzyl group and a 4-methoxybenzyl group,

「ベンゼン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェノキシアルキル基」としては、例えば、フェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基および１−フェノキシエチル基が挙げられる。 “The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) an optionally substituted C1-C6 alkyl group and (5) a halogen atom. Examples of the “C7-C9 phenoxyalkyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1 to C6 alkoxy groups” may include, for example, a phenoxymethyl group and 2-phenoxy. Examples thereof include an ethyl group and a 1-phenoxyethyl group.

Ｒ⁶およびＲ⁷における、 In R ⁶ and R ⁷ ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methyl group, an ethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2,2,2-trichloroethyl group, and a propyl group. Isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基」としては、例えば、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基および２−イソプロピルオキシエチル基が挙げられ、 Examples of the “C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, and a 2-isopropyloxyethyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基」としては、例えば、１−プロペニル基、２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−ペンテニル基および２−ヘキセニル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom” include 1-propenyl group, 2-propenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 2-chloro-2-propenyl group, 3 , 3-dichloro-2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-pentenyl group and 2-hexenyl group. ,

「（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられ、 Examples of the “(1) C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of (1) a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group” include , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基」としては、例えば、２−ピリジニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include 2-pyridinyl groups,

「ベンゼン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基」としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−シアノベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２−（トリフルオロメチル）ベンジル基、３−（トリフルオロメチル）ベンジル基、４−（トリフルオロメチル）ベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基および４−メトキシベンジル基が挙げられる。 “The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) an optionally substituted C1-C6 alkyl group and (5) a halogen atom. Examples of the C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1 to C6 alkoxy groups which may optionally be benzyl group, 1-phenylethyl Group, 2-phenylethyl group, 2-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 2-cyanobenzyl group, 3-cyanobenzyl group, 4-cyanobenzyl group, 2-nitrobenzyl group, 3-nitrobenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2- (trifluoromethyl) ben Group, 3- (trifluoromethyl) benzyl group, 4- (trifluoromethyl) benzyl group, 2-methoxybenzyl group, and a 3-methoxybenzyl group and a 4-methoxybenzyl group.

Ｒ⁸およびＲ⁹における、 In R ⁸ and R ⁹ ,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基」としては、例えば、３−ピリジニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include 3-pyridinyl groups,

「Ｒ⁸およびＲ⁹が結合している窒素原子と一緒になって、３−８員非芳香ヘテロ環基を形成する場合の該３−８員環の非芳香ヘテロ環基」としては、例えば、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、３，５−ジメチルピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、２，６−ジメチルモルホリノ基、チオモルホリン−４−イル基、４−メチルピペラジン−１−イル基、４−（エトキシカルボニル）ピペラジン−１−イル基および４−フェニルピペラジン−１−イル基が挙げられる。 “The 3-8-membered non-aromatic heterocyclic group in the case of forming a 3-8-membered non-aromatic heterocyclic group together with the nitrogen atom to which R ⁸ and R ⁹ are bonded” includes, for example, Pyrrolidin-1-yl group, piperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group, hexamethyleneimine-1-yl group, heptamethyleneimin-1-yl group, morpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group, Examples include thiomorpholin-4-yl group, 4-methylpiperazin-1-yl group, 4- (ethoxycarbonyl) piperazin-1-yl group and 4-phenylpiperazin-1-yl group.

Ｒ¹⁰における、 In R ¹⁰

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、エチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, a methyl group, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, an ethyl group, a 2-chloroethyl group, and 2,2,2-trifluoroethyl. Group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group,

「（１）ハロゲン原子および（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられ、 “(1) a halogen atom and (2) a C3-C6 optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” Examples of the `` C6 cycloalkyl group '' include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−ニトロフェニル基および４−メチルフェニル基が挙げられる。 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include a phenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 4-nitrophenyl group, and 4- A methylphenyl group is mentioned.

Ｒ¹¹およびＲ¹²における、 In R ¹¹ and R ¹² ,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基および４−メチルフェニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent groups selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include a phenyl group and a 4-methylphenyl group,

「Ｒ¹¹およびＲ¹²が結合している窒素原子と一緒になって、３−８員非芳香ヘテロ環基を形成する場合の該３−８員環の非芳香ヘテロ環基」としては、例えば、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、３，５−ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基、２，６−ジメチルモルホリノ基、チオモルホリン−４−イル基および４−メチルピペラジン−１−イル基、４−（エトキシカルボニル）ピペラジン−１−イル基および４−フェニルピペラジン−１−イル基が挙げられる。 Examples of the “3-8-membered non-aromatic heterocyclic group in the case of forming a 3-8-membered non-aromatic heterocyclic group together with the nitrogen atom to which R ¹¹ and R ¹² are bonded” include: Pyrrolidin-1-yl group, piperidino group, 3,5-dimethylpiperidino group, morpholino group, 2,6-dimethylmorpholino group, thiomorpholin-4-yl group and 4-methylpiperazin-1-yl group, Examples include 4- (ethoxycarbonyl) piperazin-1-yl group and 4-phenylpiperazin-1-yl group.

Ｒ^13aおよびＲ^13bにおける、 In R ^13a and R ^13b ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methyl group, a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, an ethyl group, and a 2,2,2-trifluoroethyl group. 1,1,2,2-tetrafluoroethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基」としては、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基および２−イソプロピルオキシエチル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom” include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, and a 2-isopropyloxyethyl group. And

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基」としては、例えば、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、２−ブチニル基および３−ブチニル基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom” include 2-propynyl group, 3-chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 2-butynyl group and 3 -Butynyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基および（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、２−クロロ−６−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−フルオロフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−（トリフルオロメトキシ）フェニル基、２−（メチルチオ）フェニル基、２−（メチルスルフィニル）フェニル基および２−（メチルスルホニル）フェニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, (5) C1 optionally substituted with halogen atom” -C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) Substituted with a halogen atom. Examples of the phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group include, for example, a phenyl group, a 2-fluorophenyl group, 3 -Fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-bromophenyl group, 2 Iodophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 2-chloro-6-fluorophenyl group, 2-chloro-4-fluorophenyl group, 2-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group 4-cyanophenyl group, 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 2 -Isopropylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 2- (trifluoromethyl) phenyl group, 3- (trifluoromethyl) phenyl group, 4- (trifluoromethyl) phenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3 -Methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 2- (trifluoromethoxy Phenyl group, 2- (methylthio) phenyl group, 2- (methylsulfinyl) phenyl group and a 2- (methylsulfonyl) include phenyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基」としては、例えば、２−ピリジニル基、３−フルオロ−２−ピリジニル基、３−クロロ−２−ピリジニル基、３−ブロモ−２−ピリジニル基、３−ヨード−２−ピリジニル基、３−メチル−２−ピリジニル基、３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル基、３−メトキシ−２−ピリジニル基、３−シアノ−２−ピリジニル基、３−ニトロ−２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、２−クロロ−３−ピリジニル基、４−クロロ−３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、３−クロロ−４−ピリジニル基、３，５−ジクロロ−４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４−メチル−２−ピリミジニル基、４，６−ジメチル−２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−クロロ−４−ピリミジニル基、ピラジニル基、３−メチル−２−ピラジニル基、２−チアゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、４−クロロ−１−メチル−５−ピラゾリル基、４−クロロ−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル基および４−クロロ−５−メチル−３−イソキサゾリル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “5-6-membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of —C 6 alkoxy groups” include, for example, 2-pyridinyl group, 3-fluoro 2-pyridinyl group, 3-chloro-2-pyridinyl group, 3-bromo-2-pyridinyl group, 3-iodo-2-pyridinyl group, 3-methyl-2-pyridinyl group, 3-trifluoromethyl-2- Pyridinyl group, 3-methoxy-2-pyridinyl group, 3-cyano-2-pyridinyl group, 3-nitro-2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 2-chloro-3-pyridinyl group, 4-chloro -3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group, 3-chloro-4-pyridinyl group, 3,5-dichloro-4-pyridinyl group, 2-pyrimidinyl group, 4-methyl-2-pyrimidinyl group, 4,6-dimethyl 2-pyrimidinyl group, 4-pyrimidinyl group, 5-chloro-4-pyrimidinyl group, pyrazinyl group, 3-methyl-2-pyrazinyl group, 2-thiazolyl group, 1-methyl-5-pyrazolyl group, 4-chloro- 1-methyl-5-pyrazolyl group, 4-chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolyl group and 4-chloro-5-methyl-3-isoxazolyl group,

「ベンゼン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基」としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−シアノベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２−（トリフルオロメチル）ベンジル基、３−（トリフルオロメチル）ベンジル基、４−（トリフルオロメチル）ベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基および４−メトキシベンジル基が挙げられ、 “The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) an optionally substituted C1-C6 alkyl group and (5) a halogen atom. Examples of the “C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups which may be optionally substituted” include a benzyl group, 1- Phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 2-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 2-cyanobenzyl group, 3-cyanobenzyl group, 4-cyanobenzyl group, 2-nitrobenzyl Group, 3-nitrobenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2- (trifluoromethyl Le) benzyl group, 3- (trifluoromethyl) benzyl group, 4- (trifluoromethyl) benzyl group, 2-methoxybenzyl group, and a 3-methoxybenzyl group and a 4-methoxybenzyl group,

「ピリジン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９ピリジニルアルキル基」としては、例えば、２−ピリジニルメチル基、３−ピリジニルメチル基、４−ピリジニルメチル基、３−クロロ−２−ピリジニルメチル基および２−クロロ−３−ピリジニルメチル基が挙げられる。 “The pyridine ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. The “C7-C9 pyridinylalkyl group optionally substituted by one or more independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups which may be substituted” includes, for example, 2-pyridinylmethyl Group, 3-pyridinylmethyl group, 4-pyridinylmethyl group, 3-chloro-2-pyridinylmethyl group and 2-chloro-3-pyridinylmethyl group.

Ｒ^14aおよびＲ^14bにおける、 In R ^14a and R ^14b ,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, methyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, ethyl Group, pentafluoroethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基およびｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom” include a methoxy group, an ethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, a propoxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, and an isobutyloxy group. Group, sec-butoxy group and tert-butoxy group,

「Ｃ２−Ｃ６シアノアルキルオキシ基」としては、例えば、シアノメトキシ基および２−シアノエトキシ基が挙げられ、 Examples of the “C2-C6 cyanoalkyloxy group” include a cyanomethoxy group and a 2-cyanoethoxy group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキルオキシ基」としては、例えば、２−（メトキシ）エトキシ基が挙げられ、 Examples of the “C3-C6 alkoxyalkyloxy group optionally substituted with a halogen atom” include a 2- (methoxy) ethoxy group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニルオキシ基」としては、例えば、２−プロペニルオキシ基および２−メチル−２−プロペニルオキシ基が挙げられ、 Examples of the “C3-C6 alkenyloxy group optionally substituted with a halogen atom” include a 2-propenyloxy group and a 2-methyl-2-propenyloxy group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニルオキシ基」としては、例えば、２−プロピニルオキシ基および２−ブチニルオキシ基が挙げられ、 Examples of the “C3-C6 alkynyloxy group optionally substituted with a halogen atom” include a 2-propynyloxy group and a 2-butynyloxy group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基およびヘキシルチオ基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, methylthio group, trifluoromethylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group , Tert-butylthio group, pentylthio group and hexylthio group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基」としては、例えば、メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基およびヘキシルスルフィニル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, methylsulfinyl group, trifluoromethylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group. Group, sec-butylsulfinyl group, tert-butylsulfinyl group, pentylsulfinyl group and hexylsulfinyl group,

「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基」としては、例えば、メチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基およびヘキシルスルホニル基が挙げられ、 Examples of the “C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom” include, for example, methylsulfonyl group, trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl Group, sec-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, pentylsulfonyl group and hexylsulfonyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えば、フェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨードフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−メトキシフェニルル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基および４−（トリフルオロメトキシ）フェニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include a phenyl group, a 2-chlorophenyl group, a 3-chlorophenyl group, and 4-chlorophenyl. Group, 4-fluorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-iodophenyl group, 2-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group, 4-cyanophenyl group, 2-nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-nitrophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2- (trifluoromethyl) phenyl group, 3- Trifluoromethyl) phenyl group, 4- (trifluoromethyl) phenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, a 4-methoxyphenyl group and 4- (trifluoromethoxy) include phenyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基」としては、例えば、２−フリル基、３−フリル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基およびピラジニル基が挙げられ、 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “5-6-membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of —C 6 alkoxy groups” include, for example, 2-furyl group, 3-furyl group Group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group and pyrazinyl group,

「（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェノキシ基」としては、例えば、フェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、３−クロロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−シアノフェノキシ基、３−シアノフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−ニトロフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−（トリフルオロメチル）フェノキシ基、３−（トリフルオロメチル）フェノキシ基、４−（トリフルオロメチル）フェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基および４−（トリフルオロメトキシ）フェノキシ基が挙げられる。 “(1) halogen atom, (2) cyano group, (3) nitro group, (4) C1-C6 alkyl group optionally substituted with halogen atom, and (5) C1 optionally substituted with halogen atom” Examples of the “phenoxy group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of —C6 alkoxy groups” include phenoxy group, 2-chlorophenoxy group, 3-chlorophenoxy group, 4 -Chlorophenoxy group, 2-cyanophenoxy group, 3-cyanophenoxy group, 4-cyanophenoxy group, 2-nitrophenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 4-nitrophenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methyl Phenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2- (trifluoromethyl) phenoxy group, 3- (trifluoromethyl) phenoxy group, 4 (Trifluoromethyl) phenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 3-methoxyphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group and a 4- (trifluoromethoxy) phenoxy group.

Ｊ１で示される基としては、例えば、１−フェニルピラゾール−５−イル基、１−（２−クロロフェニル）ピラゾール−５−イル基、１−（２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−フルオロ−１−フェニルピラゾール−５−イル基、１−（２−クロロフェニル）−３−フルオロピラゾール−５−イル基、３−フルオロ−１−（２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−フルオロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−フェニルピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（２−クロロフェニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−フェニルピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（２−クロロフェニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ヨード−１−フェニルピラゾール−５−イル基、３−ヨード−１−（２−クロロフェニル）ピラゾール−５−イル基、３−ヨード−１−（２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ヨード−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−メチル−１−フェニルピラゾール−５−イル基、１−（２−クロロフェニル）−３−メチルピラゾール−５−イル基、３−メチル−１−（２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルピラゾール−５−イル基、１−フェニル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、 Examples of the group represented by J1 include 1-phenylpyrazol-5-yl group, 1- (2-chlorophenyl) pyrazol-5-yl group, 1- (2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-fluoro-1-phenylpyrazol-5-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -3-fluoropyrazol-5-yl group, 3- Fluoro-1- (2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-fluoro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1-phenylpyrazol-5-yl Group, 3-chloro-1- (2-chlorophenyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3-chloro 2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1-phenylpyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (2-chlorophenyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- ( 2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-iodo-1-phenylpyrazol-5-yl group, 3-iodo -1- (2-chlorophenyl) pyrazol-5-yl group, 3-iodo-1- (2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-iodo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrazole- 5-yl group, 3-methyl-1-phenylpyrazol-5-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -3-methylpyrazol-5-yl group, 3-methyl-1- (2-pyridinyl) pyra Allyl-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylpyrazol-5-yl group, 1-phenyl-3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group,

３−クロロ−１−メチルピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−エチルピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−イソプロピルピラゾール−５−イル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−フルオロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−３−クロロピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−ヨード−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−メチル−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−メトキシ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、 3-chloro-1-methylpyrazol-5-yl group, 3-chloro-1-ethylpyrazol-5-yl group, 3-chloro-1-isopropylpyrazol-5-yl group, 1-tert-butyl-3- Chloropyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3-fluoro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-bromo-2-pyridinyl) -3-chloropyrazol-5-yl Group, 3-chloro-1- (3-iodo-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3-methyl-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro- 1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3-methoxy-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3 -Cyano- - pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3-nitro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group,

３−ブロモ−１−メチルピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−エチルピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−イソプロピルピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−フルオロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−ヨード−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−メチル−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−メトキシ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、 3-bromo-1-methylpyrazol-5-yl group, 3-bromo-1-ethylpyrazol-5-yl group, 3-bromo-1-isopropylpyrazol-5-yl group, 3-bromo-1-tert- Butylpyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-fluoro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl Group, 3-bromo-1- (3-iodo-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-methyl-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo- 1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-methoxy-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3 -Cyano- - pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group,

１−メチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−エチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−イソプロピル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−フルオロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−ヨード−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−メチル−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−メトキシ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−イル基、 1-methyl-3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1-ethyl-3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1-isopropyl-3- (trifluoromethyl) pyrazole-5 -Yl group, 1-tert-butyl-3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-fluoro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-bromo-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-iodo-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl 1- (3-methyl-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -3- (to Fluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-methoxy-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-cyano-2-pyridinyl) -3- (Trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-nitro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethyl) pyrazol-5-yl group,

１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−エチルピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピルピラゾール−５−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（メチルチオ）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（エチルチオ）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（イソプロピルチオ）ピラゾール−５−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（メチルスルフィニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（エチルスルフィニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（イソプロピルスルフィニル）ピラゾール−５−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（メチルスルホニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（エチルスルホニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（イソプロピルスルホニル）ピラゾール−５−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ピラゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−シアノピラゾール−５−イル基、 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-ethylpyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropylpyrazol-5-yl group, 3-tert-butyl- 1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (methylthio) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -3- (ethylthio) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (isopropylthio) pyrazol-5-yl group, 3-tert-butylthio-1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (methylsulfinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) ) -3- (ethylsulfinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (isopropylsulfinyl) pyrazol-5-yl group, 3-tert-butylsulfinyl-1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (methylsulfonyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) ) -3- (Ethylsulfonyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (isopropylsulfonyl) pyrazol-5-yl group, 3-tert-butylsulfonyl-1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) pyrazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (2,2,2-trifluoroethoxy) pi 5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-cyano-5-yl group,

１−（２−クロロフェニル）ピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピロール−２−イル基、４−クロロ−１−（２−クロロフェニル）ピロール−２−イル基、４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピロール−２−イル基、５−クロロ−１−（２−クロロフェニル）ピロール−２−イル基、５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−４，５−ジクロロピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジクロロピロール−２−イル基、４−ブロモ−１−（２−クロロフェニル）ピロール−２−イル基、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピロール−２−イル基、５−ブロモ−１−（２−クロロフェニル）ピロール−２−イル基、５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）ピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−４，５−ジブロモピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジブロモピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−４−ヨードピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨードピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−５−ヨードピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨードピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−４，５−ジヨードピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヨードピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）ピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−（トリフルオロメチル）ピロール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−２−イル基、 1- (2-chlorophenyl) pyrrol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrrol-2-yl group, 4-chloro-1- (2-chlorophenyl) pyrrol-2-yl group, 4-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrrol-2-yl group, 5-chloro-1- (2-chlorophenyl) pyrrol-2-yl group, 5-chloro-1- (3-chloro -2-pyridinyl) pyrrol-2-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -4,5-dichloropyrrol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4,5-dichloropyrrole 2-yl group, 4-bromo-1- (2-chlorophenyl) pyrrol-2-yl group, 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrrol-2-yl group, 5-bromo- 1- (2-Chlorophenyl) Roll-2-yl group, 5-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) pyrrol-2-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -4,5-dibromopyrrol-2-yl group, 1 -(3-chloro-2-pyridinyl) -4,5-dibromopyrrol-2-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -4-iodopyrrol-2-yl group, 1- (3-chloro-2- Pyridinyl) -4-iodopyrrol-2-yl, 1- (2-chlorophenyl) -5-iodopyrrol-2-yl, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodopyrrol-2- Yl group, 1- (2-chlorophenyl) -4,5-diiodopyrrol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4,5-diiodopyrrol-2-yl group, 1 -(2-Chlorophenyl) -4- (trif Olomethyl) pyrrol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4- (trifluoromethyl) pyrrol-2-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) Pyrrol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrol-2-yl group,

１−（２−クロロフェニル）イミダゾール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）イミダゾール−２−イル基、４−クロロ−１−（２−クロロフェニル）イミダゾール−２−イル基、４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）イミダゾール−２−イル基、４−ブロモ−１−（２−クロロフェニル）イミダゾール−２−イル基、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）イミダゾール−２−イル基、１−（２−クロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）イミダゾール−２−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−（トリフルオロメチル）イミダゾール−２−イル基、
１−（２−クロロフェニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（２−クロロフェニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基、３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（２−クロロフェニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基、１−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基および１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１，２，４−トリアゾール−５−イル基が挙げられる。 1- (2-chlorophenyl) imidazol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) imidazol-2-yl group, 4-chloro-1- (2-chlorophenyl) imidazol-2-yl group, 4-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) imidazol-2-yl group, 4-bromo-1- (2-chlorophenyl) imidazol-2-yl group, 4-bromo-1- (3-chloro -2-pyridinyl) imidazol-2-yl group, 1- (2-chlorophenyl) -4- (trifluoromethyl) imidazol-2-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4- (tri Fluoromethyl) imidazol-2-yl group,
1- (2-chlorophenyl) -1,2,4-triazol-5-yl group, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1,2,4-triazol-5-yl group, 3-chloro- 1- (2-chlorophenyl) -1,2,4-triazol-5-yl group, 3-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1,2,4-triazol-5-yl group, 3-bromo-1- (2-chlorophenyl) -1,2,4-triazol-5-yl group, 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1,2,4-triazole-5 -Yl group, 1- (2-chlorophenyl) -3- (trifluoromethyl) -1,2,4-triazol-5-yl group and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoro Methyl) -1,2,4-triazol-5-yl group And the like.

Ｊ２で示される基としては、例えば、１−メチル−３−フェニルピラゾール−４−イル基、３−（２−クロロフェニル）−１−メチルピラゾール−４−イル基、１−メチル−３−（２−ピリジニル）ピラゾール−４−イル基、３−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−メチルピラゾール−４−イル基、１−メチル−５−フェニルピラゾール−４−イル基、５−（２−クロロフェニル）−１−メチルピラゾール−４−イル基、１−メチル−５−（２−ピリジニル）ピラゾール−４−イル基、５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−メチルピラゾール−４−イル基、３−フェニル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、３−（２−クロロフェニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、３−（２−ピリジニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、３−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、５−フェニル−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、５−（２−クロロフェニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、５−（２−ピリジニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラゾール−４−イル基、１−（ジフルオロメチル）−３−フェニルピラゾール−４−イル基、３−（２−クロロフェニル）−１−（ジフルオロメチル）ピラゾール−４−イル基、１−（ジフルオロメチル）−３−（２−ピリジニル）ピラゾール−４−イル基、３−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−（ジフルオロメチル）ピラゾール−４−イル基、１−（ジフルオロメチル）−５−フェニルピラゾール−４−イル基、５−（２−クロロフェニル）−１−（ジフルオロメチル）ピラゾール−４−イル基、１−（ジフルオロメチル）−５−（２−ピリジニル）ピラゾール−４−イル基、５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−（ジフルオロメチル）ピラゾール−４−イル基、３−（２−クロロフェニル）−１−エチルピラゾール−４−イル基、３−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−エチルピラゾール−４−イル基、５−（２−クロロフェニル）−１−エチルピラゾール−４−イル基、５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−エチルピラゾール−４−イル基、３−（２−クロロフェニル）−１−イソプロピルピラゾール−４−イル基、３−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−イソプロピルピラゾール−４−イル基、５−（２−クロロフェニル）−１−イソプロピルピラゾール−４−イル基、５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−イソプロピルピラゾール−４−イル基、３−（２−クロロフェニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−４−イル基、３−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−４−イル基、５−（２−クロロフェニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−４−イル基および５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−４−イル基が挙げられる。 Examples of the group represented by J2 include 1-methyl-3-phenylpyrazol-4-yl group, 3- (2-chlorophenyl) -1-methylpyrazol-4-yl group, and 1-methyl-3- (2 -Pyridinyl) pyrazol-4-yl group, 3- (3-chloro-2-pyridinyl) -1-methylpyrazol-4-yl group, 1-methyl-5-phenylpyrazol-4-yl group, 5- (2 -Chlorophenyl) -1-methylpyrazol-4-yl group, 1-methyl-5- (2-pyridinyl) pyrazol-4-yl group, 5- (3-chloro-2-pyridinyl) -1-methylpyrazole-4 -Yl group, 3-phenyl-1- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 3- (2-chlorophenyl) -1- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrazole -4 Yl group, 3- (2-pyridinyl) -1- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 3- (3-chloro-2-pyridinyl) -1- (2,2, 2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 5-phenyl-1- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 5- (2-chlorophenyl) -1- (2, 2,2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 5- (2-pyridinyl) -1- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 5- (3-chloro- 2-pyridinyl) -1- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrazol-4-yl group, 1- (difluoromethyl) -3-phenylpyrazol-4-yl group, 3- (2-chlorophenyl)- 1- (Difluoromethyl) pyrazo -4-yl group, 1- (difluoromethyl) -3- (2-pyridinyl) pyrazol-4-yl group, 3- (3-chloro-2-pyridinyl) -1- (difluoromethyl) pyrazol-4-yl Group, 1- (difluoromethyl) -5-phenylpyrazol-4-yl group, 5- (2-chlorophenyl) -1- (difluoromethyl) pyrazol-4-yl group, 1- (difluoromethyl) -5- ( 2-pyridinyl) pyrazol-4-yl group, 5- (3-chloro-2-pyridinyl) -1- (difluoromethyl) pyrazol-4-yl group, 3- (2-chlorophenyl) -1-ethylpyrazole-4 -Yl group, 3- (3-chloro-2-pyridinyl) -1-ethylpyrazol-4-yl group, 5- (2-chlorophenyl) -1-ethylpyrazol-4-yl group, 5- (3 -Chloro-2-pyridinyl) -1-ethylpyrazol-4-yl group, 3- (2-chlorophenyl) -1-isopropylpyrazol-4-yl group, 3- (3-chloro-2-pyridinyl) -1- Isopropylpyrazol-4-yl group, 5- (2-chlorophenyl) -1-isopropylpyrazol-4-yl group, 5- (3-chloro-2-pyridinyl) -1-isopropylpyrazol-4-yl group, 3- (2-chlorophenyl) -1-tert-butylpyrazol-4-yl group, 3- (3-chloro-2-pyridinyl) -1-tert-butylpyrazol-4-yl group, 5- (2-chlorophenyl)- And 1-tert-butylpyrazol-4-yl group and 5- (3-chloro-2-pyridinyl) -1-tert-butylpyrazol-4-yl group .

式（１）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。 As a compound shown by Formula (1), the following are mentioned, for example.

式（１）において、
Ｒ¹は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ²は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、またはＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ⁴は、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、または、
ベンゼン環上の隣接する炭素原子に結合する２つのＲ^４基が末端で結合して、Ｔ１
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、水素原子を表す。）で示される基、
ｎは０〜３の整数、
ＱはＱ１〜Ｑ６

（ここで、Ａ³¹、Ａ³²およびＡ³³は酸素原子、Ａ³⁴は酸素原子または硫黄原子、
Ｒ⁵は、水素原子、
（１）ハロゲン原子、（２）Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、（３）Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、（４）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（５）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（６）Ｃ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（７）Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、または、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、
Ｒ⁶は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ⁷は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ⁸およびＲ⁹は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ¹⁰は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、各々、独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基）で示される基、
Ｊは、Ｊ１またはＪ２

（ここで、Ｘ^aはＣＨまたは窒素原子、Ｙ^aはＣＨ、Ｚ^aはＣＨまたは窒素原子、Ｘ^bはＣＨまたは窒素原子、Ｙ^bはＣＨ、Ｚ^bはＣＨまたは窒素原子、
Ｒ^13aは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基および（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個または２個以上の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、
Ｒ^13bは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^14aは、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^14bは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
ｐは０〜２の整数
（但し、ｐが２である場合には、２個のＲ^14aは、互いに同一でも異なっていてもよい。）、
ｑは１である。）で示される基、
Ａ¹およびＡ²は、酸素原子
で示される化合物。 In equation (1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl optionally substituted with a halogen atom. Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the end to form T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ represent a hydrogen atom,
n is an integer from 0 to 3,
Q is Q1-Q6

(Where A ³¹ , A ³² and A ³³ are oxygen atoms, A ³⁴ is an oxygen atom or sulfur atom,
R ⁵ is a hydrogen atom,
(1) halogen atom, (2) C1-C6 alkoxy group, (3) C1-C6 alkylthio group, (4) C1-C6 alkylsulfinyl group, (5) C1-C6 alkylsulfonyl group, (6) C2-C6 A C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a dialkylamino group and (7) a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent groups selected from
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups, or
(1) a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
R ⁷ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
R ¹⁰ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ¹¹ and R ¹² are each independently a group represented by a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
J is J1 or J2

(Where X ^a is CH or nitrogen atom, Y ^a is CH, Z ^a is CH or nitrogen atom, X ^b is CH or nitrogen atom, Y ^b is CH, Z ^b is CH or nitrogen atom,
R ^13a is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- A C6-alkoxy group, (6) a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
R ^13b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14a is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a C1 optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
R ^14b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
p is an integer of 0 to 2 (provided that when p is 2, two R ^{14a s} may be the same as or different from each other);
q is 1. Group represented by
A ¹ and A ² are compounds represented by an oxygen atom.

本発明化合物の態様としては、例えば、以下の「態様１〜３２」のものが挙げられる。 As an aspect of this invention compound, the thing of the following "modes 1-32" is mentioned, for example.

「態様１」
式（１-１）において、

Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
あるいは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は水素原子である。）で示される基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７、またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個の置換基で置換されていてもよいフェニル基、５−６員環ヘテロアリール基、または、３−８員非芳香へテロ環基、
Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、フェニル基、
Ｒ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、フェニル基、
あるいは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子またはハロゲン原子
である化合物。 "Aspect 1"
In formula (1-1),

R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ , or NR ⁸ R ⁹
(Wherein R ⁵ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) substituted with one substituent selected from the group consisting of a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom and (2) a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom. An optionally substituted phenyl group, a 5-6 membered heteroaryl group, or a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group,
R ⁶ represents a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ⁷ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the bonded nitrogen atom form a morpholino group. ),
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.

「態様２」
（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
あるいは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は水素原子である。）で示される基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７、またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（２）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１個の置換基で置換されていてもよいフェニル基、５−６員環ヘテロアリール基、または、３−８員非芳香へテロ環基、
Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、フェニル基、
Ｒ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、フェニル基、
あるいは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ基を形成する。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子またはハロゲン原子
である化合物。 “Aspect 2”
In (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ , or NR ⁸ R ⁹
(Wherein R ⁵ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) substituted with one substituent selected from the group consisting of a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom and (2) a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom. An optionally substituted phenyl group, a 5-6 membered heteroaryl group, or a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group,
R ⁶ represents a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ⁷ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the bonded nitrogen atom form a morpholino group. ),
X ^a is CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group).
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.

「態様３」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、またはＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 3”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様４」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｘ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 4”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
X ^a is CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^14ay is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
X ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様５」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子またはメチル基、
Ｒ^２は、水素原子またはメチル基、
Ｒ^３は、水素原子、メチル基、またはメトキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、またはフェニル基、
Ｒ^４ｃは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、またはシアノ基、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｄは、水素原子、塩素原子、またはメチル基、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、メチル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、またはフェニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子または臭素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、塩素原子、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 5”
In formula (1-1),
R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ² represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ³ represents a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, or phenyl group,
R ^4c is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, or a cyano group,
R ^4b and R ^4d are a hydrogen atom, a chlorine atom, or a methyl group,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a methyl group),
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay is a hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, cyano group, methyl group, isopropyl group, trifluoromethyl group, methylthio group, methylsulfinyl group, methylsulfonyl group, or phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom or a bromine atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a chlorine atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様６」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子またはメチル基、
Ｒ^２は、水素原子またはメチル基、
Ｒ^３は、水素原子、メチル基、またはメトキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、またはフェニル基、
Ｒ^４ｃは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、またはシアノ基、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｄは、水素原子、塩素原子、またはメチル基、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、メチル基である。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基、メチルスルホニル基、またはフェニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子または臭素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、塩素原子、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 6”
In formula (1-1),
R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ² represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ³ represents a hydrogen atom, a methyl group, or a methoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, or phenyl group,
R ^4c is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, or a cyano group,
R ^4b and R ^4d are a hydrogen atom, a chlorine atom, or a methyl group,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a methyl group),
X ^a is CR ^14ax
(Wherein R ^14ax is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^14ay is a hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, cyano group, methyl group, isopropyl group, trifluoromethyl group, methylthio group, methylsulfinyl group, methylsulfonyl group, or phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom or a bromine atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a chlorine atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様７」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、水素原子である。）で示される基、
Ｍは、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
または、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、チオモルホリン−４−イル基、または、４−フェニルピペラジン−１−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子またはハロゲン原子
である化合物。 “Aspect 7”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁶ and R ⁷ may be a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A good C2-C6 alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl, piperidino, hexamethyleneimin-1-yl, heptamethyleneimin-1-yl, morpholino A group, a thiomorpholin-4-yl group or a 4-phenylpiperazin-1-yl group. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with atoms).
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.

「態様８」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、
Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、水素原子である。）で示される基、
Ｍは、水素原子、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、フェニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子またはハロゲン原子
である化合物。 “Aspect 8”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is a hydrogen atom,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.

「態様９」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
若しくは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
若しくは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、または、チオモルホリン−４−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 "Aspect 9"
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁵ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl, piperidino, hexamethyleneimin-1-yl, heptamethyleneimin-1-yl, morpholino Or a thiomorpholin-4-yl group. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom ,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Here, R ^18e is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^18a , R ^18b , R ^18c, and R ^18d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様１０」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
若しくは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９、
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
若しくは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基またはチオモルホリン−４−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 10”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹ ,
(Here, R ⁵ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl, piperidino, hexamethyleneimin-1-yl, heptamethyleneimin-1-yl, morpholino Group or a thiomorpholin-4-yl group is formed. ),
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom ,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Here, R ^18e is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^18a , R ^18b , R ^18c, and R ^18d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様１１」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
若しくは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
若しくは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、または、チオモルホリン−４−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 11”
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁵ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl, piperidino, hexamethyleneimin-1-yl, heptamethyleneimin-1-yl, morpholino Or a thiomorpholin-4-yl group. ),
X ^a is CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom ,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Here, R ^18e is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^18a , R ^18b , R ^18c, and R ^18d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様１２」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
若しくは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
若しくは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基またはチオモルホリン−４−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 12”
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁵ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl, piperidino, hexamethyleneimin-1-yl, heptamethyleneimin-1-yl, morpholino Group or a thiomorpholin-4-yl group is formed. ),
X ^a is CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom ,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Here, R ^18e is a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^18a , R ^18b , R ^18c, and R ^18d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様１３」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 13”
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様１４」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 14”
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
X ^a is CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様１５」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、またはメチル基
Ｒ^２は、水素原子、またはメチル基
Ｒ^３は、水素原子、メチル基、またはメトキシカルボニル基
Ｒ^４ａは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはメチル基
Ｒ^４ｃは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、またはシアノ基、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、メチル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙは、塩素原子、臭素原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、塩素原子、または臭素原子、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 "Aspect 15"
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group R ² is a hydrogen atom or a methyl group R ³ is a hydrogen atom, a methyl group or a methoxycarbonyl group R ^4a is a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a methyl group R ^4c represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, or a cyano group,
R ^4b and R ^4d are a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a methyl group),
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay is a chlorine atom, a bromine atom, or a trifluoromethyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a chlorine atom or a bromine atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様１６」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、またはメチル基
Ｒ^２は、水素原子、またはメチル基
Ｒ^３は、水素原子、メチル基、またはメトキシカルボニル基
Ｒ^４ａは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはメチル基
Ｒ^４ｃは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、またはシアノ基、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、メチル基である。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、塩素原子、または臭素原子である。）、
Ｒ^１４ａｙは、塩素原子、臭素原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、塩素原子、または臭素原子、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 16”
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group R ² is a hydrogen atom or a methyl group R ³ is a hydrogen atom, a methyl group or a methoxycarbonyl group R ^4a is a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a methyl group R ^4c represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, or a cyano group,
R ^4b and R ^4d are a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Wherein R ⁶ is a methyl group),
X ^a is CR ^14ax
(Wherein R ^14ax is a hydrogen atom, a chlorine atom, or a bromine atom),
R ^14ay is a chlorine atom, a bromine atom, or a trifluoromethyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a chlorine atom or a bromine atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様１７」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、ハロゲン原子で置換されていてよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
若しくは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｍは、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
あるいは、Ｒ^８およびＲ^９は、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基またはチオモルホリン−４−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 "Aspect 17"
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
M is OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁶ and R ⁷ may be a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A good C2-C6 alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are attached are pyrrolidin-1-yl, piperidino, hexamethyleneimin-1-yl, heptamethyleneimin-1-yl, morpholino Group or a thiomorpholin-4-yl group is formed. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom ,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Here, R ^18e is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^18a , R ^18b , R ^18c, and R ^18d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様１８」
上記式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
若しくは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｍは、水素原子、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）、
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 18”
In the above formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
M is a hydrogen atom,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom ,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Here, R ^18e is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.),
R ^18a , R ^18b , R ^18c, and R ^18d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様１９」
式（１−１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｃは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７、またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、
Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
若しくは、Ｒ^８およびＲ^９が、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、チオモルホリン−４−イル基、または、４−メチルピペラジン−１−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、またはＣＲ^１４ａｘ
Ｒ^１４ａｘ、Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃ、Ｒ^１８ｄおよびＲ^１８ｅは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 "Aspect 19"
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b and R ^4c have R ^4b and R ^4c bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a C1-C6 alkyl optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a halogen atom. A group represented by:
R ^4d is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ , or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁵ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C3-C6 cycloalkyl group,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom A C3-C6 alkynyl group optionally substituted by
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl group, piperidino group, hexamethyleneimin-1-yl group, heptamethyleneimin-1-yl group, morpholino Forming a group, a thiomorpholin-4-yl group or a 4-methylpiperazin-1-yl group. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
R ^14ax , R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group ^optionally substituted with a halogen atom, or a C1 ^optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkoxy group, C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or C1-C6 optionally substituted with a halogen atom An alkylsulfonyl group,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and R ^18e each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様２０」
式（１−１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、水素原子、またはハロゲン原子、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｃは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、またはハロゲン原子である。）で示される基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、Ｒ^５、ＯＲ^６、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９
（ここで、Ｒ^５は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、
Ｒ^６およびＲ^７は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
Ｒ^８およびＲ^９は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
若しくは、Ｒ^８およびＲ^９が、結合している窒素原子と一緒になって、ピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ヘキサメチレンイミン−１−イル基、ヘプタメチレンイミン−１−イル基、モルホリノ基、チオモルホリン−４−イル基、または、４−メチルピペラジン−１−イル基を形成する。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
Ｒ^１４ａｘ、Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｘ^１８は、窒素原子、またはＣＲ^１８ｅ
Ｒ^１８ａ、Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃ、Ｒ^１８ｄおよびＲ^１８ｅは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 20”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a hydrogen atom or a halogen atom,
R ^4b and R ^4c have R ^4b and R ^4c bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom or a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is R ⁵ , OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁵ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C3-C6 cycloalkyl group,
R ⁶ and R ⁷ are each a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 optionally substituted with a halogen atom. An alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom A C3-C6 alkynyl group optionally substituted by
Alternatively, R ⁸ and R ⁹ together with the nitrogen atom to which they are bonded are pyrrolidin-1-yl group, piperidino group, hexamethyleneimin-1-yl group, heptamethyleneimin-1-yl group, morpholino Forming a group, a thiomorpholin-4-yl group or a 4-methylpiperazin-1-yl group. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
R ^14ax , R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group ^optionally substituted with a halogen atom, or a C1 ^optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkoxy group, C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or C1-C6 optionally substituted with a halogen atom An alkylsulfonyl group,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and R ^18e each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom.

「態様２１」
式（１−２）

（式中、
Ｒ^２は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、またはメチル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^４ｃは、ハロゲン原子、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子、またはＣＨ、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、
Ｒ^１００は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基である。）
で示される化合物。 “Aspect 21”
Formula (1-2)

(Where
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a hydrogen atom or a methyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^4c is a halogen atom,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CH,
R ^18a represents a halogen atom,
R ¹⁰⁰ is a C1-C6 alkyl group. )
A compound represented by

「態様２２」
式（１−２）において、
Ｒ^２は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、またはメチル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^４ｃは、ハロゲン原子、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子、またはＣＨ
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子
である化合物。 “Aspect 22”
In formula (1-2),
R ² is a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a hydrogen atom or a methyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^4c is a halogen atom,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CH
R ^18a is a compound which is a halogen atom.

「態様２３」
式（１−３）

（式中、
Ｒ^２は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、またはメチル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子、またはＣＨ、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、
Ｒ^１００は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基である。）
で示される化合物。 “Aspect 23”
Formula (1-3)

(Where
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a hydrogen atom or a methyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CH,
R ^18a represents a halogen atom,
R ¹⁰⁰ is a C1-C6 alkyl group. )
A compound represented by

「態様２４」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 24”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Here, R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C2- which is optionally substituted with a halogen atom. A C6-alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom).
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様２５」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 25”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Here, R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C2- which is optionally substituted with a halogen atom. A C6-alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom).
^Xa is a nitrogen atom,
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様２６」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基である。）、
Ｘ^ａは、ＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 26”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Here, R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C2- which is optionally substituted with a halogen atom. A C6-alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom).
X ^a is CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様２７」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂは、水素原子、
Ｒ^４ｃは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 "Aspect 27"
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b is a hydrogen atom,
R ^4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Here, R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C2- which is optionally substituted with a halogen atom. A C6-alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom).
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様２８」
式（１-１）において、
Ｒ^１は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^２は、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ｂおよびＲ^４ｃは、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基である。）で示される基、
Ｒ^４ｄは、水素原子、
Ｍは、ＯＲ^６
（ここで、Ｒ^６は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基である。）、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基である。）、
Ｒ^１４ａｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｒ^１４ａｚは、水素原子、
Ｘ^１８は、窒素原子、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃおよびＲ^１８ｄは、水素原子
である化合物。 “Aspect 28”
In formula (1-1),
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^4b and R ^4c have R ^4b and R ^4c bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a C1-C6 alkyl optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a halogen atom. A group represented by:
R ^4d is a hydrogen atom,
M is OR ⁶
(Here, R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C2- which is optionally substituted with a halogen atom. A C6-alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom).
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom,
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^18b , R ^18c and R ^18d are compounds each having a hydrogen atom.

「態様２９」
式（１−２）において
Ｒ^２は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^４ｃは、ハロゲン原子、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、
Ｒ^１００は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 "Aspect 29"
In Formula (1-2), R ² represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^4c is a halogen atom,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom or a halogen atom.),
R ^18a represents a halogen atom,
R ¹⁰⁰ is a compound having a C1-C6 alkyl group.

「態様３０」
式（１−２）において、
Ｒ^２は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^４ｃは、ハロゲン原子、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、
Ｒ^１００は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 30”
In formula (1-2),
R ² is a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^4c is a halogen atom,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom or a halogen atom.),
R ^18a represents a halogen atom,
R ¹⁰⁰ is a compound having a C1-C6 alkyl group.

「態様３１」
式（１−２）において、
Ｒ^２は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^４ｃは、ハロゲン原子、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、
Ｒ^１００は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 31”
In formula (1-2),
R ² is a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a C1-C6 alkyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^4c is a halogen atom,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom or a halogen atom.),
R ^18a represents a halogen atom,
R ¹⁰⁰ is a compound having a C1-C6 alkyl group.

「態様３２」
式（１−３）において、
Ｒ^２は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^３は、水素原子、またはＣ１−Ｃ６アルキル基、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、またはメチル基、
Ｒ^１４ａｙは、ハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、またはハロゲン原子である。）、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、
Ｒ^１００は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基
である化合物。 “Aspect 32”
In formula (1-3),
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ³ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ^4a is a halogen atom or a methyl group,
R ^14ay is a halogen atom or a trifluoromethyl group,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom or a halogen atom.),
R ^18a represents a halogen atom,
R ¹⁰⁰ is a compound having a C1-C6 alkyl group.

次に、本発明化合物の製造法を示す。 Next, the manufacturing method of this invention compound is shown.

本発明化合物は、例えば、以下の（製造法Ａ−１）〜（製造法Ｃ−１）により製造することができる。 The compound of the present invention can be produced, for example, by the following (Production Method A-1) to (Production Method C-1).

（製造法Ａ−１）
本発明化合物のうち、
式（１−ｉ）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ａ²、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表し、
Ｑ’は、前記Ｑ１〜Ｑ６からなる群より選ばれるいずれか（但し、Ｑ’がＱ４であり、Ｒ⁸およびＲ⁹が水素原子である場合を除く。）を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｉ）と記す。）は、
式（２）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ａ²、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２）と記す。）と、
式（３）：

〔式中、Ｑ’は前記と同じ意味を表し、
Ｌ¹は、ハロゲン原子またはＱ’−Ｏ−基（但し、Ｑ’がＱ４であり、Ｒ⁸およびＲ⁹が水素原子である場合を除く。）を表す。）〕
で示される化合物（以下、化合物（３）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。 (Production method A-1)
Among the compounds of the present invention,
Formula (1-i):

[Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , A ¹ , A ² , J and n represent the same meaning as described above,
Q ′ represents any one selected from the group consisting of Q1 to Q6 (except when Q ′ is Q4 and R ⁸ and R ⁹ are hydrogen atoms). ]
(Hereinafter referred to as compound (1-i))
Formula (2):

[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , A ¹ , A ² , J and n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by (hereinafter referred to as compound (2)),
Formula (3):

[Wherein Q ′ represents the same meaning as described above,
L ¹ represents a halogen atom or a Q′—O— group (except when Q ′ is Q4 and R ⁸ and R ⁹ are hydrogen atoms). )]
It can manufacture by making the compound (henceforth a compound (3)) shown by reacting.

該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methyl tert-butyl ether, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene. Hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide and the like Of the mixture.

該反応に用いられる化合物（３）の量は、化合物（２）１モルに対して、通常１〜２モルの割合である。 The amount of compound (3) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (2).

該反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（２）１モルに対して、通常１〜２モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。 The reaction is performed in the presence of a base, if necessary. Examples of the base used when the reaction is carried out in the presence of a base include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene (DBU), 1,5- Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as diazabicyclo [4,3,0] 5-nonene (DBN), tertiary amines such as triethylamine and N, N-diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium hydride. . The amount of base used when the reaction is carried out in the presence of a base is usually 1 to 2 moles per mole of compound (2), but a base that is liquid under reaction conditions such as pyridine is used. In some cases, the base may be used in an amount of solvent.

該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（１−ｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-i) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-i) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ａ−２）
本発明化合物のうち、
式（１−ｉｉ）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ａ²、Ａ³⁴、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^8aはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、
（１）ハロゲン原子および（２）Ｃ１−Ｃ６アルキル基からなる群より選ばれる1個以上の独立した置換基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（６）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、（７）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、（８）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、（９）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６ジアルキルアミノ基および（１０）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいフェニル基、
（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基、
または、
ベンゼン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｉｉ）と記す。）は、化合物（２）と、
式（４）：

〔式中、Ａ³⁴およびＲ^8aは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（４）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。 (Production method A-2)
Among the compounds of the present invention,
Formula (1-ii):

[Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , A ¹ , A ² , A ³⁴ , J and n represent the same meaning as described above,
R ^8a is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, halogen A C3-C6 alkynyl group optionally substituted by atoms,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
Or
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. It represents a C7-C9 phenylalkyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkoxy groups. ]
The compound represented by (hereinafter referred to as compound (1-ii)) is compound (2),
Formula (4):

[Wherein, A ³⁴ and R ^8a represent the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound shown below (it is hereafter described as a compound (4)) react.

該反応に用いられる化合物（４）の量は、化合物（２）１モルに対して、通常１〜２モルの割合である。 The amount of the compound (4) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (2).

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（１−ｉｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｉｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-ii) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-ii) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ａ−３）
本発明化合物のうち、
式（１−iii）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ａ²、Ａ³⁴、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−iii）と記す。）は、化合物（２）と、シアン酸塩またはチオシアン酸塩とを反応させることにより製造することができる。 (Production method A-3)
Among the compounds of the present invention,
Formula (1-iii):

[Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , A ¹ , A ² , A ³⁴ , J and n represent the same meaning as described above. ]
(Hereinafter referred to as compound (1-iii)) can be produced by reacting compound (2) with cyanate or thiocyanate.

該反応は、溶媒の存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、酢酸等の有機酸および塩酸等の鉱酸の酸、並びにこれらの酸と水、クロロホルム等との混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include organic acids such as acetic acid and mineral acids such as hydrochloric acid, and mixtures of these acids with water, chloroform and the like.

該反応に用いられるシアン酸塩またはチオシアン酸塩の量は、化合物（２）1モルに対して、通常１〜２モルの割合である。 The amount of cyanate or thiocyanate used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (2).

シアン酸塩またはチオシアン酸塩としては、例えば、シアン酸カリウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウムおよびチオシアン酸アンモニウムが挙げられる。 Examples of the cyanate or thiocyanate include potassium cyanate, sodium cyanate, ammonium cyanate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（１−iii）を単離することができる。単離された化合物（１−iii）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-iii) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-iii) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ｂ−１）
本発明化合物は、
式（６）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ²、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（６）と記す。）と、
式（７）：

〔式中、Ａ¹およびＪは、前記と同じ意味を表し、Ｌ²は、ハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（７）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。 (Production method B-1)
The compound of the present invention
Formula (6):

[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , A ² , Q and n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by formula (hereinafter referred to as compound (6)),
Formula (7):

[Wherein, A ¹ and J represent the same meaning as described above, and L ² represents a halogen atom. ]
It can manufacture by making the compound (henceforth a compound (7)) shown by reacting.

該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methyl tert-butyl ether, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene. Hydrocarbons such as toluene, benzene, xylene, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, and the like These mixtures are mentioned.

該反応に用いられる化合物（７）の量は、化合物（６）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 The amount of compound (7) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (6).

該反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（６）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。 The reaction is performed in the presence of a base, if necessary. Examples of the base used when the reaction is carried out in the presence of a base include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene (DBU), 1,5- Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as diazabicyclo [4,3,0] 5-nonene (DBN), tertiary amines such as triethylamine and N, N-diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium hydride. . The amount of the base used when the reaction is carried out in the presence of a base is usually 1 to 2 moles per mole of the compound (6), but a base that is liquid under reaction conditions such as pyridine. When used, the base can be used in an amount of a solvent.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound of the present invention can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound of the present invention can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ｂ−２）
本発明化合物のうち、
式（１−ｉｖ）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ²、Ｊ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｉｖ）と記す。）は、化合物（６）と、
式（８）：

〔式中、Ｊは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（８）と記す。）とを脱水剤の存在下で反応させることにより製造することができる。 (Production method B-2)
Among the compounds of the present invention,
Formula (1-iv):

[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , A ² , J, Q and n represent the same meaning as described above. ]
The compound represented by (hereinafter referred to as compound (1-iv)) is compound (6),
Formula (8):

[Wherein J represents the same meaning as described above. ]
(Hereinafter referred to as compound (8)) in the presence of a dehydrating agent.

該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methyl tert-butyl ether, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene. Hydrocarbons such as toluene, benzene, xylene, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, and the like These mixtures are mentioned.

該反応に用いられる化合物（８）の量は、化合物（６）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 The amount of the compound (8) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (6).

該反応に用いられる脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）等のカルボジイミドが挙げられる。用いられる脱水剤の量は、化合物（６）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 Examples of the dehydrating agent used in the reaction include carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide (DCC) and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (WSC). The amount of the dehydrating agent to be used is usually 1 to 2 moles per 1 mole of the compound (6).

該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより、化合物（１−ｉｖ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｉｖ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-iv) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-iv) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ｃ−１）
本発明化合物のうち、
式（１−ｖ）：

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｊ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｖ）と記す。）は、
式（９）：

〔式中、Ｒ⁴、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（９）と記す。）と、
式（１０）：

〔式中、Ｒ²、Ｒ³およびＱは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１０）と記す。）
とを反応させることにより製造することができる。 (Production method C-1)
Among the compounds of the present invention,
Formula (1-v):

[Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , J, Q and n represent the same meaning as described above. ]
(Hereinafter referred to as the compound (1-v))
Formula (9):

[Wherein, R ⁴ , J and n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by formula (hereinafter referred to as compound (9)),
Formula (10):

[Wherein R ² , R ³ and Q represent the same meaning as described above. ]
(Hereinafter referred to as compound (10))
It can manufacture by making these react.

該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（９）１モルに対して、通常、１〜２０モルの割合である。 The amount of the compound (10) used in the reaction is usually 1 to 20 mol relative to 1 mol of the compound (9).

該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜４８時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 48 hours.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（１−ｖ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｖ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-v) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-v) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ｃ−２）
本発明化合物のうち、
式（１−ｖｉ）：

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ^１、Ｊ、Ｑおよびｎは、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^1-aは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、または、
ベンゼン環部分が、（１）ハロゲン原子、（２）シアノ基、（３）ニトロ基、（４）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基および（５）ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基からなる群より選ばれる１〜５個の独立した置換基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｖｉ）と記す。）は、
式（１１）：

〔式中、Ｒ^1-a、Ｒ⁴、Ａ¹、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表し、
Ｌ³はハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１１）と記す。）と、化合物（１０）とを反応させることにより製造することができる。 (Production method C-2)
Among the compounds of the present invention,
Formula (1-vi):

[Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , A ¹ , J, Q and n represent the same meaning as described above,
R ^1-a is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 cyanoalkyl group, a C2-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C2-C6 alkenyl group, a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom, or
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. It represents a C7-C9 phenylalkyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkoxy groups. ]
(Hereinafter referred to as compound (1-vi))
Formula (11):

[Wherein R ^1-a , R ⁴ , A ¹ , J and n represent the same meaning as described above,
L ³ represents a halogen atom. ]
It can manufacture by making the compound (it is hereafter described as a compound (11)) shown by these, and a compound (10) react.

該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（１１）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 The amount of compound (10) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (11).

該反応は、必要に応じて塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（６）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。 The reaction is performed in the presence of a base as necessary. Examples of the base used when the reaction is carried out in the presence of a base include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene (DBU), 1,5- Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as diazabicyclo [4,3,0] 5-nonene (DBN), tertiary amines such as triethylamine and N, N-diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium hydride. . The amount of the base used when the reaction is carried out in the presence of a base is usually 1 to 2 moles per mole of the compound (6), but a base that is liquid under reaction conditions such as pyridine. When used, the base can be used in an amount of a solvent.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより、化合物（１−ｖｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｖｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-vi) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-vi) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（製造法Ｃ−３）
化合物（１−ｖｉ）は、
式（１２）：

〔式中、Ｒ⁴、Ｒ^1-a、Ａ¹、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１２）と記す。）と、化合物（１０）とを脱水剤と存在下反応させることにより製造することもできる。 (Production method C-3)
Compound (1-vi) is
Formula (12):

[Wherein, R ⁴ , R ^1-a , A ¹ , J and n represent the same meaning as described above. ]
It can also manufacture by making the compound (henceforth a compound (12)) shown by these, and a compound (10) react with a dehydrating agent.

該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（１２）１モルに対して、通常１〜２モルの割合である。 The amount of compound (10) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (12).

該反応に用いられる脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）等のカルボジイミドが挙げられる。用いられる脱水剤の量は、化合物（１２）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 Examples of the dehydrating agent used in the reaction include carbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide (DCC) and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (WSC). The amount of the dehydrating agent used is usually 1 to 2 moles per 1 mole of the compound (12).

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（１−ｖｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｖｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (1-vi) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (1-vi) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

次に、本発明化合物の製造中間体の製造法について説明する。 Next, the manufacturing method of the manufacturing intermediate of this invention compound is demonstrated.

（参考製造法１）
化合物（２）のうち、
式（２−ｉ）：

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２−ｉ）と記す。）は、化合物（９）と、
式（１３）：

〔式中、Ｒ²およびＲ³は、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１３）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 1)
Of the compounds (2)
Formula (2-i):

[Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , J and n represent the same meaning as described above. ]
The compound represented by (hereinafter referred to as compound (2-i)) is compound (9),
Formula (13):

[Wherein R ² and R ³ represent the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound (henceforth a compound (13)) shown by reacting.

該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methyl tert-butyl ether, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene. Hydrocarbons such as toluene, benzene, xylene, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, and mixtures thereof.

該反応に用いられる化合物（１３）の量は、化合物（９）１モルに対して、通常、１〜５モルの割合である。 The amount of the compound (13) used in the reaction is usually 1 to 5 mol relative to 1 mol of the compound (9).

該反応の反応温度は、通常、−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of −50 to 100 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（２−ｉ）を単離することができる。単離された化合物（２−ｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (2-i) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (2-i) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法２）
化合物（２）のうち、
式（２−ｉｉ）：

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２−ｉｉ）と記す。）は、
式（１４）：

〔式中、Ｒ⁴、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１４）と記す。）と、化合物（１３）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 2)
Of the compounds (2)
Formula (2-ii):

[Wherein R ² , R ³ , R ⁴ , J and n represent the same meaning as described above. ]
(Hereinafter referred to as the compound (2-ii))
Formula (14):

[Wherein, R ⁴ , J and n represent the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound (henceforth a compound (14)) shown by these, and a compound (13) react.

該反応に用いられる化合物（１３）の量は、化合物（１４）１モルに対して、通常、１〜５モルの割合である。 The amount of compound (13) used in the reaction is usually 1 to 5 moles relative to 1 mole of compound (14).

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（２−ｉｉ）を単離することができる。単離された化合物（２−ｉｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (2-ii) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (2-ii) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法３）
化合物（２）のうち、
式（２−iii）：

〔式中、Ｒ^1-a、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ｊおよびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２−iii）と記す。）は、化合物（１１）と、化合物（１３）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 3)
Of the compounds (2)
Formula (2-iii):

[Wherein R ^1-a , R ² , R ³ , R ⁴ , A ¹ , J and n represent the same meaning as described above. ]
(Hereinafter referred to as compound (2-iii)) can be produced by reacting compound (11) with compound (13).

該反応に用いられる化合物（１３）の量は、化合物（１１）１モルに対して、通常、２〜１０モルの割合である。 The amount of the compound (13) used in the reaction is usually 2 to 10 mol relative to 1 mol of the compound (11).

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（２−iii）を単離することができる。単離された化合物（２−iii）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (2-iii) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (2-iii) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法４）
化合物（９）は、
式（１６）：

〔式中、Ｒ⁴およびｎは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１６）と記す。）と、
式（７’）：

〔式中、ＪおよびＬ²は前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（７’）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 4)
Compound (9) is
Formula (16):

[Wherein, R ⁴ and n represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by formula (hereinafter referred to as compound (16)),
Formula (7 ′):

[Wherein J and L ² represent the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound shown below (it is hereafter described as compound (7 ')) react.

該反応は、塩基の存在下、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence of a base, in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methyl tert-butyl ether, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene. Hydrocarbons such as toluene, benzene, xylene, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, and the like These mixtures are mentioned.

該反応に用いられる化合物（７’）の量は、化合物（１６）に対して、通常、０．５〜２モルの割合である。 The amount of the compound (7 ′) used in the reaction is usually 0.5 to 2 moles relative to the compound (16).

該反応に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（１６）1モルに対して、通常、１〜２モルの割合であるが、ピリジン等の反応条件下で液体である塩基を用いる場合は、該塩基を溶媒量用いることもできる。 Examples of the base used in the reaction include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene (DBU), 1,5-diazabicyclo [4,3, 0] Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 5-nonene (DBN), tertiary amines such as triethylamine and N, N-diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium hydride. The amount of the base used when the reaction is carried out in the presence of a base is usually 1 to 2 moles per mole of the compound (16), but a base that is liquid under reaction conditions such as pyridine. When used, the base can be used in an amount of a solvent.

該反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 150 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (9) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (9) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法５）
化合物（９）は、
式（１７）：

〔式中、Ｒ⁴およびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１７）と記す。）と、化合物（７’）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 5)
Compound (9) is
Formula (17):

[Wherein, R ⁴ and n represent the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound (henceforth a compound (17)) shown by these and a compound (7 ') react.

該製造法は、以下の（工程５−１）および（工程５−２）とからなる。 The production method comprises the following (Step 5-1) and (Step 5-2).

（工程５−１）
該工程は塩基の存在下、化合物（１７）と化合物（７’）とを反応させることにより行われる。 (Step 5-1)
This step is performed by reacting compound (17) with compound (7 ′) in the presence of a base.

該工程で用いられる化合物（７’）の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。該工程に用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常、1〜２モルの割合である。 The amount of the compound (7 ′) used in this step is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (17). Examples of the base used in this step include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene (DBU), 1,5-diazabicyclo [4,3, 0] Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 5-nonene (DBN), tertiary amines such as triethylamine and N, N-diisopropylethylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate and sodium hydride. The amount of the base used is usually 1 to 2 moles per 1 mole of compound (17).

該工程の反応温度は、通常、０〜５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature in this step is usually in the range of 0 to 50 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.

該工程の終了後は、通常、反応混合物は、そのまま、次の（工程５−２）に用いられる。 After completion of the step, the reaction mixture is usually used as it is in the next (step 5-2).

（工程５−２）
該工程は塩基の存在下、前記（工程５−１）における反応混合物と、スルホン酸ハロゲン化物とを反応させることにより行われる。 (Step 5-2)
This step is performed by reacting the reaction mixture in the above (Step 5-1) with a sulfonic acid halide in the presence of a base.

該工程に用いられるスルホン酸ハロゲン化物としては、例えば、メタンスルホン酸塩化物、ｐ−トルエンスルホン酸塩化物、トリフルオロメタンスルホン酸塩化物が挙げられる。該工程に用いられるスルホン酸ハロゲン化物の量は、（工程５−１）で用いられる化合物（１７）１モルに対して、通常１〜２モルの割合である。 Examples of the sulfonic acid halide used in the step include methanesulfonic acid chloride, p-toluenesulfonic acid chloride, and trifluoromethanesulfonic acid chloride. The amount of the sulfonic acid halide used in the step is usually 1 to 2 mol relative to 1 mol of the compound (17) used in (Step 5-1).

該工程に用いられる塩基としては、（工程５−１）に記載の塩基と同じものが挙げられ、通常は、（工程５−１）で用いられる塩基と同一の塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、（工程５−１）で用いられる化合物（１７）１モルに対して、通常、２〜４モルの割合である。 Examples of the base used in this step include the same bases as described in (Step 5-1), and usually the same bases as those used in (Step 5-1). The amount of the base used is usually in a ratio of 2 to 4 moles relative to 1 mole of the compound (17) used in (Step 5-1).

該工程の終了後は、反応混合物を水に注加した後、通常の有機溶媒抽出等によって化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of this step, the compound (9) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and then extracting it with a normal organic solvent extraction or the like. The isolated compound (9) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法６）
化合物（１４）は、化合物（９）とチオカルボニル化剤とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 6)
Compound (14) can be produced by reacting compound (9) with a thiocarbonylating agent.

該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル、ジグライム等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジンおよびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, methyl tert-butyl ether, diglyme and other ethers, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene and the like. Examples thereof include hydrocarbons, hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, nitriles such as acetonitrile, pyridines such as pyridine, picoline and lutidine, and mixtures thereof.

該反応に用いられるチオカルボニル化剤としては、五硫化ニリン、ローソン試薬（２，４−ビス−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン２，４−ジスルフィド）等が挙げられる。 Examples of the thiocarbonylating agent used in the reaction include niline pentasulfide, Lawesson's reagent (2,4-bis- (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetane 2,4-disulfide), etc. Is mentioned.

該反応に用いられるチオカルボニル化剤の量は、化合物（９）１モルに対して、通常、１〜３モルの割合である。 The amount of the thiocarbonylating agent used in the reaction is usually 1 to 3 moles relative to 1 mole of the compound (9).

該反応の反応温度は、通常、０℃〜２００℃の範囲であり、反応時間は、通常、１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 ° C. to 200 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物中に析出した沈殿を濾取する、または、反応混合物を有機溶媒抽出等により化合物（１４）を単離することができる。単離された化合物（１４）は、再結晶、クロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。 After completion of the reaction, the precipitate precipitated in the reaction mixture can be collected by filtration, or the compound (14) can be isolated from the reaction mixture by organic solvent extraction or the like. The isolated compound (14) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法７）
化合物（１１）は、化合物（１２）をハロゲン化剤とさせることにより製造することができる。 (Reference production method 7)
Compound (11) can be produced by using compound (12) as a halogenating agent.

該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、五塩化リン、オキサリルクロライド、ホスゲンが挙げられる。 Examples of the halogenating agent used in the reaction include thionyl chloride, thionyl bromide, phosphorus oxychloride, phosphorus oxybromide, phosphorus pentachloride, oxalyl chloride, and phosgene.

該反応に用いられるハロゲン化剤の量は、化合物（１２）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合であるが、場合によっては、ハロゲン化剤を溶媒量用いることもできる。 The amount of the halogenating agent used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (12), but in some cases, the halogenating agent can be used in an amount of a solvent.

該反応の反応温度は、通常、０℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 ° C. to 150 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物中に析出した沈殿を濾取する、または、反応混合物を濃縮することにより、化合物（１１）を単離することができる。単離された化合物（１１）は、通常、このまま、次工程に用いるが、必要に応じて、再結晶等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (11) can be isolated by filtering the precipitate deposited in the reaction mixture or concentrating the reaction mixture. The isolated compound (11) is usually used in the next step as it is, but can be further purified by recrystallization or the like, if necessary.

（参考製造例８）
化合物（１２）は、
式（１８’）：

〔式中、Ｒ^1-a、Ｒ⁴およびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１８’）と記す。）と、化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference Production Example 8)
Compound (12) is
Formula (18 ′):

Wherein, R ^1-a, R ⁴ and n are as defined above. ]
Can be produced by reacting the compound (hereinafter referred to as compound (18 ′)) with compound (7).

該反応で用いられる化合物（７）の量は、化合物（１８’）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 The amount of compound (7) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (18 ').

該反応は、塩基の存在下で行われる。用いられる塩基としては、例えば、ピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、化合物（１８’）１モルに対して、通常１〜２モルの割合である。 The reaction is performed in the presence of a base. Examples of the base used include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] 7-undecene (DBU), 1,5-diazabicyclo [4,3,0] 5. -Inorganic bases such as nitrogen-containing heterocyclic compounds such as nonene (DBN), tertiary amines such as triethylamine and N, N-diisopropylethylamine, potassium carbonate and sodium hydride. The amount of the base used is usually 1 to 2 moles per 1 mole of the compound (18 ').

該工程の終了後は、反応混合物を水に注加した後、通常の有機溶媒抽出する、または、析出沈殿を濾取することにより化合物（１２）を単離することができる。単離された化合物（１２）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。 After completion of the step, the compound (12) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting with a normal organic solvent, or collecting the precipitated precipitate by filtration. The isolated compound (12) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

（参考製造法９）
化合物（６）は、
式（２０）：

〔式中、Ｒ¹、Ｒ⁴およびｎは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２０）と記す。）と、化合物（１０）とを反応させることにより製造することができる。 (Reference production method 9)
Compound (6) is
Formula (20):

[Wherein R ¹ , R ⁴ and n represent the same meaning as described above. ]
It can manufacture by making the compound (henceforth a compound (20)) shown by these and a compound (10) react.

該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル tert−ブチルエーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。 The reaction is performed in the presence or absence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methyl tert-butyl ether, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene. Hydrocarbons such as toluene, benzene, xylene, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, Examples include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and mixtures thereof.

該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（２０）１モルに対して、通常、１〜２モルの割合である。 The amount of compound (10) used in the reaction is usually 1 to 2 moles relative to 1 mole of compound (20).

該反応の反応温度は、通常、−２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。 The reaction temperature of the reaction is usually in the range of −20 to 150 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.

反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿の濾取することにより化合物（２０）を単離することができる。単離された化合物（２０）は、再結晶、クロマトグラフィー等により更に精製することもできる。 After completion of the reaction, the compound (20) can be isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the mixture with an organic solvent, or collecting a deposited precipitate by filtration. The isolated compound (20) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.

化合物（３）、（４）および（１３）は、公知の化合物であるか、または、既知の方法（例えば、Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 12, p.359-376 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)、または、Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 14, p.434-465 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)参照。）に準じて、公知の化合物より製造することができる。 Compounds (3), (4) and (13) are known compounds or known methods (for example, Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 12, p.359-376 ( Stanley R. Sandler, Wolf Karo.) Or Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 14, p.434-465 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)) It can manufacture from the compound of this.

上記の（製造法Ａ−１）〜（製造法Ｃ−１）および参考製造法１〜９によって得られた化合物は、粉砕、粉末化、再結晶、カラムクロマトグラフィー、高速液体カラムクロマトグラフィー（HPLC）、中圧分取HPLC、脱塩樹脂カラムクロマトグラフィー、再沈澱等の常法によって単離、精製できる。 The compounds obtained by the above (Production Method A-1) to (Production Method C-1) and Reference Production Methods 1 to 9 are pulverized, powdered, recrystallized, column chromatography, high performance liquid column chromatography (HPLC). ), Medium pressure preparative HPLC, desalting resin column chromatography, reprecipitation and the like, and can be isolated and purified.

本発明化合物は、互変異性体、不斉炭素原子および二重結合に基づく光学異性体、幾何異性体などの立体異性体を１種以上包含することもある。かかる異性体およびそれらの混合物もすべて本発明の範囲に包含されるものである。 The compound of the present invention may include one or more stereoisomers such as optical isomers, geometric isomers based on tautomers, asymmetric carbon atoms and double bonds. All such isomers and mixtures thereof are also encompassed within the scope of the present invention.

本発明化合物には、溶媒和物（例えば、水和物等）の形態をとるものがあるが、これらの形態のものも本発明の範囲に包含されるものである。 Some of the compounds of the present invention take the form of solvates (for example, hydrates and the like), and these forms are also encompassed in the scope of the present invention.

本発明化合物には、結晶形態および／または非結晶形態の形態をとるものがあるが、これらの形態のものも本発明の範囲に包含されるものである。 Some of the compounds of the present invention take a crystalline form and / or an amorphous form, and these forms are also included in the scope of the present invention.

本発明には、プロドラッグの形態をとるものがあるが、これらの形態のものも本発明の範囲に包含されるものである。 The present invention includes some forms of prodrugs, and these forms are also included in the scope of the present invention.

化合物（２）の態様としては、例えば、以下のものが挙げられる。 As an aspect of a compound (2), the following are mentioned, for example.

下記式（II）において、

〔式中、
Ｒ^1-iは、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ^２-iは、水素原子、またはメチル基を表し、
Ｒ^４ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ^４ｂ、Ｒ^４ｃおよびＲ^４ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、
または、Ｒ^４ｂとＲ^４ｃとが末端で結合し、
Ｔ１：−ＣＲ^４１＝ＣＲ^４２−ＣＲ^４３＝ＣＲ^４４−
（ここで、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４３およびＲ^４４は、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。）で示される基を表し、
Ｘ^ａは、窒素原子またはＣＲ^１４ａｘ
（ここで、Ｒ^１４ａｘは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。）を表し、
Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表し、
Ｘ^１８は、窒素原子またはＣＲ^１８ｅ
（ここで、Ｒ^１８ｅは、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。）を表し、
Ｒ^１８ａは、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
Ｒ^１８ｂ、Ｒ^１８ｃ、およびＲ^１８ｄは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。〕
で示されるヒドラジド化合物。 In the following formula (II):

[Where,
R ^1-i represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^2-i represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom;
R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom. Represent,
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom Represents
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom;
R ^18b , R ^18c , and R ^18d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

化合物（１０）は、例えば、下記のスキーム（１）に従って製造することができる。 Compound (10) can be produced, for example, according to the following scheme (1).

スキーム（１）

〔スキーム中、Ａ^３４、Ｌ^１、Ｑ^’、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^8aは、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (1)

[In the scheme, A ³⁴ , L ¹ , Q ^′ , R ² , R ³ and R ^8a represent the same meaning as described above. ]

化合物（１０）のうち、
式（１０−ｉ）：

〔式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^６は、前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（２）に従って製造することができる。 Of the compounds (10)
Formula (10-i):

[Wherein R ² , R ³ and R ⁶ represent the same meaning as described above. ] Can be manufactured according to the following scheme (2), for example.

スキーム（２）

〔スキーム中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^６は、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (2)

[In the scheme, R ² , R ³ and R ⁶ represent the same meaning as described above. ]

化合物（１７）は、例えば、下記のスキーム（３）に従って製造することができる。 Compound (17) can be produced, for example, according to the following scheme (3).

スキーム（３）

〔スキーム中、Ｒ⁴およびｎは、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (3)

[In the scheme, R ⁴ and n represent the same meaning as described above. ]

化合物（１６）、（１８’）および（２０）は、例えば、下記のスキーム（４）に従って製造することができる。 Compounds (16), (18 ') and (20) can be produced, for example, according to the following scheme (4).

スキーム（４）

〔スキーム中、Ｒ^1-a、Ｒ⁴およびｎは、前記と同じ意味を表し、
Ｌ⁴は、脱離基（例えば、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等）を表す。〕 Scheme (4)

[In the scheme, R ^1-a , R ⁴ and n represent the same meaning as described above,
L ⁴ represents a leaving group (for example, a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a p-toluenesulfonyloxy group, etc.). ]

化合物（１７）および（１８）のうち、
式（１７−ｉ）

〔式中、Ｒ^１およびＲ^４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^4c-xは、ハロゲン原子またはシアノ基を表し、
ｎ−１は、０〜３の整数を表す。〕で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（５）に従って製造することができる。 Of the compounds (17) and (18),
Formula (17-i)

[Wherein R ¹ and R ⁴ represent the same meaning as described above,
R ^4c-x represents a halogen atom or a cyano group,
n-1 represents an integer of 0 to 3. The compound shown by this can be manufactured according to the following scheme (5), for example.

スキーム（５）

〔スキーム中、Ｒ^１、Ｒ^４およびｎ−１は、前記と同じ意味を表し、
haloは、ハロゲン原子を表す。〕 Scheme (5)

[In the scheme, R ¹ , R ⁴ and n-1 represent the same meaning as described above,
halo represents a halogen atom. ]

化合物（１７）および（１８）のうち、
式（１７−ｉｉ）：

〔式中、Ｒ^１およびＲ^４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^4a-xは、ハロゲン原子を表し、
Ｒ^4cは、Ｒ^４と同じ意味を表し、
ｎ−２は、０〜２の整数を表す。〕で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（６）に従って製造することができる。 Of the compounds (17) and (18),
Formula (17-ii):

[Wherein R ¹ and R ⁴ represent the same meaning as described above,
R ^4a-x represents a halogen atom,
R ^4c represents the same meaning as R ⁴ ,
n-2 represents the integer of 0-2. ] Can be produced, for example, according to the following scheme (6).

スキーム（６）

〔スキーム中、Ｒ^１、Ｒ^４、Ｒ^4a-x、Ｒ^4cおよびｎ−２は、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (6)

[In the scheme, R ¹ , R ⁴ , R ^4a-x , R ^4c and n-2 represent the same meaning as described above. ]

化合物（８）は、例えば、下記のスキーム（７）に示す方法に従って製造することができる。 Compound (8) can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (7).

スキーム（７）

〔スキーム中、Ｊは、前記と同じ意味を表し、
Ｒ¹⁷は、メチル基またはエチル基を表し、
ＬＤＡは、リチウムジイソプロアミドを表し、
ｎ−ＢｕＬｉは、ノルマルブチルリチウムを表し、
ｔ−ＢｕＬｉは、ターシャリーブチルリチウムを表す。〕 Scheme (7)

[In the scheme, J represents the same meaning as described above,
R ¹⁷ represents a methyl group or an ethyl group,
LDA represents lithium diisoproamide,
n-BuLi represents normal butyl lithium;
t-BuLi represents tertiary butyl lithium. ]

化合物（８）のうち、
式（８−ｉ）：

〔式中、Ｒ^13a、Ｒ^14a、Ｘ^a、Ｙ^a、Ｚ^aおよびｐは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（８）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-i):

[Wherein, R ^13a , R ^14a , X ^a , Y ^a , Z ^a and p represent the same meaning as described above. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (8).

スキーム（８）

〔スキーム中、Ｒ^13a、Ｒ^14a、Ｘ^a、Ｙ^a、Ｚ^a、ｐ、ＬＤＡおよびｎ−ＢｕＬｉは、前記と同じ意味を表し、
Ｌ⁵は、脱離基（例えば、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メチルスルホニル基等）を表す。〕 Scheme (8)

[In the scheme, R ^13a , R ^14a , X ^a , Y ^a , Z ^a , p, LDA and n-BuLi represent the same meaning as described above,
L ⁵ represents a leaving group (for example, a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a p-toluenesulfonyloxy group, a methylsulfonyl group, etc.). ]

化合物（８）のうち、
式（８−ｉｉ）：

〔式中、Ｒ^14aおよびｐは、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18cおよびＲ^18dは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す）。〕で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（９）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-ii):

[Wherein R ^14a and p represent the same meaning as described above,
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkoxy group which may be substituted, a C1-C6 alkylthio group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Represents an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group). ] Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (9).

スキーム（９）

〔スキーム中、Ｒ^14a、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18d、ＬＤＡおよびｐは、前記と同じ意味を表し、Ｌ⁶は脱離基（例えば、ハロゲン原子、メチルスルホニル基等）を表す。〕 Scheme (9)

[In the scheme, R ^14a , R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d , LDA and p represent the same meaning as described above, and L ⁶ represents a leaving group (for example, halogen atom, methylsulfonyl group, etc.). . ]

化合物（８）のうち、
式（８−ｉｉｉ）：

〔式中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＲ^18eは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１０）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-iii):

[Wherein R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and R ^18e are each independently a C1-C6 optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a halogen atom. An alkyl group, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or Represents a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (10).

スキーム（１０）

〔スキーム中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＲ^18eは、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (10)

[In the scheme, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and R ^18e represent the same meaning as described above. ]

化合物（８）のうち、
式（８−iv）：

〔式中、Ｘ^１８は、−Ｎ＝、または、−ＣＲ^18e＝を表し、
Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＲ^18eは、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^14a-1は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１１）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-iv):

[Wherein X ¹⁸ represents -N = or -CR ^18e =
R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and R ^18e represent the same meaning as described above,
R ^14a-1 represents a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (11).

スキーム（１１）

〔スキーム中、Ｒ^14a-1、Ｒ¹⁷、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＸ^１８は、前記と同じ意味を表し、Ｒ²⁰は、メチル基またはエチル基を表す。〕 Scheme (11)

[In the scheme, R ^14a-1 , R ¹⁷ , R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and X ¹⁸ represent the same meaning as described above, and R ²⁰ represents a methyl group or an ethyl group. ]

化合物（８）のうち、
式（８−vii）：

〔式中、Ｒ^13b、Ｒ^14b、Ｘ^ｂ、Ｙ^ｂ、Ｚ^ｂおよびｑは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１２）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-vii):

[Wherein, R ^13b , R ^14b , X ^b , Y ^b , Z ^b and q represent the same meaning as described above. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (12).

スキーム（１２）

〔スキーム中、Ｒ^13b、Ｒ^14b、Ｒ¹⁷、Ｘ^ｂ、Ｙ^ｂ、Ｚ^ｂ、Ｌ^５およびｑは、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (12)

[In the scheme, R ^13b , R ^14b , R ¹⁷ , X ^b , Y ^b , Z ^b , L ⁵ and q represent the same meaning as described above. ]

化合物（８）のうち、
式（８−viii）および式（８−ix）：

〔式中、Ｒ^13bは、前記と同じ意味を表し、
Ｘ^１９は、−Ｎ＝、または、−ＣＲ^19e＝を表し、
Ｒ^19a、Ｒ^19b、Ｒ^19c、Ｒ^19dおよびＲ^19eは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１３）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-viii) and Formula (8-ix):

[Wherein R ^13b represents the same meaning as described above,
X ¹⁹ represents -N = or -CR ^19e =
R ^19a , R ^19b , R ^19c , R ^19d and R ^19e each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a halogen atom An optionally substituted C1-C6 alkoxy group, an optionally substituted C1-C6 alkylthio group, an optionally substituted C1-C6 alkylsulfinyl group, or a halogen atom; An optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group is represented. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (13).

スキーム（１３）

〔スキーム中、Ｒ^13b、Ｒ^1７、Ｒ^19a、Ｒ^19b、Ｒ^19c、Ｒ^19d、Ｌ^５およびＸ^１９は、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (13)

[In the scheme, R ^13b , R ¹⁷ , R ^19a , R ^19b , R ^19c , R ^19d , L ⁵ and X ¹⁹ represent the same meaning as described above. ]

化合物（７）のうち、
式（７−ｉ）：

〔式中、Ｌ²およびＪは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１４）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (7)
Formula (7-i):

[Wherein L ² and J represent the same meaning as described above. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (14).

スキーム（１４）

〔スキーム中、Ｌ²およびＪは、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (14)

[In the scheme, L ² and J represent the same meaning as described above. ]

化合物（７）のうち、
式（７−ｉｉ）：

〔式中、Ｌ²およびＪは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１５）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (7)
Formula (7-ii):

[Wherein L ² and J represent the same meaning as described above. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (15).

スキーム（１５）

〔スキーム中、Ｌ²およびＪは、前記と同じ意味を表し、
ＬＤＡは、リチウムジイソプロアミドを表し、
ｎ−ＢｕＬｉは、ノルマルブチルリチウムを表し、
ｔ−ＢｕＬｉは、ターシャリーブチルリチウムを表す。］ Scheme (15)

[In the scheme, L ² and J represent the same meaning as described above,
LDA represents lithium diisoproamide,
n-BuLi represents normal butyl lithium;
t-BuLi represents tertiary butyl lithium. ]

化合物（８）のうち、
式（８−v）：

〔式中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＸ¹⁸は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^１４ａｘ、Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、各々、独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１６）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-v):

[Wherein, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and X ¹⁸ represent the same meaning as described above,
R ^14ax , R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group ^optionally substituted with a halogen atom, or a C1 ^optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkoxy group, C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or C1-C6 optionally substituted with a halogen atom Represents an alkylsulfonyl group. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (16).

スキーム（１６）

〔スキーム中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18d、Ｘ¹⁸、Ｒ^１４ａｘ、Ｒ^１４ａｙおよびＲ^１４ａｚは、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (16)

[In the scheme, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d , X ¹⁸ , R ^14ax , R ^14ay and R ^14az represent the same meaning as described above. ]

スキーム（１６）における化合物（２１）は、例えば、下記のスキーム（１７）に示す方法に従って製造することができる。 Compound (21) in scheme (16) can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (17).

スキーム（１７）

〔スキーム中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18d、Ｒ^18e、Ｘ¹⁸、Ｒ^１４ａｘ、Ｒ^１４ａｙ、Ｒ^１４ａｚおよびＬ^６は、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (17)

[In the scheme, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d , R ^18e , X ¹⁸ , R ^14ax , R ^14ay , R ^14az and L ⁶ represent the same meaning as described above. ]

スキーム（１６）における化合物（２１）のうち、
式（２１−i）、式（２１−ii）および式（２１−iii）：

〔式中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＸ¹⁸は、前記と同じ意味を表し、
halo(x)およびhalo(y)は、各々、独立して、ハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１８）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (21) in scheme (16),
Formula (21-i), Formula (21-ii) and Formula (21-iii):

[Wherein, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and X ¹⁸ represent the same meaning as described above,
halo (x) and halo (y) each independently represent a halogen atom. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (18).

スキーム（１８）

〔スキーム中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18d、Ｘ¹⁸、halo(x)およびhalo(y)は、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (18)

[In the scheme, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d , X ¹⁸ , halo (x) and halo (y) represent the same meaning as described above. ]

化合物（８）のうち、
式（８−vi）：

〔式中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18dおよびＸ¹⁸は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^14ay-1は、水素原子またはハロゲン原子を表し、
Ｒ^３０は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
ｒは、０〜２の整数を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記のスキーム（１９）に示す方法に従って製造することができる。 Of the compounds (8)
Formula (8-vi):

[Wherein, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d and X ¹⁸ represent the same meaning as described above,
R ^14ay-1 represents a hydrogen atom or a halogen atom,
R ³⁰ represents a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom,
r represents an integer of 0-2. ]
Can be produced, for example, according to the method shown in the following scheme (19).

スキーム（１９）

〔スキーム中、Ｒ^18a、Ｒ^18b、Ｒ^18c、Ｒ^18d、Ｘ¹⁸、Ｒ^14ay-1、Ｒ^３０、ｒおよびＬ^４は、前記と同じ意味を表す。〕 Scheme (19)

[In the scheme, R ^18a , R ^18b , R ^18c , R ^18d , X ¹⁸ , R ^14ay-1 , R ³⁰ , r and L ⁴ represent the same meaning as described above. ]

以下に本発明化合物の具体例を示す。 Specific examples of the compound of the present invention are shown below.

式（１−Ａ）で示される化合物。

式中のＲ⁵、Ａ³¹、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-1およびＲ^14a-1は、〔表１〕〜〔表７〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by formula (1-A).

R ⁵ , A ³¹ , (R ⁴ ) _n , R ^13a-1 and R ^14a-1 in the formula represent the combinations described in [Table 1] to [Table 7].

式（１−Ｂ）で示される化合物；

式中のＲ⁶、Ａ³²、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-１およびＲ^14a-１は、〔表８〕〜〔表３１〕に記載の組合せを表す。
A compound represented by the formula (1-B);

R ⁶ , A ³² , (R ⁴ ) _n , R ^13a-1 and R ^14a-1 in the formula represent the combinations described in Table 8 to Table 31.

式（１−R）で示される化合物；

式中のＲ^１、Ｒ²、Ｒ³、（Ｒ⁴）_nおよびＲ^14a-1は、〔表３２〕〜〔表４６〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-R);

R ¹ , R ² , R ³ , (R ⁴ ) _n and R ^14a-1 in the formula represent the combinations described in Table 32 to Table 46.

式（１−Ｃ）で示される化合物；

式中のＲ⁷、Ａ³³、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-１およびＲ^14a-１は、〔表４７〕および〔表４８〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-C);

R ⁷ , A ³³ , (R ⁴ ) _n , R ^13a-1 and R ^14a-1 in the formula represent the combinations described in [Table 47] and [Table 48].

式（１−Ｄ）で示される化合物；

式中のＮＲ⁸Ｒ⁹、Ａ³⁴、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-１およびＲ^14a-１は、〔表４９〕〜〔表６４〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-D);

In the formula, NR ⁸ R ⁹ , A ³⁴ , (R ⁴ ) _n , R ^13a-1 and R ^14a-1 represent the combinations described in Table 49 to Table 64.

式（１−Ｅ）で示される化合物；

式中のＲ¹⁰、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-１およびＲ^14a-１は、〔表６５〕〜〔表６７〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-E);

R ¹⁰ , (R ⁴ ) _n , R ^13a-1 and R ^14a-1 in the formula represent the combinations described in Table 65 to Table 67.

式（１−Ｆ）で示される化合物；

式中のＮＲ¹¹Ｒ¹²、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-１およびＲ^14a-１は、〔表６８〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-F);

In the formula, NR ¹¹ R ¹² , (R ⁴ ) _n , R ^13a-1 and R ^14a-1 represent the combinations described in Table 68.

式（１−Ｇ）で示される化合物；

式中のＲ⁵、Ａ³¹、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-２および（Ｒ^14a）_ｐは、〔表６９〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by formula (1-G);

R ⁵ , A ³¹ , (R ⁴ ) _n , R ^13a-2 and (R ^14a ) _p in the formula represent the combinations described in Table 69.

式（１−Ｈ）で示される化合物；

式中のＲ⁶、Ａ³²、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-２および（Ｒ^14a）_ｐは、〔表７０〕〜〔表８２〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-H);

In the formula, R ⁶ , A ³² , (R ⁴ ) _n , R ^13a-2 and (R ^14a ) _p represent the combinations described in Table 70 to Table 82.

式（１−Ｓ）で示される化合物；

式中のＲ^１、Ｒ²、Ｒ³、（Ｒ⁴）_nおよび（Ｒ^14a）_ｐは、〔表８３〕〜〔表９４〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-S);

In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , (R ⁴ ) _n and (R ^14a ) _p represent the combinations described in Table 83 to Table 94.

式（１−Ｉ）で示される化合物；

式中のＮＲ⁸Ｒ⁹、Ａ³⁴、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-２および（Ｒ^14a）_ｐは、〔表９５〕に記載の組合せを表す。 A compound of formula (1-I);

In the formula, NR ⁸ R ⁹ , A ³⁴ , (R ⁴ ) _n , R ^13a-2 and (R ^14a ) _p represent the combinations described in Table 95.

式（１−Ｋ）で示される化合物；

式中のＲ⁶、Ａ³²、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-３およびＲ^14a-３は、〔表９６〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-K);

In the formula, R ⁶ , A ³² , (R ⁴ ) _n , R ^13a-3 and R ^14a-3 represent the combinations described in Table 96.

式（１−Ｎ）で示される化合物；

式中のＲ⁶、Ａ³²、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13a-４およびＲ^14a-４は、〔表９７〕に記載の組合せを表す。
A compound represented by the formula (1-N);

R ⁶ , A ³² , (R ⁴ ) _n , R ^13a-4 and R ^14a-4 in the formula represent the combinations described in [Table 97].

式（１−Ｑ）で示される化合物；

式中のＲ⁶、Ａ³²、（Ｒ⁴）_n、Ｒ^13b-１、Ｒ^14bz-１およびＲ^14by-１は、〔表９８〕〜〔表１０１〕に記載の組合せを表す。 A compound represented by the formula (1-Q);

R ⁶ , A ³² , (R ⁴ ) _n , R ^13b-1 , R ^14bz-1 and R ^14by-1 in the ^formula represent the combinations described in Table 98 to Table 101.

本発明化合物が効力を有する有害生物としては、例えば、有害昆虫類や有害ダニ類などの有害節足動物、および線虫類の線形動物が挙げられ、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。 Examples of pests for which the compounds of the present invention are effective include harmful arthropods such as harmful insects and harmful mites, and linear animals of nematodes. Specific examples include the following: Can be mentioned.

半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、タイワンツマグロヨコバイ（Nephotettix virescens）、チャノミドリヒメヨコバイ（Empoasca onukii）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ダイコンアブラムシ（Brevicoryne brassicae）、ユキヤナギアブラムシ（Aphis spiraecola）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum euphorbiae）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Aulacorthum solani）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、ミカンクロアブラムシ（Toxoptera citricidus）、モモコフキアブラムシ（Hyalopterus pruni）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Nezara antennata）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavetus）、クモヘリカメムシ（Leptocorisa chinensis）、トゲシラホシカメムシ（Eysarcoris parvus）、クサギカメムシ（Halyomorpha mista）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、シルバーリーフコナジラミ（Bemisia argentifolii）、ミカンコナジラミ（Dialeurodes citri）、ミカントゲコナジラミ（Aleurocanthus spiniferus）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、サンホーゼカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、シトラススノースケール（Unaspis citri）、ルビーロウムシ（Ceroplastes rubens）、イセリヤカイガラムシ（Icerya purchasi）、フジコナカイガラムシ（Planococcus kraunhiae）、クワコナカイガラムシ（Pseudococcus longispinis）、クワシロカイガラムシ（Pseudaulacaspis pentagona）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等。 Hemiptera: Pepper (Laodelphax striatellus), brown planthopper (Nilaparvata lugens), leafhopper (Sogatella furcifera) and other species, Nephotettix cincticeps, Nephotettip Leafhoppers, cotton aphids (Aphis gossypii), peach aphids (Myzus persicae), radish aphids (Brevicoryne brassicae), snowy aphids (Aphis spiraecola), tulip mustard aphids (Macrosiphum euphorbiae), potato aphids Aphids such as aphids (Rhopalosiphum padi), citrus black aphids (Toxoptera citricidus), peach beetles (Hyalopterus pruni) Riptortus clavetus, Leptocorisa chinensis, Eysarcoris parvus, Halyomorpha mista, etc., Trialeurodes vaporariorum, Tribaleuros vaporariorum, Tobacco emisia Whitefly, such as Bemisia argentifolii, citrus whitefly (Dialeurodes citri), whitefly (Aleurocanthus spiniferus), red beetle (Aonidiella aurantii), safflower scale (Comstockaspis perniciosa), citrus snow scale (Unaspis tris) ), Icerya purchasi, Planococcus kraunhiae, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis pentagona, etc. Ramushi such, tingidae acids, psyllid, and the like.

鱗翅目害虫：ニカメイガ（Chilo suppressalis）、サンカメイガ（Tryporyza incertulas）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ワタノメイガ（Notarcha derogata）、ノシメマダラメイガ（Plodia interpunctella）、アワノメイガ（Ostrinia furnacalis）、ハイマダラノメイガ（Hellula undalis）、シバツトガ（Pediasia teterrellus）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、シロイチモジヨトウ（Spodoptera exigua）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、ヨトウガ（Mamestra brassicae）、タマナヤガ（Agrotis ipsilon）、タマナギンウワバ（Plusia nigrisigna）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Pieris rapae）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorella）、アズキサヤムシガ（Matsumuraeses azukivora）、リンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）、チャハマキ（Homona magnanima）、ミダレカクモンハマキ（Archips fuscocupreanus）コドリンガ（Cydia pomonella）等のハマキガ類、チャノホソガ（Caloptilia theivora）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoneella）のホソガ類、モモシンクイガ（Carposina niponensis）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Plutella xylostella）等のスガ類、ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）ジャガイモガ（Phthorimaea operculella）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）等のヒトリガ類、イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineola bisselliella）等のヒロズコガ類等。 Lepidopterous insects: Chilo suppressalis, Tryporyza incertulas, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella, Odaltrihis, Ostrinia furnacalis, Ostrinia furnacalis Common moths such as Pediasia teterrellus, Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Agrotis ipsilon, Heliotis genus, Helicobelpa genus moths, white butterflies (Pieris rapae), etc. Mushiga (Matsumuraeses azukivora), Apple cockroach (Adoxophyes orana fasciata), Chanokokumonmonaki (Adoxophyes sp.), Chamonaki (Homona magnanima), Midarekamonmonki (Archips fuscocupreanus) Chanohosoga (Caloptilia theivora), Golden moth Hosoga (Phyllonorycter ringoneella) Hosogaga, Carposina niponensis, etc. Sugas, cotton moths (Pectinophora gossypiella) potato moths (Phthorimaea operculella), etc., tigers such as Hyphantria cunea, tigers (Tinea translucens), Hirosukoga such as Tineola bisselliella, etc.

アザミウマ目害虫：ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips parmi）、チャノキイロアザミウマ（Scirtothrips dorsalis）、ネギアザミウマ（Thrips tabaci）、ヒラズハナアザミウマ（Frankliniella intonsa）などのアザミウマ類 Thrips pests: Citrus thrips (Frankliniella occidentalis), Thrips parmi, Scirtothrips dorsalis, Thrips tabaci, ella thrips

双翅目害虫：イエバエ（Musca domestica）、アカイエカ（Culex popiens pallens）、ウシアブ（Tabanus trigonus）、タマネギバエ（Hylemya antiqua）、タネバエ（Hylemya platura）、シナハマダラカ（Anopheles sinensis）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae）、イネヒメハモグリバエ（Hydrellia griseola）、イネキモグリバエ（Chlorops oryzae）、ウリミバエ（Dacus cucurbitae）、チチュウカイミバエ（Ceratitis capitata）、マメハモグリバエ（Liriomyza trifolii）、トマトハモグリバエ、（Liriomyza sativae）、ナモグリバエ（Chromatomyia horticola）等。 Diptera: Musca domestica, Culex popiens pallens, Cattle fly (Tabanus trigonus), Onion fly (Hylemya antiqua), Flyfly (Hylemya platura), Sycaenidae (Anopheles sinensis), Aye grouse flies Hydrellia griseola, Chlorops oryzae, Dacus cucurbitae, Ceratitis capitata, Bean-spotted fly (Liriomyza trifolii), Tomato-spotted leaf (Liriomyza trifolii)

甲虫目害虫：ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、イネゾウムシ（Echinocnemus squameus）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、ワタミゾウムシ（Anthonomus grandis）、アズキゾウムシ（Callosobruchus chinensis）、シバオサゾウムシ（Sphenophorus venatus）、マメコガネ（Popillia japonica）、ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、コーンルートワームの仲間（Diabrotica spp.）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）、コメツキムシの仲間（Agriotes spp.）、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne）、ヒメマルカツオブシムシ（Anthrenus verbasci）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus）、ゴマダラカミキリ（Anoplophora malasiaca）、マツノキクイムシ（Tomicus piniperda）等。 Coleopterous pests: Epilachna vigintioctopunctata, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Oulema oryzth, Lyz (Echinocnemus squameus), Echinocnemus squameus, Echinocnemus squameus, Echinocnemus squameus Azuki beetle (Callosobruchus chinensis), Sphenophorus venatus, beetle (Popillia japonica), Anomala cuprea, corn rootworm mate (Diabrotica spp.), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemline squirrel) spp.), tobacco beetle (Lasioderma serricorne), Anthrenus verbasci, Tribolium castaneum, Lyctus brunneus, Anoplophora malasiaca), Toxus piniperda, etc.

直翅目害虫：トノサマバッタ（Locusta migratoria）、ケラ（Gryllotalpa africana）、コバネイナゴ（Oxya yezoensis）、ハネナガイナゴ（Oxya japonica）等。 Pterodoptera: Locusta migratoria, Gryllotalpa africana, Oxya yezoensis, Oxya japonica, etc.

膜翅目害虫：カブラハバチ（Athalia rosae）、ハキリアリ（Acromyrmex spp.）、ファイヤーアント（Solenopsis spp.）等。 Hymenoptera: Athalia rosae, Achillyrmex spp., Fire ant (Solenopsis spp.), Etc.

線虫類：イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides besseyi）、イチゴメセンチュウ（Nothotylenchus acris）、サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）、キタネコブセンチュウ（Meloidogyne hapla）、ジャワネコブセンチュウ（Meloidogyne javanica）、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis）、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus coffeae）、ムギネグサレセンチュウ（Pratylenchus neglectus）等。 C. elegans: Aphelenchoides besseyi, Nothotylenchus acris, Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javater, Meloidogyne javaoda Potato cyst nematode (Globodera rostochiensis), southern nematode nematode (Pratylenchus coffeae), barley nematode nematode (Pratylenchus neglectus), etc.

ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、トビイロゴキブリ（Periplaneta brunnea）、トウヨウゴキブリ（Blatta orientalis）等。 Cockroach eye pest: German cockroach (Blattella germanica), Black cockroach (Periplaneta fuliginosa), American cockroach (Periplaneta americana), Great cockroach (Periplaneta brunnea), Great cockroach (Blatta orientalis), etc.

ダニ目害虫：ナミハダニ（Tetranychus urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawai）、ミカンハダニ（Panonychus citri）リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、リュウキュウミカンサビダニ（Phyllocoptruta citri）、トマトサビダニ（Aculops lycopersici）、チャノサビダニ（Calacarus carinatus）、チャノナガサビダニ（Acaphylla theavagrans）、ニセナシサビダニ（Eriophyes chibaensis）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus）等のホコリダニ類、ミナミヒメハダニ（Brevipalpus phoenicis）等のヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis flava）、タイワンカクマダニ（Dermacentor taiwanicus）、ヤマトマダニ（Ixodes ovatus）、シュルツマダニ（Ixodes persulcatus）、オウシマダニ（Boophilus microplus）、クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus sanguineus）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Tyrophagus putrescentiae）、ホウレンソウケナガコナダニ（Tyrophagus similis）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Dermatophagoides farinae）、ヤケヒョウヒダニ（Dermatophagoides ptrenyssnus）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Cheyletus eruditus）、クワガタツメダニ（Cheyletus malaccensis）、ミナミツメダニ（Cheyletus moorei）等のツメダニ類、ワクモ類等。 Acarid pests: Nite spider mite (Tetranychus urticae), Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai), Scarlet spider mite (Panonychus citri) Apple spider mite (Panonychus ulmi), Oligonicus spp. Tomato rustic mites (Aculops lycopersici), Chinese radish mites (Calacarus carinatus), Chinese radish mites (Acaphylla theavagrans), red ticks (Eriophyes chibaensis) and other ticks (Polyphagotarsonemus latus) Scarlet mites, mosquito spider mites, Haemaphysalis longicornis, Yamato tick (Haemaphysalis flava), Dermacentor taiwanicus, Yamato tick (Ixodes ovatus), Shulz tick (Ixodes p ersulcatus, tick such as Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, tick such as Tyrophagus putrescentiae, tyrophagogo mite, ides D Leopard mites, such as horned ticks (Cheyletus eruditus), tsume mites (Cheyletus malaccensis), tsume mites (Cheyletus moorei), etc.

本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物そのものでもよいが、通常は、本発明化合物と固体担体、液体担体、ガス状担体等の不活性担体とを混合し、必要に応じて、界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、粉剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤、樹脂製剤等に製剤化されている。これらの製剤は、本発明化合物を、通常、０．０１〜９５重量％含有する。 The pest control agent of the present invention may be the compound of the present invention itself. Usually, the compound of the present invention is mixed with an inert carrier such as a solid carrier, a liquid carrier, a gaseous carrier, etc. And other formulation adjuvants are added and formulated into emulsions, oils, powders, granules, wettable powders, flowables, microcapsules, aerosols, smoke agents, poison baits, resin formulations, etc. ing. These preparations usually contain 0.01 to 95% by weight of the compound of the present invention.

製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末および粒状物等があげられる。 Examples of the solid carrier used for formulation include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fusami clay, acidic clay), synthetic hydrous silicon oxide, talc, ceramic, and other inorganic minerals (sericite, quartz, Sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc.), fine fertilizers such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.) and granular materials.

液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、炭酸プロピレンおよび植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。 Examples of the liquid carrier include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), and aromatic carbonization. Hydrogen (toluene, xylene, ethylbenzene, dodecylbenzene, phenylxylylethane, methylnaphthalene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, cyclohexane, kerosene, light oil, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl myristate) , Ethyl oleate, diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyrate) Nitriles), ethers (diisopropyl ether, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, etc. ), Acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.), sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), propylene carbonate and vegetable oil (Soybean oil, cottonseed oil, etc.).

ガス状担体としては、例えば、フルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガスがあげられる。 Examples of the gaseous carrier include fluorocarbon, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, and carbon dioxide gas.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、等の非イオン界面活性剤、およびアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, and polyethylene glycol fatty acid ester, and alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, and the like. Anionic surfactants may be mentioned.

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、着色剤および安定剤等、具体的には例えば、カゼイン、ゼラチン、糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）等が挙げられる。 Other adjuvants for preparation include sticking agents, dispersants, colorants and stabilizers, such as casein, gelatin, saccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite. , Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acids, etc.), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-tert -Butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol).

本発明の有害生物防除方法は、通常、本発明の有害生物防除剤を有害生物に直接または有害生物の生息場所（植物体、土壌、家屋内、動物体等）に施用することにより行われる。 The pest control method of the present invention is usually carried out by applying the pest control agent of the present invention to pests directly or to pest habitats (plants, soil, households, animal bodies, etc.).

また、本発明の有害生物防除方法は、本発明化合物をそのまま用いることもできるが、通常は、本発明化合物を前記した本発明の有害生物防除剤の形態に製剤化して、例えば、有害生物または有害生物の生息場所に従来の有害生物防除剤と同様の方法で施用し、発生する上記の有害生物に接触或いは摂取させる方法が挙げられる。
本発明における有害生物の生息場所としては、水田、畑、果樹園、非農耕地、家屋等が挙げられる。
かかる施用方法としては、例えば、散布処理、土壌処理、種子処理および水耕液処理が挙げられる。
本発明における散布処理とは、具体的には、例えば、茎葉散布、樹幹散布等の植物体表面あるいは有害生物自体に、有効成分（本発明化合物）を処理することにより、有害生物に対する防除効力を発現する処理方法であり、
土壌処理とは、例えば、有害生物による摂食等の被害から保護しようとする作物の植物体内部に根部等から浸透移行させるために、土壌あるいは灌水液等に有効成分を処理することにより、該作物を有害生物による被害から保護する処理方法であり、具体的には、例えば、植穴処理（植穴散布、植穴処理土壌混和）、株元処理（株元散布、株元土壌混和、株元灌注、育苗期後半株元処理）、植溝処理（植溝散布、植溝土壌混和）、作条処理（作条散布、作条土壌混和、生育期作条散布）、播種時作条処理（播種時作条散布、播種時作条土壌混和）、全面処理（全面土壌散布、全面土壌混和）、その他土壌散布処理（生育期粒剤葉面散布、樹冠下または主幹周辺散布、土壌表面散布、土壌表面混和、播穴散布、畦部地表面散布、株間散布）、その他灌注処理（土壌灌注、育苗期灌注、薬液注入処理、地際部灌注、薬液ドリップイリゲーション、ケミゲーション）、育苗箱処理（育苗箱散布、育苗箱灌注）、育苗トレイ処理（育苗トレイ散布、育苗トレイ灌注）、苗床処理（苗床散布、苗床灌注、水苗代苗床散布、苗浸漬）、床土混和処理（床土混和、播種前床土混和）、その他処理（培土混和、鋤き込み、表土混和、雨落ち部土壌混和、植位置処理、粒剤花房散布、ペースト肥料混和）が挙げられ、
種子処理とは、例えば、有害生物による摂食等の被害から保護しようとする作物の種子、種芋または球根等に直接あるいはその近傍に有効成分を処理することにより、有害生物に対する防除効力を発現する処理方法であり、具体的には、例えば、吹きつけ処理、塗沫処理、浸漬処理、含浸処理、塗布処理、フィルムコート処理、ペレットコート処理が挙げられ、
水耕液処理とは、例えば、有害生物による摂食等の被害から保護しようとする作物の植物体内部に根部等から浸透移行させるために水耕液等に有効成分を処理することにより、該作物を有害生物による被害から保護する処理方法であり、具体的には、例えば、水耕液混和、水耕液混入などが挙げられる。 In the pest control method of the present invention, the compound of the present invention can be used as it is. However, usually, the compound of the present invention is formulated into the above-mentioned form of the pest control agent of the present invention, for example, pest or The method of applying to the habitat of a pest by the same method as a conventional pest control agent, and contacting or ingesting the above-mentioned generated pest is mentioned.
Examples of habitats for pests in the present invention include paddy fields, fields, orchards, non-agricultural land, and houses.
Examples of such application methods include spraying treatment, soil treatment, seed treatment, and hydroponic liquid treatment.
The spraying treatment in the present invention specifically means, for example, the effect of controlling pests by treating the active ingredient (the compound of the present invention) on the surface of plants such as foliage spraying, trunk spraying, etc. or the pests themselves. It is a processing method that expresses,
Soil treatment is, for example, by treating the active ingredient in soil or irrigation liquid in order to infiltrate and transfer from inside the plant body of the crop to be protected from damage such as feeding by pests. It is a treatment method that protects crops from damage caused by pests. Specifically, for example, planting treatment (planting hole spraying, planting hole soil mixing), plant source processing (stock source spraying, plant source soil mixing, strains) Original irrigation, planting treatment in the latter half of the seedling season), grooving treatment (spreading grooving, mixing grooving soil), cropping treatment (spreading, sprinkling soil mixing, sprinkling with growing season), cropping treatment at sowing (Spreading at the time of sowing, mixing with the soil at the time of sowing), full treatment (spreading of the whole soil, mixing with the whole soil), other soil spraying treatment (spreading of the leaves in the growing season, spraying under the crown or around the trunk, spraying the soil surface Soil surface mixing, sowing hole spraying, buttocks surface spraying, inter-strain spraying), Other irrigation treatment (soil irrigation, seedling stage irrigation, chemical injection, submerged irrigation, chemical drip irrigation, chemigation), seedling box treatment (nursery box spraying, seedling box irrigation), seedling tray treatment (nursery tray spraying, seedling raising Tray irrigation), nursery treatment (seedbed spraying, seedbed irrigation, water seedling surrogate nursery spraying, seedling soaking), bed soil admixture treatment (floor soil admixture, bed soil admixture before sowing), and other treatments (culture soil admixing, plowing, topsoil admixture) , Raindrop part soil admixture, planting position treatment, granule inflorescence spraying, paste fertilizer admixture),
Seed treatment means, for example, the effect of controlling pests by treating active ingredients directly or in the vicinity of seeds, seed pods or bulbs of crops to be protected from damage such as feeding by pests. It is a treatment method, specifically, for example, spraying treatment, smearing treatment, immersion treatment, impregnation treatment, coating treatment, film coating treatment, pellet coating treatment,
Hydroponic liquid treatment is, for example, by treating an active ingredient in hydroponic liquid or the like in order to infiltrate and transfer from the root or the like into the plant body of a crop to be protected from damage such as feeding by pests. This is a treatment method for protecting crops from damage caused by pests. Specific examples include hydroponic liquid mixing and hydroponic liquid mixing.

本発明の有害生物防除剤を農業分野の有害生物防除に用いる場合、その施用量は１００００ｍ²あたりの本発明化合物量で、通常、１〜１００００ｇである。本発明の有害生物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。 When the pest control agent of the present invention is used for pest control in the agricultural field, the application amount is the amount of the compound of the present invention per 10,000 m ² and is usually 1 to 10,000 g. When the pest control agent of the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable agent, etc., it is usually diluted with water so that the active ingredient concentration is 0.01 to 10000 ppm. Agents, powders, etc. are usually applied as they are.

これらの製剤や製剤の水希釈液は、有害生物または有害生物から保護すべき作物等の植物に直接散布処理してもよく、また耕作地の土壌に生息する有害生物を防除するために、該土壌に処理してもよい。 These preparations and water dilutions of the preparations may be sprayed directly on pests or plants such as crops to be protected from pests, and in order to control pests that inhabit the soil of cultivated land. You may process to soil.

また、シート状やひも状に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により処理することもできる。 Moreover, it can also process by the method of wrapping the resin formulation processed into the sheet form or the string form around the crop, stretching over the crop vicinity, and laying on the stock soil.

本発明の有害生物防除剤を家屋内に生息する有害生物（例えば、ハエ、蚊、ゴキブリ）の防除に用いる場合、その施用量は、面上に処理する場合は処理面積１ｍ²あたりの本発明化合物量で、通常、０．０１〜１０００ｍｇであり、空間に処理する場合は処理空間１ｍ³あたりの本発明化合物量で、通常、０．０１〜５００ｍｇである。本発明の有害生物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常有効成分濃度が０．１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤等はそのまま施用する。 When the pest control agent of the present invention is used to control pests (for example, flies, mosquitoes, cockroaches) that inhabit a house, the amount of the present invention per 1 m ² treated area when treated on the surface. The amount of the compound is usually 0.01 to 1000 mg, and in the case of treatment in a space, the amount of the compound of the present invention per 1 m ³ of the treatment space is usually 0.01 to 500 mg. When the pest control agent of the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable agent, etc., it is usually diluted with water so that the active ingredient concentration is 0.1 to 1000 ppm. Apply aerosols, smoke, poisonous bait, etc. as they are.

本発明化合物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地又は非農耕地用の殺虫剤として使用することができる。本発明化合物は、下記に挙げられる「作物」等を栽培する農耕地等において、該「作物」等に対して薬害を与えることなく、当該農耕地の害虫を防除することができる場合がある。 The compound of the present invention can be used as an insecticide for agricultural land such as fields, paddy fields, lawns, orchards, or non-agricultural land. The compound of the present invention may be able to control pests on the farmland without causing any phytotoxicity on the farmland or the like where the “crop” or the like listed below is cultivated.

「作物」：
農作物；トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、
野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、
花卉、
観葉植物、
果樹；仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。 "produce":
Agricultural crops: corn, rice, wheat, barley, rye, oat, sorghum, cotton, soybean, peanut, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc.
Vegetables: Solanum vegetables (eggplants, tomatoes, peppers, peppers, potatoes, etc.), Cucurbitaceae vegetables (cucumbers, pumpkins, zucchini, watermelons, melons, etc.), cruciferous vegetables (radish, turnip, horseradish, kohlrabi, Chinese cabbage, cabbage) , Mustard, broccoli, cauliflower, etc.), asteraceae vegetables (burdock, shungiku, artichoke, lettuce, etc.), liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus), celeryaceae vegetables (carrot, parsley, celery, American scallop, etc.) ), Red crustacean vegetables (spinach, chard, etc.), persimmon vegetables (perilla, mint, basil, etc.), strawberry, sweet potato, yam, taro, etc.
Bridegroom,
Foliage plant,
Fruit trees; pears (apples, pears, Japanese pears, quince, quince, etc.), nuclear fruits (peaches, plums, nectarines, umes, sweet cherry, apricots, prunes, etc.), citrus (satsuma mandarin, orange, lemon, lime, grapefruit) ), Nuts (chestnut, walnut, hazel, almond, pistachio, cashew nut, macadamia nut, etc.), berries (blueberry, cranberry, blackberry, raspberry, etc.), grape, oyster, olive, loquat, banana, coffee, Date palm, coconut palm, etc.
Trees other than fruit trees; tea, mulberry, flowering trees, street trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak, poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, black bean, fir tree, Tsuga, rat, pine, Spruce, yew) etc.

上記「作物」とは、イソキサフルトール等のHPPD阻害剤、イマゼタピル、チフェンスルフロンメチル等のALS阻害剤、EPSP合成酵素阻害剤、グルタミン合成酵素阻害剤、ブロモキシニル等の除草剤に対する耐性が、古典的な育種法、もしくは遺伝子組換え技術により付与された作物も含まれる。
古典的な育種法により耐性が付与された「作物」の例として、イマゼタピル等のイミダゾリノン系除草剤耐性のClearfield（登録商標）カノーラ、チフェンスルフロンメチル等のスルホニルウレア系ALS阻害型除草剤耐性のSTSダイズ等がある。
また、遺伝子組換え技術により耐性が与された「作物」の例として、グリホサートやグルホシーネート耐性のトウモロコシ品種があり、RoundupReady（登録商標）およびLibertyLink（登録商標）等の商品名ですでに販売されている。 The above `` crop '' is resistant to HPPD inhibitors such as isoxaflutol, ALS inhibitors such as imazetapyr and thifensulfuron methyl, EPSP synthase inhibitors, glutamine synthase inhibitors, herbicides such as bromoxynil, This includes crops granted by classical breeding methods or genetic engineering techniques.
As an example of a “crop” to which tolerance has been imparted by a classic breeding method, imidazolinone herbicide-resistant Clearfield (registered trademark) canola, such as imazetapil, and sulfonylurea-type ALS-inhibiting herbicide resistance such as thifensulfuron methyl There are STS soybeans.
Examples of “crop” that have been tolerated by genetic engineering techniques include glyphosate and glufosinate-resistant corn varieties that are already sold under trade names such as RoundupReady (registered trademark) and LibertyLink (registered trademark). Has been.

上記「作物」とは、遺伝子組換え技術を用いて、例えば、バチルス属で知られている選択的毒素等を合成する事が可能となった作物も含まれる。
この様な遺伝子組換え植物で発現される毒素として、バチルス・セレウスやバチルス・ポピリエ由来の殺虫性タンパク；バチルス・チューリンゲンシス由来のCry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1またはCry9C等のδ−エンドトキシン、VIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A等の殺虫タンパク；線虫由来の殺虫タンパク；さそり毒素、クモ毒素、ハチ毒素または昆虫特異的神経毒素等動物によって産生される毒素；糸条菌類毒素；植物レクチン；アグルチニン；トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤等のプロテアーゼ阻害剤；リシン、トウモロコシ−RIP、アブリン、ルフィン、サポリン、ブリオジン等のリボゾーム不活性化タンパク（RIP）；３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−UDP−グルコシルトランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ等のステロイド代謝酵素；エクダイソン阻害剤；HMG-COAリダクターゼ；ナトリウムチャネル、カルシウムチャネル阻害剤等のイオンチャネル阻害剤；幼若ホルモンエステラーゼ；利尿ホルモン受容体；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ等が挙げられる。
また、この様な遺伝子組換え作物で発現される毒素として、Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1またはCry9C等のδ−エンドトキシンタンパク、VIP1、VIP2、VIP3またはVIP3A等の殺虫タンパクのハイブリッド毒素、一部を欠損した毒素、修飾された毒素も含まれる。
ハイブリッド毒素は、組換え技術を用いて、これらタンパクの異なるドメインの新しい組み合わせによって作り出される。
一部を欠損した毒素としては、アミノ酸配列の一部を欠損したCry1Abが知られている。
修飾された毒素は、天然型の毒素のアミノ酸の1つまたは複数が置換されている。
これら毒素の例およびこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878、WO 03/052073等に記載されている。
これらの組換え植物に含まれる毒素は、特に、甲虫目害虫、双翅目害虫、鱗翅目害虫への耐性を植物へ付与する。 The “crop” includes, for example, a crop that can synthesize selective toxins known in the genus Bacillus by using genetic recombination technology.
Toxins expressed in such transgenic plants include insecticidal proteins from Bacillus cereus and Bacillus popirie; Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 or Cry9C from Bacillus thuringiensis Insecticidal proteins such as δ-endotoxin, VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3A; nematicidal insecticidal proteins; toxins produced by animals such as scorpion toxins, spider toxins, bee toxins or insect-specific neurotoxins; Plant lectin; Agglutinin; Protease inhibitor such as trypsin inhibitor, serine protease inhibitor, patatin, cystatin, papain inhibitor; Ribosome inactivating protein (RIP) such as lysine, corn-RIP, abrin, ruffin, saporin, bryodin ; 3-hydroxysteroid oxidase, ecdysteroid Steroid metabolic enzymes such as UDP-glucosyltransferase and cholesterol oxidase; ecdysone inhibitor; HMG-COA reductase; ion channel inhibitor such as sodium channel and calcium channel inhibitor; juvenile hormone esterase; diuretic hormone receptor; stilbene synthase; Benzyl synthase; chitinase; glucanase and the like.
In addition, toxins expressed in such genetically modified crops include Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 or Cry9C and other δ-endotoxin proteins, VIP1, VIP2, VIP3, VIP3A and other insecticidal proteins. Also included are hybrid toxins, partially defective toxins, and modified toxins.
Hybrid toxins are produced by new combinations of different domains of these proteins using recombinant techniques.
As a toxin lacking a part, Cry1Ab lacking a part of the amino acid sequence is known.
The modified toxin has one or more amino acids of the natural toxin substituted.
Examples of these toxins and recombinant plants capable of synthesizing these toxins are EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878. , WO 03/052073 and the like.
The toxins contained in these recombinant plants particularly confer resistance to Coleoptera pests, Diptera pests, and Lepidoptera pests.

また、1つもしくは複数の殺虫性の害虫抵抗性遺伝子を含み、1つまたは複数の毒素を発現する遺伝子組換え植物は既に知られており、いくつかのものは市販されている。
これら遺伝子組換え植物の例として、YieldGard（登録商標）（Cry1Ab毒素を発現するトウモロコシ品種）、YieldGard Rootworm（登録商標）（Cry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種）、YieldGard Plus（登録商標）（Cry1AbとCry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種）、Herculex I（登録商標）（Cry1Fa2毒素とグルホシネートへの耐性を付与する為にホスフィノトリシンＮ−アサチルトランスフェラーゼ（PAT）を発現するトウモロコシ品種）、NuCOTN33B（登録商標）（Cry1Ac毒素を発現するワタ品種）、Bollgard I（登録商標）（Cry1Ac毒素を発現するワタ品種）、Bollgard II（登録商標）（Cry1AcとCry2Ab毒素とを発現するワタ品種）、VIPCOT（登録商標）（VIP毒素を発現するワタ品種）、NewLeaf（登録商標）（Cry3A毒素を発現するジャガイモ品種）、NatureGard（登録商標）Agrisure（登録商標）GT Advantage（GA21 グリホサート耐性形質）、Agrisure（登録商標） CB Advantage（Bt11コーンボーラー（CB）形質）、Protecta（登録商標）等が挙げられる。 In addition, genetically modified plants that contain one or more insecticidal pest resistance genes and express one or more toxins are already known, and some are commercially available.
Examples of these transgenic plants include YieldGard® (a corn variety expressing Cry1Ab toxin), YieldGard Rootworm® (a corn variety expressing Cry3Bb1 toxin), YieldGard Plus® (Cry1Ab and Cry3Bb1 Corn varieties expressing toxin), Herculex I® (corn varieties expressing phosphinotricin N-astilyltransferase (PAT) to confer resistance to Cry1Fa2 toxin and glufosinate), NuCOTN33B® (Cotton variety expressing Cry1Ac toxin), Bollgard I (registered trademark) (cotton variety expressing Cry1Ac toxin), Bollgard II (registered trademark) (cotton variety expressing Cry1Ac and Cry2Ab toxin), VIPCOT (registered trademark) (Cotton variety expressing VIP toxin), NewLeaf (registered trademark) (potato variety expressing Cry3A toxin), NatureGard (registered trademark) Agrisure (registered) Trademarks: GT Advantage (GA21 glyphosate resistant trait), Agrisure (registered trademark) CB Advantage (Bt11 corn borer (CB) trait), Protecta (registered trademark), and the like.

上記「作物」とは、遺伝子組換え技術を用いて、選択的な作用を有する抗病原性物質を産生する能力を付与されたものも含まれる。
抗病原性物質の例として、PRタンパク等が知られている（PRPs、EP-A-0 392 225）。このような抗病原性物質とそれを産生する遺伝子組換え植物は、EP-A-0 392 225、WO 95/33818、EP-A-0 353 191等に記載されている。
こうした遺伝子組換え植物で発現される抗病原性物質の例として、例えば、ナトリウムチャネル阻害剤、カルシウムチャネル阻害剤（ウイルスが産生するKP1、KP4、KP6毒素等が知られている。）等のイオンチャネル阻害剤；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；PRタンパク；ペプチド抗生物質、ヘテロ環を有する抗生物質、植物病害抵抗性に関与するタンパク因子（植物病害抵抗性遺伝子と呼ばれ、WO 03/000906に記載されている。）等の微生物が産生する抗病原性物質等が挙げられる。 The above “crop” includes those given the ability to produce an anti-pathogenic substance having a selective action using genetic recombination technology.
PR proteins and the like are known as examples of anti-pathogenic substances (PRPs, EP-A-0 392 225). Such anti-pathogenic substances and genetically modified plants that produce them are described in EP-A-0 392 225, WO 95/33818, EP-A-0 353 191 and the like.
Examples of anti-pathogenic substances expressed in such genetically modified plants include, for example, sodium channel inhibitors and calcium channel inhibitors (KP1, KP4, KP6 toxins produced by viruses, etc.) are known. Ion channel inhibitors; stilbene synthase; bibenzyl synthase; chitinase; glucanase; PR protein; peptide antibiotics, heterocyclic antibiotics, protein factors involved in plant disease resistance (called plant disease resistance genes, WO No. 03/000906)) and other anti-pathogenic substances produced by microorganisms.

本発明の有害生物防除剤には、例えば、他種の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質等の有害生物防除剤等（異性体およびその塩を含む）あるいは、共力剤、薬害軽減剤、色素、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等を含有していてもよい。 Examples of the pest control agent of the present invention include pest control agents such as other types of insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormone agents, plant growth regulators, etc. Body and salts thereof) or synergists, safeners, pigments, fertilizers, soil conditioners, animal feeds and the like.

また、本発明化合物と、例えば、他種の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺菌剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質、除草剤等の有害生物防除剤等（異性体およびその塩を含む）あるいは、共力剤、薬害軽減剤、色素、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等とを配合し、適宜混合製剤を作製して、散布処理、土壌処理および水耕液処理に使用することも可能である。 In addition, the compounds of the present invention and pesticides such as other types of insecticides, acaricides, nematicides or fungicides, plant hormone agents, plant growth regulators, herbicides, etc. (isomers and their isomers) Salt), or synergists, safeners, pigments, fertilizers, soil conditioners, animal feeds, etc., and appropriately mixed preparations for spraying, soil treatment and hydroponic liquid treatment It is also possible to use it.

上記の他種の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、植物成長調節剤剤等の有害生物防除剤等（異性体およびその塩を含む）、あるいは、共力剤、薬害軽減剤の有効成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。 Pesticides such as the above-mentioned other types of insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormone agents, plant growth regulators (including isomers and salts thereof), or the like Examples of active ingredients of synergists and safeners include the following.

殺虫剤としては、例えば、
（１）有機リン系化合物
アセフェート（acephate）、りん化アルミニウム（Aluminium phosphide）、ブタチオホス（butathiofos）、キャドサホス（cadusafos）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルフェンビンホス（ch1orfenvinphos）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、シアノホス（cyanophos：CYAP）、ダイアジノン（diazinon）、ＤＣＩＰ（dichlorodiisopropyl ether）、ジクロフェンチオン（dichlofenthion：ECP）、ジクロルボス（dichlorvos：DDVP）、ジメトエート（dimethoate）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジスルホトン（disulfoton）、EPN、エチオン（ethion）、エトプロホス（ethoprophos）、エトリムホス（etrimfos）、フェンチオン（fenthion：MPP）、フェニトロチオン（fenitrothion：MEP）、ホスチアゼート（fosthiazate）、ホルモチオン（formothion）、りん化水素（Hydrogen phosphide）、イソフェンホス（isofenphos）、イソキサチオン（isoxathion）、マラチオン（malathion）、メスルフェンホス（mesulfenfos）、メチダチオン（methidathion：DMTP）、モノクロトホス（monocrotophos）、ナレッド（naled：BRP）、オキシデプロホス（oxydeprofos：ESP）、パラチオン（parathion）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet：PMP）、ピリミホスメチル（pirimiphos-methy1）、ピリダフェンチオン（pyridafenthion）、キナルホス（quinalphos）、フェントエート（phenthoate：PAP）、プロフェノホス（profenofos）、プロパホス（propaphos）、プロチオホス（prothiofos）、ピラクロホス（pyraclorfos）、サリチオン（salithion）、スルプロホス（sulprofos）、テブピリムホス（tebupirimfos）、テメホス（temephos）、テトラクロルビンホス（tetrach1orvinphos）、テルブホス（terbufos）、チオメトン（thiometon）、トリクロルホン（trichlorphon：DEP）、バミドチオン（vamidothion）等、 As an insecticide, for example,
(1) Organophosphorous compounds Acephate, Aluminum phosphide, Butathiofos, Cadosafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, cyanophos (CYAP), diazinon, DCIP (dichlorodiisopropyl ether), dichlorfenthion (ECP), dichlorvos (DDVP), dimethoate, dimethylvinphos (dimethylvinphos) ), Disulfoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos, fenthion (MPP), fenitrothion (MEP), fosthiazate, formimothio (Formothion), hydrogen phosphide, isofenphos, isoxathion, malathion, mesulfenfos, methidathion (DMTP), monocrotophos, nared (BRP) ), Oxydeprofos (ESP), parathion, parathion, phosalone, phosmet (PMP), pyrimiphos-methy1, pyridafenthion, quinalphos, phenthoate: PAP ), Profenofos, propaphos, prothiofos, pyraclorfos, salithion, sulprofos, tebupirimfos, temephos, tetrachlorbinphos (tetrach1) orvinphos), terbufos, thiometon, trichlorphon (DEP), bamidothion,

（２）カーバメート系化合物
アラニカルブ（alanycarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、BPMC、カルバリル（carbary1）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、クロエトカルブ（cloethocarb）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フラチオカルブ（furathiocarb）、イソプロカルブ（isoprocarb：MIPC）、メトルカルブ（metolcarb）、メソミル（methomyl）、メチオカルブ（methiocarb）、NAC、オキサミル（oxamyl）、ピリミカーブ（pirimicarb）、プロポキスル（propoxur：PHC）、XMC、チオジカルブ（thiodicarb）、キシリルカルブ（xylylcarb）等、 (2) Carbamate compounds alaniccarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbaryl, carbfuran, carbosulfan, cloethocarb, ethiofencarb ), Fenobucarb, fenothiocarb, fenoxycarb, furathiocarb, isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomyl, methiocarb, NAC, oxamyl (amyl) ), Pirimicarb, propoxur (PHC), XMC, thiodicarb, xylylcarb, etc.

（３）合成ピレスロイド系化合物
アクリナトリン（acrinathrin）、アレスリン（allethrin）、ベンフルスリン（benfluthrin）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin）、ビフェントリン（bifenthrin）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンバレレート（fenvalerate）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェンプロックス（flufenoprox）、フルメスリン（flumethrin）、フルバリネート（fluvalinate）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、イミプロトリン（imiprothrin）、ペルメトリン（permethrin）、プラレトリン（prallethrin）、ピレトリン（pyrethrins）、レスメトリン（resmethrin）、シグマ−サイパーメスリン（sigma-cypermethrin）、シラフルオフェン（silafluofen）、テフルトリン（tefluthrin）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−（メトキシメチル）ベンジル（ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−メチルベンジル（ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−（メトキシメチル）ベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート等、 (3) Synthetic pyrethroid compounds acrinathrin, allethrin, benfluthrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin (cyfluthrin) cyhalothrin), cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, ethofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, flufenthrinate Prox (flufenoprox), flumethrin, fluvalinate, halfenprox (halfenprox), imiprothrin, permethrin, praretrin (pi) Threin (pyrethrins), resmethrin, sigma-cypermethrin, silafluofen, tefluthrin, tralomethrin, transfluthrin, 2,3,5,6-tetra Fluoro-4- (methoxymethyl) benzyl (EZ)-(1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3-prop-1-enylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetra Fluoro-4-methylbenzyl (EZ)-(1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3-prop-1-enylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4 -(Methoxymethyl) benzyl (1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3- (2- Chill-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate and the like,

（４）ネライストキシン系化合物
カルタップ（cartap）、ベンスルタップ（bensu1tap）、チオシクラム（thiocyclam）、モノスルタップ（monosultap）、ビスルタップ（bisultap）等、 (4) Nereistoxin compounds Cartap, bensu1tap, thiocyclam, monosultap, bisultap, etc.

（５）ネオニコチノイド系化合物
イミダクロプリド（imidac1oprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チアクロプリド（thiacloprid）、ジノテフラン（dinotefuran）、クロチアニジン（clothianidin）等、 (5) Neonicotinoid compounds imidacloprid (imidac1oprid), nitenpyram (nitenpyram), acetamiprid (acetamiprid), thiamethoxam (thiamethoxam), thiacloprid, dinotefuran, clothianidin, etc.

（６）ベンゾイル尿素系化合物
クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、フルアズロン（fluazuron）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）等、 (6) Benzoylurea compounds chlorfluazuron, bistrifluron, diafenthiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, flufenoc Flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, etc.

（７）フェニルピラゾール系化合物
アセトプロール（acetoprole）、エチプロール（ethiprole）、フィプロニル（fiproni1）、バニリプロール（vaniliprole）、ピリプロール（pyriprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）等、 (7) Phenylpyrazole compounds Acetoprole, ethiprole, fiproni1, fiproni1, vaniliprole, pyriprole, pyrafluprole, etc.

（８）Ｂｔトキシン系殺虫剤
バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物、 (8) Bt toxin insecticides live spores and produced crystal toxins derived from Bacillus thuringiensis, and mixtures thereof,

（９）ヒドラジン系化合物
クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、テブフェノジド（tebufenozide）等、 (9) Hydrazine compounds Chromafenozide, halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide, etc.

（１０）有機塩素系化合物
アルドリン（aldrin）、ディルドリン（dieldrin）、ジエノクロル（dienochlor）、エンドスルファン（endosulfan）、メトキシクロル（methoxychlor）等、 (10) Organochlorine compounds Aldrin, dieldrin, dienochlor, endosulfan, methoxychlor, etc.

（１１）天然系殺虫剤
マシン油（machine oil）、硫酸ニコチン（nicotine-sulfate）等、 (11) Natural insecticide machine oil, nicotine-sulfate, etc.

（１２）その他の殺虫剤
アベルメクチン（avermectin-B）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、ブプロフェジン（buprofezin）、クロルフェナピル（chlorphenapyr）、シロマジン（cyromazine）、Ｄ−Ｄ（1，3-Dichloropropene）、エマメクチンベンゾエート（emamectin-benzoate）、フェナザキン（fenazaquin）、フルピラゾホス（flupyrazofos）、ハイドロプレン（hydroprene）、インドキサカルブ（indoxacarb）、メトキサジアゾン（metoxadiazone）、ミルベマイシンＡ（milbemycin-A）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、スピノサッド（spinosad）、スルフラミド（sulfluramid）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トリアゼメイト（triazamate）、フルベンジアミド（flubendiamide）、ＳＩ−０００９、シフルメトフェン（cyflumetofen）、亜ひ酸（Arsenic acid）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、石灰窒素（Calcium cyanamide）、石灰硫黄合剤（Calcium polysulfide）、クロルデン（chlordane）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（flufenerim）、フロニックアミド（flonicamid）、フルリムフェン（flurimfen）、ホルメタネート（formetanate）、メタム・アンモニウム（metam-ammonium）、メタム・ナトリウム（metam-sodium）、臭化メチル（Methyl bromide）、ニディノテフラン（nidinotefuran）、オレイン酸カリウム（Potassium oleate）、プロトリフェンビュート（protrifenbute）、スピロメシフェン（spiromesifen）、硫黄（Sulfur）、メタフルミゾン（metaflumizone）、スピロテトラマット（spirotetramat）、ＮＮＩ−０１０１、Ｓ−１９４７、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、下記式（Ａ）
式（Ａ）：

「式中、
R1は、Me、Cl、BrまたはF、
R2は、F、Cl、Br、C１−C４ハロアルキル、またはC１−C４ハロアルコキシ、
R3は、F、ClまたはBr、
R4は、H、1個またはそれ以上のハロゲン原子；ＣＮ；ＳMe；Ｓ（Ｏ）Ｍｅ；Ｓ（０）_２ＭｅおよびＯＭｅで置換されていてもよいＣ1−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ４アルケニル、Ｃ３−Ｃ４アルキニル、または、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、
Ｒ５は、ＨまたはＭｅ、
Ｒ６は、Ｈ、ＦまたはＣｌ、
Ｒ７は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表す。」
で示される化合物等が挙げられる。 (12) Other insecticides avermectin-aver (B), bromopropylate, buprofezin, chlorphenapyr, cyromazine, DD (1,3-Dichloropropene), emamectin benzoate ( emamectin-benzoate, fenazaquin, flupyrazofos, hydroprene, indoxacarb, indoxacarb, metoxadiazone, milbemycin-A, pymetrozine, pyridalyl , Pyriproxyfen, spinosad, sulfluramid, tolfenpyrad, triazamate, flubendiamide, SI-0009, cyflumetofen, (Arsenic acid), Benclothiaz, Calcium cyanamide, Calcium polysulfide, chlordane, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, full rim Fen (flurimfen), formetanate, metam-ammonium, metam-sodium, methyl bromide, nidinotefuran, potassium oleate (Potassium oleate), pro Trifenbute, spiromesifen, sulfur, metaflumizone, spirotetramat, NNI-0101, S-1947, chlorantraniliprole, the following formula (A)
Formula (A):

"In the formula,
R1 is Me, Cl, Br or F,
R2 is F, Cl, Br, C1-C4 haloalkyl, or C1-C4 haloalkoxy,
R3 is F, Cl or Br,
R4 is, H, 1, or more halogen atoms; CN; SMe; S (O ) Me; S (0) 2 Me and OMe in optionally substituted by C1-C4 alkyl, C3-C4 alkenyl, C3 -C4 alkynyl or C3-C5 cycloalkyl,
R5 is H or Me,
R6 is H, F or Cl,
R7 represents H, F or Cl. "
And the like.

殺ダニ剤（殺ダニ活性成分）としては、例えば、
アセキノシル（acequinocyl）、アミトラズ（amitraz）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ビフェナゼート（bifenazate）、フェニソブロモレート（bromopropylate）、キノメチオネート（chinomethionat）、クロルベンジレート（chlorobenzilate）、ＣＰＣＢＳ（chlorfenson）、クロフェンテジン（clofentezine）、ケルセン（ジコホル：dicofol）、エトキサゾール（etoxazole）、酸化フェンブタスズ（fenbutatin oxide）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルプロキシフェン（fluproxyfen）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、プロパルギット（propargite：BPPS）、ポリナクチン複合体（polynactins）、ピリダベン（pyridaben）、ピリミジフェン（Pyrimidifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テトラジホン（tetradifon）、スピロディクロフェン（spirodiclofen）、アミドフルメット（amidoflumet）、ビフェナゼート（Bifenazate）、シフルメトフェン（Cyflumetofen）等が挙げられ、 As an acaricide (acaricide active ingredient), for example,
Acequinocyl, amitraz, benzoximate, bifenazate, phenisobromolate, chinomethionat, chlorobenzilate, CPCBS (chlorfenson), chlorfenthedin (Clofentezine), kelsen (dicofol), etoxazole, fenbutatin oxide, phenothiocarb, fenpyroximate, fluacrypyrim, fluproxyfen, hexytazox, hexythiazox Propargite (BPPS), polynactins (polynactins), pyridaben, pyrimidifen, tebufenpyrad, tetradifon Spiro di baclofen (spirodiclofen), amide full Met (amidoflumet), bifenazate (Bifenazate), cyflumetofen (Cyflumetofen) and the like,

殺線虫剤（殺線虫活性成分）としては、例えば、
ＤＣＩＰ、フォスチアゼート（fosthiazate）、塩酸レバミゾール（levamisol）、メチルイソチオシアネート（methyisothiocyanate）、酒石酸モランテル（morantel tartarate）等が挙げられる。 As a nematicide (nematicidal active ingredient), for example,
DCIP, fosthiazate, levamisol hydrochloride, methyisothiocyanate, morantel tartarate, and the like.

殺菌剤としては、例えば、
アシベンゾラル−Ｓ−メチル（acibenzolar-S-methyl）、アンバム（amobam）、アムプロピルホス（ampropylfos）、アニラジン（anilazine）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ベンチアバリカルブ（benthiavalicarb）、ベンチアゾール（benthiazole）、ベソキサジン（bethoxazin）、ビテルタノール（bitertanol）、ブラストサイジン−Ｓ（blasticidin-S）、ボルドー液（Bordeaux mixture）、ボスカリド（boscalid）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ブチオベート（buthiobate）、次亜塩素酸カルシウム（Calcium hypochlorite）、石灰硫黄合剤（Calcium polysulfide）、キャプタン（captan）、カルベンダゾール（carbendazol）、カルボキシン（carboxin）、カルプロパミド（carpropamid）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone）、クロロネブ（chloroneb）、クロルピクリン（chloropicrin）、クロロタロニル（chlorothalonil：TPN）、クロルチオホス（chlorthiophos）、桂皮アルデヒド（Cinnamaldehyde）、クロジラコン（clozylacon）、ＣＮＡ（2，6-Dichloro-4-nitroaniline）、水酸化第二銅（Copper hydroxide）、硫酸銅（Copper sulfate）、シアゾファミド（cyazofamid）、シフルフェンアミド（cyfluphenamid）、シモキサニル（cymoｘanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyprofuram）、ダゾメット（dazomet）、デバカルブ（debacarb）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、Ｄ−Ｄ（1，3-Dichloropropene）、ジクロシメット（diclocymet）、ジクロメジン（diclomezine）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジフルメトリム（diflumetorim）、ジメフルアゾール（dimefluazole）、ジメチリモール（dimethirimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジニコナゾール・Ｍ（diniconazole-M）、ジノカップ（dinocap）、エジフェンホス（edifenphos）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、エタコナゾール（etaconazole）、エタボキサム（ethaboxam）、エチリモル（ethirimol）、エトリジアゾール（etridiazole）、ファモキサドン（famoxadone）、フェナミドン（fenamidone）、フェナリモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フェンダゾスラム（Fendazosulam）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンチアゾン（fentiazon）、水酸化トリフェニルスズ（fentin hydroxide）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルメトバー（flumetover）、フルモルフ（flumorph）、フルオルイミド（fluoroimide）、フルオトリマゾール（fluotrimazole）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアホル（flutriafol）、ホセチル（fosetyl-Al）、フサライド（fthalide）、フベリダゾール（fuberidazole）、フララキシル（furalaxyl）、フラメトピル（furametpyr）、フルカルバニル（furcarbanil）、フルコナゾール-シス（furconazole-cis）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヒメキサゾール（hymexazol）、ＩＢＰ（IBP）、イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、イミノクタジン・アルベシル酸塩（iminoctadine-albesilate）、イミノクタジン酢酸塩（iminoctadine-triacetate）、ヨードカルブ（iodocarb）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、カスガマイシン（kasugamycin）、クレソキシム・メチル（kresoxim-methyl）、マンコゼブ（mancozeb）、マンネブ（maneb）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル（mepronil）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル・Ｍ（metalaxyl-M）、メタム・ナトリウム（metam-sodium）、メタスルホカルブ（methasulfocarb）、臭化メチル（Methyl bromide）、メトコナゾール（metconazole）、メトフロキサム（methfuroxam）、メトミノストロビン（metominostrobin）、メトラフェノン（metrafenone）、メトスルホバックス（metsulfovax）、ミルディオマイシン（mildiomycin）、ミルネブ（milneb）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミクロゾリン（myclozolin）、ナーバム（nabam）、オリサストロビン（orysastrobin）、オフレース（ofurace）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、オキシポコナゾール（oxpoconazole）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキシテトラサイクリン（oxytetracycline）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ポリオキシン（polyoxin）、炭酸水素カリウム（Potassium hydrogen carbonate）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb-hydrochloride）、プロピコナゾール（propiconaole）、プロピネブ（propineb）、プロキナジド（proquinazid）、プロチオカーブ（prothiocarb）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、ピラカルボリド（pyracarbolid）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピロキロン（pyroquilon）、キノキシフェン（quinoxyfen）、キントゼン（quintozene：PCNB）、シルチオファーム（silthiopham）、シメコナゾール（simeconazole）、シプコナゾール（sipconazole）、炭酸水素ナトリウム（Sodium bibarbonate）、次亜塩素酸ナトリウム（sodium hypochlorite）、スピロキサミン（spiroxamine）、ＳＳＦ−１２９（（E）-2〔2-（2，5-dimethylphenoxymethyl）phenyl〕-2-methoxyimino-N-methylacetamide）、ストレプトマイシン（streptomycin）、硫黄（Sulfur）、テブコナゾール（tebuconazole）、テクロフタラム（tecloftalam）、テトラコナゾール（tetraconazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チアジニル（thiadinil）、チウラム（thiram：TMTD）、チフルザミド（thifluzamide）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、トルクロホス−メチル（tolclofos-methyl）、ＴＰＮ（TPN）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリクラミド（triclamide）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、トリホリン（triforine）、トリチコナゾール（triticonazole）、バリダマイシン（validamycin）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ビニコナゾール（viniconazole）、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）、ゾキサミド（zoxamide）が挙げられ、 As a disinfectant, for example,
Acibenzolar-S-methyl, ambam, ampropylfos, anilazine, azoxystrobin, benalaxyl, benodanil, benomyl benomyl), benthiavalicarb, benthiazole, bethoxazin, bitertanol, blasticidin-S, bordeaux mixture, boscalid, brom Conazole (bromuconazole), buthiobate, calcium hypochlorite, calcium polysulfide, captan, carbendazol, carboxin, carpropamid ), Chlobenthiazone, Ku Roneb (chloroneb), chloropicrin (chloropicrin), chlorothalonil (TPN), chlorthiophos (chlorthiophos), cinnaaldehyde (Cinnamaldehyde), clozylacon (clozylacon), CNA (2,6-Dichloro-4-nitroaniline), hydroxylated second Copper hydroxide, Copper sulfate, cyazofamid, cyfluphenamid, cymoxanil, cyproconazole, cyprodinil, cyprofuram, dazomet ), Debacarb, dichlofluanid, DD (1,3-Dichloropropene), diclocymet, diclomezine, dietofencarb, difenoconazole, ditormetri (di) Dimefluazo Dimefluazole, dimethirimol, dimethomorph, dimethomorph, diniconazole-M, dinocap, edifenphos, epoxiconazole, nickel dimethyldithiocarbamate, etaconazole , Ethaboxam, etirimol, etridiazole, famoxadone, fenamidone, fenarimol, fenbuconazole, fendazosulam, fenhexamide (fenhexamid) ), Phenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentiazon, triphenyltin hydroxide (fentin hydroxi) de), ferimzone, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorph, fluorimide, fluotrimazole, fluoxastrobin, flukinco Fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, fosetyl-Al, fthalide, fuberidazole, fluralaxyl, flamethyr ), Furcarbanil, fluconazole-cis, hexaconazole, hymexazol, IBP (IBP), imazalil, imibenconazol e), iminoctadine-albesilate, iminoctadine-triacetate, iodocarb, ipconazole, iprodione, iprovalicarb, isoprothiolane, isoprothiolane kasugamycin, kresoxim-methyl, mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metalaxyl-M, metalxyl-M metam-sodium, metasulfocarb, methyl bromide, metconazole, metfuroxam, mettominostrobin, metrafenone, metsulfovax ), Mildiomycin, milneb, microbutanil, myclozolin, nabam, orysastrobin, ofurace, oxadixyl, oxolinic acid ), Oxypoconazole, Oxycarboxin, Oxytetracycline, Pefurazoate, Penconazole, Pencycuron, Picoxystrobin, Polycarbamate , Polyoxin, potassium hydrogen carbonate, probenazole, prochloraz, procymidone, propamocarb-hydrochloride, propico Propiconaole, propineb, proquinazid, prothiocarb, prothioconazole, pyracarbolid, pyraclostrobin, pyrazophos, pyributicarb, pyributicarb Phenox (pyrifenox), pyrimethanil (pyrimethanil), pyroquilon, quinoxyfen (quinoxyfen), quintozene (PCNB), silthiopham (silthiopham), simeconazole (simeconazole), sipconazole (sodium) bibarbonate), sodium hypochlorite, spiroxamine, SSF-129 ((E) -2 [2- (2,5-dimethylphenoxymethyl) phenyl] -2-methoxyimino-N-methylacetamide), streptomycin (Streptomycin , Sulfur, tebuconazole, tecloftalam, tetraconazole, thiabendazole, thiadinil, thiram: TMTD, thifluzamide, thiophanate methyl ), Tolclofos-methyl, TPN (TPN), triadimefon, triadimenol, triazoxide, triazoxide, triclamide, tricyclazole, tridemorph, triflumi Triflumizole, trifloxystrobin, triforine, triticonazole, validamycin, vinclozolin, viniconazole, dineb zineb), ziram (ziram), zoxamide (zoxamide), and the like,

除草剤、植物ホルモン剤、植物成長調節剤としては、例えば、
アブシジン酸（Abscisic acid）、アセトクロール（acetochlor）、アシフルオルフェン（acifluorfen-sodium）、アラクロール（alachlor）、アロキシジム（alloxydim）、アメトリン（ametryn）、アミカルバゾン（amicarbazone）、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アミノエトキシビニルグリシン（aminoethoxyvinylglycine）、アミノピラリド（aminopyralid）、AC94，377、アミプロホスメチル（amiprofos-methyl）、アンシミドール（ancymidol）、アシュラム（asulam）、アトラジン（atrazine）、アビグリシン（aviglycine）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、ベフルブタミド（beflubutamid）、ベンフルラリン（benfluralin）、ベンフレセート（benfuresate）、ベンスルフロン・メチル（bensulfuron-methyl）、ベンスリド（bensulide：SAP）、ベンタゾン（bentazone）、ベンチオカーブ（benthiocarb）、ベンザミゾール（benzamizole）、ベンズフェンディゾン（benzfendizone）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、ベンジルアデニン（benzyl adenine）、ベンジルアミノプリン（benzylaminopurine）、ビアラホス（bialaphos）、ビフェノックス（bifenox）、ブラシノライド（Brassinolide）、ブロマシル（bromacil）、ブロモブチド（bromobutide）、ブタクロール（butachlor）、ブタフェナシル（butafenacil）、ブタミホス（butamifos）、ブチレート（butylate）、カフェンストロール（cafenstrole）、炭酸カルシウム（Calcium carbonate）、過酸化カルシウム（Calcium peroxide）、カルバリル（carbaryl）、クロメトキシニル（chlomethoxynil）、クロリダゾン（chloridazon）、クロリムロン・エチル（chlorimuron-ethyl）、クロルフタリム（chlorphthalim）、クロルプロファム（chlorpropham）、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、クロルタル・ジメチル（chlorthal-dimethyl）、クロルチアミド（chlorthiamid：DCBN）、塩化コリン（choline chloride）、シニドンエチル（cinidon-ethyl）、シンメチリン（cinmethylin）、シノスルフロン（cinosulfuron）、クレトジム（clethodim）、クロメプロップ（clomeprop）、クロキシホナック（cloxyfonac-sodium）、クロルメコート（chlormequat chloride）、４−ＣＰＡ（4-chlorophenoxyacetic acid）、クロプロップ（cliprop）、クロフェンセット（clofencet）、クミルロン（cumyluron）、シアナジン（cyanazine）、シクラニリド（cyclanilide）、シクロスルファムロン（cyclosulfamron）、シハロホップ・ブチル（cyhalofop-butyl）、２，４−Ｄ塩（2，4-Dichlorophenoxyacetic acid salts）、ジクロルプロップ（dichlorprop：2，4-DP）、ダイムロン（daimuron）、ダラポン（dalapon：DPA）、ジメテンアミド-P（dimethenamid-P）、ダミノジット（daminozide）、ダゾメット（dazomet）、デシルアルコール（n-Decyl alcohol）、ジカンバ（dicamba-sodium：MDBA）、ジクロベニル（dichlobenil：DBN）、ジフルフェニカン（diflufenican）、ジケグラック（dikegulac）、ジメピペレート（dimepiperate）、ジメタメトリン（dimethametryn）、ジメテナミド（dimethenamid）、ジクワット（diquat）、ジチオピル（dithiopyr）、ジウロン（diuron）、エンドタール（endothal）、エポコレオン（epocholeone）、エスプロカルブ（esprocarb）、エテホン（ethephon）、エチジムロン（ethidimuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、エチクロゼート（ethychlozate）、エトベンザニド（etobenzanid）、フェナリモル（fenarimol）、フェノキサプロップ・エチル（fenoxaprop-ethyl）、フェントラザミド（fentrazamide）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、フロラスラム（florasulam）、フルアジホップ（fluazifop-butyl）、フルアゾレート（fluazolate）、フルカルバゾン（flucarbazone）、フルフェナセット（flufenacet）、フルフェンピル（flufenpyr）、フルメトラリン（flumetralin）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルプロパネート・ナトリウム（flupropanate-sodium）、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム（flupyrsulfuron-methyl-sodium）、フルルプリミドール（flurprimidol）、フルチアセット・メチル（fluthiacet-methyl）、フォラムスルフロン（foramsulfuron）、ホルクロルフェニュロン（forchlorfenuron）、ホメサフェン（formesafen）、ジベレリン（gibberellin）、グルホシネート（glufosinate）、グリホサート（glyphosate）、ハロスルフロン・メチル（halosulfuron-methyl）、ヘキサジノン（hexazinone）、イマザモックス（imazamox）、イマザピック（imazapic）、イマザピル（imazapyr）、イマザキン（imazaquin）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、イナベンフィド（inabenfide）、インドール酢酸（Indole acetic acid：IAA）、インドール酪酸（Indole butyric acid）、ヨードスルフロン（iodosulfuron）、アイオキシニル（ioxynil-octanoate）、イソウロン（isouron）、イソオキサクロロトール（isoxachlortole）、イソオキサディフェン（isoxadifen）、カルブチレート（karbutilate）、ラクトフェン（lactofen）、レナシル（lenacil）、リニュロン（linuron）、ＬＧＣ−４２１５３（LGC-42153）、マレイン酸ヒドラジド（Maleic hydrazide）、メコプロップ（mecoprop：MCPP）、ＭＣＰ塩（2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salts）、ＭＣＰＡ・チオエチル（MCPA-thioethyl）、ＭＣＰＢ（2-Methyl-4-chlorophenoxybutanoic acid ethyl ester）、メフェナセット（mefenacet）、メフルイジド（mefluidide）、メピコート（mepiquat）、メソスルフロン（mesosulfuron）、メソトリオン（mesotrione）、メチルダイムロン（methyl daimuron）、メタミホップ（metamifop）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、メトスルフロン・メチル（metsulfuron-methyl）、モリネート（molinate）、ナフタリン酢酸（naphthylacetic acid）、ＮＡＤ（1-naphthaleneacetamide）、ナプロアニリド（naproanilide）、ナプロパミド（napropamide）、デシルアルコール（n-decyl alcohol）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、フェニルフタルアミド酸（n-phenylphthalamic acid）、オルベンカルブ（orbencarb）、オキサジアゾン（oxadiazon）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、オキシン硫酸塩（oxine-sulfate）、パクロブトラゾール（paclobutrazol）、パラコート（paraquat）、ペラルゴン酸（Pelargonic acid）、ペンディメタリン（pendimethalin）、ペノックスラム（penoxsulam）、ペントキサゾン（pentoxazone）、ペトキサミド（pethoxamide）、フェンメディファム（phenmedipham）、ピクロラム（picloram）、ピコリナフェン（picolinafen）、ピペロニルブトキシド（piperonyl butoxide）、ピペロホス（piperophos）、プレチラクロール（pretilachlor）、プリミスルフロン（primisulfuron-methyl）、プロカルバゾン（procarbazone）、プロジアミン（prodiamine）、プロフルアゾール（profluazol）、プロフォキシディム（profoxydim）、プロヘキサジオン・カルシウム（prohexadione-calcium）、プロハイドロジャスモン（prohydrojasmon）、プロメトリン（prometryn）、プロパニル（propanil）、プロポキシカルバゾン（propoxycarbazone）、プロピザミド（propyzamide）、ピラクロニル（pyraclonil）、ピラフルフェン・エチル（pyraflufen-ethyl）、ピラゾレート（pyrazolate）、ピラゾスルフロン・エチル（pyrazosulfuron-ethyl）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリダフォール（pyridafol）、ピリデート（pyridate）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリミノバック・メチル（pyriminobac-methyl）、ピリチオバック（pyrithiobac）、キンクロラック（quiclorac）、キノクラミン（quinoclamine）、キザロホップ・エチル（quizalofop-ethyl）、リムスルフロン（rimsulfuron）、セトキシジム（sethoxydim）、シデュロン（siduron）、シマジン（simazine）、シメトリン（simetryn）、塩素酸ナトリウム（Sodium chlorate）、スルホスルフロン（sulfosulfuron）、スェップ（swep：MCC）、テブチウロン（tebuthiuron）、テプラロキシディム（tepraloxydim）、ターバシル（terbacil）、テルブカルブ（terbucarb：MBPMC）、テニルクロール（thenylchlor）、チアザフルロン（thiazafluron）、チジアズロン（ティヂアズロン）、チフェンスルフロン・メチル（thifensulfuron-methyl）、トリアジフラム（triaziflam）、トリブフォス（tribufos）、トリクロピル（triclopyr）、トリジファン（tridiphane）、トリフロキシスルフロン（trifloxysulfuron）、トリフルラリン（trifluralin）、トリネキサパック・エチル（trinexapac-ethyl）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、ウニコナゾール・Ｐ（uniconazole-P）、バーナレート（vemolate：PPTC）が挙げられる。 As herbicides, plant hormones, plant growth regulators, for example,
Abscisic acid, acetochlor, acifluorfen-sodium, alachlor, alloxydim, ametrin, amicarbazone, amidosulfuron, Aminoethoxyvinylglycine, aminopyralid, AC94,377, amiprofos-methyl, ansimidol, aslamlam, atrazine, atrazine, aviglycine, azimuth Ruflon (azimsulfuron), beflubutamid, benfluralin, benfuresate, bensulfuron-methyl, bensulide (SAP), bentazone, benthiocarb, benzamizo Benzamizole, benzfendizone, benzobicyclon, benzofenap, benzyl adenine, benzylaminopurine, bialaphos, bifenox , Brassinolide, bromacil, bromobutide, butachlor, butafenacil, butamifos, butamifos, butyrate, cafenstrole, calcium carbonate, Calcium peroxide, carbaryl, chlomethoxynil, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorphthalim, chlorpropham, Chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid (DCBN), choline chloride, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, Clomeprop, cloxyfonac-sodium, chlormequat chloride, 4-CPA (4-chlorophenoxyacetic acid), cloprop, clofencet, cumyluron, cyanazine ( cyanazine), cyclanilide, cyclosulfamron, cyhalofop-butyl, 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid salts, dichlorprop: 2, 4 -DP), daimuron, dalapon (D) PA), dimethenamid-P (dimethenamid-P), daminozide, dazomet, n-Decyl alcohol, dicamba-sodium (MDBA), dichlobenil (DBN), diflufenican ), Dikegulac, dimepiperate, dimethametryn, dimethenamid, diquat, dithiopyr, diuron, endothal, epocoleone, epocholeone esprocarb, ethephon, ethidimuron, ethoxysulfuron, etychlozate, ettobenzanid, fenarimol, fenoxaprop-ethyl, fentolazamide (fraz) de), flazasulfuron, florasulam, fluazifop-butyl, fluazolate, flucarbazone, flufenacet, flufenpyr, flumetralin, flumitralin, flumitralin Oxazine (flumioxazin), flupropanate-sodium, flupirsulfuron-methyl-sodium, flurprimidol, fluthiacet-methyl, foramus Foramsulfuron, forchlorfenuron, formesafen, gibberellin, glufosinate, glyphosate, halosulfuron-methyl, hexazinone none), imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazosulfuron, inabenfide, indole acetic acid (IAA), indole butyric acid , Iodosulfuron, ioxynil-octanoate, isouron, isoxachlortole, isoxadifen, isoxadifen, karbutilate, lactofen, lenacil, Linuron, LGC-42153 (LGC-42153), maleic hydrazide, mecoprop (MCPP), MCP salts (2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salts), MCPA-thioethyl (MCPA-thioethyl) ), MCPB (2-Methyl-4-chlorophenoxybuta noic acid ethyl ester, mefenacet, mefluidide, mepiquat, mesosulfuron, mesotrione, methyl daimuron, metamifop, metolachlor, metolachlor (Metribuzin), metsulfuron-methyl, molinate, naphthalin acetic acid (naphthylacetic acid), NAD (1-naphthaleneacetamide), naproanilide (naproanilide), napropamide (napropamide), decyl alcohol (n-decyl alcohol) , Nicosulfuron, n-phenylphthalamic acid, orbencarb, oxadiazon, oxaziclomefone, oxine-sulfate, paclobutrazol (paclobu) trazol, paraquat, pelargonic acid, pendimethalin, penoxsulam, pentoxazone, petoxaxamide, phenmedipham, picloram, picolinam (Picolinafen), piperonyl butoxide, piperophos, pretilachlor, primisulfuron-methyl, procarbazone, prodiamine, profluazol, proxoxy Dim (profoxydim), prohexadione-calcium, prohydrojasmon, promethrin, propanil, propoxycarbazone, propyzamide ( propyzamide, pyraclonil, pyraflufen-ethyl, pyrazolate, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxifene, pyribenzoxim, pyributicarbrid, aridolpy , Pyridate, pyrifalid, pyriminobac-methyl, pyrithiobac, quiclorac, quinoclamine, quizalofop-ethyl, rimsulfuron , Sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, sodium chlorate, sulfosulfuron, swep (MCC), tebuthiuron (Tebuthiuron), tepraloxydim, terbacil, terbucarb (MBPMC), tenylchlor, thiazafluron, thiazuron, thifensulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl (Triaziflam), tribufos (tribufos), triclopyr, tridiphane, trifloxysulfuron, trifluralin, trinexapac-ethyl, tritosulfuron, Uniconazole-P (uniconazole-P) and vernarate (vemolate: PPTC) are mentioned.

共力剤としては、例えば、
ピペロニルブトキサイド（piperonyl butoxide）、セサメックス（sesamex）、Ｎ−（２−エチルへキシル）−８，９，１０−トリノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（MGK 264）、ＷＡＲＦ−アンチレジスタント（WARF-antiresistant）、ジエチルマレエート（diethylmaleate）が挙げられる。 As a synergist, for example,
Piperonyl butoxide, sesamex, N- (2-ethylhexyl) -8,9,10-trinorborn-5-ene-2,3-dicarboximide (MGK 264), WARF-anti-register (WARF-antiresistant) and diethylmaleate.

薬害軽減剤としては、例えば、
べノキサノ−ル（benoxacor）、クロキントセト−メキシル（cloquintocet-mexyl）、シオメトリニル（cyometrinil）、ダイムロン（daimuron）、ジクロルミド（dichlormid）、フェンクロラゾール−エチル（fenchlorazole-ethyl）、フェンクロリム（fenclorim）、フルラゾール（flurazole）、フルフェニム（fluxofenim）、フリラゾール（furilazole）、メフェンピル−ジエチル（mefenpyr-diethyl）、 MG191、無水ナフタル酸（naphthalic anhydride）、オキサベトリニル（oxabetrinil）が挙げられる。 As a safener, for example,
Benoxacor, cloquintocet-mexyl, ciometrinil, daimuron, dichlormid, fenchlorazole-ethyl, fenclorim, flurazole ( flurazole), fluxofenim, furilazole, mefenpyr-diethyl, MG191, naphthalic anhydride, oxabetrinil.

以下、製造例、製剤例、試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, formulation examples, test examples, and the like, but the present invention is not limited to these examples.

まず、本発明化合物の製造例を示す。 First, the manufacture example of this invention compound is shown.

製造例１
Ｎ−（２−アミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン０．２２ｇ、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド０．３１ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．２９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｂｒｓ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 1
0.22 g of N- (2-aminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine, 0.31 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride and pyridine 10 ml was mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.13 g of the present compound (1).
Compound (1) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.35 (3H, t, J = 8 Hz), 4.29 (2H, q, J = 8 Hz), 6.85 (1H, brs), 7.10 (1 H, t, J = 8 Hz), 7.24 (1 H, s), 7.44 (1 H, t, J = 8 Hz), 7.47 (1 H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.62 (1H, d, J = 8 Hz), 7.93 (1H, d, J = 4 Hz), 8.42 (1H, brs), 8.46 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 52 (1H, d, J = 8 Hz), 11.86 (1H, brs)

製造例２
１−メチル−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．１３ｇ、塩化チオニル０．１５ｇおよびヘキサン５ｍｌを混合し、該混合物を２時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮して、１−メチル−１Ｈ−ピロール−２−カルボニルクロライド０．１４ｇを得た。得られた１−メチル−１Ｈ−ピロール−２−カルボニルクロライド０．１４ｇを、Ｎ−（２−アミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン０．２２ｇとピリジン１０ｍｌとの混合物に加え、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０２−１．２８（３Ｈ，ｍ），３．９１（３Ｈ，ｓ），４．００−４．１６（２Ｈ，ｍ），６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５７（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．６３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 2
0.13 g of 1-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 0.15 g of thionyl chloride and 5 ml of hexane were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 0.14 g of 1-methyl-1H-pyrrole-2-carbonyl chloride. 0.14 g of the obtained 1-methyl-1H-pyrrole-2-carbonyl chloride is added to a mixture of 0.22 g of N- (2-aminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine and 10 ml of pyridine, and the mixture is added. Stir at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.11 g of the present compound (2).
Compound (2) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.02-1.28 (3H, m), 3.91 (3H, s), 4.00-4.16 (2H, m ), 6.13 (1H, d, J = 4 Hz), 6.78 (1H, d, J = 4 Hz), 7.06 (1H, m), 7.15 (1H, t, J = 8 Hz), 7.56 (1H, t, J = 8 Hz), 7.79 (1H, d, J = 8 Hz), 8.57 (1H, d, J = 8 Hz), 9.30 (1H, brs), 10. 57 (1H, brs), 11.63 (1H, brs)

製造例３
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．１９ｇ、塩化チオニル０．１５ｇおよびヘキサン５ｍｌを混合し、該混合物を２時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮して、１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド０．１４ｇを得た。得られた１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド０．１４ｇを、Ｎ−（２−アミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン０．２２ｇとピリジン１０ｍｌとの混合物に加え、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（３）０．２３ｇを得た。
本発明化合物（３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．１０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．１９（３Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．０２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．５０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 3
0.19 g of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 0.15 g of thionyl chloride and 5 ml of hexane were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 0.14 g of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride. 0.14 g of the obtained 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride was mixed with 0.22 g of N- (2-aminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine and 10 ml of pyridine. And the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.23 g of the present compound (3).
Compound (3) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.20 (3H, t, J = 8 Hz), 4.10 (2H, q, J = 8 Hz), 4.19 (3H, s ), 7.17 (1H, s), 7.28 (1H, t, J = 8 Hz), 7.60 (1H, t, J = 8 Hz), 7.79 (1H, d, J = 8 Hz), 8.37 (1H, d, J = 8 Hz), 9.02 (1H, brs), 10.41 (1H, brs), 11.50 (1H, brs)

製造例４
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸エチル０．０６ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応液に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（４）０．０８ｇを得た。
本発明化合物（４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９６−１．２６（３Ｈ，ｍ），２．１６（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．１２（２Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 4
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.06 g of ethyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction solution, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.08 g of the present compound (4).
The present compound (4)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 0.96-1.26 (3H, m), 2.16 (3H, s), 3.90-4.12 (2H, m ), 7.38 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.71 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.25 (1H, brs), 10.14 (1H, brs), 10.37 (1H, brs)

製造例５
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸メチル０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（５）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 5
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of methyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.16 g of the present compound (5).
Compound (5) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.62 (3H, s), 7.39 (1H, s), 7.56 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4Hz), 9.31 (1H, brs), 10.17 (1H, brs), 10.38 (1H, brs)

製造例６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸イソプロピル０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（６）０．２１ｇを得た。
本発明化合物（６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９７−１．３１（６Ｈ，ｍ），２．１６（３Ｈ，ｓ），４．６８−４．８９（１Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 6
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of isopropyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.21 g of the present compound (6).
The present compound (6)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 0.97-1.31 (6H, m), 2.16 (3H, s), 4.68-4.89 (1H, m ), 7.38 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.71 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.18 (1H, brs), 10.12 (1H, brs), 10.37 (1H, brs)

製造例７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、シクロプロパンカルボニルクロリド０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（７）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．５７−０．８２（４Ｈ，ｍ），１．６３−１．７３（１Ｈ，ｍ），２．１６（３Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 7
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g cyclopropanecarbonyl chloride and 10 ml pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.20 g of the present compound (7).
Compound (7) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 0.57-0.82 (4H, m), 1.63-1.73 (1H, m), 2.16 (3H, s ), 7.43 (1H, s), 7.54 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.74 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 10.19 (1H, brs), 10.40 (1H, brs)

製造例８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、ベンゾイルクロリド０．０７ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（８）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），７．４８−７．６９（５Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｓ），７．９０−７．９６（３Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 8
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.07 g of benzoyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.15 g of the present compound (8).
Compound (8) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 7.48-7.69 (5H, m), 7.77 (1H, s), 7. 90-7.96 (3H, m), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.55 (1H, d, J = 4 Hz), 10.36 (1H, brs), 10.42 ( 1H, brs), 10.60 (1H, brs)

製造例９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、４−モルホリンカルボニルクロライド０．０７ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（９）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．２２−３．４２（４Ｈ，ｍ），３．５３−３．６３（４Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 9
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.07 g of 4-morpholine carbonyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.12 g of the present compound (9).
Compound (9) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.22 to 3.42 (4H, m), 3.53-3.63 (4H, m ), 7.44 (1H, s), 7.53 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.77 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 8.78 (1H, brs), 9.88 (1H, brs), 10.33 (1H, brs)

製造例１０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．０６ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１０）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（１０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），２．８６（６Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８−８．５８（２Ｈ，ｍ），９．８３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 10
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; N, N-dimethylcarbamoyl chloride (0.06 g) and pyridine (10 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.13 g of the present compound (10).
Compound (10) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 2.86 (6H, s), 7.42 (1H, s), 7.52 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.82 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.48-8.58 (2H, m), 9.83 (1H, brs), 10.31 (1H, brs)

製造例１１
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸ｎ−プロピル０．０６ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１１）０．２４ｇを得た。
本発明化合物（１１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．６６−０．９８（３Ｈ，ｍ），１．３７−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．１６（３Ｈ，ｓ），３．８３−４．０８（２Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 11
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.06 g of n-propyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.24 g of the present compound (11).
Compound (11) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 0.66-0.98 (3H, m), 1.37-1.66 (2H, m), 2.16 (3H, s ), 3.83-4.08 (2H, m), 7.38 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7. 71 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.26 (1H, brs), 10.14 (1H, brs) , 10.37 (1H, brs)

製造例１２
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、エチルイソシアナート０．０５およびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１２）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（１２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．１８（３Ｈ，ｓ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．３４（１Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．６５−７．６９（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｂｒｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．９９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 12
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; Ethyl isocyanate 0.05 and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.16 g of the present compound (12).
The present compound (12)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.12 (3H, t, J = 6 Hz), 2.18 (3H, s), 3.78 (2H, q, J = 6 Hz) ), 6.34 (1H, m), 7.48 (1H, s), 7.54 (1H, s), 7.65-7.69 (2H, m), 7.74 (1H, brs) , 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 9.99 (1H, brs), 10.34 (1H, brs)

製造例１３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、フェニルイソシアナート０．０７ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１３）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（１３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），６．９３−７．００（２Ｈ，ｍ），７．２１−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．４０−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．５８（１Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．７３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 13
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.07 g of phenyl isocyanate and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.12 g of the present compound (13).
Compound (13) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 6.93-7.00 (2H, m), 7.21-7.31 (2H, m ), 7.40-7.47 (2H, m), 7.51 (1H, s), 7.54-7.58 (1H, m), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz) ), 7.71 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 8.73 (1H, brs), 10.18 ( 1H, brs), 10.40 (1H, brs)

製造例１４
Ｎ−（２−メチルアミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン０．２４ｇ、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド０．３１ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１４）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（１４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０６−１．２７（３Ｈ，ｍ），３．１８（３Ｈ，ｓ），４．０１−４．１６（２Ｈ，ｍ），６．３４（１Ｈ，ｓ），７．３１−７．３７（１Ｈ，ｍ），７．５３−７．６１（３Ｈ，ｍ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 14
0.24 g N- (2-methylaminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine, 0.31 g 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride and 10 ml of pyridine was mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.20 g of the present compound (14).
The present compound (14)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.06-1.27 (3H, m), 3.18 (3H, s), 4.01-4.16 (2H, m ), 6.34 (1H, s), 7.31-7.37 (1H, m), 7.53-7.61 (3H, m), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz) ), 8.31 (1H, d, J = 8 Hz), 8.62 (1H, d, J = 4 Hz), 9.33 (1H, brs), 10.44 (1H, brs)

製造例１５
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、エタンスルホニルクロライド０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１５）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（１５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１８（３Ｈ，ｓ），３．０２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 15
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; Ethanesulfonyl chloride 0.05 g and pyridine 10 ml were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.14 g of the present compound (15).
The present compound (15)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.20 (3H, t, J = 8 Hz), 2.18 (3H, s), 3.02 (2H, q, J = 8 Hz) ), 7.39 (1H, s), 7.57 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.68 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.95 (1H, brs), 10.41 (1H, brs), 10.57 (1H, brs)

製造例１６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルクロライド０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１６）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（１６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），２．７１（６Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 16
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of N, N-dimethylsulfamoyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.14 g of the present compound (16).
The present compound (16)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 2.71 (6H, s), 7.28 (1H, s), 7.57 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.75 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4Hz), 9.31 (1H, brs), 10.42 (1H, brs), 10.51 (1H, brs)

製造例１７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、ギ酸１０ｍＬおよび無水酢酸５ｍｌを氷冷下で混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１７）０．０２ｇを得た。
本発明化合物（１７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｓ），８．０５（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 17
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; Formic acid (10 mL) and acetic anhydride (5 ml) were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.02 g of the present compound (17).
The present compound (17)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 7.43 (1H, s), 7.56 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.73 (1H, s), 8.05 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4Hz), 10.13 (1H, brs), 10.39 (1H, brs), 10.46 (1H, brs)

製造例１８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、プロピオニルクロライド０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１８）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（１８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．１３（５Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．９１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 18
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of propionyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.15 g of the present compound (18).
Compound (18) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.04 (3H, t, J = 8 Hz), 2.13 (5H, m), 7.44 (1H, s), 7. 55 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.74 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 9.91 (1H, brs), 10.16 (1H, brs), 10.36 (1H, brs)

製造例１９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸ｎ−ブチル０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（１９）０．１９ｇを得た。
本発明化合物（１９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．７９−０．９４（３Ｈ，ｍ），１．２２−１．４０（２Ｈ，ｍ），１．４６−１．６２（２Ｈ，ｍ），２．１７（３Ｈ，ｓ），３．９２−４．１３（２Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 19
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of n-butyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.19 g of the present compound (19).
Compound (19) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 0.79-0.94 (3H, m), 1.22-1.40 (2H, m), 1.46-1.62 (2H, m), 2.17 (3H, s), 3.92-4.13 (2H, m), 7.37 (1H, s), 7.56 (1H, s), 7.66 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.25 ( 1H, brs), 10.14 (1H, brs), 10.37 (1H, brs)

製造例２０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸アリル０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２０）０．２３ｇを得た。
本発明化合物（２０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），４．４３−４．６０（２Ｈ，ｍ），５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．８６−６．００（１Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 20
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of allyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.23 g of the present compound (20).
Compound (20) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 4.43-4.60 (2H, m), 5.21 (1H, d, J = 6 Hz) ), 5.33 (1H, d, J = 8 Hz), 5.86-6.00 (1H, m), 7.39 (1H, s), 7.56 (1H, s), 7.66 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 9.39 ( 1H, brs), 10.18 (1H, brs), 10.38 (1H, brs)

製造例２１
Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸メチル０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応液に水を注加し、析出した沈殿を濾取し、本発明化合物（２１）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（２１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．０６（３Ｈ，ｓ），３．３３（３Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．１１（０．６Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５４（０．４Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 21
N- [4-Chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide 0 .22 g, 0.05 g of methyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction solution, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.09 g of the present compound (21).
Compound (21) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 3.06 (3H, s), 3.33 (3H, s), 7.07 (1H, s), 7.45 (1H, s), 7.68 (1H, s), 7.69 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.24 (1H, d, J = 8 Hz), 8 .55 (1H, d, J = 4 Hz), 9.11 (0.6 H, brs), 10.20 (1 H, brs), 10.54 (0.4 H, brs)

製造例２２
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロライド０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２２）０．１９ｇを得た。
本発明化合物（２２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．１４（３Ｈ，ｓ），３．２６（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｂｒｓ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 22
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.05 g of N, N-diethylcarbamoyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.19 g of the present compound (22).
Compound (22) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.06 (6H, t, J = 6 Hz), 2.14 (3H, s), 3.26 (4H, q, J = 6 Hz) ), 7.42 (1H, s), 7.52 (1H, s), 7.68 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.82 (1H, s), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.48 (1H, brs), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.84 (1H, brs), 10.35 (1H, brs)

製造例２３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルクロライド０．１０ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２３）０．１９ｇを得た。
本発明化合物（２３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），７．１０−７．４５（６Ｈ，ｍ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 23
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.10 g of N-methyl-N-phenylcarbamoyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.19 g of the present compound (23).
Compound (23) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.08 (3H, s), 7.10-7.45 (6H, m), 7. 53 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.76 (1H, s), 8.14 (1H, brs), 8.20 (1H, d, J = 8Hz), 8.50 (1H, d, J = 4Hz), 9.97 (1H, brs), 10.32 (1H, brs)

製造例２４
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイルクロライド０．１５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２４）０．２４ｇを得た。
本発明化合物（２４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．０５−７．３９（９Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｓ），８．１３（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．０８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 24
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; N, N-diphenylcarbamoyl chloride 0.15 g and pyridine 10 ml were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.24 g of the present compound (24).
Compound (24) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 6.77 (1H, t, J = 8 Hz), 6.81 (1H, t, J = 8 Hz) ), 7.05-7.39 (9H, m), 7.52 (1H, s), 7.64 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.72 (1H, s), 8. 13 (1H, brs), 8.19 (1H, d, J = 8 Hz), 8.47 (1H, d, J = 4 Hz), 10.08 (1H, brs), 10.34 (1H, brs)

製造例２５
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、ピコリノイルクロライド塩酸塩０．０７ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２５）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（２５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），７．５０−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．６３−７．７１（３Ｈ，ｍ），７．７７−７．８８（１Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．３５−１０．７０（２Ｈ，ｍ） Production Example 25
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.07 g of picolinoyl chloride hydrochloride and 10 ml of pyridine were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.16 g of the present compound (25).
Compound (25) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 7.50-7.59 (2H, m), 7.63-7.71 (3H, m ), 7.77-7.88 (1H, m), 8.05 (1H, s), 8.06 (1H, s), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 ( 1H, d, J = 4 Hz), 8.70 (1H, d, J = 4 Hz), 10.35-10.70 (2H, m)

製造例２６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、クロロギ酸フェニル０．０７ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、フェニル本発明化合物（２６）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（２６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），７．１３−７．６９（９Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 26
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.07 g of phenyl chloroformate and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.16 g of the phenyl compound of the present invention (26).
Compound (26) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.17 (3H, s), 7.13-7.69 (9H, m), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.95 (1H, brs), 10.43 (1H, brs), 10.45 (1H, brs)

製造例２７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、アセチルクロライド０．０４ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２７）０．２２ｇを得た。
本発明化合物（２７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８９（３Ｈ，ｓ），２．１６（３Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 27
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.04 g of acetyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.22 g of the present compound (27).
The present compound (27)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.89 (3H, s), 2.16 (3H, s), 7.44 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.73 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4Hz), 9.94 (1H, brs), 10.17 (1H, brs), 10.38 (1H, brs)

製造例２８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、トリメチルアセチルクロライド０．０６ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２８）０．２５ｇを得た。
本発明化合物（２８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１７（９Ｈ，ｓ），２．１５（３Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 28
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; Trimethylacetyl chloride (0.06 g) and pyridine (10 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.25 g of the present compound (28).
The present compound (28)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.17 (9H, s), 2.15 (3H, s), 7.46 (1H, s), 7.54 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.76 (1H, s), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4Hz), 9.66 (1H, brs), 10.01 (1H, brs), 10.32 (1H, brs)

製造例２９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、メチルクロロチオールホルメート

０．０５ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（２９）０．１０ｇを得た。
本発明化合物（２９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０３−２．３４（６Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 29
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; Methyl chlorothiolformate

0.05 g and 10 ml of pyridine were mixed and stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.10 g of the present compound (29).
Compound (29) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.03-2.34 (6H, m), 7.40 (1H, s), 7.58 (1H, s), 7. 66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.71 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9. 84 (1H, brs), 10.41 (1H, brs), 10.56 (1H, brs)

製造例３０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、３−メチルベンゾイルクロリド０．０９ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（３０）０．１９ｇを得た。
本発明化合物（３０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），２．３０（３Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．６５−７．７３（４Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 30
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.09 g of 3-methylbenzoyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.19 g of the present compound (30).
Compound (30) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 2.30 (3H, s), 7.40 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.58 (1H, s), 7.65-7.73 (4H, m), 7.77 (1H, s), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 10.35 (1H, brs), 10.41 (1H, brs), 10.54 (1H, brs)

製造例３１
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、４−メトキシベンゾイルクロリド０．０９ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（３１）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（３１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．８３（３Ｈ，ｓ），７．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ），７．９０（２Ｈ，ｄ，８Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 31
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.09 g of 4-methoxybenzoyl chloride and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.09 g of the present compound (31).
Compound (31) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 3.83 (3H, s), 7.04 (2H, d, J = 8 Hz), 7. 55 (1 H, s), 7.58 (1 H, s), 7.69 (1 H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.77 (1 H, s), 7.90 (2 H, d, 8 Hz) , 8.23 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1 H, d, J = 4 Hz), 10.28 (1 H, brs), 10.41 (1 H, brs), 10.45 (1 H , Brs)

製造例３２
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．１８ｇ、クロロギ酸エチル０．０６ｍｌおよびピリジン１ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水およびトルエンを順次加え減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３２）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（３２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６（３Ｈ，ｂｒｍ），２．２１（３Ｈ，ｓ），４．１８（２Ｈ，ｂｒｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２８−７．３９（４Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 32
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.18 g, ethyl chloroformate 0 0.06 ml and 1 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water and toluene were sequentially added to the reaction mixture and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was mixed with methyl tert-butyl ether and water, and the layers were separated. The obtained organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.14 g of the present compound (32).
Compound (32) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.26 (3H, brm), 2.21 (3H, s), 4.18 (2H, brq, J = 7 Hz), 6.88 ( 1H, brs), 7.17 (1H, t, J = 8 Hz), 7.28-7.39 (4H, m), 7.86 (1H, d, J = 8 Hz), 8.05 (1H, brs), 8.43 (1H, d, J = 4 Hz), 9.73 (1H, brs)

製造例３３
Ｎ−［２−クロロ−６−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２１ｇ、クロロギ酸エチル０．０６ｍｌおよびピリジン５ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて、２ｍｏｌ／Ｌ−塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３３）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（３３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．７６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２３−７．３０（２Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 33
N- [2-Chloro-6- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.21 g, ethyl chloroformate 0 0.06 ml and 5 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with 2 mol / L-hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.16 g of the present compound (33).
Compound (33) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.28 (3H, t, J = 7 Hz), 4.21 (2H, q, J = 7 Hz), 6.76 (1H, brs), 7.23-7.30 (2H, m), 7.42 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.50 (1H, d, J = 8Hz), 7.55 (1H, d, J = 8 Hz), 7.85 (1 H, brs), 7.90 (1 H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.47 (1 H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.16 (1 H, brs) )

製造例３４
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、クロロギ酸メチル０．２０ｍｌ、トリエチルアミン０．０９ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３４）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（３４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．６１（３Ｈ，ｂｒｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５３（１Ｈ，ｂｒｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 34
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.30 g, chloroformic acid Methyl 0.20 ml, triethylamine 0.09 ml, acetonitrile 20 ml and N, N-dimethylformamide 10 ml were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.13 g of the present compound (34).
Compound (34) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 3.61 (3H, brs), 7.33 (1H, s), 7.37 (1H, brs) 7.53 (1H, brs), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.16 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.29 (1H, brs), 10.15 (1H, brs), 10.22 (1H, brs)

製造例３５
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、クロロギ酸エチル０．０９ｍｌおよびピリジン３ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水およびトルエンを加えて濾過し、得られた濾物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３５）０．２３ｇを得た。
本発明化合物（３５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．１８（３Ｈ，ｂｒｍ），２．１４（３Ｈ，ｓ），４．０６（２Ｈ，ｂｒｍ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 35
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.30 g, chloroformic acid Ethyl 0.09 ml and pyridine 3 ml were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours and then concentrated under reduced pressure. Water and toluene were added to the resulting residue, followed by filtration. The obtained residue was mixed with methyl tert-butyl ether and water, followed by liquid separation. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.23 g of the present compound (35).
The present compound (35)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.18 (3H, brm), 2.14 (3H, s), 4.06 (2H, brm), 7.34 (1H, s) 7.37 (1H, brs), 7.53 (1H, s), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.16 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8 .49 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.24 (1H, brs), 10.12 (1H, brs), 10.21 (1H, brs)

製造例３６および３７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、クロロギ酸メチル０．１０ｍｌおよびトリエチルアミン０．０９ｍｌを加え、該混合物を室温で１時間攪拌した後、該混合物にクロロギ酸メチル０．１０ｍｌを加え、さらに３時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３６）０．１６ｇおよび本発明化合物（３７）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（３６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．７６（６Ｈ，ｓ），７．２３−７．２７（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．４３−７．４７（２Ｈ，ｍ），８．８４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）
本発明化合物（３７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），３．６８（３Ｈ，ｂｒｓ），７．４４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５３−７・７２（６Ｈ，ｍ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Examples 36 and 37
Dissolve 0.30 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide in 10 ml of acetonitrile. Then, 0.10 ml of methyl chloroformate and 0.09 ml of triethylamine were added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Then, 0.10 ml of methyl chloroformate was added to the mixture, and the mixture was further stirred for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.16 g of the present compound (36) and 0.16 g of the present compound (37).
The present compound (36)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.76 (6H, s), 7.23-7.27 (3H, m), 7.30- 7.40 (2H, m), 7.43-7.47 (2H, m), 8.84 (1H, brs), 9.29 (1H, brs)
Compound (37) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 3.68 (3H, brs), 7.44 (1H, brs), 7.53-7 · 72 ( 6H, m), 9.35 (1H, brs), 10.23 (1H, brs), 10.32 (1H, brs)

製造例３８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、ピリジン２ｍｌおよびクロロギ酸エチル０．０９ｍｌを混合し、該混合物を室温で１時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水およびトルエンを加えて濾過した。濾物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３８）０．２２ｇを得た。
本発明化合物（３８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．１９（３Ｈ，ｂｒｍ），２．１５（３Ｈ，ｓ），４．０５（２Ｈ，ｂｒｍ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．６６（６Ｈ，ｍ），９．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 38
N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.30 g, pyridine 2 ml and chloroform 0.09 ml of ethyl acid was mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then concentrated under reduced pressure. Water and toluene were added to the obtained residue and filtered. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.22 g of the present compound (38).
The present compound (38)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.19 (3H, brm), 2.15 (3H, s), 4.05 (2H, brm), 7.37 (1H, s) 7.49-7.66 (6H, m), 9.22 (1H, brs), 10.14 (1H, brs), 10.25 (1H, brs)

製造例３９
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．１８ｇ、クロロギ酸メチル０．０５ｍｌおよびピリジン１ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、トルエンを加えて減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよび水と混合してから分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（３９）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（３９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），３．７５（３Ｈ、ｂｒｓ），６．８６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．４０（３Ｈ，ｍ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１．５Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｂｒｓ），８．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 39
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.18 g, methyl chloroformate 0 .05 ml and 1 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was added to the reaction mixture, toluene was added, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was mixed with methyl tert-butyl ether and water, and the phases were separated. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.13 g of the present compound (39).
The present compound (39)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 3.75 (3H, brs), 6.86 (1H, brs), 7.19 (1H, t, J = 8 Hz), 7.27 (1 H, s), 7.34-7.40 (3 H, m), 7.87 (1 H, dd, J = 8 Hz, 1.5 Hz), 7.97 (1 H, brs), 8.44 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.68 (1H, brs)

製造例４０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、クロロギ酸メチル０．０９ｍｌおよびピリジン３ｍｌを混合し、該混合物を室温で１．５時間攪拌した。反応混合物に水およびトルエンを順次加えて減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルおよび水と混合してから分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（４０）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（４０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 40
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.30 g, methyl chloroformate 0.09 ml And 3 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1.5 hours. Water and toluene were sequentially added to the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was mixed with ethyl acetate and water, and the phases were separated. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.20 g of the present compound (40).
Compound (40) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.17 (3H, s), 3.62 (3H, brs), 7.25 (1H, d, J = 2 Hz), 7.40 ( 1H, brs), 7.52 (1H, d, J = 2 Hz), 7.56 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.86 (1H, d, J = 2 Hz), 8.11 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.31 (1H, brs), 10.11 (1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例４１
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジメチル−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（４１）を得た。
本発明化合物（４１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），２．２９（３Ｈ，ｓ），３．５５−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．１９−７．２５（２Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 41
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 5 using N- [4,6-dimethyl-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (41) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (41) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 2.29 (3H, s), 3.55 to 3.68 (3H, m), 7. 19-7.25 (2H, m), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.71 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.23 (1H, brs), 9.98 (1H, brs), 10.22 (1H, brs)

製造例４２
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジメチル−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（４２）を得た。
本発明化合物（４２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．８６（６Ｈ，ｓ），７．１４−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．６５−７．７０（１Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｂｒｓ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 42
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 10 using N- [4,6-dimethyl-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (42) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (42) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 2.31 (3H, s), 2.86 (6H, s), 7.14-7. 27 (2H, m), 7.65-7.70 (1 H, m), 7.82 (1 H, s), 8.23 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.48 (1 H, brs) , 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.65 (1H, brs), 10.16 (1H, brs)

製造例４３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［６−ブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（４３）を得た。
本発明化合物（４３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３５（３Ｈ，ｓ），３．５３−３．６５（３Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６８−７．７０（１Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 43
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Prepared using N- [6-bromo-2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (43) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5.
Compound (43) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.35 (3H, s), 3.53-3.65 (3H, m), 7.35 (1H, s), 7. 65 (1 H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.68-7.70 (1 H, m), 7.76 (1 H, s), 8.20 (1 H, d, J = 8 Hz), 8. 53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.27 (1H, brs), 10.04 (1H, brs), 10.47 (1H, brs)

製造例４４
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［６−ブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（４４）を得た。
本発明化合物（４４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３４（３Ｈ，ｓ），２．８４（６Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．６２−７．７０（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｂｒｓ），８．５１−８．５６（１Ｈ，ｍ），９．６９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 44
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Prepared using N- [6-bromo-2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (44) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 10.
Compound (44) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.34 (3H, s), 2.84 (6H, s), 7.40 (1H, s), 7.62-7. 70 (2H, m), 7.83 (1H, s), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.48 (1H, brs), 8.51-8.56 (1H, m) , 9.69 (1H, brs), 10.42 (1H, brs)

製造例４５
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［３−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（４５）を得た。
本発明化合物（４５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６７−３．７４（３Ｈ，ｍ），７．３７−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．６９−７．７４（１Ｈ，ｍ），７．８２−７．８８（２Ｈ，ｍ），８．２５−８．３３（１Ｈ，ｍ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 45
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 5 using N- [3-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (45) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (45)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.67-3.74 (3H, m), 7.37-7.47 (2H, m), 7.69-7.74 (1H, m), 7.82-7.88 (2H, m), 8.25-8.33 (1H, m), 8.57 (1H, d, J = 4 Hz), 9.71 (1H , Brs), 9.83 (1H, brs), 10.56 (1H, brs)

製造例４６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（４６）を得た。
本発明化合物（４６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９０（６Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６８−７．７０（１Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．８３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．２７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 46
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 10 using N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide. The compound (46) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (46)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.90 (6H, s), 7.57 (1H, d, J = 8 Hz), 7.68-7.70 (1H, m ), 7.73 (1 H, dd, 8 Hz, 4 Hz), 7.81 (1 H, s), 8.18 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.29 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.57 (1H, d, J = 4 Hz), 8.83 (1H, brs), 10.36 (1H, brs), 11.27 (1H, brs)

製造例４７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（４７）を得た。
本発明化合物（４７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６４−３．７１（３Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｓ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．６８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 47
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Preparation Example 5 using N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide. The compound (47) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (47) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.64-3.71 (3H, m), 7.59 (1H, s), 7.63 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.72 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.86 (1H, s), 8.12 (1H, d, J = 8 Hz), 8.29 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.58 (1H, d, J = 4 Hz), 9.51 (1H, brs), 10.75 (1H, brs), 11.68 (1H, brs)

製造例４８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、シアン酸ナトリウム０．０４ｇ、酢酸０．５ｍＬおよびクロロホルム５ｍｌを混合し、該混合物を氷冷下４時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣を水およびクロロホルムで順次洗浄することにより、本発明化合物（４８）０．０８０ｇを得た。
本発明化合物（４８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），５．９７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．５２−７．５４（２Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），７．７６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．０１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 48
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; 0.04 g of sodium cyanate, 0.5 mL of acetic acid and 5 ml of chloroform were mixed, and the mixture was stirred for 4 hours under ice cooling. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was washed successively with water and chloroform to give 0.080 g of the present compound (48).
The present compound (48)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 5.97 (2H, brs), 7.52 to 7.54 (2H, m), 7. 67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, s), 7.76 (1H, brs), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 10.01 (1H, brs), 10.39 (1H, brs)

製造例４９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（４９）を得た。
本発明化合物（４９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４０−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．６３−７．６９（２Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．１６（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 49
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 5 using N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (49) of the present invention was obtained in the same manner as above.
The present compound (49)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.40-3.70 (3H, m), 7.63-7.69 (2H, m), 7.76 (1H, s ), 8.16 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 9.35 (1H, brs), 10.23 ( 1H, brs), 10.63 (1H, brs)

製造例５０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジヨード−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（５０）を得た。
本発明化合物（５０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５５−３．６５（３Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７５−７．８２（２Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｓ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 50
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 5 using N- [4,6-diiodo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (50) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (50) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.55 to 3.65 (3H, m), 7.65 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.75-7 .82 (2H, m), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.39 (1H, s), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.31 (1H, brs) ), 10.14 (1H, brs), 10.59 (1H, brs)

製造例５１
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２２ｇ、メチルイソチオシアナート０．０５ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（５１）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（５１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），２．８５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．６０−７．６３（２Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．１３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 51
0.22 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide; Methyl isothiocyanate (0.05 g) and tetrahydrofuran (10 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.20 g of the present compound (51).
Compound (51) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 2.85 (3H, d, J = 4 Hz), 7.57 (1H, s), 7. 60-7.63 (2H, m), 7.68 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.72 (1H, brs), 8.24 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 57 (1H, d, J = 4 Hz), 9.13 (1H, brs), 10.31 (1H, brs), 10.42 (1H, brs)

製造例５２
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［５−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（５２）を得た。
本発明化合物（５２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６０−３．７７（３Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｓ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 52
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 5 using N- [5-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (52) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (52) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.60-3.77 (3H, m), 7.40 (1H, d, J = 8 Hz), 7.57 (1H, s ), 7.74 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.85 (1H, d, J = 8 Hz), 8.22 (1H, s), 8.31 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.59 (1H, d, J = 4 Hz), 9.49 (1H, brs), 10.77 (1H, brs), 12.04 (1H, brs)

製造例５３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（５３）を得た。
本発明化合物（５３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．７２（３Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｓ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．７２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 53
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 5 using N- [2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (53) of the present invention was obtained by this method.
The present compound (53)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.32 (3H, s), 3.60-3.72 (3H, m), 7.37 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.55 (1H, s), 7.65 (1H, s), 7.73 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.02 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 29 (1H, d, J = 8 Hz), 8.57 (1H, d, J = 4 Hz), 9.43 (1H, brs), 10.64 (1H, brs), 11.72 (1H, brs)

製造例５４
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（５４）を得た。
本発明化合物（５４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３１（３Ｈ，ｓ），２．９１（６Ｈ，ｓ），７．２９−７．３４（１Ｈ，ｍ），７．４８−７．５１（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．７９（２Ｈ，ｍ），８．０４−８．０９（１Ｈ，ｍ），８．２６−８．３３（１Ｈ，ｍ），８．５５−８．６０（１Ｈ，ｍ），８．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．３０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 54
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 10 using N- [2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (54) of the present invention was obtained by this method.
Compound (54) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.31 (3H, s), 2.91 (6H, s), 7.29-7.34 (1H, m), 7. 48-7.51 (1H, m), 7.70-7.79 (2H, m), 8.04-8.09 (1H, m), 8.26-8.33 (1H, m), 8.55-8.60 (1H, m), 8.75 (1H, brs), 10.24 (1H, brs), 11.30 (1H, brs)

製造例５５
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−３−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（５５）を得た。
本発明化合物（５５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２（３Ｈ，ｓ），３．６２−３．７５（３Ｈ，ｍ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６８−７．７３（１Ｈ，ｍ），７．８０（１Ｈ，ｓ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５９（１Ｈ，ｂｒｓ），９．６６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 55
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 5 using N- [2- (hydrazinocarbonyl) -3-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (55) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (55)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.32 (3H, s), 3.62-3.75 (3H, m), 7.12 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.31 (1H, t, J = 8 Hz), 7.61 (1H, d, J = 8 Hz), 7.68-7.73 (1H, m), 7.80 (1H, s), 8.27 (1H, d, J = 8 Hz), 8.56 (1H, d, J = 4 Hz), 9.59 (1H, brs), 9.66 (1H, brs), 10.30 (1H, brs)

製造例５６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（５６）を得た。
本発明化合物（５６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４５−３．６６（３Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 56
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 5 using N- [4,6-dichloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (56) was obtained in the same manner as above.
The present compound (56)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.45-3.66 (3H, m), 7.51 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.76 (1 H, s), 7.94 (1 H, s), 8.21 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1 H, d, J = 4 Hz), 9. 37 (1H, brs), 10.27 (1H, brs), 10.64 (1H, brs)

製造例５７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（５７）を得た。
本発明化合物（５７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８５（６Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．６４−７．７０（１Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 57
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 10 using N- [4,6-dichloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (57) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (57) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.85 (6H, s), 7.58 (1H, s), 7.64-7.70 (1H, m), 7. 85 (1H, s), 7.90 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 8.58 (1H, brs) , 9.91 (1H, brs), 10.59 (1H, brs)

製造例５８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（５８）を得た。
本発明化合物（５８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８４（６Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），７．８３（１Ｈ，ｓ），８．１３（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２−８．５７（２Ｈ，ｍ），９．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 58
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 10 using N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (58) of the present invention was obtained in the same manner as above.
The present compound (58)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.84 (6H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.74 (1H, s), 7.83 (1H, s), 8.13 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.52-8.57 (2H, m), 9.88 (1H, brs), 10.60 (1H, brs)

製造例５９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（５９）を得た。
本発明化合物（５９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５５−３．６５（３Ｈ，ｍ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 59
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Preparation using N- [6-bromo-4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (59) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5.
The present compound (59)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.55 to 3.65 (3H, m), 7.54 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.76 (1 H, s), 8.06 (1 H, s), 8.21 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1 H, d, J = 4 Hz), 9. 36 (1H, brs), 10.23 (1H, brs), 10.64 (1H, brs)

製造例６０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（６０）を得た。
本発明化合物（６０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８４（６Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２−８．５７（２Ｈ，ｍ），９．８７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 60
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Preparation using N- [6-bromo-4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (60) was obtained in the same manner as in Example 10.
Compound (60) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.84 (6H, s), 7.62 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.83 (1H, s), 8.02 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.52-8.57 (2H, m), 9.87 (1H, br)), 10.60 (1H, brs)

製造例６１
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４，６−ジヨード−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（６１）を得た。
本発明化合物（６１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８３（６Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｓ），８．４８（１Ｈ，ｂｒｓ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 61
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 10 using N- [4,6-diiodo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (61) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (61) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.83 (6H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.82 (1H, s), 7.88 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.37 (1H, s), 8.48 (1H, brs), 8.53 (1H, d, J = 4Hz), 9.78 (1H, brs), 10.55 (1H, brs)

製造例６２
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［５−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（６２）を得た。
本発明化合物（６２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９１（６Ｈ，ｓ），７．３３−７．４８（１Ｈ，ｍ），７．６７−７．８１（３Ｈ，ｍ），８．２４−８．３５（２Ｈ，ｍ），８．５６−８．６３（１Ｈ，ｍ），８．８０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．５７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 62
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 10 using N- [5-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide. The compound (62) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (62) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.91 (6H, s), 7.33-7.48 (1H, m), 7.67-7.81 (3H, m ), 8.24-8.35 (2H, m), 8.56-8.63 (1H, m), 8.80 (1H, brs), 10.38 (1H, brs), 11.57 ( 1H, brs)

製造例６３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−５−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（６３）を得た。
本発明化合物（６３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３２（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．６９（３Ｈ，ｍ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．７１−７．７９（２Ｈ，ｍ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 63
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 5 using N- [2- (hydrazinocarbonyl) -5-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (63) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (63)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.32 (3H, s), 3.60-3.69 (3H, m), 7.09 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.54 (1H, s), 7.71-7.79 (2H, m), 8.06 (1H, s), 8.30 (1H, d, J = 8 Hz), 8.58 ( 1H, d, J = 4 Hz), 9.41 (1H, brs), 10.64 (1H, brs), 12.19 (1H, brs)

製造例６４
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−５−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（６４）を得た。
本発明化合物（６４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３１（３Ｈ，ｓ），２．９０（６Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６４−７．６８（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｓ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．６７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 64
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 10 using N- [2- (hydrazinocarbonyl) -5-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (64) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (64) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.31 (3H, s), 2.90 (6H, s), 7.07 (1H, d, J = 8 Hz), 7. 64-7.68 (2H, m), 7.74 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.07 (1H, s), 8.31 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 58 (1H, d, J = 4 Hz), 8.67 (1H, brs), 10.28 (1H, brs), 11.82 (1H, brs)

製造例６５
Ｎ−（２−アミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジンの代わりに、Ｎ−（２−アミノ−５−クロロ−３−メチルベンゾイル）−Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラジンを用い、製造例３と同様の方法で本発明化合物（６５）を得た。
本発明化合物（６５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２５（３Ｈ，ｓ），３．５９（３Ｈ，ｓ），４．１３（３Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｓ），９．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 65
In the same manner as in Production Example 3, N- (2-amino-5-chloro-3-methylbenzoyl) -N′-methoxycarbonylhydrazine was used instead of N- (2-aminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine. The compound (65) of the present invention was obtained by this method.
Compound (65) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.25 (3H, s), 3.59 (3H, s), 4.13 (3H, s), 7.40 (1H, s), 7.44 (1H, s), 7.59 (1H, s), 9.26 (1H, brs), 10.11 (1H, brs), 10.17 (1H, brs)

製造例６６
Ｎ−［１−クロロ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２８ｇ、クロロギ酸メチル０．０６ｇおよびピリジン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（６６）０．０８ｇを得た。
本発明化合物（６６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６０−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４３（１Ｈ，ｍ），７．６０−７．８５（３Ｈ，ｍ），８．１２−８．２８（３Ｈ，ｍ），８．５２−８．６０（２Ｈ，ｍ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 66
N- [1-chloro-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, 0.28 g, 0.06 g of methyl acid and 10 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.08 g of the present compound (66).
The present compound (66)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.60-3.68 (3H, m), 7.35-7.43 (1H, m), 7.60-7.85 (3H, m), 8.12-8.28 (3H, m), 8.52-8.60 (2H, m), 9.35 (1H, brs), 10.32 (1H, brs), 10.76 (1H, brs)

製造例６７
Ｎ−［１−クロロ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例６６と同様の方法で本発明化合物（６７）を得た。
本発明化合物（６７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５８−３．６９（３Ｈ，ｍ），７．３４−７．４４（１Ｈ，ｍ），７．６０−７．８５（３Ｈ，ｍ），８．１０−８．２８（３Ｈ，ｍ），８．５０−８．６２（２Ｈ，ｍ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 67
Instead of N- [1-chloro-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, N Production Example 66 using-[1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (67) was obtained in the same manner as above.
Compound (67) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.58-3.69 (3H, m), 7.34-7.44 (1H, m), 7.60-7.85 (3H, m), 8.10-8.28 (3H, m), 8.50-8.62 (2H, m), 9.33 (1H, brs), 10.28 (1H, brs), 10.78 (1H, brs)

製造例６８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．３０ｇ、メチルカーバゼート０．４５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍｌを注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（６８）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（６８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４４−３．６６（３Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｓ），８．１４−８．１８（２Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 68
2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.30 g, 0.45 g of methyl carbamate and 10 ml of N, N-dimethylformamide were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. After adding 30 ml of water to the reaction mixture, the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.14 g of the present compound (68).
The present compound (68)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.44-3.66 (3H, m), 7.45 (1H, s), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.65 (1 H, s), 8.14-8.18 (2 H, m), 8.50 (1 H, d, J = 4 Hz), 9.36 (1 H, brs), 10. 26 (1H, brs), 10.55 (1H, brs)

製造例６９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（６９）を得た。
本発明化合物（６９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．３３（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．３６（２Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 69
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 5 using N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (69) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (69) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.33 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.36 (2H, s), 7.52 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.58 (1 H, s), 7.81 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.06 (1 H, t, J = 8 Hz), 8.46 (1 H, d, J = 4 Hz), 9.33 (1H, brs), 10.19 (1H, brs), 10.34 (1H, brs)

製造例７０
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−ブロモ−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．３０ｇ、メチルカーバゼート０．４５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍｌを注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（７０）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（７０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４８−３．６２（３Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｓ），７．５３−７．６２（２Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｓ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 70
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-bromo-6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one 30 g, 0.45 g of methylcarbazate and 10 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. After adding 30 ml of water to the reaction mixture, the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.13 g of the present compound (70).
Compound (70) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.48-3.62 (3H, m), 7.41 (1H, s), 7.53-7.62 (2H, m ), 8.05 (1H, s), 8.16 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 4 Hz), 9.36 (1H, brs), 10.21 ( 1H, brs), 10.48 (1H, brs)

製造例７１
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−ブロモ−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．３０ｇ、メチルカーバゼート０．４５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍｌを注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（７１）０．１７ｇを得た。
本発明化合物（７１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３４（３Ｈ，ｓ），３．５６−３．６４（３Ｈ，ｍ），７．３２−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６６−７．７１（１Ｈ，ｍ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 71
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-bromo-6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 30 g, 0.45 g of methylcarbazate and 10 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. After adding 30 ml of water to the reaction mixture, the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.17 g of the present compound (71).
Compound (71) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.34 (3H, s), 3.56-3.64 (3H, m), 7.32-7.44 (2H, m ), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.66-7.71 (1H, m), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d) , J = 4 Hz), 9.27 (1H, brs), 10.01 (1H, brs), 10.31 (1H, brs)

製造例７２
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２１ｇ、メチルカーバゼート０．９ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（７２）０．１０ｇを得た。
本発明化合物（７２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４４−３．６５（３Ｈ，ｍ），７．４０−７．５４（３Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 72
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.21 g, methylcarba 0.9 g of zet and 10 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.10 g of the present compound (72).
Compound (72) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.44-3.65 (3H, m), 7.40-7.54 (3H, m), 7.59 (1H, dd , J = 8 Hz, 4 Hz), 7.68 (1H, d, J = 8 Hz), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.29 (1H, brs), 10.11 (1H, brs), 10.39 (1H, brs)

製造例７３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（７３）を得た。
本発明化合物（７３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．６１（３Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．５５（７Ｈ，ｍ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 73
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was used in the same manner as in Production Example 5 The invention compound (73) was obtained.
Compound (73) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 3.61 (3H, s), 7.37 (1H, s), 7.49-7.55 ( 7H, m), 9.31 (1H, brs), 10.22 (1H, brs), 10.30 (1H, brs)

製造例７４
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（７４）を得た。
本発明化合物（７４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５６−３．６５（３Ｈ，ｍ），７．４７−７．５５（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．７５（３Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 74
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Using bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (74) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 72.
The present compound (74)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.56-3.65 (3H, m), 7.47-7.55 (1H, m ), 7.62-7.75 (3H, m), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.31 (1H, brs), 10.17 (1H, brs), 10.38 (1H, brs)

製造例７５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（７５）を得た。
本発明化合物（７５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３．５５−３．６６（３Ｈ，ｍ），７．６３−７．７２（３Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 75
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Using [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-iodo-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (75) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 72.
Compound (75) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.12 (3H, s), 3.55-3.66 (3H, m), 7.63-7.72 (3H, m ), 7.83 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.28 (1H, brs), 10.14 ( 1H, brs), 10.35 (1H, brs)

製造例７６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド０．１８ｇ、クロロギ酸メチル４５ｍｇ、ピリジン６８ｍｇおよびアセトニトリル５ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を室温で０．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（７６）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（７６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．３７−３．６７（６Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４２−７．５２（４Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｓ），９．２８−９．３７（２Ｈ，ｍ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 76
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide 0.18 g, methyl chloroformate 45 mg, pyridine 68 mg and 5 ml of acetonitrile were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.12 g of the present compound (76).
Compound (76) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 3.37-3.67 (6H, m), 7.37 (1H, brs), 7.42- 7.52 (4H, m), 7.60 (1H, d, J = 8 Hz), 8.13 (1H, s), 9.28-9.37 (2H, m), 10.13 (1H, brs)

製造例７７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドを用い、製造例７６と同様の方法で本発明化合物（７７）を得た。
本発明化合物（７７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．４６−３．６２（３Ｈ，ｍ），３．９４（３Ｈ，ｓ），７．３２−７．４１（４Ｈ，ｍ），７．４４−７．４６（１Ｈ，ｍ），７．５０（１Ｈ，ｓ），８．３６（１Ｈ，ｓ），９．３０−９．３４（２Ｈ，ｍ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 77
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide, N- [4-chloro 2- (Hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide and the compound of the present invention (77 )
Compound (77) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.17 (3H, s), 3.46-3.62 (3H, m), 3.94 (3H, s), 7.32- 7.41 (4H, m), 7.44-7.46 (1H, m), 7.50 (1H, s), 8.36 (1H, s), 9.30-9.34 (2H, m), 10.17 (1H, brs)

製造例７８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メトキシ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（７８）を得た。
本発明化合物（７８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５６−３．６４（３Ｈ，ｍ），３．７７−３．８０（３Ｈ，ｍ），７．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 78
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (78) was obtained in the same manner as in Example 72.
The present compound (78)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.56-3.64 (3H, m), 3.77-3.80 (3H, m), 7.12 (1H, brs) ), 7.32 (1H, brs), 7.38 (1H, brs), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.28 (1H, brs), 9.95 (1H, brs), 10.07 (1H, brs)

製造例７９
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−ヨード−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（７９）を得た。
本発明化合物（７９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５６−３．６４（３Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１２−８．１９（２Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 79
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-iodo-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (79) was obtained in the same manner as in Example 72.
The present compound (79)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.56-3.64 (3H, m), 7.43 (1H, s), 7.53 (1H, s), 7. 60 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.12-8.19 (2H, m), 8.50 (1H, d, J = 4 Hz), 9.34 (1H, brs), 10. 16 (1H, brs), 10.47 (1H, brs)

製造例８０
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メトキシ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（８０）を得た。
本発明化合物（８０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５２−３．６４（３Ｈ，ｍ），３．７４（３Ｈ，ｓ），７．０７−７．１４（１Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３１−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８７（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 80
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one as in Preparation Example 72 The compound (80) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (80) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.52-3.64 (3H, m), 3.74 (3H, s), 7.07-7.14 (1H, m ), 7.21 (1H, d, J = 8 Hz), 7.31-7.42 (2H, m), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.15 (1H, d) , J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.21 (1H, brs), 9.87 (1H, brs), 9.92 (1H, brs)

製造例８１
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−トリフルオロメチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（８１）を得た。
本発明化合物（８１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４６−３．６９（３Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７７−７．８７（１Ｈ，ｍ），７．９０−７．９７（１Ｈ，ｍ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 81
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Production Example 72 using [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-trifluoromethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (81) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (81) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.46-3.69 (3H, m), 7.41 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.68 (1 H, t, J = 8 Hz), 7.77-7.87 (1 H, m), 7.90-7.97 (1 H, m), 8.14 (1 H, d) , J = 8 Hz), 8.48 (1H, d, J = 4 Hz), 9.32 (1H, brs), 10.14 (1H, brs), 10.48 (1H, brs)

製造例８２
３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン０．２５ｇとテトラヒドロフラン５ｍｌとの混合物に、−７８℃で２．０Ｍリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン／テトラヒドロフラン／エチルベンゼン溶液０．５０ｍｌを滴下し、−７８℃で１５分間攪拌した。該混合物に内温が−６０℃以下に保たれる程度の速さで二酸化炭素を導入し、該混合物が黄色になってからさらに−７８℃で１０分間攪拌した。反応混合物を室温まで昇温してから濃縮した。２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のｐＨが１０−１２となるように調整してから分液し、有機層を０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で抽出した。水層を合わせてクロロホルムで洗浄後、水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、粗１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール５−カルボン酸０．１３ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−カルボン酸

得られた粗１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−カルボン酸０．１３ｇと塩化チオニル０．１０ｍｌとの混合物を、アセトニトリル１０ｍｌ中で2時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、Ｎ−（２−アミノ−５−クロロ−３−メチルベンゾイル）−Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラジン０．１１ｇとジイソプロピルエチルアミン０．１０ｍｌを加え、室温で１６時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（８２）１２ｍｇを得た。
本発明化合物（８２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３１（３Ｈ，ｓ），３．６４（３Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｂｒｓ），８．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．５０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 82
To a mixture of 0.25 g of 3-chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazol-1-yl) pyridine and 5 ml of tetrahydrofuran was added 2.0M lithium diisopropylamide at −78 ° C. A heptane / tetrahydrofuran / ethylbenzene solution (0.50 ml) was added dropwise, and the mixture was stirred at -78 ° C for 15 minutes. Carbon dioxide was introduced into the mixture at such a rate that the internal temperature was kept at −60 ° C. or lower. After the mixture turned yellow, the mixture was further stirred at −78 ° C. for 10 minutes. The reaction mixture was warmed to room temperature and then concentrated. A 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the aqueous layer to 10-12, followed by liquid separation, and the organic layer was extracted with a 0.5N aqueous sodium hydroxide solution. The aqueous layers were combined and washed with chloroform, then 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was close to 3, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give crude 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-1,2 , 4-triazole 5-carboxylic acid 0.13 g was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid

A mixture of the resulting crude 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid 0.13 g and thionyl chloride 0.10 ml, The mixture was heated to reflux in 10 ml of acetonitrile for 2 hours. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was dissolved in 10 ml of acetonitrile, and 0.11 g of N- (2-amino-5-chloro-3-methylbenzoyl) -N′-methoxycarbonylhydrazine was dissolved. And diisopropylethylamine (0.10 ml) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 16 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 12 mg of the present compound (82).
Compound (82) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.31 (3H, s), 3.64 (3H, s), 7.40 (1H, s), 7.60 (1H, s), 7.90 (1H, brs), 8.77 (1H, d, J = 7 Hz), 9.33 (1H, brs), 9.50 (1H, brs), 10.27 (1H, brs) ), 10.44 (1H, brs)

製造例８３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（８３）を得た。
本発明化合物（８３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．３７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２６（３Ｈ，ｓ），３．６０（３Ｈ，ｓ），４．５５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．４１（２Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｓ），９．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 83
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Using N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide in the same manner as in Production Example 5, The invention compound (83) was obtained.
The present compound (83)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.37 (3H, t, J = 7 Hz), 2.26 (3H, s), 3.60 (3H, s), 4.55 ( 2H, q, J = 7 Hz), 7.41 (2H, s), 7.58 (1H, s), 9.26 (1H, brs), 10.12 (1H, brs), 10.18 (1H , Brs)

製造例８４
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドの代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドを用い、製造例７６と同様の方法で本発明化合物（８４）を得た。
本発明化合物（８４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．３９（９Ｈ，ｓ），２．０５（３Ｈ，ｓ），３．４７−３．６２（３Ｈ，ｍ），７．３６−７．５３（６Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），９．１９−９．２６（２Ｈ，ｍ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 84
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide, 1-tert-butyl- The compound of the present invention in the same manner as in Production Example 76 using N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxamide (84) was obtained.
The present compound (84)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.39 (9H, s), 2.05 (3H, s), 3.47-3.62 (3H, m), 7.36- 7.53 (6H, m), 8.10 (1H, s), 9.19-9.26 (2H, m), 10.12 (1H, brs).

製造例８５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−７−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（８５）を得た。
本発明化合物（８５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．６５（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 85
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -7-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (85) was obtained in the same manner as in Example 72.
The present compound (85)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.17 (3H, s), 3.60-3.65 (3H, m), 7.35-7.43 (2H, m ), 7.54 (1H, d, J = 8 Hz), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d) , J = 4 Hz), 9.28 (1H, brs), 10.14 (1H, brs), 10.41 (1H, brs)

製造例８６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（８６）を得た。
本発明化合物（８６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．４３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．２６（３Ｈ，ｓ），３．６０（３Ｈ，ｓ），５．４１−５．４５（１Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｓ），９．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 86
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was used in the same manner as in Production Example 5 The invention compound (86) was obtained.
The present compound (86)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.43 (6H, d, J = 6 Hz), 2.26 (3H, s), 3.60 (3H, s), 5.41- 5.45 (1H, m), 7.35 (1H, s), 7.40 (1H, s), 7.59 (1H, s), 9.26 (1H, brs), 10.10 (1H , Brs), 10.17 (1H, brs)

製造例８７
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例７２と同様の方法で本発明化合物（８７）を得た。
本発明化合物（８７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５０−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．５２−７．６５（３Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 87
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Using Preparation Example 72 using [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -5,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, This invention compound (87) was obtained by the similar method.
Compound (87) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.50 to 3.68 (3H, m), 7.47 (1H, s), 7.52 to 7.65 (3H, m ), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.43 (1H, brs), 10.17 (1H, brs), 10.47 ( 1H, brs)

製造例８８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（８８）を得た。
本発明化合物（８８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０９（３Ｈ，ｓ），３．５１−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．３１−７．４５（３Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 88
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -5-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (88) was obtained in the same manner as in Example 72.
The present compound (88)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.09 (3H, s), 3.51-3.68 (3H, m), 7.31-7.45 (3H, m ), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.19 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.43 (1H, brs) ), 10.04 (1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例８９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（８９）を得た。
本発明化合物（８９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．６７（９Ｈ，ｓ），２．２８（３Ｈ，ｓ），３．６４（３Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 89
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide and the same method as in Production Example 5 To give the compound of the present invention (89).
The present compound (89)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.67 (9H, s), 2.28 (3H, s), 3.64 (3H, s), 7.11 (1H, s) 7.42 (1H, s), 7.55 (1H, s), 9.29 (1H, brs), 10.18 (1H, brs), 10.23 (1H, brs)

製造例９０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（９０）を得た。
本発明化合物（９０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．６９（９Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ，ｓ），３．５７（３Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 90
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxamide and the same method as in Production Example 5 To give the compound of the present invention (90).
Compound (90) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.69 (9H, s), 2.26 (3H, s), 3.57 (3H, s), 7.43 (1H, s) 7.62 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.82 (1 H, d, J = 2 Hz), 9.30 (1 H, brs), 10.23 (1 H, brs), 10.56 (1 H , Brs)

製造例９１
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（９１）を得た。
本発明化合物（９１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５５−３．６７（３Ｈ，ｍ），７．２５−７．４５（３Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９４−７．９７（１Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８−８．５３（１Ｈ，ｍ），９．２５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 91
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one as in Preparation Example 72 The compound (91) of the present invention was obtained by this method.
Compound (91) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.55-3.67 (3H, m), 7.25-7.45 (3H, m ), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.94-7.97 (1H, m), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.48-8.53. (1H, m), 9.25 (1H, brs), 10.04 (1H, brs), 10.20 (1H, brs)

製造例９２
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（９２）を得た。
本発明化合物（９２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４５−３．６７（３Ｈ，ｍ），７．３４−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 92
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Similar to Production Example 72 using bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (92) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (92)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.45-3.67 (3H, m), 7.34-7.44 (2H, m), 7.53 (1H, s ), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.84 (1H, d, J = 8 Hz), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d) , J = 4 Hz), 9.29 (1H, brs), 10.08 (1H, brs), 10.42 (1H, brs)

製造例９３
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．２０ｇ、クロロギ酸メチル０．０５ｇおよびピリジン０．０７ｍｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で混合し、該混合物を室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物（９３）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（９３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｓ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４８−７．５１（３Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 93
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 0.20 g, chloroformic acid 0.05 g of methyl and 0.07 ml of pyridine were mixed in N, N-dimethylformamide and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.16 g of the present compound (93).
The present compound (93)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.23 (1H, s), 7.41 (1H, d, J = 2 Hz), 7.48-7.51 (3 H, m), 8.05 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.43 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9. 31 (1H, brs), 9.75 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例９４
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ’−イソプロピルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２６ｇ、クロロギ酸メチル０．０６ｍＬおよびピリジン２ｍＬを混合し、該混合物を室温で１．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を併せ、１Ｎ塩酸、飽和重曹水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（９４）０．１８ｇを得た。
本発明化合物（９４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，８０℃）δ（ｐｐｍ）：１．０３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．１８（３Ｈ，ｓ），３．５３（３Ｈ，ｓ），４．２４（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．９２（１Ｈ，ｓ），９．９８（１Ｈ，ｓ） Production Example 94
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N′-isopropylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 26 g, methyl chloroformate 0.06 mL and pyridine 2 mL were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1.5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with 1N hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.18 g of the present compound (94).
The present compound (94)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , 80 ° C.) δ (ppm): 1.03 (6H, d, J = 7 Hz), 2.18 (3H, s), 3.53 (3H, s), 4 .24 (1H, hept., J = 7 Hz), 7.29 (1H, s), 7.37 (1H, d, J = 2 Hz), 7.49 (1H, d, J = 2 Hz), 7. 57 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.10 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.45 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.92 (1H, s ), 9.98 (1H, s)

製造例９５
本発明化合物（３４）４．１１ｇ、トリエチルアミン１．４５ｍｌおよびテトラヒドロフラン８０ｍｌの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル０．６９ｍｌを滴下した。得られた混合物を室温で１時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（９５）２．６６ｇを得た。
本発明化合物（９５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），３．８２（６Ｈ，ｓ），６．９９（１Ｈ，ｓ），７．３４７．３７（２Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｓ），９．２１（１Ｈ，ｓ） Production Example 95
To a mixture of 4.11 g of the present compound (34), 1.45 ml of triethylamine and 80 ml of tetrahydrofuran, 0.69 ml of methyl chloroformate was added dropwise under ice cooling. The resulting mixture was stirred at room temperature for 1 hour, water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 2.66 g of the present compound (95).
Compound (95) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 3.82 (6H, s), 6.99 (1H, s), 7.347.37 (2H, m), 7.41 (1H, d, J = 2 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.37 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 8.43 ( 1H, s), 9.21 (1H, s)

製造例９６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．１１ｇ、クロロギ酸メチル０．０９５ｍＬおよびピリジン２ｍＬを混合し、該混合物を室温で２．７５時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加し、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（９６）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（９６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｂｒｓ），７．４０（２Ｈ，ｂｒｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（２Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 96
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.11 g, chloroformic acid Methyl 0.095 mL and pyridine 2 mL were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2.75 hours. Water and toluene were added to the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The residue was partitioned between water and ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.11 g of the present compound (96).
The present compound (96)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.63 (3H, brs), 7.40 (2H, brs), 7.54 (1H, s) 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.31 (1H, brs) , 10.16 (2H, brs)

製造例９７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２７ｇ、クロロギ酸メチル０．１３ｍＬおよびピリジン３ｍＬを混合し、該混合物を室温で１．７５時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（９７）０．２４ｇを得た。
本発明化合物（９７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，８０℃）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．５９（３Ｈ，ｂｒｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｓ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 97
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.27 g, chloroformate Methyl 0.13 mL and pyridine 3 mL were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1.75 hours. Water and toluene were added to the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The residue was partitioned between water and ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.24 g of the present compound (97).
Compound (97) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d _6, 80 ° C.) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 3.59 (3H, brs), 7.43 (1H, s), 7.48 (1H , S), 7.57 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.03 (1H, s), 8.12 (1H, d, J = 8 Hz), 8.47 (1H, d, J = 4 Hz), 8.94 (1H, brs), 9.81 (1H, brs), 10.11 (1H, brs)

製造例９８
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、クロロギ酸メチル０．１５ｍＬおよびピリジン３ｍＬを混合し、該混合物を室温で１．７５時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（９８）０．３０ｇを得た。
本発明化合物（９８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．４２−７．５２（４Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１９（２Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 98
0.30 g of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, chloroformate Methyl 0.15 mL and pyridine 3 mL were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1.75 hours. Water and toluene were added to the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The residue was partitioned between water and ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.30 g of the present compound (98).
The present compound (98)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 3.62 (3H, brs), 7.42-7.52 (4H, m), 7.55 ( 1H, brs), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, brs), 7.88 (2H, d, J = 7 Hz), 8.17 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.32 (1 H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.34 (1 H, brs), 10.19 (2 H, brs)

製造例９９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２７ｇ、クロロギ酸メチル０．１４ｍＬおよびピリジン３ｍＬを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水とトルエンとを注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（９９）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（９９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），２．５４（３Ｈ，ｓ）３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５４７．５８（２Ｈ，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１．５Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｓ），１０．１４（１Ｈ，ｓ） Production Example 99
N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.27 g, chloroformate Methyl 0.14 mL and pyridine 3 mL were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water and toluene were added to the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The residue was partitioned between water and ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.14 g of the present compound (99).
Compound (99) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 2.54 (3H, s) 3.62 (3H, brs), 7.20 (1H, s), 7.38 (1H, brs), 7.547.58 (2H, m), 8.13 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 4 Hz, 1.5 Hz) ), 9.32 (1H, brs), 10.11 (1H, s), 10.14 (1H, s)

製造例１００
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２０ｇ、メチルカーバゼート０．４０ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍｌを混合し、該混合物を室温で２２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１００）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（１００）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．３９（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５６（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 100
6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfonyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0 20 g, 0.40 g of methyl carbamate and 8 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 22 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.13 g of the present compound (100).
Compound (100) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.39 (3H, s), 3.62 (3H, brs), 7.39 (1H, brs) 7.56 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.78 (1H, s), 8.23 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8 .54 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.31 (1H, brs), 10.16 (1H, brs), 10.41 (1H, brs)

製造例１０１
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１０ｇ、メチルカーバゼート０．２１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌを混合し、該混合物を室温で２０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１０１）０．０９２ｇを得た。
本発明化合物（１０１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），２．９９（３Ｈ，ｓ）３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１．５Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 101
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfinyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0 10 g, 0.21 g of methyl carbamate and 4 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.092 g of the present compound (101).
Compound (101) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 2.99 (3H, s) 3.62 (3H, brs), 7.39 (1H, brs), 7.55 (1H, s), 7.64 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.74 (1H, s), 8.20 (1H, dd, J = 8 Hz, 1.5 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.32 (1H, brs), 10.15 (1H, brs), 10.35 (1H, brs)

製造例１０２
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１２ｇ、メチルカーバゼート０．２７ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌを混合し、該混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１０２）０．１０ｇを得た。
本発明化合物（１０２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５２−７．５５（２Ｈ，ｍ），８．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 102
6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 12 g, 0.27 g of methyl carbamate and 4 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.10 g of the present compound (102).
Compound (102) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 2.31 (3H, s), 3.62 (3H, brs), 7.02 (1H, s) 7.40 (1H, brs), 7.52-7.55 (2H, m), 8.11 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.46 (1H, dd, J = 4 Hz, 1Hz), 9.31 (1H, brs), 10.03 (1H, brs), 10.14 (1H, brs)

製造例１０３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−３−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（１０３）を得た。
本発明化合物（１０３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．２９（３Ｈ，ｓ），２．９３（６Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｓ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．９９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 103
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Similar to Production Example 10 using N- [2- (hydrazinocarbonyl) -3-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide The compound (103) of the present invention was obtained by this method.
Compound (103) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.29 (3H, s), 2.93 (6H, s), 7.07 (1H, d, J = 8 Hz), 7.27 ( 1H, t, J = 8 Hz), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.86 (1H, d, J = 8 Hz), 8.11 (1H, s), 8.28 ( 1H, d, J = 8 Hz), 8.56 (1H, d, J = 4 Hz), 8.99 (1H, brs), 10.10 (1H, brs), 10.19 (1H, brs)

製造例１０４
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２０ｇ、メチルカーバゼート０．４３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを混合し、該混合物を室温で２０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１０４）０．２２ｇを得た。
本発明化合物（１０４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．３５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２２（３Ｈ，ｓ），３．０８（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），３．６８（３Ｈ，ｂｒｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５８７．６２（２Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 104
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 20 g, 0.43 g of methylcarbazate and 5 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.22 g of the present compound (104).
Compound (104) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.35 (6H, d, J = 7 Hz), 2.22 (3H, s), 3.08 (1H, hept., J = 7 Hz) 3.68 (3H, brs), 7.17 (1H, s), 7.45 (1H, brs), 7.587.62 (2H, m), 8.17 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.39 (1H, brs), 10.09 (1H, brs), 10.20 (1H, brs)

製造例１０５
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２０ｇ、メチルカーバゼート０．３４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌを混合し、該混合物を室温で１７時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１０５）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（１０５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．２７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．０１（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），３．６０（３Ｈ，ｂｒｓ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），８．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｂｒｓ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 105
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.20 g, 0.34 g of methyl carbamate and 4 ml of N, N-dimethylformamide were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 17 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.16 g of the present compound (105).
Compound (105) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.27 (6H, d, J = 7 Hz), 3.01 (1H, hept., J = 7 Hz), 3.60 (3H, brs) 7.16 (1H, s), 7.53 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.64 (1H, brs), 8.07 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8 .11 (1H, brs), 8.45 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.35 (1H, brs), 10.16 (1H, brs), 10.22 (1H, brs)

製造例１０６
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（５９）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１０６）を得た。
本発明化合物（１０６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７３（６Ｈ，ｓ），７．３８−７．４５（３Ｈ，ｍ），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．６７（１Ｈ，ｂｒｓ），９．２１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 106
This invention compound (106) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (59) instead of this invention compound (34).
Compound (106) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.73 (6H, s), 7.38-7.45 (3H, m), 7.64 (1H, d, J = 2 Hz), 7.89 (1H, d, J = 8 Hz), 8.37 (1H, d, J = 4 Hz), 8.67 (1H, brs), 9.21 (1H, brs)

製造例１０７
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（７０）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１０７）を得た。
本発明化合物（１０７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７７（６Ｈ，ｓ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｂｒｓ），８．９５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 107
This invention compound (107) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (70) instead of this invention compound (34).
Compound (107) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.77 (6H, s), 7.09 (1H, s), 7.36 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7. 51 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.69 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.88 (1 H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.35 (1 H, dd, J = 4 Hz) , 1 Hz), 8.63 (1H, brs), 8.95 (1H, brs)

製造例１０８
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（５）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１０８）を得た。
本発明化合物（１０８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２３（３Ｈ，ｓ），３．８１（６Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３９７．４２（２Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．２７（１Ｈ，ｓ）． Production Example 108
This invention compound (108) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (5) instead of this invention compound (34).
The present compound (108)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.23 (3H, s), 3.81 (6H, s), 7.24 (1H, s), 7.36 (1H, d, J = 2 Hz), 7.397.42 (2H, m), 7.91 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.28 (1H, s), 8.40 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.27 (1 H, s).

製造例１０９
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（４９）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１０９）を得た。
本発明化合物（１０９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７５（６Ｈ，ｓ），７．３７７．４３（２Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，Ｊ＝１Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｂｒｓ），９．１７（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 109
This invention compound (109) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (49) instead of this invention compound (34).
Compound (109) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.75 (6H, s), 7.377.43 (2H, m), 7.63 (1H, d, J = 2 Hz), 7. 84 (1H, d, J = 2 Hz), 7.90 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.38 (1H, dd, J = 4 Hz, J = 1 Hz), 8.57 (1H, brs) ), 9.17 (1H, brs).

製造例１１０
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（６８）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１１０）を得た。
本発明化合物（１１０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７８（６Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８７−７．９０（２Ｈ，ｍ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），８．８８（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 110
This invention compound (110) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (68) instead of this invention compound (34).
Compound (110) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.78 (6H, s), 7.08 (1H, s), 7.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7. 67 (1H, d, J = 2 Hz), 7.87-7.90 (2H, m), 8.35 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 8.54 (1H, brs), 8. 88 (1H, brs).

製造例１１１
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸エチルを用い製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１１１）を得た。
本発明化合物（１１１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２４（３Ｈ，ｓ），３．８２（３Ｈ，ｓ），４．３０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｓ），８．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２１（１Ｈ，ｓ）． Production Example 111
This invention compound (111) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using ethyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
Compound (111) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.30 (3H, t, J = 7 Hz), 2.24 (3H, s), 3.82 (3H, s), 4.30 ( 2H, q, J = 7 Hz), 6.97 (1H, s), 7.34-7.38 (2H, m), 7.45 (1H, s), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.27 (1 H, s), 8.38 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.21 (1 H, s).

製造例１１２
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸イソブチルを用い製造例９５と同様の方法で本発明化合物（１１２）を得た。
本発明化合物（１１２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．９８（１Ｈ，ｈｅｐｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２４（３Ｈ，ｓ），３．８２（３Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．３４７．３７（２Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｓ），８．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｓ）． Production Example 112
The present compound (112) was obtained in the same manner as in Production Example 95 using isobutyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
Compound (112) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 0.94 (6H, d, J = 7 Hz), 1.98 (1H, hept, J = 7 Hz), 2.24 (3H, s), 3.82 (3H, s), 4.04 (2H, d, J = 7 Hz), 6.96 (1H, s), 7.347.37 (2H, m), 7.45 (1H, d, J = 2Hz), 7.88 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.29 (1H, s), 8.38 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.23 (1H, s).

製造例１１３
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１０ｇ、メチルカーバゼート０．２３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌを混合し、該混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１１３）０．０９０ｇを得た。
本発明化合物（１１３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．６１（３Ｈ，ｂｒｓ），７．３８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４４（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 113
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-cyano-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 10 g, 0.23 g of methylcarbazate and 4 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.090 g of the present compound (113).
Compound (113) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 3.61 (3H, brs), 7.38 (1H, brs), 7.54 (1H, s) 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.81 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 5 Hz) , 9.29 (1H, brs), 10.16 (1H, brs), 10.44 (1H, brs).

製造例１１４
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．３０ｇ、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシカルボニルヒドラジン０．６９ｇ、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＬを混合し、該混合物を６０℃で９時間および８０℃で２２時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１１４）０．０３６ｇを得た。
本発明化合物（１１４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），３．２１（３Ｈ，ｓ），３．７４（３Ｈ，ｂｒｓ），７．０５（１Ｈ，ｓ），７．２６７．３８（３Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｓ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｓ）． Production Example 114
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 30 g, N-methyl-N-methoxycarbonylhydrazine 0.69 g, and N, N-dimethylformamide 15 mL were mixed, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 9 hours and at 80 ° C. for 22 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.036 g of the present compound (114).
Compound (114) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 3.21 (3H, s), 3.74 (3H, brs), 7.05 (1H, s) , 7.267.38 (3H, m), 7.86 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.03 (1H, s), 8.42 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz) , 9.47 (1H, s).

製造例１１５
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．６０ｇ、クロロギ酸メチル０．４１ｍＬおよびピリジン６ｍＬを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、減圧下濃縮した。残渣を水および酢酸エチルで分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１１５）０．４６ｇを得た。
本発明化合物（１１５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０４（３Ｈ，ｓ），３．２２（３Ｈ，ｓ），３．５７（２．６Ｈ，ｓ），３．８０（０．４Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．８０（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 115
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.60 g , 0.41 mL of methyl chloroformate and 6 mL of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The residue was partitioned between water and ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.46 g of the present compound (115).
The present compound (115)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.04 (3H, s), 3.22 (3H, s), 3.57 (2.6H, s), 3.80 (0. 4H, s), 7.01 (1H, s), 7.04 (1H, s), 7.28 (1H, s), 7.40 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.61 (1H, brs), 7.87 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.46 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.80 (1H, brs).

製造例１１６
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，７−ジクロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１１６）を得た。
本発明化合物（１１６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２５（３Ｈ，ｓ），３．４５−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．５７−７．６５（２Ｈ，ｍ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４９（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 116
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2- [ Prepared using 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,7-dichloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (116) was obtained in the same manner as in Example 72.
Compound (116) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.25 (3H, s), 3.45-3.68 (3H, m), 7.36 (1H, s), 7. 57-7.65 (2H, m), 8.18 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 4 Hz), 9.36 (1H, brs), 10.24 ( 1H, brs), 10.49 (1H, brs).

製造例１１７
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−シアノ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１１７）を得た。
本発明化合物（１１７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），３．４５−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ），７．９６（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４９（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 117
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2- [ Preparation Example 72 using 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-cyano-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (117) was obtained in the same manner as above.
The present compound (117)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 3.45-3.68 (3H, m), 7.38 (1H, s), 7. 61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.77 (1H, s), 7.96 (1H, s), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 5 Hz), 9.36 (1H, brs), 10.27 (1H, brs), 10.49 (1H, brs).

製造例１１８
３，５−ジブロモ−２−｛Ｎ−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニル］−Ｎ−メチルアミノ｝安息香酸０．５９ｇ、塩化チオニル２ｍＬおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を混合し、該混合物を８０℃で１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した後、ヘキサン１０ｍＬを加えさらに減圧下濃縮した。得られた残渣と、テトラヒドロフラン１０ｍｌ、メチルカーバゼート０．１０ｇおよびピリジン１ｍＬとを混合し、室温で３時間攪拌した。反応混合物を水３０ｍＬに注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１１８）０．２３ｇを得た。
本発明化合物（１１８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０５（１．９Ｈ，ｓ），３．３８（１．１Ｈ，ｓ），３．５２−３．７３（３Ｈ，ｍ），５．６８（０．７Ｈ，ｂｒｓ），７．１１（０．３Ｈ，ｂｒｓ），７．５７−７．８１（２Ｈ，ｍ），８．１６−８．３２（２Ｈ，ｍ），８．４９−８．５５（１Ｈ，ｍ），９．４２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５４（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 118
3,5-dibromo-2- {N- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carbonyl] -N-methylamino} benzoic acid 0.59 g, thionyl chloride 2 mL and 1 drop of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 10 mL of hexane was added, and the mixture was further concentrated under reduced pressure. The obtained residue was mixed with 10 ml of tetrahydrofuran, 0.10 g of methyl carbamate and 1 mL of pyridine, and stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was poured into 30 mL of water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.23 g of the present compound (118).
Compound (118) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.05 (1.9 H, s), 3.38 (1.1 H, s), 3.52 to 3.73 (3 H, m ), 5.68 (0.7H, brs), 7.11 (0.3H, brs), 7.57-7.81 (2H, m), 8.16-8.32 (2H, m), 8.49-8.55 (1H, m), 9.42 (1H, brs), 10.54 (1H, brs).

製造例１１９
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、クロロギ酸メチル０．０７ｍｌおよびピリジン５ｍｌを混合し、該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で洗浄し、本発明化合物（１１９）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（１１９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１０−２．２４（３Ｈ，ｍ），２．６１−２．８７（３Ｈ，ｍ），２．９０−３．１８（３Ｈ，ｍ），３．４５−３．７４（３Ｈ，ｍ），７．１２−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．３３−７．４４（１Ｈ，ｍ），７．４４−７．５８（１Ｈ，ｍ），７．５８−７．６６（１Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４７−８．５４（１Ｈ，ｍ），１０．１０−１０．５０（１Ｈ，ｍ）． Production Example 119
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.30 g, 0.07 ml of methyl chloroformate and 5 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to obtain 0.09 g of the present compound (119).
Compound (119) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.10-2.24 (3H, m), 2.61-2.87 (3H, m), 2.90-3.18 (3H, m), 3.45-3.74 (3H, m), 7.12-7.30 (1H, m), 7.33-7.44 (1H, m), 7.44-7 .58 (1H, m), 7.58-7.66 (1H, m), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.47-8.54 (1H, m), 10.10 -10.50 (1H, m).

製造例１２０
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−ブロモ−６−フルオロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１２０）を得た。
本発明化合物（１２０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４２−３．６９（３Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 120
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2- [ Preparation 72 using 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-bromo-6-fluoro-4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (120) of the present invention was obtained in the same manner as above.
Compound (120) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.42-3.69 (3H, m), 7.34 (1H, d, J = 8 Hz), 7.41 (1H, s ), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.89 (1H, d, J = 8 Hz), 8.16 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d) , J = 5 Hz), 9.36 (1H, brs), 10.18 (1H, brs), 10.42 (1H, brs).

製造例１２１
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−フェニル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１２１）を得た。
本発明化合物（１２１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４９−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．２４−７．６７（１０Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 121
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2- [ 3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The same method as in Production Example 72 To give the compound of the present invention (121).
Compound (121) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.49-3.68 (3H, m), 7.24-7.67 (10H, m), 8.08 (1H, d , J = 8 Hz), 8.43 (1H, d, J = 4 Hz), 9.29 (1H, brs), 10.08 (1H, brs), 10.19 (1H, brs).

製造例１２２
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１７ｇ、メチルカーバゼート０．２７ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して、本発明化合物（１２２）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（１２２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：３．６７（３Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 122
6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.17 g, 0.27 g of methylcarbazate and 20 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 days. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 0.15 g of the present compound (122).
Compound (122) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 3.67 (3H, s), 7.36 (1H, s), 7.46 (1H, d, J = 2 Hz), 7.54 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.70 (1H, s), 8.09 (1H, d, J = 8 Hz), 8.13 (1H, d, J = 2 Hz), 8.48 ( 1H, d, J = 5 Hz), 9.40 (1H, brs), 9.97 (1H, brs), 10.18 (1H, brs)

製造例１２３
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに８−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン用い製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１２３）を得た。
本発明化合物（１２３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：３．６２（３Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 123
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one -Bromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (123) was obtained in the same manner as in 122.
The present compound (123)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 3.62 (3H, s), 7.30 (1H, s), 7.39 (1H, d, J = 2 Hz), 7.48 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.52 (1H, s), 7.96 (1H, d, J = 2 Hz), 8.03 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8. 42 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.35 (1H, brs), 9.92 (1H, brs), 10.11 (1H, brs)

製造例１２４
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１２４）を得た。
本発明化合物（１２４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．６４（３Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 124
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one -[4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (124) was obtained in the same manner as in Example 122.
Compound (124) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 3.64 (3H, s), 7.25 (1H, d, J = 2 Hz), 7.41 ( 1H, d, J = 2Hz), 7.49 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.77 (1H, s), 7.88 (1H, s), 8.04 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.43 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.36 (1H, brs), 10.05 (1H, brs), 10.27 (1H, brs)

製造例１２５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−エチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１２５）を得た。
本発明化合物（１２５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０６−１．１３（３Ｈ，ｍ），２．４５−２．６０（２Ｈ，ｍ），３．５５−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．２５−７．４７（４Ｈ，ｍ），７．５７−７．６３（１Ｈ，ｍ），８．１４−８．１９（１Ｈ，ｍ），８．４６−８．５３（１Ｈ，ｍ），９．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 125
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2- [ 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-ethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one To give the compound of the present invention (125).
Compound (125) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.06-1.13 (3H, m), 2.45-2.60 (2H, m), 3.55-3.70 (3H, m), 7.25-7.47 (4H, m), 7.57-7.63 (1H, m), 8.14-8.19 (1H, m), 8.46-8 .53 (1H, m), 9.24 (1H, brs), 9.98 (1H, brs), 10.16 (1H, brs).

製造例１２６
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりにＮ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い製造例５と同様の方法で本発明化合物（１２６）を得た。
本発明化合物（１２６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：１．２０−１．４１（３Ｈ，ｍ），１．６７−１．８０（５Ｈ，ｍ），１．９８−２．００（２Ｈ，ｍ），２．２５（３Ｈ，ｓ），３．５６（３Ｈ，ｓ），５．００−５．０８（１Ｈ．ｍ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．０２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 126
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide instead of N Compound of the present invention in the same manner as in Production Example 5 using-[4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide (126) was obtained.
The present compound (126)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.20-1.41 (3H, m), 1.67-1.80 (5H, m), 1.98-2.00 (2H) , M), 2.25 (3H, s), 3.56 (3H, s), 5.00-5.08 (1H.m), 7.33 (1H, s), 7.40 (1H, d, J = 2Hz), 7.55 (1H, d, J = 2Hz), 9.02 (1H, brs), 9.94 (1H, brs), 10.04 (1H, brs)

製造例１２７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに４，５−ジブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１２７）を得た。
本発明化合物（１２７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．０９（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 127
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4,5 -Similar to Preparation 93 using -dibromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The compound (127) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (127)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.09 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.36 (1H, s), 7.42 (1H, s) 7.49 (1H, s), 7.57 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.14 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 5 Hz) , 9.29 (1H, brs), 9.79 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１２８
４，５−ジブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．０４ｇおよびピリジン０．０８ｍＬをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で混合し、該混合物を室温で１４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１２８）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（１２８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．０８（３Ｈ，ｓ），２．８８（６Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 128
4,5-dibromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, 0.20 g; 0.04 g of N, N-dimethylcarbamoyl chloride and 0.08 mL of pyridine were mixed in N, N-dimethylformamide and the mixture was stirred at room temperature for 14 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.16 g of the present compound (128).
Compound (128) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.08 (3H, s), 2.88 (6H, s), 7.40 (1H, d, J = 2 Hz), 7.44 ( 1H, d, J = 2 Hz), 7.52 (1 H, s), 7.58 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.14 (1 H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8. 50 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 8.56 (1H, brs), 9.75 (1H, brs), 9.81 (1H, brs)

製造例１２９
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１２９）を得た。
本発明化合物（１２９）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｓ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 129
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Using 2- [5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (129) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 122.
Compound (129) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 3.63 (3H, s), 6.48 (1H, d, J = 4 Hz), 7. 24 (1 H, d, J = 4 Hz), 7.48 (1 H, s), 7.55 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.95 (1 H, s), 8.12 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.31 (1H, brs), 9.74 (1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例１３０
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１３０）を得た。
本発明化合物（１３０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．６１（３Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．１２−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４５−７．５０（２Ｈ，ｍ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 130
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was used in the same manner as in Production Example 93. Inventive compound (130) was obtained.
Compound (130) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.61 (3H, s), 6.37 (1H, d, J = 3 Hz), 7. 12-7.18 (2H, m), 7.40 (1H, s), 7.45-7.50 (2H, m), 8.03 (1H, d, J = 8 Hz), 8.42 ( 1H, d, J = 5 Hz), 9.33 (1H, brs), 9.71 (1H, brs), 10.14 (1H, brs)

製造例１３１
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（１３１）を得た。
本発明化合物（１３１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），２．８８（６Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 131
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 10 using 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (131) was obtained in the same manner as above.
Compound (131) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 2.88 (6H, s), 7.49 (1H, s), 7.62 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.82 (1H, s), 7.93 (1H, s), 8.19 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.50 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 8.63 (1H, brs), 9.93 (1H, brs), 10.42 (1H, brs)

製造例１３２
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１３２）を得た。
本発明化合物（１３２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１０（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．３９（２Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 132
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, Production Example 93 using 5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (132) was obtained in the same manner as above.
Compound (132) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.10 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.39 (2H, s), 7.49 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.15 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9. 30 (1H, brs), 9.82 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１３３
４，５−ジブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１２８と同様の方法で本発明化合物（１３３）を得た。
本発明化合物（１３３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１０（３Ｈ，ｓ），２．５３（６Ｈ，ｓ），７．３７−７．３９（２Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 133
Instead of 4,5-dibromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, Production using 4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (133) was obtained in the same manner as in Example 128.
The present compound (133)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.10 (3H, s), 2.53 (6H, s), 7.37-7.39 (2H, m), 7. 51 (1H, d, J = 2Hz), 7.59 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 8.17 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.52 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.31 (1H, brs), 9.82 (1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例１３４
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．５０ｇ、クロロギ酸メチル０．１１ｇ、ピリジン０．１８ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１３４）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（１３４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０５−２．１２（３Ｈ，ｍ），３．２１（３Ｈ，ｓ），３．５４−３．７６（３Ｈ，ｍ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８０−７．８６（２Ｈ，ｍ），８．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．９９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 134
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 0.50 g , 0.11 g of methyl chloroformate, 0.18 ml of pyridine and 5 ml of N, N-dimethylformamide were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.09 g of the present compound (134).
Compound (134) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.05-2.12 (3H, m), 3.21 (3H, s), 3.54 to 3.76 (3H, m), 7.02 (1H, d, J = 2Hz), 7.06 (2H, s), 7.29 (1H, brs), 7.33 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.80- 7.86 (2H, m), 8.40 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 8.99 (1H, brs)

製造例１３５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１３５）を得た。
本発明化合物（１３５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４７−３．６２（３Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｓ），８．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 135
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Production Example 72 using [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (135) was obtained in the same manner as above.
Compound (135) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.47-3.62 (3H, m), 7.40 (1H, s), 7.51 (1H, s), 7. 60 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.93 (1H, s), 8.16 (1H, dd, J = 8Hz, 1Hz), 8.50 (1H, dd, J = 5Hz, 1Hz) ), 9.37 (1H, brs), 10.24 (1H, brs), 10.48 (1H, brs)

製造例１３６
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．２５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．０６ｇ、ピリジン０．０９ｍＬおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを混合し、該混合物を７０℃で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄することにより、本発明化合物（１３６）０．１０ｇを得た。
本発明化合物（１３６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），２．６５−２．８５（６Ｈ，ｍ），３．１９−３．２９（３Ｈ，ｍ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．８６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 136
0.25 g of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide , 0.06 g of N, N-dimethylcarbamoyl chloride, 0.09 mL of pyridine and 5 ml of N, N-dimethylformamide were mixed, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 8 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration. The obtained solid was washed with acetonitrile to obtain 0.10 g of the present compound (136).
The present compound (136)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 2.65-2.85 (6H, m), 3.19-3.29 (3H, m ), 7.07 (1H, s), 7.14 (1H, s), 7.28 (1H, s), 7.40 (1H, s), 7.50 (1H, dd, J = 8 Hz, 5Hz), 7.60 (1H, brs), 8.06 (1H, d, J = 8Hz), 8.43 (1H, d, J = 5Hz), 9.86 (1H, brs)

製造例１３７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．５０ｇ、ギ酸４ｍｌおよび無水酢酸２ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をアセトニトリルで洗浄することにより、本発明化合物（１３７）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（１３７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．５２（２Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．９８（１Ｈ，ｓ），９．７６（１Ｈ，ｓ），９．９６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 137
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 0.50 g, formic acid 4 ml And 2 ml of acetic anhydride were mixed under ice-cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was washed with acetonitrile to obtain 0.20 g of the present compound (137).
Compound (137) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 7.23 (1H, s), 7.42-7.44 (2H, m), 7. 48-7.52 (2H, m), 8.05 (1H, d, J = 7 Hz), 8.43 (1H, d, J = 3 Hz), 8.98 (1H, s), 9.76 ( 1H, s), 9.96 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１３８
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１１５と同様の方法で本発明化合物（１３８）を得た。
本発明化合物（１３８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），３．４５−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．４３（１Ｈ，ｍ），７．４４−７．６１（１Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８２−７．９４（１Ｈ，ｍ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 138
Instead of 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide , 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (138) was obtained in the same manner as in Production Example 115.
The present compound (138)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 3.08 (3H, s), 3.45-3.70 (3H, m), 7. 30-7.43 (1H, m), 7.44-7.61 (1H, m), 7.63 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.82-7.94 (1H, m ), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.21 (1H, brs), 10.24 (1H, brs)

製造例１３９
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１３４と同様の方法で本発明化合物（１３９）を得た。
本発明化合物（１３９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），３．４７−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．１８−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．４１−７．５０（１Ｈ，ｍ），７．５１−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．８０−７．９０（１Ｈ，ｍ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．１０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 139
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrrole-2-carboxamide The compound (139) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 134.
The present compound (139)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 3.08 (3H, s), 3.47-3.70 (3H, m), 7. 18-7.30 (1H, m), 7.41-7.50 (1H, m), 7.51-7.56 (2H, m), 7.80-7.90 (1H, m), 8.12 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.45 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.10 (1H, brs), 9.73 (1H, brs)

製造例１４０
Ｎ−［１−クロロ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例６６と同様の方法で本発明化合物（１４０）を得た。
本発明化合物（１４０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４２−３．７１（３Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１０−８．２１（３Ｈ，ｍ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 140
Instead of N- [1-chloro-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, 3 -Bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide was used in the same manner as in Production Example 66. The compound (140) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (140) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.42-3.71 (3H, m), 7.48 (1H, s), 7.58 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.72 (1 H, t, J = 7 Hz), 7.81 (1 H, t, J = 7 Hz), 8.10-8.21 (3 H, m), 8.24 (1 H, d) , J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 5 Hz), 9.34 (1H, brs), 10.26 (1H, brs), 10.64 (1H, brs)

製造例１４１
Ｎ−［１−クロロ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例６６と同様の方法で本発明化合物（１４１）を得た。
本発明化合物（１４１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４３−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．０６−８．２０（２Ｈ，ｍ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 141
Instead of N- [1-chloro-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, 4 -Bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was used in the same manner as in Production Example 66. The compound (141) of the present invention was obtained by the method described above.
The present compound (141)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.43-3.70 (3H, m), 7.37 (1H, s), 7.42-7.52 (2H, m ), 7.70 (1H, t, J = 7 Hz), 7.79 (1H, t, J = 7 Hz), 8.03 (1H, d, J = 7 Hz), 8.06-8.20 (2H) M), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.43 (1H, d, J = 4 Hz), 9.34 (1H, brs), 10.09 (1H, brs), 10. 19 (1H, brs)

製造例１４２
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１７と同様の方法で本発明化合物（１４２）を得た。
本発明化合物（１４２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６−２．３４（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４５（１Ｈ，ｍ），７．５７−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．７６−７．８８（１Ｈ，ｍ），７．９３−８．０２（１Ｈ，ｍ），８．０３−８．１２（１Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．５５−１０．０３（１Ｈ，ｍ），１０．１７−１０．５８（２Ｈ，ｍ） Production Example 142
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 17 using 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (142) was obtained in the same manner as above.
Compound (142) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16-2.34 (3H, m), 7.35-7.45 (1H, m), 7.57-7.66 (1H, m), 7.76-7.88 (1H, m), 7.93-8.02 (1H, m), 8.03-8.12 (1H, m), 8.17 (1H , D, J = 7 Hz), 8.50 (1H, brs), 9.55-10.03 (1H, m), 10.17-10.58 (2H, m)

製造例１４３
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１７と同様の方法で本発明化合物（１４３）を得た。
本発明化合物（１４３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１７−２．３０（３Ｈ，ｍ），７．２４−７．３６（１Ｈ，ｍ），７．４５−７．５５（２Ｈ，ｍ），７．７４−７．８２（１Ｈ，ｍ），７．８８−７．９５（１Ｈ，ｍ），８．０３−８．０９（２Ｈ，ｍ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１０．０２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 143
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 17 using 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (143) was obtained in the same manner as above.
Compound (143) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.17-2.30 (3H, m), 7.24-7.36 (1H, m), 7.45-7.55 (2H, m), 7.74-7.82 (1H, m), 7.88-7.95 (1H, m), 8.03-8.09 (2H, m), 8.44 (1H , D, J = 5 Hz), 10.02 (1H, brs), 10.21 (1H, brs), 10.46 (1H, brs)

製造例１４４
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１１９と同様の方法で本発明化合物（１４４）を得た。
本発明化合物（１４４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４−２．２９（３Ｈ，ｍ），２．６４−２．８７（３Ｈ，ｍ），２．８７−３．１５（３Ｈ，ｍ），３．４２−３．７３（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．４５（１Ｈ，ｍ），７．５４−７．８１（２Ｈ，ｍ），７．８３−８．０１（１Ｈ，ｍ），８．１５−８．２４（１Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０−１０．６８（１Ｈ，ｍ） Production Example 144
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide Instead of 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole The present compound (144) was obtained in the same manner as in Production Example 119 using -5-carboxamide.
The present compound (144)

^{_{1 H-NMR (DMSO-d}} 6, TMS) δ (ppm): 2.14-2.29 (3H, m), 2.64-2.87 (3H, m), 2.87-3.15 (3H, m), 3.42-3.73 (3H, m), 7.30-7.45 (1H, m), 7.54-7.81 (2H, m), 7.83-8 .01 (1H, m), 8.15-8.24 (1H, m), 8.50 (1H, brs), 10.20-10.68 (1H, m)

製造例１４５
３−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．２２ｇ、アセトニトリル４ｍｌおよびピリジン１ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌し、室温で１晩放置した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、本発明化合物（１４５）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（１４５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８８（６Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．１９−８．２６（２Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，１Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 145
0.25 g of 3-bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide, N, N -0.22 g of dimethylcarbamoyl chloride, 4 ml of acetonitrile and 1 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours and left at room temperature overnight. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.20 g of the present compound (145).
The present compound (145)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.88 (6H, s), 7.54 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.72 (1H, t, J = 7 Hz), 7.79 (1H, t, J = 7 Hz), 8.09 (1H, d, J = 7 Hz), 8.15 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.19-8.26 (2 H, m), 8.50 (1 H, dd, J = 5, 1 Hz), 8.54 (1 H, brs), 9.90 (1 H, brs), 10.57 (1H, brs)

製造例１４６
３−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１４５と同様の方法で本発明化合物（１４６）を得た。
本発明化合物（１４６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８８（６Ｈ，ｓ），７．３７−７．４４（１Ｈ，ｍ），７．４４−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．６９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．０１−８．１０（２Ｈ，ｍ），８．１９−８．２５（２Ｈ，ｍ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 146
Instead of 3-bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide, 4-bromo The same method as in Production Example 145 using —N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide To give the compound of the present invention (146).
The present compound (146)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.88 (6H, s), 7.37-7.44 (1H, m), 7.44-7.51 (2H, m ), 7.69 (1H, t, J = 7 Hz), 7.77 (1H, t, J = 7 Hz), 8.01-8.10 (2H, m), 8.19-8.25 (2H) , M), 8.43 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 8.55 (1H, brs), 9.84 (1H, brs), 10.05 (1H, brs)

製造例１４７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．２６ｇ、クロロギ酸メチル０．０５ｇ、ピリジン０．０９ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１４７）０．２０ｇを得た。
本発明化合物（１４７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），２．８８−２．９８（３Ｈ，ｍ），３．１３−３．２２（３Ｈ，ｍ），３．６３−３．８２（３Ｈ，ｍ），７．０１−７．１２（３Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．７９−７．８０（１Ｈ，ｍ），８．３７−８．３８（１Ｈ，ｍ），８．４５−８．５８（１Ｈ，ｂｒｍ） Production Example 147
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 0.26 g, 0.05 g of methyl chloroformate, 0.09 ml of pyridine and 5 ml of N, N-dimethylformamide were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.20 g of the present compound (147).
The present compound (147)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 2.88-2.98 (3H, m), 3.13-3.22 (3H, m), 3.63-3.82 (3H, m), 7.01-7.12 (3H, m), 7.20 (1H, s), 7.30 (1H, d, J = 5 Hz), 7. 79-7.80 (1H, m), 8.37-8.38 (1H, m), 8.45-8.58 (1H, brm)

製造例１４８
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりにＮ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１４８）を得た。
本発明化合物（１４８）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６２（３Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．００（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 148
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, N- [ 4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide and the same method as in Production Example 93 To give the compound of the present invention (148).
Compound (148) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.62 (3H, s), 7.45 (1H, s), 7.58 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.63 (1H, s), 8.10 (1H, s), 8.15 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9. 34 (1H, brs), 10.00 (1H, brs), 10.15 (1H, brs)

製造例１４９
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５０ｇ、アセチルクロライド０．０９ｇ、ピリジン０．０９ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、本発明化合物（１４９）０．４８ｇを得た。
本発明化合物（１４９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５６（３Ｈ，ｓ），２．０１（３Ｈ，ｓ），３．２４（３Ｈ，ｓ），６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３９−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｓ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 149
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.50 g , 0.09 g of acetyl chloride, 0.09 g of pyridine and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether and hexane to obtain 0.48 g of the present compound (149).
The present compound (149)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.56 (3H, s), 2.01 (3H, s), 3.24 (3H, s), 6.97 (2H, d, J = 2 Hz), 7.39-7.42 (2 H, m), 7.88 (1 H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.39 (1 H, s), 8.47 (1 H, dd, J = 5Hz, 1Hz), 10.12 (1H, brs)

製造例１５０
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５０ｇ、メチルクロロチオールホルメート(Methyl chlorothiol formate)

０．１２ｇ、ピリジン０．０９ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、本発明化合物（１５０）０．５０ｇを得た。
本発明化合物（１５０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０６（３Ｈ，ｂｒｓ），２．２５（３Ｈ，ｂｒｓ），３．２０（３Ｈ，ｂｒｓ），６．９９−７．２９（３Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０１−８．２３（１Ｈ，ｂｒｍ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４９−９．７９（１Ｈ，ｂｒｍ） Production Example 150
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.50 g , Methyl chlorothiol formate

0.12 g, 0.09 g of pyridine and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed and stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether and hexane to obtain 0.50 g of the present compound (150).
Compound (150) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.06 (3H, brs), 2.25 (3H, brs), 3.20 (3H, brs), 6.99-7.29 ( 3H, m), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.01-8.23 (1H, brm), 8. 46 (1H, d, J = 5 Hz), 9.49-9.79 (1H, brm)

製造例１５１
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン０．４９ｇ、メチルカーバゼート０．９０ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、本発明化合物（１５１）０．３１ｇを得た。
本発明化合物（１５１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５９−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．６２（１Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１２−８．１８（３Ｈ，ｍ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 151
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 0.49 g of -one, 0.90 g of methylcarbazate and 5 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.31 g of the present compound (151).
The present compound (151)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.59-3.68 (3H, m), 7.47 (1H, s), 7.56-7.62 (1H, m ), 7.74 (1H, d, J = 7 Hz), 7.80 (1H, d, J = 7 Hz), 8.12-8.18 (3H, m), 8.25 (1H, d, J = 7Hz), 8.50 (1H, d, J = 5Hz), 9.35 (1H, brs), 10.30 (1H, brs), 10.60 (1H, brs)

製造例１５２
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、製造例１５１と同様の方法で本発明化合物（１５２）を得た。
本発明化合物（１５２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５５−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．７１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 152
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1 instead of -one , 3] Oxazin-4-one was obtained in the same manner as in Production Example 151 to give the compound of the present invention (152).
Compound (152) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.55 to 3.70 (3H, m), 7.35 (1H, s), 7.43 to 7.51 (2H, m ), 7.71 (1H, t, J = 8 Hz), 7.79 (1H, t, J = 8 Hz), 8.04 (1H, d, J = 8 Hz), 8.12 (2H, d, J = 8 Hz), 8.23 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.43 (1 H, d, J = 5 Hz), 9.35 (1 H, brs), 10.06 (1 H, brs), 10. 24 (1H, brs)

製造例１５３
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１５３）を得た。
本発明化合物（１５３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 153
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, 4- Similar to Production Example 93 using chloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide. The compound of the present invention (153) was obtained by the method described above.
The present compound (153)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.17 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.18 (1H, d, J = 2 Hz), 7. 35 (1H, d, J = 2Hz), 7.39 (1H, s), 7.47 (1H, s), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.03 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.42 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.31 (1H, brs), 9.76 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１５４
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５２ｇ、クロロギ酸メチル０．１０ｇ、ピリジン０．０９ｇおよびテトラヒドロフラン７ｍｌを混合し、該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、本発明化合物（１５４）０．４９ｇを得た。
本発明化合物（１５４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．１２−３．１８（３Ｈ，ｂｒｍ），３．６０−３．８４（３Ｈ，ｂｒｍ），７．２１−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．８５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 154
3-bromo-N- [4,6-dichloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.52 g, chloroform 0.10 g of methyl acid, 0.09 g of pyridine and 7 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether and hexane to obtain 0.49 g of the present compound (154).
The present compound (154)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.12-3.18 (3H, brm), 3.60-3.84 (3H, brm), 7.21-7.22 (2H M), 7.34 (1H, brs), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.51 (1H, brs), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz) ), 8.48 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.85 (1H, brs)

製造例１５５
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸エチルを用い、製造例１５４と同様の方法で本発明化合物（１５５）を得た。
本発明化合物（１５５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１１−１．３９（３Ｈ，ｍ），３．１２−３．１８（３Ｈ，ｂｒｍ），４．０６−４．２５（２Ｈ，ｂｒｍ），７．０８−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．８７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 155
This invention compound (155) was obtained by the method similar to manufacture example 154 using ethyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
The present compound (155)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.11-1.39 (3H, m), 3.12-3.18 (3H, brm), 4.06-4.25 (2H , Brm), 7.08-7.22 (2H, m), 7.34 (1H, brs), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.43 (1H, brs), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.87 (1H, brs)

製造例１５６
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５０ｇおよびギ酸５ｍｌを混合し、該混合物を５０℃で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、本発明化合物（１５６）０．４０ｇを得た。
本発明化合物（１５６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０２（３Ｈ，ｓ），３．２５（３Ｈ，ｓ），６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｓ），１０．０８（１Ｈ，ｓ） Production Example 156
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.50 g And 5 ml of formic acid were mixed and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether and hexane to obtain 0.40 g of the present compound (156).
Compound (156) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.02 (3H, s), 3.25 (3H, s), 6.99 (2H, d, J = 4 Hz), 7.35 ( 1H, s), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.64 (1H, s), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.47 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 8.58 (1H, s), 10.08 (1H, s)

製造例１５７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、５−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１５７）を得た。
本発明化合物（１５７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 157
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, 5- Similar to Production Example 93 using bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The compound of the present invention (157) was obtained by this method.
Compound (157) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 3.63 (3H, s), 6.54 (1H, d, J = 3 Hz), 7. 24 (1 H, d, J = 3 Hz), 7.39 (1 H, s), 7.46 (1 H, s), 7.54 (1 H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.09 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.28 (1H, d, J = 4 Hz), 9.30 (1H, brs), 9.74 (1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例１５８
本発明化合物（９３）０．５０ｇ、トリエチルアミン０．２６ｍｌおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル０．１４ｍｌを滴下した。該混合物を室温で５時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１５８）０．２１ｇを得た。
本発明化合物（１５８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），３．７９（６Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．８８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 158
To a mixture of 0.50 g of the present compound (93), 0.26 ml of triethylamine and 15 ml of tetrahydrofuran, 0.14 ml of methyl chloroformate was added dropwise under ice cooling. The mixture was stirred at room temperature for 5 hours, water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.21 g of the present compound (158).
Compound (158) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 3.79 (6H, s), 7.01 (1H, d, J = 2 Hz), 7.07 ( 1H, d, J = 2Hz), 7.30 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.32 (1H, s), 7.39 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8 Hz), 8.33 (1H, d, J = 5 Hz), 8.45 (1H, brs), 8.88 (1H, brs)

製造例１５９
本発明化合物（９３）の代わりに、本発明化合物（１５３）を用い、製造例１５８と同様の方法で本発明化合物（１５９）を得た。
本発明化合物（１５９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．７３（６Ｈ，ｓ），７．００−７．０１（２Ｈ，ｍ），７．２４−７．２８（３Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．８２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．０６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 159
This invention compound (159) was obtained by the method similar to manufacture example 158 using this invention compound (153) instead of this invention compound (93).
The present compound (159)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 3.73 (6H, s), 7.00-7.01 (2H, m), 7.24- 7.28 (3H, m), 7.79 (1H, d, J = 8 Hz), 8.29 (1H, d, J = 4 Hz), 8.82 (1H, brs), 9.06 (1H, brs)

製造例１６０
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．１２ｇ、ピリジン０．０９ｇおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を５０℃で１４時間攪拌した。該混合物に、さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．１２ｇおよびピリジン０．０９ｇを加え、該混合物を５０℃で９時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびヘキサンで洗浄し、本発明化合物（１６０）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（１６０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．９８（３Ｈ，ｓ），２．４６（６Ｈ，ｓ），３．３０（３Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｓ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．３４（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 160
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.50 g , 0.12 g of N, N-dimethylcarbamoyl chloride, 0.09 g of pyridine and 20 ml of tetrahydrofuran were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 14 hours. Further, 0.12 g of N, N-dimethylcarbamoyl chloride and 0.09 g of pyridine were added to the mixture, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 9 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether and hexane to obtain 0.15 g of the present compound (160).
Compound (160) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.98 (3H, s), 2.46 (6H, s), 3.30 (3H, s), 6.95 (1H, d, J = 2 Hz), 7.05 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.37 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.51 (1 H, s), 7.81 (1 H, s) 7.85 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.45 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 10.34 (1H, brs).

製造例１６１
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに５−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１６１）を得た。
本発明化合物（１６１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．４６−３．６７（３Ｈ，ｍ），６．０８−６．５０（１Ｈ，ｍ），７．０８−７．２９（１Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｓ），７．５８−７．６５（１Ｈ，ｍ），８．８９−８．９５（２Ｈ，ｍ），９．０９−９．３９（１Ｈ，ｍ），９．７４−９．９０（１Ｈ，ｍ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 161
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 5-bromo The compound of the present invention in the same manner as in Production Example 93, using —N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide. (161) was obtained.
The present compound (161)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 3.46-3.67 (3H, m), 6.08-6.50 (1H, m ), 7.08-7.29 (1H, m), 7.38 (1H, s), 7.51 (1H, s), 7.58-7.65 (1H, m), 8.89- 8.95 (2H, m), 9.09-9.39 (1H, m), 9.74-9.90 (1H, m), 10.11 (1H, brs)

製造例１６２
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１６２）を得た。
本発明化合物（１６２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．４６−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３０−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．５３−７．６５（２Ｈ，ｍ），９．０２−９．３８（１Ｈ，ｍ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 162
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo This was prepared in the same manner as in Production Example 93 using -N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide. The invention compound (162) was obtained.
The present compound (162)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 3.46-3.68 (3H, m), 7.27 (1H, s), 7. 30-7.47 (3H, m), 7.50 (1H, s), 7.53-7.65 (2H, m), 9.02-9.38 (1H, m), 9.71 ( 1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例１６３
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１６３）を得た。
本発明化合物（１６３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３．４８−３．６７（３Ｈ，ｍ），７．３３−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．７６（２Ｈ，ｓ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 163
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo Similar to Production Example 93 using -N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The compound of the present invention (163) was obtained by this method.
The present compound (163)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.12 (3H, s), 3.48-3.67 (3H, m), 7.33-7.40 (2H, m ), 7.46 (1H, d, J = 2 Hz), 7.51 (1H, d, J = 2 Hz), 8.76 (2H, s), 9.31 (1H, brs), 9.82 ( 1H, brs), 10.14 (1H, brs)

製造例１６４
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１３７と同様の方法で本発明化合物（１６４）を得た。
本発明化合物（１６４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０９−２．１９（３Ｈ，ｓ），７．３４−７．５３（３Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．８７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ）１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 164
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, Production Example 137 using 5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (164) was obtained in the same manner as above.
The present compound (164)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.09-2.19 (3H, s), 7.34-7.53 (3H, m), 7.59 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.06 (1 H, s), 8.16 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.52 (1 H, d, J = 5 Hz), 9.87 (1 H, brs) ), 10.13 (1H, brs) 10.38 (1H, brs)

製造例１６５
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボキサミド０．４３ｇ、クロロ炭酸メチル０．１５ｇ、ピリジン２ｍｌおよびアセトニトリル１０ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、本発明化合物（１６５）０．１６ｇを得た。
本発明化合物（１６５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２４（３Ｈ，ｓ），３．３８−３．６５（３Ｈ，ｍ），６．８１（１Ｈ，ｂｒｓ），６．９６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３３−７．６１（４Ｈ，ｍ），７．６８−７．７４（２Ｈ，ｍ），９．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），９．５２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 165
N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carboxamide 0.43 g, methyl chlorocarbonate 0.15 g, pyridine 2 ml and 10 ml of acetonitrile were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 0.16 g of the present compound (165).
Compound (165) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.24 (3H, s), 3.38-3.65 (3H, m), 6.81 (1H, brs), 6. 96 (1H, brs), 7.33-7.61 (4H, m), 7.68-7.74 (2H, m), 9.37 (1H, brs), 9.52 (1H, brs) , 10.21 (1H, brs)

製造例１６６
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．５６ｇ、２，４，４−トリメチルセミカルバジド

０．４７ｇおよびＮ−メチルピロリジノン１５ｍｌを混合し、該混合物を室温で２２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、本発明化合物（１６６）０．１１ｇを得た。
本発明化合物（１６６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．６６（６Ｈ，ｓ），２．６８（３Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５９−７．６３（２Ｈ，ｍ），８．１５−８．１７（２Ｈ，ｍ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．５０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５５（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 166
2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.56 g, 2,4,4-trimethylsemicarbazide

0.47 g and 15 ml of N-methylpyrrolidinone were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 22 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with ethyl acetate to obtain 0.11 g of the present compound (166).
The present compound (166)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.66 (6H, s), 2.68 (3H, s), 7.45 (1H, brs), 7.59-7. 63 (2H, m), 8.15-8.17 (2H, m), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 10.50 (1H, brs), 10.55 (1H, brs) .

製造例１６７
本発明化合物（９３）の代わりに、本発明化合物（１３２）を用い、製造例１５８と同様の方法で本発明化合物（１６７）を得た。
本発明化合物（１６７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３．８２（６Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３６−７．３９（２Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｓ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．８５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 167
This invention compound (167) was obtained by the method similar to manufacture example 158 using this invention compound (132) instead of this invention compound (93).
Compound (167) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 3.82 (6H, s), 7.00 (1H, s), 7.32 (1H, d, J = 2Hz), 7.36-7.39 (2H, m), 7.86 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.12 (1H, s), 8.43 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 8.85 (1H, brs)

製造例１６８
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１３４と同様の方法で本発明化合物（１６８）を得た。
本発明化合物（１６８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０２−２．１１（３Ｈ，ｍ），３．０２−３．２８（３Ｈ，ｍ），３．５４−３．８９（３Ｈ，ｍ），６．９５−７．１５（１Ｈ，ｍ），７．２２−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 168
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide Was obtained in the same manner as in Production Example 134 to give the compound of the present invention (168).
The present compound (168)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.02-2.11 (3H, m), 3.02-3.28 (3H, m), 3.54-3.89 (3H M), 6.95-7.15 (1H, m), 7.22-731 (2H, m), 7.39 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.70 (1H , Brs), 7.87 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.47 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.23 (1H, brs)

製造例１６９
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例５と同様の方法で本発明化合物（１６９）を得た。
本発明化合物（１６９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），３．５２−３．６２（３Ｈ，ｍ），５．８５（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３６（１Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６１−７．７１（１Ｈ，ｍ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 169
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-[(2-fluoro-3-pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide In the same manner as in Production Example 5, the present compound (169) was obtained.
The present compound (169)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 3.52 to 3.62 (3H, m), 5.85 (2H, s), 7. 30-7.36 (1H, m), 7.39 (1H, s), 7.51 (1H, s), 7.59 (1H, d, J = 2 Hz), 7.61-7.71 ( 1H, m), 8.19 (1H, d, J = 5 Hz), 9.26 (1H, brs), 10.20 (1H, brs), 10.25 (1H, brs)

製造例１７０
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミド０．０８ｇ、クロロ炭酸メチル０．０５ｇ、ピリジン１ｍｌおよびアセトニトリル１０ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、本発明化合物（１６５）０．０６ｇを得た。
本発明化合物（１７０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），３．５３−３．６４（３Ｈ，ｍ），５．８６（２Ｈ，ｓ），７．４１−７．４９（３Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｓ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 170
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-[(3-chloro-2-pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxamide 0 0.08 g, methyl chlorocarbonate 0.05 g, pyridine 1 ml and acetonitrile 10 ml were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred under ice cooling for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 0.06 g of the present compound (165).
Compound (170) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 3.53-3.64 (3H, m), 5.86 (2H, s), 7. 41-7.49 (3H, m), 7.59 (1 H, s), 8.03 (1 H, d, J = 7 Hz), 8.44 (1 H, d, J = 4 Hz), 9.32 ( 1H, brs), 9.96 (1H, brs), 10.25 (1H, brs)

製造例１７１
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりにＮ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１７１）を得た。
本発明化合物（１７１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｓ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 171
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, N- [ 4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2-carboxamide and the same method as in Production Example 93 To give the compound of the present invention (171).
The present compound (171)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.25 (1H, s), 7.38 (1H, s), 7.40 (1H, s), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.51 (1H, s), 8.05 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz) , 8.43 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.33 (1H, brs), 9.72 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１７２
本発明化合物（９３）の代わりに、本発明化合物（１７１）を用い、製造例１５８と同様の方法で本発明化合物（１７２）を得た。
本発明化合物（１７２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），３．７３（６Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．２５−７．３１（３Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２０（１Ｈ，ｓ），９．２３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 172
This invention compound (172) was obtained by the method similar to manufacture example 158 using this invention compound (171) instead of this invention compound (93).
The present compound (172)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 3.73 (6H, s), 7.10 (1H, d, J = 1 Hz), 7.14 ( 1H, d, J = 1 Hz), 7.25-7.31 (3H, m), 7.79 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.31 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz) ), 9.20 (1H, s), 9.23 (1H, brs)

製造例１７３
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンの代わりに、１０−クロロ−２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、製造例１５１と同様の方法で本発明化合物（１７３）を得た。
本発明化合物（１７３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６０（３Ｈ，ｓ），７．４６−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．６９−７．８１（２Ｈ，ｍ），８．１１−８．２３（４Ｈ，ｍ），８．４８−８．５２（１Ｈ，ｍ），９．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 173
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 Instead of -one 10-chloro-2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-naphtho [2,3-d] The present compound (173) was obtained in the same manner as in Production Example 151 using [1,3] oxazin-4-one.
Compound (173) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.60 (3H, s), 7.46-7.59 (2H, m), 7.69-7.81 (2H, m), 8.11-8.23 (4H, m), 8.48-8.52 (1H, m), 9.32 (1H, brs), 10.09 (1H, brs), 10.22 (1H, brs)

製造例１７４
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１７４）を得た。
本発明化合物（１７４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．４５−３．６７（３Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．４８−７．５４（２Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 174
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo The same method as in Production Example 93, using —N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide To give the compound of the present invention (174).
Compound (174) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.45-3.67 (3H, m), 7.27 (1H, s), 7. 36 (1H, s), 7.42 (1H, d, J = 1 Hz), 7.48-7.54 (2H, m), 7.94 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8. 42 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.29 (1H, brs), 9.73 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１７５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンの代わりに、７−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、製造例１５１と同様の方法で本発明化合物（１７５）を得た。
本発明化合物（１７５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５８−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．０８−８．２１（３Ｈ，ｍ），８．４６−８．５３（２Ｈ，ｍ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 175
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 Instead of -one, 7-bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3- The compound (175) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 151 using d] [1,3] oxazin-4-one.
Compound (175) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.58-3.70 (3H, m), 7.46 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.93 (1H, d, J = 9 Hz), 8.08-8.21 (3H, m), 8.46-8.53 (2H, m), 9.36 (1H, brs). ), 10.33 (1H, brs), 10.62 (1H, brs)

製造例１７６
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンの代わりに、７，１０−ジブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、製造例１５１と同様の方法で本発明化合物（１７６）を得た。
本発明化合物（１７６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５９−３．６９（３Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．６２（１Ｈ，ｍ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．１０−８．２０（３Ｈ，ｍ），８．４５−８．５４（２Ｈ，ｍ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 176
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 7,10-dibromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] instead of -one The present compound (176) was obtained in the same manner as in Production Example 151 using [1,3] oxazin-4-one.
Compound (176) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.59-3.69 (3H, m), 7.47 (1H, s), 7.56-7.62 (1H, m ), 7.92 (1H, d, J = 9 Hz), 8.10-8.20 (3H, m), 8.45-8.54 (2H, m), 9.35 (1H, brs), 10.29 (1H, brs), 10.66 (1H, brs)

製造例１７７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに５−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１７７）を得た。
本発明化合物（１７７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），６．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．６９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 177
4-chloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide instead of 5-chloro The compound of the present invention in the same manner as in Production Example 93, using —N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide. (177) was obtained.
Compound (177) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 3.63 (3H, s), 6.42 (1H, d, J = 4 Hz), 7. 13 (1 H, d, J = 4 Hz), 7.37 (1 H, s), 7.42-7.47 (2 H, m), 7.50 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.94 ( 1H, td, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.50 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.33 (1H, brs), 9.69 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１７８
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１３４と同様の方法で本発明化合物（１７８）を得た。
本発明化合物（１７８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．１５（３Ｈ，ｓ），３．５８（３Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），７．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 178
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo-N- [6-bromo-4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide This invention compound (178) was obtained in the same manner as in Production Example 134.
Compound (178) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.15 (3H, s), 3.58 (3H, s), 7.04 (1H, d, J = 2 Hz), 7.26 ( 1H, s), 7.35 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2 Hz), 7.70 (1H, s), 7.82 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.43 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 8.55 (1H, brs), 8.80 (1H, brs)

製造例１７９
本発明化合物（９３）の代わりに、本発明化合物（１７３）を用い、製造例１５８と同様の方法で本発明化合物（１７９）を得た。
本発明化合物（１７９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．８１（６Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５２−７．６３（２Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．６８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 179
This invention compound (179) was obtained by the method similar to manufacture example 158 using this invention compound (173) instead of this invention compound (93).
The present compound (179)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.81 (6H, s), 7.15 (1H, s), 7.35 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7. 52-7.63 (2H, m), 7.84 (1H, d, J = 8 Hz), 7.85 (1H, d, J = 8 Hz), 8.04 (1H, s), 8.15 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.41 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 8.46 (1H, brs), 8.68 (1H, brs)

製造例１８０
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１８０）を得た。
本発明化合物（１８０）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６２（３Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｓ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 180
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Preparation using 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-cyano-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (180) was obtained in the same manner as in Example 122.
Compound (180) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.62 (3H, s), 7.36 (1H, d, J = 2 Hz), 7.64 (1H, d, J = 2 Hz) ), 7.64 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.11 (1H, s), 8.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.74 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.24 (1 H, brs), 10.03 (1 H, brs), 10.14 (1 H, brs)

製造例１８１
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１８１）を得た。
本発明化合物（１８１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６２（３Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｓ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１１（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 181
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Using 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (181) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 122.
Compound (181) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.62 (3H, s), 7.33 (1H, s), 7.50 (1H, s), 7.63 (1H, s), 7.72 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.08 (1H, s), 8.33 (1H, d, J = 8 Hz), 8.74 (1H, d, J = 5Hz), 9.35 (1H, brs), 9.88 (1H, brs), 10.11 (1H, brs)

製造例１８２
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１８２）を得た。
本発明化合物（１８２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 182
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2-carboxamide as in Production Example 93 The compound (182) of the present invention was obtained by the method described above.
Compound (182) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 3.63 (3H, s), 6.63 (1H, d, J = 4 Hz), 7. 19 (1H, d, J = 4 Hz), 7.40 (1H, s), 7.43 (1H, s), 7.52 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.06 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.28 (1H, brs), 9.71 (1H, brs), 10.13 (1H, brs)

製造例１８３
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−ニトロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１８３）を得た。
本発明化合物（１８３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２９（３Ｈ，ｓ），３．５１−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．３７−７．４２（１Ｈ，ｍ），７．５８−７．６５（１Ｈ，ｍ），８．１４−８．２２（２Ｈ，ｍ），８．３２−８．３９（１Ｈ，ｍ），８．４８−８．５４（１Ｈ，ｍ），９．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 183
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-nitro-4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (183) was obtained in the same manner as in Example 72.
The present compound (183)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.29 (3H, s), 3.51-3.68 (3H, m), 7.37-7.42 (1H, m ), 7.58-7.65 (1H, m), 8.14-8.22 (2H, m), 8.32-8.39 (1H, m), 8.48-8.54 (1H) M), 9.39 (1H, brs), 10.41 (1H, brs), 10.58 (1H, brs)

製造例１８４
Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジン２塩酸塩０．２６ｇ、水２ｍｌ、炭酸カリウム０．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物に、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−ニトロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２０ｇを加え、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮し、粗３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチル−４−ニトロフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチル−４−ニトロフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

得られた粗３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチル−４−ニトロフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、ピリジン１ｍｌおよびアセトニトリル１０ｍｌの混合物に、氷冷下クロロ炭酸メチル０．１ｇを加え、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１８４）０．０７ｇを得た。
本発明化合物（１８４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２７−２．３７（３Ｈ，ｍ），２．７０−２．８８（３Ｈ，ｍ），２．８８−３．１１（３Ｈ，ｍ），３．４５−３．７４（３Ｈ，ｍ），７．３８−７．４６（１Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２−８．０４（１Ｈ，ｍ），８．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．２４−８．３４（１Ｈ，ｍ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），１０．４０−１０．７５（１Ｈ，ｍ） Production Example 184
To a mixture of 0.26 g of N, N'-dimethylhydrazine dihydrochloride, 2 ml of water, 0.5 g of potassium carbonate and 10 ml of N, N-dimethylformamide, 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2- 0.20 g of pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-nitro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was added and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and crude 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methyl-4-nitrophenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methyl-4-nitrophenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide

Crude 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methyl-4-nitrophenyl] -1H-pyrazole obtained To a mixture of -5-carboxamide, 1 ml of pyridine and 10 ml of acetonitrile, 0.1 g of methyl chlorocarbonate was added under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.07 g of the present compound (184).
The present compound (184)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.27-2.37 (3H, m), 2.70-2.88 (3H, m), 2.88-3.11 (3H, m), 3.45-3.74 (3H, m), 7.38-7.46 (1H, m), 7.63 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 −8.04 (1H, m), 8.21 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.24-8.34 (1H, m), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 10.40-10.75 (1 H, m)

製造例１８５
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１８５）を得た。
本発明化合物（１８５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６１（３Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｓ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 185
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Prepared using 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (185) was obtained in the same manner as in Example 122.
Compound (185) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.61 (3H, s), 7.36 (1H, s), 7.57 (1H, d, J = 2 Hz), 7. 62 (1H, s), 7.78 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.10 (1H, d, J = 2 Hz), 8.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.79 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.24 (1H, brs), 9.95 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１８６
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（１８６）を得た。
本発明化合物（１８６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６１（３Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．６３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 186
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Prepared using 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (186) was obtained in the same manner as in Example 122.
The present compound (186)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.61 (3H, s), 7.32 (1H, s), 7.40 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.42 (1H, s), 7.63 (1H, s), 8.10 (1H, s), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.46 (1H, d, J = 5Hz), 9.36 (1H, brs), 9.90 (1H, brs), 10.16 (1H, brs)

製造例１８７
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１８７）を得た。
本発明化合物（１８７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．４１−３．６８（３Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３３−７．４０（１Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 187
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, 4- Similar to Production Example 93 using bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The compound of the present invention (187) was obtained by this method.
The present compound (187)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.41-3.68 (3H, m), 7.29 (1H, brs), 7. 33-7.40 (1H, m), 7.43 (1H, d, J = 2Hz), 7.52 (1H, d, J = 2Hz), 7.55 (1H, d, J = 5Hz), 8.59 (1H, d, J = 5 Hz), 8.72 (1H, brs), 9.30 (1H, brs), 9.78 (1H, brs), 10.15 (1H, brs)

製造例１８８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（１８８）を得た。
本発明化合物（１８８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６８（３Ｈ，ｂｒｓ），７．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．７７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 188
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one and similar to Preparation Example 72 The compound of the present invention (188) was obtained by the method described above.
The present compound (188)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.68 (3H, brs), 7.23 (1H, brs), 7.62 (1H, dd, J = 9 Hz, 2 Hz), 7.67 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.88 (1H, s), 8.18 (1H, d, J = 9Hz), 8.25 (1H, dd, J = 8Hz, 1Hz) ), 8.54 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.49 (1H, brs), 10.78 (1H, brs), 11.77 (1H, brs)

製造例１８９
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１１５と同様の方法で本発明化合物（１８９）を得た。
本発明化合物（１８９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０７（３Ｈ，ｓ），３．５１（３Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．４７−７．５４（２Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 189
Instead of 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide , 3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (189) was obtained in the same manner as above.
The present compound (189)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.07 (3H, s), 3.51 (3H, brs), 7.29 (2H, brs), 7.47-7. 54 (2H, m), 7.65 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.22 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz) ), 9.55 (1H, brs), 10.14 (1H, brs)

製造例１９０
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１１９と同様の方法で本発明化合物（１９０）を得た。
本発明化合物（１９０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８３−３．０７（６Ｈ，ｍ），３．５２−３．７０（３Ｈ，ｍ），７．２９−７．６０（４Ｈ，ｍ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．５３−１０．６８（１Ｈ，ｂｒｍ）． Production Example 190
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide Instead of 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide In the same manner as in Production Example 119, the compound of the present invention (190) was obtained.
Compound (190) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.83 to 3.07 (6H, m), 3.52 to 3.70 (3H, m), 7.29 to 7.60 (4H, m), 7.64 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 8.22 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz) , 10.53-10.68 (1H, brm).

製造例１９１
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１９１）を得た。
本発明化合物（１９１）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．９７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 191
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, The same method as in Production Example 93, using 5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide To give the compound of the present invention (191).
Compound (191) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 3.63 (3H, s), 7.24 (1H, s), 7.35 (1H, s), 7.49-7.51 (3H, m), 7.97 (1H, td, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 6 Hz, 2 Hz), 9.31 ( 1H, brs), 9.78 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

製造例１９２
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、３，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１９２）を得た。
本発明化合物（１９２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０９（３Ｈ，ｓ），３．６８（３Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．４８−７．６０（３Ｈ，ｍ），７．９４−８．０１（１Ｈ，ｍ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 192
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, 3, The same method as in Production Example 93, using 5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide To give the compound of the present invention (192).
The present compound (192)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.09 (3H, s), 3.68 (3H, s), 6.69 (1H, s), 7.42 (1H, s), 7.48-7.60 (3H, m), 7.94-8.01 (1H, m), 8.51 (1H, d, J = 5 Hz), 9.37 (1H, brs) , 9.71 (1H, brs), 10.33 (1H, brs)

製造例１９３
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い製造例９３と同様の方法で本発明化合物（１９３）を得た。
本発明化合物（１９３）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６２（３Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．００（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１５（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 193
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo Similar to Production Example 93 using -N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (193) was obtained by this method.
Compound (193) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.62 (3H, s), 7.47 (1H, s), 7.58 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.63 (1H, s), 8.10 (1H, s), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.51 (1H, d, J = 5 Hz), 9.34 (1H, brs), 10.00 (1H, brs), 10.15 (1H, brs)

製造例１９４
４，５−ジブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１２８と同様の方法で本発明化合物（１９４）を得た。
本発明化合物（１９４）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８５（６Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 194
Instead of 4,5-dibromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, 4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (194) was obtained in the same manner as in Example 128.
The present compound (194)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.85 (6H, s), 7.53 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.70 (1H, s), 8.06 (1H, s), 8.16 (1H, d, J = 8 Hz), 8.51 (1H, d, J = 5 Hz), 8.56 (1H, brs), 9.82 (1H, brs), 9.97 (1H, brs)

製造例１９５
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５９ｇ、クロロギ酸プロパルギル０．２３ｇ、ピリジン０．１６ｇおよびアセトニトリル２ｍｌを混合し、該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、本発明化合物（１９５）０．２２ｇを得た。
本発明化合物（１９５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５６（１Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，ｓ），７．４１（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｓ），８．１４−８．１６（２Ｈ，ｍ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５０（１Ｈ，ｂｒｓ）． Production Example 195
3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.59 g, propargyl chloroformate 0 .23 g, 0.16 g of pyridine and 2 ml of acetonitrile were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with ethyl acetate to obtain 0.22 g of the present compound (195).
The present compound (195)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.56 (1H, s), 4.71 (2H, s), 7.41 (1H, s), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.66 (1H, s), 8.14-8.16 (2H, m), 8.50 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.60 ( 1H, brs), 10.29 (1H, brs), 10.50 (1H, brs).

製造例１９６
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸プロパルギルを用い、製造例３４と同様の方法で本発明化合物（１９６）を得た。
本発明化合物（１９６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．５６（１Ｈ，ｂｒｓ），４．７２（２Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｓ），１０．２３−１０．２６（２Ｈ，ｂｒｍ）． Production Example 196
The present compound (196) was obtained in the same manner as in Production Example 34 using propargyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
The compound of the present invention (196)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.56 (1H, brs), 4.72 (2H, s), 7.35 (1H, s), 7.39 (1H, brs), 7.55 (1H, s), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.17 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz) 8.50 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.55 (1H, s), 10.23-10.26 (2H, brm).

製造例１９７
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１０と同様の方法で本発明化合物（１９７）を得た。
本発明化合物（１９７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），２．９３（６Ｈ，ｓ），７．５０−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｓ），９．８９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 197
Instead of N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide, Production Example 10 using 3-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide The compound of the present invention (197) was obtained in the same manner as above.
The present compound (197)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 2.93 (6H, s), 7.50-7.52 (2H, m), 7. 58 (1H, brs), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.24 (1H, d, J = 8 Hz), 8.56 (1H, d, J = 5 Hz), 8. 60 (1H, s), 9.89 (1H, brs), 10.23 (1H, brs)

製造例１９８
本発明化合物（１９７）０．２０ｇ、トリエチルアミン０．１０ｍｌおよびテトラヒドロフラン５ｍｌの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル０．０４０ｍｌを滴下した後、該混合物を室温で２．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１９８）０．１３ｇを得た。
本発明化合物（１９８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），３．０５（３Ｈ，ｂｒｓ），３．１５（３Ｈ，ｂｒｓ），３．７６（３Ｈ，ｓ），６．９９（１Ｈ，ｓ），７．３５−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｓ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４０（１Ｈ，ｓ） Production Example 198
To a mixture of 0.20 g of the present compound (197), 0.10 ml of triethylamine and 5 ml of tetrahydrofuran, 0.040 ml of methyl chloroformate was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 2.5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.13 g of the present compound (198).
The present compound (198)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 3.05 (3H, brs), 3.15 (3H, brs), 3.76 (3H, s) , 6.99 (1H, s), 7.35-7.38 (2H, m), 7.44 (1H, s), 7.86 (1H, d, J = 8 Hz), 8.39 (1H , S), 8.46 (1H, d, J = 5 Hz), 9.40 (1H, s)

製造例１９９
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン１．０ｇ、ギ酸ヒドラジド１．３３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌを混合し、該混合物を５０℃で３．５時間攪拌した後、７０℃で７時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１９９）０．３６ｇを得た。
本発明化合物（１９９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１０−２．２１（３．０Ｈ，ｍ），７．２５−７．６２（４．７Ｈ，ｍ），７．７９−７．８１（０．２Ｈ，ｍ），８．０５（０．３Ｈ，ｓ），８．１６（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４８−９．５５（０．７Ｈ，ｍ），１０．０５−１０．４５（２．１Ｈ，ｍ） Production Example 199
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0 g, 1.33 g of formic hydrazide and 40 ml of N, N-dimethylformamide were mixed, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 3.5 hours and then at 70 ° C. for 7 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted with methyl tert-butyl ether. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.36 g of the present compound (199).
The present compound (199)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.10-2.21 (3.0 H, m), 7.25-7.62 (4.7 H, m), 7.79 −7.81 (0.2 H, m), 8.05 (0.3 H, s), 8.16 (1.0 H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1.0 H, d, J = 5Hz), 9.48-9.55 (0.7H, m), 10.05-10.45 (2.1H, m)

製造例２００
本発明化合物（１１５）０．２０ｇ、トリエチルアミン０．１４ｍｌおよびアセトニトリル１０ｍｌの混合物に、クロロギ酸メチル０．１２ｍｌを室温で滴下した後、該混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（１９８）０．０１０ｇを得た。
本発明化合物（２００）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．２３（３Ｈ，ｓ），３．８９（６Ｈ，ｂｒｓ），６．４６（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．２１（１Ｈ，ｓ） Production Example 200
To a mixture of 0.20 g of the present compound (115), 0.14 ml of triethylamine and 10 ml of acetonitrile, 0.12 ml of methyl chloroformate was added dropwise at room temperature, and then the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.010 g of the present compound (198).
Compound (200) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 3.23 (3H, s), 3.89 (6H, brs), 6.46 (1H, s) , 7.08 (1H, s), 7.30 (1H, s), 7.43 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.92 (1H, d, J = 8 Hz), 8.51 (1H, d, J = 5Hz), 9.21 (1H, s)

製造例２０１
本発明化合物（９３）の代わりに、本発明化合物（１２２）を用い、製造例１５８と同様の方法で本発明化合物（２０１）を得た。
本発明化合物（２０１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７４（６Ｈ，ｓ），７．０８（２Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｓ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｓ），８．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），８．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 201
This invention compound (201) was obtained by the method similar to manufacture example 158 using this invention compound (122) instead of this invention compound (93).
The present compound (201)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.74 (6H, s), 7.08 (2H, s), 7.30 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7. 66 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8 Hz), 7.86 (1H, s), 8.28 (1H, brs), 8.32 (1H, d, J = 5 Hz) , 8.60 (1H, brs)

製造例２０２
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１３４と同様の方法で本発明化合物（２０２）を得た。
本発明化合物（２０２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０５（０．５Ｈ，ｂｒｓ），３．１３（２．５Ｈ，ｓ），３．５９（２．５Ｈ，ｓ），３．８２（０．５Ｈ，ｂｒｓ），７．０５（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２１（１．０Ｈ，ｓ），７．３５（１．３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４２（１．０Ｈ，ｓ），７．６５（２．０Ｈ，ｓ），７．８２（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ，２Ｈｚ），８．５７（０．７Ｈ，ｓ） Production Example 202
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide , 4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (202) was obtained in the same manner as in Example 134.
Compound (202) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.05 (0.5 H, brs), 3.13 (2.5 H, s), 3.59 (2.5 H, s), 3. 82 (0.5 H, brs), 7.05 (1.0 H, d, J = 2 Hz), 7.21 (1.0 H, s), 7.35 (1.3 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz) ), 7.42 (1.0 H, s), 7.65 (2.0 H, s), 7.82 (1.0 H, d, J = 8 Hz), 8.43 (1.0 H, dd, J = 5H, 2Hz), 8.57 (0.7H, s)

製造例２０３
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１１５と同様の方法で本発明化合物（２０３）を得た。
本発明化合物（２０３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（１００℃，ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０４（３Ｈ，ｂｒｓ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｓ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０８（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 203
Instead of 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide , 3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (203) was obtained in the same manner as in Example 115.
Compound (203) of the present invention

¹ H-NMR (100 ° C., DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.96 (3H, s), 3.04 (3H, brs), 7.30 (1H, s), 7.38 (1H, s), 7.58 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.96 (1H, s), 8.11 (1H, d, J = 8 Hz), 8.47 (1H, d , J = 5 Hz), 8.68 (1H, brs), 10.08 (1H, brs)

製造例２０４
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、クロロギ酸メチル０．１５ｍｌおよびピリジン３ｍｌを混合し、該混合物を室温で２．５時間攪拌した。反応混合物にクロロギ酸メチル０．０８ｍｌ加え、さらに１時間攪拌した後、反応混合物にクロロギ酸メチル０．０８ｍｌ加え、さらに０．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（２０４）０．２４ｇを得た。
本発明化合物（２０４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７１（１．４Ｈ，ｓ），２．８３（１．６Ｈ，ｓ），２．９４（１．５Ｈ，ｓ），３．０６（１．５Ｈ，ｓ），３．３５−３．７０（３．０Ｈ，ｍ），７．４１（０．５Ｈ，ｓ），７．４５（０．６Ｈ，ｓ），７．４７（０．６Ｈ，ｓ），７．６０−７．６４（１．３Ｈ，ｍ），８．０７（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１３（０．５Ｈ，ｓ），８．１８（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１．０Ｈ，ｍ），１０．５２（０．５Ｈ，ｓ），１０．６７（０．５Ｈ，ｓ） Production Example 204
3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 30 g, 0.15 ml of methyl chloroformate and 3 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2.5 hours. After adding 0.08 ml of methyl chloroformate to the reaction mixture and further stirring for 1 hour, 0.08 ml of methyl chloroformate was added to the reaction mixture and further stirring for 0.5 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.24 g of the present compound (204).
Compound (204) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.71 (1.4 H, s), 2.83 (1.6 H, s), 2.94 (1.5 H, s), 3.06 (1.5 H, s), 3.35-3.70 (3.0 H, m), 7.41 (0.5 H, s), 7.45 (0.6 H, s), 7. 47 (0.6 H, s), 7.60-7.64 (1.3 H, m), 8.07 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 8.13 (0.5 H, s), 8.18 (1.0 H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1.0 H, m), 10.52 (0.5 H, s), 10.67 (0.5 H, s)

製造例２０５
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１４７と同様の方法で本発明化合物（２０５）を得た。
本発明化合物（２０５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７３（１．４Ｈ，ｓ），２．８２（１．８Ｈ，ｓ），２．８９（１．３Ｈ，ｓ），３．０６（１．５Ｈ，ｓ），３．３５−３．７０（３．０Ｈ，ｍ），７．３２（０．５Ｈ，ｓ），７．３４−７．３８（０．６Ｈ，ｍ），７．４３（０．５Ｈ，ｓ），７．４８−７．５３（２．４Ｈ，ｍ），８．０３（０．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０７−８．１０（１．６Ｈ，ｍ），８．４３−８．４５（１．０Ｈ，ｍ），９．９３（０．５Ｈ，ｓ），１０．０７（０．５Ｈ，ｓ） Production Example 205
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide Instead of 4-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2 The compound (205) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 147 using carboxamide.
The present compound (205)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.73 (1.4 H, s), 2.82 (1.8 H, s), 2.89 (1.3 H, s), 3.06 (1.5H, s), 3.35-3.70 (3.0H, m), 7.32 (0.5H, s), 7.34-7.38 (0.6H, m ), 7.43 (0.5 H, s), 7.48-7.53 (2.4 H, m), 8.03 (0.4 H, d, J = 2 Hz), 8.07-8.10 (1.6H, m), 8.43-8.45 (1.0H, m), 9.93 (0.5H, s), 10.07 (0.5H, s)

製造例２０６
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、製造例１３６と同様の方法で本発明化合物（２０６）を得た。
本発明化合物（２０６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４７（６Ｈ，ｓ），３．２９（３Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．６７（１Ｈ，ｓ） Production Example 206
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide , 4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide The present compound (206) was obtained in the same manner as in Example 136.
Compound (206) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.47 (6H, s), 3.29 (3H, s), 7.04 (1H, d, J = 2 Hz), 7.31 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.43 (1H, d, J = 2 Hz), 7.51 (1H, d, J = 2 Hz), 7.53 (1H, d, J = 2 Hz), 7.80 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.09 (1H, s), 8.41 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.67 (1H, s)

製造例２０７
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１９９と同様の方法で本発明化合物（２０７）を得た。
本発明化合物（２０７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３１（０．６Ｈ，ｓ），７．３８（０．３Ｈ，ｓ），７．４４（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４７−７．５２（１．５Ｈ，ｍ），７．６５−７．７５（１．３Ｈ，ｍ），８．０３−８．１２（２．７Ｈ，ｍ），８．４３（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４９−９．５２（０．３Ｈ，ｍ），９．９４−９．９９（０．４Ｈ，ｍ），１０．１７（１．０Ｈ，ｓ），１０．３９−１０．４４（１．０Ｈ，ｍ） Production Example 207
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (207) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 199.
Compound (207) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.31 (0.6H, s), 7.38 (0.3H, s), 7.44 (0.6H, d, J = 2Hz), 7.47-7.52 (1.5H, m), 7.65-7.75 (1.3H, m), 8.03-8.12 (2.7H, m), 8 .43 (1.0 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.49-9.52 (0.3 H, m), 9.94-9.99 (0.4 H, m), 10.17 ( 1.0H, s), 10.39-10.44 (1.0H, m)

製造例２０８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１９９と同様の方法で本発明化合物（２０８）を得た。
本発明化合物（２０８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４１（０．７Ｈ，ｓ），７．４５（０．３Ｈ，ｓ），７．５８−７．６３（１．０Ｈ，ｍ），７．６９−７．７３（１．０Ｈ，ｍ），７．７７−７．７９（０．４Ｈ，ｍ），８．０４（０．６Ｈ，ｓ），８．１３−８．１８（２．０Ｈ，ｍ），８．４９−８．５１（１．０Ｈ，ｍ），９．５５−９．５８（０．４Ｈ，ｍ），１０．１８（０．６Ｈ，ｓ），１０．４５−１０．６０（２．０Ｈ，ｍ） Production Example 208
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one The compound (208) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 199.
Compound (208) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.41 (0.7 H, s), 7.45 (0.3 H, s), 7.58-7.63 (1.0 H M), 7.69-7.73 (1.0 H, m), 7.77-7.79 (0.4 H, m), 8.04 (0.6 H, s), 8.13-8. .18 (2.0 H, m), 8.49-8.51 (1.0 H, m), 9.55-9.58 (0.4 H, m), 10.18 (0.6 H, s) , 10.45-10.60 (2.0H, m)

製造例２０９
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．３０ｇ、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシカルボニルヒドラジン０．２８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌを混合し、該混合物を８０℃で３５時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（２０９）０．１８ｇを得た。
本発明化合物（２０９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８４（３Ｈ，ｓ），３．４５−３．７０（３Ｈ，ｂｒｍ），７．３８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｓ），１０．５０（１Ｈ，ｓ） Production Example 209
6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.30 g, N-methyl-N-methoxycarbonylhydrazine (0.28 g) and N, N-dimethylformamide (15 ml) were mixed, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 35 hours. Water was poured into the reaction mixture which was allowed to cool to room temperature, and extracted with methyl tert-butyl ether. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.18 g of the present compound (209).
Compound (209) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.84 (3H, s), 3.45-3.70 (3H, brm), 7.38 (1H, brs), 7. 47 (1H, d, J = 2Hz), 7.50 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.54 (1H, d, J = 2Hz), 8.05 (1H, dd, J = 8Hz) , 2 Hz), 8.12 (1 H, d, J = 2 Hz), 8.41 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.95 (1 H, s), 10.50 (1 H, s)

製造例２１０
４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．１２ｍｌおよびピリジン０．２ｍＬを混合し、該混合物を８０℃で５時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（２１０）０．１５ｇを得た。
本発明化合物（２１０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４４（４．５Ｈ，ｓ），２．５８（３．０Ｈ，ｓ），２．７４（１．５Ｈ，ｂｒｓ），２．７８（１．０Ｈ，ｓ），３．１２（２．０Ｈ，ｓ），７．１４（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３２（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３８（０．３Ｈ，ｓ），７．４７−７．５４（２．３Ｈ，ｍ），８．００（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０７−８．１０（１．３Ｈ，ｍ），８．４２−８．４５（１．０Ｈ，ｍ），９．９５（０．７Ｈ，ｂｒｓ），１０．０８（０．３Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 210
4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 16 g, 0.12 ml of N, N-dimethylcarbamoyl chloride and 0.2 ml of pyridine were mixed, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 5 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.15 g of the present compound (210).
Compound (210) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.44 (4.5 H, s), 2.58 (3.0 H, s), 2.74 (1.5 H, brs), 2.78 (1.0 H, s), 3.12 (2.0 H, s), 7.14 (0.7 H, d, J = 2 Hz), 7.32 (0.7 H, d, J = 2 Hz) ), 7.38 (0.3 H, s), 7.47-7.54 (2.3 H, m), 8.00 (0.7 H, d, J = 2 Hz), 8.07-8.10 (1.3H, m), 8.42-8.45 (1.0H, m), 9.95 (0.7H, brs), 10.08 (0.3H, brs)

製造例２１１
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド０．１２ｍｌおよびピリジン２ｍｌを混合し、該混合物を８０℃で５時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（２１１）０．１２ｇを得た。
本発明化合物（２１１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３５（４．５Ｈ，ｓ），２．４９（２．０Ｈ，ｓ），２．５７（１．０Ｈ，ｂｒｓ），２．６７（１．５Ｈ，ｂｒｓ），２．７３（１．０Ｈ，ｓ），３．０５（２．０Ｈ，ｓ），７．１０（０．７Ｈ，ｓ），７．３４（０．７Ｈ，ｓ），７．３９（０．３Ｈ，ｓ），７．５２−７．５７（１．３Ｈ，ｍ），７．９７（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０６（０．３Ｈ，ｓ），８．１１（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４１−８．４５（１．０Ｈ，ｍ），１０．４９（０．７Ｈ，ｓ），１０．６２（０．３Ｈ，ｓ） Production Example 211
3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 16 g, 0.12 ml of N, N-dimethylcarbamoyl chloride and 2 ml of pyridine were mixed and the mixture was stirred at 80 ° C. for 5 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.12 g of the present compound (211).
Compound (211) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.35 (4.5 H, s), 2.49 (2.0 H, s), 2.57 (1.0 H, brs), 2.67 (1.5 H, brs), 2.73 (1.0 H, s), 3.05 (2.0 H, s), 7.10 (0.7 H, s), 7.34 (0. 7H, s), 7.39 (0.3 H, s), 7.52-7.57 (1.3 H, m), 7.97 (0.7 H, d, J = 2 Hz), 8.06 ( 0.3H, s), 8.11 (1.0 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.41-8.45 (1.0 H, m), 10.49 (0.7 H, s), 10.62 (0.3H, s)

製造例２１２
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの代わりに、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを用い、製造例１６０と同様の方法で本発明化合物（２１２）を得た。
本発明化合物（２１２）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５０（６Ｈ，ｓ），３．２８（３Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｓ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１０．２０（１Ｈ，ｓ）． Production Example 212
Instead of 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide , 3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide The present compound (212) was obtained in the same manner as in Example 160.
The present compound (212)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.50 (6H, s), 3.28 (3H, s), 7.38 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7. 46 (1H, d, J = 2 Hz), 7.50 (1 H, s), 7.55 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.78 (1 H, s), 7.86 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.46 (1 H, d, J = 5 Hz), 10.20 (1 H, s).

製造例２１３
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１１４と同様の方法で本発明化合物（２１３）を得た。
本発明化合物（２１３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．８７（３Ｈ，ｓ），３．４６−３．６６（３Ｈ，ｂｒｍ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５８−７．６１（２Ｈ，ｍ），８．１３−８．１８（２Ｈ，ｍ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．５４（１Ｈ，ｓ），１０．６１（１Ｈ，ｓ） Production Example 213
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one This invention compound (213) was obtained in the same manner as in Production Example 114.
The present compound (213)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.87 (3H, s), 3.46-3.66 (3H, brm), 7.46 (1H, s), 7.58- 7.61 (2H, m), 8.13-8.18 (2H, m), 8.47 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 10.54 (1 H, s), 10.61 ( 1H, s)

製造例２１４
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸２−メトキシエチルを用い、製造例３４と同様の方法で本発明化合物（２１４）を得た。
本発明化合物（２１４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．３９（３Ｈ，ｂｒｓ），３．６１（２Ｈ，ｂｒｓ），４．３１（２Ｈ，ｂｒｓ），６．９６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．０１（１Ｈ，ｓ），７．３２−７．３９（３Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｂｒｓ），８．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｓ） Production Example 214
The present compound (214) was obtained in the same manner as in Production Example 34 using 2-methoxyethyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
The present compound (214)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 3.39 (3H, brs), 3.61 (2H, brs), 4.31 (2H, brs) 6.96 (1H, brs), 7.01 (1H, s), 7.32-7.39 (3H, m), 7.85 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.03 (1H, brs), 8.41 (1H, d, J = 5 Hz), 9.47 (1H, s)

製造例２１５
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（２１４）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（２１５）を得た。
本発明化合物（２１５）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２４（３Ｈ，ｓ），３．３１（３Ｈ，ｓ），３．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ），３．８３（３Ｈ，ｓ），４．３２（２Ｈ，ｂｒｓ），６．９８（１Ｈ，ｓ），７．３２−７．３７（２Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．７０（１Ｈ，ｓ），９．３３（１Ｈ，ｓ） Production Example 215
This invention compound (215) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (214) instead of this invention compound (34).
The present compound (215)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.24 (3H, s), 3.31 (3H, s), 3.58 (2H, t, J = 5 Hz), 3.83 ( 3H, s), 4.32 (2H, brs), 6.98 (1H, s), 7.32-7.37 (2H, m), 7.46 (1H, d, J = 2 Hz), 7 .88 (1H, d, J = 8 Hz), 8.34 (1 H, d, J = 5 Hz), 8.70 (1 H, s), 9.33 (1 H, s)

製造例２１６
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸２，２，２−トリクロロエチルを用い、製造例３４と同様の方法で本発明化合物（２１６）を得た。
本発明化合物（２１６）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３．０Ｈ，ｓ），４．８９（０．４Ｈ，ｓ），４．９７（１．６Ｈ，ｓ），７．４１（１．０Ｈ，ｓ），７．４６（０．８Ｈ，ｓ），７．５３（０．２Ｈ，ｓ），７．６２（１．０Ｈ，ｓ），７．６７（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２４（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５６（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５２（０．２Ｈ，ｓ），１０．００（０．８Ｈ，ｓ），１０．３１−１０．３６（１．０Ｈ，ｂｒｍ），１０．４１（０．８Ｈ，ｓ），１０．５０（０．２Ｈ，ｓ） Production Example 216
The present compound (216) was obtained in the same manner as in Production Example 34 using 2,2,2-trichloroethyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
The present compound (216)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3.0 H, s), 4.89 (0.4 H, s), 4.97 (1.6 H, s), 7.41 (1.0 H, s), 7.46 (0.8 H, s), 7.53 (0.2 H, s), 7.62 (1.0 H, s), 7.67 (1. 0H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.24 (1.0 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.56 (1.0 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.52 (0 .2H, s), 10.00 (0.8H, s), 10.31-10.36 (1.0H, brm), 10.41 (0.8H, s), 10.50 (0.2H) , S)

製造例２１７
クロロギ酸プロパルギルの代わりに、クロロギ酸２，２，２−トリクロロエチルを用い、製造例１９５と同様の方法で本発明化合物（２１７）を得た。
本発明化合物（２１７）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．８３−４．９０（２．０Ｈ，ｂｒｍ），７．４０（１．０Ｈ，ｓ），７．６０（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６７（０．７Ｈ，ｓ），７．７４（０．３Ｈ，ｓ），８．１４−８．１８（２．０Ｈ，ｍ），８．５０（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．５１（０．３Ｈ，ｓ），９．９９（０．７Ｈ，ｓ），１０．４１（０．７Ｈ，ｓ），１０．４８−１０．５４（１．３Ｈ，ｍ） Production Example 217
The present compound (217) was obtained in the same manner as in Production Example 195 using 2,2,2-trichloroethyl chloroformate instead of propargyl chloroformate.
The present compound (217)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.83-4.90 (2.0 H, brm), 7.40 (1.0 H, s), 7.60 (1.0 H , Dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.67 (0.7 H, s), 7.74 (0.3 H, s), 8.14-8.18 (2.0 H, m), 8.50 (1.0 H, d, J = 5 Hz), 9.51 (0.3 H, s), 9.99 (0.7 H, s), 10.41 (0.7 H, s), 10.48-10 .54 (1.3H, m)

製造例２１８
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸ブチルを用い、製造例３４と同様の方法で本発明化合物（２１８）を得た。
本発明化合物（２１８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｂｒｓ），１．３６（２Ｈ，ｂｒｓ），１．５６（２Ｈ，ｂｒｓ），２．１５（３Ｈ，ｓ），３．９２−４．０６（２Ｈ，ｂｒｍ），７．３４−７．３９（２Ｈ，ｂｒｍ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｓ），１０．１３（１Ｈ，ｓ），１０．２３（１Ｈ，ｓ） Production Example 218
The present compound (218) was obtained in the same manner as in Production Example 34 using butyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
Compound (218) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 0.90 (3H, brs), 1.36 (2H, brs), 1.56 (2H, brs), 2.15 (3H, s), 3.92-4.06 (2H, brm), 7.34-7.39 (2H, brm), 7.55 (1H, d, J = 2 Hz), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.17 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.49 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.26 (1 H, s), 10.13 ( 1H, s), 10.23 (1H, s)

製造例２１９
本発明化合物（３４）の代わりに、本発明化合物（２１８）を用い、製造例９５と同様の方法で本発明化合物（２１９）を得た。
本発明化合物（２１９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３８（２Ｈ，ｑｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，７Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，７Ｈｚ），２．２３（３Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），４．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｓ），８．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２４（１Ｈ，ｓ） Production Example 219
This invention compound (219) was obtained by the method similar to manufacture example 95 using this invention compound (218) instead of this invention compound (34).
The present compound (219)

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 0.93 (3H, t, J = 7 Hz), 1.38 (2H, qt, J = 7 Hz, 7 Hz), 1.65 (2H, tt , J = 7 Hz, 7 Hz), 2.23 (3 H, s), 3.81 (3 H, s), 4.24 (2 H, t, J = 7 Hz), 6.97 (1 H, s), 7. 34-7.38 (2H, m), 7.44 (1H, d, J = 2 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.35 (1H, s), 8. 38 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.24 (1H, s)

製造例２２０
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３０ｇ、メトキシアセチルクロライド０．１０ｇおよびピリジン３ｍＬを混合し、該混合物を室温で２．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物（２２０）０．２１ｇを得た。
本発明化合物（２２０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），３．５０（３Ｈ，ｓ），４．０８（２Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．４０（３Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｓ）． Production Example 220
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.30 g, methoxyacetyl 0.10 g of chloride and 3 mL of pyridine were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2.5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.21 g of the present compound (220).
Compound (220) of the present invention

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 3.50 (3H, s), 4.08 (2H, s), 7.02 (1H, s) , 7.34-7.40 (3H, m), 7.86 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.44 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 8.57 (1H, d, J = 5 Hz), 8.85 (1H, d, J = 5 Hz), 9.58 (1H, s).

製造例２２１
クロロギ酸メチルの代わりに、クロロギ酸２−フルオロエチルを用い、製造例３４と同様の方法で本発明化合物（２２１）を得た。
本発明化合物（２２１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．２０−４．３４（２Ｈ，ｍ），４．５３−４．７０（２Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｓ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 221
This invention compound (221) was obtained by the method similar to manufacture example 34 using 2-fluoroethyl chloroformate instead of methyl chloroformate.
The present compound (221)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.20-4.34 (2H, m), 4.53-4.70 (2H, m ), 7.35 (1H, s), 7.39 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.17 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.50 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.49 (1 H, s), 10.19 (1 H, brs), 10.24 (1 H, brs)

製造例２２２
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト(thiocyanato)−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（２２２）を得た。
本発明化合物（２２２）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６１（３Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１４（２Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 222
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, 6,8-Dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 122, the present compound (222) was obtained.
The present compound (222)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.61 (3H, s), 7.10 (1H, d, J = 4 Hz), 7.38 (1H, d, J = 4 Hz) ), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.64 (1H, brs), 8.11 (1H, d, J = 2 Hz), 8.15 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.54 (1 H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.35 (1 H, brs), 10.14 (2 H, brs)

製造例２２３
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりに４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、クロロギ酸メチルの代わりにクロロギ酸プロパルギルを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（２２３）を得た。
本発明化合物（２２３）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５５（１Ｈ，ｓ），４．７０（２Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｓ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｓ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 223
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 4-bromo -N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide and chloroformate instead of methyl chloroformate The present compound (223) was obtained in the same manner as in Production Example 93 using propargyl.
Compound (223) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.55 (1H, s), 4.70 (2H, s), 7.30 (1H, s), 7.44 (1H, d, J = 1 Hz), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.64 (1H, s), 8.05 (1H, d, J = 8 Hz), 8.11 (1H, s), 8.43 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.60 (1H, brs), 9.94 (1H, brs), 10.22 (1H, brs)

製造例２２４
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドの代わりにＮ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを用い、クロロギ酸メチルの代わりにクロロギ酸プロパルギルを用い、製造例９３と同様の方法で本発明化合物（２２４）を得た。
本発明化合物（２２４）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．５５（１Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．６４（２Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．０２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 224
Instead of 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide, N- [ 4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide instead of methyl chloroformate This invention compound (224) was obtained by the method similar to manufacture example 93 using the propargyl chloroformate.
Compound (224) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.55 (1H, s), 4.71 (2H, s), 7.44 (1H, s), 7.56-7. 64 (2H, m), 8.10 (1H, s), 8.15 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 9.58 ( 1H, brs), 10.02 (1H, brs), 10.23 (1H, brs)

製造例２２５
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１０ｇ、メチルカーバゼート０．１６ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で１日間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、本発明化合物（１２５）０．０８０ｇを得た。
本発明化合物（２２５）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６３（３Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｓ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２７（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 225
0.10 g of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-imidazol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, 0.16 g of methyl carbamate and 10 ml of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 1 day. The reaction mixture was poured into water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.080 g of the present compound (125).
The present compound (225)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.63 (3H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.90 (1H, s), 8.04 (1H, d, J = 2 Hz), 8.11 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.24 (1 H, s), 8.49 (1 H, d, J = 5 Hz), 9. 36 (1H, brs), 10.17 (1H, brs), 10.27 (1H, brs)

製造例２２６
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルスルホニル−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（２２６）を得た。
本発明化合物（２２６）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．２７（３Ｈ，ｓ），３．６１（３Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ）,１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 226
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Using 6,8-dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylsulfonyl-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, The present compound (226) was obtained in the same manner as in Production Example 122.
Compound (226) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.27 (3H, s), 3.61 (3H, s), 7.11 (1H, d, J = 4 Hz), 7. 36 (1H, d, J = 4 Hz), 7.53 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.65 (1H, brs), 8.04 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.12 (1H, d, J = 2Hz), 8.46 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.36 (1H, brs), 10.16 (1H, brs), 10.22 ( 1H, brs)

製造例２２７
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１２２と同様の方法で本発明化合物（２２７）を得た。
本発明化合物（２２７）

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２５（３Ｈ，ｓ），３．６０（３Ｈ，ｓ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｂｒｓ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１０（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 227
Instead of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Preparation using 6,8-dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one The present compound (227) was obtained in the same manner as in Example 122.
The present compound (227)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.25 (3H, s), 3.60 (3H, s), 6.52 (1H, d, J = 4 Hz), 7. 27 (1H, d, J = 4 Hz), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.62 (1H, brs), 8.04 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2Hz), 8.45 (1H, dd, J = 5Hz, 1 Hz), 9.34 (1H, brs), 9.77 (1H, brs), 10.10 ( 1H, brs)

製造例２２８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−｛１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロー２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−イル｝−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（２２８）を得た。
本発明化合物（２２８）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５１Ｈｚ，４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｓ），１０．１６（１Ｈ，ｓ），１０．３０（１Ｈ，ｓ） Production Example 228
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Chloro-2- {1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazol-5-yl} -8-methyl The compound (228) of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 72 using -4H-3,1-benzoxazin-4-one.
The present compound (228)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.62 (3H, brs), 7.20 (1H, s), 7.37 (1H, dt, J = 51 Hz, 4 Hz), 7.38 (1H, s), 7.55 (1H, s), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1 H, d, J = 5 Hz), 9.32 (1 H, s), 10.16 (1 H, s), 10.30 (1 H, s)

製造例２２９
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−｛１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロー２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−イル｝−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例１１４と同様の方法で本発明化合物（２２９）を得た。
本発明化合物（２２９）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），２．９１（３Ｈ，ｓ），３．４７−３．６８（３Ｈ，ｂｒｍ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５１Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），１０．３２（１Ｈ，ｓ），１０．５３（１Ｈ，ｓ） Production Example 229
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- {1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazol-5-yl} The present compound (229) was obtained in the same manner as in Production Example 114 using -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one.
The present compound (229)

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 2.91 (3H, s), 3.47-3.68 (3H, brm), 7. 24 (1H, s), 7.31 (1H, s), 7.37 (1H, dt, J = 51 Hz, 4 Hz), 7.57 (1H, d, J = 2 Hz), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.17 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 10.32 (1H, s), 10. 53 (1H, s)

製造例２３０
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、製造例７２と同様の方法で本発明化合物（２３０）を得た。
本発明化合物（２３０）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６２−７．６８（２Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３６（１Ｈ，ｂｒｓ） Production Example 230
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 72, the present compound (230) was obtained.
Compound (230) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 3.62 (3H, brs), 7.39 (1H, brs), 7.55 (1H, s), 7.62-7.68 (2H, m), 8.20 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.32 ( 1H, brs), 10.16 (1H, brs), 10.36 (1H, brs)

製造例２３１
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５０ｇ、クロロギ酸メチル０．１８ｇ、ピリジン０．１６ｇおよびアセトニトリル１０ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を氷冷下３．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルとヘキサンとの混合溶媒で洗浄し、本発明化合物（２３１）０．４７ｇを得た。
本発明化合物（２３１）

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７３（１．４Ｈ，ｓ），２．８３（１．６Ｈ，ｓ），２．９５（１．６Ｈ，ｓ），３．０７（１．４Ｈ，ｓ），３．４９−３．６８（３．０Ｈ，ｍ），７．３２−７．４４（２．０Ｈ，ｍ），７．６２（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８５（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９２（０．５Ｈ，ｓ），８．１９（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４９−８．５２（１．０Ｈ，ｍ），１０．５３（０．５Ｈ，ｓ），１０．７１（０．５Ｈ，ｓ）． Production Example 231
3-Bromo-N- [4,6-dichloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 50 g, 0.18 g of methyl chloroformate, 0.16 g of pyridine and 10 ml of acetonitrile were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred under ice cooling for 3.5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with a mixed solvent of methyl tert-butyl ether and hexane to obtain 0.47 g of the present compound (231).
Compound (231) of the present invention

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.73 (1.4H, s), 2.83 (1.6H, s), 2.95 (1.6H, s), 3.07 (1.4H, s), 3.49-3.68 (3.0H, m), 7.32-7.44 (2.0H, m), 7.62 (1.0H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 7.85 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.92 (0.5 H, s), 8.19 (1.0 H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz) , 8.49-8.52 (1.0 H, m), 10.53 (0.5 H, s), 10.71 (0.5 H, s).

次に、製造例に用いられる中間体化合物の製造例を参考製造例に示す。 Next, production examples of intermediate compounds used in Production Examples are shown in Reference Production Examples.

参考製造例１
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．４４ｇ、ヒドラジン１水和物０．０５ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物を水および酢酸エチルと混合してから分液し、有機層を水洗した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．１０ｇを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 1
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.44 g, 0.05 g of hydrazine monohydrate and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was mixed with water and ethyl acetate and separated, and the organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, and N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoro 0.10 g of methyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 4.36 (2H, s), 7.32 (1H, s), 7.48 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 4 Hz, 8 Hz), 7.74 (1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4Hz), 9.56 (1H, brs), 10.39 (1H, brs)

参考製造例２
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．４４ｇ、メチルヒドラジン０．０５ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物を水および酢酸エチルと混合してから分液し、有機層を水洗した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．４０ｇを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１７（１．８Ｈ，ｓ），２．３０（１．２Ｈ，ｓ），２．７６（１．２Ｈ，ｓ），３．０５（１．８Ｈ，ｓ），４．５４（１．２Ｈ，ｂｒｓ），４．９９（０．８Ｈ，ｂｒｓ），７．１６−７．２３（１Ｈ，ｍ），７．３６（０．６Ｈ，ｓ），７．４６（０．４Ｈ，ｓ），７．６６−７．７０（２Ｈ，ｍ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．２５（０．６Ｈ，ｂｒｓ），１０．５１（０．４Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 2
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.44 g, 0.05 g of methyl hydrazine and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was mixed with water and ethyl acetate and separated, and the organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to give N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3. -0.40 g of trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.17 (1.8 H, s), 2.30 (1.2 H, s), 2.76 (1.2 H, s), 3.05 (1.8H, s), 4.54 (1.2H, brs), 4.99 (0.8H, brs), 7.16-7.23 (1H, m), 7.36 ( 0.6H, s), 7.46 (0.4H, s), 7.66-7.70 (2H, m), 8.24 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 10.25 (0.6 H, brs), 10.51 (0.4 H, brs)

参考製造例３
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．４０ｇ、ヒドラジン１水和物０．０９ｍｌおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２６ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），４．０５（２Ｈ，ｓ），７．１８−７．４０（５Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），１０．０４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 3
2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.40 g, Hydrazine monohydrate (0.09 ml) and tetrahydrofuran (20 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (hydrazinocarbonyl)- 6-methylphenyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide 0.26 g was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -N- [2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 4.05 (2H, s), 7.18-7.40 (5H, m), 7.42 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.89 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 10.04 (1H, s)

参考製造例４
８−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２７ｇ、ヒドラジン１水和物０．０２５ｍｌおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をクロロホルムおよびメチルｔ−ブチルエーテルの混合溶媒で洗浄することにより、Ｎ−［２−クロロ−６−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．２１ｇを得た。
Ｎ−［２−クロロ−６−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：４．３５（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３８−７．３９（２Ｈ，ｍ），７．６１−７．６６（２Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５２（１Ｈ，ｓ），１０．０４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 4
0.27 g of 8-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Hydrazine monohydrate (0.025 ml) and tetrahydrofuran (10 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with a mixed solvent of chloroform and methyl t-butyl ether to give N- [2-chloro-6- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3. -0.21 g of trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [2-chloro-6- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 4.35 (2H, brs), 7.38-7.39 (2H, m), 7.61-7.66 (2H, m), 7.79 (1H, s), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.52 (1H, s), 10.04 (1H, s)

参考製造例５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．４０ｇ、ヒドラジン１水和物０．０８ｍｌおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物を水に注加してから濾過し、得られた濾物を水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄した。濾物を酢酸エチルに溶解し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３５ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 5
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 40 g, 0.08 ml of hydrazine monohydrate and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was poured into water and filtered, and the resulting filtrate was washed with water and methyl tert-butyl ether. The residue was dissolved in ethyl acetate, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 3-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1 0.35 g of-(3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 4.37 (2H, brs), 7.31 (1H, s), 7.38 (1H, s) 7.47 (1H, s), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.17 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.50 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.55 (1H, brs), 10.26 (1H, brs)

参考製造例６
６−クロロ−２−［１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．８８ｇ、ヒドラジン１水和物０．１９ｍｌおよびテトラヒドロフラン３ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．９４ｇを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｂｒｓ），７．１９−７．５４（８Ｈ，ｍ），９．７４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 6
6-chloro-2- [1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 0.88 g; Hydrazine monohydrate (0.19 ml) and tetrahydrofuran (3 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- 0.94 g of (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 4.03 (2H, brs), 7.19-7.54 (8H, m), 9.74 ( 1H, s)

参考製造例７
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．５０ｇ、ヒドラジン１水和物０．１３ｍｌおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し、該混合物を室温で４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルとヘキサンとの混合溶媒で洗浄することにより、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．４４ｇを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｂｒｓ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．８３−７．８６（２Ｈ，ｍ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 7
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.50 g, hydrazine 1 0.13 ml of hydrate and 20 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with a mixed solvent of ethyl acetate and hexane to give N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl ) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.44 g was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 4.03 (2H, brs), 7.05 (1H, d, J = 2 Hz), 7.19 ( 1H, d, J = 2Hz), 7.36 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.50 (1H, s), 7.83-7.86 (2H, m), 8.46 ( 1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz), 9.64 (1 H, s)

参考製造例８
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド３．１ｇをアセトニトリル１００ｍｌに溶解し、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸１．９ｇを加え、該混合物を室温で１０分間攪拌した。得られた混合物にトリエチルアミン１．０ｇを加え、室温で２０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン２．０ｇを加え、室温で２０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド１．２ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮してから、残渣に酢酸エチルおよび水を注加して分液した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン４．２ｇを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７３（３Ｈ，ｓ），７．８０（１Ｈ，ｓ），７．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，８Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｓ），７．９１（１Ｈ，ｓ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 8
3.1 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride is dissolved in 100 ml of acetonitrile to give 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid 1 .9 g was added and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. After adding 1.0 g of triethylamine to the obtained mixture and stirring at room temperature for 20 minutes, further adding 2.0 g of triethylamine, stirring at room temperature for 20 minutes, adding 1.2 g of methanesulfonyl chloride, and stirring at room temperature for 3 hours. did. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and then ethyl acetate and water were added to the residue for liquid separation. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl. 4.2 g of -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.73 (3H, s), 7.80 (1H, s), 7.82 (1H, dd, J = 4 Hz, 8 Hz), 7. 90 (1H, s), 7.91 (1H, s), 8.39 (1H, d, J = 8 Hz), 8.66 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例９
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド２．０ｇをアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、２−アミノ−３−メチル安息香酸０．９８ｇを加え、該混合物を室温で１０分間攪拌した。得られた混合物にトリエチルアミン０．９ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン１．８ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．５６ｍｌを加えて室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン１．１７ｇを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８４（３Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５０−７．５５（３Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 9
Dissolve 2.0 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride in 50 ml of acetonitrile and add 0.98 g of 2-amino-3-methylbenzoic acid. The mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. After adding 0.9 ml of triethylamine to the obtained mixture and stirring at room temperature for 20 minutes, further adding 1.8 ml of triethylamine, stirring at room temperature for 20 minutes, adding 0.56 ml of methanesulfonyl chloride, and stirring at room temperature for 3 hours. did. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3. , 1-benzoxazin-4-one 1.17 g was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.84 (3H, s), 7.39 (1H, t, J = 8 Hz), 7.50-7.55 (3H, m), 7.99 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.01 (1H, d, J = 8 Hz), 8.59 (1H, dd, J = 4.5 Hz, 1 Hz)

参考製造例１０
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド０．８０ｇをアセトニトリル２０ｍｌに溶解し、２−アミノ−３−クロロ安息香酸０．４４ｇを加え、該混合物を室温で１０分間攪拌した。得られた混合物にトリエチルアミン０．３６ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン０．７２ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．２２ｍｌを加えて室温で２０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、８−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン１．１７ｇを得た。
８−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 10
0.80 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride is dissolved in 20 ml of acetonitrile, and 0.44 g of 2-amino-3-chlorobenzoic acid is added. The mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. After adding 0.36 ml of triethylamine to the obtained mixture and stirring at room temperature for 20 minutes, 0.72 ml of triethylamine was further added and stirred at room temperature for 20 minutes, and then 0.22 ml of methanesulfonyl chloride was added and stirred at room temperature for 20 hours. did. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography, and 8-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3 was obtained. , 1-benzoxazin-4-one 1.17 g was obtained.
8-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.43 (1H, t, J = 8 Hz), 7.52 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.53 (1H, s ), 7.75 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.00 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.11 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.57 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz)

参考製造例１１
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．４４ｇ、アセトニトリル６ｍｌおよびトリエチルアミン０．２０ｇの混合物に、メタンスルホニルクロライド０．１２５ｍｌを加え、得られた混合物を室温で１５分間攪拌した後、そこに２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．２７ｇを加え、室温で２０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．４０ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した後、メタンスルホニルクロライド０．１３ｍｌを加えて室温で１６時間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾物を、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄した。得られた濾物を酢酸エチルに溶解し、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮することにより、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．０９８ｇを得た。また、濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．０９３ｇを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８１（３Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．４８−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．９５−７．９８（２Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 11
To a mixture of 0.44 g of 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 6 ml of acetonitrile and 0.20 g of triethylamine, 0.125 ml of methanesulfonyl chloride was added to obtain The mixture was stirred at room temperature for 15 minutes, 0.27 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. After adding 0.40 ml of triethylamine to the mixture and stirring at room temperature for 20 minutes, 0.13 ml of methanesulfonyl chloride was added and stirred at room temperature for 16 hours. The reaction mixture was filtered and the filtrate was washed with methyl tert-butyl ether. The obtained filtrate was dissolved in ethyl acetate, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 2- [3-bromo-1- (3-chloro- 2-Pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.098 g was obtained. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was subjected to silica gel chromatography to give 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6. 0.093 g of -chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.81 (3H, s), 7.25 (1H, s), 7.48-7.51 (2H, m), 7.95- 7.98 (2H, m), 8.56 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz)

参考製造例１２
１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド１．０ｇとアセトニトリル１０ｍｌとの混合物に、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．６０ｇを加え、得られた混合物を室温で１０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．４６ｍｌを加え、それを室温で２０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン０．９２ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．２８ｍｌを加えて室温で３時間攪拌した。反応混合物を濾過し、得られた濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、６−クロロ−２−［１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．９８ｇを得た。
６−クロロ−２−［１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８２（３Ｈ，ｓ），７．４５−７．６０（６Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｓ） Reference production example 12
To a mixture of 1.0 g of 1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride and 10 ml of acetonitrile, 0.60 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid was added. In addition, the resulting mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. 0.46 ml of triethylamine was added to the mixture, and after stirring for 20 minutes at room temperature, 0.92 ml of triethylamine was further added, followed by stirring for 20 minutes at room temperature, and then 0.28 ml of methanesulfonyl chloride was added and stirred for 3 hours at room temperature. did. The reaction mixture was filtered, the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was subjected to silica gel column chromatography to give 6-chloro-2- [1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl- 1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one (0.98 g) was obtained.
6-Chloro-2- [1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.82 (3H, s), 7.45-7.60 (6H, m), 799 (1H, s)

参考製造例１３
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．２２ｇと塩化チオニル１．１５ｍｌとの混合物を、2時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル１５ｍｌに溶解し、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．２７ｇを加え、該混合物を室温で１０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．７３ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン１．４５ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．４４ｍｌを加えて室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．６８ｇを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８２（３Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４６−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９５−７．９９（２Ｈ，ｍ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 13
A mixture of 1.22 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 1.15 ml of thionyl chloride was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was dissolved in 15 ml of acetonitrile, 0.27 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid was added, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. Stir. After adding 0.73 ml of triethylamine to the mixture and stirring at room temperature for 20 minutes, further adding 1.45 ml of triethylamine, stirring at room temperature for 20 minutes, adding 0.44 ml of methanesulfonyl chloride, and stirring at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether, and 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1 -0.68 g of benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.82 (3H, s), 7.28 (1H, d, J = 2 Hz), 7.46-7.49 (2H, m), 7.91 (1H, d, J = 2 Hz), 7.95-7.99 (2H, m), 8.57 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例１４
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール１５．３０ｇ、２，３−ジクロロピリジン１６．６４ｇ、炭酸カリウム２６．４２ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物を１３０℃で１４時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン２２．８８ｇを得た。
３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 14
A mixture of 15.30 g of 3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, 16.64 g of 2,3-dichloropyridine, 26.42 g of potassium carbonate and 100 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at 130 ° C. for 14 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 22.88 g of 3-chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine.
3-Chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.75 (1H, d, J = 2 Hz), 7.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.95 (1H, dd , J = 8 Hz, 1 Hz), 8.14 (1H, d, J = 1 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例１５
３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン１５ｇとテトラヒドロフラン１５０ｍｌとの混合物に、−７８℃で２．０ｍｏｌ／Lリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン／テトラヒドロフラン／エチルベンゼン溶液３９ｍｌを滴下し、−７８℃で１５分間攪拌した。該混合物に内温が−６０℃以下に保たれる程度の速さで二酸化炭素を導入し、該混合物が黄色になってからさらに−７８℃で１０分間攪拌した。反応混合物を室温まで昇温してから、水２００ｍｌおよびヘキサン２００ｍｌを注加した。２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のｐＨが１０−１２となるように調整してから分液した。有機層を０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で抽出した。水層を合わせてジエチルエーテルで洗浄後、水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１６．０８ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：７．６０（１Ｈ，ｓ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 15
To a mixture of 15 g of 3-chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine and 150 ml of tetrahydrofuran, a 2.0 mol / L lithium diisopropylamide heptane / tetrahydrofuran / ethylbenzene solution at −78 ° C. 39 ml was added dropwise and stirred at -78 ° C for 15 minutes. Carbon dioxide was introduced into the mixture at such a rate that the internal temperature was kept at −60 ° C. or lower. After the mixture turned yellow, the mixture was further stirred at −78 ° C. for 10 minutes. After the reaction mixture was warmed to room temperature, 200 ml of water and 200 ml of hexane were added. After the 2N sodium hydroxide aqueous solution was added to adjust the pH of the aqueous layer to 10-12, liquid separation was performed. The organic layer was extracted with 0.5N aqueous sodium hydroxide solution. The aqueous layers were combined and washed with diethyl ether, and then 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was close to 3, and extracted three times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined and washed with saturated brine, After drying with magnesium sulfate, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 16.08 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 7.60 (1H, s), 7.74 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.30 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.60 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例１６
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１６．０８ｇと塩化チオニル１２ｍｌとの混合物を２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を、減圧蒸留（125℃／3mmHg）することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド１４．２ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５２（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 16
A mixture of 16.08 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 12 ml of thionyl chloride was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was distilled under reduced pressure (125 ° C / 3 mmHg) to give 14.2 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride. Got.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.52 (1H, s), 7.52 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.97 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.53 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例１７
４−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オン１８ｇとメタノール５０ｍｌとの混合物に、メチルヒドラジン５．７ｍｌを加え、該混合物を４時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した後、減圧蒸留（60℃／15mmHg）することにより、１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール８．７１ｇを得た。
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．９７（３Ｈ，ｓ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 17
To a mixture of 18 g of 4-ethoxy-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-one and 50 ml of methanol was added 5.7 ml of methylhydrazine, and the mixture was heated to reflux for 4 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure and then distilled under reduced pressure (60 ° C./15 mmHg) to obtain 8.71 g of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole.
1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.97 (3H, s), 6.51 (1H, d, J = 2 Hz), 7.40 (1H, d, J = 2 Hz)

参考製造例１８
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール８．７１ｇとテトラヒドロフラン１３０ｍｌとの混合物に、−７８℃で２．０ｍｏｌ／Lリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン／テトラヒドロフラン／エチルベンゼン溶液３２ｍｌを滴下し、−７８℃で２時間攪拌した。該混合液をドライアイスとテトラヒドロフラン５０ｍｌとの混合物中に注加し、室温付近まで昇温しながら２時間攪拌した。反応混合物に水とジエチルエーテルを注加し、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のｐＨが１０−１２となるように調整してから分液し、得られた水層をジエチルエーテルで２回洗浄後、水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸８．１９ｇを得た。
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．１３（３Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 18
To a mixture of 8.71 g of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole and 130 ml of tetrahydrofuran, 32 ml of a 2.0 mol / L lithium diisopropylamide heptane / tetrahydrofuran / ethylbenzene solution was added dropwise at −78 ° C., and −78 Stir for 2 hours at ° C. The mixture was poured into a mixture of dry ice and 50 ml of tetrahydrofuran and stirred for 2 hours while raising the temperature to near room temperature. Water and diethyl ether were poured into the reaction mixture, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the aqueous layer to 10-12, followed by liquid separation. The resulting aqueous layer was diluted with diethyl ether with 2 After washing twice, 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was close to 3, and extraction was performed 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 8.19 g of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid.
1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 4.13 (3H, s), 7.22 (1H, s)

参考製造例１９
ピラゾール１５ｇとトルエン２００ｍｌとの混合物に、室温でジメチルスルファモイルクロライド２３．７ｍｌを滴下した。次に、該混合物にトリエチルアミン４０ｍｌを加え、室温で１８時間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド１７．６ｇを得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９５（６Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，） Reference Production Example 19
To a mixture of 15 g of pyrazole and 200 ml of toluene, 23.7 ml of dimethylsulfamoyl chloride was added dropwise at room temperature. Next, 40 ml of triethylamine was added to the mixture and stirred at room temperature for 18 hours. The reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 17.6 g of N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide.
N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.95 (6H, s), 6.40 (1H, dd, J = 2 Hz, J = 1 Hz), 7.75 (1H, d, J = 1 Hz), 7.95 (1H, d, J = 2 Hz)

参考製造例２０
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド１７．６ｇとテトラヒドロフラン２００ｍｌとの混合物に、−７８℃で１．３Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液８０ｍｌを滴下し、得られた混合物を−７８℃で１５分間攪拌した。該混合物に、１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラクロロエタン３５．８ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、得られた混合物を−７８℃で１５分間攪拌した。反応混合物を室温に戻し、１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド２１．３ｇを得た。
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０８（６Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｍ） Reference Production Example 20
To a mixture of 17.6 g of N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide and 200 ml of tetrahydrofuran was added dropwise 80 ml of a 1.3M n-butyllithium hexane solution at −78 ° C., and the resulting mixture was Stir at −78 ° C. for 15 minutes. A solution prepared by dissolving 35.8 g of 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrachloroethane in 60 ml of tetrahydrofuran was added dropwise to the mixture, and the resulting mixture was stirred at −78 ° C. for 15 minutes. The reaction mixture was returned to room temperature and stirred for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 21.3 g of 5-bromo-N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide.
5-Bromo-N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.08 (6H, s), 6.43 (1H, m), 7.61 (1H, m)

参考製造例２１
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド２１．３ｇとトリフルオロ酢酸３０ｍｌとを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物にヘキサンを注加してから濾過し、得られた濾液にメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄した。これを硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮することにより、３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール１０．７ｇを得た。
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），１２．６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 21
21.3 g of 5-bromo-N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide and 30 ml of trifluoroacetic acid were mixed and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Hexane was added to the reaction mixture, followed by filtration. Methyl tert-butyl ether was added to the resulting filtrate, and the mixture was washed successively with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, water and saturated brine. This was dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain 10.7 g of 3-bromo-1H-pyrazole.
3-Bromo-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.37 (1H, d, J = 2 Hz), 7.55 (1H, d, J = 2 Hz), 12.6 (1H, brs)

参考製造例２２
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール１０．７ｇ、２，３−ジクロロピリジン１１．８ｇ、炭酸セシウム５７．３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍｌの混合物を１００℃で８時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジン１２．９ｇを得た。
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 22
A mixture of 10.7 g of 3-bromo-1H-pyrazole, 11.8 g of 2,3-dichloropyridine, 57.3 g of cesium carbonate and 80 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at 100 ° C. for 8 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 12.9 g of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine.
2- (3-Bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.51 (1H, d, J = 2 Hz), 7.31 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.91 (1H, dd , J = 8 Hz, 1 Hz), 8.04 (1H, d, J = 2 Hz), 8.45 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例２３
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジン９．２ｇとテトラヒドロフラン８０ｍｌとの混合物に、−７８℃で２．０Ｍリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン／テトラヒドロフラン／エチルベンゼン溶液２１．３ｍｌを滴下し、得られた混合物を−７８℃で１５分間攪拌した。該混合液をドライアイスとテトラヒドロフラン５０ｍｌとの混合物中に注加し、室温付近まで昇温しながら１時間攪拌した。反応混合物に水とジエチルエーテルを注加した後、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のｐＨが１０−１２となるように調整してから分液し、得られた水層をジエチルエーテルで２回洗浄後、水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸７．９６ｇを得た。
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：７．２５（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ＝１Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 23
A mixture of 9.2 g of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine and 80 ml of tetrahydrofuran was added to a 2.0 M lithium diisopropylamide heptane / tetrahydrofuran / ethylbenzene solution at −78 ° C. 21. 3 ml was added dropwise and the resulting mixture was stirred at −78 ° C. for 15 minutes. The mixture was poured into a mixture of dry ice and 50 ml of tetrahydrofuran and stirred for 1 hour while raising the temperature to near room temperature. After pouring water and diethyl ether into the reaction mixture, a 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the aqueous layer to 10-12, followed by liquid separation. The obtained aqueous layer was diluted with diethyl ether. After washing twice, 2N hydrochloric acid was poured in until the pH of the aqueous layer was close to 3, and extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid. 96 g was obtained.
3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 7.25 (1H, s), 7.68 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.24 (1H, dd, J = 8 Hz) , J = 1 Hz), 8.56 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例２４
４，４，４−トリフルオロ−１−（２−フリル）−１，３−ブタンジオン１２．９６ｇ、酢酸ナトリウム８．５６ｇおよび酢酸４０ｍｌの混合物に、室温で２−クロロフェニルヒドラジン塩酸塩１１．２６ｇを加え、該混合物を６０℃で１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮してから水を注加し、クロロホルムで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−（２−クロロフェニル）−５−（２−フリル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール１８．４３ｇを得た。
１−（２−クロロフェニル）−５−（２−フリル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：５．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４３−７．５９（４Ｈ，ｍ） Reference Production Example 24
To a mixture of 12.96 g of 4,4,4-trifluoro-1- (2-furyl) -1,3-butanedione, 8.56 g of sodium acetate and 40 ml of acetic acid, 11.26 g of 2-chlorophenylhydrazine hydrochloride was added at room temperature. In addition, the mixture was stirred at 60 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water was added, and the mixture was extracted 3 times with chloroform. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 18.43 g of 1- (2-chlorophenyl) -5- (2-furyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole.
1- (2-Chlorophenyl) -5- (2-furyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 5.76 (1H, d, J = 3 Hz), 6.31 (1H, dd, J = 3 Hz, 2 Hz), 6.95 (1H, s ), 7.40 (1H, d, J = 2 Hz), 7.43-7.59 (4H, m)

参考製造例２５
１−（２−クロロフェニル）−５−（２−フリル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール１８．４３ｇとアセトン２５０ｍｌとの混合物を４０℃以下に保ちながら、過マンガン酸カリウム２７．９４ｇを１００ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、該混合物を室温で２０時間攪拌した。反応混合物をセライト（登録商標）を通して濾過して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、酢酸エチルで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１０．６５ｇを得た。
１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．５４（４Ｈ，ｍ） Reference Production Example 25
While maintaining a mixture of 18.43 g of 1- (2-chlorophenyl) -5- (2-furyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole and 250 ml of acetone at 40 ° C. or lower, 27.94 g of potassium permanganate was added. After dropwise addition of an aqueous solution dissolved in 100 ml of water, the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. The reaction mixture was filtered through Celite (registered trademark), and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the obtained filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with ethyl acetate. 2N Hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid. 65 g was obtained.
1- (2-Chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.33 (1H, s), 7.42-7.54 (4H, m)

参考製造例２６
１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１０．６５ｇと塩化チオニル８ｍｌとを混合し、該混合物を２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、減圧蒸留（１１０℃／５ｍｍＨｇ）することにより、１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド８．３９ｇを得た。
１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニルクロライド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４２−７．５７（５Ｈ，ｍ） Reference Production Example 26
10.65 g of 1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 8 ml of thionyl chloride were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure and distilled under reduced pressure (110 ° C./5 mmHg) to give 8.39 g of 1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride. Got.
1- (2-Chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carbonyl chloride

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.42-7.57 (5H, m)

参考製造例２７
ピラゾール２ｇ、２，３−ジクロロピリジン４．３４ｇ、炭酸セシウム９．５８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌの混合物を、１００℃で８時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−クロロ−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン３．５７ｇを得た。
３−クロロ−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８・１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 27
A mixture of 2 g of pyrazole, 4.34 g of 2,3-dichloropyridine, 9.58 g of cesium carbonate and 40 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at 100 ° C. for 8 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 3.57 g of 3-chloro-2- (1H-pyrazol-1-yl) pyridine.
3-Chloro-2- (1H-pyrazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.50 (1H, dd, J = 2 Hz, 1 Hz), 7.28 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.83 (1H , D, J = 1 Hz), 7.92 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.17 (1H, d, J = 2 Hz), 8.46 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例２８
３−クロロ−２−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン２．０ｇとテトラヒドロフラン１００ｍｌとの混合物に、−７８℃で２．０ｍｏｌ／Ｌリチウムジイソプロピルアミドのヘプタン／テトラヒドロフラン／エチルベンゼン溶液６．７ｍｌを滴下し、−７８℃で１０分間攪拌した。該混合液をドライアイスとテトラヒドロフラン５０ｍｌとの混合物中に注加し、室温付近まで昇温しながら、０．５時間攪拌した。反応混合物に水およびジエチルエーテルを注加した後、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、水層のｐＨが１０−１２となるように調整してから分液した。水層をジエチルエーテルで２回洗浄後、液層のｐＨが３付近となるように２Ｎ塩酸を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．２２ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 28
To a mixture of 2.0 g of 3-chloro-2- (1H-pyrazol-1-yl) pyridine and 100 ml of tetrahydrofuran was added 6.7 ml of a 2.0 mol / L lithium diisopropylamide heptane / tetrahydrofuran / ethylbenzene solution at -78 ° C. The solution was added dropwise and stirred at −78 ° C. for 10 minutes. The mixture was poured into a mixture of dry ice and 50 ml of tetrahydrofuran and stirred for 0.5 hours while raising the temperature to near room temperature. Water and diethyl ether were added to the reaction mixture, and then a 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the aqueous layer to 10-12, followed by liquid separation. The aqueous layer was washed twice with diethyl ether, 2N hydrochloric acid was poured so that the pH of the liquid layer was around 3, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1.22 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid. Obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.10 (1H, d, J = 2 Hz), 7.42 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.82 (1H, d , J = 2 Hz), 7.91 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例２９
無水イサト酸１６．３ｇ、エチルカーバゼート１０．４ｇおよびエタノール５０ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物に酢酸エチルを加え、２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄することにより、Ｎ−（２−アミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン１４．９ｇを得た。
Ｎ−（２−アミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．２２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．４５（２Ｈ，ｂｒｓ），６．６３−６．６８（２Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 29
A mixture of 16.3 g of isatoic anhydride, 10.4 g of ethyl carbamate and 50 ml of ethanol was heated to reflux for 3 hours. Ethyl acetate was added to the reaction mixture which was allowed to cool to near room temperature, and washed twice with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether to obtain 14.9 g of N- (2-aminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine.
N- (2-aminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.28 (3H, t, J = 8 Hz), 4.22 (2H, q, J = 8 Hz), 5.45 (2H, brs), 6.63-6.68 (2H, m), 6.85 (1H, brs), 7.22 (1H, brs), 7.43 (1H, d, J = 8 Hz), 7.95 (1H, brs)

参考製造例３０
Ｎ−メチル無水イサト酸８．８６ｇ、エチルカーバゼート５．７３ｇおよびエタノール２５ｍｌの混合物を２時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物に酢酸エチルを加え、２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄することにより、Ｎ−（２−メチルアミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン５．９９ｇを得た。
Ｎ−（２−メチルアミノベンゾイル）−Ｎ’−エトキシカルボニルヒドラジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．８５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．５５−６．５９（１Ｈ，ｍ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２９−７．３７（２Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 30
A mixture of 8.86 g of N-methyl isatoic anhydride, 5.73 g of ethyl carbamate and 25 ml of ethanol was heated to reflux for 2 hours. Ethyl acetate was added to the reaction mixture which was allowed to cool to near room temperature, and washed twice with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with methyl tert-butyl ether to obtain 5.99 g of N- (2-methylaminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine.
N- (2-methylaminobenzoyl) -N′-ethoxycarbonylhydrazine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.28 (3H, t, J = 7 Hz), 2.85 (3H, d, J = 5 Hz), 4.21 (2H, q, J = 7 Hz), 6.55-6.59 (1 H, m), 6.66 (1 H, d, J = 8 Hz), 6.78 (1 H, brs), 7.29-7.37 (2 H, m) ), 7.43 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 7.91 (1H, brs)

参考製造例３１−（１）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．０ｇと塩化チオニル２ｍｌとの混合物を、２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣をアセトニトリル１５ｍｌに溶解し、ここに２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸０．４９ｇを加え、該混合物を室温で３０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．７ｍｌを加え、室温で３０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン１．４ｍｌを加え、室温で３０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．５ｍｌを加えて室温で５時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、減圧下濃縮した。得られた残渣を水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジメチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．７１ｇを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジメチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７２（３Ｈ，ｓ），２．３７（３Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．７７（１Ｈ，ｓ），７．７８−７．８５（２Ｈ，ｍ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 31- (1)
A mixture of 1.0 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 2 ml of thionyl chloride was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was dissolved in 15 ml of acetonitrile, and 0.49 g of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. After adding 0.7 ml of triethylamine to the mixture and stirring at room temperature for 30 minutes, further adding 1.4 ml of triethylamine, stirring at room temperature for 30 minutes, adding 0.5 ml of methanesulfonyl chloride, and stirring at room temperature for 5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The resulting residue was washed with water and methyl tert-butyl ether to give 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dimethyl. 0.71 g of -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dimethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.72 (3H, s), 2.37 (3H, s), 7.54 (1H, s), 7.77 (1H, s), 7.78-7.85 (2H, m), 8.39 (1H, d, J = 8 Hz), 8.66 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例３１−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジメチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法でＮ−［４，６−ジメチル−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４，６−ジメチル−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），４．３４（２Ｈ，ｂｒｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 31- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dimethyl-4H-3,1-benzoxazine-4 N- [4,6-dimethyl-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl in the same manner as in Reference Production Example 1 -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4,6-dimethyl-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 2.27 (3H, s), 4.34 (2H, brs), 7.11 (1H, s), 7.17 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.74 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8 .53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.37 (1H, brs), 10.26 (1H, brs)

参考製造例３２−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−ブロモ−５−メチル安息香酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で、８−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
８−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｓ），８．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 32- (1)
Instead of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-3-bromo-5-methylbenzoic acid was used, and 8-bromo-2 was prepared in the same manner as in Reference Production Example 31- (1). -[1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
8-Bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.41 (3H, s), 7.77 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.87 (1H, s), 7.93 (1H, s), 7.98 (1H, s), 8.36 (1H, d, J = 8 Hz), 8.63 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例３２−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、８−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［６−ブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［６−ブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３１（３Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．５７−７．６５（２Ｈ，ｍ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３１（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 32- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 8-bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazine N- [6-Bromo-2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl)-is prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 using -4-one. 3-Trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [6-Bromo-2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.31 (3H, s), 4.33 (2H, brs), 7.24 (1H, s), 7.43 (1H, s), 7.57-7.65 (2H, m), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz), 9.38 (1H, brs) , 10.31 (1H, brs)

参考製造例３３−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−６−クロロ安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、５−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
５−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｓ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 33- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-6-chlorobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31 (1), and 5-chloro-2- [1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
5-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.91 (1H, d, J = 8 Hz), 7.68 (1H, d, J = 8 Hz), 7.77 (1H, t , J = 8 Hz), 7.83 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.91 (1H, s), 8.37 (1H, d, J = 8 Hz), 8.64 (1H, d) , J = 4Hz)

参考製造例３３−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、５−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［３−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［３−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．４７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３２−７．５０（３Ｈ，ｍ），７．６５−７．７５（２Ｈ，ｍ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 33- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 5-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [3-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [3-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.47 (2H, brs), 7.32-7.50 (3H, m), 7.65-7.75 (2H, m ), 8.25 (1H, d, J = 8 Hz), 8.56 (1H, d, J = 4 Hz), 9.58 (1H, brs), 10.29 (1H, brs)

参考製造例３４−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−クロロ安息香酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８７−７．９２（２Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 34- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-5-chlorobenzoic acid was used, and 6-chloro-2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.02 (1H, d, J = 8 Hz), 7.83 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.87-7 .92 (2H, m), 8.08 (1 H, s), 8.37 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.64 (1 H, d, J = 4 Hz)

参考製造例３４−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５２−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．５２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 34- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.52 to 7.56 (2H, m), 7.73 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.85 (1H , S), 8.19 (1H, d, J = 8 Hz), 8.29 (1H, d, J = 8 Hz), 8.58 (1H, d, J = 4 Hz), 10.30 (1H, brs) ), 12.52 (1H, brs)

参考製造例３５−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｓ），８．１９−８．２１（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．３９（２Ｈ，ｍ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 35- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid was used, and 2- [1- (3- Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.77 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.94 (1H, s), 8.19-8.21 (1H , M), 8.35-8.39 (2H, m), 8.63 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例３５−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．４０（２Ｈ，ｂｒｓ），７．６１（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｓ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 35- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazine-4 In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoro Methyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.40 (2H, brs), 7.61 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.79 (1H, s), 8.08 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 4 Hz), 9.60 (1H, brs), 10.62 (1H, brs)

参考製造例３６−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジヨード−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジヨード−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｓ），８．３１−８．３５（２Ｈ，ｍ），８．５９−８．６３（２Ｈ，ｍ） Reference Production Example 36- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-3,5-diiodobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31 (1), and 2- [1- (3- Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-diiodo-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-diiodo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.74 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.89 (1H, s), 8.31-8.35 (2H , M), 8.59-8.63 (2H, m)

参考製造例３６−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジヨード−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４，６−ジヨード−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４，６−ジヨード−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｓ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５８（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 36- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-diiodo-4H-3,1-benzoxazine-4 In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4,6-diiodo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoro Methyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4,6-diiodo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.39 (2H, brs), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.71 (1H, s), 7.79 (1H, s), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.33 (1H, s), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.51 (1H, brs), 10.58 (1H, brs)

参考製造例３７−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−４−クロロ安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、７−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
７−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０２（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 37- (1)
Instead of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-4-chlorobenzoic acid was used and 7-chloro-2- [1- (1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
7-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.02 (1H, s), 7.68 (1H, d, J = 8 Hz), 7.84 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.91 (1 H, s), 8.10 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.38 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.64 (1 H, d, J = 4 Hz) )

参考製造例３７−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、７−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［５−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［５−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｓ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．８６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 37- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 7-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [5-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [5-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.31 (1H, d, J = 8 Hz), 7.55 (1H, s), 7.75 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.82 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.27 (1 H, s), 8.31 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.59 (1 H, d, J = 4 Hz) ), 10.32 (1H, brs), 12.86 (1H, brs)

参考製造例３８−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−メチル安息香酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８０−７．８５（２Ｈ，ｍ），７．９２（１Ｈ，ｓ），８．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 38- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-5-methylbenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31- (1), and 2- [1- (3-chloro 2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.43 (3H, s), 6.94 (1H, d, J = 8 Hz), 7.69 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.80-7.85 (2H, m), 7.92 (1H, s), 8.36 (1H, d, J = 8 Hz), 8.63 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例３８−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−４−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２９（３Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５１−７．５４（１Ｈ，ｍ），７．６１−７．６３（１Ｈ，ｍ），７．７２−７．７４（１Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６−８．５９（１Ｈ，ｍ），１０．１３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．５２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 38- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [2- (hydrazinocarbonyl) -4-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.29 (3H, s), 4.71 (2H, brs), 7.29 (1H, d, J = 8 Hz), 7. 51-7.54 (1H, m), 7.61-7.63 (1H, m), 7.72-7.74 (1H, m), 8.07 (1H, d, J = 8 Hz), 8.29 (1H, d, J = 8 Hz), 8.56-8.59 (1H, m), 10.13 (1H, brs), 12.52 (1H, brs)

参考製造例３９−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−６−メチル安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．６８（３Ｈ，ｓ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｓ），８．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 39- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-6-methylbenzoic acid was used, and 2- [1- (3-chloro- 2-Pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -5-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -5-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.68 (3H, s), 6.82 (1H, d, J = 8 Hz), 7.44 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.70 (1H, t, J = 8 Hz), 7.82 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.85 (1H, s), 8.36 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.64 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例３９−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−３−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−３−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２７（３Ｈ，ｓ），４．４８（２Ｈ，ｂｒｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２４−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．６５−７．７２（２Ｈ，ｍ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 39- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -5-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [2- (hydrazinocarbonyl) -3-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [2- (hydrazinocarbonyl) -3-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.27 (3H, s), 4.48 (2H, brs), 7.11 (1H, d, J = 8 Hz), 7. 24-7.35 (2H, m), 7.65-7.72 (2H, m), 8.25 (1H, d, J = 8Hz), 8.55 (1H, d, J = 4Hz), 9.35 (1H, brs), 10.15 (1H, brs)

参考製造例４０−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．１４（１Ｈ，ｓ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 40- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-3,5-dichlorobenzoic acid was used, and 2- [1- (3- Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.78 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.95 (1H, s), 8.06 (1H, s), 8.14 (1H, s), 8.37 (1H, d, J = 8 Hz), 8.63 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例４０−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３８（２Ｈ，ｂｒｓ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．８６（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６３（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 40- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazine-4 In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4,6-dichloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoro Methyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4,6-dichloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.38 (2H, brs), 7.47 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.79 (1H, s), 7.86 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.64 (1H, brs), 10.63 (1H, brs)

参考製造例４１−（１）
２−アミノ−５−クロロ安息香酸１．７ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−ブロモスクシンイミド１．８ｇを加え、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、析出した沈殿を濾取し、２−アミノ−３−ブロモ−５−クロロ安息香酸１．１ｇを得た。
２−アミノ−３−ブロモ−５−クロロ安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．８７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 41- (1)
To a mixture of 1.7 g of 2-amino-5-chlorobenzoic acid and 100 ml of N, N-dimethylformamide was added 1.8 g of N-bromosuccinimide at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.1 g of 2-amino-3-bromo-5-chlorobenzoic acid.
2-Amino-3-bromo-5-chlorobenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.87 (2H, brs), 7.74 (1H, d, J = 2 Hz), 7.76 (1H, d, J = 2 Hz) )

参考製造例４１−（２）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−ブロモ−５−クロロ安息香酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で８−ブロモ−６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
８−ブロモ−６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，５Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 41- (2)
Instead of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-3-bromo-5-chlorobenzoic acid was used, and 8-bromo-6-6- Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
8-Bromo-6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.77 (1H, dd, J = 8, 5 Hz), 7.94 (1H, s), 8.10 (1H, d, J = 2Hz), 8.27 (1H, d, J = 2Hz), 8.37 (1H, d, J = 8Hz), 8.63 (1H, d, J = 4Hz)

参考製造例４１−（３）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、８−ブロモ−６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法でＮ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３５（２Ｈ，ｂｒｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６３（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 41- (3)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 8-bromo-6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazine N- [6-Bromo-4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3 in the same manner as in Reference Production Example 1 using -4-one. -Trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [6-Bromo-4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.35 (2H, brs), 7.50 (1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.79 (1H, s), 7.98 (1H, s), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.60 (1H, brs), 10.63 (1H, brs)

参考製造例４２−（１）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−４−メチル安息香酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−７−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−７−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８２−７．８５（２Ｈ，ｍ），８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 42- (1)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-4-methylbenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31- (1), and 2- [1- (3-chloro 2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -7-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -7-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.41 (3H, s), 6.84 (1H, s), 7.46 (1H, d, J = 8 Hz), 7. 82-7.85 (2H, m), 8.00 (1H, d, J = 8Hz), 8.37 (1H, d, J = 8Hz), 8.64 (1H, d, J = 4Hz)

参考製造例４２−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−７−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−５−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［２−（ヒドラジノカルボニル）−５−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

Reference production example 42- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -7-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [2- (hydrazinocarbonyl) -5-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [2- (hydrazinocarbonyl) -5-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

参考製造例４３−（１）
２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸１．８５ｇ、トリホスゲン０．９０ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で５時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、析出した結晶を水で洗浄して、６−クロロ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］−１，３−オキサジン−２，４−ジオン１．２０ｇを得た。
６−クロロ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］−１，３−オキサジン−２，４−ジオン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３３（３Ｈ，ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），１１．１８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 43- (1)
1.85 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, 0.90 g of triphosgene and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the precipitated crystals were washed with water to obtain 1.20 g of 6-chloro-8-methyl-1H-benzo [d] -1,3-oxazine-2,4-dione. .
6-chloro-8-methyl-1H-benzo [d] -1,3-oxazine-2,4-dione

¹ H-NMR (DMSO-d, TMS) δ (ppm): 2.33 (3H, s), 7.69 (1H, d, J = 2 Hz), 7.73 (1H, d, J = 2 Hz) 11.18 (1H, s)

参考製造例４３−（２）
６−クロロ−８−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］−１，３−オキサジン−２，４−ジオン１．０５ｇ、メチルカーバゼート０．４６ｇおよびメタノール２０ｍｌの混合物を、３時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物を水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。得られた有機層を減圧下濃縮し、残渣をトルエンで洗浄することにより、
Ｎ−（２−アミノ−５−クロロ−３−メチルベンゾイル）−Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラジン０．７７ｇを得た。
Ｎ−（２−アミノ−５−クロロ−３−メチルベンゾイル）−Ｎ’−メトキシカルボニルヒドラジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１０（３Ｈ，ｓ），３．６３（３Ｈ，ｓ），６．３２（２Ｈ，ｂｒｓ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．１４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 43- (2)
A mixture of 6-chloro-8-methyl-1H-benzo [d] -1,3-oxazine-2,4-dione 1.05 g, methylcarbazate 0.46 g and methanol 20 ml was heated to reflux for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture which was allowed to cool to near room temperature, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer obtained was concentrated under reduced pressure, and the residue was washed with toluene,
0.77 g of N- (2-amino-5-chloro-3-methylbenzoyl) -N′-methoxycarbonylhydrazine was obtained.
N- (2-amino-5-chloro-3-methylbenzoyl) -N'-methoxycarbonylhydrazine

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.10 (3H, s), 3.63 (3H, s), 6.32 (2H, brs), 7.19 (1H, d, J = 2 Hz), 7.45 (1H, d, J = 2 Hz), 9.14 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

参考製造例４４−（１）
３−アミノ−２−ナフトエ酸１．９ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−クロロスクシンイミド１．３ｇを加え、室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、析出した沈殿を濾取し、３−アミノ−４−クロロ−２−ナフトエ酸１．３ｇを得た。
３−アミノ−４−クロロ−２−ナフトエ酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２７−７．３１（１Ｈ，ｍ），７．６０−７．６４（１Ｈ，ｍ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 44- (1)
To a mixture of 1.9 g of 3-amino-2-naphthoic acid and 100 ml of N, N-dimethylformamide was added 1.3 g of N-chlorosuccinimide at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and then the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.3 g of 3-amino-4-chloro-2-naphthoic acid.
3-Amino-4-chloro-2-naphthoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.27-7.31 (1H, m), 7.60-7.64 (1H, m), 7.88 (1H, d , J = 8 Hz), 7.93 (1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, s)

参考製造例４４−（２）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、３−アミノ−４−クロロ−２−ナフトエ酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で、１０−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
１０−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８７−７．９４（２Ｈ，ｍ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．９１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 44- (2)
In place of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 3-amino-4-chloro-2-naphthoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31- (1), and 10-chloro-2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one is obtained. It was.
10-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine -4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.77 (1H, t, J = 7 Hz), 7.84 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.87-7 .94 (2H, m), 8.24 (1H, d, J = 8 Hz), 8.35 (1H, d, J = 8 Hz), 8.42 (1H, d, J = 8 Hz), 8.67 (1H, d, J = 4Hz), 8.91 (1H, s)

参考製造例４４−（３）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、１０−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［１−クロロ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［１−クロロ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｓ），８．０５−８．１１（２Ｈ，ｍ），８．１８−８．２４（２Ｈ，ｍ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 44- (3)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 10-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1 , 3] oxazin-4-one and N- [1-chloro-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-) in the same manner as in Reference Production Example 1. Pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [1-chloro-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.39 (2H, brs), 7.65 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, t, J = 8Hz), 7.78 (1H, t, J = 8Hz), 7.86 (1H, s), 8.05-8.11 (2H, m), 8.18-8.24 (2H, m) ), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.70 (1H, brs), 10.77 (1H, brs)

参考製造例４５−（１）
Ｎ−クロロスクシンイミドの代わりに、Ｎ−ブロモスクシンイミドを用い、参考製造例４４−（１）と同様の方法で、３−アミノ−４−ブロモ−２−ナフトエ酸を得た。
３−アミノ−４−ブロモ−２−ナフトエ酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 45- (1)
3-amino-4-bromo-2-naphthoic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 44- (1) using N-bromosuccinimide instead of N-chlorosuccinimide.
3-Amino-4-bromo-2-naphthoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.28 (1H, t, J = 8 Hz), 7.61 (1H, t, J = 8 Hz), 7.86 (1H, d , J = 8 Hz), 7.92 (1H, d, J = 8 Hz), 8.57 (1H, s)

参考製造例４５−（２）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、３−アミノ−４−ブロモ−２−ナフトエ酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、１０−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
１０−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８７−７．９４（２Ｈ，ｍ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．９５（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 45- (2)
Instead of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 3-amino-4-bromo-2-naphthoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31 (1), and 10-bromo-2- [ 1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one was obtained. .
10-Bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine -4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.76 (1H, t, J = 8 Hz), 7.82 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.87-7 .94 (2H, m), 8.24 (1H, d, J = 8 Hz), 8.34 (1H, d, J = 8 Hz), 8.42 (1H, d, J = 8 Hz), 8.67 (1H, d, J = 4Hz), 8.95 (1H, s)

参考製造例４５−（３）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、１０−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｓ），８．０５−８．１０（２Ｈ，ｍ），８．１７−８．２４（２Ｈ，ｍ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６６（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．８０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 45- (3)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 10-bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1 , 3] Oxazin-4-one and N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-l) in the same manner as in Reference Production Example 1. Pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [1-Bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.37 (2H, brs), 7.64 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, d, J = 8 Hz), 7.77 (1 H, t, J = 8 Hz), 7.87 (1 H, s), 8.05-8.10 (2 H, m), 8.17-8.24 (2 H, m) ), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.66 (1H, brs), 10.80 (1H, brs)

参考製造例４６−（１）
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．０ｇと塩化チオニル２ｍｌとの混合物を、２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル１５ｍｌに溶解し、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸０．８８ｇを加え、室温で３０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．７ｍｌを加え、該混合物を室温で３０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン１．４ｍｌを加え、室温で３０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．５ｍｌを加えて室温で５時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、減圧下濃縮した。得られた残渣を水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。０．８０ｇを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 46- (1)
A mixture of 1.0 g of 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 2 ml of thionyl chloride was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was dissolved in 15 ml of acetonitrile, added with 0.88 g of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, and stirred at room temperature for 30 minutes. To the mixture was added 0.7 ml of triethylamine, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 1.4 ml of triethylamine was further added, stirred at room temperature for 30 minutes, 0.5 ml of methanesulfonyl chloride was added, and the mixture was stirred for 5 hours at room temperature. Stir. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was concentrated under reduced pressure. The resulting residue was washed with water and methyl tert-butyl ether to give 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H. -3,1-benzoxazin-4-one was obtained. 0.80 g was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.56 (1H, s), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.18 (1H, d, J = 2Hz), 8.32 (1H, d, J = 8Hz), 8.35 (1H, d, J = 2Hz), 8.59 (1H, d, J = 4Hz)

参考製造例４７−（１）
２，３−ジクロロピリジンの代わりに、２−クロロピリジンを用い、参考製造例１４と同様の方法で、２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを得た。
２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２７−７．２８（１Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 47- (1)
2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine was obtained in the same manner as in Reference Production Example 14 using 2-chloropyridine instead of 2,3-dichloropyridine.
2- (3-Trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.71 (1H, d, J = 2 Hz), 7.27-7.28 (1H, m), 7.86 (1H, t, J = 8 Hz), 8.04 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.44 (1 H, d, J = 4 Hz), 8.63 (1 H, d, J = 2 Hz)

参考製造例４７−（２）
３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの代わりに、２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを用い、参考製造例１５と同様の方法で、１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：７．４７（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 47- (2)
Reference production example using 2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine instead of 3-chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine In the same manner as in Example 15, 1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1- (2-Pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 7.47 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.78 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.09 (1H, t, J = 8 Hz), 8.55 (1H, d, J = 5 Hz)

参考製造例４７−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９６−８．００（２Ｈ，ｍ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 47- (3)
In place of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used as a reference. In the same manner as in Production Example 13, 6-chloro-2- [1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benz Oxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 7.26 (1H, s), 7.42 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7. 58 (1H, s), 7.79 (1H, d, J = 8 Hz), 7.96-8.00 (2H, m), 8.43 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例４７−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３１（３Ｈ，ｓ），４．４４（２Ｈ，ｓ），７．３４−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．５０−７．５５（２Ｈ，ｍ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 47- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 6-chloro-2- [1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.31 (3H, s), 4.44 (2H, s), 7.34-7.35 (2H, m), 7. 50-7.55 (2H, m), 7.81 (1H, d, J = 8Hz), 8.07 (1H, t, J = 8Hz), 8.48 (1H, d, J = 4Hz), 9.55 (1H, brs), 10.39 (1H, brs)

参考製造例４８−（１）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−ブロモ−５−クロロ安息香酸を用い、参考製造例４６（１）と同様の方法で、８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 48- (1)
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-bromo-5-chlorobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46 (1), and 8-bromo-2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
8-Bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.56 (1H, s), 7.72 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.08 (1H, d, J = 2Hz), 8.25 (1H, d, J = 2 Hz), 8.32 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.59 (1H, dd, J = 4Hz, 2Hz)

参考製造例４９−（１）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−ブロモ−５−メチル安息香酸を用い、参考製造例４６（１）と同様の方法で、８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｓ），７．９６（１Ｈ，ｓ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 49- (1)
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-bromo-5-methylbenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46 (1), and 8-bromo-2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
8-Bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.40 (3H, s), 7.50 (1H, s), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.91 (1H, s), 7.96 (1H, s), 8.31 (1H, d, J = 8 Hz), 8.59 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例５０
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−クロロ安息香酸を用い、参考製造例４６（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５２−７．６１（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 50
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-chlorobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46 (1), and 2- [3-bromo-1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.52 to 7.61 (2H, m), 7.73 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.93 (1H , Dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.04 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.32 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.60 (1H, dd, J = 4Hz, 2Hz)

参考製造例５１−（１）
２−クロロフェニルヒドラジンの代わりに、フェニルヒドラジンを用い、参考製造例２４と同様の方法で、５−（２−フリル）−１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを得た。
５−（２−フリル）−１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．４８（６Ｈ，ｍ） Reference Production Example 51- (1)
5- (2-Furyl) -1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was obtained in the same manner as in Reference Production Example 24 using phenylhydrazine instead of 2-chlorophenylhydrazine.
5- (2-Furyl) -1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 5.96 (1H, d, J = 4 Hz), 6.33 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 6.90 (1H, s ), 7.43-7.48 (6H, m)

参考製造例５１−（２）
５−（２−フリル）−１−（２−クロロフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、５−（２−フリル）−１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２５と同様の方法で１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２９（１Ｈ，ｓ），７．４６−７．５１（５Ｈ，ｍ） Reference Production Example 51- (2)
Instead of 5- (2-furyl) -1- (2-chlorophenyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, 5- (2-furyl) -1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole 1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 25.
1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.29 (1H, s), 7.46-7.51 (5H, m)

参考製造例５１−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−（１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−（１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８８（３Ｈ，ｓ），７．４７−７．５４（７Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 51- (3)
Using 1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, In the same manner, 6-chloro-2- (1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained. .
6-Chloro-2- (1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.88 (3H, s), 7.47-7.54 (7H, m), 7.99 (1H, d, J = 2 Hz)

参考製造例５１−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−（１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−フェニル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），４．４１（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４６−７．５２（５Ｈ，ｍ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 51- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- (1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one instead of In the same manner as in Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained. .
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 4.41 (2H, brs), 7.32 (1H, d, J = 2 Hz), 7. 46-7.52 (5H, m), 7.56 (2H, d, J = 7 Hz), 9.61 (1H, brs), 10.29 (1H, brs)

参考製造例５２−（１）
２−アミノ−５−クロロ安息香酸１．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−ブロモスクシンイミド１．８ｇを加え、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍｌを注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、２−アミノ−５−ブロモ−３−メチル安息香酸１．２ｇを得た。
２−アミノ−５−ブロモ−３−メチル安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 52- (1)
To a mixture of 1.5 g 2-amino-5-chlorobenzoic acid and 100 ml N, N-dimethylformamide was added 1.8 g N-bromosuccinimide at room temperature and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. After adding 30 ml of water to the reaction mixture, the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 1.2 g of 2-amino-5-bromo-3-methylbenzoic acid.
2-Amino-5-bromo-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 7.33 (1H, d, J = 2 Hz), 7.68 (1H, d, J = 2 Hz) )

参考製造例５２−（２）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−ブロモ−３−メチル安息香酸を用い、参考製造例３１−（１）と同様の方法で、６−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７３（３Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 52- (2)
Instead of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-5-bromo-3-methylbenzoic acid was used, and 6-bromo-2 was prepared in the same manner as in Reference Production Example 31- (1). -[1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-Bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.73 (3H, s), 7.81 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.90 (1H, s), 7.93 (1H, s), 8.04 (1H, t, J = 1 Hz), 8.39 (1H, d, J = 8 Hz), 8.66 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例５３−（１）
２−アミノ−３−メチル安息香酸２．６ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−ヨードスクシンイミド２．３ｇを加え、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、析出した沈殿を濾取し、２−アミノ−５−ヨード−３−メチル安息香酸１．７ｇを得た。
２−アミノ−５−ヨード−３−メチル安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０８（３Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 53- (1)
To a mixture of 2.6 g of 2-amino-3-methylbenzoic acid and 100 ml of N, N-dimethylformamide was added 2.3 g of N-iodosuccinimide at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and then the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.7 g of 2-amino-5-iodo-3-methylbenzoic acid.
2-Amino-5-iodo-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.08 (3H, s), 7.44 (1H, d, J = 1 Hz), 7.86 (1H, d, J = 1 Hz) )

参考製造例５３−（２）
２−アミノ−３，５−ジメチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−ヨード−３−メチル安息香酸を用い、参考製造例３１（１）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−ヨード−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７０（３Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｓ），８．０７（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｓ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 53- (2)
Instead of 2-amino-3,5-dimethylbenzoic acid, 2-amino-5-iodo-3-methylbenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 31 (1), and 2- [1- ( 3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-iodo-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -6-iodo-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.70 (3H, s), 7.81 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.89 (1H, s), 8.07 (1H, s), 8.19 (1H, s), 8.39 (1H, d, J = 8 Hz), 8.66 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例５４−（１）
２−（２−クロロベンゾイル）−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクリル酸エチル（特開平７−１０１９４０号に記載された化合物）１．４１ｇ、ヒドラジン１水和物０．３０ｇおよび酢酸５ｍｌの混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃縮し、３−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチルを得た。
３−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル

得られた３−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル、ヨウ化メチル１．０７ｇ、炭酸カリウム１．０４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを氷冷下混合した後、該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル０．７２ｇおよび５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル０．４８ｇを得た。
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１．１２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．６８（３Ｈ，ｓ），４．０９−４．１５（２Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｓ）
５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．９８（３Ｈ，ｓ），４．１４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２７−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．４１（１Ｈ，ｍ），７．４３−７．４５（１Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｓ）
Reference Production Example 54- (1)
Ethyl 2- (2-chlorobenzoyl) -3- (N, N-dimethylamino) acrylate (compound described in JP-A-7-101940) 1.41 g, hydrazine monohydrate 0.30 g and acetic acid 5 ml The mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure. Water was poured into the residue and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylate.
Ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylate

The obtained ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylate, 1.07 g of methyl iodide, 1.04 g of potassium carbonate and 5 ml of N, N-dimethylformamide were mixed under ice-cooling, The mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.72 g of ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate and 5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H. -0.48 g of ethyl pyrazole-4-carboxylate was obtained.
Ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 1.12 (3H, t, J = 7 Hz), 3.68 (3H, s), 4.09-4.15 (2H, m), 7. 31 (1 H, dd, J = 7 Hz, 2 Hz), 7.38 (1 H, td, J = 7 Hz, 1 Hz), 7.44 (1 H, td, J = 8 Hz, 2 Hz), 7.52 (1 H, dd , J = 8 Hz, 1 Hz), 8.01 (1H, s)
Ethyl 5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 1.13 (3H, t, J = 7 Hz), 3.98 (3H, s), 4.14 (2H, q, J = 7 Hz), 7. 27-7.35 (2H, m), 7.38-7.41 (1H, m), 7.43-7.45 (1H, m), 7.96 (1H, s)

参考製造例５４−（２）
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル０．７２ｇ、水酸化カリウム０．２３ｇ、水１ｍｌおよびエタノール５ｍｌの混合物を、室温で３日間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した後、得られた残渣に水を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで１０％クエン酸水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃縮し、３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸０．６１ｇを得た。
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：３．６６（３Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｓ） Reference production example 54- (2)
A mixture of 0.72 g of ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate, 0.23 g of potassium hydroxide, 1 ml of water and 5 ml of ethanol was stirred at room temperature for 3 days. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water was poured into the obtained residue, and the mixture was washed with methyl tert-butyl ether. A 10% aqueous citric acid solution was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.61 g of 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid.
3- (2-Chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 3.66 (3H, s), 7.30 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 7.37 (1H, td, J = 8 Hz, 1 Hz) ), 7.43 (1H, td, J = 8 Hz, 2 Hz), 7.51 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.02 (1H, s)

参考製造例５４−（３）
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸０．６１ｇ、塩化チオニル０．２８ｍｌおよびトルエン１０ｍｌの混合物を、１時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した後、得られた残渣をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した。そこへ、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．４８ｇを加え、得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．２６ｇを加え、室温で３０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン０．５２ｇを加え、得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。次に、反応混合物に、氷冷下、メタンスルホニルクロライド０．３０ｇを加えた後、室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水および酢酸エチルを注加し、０．２６ｇの固体を濾取した。また、濾液を分液し、有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄し、０．２５ｇの固体を得た。これらの固体はいずれも、６−クロロ−２−［３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンであった。
６−クロロ−２−［３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．８６（３Ｈ，ｓ），３．６８（３Ｈ，ｓ），７．５２−７．６３（３Ｈ，ｍ），７．６９−７．７２（２Ｈ，ｍ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 54- (3)
A mixture of 0.61 g of 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid, 0.28 ml of thionyl chloride and 10 ml of toluene was heated to reflux for 1 hour. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was dissolved in 10 ml of acetonitrile. Thereto was added 0.48 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. After adding 0.26 g of triethylamine to the mixture and stirring at room temperature for 30 minutes, 0.52 g of triethylamine was further added, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 0.30 g of methanesulfonyl chloride was added to the reaction mixture under ice cooling, followed by stirring at room temperature for 10 hours. Water and ethyl acetate were added to the reaction mixture, and 0.26 g of solid was collected by filtration. The filtrate was separated, and the organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with ethyl acetate to obtain 0.25 g of a solid. All of these solids were 6-chloro-2- [3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4- It was on.
6-chloro-2- [3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.86 (3H, s), 3.68 (3H, s), 7.52 to 7.63 (3H, m), 7.69- 7.72 (2H, m), 7.81 (1H, d, J = 2 Hz), 8.18 (1H, s)

参考製造例５４−（４）
６−クロロ−２−［３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１９ｇ、ヒドラジン１水和物０．１０ｇおよびＮ−メチルピロリジノン１０ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮し、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド０．１８ｇを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．６０（３Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４２−７．５３（４Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｓ），９．５３（２Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 54- (4)
6-chloro-2- [3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.19 g, hydrazine 1 0.10 g of hydrate and 10 ml of N-methylpyrrolidinone were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3- (2-chlorophenyl) -1-methyl. 0.18 g of -1H-pyrazole-4-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 3.60 (3H, s), 4.39 (2H, brs), 7.29 (1H, d, J = 2Hz), 7.42-7.53 (4H, m), 7.60 (1H, d, J = 8Hz), 8.11 (1H, s), 9.53 (2H, brs)

参考製造例５５−（１）
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチルの代わりに、５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチルを用い、参考製造例５４−（２）と同様の方法で、５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸を得た。
５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：３．９７（３Ｈ，ｓ），７．２６−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．３７−７．３９（１Ｈ，ｍ），７．４２−７．４４（１Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 55- (1)
Use ethyl 5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate instead of ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate 5- (2-Chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Production Example 54- (2).
5- (2-Chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 3.97 (3H, s), 7.26-7.35 (2H, m), 7.37-7.39 (1H, m), 7. 42-7.44 (1H, m), 7.98 (1H, s)

参考製造例５５−（２）
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸の代わりに、５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸を用い、参考製造例５４−（３）と同様の方法で、６−クロロ−２−［５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．９０（３Ｈ，ｓ），３．９９（３Ｈ，ｓ），７．４０−７．５０（３Ｈ，ｍ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 55- (2)
Reference production example using 5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid instead of 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid In the same manner as in 54- (3), 6-chloro-2- [5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benz Oxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

^{_{1 H-NMR (DMSO-d}} 6) δ (ppm): 1.90 (3H, s), 3.99 (3H, s), 7.40-7.50 (3H, m), 7.56 ( 1H, d, J = 8 Hz), 7.71 (1H, d, J = 2 Hz), 7.82 (1H, d, J = 2 Hz), 8.63 (1H, s)

参考製造例５５−（３）
６−クロロ−２−［３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例５４−（４）と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−５−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．９４（３Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３３−７．４６（５Ｈ，ｍ），８．３６（１Ｈ，ｓ），９．４９−９．５９（２Ｈ，ｂｒｍ） Reference Production Example 55- (3)
Instead of 6-chloro-2- [3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Reference Production Example 54- using chloro-2- [5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in (4), N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide is obtained. Obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -5- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 3.94 (3H, s), 4.39 (2H, brs), 7.30 (1H, d, J = 2Hz), 7.33-7.46 (5H, m), 8.36 (1H, s), 9.49-9.59 (2H, brm)

参考製造例５６−（１）
２−アミノ−３−メトキシ安息香酸１．６７ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−クロロスクシンイミド１．３ｇを加え、得られた混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、析出した沈殿を濾取し、２−アミノ−５−クロロ−３−メトキシ安息香酸１．２ｇを得た。
２−アミノ−５−クロロ−３−メトキシ安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．８４（３Ｈ，ｓ），６．９９（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 56- (1)
To a mixture of 1.67 g of 2-amino-3-methoxybenzoic acid and 100 ml of N, N-dimethylformamide, 1.3 g of N-chlorosuccinimide was added at room temperature, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.2 g of 2-amino-5-chloro-3-methoxybenzoic acid.
2-Amino-5-chloro-3-methoxybenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.84 (3H, s), 6.99 (1H, s), 7.28 (1H, s)

参考製造例５６−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−クロロ−３−メトキシ安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メトキシ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メトキシ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．７１（３Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 56- (2)
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-5-chloro-3-methoxybenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1). Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.71 (3H, s), 7.45 (1H, d, J = 2 Hz), 7.48 (1H, s), 7. 57 (1H, d, J = 2Hz), 7.78 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 8.28 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.57 (1H, dd, J = 4Hz, 2Hz)

参考製造例５７−（１）
２−アミノ−５−クロロ安息香酸１．５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−ヨードスクシンイミド２．７ｇを加え、該混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍｌを注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、２−アミノ−５−クロロ−３−ヨード安息香酸１．２ｇを得た。
２−アミノ−５−クロロ−３−ヨード安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７６（２Ｈ，ｂｒｓ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 57- (1)
To a mixture of 1.5 g 2-amino-5-chlorobenzoic acid and 100 ml N, N-dimethylformamide was added 2.7 g N-iodosuccinimide at room temperature and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After adding 30 ml of water to the reaction mixture, the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 1.2 g of 2-amino-5-chloro-3-iodobenzoic acid.
2-Amino-5-chloro-3-iodobenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.76 (2H, brs), 7.75 (1H, d, J = 1 Hz), 7.87 (1H, d, J = 1 Hz) )

参考製造例５７−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−クロロ−３−ヨード安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−ヨード−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−ヨード−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５３（１Ｈ，ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 57- (2)
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-5-chloro-3-iodobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1). Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-iodo-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-iodo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.53 (1H, s), 7.69 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.08 (1H, d, J = 2Hz), 8.29 (1H, d, J = 8Hz), 8.38 (1H, d, J = 2Hz), 8.57 (1H, d, J = 4Hz)

参考製造例５８
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−メトキシ安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メトキシ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メトキシ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６７（３Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 58
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-methoxybenzoic acid was used, and 2- [3-bromo-1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methoxy-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 3.67 (3H, s), 7.40 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 7.46 (1H, s), 7.52 (1H, t, J = 8 Hz), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 7.78 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.28 (1H, dd) , J = 8 Hz, 1 Hz), 8.57 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例５９
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−トリフルオロメチル安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−トリフルオロメチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−トリフルオロメチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．６９−７．７７（２Ｈ，ｍ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 59
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-trifluoromethylbenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), and 2- [3-bromo- 1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-trifluoromethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-trifluoromethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.56 (1H, s), 7.69-7.77 (2H, m), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.29 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.37 (1H, d, J = 8 Hz), 8.55 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例６０−（１）
ヒドラジン１水和物４．８ｇをエタノール１６０ｍｌに溶解し、ここにトリフルオロ酢酸エチル１４．２ｇを滴下した。得られた混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣をエタノール１００ｍｌに溶解し、ここにホルムアミジン酢酸塩９．９ｇを加え、加熱還流下で３時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した。得られた残渣に重曹水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール７．０ｇを得た。
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：８．４８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 60- (1)
4.8 g of hydrazine monohydrate was dissolved in 160 ml of ethanol, and 14.2 g of ethyl trifluoroacetate was added dropwise thereto. The resulting mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was dissolved in 100 ml of ethanol, and 9.9 g of formamidine acetate was added thereto, followed by stirring for 3 hours while heating under reflux. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure. Sodium bicarbonate water was added to the resulting residue, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 7.0 g of 3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole.
3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 8.48 (1H, s)

参考製造例６０−（２）
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール３．５ｇ、２，３−ジクロロピリジン３．８ｇ、炭酸カリウム６．０ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌの混合物を１２０℃で２７時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン０．７２ｇを得た。
３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ（ｐｐｍ）：７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．８２（１Ｈ，ｓ） Reference production example 60- (2)
A mixture of 3.5 g of 3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazole, 3.8 g of 2,3-dichloropyridine, 6.0 g of potassium carbonate and 30 ml of N, N-dimethylformamide at 120 ° C. for 27 hours. Stir. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.72 g of 3-chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazol-1-yl) pyridine.
3-Chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-1,2,4-triazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 7.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.01 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.53 (1H , Dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 8.82 (1H, s)

参考製造例６１−（１）
メチルヒドラジンの代わりに、エチルヒドラジンを用い、参考製造例１７と同様の方法で、１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを得た。
１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 61- (1)
1-Ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was obtained in the same manner as in Reference Production Example 17 using ethyl hydrazine instead of methyl hydrazine.
1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.52 (3H, t, J = 7 Hz), 4.23 (2H, q, J = 7 Hz), 6.51 (1H, d, J = 2Hz), 7.44 (1H, d, J = 2 Hz)

参考製造例６１−（２）
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例１８と同様の方法で、１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．６８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 61- (2)
Instead of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, 1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was used and the same method as in Reference Production Example 18 was followed. Fluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.51 (3H, t, J = 7 Hz), 4.68 (2H, q, J = 7 Hz), 7.21 (1H, s)

参考製造例６１−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−（１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−（１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．５９（３Ｈ，ｓ），４．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）， Reference Production Example 61- (3)
In place of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used, and Reference Production Example 13 and In the same manner, 6-chloro-2- (1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained. .
6-Chloro-2- (1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.58 (3H, t, J = 7 Hz), 2.59 (3H, s), 4.89 (2H, q, J = 7 Hz), 7.33 (1H, s), 7.69 (1H, d, J = 2 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2 Hz),

参考製造例６１−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−（１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−エチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．４８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３０（３Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｓ）４．６６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８１（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 61- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- (1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one instead of In the same manner as in Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained. .
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-ethyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.48 (3H, t, J = 7 Hz), 2.30 (3H, s), 4.04 (2H, s) 4.66 (2H , Q, J = 7 Hz), 7.08 (1H, s), 7.29 (1H, s), 7.40 (1H, s), 7.45 (1H, brs), 9.81 (1H, brs)

参考製造例６２−（１）
２−（２−クロロベンゾイル）−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクリル酸エチル（特開平７−１０１９４０号に記載の化合物）２．８２ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩１．２５ｇおよびエタノール１０ｍｌの混合物を８時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル０．４８ｇを得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４７（９Ｈ，ｓ），３．９８−４．１２（２Ｈ，ｍ），７．２８−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．４２（１Ｈ，ｍ），７．４５−７．４８（１Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 62- (1)
2.82 g of ethyl 2- (2-chlorobenzoyl) -3- (N, N-dimethylamino) acrylate (compound described in JP-A-7-101940), 1.25 g of tert-butylhydrazine hydrochloride and 10 ml of ethanol The mixture was heated to reflux for 8 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, so as to obtain 0.48 g of ethyl 1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylate.
1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylate ethyl

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 1.04 (3H, t, J = 7 Hz), 1.47 (9H, s), 3.98-4.12 (2H, m), 7. 28-7.35 (2H, m), 7.38-7.42 (1H, m), 7.45-7.48 (1H, m), 7.99 (1H, s)

参考製造例６２−（２）
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチルの代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチルを用い、参考製造例５４−（２）と同様の方法で、１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸を得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１．４５（９Ｈ，ｓ），７．２５−７．３３（２Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 62- (2)
Instead of ethyl 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate, ethyl 1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylate was used. In the same manner as in Reference Production Example 54- (2), 1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylic acid was obtained.
1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ (ppm): 1.45 (9H, s), 7.25-7.33 (2H, m), 7.39 (1H, td, J = 7 Hz, 2 Hz), 7.44 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.00 (1H, s)

参考製造例６２−（３）
３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸の代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸を用い、参考製造例５４−（３）と同様の方法で、２−［１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．７７（３Ｈ，ｓ），７．４７−７．５９（３Ｈ，ｍ），７．６５−７．６８（２Ｈ，ｍ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 62- (3)
Instead of 3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid, 1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxylic acid was used as a reference. In the same manner as in Production Example 54- (3), 2- [1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazol-4-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1-tert-Butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazol-4-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.44 (9H, s), 1.77 (3H, s), 7.47-7.59 (3H, m), 7.65- 7.68 (2H, m), 7.80 (1 H, d, J = 2 Hz), 8.18 (1 H, s)

参考製造例６２−（４）
６−クロロ−２−［３−（２−クロロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例５４−（４）と同様の方法で、１−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドを得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−５−（２−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１．４０（９Ｈ，ｓ），２．０６（３Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３８−７．５３（５Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．５３（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 62- (4)
Instead of 6-chloro-2- [3- (2-chlorophenyl) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Reference production examples using [1-tert-butyl-5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazol-4-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in 54- (4), 1-tert-butyl-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole- 4-Carboxamide was obtained.
1-tert-Butyl-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -5- (2-chlorophenyl) -1H-pyrazole-4-carboxamide

^{_{1 H-NMR (DMSO-d}} 6) δ (ppm): 1.40 (9H, s), 2.06 (3H, s), 4.37 (2H, brs), 7.28 (1H, d, J = 2Hz), 7.38-7.53 (5H, m), 8.10 (1H, s), 9.36 (1H, brs), 9.53 (1H, brs)

参考製造例６３−（１）
抱水クロラール４．６２ｇ、３−クロロ−２−メチルアニリン３．５ｇ、無水硫酸ナトリウム３０ｇ、水１２０ｍＬおよび２Ｎ塩酸２ｍＬの混合物を、室温で２時間攪拌した。次に、得られた混合物にヒドロキシアミン塩酸塩１．８ｇを加え３０分間加熱還流した。反応混合物を氷冷し、析出した沈殿を濾取することにより、Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミド２．５ｇを得た。
Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），９．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 63- (1)
A mixture of 4.62 g of chloral hydrate, 3.5 g of 3-chloro-2-methylaniline, 30 g of anhydrous sodium sulfate, 120 mL of water and 2 mL of 2N hydrochloric acid was stirred at room temperature for 2 hours. Next, 1.8 g of hydroxyamine hydrochloride was added to the resulting mixture and heated to reflux for 30 minutes. The reaction mixture was ice-cooled, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 2.5 g of N- (3-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide.
N- (3-Chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 7.22 (1H, t, J = 8 Hz), 7.33 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.38 (1H, d, J = 8 Hz), 7.67 (1H, s), 9.78 (1H, brs), 12.21 (1H, s)

参考製造例６３−（２）
濃硫酸２．５ｇに、５０℃でＮ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミド２．５ｇを加え、該混合物を８０℃で３０分間攪拌した。反応混合物を２００ｇの氷に注加し、析出した沈殿を濾取して、６−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン１．３ｇ得た。
６−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），１１．２８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 63- (2)
To 50 g of concentrated sulfuric acid, 2.5 g of N- (3-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide was added at 50 ° C., and the mixture was stirred at 80 ° C. for 30 minutes. The reaction mixture was poured into 200 g of ice, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.3 g of 6-chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione.
6-Chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 7.15 (1H, d, J = 8 Hz), 7.37 (1H, d, J = 8 Hz) ), 11.28 (1H, s)

参考製造例６３−（３）
６−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン１．３ｇおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＬの混合液を、過酸化水素水（３０％）２ｇに室温で滴下した後、該混合物を１時間室温で攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸をｐＨが４になるまで注加し、析出した沈殿を濾取して、２−アミノ−４−クロロ−３−メチル安息香酸０．６ｇを得た。
２−アミノ−４−クロロ−３−メチル安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） Reference Production Example 63- (3)
A mixture of 1.3 g of 6-chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione and 50 mL of 2N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to 2 g of hydrogen peroxide (30%) at room temperature, and then the mixture was mixed. Was stirred for 1 hour at room temperature. 2N hydrochloric acid was added to the reaction mixture until the pH reached 4, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.6 g of 2-amino-4-chloro-3-methylbenzoic acid.
2-Amino-4-chloro-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 6.62 (1H, d, J = 9 Hz), 7.61 (1H, d, J = 9 Hz) )

参考製造例６３−（４）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−４−クロロ−３−メチル安息香酸を用い、参考製造例４６（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−７−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−７−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７６（３Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 63- (4)
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-4-chloro-3-methylbenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46 (1), and 2- [3-bromo -1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -7-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -7-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.76 (3H, s), 7.55 (1H, s), 7.65 (1H, d, J = 9 Hz), 7. 77 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.94 (1H, d, J = 9 Hz), 8.35 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.64 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz)

参考製造例６４−（１）
２，３−ジクロロピリジンの代わりに、ヨウ化イソプロピルを用い参考製造例１４と同様の方法で、１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを得た。
１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．５３−４．６０（１Ｈ，ｍ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 64- (1)
1-Isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was obtained in the same manner as in Reference Production Example 14 using isopropyl iodide instead of 2,3-dichloropyridine.
1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.53 (6H, d, J = 7 Hz), 4.53 to 4.60 (1H, m), 6.50 (1H, d, J = 2Hz), 7.45 (1H, d, J = 2Hz)

参考製造例６４−（２）
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例１８と同様の方法で、１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４９−５．５６（１Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 64- (2)
Instead of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, 1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was used in the same manner as in Reference Production Example 18 to obtain 1-isopropyl-3-trimethyl. Fluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.53 (6H, d, J = 7 Hz), 5.49-5.56 (1H, m), 7.17 (1H, s)

参考製造例６４−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−（１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−（１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．５９（３Ｈ，ｓ），５．８３−５．９０（１Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｓ）７．６８（１Ｈ，ｓ），８．０７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 64- (3)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used, and Reference Production Example 13 and In a similar manner, 6-chloro-2- (1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained. .
6-Chloro-2- (1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.62 (6H, d, J = 7 Hz), 2.59 (3H, s), 5.83-5.90 (1H, m), 7.31 (1H, s) 7.68 (1H, s), 8.07 (1H, s)

参考製造例６４−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−（１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．４４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２５（３Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｓ），５．４２−５．４７（１Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ），９．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 64- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- (1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one instead of In the same manner as in Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained. .
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-isopropyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.44 (6H, d, J = 7 Hz), 2.25 (3H, s), 4.36 (2H, s), 5. 42-5.47 (1H, m), 7.34 (1H, s), 7.36 (1H, s), 7.50 (1H, s), 9.61 (1H, brs), 10.16 (1H, brs)

参考製造例６５
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，６−ジクロロ安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５７（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 65
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3,6-dichlorobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), and 2- [3-bromo- 1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -5,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -5,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.57 (1H, s), 7.62 (1H, d, J = 8 Hz), 7.72 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 7.87 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.31 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.59 (1 H, d, J = 4 Hz)

参考製造例６６−（１）
３−クロロ−２−メチルアニリンの代わりに、５−クロロ−２−メチルアニリンを用い、参考製造例６３−（１）と同様の方法で、Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドを得た。
Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．５６（１Ｈ，ｓ），１２．２７（１Ｈ，ｓ） Reference production example 66- (1)
Instead of 3-chloro-2-methylaniline, 5-chloro-2-methylaniline was used and N- (5-chloro-2-methylphenyl)-was prepared in the same manner as in Reference Production Example 63- (1). 2- (Hydroxyimino) acetamide was obtained.
N- (5-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 7.17 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 7.27 (1H, d, J = 8 Hz), 7.64 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.70 (1 H, d, J = 2 Hz), 9.56 (1 H, s), 12.27 (1 H, s)

参考製造例６６−（２）
Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドの代わりに、Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドを用い、参考製造例６３−（２）と同様の方法で、４−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンを得た。
４−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），１１．２４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 66- (2)
Reference production example using N- (5-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide instead of N- (3-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide 4-Chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione was obtained in the same manner as in 63- (2).
4-Chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 6.99 (1H, d, J = 8 Hz), 7.40 (1H, d, J = 8 Hz) ), 11.24 (1H, s)

参考製造例６６−（３）
６−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンの代わりに、４−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンを用い、参考製造例６３−（３）と同様の方法で、２−アミノ−６−クロロ−３−メチル安息香酸を得た。
２−アミノ−６−クロロ−３−メチル安息香酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０７（３Ｈ，ｓ），６．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） Reference production example 66- (3)
Instead of 6-chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione, 4-chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione was used, and Reference Production Example 63- (3) In the same manner, 2-amino-6-chloro-3-methylbenzoic acid was obtained.
2-Amino-6-chloro-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.07 (3H, s), 6.57 (1H, d, J = 8 Hz), 7.01 (1H, d, J = 8 Hz) )

参考製造例６６−（４）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−６−クロロ−３−メチル安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−５−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６６（３Ｈ，ｓ），７．５２−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 66- (4)
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-6-chloro-3-methylbenzoic acid was used, and in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), 2- [3- Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -5-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -5-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.66 (3H, s), 7.52 to 7.56 (2H, m), 7.62 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.76 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.34 (1H, d, J = 8 Hz), 8.63 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例６７−（１）
４−エトキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オン５ｇ、酢酸ナトリウム３ｇおよびエタノール１５ｍｌの混合物に、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩４．６ｇを加え、該混合物を２日間加熱還流した。反応混合物に水を注加した後、ジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥し、減圧下濃縮することにより、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール３．０ｇを得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６１（９Ｈ，ｓ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 67- (1)
To a mixture of 5 g of 4-ethoxy-1,1,1-trifluoro-3-buten-2-one, 3 g of sodium acetate and 15 ml of ethanol is added 4.6 g of tert-butylhydrazine hydrochloride and the mixture is heated for 2 days. Refluxed. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with diethyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 3.0 g of 1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole.
1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.61 (9H, s), 6.48 (1H, d, J = 2 Hz), 7.54 (1H, d, J = 2 Hz)

参考製造例６７−（２）
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例１８と同様の方法で、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７５（９Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 67- (2)
Instead of 1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, 1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was used, and 1-tert-butyl was prepared in the same manner as in Reference Production Example 18. -3-Trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.75 (9H, s), 7.28 (1H, s)

参考製造例６７−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８６（９Ｈ，ｓ），２．６１（３Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference Production Example 67- (3)
Reference production example using 1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid In the same manner as in Example 13, 6-chloro-2- (1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4- Got on.
6-Chloro-2- (1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.86 (9H, s), 2.61 (3H, s), 7.32 (1H, s), 7.68 (1H, d, J = 2Hz), 8.08 (1H, d, J = 2Hz)

参考製造例６７−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−（１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６７（９Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），９．６３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 67- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 6-chloro-2- (1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-tert-butyl) -3-trifluoromethyl-1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-tert-butyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.67 (9H, s), 2.27 (3H, s), 4.36 (2H, s), 7.11 (1H, s), 7.34 (1H, s), 7.48 (1H, s), 9.63 (1H, brs), 10.22 (1H, brs)

参考製造例６８−（１）
２−クロロフェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩を用い、参考製造例２４と同様の方法で、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２−フリル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２−フリル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５３（９Ｈ，ｓ），６．４８−６．５１（２Ｈ，ｍ），６．５９（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 68- (1)
1-tert-butyl-3- (2-furyl) -5-trifluoromethyl-1H was used in the same manner as in Reference Production Example 24 using tert-butylhydrazine hydrochloride instead of 2-chlorophenylhydrazine hydrochloride. -Pyrazole was obtained.
1-tert-butyl-3- (2-furyl) -5-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.53 (9H, s), 6.48-6.51 (2H, m), 6.59 (1H, s), 7.55 ( 1H, dd, J = 2Hz, 1Hz)

参考製造例６８−（２）
１−（２−クロロフェニル）−５−（２−フリル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２−フリル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２５と同様の方法で、１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸を得た。
１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７３（９Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 68- (2)
Instead of 1- (2-chlorophenyl) -5- (2-furyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, 1-tert-butyl-3- (2-furyl) -5-trifluoromethyl-1H 1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 25 using -pyrazole.
1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.73 (9H, s), 7.90 (1H, brs)

参考製造例６８−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７６（９Ｈ，ｓ），２．５８（３Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference production example 68- (3)
Reference production example using 1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid In the same manner as in No. 13, 6-chloro-2- [1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-3-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4- Got on.
6-Chloro-2- [1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-3-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.76 (9H, s), 2.58 (3H, s), 7.57 (1H, s), 7.74 (1H, d, J = 2Hz), 8.12 (1H, d, J = 2Hz)

参考製造例６８−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７０（９Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ），７．８５（１Ｈ，ｓ），９．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 68- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 6-chloro-2- [1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-3-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 1, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3- Carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-tert-butyl-5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.70 (9H, s), 2.26 (3H, s), 4.39 (2H, s), 7.37 (1H, s), 7.50 (1H, s), 7.85 (1H, s), 9.75 (1H, brs), 10.67 (1H, brs)

参考製造例６９
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−メチル安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７４（３Ｈ，ｓ），７．４６−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 69
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-methylbenzoic acid was used, and 2- [3-bromo-1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.74 (3H, s), 7.46-7.51 (2H, m), 7.68 (1H, d, J = 8 Hz) ), 7.76 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.94 (1H, d, J = 8 Hz), 8.35 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.63 (1H) , Dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７０
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−ブロモ安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
８−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｓ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．３２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 70
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-bromobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), and 8-bromo-2- [3- Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
8-Bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.49 (1H, t, J = 8 Hz), 7.54 (1H, s), 7.72 (1H, dd, J = 8 Hz) , 4 Hz), 8.08 (1 H, s), 8.10 (1 H, s), 8.32 (1 H, t, J = 4 Hz), 8.60 (1 H, d, J = 4 Hz)

参考製造例７１−（１）
ピロール１．０ｇ、３−クロロ−２−メタンスルホニルピリジン３．０ｇ、炭酸セシウム６．６ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物を６０℃で２７時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−クロロ−２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．７ｇを得た。
３−クロロ−２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 71- (1)
A mixture of 1.0 g of pyrrole, 3.0 g of 3-chloro-2-methanesulfonylpyridine, 6.6 g of cesium carbonate and 10 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at 60 ° C. for 27 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 1.7 g of 3-chloro-2- (1H-pyrrol-1-yl) pyridine.
3-Chloro-2- (1H-pyrrol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.35 (2H, t, J = 2 Hz), 7.15 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.42 (2H, t , J = 2 Hz), 7.83 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.39 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例７１−（２）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３．８ｍｌにオキシ塩化リン４．２ｍｌを室温で滴下し、室温で３０分間撹拌した。ここに３−クロロ−２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．６ｇを加え、得られた混合物を６０℃で２時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を氷水にゆっくり加えた。ここに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨが４となるように調整した。析出した沈殿を濾取することにより、３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．７ｇを得た。
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．１４−７．１５（２Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference production example 71- (2)
To 3.8 ml of N, N-dimethylformamide, 4.2 ml of phosphorus oxychloride was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 1.6 g of 3-chloro-2- (1H-pyrrol-1-yl) pyridine was added thereto, and the resulting mixture was stirred at 60 ° C. for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was slowly added to ice water. 2N sodium hydroxide aqueous solution was added here and it adjusted so that pH might be set to 4. The precipitated precipitate was collected by filtration to obtain 1.7 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine.
3-Chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.48 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.14-7.15 (2H, m), 7.39 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 7.89 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.47 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.57 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例７１−（３）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１．３ｇを加えた。該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド１．９ｇを得た。
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，1Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference production example 71- (3)
1.5 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 20 ml of N, N-dimethylformamide, and 1.3 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.9 g of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.11 (1H, d, J = 2 Hz), 7.14 (1H, dd, J = 2 Hz, 1 Hz), 7.41 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 7.89 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.46 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.51 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例７１−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．７２ｇとアセトン１５ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム１．２ｇを１０ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を６０℃で８時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加した。析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．５６ｇを得た。
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 71- (4)
While maintaining a mixture of 0.72 g of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 15 ml of acetone at 40 ° C., 1.2 g of potassium permanganate was added thereto. After dropwise addition of an aqueous solution dissolved in 10 ml of water, the mixture was stirred at 60 ° C. for 8 hours. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3. The deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.56 g of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid.
4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.99 (1H, d, J = 2 Hz), 7.38 (1H, d, J = 2 Hz), 7.56 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.10 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例７１−（５）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．５６ｇと塩化チオニル０．４０ｍｌとの混合物をアセトニトリル中で２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した。ここに２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．３５ｇを加え、得られた混合物を室温で１０分間攪拌した。該混合物にピリジン０．５３ｍｌを加え、室温で６時間攪拌してから、メタンスルホニルクロライド０．１９ｍｌを加えて室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２９ｇを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７３（３Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４２−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 71- (5)
A mixture of 0.56 g of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid and 0.40 ml of thionyl chloride was heated to reflux in acetonitrile for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was dissolved in 10 ml of acetonitrile. To this was added 0.35 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. After adding 0.53 ml of pyridine to the mixture and stirring at room temperature for 6 hours, 0.19 ml of methanesulfonyl chloride was added and stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to give 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro. 0.29 g of -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.73 (3H, s), 7.07 (1H, d, J = 2 Hz), 7.32 (1H, d, J = 2 Hz), 7.42-7.44 (2H, m), 7.91 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 7.93 (1H, d, J = 2Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例７１−（６）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２９ｇ、ヒドラジン１水和物０．１０ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．３０ｇを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｂｒｓ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 71- (6)
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 29 g, 0.10 g of hydrazine monohydrate and 10 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl. ] 0.30 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 4.04 (2H, brs), 7.02 (1H, d, J = 2 Hz), 7.04 ( 1H, d, J = 2 Hz), 7.21 (1H, d, J = 2 Hz), 7.28 (1H, d, J = 2 Hz), 7.31 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.34 (1H, brs), 7.80 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.41 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.27 (1H, brs)

参考製造例７２
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．６０ｇ、イソプロピルヒドラジン塩酸塩０．２９ｇ、トリエチルアミン０．２７ｇおよびテトラヒドロフラン６ｍｌを混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ’−イソプロピルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３５ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ’−イソプロピルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．１１（３Ｈ，ｓ），３．１２（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝６Ｈｚ），４．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝４Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝１Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．９３（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 72
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 60 g, 0.29 g of isopropylhydrazine hydrochloride, 0.27 g of triethylamine and 6 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography, and 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N′-isopropylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) 0.35 g of -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N′-isopropylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.08 (6H, d, J = 6 Hz), 2.11 (3H, s), 3.12 (1H, hept., J = 6 Hz) 4.60 (1 H, brs), 7.11 (1 H, s), 7.14 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.20 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.37 (1 H , Dd, J ₁ = 8 Hz, J ₂ = 4 Hz), 7.79 (1H, brs), 7.84 (1H, dd, J ₁ = 8 Hz, J ₂ = 1 Hz), 8.44 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.93 (1H, brs)

参考製造例７３−（１）
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラクロロエタンの代わりに、Ｎ−ヨードスクシンイミドを用い、参考製造例２０と同様の方法で、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドを得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０７（６Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 73- (1)
In place of 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrachloroethane, N-iodosuccinimide was used and N, N-dimethyl-5-iodo-1H-pyrazole was prepared in the same manner as in Reference Production Example 20. -1-sulfonamide was obtained.
N, N-dimethyl-5-iodo-1H-pyrazole-1-sulfonamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.07 (6H, s), 6.60 (1H, d, J = 1 Hz), 7.62 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例７３−（２）
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドを用い、参考製造例２１と同様の方法で、３−ヨード−１Ｈ−ピラゾールを得た。
３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）． Reference Production Example 73- (2)
Similar to Reference Production Example 21, except that N, N-dimethyl-5-iodo-1H-pyrazole-1-sulfonamide was used instead of 5-bromo-N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide. In this way, 3-iodo-1H-pyrazole was obtained.
3-Iodo-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.74 (1H, d, J = 3 Hz), 8.10 (1H, d, J = 3 Hz).

参考製造例７３−（３）
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、３−ヨード−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２２と同様の方法で、３−クロロ−２−（３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを得た。
３−クロロ−２−（３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 73- (3)
3-Chloro-2- (3-iodo-1H-pyrazol-1-yl) was used in the same manner as in Reference Production Example 22 using 3-iodo-1H-pyrazole instead of 3-bromo-1H-pyrazole. Pyridine was obtained.
3-Chloro-2- (3-iodo-1H-pyrazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.65 (1H, d, J = 2 Hz), 7.31 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.91 (1H, dd) , J = 8 Hz, 1 Hz), 7.95 (1H, d, J = 2 Hz), 8.46 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７３−（４）
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの代わりに、３−クロロ−２−（３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを用い、参考製造例２３と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２０（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 73- (4)
Reference production example using 3-chloro-2- (3-iodo-1H-pyrazol-1-yl) pyridine instead of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine In the same manner as in No. 23, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.20 (1H, s), 7.44 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.91 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.50 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７３−（５）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８２（３Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４７７．５０（２Ｈ，ｍ），７．９５７．９８（２Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 73- (5)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 13, 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.82 (3H, s), 7.39 (1H, s), 7.477.50 (2H, m), 7.957.98 ( 2H, m), 8.56 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７３−（６）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヨード−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４６（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ），９．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 73- (6)
Instead of 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Use chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one for reference In the same manner as in Production Example 7, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazole- 5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-iodo-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.36 (2H, brs), 7.31 (1H, brs), 7.42 (1H, brs) 7.46 (1H, brs), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 4 Hz, 1Hz), 9.54 (1H, brs), 10.20 (1H, brs)

参考製造例７４−（１）
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２２と同様の方法で、２−（４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンを得た。
２−（４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｓ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 74- (1)
Instead of 3-bromo-1H-pyrazole, 4-bromo-1H-pyrazole was used in the same manner as in Reference Production Example 22, and 2- (4-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloro was used. Pyridine was obtained.
2- (4-Bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.31 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.77 (1H, s), 7.92 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.19 (1 H, s), 8.45 (1 H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７４−（２）
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの代わりに、２−（４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンを用い、参考製造例２３と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 74- (2)
Reference production example using 2- (4-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine instead of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine In the same manner as in Example 23, 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 7.66 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.06 (1H, s), 8.23 (1H, dd, J = 8 Hz) , 1 Hz), 8.54 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７４−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．００（３Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８７（１Ｈ，ｓ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 74- (3)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 13, 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.00 (3H, s), 7.46 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.53 (1H, d, J = 2 Hz) ), 7.87 (1H, s), 7.95 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 7.98 (1H, d, J = 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 4 Hz) , 1Hz)

参考製造例７４−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．４７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６９（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２４（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 74- (4)
Instead of 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 7, 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole- 5-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.47 (2H, brs), 7.37 (1H, s), 7.48 (1H, s) 7.62 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.12 (1H, s), 8.19 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 4 Hz) , 9.69 (1H, brs), 10.24 (1H, brs)

参考製造例７５−（１）
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、３−フェニル−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２２と同様の方法で、３−クロロ−２−（３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを得た。
３−クロロ−２−（３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｍ），７．４３（２Ｈ，ｍ），７．９３（３Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 75- (1)
3-Chloro-2- (3-phenyl-1H-pyrazol-1-yl) was used in the same manner as in Reference Production Example 22 using 3-phenyl-1H-pyrazole instead of 3-bromo-1H-pyrazole. Pyridine was obtained.
3-Chloro-2- (3-phenyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.82 (1H, d, J = 2 Hz), 7.27 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.35 (1H, m ), 7.43 (2H, m), 7.93 (3H, m), 8.20 (1H, d, J = 2 Hz), 8.48 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７５−（２）
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの代わりに、３−クロロ−２−（３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを用い、参考製造例２３と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：７．３６−７．４５（３Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９０−７．９２（２Ｈ，ｍ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 75- (2)
Reference production example using 3-chloro-2- (3-phenyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine instead of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine In the same manner as in No. 23, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 7.36-7.45 (3H, m), 7.57 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz) ), 7.90-7.92 (2H, m), 8.24 (1H, dd, J = 8Hz, 1Hz), 8.57 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz)

参考製造例７５−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８３（３Ｈ，ｓ），７．３９−７．５２（５Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｓ），７．９２−８．００（４Ｈ，ｍ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 75- (3)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 13, 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.83 (3H, s), 7.39-7.52 (5H, m), 7.59 (1H, s), 7.92- 8.00 (4H, m), 8.59 (1H, dd, J = 4Hz, 1Hz)

参考製造例７５−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ，ｂｒｓ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４２−７．９２（４Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），７．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 75- (4)
Instead of 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Use chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one for reference In the same manner as in Production Example 7, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazole- 5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-phenyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 4.40 (2H, brs), 7.33 (1H, d, J = 2 Hz), 7.42- 7.92 (4H, m), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.70 (1H, s), 7.88 (2H, d, J = 7 Hz), 8.17 ( 1H, d, J = 8 Hz), 8.53 (1H, d, J = 4 Hz), 9.58 (1H, brs), 10.27 (1H, brs)

参考製造例７６−（１）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド４．０ｇとテトラヒドロフラン４５ｍｌとの混合物に、−７８℃で１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１５．７ｍｌを滴下し、−７８℃で１０分間攪拌した。該混合物に、ジメチルジスルフィド２．３ｍｌを加えた後、徐々に反応温度を室温に戻しながら、４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。合せた有機層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド４．８７ｇを得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４９（３Ｈ，ｓ），３．０１（６Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference production example 76- (1)
To a mixture of 4.0 g of N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide and 45 ml of tetrahydrofuran, 15.7 ml of a 1.6M n-butyllithium hexane solution was dropped at -78 ° C, and -78 ° C. For 10 minutes. After adding 2.3 ml of dimethyl disulfide to the mixture, the mixture was stirred for 4 hours while gradually returning the reaction temperature to room temperature. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The combined organic layers were washed successively with 1N aqueous sodium hydroxide solution and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 4.87 g of N, N-dimethyl-5-methylthio-1H-pyrazole-1-sulfonamide.
N, N-dimethyl-5-methylthio-1H-pyrazole-1-sulfonamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.49 (3H, s), 3.01 (6H, s), 6.10 (1H, d, J = 2 Hz), 7.63 ( 1H, d, J = 2Hz)

参考製造例７６−（２）
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドを用い、参考製造例２１と同様の方法で、３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾールを得た。
３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ） Reference production example 76- (2)
Similar to Reference Production Example 21, except that N, N-dimethyl-5-methylthio-1H-pyrazole-1-sulfonamide was used instead of 5-bromo-N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide. By the method, 3-methylthio-1H-pyrazole was obtained.
3-methylthio-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.61 (3H, s), 6.45 (1H, d, J = 3 Hz), 8.19 (1H, d, J = 3 Hz)

参考製造例７６−（３）
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２２と同様の方法で、３−クロロ−２−（３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを得た。
３−クロロ−２−（３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．６１（３Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 76- (3)
3-Chloro-2- (3-methylthio-1H-pyrazol-1-yl) was used in the same manner as in Reference Production Example 22 using 3-methylthio-1H-pyrazole instead of 3-bromo-1H-pyrazole. Pyridine was obtained.
3-Chloro-2- (3-methylthio-1H-pyrazol-1-yl) pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.61 (3H, s), 6.40 (1H, d, J = 2 Hz), 7.25 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz) ), 7.89 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.12 (1H, d, J = 2 Hz), 8.43 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７６−（４）
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの代わりに、３−クロロ−２−（３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンを用い、参考製造例２３と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．４９（３Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 76- (4)
Reference production example using 3-chloro-2- (3-methylthio-1H-pyrazol-1-yl) pyridine instead of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine In the same manner as in No. 23, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.49 (3H, s), 7.02 (1H, s), 7.62 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8. 19 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７６−（５）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８１（３Ｈ，ｓ），２．６１（３Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．４５−７．４８（２Ｈ，ｍ），７．９４−７．９８（２Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 76- (5)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole-5-carboxylic acid is used. In the same manner as in Reference Production Example 13, 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.81 (3H, s), 2.61 (3H, s), 7.15 (1H, s), 7.45-7.48 ( 2H, m), 7.94-7.98 (2H, m), 8.56 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例７６−（６）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），２．５３（３Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 76- (6)
Instead of 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Use chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one for reference In the same manner as in Production Example 7, N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole- 5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 2.53 (3H, s), 4.37 (2H, brs), 7.20 (1H, s) 7.30 (1 H, s), 7.46 (1 H, s), 7.56 (1 H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.12 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.47 (1H, d, J = 4 Hz), 9.54 (1H, brs), 10.16 (1H, brs)

参考製造例７７−（１）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．５０ｇおよびトリフルオロ酢酸５ｍｌの混合物に、３０％過酸化水素水０．４ｍｌを加え、得られた混合物を室温で４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃縮し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．４４ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：３．３９（３Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ）． Reference Production Example 77- (1)
To a mixture of 0.50 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 5 ml of trifluoroacetic acid, 0.4 ml of 30% aqueous hydrogen peroxide was added to obtain The mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfonyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid. 44 g was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfonyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 3.39 (3H, s), 7.57 (1H, s), 7.75 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8. 31 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.61 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz).

参考製造例７７−（２）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８５（３Ｈ，ｓ），３．３０（３Ｈ，ｓ），７．５２−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．７２（１Ｈ，ｓ），７．９９−８．０３（２Ｈ，ｍ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 77- (2)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfonyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid is used. And 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfonyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H in the same manner as in Reference Production Example 13. -3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfonyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.85 (3H, s), 3.30 (3H, s), 7.52-7.57 (2H, m), 7.72 ( 1H, s), 7.9-8.03 (2H, m), 8.58 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７８
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルチオ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２０ｇ、ジクロロメタン５ｍｌおよび水０．５ｍｌの混合物に、マグネシウムビス（モノペロキソフタレート）６水和物（ＭＭＰＰ）０．１８ｇを加え、得られた混合物を室温で２２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２０ｇを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチルスルフィニル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８５（３Ｈ，ｓ），３．０４（３Ｈ，ｓ），７．５２−７．５５（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｓ），７．９９−８．０１（２Ｈ，ｍ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 78
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylthio-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one To a mixture of 20 g, dichloromethane 5 ml and water 0.5 ml, magnesium bis (monoperoxophthalate) hexahydrate (MMPP) 0.18 g was added and the resulting mixture was stirred at room temperature for 22 hours. Water was poured into the reaction mixture and extracted with methyl t-butyl ether. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfinyl-1H- 0.20 g of pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methylsulfinyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.85 (3H, s), 3.04 (3H, s), 7.52 to 7.55 (2H, m), 7.74 ( 1H, s), 7.9-8.01 (2H, m), 8.58 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７９−（１）
２，４−ジオキソ吉草酸エチル２．５ｇ、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．４５ｇおよびエタノール１０ｍｌの混合物を、２時間加熱還流した。反応混合物を室温まで放冷した後、水と酢酸エチルとで分液した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−メトキシイミノ−４−オキソペンタン酸エチル１．３４ｇを得た。
２−メトキシイミノ−４−オキソペンタン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２１（３Ｈ，ｓ），３．７１（２Ｈ，ｓ），４．０７（３Ｈ，ｓ），４．３４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ） Reference Production Example 79- (1)
A mixture of 2.5 g ethyl 2,4-dioxovalerate, 1.45 g O-methylhydroxylamine hydrochloride and 10 ml ethanol was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature and then partitioned between water and ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 1.34 g of ethyl 2-methoxyimino-4-oxopentanoate.
2-Methoxyimino-4-oxopentanoic acid ethyl ester

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.35 (3H, t, J = 7 Hz), 2.21 (3H, s), 3.71 (2H, s), 4.07 ( 3H, s), 4.34 (2H, q, J = 7 Hz)

参考製造例７９−（２）
２−メトキシイミノ−４−オキソペンタン酸エチル１．３４ｇ、３−クロロ−２−ヒドラジノピリジン１．２３ｇ、テトラヒドロフラン２５ｍｌおよび酢酸５０ｍｌの混合物を、８時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで２回抽出した。合せた有機層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル０．３０ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．４０（３Ｈ，ｓ），４．２０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 79- (2)
A mixture of 1.34 g of ethyl 2-methoxyimino-4-oxopentanoate, 1.23 g of 3-chloro-2-hydrazinopyridine, 25 ml of tetrahydrofuran and 50 ml of acetic acid was heated to reflux for 8 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure. Water was poured into the residue, and the mixture was extracted twice with methyl t-butyl ether. The combined organic layers were washed successively with 1N aqueous sodium hydroxide solution, water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.30 g of ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate.
Ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.20 (3H, t, J = 7 Hz), 2.40 (3H, s), 4.20 (2H, q, J = 7 Hz), 6.84 (1H, s), 7.40 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.88 (1H, d, J = 8 Hz), 8.51 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例７９−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル０．３０ｇ、メタノール５ｍｌおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌの混合物を、３時間加熱還流した。放冷した反応混合物に水を注加し、該水層をメチルｔ−ブチルエーテルで２回洗浄した。水層にｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．２４ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 79- (3)
A mixture of 0.30 g of ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylate, 5 ml of methanol and 5 ml of 2N aqueous sodium hydroxide was heated to reflux for 3 hours. Water was poured into the cooled reaction mixture, and the aqueous layer was washed twice with methyl t-butyl ether. 2N hydrochloric acid was poured into the aqueous layer until the pH reached about 3, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid. 24 g was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.40 (3H, s), 6.89 (1H, s), 7.40 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7. 89 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例７９−（４）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８１（３Ｈ，ｓ），２．４５（３Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．４３７．４７（２Ｈ，ｍ），７．９２−７．９８（２Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 79- (4)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 13, 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.81 (3H, s), 2.45 (3H, s), 7.07 (1H, s), 7.437.47 (2H, m), 7.92-7.98 (2H, m), 8.56 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例８０−（１）
３−メチル−２−ブタノン１７．２ｇ、シュウ酸ジエチル２７．１ｇおよびエタノール１３０ｍｌの混合物に、ナトリウムエトキシド（２０％エタノール溶液）９５ｍｌを加え、得られた混合物を６０℃で５時間攪拌した。室温まで放冷後、析出した沈殿を濾取し、エタノールで洗浄した。濾物を２Ｎ塩酸およびメチルｔ−ブチルエーテルで分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、４−ヒドロキシ−５−メチル−２−オキソ−３−ヘキセン酸エチル２８．８ｇを得た。
４−ヒドロキシ−５−メチル−２−オキソ−３−ヘキセン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６６（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），４．３６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．４１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 80- (1)
To a mixture of 17.2 g of 3-methyl-2-butanone, 27.1 g of diethyl oxalate and 130 ml of ethanol, 95 ml of sodium ethoxide (20% ethanol solution) was added, and the resulting mixture was stirred at 60 ° C. for 5 hours. After cooling to room temperature, the deposited precipitate was collected by filtration and washed with ethanol. The filtrate was separated with 2N hydrochloric acid and methyl t-butyl ether. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 28.8 g of ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-oxo-3-hexenoate.
4-hydroxy-5-methyl-2-oxo-3-hexenoic acid ethyl ester

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.19 (6H, d, J = 7 Hz), 1.38 (3H, t, J = 7 Hz), 2.66 (1H, hept., J = 7 Hz), 4.36 (2H, q, J = 7 Hz), 6.41 (1H, s)

参考製造例８０−（２）
４−ヒドロキシ−５−メチル−２−オキソ−３−ヘキセン酸エチル５．０ｇ、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩２．４６ｇおよびエタノール１０ｍｌの混合物を、室温で６時間攪拌した。反応混合物に酢酸エチルを注加した後、有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、２−メトキシイミノ−５−メチル−４−オキソヘキサン酸エチル５．３２ｇを得た。
２−メトキシイミノ−５−メチル−４−オキソヘキサン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６８（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），３．７６（２Ｈ，ｓ），４．０５（３Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ） Reference production example 80- (2)
A mixture of 5.0 g ethyl 4-hydroxy-5-methyl-2-oxo-3-hexenoate, 2.46 g O-methylhydroxylamine hydrochloride and 10 ml ethanol was stirred at room temperature for 6 hours. After adding ethyl acetate to the reaction mixture, the organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and ethyl 2-methoxyimino-5-methyl-4-oxohexanoate. 5.32 g was obtained.
2-Methoxyimino-5-methyl-4-oxohexanoic acid ethyl ester

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.15 (6H, d, J = 7 Hz), 1.34 (3H, t, J = 7 Hz), 2.68 (1H, hept., J = 7 Hz), 3.76 (2H, s), 4.05 (3H, s), 4.33 (2H, q, J = 7 Hz)

参考製造例８０−（３）
２−メトキシイミノ−５−メチル−４−オキソヘキサン酸エチル３．０ｇ、３−クロロ−２−ヒドラジノピリジン２．４ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍｌおよび酢酸１００ｍｌの混合物を、室温で２０時間攪拌した後、４時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで２回抽出した合せた有機層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル１．０７ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．１１（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 80- (3)
A mixture of 3.0 g of ethyl 2-methoxyimino-5-methyl-4-oxohexanoate, 2.4 g of 3-chloro-2-hydrazinopyridine, 50 ml of tetrahydrofuran and 100 ml of acetic acid was stirred at room temperature for 20 hours. Heated to reflux for hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure. Water was poured into the residue, and the combined organic layer extracted twice with methyl t-butyl ether was washed successively with 1N aqueous sodium hydroxide solution, water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 1.07 g of ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5-carboxylate.
Ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5-carboxylate

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.20 (3H, t, J = 7 Hz), 1.34 (6H, d, J = 7 Hz), 3.11 (1H, hept., J = 7 Hz), 4.20 (2H, q, J = 7 Hz), 6.88 (1 H, s), 7.40 (1 H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.88 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.52 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例８０−（４）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル１．０７ｇ、メタノール１５ｍｌおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１５ｍｌの混合物を、１．５時間加熱還流した。放冷した反応混合物に水を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで２回洗浄した。水層のｐＨに３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、該水層メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．９７ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．１０（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 80- (4)
A mixture of ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5-carboxylate (1.07 g), methanol (15 ml) and 2N aqueous sodium hydroxide solution (15 ml) was heated to reflux for 1.5 hours. Water was poured into the reaction mixture which had been allowed to cool, and the mixture was washed twice with methyl t-butyl ether. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer reached about 3, and the aqueous layer was extracted three times with methyl t-butyl ether. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid. 97 g was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.33 (6H, d, J = 7 Hz), 3.10 (1H, hept., J = 7 Hz), 6.93 (1H, s) 7.39 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.88 (1H, d, J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 4 Hz)

参考製造例８０−（５）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８１（３Ｈ，ｓ），３．１５（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 80- (5)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 13, 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.37 (6H, d, J = 7 Hz), 1.81 (3H, s), 3.15 (1H, hept., J = 7 Hz) , 7.12 (1H, s), 7.45 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.47 (1H, d, J = 1 Hz), 7.93 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 7.98 (1 H, d, J = 1 Hz), 8.56 (1 H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例８１
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例４６と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．１６（１Ｈ，ｈｅｐｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 81
Instead of 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazole-5- 2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H was prepared in the same manner as in Reference Production Example 46 using carboxylic acid. -3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-isopropyl-1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.35 (6H, d, J = 7 Hz), 3.16 (1H, hept., J = 7 Hz), 7.16 (1H, s) , 7.43 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.94 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.03 (1H, d, J = 2 Hz), 8.25 (1H, d, J = 2 Hz), 8.56 (1H, dd, J = 4 Hz, 1 Hz)

参考製造例８２−（１）
ピルビンアルデヒドジメチルアセタール２３．６ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール２３．８ｇとを混合し、該混合物を生成するメタノールを留去しながら８０℃で４時間攪拌することにより、４−ジメチルアミノ−１，１−ジメトキシ−３−ブテン−２−オン３８．８ｇ（純度約８０％）を得た。
４−ジメチルアミノ−１，１−ジメトキシ−３−ブテン−２−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８７（３Ｈ，ｓ），３．１１（３Ｈ，ｓ），３．４１（６Ｈ，ｓ），４．５８（１Ｈ，ｓ），５．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ）． Reference Production Example 82- (1)
By mixing 23.6 g of pyrubinaldehyde dimethyl acetal and 23.8 g of N, N-dimethylformamide dimethyl acetal and stirring for 4 hours at 80 ° C. while distilling off the methanol forming the mixture, 4-dimethylamino- As a result, 38.8 g of 1,1-dimethoxy-3-buten-2-one (purity: about 80%) was obtained.
4-Dimethylamino-1,1-dimethoxy-3-buten-2-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.87 (3H, s), 3.11 (3H, s), 3.41 (6H, s), 4.58 (1H, s) 5.35 (1 H, d, J = 12 Hz), 7.74 (1 H, d, J = 12 Hz).

参考製造例８２−（２）
４−ジメチルアミノ−１，１−ジメトキシ−３−ブテン−２−オン５ｇ、ヒドラジン１水和物１．７ｍＬおよびメタノール１５ｍＬの混合物を加熱還流下８時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮することにより、３−（ジメトキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール４．０７ｇを得た。
３−（ジメトキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．３７（６Ｈ，ｓ），５．５８（１Ｈ，ｓ），６．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）． Reference production example 82- (2)
A mixture of 5 g of 4-dimethylamino-1,1-dimethoxy-3-buten-2-one, 1.7 mL of hydrazine monohydrate and 15 mL of methanol was stirred with heating under reflux for 8 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 4.07 g of 3- (dimethoxymethyl) -1H-pyrazole.
3- (Dimethoxymethyl) -1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.37 (6H, s), 5.58 (1H, s), 6.35 (1H, d, J = 2 Hz), 7.58 ( 1H, d, J = 2 Hz).

参考製造例８２−（３）
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、３−（ジメトキシメチル）−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２２と同様の方法で３−クロロ−２−［３−（ジメトキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンを得た。
３−クロロ−２−［３−（ジメトキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．４４（６Ｈ，ｓ），５．５８（１Ｈ，ｓ），６．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，５Ｈｚ，２Ｈｚ）． Reference production example 82- (3)
3-Chloro-2- [3- (dimethoxymethyl) -1H-pyrazole was used in the same manner as in Reference Production Example 22, using 3- (dimethoxymethyl) -1H-pyrazole instead of 3-bromo-1H-pyrazole. -1-yl] pyridine was obtained.
3-Chloro-2- [3- (dimethoxymethyl) -1H-pyrazol-1-yl] pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.44 (6H, s), 5.58 (1H, s), 6.57 (1H, d, J = 2 Hz), 7.29 ( 1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.90 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.07 (1H, d, 2 Hz), 8.47 (1H, dd, 5 Hz, 2 Hz).

参考製造例８２−（４）
３−クロロ−２−［３−（ジメトキシメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジン３．３５ｇ、ギ酸２４ｍＬおよび水６ｍＬの混合物を６０℃で１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に氷水を注加し、析出した固体を濾取することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボアルデヒド２．３８ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボアルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．１４（１Ｈ，ｄ，２Ｈｚ）． Reference production example 82- (4)
A mixture of 3.35 g of 3-chloro-2- [3- (dimethoxymethyl) -1H-pyrazol-1-yl] pyridine, 24 mL of formic acid and 6 mL of water was stirred at 60 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure. Ice water was poured into the residue, and the precipitated solid was collected by filtration to obtain 2.38 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-3-carbaldehyde.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-3-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.01 (1H, d, J = 2 Hz), 7.40 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.98 (1H, dd , J = 8 Hz, 2 Hz), 8.18 (1 H, dd, J = 3 Hz, 2 Hz), 8.52 (1 H, dd, 5 Hz, 2 Hz), 10.14 (1 H, d, 2 Hz).

参考製造例８２−（５）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボアルデヒド２．００ｇ、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．２１ｇおよびピリジン８ｍＬを混合し、該混合物を１時間加熱還流した。反応混合物を減圧下濃縮した後、残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボアルデヒド・Ｏ−メチルオキシム２．２３ｇをＥ体とＺ体の混合物（Ｅ体：Ｚ体＝３：１）として得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボアルデヒド・Ｏ−メチルオキシム

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：
Ｅ体：３．９９（３Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｓ），８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）．
Ｚ体：４．０７（３Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）． Reference production example 82- (5)
2.00 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-3-carbaldehyde, 1.21 g of O-methylhydroxylamine hydrochloride and 8 mL of pyridine were mixed, and the mixture was heated to reflux for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was poured into the residue, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-3-carbaldehyde. -O-methyl oxime 2.23g was obtained as a mixture of E body and Z body (E body: Z body = 3: 1).
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-3-carbaldehyde O-methyloxime

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm):
E body: 3.99 (3H, s), 6.84 (1H, d, J = 3 Hz), 7.30 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.12 (1 H, dd, J = 3 Hz, 1 Hz), 8.25 (1 H, s), 8.48 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz).
Z body: 4.07 (3H, s), 7.18 (1H, d, J = 3 Hz), 7.33 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.67 (1H, s), 7 .93 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.14 (1H, dd, J = 3 Hz, 1 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz).

参考製造例８２−（６）
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボアルデヒド・Ｏ−メチルオキシムを用い、参考製造例２３と同様の方法で１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メトキシイミノメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸をＥ体とＺ体の混合物（Ｅ体：Ｚ体＝３：１）として得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メトキシイミノメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：
Ｅ体：４．００（３Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｓ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）．
Ｚ体：４．０８（３Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）． Reference production example 82- (6)
Instead of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-3-carbaldehyde / O-methyloxime is used. Using 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methoxyiminomethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid in the same manner as in Reference Production Example 23, a mixture of E and Z forms (E form: Z Body = 3: 1).
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3-methoxyiminomethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm):
E body: 4.00 (3H, s), 7.39 (1H, s), 7.45 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz) , 8.15 (1H, s), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz).
Z body: 4.08 (3H, s), 7.38 (1H, s), 7.51 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.60 (1H, s), 7.94 (1H , Dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz).

参考製造例８２−（７）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−メトキシイミノメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸０．７０ｇと塩化チオニル０．５５ｍＬとの混合物を、１時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．４６ｇを加え、該混合物を室温で１０分間攪拌した。該混合物にトリエチルアミン０．３５ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した後、さらにトリエチルアミン７０ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌してからメタンスルホニルクロライド０．２１ｍｌを加えて室温で１７時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、クロロホルムで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィーに付し、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．１６ｇを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−シアノ−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８３（３Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｓ），７．９９−８．０３（２Ｈ，ｍ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）． Reference production example 82- (7)
A mixture of 0.70 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-methoxyiminomethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid and 0.55 mL of thionyl chloride was heated to reflux for 1 hour. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was dissolved in 10 ml of acetonitrile, 0.46 g of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid was added, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. Stir. After adding 0.35 ml of triethylamine to the mixture and stirring at room temperature for 20 minutes, 70 ml of triethylamine was further added and stirred at room temperature for 20 minutes, and then 0.21 ml of methanesulfonyl chloride was added and stirred at room temperature for 17 hours. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with chloroform. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. It was subjected to silica gel chromatography to give 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-cyano-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benz. 0.16 g of oxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-cyano-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.83 (3H, s), 7.52 (1H, dd, J = 2 Hz, 1 Hz), 7.56 (1H, dd, 8 Hz, 5 Hz) ), 7.58 (1H, s), 7.9-8.03 (2H, m), 8.58 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz).

参考製造例８３
メチルヒドラジン１０．６ｍＬ、メタノール５０ｍＬおよび水酸化ナトリウム８．０ｇの混合物に、氷冷下、クロロギ酸メチル１５．４ｍＬを滴下した後、該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を濃縮した。残渣を減圧蒸留し（５０−８０℃／１５ｍｍＨｇ）Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシカルボニルヒドラジン１３．４ｇを得た。
Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシカルボニルヒドラジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．１１（３Ｈ，ｓ），３．７３（３Ｈ，ｓ），４．１３（２Ｈ，ｂｒｓ）． Reference production example 83
To a mixture of 10.6 mL of methyl hydrazine, 50 mL of methanol and 8.0 g of sodium hydroxide was added dropwise 15.4 mL of methyl chloroformate under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated. The residue was distilled under reduced pressure (50-80 ° C./15 mmHg) to obtain 13.4 g of N-methyl-N-methoxycarbonylhydrazine.
N-methyl-N-methoxycarbonylhydrazine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.11 (3H, s), 3.73 (3H, s), 4.13 (2H, brs).

参考製造例８４
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン１．０ｇ、メチルヒドラジン０．３５ｍＬおよびテトラヒドロフラン２０ｍＬの混合物を室温で２４時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．８５ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），３．２１（３Ｈ，ｓ），３．７４（３Ｈ，ｂｒｓ），７．０５（１Ｈ，ｓ），７．２６−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｓ），８．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｓ）． Reference production example 84
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one A mixture of 0 g, methylhydrazine 0.35 mL and tetrahydrofuran 20 mL was stirred at room temperature for 24 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to give 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl)- 0.85 g of 1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.20 (3H, s), 3.21 (3H, s), 3.74 (3H, brs), 7.05 (1H, s) , 7.26-7.38 (3H, m), 7.86 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.03 (1H, s), 8.42 (1H, dd, J = 5Hz, 2 Hz), 9.47 (1H, s).

参考製造例８５−（１）
２−アミノ−４−クロロ−３−メチル安息香酸０．３４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物に、室温でＮ−クロロスクシンイミド０．２６ｇを加え、該混合物を室温で５時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍｌを注加した後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮し、２−アミノ−４，５−ジクロロ−３−メチル安息香酸０．２２ｇを得た。
２−アミノ−４，５−ジクロロ−３−メチル安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：２．２５（３Ｈ，ｓ），７．７６（１Ｈ，ｓ）． Reference production example 85- (1)
To a mixture of 0.34 g 2-amino-4-chloro-3-methylbenzoic acid and 10 ml N, N-dimethylformamide was added 0.26 g N-chlorosuccinimide at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. After adding 30 ml of water to the reaction mixture, the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.22 g of 2-amino-4,5-dichloro-3-methylbenzoic acid.
2-Amino-4,5-dichloro-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 2.25 (3H, s), 7.76 (1H, s).

参考製造例８５−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに２−アミノ−４，５−ジクロロ−３−メチル安息香酸を用い参考製造例４６−（１）と同様の方法で２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，７−ジクロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，７−ジクロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：１．８２（３Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｓ），８．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）． Reference production example 85- (2)
2- [3-bromo in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), using 2-amino-4,5-dichloro-3-methylbenzoic acid instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid. -1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,7-dichloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,7-dichloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 1.82 (3H, s), 7.57 (1H, s), 7.77 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.14 (1H, s), 8.36 (1H, d, J = 8 Hz), 8.64 (1H, d, J = 5 Hz).

参考製造例８６−（１）
２−アミノ−５−ヨード−３−メチル安息香酸１．０ｇ、シアン化銅０．４５ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物を、１５０℃で９時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に水２０ｍＬおよびエチレンジアミン２ｍＬを注加し、室温で１時間攪拌した。反応混合物を濾過した後、濾液にｐＨが５付近となるように濃塩酸を注加し、該混合物を酢酸エチルで３回抽出した。合せた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮することによって、２−アミノ−５−シアノ−３−メチル安息香酸０．４０ｇを得た。
２−アミノ−５−シアノ−３−メチル安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：２．１３（３Ｈ，ｓ），７．３４（２Ｈ，ｂｒｓ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）． Reference production example 86- (1)
A mixture of 1.0 g of 2-amino-5-iodo-3-methylbenzoic acid, 0.45 g of copper cyanide and 10 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at 150 ° C. for 9 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure. Water (20 mL) and ethylenediamine (2 mL) were added to the residue, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After filtering the reaction mixture, concentrated hydrochloric acid was poured into the filtrate so that the pH was around 5, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The combined organic layers were dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure to obtain 0.40 g of 2-amino-5-cyano-3-methylbenzoic acid.
2-Amino-5-cyano-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 2.13 (3H, s), 7.34 (2H, brs), 7.51 (1H, d, J = 2 Hz), 7.97 (1H , D, J = 2 Hz).

参考製造例８６−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに２−アミノ−５−シアノ−３−メチル安息香酸を用い参考製造例４６−（１）と同様の方法で２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−シアノ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−シアノ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：１．７３（３Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｓ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３４−８．３９（２Ｈ，ｍ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）． Reference production example 86- (2)
2- [3-Bromo-1] was prepared in the same manner as in Reference Production Example 46- (1) using 2-amino-5-cyano-3-methylbenzoic acid instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid. -(3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-cyano-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-cyano-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 1.73 (3H, s), 7.60 (1H, s), 7.77 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.10 (1H, d, J = 2Hz), 8.34-8.39 (2H, m), 8.63 (1H, d, J = 5Hz).

参考製造例８７−（１）
メチルアントラニル酸(N-Methyl anthranilic acid)１５．１ｇおよび酢酸３００ｍＬの混合物に、臭素３．２ｇを１５分かけて滴下した。得られた混合物を室温で５時間攪拌し、ここにさらに臭素１.６ｇを１５分かけて滴下し室温で３時間攪拌した。反応混合物を濾過し、得られた固体を酢酸、酢酸エチルおよびアセトンで順次洗浄することにより、３，５−ジブロモ−２−メチルアミノ安息香酸２３ｇを得た。
３，５−ジブロモ−２−メチルアミノ安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：２．８９−２．９２（３Ｈ，ｍ），７．７６−７．７９（１Ｈ，ｍ），７．８３−７．８６（１Ｈ，ｍ）． Reference production example 87- (1)
To a mixture of 15.1 g of methyl anthranilic acid and 300 mL of acetic acid, 3.2 g of bromine was added dropwise over 15 minutes. The obtained mixture was stirred at room temperature for 5 hours, and 1.6 g of bromine was further added dropwise over 15 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was filtered, and the obtained solid was washed successively with acetic acid, ethyl acetate and acetone to obtain 23 g of 3,5-dibromo-2-methylaminobenzoic acid.
3,5-dibromo-2-methylaminobenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 2.89-2.92 (3H, m), 7.76-7.79 (1H, m), 7.83-7.86 (1H, m).

参考製造例８７−（２）
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．０ｇ、塩化チオニル２ｍＬおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を混合し、該混合物を８０℃で１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、ヘキサン１０ｍＬを加えさらに減圧下濃縮した。得られた残渣をアセトニトリル２０ｍｌおよび３，５−ジブロモ−２−メチルアミノ安息香酸０．９３ｇと混合し、該混合物を室温で１時間攪拌した後、トリエチルアミン０．６ｇを加え、さらに室温で１時間攪拌した。反応混合物を水３０ｍＬに注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、水、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をメチルｔ−ブチルエーテルで洗浄し、３，５−ジブロモ−２−｛Ｎ−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニル］−Ｎ−メチルアミノ｝安息香酸１．３ｇを得た。
３，５−ジブロモ−２−｛Ｎ−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボニル］−Ｎ−メチルアミノ｝安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：２．９８−３．３４（３Ｈ，ｍ），５．９５（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）． Reference production example 87- (2)
1.0 g of 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 2 mL of thionyl chloride and 1 drop of N, N-dimethylformamide were mixed and the mixture was heated at 80 ° C. Stir for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 10 mL of hexane was added, and the mixture was further concentrated under reduced pressure. The obtained residue was mixed with 20 ml of acetonitrile and 0.93 g of 3,5-dibromo-2-methylaminobenzoic acid, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, then 0.6 g of triethylamine was added, and further at room temperature for 1 hour. Stir. The reaction mixture was poured into 30 mL of water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was washed with methyl t-butyl ether and 3,5-dibromo-2- {N- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carbonyl] -N-methyl 1.3 g of amino} benzoic acid was obtained.
3,5-Dibromo-2- {N- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carbonyl] -N-methylamino} benzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 2.98-3.34 (3H, m), 5.95 (1H, s), 7.62 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz) , 7.70 (1H, d, J = 2Hz), 7.89 (1H, d, J = 2Hz), 8.18 (1H, d, J = 8Hz), 8.49 (1H, d, J = 5 Hz).

参考製造例８８
Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジン２塩酸塩０．１３ｇ、水１ｍＬ、炭酸カリウム０．１４ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍＬの混合物に、３−ブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２３ｇを加え、得られた混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物を水３０ｍＬに注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣を酢酸エチルで洗浄し、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．３５ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：１．９９−２．４０（６Ｈ，ｍ），２．９８−３．０９（３Ｈ，ｍ），４．６１（０．７Ｈ，ｂｒｓ），５．６８（０．３Ｈ，ｂｒｓ），７．１４−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），１０．０３（０．６Ｈ，ｂｒｓ），１０．３９（０．４Ｈ，ｂｒｓ）． Reference production example 88
To a mixture of 0.13 g of N, N′-dimethylhydrazine dihydrochloride, 1 mL of water, 0.14 g of potassium carbonate and 10 mL of tetrahydrofuran was added 3-bromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H— Pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.23 g was added and the resulting mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was poured into 30 mL of water and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was washed with ethyl acetate and 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) 0.35 g of -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 1.99-2.40 (6H, m), 2.98-3.09 (3H, m), 4.61 (0.7H, brs) , 5.68 (0.3H, brs), 7.14-7.51 (3H, m), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.18 (1H, d, J = 5 Hz), 8.50 (1 H, d, J = 2 Hz), 10.03 (0.6 H, brs), 10.39 (0.4 H, brs).

参考製造例８９−（１）
２−アミノ−５−フルオロ安息香酸０．７８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物に、室温でＮ−ブロモスクシンイミド１．１ｇを加え、室温で５時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、析出した沈殿を濾取し、アセトンで洗浄することにより、２−アミノ−３−ブロモ−５−フルオロ安息香酸０．４３ｇを得た。
２−アミノ−３−ブロモ−５−フルオロ安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈｚ）． Reference production example 89- (1)
To a mixture of 0.78 g of 2-amino-5-fluorobenzoic acid and 100 ml of N, N-dimethylformamide was added 1.1 g of N-bromosuccinimide at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Water was poured into the reaction mixture, and then the deposited precipitate was collected by filtration and washed with acetone to obtain 0.43 g of 2-amino-3-bromo-5-fluorobenzoic acid.
2-Amino-3-bromo-5-fluorobenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 7.55 (1H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz).

参考製造例８９−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに２−アミノ−３−ブロモ−５−フルオロ安息香酸を用い参考製造例４６−（１）と同様の方法で２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−ブロモ−６−フルオロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−ブロモ−６−フルオロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：７．５４（１Ｈ，ｓ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ）． Reference production example 89- (2)
Using 2-amino-3-bromo-5-fluorobenzoic acid instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), 2- [3-bromo-1 -(3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-bromo-6-fluoro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-bromo-6-fluoro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 7.54 (1H, s), 7.72 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz), 8.15 (1 H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz), 8.32 (1 H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.59 (1 H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz).

参考製造例９０−（１）
３−クロロ−２−メチルアニリンの代わりに２−フェニルアニリンを用い参考製造例６３−（１）と同様の方法でＮ−（ビフェニル−２−イル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドを得た。
Ｎ−（ビフェニル−２−イル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：７．２７−７．４８（９Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．１８（１Ｈ，ｓ），１２．１４（１Ｈ，ｓ）． Reference production example 90- (1)
N- (biphenyl-2-yl) -2- (hydroxyimino) acetamide was obtained in the same manner as in Reference Production Example 63- (1) using 2-phenylaniline instead of 3-chloro-2-methylaniline. .
N- (biphenyl-2-yl) -2- (hydroxyimino) acetamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 7.27-7.48 (9H, m), 7.83 (1H, d, J = 8 Hz), 9.18 (1H, s), 12 .14 (1H, s).

参考製造例９０−（２）
Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドの代わりにＮ−（ビフェニル−２−イル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドを用い参考製造例６３−（２）と同様の方法で７−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン得た。
７−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：７．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４０−７．６３（７Ｈ，ｍ），１０．９１（１Ｈ，ｓ）． Reference production example 90- (2)
Reference production example 63- (2) using N- (biphenyl-2-yl) -2- (hydroxyimino) acetamide instead of N- (3-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide In the same manner, 7-phenyl-1H-indole-2,3-dione was obtained.
7-Phenyl-1H-indole-2,3-dione

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 7.18 (1H, t, J = 8 Hz), 7.40-7.63 (7H, m), 10.91 (1H, s).

参考製造例９０−（３）
６−クロロ−７−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンの代わりに７−フェニル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンを用い参考製造例６３−（３）と同様の方法で２−アミノ−３−フェニル安息香酸を得た。
２−アミノ−３−フェニル安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：６．６５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．３５−７．５５（５Ｈ，ｍ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）． Reference production example 90- (3)
Using 7-phenyl-1H-indole-2,3-dione instead of 6-chloro-7-methyl-1H-indole-2,3-dione in the same manner as in Reference Production Example 63- (3), 2- Amino-3-phenylbenzoic acid was obtained.
2-Amino-3-phenylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 6.65 (1H, t, J = 8 Hz), 7.17 (1H, d, J = 7 Hz), 7.35-7.55 (5H, m), 7.78 (1H, d, J = 8 Hz).

参考製造例９０−（４）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに２−アミノ−３−フェニル安息香酸を用い参考製造例４６−（１）と同様の方法で２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−フェニル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−フェニル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：７．０５−７．４８（７Ｈ，ｍ），７．６１−７．８９（３Ｈ，ｍ），８．０９−８．２８（２Ｈ，ｍ）． Reference production example 90- (4)
Using 2-amino-3-phenylbenzoic acid instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2- [3-bromo-1- (3- Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 7.05-7.48 (7H, m), 7.61-7.89 (3H, m), 8.09-8.28 (2H, m).

参考製造例９１
２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用い参考製造例７１−（５）と同様の方法で６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 91
In the same manner as in Reference Production Example 71- (5), using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, 6,8-dibromo-2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6,8-Dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.11 (1H, d, J = 2 Hz), 7.37 (1H, d, J = 2 Hz), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 7.97 (1H, d, J = 2 Hz), 8.20 (1H, d, J = 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例９２
２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに２−アミノ−３−ブロモ−５−クロロ安息香酸を用い参考製造例７１−（５）と同様の方法で８−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
８−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 92
Using 8-amino-2-bromo-5-chlorobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid in the same manner as in Reference Production Example 71- (5), 8-bromo-2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
8-Bromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.11 (1H, d, J = 2 Hz), 7.37 (1H, d, J = 2 Hz), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.82 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.92 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.05 (1 H, d, J = 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例９３
２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに２−アミノ−５−シアノ−３−メチル安息香酸を用い参考製造例７１−（５）と同様の方法で２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６８（３Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｓ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 93
Using 2-amino-5-cyano-3-methylbenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, 2- [4-bromo] in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) -1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.68 (3H, s), 7.35 (1H, d, J = 2 Hz), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.70 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.97 (1 H, s), 8.23 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.28 (1 H, s), 8.57 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例９４−（１）
３−クロロ−２−メチルアニリンの代わりに２−エチルアニリンを用い参考製造例６３−（１）と同様の方法でＮ−（２−エチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドを得た。
Ｎ−（２−エチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：１．１２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．５９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１５−７．２７（３Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），９．４９（１Ｈ，ｓ），１２．１７（１Ｈ，ｓ）． Reference production example 94- (1)
N- (2-ethylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide was obtained in the same manner as in Reference Production Example 63- (1) using 2-ethylaniline instead of 3-chloro-2-methylaniline.
N- (2-ethylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 1.12 (3H, t, J = 8 Hz), 2.59 (2H, q, J = 8 Hz), 7.15-7.27 (3H, m), 7.43 (1H, dd, J = 6 Hz, 4 Hz), 7.67 (1H, s), 9.49 (1H, s), 12.17 (1H, s).

参考製造例９４−（２）
Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドの代わりにＮ−（２−エチルフェニル）−２−（ヒドロキシイミノ）アセトアミドを用い参考製造例６３−（２）と同様の方法で７−エチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンの粗生成物を得た。
７−エチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン

Reference production example 94- (2)
N- (2-ethylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide was used instead of N- (3-chloro-2-methylphenyl) -2- (hydroxyimino) acetamide, and Reference Production Example 63- (2) In the same manner, a crude product of 7-ethyl-1H-indole-2,3-dione was obtained.
7-Ethyl-1H-indole-2,3-dione

参考製造例９４−（３）
７−エチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオンの粗生成物１．０ｇおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３ｍＬの混合物を、過酸化水素水（３０％）２ｇに室温で滴下した後、得られた混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸をｐＨが４になるまで注加し、析出した沈殿を濾取した。得られた濾物を酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム溶液とで分液した。水層に２Ｎ塩酸をｐＨが４になるまで注加し、析出した沈殿を濾取することにより、２−アミノ−３−エチル安息香酸０．４２ｇを得た。
２−アミノ−３−エチル安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．４４−２．５３（２Ｈ，ｍ），６．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，７Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）． Reference production example 94- (3)
A mixture of 1.0 g of a crude product of 7-ethyl-1H-indole-2,3-dione and 3 mL of 2N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to 2 g of aqueous hydrogen peroxide (30%) at room temperature. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour. 2N hydrochloric acid was added to the reaction mixture until the pH reached 4, and the deposited precipitate was collected by filtration. The obtained filtrate was partitioned between ethyl acetate and saturated sodium hydrogen carbonate solution. 2N hydrochloric acid was poured into the aqueous layer until the pH reached 4, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.42 g of 2-amino-3-ethylbenzoic acid.
2-Amino-3-ethylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 1.15 (3H, t, J = 7 Hz), 2.44-2.53 (2H, m), 6.50 (1H, dd, J = 8 Hz, 7 Hz), 7.15 (1 H, d, J = 7 Hz), 7.62 (1 H, d, J = 8 Hz).

参考製造例９４−（４）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに２−アミノ−３−エチル安息香酸を用い参考製造例４６−（１）と同様の方法で２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−エチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−エチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．０７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．４７−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）． Reference production example 94- (4)
Using 2-amino-3-ethylbenzoic acid instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), 2- [3-bromo-1- (3- Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-ethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-ethyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ: 0.81 (3H, t, J = 7 Hz), 2.07 (2H, q, J = 7 Hz), 7.47-7.57 (2H, m), 7.70 (1H, d, J = 7 Hz), 7.79 (1H, dd, J = 8, 5 Hz), 7.95 (1H, d, J = 7 Hz), 8.37 (1H, d, J = 8 Hz), 8.64 (1H, d, J = 5 Hz).

参考製造例９５−（１）
ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩の代わりにシクロヘキシルヒドラジン塩酸塩を用い参考製造例６７−（１）と同様の方法で１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを得た。
１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１９−１．３３（３Ｈ，ｍ），１．６７−１．７７（２Ｈ，ｍ），１．９３−１．９９（４Ｈ，ｍ），２．１６−２．１９（１Ｈ，ｍ），４．１３−４．２０（１Ｈ，ｍ），６．４９（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｓ） Reference production example 95- (1)
1-Cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole was obtained in the same manner as in Reference Production Example 67- (1) using cyclohexylhydrazine hydrochloride instead of tert-butylhydrazine hydrochloride.
1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.19-1.33 (3H, m), 1.67-1.77 (2H, m), 1.93-1.99 (4H) M), 2.16-2.19 (1H, m), 4.13-4.20 (1H, m), 6.49 (1H, s), 7.45 (1H, s)

参考製造例９５−（２）
３−クロロ−２−（３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの代わりに１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾールを用い参考製造例１５と同様の方法で１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６−２．００（１０Ｈ，ｍ），５．１０−５．１８（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｓ） Reference production example 95- (2)
1-Cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole is used in the same manner as in Reference Production Example 15 instead of 3-chloro-2- (3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-1-yl) pyridine. -Cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.26-2.00 (10H, m), 5.10-5.18 (1H, m), 7.15 (1H, s)

参考製造例９５−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い参考製造例１３と同様の方法で６−クロロ−２−（１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−（１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６−１．５４（４Ｈ，ｍ），１．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），１．９６−２．６２（５Ｈ，ｍ），２．６２（３Ｈ，ｓ），５．５１−５．５８（１Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference production example 95- (3)
Similar to Reference Production Example 13 except that 1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxylic acid was used instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid The method yielded 6-chloro-2- (1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one.
6-Chloro-2- (1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.26 to 1.54 (4H, m), 1.77 (1H, d, J = 2 Hz), 1.96 to 2.62 (5H) M), 2.62 (3H, s), 5.51-5.58 (1H, m), 7.31 (1H, s), 7.69 (1H, d, J = 2 Hz), 8. 07 (1H, d, J = 2Hz)

参考製造例９５−（４）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに６−クロロ−２−（１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い参考製造例１と同様の方法でＮ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２０−１．３９（３Ｈ，ｍ），１．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ），１．７５−１．８４（４Ｈ，ｍ），１．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），２．２５（３Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｂｒｓ），５．０３−５．０９（１Ｈ，ｍ），７．３５（２Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｓ），９．６２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 95- (4)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- (1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl) -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one instead of 1 to give N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.20-1.39 (3H, m), 1.66 (1H, d, J = 12 Hz), 1.75-1.84 (4H, m), 1.98 (2H, d, J = 10 Hz), 2.25 (3H, s), 4.36 (2H, brs), 5.03 to 5.09 (1H, m), 7.35 (2H, s), 7.52 (1H, s), 9.62 (1H, brs), 10.17 (1H, brs)

参考製造例９６−（１）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１．９ｇを加えた。該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド１．２ｇを得た。
４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１４（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｓ） Reference production example 96- (1)
1.0 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 15 ml of N, N-dimethylformamide, and 1.9 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 4,5-dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2. -1.2 g carbaldehyde was obtained.
4,5-Dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.14 (1H, s), 7.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.93 (1H, dd, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.53 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.33 (1 H, s)

参考製造例９６−（２）
４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド１．０ｇ、アセトン１５ｍｌおよび水７ｍｌの混合物に、過マンガン酸カリウム１．３ｇを４０℃でゆっくりと加えた。得られた混合物を６０℃で２時間攪拌した。反応混合物中の析出物を濾過ぶより除去した。得られた濾液をクロロホルムで２回洗浄し、水層にｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加した。これを酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．６９ｇを得た。
４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１５（１Ｈ，ｍ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 96- (2)
To a mixture of 1.0 g of 4,5-dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 15 ml of acetone and 7 ml of water, 1.3 g of potassium permanganate at 40 ° C. Slowly added. The resulting mixture was stirred at 60 ° C. for 2 hours. The precipitate in the reaction mixture was removed by filtration. The obtained filtrate was washed twice with chloroform, and 2N hydrochloric acid was poured into the aqueous layer until the pH reached around 3. This was extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined and washed with saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 0.69 g of 4,5-dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid.
4,5-Dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.15 (1H, m), 7.64 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.19 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.56 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例９６−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い参考製造例７１−（５）と同様の方法で２−［４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７２（３Ｈ，ｓ），７．４０（２Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 96- (3)
4,5-dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2 instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid 2- [4,5-Dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6- in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid Chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4,5-Dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.72 (3H, s), 7.40 (2H, s), 7.48 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7. 92 (1H, s), 7.98 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.58 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例９６−（４）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに２−［４，５−ジブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い参考製造例７１−（６）と同様の方法で４，５−ジブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４，５−ジブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｂｒｓ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 96- (4)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4,5-dibromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4- 4,5-dibromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-) in the same manner as in Reference Production Example 71- (6). 2-Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4,5-Dibromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 4.03 (2H, brs), 7.15 (1H, s), 7.22 (1H, d, J = 3 Hz), 7.25 (1H, d, J = 3 Hz), 7.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.70 (1H, brs), 7.86 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.47 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.50 (1 H, brs)

参考製造例９７−（１）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、Ｎ−クロロコハク酸イミド０．６８ｇを加えた。該混合物を５０℃で２日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．３５ｇおよび、５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．３１ｇを得た。
４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，1Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 97- (1)
1.0 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 15 ml of N, N-dimethylformamide, and 0.68 g of N-chlorosuccinimide was added. The mixture was stirred at 50 ° C. for 2 days. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography, and 0.35 g of 4-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 5-chloro-1- (3-chloro- 2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde (0.31 g) was obtained.
4-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.04 (1H, d, J = 2 Hz), 7.10 (1H, dd, J = 2 Hz, 1 Hz), 7.41 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 7.89 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.46 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.50 (1H, d, J = 1 Hz)
5-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.41 (1H, d, J = 4 Hz), 7.08 (1H, d, J = 4 Hz), 7.45 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.54 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.41 (1 H, s)

参考製造例９７−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 97- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- Using carbaldehyde, 5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4).
5-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.39 (1H, d, J = 4 Hz), 7.01 (1H, d, J = 4 Hz), 7.62 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.13 (1H, d, J = 8 Hz), 8.54 (1H, d, J = 5 Hz)

参考製造例９７−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７１（３Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 97- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 2- [5-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro using carboxylic acid in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [5-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

^{_{1 H-NMR (CDCl 3,}} TMS) δ (ppm): 1.71 (3H, s), 6.43 (1H, d, J = 4Hz), 7.32 (1H, d, J = 4Hz), 7.38 (1H, d, J = 2Hz), 7.47 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.92 (1H, d, J = 2Hz), 7.97 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.59 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例９８−（１）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３３−６．３４（１Ｈ，ｍ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４７−８．４９（１Ｈ，ｍ） Reference production example 98- (1)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was used. In the same manner as in Reference Production Example 71- (4), 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.33-6.34 (1H, m), 6.97 (1H, d, J = 4 Hz), 7.18 (1H, brs) ), 7.54 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.10 (1H, d, J = 8 Hz), 8.47-8.49 (1H, m)

参考製造例９８−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７３（３Ｈ，ｓ），６．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ,３Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ,２Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ,２Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｓ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 98- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 71- (5), 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.73 (3H, s), 6.50 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.09 (1H, dd, J = 3 Hz) , 2 Hz), 7.36 (1 H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.39 (1 H, s), 7.41 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.90 (1 H, dd) , J = 8 Hz, 2 Hz), 7.93 (1 H, s), 8.52 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例９８−（３）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ，ｂｒｓ），６．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ,３Ｈｚ），７．１３−７．１６（２Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．５６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 98- (3)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 71- (6), N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- 2-Carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 4.40 (2H, brs), 6.37 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.13-7.16 (2H, m), 7.31 (1H, d, J = 2Hz), 7.41 (1H, brs), 7.47 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 8.02 (1H, d, J = 8 Hz), 8.42 (1H, d, J = 5 Hz), 9.56 (1H, brs), 9.84 (1H, brs)

参考製造例９９
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ：２．１９（３Ｈ，ｓ），４．４１（２Ｈ，ｂｒｓ），７．４１（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｓ），７．８８（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 99
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4 In the same manner as in Reference Production Example 1, 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl ] -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ ) δ: 2.19 (3H, s), 4.41 (2H, brs), 7.41 (1H, s), 7.61 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.72 (1 H, s), 7.88 (1 H, s), 8.17 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1 H, d, J = 5 Hz), 9. 65 (1H, brs), 10.52 (1H, brs)

参考製造例１００−（１）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン３．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、Ｎ−クロロコハク酸イミド４．５ｇを加えた。該混合物を５０℃で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下濃縮し、４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド３．６ｇを得た。
４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０６（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｓ） Reference production example 100- (1)
3.0 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 10 ml of N, N-dimethylformamide, and 4.5 g of N-chlorosuccinimide was added. The mixture was stirred at 50 ° C. for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. Concentration under reduced pressure gave 3.6 g of 4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.06 (1H, s), 7.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.93 (1H, dd, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.53 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.37 (1 H, s)

参考製造例１００−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１８（１Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 100- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- 4,5-Dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using 2-carbaldehyde. .
4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.18 (1H, s), 7.68 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.25 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.59 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１００−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７１（３Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｓ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 100- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- 2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] was prepared in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using 2-carboxylic acid. -6-Chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.71 (3H, s), 7.31 (1H, s), 7.40 (1H, s), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1 H, s), 7.98 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.58 (1 H, d, J = 5 Hz)

参考製造例１００−（４）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０１（３Ｈ，ｓ），４．０３（２Ｈ，ｂｒｓ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 100- (4)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4 4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3) in the same manner as in Reference Production Example 71- (6). -Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4,5-Dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.01 (3H, s), 4.03 (2H, brs), 7.07 (1H, s), 7.16 (1H, d, J = 2 Hz), 7.22 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.37 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.47 (1 H, brs), 7.86 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.47 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.41 (1 H, brs)

参考製造例１０１
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．８６ｇ、メチルヒドラジン０．１１ｇおよびテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．１７ｇを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４−２．１６（３Ｈ，ｍ），３．０２−３．２３（３Ｈ，ｍ），４．０４（０．７Ｈ，ｂｒｓ），４．６０（１．３Ｈ，ｂｒｓ），７．０３（２Ｈ，ｓ），７．１１（０．５Ｈ，ｓ），７．１９（０．５Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,４Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 101
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 86 g, 0.11 g of methyl hydrazine and 15 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to give 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2- 0.17 g of pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.14 to 2.16 (3H, m), 3.02 to 3.23 (3H, m), 4.04 (0.7H, brs) ), 4.60 (1.3H, brs), 7.03 (2H, s), 7.11 (0.5H, s), 7.19 (0.5H, s), 7.31 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.80 (1H, d, J = 8 Hz), 8.41 (1H, d, J = 4 Hz), 8.56 (1H, brs)

参考製造例１０２
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸を用い、参考製造例４６（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５７（１Ｈ，ｓ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）． Reference production example 102
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3,5-dichlorobenzoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46 (1), and 2- [3-bromo-1 -(3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.57 (1H, s), 7.73 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.03 (1H, d, J = 2 Hz), 8.12 (1 H, d, J = 2 Hz), 8.32 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.60 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz).

参考製造例１０３
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例８４と同様の方法で、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），２．７５−３．１０（３Ｈ，ｍ），４．５１−５．０３（２Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．６０−７．７１（２Ｈ，ｍ），７．７４−７．８８（１Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１０．２７−１０．６３（１Ｈ，ｍ） Reference production example 103
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 84, 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methyl Phenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 2.75-3.10 (3H, m), 4.51-5.03 (2H, m ), 7.36 (1H, s), 7.60-7.71 (2H, m), 7.74-7.88 (1H, m), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.51 (1H, d, J = 4 Hz), 10.27-10.63 (1H, m)

参考製造例１０４
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１０１と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２１（３Ｈ，ｓ），２．７４−３．１０（３Ｈ，ｍ），４．５１−４．９９（２Ｈ，ｍ），７．２２−７．２８（１Ｈ，ｍ），７．４６−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．５６−７．６５（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．８４（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．７６−１０．０４（１Ｈ，ｍ） Reference production example 104
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methyl in the same manner as in Reference Production Example 101. Phenyl] -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.21 (3H, s), 2.74-3.10 (3H, m), 4.51-4.99 (2H, m ), 7.22-7.28 (1H, m), 7.46-7.56 (2H, m), 7.56-7.65 (1H, m), 7.70-7.84 (1H) , M), 8.09 (1H, d, J = 8 Hz), 8.44 (1H, d, J = 4 Hz), 9.76-10.04 (1H, m)

参考製造例１０５−（１）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、３−アミノー４−ブロモー２−ナフトエ酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、１０−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
１０−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５５（１Ｈ，ｓ），７．７２−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），８．９３（１Ｈ，ｓ） Reference production example 105- (1)
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 10-bromo-2- [3 was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1) using 3-amino-4-bromo-2-naphthoic acid. -Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one was obtained.
10-bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 -ON

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.55 (1H, s), 7.72-7.79 (2H, m), 7.89 (1H, t, J = 8 Hz) ), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.32 (1H, d, J = 8 Hz), 8.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.63 (1H, dd) , J = 5 Hz, 1 Hz), 8.93 (1 H, s)

参考製造例１０５−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、１０−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、３−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．５２（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０４−８．０９（２Ｈ，ｍ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．６５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 105- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 10-bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3 3-Bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-) in the same manner as in Reference Production Example 1 using oxazin-4-one 2-Pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.37 (2H, brs), 7.52 (1H, s), 7.59 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.69 (1H, t, J = 8 Hz), 7.77 (1H, t, J = 8 Hz), 8.04-8.09 (2H, m), 8.15 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.50 (1H, d, J = 4 Hz), 9.63 (1H, brs), 10.65 (1H, brs)

参考製造例１０６−（１）
２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、３−アミノ−４−ブロモ−２−ナフトエ酸を用い、参考製造例７１―（５）と同様の方法で、１０−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
１０−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６５−７．７５（３Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７−８．６１（１Ｈ，ｍ），８．８７（１Ｈ，ｓ） Reference production example 106- (1)
Using 3-amino-4-bromo-2-naphthoic acid in place of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, the same method as in Reference Production Example 71- (5), 10-bromo- 2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one is obtained. It was.
10-Bromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 -ON

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.33 (1H, d, J = 2 Hz), 7.65-7.75 (3H, m), 7.84 (1H, t , J = 8 Hz), 8.17 (1H, d, J = 8 Hz), 8.28 (2H, d, J = 8 Hz), 8.57-8.61 (1H, m), 8.87 (1H) , S)

参考製造例１０６−（２）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、１０−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［１−ブロモ−３−（ヒドラジノカルボニル）−２−ナフチル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．０１−８．０８（３Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 106- (2)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 10-bromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine 4-Bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-, using 4--4-one in the same manner as in Reference Production Example 71- (6). Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [1-bromo-3- (hydrazinocarbonyl) -2-naphthyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.37 (2H, brs), 7.40 (1H, s), 7.43-7.52 (2H, m), 7. 66 (1H, t, J = 7 Hz), 7.75 (1H, t, J = 7 Hz), 8.01-8.08 (3H, m), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.43 (1H, d, J = 5 Hz), 9.55 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

参考製造例１０７
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），４．４２（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４５−７．５５（２Ｈ，ｍ），７．７１（１Ｈ，ｓ），７．８４（１Ｈ，ｓ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 107
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6- Methylphenyl] -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.18 (3H, s), 4.42 (2H, brs), 7.28 (1H, s), 7.45-7. 55 (2H, m), 7.71 (1H, s), 7.84 (1H, s), 8.07 (1H, d, J = 8 Hz), 8.44 (1H, d, J = 4 Hz) , 9.68 (1H, brs), 10.16 (1H, brs)

参考製造例１０８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６ークロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−シアノ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例８８と同様の方法で、３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［４−シアノ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４−２．３３（６Ｈ，ｍ），２．７０−３．０９（３Ｈ，ｍ），４．５５−６．０５（１Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｓ），７．５８−７．６６（２Ｈ，ｍ），７．７１−７．９０（１Ｈ，ｍ），８．１５−８．２１（１Ｈ，ｍ），８．４８−８．５２（１Ｈ，ｍ），１０．２５−１０．６２（１Ｈ，ｍ） Reference production example 108
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-cyano-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 88, 3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6 -Methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -N- [4-cyano-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.14-2.33 (6H, m), 2.70-3.09 (3H, m), 4.55-6.05 (1H, m), 7.37 (1H, s), 7.58-7.66 (2H, m), 7.71-7.90 (1H, m), 8.15-8.21 (1H , M), 8.48-8.52 (1H, m), 10.25-10.62 (1H, m)

参考製造例１０９
Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジン２塩酸塩０．２９ｇ、水１ｍｌ、炭酸カリウム０．３１ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物に、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン１．０ｇを加え、該混合物を室温で６時間攪拌した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．２６ｇを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），２．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．９５（２Ｈ，ｓ），３．１９（１Ｈ，ｓ），３．５４（０．３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．６２（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．０１−７．０７（３Ｈ，ｍ），７．１４−７．１８（１Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 109
To a mixture of 0.29 g of N, N′-dimethylhydrazine dihydrochloride, 1 ml of water, 0.31 g of potassium carbonate and 10 ml of N, N-dimethylformamide was added 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2- Pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one (1.0 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. Water was poured into the mixture and extracted three times with ethyl acetate. The organic layers were combined, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was subjected to silica gel chromatography to give 4-bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro -2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 0.26 g was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 2.43 (1H, d, J = 6 Hz), 2.61 (2H, d, J = 6 Hz), 2.95 (2H, s), 3.19 (1 H, s), 3.54 (0.3 H, d, J = 6 Hz), 5.62 (0.7 H, d, J = 6 Hz), 7. 01-7.07 (3H, m), 7.14-7.18 (1H, m), 7.30 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.79 (1H, d, J = 8Hz) ), 8.40 (1H, d, J = 5 Hz), 8.56 (1H, brs)

参考製造例１１０−（１）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６，８−ジブロモ−２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３６（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 110- (1)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- Using 2-carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). 6,8-dibromo-2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one Obtained.
6,8-Dibromo-2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.36 (1H, s), 7.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.95 (1H, d, J = 2 Hz) ), 7.99 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.19 (1H, d, J = 2 Hz), 8.57 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１１０−（２）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６，８−ジブロモ−２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．４０（２Ｈ，ｂｒｓ），６．４７（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｓ），７．７５−７．７６（１Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｓ），８．０５−８．０６（１Ｈ，ｍ），８．２７−８．２８（１Ｈ，ｍ），９．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 110- (2)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 6,8-dibromo-2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -4,5-dichloro-1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.40 (2H, brs), 6.47 (1H, s), 7.65 (1H, s), 7.75-7. 76 (1H, m), 7.89 (1H, s), 8.05-8.06 (1H, m), 8.27-8.28 (1H, m), 9.64 (1H, brs) , 10.20 (1H, brs)

参考製造例１１１
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、３−アミノー４−クロロー２−ナフトエ酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．７３−７．８１（２Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），８．８９（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 111
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 3-amino-4-chloro-2-naphthoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), and 2- [3-bromo-1 -(3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 -ON

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.56 (1H, s), 7.73-7.81 (2H, m), 7.89 (1H, t, J = 8 Hz) ), 8.23 (1H, d, J = 8 Hz), 8.34 (1H, d, J = 8 Hz), 8.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.64 (1H, dd) , J = 5 Hz, 1 Hz), 8.89 (1H, s)

参考製造例１１２
２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、３−アミノー４−クロロー２−ナフトエ酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６７−７．７３（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８２−７．８７（１Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２６−８．３１（２Ｈ，ｍ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ），８．８４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 112
Instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, 3-amino-4-chloro-2-naphthoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 71- (5), and 2- [4-bromo -1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine-4 -ON

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.33 (1H, d, J = 2 Hz), 7.67-7.73 (2H, m), 7.74 (1H, d , J = 2Hz), 7.82-7.87 (1H, m), 8.17 (1H, d, J = 8Hz), 8.26-8.31 (2H, m), 8.59 (1H) , Dd, J = 5 Hz, 1 Hz), 8.84 (1H, s)

参考製造例１１３−（１）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈｚ） Reference production example 113- (1)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 4-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 4-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using carbaldehyde.
4-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.97 (1H, d, J = 2 Hz), 7.48 (1H, d, J = 2 Hz), 7.59 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.16 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.50 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１１３−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７３（３Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 113- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 2- [4-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro using carboxylic acid in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.73 (3H, s), 7.03 (1H, d, J = 2 Hz), 7.26 (1H, d, J = 2 Hz), 7.41 (1H, d, J = 2Hz), 7.43 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.91 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 7.94 (1H, d , J = 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１１３−（３）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 113- (3)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 4-chloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Chloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 6.97 (1H, d, J = 2 Hz), 7.00 (1H, d, J = 2 Hz), 7.26 (1H, s), 7.30 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.48 (1H, s), 7.79 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8. 40 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.29 (1H, brs)

参考製造例１１４
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例８４と同様の方法で、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７６（０．６Ｈ，ｓ），３．０６（２．４Ｈ，ｓ），４．５５（１．６Ｈ，ｓ），５．０２（０．４Ｈ，ｓ），７．３８−７．４６（２．０Ｈ，ｍ），７．６０−７．６４（１．０Ｈ，ｍ），７．７１（０．８Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８３（０．２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１７−８．２０（１．０Ｈ，ｍ），８．５１（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．３８（０．８Ｈ，ｓ），１０．６４（０．２Ｈ，ｓ）． Reference production example 114
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 84, 3-bromo-N- [4,6-dichloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H -Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4,6-dichloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.76 (0.6 H, s), 3.06 (2.4 H, s), 4.55 (1.6 H, s), 5.02 (0.4H, s), 7.38-7.46 (2.0H, m), 7.60-7.64 (1.0H, m), 7.71 (0.8H, d) , J = 2 Hz), 7.83 (0.2 H, d, J = 2 Hz), 8.17-8.20 (1.0 H, m), 8.51 (1.0 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 10.38 (0.8 H, s), 10.64 (0.2 H, s).

参考製造例１１５−（１）
３−クロロ−２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン３．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド３．１ｇを加えた。該混合物を室温で６時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−ブロモー１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−クロロピリジン１．１ｇを得た。
２−（２−ブロモー１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−クロロピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３７−６．４１（２Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 115- (1)
3.0 g of 3-chloro-2- (1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 30 ml of N, N-dimethylformamide, and 3.1 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 6 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 1.1 g of 2- (2-bromo-1H-pyrrol-1-yl) -3-chloropyridine.
2- (2-Bromo-1H-pyrrol-1-yl) -3-chloropyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.37-6.41 (2H, m), 6.93 (1H, dd, J = 3 Hz, 2 Hz), 7.38 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 7.91 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１１５−（２）
３−クロロ−２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、２−（２−ブロモー１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−クロロピリジンを用い、参考製造例７１−（２）と同様の方法で、５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｓ） Reference production example 115- (2)
2- (2-Bromo-1H-pyrrol-1-yl) -3-chloropyridine was used in place of 3-chloro-2- (1H-pyrrol-1-yl) pyridine, and Reference Production Example 71- (2) In the same manner, 5-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was obtained.
5-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.53 (1H, d, J = 4 Hz), 7.07 (1H, d, J = 4 Hz), 7.45 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.92 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.54 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.36 (1 H, s)

参考製造例１１５−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１２．５４（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 115- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 5-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- In the same manner as in Reference Production Example 71- (4), 5-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained using carbaldehyde.
5-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.54 (1H, d, J = 4 Hz), 7.02 (1H, d, J = 4 Hz), 7.63 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.21 (1H, d, J = 8 Hz), 8.56 (1H, d, J = 5 Hz), 12.54 (1H, brs)

参考製造例１１５−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５７（３Ｈ，ｓ），６．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 115- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 5-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 2- [5-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro was prepared in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid. -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [5-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.57 (3H, s), 6.55 (1H, d, J = 4 Hz), 7.33 (1H, d, J = 4 Hz), 7.38 (1H, d, J = 2Hz), 7.47 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.92 (1H, d, J = 2Hz), 7.97 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.59 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１１５−（５）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［５−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、５−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
５−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），４．０２（２Ｈ，ｂｒｓ），６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 115- (5)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [5-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 5-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
5-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.17 (3H, s), 4.02 (2H, brs), 6.47 (1H, d, J = 4 Hz), 7.03 ( 1H, d, J = 4 Hz), 7.20 (1 H, s), 7.27 (1 H, s), 7.36 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.86 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.40 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.22 (1 H, brs)

参考製造例１１６−（１）
２−ピロールカルバルデヒド１．９ｇ、２−クロロピリミジン２．３ｇ、炭酸セシウム７．８ｇおよびＮ―メチルピロリドン２０ｍｌの混合物を１３０℃で１３時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド０．９４ｇを得た。
１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４０−６．４１（１Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１０．６１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 116- (1)
A mixture of 1.9 g of 2-pyrrolecarbaldehyde, 2.3 g of 2-chloropyrimidine, 7.8 g of cesium carbonate and 20 ml of N-methylpyrrolidone was stirred at 130 ° C. for 13 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.94 g of 1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.40-6.41 (1H, m), 7.22 (1H, t, J = 5 Hz), 7.29 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.96 (1 H, dd, J = 3 Hz, 2 Hz), 8.73 (2 H, d, J = 5 Hz), 10.61 (1 H, s)

参考製造例１１６−（２）
１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド０．６ｇを加えた。該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、５−ブロモー１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド０．４３ｇを得た。
５−ブロモ−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．３９（１Ｈ，ｓ） Reference production example 116- (2)
0.5 g of 1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was dissolved in 10 ml of N, N-dimethylformamide, and 0.6 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.43 g of 5-bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
5-Bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.67 (1H, d, J = 4 Hz), 7.28 (1H, d, J = 4 Hz), 7.75 (1H, t , J = 5 Hz), 9.02 (2H, d, J = 5 Hz), 9.39 (1H, s)

参考製造例１１６−（３）
５−ブロモ−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド０．７６ｇとアセトン１８ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム２．０ｇを１０ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を４０℃で４時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、５−ブロモ−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．２８ｇを得た。
５−ブロモ−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４０−６．５１（１Ｈ，ｍ），６．８９−７．１６（１Ｈ，ｍ），７．６６−７．７５（１Ｈ，ｍ），８．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 116- (3)
While maintaining a mixture of 0.76 g of 5-bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 18 ml of acetone at 40 ° C., 2.0 g of potassium permanganate was added to 10 ml of water. After the dissolved aqueous solution was added dropwise, the mixture was stirred at 40 ° C. for 4 hours. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 5-bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid. 0.28 g was obtained.
5-Bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.40-6.51 (1H, m), 6.89-7.16 (1H, m), 7.66-7.75 (1H, m), 8.99 (2H, d, J = 5Hz)

参考製造例１１６−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、５−ブロモ−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［５−ブロモー１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［５−ブロモ−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロー８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６７（３Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２０−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．６７−７．７２（１Ｈ，ｍ），７．７７−７．８８（２Ｈ，ｍ），９．０６−９．１２（２Ｈ，ｍ） Reference production example 116- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 5-bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 71- (5), 2- [5-bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3, 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
2- [5-Bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.67 (3H, s), 6.62 (1H, d, J = 4 Hz), 7.20-7.30 (1H, m ), 7.67-7.72 (1H, m), 7.77-7.88 (2H, m), 9.06-9.12 (2H, m)

参考製造例１１６−（５）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［５−ブロモー１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロー８−メチルー４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、５−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
５−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリミジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５９−７．６６（１Ｈ，ｍ），８．９０−８．９５（２Ｈ，ｍ），９．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．９２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 116- (5)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [5-Bromo-1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one, Reference Production Example 71 In the same manner as in (6), 5-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide Got.
5-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyrimidinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 6.45 (1H, d, J = 4 Hz), 7.12 (1H, brs), 7. 30 (1H, brs), 7.44 (1H, brs), 7.59-7.66 (1H, m), 8.90-8.95 (2H, m), 9.51 (1H, brs) , 9.92 (1H, brs)

参考製造例１１７−（１）
２，６−ジクロロアニリン５ｇ、２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン４．５ｇおよび酢酸３０ｍｌを混合し、該混合物を１０時間加熱還流した。反応混合物を放冷した後、水に注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール５．４５ｇを得た。
１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） Reference Production Example 117- (1)
2,6-dichloroaniline (5 g), 2,5-dimethoxytetrahydrofuran (4.5 g) and acetic acid (30 ml) were mixed, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. The reaction mixture was allowed to cool, poured into water, and extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 5.45 g of 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole.
1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.26 (2H, t, J = 2 Hz), 6.82 (2H, t, J = 2 Hz), 7.50 (1H, t , J = 8 Hz), 7.66 (2H, d, J = 8 Hz)

参考製造例１１７−（２）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｇにオキシ塩化リン７．６７ｇを氷冷下滴下し、室温で３０分間撹拌した。ここに１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール２．１ｇを加え、得られた混合物を６０℃で２時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を氷水に注加した。ここに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨが４となるように調整し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロールー２−カルバルデヒド０．８０ｇおよび１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルバルデヒド１．００ｇを得た。
１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ，１Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，７Ｈｚ），７．６３−７．６７（２Ｈ，ｍ），９．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３，２Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ，１Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，８Ｈｚ），７．７１−７．７５（２Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference production example 117- (2)
To 4 g of N, N-dimethylformamide, 7.67 g of phosphorus oxychloride was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. To this, 2.1 g of 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole was added, and the resulting mixture was stirred at 60 ° C. for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was poured into ice water. 2N sodium hydroxide aqueous solution was added here, it adjusted so that pH might be set to 4, and it extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 0.80 g of 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carba 1.00 g of aldehyde was obtained.
1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.54 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.29 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.35 (1H, ddd, J = 3 Hz, 2 Hz, 1 Hz), 7.53 (1H, dd, J = 9 Hz, 7 Hz), 7.63-7.67 (2H, m), 9.50 (1H, d, J = 1Hz)
1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.69 (1H, dd, J = 3, 2 Hz), 7.07 (1H, ddd, J = 3 Hz, 2 Hz, 1 Hz), 7 .58 (1H, dd, J = 9 Hz, 8 Hz), 7.71-7.75 (2H, m), 7.85 (1H, brs), 9.78 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例１１７−（３）
１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロールー２−カルバルデヒド０．６５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド０．５３ｇを加えた。該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモー１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロールー２−カルバルデヒド０．８５ｇを得た。
４−ブロモー１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，７Ｈｚ），７．６５−７．６９（３Ｈ，ｍ），９．４６（１Ｈ，ｓ） Reference production example 117- (3)
0.65 g of 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was dissolved in 10 ml of N, N-dimethylformamide, and 0.53 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.85 g of 4-bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
4-Bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.43 (1H, d, J = 2 Hz), 7.56 (1H, dd, J = 9 Hz, 7 Hz), 7.65-7 .69 (3H, m), 9.46 (1H, s)

参考製造例１１７−（４）
４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド０．８５ｇとアセトン１８ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム２．０ｇを１０ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を４０℃で２時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．６６ｇを得た。
４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６０−７．６７（２Ｈ，ｍ），１２．６５（１Ｈ，ｓ） Reference production example 117- (4)
While maintaining a mixture of 0.85 g of 4-bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 18 ml of acetone at 40 ° C., 2.0 g of potassium permanganate was added to 10 ml of After the aqueous solution dissolved in water was added dropwise, the mixture was stirred at 40 ° C. for 2 hours. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 4-bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2- 0.66 g of carboxylic acid was obtained.
4-Bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.05 (1H, brs), 7.40 (1H, brs), 7.51 (1H, t, J = 8 Hz), 7. 60-7.67 (2H, m), 12.65 (1H, s)

参考製造例１１７−（５）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６８（３Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．５４−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．７７（３Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference production example 117- (5)
4-bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid 2- [4-Bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.68 (3H, s), 7.32 (1H, d, J = 1 Hz), 7.54-7.64 (2H, m ), 7.67-7.77 (3H, m), 7.83 (1H, d, J = 2 Hz)

参考製造例１１７−（６）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），４．３８（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２７−７．３０（２Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４０−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８１（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 117- (6)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 2- [4-bromo-1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2,6-dichlorophenyl)- 1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.11 (3H, s), 4.38 (2H, brs), 7.27-7.30 (2H, m), 7. 34 (1H, d, J = 2Hz), 7.40-7.46 (2H, m), 7.56 (2H, d, J = 8Hz), 9.51 (1H, brs), 9.81 ( 1H, brs)

参考製造例１１８−（１）
２−ピロールカルバルデヒド２．６ｇ、３，４，５−トリクロロピリジン５．０ｇ、炭酸セシウム１０．７ｇおよびＮ―メチルピロリドン３０ｍｌの混合物を１００℃で２時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド２．１４ｇを得た。
１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ，１Ｈｚ），８．８５（２Ｈ，ｓ），９．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference production example 118- (1)
A mixture of 2.6 g of 2-pyrrolecarbaldehyde, 5.0 g of 3,4,5-trichloropyridine, 10.7 g of cesium carbonate and 30 ml of N-methylpyrrolidone was stirred at 100 ° C. for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 1.14 g of 1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.61 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.37 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.46 (1H, ddd, J = 3 Hz, 2 Hz, 1 Hz), 8.85 (2H, s), 9.54 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例１１８−（２）
１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド２．１４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１．７ｇを加えた。該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド２．９ｇを得た。
４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈｚ），８．８８（２Ｈ，ｓ），９．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference production example 118- (2)
1.14 g of 1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was dissolved in 10 ml of N, N-dimethylformamide, and 1.7 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 2.9 g of 4-bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde. It was.
4-Bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.52 (1H, d, J = 2 Hz), 7.74 (1H, dd, J = 2 Hz, 1 Hz), 8.88 (2H , S), 9.51 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例１１８−（３）
４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド２．８６ｇとアセトン３０ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム２．９ｇを１５ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を４０℃で２時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加した。析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸２．０８ｇを得た。
４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．８５（２Ｈ，ｓ） Reference production example 118- (3)
While maintaining a mixture of 2.86 g of 4-bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 30 ml of acetone at 40 ° C., potassium permanganate 2. An aqueous solution in which 9 g was dissolved in 15 ml of water was dropped, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 2 hours. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3. The deposited precipitate was collected by filtration to obtain 2.08 g of 4-bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid.
4-Bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.12 (1H, d, J = 2 Hz), 7.51 (1H, d, J = 2 Hz), 8.85 (2H, s )

参考製造例１１８−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロー８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６４（３Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．７２（２Ｈ，ｓ），７．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．９５（２Ｈ，ｓ） Reference production example 118- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole- 2- [4-Bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] was prepared in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using 2-carboxylic acid. -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.64 (3H, s), 7.39 (1H, brs), 7.72 (2H, s), 7.85 (1H, brs), 8.95 (2H, s)

参考製造例１１８−（５）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３，５−ジクロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．３５（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４３−７．４７（２Ｈ，ｍ），８．７６（２Ｈ，ｓ），９．５２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 118- (5)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-bromo-1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3,5) in the same manner as in Reference Production Example 71- (6) using -Dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3,5-dichloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.35 (2H, brs), 7.28 (1H, d, J = 2 Hz), 7. 37 (1H, d, J = 2 Hz), 7.43-7.47 (2H, m), 8.76 (2H, s), 9.52 (1H, brs), 9.89 (1H, brs)

参考製造例１１９−（１）
１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルバルデヒド０．５８ｇとアセトン２０ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム０．９ｇを１０ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を４０℃で２時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸０．３４ｇを得た。
１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，７Ｈｚ），７．６７−７．７２（２Ｈ，ｍ），１２．０５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 119- (1)
While maintaining a mixture of 0.58 g of 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carbaldehyde and 20 ml of acetone at 40 ° C., 0.9 g of potassium permanganate was dissolved in 10 ml of water. After the aqueous solution was added dropwise, the mixture was stirred at 40 ° C. for 2 hours. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 0.34 g of 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carboxylic acid. Got.
1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.60 (1H, dd, J = 3 Hz, 2 Hz), 6.92 (1H, dd, J = 3 Hz, 1 Hz), 7.48 (1H, dd, J = 2Hz, 1Hz), 7.55 (1H, dd, J = 8Hz, 7Hz), 7.67-7.72 (2H, m), 12.05 (1H, brs)

参考製造例１１９−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５３（３Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．８２−７．９１（２Ｈ，ｍ） Reference production example 119- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carboxylic acid was used as a reference. In the same manner as in Production Example 71- (5), 6-chloro-2- [1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrol-3-yl] -8-methyl-4H-3,1-benz Oxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrol-3-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.53 (3H, s), 6.89 (1H, s), 7.10 (1H, s), 7.43-7. 64 (2H, m), 7.67-7.77 (2H, m), 7.82-7.91 (2H, m)

参考製造例１１９−（３）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２，６−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２２（３Ｈ，ｓ），４．５９（２Ｈ，ｂｒｓ），６．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），６．９７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４７−７．５９（３Ｈ，ｍ），７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．６６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．７０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 119- (3)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 6-chloro-2- [1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrol-3-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in 71- (6), N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carboxamide was prepared. Obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2,6-dichlorophenyl) -1H-pyrrole-3-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.22 (3H, s), 4.59 (2H, brs), 6.79 (1H, brs), 6.97 (1H, brs), 7.37 (1H, brs), 7.47-7.59 (3H, m), 7.71 (2H, d, J = 8 Hz), 9.66 (1H, brs), 9.70. (1H, brs)

参考製造例１２０
メチルヒドラジン４．６１ｇ、メタノール２５ｍｌおよび水酸化ナトリウム４．０ｇの混合物に、氷冷下、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド１０．８ｇを滴下した後、該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣を減圧蒸留し（９０−９９℃／２２ｍｍＨｇ）２，４，４−トリメチルセミカルバジド５．７０ｇを得た。
２，４，４−トリメチルセミカルバジド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９０（６Ｈ，ｓ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．９４（２Ｈ，ｂｒｓ）． Reference production example 120
10.8 g of N, N-dimethylcarbamoyl chloride was added dropwise to a mixture of 4.61 g of methyl hydrazine, 25 ml of methanol and 4.0 g of sodium hydroxide under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was distilled under reduced pressure (90-99 ° C./22 mmHg) to obtain 5.70 g of 2,4,4-trimethylsemicarbazide.
2,4,4-trimethylsemicarbazide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.90 (6H, s), 2.95 (3H, s), 3.94 (2H, brs).

参考製造例１２１
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１０１と同様の方法で、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０１−２．０５（３Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｓ），３．２１（１Ｈ，ｓ），４．０５（０．７Ｈ，ｂｒｓ），４．５９（１．３Ｈ，ｂｒｓ），６．９５−７．１０（２Ｈ，ｍ），７．１９（０．６Ｈ，ｓ），７．２９（０．４Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,４Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．１１（０．６Ｈ，ｂｒｓ），９．４２（０．４Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 121
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4 In the same manner as in Reference Production Example 101, 4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3- Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.01 to 2.05 (3H, m), 2.92 (2H, s), 3.21 (1H, s), 4.05 ( 0.7H, brs), 4.59 (1.3H, brs), 6.95-7.10 (2H, m), 7.19 (0.6H, s), 7.29 (0.4H, s), 7.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.86 (1H, d, J = 8 Hz), 8.48 (1H, d, J = 5 Hz), 9.11 (0.1. 6H, brs), 9.42 (0.4H, brs)

参考製造例１２２−（１）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２５（３Ｈ，ｓ），６．１６（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３６（１Ｈ，ｍ），７．３９−７．４６（１Ｈ，ｍ），７．６９（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference Production Example 122- (1)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1-[(2-fluoro-3-pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5 -In the same manner as in Reference Production Example 13 using carboxylic acid, 6-chloro-2- [1-[(2-fluoro-3-pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5- Yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one.
6-chloro-2- [1-[(2-fluoro-3-pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazine- 4-on

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.25 (3H, s), 6.16 (2H, s), 7.30-7.36 (1H, m), 7. 39-7.46 (1H, m), 7.69 (1H, s), 7.90 (1H, d, J = 2 Hz), 7.98 (1H, d, J = 2 Hz), 8.20 ( 1H, d, J = 4Hz)

参考製造例１２２−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−［（２−フルオロ−３−ピリジニル）メチル］−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），５．８６（２Ｈ，ｓ），７．３２−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．５０−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．５７−７．６４（１Ｈ，ｍ），８．１６−８．２１（１Ｈ，ｍ），９．６２（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．２８（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 122- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 6-chloro-2- [1-[(2-fluoro-3-pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1 N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-[(2-fluoro-3) was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 using benzoxazin-4-one. -Pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-[(2-fluoro-3-pyridinyl) methyl] -3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.37 (2H, brs), 5.86 (2H, s), 7.32-7. 38 (2H, m), 7.50-7.57 (2H, m), 7.57-7.64 (1H, m), 8.16-8.21 (1H, m), 9.62 ( 1H, brs), 10.28 (1H, brs)

参考製造例１２３−（１）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１―［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、２−［１―［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−６−クロロー８−メチルー４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［１―［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−６−クロロー８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５６（３Ｈ，ｓ），５．９２（２Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），７．８９−７．９５（２Ｈ，ｍ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference Production Example 123- (1)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1-[(3-chloro-2-pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3 2- [1-[(3-Chloro-2-pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-3-yl] -6 in the same manner as in Reference Production Example 13 using carboxylic acid -Chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [1-[(3-Chloro-2-pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-3-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4 -ON

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.56 (3H, s), 5.92 (2H, s), 7.44 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.67 (1H, s), 7.89-7.95 (2H, m), 8.04 (1H, d, J = 8 Hz), 8.42 (1H, d, J = 5 Hz)

参考製造例１２３−（２）
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［１―［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−［（３−クロロ−２−ピリジニル）メチル］−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），４．４５（２Ｈ，ｂｒｓ），５．８７（２Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４１−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｂｒｓ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 123- (2)
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-trifluoromethyl-1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one Instead of 2- [1-[(3-chloro-2-pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazol-3-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1 -Benzoxazin-4-one and N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-[(3-chloro-2) in the same manner as in Reference Production Example 1. -Pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1-[(3-chloro-2-pyridinyl) methyl] -5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 4.45 (2H, brs), 5.87 (2H, s), 7.37 (1H, brs), 7.41-7.50 (2H, m), 7.52 (1H, brs), 8.04 (1H, d, J = 8 Hz), 8.45 (1H, d, J = 4 Hz) , 9.71 (1H, brs), 10.12 (1H, brs)

参考製造例１２４−（１）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン５．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、Ｎ−ヨードコハク酸イミド５．４ｇを加えた。該混合物を室温で１日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド３．２ｇおよび、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．９０ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１９−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．４２（１Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４５−８．４７（１Ｈ，ｍ），９．５１（１Ｈ，ｓ）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｓ） Reference production example 124- (1)
5.0 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 50 ml of N, N-dimethylformamide, and 5.4 g of N-iodosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 1 day. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to give 3.2 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) 0.90 g of -5-iodo-1H-pyrrole-2-carbaldehyde was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.19-7.20 (2H, m), 7.38-7.42 (1H, m), 7.89 (1H, d, J = 8 Hz), 8.45-8.47 (1H, m), 9.51 (1H, s)
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.72 (1H, d, J = 4 Hz), 7.04 (1H, d, J = 4 Hz), 7.47 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.93 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.55 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.26 (1H, s)

参考製造例１２４−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１２．６５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 124- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2- 1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using carbaldehyde.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.05 (1H, d, J = 2 Hz), 7.45 (1H, d, J = 2 Hz), 7.57 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.15 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 12.65 (1H, brs)

参考製造例１２４−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６７（３Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６３−７．６７（２Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 124- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2- 6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrol-2-yl] in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.67 (3H, s), 7.30 (1H, d, J = 2 Hz), 7.61 (1H, d, J = 2 Hz), 7.63-7.67 (2H, m), 7.82 (1H, d, J = 3 Hz), 8.22 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.56 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１２４−（４）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５２（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 124- (4)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl)- 4-Iodo-1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -4-iodo-1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.39 (2H, brs), 7.26 (1H, s), 7.30 (1H, s), 7.39 (1H, s), 7.42 (1H, s), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.05 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz) , 8.43 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.52 (1H, brs), 9.84 (1H, brs)

参考製造例１２５
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、３−アミノ−７−ブロモ−４−クロロ−２−ナフトエ酸を用い参考製造例７１−（５）と同様の方法で、１０−クロロ−２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
１０−クロロ−２−［４，５−ジクロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５１（１Ｈ，ｓ），７．７０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ,２Ｈｚ），８．８２（１Ｈ，ｓ） Reference production example 125
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- Reference Production Example 71- (5) using 2-carboxylic acid and using 3-amino-7-bromo-4-chloro-2-naphthoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid 10-chloro-2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] Oxazin-4-one was obtained.
10-chloro-2- [4,5-dichloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine -4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.51 (1H, s), 7.70 (1H, t, J = 8 Hz), 7.78 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.84 (1 H, t, J = 8 Hz), 8.16 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.28 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.40 (1 H, dd) , J = 8 Hz, 2 Hz), 8.68 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 8.82 (1 H, s)

参考製造例１２６−（１）
２−クロロ−３−ピリジニルアミン５．０ｇと２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン５．６ｇを酢酸３０ｍｌに加え、２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール６．５ｇを得た。
１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，２Ｈｚ），８．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ，２Ｈｚ） Reference Production Example 126- (1)
2-Chloro-3-pyridinylamine (5.0 g) and 2,5-dimethoxytetrahydrofuran (5.6 g) were added to 30 ml of acetic acid, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was poured into water and extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 6.5 g of 1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole.
1- (2-Chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.29 (2H, t, J = 2 Hz), 7.09 (2H, t, J = 2 Hz), 7.58 (1H, dd , J = 8H, 5 Hz), 7.95 (1H, dd, J = 8H, 2 Hz), 8.45 (1H, dd, J = 5H, 2 Hz)

参考製造例１２６−（２）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４．６ｇにオキシ塩化リン８．３ｇを氷冷下滴下し、室温で３０分間撹拌した。ここに１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール６．５ｇを加え、得られた混合物を６０℃で２時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を氷水にゆっくり加えた。ここに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨが４となるように調整し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド６．０５ｇを得た。
１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，５Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 126- (2)
To 14.6 g of N, N-dimethylformamide, 8.3 g of phosphorus oxychloride was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. To this was added 6.5 g of 1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole, and the resulting mixture was stirred at 60 ° C. for 2 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was slowly added to ice water. 2N sodium hydroxide aqueous solution was added here, it adjusted so that pH might be set to 4, and it extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 6.05 g of 1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (2-Chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

^{_{1 H-NMR (DMSO-d}} 6, TMS) δ (ppm): 6.53 (1H, t, J = 2Hz), 7.30 (1H, d, J = 2Hz), 7.43 (1H, brs ), 7.59 (1H, dd, J = 8H, 5 Hz), 8.00 (1H, d, J = 8 Hz), 8.52 (1H, d, J = 5 Hz), 9.51 (1H, s) )

参考製造例１２６−（３）
１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド６．０５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド５．７２ｇを加えた。該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモー１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド４．２２ｇを得た。
４−ブロモ−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈ，１Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，２Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈ，２Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 126- (3)
6.05 g of 1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was dissolved in 20 ml of N, N-dimethylformamide, and 5.72 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 4.22 g of 4-bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
4-Bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.42 (1H, d, J = 2 Hz), 7.60 (1H, dd, J = 8H, 5 Hz), 7.70 (1H , Dd, J = 2H, 1 Hz), 8.06 (1H, dd, J = 8H, 2 Hz), 8.54 (1H, dd, J = 5H, 2 Hz), 9.47 (1H, d, J = 1Hz)

参考製造例１２６−（４）
４−ブロモ−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド４．２２ｇとアセトン３０ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム４．４３ｇを１５ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を４０℃で２時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、４−ブロモ−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸３．０２ｇを得た。
４−ブロモー１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０５（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，４Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），１２．７０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 126- (4)
While maintaining a mixture of 4.22 g of 4-bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 30 ml of acetone at 40 ° C., 4.43 g of potassium permanganate was added thereto. After dropwise addition of an aqueous solution dissolved in 15 ml of water, the mixture was stirred at 40 ° C. for 2 hours. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 4-bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole- 3.02 g of 2-carboxylic acid was obtained.
4-Bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.05 (1H, s), 7.46 (1H, s), 7.57 (1H, dd, J = 8H, 4 Hz), 8.02 (1H, d, J = 8Hz), 8.49 (1H, d, J = 4Hz), 12.70 (1H, brs)

参考製造例１２６−（５）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−ブロモ−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモー１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロー８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６５（３Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．６２−７．７３（３Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 126- (5)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 2- [4-Bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro using carboxylic acid in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.65 (3H, s), 7.31 (1H, s), 7.62-7.73 (3H, m), 7. 84 (1H, s), 8.10 (1H, d, J = 6 Hz), 8.57 (1H, s)

参考製造例１２６−（６）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロー８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−クロロ−３−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），４．３７（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２８（２Ｈ，ｓ），７．４０−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ，４Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 126- (6)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-Bromo-1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-chloro-3- Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-chloro-3-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 4.37 (2H, brs), 7.28 (2H, s), 7.40-7. 46 (2H, m), 7.52 (1H, dd, J = 8H, 4 Hz), 7.95 (1H, d, J = 8 Hz), 8.42 (1H, d, J = 4 Hz), 9. 51 (1H, brs), 9.82 (1H, brs)

参考製造例１２７−（１）
３−アミノ−４−クロロ−２−ナフトエ酸０．５６ｇおよび酢酸２０ｍｌの混合物に、臭素０．４ｇを室温で滴下し、該混合物を室温で１時間攪拌した。析出した沈殿を濾取し、得られた固体を酢酸および酢酸エチルで順次洗浄することにより、３−アミノ−７−ブロモ−４−クロロ−２−ナフトエ酸０．３６ｇを得た。
３−アミノ−７−ブロモ−４−クロロー２−ナフトエ酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｓ），８．５３（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 127- (1)
To a mixture of 0.56 g of 3-amino-4-chloro-2-naphthoic acid and 20 ml of acetic acid, 0.4 g of bromine was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The deposited precipitate was collected by filtration, and the obtained solid was washed successively with acetic acid and ethyl acetate to obtain 0.36 g of 3-amino-7-bromo-4-chloro-2-naphthoic acid.
3-Amino-7-bromo-4-chloro-2-naphthoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.70 (1H, d, J = 9 Hz), 7.81 (1H, d, J = 9 Hz), 8.24 (1H, s ), 8.53 (1H, s)

参考製造例１２７−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、３−アミノ−７−ブロモ−４−クロロ−２−ナフトエ酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、７−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
７−ブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−１０−クロロ−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．７５−７．８１（１Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６１−８．６８（２Ｈ，ｍ），８．８５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 127- (2)
Using 3-amino-7-bromo-4-chloro-2-naphthoic acid instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, the same method as in Reference Production Example 46- (1), Bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine -4-one was obtained.
7-Bromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -10-chloro-4H-naphtho [2,3-d] [1,3 ] Oxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.56 (1H, s), 7.75-7.81 (1H, m), 7.9 (1H, d, J = 10 Hz) ), 8.14 (1H, d, J = 10 Hz), 8.37 (1H, d, J = 8 Hz), 8.61-8.68 (2H, m), 8.85 (1H, brs)

参考製造例１２８−（１）
３−アミノ−２−ナフトエ酸０．４７ｇおよび酢酸２０ｍｌの混合物に、臭素０．８ｇを室温で滴下し、該混合物を室温で１時間攪拌した。析出した沈殿を濾取し、得られた固体を酢酸および酢酸エチルで順次洗浄することにより、３−アミノ−４，７−ジブロモ−２−ナフトエ酸０．６１ｇを得た。
３−アミノ−４，７−ジブロモ−２−ナフトエ酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９，２Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 128- (1)
To a mixture of 0.47 g of 3-amino-2-naphthoic acid and 20 ml of acetic acid, 0.8 g of bromine was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The deposited precipitate was collected by filtration, and the obtained solid was washed successively with acetic acid and ethyl acetate to obtain 0.61 g of 3-amino-4,7-dibromo-2-naphthoic acid.
3-Amino-4,7-dibromo-2-naphthoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.70 (1H, dd, J = 9, 2 Hz), 7.80 (1H, d, J = 9 Hz), 8.22 (1H , D, J = 2 Hz), 8.57 (1H, s)

参考製造例１２８−（２）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、３−アミノ−４，７−ジブロモ−２−ナフトエ酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、７，１０−ジブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オンを得た。
７，１０−ジブロモ−２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−４Ｈ−ナフト[２，３−ｄ][１，３]オキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．５６（１Ｈ，ｓ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６１−８．６７（２Ｈ，ｍ），８．９０（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 128- (2)
Instead of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 3-amino-4,7-dibromo-2-naphthoic acid was used in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), and 7,10- Dibromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazin-4-one Got.
7,10-Dibromo-2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -4H-naphtho [2,3-d] [1,3] oxazine -4-one

^{_{1 H-NMR (DMSO-d}} 6, TMS) δ (ppm): 7.56 (1H, s), 7.76 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.99 (1H, d, J = 9 Hz), 8.14 (1 H, d, J = 9 Hz), 8.37 (1 H, d, J = 8 Hz), 8.61-8.67 (2 H, m), 8.90 (1 H, brs) )

参考製造例１２９−（１）
２−ピロールカルバルデヒド１０ｇ、２−フルオロピリジン１０ｇ、炭酸セシウム２４ｇおよびＮ―メチルピロリドン１００ｍｌの混合物を１２０℃で1日間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド７．７ｇを得た。
１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３０−７．３３（１Ｈ，ｍ），７．４４−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．８１−７．８６（１Ｈ，ｍ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．７７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 129- (1)
A mixture of 10 g of 2-pyrrolecarbaldehyde, 10 g of 2-fluoropyridine, 24 g of cesium carbonate and 100 ml of N-methylpyrrolidone was stirred at 120 ° C. for 1 day. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 7.7 g of 1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (2-Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.44 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.21 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.30-7 .33 (1H, m), 7.44-7.47 (2H, m), 7.81-7.86 (1H, m), 8.53 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9 .77 (1H, s)

参考製造例１２９−（２）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例９７−（１）と同様の方法で、５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８７−７．９１（１Ｈ，ｍ），８．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 129- (2)
Instead of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine, 1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was used, and Reference Production Example 97- (1 ) To give 5-chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
5-Chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.36 (1H, d, J = 4 Hz), 7.07 (1H, d, J = 4 Hz), 7.38 (1H, d, J = 8 Hz), 7.44 (1 H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.87-7.91 (1 H, m), 8.61 (1 H, d, J = 5 Hz), 9.41 (1 H , S)

参考製造例１２９−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５０−７．５３（１Ｈ，ｍ），７．９７−８．００（１Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１２．３４（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 129- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 5-chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was used, 5-Chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4).
5-Chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.36 (1H, d, J = 4 Hz), 6.98 (1H, d, J = 4 Hz), 7.45 (1H, d , J = 8 Hz), 7.50-7.53 (1 H, m), 7.97-8.00 (1 H, m), 8.56 (1 H, d, J = 5 Hz), 12.34 (1 H , Brs)

参考製造例１２９−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７０（３Ｈ，ｓ），６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．４１−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．９１−７．９４（２Ｈ，ｍ），８．６６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 129- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 5-chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was used. In the same manner as in Reference Production Example 71- (5), 2- [5-chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3 , 1-Benzoxazin-4-one was obtained.
2- [5-Chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.70 (3H, s), 6.38 (1H, d, J = 4 Hz), 7.29 (1H, d, J = 4 Hz), 7.38 (1H, s), 7.41-7.49 (2H, m), 7.91-7.94 (2H, m), 8.66 (1H, brs)

参考製造例１２９−（５）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［５−クロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、５−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
５−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ，ｂｒｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４０−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝７Ｈｚ,２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ,２Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８５（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 129- (5)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 2- [5-chloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 71- (6), 5-chloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole- 2-carboxamide was obtained.
5-Chloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.13 (3H, s), 4.43 (2H, brs), 6.40 (1H, d, J = 4 Hz), 7. 11 (1 H, d, J = 4 Hz), 7.30 (1 H, d, J = 2 Hz), 7.40-7.47 (3 H, m), 7.94 (1 H, td, J = 7 Hz, 2 Hz) ), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.51 (1H, brs), 9.85 (1H, brs)

参考製造例１３０
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、８−ブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例１０１と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［６−ブロモ−４−クロロ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９６（１．５Ｈ，ｓ），３．１５（１．５Ｈ，ｓ），４．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），４．４９（１Ｈ，ｂｒｓ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ,４Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２９−７．３４（１Ｈ，ｍ），７．４７（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５３（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８３−７．７９（１Ｈ，ｍ），８．４０−８．４３（１Ｈ，ｍ），８．６７（０．５Ｈ，ｂｒｓ），８．７７（０．５Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 130
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 8-bromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one. In the same manner as in Reference Production Example 101, 4-bromo-N- [6-bromo-4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2- Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [6-bromo-4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.96 (1.5 H, s), 3.15 (1.5 H, s), 4.05 (1 H, brs), 4.49 ( 1H, brs), 7.03 (1H, d, J = 2 Hz), 7.16 (1H, dd, J = 7 Hz, 4 Hz), 7.20 (1H, d, J = 2 Hz), 7.29− 7.34 (1H, m), 7.47 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.53 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.83-7.79 (1 H, m ), 8.40-8.43 (1H, m), 8.67 (0.5H, brs), 8.77 (0.5H, brs)

参考製造例１３１−（１）
２−フルオロピリジンの代わりに、２−クロロ−３−シアノピリジンを用い、参考製造例１２９−（１）と同様の方法で、２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−シアノピリジンを得た。
２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−シアノピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．２９−７．３１（１Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ）９．６５（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 131- (1)
2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) -3 was obtained in the same manner as in Reference Production Example 129- (1) using 2-chloro-3-cyanopyridine instead of 2-fluoropyridine. -Cyanopyridine was obtained.
2- (2-Formyl-1H-pyrrol-1-yl) -3-cyanopyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.53 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.22 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.29-7 .31 (1H, m), 7.51 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.12 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.74 (1H, dd, J = 5 Hz, 2Hz) 9.65 (1H, s)

参考製造例１３１−（２）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−シアノピリジンを用い、参考製造例７１−（３）と同様の方法で、２−（４−ブロモ−２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ニコチノニトリルを得た。
２−（４−ブロモ−２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−シアノピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ,２Ｈｚ），９．５９（１Ｈ，ｓ） Reference production example 131- (2)
Reference production example using 2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) -3-cyanopyridine instead of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine 2- (4-Bromo-2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) nicotinonitrile was obtained in the same manner as in 71- (3).
2- (4-Bromo-2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) -3-cyanopyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.18 (1H, d, J = 2 Hz), 7.29 (1H, d, J = 2 Hz), 7.54 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 8.13 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.74 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.59 (1H, s)

参考製造例１３１−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに２−（４−ブロモ−２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）−３−シアノピリジンを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ,２Ｈｚ） Reference Production Example 131- (3)
2- (4-bromo-2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) -3-cyano instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde 4-Bromo-1- (3-cyano-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using pyridine.
4-Bromo-1- (3-cyano-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.10 (1H, d, J = 2 Hz), 7.65 (1H, d, J = 2 Hz), 7.75 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.55 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.82 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１３１−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−シアノ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），８．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ,２Ｈｚ） Reference production example 131- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3-cyano-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- In the same manner as in Reference Production Example 71- (5), using carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, , 8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-cyano-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6,8-Dibromo-2- [4-bromo-1- (3-cyano-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.39 (1H, d, J = 2 Hz), 7.77 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.81 (1H , D, J = 2 Hz), 8.14 (1H, d, J = 2 Hz), 8.21 (1H, d, J = 2 Hz), 8.58 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8 .83 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１３２−（１）
２−フルオロピリジンの代わりに、２−クロロ−３−トリフルオロメチルピリジンを用い、参考製造例１２９−（１）と同様の方法で、１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．１２−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 132- (1)
Instead of 2-fluoropyridine, 2-chloro-3-trifluoromethylpyridine was used in the same manner as in Reference Production Example 129- (1), and 1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H -Pyrrole-2-carbaldehyde was obtained.
1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.47 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.12-7.14 (2H, m), 7.59 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.18 (1H, d, J = 8 Hz), 8.75 (1H, d, J = 5 Hz), 9.54 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例１３２−（２）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（３）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１１（２Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 132- (2)
Instead of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine, 1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was used as a reference. In the same manner as in Production Example 71- (3), 4-bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was obtained.
4-Bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.11 (2H, s), 7.62 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.18 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.74 (1H, d, J = 5 Hz), 9.47 (1H, s)

参考製造例１３２−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，５Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）,１２．６６（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 132- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 4-bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- 4-Bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using 2-carbaldehyde. .
4-Bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.02 (1H, d, J = 2 Hz), 7.56 (1H, d, J = 2 Hz), 7.80 (1H, dd , J = 7 Hz, 5 Hz), 8.42 (1H, d, J = 7 Hz), 8.82 (1H, d, J = 5 Hz), 12.66 (1H, brs)

参考製造例１３２−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３４（１Ｈ，ｓ），７．７１（１Ｈ，ｓ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 132- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrole- The same method as Reference Production Example 71- (5) using 2-carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one Got.
6,8-Dibromo-2- [4-bromo-1- (3-trifluoromethyl-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.34 (1H, s), 7.71 (1H, s), 7.83 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.10 (1H, d, J = 2Hz), 8.19 (1H, d, J = 2Hz), 8.48 (1H, d, J = 8Hz), 8.84 (1H, d, J = 5Hz) )

参考製造例１３３−（１）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１２．４３（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 133- (1)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2- 1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using carbaldehyde.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.63 (1H, d, J = 4 Hz), 6.97 (1H, d, J = 4 Hz), 7.62 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.20 (1H, d, J = 8 Hz), 8.56 (1H, d, J = 5 Hz), 12.43 (1H, brs)

参考製造例１３３−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６５（３Ｈ，ｓ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｓ），８．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference Production Example 133- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2- 6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrol-2-yl] in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.65 (3H, s), 6.82 (1H, d, J = 3 Hz), 7.23 (1H, d, J = 3 Hz) ), 7.67 (1H, s), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.81 (1H, s), 8.32 (1H, d, J = 8 Hz), 8. 65 (1H, d, J = 5Hz)

参考製造例１３３−（３）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−ヨード−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），４．０２（２Ｈ，ｂｒｓ），６．６６（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｂｒｓ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．２８（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 133- (3)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl)- 5-Iodo-1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
N- [4-Chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-iodo-1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 4.02 (2H, brs), 6.66 (1H, s), 7.05 (1H, s) , 7.19 (1H, s), 7.24 (1H, s), 7.37 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.50 (1H, brs), 7.86 (1H, d) , J = 8 Hz), 8.49 (1H, d, J = 5 Hz), 9.28 (1H, brs)

参考製造例１３４−（１）
２−アミノ−３−メチル安息香酸１．５１ｇ、無水酢酸１．０ｇおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し、該混合物を８０℃で１３時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を水に注加した後、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣を酢酸エチルで洗浄することにより、２−アセチルアミノ−３−メチル安息香酸０．７２ｇを得た。
２−アセチルアミノー３−メチル安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．００（３Ｈ，ｓ），２．１９（３Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．４７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 134- (1)
1.51 g of 2-amino-3-methylbenzoic acid, 1.0 g of acetic anhydride and 20 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 13 hours. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature, poured into water, and extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with ethyl acetate to obtain 0.72 g of 2-acetylamino-3-methylbenzoic acid.
2-acetylamino-3-methylbenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.00 (3H, s), 2.19 (3H, s), 7.21 (1H, t, J = 8 Hz), 7. 41 (1H, d, J = 8 Hz), 7.58 (1H, d, J = 8 Hz), 9.47 (1H, brs)

参考製造例１３４−（２）
２−アセチルアミノ−３−メチル安息香酸０．７２ｇおよび濃硫酸８ｍｌの混合物に発煙硝酸１．６ｇを室温で滴下した。該混合物を室温で２時間攪拌した後、反応混合物を氷水に注加した。析出した沈殿を濾取することにより、２−アセチルアミノ−３−メチル−５−ニトロ安息香酸０．４５ｇを得た。
２−アセチルアミノー３−メチルー５−ニトロ安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０６（３Ｈ，ｓ），２．３４（３Ｈ，ｓ），８．３１（２Ｈ，ｓ），９．９３（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 134- (2)
1.6 g of fuming nitric acid was added dropwise at room temperature to a mixture of 0.72 g of 2-acetylamino-3-methylbenzoic acid and 8 ml of concentrated sulfuric acid. After the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, the reaction mixture was poured into ice water. The deposited precipitate was collected by filtration to obtain 0.45 g of 2-acetylamino-3-methyl-5-nitrobenzoic acid.
2-acetylamino-3-methyl-5-nitrobenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.06 (3H, s), 2.34 (3H, s), 8.31 (2H, s), 9.93 (1H, brs)

参考製造例１３４−（３）
２−アセチルアミノー３−メチルー５−ニトロ安息香酸０．４５ｇ、水酸化カリウム０．４５ｇ、メタノール５ｍｌおよび水２０ｍｌを混合し、該混合物を８０℃で２時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加した後、２N塩酸を加えて、ｐHが３になるように調整した。析出した沈殿を濾取することにより、２−アミノ−３−メチル−５−ニトロ安息香酸０．２８ｇを得た。
２−アミノ−３−メチル−５−ニトロ安息香酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１９（３Ｈ，ｓ），７．９９（１Ｈ，ｓ），８．５６（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 134- (3)
2-acetylamino-3-methyl-5-nitrobenzoic acid 0.45 g, potassium hydroxide 0.45 g, methanol 5 ml and water 20 ml were mixed, and the mixture was heated to reflux at 80 ° C. for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and 2N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 3. The precipitated precipitate was collected by filtration to obtain 0.28 g of 2-amino-3-methyl-5-nitrobenzoic acid.
2-Amino-3-methyl-5-nitrobenzoic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.19 (3H, s), 7.9 (1H, s), 8.56 (1H, s)

参考製造例１３４−（４）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−３−メチル−５−ニトロ安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−ニトロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−６−ニトロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８１（３Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｓ），８．５５（１Ｈ，ｓ），８．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） Reference production example 134- (4)
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-3-methyl-5-nitrobenzoic acid was used, and in the same manner as in Reference Production Example 46- (1), 2- [3- Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-nitro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-6-nitro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.81 (3H, s), 7.64 (1H, s), 7.79 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 8.38 (1H, d, J = 8Hz), 8.48 (1H, s), 8.55 (1H, s), 8.64 (1H, d, J = 4Hz)

参考製造例１３５−（１）
２−フルオロピリジンの代わりに、２−クロロ−３−ニトロピリジンを用い、参考製造例１２９−（１）と同様の方法で、１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３４−７．３５（１Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 135- (1)
1- (3-Nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2 was prepared in the same manner as in Reference Production Example 129- (1) using 2-chloro-3-nitropyridine instead of 2-fluoropyridine. -Carbaldehyde was obtained.
1- (3-Nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.54 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.18 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.34-7 .35 (1H, m), 7.60 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.75 (1H, dd, J = 5 Hz, 2Hz), 9.48 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例１３５−（２）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（３）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４２（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 135- (2)
Reference production example using 1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde instead of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine 4-Bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was obtained in the same manner as 71- (3).
4-Bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.14 (1H, d, J = 2 Hz), 7.33 (1H, d, J = 2 Hz), 7.63 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.53 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.75 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.42 (1 H, s)

参考製造例１３５−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 135- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 4-bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 4-Bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using carbaldehyde.
4-Bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.05 (1H, d, J = 2 Hz), 7.60 (1H, d, J = 2 Hz), 7.84 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.68 (1H, d, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.84 (1H, d, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１３５−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−ニトロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference Production Example 135- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- In the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, 6,8-Dibromo-2- [4-bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6,8-Dibromo-2- [4-bromo-1- (3-nitro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.38 (1H, d, J = 2 Hz), 7.80 (1H, d, J = 2 Hz), 7.92 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.11 (1H, d, J = 2 Hz), 8.26 (1H, d, J = 2 Hz), 8.84 (1H, d, J = 8 Hz), 8.65 (1H, d, J = 5Hz)

参考製造例１３６−（１）
２−フルオロピリジンの代わりに、３−ブロモ−２−クロロピリジンを用い、参考製造例１２９−（１）と同様の方法で、１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．１０−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５７（１Ｈ，ｓ） Reference production example 136- (1)
1- (3-Bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2 was obtained in the same manner as in Reference Production Example 129- (1) using 3-bromo-2-chloropyridine instead of 2-fluoropyridine. -Carbaldehyde was obtained.
1- (3-Bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.48 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.10-7.17 (2H, m), 7.31 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.05 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.57 (1H, s)

参考製造例１３６−（２）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（３）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１１−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference production example 136- (2)
Reference production example using 1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde instead of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine 4-Bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was obtained in the same manner as in 71- (3).
4-Bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.11-7.14 (2H, m), 7.33 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.06 (1H, dd , J = 8 Hz, 2 Hz), 8.50 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.50 (1H, d, J = 1 Hz)

参考製造例１３６−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０１（１Ｈ，ｓ），７．４８−７．５１（２Ｈ，ｍ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）,１２．６７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 136- (3)
4-bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbohydrate instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde 4-Bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using aldehyde.
4-Bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.01 (1H, s), 7.48-7.51 (2H, m), 8.28 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.52 (1H, d, J = 5 Hz), 12.67 (1H, brs)

参考製造例１３６−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−ブロモ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｓ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 136- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- In the same manner as in Reference Production Example 71- (5), using carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, , 8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6,8-Dibromo-2- [4-bromo-1- (3-bromo-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.33 (1H, s), 7.53 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.72 (1H, s), 8.12 (1H, d, J = 2Hz), 8.27 (1H, d, J = 2Hz), 8.36 (1H, d, J = 8Hz), 8.57 (1H, d, J = 5Hz) )

参考製造例１３７−（１）
２−ピロールカルバルデヒド２．０ｇ、３，４−ジクロロピリジン３．０ｇ、炭酸セシウム８．０ｇおよびＮ―メチルピロリドン３０ｍｌの混合物を１２０℃で２５時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド２．９５ｇを得た。
１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ，１Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．８３（１Ｈ，ｓ），９．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） Reference Production Example 137- (1)
A mixture of 2.0 g of 2-pyrrolecarbaldehyde, 3.0 g of 3,4-dichloropyridine, 8.0 g of cesium carbonate and 30 ml of N-methylpyrrolidone was stirred at 120 ° C. for 25 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 2.95 g of 1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (3-Chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.55 (1H, dd, J = 4 Hz, 3 Hz), 7.33 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz), 7.44 (1H, ddd, J = 3 Hz, 2 Hz, 1 Hz), 7.60 (1H, d, J = 5 Hz), 8.66 (1H, d, J = 5 Hz), 8.83 (1H, s), 9 .52 (1H, d, J = 1Hz)

参考製造例１３７−（２）
１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド２．９５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド２．６６ｇを加えた。該混合物を室温で１０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド１．２ｇを得た。
４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４４−７．４６（１Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．６９−７．７２（１Ｈ，ｍ），８．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．８５（１Ｈ，ｓ），９．４７（１Ｈ，ｓ） Reference production example 137- (2)
1.95 g of 1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde was dissolved in 20 ml of N, N-dimethylformamide, and 2.66 g of N-bromosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 10 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the deposited precipitate was collected by filtration to obtain 1.2 g of 4-bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
4-Bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.44-7.46 (1H, m), 7.66 (1H, d, J = 5 Hz), 7.69-7.72 (1H, m), 8.68 (1H, d, J = 5 Hz), 8.85 (1H, s), 9.47 (1H, s)

参考製造例１３７−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルバルデヒド１．２ｇとアセトン３０ｍｌとの混合物を４０℃に保ちながら、ここに過マンガン酸カリウム２．０ｇを１０ｍｌの水に溶解した水溶液を滴下した後、この混合物を６０℃で１時間攪拌した。析出物を濾去して得られた濾液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨを１０−１２となるように調整してから、クロロホルムで２回洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸０．４３ｇを得た。
４−ブロモー１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．８１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 137- (3)
While maintaining a mixture of 1.2 g of 4-bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 30 ml of acetone at 40 ° C., 2.0 g of potassium permanganate was added thereto. After dropwise addition of an aqueous solution dissolved in 10 ml of water, the mixture was stirred at 60 ° C. for 1 hour. The precipitate was filtered off, and 2N aqueous sodium hydroxide solution was added to the resulting filtrate to adjust the pH to 10-12, followed by washing twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was added until the pH of the aqueous layer was around 3, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 4-bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole- 0.43 g of 2-carboxylic acid was obtained.
4-Bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.07 (1H, d, J = 2 Hz), 7.47 (1H, d, J = 2 Hz), 7.63 (1H, d , J = 5 Hz), 8.65 (1H, d, J = 5 Hz), 8.81 (1H, s)

参考製造例１３７−（４）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．６３（３Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６８−７．７４（３Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．９１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 137- (4)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2- 2- [4-Bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro was prepared in the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid. -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.63 (3H, s), 7.33 (1H, d, J = 2 Hz), 7.68-7.74 (3H, m ), 7.85 (1H, d, J = 2 Hz), 8.73 (1H, d, J = 5 Hz), 8.91 (1H, s)

参考製造例１３７−（５）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチルー４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（３−クロロ−４−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｂｒｓ），７．２７−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．４２−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．７２（１Ｈ，ｓ），９．５４（１Ｈ，ｂｒｓ），９．８７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 137- (5)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-Bromo-1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 4-bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-4- Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (3-chloro-4-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.15 (3H, s), 4.39 (2H, brs), 7.27-7.31 (2H, m), 7. 42-7.46 (2H, m), 7.56 (1H, d, J = 5Hz), 8.60 (1H, d, J = 5Hz), 8.72 (1H, s), 9.54 ( 1H, brs), 9.87 (1H, brs)

参考製造例１３８−（１）
２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸の代わりに、２−アミノ−５−クロロ安息香酸を用い、参考製造例４６−（１）と同様の方法で、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｓ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ）． Reference production example 138- (1)
In place of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid, 2-amino-5-chlorobenzoic acid was used, and 2- [3-bromo-1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.01 (1H, d, J = 9 Hz), 7.53 (1H, s), 7.78 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 9 Hz, 3 Hz), 8.06 (1H, d, J = 3 Hz), 8.32 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.60. (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz).

参考製造例１３９
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例８４と同様の方法で、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．８８（０．６Ｈ，ｓ），３．１０（２．４Ｈ，ｓ），４．７１（１．６Ｈ，ｓ），５．０１（０．４Ｈ，ｓ），７．２９−７．３４（１．０Ｈ，ｂｒｍ），７．３８−７．５２（３．０Ｈ，ｍ），７．６５（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２２（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１．０Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．４０−１０．５０（１．０Ｈ，ｂｒｍ）． Reference Production Example 139
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 84, 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5 -Carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.88 (0.6 H, s), 3.10 (2.4 H, s), 4.71 (1.6 H, s), 5.01 (0.4H, s), 7.29-7.34 (1.0H, brm), 7.38-7.52 (3.0H, m), 7.65 (1.0H, dd) , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.22 (1.0 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.52 (1.0 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 10.40-10.50 ( 1.0H, brm).

参考製造例１４０
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例８８と同様の方法で、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−（Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．６９（３Ｈ，ｂｒｓ），３．２８（３Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．３０−７．４６（３Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１０．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）． Reference production example 140
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6-chloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Production Example 88, 3-bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H— Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4-chloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.69 (3H, brs), 3.28 (3H, s), 6.92 (1H, s), 7.30-7.46 ( 3H, m), 7.91 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.17 (1H, d, J = 9 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 10. 29 (1H, brs).

参考製造例１４１−（１）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンの代わりに、２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジンを用い、参考製造例１００−（１）と同様の方法で、４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドおよび、３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを得た。
４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０８（１Ｈ，ｓ），７．３８−７．４１（１Ｈ，ｍ），７．４７−７．５０（１Ｈ，ｍ），７．９１−７．９５（１Ｈ，ｍ），８．６３−８．６５（１Ｈ，ｍ），９．４０（１Ｈ，ｓ）
３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．３５（１Ｈ，ｓ），７．３３−７．３６（１Ｈ，ｍ），７．４５−７．４８（１Ｈ，ｍ），７．８９−７．９３（１Ｈ，ｍ），８．６１−８．６２（１Ｈ，ｍ），９．６４（１Ｈ，ｓ） Reference production example 141- (1)
Instead of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine, 2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was used, and Reference Production Example 100- (1 ) And 4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2 -Carbaldehyde was obtained.
4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.08 (1H, s), 7.38-7.41 (1H, m), 7.47-7.50 (1H, m), 7.91-7.95 (1H, m), 8.63-8.65 (1H, m), 9.40 (1H, s)
3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.35 (1H, s), 7.33-7.36 (1H, m), 7.45-7.48 (1H, m), 7.89-7.93 (1H, m), 8.61-8.62 (1H, m), 9.64 (1H, s)

参考製造例１４１−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１１（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．５８（２Ｈ，ｍ），８．０３（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 141- (2)
4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde In the same manner as in Reference Production Example 71- (4), 4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained.
4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.11 (1H, s), 7.56-7.58 (2H, m), 8.03 (1H, td, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.58 (1H, dd, J = 4 Hz, 2 Hz)

参考製造例１４１−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６−クロロ−２−［４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０７（３Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．６２−７．６７（３Ｈ，ｍ），７．８１（１Ｈ，ｓ），８．１１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 141- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid 6-chloro-2- [4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 2.07 (3H, s), 7.35 (1H, s), 7.62-7.67 (3H, m), 7. 81 (1H, s), 8.11 (1H, t, J = 8 Hz), 8.65 (1H, d, J = 5 Hz)

参考製造例１４１−（４）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［４，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｓ），７．２５（２Ｈ，ｓ），７．３６−７．４１（２Ｈ，ｍ），７．８７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,２Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．５５−８．５７（１Ｈ，ｍ），９．４２（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 141- (4)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 6-chloro-2- [4,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl)- 1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.16 (3H, s), 7.01 (1H, s), 7.25 (2H, s), 7.36-7.41 ( 2H, m), 7.87 (1H, td, J = 8 Hz, 2 Hz), 7.95 (1H, brs), 8.55-8.57 (1H, m), 9.42 (1H, brs)

参考製造例１４２−（１）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．６４（１Ｈ，ｓ），７．５３−７．５７（２Ｈ，ｍ），８．０２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５５−８．５７（１Ｈ，ｍ） Reference Production Example 142- (1)
3,5-Dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde In the same manner as in Reference Production Example 71- (4), 3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained.
3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 6.64 (1H, s), 7.53-7.57 (2H, m), 8.02 (1H, td, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.55-8.57 (1H, m)

参考製造例１４２−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６−クロロ−２−［３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８２（３Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．６０−７．７０（３Ｈ，ｍ），７．８１−７．８３（１Ｈ，ｍ），８．０４−８．１２（１Ｈ，ｍ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ） Reference production example 142- (2)
3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid 6-chloro-2- [3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl in the same manner as in Reference Production Example 71- (5). -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-Chloro-2- [3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.82 (3H, s), 6.97 (1H, s), 7.60-7.70 (3H, m), 7. 81-7.83 (1H, m), 8.04-8.12 (1H, m), 8.58 (1H, d, J = 6 Hz)

参考製造例１４２−（３）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、６−クロロ−２−［３，５−ジクロロ−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、３，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
３，５−ジクロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−（ヒドラジノカルボニル）−６−メチルフェニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），６．２６（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．２３（２Ｈ，ｓ），７．２８−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．６１−７．６５（１Ｈ，ｍ），７．７６−７．８１（１Ｈ，ｍ），８．４９（１Ｈ，ｂｒｓ），８．７９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 142- (3)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one And 6-chloro-2- [3,5-dichloro-1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one In the same manner as in Reference Production Example 71- (6), 3,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl)- 1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
3,5-dichloro-N- [4-chloro-2- (hydrazinocarbonyl) -6-methylphenyl] -1- (2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.14 (3H, s), 6.26 (1H, s), 7.20-7.23 (2H, s), 7.28- 7.34 (2H, m), 7.61-7.65 (1H, m), 7.76-7.81 (1H, m), 8.49 (1H, brs), 8.79 (1H, brs)

参考製造例１４３−（１）
３−クロロ−２−（４−ブロモ−２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン３．０ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、Ｎ−クロロコハク酸イミド１．５ｇを加えた。該混合物を室温で２日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド２．５ｇを得た。
４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１２（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．３８（１Ｈ，ｓ） Reference production example 143- (1)
3.0 g of 3-chloro-2- (4-bromo-2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine was dissolved in 30 ml of tetrahydrofuran, and 1.5 g of N-chlorosuccinimide was added. The mixture was stirred at room temperature for 2 days. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 2.5 g of 4-bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
4-Bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.12 (1H, s), 7.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.94 (1H, dd, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.53 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.38 (1 H, s)

参考製造例１４３−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２０（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），１２．９９（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 143- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 4-bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H- 4-Bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid was prepared in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using pyrrole-2-carbaldehyde. The acid was obtained.
4-Bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.20 (1H, s), 7.67 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.25 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.58 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 12.99 (1 H, brs)

参考製造例１４３−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、２−［４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
２−［４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４９（１Ｈ，ｓ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），８．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference production example 143- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 4-bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H- Using pyrrole-2-carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid as in Reference Production Example 71- (5) 2- [4-Bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazine -4-one was obtained.
2- [4-Bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.49 (1H, s), 7.71 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.11 (1H, d, J = 2 Hz) ), 8.26 (1H, d, J = 2 Hz), 8.34 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.63 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz)

参考製造例１４３−（４）
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［４−ブロモ−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを用い、参考製造例７１−（６）と同様の方法で、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミドを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−５−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２１（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），８．７１（１Ｈ，ｓ） Reference production example 143- (4)
Instead of 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6-chloro-8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one 2- [4-bromo-5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazine-4 4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -5-chloro-1- (3) in the same manner as in Reference Production Example 71- (6). -Chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -5-chloro-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.21 (1H, s), 7.39 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.42 (1H, d, J = 2 Hz) ), 7.70 (1H, d, J = 2 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.49 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 8.71 (1H , S)

参考製造例１４４
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン８．４２ｇ、ヒドラジン１水和物３．０ｇおよびテトラヒドロフラン６０ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を室温で３時間攪拌した。析出した沈殿を濾取した後、テトラヒドロフランおよびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで順次洗浄することにより、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド４．８５ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：４．３５（２Ｈ，ｂｒｓ），７．４２（１Ｈ，ｓ），７．５８−７．６２（２Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference Production Example 144
2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 8.42 g, Hydrazine monohydrate (3.0 g) and tetrahydrofuran (60 ml) were mixed under ice-cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The deposited precipitate was collected by filtration and then washed successively with tetrahydrofuran and methyl tert-butyl ether to give 3-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3- 4.85 g of chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 4.35 (2H, brs), 7.42 (1H, s), 7.58-7.62 (2H, m), 8. 07 (1H, d, J = 2Hz), 8.16 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.50 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz), 9.61 (1H, brs)

参考製造例１４５
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．５０ｇ、メチルヒドラジン０．１５ｍｌおよびテトラヒドロフラン８ｍｌを混合し、該混合物を室温で２０時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．３９ｇを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９６（１．５Ｈ，ｓ），３．１５（１．５Ｈ，ｓ），４．０５（１．０Ｈ，ｓ），４．４８（１．０Ｈ，ｓ），７．０３（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１８（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２１（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２９−７．３４（２．０Ｈ，ｍ），７．６３（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６８（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７９−７．８３（１．０Ｈ，ｍ），８．４０−８．４４（１．０Ｈ，ｍ），８．６７（０．５Ｈ，ｓ），８．７７（０．５Ｈ，ｓ） Reference Production Example 145
0.50 g of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Methyl hydrazine (0.15 ml) and tetrahydrofuran (8 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to give 4-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl). 0.39 g of -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.96 (1.5 H, s), 3.15 (1.5 H, s), 4.05 (1.0 H, s), 4. 48 (1.0 H, s), 7.03 (1.0 H, d, J = 2 Hz), 7.18 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.21 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.29-7.34 (2.0 H, m), 7.63 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.68 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7 79-7.83 (1.0 H, m), 8.40-8.44 (1.0 H, m), 8.67 (0.5 H, s), 8.77 (0.5 H, s)

参考製造例１４６
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン１．０ｇ、メチルヒドラジン０．２８ｍｌおよびテトラヒドロフラン１６ｍｌを混合し、該混合物を室温で１９時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．９７ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N−メチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．９７（１．５Ｈ，ｓ），３．１７（１．５Ｈ，ｓ），３．９９（１．０Ｈ，ｓ），４．５１（１．０Ｈ，ｓ），７．３１（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３５−７．４１（２．０Ｈ，ｍ），７．６１（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６７（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８４−７．８９（１．０Ｈ，ｍ），８．４５−８．５０（１．０Ｈ，ｍ），９．３２（０．５Ｈ，ｓ），９．４５（０．５Ｈ，ｓ） Reference Production Example 146
2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one 1.0 g, Methylhydrazine (0.28 ml) and tetrahydrofuran (16 ml) were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 19 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was subjected to silica gel chromatography to give 3-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl). 0.97 g of -1H-pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N-methylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.97 (1.5 H, s), 3.17 (1.5 H, s), 3.99 (1.0 H, s), 4. 51 (1.0 H, s), 7.31 (1.0 H, d, J = 2 Hz), 7.35-7.41 (2.0 H, m), 7.61 (0.5 H, d, J = 2Hz), 7.67 (0.5H, d, J = 2Hz), 7.84-7.89 (1.0H, m), 8.45-8.50 (1.0H, m), 9 .32 (0.5H, s), 9.45 (0.5H, s)

参考製造例１４７
Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジン２塩酸塩０．４２ｇ、水５滴、炭酸カリウム０．８７ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍＬの混合物に、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．６０ｇを加え、得られた混合物を室温で１９時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド０．５１ｇを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．４９（１．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．５８（１．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．９２（１．５Ｈ，ｓ），３．１１（１．５Ｈ，ｓ），３．５２（０．５Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．４３（０．５Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．２１（０．５Ｈ，ｓ），７．２４（０．５Ｈ，ｓ），７．３０（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３２（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３５−７．３９（１．０Ｈ，ｍ），７．６１（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６７（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８３−７．８７（１．０Ｈ，ｍ），８．４４−８．４７（１．０Ｈ，ｍ），９．２４（０．５Ｈ，ｓ），９．４２（０．５Ｈ，ｓ） Reference Production Example 147
To a mixture of 0.42 g of N, N′-dimethylhydrazine dihydrochloride, 5 drops of water, 0.87 g of potassium carbonate and 10 mL of tetrahydrofuran, 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H -Pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.60 g was added and the resulting mixture was stirred at room temperature for 19 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to give 3-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide 0.51 g was obtained.
3-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.49 (1.5 H, d, J = 6 Hz), 2.58 (1.5 H, d, J = 6 Hz), 2.92 (1 .5H, s), 3.11 (1.5H, s), 3.52 (0.5H, q, J = 6 Hz), 5.43 (0.5H, q, J = 6 Hz), 7.21 (0.5 H, s), 7.24 (0.5 H, s), 7.30 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.32 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7 .35-7.39 (1.0 H, m), 7.61 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.67 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.83-7. 87 (1.0 H, m), 8.44-8.47 (1.0 H, m), 9.24 (0.5 H, s), 9.42 (0.5 H, s)

参考製造例１４８
Ｎ，Ｎ'−ジメチルヒドラジン２塩酸塩０．４２ｇ、水５滴、炭酸カリウム０．８７ｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍＬの混合物に、６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．５９ｇを加え、得られた混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付して、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．５２ｇを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：２．４７（１．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．５５（１．５Ｈ，ｂｒｓ），２．９１（１．５Ｈ，ｓ），３．０８（１．５Ｈ，ｓ），３．５４（０．５Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．４６（０．５Ｈ，ｂｒｓ），７．０３（１．０Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１０（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１５（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２８−７．３２（２．０Ｈ，ｍ），７．６５（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６９（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７７−７．８１（１．０Ｈ，ｍ），８．３９−８．４１（１．５Ｈ，ｍ），８．６２（０．５Ｈ，ｓ）． Reference production example 148
To a mixture of 0.42 g of N, N′-dimethylhydrazine dihydrochloride, 5 drops of water, 0.87 g of potassium carbonate and 10 mL of tetrahydrofuran was added 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro- 2-Pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one 0.59 g was added and the resulting mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to give 4-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2 -Pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide 0.52 g was obtained.
4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ: 2.47 (1.5 H, d, J = 6 Hz), 2.55 (1.5 H, brs), 2.91 (1.5 H, s), 3.08 (1.5 H, s), 3.54 (0.5 H, q, J = 6 Hz), 5.46 (0.5 H, brs), 7.03 (1.0 H, d, J = 2 Hz), 7 .10 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.15 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.28-7.32 (2.0 H, m), 7.65 (0. 5H, d, J = 2 Hz), 7.69 (0.5 H, d, J = 2 Hz), 7.77-7.81 (1.0 H, m), 8.39-8.41 (1.5 H M), 8.62 (0.5 H, s).

参考製造例１４９−（１）
３−クロロ−２−（２−ホルミル−１Ｈ−ピロール−１−イル）ピリジン１．０ｇとチオシアン酸ナトリウム１．４ｇをメタノール１０ｍｌに加えた。臭素１．０ｇを飽和臭化ナトリウム−メタノール溶液５ｍｌに溶解して−２０℃でゆっくり滴下した。２時間攪拌した後、反応液を氷水に１００ｍｌに加えた。クロロホルムで２回抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド１．６ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｓ） Reference production example 149- (1)
1.0 g of 3-chloro-2- (2-formyl-1H-pyrrol-1-yl) pyridine and 1.4 g of sodium thiocyanate were added to 10 ml of methanol. Bromine (1.0 g) was dissolved in 5 ml of a saturated sodium bromide-methanol solution and slowly added dropwise at -20 ° C. After stirring for 2 hours, the reaction solution was added to 100 ml of ice water. Extraction was performed twice with chloroform, the organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato- 1.6 g of 1H-pyrrole-2-carbaldehyde was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.95 (1H, d, J = 4 Hz), 7.16 (1H, d, J = 4 Hz), 7.52 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.97 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.57 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.58 (1 H, s)

参考製造例１４９−（２）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドの代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒドを用い、参考製造例７１−（４）と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 149- (2)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrole-2- 1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained in the same manner as in Reference Production Example 71- (4) using carbaldehyde.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrole-2-carboxylic acid

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.07 (1H, d, J = 4 Hz), 7.11 (1H, d, J = 4 Hz), 7.69 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.27 (1H, d, J = 8 Hz), 8.62 (1H, d, J = 5 Hz)

参考製造例１４９−（３）
４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸を用い、２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸の代わりに、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸を用いて参考製造例７１−（５）と同様の方法で、６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 149- (3)
Instead of 4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrole-2- In the same manner as in Reference Production Example 71- (5) using carboxylic acid and using 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid instead of 2-amino-5-chloro-3-methylbenzoic acid, 6,8-Dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6,8-Dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.23 (1H, d, J = 4 Hz), 7.41 (1H, d, J = 4 Hz), 7.72 (1H, dd , J = 8 Hz, 5 Hz), 8.14 (1H, d, J = 2 Hz), 8.29 (1H, d, J = 2 Hz), 7.34 (1H, d, J = 8 Hz), 8.66 (1H, d, J = 5Hz)

参考製造例１５０
６，８−ジブロモ−２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．５６９ｇ、ヒドラジン１水和物０．２０ｇおよびテトラヒドロフラン２ｍｌを氷冷下混合し、該混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド０．５３ｇを得た。
４−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジブロモ−２−（ヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピロール−２−カルボキサミド

Reference production example 150
0.569 g of 6,8-dibromo-2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one, Hydrazine monohydrate (0.20 g) and tetrahydrofuran (2 ml) were mixed under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 4-bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro- 0.53 g of 2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide was obtained.
4-Bromo-N- [4,6-dibromo-2- (hydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrrole-2-carboxamide

参考製造例１５１−（１）
４−ブロモイミダゾール１．０ｇ、３−クロロ−２−（メタンスルホニル）ピリジン１．３ｇ、炭酸セシウム２．７ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物を１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に水を注加し、析出した沈殿を濾取することにより、２−（４−ブロモ−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−３−クロロピリジン１．７ｇを得た。
２−（４−ブロモ−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−３−クロロピリジン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｓ），８．４５−８．４６（１Ｈ，ｍ） Reference Production Example 151- (1)
A mixture of 1.0 g of 4-bromoimidazole, 1.3 g of 3-chloro-2- (methanesulfonyl) pyridine, 2.7 g of cesium carbonate and 10 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at 100 ° C. for 6 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool to room temperature, and the precipitated precipitate was collected by filtration to obtain 1.7 g of 2- (4-bromo-1H-imidazol-1-yl) -3-chloropyridine. .
2- (4-Bromo-1H-imidazol-1-yl) -3-chloropyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.33 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.63 (1H, s), 7.93 (1H, dd, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.13 (1H, s), 8.45-8.46 (1H, m)

参考製造例１５１−（２）
２−（４−ブロモ−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−３−クロロピリジン１．０ｇのジクロロメタン５ｍｌ溶液にトリクロロアセチルクロライド０．４５ｍｌのジクロロメタン５ｍｌ溶液を室温で滴下し、該混合物を室温で１日間撹拌した。ここにトリエチルアミン０．５７ｍｌを加え、得られた混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−２，２，２−トリクロロエタノン１．０ｇを得た。
１−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−２，２，２−トリクロロエタノン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 151- (2)
2- (4-Bromo-1H-imidazol-1-yl) -3-chloropyridine (1.0 g) in dichloromethane (5 ml) was added dropwise trichloroacetyl chloride (0.45 ml) in dichloromethane (5 ml) at room temperature. Stir for days. To this was added 0.57 ml of triethylamine, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was subjected to silica gel chromatography to give 1- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-imidazol-2-yl] -2, 1.0 g of 2,2-trichloroethanone was obtained.
1- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-imidazol-2-yl] -2,2,2-trichloroethanone

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.35 (1H, s), 7.49 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.95 (1H, dd, J = 8 Hz) , 2 Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１５１−（３）
１−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−２，２，２−トリクロロエタノン０．５０ｇと２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸０．３７ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、ここにトリエチルアミン０．４３ｍｌを加えた。該混合物を室温で１日間攪拌してから、メタンスルホニルクロライド０．１２ｍｌを加えて室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．２９ｇを得た。
２−［４−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｓ），８．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ） Reference Production Example 151- (3)
1- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-imidazol-2-yl] -2,2,2-trichloroethanone and 2-amino-3,5-dibromo 0.37 g of benzoic acid was dissolved in 10 ml of acetonitrile, and 0.43 ml of triethylamine was added thereto. The mixture was stirred at room temperature for 1 day, 0.12 ml of methanesulfonyl chloride was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- [4-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-imidazol-2-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1- 0.29 g of benzoxazin-4-one was obtained.
2- [4-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-imidazol-2-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 7.70 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.18 (1H, d, J = 3 Hz), 8.18 (1H , S), 8.31 (1H, dd, J = 8 Hz, 1 Hz), 8.33 (1H, d, J = 3 Hz), 8.59 (1H, dd, J = 5 Hz, 1 Hz)

参考製造例１５２−（１）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−チオシアナト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．７０ｇと硫化ナトリウム９水和物０．６４ｇを水１０ｍｌに溶解した。該混合物を加熱還流下で１時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物に酢酸を加えて、ｐＨを５となるように調整してから、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メルカプト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．５０ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メルカプト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４２（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 152- (1)
0.70 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-thiocyanato-1H-pyrrole-2-carbaldehyde and 0.64 g of sodium sulfide nonahydrate were dissolved in 10 ml of water. The mixture was stirred for 1 hour under heating to reflux. Acetic acid was added to the reaction mixture which had been allowed to cool to room temperature to adjust the pH to 5, and then extracted twice with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was washed with methyl tert-butyl ether to obtain 0.50 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-mercapto-1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-mercapto-1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.56 (1H, d, J = 4 Hz), 7.07 (1H, d, J = 4 Hz), 7.46 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.93 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.54 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.42 (1 H, s)

参考製造例１５２−（２）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メルカプト−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．５０ｇ、ヨウ化メチル０．３６ｇ、炭酸カリウム０．４３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの混合物を室温で１日間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．３４ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 152- (2)
Mixture of 0.50 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-mercapto-1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 0.36 g of methyl iodide, 0.43 g of potassium carbonate and 50 ml of N, N-dimethylformamide Was stirred at room temperature for 1 day. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed successively with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.34 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrole-2-carbaldehyde.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrole-2-carbaldehyde

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.39 (3H, s), 6.45 (1H, d, J = 4 Hz), 7.10 (1H, d, J = 4 Hz), 7.43 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.90 (1H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.52 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz), 9.41 (1H , S)

参考製造例１５２−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−カルボアルデヒド０．３８ｇ、アセトン５ｍｌおよび水３ｍｌの混合物に、過マンガン酸カリウム０．３８ｇを４０℃でゆっくりと加え、該混合物を５０℃で４時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を濾過し、得られた濾液をクロロホルムで２回洗浄した。水層にｐＨが３付近になるまで２Ｎ塩酸を注加し、析出した結晶をろ取して、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルスルホニル−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸と１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−カルボン酸の混合物を０．３８ｇ得た。得られた混合物と塩化チオニル０．２９ｍｌとの混合物をアセトニトリル１０ｍｌ中で１時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をアセトニトリル１０ｍｌに溶解した。ここに２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸０．３９ｇとトリエチルアミン０．６５ｍｌを加え、室温で６時間攪拌してから、メタンスルホニルクロライド０．１３ｍｌを加えて室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルスルホニル−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．０５ｇと６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン０．０５ｇを得た。
６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルスルホニル−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．２３（３Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,４Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）

６，８−ジブロモ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−メチルチオ−１Ｈ−ピロール−２−イル］−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），６．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ,５Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 152- (3)
To a mixture of 0.38 g of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrole-2-carbaldehyde, 5 ml of acetone and 3 ml of water, slowly add 0.38 g of potassium permanganate at 40 ° C. In addition, the mixture was stirred at 50 ° C. for 4 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was filtered, and the resulting filtrate was washed twice with chloroform. 2N hydrochloric acid was poured into the aqueous layer until the pH reached about 3, and the precipitated crystals were collected by filtration to give 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylsulfonyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid. 0.38 g of a mixture of the acid and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrole-2-carboxylic acid was obtained. A mixture of the obtained mixture and 0.29 ml of thionyl chloride was heated to reflux in 10 ml of acetonitrile for 1 hour. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was dissolved in 10 ml of acetonitrile. To this, 0.39 g of 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid and 0.65 ml of triethylamine were added and stirred at room temperature for 6 hours, and then 0.13 ml of methanesulfonyl chloride was added and stirred at room temperature for 1 hour. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 6,8-dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylsulfonyl-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1. -Benzoxazin-4-one 0.05 g and 6,8-dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1 -0.05 g of benzoxazin-4-one was obtained.
6,8-Dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylsulfonyl-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.23 (3H, s), 7.21 (1H, d, J = 4 Hz), 7.41 (1H, d, J = 4 Hz), 7.50 (1H, dd, J = 8 Hz, 4 Hz), 7.95 (1H, d, J = 8 Hz), 8.02 (1H, d, J = 2 Hz), 8.24 (1H, d, J = 2Hz), 8.56 (1H, d, J = 4Hz)

6,8-Dibromo-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-methylthio-1H-pyrrol-2-yl] -4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 2.39 (3H, s), 6.63 (1H, d, J = 4 Hz), 7.35 (1H, d, J = 4 Hz), 7.63 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 8.08 (1H, d, J = 2 Hz), 8.22 (1H, d, J = 2 Hz), 8.25 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.58 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１５３−（１）
３−クロロ−２−ヒドラジノピリジン２０ｇ、２１％ナトリウムエトキシド（エタノール溶液）５６ｍｌおよびエタノール７５ｍｌの混合物に、マレイン酸ジエチル２７ｍｌを滴下した後、該混合物を１０分間加熱還流した。６５℃まで冷却した反応混合物に酢酸１５ｍｌを注加した後、室温まで放冷した。該反応混合物に水１９０ｍｌを注加した後、６Ｎ塩酸を加えて、ｐＨを２となるように調整してから、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣にジエチルエーテルを加え、固体を濾取することにより、２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボン酸エチル４．２８ｇを得た。
２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），２．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１０Ｈｚ），４．２０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１０．１７（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 153- (1)
After adding 27 ml of diethyl maleate dropwise to a mixture of 20 g of 3-chloro-2-hydrazinopyridine, 56 ml of 21% sodium ethoxide (ethanol solution) and 75 ml of ethanol, the mixture was heated to reflux for 10 minutes. After adding 15 ml of acetic acid to the reaction mixture cooled to 65 ° C., it was allowed to cool to room temperature. After 190 ml of water was poured into the reaction mixture, 6N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 2, followed by extraction three times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. Diethyl ether was added to the obtained residue, and the solid was collected by filtration to obtain 4.28 g of ethyl 2- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-oxo-3-pyrazolidinecarboxylate.
Ethyl 2- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-oxo-3-pyrazolidinecarboxylate

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.22 (3H, t, J = 7 Hz), 2.36 (1H, d, J = 17 Hz), 2.92 (1H, dd , J = 17 Hz, 10 Hz), 4.20 (2H, q, J = 7 Hz), 4.83 (1H, d, J = 10 Hz), 7.20 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7 .93 (1H, d, J = 8 Hz), 8.27 (1H, d, J = 5 Hz), 10.17 (1H, s)

参考製造例１５３−（２）
２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボン酸エチル１２．０ｇ、アセトニトリル９０ｍｌおよび硫酸４．８ｍｌの混合物に、過硫酸ナトリウム１４．５ｇを加え、該混合物を３．５時間加熱還流した。室温まで放冷した反応混合物を濾過し、得られた濾液に水を注加した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル７．２３ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．０６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．１１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．３４（１Ｈ，ｓ），７．５９−７．６３（１Ｈ，ｍ），８．１７−８．２３（１Ｈ，ｍ），８．５０−８．５２（１Ｈ，ｍ），１０．６５（１Ｈ，ｓ） Reference Production Example 153- (2)
To a mixture of 12.0 g of ethyl 2- (3-chloro-2-pyridinyl) -5-oxo-3-pyrazolidinecarboxylate, 90 ml of acetonitrile and 4.8 ml of sulfuric acid was added 14.5 g of sodium persulfate, and the mixture Was heated to reflux for 3.5 hours. The reaction mixture allowed to cool to room temperature was filtered, water was poured into the obtained filtrate, and the mixture was extracted 3 times with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 7.23 g of ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-hydroxy-1H-pyrazole-5-carboxylate.
Ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-hydroxy-1H-pyrazole-5-carboxylate

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , TMS) δ (ppm): 1.06 (3H, t, J = 7 Hz), 4.11 (2H, q, J = 7 Hz), 6.34 (1H, s ), 7.59-7.63 (1H, m), 8.17-8.23 (1H, m), 8.50-8.52 (1H, m), 10.65 (1H, s)

参考製造例１５３−（３）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル１．０ｇ、水酸化カリウム０．０４２ｇ、メタノール１０ｍｌおよびジメチルスルホキシド１０ｍｌの混合物を氷冷し、そこへ、トリフルオロメチルトリフルオロビニルエーテルのガスを導入した。該混合物を室温に４日間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、ジエチルエーテルで２回抽出した。有機層を合わせ、水および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸メチル１．３２ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸メチル

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．８０（３Ｈ，ｓ），６．０４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５４Ｈｚ，３Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 153- (3)
A mixture of 1.0 g of ethyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3-hydroxy-1H-pyrazole-5-carboxylate, 0.042 g of potassium hydroxide, 10 ml of methanol and 10 ml of dimethyl sulfoxide was ice-cooled. A gas of trifluoromethyl trifluorovinyl ether was introduced into the reactor. The mixture was stirred at room temperature for 4 days. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted twice with diethyl ether. The organic layers were combined, washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography, and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazole- 1.32 g of methyl 5-carboxylate was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazole-5-carboxylate methyl

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.80 (3H, s), 6.04 (1H, dt, J = 54 Hz, 3 Hz), 6.80 (1H, s), 7. 45 (1H, dd, J = 8Hz, 5Hz), 7.92 (1H, dd, J = 8Hz, 2Hz), 8.51 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１５３−（４）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸メチル１．３２ｇおよびメタノール１５ｍｌの混合物に、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを加えた。該混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄した。水層に６Ｎ塩酸を加えて、ｐＨを２となるように調整した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮し、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．１８ｇを得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロー２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．０４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５４Ｈｚ，３Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference Production Example 153- (4)
1.32 g of methyl 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazole-5-carboxylate and 15 ml of methanol To the mixture was added 5 ml of 2N aqueous sodium hydroxide solution. The mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was poured into the reaction mixture and washed with methyl tert-butyl ether. 6N Hydrochloric acid was added to the aqueous layer to adjust the pH to 2, and the mixture was extracted twice with methyl tert-butyl ether. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2. 1.18 g of (trifluoromethyl) ethoxy] -1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.04 (1H, dt, J = 54 Hz, 3 Hz), 6.84 (1H, s), 7.46 (1H, dd, J = 8 Hz) , 5 Hz), 7.93 (1 H, dd, J = 8 Hz, 2 Hz), 8.50 (1 H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１５３−（５）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−｛１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−イル｝−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−｛１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−［１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−イル｝−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８３（３Ｈ，ｓ），６．０６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．４８−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．９６−８．００（２Ｈ，ｍ），８．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 153- (5)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- Using (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazole-5-carboxylic acid in the same manner as in Reference Production Example 13, 6-chloro-2- {1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazol-5-yl} -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- {1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- [1,1,2-trifluoro-2- (trifluoromethoxy) ethoxy] -1H-pyrazol-5-yl}- 8-Methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.83 (3H, s), 6.06 (1H, dt, J = 54 Hz, 3 Hz), 7.04 (1H, s), 7. 48-7.51 (2H, m), 7.96-8.00 (2H, m), 8.55 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１５４−（１）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド４．０ｇとテトラヒドロフラン５０ｍｌとの混合物に、−７８℃で１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１５．７ｍｌを滴下し、−７８℃で１０分間攪拌した。該混合物に、硫黄１．４６ｇとテトラヒドロフラン２０ｍｌとの混合物を加えた後、該混合物を−７８℃で１時間攪拌した。徐々に反応温度を室温に戻しながら、１．５時間攪拌した。析出した沈殿を濾取し、ジエチルエーテルで洗浄した。得られた固体を水に溶解させ、ｐＨが３付近になるまで６Ｎ塩酸を注加した後、メチルｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メルカプト−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド３．９２ｇを得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メルカプト−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０３（６Ｈ，ｓ），４．３９（１Ｈ，ｓ），６．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ） Reference production example 154- (1)
To a mixture of 4.0 g of N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide and 50 ml of tetrahydrofuran, 15.7 ml of a 1.6 M n-butyllithium hexane solution was added dropwise at −78 ° C., and −78 ° C. For 10 minutes. A mixture of 1.46 g of sulfur and 20 ml of tetrahydrofuran was added to the mixture, and the mixture was stirred at −78 ° C. for 1 hour. The mixture was stirred for 1.5 hours while gradually returning the reaction temperature to room temperature. The deposited precipitate was collected by filtration and washed with diethyl ether. The obtained solid was dissolved in water, 6N hydrochloric acid was added until the pH became around 3, and the mixture was extracted 3 times with methyl t-butyl ether. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 3.92 g of N, N-dimethyl-5-mercapto-1H-pyrazole-1-sulfonamide.
N, N-dimethyl-5-mercapto-1H-pyrazole-1-sulfonamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.03 (6H, s), 4.39 (1H, s), 6.27 (1H, d, J = 2 Hz), 7.59 ( 1H, d, J = 2Hz)

参考製造例１５４−（２）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−メルカプト−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド１．０ｇ、５０％水素化ナトリウム（油性）０．３０ｇおよびテトラヒドロフラン２５ｍｌを混合し、該混合物を室温で０．５時間攪拌した後、−６０℃に冷却した。反応混合物に、Ｓ−（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェニウム・トリフルオロメタンスルホネート１．９４ｇを加え、該混合物を−６０℃で０．５時間攪拌した後、室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。合せた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド１．３０ｇを得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．０８（６Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，ｓ），７．７３（１Ｈ，ｓ） Reference production example 154- (2)
1.0 g of N, N-dimethyl-5-mercapto-1H-pyrazole-1-sulfonamide, 0.30 g of 50% sodium hydride (oil) and 25 ml of tetrahydrofuran were mixed, and the mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour. And then cooled to -60 ° C. To the reaction mixture, 1.94 g of S- (trifluoromethyl) dibenzothiophenium trifluoromethanesulfonate was added, and the mixture was stirred at −60 ° C. for 0.5 hour and then at room temperature for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted 3 times with ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel chromatography to obtain 1.30 g of N, N-dimethyl-5- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole-1-sulfonamide.
N, N-dimethyl-5- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole-1-sulfonamide

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 3.08 (6H, s), 6.73 (1H, s), 7.73 (1H, s)

参考製造例１５４−（３）
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドを用い、参考製造例２１と同様の方法で、３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾールを得た。
３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），１２．４７（１Ｈ，ｂｒｓ） Reference production example 154- (3)
Reference production example using N, N-dimethyl-5- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole-1-sulfonamide instead of 5-bromo-N, N-dimethyl-1H-pyrazole-1-sulfonamide In the same manner as in No. 21, 3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole was obtained.
3- (Trifluoromethylthio) -1H-pyrazole

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.70 (1H, d, J = 3 Hz), 7.74 (1H, d, J = 3 Hz), 12.47 (1H, brs)

参考製造例１５４−（４）
３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾールの代わりに、３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾールを用い、参考製造例２２と同様の方法で、３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンを得た。
３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 154- (4)
Instead of 3-bromo-1H-pyrazole, 3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole was used in the same manner as in Reference Production Example 22, and 3-chloro-2- [3- (trifluoromethylthio)- 1H-pyrazol-1-yl] pyridine was obtained.
3-Chloro-2- [3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazol-1-yl] pyridine

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 6.78 (1H, d, J = 3 Hz), 7.35 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.94 (1H, dd , J = 8 Hz, 2 Hz), 8.17 (1H, d, J = 3 Hz), 8.47 (1H, dd, J = 5 Hz, 2 Hz)

参考製造例１５４−（５）
２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの代わりに、３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンを用い、参考製造例２３と同様の方法で、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を得た。
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） Reference production example 154- (5)
Instead of 2- (3-bromo-1H-pyrazol-1-yl) -3-chloropyridine, 3-chloro-2- [3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazol-1-yl] pyridine was used. In the same manner as in Reference Production Example 23, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid was obtained.
1- (3-Chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 7.35 (1H, s), 7.47 (1H, dd, J = 8 Hz, 5 Hz), 7.94 (1H, d, J = 8 Hz) ), 8.52 (1H, d, J = 5 Hz)

参考製造例１５４−（６）
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の代わりに、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸を用い、参考製造例１３と同様の方法で、６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンを得た。
６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチルチオ）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．８２（３Ｈ，ｓ），７．５０−７．５４（３Ｈ，ｍ），７．９８−８．００（２Ｈ，ｍ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ） Reference production example 154- (6)
Instead of 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxylic acid, 1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazole-5- In the same manner as in Reference Production Example 13 using carboxylic acid, 6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one was obtained.
6-chloro-2- [1- (3-chloro-2-pyridinyl) -3- (trifluoromethylthio) -1H-pyrazol-5-yl] -8-methyl-4H-3,1-benzoxazine-4 -ON

¹ H-NMR (CDCl ₃ , TMS) δ (ppm): 1.82 (3H, s), 7.50-7.54 (3H, m), 7.98-8.00 (2H, m), 8.57 (1H, dd, J = 5Hz, 2Hz)

参考製造例１５５
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジブロモ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オンの代わりに、２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６，８−ジクロロ−４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン用い、参考製造例１４７と同様の方法で、３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを得た。
３−ブロモ−Ｎ−［４，６−ジクロロ−２−（N，N’−ジメチルヒドラジノカルボニル）フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ_６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．２０（２．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），２．３９（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），２．７２（０．６Ｈ，ｓ），３．０２（２．４Ｈ，ｓ），４．５９（０．８Ｈ，ｑ，Ｊ＝５Ｈｚ），５．６８（０．２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．３８（０．８Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．４０（１．０Ｈ，ｓ），７．５３（０．２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．６０−７．６４（１．０Ｈ，ｍ），７．７０（０．８Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．８４（０．２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１６−８．１９（１．０Ｈ，ｍ），８．４９−８．５０（１．０Ｈ，ｍ），１０．３４（０．８Ｈ，ｓ），１０．６５（０．２Ｈ，ｓ）． Reference production example 155
Instead of 2- [3-bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dibromo-4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2- [3-Bromo-1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazol-5-yl] -6,8-dichloro-4H-3,1-benzoxazin-4-one for reference production In a manner similar to Example 147, 3-bromo-N- [4,6-dichloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H -Pyrazole-5-carboxamide was obtained.
3-Bromo-N- [4,6-dichloro-2- (N, N′-dimethylhydrazinocarbonyl) phenyl] -1- (3-chloro-2-pyridinyl) -1H-pyrazole-5-carboxamide

¹ H-NMR (DMSO-D ₆ , TMS) δ (ppm): 2.20 (2.4 H, d, J = 5 Hz), 2.39 (0.6 H, d, J = 6 Hz), 2.72 (0.6 H, s), 3.02 (2.4 H, s), 4.59 (0.8 H, q, J = 5 Hz), 5.68 (0.2 H, q, J = 6 Hz), 7 .38 (0.8 H, d, J = 2 Hz), 7.40 (1.0 H, s), 7.53 (0.2 H, d, J = 2 Hz), 7.60-7.64 (1. 0H, m), 7.70 (0.8 H, d, J = 2 Hz), 7.84 (0.2 H, d, J = 2 Hz), 8.16-8.19 (1.0 H, m), 8.49-8.50 (1.0 H, m), 10.34 (0.8 H, s), 10.65 (0.2 H, s).

次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。 Next, formulation examples are shown. In addition, a part represents a weight part.

製剤例１
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々１０部を、キシレン３５部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、良く攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。 Formulation Example 1
10 parts of each of the compounds (1) to (231) of the present invention are dissolved in a mixture of 35 parts of xylene and 35 parts of N, N-dimethylformamide, 14 parts of polyoxyethylene styryl phenyl ether and calcium dodecylbenzenesulfonate 6 Add 10 parts and mix well with stirring to obtain each 10% emulsion.

製剤例２
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。 Formulation Example 2
20 parts of each of the compounds (1) to (231) of the present invention are added to a mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth and stirred well. Mix to obtain each 20% wettable powder.

製剤例３
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々２部に、合成含水酸化珪素微粉末１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部を加え充分攪拌混合する。ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して各々の２％粒剤を得る。 Formulation Example 3
To 2 parts of each of the compounds (1) to (231) of the present invention, 1 part of a synthetic silicon hydrous fine powder, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 30 parts of bentonite and 65 parts of kaolin clay are mixed sufficiently. Next, an appropriate amount of water is added to these mixtures, and the mixture is further stirred, granulated with a granulator, and dried by ventilation to obtain 2% granules.

製剤例４
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、PAP０．３部およびフバサミクレー９３．７部を加え、充分攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。 Formulation Example 4
1 part of each of the compounds of the present invention (1) to (231) is dissolved in an appropriate amount of acetone, and 5 parts of a synthetic silicon hydroxide fine powder, 0.3 part of PAP and 93.7 parts of Fusami clay are added to this, and mixed thoroughly. Then, acetone is removed by evaporation to obtain each 1% powder.

製剤例５
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；および水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の１０％フロアブル剤を得る。 Formulation Example 5
10 parts of each of the compounds (1) to (231) of the present invention; 35 parts of white carbon containing 50 parts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt; and 55 parts of water are mixed and finely pulverized by a wet pulverization method. Obtain each 10% flowable.

製剤例６
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々０．１部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。 Formulation Example 6
0.1 parts of each of the compounds (1) to (231) of the present invention are dissolved in 5 parts of xylene and 5 parts of trichloroethane and mixed with 89.9 parts of deodorized kerosene to obtain each 0.1% oil.

製剤例７
本発明化合物（１）〜（２３１）の各々１０ｍｇをアセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末（飼育繁殖用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品）５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌を得る。 Formulation Example 7
10 mg of each of the compounds (1) to (231) of the present invention is dissolved in 0.5 ml of acetone, and this solution is added to 5 g of animal solid feed powder (solid feed powder CE-2 for breeding, product of Nippon Claire Co., Ltd.). Process and mix evenly. Then, acetone is evaporated to dryness to obtain each poisonous bait.

製剤例８
本発明化合物（５）１０部と、下記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 8
10 parts of the present compound (5) and an insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

Ａ群：
殺虫剤として、
（１）有機リン系化合物
アセフェート（acephate）、りん化アルミニウム（Aluminium phosphide）、ブタチオホス（butathiofos）、キャドサホス（cadusafos）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルフェンビンホス（ch1orfenvinphos）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、シアノホス（cyanophos：CYAP）、ダイアジノン（diazinon）、ＤＣＩＰ（dichlorodiisopropyl ether）、ジクロフェンチオン（dichlofenthion：ECP）、ジクロルボス（dichlorvos：DDVP）、ジメトエート（dimethoate）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジスルホトン（disulfoton）、EPN、エチオン（ethion）、エトプロホス（ethoprophos）、エトリムホス（etrimfos）、フェンチオン（fenthion：MPP）、フエニトロチオン（fenitrothion：MEP）、ホスチアゼート（fosthiazate）、ホルモチオン（formothion）、りん化水素（Hydrogen phosphide）、イソフェンホス（isofenphos）、イソキサチオン（isoxathion）、マラチオン（malathion）、メスルフェンホス（mesulfenfos）、メチダチオン（methidathion：DMTP）、モノクロトホス（monocrotophos）、ナレッド（naled：BRP）、オキシデプロホス（oxydeprofos：ESP）、パラチオン（parathion）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet：PMP）、ピリミホスメチル（pirimiphos-methy1）、ピリダフェンチオン（pyridafenthion）、キナルホス（quinalphos）、フェントエート（phenthoate：PAP）、プロフェノホス（profenofos）、プロパホス（propaphos）、プロチオホス（prothiofos）、ピラクロホス（pyraclorfos）、サリチオン（salithion）、スルプロホス（sulprofos）、テブピリムホス（tebupirimfos）、テメホス（temephos）、テトラクロルビンホス（tetrach1orvinphos）、テルブホス（terbufos）、チオメトン（thiometon）、トリクロルホン（trichlorphon：DEP）、バミドチオン（vamidothion）等；
（２）カーバメート系化合物
アラニカルブ（alanycarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、BPMC、カルバリル（carbary1）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、クロエトカルブ（cloethocarb）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フラチオカルブ（furathiocarb）、イソプロカルブ（isoprocarb：MIPC）、メトルカルブ（metolcarb）、メソミル（methomyl）、メチオカルブ（methiocarb）、NAC、オキサミル（oxamyl）、ピリミカーブ（pirimicarb）、プロポキスル（propoxur：PHC）、XMC、チオジカルブ（thiodicarb）、キシリルカルブ（xylylcarb）等；
（３）合成ピレスロイド系化合物
アクリナトリン（acrinathrin）、アレスリン（allethrin）、ベンフルスリン（benfluthrin）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin）、ビフェントリン（bifenthrin）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンバレレート（fenvalerate）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェンプロックス（flufenoprox）、フルメスリン（flumethrin）、フルバリネート（fluvalinate）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、イミプロトリン（imiprothrin）、ペルメトリン（permethrin）、プラレトリン（prallethrin）、ピレトリン（pyrethrins）、レスメトリン（resmethrin）、シグマ−サイパーメスリン（sigma-cypermethrin）、シラフルオフェン（silafluofen）、テフルトリン（tefluthrin）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−（メトキシメチル）ベンジル（ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−メチルベンジル（ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−（メトキシメチル）ベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート等；
（４）ネライストキシン系化合物
カルタップ（cartap）、ベンスルタップ（bensu1tap）、チオシクラム（thiocyclam）、モノスルタップ（monosultap）、ビスルタップ（bisultap）等；
（５）ネオニコチノイド系化合物
イミダクロプリド（imidac1oprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チアクロプリド（thiacloprid）、ジノテフラン（dinotefuran）、クロチアニジン（clothianidin）等；
（６）ベンゾイル尿素系化合物
クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、フルアズロン（fluazuron）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）等；
（７）フェニルピラゾール系化合物
アセトプロール（acetoprole）、エチプロール（ethiprole）、フィプロニル（fiproni1）、バニリプロール（vaniliprole）、ピリプロール（pyriprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）等；
（８）Ｂｔトキシン系殺虫剤
バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物；
（９）ヒドラジン系化合物
クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、テブフェノジド（tebufenozide）等；
（１０）有機塩素系化合物
アルドリン（aldrin）、ディルドリン（dieldrin）、ジエノクロル（dienochlor）、エンドスルファン（endosulfan）、メトキシクロル（methoxychlor）等；
（１１）天然系殺虫剤
マシン油（machine oil）、硫酸ニコチン（nicotine-sulfate）；
（１２）その他の殺虫剤
アベルメクチン（avermectin-B）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、ブプロフェジン（buprofezin）、クロルフェナピル（chlorphenapyr）、シロマジン（cyromazine）、Ｄ−Ｄ（1，3-Dichloropropene）、エマメクチンベンゾエート（emamectin-benzoate）、フェナザキン（fenazaquin）、フルピラゾホス（flupyrazofos）、ハイドロプレン（hydroprene）、インドキサカルブ（indoxacarb）、メトキサジアゾン（metoxadiazone）、ミルベマイシンＡ（milbemycin-A）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、スピノサッド（spinosad）、スルフラミド（sulfluramid）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トリアゼメイト（triazamate）、フルベンジアミド（flubendiamide）、ＳＩ−０００９、シフルメトフェン（cyflumetofen）、亜ひ酸（Arsenic acid）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、石灰窒素（Calcium cyanamide）、石灰硫黄合剤（Calcium polysulfide）、クロルデン（chlordane）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（flufenerim）、フロニックアミド（flonicamid）、フルリムフェン（flurimfen）、ホルメタネート（formetanate）、メタム・アンモニウム（metam-ammonium）、メタム・ナトリウム（metam-sodium）、臭化メチル（Methyl bromide）、ニディノテフラン（nidinotefuran）、オレイン酸カリウム（Potassium oleate）、プロトリフェンビュート（protrifenbute）、スピロメシフェン（spiromesifen）、硫黄（Sulfur）、メタフルミゾン（metaflumizone）、スピロテトラマット（spirotetramat）、ＮＮＩ−０１０１、Ｓ−１９４７、クロラントラニリプロール（Chlorantraniliprole）、下記式（Ａ）
式（Ａ）：

〔式中、
R1は、Me、Cl、BrまたはF、
R2は、F、Cl、Br、C１−C４ハロアルキル、またはC１−C４ハロアルコキシ、
R3は、F、ClまたはBr、
R4は、H、1個またはそれ以上のハロゲン原子；ＣＮ；ＳMe；Ｓ（Ｏ）Ｍｅ；Ｓ（０）２ＭｅおよびＯＭｅで置換されていてもよいＣ1−C４アルキル、Ｃ３−Ｃ４アルケニル、Ｃ３−Ｃ４アルキニル、または、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、
Ｒ５は、ＨまたはＭｅ、
Ｒ６は、Ｈ、ＦまたはＣｌ、
Ｒ７は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表す。〕
に示される化合物。 Group A:
As an insecticide,
(1) Organophosphorous compounds Acephate, Aluminum phosphide, Butathiofos, Cadosafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, cyanophos (CYAP), diazinon, DCIP (dichlorodiisopropyl ether), dichlorfenthion (ECP), dichlorvos (DDVP), dimethoate, dimethylvinphos (dimethylvinphos) ), Disulfoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos, fenthion (MPP), fenitrothion (MEP), phosthiazate (fosthiazate), formomothio (Formothion), hydrogen phosphide, isofenphos, isoxathion, malathion, mesulfenfos, methidathion (DMTP), monocrotophos, nared (BRP) ), Oxydeprofos (ESP), parathion, parathion, phosalone, phosmet (PMP), pyrimiphos-methy1, pyridafenthion, quinalphos, phenthoate: PAP ), Profenofos, propaphos, prothiofos, pyraclorfos, salithion, sulprofos, tebupirimfos, temephos, tetrachlorbinphos (tetrach1) orvinphos, terbufos, thiometon, trichlorphon (DEP), bamidothion, etc .;
(2) Carbamate compounds alaniccarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbaryl, carbfuran, carbosulfan, cloethocarb, ethiofencarb ), Fenobucarb, fenothiocarb, fenoxycarb, furathiocarb, isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomyl, methiocarb, NAC, oxamyl (amyl) ), Pirimicarb, propoxur (PHC), XMC, thiodicarb, xylylcarb, etc .;
(3) Synthetic pyrethroid compounds acrinathrin, allethrin, benfluthrin, beta-cyfluthrin, bifenthrin, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin (cyfluthrin) cyhalothrin), cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, ethofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, flufenthrinate Prox (flufenoprox), flumethrin, fluvalinate, halfenprox (halfenprox), imiprothrin, permethrin, praretrin (pi) Threin (pyrethrins), resmethrin, sigma-cypermethrin, silafluofen, tefluthrin, tralomethrin, transfluthrin, 2,3,5,6-tetra Fluoro-4- (methoxymethyl) benzyl (EZ)-(1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3-prop-1-enylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetra Fluoro-4-methylbenzyl (EZ)-(1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3-prop-1-enylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluoro-4 -(Methoxymethyl) benzyl (1RS, 3RS; 1RS, 3SR) -2,2-dimethyl-3- (2- Chill-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate and the like;
(4) Nereistoxin compounds Cartap, bensu1tap, thiocyclam, monosultap, bisultap, etc .;
(5) Neonicotinoid compounds imidacloprid (imidac1oprid), nitenpyram (nitenpyram), acetamiprid (acetamiprid), thiamethoxam (thiamethoxam), thiacloprid, dinotefuran, clothianidin, etc .;
(6) Benzoylurea compounds Chlorfluazuron, bistrifluron, diafenthiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucycloxuron, flufenoc Flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, etc .;
(7) Phenylpyrazole compounds Acetoprole, ethiprole, fipronil, vaniliprole, pyriprole, pyrafluprole, etc .;
(8) Bt toxin insecticide, live spores and produced crystal toxins derived from Bacillus thuringiensis, and mixtures thereof;
(9) Hydrazine compounds Chromafenozide, halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide, etc .;
(10) Organochlorine compounds Aldrin, dieldrin, dienochlor, endosulfan, methoxychlor, etc .;
(11) Natural insecticide machine oil, nicotine-sulfate;
(12) Other insecticides avermectin-aver (B), bromopropylate, buprofezin, chlorphenapyr, cyromazine, DD (1,3-Dichloropropene), emamectin benzoate ( emamectin-benzoate, fenazaquin, flupyrazofos, hydroprene, indoxacarb, indoxacarb, metoxadiazone, milbemycin-A, pymetrozine, pyridalyl , Pyriproxyfen, spinosad, sulfluramid, tolfenpyrad, triazamate, flubendiamide, SI-0009, cyflumetofen, (Arsenic acid), Benclothiaz, Calcium cyanamide, Calcium polysulfide, chlordane, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, full rim Fen (flurimfen), formetanate, metam-ammonium, metam-sodium, methyl bromide, nidinotefuran, potassium oleate (Potassium oleate), pro Trifenbute (protrifenbute), spiromesifen (spiromesifen), sulfur (Sulfur), metaflumizone (metaflumizone), spirotetramat (spirotetramat), NNI-0101, S-1947, chlorantraniliprole (Chlorantraniliprole), following formula (A)
Formula (A):

[Where,
R1 is Me, Cl, Br or F,
R2 is F, Cl, Br, C1-C4 haloalkyl, or C1-C4 haloalkoxy,
R3 is F, Cl or Br,
R4 is H, one or more halogen atoms; CN; SMe; S (O) Me; S (0) 2Me and C1-C4 alkyl optionally substituted with OMe, C3-C4 alkenyl, C3- C4 alkynyl or C3-C5 cycloalkyl,
R5 is H or Me,
R6 is H, F or Cl,
R7 represents H, F or Cl. ]
The compound shown by.

殺ダニ剤（殺ダニ活性成分）として、
アセキノシル（acequinocyl）、アミトラズ（amitraz）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ビフェナゼート（bifenazate）、フェニソブロモレート（bromopropylate）、キノメチオネート（chinomethionat）、クロルベンジレート（chlorobenzilate）、ＣＰＣＢＳ（chlorfenson）、クロフェンテジン（clofentezine）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、ケルセン（ジコホル：dicofol）、エトキサゾール（etoxazole）、酸化フェンブタスズ（fenbutatin oxide）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルプロキシフェン（fluproxyfen）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、プロパルギット（propargite：BPPS）、ポリナクチン複合体（polynactins）、ピリダベン（pyridaben）、ピリミジフェン（Pyrimidifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テトラジホン（tetradifon）、スピロディクロフェン（spirodiclofen）、アミドフルメット（amidoflumet）。 As an acaricide (acaricidal active ingredient)
Acequinocyl, amitraz, benzoximate, bifenazate, phenisobromolate, chinomethionat, chlorobenzilate, CPCBS (chlorfenson), chlorfenthedin (Clofentezine), cyflumetofen, kelsen (dicofol), etoxazole, fenbutatin oxide, fenothiocarb, fenpyroximate, fluacrypyrim, fluacrypyrim, fluproxyfen Hexythiazox, propargite (BPPS), polynactins, pyridaben, pyrimidifen, tebufenpy rad), tetradifon, spirodiclofen, amidoflumet.

殺線虫剤（殺線虫活性成分）として、
ＤＣＩＰ、フォスチアゼート（fosthiazate）、塩酸レバミゾール（levamisol）、メチルイソチオシアネート（methyisothiocyanate）、酒石酸モランテル（morantel tartarate）。 As a nematicide (nematicidal active ingredient),
DCIP, fosthiazate, levamisol hydrochloride, metyisothiocyanate, morantel tartarate.

殺菌剤として、
アシベンゾラル−Ｓ−メチル（acibenzolar-S-methyl）、アンバム（amobam）、アムプロピルホス（ampropylfos）、アニラジン（anilazine）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ベンチアバリカルブ（benthiavalicarb）、ベンチアゾール（benthiazole）、ベソキサジン（bethoxazin）、ビテルタノール（bitertanol）、ブラストサイジン−Ｓ（blasticidin-S）、ボルドー液（Bordeaux mixture）、ボスカリド（boscalid）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ブチオベート（buthiobate）、次亜塩素酸カルシウム（Calcium hypochlorite）、石灰硫黄合剤（Calcium polysulfide）、キャプタン（captan）、カルベンダゾール（carbendazol）、カルボキシン（carboxin）、カルプロパミド（carpropamid）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone）、クロロネブ（chloroneb）、クロルピクリン（chloropicrin）、クロロタロニル（chlorothalonil：TPN）、クロルチオホス（chlorthiophos）、桂皮アルデヒド（Cinnamaldehyde）、クロジラコン（clozylacon）、ＣＮＡ（2，6-Dichloro-4-nitroaniline）、水酸化第二銅（Copper hydroxide）、硫酸銅（Copper sulfate）、シアゾファミド（cyazofamid）、シフルフェンアミド（cyfluphenamid）、シモキサニル（cymoｘanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyprofuram）、ダゾメット（dazomet）、デバカルブ（debacarb）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、Ｄ−Ｄ（1，3-Dichloropropene）、ジクロシメット（diclocymet）、ジクロメジン（diclomezine）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジフルメトリム（diflumetorim）、ジメフルアゾール（dimefluazole）、ジメチリモール（dimethirimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジニコナゾール・Ｍ（diniconazole-M）、ジノカップ（dinocap）、エジフェンホス（edifenphos）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、エタコナゾール（etaconazole）、エタボキサム（ethaboxam）、エチリモル（ethirimol）、エトリジアゾール（etridiazole）、ファモキサドン（famoxadone）、フェナミドン（fenamidone）、フェナリモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フェンダゾスラム（Fendazosulam）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンチアゾン（fentiazon）、水酸化トリフェニルスズ（fentin hydroxide）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルメトバー（flumetover）、フルモルフ（flumorph）、フルオルイミド（fluoroimide）、フルオトリマゾール（fluotrimazole）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルトラニル（flutolanil）、フルトリアホル（flutriafol）、ホセチル（fosetyl-Al）、フサライド（fthalide）、フベリダゾール（fuberidazole）、フララキシル（furalaxyl）、フラメトピル（furametpyr）、フルカルバニル（furcarbanil）、フルコナゾール-シス（furconazole-cis）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヒメキサゾール（hymexazol）、ＩＢＰ（IBP）、イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、イミノクタジン・アルベシル酸塩（iminoctadine-albesilate）、イミノクタジン酢酸塩（iminoctadine-triacetate）、ヨードカルブ（iodocarb）、イプコナゾール（ipconazole）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、カスガマイシン（kasugamycin）、クレソキシム・メチル（kresoxim-methyl）、マンコゼブ（mancozeb）、マンネブ（maneb）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル（mepronil）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル・Ｍ（metalaxyl-M）、メタム・ナトリウム（metam-sodium）、メタスルホカルブ（methasulfocarb）、臭化メチル（Methyl bromide）、メトコナゾール（metconazole）、メトフロキサム（methfuroxam）、メトミノストロビン（metominostrobin）、メトラフェノン（metrafenone）、メトスルホバックス（metsulfovax）、ミルディオマイシン（mildiomycin）、ミルネブ（milneb）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミクロゾリン（myclozolin）、ナーバム（nabam）、オリサストロビン（orysastrobin）、オフレース（ofurace）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、オキシポコナゾール（oxpoconazole）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキシテトラサイクリン（oxytetracycline）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ポリオキシン（polyoxin）、炭酸水素カリウム（Potassium hydrogen carbonate）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb-hydrochloride）、プロピコナゾール（propiconaole）、プロピネブ（propineb）、プロキナジド（proquinazid）、プロチオカーブ（prothiocarb）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、ピラカルボリド（pyracarbolid）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピロキロン（pyroquilon）、キノキシフェン（quinoxyfen）、キントゼン（quintozene：PCNB）、シルチオファーム（silthiopham）、シメコナゾール（simeconazole）、シプコナゾール（sipconazole）、炭酸水素ナトリウム（Sodium bibarbonate）、次亜塩素酸ナトリウム（sodium hypochlorite）、スピロキサミン（spiroxamine）、ＳＳＦ−１２９（（E）-2〔2-（2，5-dimethylphenoxymethyl）phenyl〕-2-methoxyimino-N-methylacetamide）、ストレプトマイシン（streptomycin）、硫黄（Sulfur）、テブコナゾール（tebuconazole）、テクロフタラム（tecloftalam）、テトラコナゾール（tetraconazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チアジニル（thiadinil）、チウラム（thiram：TMTD）、チフルザミド（thifluzamide）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、トルクロホス−メチル（tolclofos-methyl）、ＴＰＮ（TPN）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリクラミド（triclamide）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、トリホリン（triforine）、トリチコナゾール（triticonazole）、バリダマイシン（validamycin）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ビニコナゾール（viniconazole）、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）、ゾキサミド（zoxamide）。 As a disinfectant,
Acibenzolar-S-methyl, ambam, ampropylfos, anilazine, azoxystrobin, benalaxyl, benodanil, benomyl benomyl), benthiavalicarb, benthiazole, bethoxazin, bitertanol, blasticidin-S, bordeaux mixture, boscalid, brom Conazole (bromuconazole), buthiobate, calcium hypochlorite, calcium polysulfide, captan, carbendazol, carboxin, carpropamid ), Chlobenthiazone, Ku Roneb (chloroneb), chloropicrin (chloropicrin), chlorothalonil (TPN), chlorthiophos (chlorthiophos), cinnaaldehyde (Cinnamaldehyde), clozylacon (clozylacon), CNA (2,6-Dichloro-4-nitroaniline), hydroxylated second Copper hydroxide, Copper sulfate, cyazofamid, cyfluphenamid, cymoxanil, cyproconazole, cyprodinil, cyprofuram, dazomet ), Debacarb, dichlofluanid, DD (1,3-Dichloropropene), diclocymet, diclomezine, dietofencarb, difenoconazole, ditormetri (di) Dimefluazo Dimefluazole, dimethirimol, dimethomorph, dimethomorph, diniconazole-M, dinocap, edifenphos, epoxiconazole, nickel dimethyldithiocarbamate, etaconazole , Ethaboxam, etirimol, etridiazole, famoxadone, fenamidone, fenarimol, fenbuconazole, fendazosulam, fenhexamide (fenhexamid) ), Phenoxanil, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentiazon, triphenyltin hydroxide (fentin hydroxi) de), ferimzone, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorph, fluorimide, fluotrimazole, fluoxastrobin, flukinco Fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, fosetyl-Al, fthalide, fuberidazole, fluralaxyl, flamethyr ), Furcarbanil, fluconazole-cis, hexaconazole, hymexazol, IBP (IBP), imazalil, imibenconazol e), iminoctadine-albesilate, iminoctadine-triacetate, iodocarb, ipconazole, iprodione, iprovalicarb, isoprothiolane, isoprothiolane kasugamycin, kresoxim-methyl, mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metalaxyl-M, metalxyl-M metam-sodium, metasulfocarb, methyl bromide, metconazole, metfuroxam, mettominostrobin, metrafenone, metsulfovax ), Mildiomycin, milneb, microbutanil, myclozolin, nabam, orysastrobin, ofurace, oxadixyl, oxolinic acid ), Oxypoconazole, Oxycarboxin, Oxytetracycline, Pefurazoate, Penconazole, Pencycuron, Picoxystrobin, Polycarbamate , Polyoxin, potassium hydrogen carbonate, probenazole, prochloraz, procymidone, propamocarb-hydrochloride, propico Propiconaole, propineb, proquinazid, prothiocarb, prothioconazole, pyracarbolid, pyraclostrobin, pyrazophos, pyributicarb, pyributicarb Phenox (pyrifenox), pyrimethanil (pyrimethanil), pyroquilon, quinoxyfen (quinoxyfen), quintozene (PCNB), silthiopham (silthiopham), simeconazole (simeconazole), sipconazole (sodium) bibarbonate), sodium hypochlorite, spiroxamine, SSF-129 ((E) -2 [2- (2,5-dimethylphenoxymethyl) phenyl] -2-methoxyimino-N-methylacetamide), streptomycin (Streptomycin , Sulfur, tebuconazole, tecloftalam, tetraconazole, thiabendazole, thiadinil, thiram: TMTD, thifluzamide, thiophanate methyl ), Tolclofos-methyl, TPN (TPN), triadimefon, triadimenol, triazoxide, triazoxide, triclamide, tricyclazole, tridemorph, triflumi Triflumizole, trifloxystrobin, triforine, triticonazole, validamycin, vinclozolin, viniconazole, dineb zineb), ziram (ziram), zoxamide (zoxamide).

除草剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質として、
アブシジン酸（Abscisic acid）、アセトクロール（acetochlor）、アシフルオルフェン（acifluorfen-sodium）、アラクロール（alachlor）、アロキシジム（alloxydim）、アメトリン（ametryn）、アミカルバゾン（amicarbazone）、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アミノエトキシビニルグリシン（aminoethoxyvinylglycine）、アミノピラリド（aminopyralid）、AC94，377、アミプロホスメチル（amiprofos-methyl）、アンシミドール（ancymidol）、アシュラム（asulam）、アトラジン（atrazine）、アビグリシン（aviglycine）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、ベフルブタミド（beflubutamid）、ベンフルラリン（benfluralin）、ベンフレセート（benfuresate）、ベンスルフロン・メチル（bensulfuron-methyl）、ベンスリド（bensulide：SAP）、ベンタゾン（bentazone）、ベンチオカーブ（benthiocarb）、ベンザミゾール（benzamizole）、ベンズフェンディゾン（benzfendizone）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、ベンジルアデニン（benzyl adenine）、ベンジルアミノプリン（benzylaminopurine）、ビアラホス（bialaphos）、ビフェノックス（bifenox）、ブラシノライド（Brassinolide）、ブロマシル（bromacil）、ブロモブチド（bromobutide）、ブタクロール（butachlor）、ブタフェナシル（butafenacil）、ブタミホス（butamifos）、ブチレート（butylate）、カフェンストロール（cafenstrole）、炭酸カルシウム（Calcium carbonate）、過酸化カルシウム（Calcium peroxide）、カルバリル（carbaryl）、クロメトキシニル（chlomethoxynil）、クロリダゾン（chloridazon）、クロリムロン・エチル（chlorimuron-ethyl）、クロルフタリム（chlorphthalim）、クロルプロファム（chlorpropham）、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、クロルタル・ジメチル（chlorthal-dimethyl）、クロルチアミド（chlorthiamid：DCBN）、塩化コリン（choline chloride）、シニドンエチル（cinidon-ethyl）、シンメチリン（cinmethylin）、シノスルフロン（cinosulfuron）、クレトジム（clethodim）、クロメプロップ（clomeprop）、クロキシホナック（cloxyfonac-sodium）、クロルメコート（chlormequat chloride）、４−ＣＰＡ（4-chlorophenoxyacetic acid）、クロプロップ（cliprop）、クロフェンセット（clofencet）、クミルロン（cumyluron）、シアナジン（cyanazine）、シクラニリド（cyclanilide）、シクロスルファムロン（cyclosulfamron）、シハロホップ・ブチル（cyhalofop-butyl）、２，４−Ｄ塩（2，4-Dichlorophenoxyacetic acid salts）、ジクロルプロップ（dichlorprop：2，4-DP）、ダイムロン（daimuron）、ダラポン（dalapon：DPA）、ジメテンアミド-P（dimethenamid-P）、ダミノジット（daminozide）、ダゾメット（dazomet）、デシルアルコール（n-Decyl alcohol）、ジカンバ（dicamba-sodium：MDBA）、ジクロベニル（dichlobenil：DBN）、ジフルフェニカン（diflufenican）、ジケグラック（dikegulac）、ジメピペレート（dimepiperate）、ジメタメトリン（dimethametryn）、ジメテナミド（dimethenamid）、ジクワット（diquat）、ジチオピル（dithiopyr）、ジウロン（diuron）、エンドタール（endothal）、エポコレオン（epocholeone）、エスプロカルブ（esprocarb）、エテホン（ethephon）、エチジムロン（ethidimuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、エチクロゼート（ethychlozate）、エトベンザニド（etobenzanid）、フェナリモル（fenarimol）、フェノキサプロップ・エチル（fenoxaprop-ethyl）、フェントラザミド（fentrazamide）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、フロラスラム（florasulam）、フルアジホップ（fluazifop-butyl）、フルアゾレート（fluazolate）、フルカルバゾン（flucarbazone）、フルフェナセット（flufenacet）、フルフェンピル（flufenpyr）、フルメトラリン（flumetralin）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルプロパネート・ナトリウム（flupropanate-sodium）、フルピルスルフロン・メチル・ナトリウム（flupyrsulfuron-methyl-sodium）、フルルプリミドール（flurprimidol）、フルチアセット・メチル（fluthiacet-methyl）、フォラムスルフロン（foramsulfuron）、ホルクロルフェニュロン（forchlorfenuron）、ホメサフェン（formesafen）、ジベレリン（gibberellin）、グルホシネート（glufosinate）、グリホサート（glyphosate）、ハロスルフロン・メチル（halosulfuron-methyl）、ヘキサジノン（hexazinone）、イマザモックス（imazamox）、イマザピック（imazapic）、イマザピル（imazapyr）、イマザキン（imazaquin）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、イナベンフィド（inabenfide）、インドール酢酸（Indole acetic acid：IAA）、インドール酪酸（Indole butyric acid）、ヨードスルフロン（iodosulfuron）、アイオキシニル（ioxynil-octanoate）、イソウロン（isouron）、イソオキサクロロトール（isoxachlortole）、イソオキサディフェン（isoxadifen）、カルブチレート（karbutilate）、ラクトフェン（lactofen）、レナシル（lenacil）、リニュロン（linuron）、ＬＧＣ−４２１５３（LGC-42153）、マレイン酸ヒドラジド（Maleic hydrazide）、メコプロップ（mecoprop：MCPP）、ＭＣＰ塩（2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salts）、ＭＣＰＡ・チオエチル（MCPA-thioethyl）、ＭＣＰＢ（2-Methyl-4-chlorophenoxybutanoic acid ethyl ester）、メフェナセット（mefenacet）、メフルイジド（mefluidide）、メピコート（mepiquat）、メソスルフロン（mesosulfuron）、メソトリオン（mesotrione）、メチルダイムロン（methyl daimuron）、メタミホップ（metamifop）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、メトスルフロン・メチル（metsulfuron-methyl）、モリネート（molinate）、ナフタリン酢酸（naphthylacetic acid）、ＮＡＤ（1-naphthaleneacetamide）、ナプロアニリド（naproanilide）、ナプロパミド（napropamide）、デシルアルコール（n-decyl alcohol）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、フェニルフタルアミド酸（n-phenylphthalamic acid）、オルベンカルブ（orbencarb）、オキサジアゾン（oxadiazon）、オキサジクロメホン（oxaziclomefone）、オキシン硫酸塩（oxine-sulfate）、パクロブトラゾール（paclobutrazol）、パラコート（paraquat）、ペラルゴン酸（Pelargonic acid）、ペンディメタリン（pendimethalin）、ペノックスラム（penoxsulam）、ペントキサゾン（pentoxazone）、ペトキサミド（pethoxamide）、フェンメディファム（phenmedipham）、ピクロラム（picloram）、ピコリナフェン（picolinafen）、ピペロニルブトキシド（piperonyl butoxide）、ピペロホス（piperophos）、プレチラクロール（pretilachlor）、プリミスルフロン（primisulfuron-methyl）、プロカルバゾン（procarbazone）、プロジアミン（prodiamine）、プロフルアゾール（profluazol）、プロフォキシディム（profoxydim）、プロヘキサジオン・カルシウム（prohexadione-calcium）、プロハイドロジャスモン（prohydrojasmon）、プロメトリン（prometryn）、プロパニル（propanil）、プロポキシカルバゾン（propoxycarbazone）、プロピザミド（propyzamide）、ピラクロニル（pyraclonil）、ピラフルフェン・エチル（pyraflufen-ethyl）、ピラゾレート（pyrazolate）、ピラゾスルフロン・エチル（pyrazosulfuron-ethyl）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリダフォール（pyridafol）、ピリデート（pyridate）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリミノバック・メチル（pyriminobac-methyl）、ピリチオバック（pyrithiobac）、キンクロラック（quiclorac）、キノクラミン（quinoclamine）、キザロホップ・エチル（quizalofop-ethyl）、リムスルフロン（rimsulfuron）、セトキシジム（sethoxydim）、シデュロン（siduron）、シマジン（simazine）、シメトリン（simetryn）、塩素酸ナトリウム（Sodium chlorate）、スルホスルフロン（sulfosulfuron）、スェップ（swep：MCC）、テブチウロン（tebuthiuron）、テプラロキシディム（tepraloxydim）、ターバシル（terbacil）、テルブカルブ（terbucarb：MBPMC）、テニルクロール（thenylchlor）、チアザフルロン（thiazafluron）、チジアズロン（ティヂアズロン）、チフェンスルフロン・メチル（thifensulfuron-methyl）、トリアジフラム（triaziflam）、トリブフォス（tribufos）、トリクロピル（triclopyr）、トリジファン（tridiphane）、トリフロキシスルフロン（trifloxysulfuron）、トリフルラリン（trifluralin）、トリネキサパック・エチル（trinexapac-ethyl）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、ウニコナゾール・Ｐ（uniconazole-P）、バーナレート（vemolate：PPTC）。 As herbicides, plant hormones, plant growth regulators,
Abscisic acid, acetochlor, acifluorfen-sodium, alachlor, alloxydim, ametrin, amicarbazone, amidosulfuron, Aminoethoxyvinylglycine, aminopyralid, AC94,377, amiprofos-methyl, ansimidol, aslamlam, atrazine, atrazine, aviglycine, azimuth Ruflon (azimsulfuron), beflubutamid, benfluralin, benfuresate, bensulfuron-methyl, bensulide (SAP), bentazone, benthiocarb, benzamizo Benzamizole, benzfendizone, benzobicyclon, benzofenap, benzyl adenine, benzylaminopurine, bialaphos, bifenox , Brassinolide, bromacil, bromobutide, butachlor, butafenacil, butamifos, butamifos, butyrate, cafenstrole, calcium carbonate, Calcium peroxide, carbaryl, chlomethoxynil, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorphthalim, chlorpropham, Chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid (DCBN), choline chloride, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, Clomeprop, cloxyfonac-sodium, chlormequat chloride, 4-CPA (4-chlorophenoxyacetic acid), cloprop, clofencet, cumyluron, cyanazine ( cyanazine), cyclanilide, cyclosulfamron, cyhalofop-butyl, 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid salts, dichlorprop: 2, 4 -DP), daimuron, dalapon (D) PA), dimethenamid-P (dimethenamid-P), daminozide, dazomet, n-Decyl alcohol, dicamba-sodium (MDBA), dichlobenil (DBN), diflufenican ), Dikegulac, dimepiperate, dimethametryn, dimethenamid, diquat, dithiopyr, diuron, endothal, epocoleone, epocholeone esprocarb, ethephon, ethidimuron, ethoxysulfuron, etychlozate, ettobenzanid, fenarimol, fenoxaprop-ethyl, fentolazamide (fraz) de), flazasulfuron, florasulam, fluazifop-butyl, fluazolate, flucarbazone, flufenacet, flufenpyr, flumetralin, flumitralin, flumitralin Oxazine (flumioxazin), flupropanate-sodium, flupirsulfuron-methyl-sodium, flurprimidol, fluthiacet-methyl, foramus Foramsulfuron, forchlorfenuron, formesafen, gibberellin, glufosinate, glyphosate, halosulfuron-methyl, hexazinone none), imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazosulfuron, inabenfide, indole acetic acid (IAA), indole butyric acid , Iodosulfuron, ioxynil-octanoate, isouron, isoxachlortole, isoxadifen, isoxadifen, karbutilate, lactofen, lenacil, Linuron, LGC-42153 (LGC-42153), maleic hydrazide, mecoprop (MCPP), MCP salts (2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salts), MCPA-thioethyl (MCPA-thioethyl) ), MCPB (2-Methyl-4-chlorophenoxybuta noic acid ethyl ester, mefenacet, mefluidide, mepiquat, mesosulfuron, mesotrione, methyl daimuron, metamifop, metolachlor, metolachlor (Metribuzin), metsulfuron-methyl, molinate, naphthalin acetic acid (naphthylacetic acid), NAD (1-naphthaleneacetamide), naproanilide (naproanilide), napropamide (napropamide), decyl alcohol (n-decyl alcohol) , Nicosulfuron, n-phenylphthalamic acid, orbencarb, oxadiazon, oxaziclomefone, oxine-sulfate, paclobutrazol (paclobu) trazol, paraquat, pelargonic acid, pendimethalin, penoxsulam, pentoxazone, petoxaxamide, phenmedipham, picloram, picolinam (Picolinafen), piperonyl butoxide, piperophos, pretilachlor, primisulfuron-methyl, procarbazone, prodiamine, profluazol, proxoxy Dim (profoxydim), prohexadione-calcium, prohydrojasmon, promethrin, propanil, propoxycarbazone, propyzamide ( propyzamide, pyraclonil, pyraflufen-ethyl, pyrazolate, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxifene, pyribenzoxim, pyributicarbrid, aridolpy , Pyridate, pyrifalid, pyriminobac-methyl, pyrithiobac, quiclorac, quinoclamine, quizalofop-ethyl, rimsulfuron , Sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, sodium chlorate, sulfosulfuron, swep (MCC), tebuthiuron (Tebuthiuron), tepraloxydim, terbacil, terbucarb (MBPMC), tenylchlor, thiazafluron, thiazuron, thifensulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl (Triaziflam), tribufos, triclopyr, tridiphane, trifloxysulfuron, trifluralin, trinexapac-ethyl, tritosulfuron, Uniconazole P (uniconazole-P), vernalate (vemolate: PPTC).

共力剤として、
ピペロニルブトキサイド（piperonyl butoxide）、セサメックス（sesamex）、Ｎ−（２−エチルへキシル）−８，９，１０−トリノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（MGK 264）、ＷＡＲＦ−アンチレジスタント（WARF-antiresistant）、ジエチルマレエート（diethylmaleate）。 As a synergist,
Piperonyl butoxide, sesamex, N- (2-ethylhexyl) -8,9,10-trinorborn-5-ene-2,3-dicarboximide (MGK 264), WARF-anti-register (WARF-antiresistant), diethylmaleate.

薬害軽減剤として、
べノキサノ−ル（benoxacor）、クロキントセト−メキシル（cloquintocet-mexyl）、シオメトリニル（cyometrinil）、ダイムロン（daimuron）、ジクロルミド（dichlormid）、フェンクロラゾール−エチル（fenchlorazole-ethyl）、フェンクロリム（fenclorim）、フルラゾール（flurazole）、フルフェニム（fluxofenim）、フリラゾール（furilazole）、メフェンピル−ジエチル（mefenpyr-diethyl）、 MG191、無水ナフタル酸（naphthalic anhydride）、オキサベトリニル（oxabetrinil）。 As a safener,
Benoxacor, cloquintocet-mexyl, ciometrinil, daimuron, dichlormid, fenchlorazole-ethyl, fenclorim, flurazole ( flurazole), flufofenim, furilazole, mefenpyr-diethyl, MG191, naphthalic anhydride, oxabetrinil.

製剤例９
本発明化合物（２１）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 9
10 parts of the compound (21) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１０
本発明化合物（３４）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 10
10 parts of the present compound (34) and the insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormones, plant growth regulators and the like (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１１
本発明化合物（４９）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 11
10 parts of the compound (49) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１２
本発明化合物（５６）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 12
10 parts of the present compound (56) and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator or the like (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１３
本発明化合物（５９）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 13
10 parts of the compound of the present invention (59) and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１４
本発明化合物（６８）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 14
10 parts of the present compound (68) and the insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormones, plant growth regulators etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic hydrous hydrous powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１５
本発明化合物（７０）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 15
10 parts of the compound (70) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１６
本発明化合物（７４）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 16
10 parts of the present compound (74) and the insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormones, plant growth regulators, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１７
本発明化合物（１１４）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 17
10 parts of the compound (114) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic hydrous hydrous powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例１８
本発明化合物（１１５）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 18
10 parts of the compound of the present invention (115) and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, mix and mix well to obtain a wettable powder.

製剤例１９
本発明化合物（１１７）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 19
10 parts of the compound (117) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator or the like (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２０
本発明化合物（１１９）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 20
10 parts of the compound (119) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２１
本発明化合物（１３５）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 21
10 parts of the present compound (135) and the insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormones, plant growth regulators, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic hydrous hydrous powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２２
本発明化合物（１３８）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 22
10 parts of the compound (138) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic hydrous hydrous powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２３
本発明化合物（１４４）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 23
10 parts of the present compound (144) and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, mix and mix well to obtain a wettable powder.

製剤例２４
本発明化合物（１５４）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 24
10 parts of the compound of the present invention (154) and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２５
本発明化合物（２０３）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 25
10 parts of the present compound (203) and the insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormones, plant growth regulators, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２６
本発明化合物（２０４）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 26
10 parts of the present compound (204) and the insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant hormones, plant growth regulators, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, mix and mix well to obtain a wettable powder.

製剤例２７
本発明化合物（２１３）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 27
10 parts of the compound (213) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

製剤例２８
本発明化合物（２３１）１０部と、上記のＡ群に示される殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物ホルモン剤、または、植物成長調節物質等（異性体およびその塩を含む）、共力剤、あるいは、薬害軽減剤１０部とを、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、良く攪拌、混合して混合水和剤を得る。 Formulation Example 28
10 parts of the compound (231) of the present invention and the insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, herbicide, plant hormone agent, plant growth regulator, etc. (isomers and A mixture of 4 parts of sodium lauryl sulfate, 2 parts of calcium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic silicon hydroxide fine powder and 54 parts of diatomaceous earth. In addition, it is stirred and mixed well to obtain a mixed wettable powder.

次に、本発明化合物の有害節足動物防除効力を試験例により示す。 Next, the harmful arthropod controlling effect of the compound of the present invention is shown by test examples.

試験例１
製剤例５より得られた本発明化合物（１）、（４）〜（５３）、（５５）〜（７４）、（７６）〜（８３）、（８５）〜（１２０）、（１２２）〜（１５６）、（１５８）〜（１６７）、（１７０）〜（１７１）、（１７３）、（１７５）〜（１７６）、（１７８）、（１８１）〜（１８４）、（１８８）〜（１９０）、（１９５）〜（１９７）、（２００）〜（２１６）、（２１８）〜（２１９）、（２２１）〜（２２３）および（２３１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し，試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植え、第3本葉ないしは第4本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツに上記の試験用散布液を２０ｍｌ/カップの割合で散布した。 Test example 1
The present compound (1), (4) to (53), (55) to (74), (76) to (83), (85) to (120), (122) to (122) obtained from Formulation Example 5 (156), (158)-(167), (170)-(171), (173), (175)-(176), (178), (181)-(184), (188)-(190 ), (195)-(197), (200)-(216), (218)-(219), (221)-(223) and (231) are prepared with water so that the active ingredient concentration becomes 500 ppm. The test spray solution was prepared by diluting with
On the other hand, cabbage was planted in a polyethylene cup and allowed to grow until the third or fourth true leaf developed. The test spray solution was sprayed onto the cabbage at a rate of 20 ml / cup.

キャベツに散布処理された薬液が乾燥した後、コナガ（Plutella xylostella）の３齢幼虫１０頭を寄生させ、５日後にコナガの数を調査し、下記の基準により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。

Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（１）、（４）〜（５３）、（５５）〜（７４）、（７６）〜（８３）、（８５）〜（１２０）、（１２２）〜（１５６）、（１５８）〜（１６７）、（１７０）〜（１７１）、（１７３）、（１７５）〜（１７６）、（１７８）、（１８１）〜（１８４）、（１８８）〜（１９０）、（１９５）〜（１９７）、（２００）〜（２１６）、（２１８）〜（２１９）、（２２１）〜（２２３）および（２３１）の試験用散布液の処理区は、各々、防除価８０％以上を示した。 After the chemicals sprayed on the cabbage were dried, 10 third-instar larvae of Plutella xylostella were parasitized, and the number of diamondback moths was investigated after 5 days, and the control value was determined according to the following criteria.
Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.

Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects when observed in the untreated group Tb: number of insects before treatment in the treated group Tai: number of insects when observed in the treated group As a result, the compound of the present invention (1 ), (4)-(53), (55)-(74), (76)-(83), (85)-(120), (122)-(156), (158)-(167), (170) to (171), (173), (175) to (176), (178), (181) to (184), (188) to (190), (195) to (197), (200) ) To (216), (218) to (219), (221) to (223) and (231) each of the treatment groups of the test spray solution showed a control value of 80% or more.

試験例２
製剤例５により得られた本発明化合物（４）〜（７）、（９）〜（１２）、（１７）〜（２３）、（２７）、（２９）、（３２）〜（４４）、（４８）〜（５１）、（５６）〜（６１）、（６５）〜（６８）、（７０）〜（７２）、（７４）〜（７５）、（７８）〜（８１）、（８３）〜（８５）、（８７）〜（８８）、（９１）〜（９７）、（９９）〜（１０２）、（１０４）〜（１２０）、（１２２）〜（１２５）、（１２７）〜（１３５）、（１３７）〜（１４４）、（１４７）〜（１４９）、（１５１）〜（１６１）、（１６４）、（１６６）〜（１６８）、（１７１）〜（１７３）、（１７５）〜（１８４）、（１８６）〜（１８８）、（１９１）、（１９３）〜（２０５）、（２０８）〜（２０９）、（２１３）〜（２１５）、（２１８）〜（２２４）、（２２６）〜（２３０）および（２３１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキュウリを植え、第１本葉が展開するまでに生育させ、そこにワタアブラムシ（Aphis gossypii）約３０頭を寄生させた。１日後、そのキュウリに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布６日後にワタアブラムシの数を調査し、次の式により防除価を求めた。

防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。

Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（４）〜（７）、（９）〜（１２）、（１７）〜（２３）、（２７）、（２９）、（３２）〜（４４）、（４８）〜（５１）、（５６）〜（６１）、（６５）〜（６８）、（７０）〜（７２）、（７４）〜（７５）、（７８）〜（８１）、（８３）〜（８５）、（８７）〜（８８）、（９１）〜（９７）、（９９）〜（１０２）、（１０４）〜（１２０）、（１２２）〜（１２５）、（１２７）〜（１３５）、（１３７）〜（１４４）、（１４７）〜（１４９）、（１５１）〜（１６１）、（１６４）、（１６６）〜（１６８）、（１７１）〜（１７３）、（１７５）〜（１８４）、（１８６）〜（１８８）、（１９１）、（１９３）〜（２０５）、（２０８）〜（２０９）、（２１３）〜（２１５）、（２１８）〜（２２４）、（２２６）〜（２３０）および（２３１）の試験用散布液の処理区は、各々、防除価９０％以上を示した。 Test example 2
Invention compounds (4) to (7), (9) to (12), (17) to (23), (27), (29), (32) to (44), obtained by Formulation Example 5. (48)-(51), (56)-(61), (65)-(68), (70)-(72), (74)-(75), (78)-(81), (83 ) To (85), (87) to (88), (91) to (97), (99) to (102), (104) to (120), (122) to (125), (127) to (135), (137)-(144), (147)-(149), (151)-(161), (164), (166)-(168), (171)-(173), (175) ) To (184), (186) to (188), (191), (193) to (205), (208) to (209), (213) to (215), 218) - (224), (226) effective ingredient concentration of - (230) and (231) was diluted with water so that 500 ppm, to prepare a test spray solution.
On the other hand, a cucumber was planted in a polyethylene cup and allowed to grow until the first true leaf developed, and about 30 cotton aphids (Aphis gossypii) were infested there. One day later, the test spray solution was sprayed onto the cucumber at a rate of 20 ml / cup. Six days after spraying, the number of cotton aphids was investigated, and the control value was determined by the following formula.

Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.

Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects when observed in the untreated group Tb: number of insects before treatment in the treated group Tai: number of insects when observed in the treated group As a result, the compound of the present invention (4 ) To (7), (9) to (12), (17) to (23), (27), (29), (32) to (44), (48) to (51), (56) to (61), (65)-(68), (70)-(72), (74)-(75), (78)-(81), (83)-(85), (87)-(88 ), (91) to (97), (99) to (102), (104) to (120), (122) to (125), (127) to (135), (137) to (144), (147) to (149), (151) to (161), (164), (166) to (168), (171) to (173), (175) to (184), (18 6) to (188), (191), (193) to (205), (208) to (209), (213) to (215), (218) to (224), (226) to (230) And the treatment group of the test spray solution of (231) each showed a control value of 90% or more.

さらに、下記式（Ｂ）で示されるＷＯ０３／０１５５１８号公報明細書の第１０９頁に記載された化合物３５４

（以下、比較化合物（Ｂ）と記す。）を試験例２と同様の試験に供したところ、比較化合物（Ｂ）の試験用散布液の処理区は、防除価３０％未満であった。 Furthermore, the compound 354 described on page 109 of the specification of WO03 / 015518 represented by the following formula (B)

(Hereinafter, referred to as Comparative Compound (B).) Was subjected to the same test as in Test Example 2, and the treatment group of the test spray solution of Comparative Compound (B) was less than 30%.

試験例３
製剤例５より得られた本発明化合物（４）〜（１３）、（１５）〜（２３）、（２５）〜（４４）、（４８）〜（５１）、（５６）〜（５８）、（６１）、（６５）〜（７４）、（８０）〜（８１）、（８５）〜（９７）、（１００）、（１０２）、（１０４）〜（１２０）、（１２２）〜（１２５）、（１２７）〜（１３７）、（１３９）〜（１５６）、（１５８）〜（１６７）、（１７０）〜（１７１）、（１７３）、（１７５）〜（１７６）、（１７８）、（１８１）〜（１８４）、（１８８）〜（１９０）、（１９５）〜（１９７）、（２００）〜（２０８）、（２１０）〜（２１６）、（２１８）〜（２１９）、（２２１）〜（２２４）および（２３１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し，試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植え、第３本葉ないしは第４本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツに上記の試験用散布液を２０ｍｌ/カップの割合で散布した。該キャベツに散布処理された薬液が乾燥した後、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）の４齢幼虫１０頭を寄生させた。４日後にキャベツ葉上のハスモンヨトウの生存虫数を調査し、次の式により防除価を求めた。

防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。

Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（４）〜（１３）、（１５）〜（２３）、（２５）〜（４４）、（４８）〜（５１）、（５６）〜（５８）、（６１）、（６５）〜（７４）、（８０）〜（８１）、（８５）〜（９７）、（１００）、（１０２）、（１０４）〜（１２０）、（１２２）〜（１２５）、（１２７）〜（１３７）、（１３９）〜（１５６）、（１５８）〜（１６７）、（１７０）〜（１７１）、（１７３）、（１７５）〜（１７６）、（１７８）、（１８１）〜（１８４）、（１８８）〜（１９０）、（１９５）〜（１９７）、（２００）〜（２０８）、（２１０）〜（２１６）、（２１８）〜（２１９）、（２２１）〜（２２４）および（２３１）の試験用散布液の処理区は各々防除価８０％以上を示した。 Test example 3
The present compounds (4) to (13), (15) to (23), (25) to (44), (48) to (51), (56) to (58) obtained from Formulation Example 5; (61), (65)-(74), (80)-(81), (85)-(97), (100), (102), (104)-(120), (122)-(125 ), (127) to (137), (139) to (156), (158) to (167), (170) to (171), (173), (175) to (176), (178), (181) to (184), (188) to (190), (195) to (197), (200) to (208), (210) to (216), (218) to (219), (221) ) To (224) and (231) are diluted with water so that the active ingredient concentration is 500 ppm and sprayed for testing. It was prepared.
On the other hand, cabbage was planted in a polyethylene cup and grown until the third or fourth true leaf developed. The test spray solution was sprayed onto the cabbage at a rate of 20 ml / cup. After the chemical solution sprayed on the cabbage was dried, 10 fourth-instar larvae of Spodoptera litura were infested. Four days later, the number of surviving insects of Spodoptera litura on the cabbage leaf was investigated, and the control value was determined by the following formula.

Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.

Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects when observed in the untreated group Tb: number of insects before treatment in the treated group Tai: number of insects when observed in the treated group As a result, the compound of the present invention (4 ) To (13), (15) to (23), (25) to (44), (48) to (51), (56) to (58), (61), (65) to (74), (80) to (81), (85) to (97), (100), (102), (104) to (120), (122) to (125), (127) to (137), (139) ) To (156), (158) to (167), (170) to (171), (173), (175) to (176), (178), (181) to (184), (188) to (190), (195)-(197), (200)-(208), (210)-(216), (218)-(219), ( 221) to (224) and (231) treatment groups of the test spray solution each exhibited a control value of 80% or more.

試験例４
製剤例５により得られた本発明化合物（４）〜（１３）、（１５）〜（２３）、（２５）〜（４５）、（４７）〜（５１）、（５３）、（５５）〜（６１）、（６５）〜（７２）、（７４）、（７８）〜（８１）、（８３）、（８５）〜（１０２）、（１０４）〜（１０５）、（１０７）〜（１１７）、（１１９）〜（１２０）、（１２２）〜（１２５）、（１２７）〜（１５６）、（１５８）〜（１６４）、（１６６）〜（１６７）、（１７１）、（１７３）、（１７５）〜（１７６）、（１７８）、（１８１）〜（１８４）、（１８８）〜（１９０）、（１９５）〜（１９７）、（２００）〜（２１１）、（２１３）〜（２１６）、（２１８）〜（２１９）、（２２１）〜（２２４）および（２３１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調整した。
一方、プラスチックカップに植えたリンゴ幼苗（播種２８日後、樹高約１５cm）に上記の試験用散布液２０ｍｌを各々散布処理した。該リンゴに散布処理された薬液が乾く程度に風乾した後、約３０頭のリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）１齢幼虫を放った。散布７日後にリンゴ幼苗上の生存虫数を調査し、次の式により防除価を求めた。

防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。

Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（４）〜（１３）、（１５）〜（２３）、（２５）〜（４５）、（４７）〜（５１）、（５３）、（５５）〜（６１）、（６５）〜（７２）、（７４）、（７８）〜（８１）、（８３）、（８５）〜（１０２）、（１０４）〜（１０５）、（１０７）〜（１１７）、（１１９）〜（１２０）、（１２２）〜（１２５）、（１２７）〜（１５６）、（１５８）〜（１６４）、（１６６）〜（１６７）、（１７１）、（１７３）、（１７５）〜（１７６）、（１７８）、（１８１）〜（１８４）、（１８８）〜（１９０）、（１９５）〜（１９７）、（２００）〜（２１１）、（２１３）〜（２１６）、（２１８）〜（２１９）、（２２１）〜（２２４）および（２３１）の試験用散布液の処理区は各々防除価９０％以上を示した。 Test example 4
Invention compounds (4) to (13), (15) to (23), (25) to (45), (47) to (51), (53), (55) to (61), (65) to (72), (74), (78) to (81), (83), (85) to (102), (104) to (105), (107) to (117) ), (119) to (120), (122) to (125), (127) to (156), (158) to (164), (166) to (167), (171), (173), (175) to (176), (178), (181) to (184), (188) to (190), (195) to (197), (200) to (211), (213) to (216) ), (218) to (219), (221) to (224) and (231) preparations having an active ingredient concentration of 500 pp So that diluted with water and adjusted to test spray solution.
On the other hand, apple seedlings planted in plastic cups (28 days after sowing, tree height of about 15 cm) were each sprayed with 20 ml of the above test spray solution. After the chemical sprayed on the apples was air-dried to the extent that it was dry, about 30 apple larvae (Adoxophyes orana fasciata) first-instar larvae were released. Seven days after spraying, the number of surviving insects on the apple seedlings was examined, and the control value was determined by the following formula.

Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.

Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects when observed in the untreated group Tb: number of insects before treatment in the treated group Tai: number of insects when observed in the treated group As a result, the compound of the present invention (4 ) To (13), (15) to (23), (25) to (45), (47) to (51), (53), (55) to (61), (65) to (72), (74), (78) to (81), (83), (85) to (102), (104) to (105), (107) to (117), (119) to (120), (122) ) To (125), (127) to (156), (158) to (164), (166) to (167), (171), (173), (175) to (176), (178), (181) to (184), (188) to (190), (195) to (197), (200) to (211), (213) to (2) 16), (218) to (219), (221) to (224) and (231) each of the treatment groups of the test spray solution showed a control value of 90% or more.

試験例５
製剤例５により得られた本発明化合物（４）〜（５）、（９）〜（１０）、（１７）、（１９）〜（２２）、（２７）、（２９）、（３２）〜（４４）、（４８）〜（５１）、（５６）〜（６１）、（６６）〜（６８）、（７０）〜（７２）、（７４）〜（７５）、（７９）、（８１）、（８５）、（８８）、（９１）〜（９２）、（９４）〜（９５）、（９９）、（１０１）〜（１０２）、（１０４）〜（１２０）、（１２２）〜（１２４）、（１２７）〜（１２９）、（１３１）〜（１３２）、（１３５）〜（１３６）、（１４０）、（１４２）〜（１４５）、（１４７）〜（１５１）、（１５３）〜（１５７）、（１５９）、（１６３）〜（１６４）、（１６７）、（１７１）〜（１７２）、（１７５）〜（１７６）、（１８３）、（１８７）、（１９３）〜（１９４）、（１９６）〜（２０４）、（２０６）、（２０８）〜（２０９）、（２１３）〜（２２１）、（２２６）〜（２２７）および（２３１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキュウリを植え、第１本葉が展開するまで生育させ、そのキュウリに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。該キュウリに散布処理された薬液が乾燥した後、第１本葉を切り取ってポリエチレンカップ（直径１１０mm）内の水を含ませたろ紙（直径７０mm）の上に置いた。このキュウリ葉上にミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）の幼虫を２０頭放してポリエチレンカップの蓋をした。散布７日後に、キュウリ葉上の生存虫数を調査し、次の式により防除価を求めた。

防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。

Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（４）〜（５）、（９）〜（１０）、（１７）、（１９）〜（２２）、（２７）、（２９）、（３２）〜（４４）、（４８）〜（５１）、（５６）〜（６１）、（６６）〜（６８）、（７０）〜（７２）、（７４）〜（７５）、（７９）、（８１）、（８５）、（８８）、（９１）〜（９２）、（９４）〜（９５）、（９９）、（１０１）〜（１０２）、（１０４）〜（１２０）、（１２２）〜（１２４）、（１２７）〜（１２９）、（１３１）〜（１３２）、（１３５）〜（１３６）、（１４０）、（１４２）〜（１４５）、（１４７）〜（１５１）、（１５３）〜（１５７）、（１５９）、（１６３）〜（１６４）、（１６７）、（１７１）〜（１７２）、（１７５）〜（１７６）、（１８３）、（１８７）、（１９３）〜（１９４）、（１９６）〜（２０４）、（２０６）、（２０８）〜（２０９）、（２１３）〜（２２１）、（２２６）〜（２２７）および（２３１）の試験用散布液の処理区は各々防除価９０％以上を示した。 Test Example 5
Invention compounds (4) to (5), (9) to (10), (17), (19) to (22), (27), (29), (32) to (44), (48)-(51), (56)-(61), (66)-(68), (70)-(72), (74)-(75), (79), (81 ), (85), (88), (91)-(92), (94)-(95), (99), (101)-(102), (104)-(120), (122)- (124), (127) to (129), (131) to (132), (135) to (136), (140), (142) to (145), (147) to (151), (153) ) To (157), (159), (163) to (164), (167), (171) to (172), (175) to (176), (183), ( 87), (193)-(194), (196)-(204), (206), (208)-(209), (213)-(221), (226)-(227) and (231) Was diluted with water so that the active ingredient concentration was 500 ppm, and a test spray solution was prepared.
On the other hand, a cucumber was planted in a polyethylene cup and allowed to grow until the first true leaf developed, and the test spray solution was sprayed onto the cucumber at a rate of 20 ml / cup. After the chemical solution sprayed on the cucumber was dried, the first true leaf was cut out and placed on a filter paper (diameter 70 mm) containing water in a polyethylene cup (diameter 110 mm). On this cucumber leaf, 20 larvae of Frankliniella occidentalis were released and the polyethylene cup was covered. Seven days after spraying, the number of surviving insects on the cucumber leaves was examined, and the control value was determined by the following formula.

Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.

Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects when observed in the untreated group Tb: number of insects before treatment in the treated group Tai: number of insects when observed in the treated group As a result, the compound of the present invention (4 ) To (5), (9) to (10), (17), (19) to (22), (27), (29), (32) to (44), (48) to (51), (56) to (61), (66) to (68), (70) to (72), (74) to (75), (79), (81), (85), (88), (91 ) To (92), (94) to (95), (99), (101) to (102), (104) to (120), (122) to (124), (127) to (129), (131) to (132), (135) to (136), (140), (142) to (145), (147) to (151), (153) to (157), (159) ), (163)-(164), (167), (171)-(172), (175)-(176), (183), (187), (193)-(194), (196)- (204), (206), (208) to (209), (213) to (221), (226) to (227) and (231) each of the treatment groups of the test spray solution has a control value of 90% or more. showed that.

試験例６
製剤例５により得られた本発明化合物（５）、（３２）、（３４）、（４３）〜（４４）、（４９）〜（５０）、（５６）、（５９）、（９３）、（９５）〜（９６）、（１０７）、（１１１）〜（１１２）、（１１４）、（１１９）、（１２７）、（１２９）、（１３２）〜（１３３）、（１４４）、（１４７）〜（１４８）、（１５３）、（１５８）、（１６７）〜（１６８）、（１７１）〜（１７２）、（１７７）〜（１７８）、（１８２）〜（１８４）、（１８６）〜（１８７）、（１９３）〜（１９４）、（１９７）〜（１９９）、（２０１）、（２０４）、（２０９）、（２１３）、（２１５）、（２１９）〜（２２０）、（２２１）、（２２３）、（２２６）および（２３１）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植え、第１本葉が展開するまで生育させ、第１本葉を残して他の葉は切除し、これにシルバーリーフコナジラミ（Bemisia argentifolii）成虫を放して約２４時間産卵させた。該キャベツを８日間温室内に保持し、産下された卵から幼虫が孵化してきた状態のところに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布７日後にキャベツ葉上の生存幼虫数の調査を行い、次の式により防除価を求めた。

防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。

Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（５）、（３２）、（３４）、（４３）〜（４４）、（４９）〜（５０）、（５６）、（５９）、（９３）、（９５）〜（９６）、（１０７）、（１１１）〜（１１２）、（１１４）、（１１９）、（１２７）、（１２９）、（１３２）〜（１３３）、（１４４）、（１４７）〜（１４８）、（１５３）、（１５８）、（１６７）〜（１６８）、（１７１）〜（１７２）、（１７７）〜（１７８）、（１８２）〜（１８４）、（１８６）〜（１８７）、（１９３）〜（１９４）、（１９７）〜（１９９）、（２０１）、（２０４）、（２０９）、（２１３）、（２１５）、（２１９）〜（２２０）、（２２１）、（２２３）、（２２６）および（２３１）の試験用散布液の処理区は各々防除価９０％以上を示した。 Test Example 6
The compound (5), (32), (34), (43) to (44), (49) to (50), (56), (59), (93) of the present invention compound obtained in Formulation Example 5. (95) to (96), (107), (111) to (112), (114), (119), (127), (129), (132) to (133), (144), (147 ) To (148), (153), (158), (167) to (168), (171) to (172), (177) to (178), (182) to (184), (186) to (187), (193)-(194), (197)-(199), (201), (204), (209), (213), (215), (219)-(220), (221) ), (223), (226) and (231) preparations so that the active ingredient concentration is 500 ppm. Diluted with water, to prepare a test spray solution.
On the other hand, cabbage is planted in a polyethylene cup, grown until the first true leaf develops, the other leaves are excised, leaving the first true leaf, and the adult silver leaf whitefly (Bemisia argentifolii) is released for about 24 hours. Spawned. The cabbage was kept in a greenhouse for 8 days, and the test spray solution was sprayed at a rate of 20 ml / cup in a state where larvae had hatched from the laid eggs. Seven days after spraying, the number of surviving larvae on the cabbage leaf was investigated, and the control value was determined by the following formula.

Control value (%) = {1− (Cb × Tai) / (Cai × Tb)} × 100
In addition, the character in a formula represents the following meaning.

Cb: number of insects before treatment in the untreated group Cai: number of insects when observed in the untreated group Tb: number of insects before treatment in the treated group Tai: number of insects when observed in the treated group As a result, the compound of the present invention (5 ), (32), (34), (43) to (44), (49) to (50), (56), (59), (93), (95) to (96), (107), (111) to (112), (114), (119), (127), (129), (132) to (133), (144), (147) to (148), (153), (158) ), (167)-(168), (171)-(172), (177)-(178), (182)-(184), (186)-(187), (193)-(194), (197)-(199), (201), (204), (209), (213), (215), (219)-(2 20), (221), (223), (226) and (231) each of the treatment groups of the test spray showed a control value of 90% or more.

本発明によると、本発明のヒドラジド化合物は有害生物に対して優れた防除効力を有することから、有害生物防除剤として有用である。 According to the present invention, the hydrazide compound of the present invention is useful as a pest control agent because it has an excellent control effect against pests.

Claims

Formula (1)

[Where,
R ¹ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 cyanoalkyl group, a C2-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C2-C6 alkenyl group, a C3-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom, or
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Represents a C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 acyl group, a C2-C6 alkoxycarbonyl group, C3-C7N, N— Dialkylcarbamoyl group, or
1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, and (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. Represents a phenyl group which may be substituted with
R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A phenyl group that may be substituted, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfonyl that may be substituted with a halogen atom Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the end, and T1 or T2
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
T2:-(CR ⁴⁵ R ⁴⁶ ) _h-
(Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, C1-C6 alkoxy group which may be substituted with a halogen atom, C1-C6 alkylthio group which may be substituted with a halogen atom, C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom Represents a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted by
R ⁴⁵ and R ⁴⁶ each independently represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom;
h represents an integer of 3 or 4. ) Represents a group represented by
n represents an integer of 0 to 4 (provided that when n is an integer of 2 or more, R ⁴ may be the same or different from each other);
Q is Q1-Q6

(Where X ^a , Y ^a , Z ^a , X ^b , Y ^b and Z ^b each independently represent CH or a nitrogen atom;
R ^13a and R ^13b are a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 cyanoalkyl group, a C2-C6 alkoxyalkyl group which may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) Substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
The benzene ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. A C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
Or
The pyridine ring moiety is substituted with (1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a halogen atom. Represents a C7-C9 pyridinylalkyl group optionally substituted by one or more independent substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups,
R ^14a and R ^14b are a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an isocyanato group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, C2 -C6 cyanoalkyloxy group, C3-C6 alkoxyalkyloxy group optionally substituted with a halogen atom, C3-C6 alkenyloxy group optionally substituted with a halogen atom, C3 optionally substituted with a halogen atom -C6 alkynyloxy group, C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, C1-C6 alkyl optionally substituted with a halogen atom A sulfonyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. Represents a phenoxy group optionally substituted by 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
p represents an integer of 0 to 3, and q represents an integer of 0 to 3.
(However, when p is an integer of 2 or 3, two or more R ^14a may be the same or different from each other, and when q is an integer of 2 or 3, two or more R ^14a ^14b may be the same as or different from each other.)))
A ¹ and A ² each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
A hydrazide compound represented by:

The compound according to claim 1, wherein n is an integer of 0 to 3.

R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl optionally substituted with a halogen atom Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the ends, and T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
The compound according to claim 2, wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are a hydrogen atom.

R ⁴ is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, cyano group, methyl group, ethyl group, trifluoromethyl group, methoxy group, phenyl group, or
Two adjacent R ⁴ groups are joined at the end, and T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
4. The compound according to claim 3, which is a group represented by the formula (wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms).

J is J1,
Y ^a is CH,
R ^13a is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) Substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups,
Or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
R ^14a is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a C1 that is optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
p is an integer of 0-2, The compound described in any one of Claims 1-4.

J is J2,
Y ^b is CH,
R ^13b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
q is 1
The compound according to any one of claims 1 to 4.

A ¹ and A ² are an oxygen atom,
R ¹ is according to any one of claims 1 to 6 is a hydrogen atom or a methyl group compound.

Q is Q1,
A ³¹ is an oxygen atom,
R ⁵ is a hydrogen atom,
(1) halogen atom, (2) C1-C6 alkoxy group, (3) C1-C6 alkylthio group, (4) C1-C6 alkylsulfinyl group, (5) C1-C6 alkylsulfonyl group, (6) C2-C6 A C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or two or more independent substituents selected from the group consisting of a dialkylamino group and (7) a C3-C6 cycloalkyl group,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from:
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups, or
(1) a 3-8 membered non-aromatic heterocyclic group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
The compound according to any one of claims 1 to 7.

R ⁵ is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, a cyclopropyl group, a phenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a 2-pyridinyl group, or a morpholino group. 8. The compound described in 8.

Q is Q2,
A ³² is an oxygen atom,
R ⁶ is a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group which may be substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom The compound according to any one of claims 1 to 7, which is a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from

The compound according to claim 10, wherein R ⁶ is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a 2-propenyl group, or a phenyl group.

Q is Q4,
A ³⁴ is an oxygen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, and (5) a C1-optionally substituted with a halogen atom. C6 alkoxy group, (6) C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, (8) Substituted with a halogen atom A group consisting of an optionally substituted C1-C6 alkylsulfonyl group, (9) a C2-C6 dialkylamino group optionally substituted with a halogen atom, and (10) a C2-C6 alkoxycarbonyl group optionally substituted with a halogen atom The compound according to any one of claims 1 to 7, which is a phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from

The compound according to claim 12, wherein R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group.

R ² is a hydrogen atom or a methyl group,
R ³ is a hydrogen atom, a methyl group, an isopropyl group, or a compound according to any one of claims 1 to 13 is a methoxycarbonyl group.

R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ⁴ is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a phenyl optionally substituted with a halogen atom Group or
Two R ⁴ groups bonded to adjacent carbon atoms on the benzene ring are bonded at the end to form T1
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
n is an integer from 0 to 3,
Q is Q1-Q6

(Where X ^a is CH or nitrogen atom, Y ^a is CH, Z ^a is CH or nitrogen atom, X ^b is CH or nitrogen atom, Y ^b is CH, Z ^b is CH or nitrogen atom,
R ^13a is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
(1) a C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of a halogen atom and (2) a C1-C6 alkyl group,
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, (5) a C1-optionally substituted C1- A C6-alkoxy group, (6) a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, (7) a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, and (8) substituted with a halogen atom. A phenyl group which may be substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of optionally C1-C6 alkylsulfonyl groups, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A 5-6 membered heteroaryl group optionally substituted with one or more independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups,
R ^13b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^14a is a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a C1 that is optionally substituted with a halogen atom. -C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
R ^14b is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
(1) a halogen atom, (2) a cyano group, (3) a nitro group, (4) a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, and (5) a C1- optionally substituted with a halogen atom A phenyl group optionally substituted with 1 to 5 independent substituents selected from the group consisting of C6 alkoxy groups;
p is an integer of 0 to 2 (provided that, when p is 2, two R ^14a may be the same or different from each other);
q is 1. Group represented by
The compound according to claim 1, wherein A ¹ and A ² are each represented by an oxygen atom.

Formula (1-1)

[Where,
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a may be a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is OR ⁶ , SR ⁷ or NR ⁸ R ⁹
(Here, R ⁶ and R ⁷ may be a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C3-C6 alkoxyalkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A good C2-C6 alkenyl group or a C3-C6 alkynyl group optionally substituted by a halogen atom,
R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C2-C6 alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. An optionally substituted C3-C6 alkynyl group,
Or, R ⁸ and R ⁹ and the nitrogen atom to which they are bonded together are a pyrrolidin-1-yl group, piperidino group, hexamethyleneimin-1-yl group, heptamethyleneimin-1-yl group, Forms a morpholino group, a thiomorpholin-4-yl group, or a 4-phenylpiperazin-1-yl group. ),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with an atom).
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

Formula (1-1)

[Where,
R ¹ is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ² is a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ³ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C2-C6 alkoxycarbonyl group,
R ^4a may be a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. Good phenyl group,
R ^4b , R ^4c and R ^4d are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or
R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{-CR 41 = CR 42 -CR 43 =}}} CR 44 -
Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ are hydrogen atoms,
M is a hydrogen atom,
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom.
R ^14ay is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylthio group that may be substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom, or a phenyl group,
R ^14az is a hydrogen atom,
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e is a hydrogen atom or a halogen atom),
R ^18a , R ^18b , R ^18c and R ^18d are each independently a hydrogen atom or a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

Formula (II)

[Where,
R ^1-i represents a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
R ^2-i represents a hydrogen atom or a methyl group,
R ^4a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom;
R ^4b , R ^4c and R ^4d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom,
Alternatively, R ^4b and R ^4c are bonded at the end,
^{^{^{T1: -CR 41 = CR 42 -CR}}} 43 = CR 44 -
(Here, R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ and R ⁴⁴ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom. )),
X ^a is a nitrogen atom or CR ^14ax
(Here, R ^14ax is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkoxy group optionally substituted with a halogen atom, or a halogen atom. A C1-C6 alkylthio group which may be substituted, a C1-C6 alkylsulfinyl group which may be substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group which may be substituted with a halogen atom. Represent,
R ^14ay and R ^14az each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkoxy optionally substituted with a halogen atom. Group, a C1-C6 alkylthio group optionally substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with a halogen atom, or a C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with a halogen atom Represents
X ¹⁸ is a nitrogen atom or CR ^18e
(Wherein R ^18e represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group optionally substituted with a halogen atom),
R ^18a represents a halogen atom or a C1-C6 alkyl group which may be substituted with a halogen atom;
R ^18b , R ^18c , and R ^18d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a C1-C6 alkyl group that may be substituted with a halogen atom. ]
A hydrazide compound represented by:

The compound according to claim 18, wherein R ^2-i is a methyl group.

The agricultural chemical composition which contains the compound as described in any one of Claims 1-17 as an active ingredient.

Use of the compound according to any one of claims 1 to 17 or a salt thereof as an agrochemical.

The agrochemical composition which contains the compound as described in any one of Claims 1-17 for controlling a pest as an active ingredient.

Use of a compound according to any one of claims 1 to 17 for the manufacture of an agrochemical for controlling pests.

A method for controlling pests, which comprises applying the compound according to any one of claims 1 to 17 to pests directly or in a habitat of the pests.