JP2007146060A - Thermoplastic polyester resin molded article - Google Patents

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Takenobu Sunakawa
武宣 砂川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic polyester resin molded article composed of a thermoplastic polyester resin composition capable of developing stabilized processability in injection molding, calendering, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, flow forming, laminate molding, etc., by efficiently improving melting viscosity of a thermoplastic polyester resin. <P>SOLUTION: The thermoplastic polyester resin molded article comprises (A) 100 pts.wt. thermoplastic polyester resin and (B) 0.1-50 pts.wt. thickener obtained by polymerizing a mixture composed of (a) 70-95 wt.% aromatic vinyl monomer, (b) 5-30 wt.% alkyl acrylate in which carbon number of alkyl group is 1-8 and (c) 0-10 wt.% other vinyl monomer copolymerizable with those. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂の射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形、特に異型、ボード、パイプなどの押出成形における成形加工性に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形加工して得られる熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関するものである。   The present invention includes thermoplastic polyester resin injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding, especially atypical shapes, boards, pipes, etc. The present invention relates to a thermoplastic polyester resin molded article obtained by molding a thermoplastic polyester resin composition having excellent molding processability in extrusion molding.

熱可塑性ポリエステル樹脂は透明性、機械的特性、ガスバリヤー性、耐熱性などの物理的性質、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性などの化学的性質、経済性および再利用性の優れたポリマーであり、ボトル等の包装材料を中心に種々の分野で広く利用されている。特に最近、表面性を活かし、シート、フィルム、異型押出等の押出用途への検討がなされている。   Thermoplastic polyester resin is a polymer with excellent transparency, mechanical properties, gas barrier properties, physical properties such as heat resistance, chemical properties such as solvent resistance, acid resistance, and alkali resistance, economy, and reusability. Yes, it is widely used in various fields mainly for packaging materials such as bottles. In particular, recently, studies have been made on extrusion applications such as sheet, film, and profile extrusion, taking advantage of surface properties.

一方、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂は、一般に溶融粘度の温度依存性が大きいため、融点以上の温度領域で実施される射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形等の溶融加工において、また、とくに押出成形等の溶融加工においては、溶融粘度が低く不利である。   On the other hand, since thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate generally have a large temperature dependence of melt viscosity, injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding performed in a temperature range above the melting point. In melt processing such as compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, lamination molding and foam molding, and particularly in melt processing such as extrusion molding, the melt viscosity is low and disadvantageous.

熱可塑性ポリエステル樹脂の成形加工性の向上を目的として、従来から、これらの樹脂と相溶性を有する共重合体を溶融粘度調整剤(増粘剤)として配合する検討がなされてきた。   For the purpose of improving the molding processability of thermoplastic polyester resins, studies have been conventionally made on blending a copolymer having compatibility with these resins as a melt viscosity modifier (thickener).

例えば、熱可塑性樹脂に対して、重量平均分子量が50万以上であり特定のメタアクリル酸エステルからなる共重合体を配合する方法(特許文献1参照)、熱可塑性ポリエステル樹脂に対して、重量平均分子量が100万〜400万であり、スチレン、グリシジルメタクリレート、(メタ)アクリル酸エステルからなる共重合体を配合する方法(特許文献2参照)、ポリエチレンテレフタレートに対して、5重量%以上のグリシジルメタクリレートを含むビニル系共重合体を配合する方法(特許文献3参照)、重量平均分子量900以上のポリグリシジルメタクリレートを添加する方法(特許文献4参照)が開示されている。   For example, a method of blending a copolymer made of a specific methacrylic acid ester having a weight average molecular weight of 500,000 or more with respect to a thermoplastic resin (see Patent Document 1), a weight average with respect to a thermoplastic polyester resin A method of blending a copolymer comprising styrene, glycidyl methacrylate and (meth) acrylic acid ester having a molecular weight of 1,000,000 to 4,000,000 (see Patent Document 2), and 5% by weight or more of glycidyl methacrylate with respect to polyethylene terephthalate A method of blending a vinyl-based copolymer containing a polymer (see Patent Document 3) and a method of adding a polyglycidyl methacrylate having a weight average molecular weight of 900 or more (see Patent Document 4) are disclosed.

しかしながら、ボードや異型、パイプなど押出成形において安定した成形性を確保するために充分な、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度の増大と、成形体の高い透明性や光沢の維持とを両立することが困難であった。   However, both the increase in the melt viscosity of the thermoplastic polyester resin composition and the maintenance of the high transparency and gloss of the molded article are sufficient to ensure stable moldability in extrusion molding such as boards, profiles, and pipes. It was difficult.

例えば、グリシジルメタクリレートなどに代表される熱可塑性ポリエステル樹脂との反応性を有する単量体を共重合して得られる共重合体を増粘剤として配合した場合、熱可塑性ポリエステル樹脂の溶融粘度が増大する一方で、得られる成形体の表面が白化し、透明性、光沢が低下するという好ましくない傾向が見られる場合がある。   For example, when a copolymer obtained by copolymerizing a monomer having reactivity with a thermoplastic polyester resin typified by glycidyl methacrylate is blended as a thickener, the melt viscosity of the thermoplastic polyester resin increases. On the other hand, the surface of the obtained molded body may be whitened, and an undesired tendency that transparency and gloss are lowered may be observed.

そのため、押出成形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形などにおいて、安定した成形加工性、および成形品の高い透明性、光沢の維持を両立させる技術が強く望まれていた。
特開平1−268761号公報 特開平6−41376号公報 特開昭62−187756号公報 特開昭62−149746号公報
For this reason, in extrusion molding, injection molding, blow molding, calendar molding, and the like, there has been a strong demand for a technique that achieves both stable molding processability, high transparency of molded products, and maintenance of gloss.
JP-A-1-268761 JP-A-6-41376 JP 62-187756 A Japanese Patent Laid-Open No. 62-149746

本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂の溶融粘度を飛躍的に増大させ、射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形などにおいて、安定した成形加工を可能にし、かつ表面性が良好で耐衝撃性に優れた成形体を得るための増粘剤を含む熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形加工して得られる熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得ることを課題とする。   The present invention dramatically increases the melt viscosity of the thermoplastic polyester resin, such as injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding, etc. A thermoplastic polyester resin obtained by molding and processing a thermoplastic polyester resin composition containing a thickening agent to obtain a molded article having a good surface property and excellent impact resistance An object is to obtain a molded product.

前記のような実状に基づき、本発明者は鋭意検討を行なった結果、特定の種類および量の単量体混合物を、重合させたものを熱可塑性ポリエステル樹脂用増粘剤として配合した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を用いることにより、飛躍的な増粘効果と、優れた透明性と光沢を有する成形体が得られ、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。   Based on the actual situation as described above, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, a thermoplastic polyester obtained by blending a monomer mixture of a specific type and amount as a thickener for a thermoplastic polyester resin. By using a resin composition, it has been found that a molded article having a dramatic thickening effect and excellent transparency and gloss can be obtained, and the above-mentioned problems can be solved, and the present invention has been completed.

即ち本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して、(a)芳香族ビニルモノマー70〜95重量%と、(b)アルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレート5〜30重量%と、(c)これらと共重合可能な他のビニルモノマー0〜10重量%[(a)、(b)、(c)を合わせて100重量%]を重合して得られる増粘剤(B)0.1〜50重量部を含有することを特徴とする、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   That is, the present invention relates to (a) 70 to 95% by weight of an aromatic vinyl monomer and (b) an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A). ~ 30% by weight, and (c) 0 to 10% by weight of other vinyl monomers copolymerizable with them [100% by weight of (a), (b) and (c) combined]] The present invention relates to a molded product of a thermoplastic polyester resin characterized by containing 0.1 to 50 parts by weight of a sticking agent (B).

好ましい実施態様は、前記増粘剤(B)を構成するモノマーが、エポキシ基、イソシアナート基、オキサゾリン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、酸無水物基、および酸塩化物基を含まないモノマーであることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   In a preferred embodiment, the monomer constituting the thickener (B) does not contain an epoxy group, an isocyanate group, an oxazoline group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, an acid anhydride group, and an acid chloride group. The present invention relates to a molded article of the thermoplastic polyester resin, which is a monomer.

好ましい実施態様は、前記増粘剤(B)を構成するアルキルアクリレート(b)が、アルキル基の炭素数が1〜4のアルキルアクリレートであることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   In a preferred embodiment, the thermoplastic polyester resin molding process, wherein the alkyl acrylate (b) constituting the thickener (B) is an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Related to goods.

好ましい実施態様は、前記増粘剤(B)を構成するアルキルアクリレート(b)が、アルキル基の炭素数が1〜2のアルキルアクリレートであることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   In a preferred embodiment, the thermoplastic polyester resin molding process is characterized in that the alkyl acrylate (b) constituting the thickener (B) is an alkyl acrylate having 1 to 2 carbon atoms in the alkyl group. Related to goods.

好ましい実施態様は、前記増粘剤(B)の重量平均分子量が、1万〜400万であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thickener (B) has a weight average molecular weight of 10,000 to 4,000,000.

好ましい実施態様は、前記増粘剤(B)の重量平均分子量が、1万〜40万であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the thermoplastic polyester resin molded product, wherein the thickener (B) has a weight average molecular weight of 10,000 to 400,000.

好ましい実施態様は、前記増粘剤(B)の屈折率が1.55〜1.58であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the thermoplastic polyester resin molded product, wherein the thickener (B) has a refractive index of 1.55 to 1.58.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、または発泡成形により得られることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   In a preferred embodiment, a thermoplastic polyester resin molded article is obtained by injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, or foam molding. The present invention relates to a molded article of the thermoplastic polyester resin.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、繊維状成形加工品であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a fibrous molded article.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、シート状成形加工品であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded processed product, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is a sheet-shaped molded processed product.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、フィルム状成形加工品であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a film-like molded article.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、パイプ状成形加工品であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded product, wherein the thermoplastic polyester resin molded product is a pipe-shaped molded product.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、異型成形加工品であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-described thermoplastic polyester resin molded processed product, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is an odd-shaped molded processed product.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、カード状成形加工品であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded product, wherein the thermoplastic polyester resin molded product is a card-shaped molded product.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、建築用部材であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a building member.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、農業用部材であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an agricultural member.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、機械部材であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a mechanical member.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、光学部材であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferable embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an optical member.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、日用品部材であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a daily necessities member.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、電気機器であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an electrical device.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、電子機器であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an electronic device.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、OA機器であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an OA device.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、自動車用部材であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded processed product, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is an automobile member.

好ましい実施態様は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、包装用材料であることを特徴とする、前記の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品に関する。   A preferred embodiment relates to the above-mentioned thermoplastic polyester resin molded article, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a packaging material.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得るための熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、溶融粘度が飛躍的に増大されており、射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、または発泡成形などにおいて安定した加工を可能とし、得られる成形品の表面性も改善される。   The thermoplastic polyester resin composition for obtaining the thermoplastic polyester resin molded product of the present invention has a dramatically increased melt viscosity, and is injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding. In addition, stable processing is possible in transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding, and the like, and the surface properties of the resulting molded article are also improved.

本発明においては、(a)芳香族ビニルモノマー70〜95重量%と、(b)アルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレート5〜30重量%と、(c)これらと共重合可能な他のビニルモノマー0〜10重量%[(a)、(b)、(c)を合わせて100重量%]を重合して得られる増粘剤(B)を用いることに特徴を有する。   In the present invention, (a) 70 to 95% by weight of aromatic vinyl monomer, (b) 5 to 30% by weight of alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and (c) copolymerizable with these. Another vinyl monomer is characterized by using a thickener (B) obtained by polymerizing 0 to 10% by weight [100% by weight of (a), (b) and (c) together].

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得るために用いられる増粘剤(B)は、たとえば、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対し0.1〜50重量部を配合することにより、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が本来有する、優れた物理的、化学的特性を損なうことなく、射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形などにおける溶融加工時の溶融粘度を飛躍的に向上させることができ、前記熱可塑性ポリエステル樹脂用増粘剤の添加により期待される効果を顕著に発現させることができる。   The thickener (B) used for obtaining the molded product of the thermoplastic polyester resin of the present invention is, for example, by blending 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A). Injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding without impairing the excellent physical and chemical properties inherent in thermoplastic polyester resin compositions In addition, the melt viscosity at the time of melt processing in laminate molding, foam molding and the like can be drastically improved, and the effect expected by the addition of the thickener for thermoplastic polyester resin can be remarkably exhibited.

本発明における増粘剤(B)の調製に用いられる、前記(a)芳香族ビニルモノマーとしては特に制限はないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどが好ましく例示されうる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは前記増粘剤(B)中に、70〜95重量%、好ましくは70〜90重量%、さらに好ましくは75〜90重量%含まれることが、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度を、安定した射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形等が可能なレベルまで向上できる点から好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular as said (a) aromatic vinyl monomer used for preparation of the thickener (B) in this invention, For example, styrene, (alpha) -methylstyrene, chlorostyrene etc. can be illustrated preferably. These may be used alone or in combination of two or more. These are contained in the thickener (B) in an amount of 70 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, and more preferably 75 to 90% by weight. Stable injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding, and the like are preferred because they can be improved to a possible level.

前記(b)アルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートなどが例示され、更にはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートなどの炭素数が1〜4であるアルキルアクリレートが好ましく、特には炭素数が1〜2のアルキルアクリレートであるメチルアクリレートまたはエチルアクリレートがより好ましく、更にはメチルアクリレートが最も好ましく例示されうる。これらは単独で用いてもよく、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは前記増粘剤(B)中に、5〜30重量%、好ましくは10〜30重量%、さらに好ましくは10〜25重量%の範囲で含まれることが、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度を、安定した射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形等が可能なレベルまで向上できる点から好ましい。   Examples of the (b) alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and further methyl acrylate and ethyl acrylate. Alkyl acrylates having 1 to 4 carbon atoms, such as propyl acrylate, butyl acrylate, etc. are preferred, particularly methyl acrylate or ethyl acrylate having 1 to 2 carbon atoms is more preferred, and methyl acrylate is most preferred. Can be exemplified. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type as needed. These are included in the thickener (B) in the range of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 10 to 25% by weight. The viscosity is preferable from the viewpoint that stable injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding and the like can be improved.

本発明における前記(c)これらと共重合可能な他のビニルモノマーとしては、芳香族ビニルモノマーおよびアルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレートと共重合可能な(a)および(b)以外のビニルモノマーであれば特に制限はされないが、例えば、アルキルメタクリレートや、シアン化ビニル単量体などが例示されうる。前記アルキルメタクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレートなどのアルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルメタクリレートが好適に例示されうる。また前記シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示されうる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは前記増粘剤(B)中に、0〜10重量%、好ましくは0〜8重量%、より好ましくは0〜5重量%、特に好ましくは0〜4重量%含まれることが、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度を、安定した射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形等が可能なレベルまで向上できる点から好ましい。   In the present invention, (c) other vinyl monomers copolymerizable therewith can be copolymerized with an aromatic vinyl monomer and an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (a) and (b). Although it will not be restrict | limited especially if it is vinyl monomers other than, For example, an alkylmethacrylate, a vinyl cyanide monomer, etc. may be illustrated. Preferred examples of the alkyl methacrylate include alkyl methacrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile. These may be used alone or in combination of two or more. It is thermoplastic that these are contained in the thickener (B) in an amount of 0 to 10% by weight, preferably 0 to 8% by weight, more preferably 0 to 5% by weight, and particularly preferably 0 to 4% by weight. Improve the melt viscosity of polyester resin composition to a level where stable injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding, etc. are possible. It is preferable because it can be performed.

本発明の増粘剤(B)の製造に用いるモノマーとしては、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)と反応性を有する官能基を含まないモノマーを用いることが好ましく、具体的にはエポキシ基、イソシアナート基、オキサゾリン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、酸無水物基、酸塩化物基などの反応性基を含まないモノマーを用いることが好ましい。上記の反応性基を有するモノマーを用いて増粘剤を製造した場合は、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度の増粘効果は優れるものの、得られる成形体の表面が白化し、透明性、光沢が低下する傾向が見られる場合がある。   As the monomer used in the production of the thickener (B) of the present invention, it is preferable to use a monomer that does not contain a functional group having reactivity with the thermoplastic polyester resin (A), specifically, an epoxy group or an isocyanate. It is preferable to use a monomer that does not contain a reactive group such as a group, an oxazoline group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, an acid anhydride group, and an acid chloride group. When a thickener is produced using a monomer having the above-mentioned reactive group, the effect of thickening the melt viscosity of the thermoplastic polyester resin composition is excellent, but the surface of the resulting molded body is whitened, transparency, There may be a tendency for the gloss to decrease.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に用いる増粘剤(B)の重量平均分子量は、必要に応じて適宜設定できるが、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度を、安定した射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形等が可能なレベルまで向上できる点から、1万〜400万であることが好ましい。より好ましくは1万〜250万であり、さらに好ましくは1万〜40万であり、とくに好ましくは1万〜30万である。なお、前記重量平均分子量は、例えば、試料をテトラヒドロフラン(THF)に溶解させ、その可溶分を、ポリスチレンを基準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(WATERS社製、510型ポンプ410RI486UV)を使用して求めることができる(試料溶液:試料20mg/THF10mL、測定温度:25℃、検出器:示差屈折系、注入量:1mL)。   The weight average molecular weight of the thickener (B) used in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention can be appropriately set as necessary, but the melt viscosity of the thermoplastic polyester resin composition can be stably injection-molded and calender-molded. It is preferably 10,000 to 4,000,000 from the viewpoint that film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding and the like can be improved. More preferably, it is 10,000-2,500,000, More preferably, it is 10,000-400,000, Especially preferably, it is 10,000-300,000. The weight average molecular weight is obtained by, for example, dissolving a sample in tetrahydrofuran (THF) and using gel permeation chromatography (manufactured by WATERS, 510 type pump 410RI486UV) based on polystyrene as a soluble component. (Sample solution: sample 20 mg / THF 10 mL, measurement temperature: 25 ° C., detector: differential refraction system, injection amount: 1 mL).

本発明における増粘剤(B)の屈折率については、特に限定はないが、熱可塑性ポリエステル樹脂の優れた透明性を維持するためには、1.55〜1.58の範囲に調整することが好ましい。熱可塑性ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートの場合は屈折率を1.57、PETGの場合は屈折率を1.56程度にあわせることが、より好ましい。なお、本発明における屈折率は20℃においてアッベ屈折計により測定した値であるが、文献値(ポリマーハンドブック第4版、JOHN WILEY&SONS社、等)をもとに計算して求めることもできる。   Although there is no limitation in particular about the refractive index of the thickener (B) in this invention, in order to maintain the outstanding transparency of a thermoplastic polyester resin, it adjusts to the range of 1.55-1.58. Is preferred. When the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate, it is more preferable to adjust the refractive index to 1.57, and when it is PETG, the refractive index is adjusted to about 1.56. In addition, although the refractive index in this invention is a value measured with the Abbe refractometer at 20 degreeC, it can also calculate and obtain | require based on literature values (Polymer Handbook 4th edition, JOHN WILEY & SONS, etc.).

本発明の増粘剤(B)の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等の方法で製造することができる。   The manufacturing method of the thickener (B) of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture by methods, such as suspension polymerization method, emulsion polymerization method, and solution polymerization method.

例えば、増粘剤(B)を乳化重合法で製造する場合、単量体混合物を適当な媒体、乳化剤、連鎖移動剤および重合開始剤等の存在下で乳化重合させるとよい。前記乳化重合法において使用される媒体は、通常、水である。   For example, when the thickener (B) is produced by an emulsion polymerization method, the monomer mixture may be subjected to emulsion polymerization in the presence of a suitable medium, an emulsifier, a chain transfer agent, a polymerization initiator and the like. The medium used in the emulsion polymerization method is usually water.

前記乳化剤としては、公知のものが使用されうる。例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤などがあげられる。   Known emulsifiers can be used as the emulsifier. For example, anionic surfactants such as fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonate salts, alkyl phosphate ester salts, sulfosuccinic acid diester salts, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene fatty acid esters Surfactant etc. are mention | raise | lifted.

前記重合開始剤としては特に限定はないが、水溶性や油溶性の重合開始剤などが使用されうる。例えば、通常の過硫酸塩などの無機重合開始剤、または有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用いてもよいが、これら重合開始剤化合物と亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどを組み合わせて、レドックス系で用いてもよい。好ましい過硫酸塩としては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどがあげられ、また、好ましい有機過酸化物としては、例えばt−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどがあげられる。   The polymerization initiator is not particularly limited, and a water-soluble or oil-soluble polymerization initiator can be used. For example, usual inorganic polymerization initiators such as persulfates, or organic peroxides, azo compounds and the like may be used alone, but these polymerization initiator compounds and sulfites, thiosulfates, first metal salts, A combination of sodium formaldehyde sulfoxylate and the like may be used in a redox system. Preferred persulfates include, for example, sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate. Preferred organic peroxides include, for example, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, Examples include lauroyl peroxide.

前記連鎖移動剤としては特に限定はないが、例えばt−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−デシルメルカプタン、n−デシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、2−エチルヘキシルチオグリコレートなどのアルキルエステルメルカプタンなどが使用され得る。   The chain transfer agent is not particularly limited, and examples thereof include alkyl mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-decyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and 2-ethylhexyl thioglycolate. Alkyl ester mercaptans and the like can be used.

前記重合反応時の温度や時間などにも特に限定はなく、使用目的に応じて所望の重量平均分子量になるように適宜調整すればよい。   There are no particular limitations on the temperature and time during the polymerization reaction, and the temperature and time may be adjusted as appropriate according to the purpose of use.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に用いる増粘剤(B)は1段重合体であってもよく、または2段若しくは3段重合体などの多段重合体であってもよい。例えば、2段重合で増粘剤(B)を製造する場合は、重合2段目以降のモノマーの添加にあたっては、1段目のモノマーの重合が完結していることを確認した後、添加することにより、1段目のモノマーと混合することなく、2段目の重合を行なうことができる。   The thickener (B) used in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention may be a one-stage polymer or a multistage polymer such as a two-stage or three-stage polymer. For example, when the thickener (B) is produced by two-stage polymerization, the addition of the monomer after the second stage of polymerization is performed after confirming that the polymerization of the first stage monomer is completed. Thus, the second stage polymerization can be performed without mixing with the first stage monomer.

このようにして乳化重合により得られる重合体ラテックス中の粒子は、通常、体積平均粒子径が100〜3000Å程度であり、通常のラテックスへの電解質の添加による塩析、凝析、或いは熱風中にラテックスを噴霧、乾燥させることにより、ラテックスから取り出すことができる。また必要に応じて、通常の方法により、増粘剤(B)の重合体粒子を洗浄、脱水し、乾燥などが行なわれる。   Thus, the particles in the polymer latex obtained by emulsion polymerization usually have a volume average particle diameter of about 100 to 3,000 mm, and are subjected to salting out, coagulation, or hot air by adding an electrolyte to the normal latex. The latex can be removed from the latex by spraying and drying. If necessary, the polymer particles of the thickener (B) are washed, dehydrated and dried by a usual method.

本発明で使用される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、特に制限はなく、例えば、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレンジカルボキシレート、または脂肪族ジオール若しくは環式脂肪族ジオールの少なくとも1種若しくはこれらの組合せ並びに少なくとも1種の二塩基酸から誘導される単位を含有する熱可塑性ポリエステル樹脂などがあげられる。熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、1種または2種以上を組合わせて使用しても良い。   The thermoplastic polyester resin (A) used in the present invention is not particularly limited, and for example, polyalkylene terephthalate, polyalkylene naphthalene dicarboxylate, or at least one of aliphatic diol or cycloaliphatic diol, or these Examples include combinations and thermoplastic polyester resins containing units derived from at least one dibasic acid. The thermoplastic polyester resin (A) may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリペンチレンテレフタレート等、または2種のグリコール(例えばエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノール)または2種の二塩基酸(例えばテレフタル酸およびイソフタル酸)から誘導される単位を含有する芳香族コポリエステルが例示され、ポリエチレンテレフタレート、またはエチレングリコール、若しくはシクロヘキサンジメタノール並びにイソフタル酸から誘導される単位を含有するコポリエステルなどが好ましく例示されうる。   Examples of the polyalkylene terephthalate include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polypentylene terephthalate, etc., or two types of glycols (for example, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol) or two types of dibasic acids (for example, terephthalic acid and isophthalic acid). Aromatic copolyesters containing derived units are exemplified, and polyethylene terephthalate, or copolyesters containing units derived from ethylene glycol or cyclohexanedimethanol and isophthalic acid can be preferably exemplified.

前記ポリアルキレンナフタレンジカルボキシレートとしては、例えば、ポリナフタレンジカルボキシレートなどが例示されうる。   Examples of the polyalkylene naphthalene dicarboxylate include poly naphthalene dicarboxylate.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物における熱可塑性ポリエステル樹脂(A)と増粘剤(B)との配合割合は必要に応じて幅広く採用できるが、好ましくは熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して増粘剤(B)0.1〜50重量部であり、好ましくは増粘剤(B)が0.1〜20重量部、より好ましくは0.5〜10重量部、さらに好ましくは0.5〜7重量部である。前記増粘剤(B)の配合量が0.1重量部未満では溶融粘度を充分に増大できず、安定した成形加工性を実現できない場合があり、一方、増粘剤(B)の配合量が50重量部を超える範囲では、得られる成形体の光沢や透明性が失われる場合がある。   The blending ratio of the thermoplastic polyester resin (A) and the thickener (B) in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention can be widely adopted as required, but preferably 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A). The thickener (B) is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, still more preferably the thickener (B). 0.5 to 7 parts by weight. If the blending amount of the thickener (B) is less than 0.1 parts by weight, the melt viscosity cannot be increased sufficiently, and stable molding processability may not be realized, while the blending amount of the thickener (B). In the range exceeding 50 parts by weight, the gloss and transparency of the resulting molded product may be lost.

本発明においては、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)および増粘剤(B)に加え、コア−シェル型グラフト共重合体(C)を用いることができる。コア−シェル型グラフト共重合体(C)は、特定の単量体混合物を重合することにより得られる重合体からなり、前記熱可塑性ポリエステル樹脂用増粘剤と併用することにより、熱可塑性ポリエステル樹脂の物理的、化学的特性を低下させることなく、射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、発泡成形などの溶融加工時の溶融粘度、および成形体の耐衝撃性を向上させることができる。   In the present invention, a core-shell type graft copolymer (C) can be used in addition to the thermoplastic polyester resin (A) and the thickener (B). The core-shell type graft copolymer (C) is made of a polymer obtained by polymerizing a specific monomer mixture, and is used in combination with the thickening agent for thermoplastic polyester resin. During melt processing such as injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, foam molding, etc. without reducing the physical and chemical properties of The melt viscosity and the impact resistance of the molded product can be improved.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得るための熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を製造する方法としては特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)および増粘剤(B)を予めヘンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて混合した後、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロールなどを用いて溶融混練することにより樹脂組成物を得る方法などを採用することができる。   There is no limitation in particular as a method of manufacturing the thermoplastic polyester resin composition for obtaining the thermoplastic polyester resin molding processed product of this invention, A well-known method is employable. For example, thermoplastic polyester resin (A) and thickener (B) are mixed in advance using a Henschel mixer, tumbler, etc., and then melted using a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, heating roll, etc. A method of obtaining a resin composition by kneading can be employed.

更に、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して、増粘剤(B)を50重量部を超えた範囲で混合した高濃度のマスターバッチを予め製造しておき、実際の成形加工時に、増粘剤(B)の配合量が0.1〜50重量部の範囲で所望の添加量になるように前記マスターバッチを熱可塑性ポリエステル樹脂(A)と混合、希釈して使用してもよい。   Furthermore, for example, a high-concentration master batch in which the thickener (B) is mixed in a range exceeding 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A) is manufactured in advance, and the actual molding is performed. At the time of processing, the masterbatch is mixed with the thermoplastic polyester resin (A) and diluted so that the blending amount of the thickener (B) is within a range of 0.1 to 50 parts by weight. May be.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、展着剤、滑剤、可塑剤、着色剤、充填剤、耐衝撃強化剤、抗菌・抗カビ剤などの他の添加剤を単独または2種以上を組合せて添加してもよい。   In the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, other additives such as a spreading agent, a lubricant, a plasticizer, a colorant, a filler, an impact resistance enhancer, an antibacterial / antifungal agent and the like are used alone as necessary. Or two or more kinds may be added in combination.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からの成形体を得る方法は特に限定されるものではなく、一般に用いられている成形法に適用できるが、例えば押出成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法、射出成形法などに好ましく適用できる。本発明によれば、溶融加工時において、より高い溶融粘度が要求される射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、または発泡成形においても安定した加工性を発現し、かつ、表面性が良好で耐衝撃性に優れる成形品を得ることができる。   The method for obtaining a molded body from the thermoplastic polyester resin composition of the present invention is not particularly limited and can be applied to commonly used molding methods, such as extrusion molding, calendar molding, blow molding, It can be preferably applied to an injection molding method. According to the present invention, at the time of melt processing, injection molding, calender molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, lamination molding, or higher molding viscosity is required. In foam molding, it is possible to obtain a molded product that exhibits stable processability, has good surface properties, and excellent impact resistance.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得るために用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物においては、前記熱可塑性ポリエステル樹脂、前記増粘剤に更に発泡剤を配合することにより、発泡性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。   In the thermoplastic polyester resin composition used to obtain the molded article of the thermoplastic polyester resin of the present invention, a foaming thermoplastic polyester is obtained by further adding a foaming agent to the thermoplastic polyester resin and the thickener. A resin composition can be obtained.

本発明において使用できる発泡剤としては、とくに限定されるものではなく、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウム等の不活性ガス、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の飽和炭化水素、テトラフルオロメタン、フロン等のハロゲン化炭化水素、などの物理発泡剤や、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の熱分解型無機発泡剤、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジメチル− N,N’−ジニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物等の熱分解型有機発泡剤、などの熱分解型発泡剤が用いられうる。これらは単独または2種以上を混合して使用できる。中でも、発泡効率や防爆構造を付与した発泡成形設備を使用しなくてもよい点から熱分解型発泡剤を用いるのが好ましく、熱分解型無機発泡剤では、重炭酸ナトリウムが発泡効率、コストの面から特に好ましい。また熱分解型有機発泡剤では、アゾジカルボンアミドが発泡効率、コストの面から特に好ましい。   The blowing agent that can be used in the present invention is not particularly limited, and is an inert gas such as nitrogen gas, carbon dioxide gas, and helium, saturated hydrocarbons such as propane, butane, pentane, and hexane, tetrafluoromethane, and chlorofluorocarbon. Physical foaming agents such as halogenated hydrocarbons, thermal decomposition inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium carbonate, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, Nitroso compounds such as N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, barium azodicarboxylate, benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, etc. Sulfonyl hydrazide compounds such as Pyrolytic foaming agents such as pyrolytic organic foaming agents can be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among them, it is preferable to use a pyrolytic foaming agent from the point that it is not necessary to use a foaming equipment having a foaming efficiency and an explosion-proof structure. Particularly preferred from the viewpoint. As the pyrolytic organic foaming agent, azodicarbonamide is particularly preferable from the viewpoint of foaming efficiency and cost.

前記発泡剤の添加量は、その目的に応じ、とくに限定されるものではないが、通常、前記熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1〜20重量部、より好ましくは0.2〜10重量部、さらに好ましくは0.3〜5重量部である。発泡剤の添加量が0.1重量部未満の場合、充分な発泡倍率の成形体が得られにくく、一方、20重量部をこえると、発泡セルの破れが多く発生し、発泡成形体が収縮して表面性が悪化する傾向がある。   The amount of the foaming agent added is not particularly limited depending on the purpose, but is usually preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0 to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin. .2 to 10 parts by weight, more preferably 0.3 to 5 parts by weight. When the amount of the foaming agent added is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain a molded product having a sufficient expansion ratio. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the foamed cells are often torn and the foamed molded product shrinks. As a result, the surface property tends to deteriorate.

本発明の発泡性熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得るための発泡性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法はとくに限定されない。たとえば、前記熱可塑性ポリエステル樹脂、前記増粘剤、発泡剤、およびそのほかの添加剤などを混合後、樹脂組成物に適した温度で単軸、二軸押出機などのような溶融混練機により溶融混練する方法などにより製造することができる。   The production method of the foamable thermoplastic polyester resin composition for obtaining the foamed thermoplastic polyester resin molded article of the present invention is not particularly limited. For example, the thermoplastic polyester resin, the thickener, the foaming agent, and other additives are mixed and then melted in a melt kneader such as a single screw or twin screw extruder at a temperature suitable for the resin composition. It can be produced by a kneading method or the like.

本発明の発泡性熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品を得るための成形加工法はとくに限定されるものではなく、一般に用いられている発泡成形法、たとえば押出発泡成形法などが適用できる。   The molding method for obtaining the foamed thermoplastic polyester resin molded product of the present invention is not particularly limited, and a commonly used foam molding method such as an extrusion foam molding method can be applied.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品としては、繊維状成形加工品、シート状成形加工品、フィルム状成形加工品、パイプ状成形加工品、異型成形加工品、カード状成形加工品、建築用部材、農業用部材、機械部材、光学部材、日用品部材、電気機器、電子機器、OA機器、自動車用部材、包装用材料などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   The thermoplastic polyester resin molded product of the present invention includes a fibrous molded product, a sheet-shaped molded product, a film-shaped molded product, a pipe-shaped molded product, an odd-shaped molded product, a card-shaped molded product, and an architectural product. Examples include, but are not limited to, members, agricultural members, mechanical members, optical members, daily necessities members, electrical equipment, electronic equipment, OA equipment, automobile members, packaging materials, and the like.

繊維状成形加工品としては、未延伸糸、延伸糸、超延伸糸などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the fibrous molded product include, but are not limited to, undrawn yarn, drawn yarn, and super drawn yarn.

シート状成形加工品としては、圧縮成形トレイ、サイディング材、成形板などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the sheet-shaped molded product include, but are not limited to, a compression-molded tray, a siding material, and a molded plate.

フィルム状成形加工品としては、未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、ウェットラミネート、ホットメルトラミネート、ドライラミネートなどのラミネートフィルム、マルチフィルムなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the film-shaped molded product include, but are not limited to, unstretched films, uniaxially stretched films, biaxially stretched films, wet laminates, hot melt laminates, laminate films such as dry laminates, and multi-films. .

パイプ状成形加工品としては、上下水道用パイプ、電線用パイプなどの各種パイプ、各種配管などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the pipe-shaped molded product include, but are not limited to, various pipes such as water and sewage pipes and electric pipes, and various pipes.

異型成形加工品としては、内外装家具、窓枠などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the modified molded product include, but are not limited to, interior / exterior furniture and window frames.

カード状成形加工品としては、IDカード、キャッシュカードなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the card-shaped molded product include, but are not limited to, an ID card and a cash card.

建築用部材としては、緩衝材、断熱材、防音材、クッション材、壁材、天井材、床材などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the building member include, but are not limited to, a cushioning material, a heat insulating material, a soundproofing material, a cushioning material, a wall material, a ceiling material, and a flooring material.

農業用部材としては、農業用カバーシート、植栽ポット、植物ネット、芝止め用杭、肥料用袋、魚網、保水シート、土嚢などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the agricultural member include, but are not limited to, an agricultural cover sheet, a planting pot, a plant net, a lawn pile, a fertilizer bag, a fish net, a water retaining sheet, and a sandbag.

機械部材としては、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライター、ポンプ部品などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of mechanical members include, but are not limited to, various types of bearings such as cleaning jigs, oilless bearings, stern bearings, and underwater bearings, motor parts, lighters, typewriters, and pump parts.

光学部材としては、顕微鏡、双眼鏡、望遠鏡、カメラ、時計、光ピックアップ、照明部品などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the optical member include, but are not limited to, a microscope, binoculars, a telescope, a camera, a watch, an optical pickup, and an illumination component.

日用品部材としては、ショッピングバック、ストラッピングバンド、ゴミ袋、コンポストバッグ、弁当箱、食器、飲料用容器、カップ、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷容器などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Daily commodities include, but are not limited to, shopping bags, strapping bands, garbage bags, compost bags, lunch boxes, tableware, beverage containers, cups, cosmetic containers, detergent containers, bleach containers, and cold containers. It is not something.

電気機器・電子機器・OA機器としては、ハウジング、センサー、LEDランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、発振子、各種端子板、変性器、ブレーカー、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、FDDキャリッジ、FDDシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、CDトレイ、DVDトレイ、カートリッジ、カセット、ソーター、ACアダプター、充電台、配電盤、コンセントカバー、VTR部品、テレビ部品、ラジオ部品、アイロン、ヘアドライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、冷蔵庫部品、音響部品、オーディオ、レーザーディスク、コンパクトディスク、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、電話機関連部品、携帯電話部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、パソコンなどのコンピュータの筐体、パソコン用ダミーカード、IRマスク、小型オーディオ商品の筐体、包装材料などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Electrical equipment / electronic equipment / OA equipment includes housings, sensors, LED lamps, connectors, sockets, resistors, relay cases, switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitor cases, oscillators, various terminal boards, modifiers, breakers, plugs. , Printed wiring board, tuner, speaker, microphone, headphones, motor, magnetic head base, power module, semiconductor, FDD carriage, FDD chassis, motor brush holder, parabolic antenna, CD tray, DVD tray, cartridge, cassette, sorter, AC Adapter, charging stand, switchboard, outlet cover, VTR part, TV part, radio part, iron, hair dryer, rice cooker part, microwave oven part, refrigerator part, acoustic part, audio, laser Discs, compact discs, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, telephone-related parts, mobile phone parts, facsimile-related parts, copier-related parts, computer housings such as personal computers, PC dummy cards, IR masks, compact audio Examples include, but are not limited to, product casings and packaging materials.

自動車用部材としては、スペアタイヤカバー、フロアマット、オルタネータターミナル、オルタネータコネクター、精密機械関連部品、ICレギュレータ、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係、排気系、吸気系各種パイプ、エアーインテイクンズルスノーケル、インテイクマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレター、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエターモーター用ブラッシュホルダー、ウオーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関連部品、ディストリビューター、スタータスイッチ、スタータリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基盤、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電送部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、天井材などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Automobile parts include spare tire covers, floor mats, alternator terminals, alternator connectors, precision machinery-related parts, IC regulators, various valves such as exhaust gas valves, fuel-related, exhaust system, various intake system pipes, air intake snorkel , Intake manifold, fuel pump, engine coolant joint, carburetor, exhaust gas sensor, coolant sensor, oil temperature sensor, brake pad wear sensor, throttle position sensor, air flow meter, thermostat base for air conditioner, heating hot air flow control valve , Brush holders for radiator motors, water pump impellers, turbine vanes, wiper motor related parts, distributors, starter switches, Tarta relay, transmission wire harness, window washer nozzle, air conditioner panel switch base, fuel-related electromagnetic valve coil, fuse connector, horn terminal, electrical component insulation plate, step motor rotor, lamp socket, lamp reflector, lamp housing, brake piston Examples include, but are not limited to, solenoid bobbins, engine oil filters, ignition device cases, ceiling materials, and the like.

包装用材料としては、ブリスターパック、PTP容器、各種カバー、各種ケース、食料品容器・トレイなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Examples of the packaging material include, but are not limited to, blister packs, PTP containers, various covers, various cases, food containers and trays.

Claims (24)

熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して、(a)芳香族ビニルモノマー70〜95重量%と、(b)アルキル基の炭素数が1〜8であるアルキルアクリレート5〜30重量%と、(c)これらと共重合可能な他のビニルモノマー0〜10重量%[(a)、(b)、(c)を合わせて100重量%]を重合して得られる増粘剤(B)0.1〜50重量部を含有することを特徴とする、熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   With respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin (A), (a) 70 to 95% by weight of an aromatic vinyl monomer, and (b) 5 to 30% by weight of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group; , (C) Thickener (B) obtained by polymerizing 0 to 10% by weight of other vinyl monomers copolymerizable therewith [100% by weight in combination of (a), (b) and (c)] A thermoplastic polyester resin molded processed product comprising 0.1 to 50 parts by weight. 前記増粘剤(B)を構成するモノマーが、エポキシ基、イソシアナート基、オキサゾリン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、酸無水物基、および酸塩化物基を含まないモノマーであることを特徴とする、請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The monomer constituting the thickener (B) is a monomer that does not contain an epoxy group, an isocyanate group, an oxazoline group, a hydroxy group, a carboxy group, an alkoxy group, an acid anhydride group, and an acid chloride group. The thermoplastic polyester resin molded article according to claim 1, characterized in that it is characterized by the following. 前記増粘剤(B)を構成するアルキルアクリレート(b)が、アルキル基の炭素数が1〜4のアルキルアクリレートであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molding according to claim 1 or 2, wherein the alkyl acrylate (b) constituting the thickener (B) is an alkyl acrylate having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. Processed goods. 前記増粘剤(B)を構成するアルキルアクリレート(b)が、アルキル基の炭素数が1〜2のアルキルアクリレートであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molding according to claim 1 or 2, wherein the alkyl acrylate (b) constituting the thickener (B) is an alkyl acrylate having 1 to 2 carbon atoms in the alkyl group. Processed goods. 前記増粘剤(B)の重量平均分子量が、1万〜400万であることを特徴とする、請求項1乃至4のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickener (B) has a weight average molecular weight of 10,000 to 4,000,000. 前記増粘剤(B)の重量平均分子量が、1万〜40万であることを特徴とする、請求項1乃至4のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickener (B) has a weight average molecular weight of 10,000 to 400,000. 前記増粘剤(B)の屈折率が1.55〜1.58であることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 6, wherein the thickener (B) has a refractive index of 1.55 to 1.58. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、射出成形、カレンダー成形、フィルム成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形、トランスファ成形、熱成形、流動成形、積層成形、または発泡成形により得られることを特徴とする、請求項1乃至7のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   A thermoplastic polyester resin molded article is obtained by injection molding, calendar molding, film molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, transfer molding, thermoforming, fluid molding, laminate molding, or foam molding. The thermoplastic polyester resin molded product according to any one of claims 1 to 7. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、繊維状成形加工品であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a fibrous molded article. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、シート状成形加工品であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is a sheet-shaped molded processed product. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、フィルム状成形加工品であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is a film-shaped molded processed product. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、パイプ状成形加工品であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded product is a pipe-shaped molded product. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、異型成形加工品であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is an odd-shaped molded processed product. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、カード状成形加工品であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is a card-shaped molded processed product. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、建築用部材であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a building member. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、農業用部材であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is an agricultural member. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、機械部材であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a mechanical member. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、光学部材であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an optical member. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、日用品部材であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed article is a daily necessities member. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、電気機器であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded processed product according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded processed product is an electrical device. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、電子機器であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an electronic device. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、OA機器であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is an OA device. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、自動車用部材であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a member for an automobile. 熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品が、包装用材料であることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂成形加工品。   The thermoplastic polyester resin molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic polyester resin molded article is a packaging material.
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