JP2007130776A - Inkjet material to be recorded - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット被記録材料に関する。さらに詳しくは、本発明は、発色性が良好で鮮明な印字画像が得られ、印字画像部分にひび割れが発生しないインクジェット被記録材料に関する。 The present invention relates to an ink jet recording material. More specifically, the present invention relates to an ink jet recording material that provides a clear printed image with good color developability and does not generate cracks in the printed image portion.
インクジェット記録方式は、インクをノズルから微細な液滴として被記録材料に吹き付けて印字画像を形成する方式であり、インクジェットプリンターは、ドットインパクトプリンターに比べると騒音が少なく、ページプリンターに比べると機構が簡単で低価格である。被記録材料のサイズが異なっても、ヘッドの移動距離の増減によって対応し得るために、業務用の大型機から家庭用の小型機まで普及が進んでいる。
従来は、主として紙を被記録材料として水性インクが用いられていたが、被記録材料として紙のみならず、プラスチックフィルム、布地、ガラスなども用いられるようになり、それに伴って、インクも有機溶剤を媒体とするインク、ホットメルトインクなどと多様化している。インクジェット記録方式ではインクは自然乾燥によるので、インクが速やかに被記録材料に吸収され、被記録材料の表面でのインクの滲みがなく、短時間でインクが乾燥することが求められる。
しかし、インクジェット用インクと被記録材料の表面には必ずしも親和性がなく、例えば、水性インクはプラスチックフィルムの表面では弾きを生ずる場合が多い。また、インクを速乾性にすると、ノズル詰まりを起こしやすくなるという問題もある。このために、被記録材料の表面にインク受理層を設けて、インクを吸収させ、インクの滲みを防止し、インクの指触乾燥時間を短縮する試みがなされている。
例えば、インク吸収性、インク定着性、インク乾燥性、ドット再現性などの印字性に優れ、インクの滲みや印字後の経時変化が抑制され、さらには、耐水性、耐候性、強度などに優れたインク受理層が形成されたインクジェット記録媒体として、インク受理層が、ポリビニルブチラール樹脂、その良溶媒及びその貧溶媒を含有する塗工液を支持体上に塗布し、乾燥して形成された多孔質樹脂層であるインクジェット記録媒体が提案されている（特許文献１）。しかし、このインクジェット記録媒体は、塗工液の乾燥を良溶媒の沸点以下の温度と良溶媒の沸点より高い温度の２段階で行うために、製造工程の管理が複雑となり、また、多孔質構造によりインクを受容するので、インク受理層を形成するポリマーとインクとの親和性によりインクを受容する場合に比べてインク保持力が弱い。
Conventionally, water-based ink has been used mainly with paper as a recording material. However, not only paper but also plastic films, fabrics, glass, etc. have been used as recording materials. It is diversified into inks using hot-melt inks. In the ink jet recording method, since the ink is naturally dried, it is required that the ink is quickly absorbed by the recording material, the ink does not bleed on the surface of the recording material, and the ink is dried in a short time.
However, the ink jet ink and the surface of the recording material do not necessarily have an affinity. For example, water-based ink often produces a rebound on the surface of a plastic film. In addition, when the ink is quickly dried, there is a problem that nozzle clogging is likely to occur. For this reason, attempts have been made to provide an ink receiving layer on the surface of the recording material to absorb the ink, prevent the ink from bleeding, and shorten the ink touch drying time.
For example, it has excellent printability such as ink absorbability, ink fixability, ink dryness, and dot reproducibility, suppresses ink bleeding and changes over time after printing, and is also excellent in water resistance, weather resistance, strength, etc. As the ink jet recording medium having the ink receiving layer formed thereon, the ink receiving layer was formed by applying a coating liquid containing polyvinyl butyral resin, its good solvent and its poor solvent on a support and drying it. An ink jet recording medium that is a porous resin layer has been proposed (Patent Document 1). However, since this inkjet recording medium is dried in two steps, a temperature below the boiling point of the good solvent and a temperature higher than the boiling point of the good solvent, the manufacturing process is complicated and the porous structure Therefore, the ink holding power is weaker than the case of receiving the ink due to the affinity between the polymer forming the ink receiving layer and the ink.
本発明は、発色性が良好で鮮明な印字画像が得られ、印字画像部分にひび割れが発生しないインクジェット被記録材料を提供することを目的としてなされたものである。 An object of the present invention is to provide an ink jet recording material that has a good color developability and produces a clear printed image and that does not generate cracks in the printed image portion.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ブチラール化度が６０〜８０モル％で、完全ケン化して得られるポリビニルアルコールの平均重合度が５００〜２,０００であるポリビニルブチラールは、インクジェット用インクの受容性に優れ、該ポリビニルブチラールによりインク受理層を構成したインクジェット被記録材料は、発色性が良好で鮮明な印字画像が得られ、印字画像部分にひび割れが発生しないことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）基材と、その一方に形成されたインク受理層を有するインクジェット被記録材料において、インク受理層がブチラール化度６０〜８０モル％のポリビニルブチラールで構成され、インク受理層を構成するポリビニルブチラールを完全ケン化して得られるポリビニルアルコールのＪＩＳ Ｋ ６７２６に従って測定した平均重合度が５００〜２,０００であることを特徴とするインクジェット被記録材料、
（２）基材が、ポリエチレンテレフタレートを素材とする(１)記載のインクジェット被記録材料、及び、
（３）基材が、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びアクリルウレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一つの合成樹脂を素材とする(１)記載のインクジェット被記録材料、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have a degree of butyralization of 60 to 80 mol% and an average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by complete saponification of 500 to 2,000. A certain polyvinyl butyral is excellent in ink-jet ink receptivity, and an ink-jet recording material comprising an ink-receiving layer with the polyvinyl butyral has a good color developability and produces a clear print image, and the print image portion is cracked. Based on this finding, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention
(1) In an inkjet recording material having a base material and an ink receiving layer formed on one of the substrates, the ink receiving layer is composed of polyvinyl butyral having a butyralization degree of 60 to 80 mol%, and the polyvinyl constituting the ink receiving layer An inkjet recording material, wherein the polyvinyl alcohol obtained by completely saponifying butyral has an average degree of polymerization of 500 to 2,000 as measured according to JIS K 6726;
(2) The inkjet recording material according to (1), wherein the base material is polyethylene terephthalate, and
(3) The inkjet recording material according to (1), wherein the base material is at least one synthetic resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a urethane resin, and an acrylic urethane resin.
Is to provide.
本発明のインクジェット被記録材料は、発色性が良好であって、インクジェット印刷により鮮明な印字画像を得ることができ、印刷後のインク受理層にひび割れを生ずることがない。 The ink-jet recording material of the present invention has a good color developability, can provide a clear printed image by ink-jet printing, and does not cause cracks in the ink receiving layer after printing.
本発明のインクジェット被記録材料は、基材と、その一方に形成されたインク受理層を有するインクジェット被記録材料において、インク受理層がブチラール化度６０〜８０モル％のポリビニルブチラールで構成され、インク受理層を構成するポリビニルブチラールを完全ケン化して得られるポリビニルアルコールのＪＩＳ Ｋ ６７２６に従って測定した平均重合度が５００〜２,０００であるインクジェット被記録材料である。
本発明に用いる基材に特に制限はなく、例えば、印刷用紙、合成紙、合成樹脂被覆紙、合成樹脂層、織物、編物、木材、金属、ガラスなどを挙げることができる。これらの中で、インクジェット用インクの受容性に乏しい合成樹脂層を特に好適に適用することができる。基材として用いる合成樹脂に特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、セルローストリアセテート、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ポリエチレンテレフタレートは、強度と寸法安定性に優れ、また、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びアクリルウレタン樹脂は、適当な機械的性質を有し、インク受理層を構成するポリビニルブチラールとの親和性が良好なのでいずれも好適に用いることができる。基材に用いる合成樹脂層には、必要に応じてコロナ放電処理などを施し、接着性を高めることができる。基材の厚さに特に制限はないが、１０〜２００μｍであることが好ましく、３０〜１００μｍであることがより好ましい。基材の厚さが１０μｍ未満であると、取り扱い作業性が低下するおそれがある。基材の厚さは２００μｍ以下でインクジェット被記録材料に要求される性能を満たし、通常は厚さ２００μｍを超える基材は必要とされない。
The ink jet recording material of the present invention is an ink jet recording material having a base material and an ink receiving layer formed on one of the base material, and the ink receiving layer is composed of polyvinyl butyral having a butyralization degree of 60 to 80 mol%. This is an inkjet recording material having an average degree of polymerization of 500 to 2,000 as measured according to JIS K 6726 of polyvinyl alcohol obtained by completely saponifying polyvinyl butyral constituting the receiving layer.
There is no restriction | limiting in particular in the base material used for this invention, For example, a printing paper, a synthetic paper, a synthetic resin coating paper, a synthetic resin layer, a textile fabric, a knitted fabric, wood, a metal, glass etc. can be mentioned. Among these, a synthetic resin layer having poor acceptability of inkjet ink can be particularly preferably applied. There is no particular limitation on the synthetic resin used as the base material. For example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyvinyl chloride, cellulose triacetate, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, melamine resin, epoxy resin , Urethane resin, vinyl urethane resin, acrylic urethane resin, and the like. Among these, polyethylene terephthalate is excellent in strength and dimensional stability, and acrylic resin, urethane resin and acrylic urethane resin have appropriate mechanical properties and are compatible with polyvinyl butyral constituting the ink receiving layer. Any of them can be suitably used because of their good properties. The synthetic resin layer used for the substrate can be subjected to corona discharge treatment or the like as necessary to enhance the adhesion. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a base material, it is preferable that it is 10-200 micrometers, and it is more preferable that it is 30-100 micrometers. When the thickness of the substrate is less than 10 μm, handling workability may be reduced. The substrate has a thickness of 200 μm or less and satisfies the performance required for the ink jet recording material, and usually a substrate having a thickness exceeding 200 μm is not required.
本発明において、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はアクリルウレタン樹脂などからなる基材を形成する方法に特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどを工程シートとして、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はアクリルウレタン樹脂などの原料溶液を塗工し、乾燥して重合させることにより、基材を形成することができ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はアクリルウレタン樹脂などの溶液を塗工し、乾燥することにより、基材を形成することもでき、あるいは、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はアクリルウレタン樹脂などを押出法、流延法などにより製膜して基材とすることもできる。アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はアクリルウレタン樹脂などには、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤などを添加することができる。工程シートは、合成樹脂層を形成したのち剥離することができ、合成樹脂層の上にポリビニルブチラールからなるインク受理層を形成したのち剥離することもでき、あるいは、工程シートを剥離することなく、工程シートが積層されたままでインクジェット被記録材料の製品とすることもできる。 In the present invention, there is no particular limitation on the method for forming a substrate made of acrylic resin, urethane resin, acrylic urethane resin, or the like. For example, polyethylene terephthalate film or the like as a process sheet, acrylic resin, urethane resin, acrylic urethane resin, A base material can be formed by applying a raw material solution, drying and polymerizing, and forming a base material by applying a solution such as acrylic resin, urethane resin or acrylic urethane resin and drying. Alternatively, an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic urethane resin, or the like can be formed into a base material by an extrusion method, a casting method, or the like. A plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a colorant, and the like can be added to the acrylic resin, the urethane resin, the acrylic urethane resin, or the like as necessary. The process sheet can be peeled off after forming the synthetic resin layer, can be peeled off after forming the ink receiving layer made of polyvinyl butyral on the synthetic resin layer, or without peeling off the process sheet, An ink jet recording material product can also be obtained with the process sheets being laminated.
本発明において、基材として用いるアクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどを主体とし、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを共重合した樹脂などを挙げることができる。基材として用いるウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物とポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとの反応により得られる樹脂などを挙げることができる。基材として用いるアクリルウレタン樹脂としては、例えば、両末端にヒドロキシル基を有するアクリルプレポリマーとポリイソシアネート化合物又は両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとの反応により得られる樹脂や、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基などの重合性不飽和結合を有するウレタンプレポリマーとアクリル系モノマーとの共重合体などを挙げることができる。 In the present invention, the acrylic resin used as the substrate is, for example, a resin mainly composed of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc., and copolymerized with methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, or the like. Can be mentioned. Examples of the urethane resin used as the substrate include a resin obtained by a reaction between a polyisocyanate compound and a polyester polyol or a polyether polyol. Examples of the acrylic urethane resin used as the base material include resins obtained by reaction of an acrylic prepolymer having hydroxyl groups at both ends with a polyisocyanate compound or a urethane prepolymer having isocyanate groups at both ends, vinyl groups, allyl And a copolymer of a urethane prepolymer having a polymerizable unsaturated bond such as a group and an isopropenyl group and an acrylic monomer.
本発明において、ポリビニルブチラールから構成されるインク受理層を基材上に形成する方法に特に制限はなく、例えば、ポリビニルブチラールを有機溶剤に溶解した塗工液を基材に塗工し、乾燥することによりインク受理層を形成することができる。ポリビニルブチラールを溶解する溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどを挙げることができる。ポリビニルブチラールを溶解した塗工液を基材に塗工する方法に特に制限はなく、例えば、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスコーター、スプレイコーター、スロットオリフィスコーターなどを用いて塗工することができる。インク受理層の厚さは、１５〜７０μｍであることが好ましく、２０〜４０μｍであることがより好ましい。インク受理層の厚さが１５〜７０μｍであると、インク受理層としての機能を十分に発揮することができる。インク受理層の厚さが１５μｍ未満であると、印字画像の記録に必要な量のインクを吸収し得ないおそれがある。インク受理層の厚さが７０μｍを超えると、塗工の際にモトリング（不規則な模様）が生ずるおそれがあり、また印字画像の鮮明性が損なわれるおそれがある。 In the present invention, there is no particular limitation on the method for forming the ink receiving layer composed of polyvinyl butyral on the substrate. For example, a coating solution in which polyvinyl butyral is dissolved in an organic solvent is applied to the substrate and dried. Thus, an ink receiving layer can be formed. Examples of the solvent that dissolves polyvinyl butyral include methanol, ethanol, isopropanol, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, and dimethylformamide. There is no particular limitation on the method of coating the base material with a coating solution in which polyvinyl butyral is dissolved. For example, an air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater Coating can be performed using a kiss coater, spray coater, slot orifice coater or the like. The thickness of the ink receiving layer is preferably 15 to 70 μm, and more preferably 20 to 40 μm. When the thickness of the ink receiving layer is 15 to 70 μm, the function as the ink receiving layer can be sufficiently exhibited. If the thickness of the ink receiving layer is less than 15 μm, it may not be possible to absorb an amount of ink necessary for recording a printed image. When the thickness of the ink receiving layer exceeds 70 μm, mottling (irregular pattern) may occur during coating, and the sharpness of the printed image may be impaired.
本発明に使用されるポリビニルブチラールは、ポリビニルアルコールに(イソ)ブチルアルデヒドを反応させることにより得ることができる。ブチラール化は、沈殿法、溶解法、均一法、不均一法等、公知の方法を用いることができる。また、原料としてポリ酢酸ビニルを用いて、ケン化とブチラール化とを並行に行ってポリビニルブチラールを得ることもできる。
本発明に使用されるポリビニルブチラールを完全ケン化して得られるポリビニルアルコールの平均重合度は５００〜２,０００であり、より好ましくは７００〜１,５００であり、さらに好ましくは８００〜１,２００である。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３.７にしたがい、あらかじめ水酸化ナトリウムを用いてポリビニルブチラールを完全にケン化したのち、粘度計を用いて水との相対粘度を求め、相対粘度から計算によって平均重合度を算出する。ポリビニルブチラールを完全ケン化して得られるポリビニルアルコールの平均重合度が５００未満であると、インク受理層の発色性が悪く、印字画像の鮮明性が低下するとともに、印刷面にひび割れを生じやすくなるおそれがある。ポリビニルブチラールを完全ケン化して得られるポリビニルアルコールの平均重合度が２,０００を超えると、ポリビニルブチラールの溶解、塗工などの作業性が低下するとともに、インク受理層にインクが弾かれ、インクがインク受理層に入りにくくなって、印字画像の鮮明性が低下するおそれがある。また、インク受理層が硬くなって、ひび割れが生じやすくなるおそれがある。
本発明において、ポリビニルブチラールのブチラール化度は、６０〜８０モル％であり、好ましくは６５〜７８モル％であり、より好ましくは７０〜７６モル％である。ブチラール化度が６０モル％未満であると、ポリビニルブチラールの溶剤に対する溶解性が低下し、またインクに対する吸収性が低下するおそれがある。ブチラール化度が８０モル％を超えると、ポリビニルブチラールの製造が困難になるおそれがある。
The polyvinyl butyral used in the present invention can be obtained by reacting polyvinyl alcohol with (iso) butyraldehyde. For the butyralization, a known method such as a precipitation method, a dissolution method, a homogeneous method, or a heterogeneous method can be used. Moreover, using polyvinyl acetate as a raw material, polyvinyl butyral can also be obtained by carrying out saponification and butyralization in parallel.
The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol obtained by completely saponifying the polyvinyl butyral used in the present invention is 500 to 2,000, more preferably 700 to 1,500, still more preferably 800 to 1,200. is there. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is determined according to JIS K 6726 3.7, after saponifying polyvinyl butyral with sodium hydroxide in advance, and using a viscometer to determine the relative viscosity with water. The average degree of polymerization is calculated by calculation. When the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by completely saponifying polyvinyl butyral is less than 500, the color of the ink receiving layer is poor, the sharpness of the printed image is lowered, and the print surface is likely to be cracked. There is. When the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by completely saponifying polyvinyl butyral exceeds 2,000, workability such as dissolution and coating of polyvinyl butyral is reduced, and ink is repelled on the ink receiving layer. It may become difficult to enter the ink receiving layer and the sharpness of the printed image may be reduced. In addition, the ink receiving layer may become hard and cracks may easily occur.
In the present invention, the degree of butyralization of polyvinyl butyral is 60 to 80 mol%, preferably 65 to 78 mol%, more preferably 70 to 76 mol%. If the degree of butyralization is less than 60 mol%, the solubility of polyvinyl butyral in a solvent may be reduced, and the absorbability for ink may be reduced. If the degree of butyralization exceeds 80 mol%, it may be difficult to produce polyvinyl butyral.
本発明のインクジェット被記録材料は、工程シート上にインク受理層を形成したのち、その上に基材を形成することによっても製造することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどを工程シートとして、ポリビニルブチラールを有機溶剤に溶解した塗工液を塗工し、乾燥することによりインク受理層を形成し、その上に基材を形成することができる。基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などを挙げることができる。工程シートと基材をいずれもポリエチレンテレフタレートフィルムとする場合は、工程シートとして離型フィルムを用い、基材としてコロナ放電処理などにより接着性を高めたフィルムを積層することが好ましい。アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などを基材とする場合は、例えば、インク受理層の上にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などの原料（モノマーあるいはプレポリマー）溶液を塗工し、乾燥して重合させることにより、基材を形成することができ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などの溶液を塗工し、乾燥することにより、基材を形成することもでき、あるいは、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などを押出法、流延法などにより積層して基材とすることもできる。工程シート上にインク受理層を形成したのち基材を形成したインクジェット被記録材料は、インクジェット印刷をする直前まで工程シートをつけたままとし、印刷する時点で工程シートを剥離すればよいので、印刷面を印刷直前まで保護し、汚れや傷の発生を防止することができる。
図１は、本発明のインクジェット被記録材料の一態様の部分断面図である。工程シ−ト１の上に、基材層２が設けられ、さらにその上にポリビニルブチラールにより構成されたインク受理層３が設けられている。インクジェットプリンターから吹き出されたインクの微細な液滴は、インク受理層により速やかに吸収され、インク受理層の表面で拡散することがないので、鮮明な印字画像が形成される。インク受理層は、強度が大きく、適度な硬さを有し、基材に強固に接着しているので、印刷後もインク受理層の印刷面にひび割れを生ずることがない。
The ink jet recording material of the present invention can also be produced by forming an ink receiving layer on a process sheet and then forming a substrate thereon. For example, by using a polyethylene terephthalate film or the like as a process sheet, a coating solution in which polyvinyl butyral is dissolved in an organic solvent is applied and dried to form an ink receiving layer, and a substrate can be formed thereon. As a base material, a polyethylene terephthalate film, an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic urethane resin etc. can be mentioned, for example. When both the process sheet and the substrate are polyethylene terephthalate films, it is preferable to use a release film as the process sheet and to laminate a film with improved adhesion by corona discharge treatment or the like as the substrate. When using acrylic resin, urethane resin, acrylic urethane resin, etc. as a base material, for example, apply a raw material (monomer or prepolymer) solution such as acrylic resin, urethane resin, acrylic urethane resin on the ink receiving layer, A substrate can be formed by drying and polymerizing, a substrate such as an acrylic resin, a urethane resin, and an acrylic urethane resin can be applied and dried to form a substrate, or An acrylic resin, a urethane resin, an acrylic urethane resin, or the like can be laminated by an extrusion method, a casting method, or the like to form a base material. The inkjet recording material on which the ink receiving layer is formed on the process sheet and then the base material is formed is left on the process sheet until just before inkjet printing, and the process sheet can be peeled off at the time of printing. The surface can be protected until just before printing, and the occurrence of dirt and scratches can be prevented.
FIG. 1 is a partial cross-sectional view of one embodiment of the ink jet recording material of the present invention. A
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、インクジェット被記録材料の評価は、下記の方法により行った。
（１）インクジェット記録
インクジェット被記録材料のインク受理層に、ピエゾ方式のインクジェットプリンター［ローランド ディー.ジー.(株)、ＳＯＬＪＥＴ ＰｒｏII ＳＣ−５４０ＥＸ］と、グリコールエーテルを主成分とする非水系溶媒中に顔料を分散してなる溶剤系顔料インク［ローランド ディー.ジー.(株)、ＥＣＯ−ＳＯＬ ＩＮＫ］を使用して、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックのフルカラーで１００ｍｍ×１４８ｍｍの花柄を印刷し、乾燥したのち、さらにその上からホワイトによる印刷を行った。印刷して３日後に、画像鮮明性及びひび割れの評価を行った。
（２）画像鮮明性
記録された印字画像の品質を目視により観察し、下記の２段階で評価した。
○：発色性が良好で、印字画像が鮮明である。
×：発色性が悪く、印字画像が不鮮明である。
（３）ひび割れ
インクジェット被記録材料の印字画像がある面とは反対の面から蛍光灯をあて、印字画像部分における光の透過を目視で観察し、１００ｍｍ×１４８ｍｍの印刷面内のひび割れの本数を数えた。ひび割れが２０本を超える場合は、「＞２０本」と記録し、全数は数えなかった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples and comparative examples, the inkjet recording material was evaluated by the following method.
(1) Inkjet recording In an ink receiving layer of an inkjet recording material, a piezo inkjet printer [Roland DG Co., Ltd., SOLJET ProII SC-540EX] and a non-aqueous solvent mainly composed of glycol ether Using a solvent-based pigment ink in which a pigment is dispersed [Roland DG Co., Ltd., ECO-SOL INK], a floral pattern of 100 mm × 148 mm is printed in full colors of cyan, magenta, yellow and black, After drying, printing with white was further performed thereon. Three days after printing, image clarity and cracks were evaluated.
(2) Image clarity The quality of the recorded printed image was visually observed and evaluated in the following two stages.
◯: Good color developability and clear printed image.
X: Color developability is poor and the printed image is unclear.
(3) Cracks A fluorescent lamp is applied from the surface opposite to the surface where the print image of the inkjet recording material is present, and the light transmission in the print image portion is visually observed to determine the number of cracks in the print surface of 100 mm × 148 mm. I counted. When the number of cracks exceeded 20, ">20" was recorded, and the total number was not counted.
実施例１
ポリビニルブチラール［ブチラール化度７３モル％、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度１,０００、ガラス転移点６４℃］１００重量部を、メチルエルチケトン４００重量部とジメチルホルムアミド１００重量部の混合溶剤に溶解して、インク受理層塗工液を調製した。
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャインＡ４１００］を基材として、上記のインク受理層塗工液を、フィルムアプリケーターを用いて、乾燥塗膜厚さが２５μｍとなるように塗工、乾燥して、インク受理層を形成し、インクジェット被記録材料を得た。
得られたインクジェット被記録材料は、発色性が良好で、印字画像が鮮明であり、印刷面内にひび割れは認められなかった。
実施例２
アクリル樹脂（メタクリル酸メチル／スチレン／アクリル酸ブチル(共重合比率（重量比）９０／８／２)共重合体）１００重量部、ポリエステル可塑剤［大日本インキ化学工業(株)、モノサイザーＷ−２６０］５重量部及び紫外線吸収剤［旭電化工業(株)、アデカスタブ１４１３］１重量部を、メチルエチルケトン２００重量部とジメチルホルムアミド１００重量部の混合溶剤に溶解して、基材塗工液を調製した。
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロンフィルムＧ２Ｚ］を工程シートとして、フィルムアプリケーターを用いて、上記の基材塗工液を、乾燥塗膜厚さが５０μｍとなるように塗工、乾燥して、基材層を形成した。
次いで、この基材層の上に、実施例１で調製したインク受理層塗工液を、フィルムアプリケーターを用いて、乾燥塗膜厚さが２５μｍとなるように塗工、乾燥して、インク受理層を形成し、インクジェット被記録材料を得た。
得られたインクジェット被記録材料は、発色性が良好で、印字画像が鮮明であり、印刷面内に、ひび割れは認められなかった。
Example 1
100 parts by weight of polyvinyl butyral [degree of butyralization: 73 mol%, average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by complete saponification: 1,000, glass transition point: 64 ° C.], 400 parts by weight of methyl ethyl ketone and 100 parts by weight of dimethylformamide The ink-receiving layer coating solution was prepared by dissolving in a mixed solvent.
Using a polyethylene terephthalate film [Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4100] having a thickness of 50 μm as a base material, using the film applicator, the above-described ink-receiving layer coating solution is dried to a thickness of 25 μm. The ink receiving layer was formed by coating and drying to obtain an ink jet recording material.
The obtained inkjet recording material had good color developability, a clear printed image, and no cracks were observed in the printed surface.
Example 2
100 parts by weight of acrylic resin (methyl methacrylate / styrene / butyl acrylate (copolymerization ratio (weight ratio) 90/8/2) copolymer), polyester plasticizer [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Monosizer W -260] 5 parts by weight and 1 part by weight of an ultraviolet absorber [Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., ADK STAB 1413] were dissolved in a mixed solvent of 200 parts by weight of methyl ethyl ketone and 100 parts by weight of dimethylformamide to obtain a base coating solution. Prepared.
Using a polyethylene terephthalate film [Teijin DuPont Films Co., Ltd., Teijin Tetron Film G2Z] with a thickness of 50 μm as a process sheet, using the film applicator, the above-mentioned substrate coating solution is dried to a thickness of 50 μm. The base material layer was formed by coating and drying.
Next, the ink receiving layer coating solution prepared in Example 1 was applied onto the base material layer using a film applicator and dried so that the thickness of the dried coating film was 25 μm. A layer was formed to obtain an ink jet recording material.
The obtained inkjet recording material had good color developability, a printed image was clear, and no cracks were observed in the printed surface.
実施例３
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［ユニチカ(株)、エンブレットＳ５０］を工程シートとして、ウレタン樹脂溶液［大日精化工業(株)、レザミンＮＥ８８２１］を、フィルムアプリケーターを用いて、乾燥塗膜厚さが５０μｍとなるように塗工、乾燥して、基材層を形成した。次いで、この基材層の上に、実施例１で調製したインク受理層塗工液を、フィルムアプリケーターを用いて、乾燥塗膜厚さが２５μｍとなるように塗工、乾燥して、インク受理層を形成し、インクジェット被記録材料を得た。
得られたインクジェット被記録材料は、発色性が良好で、印字画像が鮮明であり、印刷面内に、ひび割れは認められなかった。
実施例４
ポリビニルブチラール［ブチラール化度６８モル％、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度１,４５０、ガラス転移点６７℃］１００重量部を、メチルエチルケトン４００重量部とジメチルホルムアミド１５０重量部の混合溶剤に溶解して、インク受理層塗工液を調製した。
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［ユニチカ(株)、エンブレットＳ５０］を工程シートとして、アクリルウレタン樹脂溶液［広野化学工業(株)、ユーラックＣ−２８００Ｕ］を、フィルムアプリケーターを用いて、乾燥塗膜厚さが５０μｍとなるように塗工、乾燥して、基材層を形成した。次いで、この基材層の上に、上記のインク受理層塗工液を、フィルムアプリケーターを用いて、乾燥塗膜厚さが２５μｍとなるように塗工、乾燥して、インク受理層を形成し、さらに、工程シートを剥離して、インクジェット被記録材料を得た。
得られたインクジェット被記録材料は、発色性が良好で、印字画像が鮮明であった。印刷面内のひび割れは、５本であった。
Example 3
Using a polyethylene terephthalate film [Unitika Ltd., Emblet S50] having a thickness of 50 μm as a process sheet, a urethane resin solution [Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Rezamin NE8821] is dried using a film applicator. Was applied and dried to form a base material layer. Next, the ink receiving layer coating solution prepared in Example 1 was applied onto the base material layer using a film applicator and dried so that the thickness of the dried coating film was 25 μm. A layer was formed to obtain an ink jet recording material.
The obtained inkjet recording material had good color developability, a printed image was clear, and no cracks were observed in the printed surface.
Example 4
100 parts by weight of polyvinyl butyral [degree of butyralization 68 mol%, average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by complete saponification 1,450, glass transition point 67 ° C.] 100 parts by weight, methyl ethyl ketone 400 parts by weight and dimethylformamide 150 parts by weight An ink receiving layer coating solution was prepared by dissolving in a solvent.
Using a polyethylene terephthalate film [Unitika Ltd., Emblet S50] having a thickness of 50 μm as a process sheet, an acrylic urethane resin solution [Hirono Chemical Co., Ltd., Eulac C-2800U] is dried using a film applicator. The base material layer was formed by coating and drying so that the thickness was 50 μm. Next, on the base material layer, the above-described ink receiving layer coating solution is applied and dried using a film applicator so that the dry coating thickness becomes 25 μm, thereby forming an ink receiving layer. Further, the process sheet was peeled off to obtain an ink jet recording material.
The obtained ink jet recording material had good color developability and a clear printed image. There were five cracks in the printed surface.
比較例１
ポリビニルブチラール［ブチラール化度６３モル％、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度４５０、ガラス転移点６８℃］１００重量部を、メチルエチルケトン３００重量部とジメチルホルムアミド３０重量部の混合溶剤に溶解して、インク受理層塗工液を調製した。このインク受理層塗工液を、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材として、塗工、乾燥して、インクジェット被記録材料を得た。
得られたインクジェット被記録材料は、発色性が悪く、印字画像が不鮮明であった。印刷面内に、２０本を超えるひび割れが認められた。
比較例２
ポリビニルブチラール［ブチラール化度６５モル％、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度２,４００、ガラス転移点７１℃］１００重量部を、メチルエチルケトン４５０重量部とジメチルホルムアミド１５０重量部の混合溶剤に溶解して、インク受理層塗工液を調製した。このインク受理層塗工液を、実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材として、塗工、乾燥して、インクジェット被記録材料を得た。
得られたインクジェット被記録材料は、発色性が悪く、印字画像が不鮮明であった。印刷面内のひび割れは、１５本であった。
実施例１〜４及び比較例１〜２の結果を、表１に示す。
Comparative Example 1
100 parts by weight of polyvinyl butyral [degree of butyralization 63 mol%, average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by complete saponification 450, glass transition point 68 ° C.] in a mixed solvent of 300 parts by weight of methyl ethyl ketone and 30 parts by weight of dimethylformamide It melt | dissolved and the ink receiving layer coating liquid was prepared. The ink receiving layer coating solution was coated and dried using a polyethylene terephthalate film as a base material in the same manner as in Example 1 to obtain an ink jet recording material.
The obtained inkjet recording material had poor color development and the printed image was unclear. Over 20 cracks were observed in the printed surface.
Comparative Example 2
100 parts by weight of polyvinyl butyral [degree of butyralization 65 mol%, average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by complete saponification 2,400, glass transition point 71 ° C.] 100 parts by weight of methyl ethyl ketone and 150 parts by weight of dimethylformamide An ink receiving layer coating solution was prepared by dissolving in a solvent. The ink receiving layer coating solution was coated and dried using a polyethylene terephthalate film as a base material in the same manner as in Example 1 to obtain an ink jet recording material.
The obtained inkjet recording material had poor color development and the printed image was unclear. There were 15 cracks in the printed surface.
Table 1 shows the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.
表１に見られるように、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度が１,０００又は１,４５０であるポリビニルブチラールで構成されるインク受理層を有する実施例１〜４のインクジェット被記録材料は、発色性が良好で、印字画像が鮮明であり、印刷面内にひび割れが認められないか、あるいは、ひび割れが少ない。
これに対して、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度が４５０であるポリビニルブチラールでインク受理層を構成した比較例１のインクジェット被記録材料と、完全ケン化して得られたポリビニルアルコールの平均重合度が２,４００であるポリビニルブチラールでインク受理層を構成した比較例２のインクジェット被記録材料は、発色性が悪く、印字画像が不鮮明であり、印刷面内に多数のひび割れが生じている。
As can be seen in Table 1, the inkjet coatings of Examples 1 to 4 having an ink receiving layer composed of polyvinyl butyral having an average degree of polymerization of polyvinyl alcohol obtained by complete saponification of 1,000 or 1,450. The recording material has good color developability, a clear printed image, and no cracks are observed on the printed surface, or there are few cracks.
In contrast, the inkjet recording material of Comparative Example 1 in which the ink receiving layer was formed of polyvinyl butyral having an average degree of polymerization of 450 obtained by complete saponification, and polyvinyl alcohol obtained by complete saponification. The ink-jet recording material of Comparative Example 2 in which the ink receiving layer is composed of polyvinyl butyral having an average degree of polymerization of 2,400 has poor color developability, the printed image is unclear, and many cracks are generated in the printing surface. ing.
本発明のインクジェット被記録材料は、発色性が良好であって、インクジェット印刷により鮮明な印字画像を得ることができ、印刷後のインク受理層にひび割れを生ずることがない。 The ink-jet recording material of the present invention has a good color developability, can provide a clear printed image by ink-jet printing, and does not cause cracks in the ink receiving layer after printing.
１ 工程シート
２ 基材層
３ インク受理層
1
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005323302A JP2007130776A (en) | 2005-11-08 | 2005-11-08 | Inkjet material to be recorded |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005323302A JP2007130776A (en) | 2005-11-08 | 2005-11-08 | Inkjet material to be recorded |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007130776A true JP2007130776A (en) | 2007-05-31 |
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ID=38152835
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| JP2005323302A Pending JP2007130776A (en) | 2005-11-08 | 2005-11-08 | Inkjet material to be recorded |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2007130776A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014131846A (en) * | 2013-01-07 | 2014-07-17 | Seiko Epson Corp | Inspection method |
| JP2018003011A (en) * | 2016-06-28 | 2018-01-11 | 東京インキ株式会社 | Ink composition for aqueous ink reception layer, aqueous ink set, aqueous ink printed matter and manufacturing method of aqueous ink printed matter, packaging bag and packaging container |
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2005
- 2005-11-08 JP JP2005323302A patent/JP2007130776A/en active Pending
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| JP2018003011A (en) * | 2016-06-28 | 2018-01-11 | 東京インキ株式会社 | Ink composition for aqueous ink reception layer, aqueous ink set, aqueous ink printed matter and manufacturing method of aqueous ink printed matter, packaging bag and packaging container |
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