JP2007119527A - Particulate polysiloxane compound and flame-retardant resin composition containing the same - Google Patents

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彰 高木
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友道 橋本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polysiloxane compound which is substantially free of atoms such as halogens, phosphorus and nitrogen and stably exerts a high flame-retardant effect under a wide range of molding conditions, and a flame-retardant resin composition to which flame retardance is imparted using the same. <P>SOLUTION: The polysiloxane compound has a weight average molecular weight of ≥300,000 and contains at least 85 mol% SiO<SB>4/2</SB>unit. The particulate polysiloxane compound is synthesized into a particle having a volume average particle size of 0.01-5 μm using an emulsifier in an aqueous system at a reaction temperature ranging from 20 to 70°C in the presence of 0.05-1.5 wt.% acid catalyst. The flame-retardant resin composition contains the same. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ハロゲン、リン、窒素等の原子を含有せず、かつ高度な難燃性能を発揮する新規な粒子状ポリシロキサン化合物、並びにそれを含有する難燃性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a novel particulate polysiloxane compound that does not contain atoms such as halogen, phosphorus, nitrogen, etc. and that exhibits high flame retardancy, and a flame retardant resin composition containing the same.

難燃性樹脂組成物は、火災に対する安全性を確保するため、電気電子分野、建材分野など種々の分野に利用されている。これら樹脂組成物は一般に、塩素系や臭素系などのハロゲン系化合物を難燃剤として用いていたが、近年のヨーロッパを中心とした環境問題に関する関心の高まりから、リン系難燃剤が種々検討されている。しかしながら、リン系難燃剤である燐酸エステル系化合物、赤燐などを用いて難燃化した場合には、押出・成形加工時に臭気が発生したり、機械的特性や熱的特性に悪影響を及ぼしたりする問題があるため、ハロゲン系化合物やリン系化合物に代わる難燃剤が各種検討されている。   Flame retardant resin compositions are used in various fields such as the electrical and electronic fields and the building materials field in order to ensure safety against fire. In general, these resin compositions have used halogen compounds such as chlorine and bromine as flame retardants. However, in recent years, with increasing interest in environmental issues mainly in Europe, various phosphorus flame retardants have been studied. Yes. However, when using a phosphoric acid ester compound, red phosphorus, etc., which is a phosphorus flame retardant, odor is generated during extrusion and molding, and there is an adverse effect on mechanical and thermal properties. Therefore, various flame retardants that replace halogen-based compounds and phosphorus-based compounds have been studied.

ハロゲンやリンを含まない難燃剤としては、シリコーン化合物が知られている。例えば、非シリコーンポリマーを、RSiO3/2単位主体のシルセスキオキサン樹脂により難燃化した樹脂組成物(例えば、特許文献1参照)や、RSiO1/2単位(M単位)とSiO4/2単位(Q単位)からなり単位当たり0.3〜4単位のM単位の平均比をもつMQシリコーン樹脂とシリコーンおよび第IIA族金属塩により難燃化した熱可塑性プラスチック組成物(例えば、特許文献2参照)が開示されている。また、芳香環を含有する非シリコーン樹脂をRSiO3/2単位(T単位)及びRSiO2/2単位(D単位)を有するシリコーン樹脂により難燃化した樹脂組成物も開示されている(例えば、特許文献3参照)。特許文献3に示されたシリコーン樹脂では、ポリカーボネートに対する大きな難燃性改良効果を示すことが開示されている。さらに、芳香環を有するRSiO2/2単位とSiO4/2単位からなる特定分子量のDQシリコーン(例えば、特許文献4参照)もポリカーボネート等の難燃性を向上させることが開示されている。 Silicone compounds are known as flame retardants that do not contain halogen or phosphorus. For example, a non-silicone polymer is flame retardant with a silsesquioxane resin mainly composed of RSiO 3/2 units (for example, see Patent Document 1), R 3 SiO 1/2 units (M units) and SiO Thermoplastic composition flame retardant with MQ silicone resin and silicone and Group IIA metal salt consisting of 4/2 units (Q units) and having an average ratio of 0.3 to 4 units M units per unit (e.g. Patent Document 2) is disclosed. Also disclosed is a resin composition in which a non-silicone resin containing an aromatic ring is flame-retarded with a silicone resin having RSiO 3/2 units (T units) and R 2 SiO 2/2 units (D units) ( For example, see Patent Document 3). It is disclosed that the silicone resin disclosed in Patent Document 3 exhibits a large flame retardant improvement effect on polycarbonate. Furthermore, it is disclosed that DQ silicone having a specific molecular weight composed of R 2 SiO 2/2 units having an aromatic ring and SiO 4/2 units (see, for example, Patent Document 4) also improves flame retardancy of polycarbonate and the like. .

しかしながら、これらのシリコーン系難燃剤はポリカーボネート等の特定の樹脂に対してしか大きな難燃効果をもたなかったり、成形条件によって難燃性が大きく変動したりする課題を残していた。
特開昭54−36365号公報 特公平3−48947号公報 特開平10−139964号公報 特開2001−316671号公報
However, these silicone-based flame retardants have a problem that they have a large flame retardant effect only on specific resins such as polycarbonate, and the flame retardant properties greatly vary depending on molding conditions.
JP 54-36365 A Japanese Patent Publication No. 3-48947 Japanese Patent Laid-Open No. 10-139964 JP 2001-316671 A

本発明は、ハロゲン、リン、窒素等の原子を実質的に含有せず、高い難燃化効果を広い成形条件で安定的に発現できる粒子状ポリシロキサン化合物、並びにそれを含有する難燃性樹脂組成物を提供することを目的とするものである。   The present invention relates to a particulate polysiloxane compound that does not substantially contain atoms such as halogen, phosphorus, nitrogen, etc., and that can stably exhibit a high flame retardancy effect under a wide range of molding conditions, and a flame retardant resin containing the same The object is to provide a composition.

本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、特定条件下で粒子状に合成された特定のポリシロキサン化合物を用いると高度に難燃化された難燃性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors can obtain a highly flame-retardant resin composition using a specific polysiloxane compound synthesized in a particulate form under specific conditions. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第1は、重量平均分子量が300,000以上であり、少なくともSiO4/2単位を85モル%以上含むポリシロキサン化合物であって、反応温度20乃至70℃、酸触媒量0.05乃至1.5重量%の条件により、水系で乳化剤を用いて体積平均粒子径が0.01〜5μmの粒子状に合成されることを特徴とする、粒子状ポリシロキサン化合物に関する。 That is, the first of the present invention is a polysiloxane compound having a weight average molecular weight of 300,000 or more and containing at least 85 mol% of SiO 4/2 units, having a reaction temperature of 20 to 70 ° C., an acid catalyst amount of 0 The present invention relates to a particulate polysiloxane compound characterized by being synthesized into particles having a volume average particle diameter of 0.01 to 5 μm using an emulsifier in an aqueous system under the condition of 0.05 to 1.5% by weight.

本発明の第2は、前記のポリシロキサン化合物と樹脂を含有することを特徴とする、難燃性樹脂組成物に関する。   A second aspect of the present invention relates to a flame retardant resin composition comprising the polysiloxane compound and a resin.

好ましい実施態様は、樹脂100重量部に対して、ポリシロキサン化合物0.1〜50重量部を含有することを特徴とする、前記の難燃性樹脂組成物に関する。   A preferred embodiment relates to the flame retardant resin composition described above, which contains 0.1 to 50 parts by weight of a polysiloxane compound with respect to 100 parts by weight of the resin.

好ましい実施態様は、前記樹脂が、芳香族ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、N−芳香族置換マレイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、および、これらのうちの少なくとも2種からなるポリマーアロイ、からなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする、前記いずれかに記載の難燃性樹脂組成物に関する。   In a preferred embodiment, the resin is an aromatic polycarbonate resin, aromatic polyester resin, polyphenylene ether resin, aromatic vinyl resin, polyphenylene sulfide resin, N-aromatic substituted maleimide resin, polyimide resin, The flame retardant resin composition according to any one of the above, wherein the flame retardant resin composition is at least one selected from the group consisting of at least two of these polymer alloys.

水系で乳化剤を用いて特定条件により合成され、特定の粒子径と重量平均分子量をもち、85モル%以上のSiO4/2単位を有する本願発明の粒子状ポリシロキサン化合物は、広い成形条件下で、樹脂に対し、安定的に高い難燃性を付与することができる。 The particulate polysiloxane compound of the present invention having a specific particle diameter and a weight average molecular weight and having a SiO 4/2 unit of 85 mol% or more is synthesized under a wide range of molding conditions. The resin can stably impart high flame retardancy.

本発明は、重量平均分子量が300,000以上であり、少なくともSiO4/2単位を85モル%以上含むポリシロキサン化合物であって、反応温度20乃至70℃、酸触媒量0.05乃至1.5重量%の条件により、水系で乳化剤を用いて体積平均粒子径が0.01〜5μmの粒子状に合成される粒子状ポリシロキサン化合物を用いて高度に難燃化された難燃性樹脂組成物を提供するものである。 The present invention is a polysiloxane compound having a weight average molecular weight of 300,000 or more and containing at least 85 mol% of SiO 4/2 units, a reaction temperature of 20 to 70 ° C., an acid catalyst amount of 0.05 to 1. A flame retardant resin composition that is highly flame retardant using a particulate polysiloxane compound that is synthesized into particles having a volume average particle size of 0.01 to 5 μm using an emulsifier in an aqueous system under the condition of 5% by weight. It provides things.

本発明のポリシロキサン化合物は、その構成単位として、少なくともSiO4/2単位を85モル%以上含むものであり、その他の構成単位としては、RSiO1/2単位、RSiO2/2単位、およびRSiO3/2単位(前記式中、いずれもRはSiに結合可能な有機基を示し、複数のRがある場合は同一であっても、異なっていてもよい)から選ばれる1以上の単位を合計で15モル%以下含んでいても良いものである。前記ポリシロキサン化合物中のSiO4/2単位は、好ましくは90モル%以上、更には95モル%以上であることがより好ましく、その上限は100モル%である。ポリシロキサン化合物中のSiO4/2単位が85モル%より小さくなると、本発明のポリシロキサン化合物を含有する樹脂組成物から得られる最終成形体の難燃性が十分でない場合がある。なお、ポリシロキサン化合物中に含まれるRSiO1/2単位、RSiO2/2単位、若しくはRSiO3/2単位は、合計で10モル%以下、更には5モル%以下であることが好ましく、その下限は0モル%である。 The polysiloxane compound of the present invention contains at least 85 mol% or more of SiO 4/2 units as its constituent units, and other constituent units include R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2. A unit, and a R 1 SiO 3/2 unit (wherein R represents an organic group capable of bonding to Si, and when there are a plurality of R, they may be the same or different) One or more units may be contained in a total of 15 mol% or less. The SiO 4/2 unit in the polysiloxane compound is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and the upper limit is 100 mol%. If the SiO 4/2 unit in the polysiloxane compound is less than 85 mol%, the final molded product obtained from the resin composition containing the polysiloxane compound of the present invention may not be sufficiently flame retardant. In addition, the R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2/2 unit, or R 1 SiO 3/2 unit contained in the polysiloxane compound is 10 mol% or less in total, and further 5 mol% or less. Preferably, the lower limit is 0 mol%.

本発明のポリシロキサン化合物は、水系で乳化剤を用いることにより特定条件下で体積平均粒子径0.01〜5μmの粒子状に合成されるものである。   The polysiloxane compound of the present invention is synthesized into particles having a volume average particle diameter of 0.01 to 5 μm under specific conditions by using an emulsifier in an aqueous system.

本発明では、例えば、酸触媒を含む20〜70℃の水に、乳化剤、SiO4/2単位および必要に応じてRSiO1/2単位、RSiO2/2単位若しくはRSiO3/2単位の原料と水の混合物をラインミキサーやホモジナイザーで乳化した乳化液を連続的に加えることにより、粒子状のポリシロキサン化合物を得ることができる。ポリシロキサン化合物の安定性のために、水系におけるポリシロキサン化合物の合成において、小粒子径のシードポリマーを酸触媒と水の混合液に少量加えてもよい。 In the present invention, for example, water at 20 to 70 ° C. containing an acid catalyst is added to an emulsifier, SiO 4/2 units, and R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2 units or R 1 SiO 3 as required. A particulate polysiloxane compound can be obtained by continuously adding an emulsion obtained by emulsifying a mixture of a raw material of 2 units and water with a line mixer or a homogenizer. In order to stabilize the polysiloxane compound, a small amount of a seed polymer having a small particle diameter may be added to the mixed solution of the acid catalyst and water in the synthesis of the polysiloxane compound in the aqueous system.

前記のSiO4/2単位の原料としては、例えば、四塩化ケイ素、テトラアルコキシシラン、水ガラスおよび金属ケイ酸塩からなる群などより選択されうる。テトラアルコキシシランの具体例としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、およびそれらの縮合物などが挙げられる。 The raw material of the SiO 4/2 unit can be selected from the group consisting of silicon tetrachloride, tetraalkoxysilane, water glass and metal silicate, for example. Specific examples of the tetraalkoxysilane include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and condensates thereof.

前記のRSiO2/2単位の原料としては、RSiX(式中、Rは、上記と同じ基を表す。Xは、同一又は異なってもよく、ハロゲン、水酸基、または、水酸基の脱水縮合物を表す。)や、直鎖状、分岐状または環状構造を有するオルガノシロキサンが例示されうる。RSiO2/2単位のRは、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至24の芳香族基からなることが好ましく、原料の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、エチルフェニルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、エチルフェニルジエトキシシランなど、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物のほかに、直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンなどを挙げることができる。 As a raw material of the R 2 SiO 2/2 unit, R 2 SiX 2 (wherein, R represents the same group as described above. X may be the same or different, and may be a halogen, a hydroxyl group, or a hydroxyl group; Represents a dehydration condensate), or an organosiloxane having a linear, branched or cyclic structure. R in the R 2 SiO 2/2 unit is preferably composed of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 24 carbon atoms. Specific examples of the raw material include dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, Hexamethylcyclotrisiloxane (D3) such as methylphenyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, ethylphenyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, ethylphenyldiethoxysilane In addition to cyclic compounds such as octamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), dodecamethylcyclohexasiloxane (D6), and trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, , And the like Jo or branched organosiloxane.

前記のRSiO3/2単位のRは、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至24の芳香族基からなることが好ましく、原料としては、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシランなどを挙げることができる。 R in the RSiO 3/2 unit is preferably composed of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 24 carbon atoms. Examples of raw materials include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, Examples thereof include methyltripropoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltripropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, and phenyltripropoxysilane.

本発明のRSiO1/2単位のRは、炭素数1乃至4のアルキル基及び炭素数6乃至24の芳香族基からなることが好ましく、原料の具体例としては、例えば、ヘキサメチルジシロキサンなどが挙げられる。 In the present invention, R in the R 3 SiO 1/2 unit is preferably composed of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 24 carbon atoms. Examples thereof include siloxane.

本発明における乳化剤としては、アニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤が好適に使用されうる。アニオン系乳化剤の具体例としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムなどが挙げられるが、特にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましく用いられる。ノニオン系乳化剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルやポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。   As the emulsifier in the present invention, an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier can be suitably used. Specific examples of the anionic emulsifier include sodium alkylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfonate, potassium oleate and the like, and sodium dodecylbenzene sulfonate is particularly preferably used. Specific examples of nonionic emulsifiers include polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene lauryl ether.

本発明に用いることのできる酸触媒は、例えば、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸などのスルホン酸類、および硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸類が挙げられる。これらの中では、シロキサンの乳化安定性に優れる観点から、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が好ましく、n−ドデシルベンゼンスルホン酸が特に好ましい。前記酸触媒の量は、本発明のポリシロキサン化合物を構成するSiO4/2単位、並びにRSiO1/2単位、RSiO2/2単位、およびRSiO3/2単位から選ばれる単位を有するシロキサン原料の重量と酸触媒の重量の総和に対して、0.05乃至1.5重量%の範囲で使用することが必要であり、好ましくは0.1乃至0.75重量%の範囲である。前記酸触媒量が0.05重量%未満であると縮合反応が進まずポリシロキサンが得られない場合がある。逆に酸触媒量が1.5重量%を超えると、ポリシロキサン化合物を含有する樹脂組成物から得られる最終成形体の難燃性が十分でない場合がある。 Examples of the acid catalyst that can be used in the present invention include sulfonic acids such as aliphatic sulfonic acid, aliphatic substituted benzenesulfonic acid, and aliphatic substituted naphthalenesulfonic acid, and mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid. Of these, aliphatic substituted benzenesulfonic acid is preferred, and n-dodecylbenzenesulfonic acid is particularly preferred from the viewpoint of excellent siloxane emulsion stability. The amount of the acid catalyst is selected from SiO 4/2 units constituting the polysiloxane compound of the present invention, and R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2 units, and R 1 SiO 3/2 units. It is necessary to use in the range of 0.05 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 0.75% by weight, based on the total weight of the siloxane raw material having units and the weight of the acid catalyst. It is a range. If the amount of the acid catalyst is less than 0.05% by weight, the condensation reaction may not proceed and polysiloxane may not be obtained. On the other hand, if the amount of the acid catalyst exceeds 1.5% by weight, the final molded body obtained from the resin composition containing the polysiloxane compound may not have sufficient flame retardancy.

本発明のポリシロキサン化合物の合成のための反応温度は、20乃至70℃であることが必要であり、40乃至60℃の範囲であることがより好ましい。反応温度が20℃より低いと反応時間が長くなるため生産性が低下する傾向がある。逆に、反応温度が70℃を超えるとポリシロキサン化合物を含有する樹脂組成物から得られる最終成形体の難燃性が十分でない場合がある。   The reaction temperature for the synthesis of the polysiloxane compound of the present invention needs to be 20 to 70 ° C., and more preferably 40 to 60 ° C. When the reaction temperature is lower than 20 ° C., the reaction time becomes longer, and thus the productivity tends to decrease. Conversely, if the reaction temperature exceeds 70 ° C., the flame retardancy of the final molded product obtained from the resin composition containing the polysiloxane compound may not be sufficient.

本発明のポリシロキサン化合物の合成において、乳化液に加えることのできるシードポリマーは通常の乳化重合でも得ることができるが、合成法は特に限定されるものではない。シードポリマーは、例えば、アクリル酸ブチルゴムやブタジエン系ゴム等のゴム成分であっても良く、アクリル酸ブチル−スチレン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸ブチル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の硬質重合体でも問題ない。中でも、本発明のポリシロキサン化合物の粒子径分布を狭くするという観点から、分子量は低く粒子径が小さいシードポリマーを用いることが好ましい。上記シードポリマーの粒子径については、目的とする最終粒子径に応じて適宜設定することができるが、通常は、体積平均粒子径で0.01〜0.1μmの範囲に設定するのが好ましい。   In the synthesis of the polysiloxane compound of the present invention, the seed polymer that can be added to the emulsion can be obtained by ordinary emulsion polymerization, but the synthesis method is not particularly limited. The seed polymer may be, for example, a rubber component such as butyl acrylate rubber or butadiene rubber, butyl acrylate-styrene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, A hard polymer such as butyl acrylate-styrene-acrylonitrile copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer may be used. Among these, from the viewpoint of narrowing the particle size distribution of the polysiloxane compound of the present invention, it is preferable to use a seed polymer having a low molecular weight and a small particle size. The particle size of the seed polymer can be appropriately set according to the final particle size of interest, but it is usually preferable to set the volume average particle size in the range of 0.01 to 0.1 μm.

本発明のポリシロキサン化合物は粒子状に合成されるものであるが、その体積平均粒子径は、最終成形体の難燃性の観点から、0.01〜5μmの範囲であることが好ましく、さらには0.05〜2μmの範囲であることがより好ましい。体積平均粒子径は、例えば、リード&ノースラップインスツルメント(LEED&NORTHRUP INSTRUMENTS)社製のMICROTRAC UPAを用いることにより測定することができる。なお、上記粒子状については、得られるポリシロキサン化合物が粒子状態である限り特に制限はなく、必ずしも真球状である必要はない。   Although the polysiloxane compound of the present invention is synthesized in the form of particles, the volume average particle diameter is preferably in the range of 0.01 to 5 μm from the viewpoint of flame retardancy of the final molded body, Is more preferably in the range of 0.05 to 2 μm. The volume average particle diameter can be measured, for example, by using a MICROTRAC UPA manufactured by LEED & NORTHRUP INSTRUMENTS. In addition, about the said particulate form, there is no restriction | limiting in particular as long as the polysiloxane compound obtained is a particle state, It does not necessarily need to be a perfect sphere.

本発明により得られるポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、成形条件に左右されない安定した難燃性を発現する観点から、30万以上から、溶剤に溶けない無限大となるような範囲に設定することが好ましい。なお、溶剤に溶ける場合の本発明のポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定することができる。   The weight average molecular weight of the polysiloxane compound obtained by the present invention is set from 300,000 or more to an infinite range that is not soluble in a solvent, from the viewpoint of expressing stable flame retardancy that is not affected by molding conditions. Is preferred. In addition, the weight average molecular weight of the polysiloxane compound of this invention in the case of melt | dissolving in a solvent can be measured using a gel permeation chromatography (GPC), for example.

本発明により得られるラテックス状のポリシロキサン化合物から、最終的に粉体のポリシロキサン化合物として分離する方法としては特に限定無く、例えば、ラテックスに塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩を添加することによりラテックスを凝固し、NaOH水溶液等を用いて中和した後、脱水、水洗し、乾燥する方法などが挙げられる。また、スプレー乾燥法も使用できる。さらに必要に応じて、ポリシロキサン化合物をメタノール等の有機溶剤で洗浄することもできる。   There is no particular limitation on the method for separating the final polysiloxane compound from the latex-like polysiloxane compound obtained by the present invention as a powdered polysiloxane compound. For example, a metal salt such as calcium chloride, magnesium chloride or magnesium sulfate is added to the latex. Examples of the method include coagulating the latex and neutralizing with an aqueous NaOH solution, followed by dehydration, washing with water, and drying. A spray drying method can also be used. Furthermore, if necessary, the polysiloxane compound can be washed with an organic solvent such as methanol.

本発明のポリシロキサン化合物は、樹脂100重量部に対して、0.1〜50重量部添加することで所期の目的を達成することができる。ポリシロキサン化合物の添加量が0.1重量部未満では難燃性の改善効果が得られない場合があり、逆に50重量部を超えると、表面性や成形加工性等が悪化する傾向がある。本発明のポリシロキサン化合物の添加量は、好ましくは0.3〜30重量部であり、より好ましくは0.5〜20重量部である。したがって、例えば、10重量部以下という極少量の使用であっても難燃性の効果を発揮することが可能である。なお、本発明に係るポリシロキサン化合物と、他の公知の各種難燃剤とを組み合わせて使用することにより、さらに高度な難燃性を得ることができるが、その際には上記使用量に限定されず、さらに少量の添加量でも難燃性組成物を得ることが可能である。   The desired purpose can be achieved by adding 0.1 to 50 parts by weight of the polysiloxane compound of the present invention with respect to 100 parts by weight of the resin. If the addition amount of the polysiloxane compound is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving the flame retardancy may not be obtained. Conversely, if it exceeds 50 parts by weight, the surface properties, moldability, etc. tend to deteriorate. . The addition amount of the polysiloxane compound of the present invention is preferably 0.3 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight. Therefore, for example, even if it is used in a very small amount of 10 parts by weight or less, it is possible to exert a flame retardant effect. In addition, by using the polysiloxane compound according to the present invention in combination with other known various flame retardants, a higher level of flame retardancy can be obtained. In addition, it is possible to obtain a flame retardant composition even with a smaller addition amount.

本発明の難燃性樹脂組成物で用いられる樹脂としては特に限定されず、難燃剤を混合することが可能な各種高分子化合物を用いることができる。樹脂は熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよく、また合成樹脂であっても自然界に存在する樹脂であっても良い。   It does not specifically limit as resin used with the flame-retardant resin composition of this invention, The various high molecular compound which can mix a flame retardant can be used. The resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin, or may be a synthetic resin or a resin existing in nature.

前記樹脂の中でも、本発明のポリシロキサン化合物を用いて難燃化させることが容易であることから、樹脂として芳香族系樹脂を用いるのが好ましい。芳香族系樹脂とは、分子内に少なくとも1個以上の芳香環を有する樹脂を示す。芳香族系樹脂の中でも、芳香族ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、N−芳香族置換マレイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、および、これらのうちの少なくとも2種からなるポリマーアロイ、からなる群より選択される少なくとも1種を用いるのが好ましい。これらの樹脂を単独で用いてもよく、これら以外の他の各種樹脂とのアロイとして用いてもよい。   Among the resins, it is preferable to use an aromatic resin as the resin because it is easy to make it flame-retardant using the polysiloxane compound of the present invention. An aromatic resin refers to a resin having at least one aromatic ring in the molecule. Among aromatic resins, aromatic polycarbonate resins, aromatic polyester resins, polyphenylene ether resins, aromatic vinyl resins, polyphenylene sulfide resins, N-aromatic substituted maleimide resins, polyimide resins, and It is preferable to use at least one selected from the group consisting of at least two of these polymer alloys. These resins may be used alone, or may be used as an alloy with various other resins.

本発明の難燃性樹脂組成物には、さらに難燃性を高めるために、フッ素系樹脂、本発明で用いられるポリシロキサン化合物以外の珪素含有重合体、等を用いることができる。   In the flame-retardant resin composition of the present invention, a fluorine-containing resin, a silicon-containing polymer other than the polysiloxane compound used in the present invention, and the like can be used to further increase the flame retardancy.

フッ素系樹脂とは樹脂中にフッ素原子を有する樹脂である。具体的には、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体などを挙げることができる。また、得られた成形品の難燃性などの物性を損なわない程度で必要に応じ、該フッ素樹脂の製造に用いる単量体と、共重合可能な他の単量体とを共重合してえられた共重合体を用いてもよい。これらのフッ素系樹脂は1種あるいは2種以上を組み合わせて用いられうる。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、100万〜2000万が好ましく、さらに好ましくは200万〜1000万である。これらフッ素系樹脂の製造方法に関しては、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の方法を用いることができる。   A fluororesin is a resin having a fluorine atom in the resin. Specific examples include polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, and tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer. Further, if necessary, the monomer used for the production of the fluororesin may be copolymerized with another copolymerizable monomer as long as the physical properties such as flame retardancy of the obtained molded product are not impaired. The obtained copolymer may be used. These fluororesins can be used alone or in combination of two or more. The weight average molecular weight of the fluororesin is preferably 1 million to 20 million, more preferably 2 million to 10 million. With respect to the production method of these fluororesins, generally known methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization can be used.

本発明で用いられるポリシロキサン化合物以外の珪素含有重合体とは、ジメチルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、等のジオルガノシロキサン化合物、トリメチルシルヘミオキサン,トリフェニルシルヘミオキサン、等のオルガノシルヘミオキサン化合物、及びこれらを重合して得られる共重合体、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシラン、ポリシラザン、珪素−ホウ素共重合体、珪素−金属共重合体、等が挙げられる。分子中の一部がエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基、エーテル、等により置換された変性珪素重合体も用いることができる。   Silicon-containing polymers other than the polysiloxane compound used in the present invention include diorganosiloxane compounds such as dimethylsiloxane and phenylmethylsiloxane, and organosylhemioxy such as trimethylsilhemioxane and triphenylsylhemioxane. Sun compounds, and copolymers obtained by polymerizing these, polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane, polysilane, polycarbosilane, polysilazane, silicon-boron copolymer, silicon-metal copolymer, and the like. . A modified silicon polymer in which a part of the molecule is substituted with an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group, an amino group, an ether, or the like can also be used.

フッ素系樹脂、珪素含有重合体の添加量は、他の特性(耐薬品性,耐熱性など)を損なわない限り制限はないが、樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、さらに好ましくは0.03〜8重量部、特に好ましいのは0.05〜6重量部である。添加量が0.01重量部未満では、難燃性向上効果が小さくなり、10重量部を越えると成形性などが低下する場合がある。   The addition amount of the fluororesin and the silicon-containing polymer is not limited as long as other properties (chemical resistance, heat resistance, etc.) are not impaired, but 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. Preferably, it is 0.03-8 weight part, More preferably, it is 0.05-6 weight part. If the addition amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the flame retardancy is reduced, and if it exceeds 10 parts by weight, the moldability may be lowered.

また本発明の難燃性樹脂組成物をより高性能にするため、フェノール系安定剤、チオエーテル系安定剤、リン系安定剤等の熱安定剤を1種または2種類以上併せて使用することが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られた、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤等の添加剤を1種または2種類以上併せて使用することができる。ただし、これら添加剤として、ポリシロキサン化合物の分解や反応を促進するものを用いると、得られた組成物の難燃性が低下するため、このようなものを用いるのは好ましくない。   Moreover, in order to make the flame retardant resin composition of the present invention have higher performance, it is possible to use one or more kinds of heat stabilizers such as a phenol stabilizer, a thioether stabilizer, and a phosphorus stabilizer in combination. preferable. Further, as required, usually well-known lubricants, mold release agents, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, dyes, antistatic agents, conductivity imparting agents, One or more additives such as a dispersant, a compatibilizing agent and an antibacterial agent can be used in combination. However, it is not preferable to use such additives as those that promote the decomposition or reaction of the polysiloxane compound because the flame retardancy of the resulting composition is lowered.

更に本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の特性(難燃性等)を損なわない範囲で強化充填剤を組み合わせることにより、強化材料としてもよい。すなわち、強化充填剤を添加することで、更に耐熱性や機械的強度等の向上を図ることができる。このような強化充填剤としては特に限定されず、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等の繊維状充填剤;ガラスビーズ、ガラスフレーク;タルク、マイカ、カオリン、ワラストナイト、スメクタイト、珪藻土等のケイ酸塩化合物;炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。なかでも、ケイ酸塩化合物及び繊維状充填剤が好ましい。   Furthermore, the flame retardant resin composition of the present invention may be used as a reinforcing material by combining a reinforcing filler within a range not impairing the characteristics (flame retardancy, etc.) of the present invention. That is, by adding a reinforcing filler, it is possible to further improve the heat resistance and mechanical strength. Such a reinforcing filler is not particularly limited, and examples thereof include fibrous fillers such as glass fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber; glass beads, glass flakes; talc, mica, kaolin, wollastonite, smectite, Silicate compounds such as diatomaceous earth; calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate and the like. Of these, silicate compounds and fibrous fillers are preferred.

本発明の難燃性樹脂組成物を製造するための方法としては特に限定されない。例えば、上述したような成分を必要に応じて乾燥させた後、単軸、二軸等の押出機のような溶融混練機にて、溶融混練する方法等により製造することができる。また、配合剤が液体である場合は、液体供給ポンプ等を用いて二軸押出機に途中添加して製造することもできる。   It does not specifically limit as a method for manufacturing the flame-retardant resin composition of this invention. For example, it can be produced by a method of drying the components as described above, if necessary, followed by melt kneading in a melt kneader such as a single screw or twin screw extruder. Moreover, when a compounding agent is a liquid, it can also add and manufacture in the middle of a twin-screw extruder using a liquid supply pump etc.

本発明の難燃性樹脂組成物の成形加工法としては特に限定されず、一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス成形、カレンダー成形、発泡成形等を利用することができる。   The method for molding the flame-retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, and commonly used molding methods such as injection molding, blow molding, extrusion molding, vacuum molding, press molding, calendar molding, and foam molding. Etc. can be used.

本発明の難燃性樹脂組成物は、種々の用途に好適に使用することができる。好ましい用途としては、家電、OA機器部品、自動車部品等の射出成形品、ブロー成形品、押出成形品、発泡成形品等が挙げられる。   The flame retardant resin composition of the present invention can be suitably used for various applications. Preferred applications include injection molded products such as home appliances, OA equipment parts, automobile parts, blow molded products, extrusion molded products, foam molded products, and the like.

本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されない。なお、以下の実施例および比較例における測定および試験はつぎのように行った。   The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited thereto. Measurements and tests in the following examples and comparative examples were performed as follows.

[体積平均粒子径]
シードポリマー、ポリシロキサン粒子の体積平均粒子径をラテックスの状態で測定した。測定装置として、リード&ノースラップインスツルメント(LEED&NORTHRUP INSTRUMENTS)社製のMICROTRAC UPAを用いて、光散乱法により体積平均粒子径(μm)を測定した。
[Volume average particle diameter]
The volume average particle diameter of the seed polymer and polysiloxane particles was measured in a latex state. The volume average particle diameter (μm) was measured by a light scattering method using a MICROTRAC UPA manufactured by LEED & NORTHRUUP INSTRUMENTS as a measuring device.

[ポリシロキサン化合物の重量平均分子量]
ポリシロキサン化合物の重量平均分子量は、GPC測定データよりポリスチレン標準試料で作成した検量線を用いて換算した。
[Weight average molecular weight of polysiloxane compound]
The weight average molecular weight of the polysiloxane compound was converted from the GPC measurement data using a calibration curve created with a polystyrene standard sample.

[難燃性]
1/16インチバーを用い、UL94 V試験に準じて評価した。
[Flame retardance]
Evaluation was performed according to the UL94 V test using a 1/16 inch bar.

(実施例1〜4と比較例1〜3)
撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた5口フラスコに、水400重量部(種々の希釈水も含む水の総量)およびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(SDBS)8重量部(固形分)をとり混合した後50℃に昇温し、液温が50℃に達した後、窒素置換を行った。その後、ブチルアクリレート10重量部、t−ドデシルメルカプタン3重量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド0.01重量部の混合液を加えた。30分後、硫酸第一鉄(FeSO・7HO)0.002重量部、エチレンジアミンテトラアセティックアシッド・2Na塩0.005重量部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ0.2重量部を加えてさらに1時間重合させた。その後ブチルアクリレート90重量部、t−ドデシルメルカプタン27重量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド0.1重量部の混合液を3時間かけて連続追加した。2時間の後重合を行い、シードラテックス(シード1)を得た。このラテックスの体積平均粒子径は0.04μmであった。
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3)
In a 5-neck flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet, monomer addition port, thermometer, 400 parts by weight of water (total amount of water including various dilution water) and sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) ) After 8 parts by weight (solid content) were taken and mixed, the temperature was raised to 50 ° C., and after the liquid temperature reached 50 ° C., nitrogen substitution was performed. Thereafter, a mixed solution of 10 parts by weight of butyl acrylate, 3 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, and 0.01 parts by weight of paramentane hydroperoxide was added. After 30 minutes, add 0.002 part by weight of ferrous sulfate (FeSO 4 · 7H 2 O), 0.005 part by weight of ethylenediaminetetraacetic acid · 2Na salt, and 0.2 part by weight of sodium formaldehydesulfoxylate. The polymerization was further continued for 1 hour. Thereafter, a mixed solution of 90 parts by weight of butyl acrylate, 27 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, and 0.1 parts by weight of paramentane hydroperoxide was continuously added over 3 hours. Post-polymerization was performed for 2 hours to obtain a seed latex (seed 1). The latex had a volume average particle size of 0.04 μm.

撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた5口フラスコに、水500重量部(種々の希釈水も含む水の総量)、シードラテックス(シード1)を2重量部(固形分)およびドデシルベンゼンスルホン酸(DBSA)を表1に示す量(固形分)混合した後、表1に示す温度に昇温し、窒素置換を行った。その後、別途純水100重量部、SDBS(固形分)、テトラエトキシシラン(TEOS)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、多摩化学工業製エチルシリケート40(テトラエトキシシランの5量体相当)の表1に示す量の混合物をホモジナイザーにより7000rpmで5分間撹拌して得た乳化液を3時間かけて連続添加した。添加終了後、2時間撹拌を続けた後、25℃に冷却して20時間放置し、ラテックス状のポリシロキサン化合物を得た。このポリシロキサン化合物粒子の体積平均粒子径と重量平均分子量を表1に示した。なお、粒子径が明らかに複数の分布を有する広いものについては幅をもたせて表記した。   In a 5-neck flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet, monomer addition port, and thermometer, 500 parts by weight of water (total amount of water including various dilution water) and seed latex (seed 1) After mixing 2 parts by weight (solid content) and dodecylbenzenesulfonic acid (DBSA) in the amount (solid content) shown in Table 1, the temperature was raised to the temperature shown in Table 1 and nitrogen substitution was performed. Subsequently, a table of 100 parts by weight of pure water, SDBS (solid content), tetraethoxysilane (TEOS), octamethylcyclotetrasiloxane (D4), and ethyl silicate 40 (equivalent to tetraethoxysilane pentamer) manufactured by Tama Chemical Industry. The emulsion obtained by stirring the mixture of the amount shown in 1 with a homogenizer at 7000 rpm for 5 minutes was continuously added over 3 hours. After completion of the addition, stirring was continued for 2 hours, followed by cooling to 25 ° C. and leaving for 20 hours to obtain a latex-like polysiloxane compound. The volume average particle diameter and weight average molecular weight of the polysiloxane compound particles are shown in Table 1. In addition, about the wide thing which particle diameter has clearly several distribution, it gave the width | variety and described.

つづいて、ラテックス状ポリシロキサン化合物を純水で希釈し、固形分濃度を約5重量%にした後、25重量%塩化カルシウム水溶液5重量部(固形分)を添加して、凝固スラリーを得た。凝固スラリーを2.5重量%NaOH水溶液によりpH=7に中和した。この凝固スラリーを脱水し、10倍量のメタノールと混合・撹拌した後、再び乾燥させてポリシロキサン化合物の粉体を得た。   Subsequently, the latex polysiloxane compound was diluted with pure water to make the solid content concentration about 5% by weight, and then 5 parts by weight (solid content) of 25% by weight calcium chloride aqueous solution was added to obtain a coagulated slurry. . The coagulated slurry was neutralized to pH = 7 with 2.5 wt% NaOH aqueous solution. The coagulated slurry was dehydrated, mixed and stirred with 10 times the amount of methanol, and then dried again to obtain a polysiloxane compound powder.

つぎにポリカーボネート樹脂(出光石油化学株式会社製 タフロンFN1900A)および上記ポリシロキサン化合物の粉体を用いて表1に示す組成で配合した。なお滴下防止剤としてポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業株式会社製 ポリフロンFA−500)0.3重量部を用い、安定剤としてリン系酸化防止剤(旭電化株式会社製 アデカスタブPEP36)0.3重量部とフェノール系安定剤(ICIジャパン社製 トパノールCA)0.3重量部の混合物を用いた。   Next, the composition shown in Table 1 was blended using a polycarbonate resin (Taflon FN1900A manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and a powder of the polysiloxane compound. In addition, 0.3 part by weight of polytetrafluoroethylene (polyflon FA-500 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is used as an anti-dripping agent, and 0.3 part by weight of a phosphorous antioxidant (Adeka Stub PEP36 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) And 0.3 parts by weight of a phenol-based stabilizer (Topanol CA manufactured by ICI Japan) were used.

得られた配合物を2軸押出機(日本製鋼社製TEX44SS)で270℃にて溶融混錬し、ペレットを製造した。得られたペレットをシリンダー温度280℃に設定した株式会社ファナック(FANUC)製のFAS100B射出成形機で1/16インチの難燃性評価用試験片を作成した。得られた試験片を用いて前記評価方法に従って評価した。成形体の難燃性の結果を表1に示す。   The obtained blend was melt-kneaded at 270 ° C. with a twin-screw extruder (TEX44SS manufactured by Nippon Steel) to produce pellets. A 1 / 16-inch test piece for flame retardancy evaluation was prepared using a FAS100B injection molding machine manufactured by FANUC Co., Ltd. in which the obtained pellet was set to a cylinder temperature of 280 ° C. It evaluated according to the said evaluation method using the obtained test piece. Table 1 shows the results of flame retardancy of the molded product.

(比較例4)
ポリカーボネート樹脂との配合においてポリシロキサン化合物の粉体を無添加にする以外は実施例1と同様に配合・成形・評価を行い、その結果を表1に示した。
(Comparative Example 4)
The blending, molding and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the polysiloxane compound powder was not added in blending with the polycarbonate resin, and the results are shown in Table 1.

水系で乳化剤を用いて本発明に規定する条件で合成され、特定の粒子径と重量平均分子量をもち、85モル%以上のSiO4/2単位を有する本願発明のポリシロキサン化合物は、樹脂に高い難燃性を付与することができる。 A polysiloxane compound of the present invention having a specific particle size and weight average molecular weight and having a SiO 4/2 unit of 85 mol% or more, which is synthesized in an aqueous system using an emulsifier, is high in resin. Flame retardancy can be imparted.

Claims (4)

重量平均分子量が300,000以上であり、少なくともSiO4/2単位を85モル%以上含むポリシロキサン化合物であって、反応温度20乃至70℃、酸触媒量0.05乃至1.5重量%の条件により、水系で乳化剤を用いて体積平均粒子径が0.01〜5μmの粒子状に合成されることを特徴とする、粒子状ポリシロキサン化合物。 A polysiloxane compound having a weight average molecular weight of 300,000 or more and containing at least 85 mol% of SiO 4/2 units, having a reaction temperature of 20 to 70 ° C. and an acid catalyst amount of 0.05 to 1.5 wt% A particulate polysiloxane compound characterized by being synthesized into particles having a volume average particle diameter of 0.01 to 5 μm using an emulsifier in an aqueous system depending on conditions. 請求項1記載のポリシロキサン化合物と樹脂を含有することを特徴とする、難燃性樹脂組成物。   A flame retardant resin composition comprising the polysiloxane compound according to claim 1 and a resin. 樹脂100重量部に対して、ポリシロキサン化合物0.1〜50重量部を含有することを特徴とする、請求項2記載の難燃性樹脂組成物。   The flame-retardant resin composition according to claim 2, comprising 0.1 to 50 parts by weight of a polysiloxane compound with respect to 100 parts by weight of the resin. 前記樹脂が、芳香族ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、N−芳香族置換マレイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、および、これらのうちの少なくとも2種からなるポリマーアロイ、からなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする、請求項2または3に記載の難燃性樹脂組成物。   The resin is an aromatic polycarbonate resin, aromatic polyester resin, polyphenylene ether resin, aromatic vinyl resin, polyphenylene sulfide resin, N-aromatic substituted maleimide resin, polyimide resin, and among these The flame-retardant resin composition according to claim 2 or 3, wherein the flame-retardant resin composition is at least one selected from the group consisting of at least two polymer alloys.
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