JP2007107102A - Method for transportation of reproduced desulfurization agent - Google Patents

Method for transportation of reproduced desulfurization agent Download PDF

Info

Publication number
JP2007107102A
JP2007107102A JP2007011802A JP2007011802A JP2007107102A JP 2007107102 A JP2007107102 A JP 2007107102A JP 2007011802 A JP2007011802 A JP 2007011802A JP 2007011802 A JP2007011802 A JP 2007011802A JP 2007107102 A JP2007107102 A JP 2007107102A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
desulfurization
hot metal
agent
regenerated
desulfurizing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007011802A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4909747B2 (en
Inventor
Yoshie Nakai
由枝 中井
Hiroshi Shimizu
宏 清水
Toshio Takaoka
利夫 高岡
Yoshiteru Kikuchi
良輝 菊地
Hideshige Tanaka
秀栄 田中
Shinichi Wakamatsu
信一 若松
Atsushi Watanabe
敦 渡辺
Osamu Yamase
治 山瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
JFE Mineral Co Ltd
Original Assignee
JFE Steel Corp
JFE Mineral Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JFE Steel Corp, JFE Mineral Co Ltd filed Critical JFE Steel Corp
Priority to JP2007011802A priority Critical patent/JP4909747B2/en
Publication of JP2007107102A publication Critical patent/JP2007107102A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4909747B2 publication Critical patent/JP4909747B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To enable reduction of hot metal desulfurization cost and slag generation; to provide a hot metal desulfurization method, which also leads to a solution to environmental problems, by the reduction of the slag generation. <P>SOLUTION: The present invention is a method to reuse desulfurizaion slag generated in KR desulfurization process of hot metal as desulfurization agent. The method conducts a process to create new interface for desulfurization slag generated in desulfurization of hot metal by a mechanical stirrer process. The method comprises; a process to prepare desulfurization slag generated in KR desulfurization; and a process to create new interface for the prepared desulfurization slag. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、機械攪拌式溶銑予備処理工程で発生した脱硫滓(KR滓)を有効に再利用する溶銑の脱硫剤の製造方法に用いられる装置に関する。 The present invention relates to an apparatus used in a method for producing a hot metal desulfurization agent that effectively reuses the desulfurization hot metal (KR) generated in the mechanical stirring type hot metal pretreatment process.

高炉から出銑された溶銑には、通常、鋼の品質に悪影響を及ぼす硫黄(S)が高濃度で含まれているものの、転炉工程では、不純物の酸化除去を目的としているために、一部気化脱硫するものを除いて溶鋼の脱硫は見込めない。そこで、要求される品質に応じて、高炉と転炉の間の工程で種々の溶銑予備処理や転炉の後工程で溶鋼脱硫が行われている。図23は溶銑予備処理の一例を示す。図示する例では、高炉からの溶銑を脱Si処理、脱S処理、脱P処理を順に行なった後、転炉に入れて脱C処理している。 Although the hot metal discharged from the blast furnace usually contains a high concentration of sulfur (S) that adversely affects the quality of the steel, the converter process is intended for the purpose of oxidizing and removing impurities. Except for partial vapor desulfurization, desulfurization of molten steel is not expected. Therefore, depending on the required quality, molten steel desulfurization is performed in various hot metal pretreatments in the process between the blast furnace and the converter and in the subsequent process of the converter. FIG. 23 shows an example of the hot metal preliminary treatment. In the example shown in the figure, the hot metal from the blast furnace is subjected to de-Si treatment, de-S treatment, and de-P treatment in this order, and then put into a converter and de-C treatment.

脱硫に際しては、石灰系の脱硫剤が多く用いられており、この場合の脱硫反応は以下に示される反応式にしたがって進行する。 In desulfurization, a lime-based desulfurization agent is often used, and the desulfurization reaction in this case proceeds according to the reaction formula shown below.

CaO+S→CaS+O
こうした脱硫反応はCaO単体では高融点であり、工業的には一般的に蛍石やアルミナ系造滓剤等が石灰の滓化促進用に用いられている。しかしながら、これらの造滓剤は一般に高価であり、こうした造滓剤の配合率を増やすことは脱硫剤コストの増大につながる。さらに、造滓剤の配合率を高めた場合には脱硫剤中の石灰濃度が低下して反応効果が低下することが懸念される。
CaO + S → CaS + O
Such a desulfurization reaction has a high melting point in the case of CaO alone, and industrially, fluorite, an alumina-based fossilizing agent, and the like are generally used for promoting lime hatching. However, these slagging agents are generally expensive, and increasing the blending ratio of these slagging agents leads to an increase in the desulfurization agent cost. Furthermore, there is a concern that when the blending ratio of the koji-making agent is increased, the lime concentration in the desulfurizing agent is lowered and the reaction effect is lowered.

また、高炉や転炉などの乾式精錬工程で生成するスラグは、メタル分を除去した後、高炉セメント、コンクリート材、肥料、あるいは道路材などに再利用されている。しかしながら、脱硫滓はCaO分が高く、風化しやすい特徴から、前処理に多くの手間をかけてセメント原料にするしかない。しかも、その処理には多くのコストがかかっているのが現状である。 In addition, slag produced in dry refining processes such as blast furnaces and converters is reused as blast furnace cement, concrete material, fertilizer, road material, etc. after removing the metal. However, desulfurized soot has a high CaO content and is easily weathered. Therefore, it takes a lot of time for pretreatment to make a cement raw material. Moreover, the current situation is that the processing is costly.

なお、特開平4−120209号公報には転炉滓を造滓剤として利用する技術が記載されている。ここでは、転炉滓の粒径は3〜50mmに規定され、この範囲の粒径で充分な脱燐効果が得られていることが述べられている。しかしながら、脱硫を主目的としたものではなく、脱硫に関しては何等言及されていない。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-120209 describes a technique for using a converter fossil as a slagging agent. Here, it is stated that the particle size of the converter rod is defined as 3 to 50 mm, and that a sufficient dephosphorization effect is obtained with a particle size in this range. However, it is not intended for desulfurization and nothing is mentioned about desulfurization.

また、特開平10−30115号公報には、冷却・破砕し鉄分を分離・回収した転炉滓に石灰、蛍石を配合し、脱硫剤として利用する技術が開示されているものの、上述した技術と同様に脱硫滓を再利用することに関しては何等言及されていない。 Japanese Patent Laid-Open No. 10-30115 discloses a technique in which lime and fluorite are blended in a converter dredger that has been cooled and crushed to separate and collect iron, and used as a desulfurizing agent. There is no mention of reusing desulfurized soot as well.

脱硫滓のリサイクルの例としては、未反応石灰分の多いインジェクション脱硫滓を、石灰利用効率に優れた機械攪拌式溶銑脱硫処理に再利用するプロセスが報告されている(住友金属Vol.45−3(1993)p.52〜58)。しかし、ここに報告されている処理(以下、脱硫滓リサイクルの先行技術という)は、後述するように石灰の利用効率向上に限界があり、また添加方法・撹拌方法の異なるプロセスへの再利用であるため、複数のプロセスをもたない場合には適用できない。 As an example of recycling of desulfurized slag, there has been reported a process of reusing injection desulfurized slag having a large amount of unreacted lime for mechanically stirred hot metal desulphurization with excellent lime utilization efficiency (Sumitomo Metals Vol. 45-3). (1993) p.52-58). However, the treatment reported here (hereinafter referred to as the prior art of desulfurization soot recycling) has a limit in improving the utilization efficiency of lime as will be described later, and it can be reused for processes with different addition and stirring methods. Therefore, it cannot be applied when there are no multiple processes.

なお、機械撹拌式溶銑脱硫装置は、インペラー(羽根車)を溶銑中に浸漬し回転させ、溶銑上部より脱硫剤(通常は石灰)を添加し、インペラーの回転による撹拌によって溶銑の脱硫をする装置であり、この装置を用いた溶銑脱硫処理としては、通称KR法とよばれるものがある。図24は脱S設備の一例を示す。 In addition, the mechanical stirring type hot metal desulfurization device is a device that immerses and rotates the impeller (impeller) in the hot metal, adds a desulfurizing agent (usually lime) from the upper part of the hot metal, and desulfurizes the hot metal by stirring by the impeller rotation. As a hot metal desulfurization process using this apparatus, there is a so-called KR method. FIG. 24 shows an example of the S removal equipment.

上述したように、溶銑脱硫処理で得られた脱硫滓は、有効に再利用されておらず、また溶銑の脱硫に当たっては改善を要する点が多く存在しているのが現状である。 As described above, the desulfurized soot obtained by the hot metal desulfurization treatment is not effectively reused, and there are many points that require improvement when desulfurizing the hot metal.

本発明者らは、KR脱硫工程において利用される脱硫剤の利用効率を調べた。図18は、機械撹拌式溶銑脱硫処理方法で得られた脱硫滓を機械撹拌式溶銑脱硫処理方法の脱硫剤として使用する場合と、インジェクション法で得られた脱硫滓を機械撹拌式溶銑脱硫処理方法の脱硫滓として使用する場合について、投入石灰に対して脱硫に有効利用された石灰の割合の比較を示す図である。図18に示すように、KR脱硫工程の一回の使用において利用される脱硫剤の利用効率は7%程度であり、残りの93%は未反応で残存しているという事実が見出された。従って、この知見から発明者らは、KR脱硫処理工程で使用された後の脱硫剤は、次処理の脱硫に寄与する石灰分をまだ93%程度含有しているので、この石灰分を再利用できるようにすれば、脱硫剤の安価な石灰源として利用することが期待できると考えた。   The present inventors investigated the utilization efficiency of the desulfurization agent utilized in the KR desulfurization process. FIG. 18 shows a case where the desulfurized soot obtained by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment method is used as a desulfurizing agent in the mechanical stirring type hot metal desulfurization processing method, and a case where the desulfurized soot obtained by the injection method is used. It is a figure which shows the comparison of the ratio of the lime utilized effectively for desulfurization with respect to input lime about the case where it uses as a desulfurization soot. As shown in FIG. 18, it was found that the utilization efficiency of the desulfurization agent used in one use of the KR desulfurization process was about 7%, and the remaining 93% remained unreacted. . Therefore, from this knowledge, the inventors reused this lime content because the desulfurization agent after being used in the KR desulfurization treatment process still contains about 93% of the lime content contributing to the desulfurization of the next treatment. If possible, we thought that it could be expected to be used as an inexpensive lime source for desulfurization agents.

本発明は、この知見に基づいてなされたものであり、溶銑脱硫処理で得られた脱硫滓を有効に再利用し、それによって溶銑脱硫コストの削減とスラグ発生量の低減とを図ることを可能にした溶銑の脱硫方法に用いる、脱硫滓の輸送方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made based on this finding, and it is possible to effectively reuse the desulfurized soot obtained by the hot metal desulfurization treatment, thereby reducing the hot metal desulfurization cost and the generation amount of slag. It is an object of the present invention to provide a method for transporting desulfurized iron used in the method for desulfurizing molten iron.

本発明はこの目的を達成すべくなされたもので、 本発明に係る溶銑用脱硫剤の製造方法は以下の工程を備えている。   This invention was made | formed to achieve this objective, The manufacturing method of the desulfurization agent for hot metal which concerns on this invention is equipped with the following processes.

1 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓に対して、新しい界面を創出する処理を行なう溶銑用脱硫剤の製造方法。 1 A method for producing a desulfurization agent for hot metal, which performs a process for creating a new interface with respect to the desulfurization generated by the mechanical stirring type hot metal desulfurization process.

2 機械攪拌式溶銑処理に用いられる溶銑用脱硫剤の製造方法であって、機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓に対して、新しい界面を創出する処理を行なう方法。 2 A method for producing a desulfurizing agent for hot metal used in a mechanically stirred hot metal process, wherein a process for creating a new interface is performed on the desulfurized iron produced by the mechanically stirred hot metal desulfurization process.

3 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓を用意する工程と、用意された脱硫滓に対して、新しい界面を創出する処理を行なう工程とを備えた方法。 3. A method comprising a step of preparing a desulfurization slag generated by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment, and a step of performing a process of creating a new interface on the prepared desulfurization slag.

4 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓粒子を破砕すること及び/又は複数の脱硫滓粒子の凝集物を脱硫滓粒子に分離することを含んでいる方法。 4. The method of performing the process of creating a new interface includes crushing the desulfurized soot particles and / or separating an aggregate of the plurality of desulfurized soot particles into the desulfurized soot particles.

5 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓を空冷すること及び/又は脱硫滓に機械的なエネルギーを付与することにより、脱硫滓粒子を破砕すること及び/又は複数の脱硫滓粒子の凝集物を脱硫滓粒子に分離する方法。 5. The process of creating a new interface is performed by crushing the desulfurized soot particles by air cooling and / or applying mechanical energy to the desulfurized soot, and / or A method of separating agglomerates into desulfurized soot particles.

6 脱硫滓の冷却は、空冷及び水冷の群から選択された一種または二種である方法。 6 The method of cooling the desulfurization soot is one or two selected from the group of air cooling and water cooling.

7 空冷は、自然冷却及び強制冷却の群から選択された一種又は二種である方法。 7 Air cooling is one or two methods selected from the group of natural cooling and forced cooling.

8 水冷により新しい界面を創出する処理を行う工程は、脱硫滓に散水する工程を備え、この散水工程は、散水終了時の脱硫滓温度を100℃以上に維持するようにその散水量を制御して、散水による冷却のみで脱硫滓凝縮物の分離及び/又は脱硫滓粒子の破砕を可能とした方法。 8 The process of creating a new interface by water cooling comprises the step of sprinkling water into the desulfurization soot, and this sprinkling process controls the amount of sprinkling so that the temperature of the desulfurization soot at the end of sprinkling is maintained at 100 ° C or higher. In this way, the desulfurization soot condensate can be separated and / or the desulfurization soot particles can be crushed only by cooling with water spray.

9 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓を水冷する工程と、水冷により得られた再生脱硫剤を乾燥する工程とを備えた方法。 9 The method of performing a treatment for creating a new interface includes a step of water-cooling the desulfurization soot and a step of drying the regenerated desulfurizing agent obtained by water cooling.

10 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓を冷却する工程と、脱硫滓および再生脱硫剤の粒度を調整する工程とを備えている製造方法。 10 A manufacturing method comprising a step of performing a treatment for creating a new interface, a step of cooling the desulfurization soot and a step of adjusting the particle size of the desulfurization soot and the regenerated desulfurizing agent.

11 再生脱硫剤を篩で粒度調整する工程は、温度600℃以上でおこなう製造方法。 11 The process of adjusting the particle size of the regenerated desulfurizing agent with a sieve is a production method performed at a temperature of 600 ° C or higher.

12 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓又は再生脱硫剤中に含有されている地金を磁選除去する処理、脱硫滓又は再生脱硫剤中の大塊を除去して粒径を100mm以下にする処理、及び脱硫滓又は再生脱硫剤の温度を200℃以下とする処理からなる群から選択された一種または二種以上の処理を行なう工程を備えている方法。 12 The process of creating a new interface is a process of magnetically removing the bullion contained in the desulfurization soot or regenerated desulfurization agent, removing the large mass in the desulfurization soot or regenerated desulfurization agent and reducing the particle size to 100 mm. A method comprising a step of performing one or two or more treatments selected from the group consisting of a treatment to be described below and a treatment in which the temperature of the desulfurization soot or regenerated desulfurization agent is 200 ° C. or less.

13 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓の粒径を100mm以下、かつ、温度を200℃以下とする工程を備えている方法。 13 The method of performing the process which creates a new interface comprises the process which makes the particle size of a desulfurization soot 100 mm or less, and makes temperature 200 degrees C or less.

14 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を、開閉可能な一対の可動かご部を用いて輸送車に積み込む工程と、輸送車でこの再生脱硫剤を脱硫処理設備に輸送する工程を備えた再生脱硫剤の輸送方法。 14 A step of loading the regenerated desulfurizing agent generated by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment into a transport vehicle using a pair of movable cages that can be opened and closed, and a step of transporting the regenerated desulfurizing agent to a desulfurization processing facility by a transport vehicle Transport method of regenerated desulfurization agent.

15 輸送車を用いて輸送する工程の前またはこの工程と同時に冷却破砕後の再生脱硫剤を篩い分けて大塊を除去する工程を備えた方法。 15. A method comprising a step of sieving the regenerated desulfurizing agent after cooling and crushing to remove a large mass before or simultaneously with the step of transporting using a transport vehicle.

16 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を、再生脱硫剤吸引能力を有する輸送車に積み込む工程と、輸送車でこの再生脱硫剤を脱硫処理設備に輸送する工程を備えた再生脱硫剤の輸送方法。 16 Regenerated desulfurizing agent comprising a step of loading the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurizing treatment into a transport vehicle having a regenerative desulfurizing agent suction capacity, and a step of transporting the regenerated desulfurized agent to the desulfurization treatment facility by the transport vehicle Transportation method.

17 再生脱硫剤を積み込む工程は、輸送車への再生脱硫剤の落下高さを1.5m以内に調整しておこなう方法。 17 The step of loading the regenerated desulfurizing agent is performed by adjusting the drop height of the regenerated desulfurizing agent to the transport vehicle within 1.5 m.

18 破砕された再生脱硫剤を篩い分ける篩目を有する装置本体と、この装置本体に取り付けられ、装置本体への再生脱硫剤の吸引を促進するエアー吸引用ホースとを備えた、再生脱硫剤の篩い分け装置。 18 A regenerated desulfurizing agent comprising an apparatus main body having a screen for sieving the crushed regenerated desulfurizing agent, and an air suction hose attached to the apparatus main body and promoting suction of the regenerated desulfurizing agent into the apparatus main body. Sieving device.

19 斜めに配置された篩目を有する部材と、この部材の下に斜めに配置され、篩下が通る斜め板と、斜め板からの篩下が落下して通る滑り台とを備え、篩目を有する部材と斜め板との間隔、及び斜め板と滑り台のつなぎ部分の垂直落下高さを500mm以下とし、滑り台から地表への落下高さを1500mm以下にするように配置されている再生脱硫剤の篩い分け装置。 19 A member having a sieve mesh arranged diagonally, a diagonal plate arranged diagonally below the member, through which the sieve passes, and a slide through which the sieve from the diagonal plate falls and passes, A regenerative desulfurization agent disposed so that the distance between the member and the diagonal plate and the vertical drop height of the connecting portion between the diagonal plate and the slide are 500 mm or less and the fall height from the slide to the ground surface is 1500 mm or less. Sieving device.

20 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤。 20 A desulfurization agent for hot metal, the main component of which is the regenerated desulfurization agent produced by the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment.

21 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする、機械攪拌式溶銑脱硫処理で用いられる溶銑用脱硫剤。 21. A hot metal desulfurization agent used in a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment, the main component of which is the regenerated desulfurization agent produced in the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment.

22 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、新しい界面が創出されている再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤。 22 A desulfurization agent for hot metal, the main component of which is a regenerated desulfurization agent, which is generated by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and a new interface is created.

23 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、再生脱硫剤粒子の凝縮物の一部又は全部が分離されている再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤。 23 A hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurizing agent which is generated by mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and from which a part or all of the condensate of the regenerated desulfurizing agent particles is separated.

24 最大粒径が100mm以下である溶銑用脱硫剤。 24 A desulfurizing agent for hot metal having a maximum particle size of 100 mm or less.

25 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とし、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種をさらに含む、溶銑用脱硫剤。 25. A hot metal desulfurization agent comprising as a main component a regenerated desulfurization agent produced by a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment, and further comprising one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source.

26 石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種は、機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と混合されており、この混合物を溶銑に添加するようになっている溶銑用脱硫剤。 26 One or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source are mixed with a regenerative desulfurizing agent produced by a mechanically stirring hot metal desulfurization treatment, and this mixture is added to the hot metal. Desulfurizing agent.

27 石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種と、機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤とは分離されて、溶銑に別々に添加するようになっている溶銑用脱硫剤。 27 One or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source and the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment are separated and added separately to the hot metal Desulfurization agent.

28 石灰源は、石灰、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムの群から選択された一種または二種以上である溶銑用脱硫剤。 28 The lime source is a desulfurizing agent for hot metal, which is one or more selected from the group consisting of lime, calcium carbonate and calcium hydroxide.

29 石灰源のうち炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムの総和は、溶銑用脱硫剤全体に対して40質量%以下含有する溶銑用脱硫剤。 29 The total amount of calcium carbonate and calcium hydroxide in the lime source is 40% by mass or less based on the total desulfurizing agent for hot metal.

30 炭素源は、溶銑用脱硫剤全体に対して30質量%以下含有する溶銑用脱硫剤。 30 The carbon source is a desulfurization agent for hot metal containing 30% by mass or less based on the total desulfurization agent for hot metal.

31 炭素源は、1mm以下の粉状である溶銑用脱硫剤。 31 The carbon source is a hot metal desulfurization agent in a powder form of 1 mm or less.

32 炭素源は、石炭、コークス及びピッチからなる群から選択された一種または二種以上である溶銑用脱硫剤。 32. The hot metal desulfurization agent, wherein the carbon source is one or more selected from the group consisting of coal, coke and pitch.

33 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を、溶銑中に添加して溶銑を脱硫する低硫溶銑の製造方法。 33 A method for producing low-sulfur hot metal, wherein a hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurization agent produced by mechanical stirring hot metal desulfurization treatment is added to the hot metal to desulfurize the hot metal.

34 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を、溶銑中に添加して溶銑を機械攪拌式溶銑脱硫処理により脱硫する低硫溶銑の製造方法。 34. A method for producing low-sulfur hot metal in which a hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurizing agent produced by mechanical stirring hot metal desulfurization treatment is added to the hot metal and the hot metal is desulfurized by mechanical stirring hot metal desulfurization treatment.

35 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、新しい界面が創出されている再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を溶銑中に添加して溶銑を脱硫する低硫溶銑の製造方法。 35 A method for producing low-sulfur hot metal, wherein a hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurization agent, which is generated by a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment and has a new interface, is added to the hot metal to desulfurize the hot metal.

36 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、再生脱硫剤凝縮物の一部又は全部が分離されている再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を溶銑中に添加して溶銑を脱硫する低硫溶銑の製造方法。 36 A hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurizing agent which is generated by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and from which a part or all of the regenerated desulfurizing agent condensate is separated is added to the hot metal to desulfurize the hot metal. Low sulfur hot metal production method.

37 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種とを溶銑中に添加して溶銑を脱硫する方法。 37 A method of desulfurizing hot metal by adding a regenerated desulfurizing agent produced by a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment and one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source to the hot metal.

38 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種とを混合し、この混合物を溶銑中に添加して溶銑を脱硫する方法。 38 A method of mixing the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment with one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source and adding the mixture to the hot metal to desulfurize the hot metal .

39 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種とを別々に溶銑中に添加して溶銑を脱硫する方法。 39 A method of desulfurizing hot metal by separately adding the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment and one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source into the hot metal.

40 石灰源を添加する際に、所定のCaO純分となるように混合割合を調整する方法。 40 A method of adjusting a mixing ratio so that a predetermined CaO pure content is obtained when a lime source is added.

41 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤の嵩密度を算出する工程と、算出された嵩密度から再生脱硫剤のCaO純分を算定する工程と、算定された再生脱硫剤のCaO純分を基準として、破砕された再生脱硫剤と石灰源との添加割合を調整する工程とを備えた方法。 41 a step of calculating the bulk density of the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment, a step of calculating the CaO pure content of the regenerated desulfurizing agent from the calculated bulk density, and the calculated regenerated desulfurizing agent of CaO pure And a step of adjusting an addition ratio of the crushed regenerated desulfurizing agent and the lime source based on the minute.

42 炭素源を添加する際に、炭素源の粒径を1mm以下に調整する工程を備えた方法。 42 A method comprising a step of adjusting the particle size of the carbon source to 1 mm or less when the carbon source is added.

(定義)
脱硫剤:脱硫のために使用するフラックス全般をさす。新しい界面を創出する処理を行なった後の再生されたスラグも含む。
(Definition)
Desulfurization agent: Refers to the flux used for desulfurization in general. Also includes regenerated slag after processing to create a new interface.

再生脱硫剤:脱硫剤の中で特に新しい界面を創出する処理を行なった後の再生されたスラグからなるものであって、このスラグには地金などが含まれうる。 Regenerated desulfurizing agent: The desulfurizing agent is composed of regenerated slag after performing a process for creating a new interface in particular, and the slag can include a metal.

脱硫滓:CaO分、他のスラグ分、地金分全てを含む脱硫スラグをさし、新しい界面を創出する処理を行なうまえのスラグである。 Desulfurization slag: Slag before desulfurization slag containing all of CaO content, other slag content and metal content, and before processing to create a new interface.

石灰:広くCaO分をさす。 Lime: Widely refers to CaO.

(脱硫滓の再利用)
本発明の溶銑脱硫方法は、機械撹拌式溶銑脱硫処理(以下、KR法として説明する)において生成した脱硫滓を、別の溶銑脱硫処理において脱硫剤として再利用するものである(例えば、KR法で生じた脱硫滓をKR法の脱硫剤として、或いはKR法で生じた脱硫滓をインジェクション法の脱硫剤として)。再利用する溶銑脱硫処理は何等限定されず、通常行われている溶銑脱硫処理をさす。本発明においては、脱硫滓が生じたプロセスと同一のプロセスでも脱硫滓を再利用できるため、本発明の方法は、単一の添加方法・撹拌方法が同一の溶銑脱硫処理プロセスしか設けていない製鉄設備においても有効である。本発明では、特に、脱硫滓再利用をKR法に適用した場合再利用効率が高く、特に有効である。
(Reuse of desulfurized soot)
In the hot metal desulfurization method of the present invention, the desulfurized iron produced in the mechanically stirred hot metal desulfurization treatment (hereinafter described as the KR method) is reused as a desulfurizing agent in another hot metal desulfurization treatment (for example, the KR method). The desulfurization soot produced in step KR is used as a desulfurization agent in the KR method, or the desulfurization soot produced in the KR method is used as a desulfurization agent in the injection method). The hot metal desulfurization treatment to be reused is not limited in any way, and refers to a normal hot metal desulfurization treatment. In the present invention, since the desulfurized soot can be reused even in the same process as the process in which the desulfurized soot is generated, the method of the present invention is an iron manufacturing method in which only a single hot metal desulfurizing treatment process is provided for the same addition method and stirring method. It is also effective in equipment. In the present invention, in particular, when the desulfurization soot reuse is applied to the KR method, the reuse efficiency is high and particularly effective.

すなわち、インジェクション法は、微粉石灰を浴の深いところに添加するので、浴内を浮上中に反応する。従って、短時間しか反応を期待できず、微粉のごく表層に脱S生成物が形成される。浴面に浮上後は、再度巻き込むような攪拌は期待できず、反応界面積の増大は無く、脱S反応はほとんど期待できない。そして、この段階で凝集が始まるため、個々微粉の表面に脱S生成物があり、それが凝集した形態となる。 That is, in the injection method, fine lime is added in the deep part of the bath, so that it reacts while floating in the bath. Accordingly, the reaction can be expected only for a short time, and a de-S product is formed on the very surface of the fine powder. After ascending to the bath surface, stirring such as re-entrainment cannot be expected, the reaction interface area is not increased, and almost no de-S reaction can be expected. And since aggregation starts at this stage, there exists a de-S product on the surface of each fine powder, and it will be in the form where it aggregated.

これに対し、KR法は、粉石灰を浴表面に添加するので、浴表面から浴内に巻き込み、添加当初から、表面近傍での粉脱S剤の凝集が起こる。その結果、ほとんど反応しない石灰を内部に包んだまま、”だま”になる。凝集が始まっても、メタルと接触する表面部分が反応し、脱S生成物が形成される。この反応は処理時間中起こり、長時間反応が可能である。以上の反応機構から、脱S後には、凝集した粗粒の表面から一定の厚みを持って脱S生成物で覆われたものができ、その内部は脱S生成物が少ない。すなわち内部はフレッシュな石灰に近い、未反応石灰が存在する形態となる。発明者らは、機械撹拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓の凝集物をSEMで観察した写真及びそれのS元素をライン分析した。その結果、図21に示すように上記の知見が正しいことが確認された。 On the other hand, in the KR method, powdered lime is added to the bath surface, so that the pulverized S agent is aggregated in the vicinity of the surface from the beginning of the addition. The result is a “duck” with lime that hardly reacts inside. Even when the aggregation starts, the surface portion in contact with the metal reacts to form a de-S product. This reaction takes place during the processing time and can be performed for a long time. From the above reaction mechanism, after desulfurization, the surface of the aggregated coarse particles is covered with the desulfurization product with a certain thickness, and the inside thereof has few desulfurization products. That is, the inside becomes a form in which unreacted lime exists close to fresh lime. The inventors conducted a line analysis of a photograph obtained by observing agglomerates of desulfurized soot generated by the mechanically stirred hot metal desulfurization treatment with an SEM and S elements thereof. As a result, it was confirmed that the above findings were correct as shown in FIG.

このように、KR法による脱硫滓は、粗粒であるので再利用する前の事前処理が簡易、すなわち再利用処理費が低減する。また、上記のように未反応の石灰が凝集した形で存在することが多く、破砕や粒度調整に特別な方法を付加せずとも再利用できる。 Thus, since the desulfurization soot by the KR method is coarse, pretreatment before reuse is simple, that is, the reuse treatment cost is reduced. Further, as described above, unreacted lime often exists in an aggregated form, and can be reused without adding a special method for crushing or particle size adjustment.

これに対し、インジェクション法による脱硫滓では、個々の微粉の周囲に脱S生成物があり、微粉を更に細かくする特別な破砕などが必要となり、工程や時間が増える。 On the other hand, in the desulfurization slag by the injection method, there is a de-S product around each fine powder, and special crushing or the like to further refine the fine powder is required, which increases the process and time.

以上説明したように、KR法では、再利用時の反応効率が高い。再利用での反応に、未反応石灰分の界面がそのまま利用でき、フレッシュな石灰を用いた時と同等の反応効率が期待できる。KR滓の再利用では、石灰分の原単位が同じで脱S可能である。これに対し、インジェクション滓では、事前処理が煩雑であり、または簡易な事前処理では石灰分として少なくとも倍の使用量が必要である。 As described above, in the KR method, the reaction efficiency during reuse is high. The interface of unreacted lime can be used as it is for the reaction in reuse, and the same reaction efficiency as when fresh lime is used can be expected. In reusing KR soot, the basic unit of lime is the same and can be removed. On the other hand, with an injection soot, pre-processing is complicated, or simple pre-processing requires at least double the amount of lime.

また、KR滓を利用すると、処理時間も短く(フレッシュ剤と同じ)でき、発生スラグ量の低減効果が大きく、1回リサイクルでも50%減であり、多数回リサイクルすることも可能である。 Further, when KR soot is used, the processing time can be shortened (same as the fresh agent), the effect of reducing the amount of generated slag is great, and even if it is recycled once, it is reduced by 50% and can be recycled many times.

これに対し、インジェクション法では、個々微粉の表面に脱S生成物があり、それが凝集した形態となる。このため、再利用には、個々の粒子(一次粒子)を粉砕する必要がある。再生後の粒子は、非常に細かいもの(一次粒子径の半分以下)になる。そのため、KR法での再使用時に、添加時に飛散大となり、飛散した石灰分を補う為の石灰がさらに必要になる。例えば、従来の1回目の使用の脱硫剤のみの場合は約7kg/tの脱硫剤(内石灰分約90%:実質石灰分6.3kg/T)が必要であるのに対して、再生脱硫剤使用の場合は10kg/t(内石灰分約66%:実質石灰分6.6kg/T)+従来の1回目使用の脱硫剤3kg/t(内石灰分約90%:実質石灰分2.7kg/T)が必要となる。つまり、再生脱硫剤中の石灰分は9.3kg/T存在しているが、有効な新界面の創出が不十分であったり、飛散によるロスが生じたりして、3kg/T程度は有効に脱硫に寄与していない可能性がある。つまり、再生脱硫剤中の有効な石灰分は約55%程度で補助的に脱硫剤を加えて使用していることは前記文献(住友金属Vol.45−3(1993)p.52〜58)中にも記載されている。 On the other hand, in the injection method, there is a de-S product on the surface of each fine powder, and it becomes an aggregated form. For this reason, it is necessary to grind individual particles (primary particles) for reuse. The regenerated particles are very fine (less than half the primary particle size). Therefore, at the time of reuse in the KR method, the amount of scattering becomes large at the time of addition, and lime for supplementing the scattered lime content is further required. For example, in the case of only the conventional desulfurization agent used for the first time, a desulfurization agent of about 7 kg / t (internal lime content: about 90%: substantial lime content: 6.3 kg / T) is required, whereas regenerative desulfurization. In the case of using an agent, 10 kg / t (internal lime content: about 66%: real lime content: 6.6 kg / T) + conventional conventional desulfurization agent 3 kg / t (inner lime content: about 90%: real lime content: 2. 7 kg / T) is required. In other words, the lime content in the regenerative desulfurization agent is 9.3 kg / T, but the creation of an effective new interface is insufficient, or loss due to scattering occurs, so about 3 kg / T is effective. It may not contribute to desulfurization. In other words, the effective lime content in the regenerated desulfurizing agent is about 55%, and the auxiliary desulfurizing agent is added and used (Sumitomo Metals Vol. 45-3 (1993) p. 52-58). It is also described in the inside.

KR法では、上述のように、ある程度粗粒の表面が脱S生成物で覆われたものができ、その内部は脱S生成物が少ない。すなわちフレッシュな石灰に近い、未反応石灰が存在する形態となる。このため、再利用の為に風化生成物を積極的に生成し、再生後の粒子は一次粒子と同じかそれよりも大きくても脱硫可能となる。そして、KR法での再使用時に、飛散量は石灰使用時と同じかそれ以下になる。例えば、再生脱硫剤使用の場合に再生脱硫剤使用量は14kg/t(内石灰分約50%)、添加される再生脱硫剤中の石灰の有効分はフレッシュな石灰を添加した場合と同様である。 In the KR method, as described above, the surface of the coarse particles is covered to some extent with the de-S product, and the inside thereof has a small amount of the de-S product. That is, it becomes a form in which unreacted lime exists close to fresh lime. For this reason, a weathered product is actively produced for reuse, and the regenerated particles can be desulfurized even if they are the same size or larger than the primary particles. And at the time of reuse by KR method, the amount of scattering becomes the same as that at the time of lime use or less. For example, when a regenerated desulfurizing agent is used, the amount of regenerated desulfurizing agent used is 14 kg / t (internal lime content is about 50%), and the effective amount of lime in the added regenerated desulfurizing agent is the same as when fresh lime is added. is there.

以上の関係をまとめたものを図18に示す。本発明例であるKR法の脱硫滓をKR法の脱硫剤に再利用する場合には処理1回ごとに添加された石灰分の約7%が脱硫に使用され、多数回使用されれば有効利用率が着実に積みあがっていく。それに対し、脱硫滓リサイクルの先行技術であるインジェクション法の脱硫滓をKR法の脱硫剤に再利用する場合では、所詮トータルでKR1回分の利用効率をわずかに上回るにすぎない。 A summary of the above relationships is shown in FIG. In the case of reusing the KR method desulfurization soot as an example of the present invention as a KR method desulfurization agent, about 7% of the lime added for each treatment is used for desulfurization, and it is effective if used many times. The utilization rate is steadily increasing. On the other hand, when the desulfurization soot of the injection method, which is the prior art of desulfurization soot recycling, is reused as the desulfurization agent of the KR method, the total utilization efficiency is only slightly higher than that of one KR.

また、上記説明の理解を助けるために、機械攪拌式溶銑脱硫滓とインジェクション法による溶銑脱硫滓との違いを模式的に示した図22を添付する。図22は、機械撹拌式溶銑脱硫処理において生成する脱硫滓粒子の凝集物を分離して、新しい界面を創出した状態及びインジェクション法で生成する脱硫滓粒子の凝集物の各脱硫滓粒子を破砕した状態をしめす。なお、図ではインジェクション法で生成する脱硫滓粒子は機械撹拌式溶銑脱硫処理において生成する脱硫滓粒子とほぼ同じ粒径であるが、実際はそれよりも微細である。 In order to help understanding of the above description, FIG. 22 schematically showing the difference between the mechanically stirred hot metal desulfurization iron and the hot metal desulfurization iron by the injection method is attached. FIG. 22 shows a state in which desulfurized soot particles produced in the mechanically stirred hot metal desulfurization treatment are separated, and each desulfurized soot particle in the state of creating a new interface and desulfurized soot particles produced by the injection method is crushed. State. In the figure, the desulfurized soot particles produced by the injection method have substantially the same particle size as the desulfurized soot particles produced in the mechanically stirred hot metal desulfurization process, but actually are finer than that.

(脱硫滓の具体的な処理)
図17Aは、実機によるスラグ処理パターンを示し、図17Bは、図17Aのスラグ処理パターンの一例を、従来のスラグ処理パターンとともに示す。
(Specific treatment of desulfurized soot)
FIG. 17A shows a slag processing pattern by an actual machine, and FIG. 17B shows an example of the slag processing pattern of FIG. 17A together with a conventional slag processing pattern.

本発明は、脱硫工程において発生した脱硫滓を任意の方法により新界面を創出した後、脱硫剤として再利用する。この場合、未反応石灰分を次回の脱硫剤として使用する際の脱硫反応面として露出させることが必要である。その際の方法は何ら制約されるものではない。新界面の創出の際に放冷または散水、冷却過程を経た場合、CaCO,Ca(OH)が生じる。これらCaCO,Ca(OH)の残留は、特に脱硫反応を阻害するものではなく、むしろ適量発生させることにより脱硫反応の向上が期待できる。また、大径の地金分は磁選もしくは篩による篩分けなどで除去し、滓分を主に脱硫剤として回収することも可能である。さらに、この再生脱硫剤の粒度は、使用する際の脱硫設備側の供給装置に制約されるものであって、適切なものを使用すれば問題ない。又、一方再生脱硫剤には小径の残存地金が残留する場合もあるが、次回溶銑予備処理工程での鉄源として再度使用することも出来るため、鉄歩留りの向上に対して大きく寄与できるメリットもある。以下に各種具体例を例示する。 In the present invention, the desulfurized soot generated in the desulfurization step is reused as a desulfurization agent after creating a new interface by an arbitrary method. In this case, it is necessary to expose the unreacted lime content as a desulfurization reaction surface when used as the next desulfurization agent. The method in that case is not restricted at all. CaCO 3 and Ca (OH) 2 are produced when cooling, sprinkling, and cooling processes are performed when creating a new interface. The residual of these CaCO 3 and Ca (OH) 2 does not particularly inhibit the desulfurization reaction, but rather an improvement in the desulfurization reaction can be expected by generating an appropriate amount. It is also possible to remove the large-diameter bullion by magnetic separation or sieving with a sieve and recover the slag mainly as a desulfurizing agent. Furthermore, the particle size of the regenerated desulfurizing agent is restricted by the supply device on the desulfurization equipment side when used, and there is no problem if an appropriate one is used. On the other hand, the regenerated desulfurization agent may have a small diameter residual metal, but it can be used again as the iron source in the next hot metal pretreatment process, so it can greatly contribute to the improvement of iron yield. There is also. Various specific examples are illustrated below.

(i)散水処理による破砕 この例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を散水処理によって冷却・破砕を同時に行った後、乾燥処理を行うことにより脱硫剤として再利用する。具体的には、脱硫処理後の熱滓に対して散水設備を用いて、スラグが完全に含水する状態まで過剰に散水を行う。その後、乾燥装置を用いてこの含水スラグを完全に乾燥させることにより、粒径が100mm以下程度に細粒化した脱硫剤を得る。但し、粒径は細かいほど好ましく、実質的に最大粒径が30mm以下が良く、5mm以下では更に良い。必要に応じては、散水・乾燥前後に機械的な粉砕を行っても良い。また、実プロセスにおいては、脱硫滓の搬送中に機械的な振動により脱硫滓の少なくとも一部が破砕される。この乾燥の際に用いる装置は、具体的には、乾燥機でも良いし、ロータリーキルン等の装置を用いて大掛かりに乾燥を行っても良く、要求される処理量等により、装置の大きさ等の設定が可能であり、冷却後のスラグ中の含水を十分に除去できれば、どのような装置・方法を用いても問題ない。このように再生処理を施した脱硫滓を脱硫剤として用いる。 (I) Crushing by watering treatment In this example, the desulfurized soot generated in the desulfurization process is simultaneously cooled and crushed by watering treatment and then reused as a desulfurizing agent by performing a drying treatment. Specifically, watering is performed excessively until the slag is completely hydrated by using watering equipment for hot water after the desulfurization treatment. Thereafter, the water-containing slag is completely dried using a drying apparatus to obtain a desulfurization agent having a particle size reduced to about 100 mm or less. However, the finer the particle size, the better. The maximum particle size is preferably 30 mm or less, and more preferably 5 mm or less. If necessary, mechanical pulverization may be performed before and after watering and drying. In an actual process, at least a part of the desulfurization soot is crushed by mechanical vibration during the transport of the desulfurization soot. The apparatus used for this drying may specifically be a dryer, or may be dried on a large scale using an apparatus such as a rotary kiln. Depending on the required amount of processing, the size of the apparatus, etc. As long as it can be set and the water content in the slag after cooling can be sufficiently removed, any apparatus or method can be used. The desulfurized soot thus regenerated is used as a desulfurizing agent.

(ii)散水・攪拌処理による破砕 この例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を適度な散水及び撹拌処理によって冷却・破砕を同時に行った後、脱硫剤として再利用する。すなわち、脱硫処理後の熱滓に散水設備を用いて、均一に散水を行いながらシャベルなどの重機により撹拌を行う。具体的には、熱滓が100℃程度の温度に冷却されるまで散水を行い、その後常温まで放置冷却することにより、粒径が100mm以下程度の細粒化した脱硫剤を得る。但し、粒径は細かいほど好ましく、実質的に最大粒径が30mm以下が良く、5mm以下では更に良い。必要に応じては、散水前後に機械的な粉砕を行っても良い。この冷却目標温度は、特定の温度に限定されるものではなく、要求される処理量等によりこの冷却目標温度の設定が可能である。この適量の散水と攪拌により、冷却時間が短縮できる。ただし、100℃以下まで散水してしまうと、乾燥処理が必要となるため、100℃以上で散水を止めることが望ましい。また、攪拌は、冷却速度向上と、均一な散水の為に行うものであり、この実施の頻度は要求される処理時間・量により変更可能なものであり、省略しても良い。 (Ii) Crushing by watering / stirring treatment In this example, the desulfurized soot generated in the desulfurization process is simultaneously cooled and crushed by appropriate watering and stirring, and then reused as a desulfurizing agent. That is, using a watering facility for the hot water after the desulfurization treatment, stirring is performed by a heavy machine such as a shovel while uniformly spraying water. Specifically, water spraying is performed until the hot water is cooled to a temperature of about 100 ° C., and then the mixture is allowed to cool to room temperature, thereby obtaining a finely divided desulfurization agent having a particle size of about 100 mm or less. However, the finer the particle size, the better. The maximum particle size is preferably 30 mm or less, and more preferably 5 mm or less. If necessary, mechanical pulverization may be performed before and after watering. The cooling target temperature is not limited to a specific temperature, and the cooling target temperature can be set according to the required processing amount. The cooling time can be shortened by this appropriate amount of watering and stirring. However, if water is sprayed to 100 ° C. or lower, a drying process is required. Therefore, it is desirable to stop water spraying at 100 ° C. or higher. Further, the stirring is performed for improving the cooling rate and uniform watering, and the frequency of this implementation can be changed depending on the required processing time and amount, and may be omitted.

(iii)放冷による破砕 この例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を放冷することによって冷却・破砕を同時に行った後、脱硫剤として再利用する。すなわち、脱硫処理後の熱滓を可能な限り空気との接触面積が大きくなるような状態で放置し、シャベルなどの重機により撹拌を行う。具体的には、熱滓を厚さ0.5m以下の状態に広げ、1日に1〜3回程度の撹拌を行うことにより、3日間で200℃以下の十分に細粒化した再生脱硫剤を得ることができる。この冷却時の厚さは、この厚みに限定されるものではなく、要求される処理時間・量、再生処理の為に使用可能な場所の面積等によりこの目標厚さの設定が可能である。また、撹拌は、冷却速度向上の為に行うものであり、この頻度も要求される処理時間・量により変更可能なものであり、処理時間・量に余裕がある場合には省略しても良い。さらに、脱硫滓の厚さを低くすることなく放置した場合にも同様に再生脱硫剤が得られる。 (Iii) Crushing by allowing to cool In this example, the desulfurized soot generated in the desulfurization step is allowed to cool and then simultaneously cooled and crushed and then reused as a desulfurizing agent. That is, the hot water after the desulfurization treatment is left in a state where the contact area with air is as large as possible, and is stirred by a heavy machine such as a shovel. Specifically, the regenerative desulfurization agent sufficiently refined to 200 ° C. or less in 3 days by spreading the hot metal to a thickness of 0.5 m or less and performing stirring about 1 to 3 times a day. Can be obtained. The thickness at the time of cooling is not limited to this thickness, and the target thickness can be set according to the required processing time and amount, the area of a place where it can be used for the regeneration process, and the like. Further, the agitation is performed to improve the cooling rate, and the frequency can be changed depending on the required processing time and amount, and may be omitted when there is a margin in the processing time and amount. . Further, a regenerated desulfurizing agent can be obtained in the same manner even when the desulfurized soot is left without being reduced in thickness.

これらの冷却破砕された脱硫滓粒子は、その最大粒径が100mm以下、好ましくは30mm以下、更に好ましくは5mmであるので、脱硫反応に関与するのに十分な表面積を確保することができ、微粉でなければ添加時には飛散も起こらずハンドリングの点でも有利である。また、必要に応じては、機械的な粉砕を併用しても良い。 These cooled and crushed desulfurized soot particles have a maximum particle size of 100 mm or less, preferably 30 mm or less, and more preferably 5 mm. Therefore, a sufficient surface area to participate in the desulfurization reaction can be secured. Otherwise, no scattering occurs at the time of addition, which is advantageous in terms of handling. Moreover, you may use mechanical grinding | pulverization together as needed.

(iv)熱滓の篩い分け この例では、脱硫工程で発生した脱硫滓を900〜1200℃の熱滓のまま、篩(30mm×30mm〜100mm×100mm)にて篩い分けを行うことで、その際にスラグ成分も含有されている大径の地金と、小径の脱硫滓とに分離する。篩い分けの基準は、再度脱硫剤として使用する際の供給装置側の制約であり、通常は上記範囲が適当である。 (Iv) Sifting of hot cake In this example, the desulfurized soot generated in the desulfurization process is screened with a sieve (30 mm × 30 mm to 100 mm × 100 mm) while keeping the hot soot at 900 to 1200 ° C. At the same time, it is separated into a large-diameter metal containing a slag component and a small-diameter desulfurization vessel. The standard of sieving is a restriction on the supply device side when using it again as a desulfurization agent, and the above range is usually appropriate.

篩い分け後の小径の脱硫滓は、そのまま、自然冷却後に脱硫剤として再利用される。この時、篩い分けでもFe分(スラグ中T,Fe及びメタリックFe)が約20〜30%残存するが、次回脱硫使用時に溶銑側へ回収されるため、鉄歩留まりの向上となる。 The small-diameter desulfurized soot after sieving is reused as a desulfurizing agent after natural cooling. At this time, about 20 to 30% of Fe content (T, Fe and metallic Fe in the slag) remains even after sieving, but is recovered to the hot metal side at the next use of desulfurization, so that the iron yield is improved.

上記のスラグ成分を含む大径の地金が冷却される際には、スラグ成分中の未反応石灰分により、下式の反応
CaO+HO=Ca(OH) CaO+CO=CaCO
所謂、‘ふける’反応が進行するため、脱硫滓中のスラグ成分が崩壊し、地金分とスラグ分とに分離出来る。この工程のあと再度上記篩い分けを行ってもよく、磁選作業を行わなくとも、効率的に脱硫滓を大塊の地金分(少量のスラグ分を含む)と再生脱硫剤(小径の地金分を含む)へと分離できる。この結果、脱硫滓中の未反応石灰分の約90%が再生脱硫剤として回収される。
When the large-diameter metal containing the slag component is cooled, the reaction of the following formula is caused by the unreacted lime content in the slag component.
CaO + H 2 O = Ca (OH) 2 CaO + CO 2 = CaCO 3
Since the so-called “dwelling” reaction proceeds, the slag component in the desulfurization slag collapses and can be separated into a metal part and a slag part. After this process, the above sieving may be performed again, and the desulfurized soot can be efficiently separated into large bullion (including a small amount of slag) and regenerated desulfurization agent (small diameter bullion) without performing magnetic separation. Minute). As a result, about 90% of the unreacted lime content in the desulfurized soot is recovered as a regenerated desulfurizing agent.

この際に使用する篩は、900〜1200℃の温度域にて使用可能なものであれば、何ら問題無く鉄製のものでも十分である。この篩は脱硫滓処理場にて、使用できるものであれば形状、仕様など制約されるものではない。また篩のメッシュは、再生後の脱硫剤として使用する際の脱硫設備側の供給装置に制約されるものであって、適切なものを使用すれば問題ない。 As long as the sieve used in this case can be used in a temperature range of 900 to 1200 ° C., an iron-made sieve is sufficient without any problem. If this sieve can be used in the desulfurization treatment plant, there are no restrictions on the shape and specifications. The sieve mesh is restricted by the supply device on the desulfurization equipment side when used as a desulfurization agent after regeneration, and there is no problem if an appropriate one is used.

以上の様に、脱硫滓を簡易な方法で、未反応の石灰分を露出させ、かつ、磁選することなしに脱硫滓中の大塊の地金をすることが出来、安価な石灰源として再生できる。更に、これらの篩い分け後に回収された脱硫滓を主原料とする再生脱硫剤は、依然として十分な脱硫能を有しており、複数回の再利用により、石灰を更に有効に利用できる。 As described above, desulfurized soot can be reclaimed as an inexpensive lime source by exposing unreacted lime by a simple method and making large bullion in the desulfurized soot without magnetic separation. it can. Furthermore, the regenerated desulfurizing agent using the desulfurized soot recovered after the sieving as a main raw material still has a sufficient desulfurizing ability, and lime can be used more effectively by reusing it multiple times.

(V)発塵の抑制 乾燥状態の脱硫滓は非常に発塵しやすい。しかし、発生直後の脱硫滓は高温のため、塊状のものが大半であることに着目した。つまり、脱硫滓が発生した後、高温のうちに篩い分け等ハンドリングすれば、大きな発塵を生じることなく対応できる。この温度は高温であればあるほど抑制には有利である。実際に落下高3mで温度を変えスラグを落下させ、発塵量を調べたところ、600℃以下で発塵量が、急激に増加することがわかった。また、高温での篩い分けの付帯効果として、高温で脱硫滓を大気に効率よくさらすことで、脱硫滓の急激な冷却、およびそれによる粉化効果があり、後での冷却負荷も軽減できる。 (V) Suppression of dust Generation of desulfurized soot in a dry state is very easy to generate dust. However, attention was paid to the fact that most of the desulfurized soot immediately after the occurrence is a block due to high temperature. That is, after desulfurization soot is generated, if handling such as sieving at a high temperature, it can be dealt with without generating large dust. The higher this temperature is, the more advantageous it is for suppression. When the temperature was actually changed at a drop height of 3 m and the slag was dropped and the amount of dust generated was examined, it was found that the amount of dust generated suddenly increased below 600 ° C. Further, as an incidental effect of sieving at high temperature, by efficiently exposing the desulfurized soot to the atmosphere at high temperature, there is a rapid cooling of the desulfurized soot and a pulverization effect thereby, and the subsequent cooling load can be reduced.

また、篩い分けに使用する設備に関しては、垂直に脱硫滓が落下する高さを小さくする設備で発塵抑制が可能である。この設備構成を図12に示す。 In addition, regarding the equipment used for sieving, dust generation can be suppressed with equipment that reduces the height at which the desulfurization soot falls vertically. This equipment configuration is shown in FIG.

上記設備は、斜めに配置された網(12)、その下に篩下が流れる斜板(14)、滑り台(16)からなる。ここでの特徴は脱硫滓供給装置(11)からの落下高さを抑制するため、網(12)と斜板(14)の間隔(13)を500mm以下に設置する。また、斜板(14)と滑り台(16)の間隔(15)を500mm以下とする。また、滑り台(16)から地表(18)への落下高さ(17)を1500mm以下とする設備構成をとることで発塵は大きく低減できる。これを利用して、簡単な設備で、しかも安価な運転費で乾燥脱硫滓を整粒し(たとえば、70mm以下)、しかも600℃以上の状態で篩い分けを実施することにより、その処理時の発塵も抑制できることを図ったものである。 The equipment comprises a net (12) arranged obliquely, a swash plate (14) under which the sieve passes, and a slide (16). The feature here is that the distance (13) between the net (12) and the swash plate (14) is set to 500 mm or less in order to suppress the drop height from the desulfurization soot feeder (11). Further, the distance (15) between the swash plate (14) and the slide (16) is set to 500 mm or less. Moreover, dust generation can be greatly reduced by adopting an equipment configuration in which the drop height (17) from the slide (16) to the ground surface (18) is 1500 mm or less. By utilizing this, the dry desulfurized soot is sized with simple equipment and at low operating costs (for example, 70 mm or less), and sieving is performed at a temperature of 600 ° C. or higher. This is intended to suppress dust generation.

また、上記方法で整粒した脱硫滓を冷却後、再使用のためダンプに積込む場合、当然粉化が進み、非常に発塵しやすくなっている。これを、図13に示すような設備で積込む。可動かご部(21)が両側に開き、再生脱硫剤(22)を掴みとる。可動かご部(21)を閉じた状態で掴んだ再生脱硫剤をダンプ荷台(23)直上に持って行き、そこで可動部(21)を開放する。その際の落下高さ(24)を1.5m以内とすることで、発塵の発生を大幅に抑制しつつダンプへの積込が可能である。 In addition, when the desulfurized soot that has been sized by the above method is cooled and then loaded into a dump truck for reuse, it is naturally pulverized and dust generation is very easy. This is loaded with equipment as shown in FIG. A movable cage | basket part (21) opens to both sides, and grasps | generates a regeneration desulfurization agent (22). The regenerative desulfurization agent grasped with the movable cage portion (21) closed is taken directly above the dump bed (23), and the movable portion (21) is opened there. By setting the fall height (24) at that time to be within 1.5 m, it is possible to load the dump truck while greatly suppressing the generation of dust.

(vi)別の発塵の抑制 ところで、上述のごとく再生処理を行った乾燥状態の再生脱硫剤を再使用のためダンプ等の輸送用車に積込む場合、当然粉化が進み、非常に発塵しやすくなっている。しかし、この再生脱硫剤の輸送にトラックを用いず、吸引能力を有する車を用いることにより、粉塵の発生を最大限に低減できると共に、吸引の際に吸引口に篩目を用いれば、同時に再生脱硫剤の篩い分けが可能となり、低発塵かつ高効率のハンドリング・輸送が可能となる。 (Vi) Suppression of other dust generation By the way, when the regenerated desulfurization agent that has been regenerated as described above is loaded into a transport vehicle such as a dump truck for reuse, it naturally becomes more pulverized and is very It is easy to dust. However, the generation of dust can be reduced to the maximum by using a car that has suction capability without using a truck for transporting this regenerated desulfurizing agent. At the same time, if a sieve is used at the time of suction, regeneration is simultaneously performed. Desulfurization agent can be sieved, and handling and transportation with low dust generation and high efficiency are possible.

具体的には、溶銑脱硫工程において発生した脱硫滓を冷却・粉砕した後の再生脱硫剤に対して、吸引能力を有する車に吸引用のホースを接続し、吸引により積込みを行う。この際に吸引口に篩い分けの為の篩目を有する治具を用いると、同時に必要な粒度までの篩い分けが可能である。ここで、吸引の際に吸引口に取り付ける治具は、必要な篩の度合い、つまりは要求される再生脱硫剤の粒度により使い分けることができる。 Specifically, a suction hose is connected to a car having suction capability for the regenerated desulfurization agent after cooling and pulverizing the desulfurization soot generated in the hot metal desulfurization step, and loading is performed by suction. At this time, if a jig having a sieve mesh for sieving is used at the suction port, sieving to a required particle size is possible at the same time. Here, the jig attached to the suction port at the time of suction can be properly used depending on the required degree of sieving, that is, the required particle size of the regenerated desulfurizing agent.

さらに、吸引の際に篩い分けが不必要である場合には、吸引口に篩目を必要とせず、ホースのみで吸引することも有り得る。 Furthermore, when sieving is not necessary at the time of suction, it is possible that suction is not required at the suction port, and suction is performed only with a hose.

さらには、数十cmレベルの大塊のみを除去する必要がある場合には、図11に示したような治具の先端部に金棒で仕切りを付けただけの簡易な治具を用いて吸引することも可能である。その治具の1例を図11に示した。この治具は、ホースの径と同じ径を有する円筒(1)と、その先に円錐状に付けられた金棒(2)とからなる簡易なものである。これらの篩の網目のサイズや治具の形状については、とくに限定されるものではなく、必要な粒度、前処理工程などにより、決まるものである。さらに、吸引を促進する為に、これらの治具にエアー吸引用の口(3)を取り付けた。これらの吸引用の治具を用いて再生脱硫剤の吸引による積込み・篩い分けを同時に行う。 Furthermore, when it is necessary to remove only a large mass of several tens of centimeters, suction is performed using a simple jig in which the tip of the jig as shown in FIG. It is also possible to do. One example of the jig is shown in FIG. This jig is a simple one composed of a cylinder (1) having the same diameter as that of the hose, and a metal rod (2) attached to the tip of the cylinder (1). The mesh size of these sieves and the shape of the jig are not particularly limited, and are determined by the required particle size, pretreatment process, and the like. Further, in order to promote suction, an air suction port (3) was attached to these jigs. Using these suction jigs, loading and sieving by suction of the regenerated desulfurizing agent are simultaneously performed.

上述のごとく処理して得られた冷却・破砕後の再生脱硫剤粒子は、単独で、または必要に応じて他の成分と組み合わせて本発明の脱硫剤を構成することができる。すなわち、本発明の脱硫剤は、上述した工程で得られた再生脱硫剤粒子のみにより構成してもよく、また場合によっては、石灰・蛍石等の他の成分と組み合わせて、本発明の脱硫剤を構成してもよい。この場合、他の成分の配合量は、再生脱硫剤中含有石灰成分量や必要脱硫率等に応じて適宜決定することができる。その好適な決定方法は後述する。 The regenerated desulfurization agent particles after cooling and crushing obtained by the treatment as described above can constitute the desulfurization agent of the present invention alone or in combination with other components as necessary. That is, the desulfurization agent of the present invention may be composed only of the regenerated desulfurization agent particles obtained in the above-described steps, and in some cases, the desulfurization agent of the present invention may be combined with other components such as lime and fluorite. You may comprise an agent. In this case, the blending amount of the other components can be appropriately determined according to the amount of lime component contained in the regenerated desulfurizing agent, the required desulfurization rate, and the like. A suitable determination method will be described later.

(最適な脱硫剤の製造)
次に脱硫滓から得られた再生脱硫剤を用いて最適な脱硫剤を製造する方法を説明する。同一再生脱硫剤であっても投入原単位により脱硫率は大きく変化する。しかし再生脱硫剤中のCaO純分で整理すると、脱硫量(処理前S−処理後S)と良い相関が得られることがわかった。
(Manufacture of optimum desulfurizing agent)
Next, a method for producing an optimum desulfurizing agent using the regenerated desulfurizing agent obtained from the desulfurizing soot will be described. Even with the same regenerated desulfurizing agent, the desulfurization rate varies greatly depending on the input unit. However, it was found that a good correlation with the amount of desulfurization (S before treatment-S after treatment) can be obtained by arranging the pure content of CaO in the regenerated desulfurization agent.

このことから、再生脱硫剤成分が変動しても、CaO純分を合わせて投入することで安定した脱硫率が得られる。つぎに、再生脱硫剤中のCaO%を確定することが必要になる。これについては、下記手段により解決することができる。脱硫滓は大きく分けると地金分とスラグ分に分けられるが、含有量が大きく変化するのは、地金分とスラグの割合であり、スラグ分中のCaOの割合はあまり変動しないことに着目した。つまり、再生脱硫剤中の地金分とスラグ分の割合を知れば結果的にCaO含有量を推定することができる。さらに、地金の比重は7程度とかなり大きいのに対し、スラグの比重は2〜3程度に過ぎない。 From this, even if the regenerative desulfurization agent component fluctuates, a stable desulfurization rate can be obtained by adding together pure CaO. Next, it is necessary to determine the CaO% in the regenerated desulfurizing agent. This can be solved by the following means. Desulfurization can be roughly divided into bullion and slag, but the content greatly changes in the proportion of bullion and slag, and the ratio of CaO in the slag does not change much. did. That is, the CaO content can be estimated as a result if the ratio of the bullion and slag in the regenerated desulfurizing agent is known. Furthermore, the specific gravity of the bullion is as large as about 7, whereas the specific gravity of the slag is only about 2-3.

このことから、地金含有量に比例し嵩密度が変化することがわかる。これを利用し使用直前に一定容積の再生脱硫剤を切出し、その質量を測ることは容易であり、それを投入量に反映することも簡単である。本発明はこれを利用して、簡単かつ迅速に、再生脱硫剤中のCaO含有量を精度よく推定し、脱硫に必要な再生脱硫剤量を求めることができる。 From this, it can be seen that the bulk density changes in proportion to the metal content. Using this, it is easy to cut out a certain volume of regenerated desulfurization agent immediately before use and measure its mass, and it is also easy to reflect it in the input amount. By utilizing this, the present invention can easily and quickly estimate the CaO content in the regenerated desulfurizing agent with high accuracy and obtain the regenerated desulfurizing agent amount necessary for desulfurization.

脱硫滓から得られた脱硫剤を使用する最に、再生脱硫剤成分が変動しても、CaO純分を合わせて投入することで安定した脱硫率が得られることがわかっている。そのため、再生脱硫剤中のCaO純分が低い場合には、添加量が多くなる場合があり、溶銑温度の悪化、排出スラグ量の増加といった悪影響が生じる。 Even when the desulfurization agent obtained from desulfurization soot is used, even if the regenerated desulfurization agent component fluctuates, it is known that a stable desulfurization rate can be obtained by adding together pure CaO. Therefore, when the pure CaO content in the regenerative desulfurization agent is low, the amount added may increase, and adverse effects such as deterioration of the hot metal temperature and increase in the amount of discharged slag occur.

そこで再生脱硫剤に石灰(CaO)または生石(炭酸カルシウムCaCO)または消石灰(水酸化カルシウムCa(OH))のいずれか、もしくは2種類以上を混合した脱硫剤を使用することにより、脱硫剤量を低減させることができる。炭酸カルシウム(CaCO)および水酸化カルシウム(Ca(OH))添加の場合には、下記の分解反応により溶銑中において微細なフラックスが生成し、反応界面積が増大することにより脱硫反応率が向上する。一方、これらの分解反応は吸熱反応であり、還元反応である脱硫反応を阻害する酸化物が生成することから、大量に添加した場合には溶銑温度の低下や脱硫反応を阻害することもあるため、その添加量は、40質量%以下にすることが必要である。 Therefore, by using a desulfurization agent in which any one of lime (CaO), raw stone (calcium carbonate CaCO 3 ) and slaked lime (calcium hydroxide Ca (OH) 2 ), or a mixture of two or more kinds is used as the regenerative desulfurization agent. The amount can be reduced. In the case of adding calcium carbonate (CaCO 3 ) and calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), a fine flux is generated in the hot metal by the following decomposition reaction, and the reaction interfacial area is increased, thereby increasing the desulfurization reaction rate. improves. On the other hand, these decomposition reactions are endothermic reactions, and oxides that inhibit the desulfurization reaction, which is a reduction reaction, are generated. Therefore, when added in a large amount, the hot metal temperature may be lowered or the desulfurization reaction may be inhibited. The addition amount needs to be 40% by mass or less.

また、炭酸カルシウム成分を添加することに関しては、石灰を焼成する際に焼成の程度を調節して石灰中に炭酸カルシウム成分を残留させた状態でも良い。この場合にも脱硫剤中の合計の炭酸カルシウム量が40質量%以下になる様に混合する。2種類以上混合する場合には、石灰中の炭酸カルシウム成分および生石および消石灰の合計添加量を脱硫剤全体の40質量%以下になるように混合すればよい。石灰の添加量に限定はなく、処理対象の溶銑の温度や必要とされる脱硫量・処理時間等により自由に添加量を調整可能である。 Further, regarding the addition of the calcium carbonate component, it may be in a state where the calcium carbonate component remains in the lime by adjusting the degree of firing when the lime is fired. Also in this case, mixing is performed so that the total amount of calcium carbonate in the desulfurizing agent is 40% by mass or less. When two or more types are mixed, the total addition amount of the calcium carbonate component, limestone and slaked lime in the lime may be mixed so as to be 40% by mass or less of the entire desulfurization agent. There is no limitation on the amount of lime added, and the amount added can be freely adjusted according to the temperature of the hot metal to be treated, the amount of desulfurization required, the treatment time, and the like.

さらに、これらを添加する場合には、予め所定量を混合して添加しても良いし、それぞれを別々に溶銑中に添加しても同じ効果が得られる。特に短時間に脱硫量を大きくする場合、処理対象の溶銑温度が低温の場合等ではCaOなどの添加はより有効である。 Furthermore, when adding these, a predetermined amount may be mixed and added beforehand, and the same effect will be acquired even if each is added separately to hot metal. In particular, when increasing the amount of desulfurization in a short time, addition of CaO or the like is more effective when the hot metal temperature to be treated is low.

また、この再生脱硫剤にC源を添加することにより、再生脱硫剤の脱硫能力をさらに向上させることができる。 Further, by adding a C source to the regenerated desulfurizing agent, the desulfurizing ability of the regenerated desulfurizing agent can be further improved.

C源添加の場合には、C源は還元剤として働き下記の反応により溶銑中において脱硫が進行し、脱硫反応効率が向上する。 In the case of addition of C source, C source acts as a reducing agent and desulfurization proceeds in the hot metal by the following reaction, thereby improving the efficiency of desulfurization reaction.

CaO+S+C→CaS+CO (1)
また、C源の一部は溶銑中に溶解し、転炉での脱炭による昇温のための熱源を増加させることができる。大量に添加しすぎた場合には、上記の還元反応や溶銑中への溶解分以上の過剰なC源が残留してしまい、スラグ量の増加により操業の悪化および環境問題にも悪影響を及ぼす恐れがあるため、脱硫剤中のC源の添加量を30質量%以下になるように混合する方が望ましい。また、使用するC源によっては、硫黄成分が含まれているため、添加量によっては溶銑中のS濃度の増加に繋がる恐れもある。特に溶銑中への溶解量は溶銑温度によって変化するものであるため、使用するC源の種類、処理対象の溶銑の温度や溶銑中のS濃度および必要とされる脱硫量・処理時間等により添加量を調整することが可能である。添加するC源としては、特に限定されず、石炭、コークス、ピッチコークス、プラスチック等C源となるものなら、何れを用いても構わない。
CaO + S + C → CaS + CO (1)
Moreover, a part of C source can melt | dissolve in a hot metal, and the heat source for the temperature rising by the decarburization in a converter can be increased. If it is added in a large amount, an excessive C source exceeding the above-described reduction reaction and the amount dissolved in the hot metal remains, and the increase in the amount of slag may adversely affect the operation and environmental problems. Therefore, it is preferable to mix the C source in the desulfurizing agent so that the amount added is 30% by mass or less. Moreover, since the sulfur component is contained depending on the C source to be used, depending on the amount added, there is a risk of increasing the S concentration in the hot metal. In particular, since the amount dissolved in the hot metal changes depending on the hot metal temperature, it is added depending on the type of C source to be used, the temperature of the hot metal to be processed, the S concentration in the hot metal, and the required desulfurization amount and processing time. It is possible to adjust the amount. The C source to be added is not particularly limited, and any of C sources such as coal, coke, pitch coke, and plastic may be used.

さらに、これを添加する場合には、予め所定量を再生脱硫剤に混合して添加しても良いし、それぞれを別々に溶銑中に添加しても同じ効果が得られる。C源は、塊状・粒状・粉状いずれの形でも添加することが可能であるが、溶銑中への溶解を容易にするためには1mm以下程度の粉状の方が好ましい。 Furthermore, when adding this, a predetermined amount may be mixed with the regenerated desulfurizing agent in advance, or the same effect can be obtained even if each is added separately to the hot metal. The C source can be added in the form of a lump, granule or powder, but in order to facilitate dissolution in the hot metal, a powder form of about 1 mm or less is preferred.

(溶銑の脱硫方法)
以上の様にして得られた再生脱硫剤と必要により添加する石灰源及び/又は炭素源とを含む脱硫剤を溶銑脱硫プロセスに適用する。溶銑脱硫方法の設備構成、手法に依存せずに前記の再生脱硫剤を適用できる。
(Method of desulfurizing hot metal)
The desulfurization agent containing the regenerated desulfurization agent obtained as described above and the lime source and / or carbon source added as necessary is applied to the hot metal desulfurization process. The regenerated desulfurization agent can be applied without depending on the equipment configuration and method of the hot metal desulfurization method.

再生脱硫剤を使用する脱硫設備は、機械撹拌式(KR法)、インジェクション法(トピード)、転炉式のいずれでも可能である。主な溶銑の化学成分として、[質量%C]=3.5〜5.0、[質量%Si]=0〜0.3、[質量%S]=0.02〜0.05、[質量%P]=0.1〜0.15とし、温度が1250〜1450℃の範囲である。処理においては、5〜300tonの溶銑を精錬容器に装入する。脱硫剤配合は、再生脱硫剤と石灰分を予め混合しても、別々のホッパーから切出して添加することでもいずれでも可能であるが、操業の自由度を確保する上では、複数のホッパーを有することが有効である。いずれの精錬容器においても、効果的に浴面へ供給される方法であれば良く、溶銑中のSi,S,P濃度に応じて投入量を変更し、最大でも20kg/tの範囲であることが望ましい。 The desulfurization equipment using the regenerative desulfurization agent can be any of mechanical stirring type (KR method), injection method (topy), and converter type. As the chemical component of the main hot metal, [mass% C] = 3.5 to 5.0, [mass% Si] = 0 to 0.3, [mass% S] = 0.02 to 0.05, [mass % P] = 0.1 to 0.15, and the temperature is in the range of 1250 to 1450 ° C. In the treatment, 5 to 300 ton of hot metal is charged into a smelting vessel. The desulfurization agent can be mixed with the regenerated desulfurization agent and the lime in advance, or can be cut out and added from separate hoppers. However, in order to ensure the freedom of operation, it has a plurality of hoppers. It is effective. In any refining vessel, any method can be used as long as it is effectively supplied to the bath surface, and the input amount is changed according to the Si, S, P concentration in the molten iron, and the range is 20 kg / t at the maximum. Is desirable.

次にこの発明の実施例を説明する。 Next, examples of the present invention will be described.

実施例1(KR法での溶銑予備処理で生じた脱硫滓を同一のKR法による溶銑脱硫プロセスの脱硫剤として再利用する実施例)
この実施例では、KR法による脱硫工程において発生した脱硫滓を最適な処理方法によって積極的に冷却・破砕を行った後、再びKR法による脱硫工程において脱硫剤として再利用する。再生処理に当たっては機械的粉砕・放冷・散水処理を適度に組み合わせ、具体的には、以下のような方法で再生処理をおこなった。
Example 1 (Example in which the desulfurized soot generated in the hot metal pretreatment in the KR method is reused as a desulfurizing agent in the hot metal desulfurizing process by the same KR method)
In this embodiment, the desulfurization soot generated in the desulfurization process by the KR method is actively cooled and crushed by an optimum treatment method, and then reused as a desulfurization agent again in the desulfurization process by the KR method. In the regeneration treatment, mechanical pulverization / cooling / sprinkling treatment was appropriately combined. Specifically, the regeneration treatment was performed by the following method.

KR法における溶銑予備処理において発生した脱硫滓を、熱滓時にまず機械的に粉砕を行う。具体的には、この粉砕はショベルなどの重機を用いることにより粉砕を行う事ができる。さらに、この熱滓に対して散水処理を行うことにより、冷却と崩壊を促進することが可能である。具体的には、冷却は、散水設備を用いた。 The desulfurized soot generated in the hot metal pretreatment in the KR method is first mechanically pulverized during hot soaking. Specifically, this pulverization can be performed by using a heavy machine such as an excavator. Furthermore, it is possible to promote cooling and collapse by performing watering treatment on the hot water. Specifically, watering equipment was used for cooling.

また、散水を行わずに放置し、冷却を行ってもよい。この場合には、冷却を促進する為に、脱硫滓を可能な限り薄く広げ、大気との接触面積を大きくすることにより、冷却を促進し、さらには空気中の水蒸気や二酸化炭素との反応を促進することにより、石灰分の崩壊と炭酸カルシウム・水酸化カルシウムといった化合物の生成を促進するとよい。さらに、熱滓を粉砕した後、篩に通し、メタルなどの大塊をあらかじめ分離しておくことも可能である。 Moreover, it may leave without performing watering and may cool. In this case, in order to promote cooling, the desulfurization soot is spread as thin as possible and the contact area with the atmosphere is increased to promote cooling and further to react with water vapor and carbon dioxide in the air. By accelerating, it is preferable to promote the disintegration of lime and the generation of compounds such as calcium carbonate and calcium hydroxide. Furthermore, after pulverizing the hot metal, it is possible to pass through a sieve and separate large lumps such as metal in advance.

こうした方法により生成した脱硫滓に積極的な処理を行うことによって脱硫滓の冷却と破砕を進めることにより、最大粒径30mm以下の再生脱硫剤粒子が得られた。必要に応じて、これをさらに機械粉砕してもよい。 Reactive desulfurization agent particles having a maximum particle size of 30 mm or less were obtained by proceeding cooling and crushing of the desulfurization soot by positively treating the desulfurization soot produced by such a method. If necessary, this may be further mechanically pulverized.

得られる再生脱硫剤の最大粒径が30mm以下であるので、脱硫反応に関与するのに十分な表面積を確保することができ、必要以上に微粉ではない為、処理中の粉塵を防止することができると同時に、KR法による再使用時には飛散による歩留まりの低下や巻込みの悪化をも改善することが可能である。 Since the maximum particle size of the obtained regenerated desulfurizing agent is 30 mm or less, it is possible to secure a sufficient surface area to participate in the desulfurization reaction, and since it is not finer than necessary, dust during processing can be prevented. At the same time, at the time of reuse by the KR method, it is possible to improve yield reduction and entrainment deterioration due to scattering.

また、上記に示したように積極的に冷却・崩壊を進めることにより、炭酸カルシウムや水酸化カルシウムといった化合物の生成を促進することができる。これらの化合物は、溶銑に添加された際の脱水・脱ガス反応を伴う分解により溶銑の撹拌が促進され、また分解による反応界面積が増加することにより、脱硫効率の向上が望める。 In addition, by actively cooling and collapsing as described above, it is possible to promote the formation of compounds such as calcium carbonate and calcium hydroxide. These compounds are expected to improve desulfurization efficiency by promoting the stirring of hot metal by decomposition accompanied by dehydration and degassing reaction when added to the hot metal, and by increasing the reaction interface area by decomposition.

上記の再生方法により、脱硫能力をもつ新界面を有した粒径30mm以下の脱硫剤が効率よく得られるものであり、これを実施例脱硫剤として用いた。 By the above regeneration method, a desulfurization agent having a new interface having a desulfurization capacity and a particle size of 30 mm or less can be efficiently obtained, and this was used as a desulfurization agent in Examples.

なお、比較として、従来用いていた石灰を90%、螢石を5%程度配合する脱硫剤を使用した。比較例の従来脱硫剤、および本実施例の再生剤の平均組成を表1に示す。 For comparison, a desulfurizing agent containing 90% of lime and 5% of meteorite used in the past was used. Table 1 shows the average compositions of the comparative desulfurizing agent of the comparative example and the regenerant of the present example.

この脱硫剤を表2に示す条件下で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 This desulfurizing agent was applied to a mechanical stirring desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 2 to perform hot metal preliminary desulfurization treatment.

機械撹拌式脱硫装置による溶銑脱硫後の脱硫率を各脱硫剤について調べ、添加剤原単位(フラックス原単位)と脱硫率との関係を図3に示す。図3のグラフ中、曲線aは本発明の再生脱硫剤、曲線bは比較例の従来脱硫剤についての結果である。 The desulfurization rate after hot metal desulfurization with a mechanical stirring desulfurization apparatus was examined for each desulfurization agent, and the relationship between the additive basic unit (flux basic unit) and the desulfurization rate is shown in FIG. In the graph of FIG. 3, curve a is the result for the regenerated desulfurizing agent of the present invention, and curve b is the result for the conventional desulfurizing agent of the comparative example.

図3のグラフから、脱硫剤原単位が等しい場合、再生脱硫剤は比較脱硫剤の50〜90%程度の脱硫率を示していることがわかる。さらに、これを石灰分原単位において比較を行ったものが図4のグラフである。このグラフから、再生脱硫剤はその含有石灰分で比較すると、比較脱硫剤とほぼ同等の脱硫能力を有しているといえる。よって再生脱硫剤を用いた処理においても、添加する再生脱硫剤中の石灰分原単位を脱硫反応に必要な石灰量と同等量に見積もれば、石灰を用いた脱硫処理と同程度の脱硫効果が見込めると考えられる。 From the graph of FIG. 3, it can be seen that when the desulfurizing agent basic unit is equal, the regenerated desulfurizing agent exhibits a desulfurization rate of about 50 to 90% of the comparative desulfurizing agent. Furthermore, the graph of FIG. 4 shows a comparison between the lime content units. From this graph, it can be said that the regenerated desulfurizing agent has almost the same desulfurizing ability as the comparative desulfurizing agent when compared with the lime content. Therefore, in the treatment using the regenerated desulfurizing agent, if the lime content unit in the regenerated desulfurizing agent is estimated to be equivalent to the amount of lime required for the desulfurization reaction, the desulfurization effect is comparable to that of the desulfurization treatment using lime. It can be expected.

表3に本プロセス導入前後の使用石灰量変化を示す。脱硫滓を再利用することにより確実に石灰使用量は低下しており導入前と比較して約40%の処理コスト削減を実現した。 Table 3 shows changes in the amount of lime used before and after the introduction of this process. By reusing the desulfurized soot, the amount of lime used has definitely decreased, and the processing cost has been reduced by about 40% compared to before the introduction.

表4に本プロセス導入前後のスラグ発生量変化を示す。スラグ発生量で4000t/月の減少が図られており、脱硫コストの削減だけでなくスラグ量の低減により環境問題をも解決するプロセスであることが証明された。 Table 4 shows changes in slag generation before and after the introduction of this process. The amount of slag generated has been reduced by 4000 t / month, and this proved to be a process that not only reduces the desulfurization cost but also solves environmental problems by reducing the amount of slag.

この実施例によれば、脱硫コストが低減でき、かつ脱硫スラグの再利用が可能となり、加えてスラグ量が減少して環境問題の解決にもつながるという顕著な効果が得られ、その工業的価値は大きい。 According to this embodiment, the desulfurization cost can be reduced and the desulfurization slag can be reused. In addition, the slag amount can be reduced and the environmental problem can be solved. Is big.

実施例2(再利用脱硫滓の脱硫率と脱硫滓の再利用回数に関する実施例)
この実施例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を放冷または散水処理によって冷却・破砕後、同一プロセスにおいて脱硫剤として再利用した。これは、機械的な粉砕を行わずに粒径100mm以下、200℃以下の再生脱硫剤が得られるものであり、これを実施例の脱硫剤として用いた。さらに、再生脱硫剤使用し脱硫を実施した後、そのスラグを再度回収し、上記方法で100mm以下、温度200℃以下とし、実施例の脱硫剤として再度使用した。
Example 2 (Example regarding desulfurization rate of reused desulfurized soot and number of times of reuse of desulfurized soot)
In this example, desulfurized soot generated in the desulfurization step was cooled and crushed by cooling or sprinkling, and then reused as a desulfurization agent in the same process. In this example, a regenerated desulfurization agent having a particle size of 100 mm or less and 200 ° C. or less can be obtained without mechanical pulverization, and this was used as a desulfurization agent in Examples. Further, after performing desulfurization using a regenerated desulfurizing agent, the slag was recovered again, and the temperature was set to 100 mm or less and the temperature was set to 200 ° C. or less by the above method, and the desulfurizing agent was used again.

なお、比較として、従来用いていた石灰を90%、螢石を5%程度配合する脱硫剤を使用した。また、使用した再生脱硫剤および従来脱硫剤の平均組成を表1に示す(各表は明細書の最後にまとめました)。 For comparison, a desulfurizing agent containing 90% of lime and 5% of meteorite used in the past was used. The average composition of the regenerated desulfurizing agent and the conventional desulfurizing agent used is shown in Table 1 (each table is summarized at the end of the specification).

この脱硫剤を表2に示す条件下で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 This desulfurizing agent was applied to a mechanical stirring desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 2 to perform hot metal preliminary desulfurization treatment.

図1は各水準における石灰原単位と脱硫率の関係を示した図である。この図より石灰原単位が等しい場合、図1の1回目使用の再生脱硫剤、2回目使用の再生脱硫剤は比較脱硫剤の80%以上の脱硫能力を有していることがわかる。よって2回目使用の再生脱硫剤を用いた処理においても、添加する石灰原単位を適宜増加すれば、石灰を用いた脱硫処理と同程度の脱硫効果が見込める。 FIG. 1 is a diagram showing the relationship between lime intensity and desulfurization rate at each level. From this figure, it is understood that when the lime basic units are equal, the regenerated desulfurization agent used for the first time in FIG. 1 and the regenerated desulfurization agent used for the second time have a desulfurization capacity of 80% or more of the comparative desulfurization agent. Therefore, even in the treatment using the regenerated desulfurization agent used for the second time, if the lime basic unit to be added is appropriately increased, a desulfurization effect similar to that of the desulfurization treatment using lime can be expected.

図2に本プロセス導入前後の脱硫剤使用量変化を脱硫剤リサイクル回数と使用再生脱硫剤量変化を示す。脱硫剤多数回リサイクルにより再生脱硫剤使用量は大幅に低下しており、3回程度リサイクルすれば導入前と比較して約75%の脱硫剤使用量の削減が実現した。同時に発生するスラグ量も大幅に減少しスラグ量の低減により環境問題にも有効なプロセスであることが証明された。 FIG. 2 shows changes in the amount of desulfurization agent used before and after the introduction of this process, and the number of times the desulfurization agent is recycled and the change in the amount of used desulfurization agent. The amount of recycled desulfurizing agent used has been greatly reduced by recycling the desulfurizing agent many times, and if it is recycled about three times, the amount of desulfurizing agent used has been reduced by about 75% compared to before the introduction. The amount of slag generated at the same time is greatly reduced, and it has been proved that this process is effective for environmental problems.

このように、この実施例から本発明の脱硫剤を用いることにより脱硫コストが低減でき、且つ、脱硫滓の多数回再利用が可能となり、廃棄物量が減少し環境問題の解決にもつながるという顕著な効果がある。 Thus, from this example, by using the desulfurization agent of the present invention, the desulfurization cost can be reduced, the desulfurization soot can be reused many times, the amount of waste is reduced, and the environmental problem is solved. There is a great effect.

実施例3(散水処理による冷却・破砕)
この実施例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を散水処理によって冷却・破砕を同時に行った後、乾燥処理を行うことにより脱硫剤として再利用する。具体的には、脱硫処理後の熱滓に対して散水設備を用いて、スラグが完全に含水する状態まで過剰に散水を行う。その後、乾燥装置を用いてこの含水スラグを完全に乾燥させることにより、粒径が5mm以下程度の十分に細粒化した脱硫剤を得た。この乾燥の際に用いる装置は、具体的には、乾燥機でも良いし、ロータリーキルン等の装置を用いて大掛かりに乾燥を行っても良く、要求される処理量等により、装置の大きさ等の設定が可能であり、冷却後のスラグ中の含水を十分に除去できれば、どのような装置・方法を用いても問題ない。
Example 3 (cooling and crushing by watering treatment)
In this embodiment, the desulfurized soot generated in the desulfurization step is simultaneously cooled and crushed by watering treatment, and then reused as a desulfurization agent by performing a drying treatment. Specifically, watering is performed excessively until the slag is completely hydrated by using watering equipment for the hot water after the desulfurization treatment. Thereafter, the water-containing slag was completely dried using a drying apparatus, thereby obtaining a sufficiently finely divided desulfurization agent having a particle size of about 5 mm or less. The apparatus used for this drying may specifically be a dryer, or may be dried on a large scale using an apparatus such as a rotary kiln. Depending on the required amount of processing, the size of the apparatus, etc. As long as it can be set and the water content in the slag after cooling can be sufficiently removed, any apparatus or method can be used.

このように再生処理を施した再生脱硫剤を実施例脱硫剤として用いた。 The regenerated desulfurizing agent thus regenerated was used as the desulfurizing agent in the examples.

なお、比較として、従来用いていた石灰を90%、螢石を5%程度配合する脱硫剤を使用した。また、使用した再生脱硫剤および従来脱硫剤の平均組成を表5に示す。 For comparison, a desulfurizing agent containing 90% of lime and 5% of meteorite used in the past was used. Table 5 shows the average composition of the regenerated desulfurizing agent and the conventional desulfurizing agent used.

この再生脱硫剤を表2に示す条件下で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 The regenerated desulfurizing agent was applied to a mechanically stirred desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 2 to perform hot metal preliminary desulfurization treatment.

図5は各水準における石灰原単位と脱硫率の関係を示した図である。この図より石灰原単位が等しい場合、再生脱硫剤(実線表示)は比較脱硫剤(破線表示)の7割程度の脱硫能力を有していることがわかる。 FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the lime basic unit and the desulfurization rate at each level. From this figure, it is understood that when the lime basic units are equal, the regenerated desulfurizing agent (shown by a solid line) has a desulfurizing ability of about 70% of the comparative desulfurizing agent (shown by a broken line).

実施例4(散水処理による冷却・破砕)
この実施例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を散水処理によって冷却・破砕を同時に行った後、脱硫剤として再利用する。すなわち、脱硫処理後の熱滓に散水設備を用いて、均一に散水を行いながらシャベルなどの重機により撹拌を行う。具体的には、熱滓が150℃〜80℃程度の温度に冷却されるまで散水を行い、その後常温まで放置冷却することにより、粒径が5mm以下程度の十分に細粒化した脱硫剤を得た。この冷却目標温度は、ある温度に限定されるものではなく、要求される処理量等によりこの冷却目標温度の設定が可能である。これを実施例脱硫剤として用いた。
Example 4 (cooling and crushing by watering treatment)
In this embodiment, the desulfurization soot generated in the desulfurization process is simultaneously cooled and crushed by watering treatment and then reused as a desulfurization agent. That is, using a watering facility for the hot water after the desulfurization treatment, stirring is performed by a heavy machine such as a shovel while uniformly spraying water. Specifically, by spraying water until the hot water is cooled to a temperature of about 150 ° C. to 80 ° C., and then cooling to room temperature, a sufficiently finely divided desulfurization agent having a particle size of about 5 mm or less is obtained. Obtained. The cooling target temperature is not limited to a certain temperature, and the cooling target temperature can be set according to the required processing amount. This was used as an example desulfurization agent.

なお、比較として、従来用いていた石灰を90%、螢石を5%程度配合する脱硫剤を使用した。また、使用した再生脱硫剤および従来脱硫剤の平均組成を表7に示す。 For comparison, a desulfurizing agent containing 90% of lime and 5% of meteorite used in the past was used. Table 7 shows the average composition of the regenerated desulfurizing agent and the conventional desulfurizing agent used.

この脱硫滓剤を表2に示す条件下で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 This desulfurization agent was applied to a mechanically stirring desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 2 to perform a hot metal preliminary desulfurization treatment.

図9は各水準における石灰原単位と脱硫率の関係を示した図である。この図より石灰原単位が等しい場合、150℃までの散水により再生処理した再生脱硫剤は比較脱硫剤のほぼ同等の脱硫能力を有していることがわかる。 FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the lime basic unit and the desulfurization rate at each level. From this figure, it is understood that when the lime basic unit is equal, the regenerated desulfurizing agent regenerated by watering up to 150 ° C. has almost the same desulfurizing ability as the comparative desulfurizing agent.

しかし、同じ散水処理を行った再生脱硫剤においても100℃までで散水をやめた場合と100℃以下まで散水を行った場合では、脱硫能力に違いがある。これは、図7に示した通り100℃以下まで冷却を行うと再生脱硫剤中に生成する水酸化カルシウムの量が著しく増加しており、この生成量が増加しすぎることにより、脱硫に悪影響を及ぼしているものと考えられる。 However, even in a regenerated desulfurization agent that has been subjected to the same watering treatment, there is a difference in desulfurization capacity when watering is stopped up to 100 ° C. and when watering is performed below 100 ° C. This is because, as shown in FIG. 7, the amount of calcium hydroxide generated in the regenerated desulfurizing agent is remarkably increased when cooled to 100 ° C. or less, and this generation amount is excessively increased, thereby adversely affecting desulfurization. It is thought that it is exerting.

なお、散水終了温度と40Tの脱硫滓を常温まで冷却するのに必要な時間との関係を図6に示した。高い温度で終了する程、常温までの冷却に時間を要している。 FIG. 6 shows the relationship between the sprinkling end temperature and the time required to cool the 40T desulfurization soot to room temperature. The higher the temperature is, the more time is required for cooling to room temperature.

この実施例の脱硫滓処理方法を用いることにより効率的な脱硫滓の処理を行うことができ、脱硫滓再生に要する時間とコストが低減でき、かつ、それにより大量の脱硫滓の再利用が可能となり、スラグ量が激減し環境問題の解決にもつながるという顕著な効果がある。 By using the desulfurization soot treatment method of this embodiment, the desulfurization soot can be efficiently treated, the time and cost required for regeneration of the desulfurization soot can be reduced, and a large amount of desulfurization soot can be reused. Therefore, there is a remarkable effect that the amount of slag is drastically reduced and the environmental problem is solved.

実施例5(放冷による冷却・破砕)
この実施例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を放冷することによって冷却・破砕を同時に行った後、脱硫剤として再利用する。具体的には、脱硫処理後の熱滓を可能な限り空気との接触面積が大きくなるような状態で放置し、シャベルなどの重機により撹拌を行う。具体的には、熱滓を厚さ0.5m以下の状態に広げ、1日に1〜3回程度の撹拌を行うことにより、3日間で200℃以下の十分に細粒化した再生脱硫剤を得ることができた。この冷却時の厚みは、この厚みに限定されるものではなく、要求される処理時間・量、再生処理の為に使用可能な場所の面積等によりこの目標厚さの設定が可能である。また、撹拌は、冷却速度向上の為に行うものであり、この頻度も要求される処理時間・量により変更可能なものであり、処理時間・量に余裕がある場合には省略しても良い。これを実施例脱硫剤として用いた。
Example 5 (cooling and crushing by cooling)
In this embodiment, the desulfurization soot generated in the desulfurization step is allowed to cool and then simultaneously cooled and crushed and then reused as a desulfurization agent. Specifically, the hot water after the desulfurization treatment is left in a state where the contact area with air is as large as possible, and stirring is performed with a heavy machine such as a shovel. Specifically, the regenerative desulfurization agent sufficiently refined to 200 ° C. or less in 3 days by spreading the hot metal to a thickness of 0.5 m or less and performing stirring about 1 to 3 times a day. Could get. The thickness at the time of cooling is not limited to this thickness, and the target thickness can be set according to the required processing time and amount, the area of a place where it can be used for the regeneration process, and the like. Further, the agitation is performed to improve the cooling rate, and the frequency can be changed depending on the required processing time and amount, and may be omitted when there is a margin in the processing time and amount. . This was used as an example desulfurization agent.

さらに、脱硫滓の厚みを低くすることなく放置した場合にも同様に再生脱硫剤が得られる。これについても実施例脱硫剤として示した。 Furthermore, a regenerated desulfurizing agent can be obtained in the same manner even when the desulfurized soot is left without being reduced in thickness. This is also shown as an example desulfurization agent.

また、冷却方法に関する比較として、機械的に粉砕を行った脱硫滓(機械粉砕剤)を使用した。 Further, as a comparison with respect to the cooling method, a desulfurized soot (mechanical pulverizing agent) that was mechanically pulverized was used.

さらに、脱硫挙動の比較として、従来用いていた石灰を90%、螢石を5%程度配合する脱硫剤を使用した。また、使用した再生脱硫剤および従来脱硫剤の平均組成を表8に示す。 Furthermore, as a comparison of the desulfurization behavior, a desulfurization agent containing 90% of lime and 5% of meteorite, which were conventionally used, was used. Table 8 shows the average compositions of the regenerated desulfurizing agent and the conventional desulfurizing agent used.

この脱硫滓剤を表2に示す条件下で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 This desulfurization agent was applied to a mechanically stirring desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 2 to perform a hot metal preliminary desulfurization treatment.

図10は各水準における石灰原単位と脱硫率の関係を示した図である。この図より石灰原単位が等しい場合、放冷により再生処理した再生脱硫剤は比較脱硫剤のほぼ同等の脱硫能力を有していることがわかる。 FIG. 10 is a diagram showing the relationship between the lime basic unit and the desulfurization rate at each level. From this figure, it can be seen that when the lime basic units are equal, the regenerated desulfurizing agent regenerated by cooling has almost the same desulfurizing ability as the comparative desulfurizing agent.

また、同じ非散水処理においても、機械粉砕した方が、放冷処理した再生脱硫剤よりも、脱硫能力が劣ることがわかる。放冷により処理を行った再生脱硫剤中には、機械的に粉砕した再生脱硫剤とは異なり、表8に示したようにいずれも数%の炭酸カルシウムが生成しており、脱硫処理中においてこの炭酸カルシウムの分解が溶銑の撹拌を促進し、また分解による反応界面積の増加により脱硫効率が向上したためであると考えられる。 In addition, even in the same non-sprinkling treatment, it can be seen that the machine pulverization has a lower desulfurization capacity than the regenerated desulfurization agent that has been allowed to cool. Unlike the mechanically pulverized regenerated desulfurizing agent, several percent of calcium carbonate is generated in the regenerated desulfurizing agent that has been treated by cooling, as shown in Table 8. This is considered to be because the decomposition of the calcium carbonate promotes the stirring of the hot metal, and the desulfurization efficiency is improved by the increase of the reaction interface area due to the decomposition.

以上の実施例3〜5に示した脱硫滓の再生方法の違いによる、再生脱硫剤の脱硫能力と再生処理に要する時間の比較を以下に示す。 A comparison between the desulfurization capacity of the regenerated desulfurizing agent and the time required for the regenerating process due to the difference in the desulfurizing method for desulfurizing soot shown in Examples 3 to 5 is shown below.

同じ再生脱硫剤を用いた場合においても機械的に粉砕を行ったものよりも散水により粉砕したものの(150℃散水、散水)方が高い脱硫能力を有していることがわかる。これは、散水により粉砕した再生脱硫剤中には数%の炭酸カルシウムが生成しており、脱硫処理中においてこの炭酸カルシウムの分解が溶銑の撹拌を促進し、また分解による反応界面積の増加により脱硫効率が向上したためであると考えられる。 Even when the same regenerative desulfurizing agent is used, it can be seen that although it is pulverized by watering (150 ° C. watering, watering), it has higher desulfurization ability than mechanically pulverized. This is because several percent of calcium carbonate is formed in the regenerated desulfurizing agent pulverized by watering, and the decomposition of the calcium carbonate promotes the stirring of the hot metal during the desulfurization treatment, and the reaction interfacial area is increased by the decomposition. This is probably because desulfurization efficiency was improved.

しかし、同じ散水処理を行った再生脱硫剤においても散水を制御した場合(150℃散水)と含水状態まで散水(散水)を行った場合では、脱硫能力に違いがある。これは、図7に示した通り100℃以下まで冷却を行うと再生された脱硫滓中に生成する水酸化カルシウム(Ca(OH))の量が著しく増加しており、この生成量が増加しすぎることにより、脱硫に悪影響を及ぼしているものと考えられる。 However, there is a difference in desulfurization capacity between the case where the water spraying is controlled (150 ° C. watering) and the water content (watering) is performed even in the regenerated desulfurization agent that has been subjected to the same watering treatment. This is because, as shown in FIG. 7, the amount of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) generated in the regenerated desulfurized soot is remarkably increased when cooled to 100 ° C. or less, and this generated amount increases. It is thought that it is having a bad influence on desulfurization by doing too much.

また表6は脱硫滓の処理条件および脱硫滓を約40T再生処理するのに要した時間を比較したものである。この表から散水処理した脱硫滓が非散水で放置した脱硫滓と比較して非常に早い時間で冷却が行われていることがわかる。また、散水による処理の場合、この冷却に要する時間内で同時に粉砕も完了している。さらに、散水量を制御した場合、散水処理後の乾燥処理が不必要であり、粉砕や乾燥にかかる設備や費用さらに時間を節約できる。また、処理時に散水することにより、処理中の脱硫滓からの発塵をも防止できる。 Table 6 compares the treatment conditions of the desulfurization soot and the time required to regenerate the desulfurization soot by about 40T. From this table, it can be seen that the desulfurized soot treated with water spray is cooled very quickly compared with the desulfurized soot left unsprinkled. Further, in the case of treatment by watering, pulverization is simultaneously completed within the time required for this cooling. Furthermore, when the amount of sprinkling is controlled, the drying treatment after the sprinkling treatment is unnecessary, and the equipment, cost and time required for pulverization and drying can be saved. In addition, by sprinkling water during the treatment, dust generation from the desulfurization soot during the treatment can be prevented.

一方、非散水放冷による処理において、脱硫滓厚を1.5mとした場合には処理時間が170時間必要であるのに対して、厚さを0.4mとした場合には処理時間が70時間と大幅に減少している。なお、それぞれの処理時の厚さにおける処理時間と温度の関係を図8に示した(実線は厚さ0.4m、破線は厚さ1.5m)。この厚さは、薄くするほど処理速度を向上させることが可能であるが、必要とされる冷却速度や使用可能な冷却場所面積等により決定され得るものである。本発明における非散水での処理方法においては、散水処理に比べ処理時間はやや必要となるが、散水設備は不要である。また、散水処理においては、大量処理の際に、均一な散水が困難である為、含水スラグが生じる恐れがあり、これを生成しないように制御するのが困難である。含水スラグは、再生処理後の取り扱いが困難で、かつ投入時にフレームが発生する、脱硫能力が悪い等の問題点がある。一方、非散水放冷処理方法においては、大量処理の際にも均一な処理が容易であり、かつ、冷却中にスラグ中の石灰分が“ふける”(すなわち、スラグ中の石灰分の一部が、放冷中に空気中の水分や二酸化炭素と反応し、体積変化を生じ粉化する)ことにより、時間の経過に伴いスラグ粒度が減少していく為、冷却処理後の機械的な粉砕を全く必要としない。さらには、スラグ中の石灰分の一部は、放冷中に空気中の二酸化炭素と反応し、脱硫反応効率向上に効果のある炭酸カルシウムを生成する。 On the other hand, in the treatment by non-watering cooling, when the desulfurization thickness is 1.5 m, the treatment time is 170 hours, whereas when the thickness is 0.4 m, the treatment time is 70 hours. The time has decreased significantly. In addition, the relationship between the processing time and the temperature in the thickness during each processing is shown in FIG. 8 (the solid line is 0.4 m thick and the broken line is 1.5 m thick). As the thickness is reduced, the processing speed can be improved. However, the thickness can be determined by a required cooling rate, a usable cooling area, and the like. In the non-watering treatment method according to the present invention, a treatment time is slightly required as compared to the watering treatment, but no watering equipment is required. In addition, in sprinkling treatment, it is difficult to perform uniform sprinkling at the time of mass treatment, so that water-containing slag may be generated, and it is difficult to control so as not to generate this. Hydrous slag has problems such as difficulty in handling after the regeneration treatment, generation of a flame at the time of charging, and poor desulfurization capability. On the other hand, in the non-sprinkling water cooling treatment method, uniform treatment is easy even in the case of a large amount of treatment, and the lime content in the slag is “blown” during cooling (that is, a part of the lime content in the slag). However, it reacts with moisture and carbon dioxide in the air during cooling, and changes in volume, resulting in pulverization). As the slag particle size decreases with time, mechanical pulverization after cooling treatment Is not required at all. Furthermore, a part of the lime content in the slag reacts with carbon dioxide in the air during the cooling to generate calcium carbonate that is effective in improving the desulfurization reaction efficiency.

以上説明のように、再生処理する脱硫滓量や所有する設備等の条件により、実施例の脱硫滓処理方法を効果的に用いることにより安価で効率的な脱硫滓の処理を行うことができ、脱硫滓再生に要する時間とコストが低減でき、かつ、それにより大量の脱硫滓の再利用が可能となり、スラグ量が激減し環境問題の解決にもつながるという顕著な効果がある。 As described above, depending on the conditions of the amount of desulfurization soot to be regenerated and the equipment owned, etc., the desulfurization soot treatment method of the embodiment can be effectively used to perform an inexpensive and efficient desulfurization soot treatment, The time and cost required to regenerate the desulfurized soot can be reduced, and a large amount of desulfurized soot can be reused, so that the amount of slag is drastically reduced and the environmental problem can be solved.

実施例6(地金分離後の脱硫滓の篩い分け)
この実施例では、脱硫工程において発生した脱硫滓を900〜1200℃の熱滓のまま□70mmの網目の篩い分け装置12にて篩い分けを行い、未反応石灰分を多く含有する小径の脱硫滓と、大径の地金とにまず分離する。篩は、900〜1200℃の温度域にて使用可能なものであれば、何ら問題なく鉄製のもので十分である。この篩は脱硫滓処理場にて、使用できるものであれば形状、仕様など制約されるものではない。また篩のメッシュは、脱硫剤として使用する際の脱硫設備側の供給装置に制約されるものであって、適切なものを使用すれば問題ない。
Example 6 (Sieving of desulfurized soot after separation of bullion)
In this example, the desulfurized soot generated in the desulfurization process is screened with a sieving device 12 having a mesh size of 70 mm while keeping the hot soot at 900 to 1200 ° C., and a small-diameter desulfurized soot containing a large amount of unreacted lime. First, separate into large diameter bullion. As long as the sieve can be used in a temperature range of 900 to 1200 ° C., an iron-made one is sufficient without any problem. If this sieve can be used in the desulfurization treatment plant, there are no restrictions on the shape and specifications. The sieve mesh is restricted by the supply device on the desulfurization equipment side when used as a desulfurization agent, and there is no problem if an appropriate one is used.

篩い分けられた小径の脱硫滓は冷却後、再生脱硫剤として、脱硫設備上の供給装置へ搬送され、使用される。 The small-sized desulfurized soot screened after cooling is transported to a supply device on the desulfurization facility and used as a regenerated desulfurizing agent.

一方残存した地金は、上記の方法を用いることで、簡易に回収でき、しかも、溶銑予備処理工程での鉄源として再度使用することも出来るため、鉄歩留まりの向上に対して大きく寄与できるメリットもある。 On the other hand, the remaining bullion can be easily recovered by using the above method, and can be reused as an iron source in the hot metal pretreatment process, which can greatly contribute to the improvement of the iron yield. There is also.

この例では、表9に示すような条件において、脱硫滓の再生を行った。篩は、水平面に対して角度を持って設置し、その上方により熱滓を落下させることで、篩い分けを行った。その再生過程での脱硫剤マスバランスを表10に示す。脱硫処理にて生じた脱硫滓に対して、篩い分けを行っても、脱硫滓中約90%のCaOが回収されることが確認され、かつ地金分が有効に除去されている。すなわち、本発明による方法を用いることで、磁選分離を行わずとも、有効に脱硫滓中のスラグ分の回収が可能であることが証明された。 In this example, the desulfurization soot was regenerated under the conditions shown in Table 9. The sieve was installed with an angle with respect to the horizontal plane, and the hot cake was dropped from above to screen the sieve. Table 10 shows the desulfurization agent mass balance during the regeneration process. Even if sieving is performed on the desulfurized soot produced by the desulfurization treatment, it is confirmed that about 90% of CaO is recovered in the desulfurized soot, and the metal is effectively removed. That is, by using the method according to the present invention, it has been proved that the slag content in the desulfurization soot can be effectively recovered without performing magnetic separation.

この再生脱硫剤と石灰を脱硫処理に適用して、脱硫挙動の調査を行った。一部水準に関しては、再生脱硫剤と石灰の混合は、予め混合してホッパーへ装入し、切出した場合と、2系統のホッパーより両者を切出した場合の双方にて行った。表17には、従来脱硫剤として、石灰系の脱硫剤の平均組成も合わせて示す。これらの脱硫剤を表11に示す試験条件にて、機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑脱硫を行った。 The regeneration desulfurization agent and lime were applied to the desulfurization treatment to investigate the desulfurization behavior. As for some levels, the regenerative desulfurization agent and lime were mixed in both cases where they were mixed in advance and charged into the hopper and cut out, and when both were cut out from the two hoppers. Table 17 also shows the average composition of lime-based desulfurization agents as conventional desulfurization agents. These desulfurizing agents were applied to a mechanical stirring desulfurization apparatus under the test conditions shown in Table 11 to perform hot metal desulfurization.

図16には、石灰分原単位と脱硫率の関係を示す。再生脱硫剤中の石灰分相当濃度が比較例より少ないため、応じて脱硫剤投入量は増加するものの、脱硫能としては比較例と同等であり、本発明の有効性が証明された。 FIG. 16 shows the relationship between the lime basic unit and the desulfurization rate. Since the equivalent concentration of lime in the regenerated desulfurizing agent is smaller than that of the comparative example, the desulfurizing agent input amount is increased accordingly, but the desulfurizing ability is equivalent to that of the comparative example, and the effectiveness of the present invention was proved.

次に発塵への脱硫滓温度の影響をみるため、熱滓発生後30分〜4時間の範囲で放置し、前述した、篩い分け装置12を通し、発塵状態、温度変化を調べた。温度を変化させ篩い分けをした場合の発塵状況を表14に示す。篩い分け前温度で600℃を境として、発塵状況が大きく変化することがわかった。これを、利用し、集塵機なしでも篩い分け等の作業が可能である。また篩い分け作業での温度降下を測定した結果が表15である。篩い分け時の温度降下は約100℃程度あり、その分冷却必要時間は短縮できる。また、表16に本発明での篩い分け設備と、図12の斜板(14)、滑り台(16)のない篩い分け設備での発塵状況を示す。 Next, in order to examine the influence of the desulfurization soot temperature on the dust generation, it was left in the range of 30 minutes to 4 hours after the hot soot generation, and the dust generation state and temperature change were examined through the sieving device 12 described above. Table 14 shows the state of dust generation when the temperature is changed and sieved. It was found that the dust generation state changed greatly at 600 ° C. as the pre-sieving temperature. Using this, it is possible to perform operations such as sieving without a dust collector. Table 15 shows the results of measuring the temperature drop during the sieving operation. The temperature drop during sieving is about 100 ° C., and the time required for cooling can be shortened accordingly. Table 16 shows the dust generation situation in the sieving equipment according to the present invention and the sieving equipment without the swash plate (14) and slide (16) in FIG.

本発明の篩い分けにより、600℃以下の発塵の発生のしやすい脱硫滓でも、集塵機なしで、篩い分け処理を行うことができる。この実施例の方法を用いることにより脱硫滓リサイクルのための乾燥脱硫滓整粒設備が大幅に簡略化でき、且つ、篩い分け時の発塵も簡単な設備で対応できる。また、篩い分け時に外気と効率よく接触することで冷却促進にもつながる。さらに本発明で述べられている、積込方法でダンプに積込むことで集塵機なしで発塵を抑制しながら積込が可能である。 According to the sieving of the present invention, a sieving treatment can be performed without a dust collector even with a desulfurization slag that easily generates dust at 600 ° C. or less. By using the method of this embodiment, the dry desulfurization soot sizing equipment for recycling the desulfurization soot can be greatly simplified, and dust generation during sieving can be handled with simple equipment. Moreover, it leads to cooling promotion by efficiently contacting with the outside air during sieving. Furthermore, loading can be performed while suppressing dust generation without using a dust collector by loading the dump by the loading method described in the present invention.

この実施例の処理を行うことで、安価でかつ効率的な脱硫剤の処理が可能であり、従来処理を行う脱硫滓量が減少するため、大幅なコスト低減が達成される。又、大量の脱硫滓の再生及び再利用が可能となり、更にスラグ量が低減し、環境問題の解決にもつながる顕著な効果が得られる。 By performing the treatment of this embodiment, it is possible to treat the desulfurization agent at a low cost and efficiently, and the amount of desulfurization soot to be performed in the conventional treatment is reduced, so that a significant cost reduction is achieved. In addition, a large amount of desulfurized soot can be regenerated and reused, and the amount of slag can be reduced, resulting in a remarkable effect that leads to the solution of environmental problems.

実施例7(再生脱硫剤のハンドリング)
再生処理を行った乾燥状態の脱硫剤を再使用のためダンプ等の輸送用車に積込む場合、当然粉化が進み、非常に発塵しやすくなっている。しかし、この再生脱硫剤の輸送にトラックを用いず、吸引能力を有する車を用いることにより、粉塵の発生を最大限に低減できると共に、吸引の際に吸引口に篩目を用いれば、同時に再生剤の篩い分けが可能となり、低発塵かつ高効率のハンドリング・輸送が可能となる。
Example 7 (Handling of regenerated desulfurizing agent)
When the dried desulfurizing agent that has been subjected to the regeneration treatment is loaded into a transport vehicle such as a dump truck for reuse, it is naturally pulverized and it is very easy to generate dust. However, the generation of dust can be reduced to the maximum by using a car that has suction capability without using a truck for transporting this regenerated desulfurizing agent. At the same time, if a sieve is used at the time of suction, regeneration is simultaneously performed. The sieving of the agent becomes possible, and handling and transportation with low dust generation and high efficiency become possible.

具体的には、溶銑脱硫工程において発生した脱硫滓を冷却・粉砕した後の再生脱硫剤に対して、吸引能力を有する車に吸引用のホースを接続し、吸引により積込みを行う。この際に吸引口に篩い分けの為の篩目を有する治具を用いると、同時に必要な粒度までの篩い分けが可能である。ここで、吸引の際に吸引口に取り付ける治具は、必要な篩の度合い、つまりは要求される再生滓の粒度により使い分けることができる。 Specifically, a suction hose is connected to a car having suction capability for the regenerated desulfurization agent after cooling and pulverizing the desulfurization soot generated in the hot metal desulfurization step, and loading is performed by suction. At this time, if a jig having a sieve mesh for sieving is used at the suction port, sieving to a required particle size is possible at the same time. Here, the jig to be attached to the suction port at the time of suction can be selectively used depending on the required degree of sieving, that is, the required granularity of the regenerated waste.

さらに、吸引の際に篩い分けが不必要である場合には、吸引口に篩目を必要とせず、ホースのみで吸引することも有り得る。 Furthermore, when sieving is not necessary at the time of suction, it is possible that suction is not required at the suction port, and suction is performed only with a hose.

さらには、数十cmレベルの大塊のみを除去する必要がある場合には、先に延べた図11に示したような治具の先端部に金棒で仕切りを付けただけの簡易な治具を用いて再生脱硫剤の吸引による積め込み、・篩い分けを同時に行った。この実施例では、機械的撹拌脱硫工程において発生した脱硫滓を用いた。これを、建屋内で約6日間空冷放置し、その途中で冷却を早めるために、3回/日程度の撹拌を行った。 Furthermore, when it is necessary to remove only a large mass of several tens of centimeters, a simple jig in which the tip of the jig as shown in FIG. The regenerated desulfurizing agent was loaded by suction and sifted simultaneously. In this example, desulfurization soot generated in the mechanical stirring desulfurization process was used. This was left to cool in the building for about 6 days, and was stirred about 3 times / day in order to speed up the cooling.

今回、吸引に用いたホースの径は直径15cm、吸引の際に吸引口に取り付ける治具11としては、30mm、5mm目の網2種類と円錐型治具を用いた。これらの治具には、すべてエアー吸引口を有している。さらには、治具を用いずにホースのみで吸引を行った例も比較例として行った。また、使用した吸引車の仕様を表12に示した。 This time, the diameter of the hose used for suction was 15 cm, and as the jig 11 attached to the suction port during suction, two types of 30 mm and 5 mm meshes and a conical jig were used. These jigs all have an air suction port. Furthermore, the example which sucked only with the hose without using the jig was also performed as a comparative example. Table 12 shows the specifications of the suction wheel used.

先に述べた種々の吸引口種を用いて再生脱硫剤の吸引を行った際の処理量、吸引能力を示した結果が表13である。これらの結果から、どのような吸引口種を用いた場合においても、篩い分けを同時に行いながら1t/min.程度の効率の良い積込みが可能であるといえる。また、吸引時に再生脱硫剤と外気との積極的な接触により、処理前後で約30℃前後の温度降下が確認されている。 Table 13 shows the processing amount and suction capacity when the regenerated desulfurizing agent is sucked using the various suction mouth types described above. From these results, it is understood that 1 t / min. It can be said that efficient loading of a certain degree is possible. In addition, a temperature drop of about 30 ° C. has been confirmed before and after the treatment due to the positive contact between the regenerated desulfurizing agent and the outside air during suction.

さらに、篩い分けられた大塊及び篩上のスラグの大半は地金であり、これらは別途使用が可能である。 In addition, most of the sieved lumps and slag on the sieve are bullion, which can be used separately.

本発明のハンドリング方法により、微粉化された発塵しやすい再生脱硫剤でも、集塵機なしで、篩い分け処理と輸送車への積込み作業を同時に効率良く行えることが確認された。 With the handling method of the present invention, it was confirmed that even with a regenerated desulfurization agent that is easily pulverized and finely pulverized, the sieving process and the loading operation into the transport vehicle can be efficiently performed simultaneously without a dust collector.

この実施例では、脱硫滓リサイクルのための脱硫剤処理方法において、吸引能力を持つ輸送車を用いることで、集塵機なしで発塵を最大限に制御しながらの積込みが可能となった。さらには、吸引時に篩い分けを同時に行うことにより、効率良く再生脱硫剤の処理が可能となった。また、篩い分け、吸引時に外気や吸引の空気と効率よく接触することで冷却促進にもつながるという効果がある。 In this embodiment, in the desulfurization agent processing method for desulfurization soot recycling, it is possible to load while controlling dust generation to the maximum without using a dust collector by using a transport vehicle having suction capability. Furthermore, by simultaneously sieving during suction, the regenerated desulfurization agent can be treated efficiently. In addition, there is an effect that the cooling can be promoted by sieving and efficiently contacting with the outside air or suction air during suction.

実施例8(脱硫滓中のCaO含有量の測定)
この実施例では、機械的撹拌脱硫工程において発生した脱硫滓を用いた。これを、□70mmの網目の金網からなる、篩い分け装置を通した。
Example 8 (Measurement of CaO content in desulfurized soot)
In this example, desulfurization soot generated in the mechanical stirring desulfurization process was used. This was passed through a sieving device consisting of a wire mesh of 70 mm square.

この整粒された再生脱硫剤を機械撹拌式脱硫設備で再使用した結果を示す。CaO純分と脱硫量ΔS(処理前硫黄量(S)−処理後硫黄量(S))の関係を図14に示す。CaO純分で整理することにより、脱硫量との間に明確な相関が得られることがわかった。これを利用して、処理前硫黄量(S)ごとに脱硫剤投入量を容易に決定し、安定した脱硫率を得ることができる。 The result of reusing this sized regenerated desulfurizing agent in a mechanically stirred desulfurization facility is shown. FIG. 14 shows the relationship between the pure CaO content and the desulfurization amount ΔS (pretreatment sulfur amount (S) −posttreatment sulfur amount (S)). It was found that a clear correlation was obtained between the amount of desulfurization by arranging the pure CaO content. By utilizing this, the desulfurization agent input amount can be easily determined for each pre-treatment sulfur amount (S), and a stable desulfurization rate can be obtained.

また、嵩密度とCaO質量%の関係を見たのが図15である。CaOの増加とともに嵩密度が減少することがわかる。これを利用して、嵩密度を測定することで、再生脱硫剤中のCaO質量%を推定することが可能である。 FIG. 15 shows the relationship between the bulk density and CaO mass%. It can be seen that the bulk density decreases with increasing CaO. By utilizing this, it is possible to estimate the CaO mass% in the regenerated desulfurizing agent by measuring the bulk density.

この実施例に撚れば、脱硫滓を機械撹拌式脱硫設備で再使用する場合、必要な脱硫剤量を簡単かつ迅速に決定し、また、安定した脱硫率を得ることができた。 When twisted in this example, when the desulfurized soot was reused in a mechanically stirred desulfurization facility, the amount of desulfurizing agent required was determined simply and quickly, and a stable desulfurization rate could be obtained.

実施例9(石灰源(CaO,CaCO,Ca(OH))の添加による脱硫効率の向上に関する実施例)
脱硫工程において発生した脱硫滓を放冷または散水処理によって冷却・粉砕した脱硫剤(再生脱硫剤と標記)に、上記の脱硫剤の1種類以上を添加して実施例の脱硫剤として使用した。比較として再生脱硫剤のみを使用した場合も実施した。添加した再生脱硫剤量、脱硫剤の種類と添加量、を表18に示す。
Example 9 (Example regarding improvement of desulfurization efficiency by addition of lime source (CaO, CaCO 3 , Ca (OH) 2 ))
One or more of the above-mentioned desulfurization agents were added to a desulfurization agent (denoted as a regenerated desulfurization agent) obtained by cooling and pulverizing the desulfurization soot generated in the desulfurization process by cooling or sprinkling, and used as a desulfurization agent in the examples. As a comparison, the case where only the regenerated desulfurizing agent was used was also carried out. Table 18 shows the amount of the regenerated desulfurizing agent added, the type and amount of the desulfurizing agent.

これらの脱硫剤を表19に示す条件で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 These desulfurization agents were applied to a mechanical stirring desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 19, and a hot metal preliminary desulfurization treatment was performed.

図19は各水準における石灰分原単位と脱硫率の関係を示した図である。この図より石灰分原単位が等しい場合、図19の(a)再生脱硫剤のみを用いた場合と比較して(d)再生脱硫剤+石灰を使用した場合には脱硫効率が若干上昇しており、さらに(b)再生脱硫剤+CaCO、(c)再生脱硫剤+CaCO+Ca(OH)、(e)再生脱硫剤+石灰+CaCO+Ca(OH)の場合には、CaCOとCa(OH)の添加量の増加と共に脱硫効率が向上していくことがわかる。これは、先に述べたように脱硫処理中においてこのCaCOやCa(OH)の分解による反応界面積の増加、または分解により溶銑の撹拌が促進され、脱硫効率が向上したためであると考えられる。 FIG. 19 is a diagram showing the relationship between the lime content unit and the desulfurization rate at each level. From this figure, when the lime content unit is equal, the desulfurization efficiency is slightly increased when (d) regenerated desulfurizing agent + lime is used, compared to (a) using only the regenerated desulfurizing agent in FIG. Furthermore, in the case of (b) regenerated desulfurizing agent + CaCO 3 , (c) regenerated desulfurizing agent + CaCO 3 + Ca (OH) 2 , (e) regenerated desulfurizing agent + lime + CaCO 3 + Ca (OH) 2 , CaCO 3 and Ca It can be seen that the desulfurization efficiency improves as the amount of (OH) 2 added increases. This is thought to be because, as described above, during the desulfurization treatment, the reaction interface area increased due to the decomposition of CaCO 3 and Ca (OH) 2 , or stirring of the hot metal was promoted by the decomposition, and the desulfurization efficiency was improved. It is done.

実施例において使用した組成の脱硫剤中の石灰分を8kg−CaO/Tとした場合の再生脱硫剤中に含まれるCaO比率、添加した再生脱硫剤量、脱硫剤の種類と添加量、合計脱硫剤量を表20に示す。同量の石灰分を必要とした場合に、再生脱硫剤を単独で用いた際には再生脱硫剤中の石灰純分が少ない場合に多くの脱硫剤量を必要とするが、これに石灰および炭酸カルシウムや水酸化カルシウムのような脱硫剤を添加することにより、脱硫効率の向上と使用脱硫剤量の低減が可能となり、処理後に排出されるスラグ量の低減にもつながる。さらに、処理溶銑の状態や必要とされる処理条件によりこの脱硫剤の組成は自由に調整できるものであり、これらの脱硫剤は混合せずに別々に溶銑に添加した場合においても同様の効果を発揮し得るものである。 The CaO ratio contained in the regenerated desulfurizing agent when the lime content in the desulfurizing agent having the composition used in the examples is 8 kg-CaO / T, the amount of the regenerated desulfurizing agent added, the type and added amount of the desulfurizing agent, the total desulfurization Table 20 shows the dosage. When the same amount of lime is required, when the regenerated desulfurizing agent is used alone, a large amount of desulfurizing agent is required when the regenerated desulfurizing agent has a small amount of pure lime. By adding a desulfurizing agent such as calcium carbonate or calcium hydroxide, it is possible to improve the desulfurization efficiency and reduce the amount of desulfurizing agent used, and also to reduce the amount of slag discharged after the treatment. Furthermore, the composition of the desulfurizing agent can be freely adjusted according to the state of the treated hot metal and the required treatment conditions, and the same effect can be obtained when these desulfurizing agents are added to the hot metal separately without mixing. It can be demonstrated.

実施例10(各種炭素源の添加による脱硫効率の向上に関する実施例)
脱硫工程において発生した脱硫剤を放冷または散水処理によって冷却・粉砕した脱硫剤(再生脱硫剤と標記)に、様々なC源を添加して実施例の脱硫剤として使用した。比較として再生脱硫剤のみを使用した場合も実施した。添加した再生脱硫剤量、脱硫剤の種類と添加量を表21に示す。なお、C源は1mm以下の粉状として使用した。
Example 10 (Example relating to improvement of desulfurization efficiency by addition of various carbon sources)
The desulfurization agent generated in the desulfurization process was cooled and pulverized by cooling or sprinkling, and various C sources were added to the desulfurization agent used in the examples. As a comparison, the case where only the regenerated desulfurizing agent was used was also carried out. Table 21 shows the amount of the regenerated desulfurizing agent added, the type and amount of the desulfurizing agent. The C source was used as a powder of 1 mm or less.

これらの脱硫剤を表22に示す条件で機械撹拌式脱硫装置に適用し、溶銑予備脱硫処理を行った。 These desulfurization agents were applied to a mechanical stirring desulfurization apparatus under the conditions shown in Table 22 to perform hot metal preliminary desulfurization treatment.

図20は各水準における石灰分原単位と脱硫率の関係を示した図である。この図より石灰分原単位が等しい場合、図20の(a)再生脱硫剤のみを用いた場合と比較して(b)〜(e)再生脱硫剤+C源を使用した場合には、C源の添加量の増加と共に脱硫効率が向上していくことがわかる。また、C源の種類や添加の方法によらず、同等の効果が得られることが確認できた。これは、先に述べたように脱硫処理中においてC源が還元剤として働き、脱硫効率が向上したためであると考えられる。また、C源の一部は溶銑中に溶解しており、実施例の条件において、いずれの場合にも溶銑中のC濃度が0.1〜0.5%程度増加していた。 FIG. 20 is a diagram showing the relationship between the lime content unit and the desulfurization rate at each level. From this figure, when the lime content unit is the same, when using (b) to (e) regenerated desulfurizing agent + C source in comparison with (a) using only the regenerated desulfurizing agent in FIG. It can be seen that the desulfurization efficiency is improved as the amount of addition increases. Moreover, it has confirmed that an equivalent effect was acquired irrespective of the kind of C source, and the addition method. This is presumably because the C source acted as a reducing agent during the desulfurization treatment and the desulfurization efficiency was improved as described above. Moreover, a part of C source | sauce was melt | dissolving in hot metal, and in the conditions of an Example, C density | concentration in hot metal was increasing about 0.1 to 0.5% in any case.

このように無煙炭やコークス等のC源を添加することにより、脱硫効率の向上が可能となり、処理後に排出されるスラグ量の低減にもつながる。ここで使用するC源としては、石炭、コークス、ピッチコークス、さらにはプラスチック等C源となるものならば何でも良い。さらに、処理溶銑の状態や必要とされる処理条件によりこの脱硫剤の組成は自由に調整できるものであり、これらの脱硫剤は混合せず別々に溶銑に添加した場合においても同様の効果を発揮し得るものである。 Thus, by adding C sources, such as anthracite and coke, the desulfurization efficiency can be improved and the amount of slag discharged after the treatment can be reduced. The C source used here may be anything as long as it becomes a C source such as coal, coke, pitch coke, and plastic. Furthermore, the composition of this desulfurizing agent can be freely adjusted depending on the state of the treated hot metal and the required processing conditions, and these desulfurizing agents exhibit the same effect even when added separately to the hot metal without mixing. It is possible.

産業上の利用可能性 以上説明したように本発明によれば、溶銑脱硫処理で得られた脱硫滓を有効に再利用し、それによって溶銑脱硫コストの削減とスラグ発生量の低減とを図ることを可能にした溶銑の脱硫方法が提供される。また本発明によれば、スラグの発生量を低減した溶銑脱硫処理を低コストで行うための脱硫剤が提供される。本発明を用いることにより脱硫コストが低減でき、かつ脱硫スラグの再利用が可能となり、加えてスラグ量が減少して環境問題の解決にもつながるという顕著な効果が得られ、その工業的価値は大きい。

Figure 2007107102
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, according to the present invention, desulfurization soot obtained by hot metal desulfurization treatment is effectively reused, thereby reducing hot metal desulfurization cost and slag generation. There is provided a method for desulfurizing hot metal that makes it possible. Moreover, according to this invention, the desulfurization agent for performing the hot metal desulfurization process which reduced the generation amount of slag at low cost is provided. By using the present invention, the desulfurization cost can be reduced, and the desulfurization slag can be reused. In addition, the slag amount is reduced, leading to the solution of environmental problems. large.
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

Figure 2007107102
Figure 2007107102

本発明の1回リサイクル再生脱硫剤、2回リサイクル再生脱硫剤及び比較としての従来石灰分脱硫剤の原単位と脱硫率との関係を表す図。The figure showing the relationship between the basic unit and desulfurization rate of the once recycled regeneration desulfurization agent of the present invention, the twice recycled regeneration desulfurization agent, and the conventional lime content desulfurization agent as a comparison. 本発明により、複数回のスラグのリサイクルを行った場合の、脱硫滓のリサイクル回数と使用脱硫剤の原単位との関係を表す図。The figure showing the relationship between the frequency | count of recycling of desulfurization soot, and the basic unit of used desulfurization agent at the time of recycle | recycling slag several times by this invention. 本発明脱硫剤および比較として従来脱硫剤の脱硫剤原単位と脱硫率の関係を表す図。The figure showing the relationship between this invention desulfurization agent and the desulfurization agent basic unit of a conventional desulfurization agent, and a desulfurization rate as a comparison. 本発明脱硫剤および比較として従来脱硫剤の石灰分原単位と脱硫率の関係を表す図。The figure showing the relationship between the desulfurization rate of this invention desulfurization agent and the lime basic unit of a conventional desulfurization agent as a comparison. 本発明方法により処理された再生脱硫剤および比較として従来脱硫剤の原単位と脱硫率との関係を表す図。The figure showing the relationship between the reproduction | regeneration desulfurization agent processed by the method of this invention, and the basic unit of a conventional desulfurization agent, and a desulfurization rate as a comparison. 本発明の脱硫滓処理方法を用いて処理を行った際の、散水終了時のスラグ温度と常温までの冷却に要する時間との関係を表す図。The figure showing the relationship between the slag temperature at the time of completion | finish of sprinkling at the time of processing using the desulfurization soot processing method of this invention, and the time required for cooling to normal temperature. 本発明の脱硫滓処理方法を用いて処理を行った際の、散水終了時の温度と再生脱硫剤中のCa(OH)2生成量との関係を表す図。The figure showing the relationship between the temperature at the time of the end of sprinkling, and the production amount of Ca (OH) 2 in the regenerated desulfurizing agent when the desulfurization treatment method of the present invention is used. 本発明の脱硫滓処理方法を用いて処理を行った際の、それぞれのスラグ厚における冷却時間とスラグ温度との関係を表す図。The figure showing the relationship between the cooling time and slag temperature in each slag thickness at the time of processing using the desulfurization process method of this invention. 本発明方法により処理された再生脱硫剤及び比較として従来脱硫剤の原単位と脱硫率の関係を表す図。The figure showing the relationship between the regenerated desulfurization agent processed by the method of the present invention and, as a comparison, the basic unit of the conventional desulfurization agent and the desulfurization rate. 本発明により再生処理された再生脱硫剤と比較例として従来脱硫剤における原単位と脱硫率の関係を示す図。The figure which shows the relationship between the basic unit and desulfurization rate in the reproduction | regeneration desulfurization agent regenerated by this invention, and the conventional desulfurization agent as a comparative example. 本発明の篩い分け冶具の一例を示す図。The figure which shows an example of the sieving jig of this invention. 本発明での篩い分け設備を示す図。The figure which shows the sieving equipment in this invention. 再生脱硫剤詰め込み装置の要部説明図、Explanatory drawing of the main part of the regenerative desulfurization agent stuffing device, 再生脱硫剤詰め込み装置の全体概略図。1 is an overall schematic view of a regenerative desulfurization agent stuffing apparatus. 脱硫剤中のCaO純分と脱硫量(処理前硫黄量(S)−処理後硫黄量(S))の関係を示す図。The figure which shows the relationship between the CaO pure part in a desulfurization agent, and desulfurization amount (Sulfur amount before a process (S)-Sulfur amount after a process (S)). 脱硫滓の嵩密度とCaO質量%の関係を示す図。The figure which shows the relationship between the bulk density of desulfurization soot, and CaO mass%. 本発明により再生処理された再生脱硫剤と石灰を混合した脱硫剤と比較例として従来脱硫剤における原単位と脱硫率の関係を示す図。The figure which shows the relationship between the basic unit and desulfurization rate in the conventional desulfurization agent as a comparative example and the desulfurization agent which mixed the reproduction | regeneration desulfurization agent regenerated by this invention and lime. 実機によるスラグ処理パターンを示す説明図。Explanatory drawing which shows the slag processing pattern by a real machine. 図17Aのスラグ処理パターンの一例を、従来のスラグ処理パターンとともに示す図。The figure which shows an example of the slag processing pattern of FIG. 17A with the conventional slag processing pattern. 機械撹拌式溶銑脱硫処理方法で得られた脱硫滓を機械撹拌式溶銑脱硫処理方法の脱硫剤として使用する場合と、インジェクション法で得られた脱硫滓を機械撹拌式溶銑脱硫処理方法の脱硫剤として使用する場合について、投入石灰に対して脱硫に有効利用された石灰の割合の比較を示す図。When using the desulfurized iron obtained by the mechanically stirred hot metal desulfurization method as a desulfurizing agent for the mechanically stirred hot metal desulfurization method, and using the desulfurized iron obtained by the injection method as the desulfurizing agent for the mechanically stirred hot metal desulfurization method. The figure which shows the comparison of the ratio of the lime utilized effectively for desulfurization with respect to input lime about the case where it uses. 脱硫各水準における石灰分原単位と脱硫率との関係を示す図。The figure which shows the relationship between the lime basic unit and the desulfurization rate in each desulfurization level. 脱硫各水準における石灰分原単位と脱硫率との関係を示す図。The figure which shows the relationship between the lime basic unit and the desulfurization rate in each desulfurization level. 機械撹拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓の凝集物をSEMで観察した写真及びそれのS元素をライン分析した結果を示す図。The figure which showed the result of carrying out the line analysis of the photograph which observed the aggregate of the desulfurization soot produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization process by SEM, and its S element. 攪拌式溶銑脱硫滓とインジェクション法による溶銑脱硫滓との違いを模式的に示す。The difference between the stirring type hot metal desulfurization iron and the hot metal desulfurization iron by the injection method is schematically shown. 溶銑予備処理の一例を示す。An example of hot metal pretreatment is shown. 図23の脱S設備の一例を示す。An example of the removal S equipment of FIG. 23 is shown.

Claims (42)

機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓に対して、新しい界面を創出する処理を行なう溶銑用脱硫剤の製造方法。 A method for producing a desulfurizing agent for hot metal, which performs a process for creating a new interface with respect to the desulfurized iron produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization process. 機械攪拌式溶銑処理に用いられる溶銑用脱硫剤の製造方法であって、機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓に対して、新しい界面を創出する処理を行なう請求項1記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the desulfurizing agent for hot metal used in the mechanically stirring hot metal treatment is a method for creating a new interface with respect to the desulfurized iron produced by the mechanically stirring hot metal desulfurization treatment. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた脱硫滓を用意する工程と、用意された脱硫滓に対して、新しい界面を創出する処理を行なう工程とを備えた請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, comprising a step of preparing a desulfurization slag generated by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment, and a step of performing a process of creating a new interface on the prepared desulfurization slag. 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓粒子を破砕すること及び/又は複数の脱硫滓粒子の凝集物を脱硫滓粒子に分離することを含んでいる請求項1記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the step of creating a new interface includes crushing the desulfurized soot particles and / or separating agglomerates of the plurality of desulfurized soot particles into desulfurized soot particles. 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓を空冷すること及び/又は脱硫滓に機械的なエネルギーを付与することにより、脱硫滓粒子を破砕すること及び/又は複数の脱硫滓粒子の凝集物を脱硫滓粒子に分離する請求項1に記載の方法。 The process of creating a new interface includes crushing the desulfurized soot particles and / or agglomerating a plurality of desulfurized soot particles by air-cooling the desulfurized soot and / or applying mechanical energy to the desulfurized soot. The method of claim 1, wherein the product is separated into desulfurized soot particles. 脱硫滓の冷却は、空冷及び水冷の群から選択された一種または二種である請求項5に記載の方法。 6. The method according to claim 5, wherein the cooling of the desulfurized soot is one or two selected from the group of air cooling and water cooling. 空冷は、自然冷却及び強制冷却の群から選択された一種又は二種である請求項6に記載の方法。 The method according to claim 6, wherein the air cooling is one or two selected from the group of natural cooling and forced cooling. 水冷により新しい界面を創出する処理を行う工程は、脱硫滓に散水する工程を備え、この散水工程は、散水終了時の脱硫滓温度を100℃以上に維持するようにその散水量を制御して、散水による冷却のみで脱硫滓凝縮物の分離及び/又は脱硫滓粒子の破砕を可能とした請求項6に記載の方法。 The process of creating a new interface by water cooling comprises a process of sprinkling water into the desulfurization tank, and this watering process is performed by controlling the amount of water sprayed so that the temperature of the desulfurization tank at the end of watering is maintained at 100 ° C or higher. The method according to claim 6, wherein the desulfurized soot condensate can be separated and / or the desulfurized soot particles can be crushed only by cooling with water spray. 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓を水冷する工程と、水冷により得られた再生脱硫剤を乾燥する工程とを備えた請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the step of creating a new interface includes a step of water-cooling the desulfurized soot and a step of drying the regenerated desulfurizing agent obtained by water cooling. 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓を冷却する工程と、脱硫滓および再生脱硫剤の粒度を調整する工程とを備えている請求項1に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 1, wherein the process of creating a new interface includes a process of cooling the desulfurization soot and a process of adjusting the particle size of the desulfurization soot and the regenerated desulfurization agent. 再生脱硫材を篩で粒度調整する工程は、温度600℃以上でおこなう請求項10に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 10, wherein the step of adjusting the particle size of the regenerated desulfurized material with a sieve is performed at a temperature of 600 ° C or higher. 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓又は再生脱硫剤中に含有されている地金を磁選除去する処理、脱硫滓又は再生脱硫剤中の大塊を除去して粒径を100mm以下にする処理、及び脱硫滓又は再生脱硫剤の温度を200℃以下とする処理からなる群から選択された一種または二種以上の処理を行なう工程を備えている請求項1に記載の方法。 The process of creating a new interface is a process of magnetically removing the bullion contained in the desulfurization soot or regenerated desulfurizing agent, removing a large mass in the desulfurizing soot or regenerated desulfurizing agent, and reducing the particle size to 100 mm or less. The method according to claim 1, further comprising a step of performing one or two or more types of treatments selected from the group consisting of: a treatment for reducing the temperature of the desulfurization soot or regenerated desulfurization agent to 200 ° C. or less. 新しい界面を創出する処理を行なう工程は、脱硫滓の粒径を100mm以下、かつ、温度を200℃以下とする工程を備えている請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the step of creating a new interface includes a step of setting the particle size of the desulfurization soot to 100 mm or less and the temperature to 200 ° C. or less. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を、開閉可能な一対の可動かご部を用いて輸送車に積み込む工程と、輸送車でこの再生脱硫剤を脱硫処理設備に輸送する工程を備えた再生脱硫剤の輸送方法。 It has a step of loading the regenerated desulfurizing agent generated by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment into a transport vehicle using a pair of movable cage parts that can be opened and closed, and a step of transporting the regenerated desulfurizing agent to a desulfurization treatment facility by a transport vehicle. Transport method of regenerated desulfurization agent. 輸送車を用いて輸送する工程の前またはこの工程と同時に冷却破砕後の再生脱硫剤を篩い分けて大塊を除去する工程を備えた請求項14記載の方法。 15. The method according to claim 14, further comprising the step of sieving the regenerated desulfurizing agent after cooling and crushing to remove a large mass before or simultaneously with the step of transporting using a transport vehicle. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を、再生脱硫剤吸引能力を有する輸送車に積み込む工程と、輸送車でこの再生脱硫剤を脱硫処理設備に輸送する工程を備えた再生脱硫剤の輸送方法。 A regenerative desulfurization agent comprising a step of loading a regenerated desulfurizing agent produced by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment into a transport vehicle having a regenerative desulfurization agent suction capacity and a step of transporting the regenerated desulfurization agent to a desulfurization treatment facility by a transport vehicle. Transport method. 再生脱硫剤を積み込む工程は、輸送車への再生脱硫剤の落下高さを1.5m以内に調整しておこなう請求項14に記載の方法。 The method according to claim 14, wherein the step of loading the regenerated desulfurizing agent is performed by adjusting the drop height of the regenerated desulfurizing agent to the transportation vehicle within 1.5 m. 破砕された再生脱硫剤を篩い分ける篩目を有する装置本体と、この装置本体に取り付けられ、装置本体への再生脱硫剤の吸引を促進するエアー吸引用ホースとを備えた、再生脱硫剤の篩い分け装置。 A regenerated desulfurizing agent sieve comprising an apparatus main body having a screen for sieving the crushed regenerated desulfurizing agent, and an air suction hose attached to the apparatus main body to promote suction of the regenerated desulfurizing agent into the apparatus main body. Dividing device. 斜めに配置された篩目を有する部材と、この部材の下に斜めに配置され、篩下が通る斜め板と、斜め板からの篩下が落下して通る滑り台とを備え、篩目を有する部材と斜め板との間隔、及び斜め板と滑り台のつなぎ部分の垂直落下高さを500mm以下とし、滑り台から地表への落下高さを1500mm以下にするように配置されている再生脱硫剤の篩い分け装置。 A member having a sieve mesh arranged obliquely, a diagonal plate arranged obliquely under this member, through which the sieve passes, and a slide through which the sieve from the diagonal plate falls and has a sieve mesh Regenerative desulfurization sieving sieve arranged so that the distance between the member and the diagonal plate, and the vertical drop height of the connecting portion between the diagonal plate and the slide is 500 mm or less, and the fall height from the slide to the ground surface is 1500 mm or less Dividing device. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤。 A hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurization agent produced by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする、機械攪拌式溶銑脱硫処理で用いられる請求項20記載の溶銑用脱硫剤。 21. The hot metal desulfurization agent according to claim 20, which is used in a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment, the main component of which is the regenerated desulfurization agent generated in the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、新しい界面が創出されている再生脱硫剤を主成分とする請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 The desulfurization agent for hot metal according to claim 20, comprising a regenerated desulfurization agent that is generated by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and has a new interface. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、再生脱硫剤粒子の凝縮物の一部又は全部が分離されている再生脱硫剤を主成分とする請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 21. The desulfurization agent for hot metal according to claim 20, comprising a regenerated desulfurizing agent as a main component which is generated by mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and from which a part or all of the condensate of the regenerated desulfurizing agent particles is separated. 最大粒径が100mm以下である請求項20記載の溶銑用脱硫剤。 The hot metal desulfurization agent according to claim 20, wherein the maximum particle size is 100 mm or less. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とし、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種をさらに含む、請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 21. The hot metal desulfurization agent according to claim 20, further comprising at least one selected from the group consisting of a lime source and a carbon source, the main component of which is the regenerated desulfurization agent produced by the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment. 石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種は、機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と混合されており、この混合物を溶銑に添加するようになっている請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 One or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source are mixed with a regenerated desulfurizing agent produced by a mechanically stirring hot metal desulfurization treatment, and this mixture is added to the hot metal. 20. The hot metal desulfurization agent according to 20. 石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種と、機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤とは分離されて、溶銑に別々に添加するようになっている請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 21. The one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source and the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanically stirring hot metal desulfurization treatment are separated and added separately to the hot metal. Desulfurization agent for hot metal as described in 1. 石灰源は、石灰、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムの群から選択された一種または二種以上である請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 The hot metal desulfurization agent according to claim 20, wherein the lime source is one or more selected from the group consisting of lime, calcium carbonate, and calcium hydroxide. 石灰源のうち炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムの総和は、溶銑用脱硫剤全体に対して40質量%以下含有する請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 21. The hot metal desulfurization agent according to claim 20, wherein the total amount of calcium carbonate and calcium hydroxide in the lime source is 40% by mass or less based on the total hot metal desulfurization agent. 炭素源は、溶銑用脱硫剤全体に対して30質量%以下含有する請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 21. The hot metal desulfurization agent according to claim 20, wherein the carbon source is contained in an amount of 30% by mass or less based on the total hot metal desulfurization agent. 炭素源は、1mm以下の粉状である請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 The desulfurization agent for hot metal according to claim 20, wherein the carbon source is in a powder form of 1 mm or less. 炭素源は、石炭、コークス及びピッチからなる群から選択された一種または二種以上である請求項20に記載の溶銑用脱硫剤。 21. The hot metal desulfurization agent according to claim 20, wherein the carbon source is one or more selected from the group consisting of coal, coke and pitch. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を、溶銑中に添加して溶銑を脱硫する低硫溶銑の製造方法。 A method for producing low-sulfur hot metal, wherein a hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurization agent generated by a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment is added to the hot metal to desulfurize the hot metal. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を、溶銑中に添加して溶銑を機械攪拌式溶銑脱硫処理により脱硫する低硫溶銑の製造方法。 A method for producing low-sulfur hot metal in which a hot metal desulfurizing agent mainly composed of a regenerated desulfurizing agent produced by a mechanical stirring hot metal desulfurization treatment is added to the hot metal and the hot metal is desulfurized by the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、新しい界面が創出されている再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を溶銑中に添加して溶銑を脱硫する請求項33に記載の低硫溶銑の製造方法。 34. The low-sulfur hot metal according to claim 33, wherein the hot metal is desulfurized by adding a hot metal desulfurization agent mainly composed of a regenerated desulfurization agent, which is generated by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and has a new interface, to the hot metal. Manufacturing method. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じ、かつ、再生脱硫剤凝縮物の一部又は全部が分離されている再生脱硫剤を主成分とする溶銑用脱硫剤を溶銑中に添加して溶銑を脱硫する請求項33に記載の低硫溶銑の製造方法。 Claims for desulfurizing hot metal by adding to the hot metal a desulfurizing agent for hot metal that is generated by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and that contains a regenerated desulfurizing agent in which a part or all of the regenerated desulfurizing agent condensate is separated. Item 34. The method for producing low sulfur hot metal according to Item 33. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種とを溶銑中に添加して溶銑を脱硫する請求項33記載の方法。 34. The method according to claim 33, wherein the molten iron is desulfurized by adding the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source to the hot metal. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種とを混合し、この混合物を溶銑中に添加して溶銑を脱硫する請求項33記載の方法。 A reclaimed desulfurizing agent produced by a mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment is mixed with one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source, and the mixture is added to the hot metal to desulfurize the hot metal. 34. The method according to 33. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤と、石灰源及び炭素源からなる群から選択された一種または二種とを別々に溶銑中に添加して溶銑を脱硫する請求項33記載の方法。 The method according to claim 33, wherein the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring type hot metal desulfurization treatment and one or two selected from the group consisting of a lime source and a carbon source are separately added to the hot metal to desulfurize the hot metal. . 石灰源を添加する際に、所定のCaO純分となるように混合割合を調整する請求項37記載の方法。 The method of Claim 37 which adjusts a mixing ratio so that it may become a predetermined | prescribed CaO pure part, when adding a lime source. 機械攪拌式溶銑脱硫処理で生じた再生脱硫剤の嵩密度を算出する工程と、算出された嵩密度から再生脱硫剤のCaO純分を算定する工程と、算定された再生脱硫剤のCaO純分を基準として、破砕された再生脱硫剤と石灰源との添加割合を調整する工程とを備えた請求項37記載の方法。 The step of calculating the bulk density of the regenerated desulfurizing agent produced by the mechanical stirring hot metal desulfurization treatment, the step of calculating the pure CaO content of the regenerated desulfurizing agent from the calculated bulk density, and the calculated pure CaO content of the regenerated desulfurizing agent The method according to claim 37, further comprising the step of adjusting an addition ratio of the crushed regenerated desulfurizing agent and the lime source with reference to the above. 炭素源を添加する際に、炭素源の粒径を1mm以下に調整する工程を備えた請求項37記載の方法。 The method according to claim 37, further comprising the step of adjusting the particle size of the carbon source to 1 mm or less when the carbon source is added.
JP2007011802A 2000-06-14 2007-01-22 Method for producing regenerated desulfurizing agent, method for producing low sulfur hot metal, method for transporting regenerated desulfurizing agent, and method for sieving regenerated desulfurizing agent Expired - Fee Related JP4909747B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007011802A JP4909747B2 (en) 2000-06-14 2007-01-22 Method for producing regenerated desulfurizing agent, method for producing low sulfur hot metal, method for transporting regenerated desulfurizing agent, and method for sieving regenerated desulfurizing agent

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000178321 2000-06-14
JP2000178321 2000-06-14
JP2007011802A JP4909747B2 (en) 2000-06-14 2007-01-22 Method for producing regenerated desulfurizing agent, method for producing low sulfur hot metal, method for transporting regenerated desulfurizing agent, and method for sieving regenerated desulfurizing agent

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002510728A Division JP4133318B2 (en) 2000-06-14 2001-06-14 Method for producing regenerated desulfurizing agent and method for producing low sulfur hot metal

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007107102A true JP2007107102A (en) 2007-04-26
JP4909747B2 JP4909747B2 (en) 2012-04-04

Family

ID=38033188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007011802A Expired - Fee Related JP4909747B2 (en) 2000-06-14 2007-01-22 Method for producing regenerated desulfurizing agent, method for producing low sulfur hot metal, method for transporting regenerated desulfurizing agent, and method for sieving regenerated desulfurizing agent

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4909747B2 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079261A (en) * 2007-09-26 2009-04-16 Jfe Steel Kk Method for desulfurizing molten pig iron
CN102011059A (en) * 2010-12-29 2011-04-13 重庆大学 Smelting technological process of low-silicon low-manganese ultrapure rotor steel
JP5884952B1 (en) * 2015-04-27 2016-03-15 Jfeスチール株式会社 How to reuse desulfurized slag
JP2016047957A (en) * 2014-08-28 2016-04-07 株式会社神戸製鋼所 Method for removing sulfur from steel by-product
JP2018119179A (en) * 2017-01-25 2018-08-02 Jfeスチール株式会社 Reusing method and charging apparatus for desulfurized slag
CN111593170A (en) * 2020-04-22 2020-08-28 鞍钢集团工程技术有限公司 Optimization improvement method for reducing installation height of KR desulfurization system
CN113652510A (en) * 2021-08-17 2021-11-16 中冶东方工程技术有限公司 Steel slag recycling method, final slag and application thereof
CN115323096A (en) * 2022-07-14 2022-11-11 首钢京唐钢铁联合有限责任公司 Two-step molten iron desulphurization method
CN115807148A (en) * 2022-11-23 2023-03-17 北京力科华越新材料科技有限公司 Desulfurizing agent and preparation method and application thereof

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS48102352A (en) * 1972-04-10 1973-12-22
JPS5924177A (en) * 1982-07-29 1984-02-07 新日本製鐵株式会社 Method of treating slag
JPS60193278A (en) * 1984-03-15 1985-10-01 日本特殊陶業株式会社 Ignition plug
JPS6228836A (en) * 1985-07-30 1987-02-06 Nec Corp Miswriting preventing circuit
JPS63219514A (en) * 1987-03-09 1988-09-13 Sumitomo Metal Ind Ltd Method for desulfurizing molten pig iron
JPH0221973A (en) * 1988-07-08 1990-01-24 Penta Ocean Constr Co Ltd Device for removing obstruction in dredged earth and sand of grab pump dredger
JPH0323226U (en) * 1989-07-18 1991-03-11
JPH06256814A (en) * 1993-03-03 1994-09-13 Nippon Steel Corp Method for recovering iron content in steelmaking slag
JPH06322757A (en) * 1993-05-19 1994-11-22 Seiko Kogyo Kk Rotary sieve and treatment of mixture of soil and solidifying liquid by use thereof
JPH06329449A (en) * 1993-05-20 1994-11-29 Nippon Steel Corp Method for recovering metal in slag
JPH10265816A (en) * 1997-03-26 1998-10-06 Kawasaki Steel Corp Method for desulfurizing molten iron
JP4133318B2 (en) * 2000-06-14 2008-08-13 Jfeミネラル株式会社 Method for producing regenerated desulfurizing agent and method for producing low sulfur hot metal

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS48102352A (en) * 1972-04-10 1973-12-22
JPS5924177A (en) * 1982-07-29 1984-02-07 新日本製鐵株式会社 Method of treating slag
JPS60193278A (en) * 1984-03-15 1985-10-01 日本特殊陶業株式会社 Ignition plug
JPS6228836A (en) * 1985-07-30 1987-02-06 Nec Corp Miswriting preventing circuit
JPS63219514A (en) * 1987-03-09 1988-09-13 Sumitomo Metal Ind Ltd Method for desulfurizing molten pig iron
JPH0221973A (en) * 1988-07-08 1990-01-24 Penta Ocean Constr Co Ltd Device for removing obstruction in dredged earth and sand of grab pump dredger
JPH0323226U (en) * 1989-07-18 1991-03-11
JPH06256814A (en) * 1993-03-03 1994-09-13 Nippon Steel Corp Method for recovering iron content in steelmaking slag
JPH06322757A (en) * 1993-05-19 1994-11-22 Seiko Kogyo Kk Rotary sieve and treatment of mixture of soil and solidifying liquid by use thereof
JPH06329449A (en) * 1993-05-20 1994-11-29 Nippon Steel Corp Method for recovering metal in slag
JPH10265816A (en) * 1997-03-26 1998-10-06 Kawasaki Steel Corp Method for desulfurizing molten iron
JP4133318B2 (en) * 2000-06-14 2008-08-13 Jfeミネラル株式会社 Method for producing regenerated desulfurizing agent and method for producing low sulfur hot metal

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079261A (en) * 2007-09-26 2009-04-16 Jfe Steel Kk Method for desulfurizing molten pig iron
CN102011059A (en) * 2010-12-29 2011-04-13 重庆大学 Smelting technological process of low-silicon low-manganese ultrapure rotor steel
JP2016047957A (en) * 2014-08-28 2016-04-07 株式会社神戸製鋼所 Method for removing sulfur from steel by-product
KR20170130564A (en) * 2015-04-27 2017-11-28 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 Method for reuse of desulfurization slag
WO2016174696A1 (en) * 2015-04-27 2016-11-03 Jfeスチール株式会社 Method for reuse of desulfurization slag
TWI595096B (en) * 2015-04-27 2017-08-11 杰富意鋼鐵股份有限公司 Method of recycling a desulfurization slag
JP5884952B1 (en) * 2015-04-27 2016-03-15 Jfeスチール株式会社 How to reuse desulfurized slag
KR102073231B1 (en) 2015-04-27 2020-02-04 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 Method of recycling desulfurization slag
JP2018119179A (en) * 2017-01-25 2018-08-02 Jfeスチール株式会社 Reusing method and charging apparatus for desulfurized slag
CN111593170A (en) * 2020-04-22 2020-08-28 鞍钢集团工程技术有限公司 Optimization improvement method for reducing installation height of KR desulfurization system
CN113652510A (en) * 2021-08-17 2021-11-16 中冶东方工程技术有限公司 Steel slag recycling method, final slag and application thereof
CN115323096A (en) * 2022-07-14 2022-11-11 首钢京唐钢铁联合有限责任公司 Two-step molten iron desulphurization method
CN115323096B (en) * 2022-07-14 2023-12-22 首钢京唐钢铁联合有限责任公司 Two-step desulfurization method for molten iron
CN115807148A (en) * 2022-11-23 2023-03-17 北京力科华越新材料科技有限公司 Desulfurizing agent and preparation method and application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP4909747B2 (en) 2012-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4133318B2 (en) Method for producing regenerated desulfurizing agent and method for producing low sulfur hot metal
JP4909747B2 (en) Method for producing regenerated desulfurizing agent, method for producing low sulfur hot metal, method for transporting regenerated desulfurizing agent, and method for sieving regenerated desulfurizing agent
KR100695650B1 (en) Refining agent and refining method
RU2260624C2 (en) Method and apparatus for recirculation of iron-containing dust and slime at cast iron production process with use of coal and ore fines
JP5994826B2 (en) How to reuse blast furnace ash
JP4507298B2 (en) Slag component elution control method
JP2001048605A (en) Treatment of steelmaking slag for cement
JP2007332428A (en) Method for treating wet dust and method for producing sintered ore
CN114058763B (en) Preparation method of high-compressibility reduced iron powder
KR101726135B1 (en) METHOD FOR COMPACTING Fe-CONTAINING BY-PRODUCTS IN MOLTEN IRONS MAKING PROCESS
CZ297694B6 (en) Ingredient scrap briquette and process for producing thereof
RU2809893C1 (en) Method for producing granular iron-containing slag
JP7024648B2 (en) Granulation method of raw material for sintering
KR100628467B1 (en) Method for surface treating of the iron ores to improve the reduction strength
JP7303442B2 (en) Pretreatment method for raw materials for sintering
JP2006328453A (en) Method for desiliconizing molten iron
CA2215409A1 (en) Reuse of metallurgical fines
JPS6033319A (en) Manufacture of unburnt briquette
JPH03111521A (en) Production of sintered ore
JPS59166283A (en) Treatment of filter cake
JPS61235519A (en) Production of sintered raw material from ferro nickel slag
JPH11269565A (en) Agglomeration of alkali-containing dust
JP5831397B2 (en) Method for producing sintered ore
JP2017132873A (en) Preliminary treatment method of high moisture granular coal
CN111254279A (en) Vanadium-containing steel slag granulating and sintering method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080605

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110809

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111005

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120110

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120116

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150120

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4909747

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees