JP2007087523A - Method for forming reflective film on disk substrate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、記録層に有機色素を含む材料を用いた追記型の光記録媒体であるCD−R、DVD−Rディスク上に反射膜を製膜する方法に関する。 The present invention relates to a method for forming a reflective film on a CD-R or DVD-R disc, which is a write-once type optical recording medium using a material containing an organic dye in a recording layer.
本発明が対象とする光記録媒体は、記録層に有機色素を含む材料を用いた追記型の光記録媒体で、CD−R、DVD−R等がその代表例で、その層構成は、例えば図5に示すようなものがある。
図において、40は光記録ディスクで、下から透明樹脂又は透明ガラスからなる透明基板41と、その上に有機色素からなる記録層42と、その上に金属反射層43とを有し、更にその上に樹脂を主成分とする保護層44を1層以上形成して成るものである。
記録層は、例えばフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アゾ系色素等の有機色素を材料として含み、必要に応じてクエンチャーや他の添加物を含有している。記録層の形成は、例えば、溶剤に色素を溶解してスピンコート法等により塗布し、乾燥して行なう。膜厚としては、50〜300nmである。
The optical recording medium targeted by the present invention is a write-once type optical recording medium using a material containing an organic dye in the recording layer, such as CD-R, DVD-R, etc., and its layer structure is, for example, There is something as shown in FIG.
In the figure, 40 is an optical recording disk, which has a
The recording layer contains, for example, an organic dye such as a phthalocyanine dye, a cyanine dye, and an azo dye as a material, and contains a quencher and other additives as necessary. The recording layer is formed, for example, by dissolving a dye in a solvent, applying it by a spin coating method, and drying. The film thickness is 50 to 300 nm.
金属反射層は、Ag、Alもしくは左記を80%以上含んだ合金(以下、「Ag」という。)をスパッタ成膜したものであり、Agを80〜100原子%含む層である。スパッタガスとしては、Arを主成分とするガスを使用し、DCマグネトロンスパッタにより形成する。膜厚としては、10〜150nmである。
保護層は、金属反射層上に1層以上構成される。下部保護層は紫外線硬化樹脂をスピンコートし、その後紫外線を照射して硬化することによって作成される。下部保護層の厚さは記録可能領域での最小値が2μm以上である。
また、下部保護層の上にスクリーン印刷等により上部保護層等が形成される。
そして、反射膜を製造する従来方法としては、スパッタによって成膜されるAgを含む金属反射層の膜厚を10〜150nmとし、金属反射層形成時のスパッタガスとしてArを主成分とするガスをガス圧を1Pa以上で製膜していた(例えば、特許文献1参照)。
One or more protective layers are formed on the metal reflective layer. The lower protective layer is formed by spin-coating an ultraviolet curable resin and then curing by irradiating with ultraviolet rays. The minimum thickness of the lower protective layer in the recordable area is 2 μm or more.
Further, an upper protective layer or the like is formed on the lower protective layer by screen printing or the like.
As a conventional method for manufacturing a reflective film, the film thickness of the metal reflective layer containing Ag formed by sputtering is set to 10 to 150 nm, and a gas containing Ar as a main component is used as a sputtering gas when forming the metal reflective layer. The film was formed at a gas pressure of 1 Pa or more (see, for example, Patent Document 1).
特許文献1によれば、Arガスを主成分とするスパッタガス圧を上げていくと耐光性が徐々に向上していき、耐光性について安定した特性が得られる。しかし、ガス圧を更に上げていくと、徐々に金属反射膜の膜厚分布が不均一になっていき、不均一性は65%以上になると、変調度・反射率等の信号特性に影響が出てくる、と記載されている。
According to
図6は従来の光磁気ディスクの製造に係るスパッタリング装置を示している。50は従来のスパッタリング装置で、このスパッタリング装置50は密閉可能なスパッタ室51を備えており、スパッタ室51の中にマグネトロンスパッタソース52が収納され、スパッタソース52は、反射膜を形成せしめるターゲットT(例えば、Ag)を支持すると共に外部電源53と電気的に接続されている。
スパッタ室51は、下部に回転自在の基板ホルダー54を備え、基板ホルダー54は電動機55に連結されている。基板ホルダー54はスパッタリング中、スパッタリングの対象の基板Sをその反射膜形成側をタ−ゲット物質T側に向けて把持している。
また、スパッタ室51の壁部には、窒素ガス導入口56、アルゴンガス導入口57、並びに排気口58が設けられている。
FIG. 6 shows a conventional sputtering apparatus for manufacturing a magneto-optical disk.
The
Further, a nitrogen
スパッタリングを開始する前に、スパッタ室51を所定の負圧になるまで排気口58から排気し、その後、スパッタ室51の中にスパッタリングに必要なガスである窒素ガスN2を窒素ガス導入口56からおよびアルゴンガスArをアルゴンガス導入口57から供給してガス圧を1Pa以上にし、電動機55により基板ホルダー54を回転させながら、スパッタソース52に電源53から360V前後の高圧を印加して、ターゲット材Tを放電させて、ターゲット材Tのスパッタリングをディスク基板S上に行ない、ディスク基板Sの表面に所定の厚さの反射膜が形成されるまでスパッタリングを続ける。
このようにすることで、ディスク基板Sの表面に所定の厚さの反射膜が形成される。
従来法によれば、ガス圧は高ければスパッタリングが活発になり、速く所定の膜厚となるので、ガス圧を1Pa以上にすることがタクトの観点から好ましい、と考えられていた。
Before starting sputtering, the
In this way, a reflective film having a predetermined thickness is formed on the surface of the disk substrate S.
According to the conventional method, if the gas pressure is high, sputtering becomes active, and the film thickness quickly becomes a predetermined film thickness. Therefore, it has been considered that the gas pressure is preferably 1 Pa or more from the viewpoint of tact.
ところが、従来の光ディスクではガス圧を1Pa以上で製膜する方法でよかったが、今後ニーズが高くなると考えられる高密度の光ディスクにとっては、上記方法では高密度の光ディスクが必要とする均一な密度の反射層を得ることが出来にくくなることに本出願人は気がついた。
その理由は、1Pa以上のガス(Ar)の圧力でスパッタリングを行なうと、ターゲットTから放出されたAg気体分子T0が他の気体分子Arと衝突し易くなるので、直進できる距離が短くなり(すなわち、平均自由行程が小さくなり)、Ag気体分子T0が他の気体分子Arと衝突を繰り返しながらディスク基板S上に着地することとなるため、着地の際、Ag気体分子がディスク基板S上に垂直方向から着地できず、殆どがいろいろな斜め方向から着地することになるからと推論される。
However, in the conventional optical disk, the method of forming a film at a gas pressure of 1 Pa or more was sufficient. However, for the high-density optical disk that needs to be expected to increase in the future, the above method requires the uniform density reflection required by the high-density optical disk. The Applicant has noticed that it becomes difficult to obtain a layer.
The reason for this is that when sputtering is performed at a gas (Ar) pressure of 1 Pa or more, the Ag gas molecules T0 released from the target T are likely to collide with other gas molecules Ar, and thus the distance that can go straight is shortened (ie, The mean free path becomes smaller), and the Ag gas molecules T0 land on the disk substrate S while repeatedly colliding with other gas molecules Ar. Therefore, the Ag gas molecules are perpendicular to the disk substrate S at the time of landing. It is inferred that most people land from various diagonal directions because they cannot land from the direction.
図7はAg気体分子がディスク基板S上に斜め方向から着地して形成された場合の反射膜を、(a)ディスク基板Sの表面が鏡面の場合、(b)5Åの高さの凹凸がある場合、(c)10Åの高さの凹凸がある場合について縦断面で示した図である。
従来方法によれば、Ag気体分子がディスク基板上に斜め方向から着地するとき、図(a)のように、ディスク基板S1の表面が鏡面の場合は、微細構造への埋まり具合は均一に近くなっているので問題なかったが、図(b)のように、ディスク基板S2の表面に僅かの凹凸があるときは、Ag気体分子T0がディスク基板S2上に斜め方向から着地すると僅かながら中空部H2が形成され、微細構造への埋まり具合は若干粗密ができる。そして、図(c)のように、ディスク基板S3の表面に10Åの高さの凹凸があると、Ag気体分子がディスク基板S3上に斜め方向から着地すると、凹部の上方にAg分子T0のブリッジが形成されて、凹部の上方に大きな中空部H3が生じるため、微細構造は得られなくなった。
FIG. 7 shows a reflective film when Ag gas molecules are formed on the disk substrate S in an oblique direction. (A) When the surface of the disk substrate S is a mirror surface, (b) An uneven surface with a height of 5 mm is formed. In some cases, (c) is a view showing a longitudinal section in the case where there is an unevenness with a height of 10 mm.
According to the conventional method, when Ag gas molecules land on the disk substrate from an oblique direction, when the surface of the disk substrate S1 is a mirror as shown in FIG. However, when the surface of the disk substrate S2 has slight irregularities as shown in FIG. 2B, a slight hollow portion is formed when the Ag gas molecules T0 land on the disk substrate S2 from an oblique direction. H2 is formed, and the degree of embedding in the fine structure can be slightly increased. If the surface of the disk substrate S3 has an irregularity as high as 10 mm as shown in FIG. 3C, when the Ag gas molecules land on the disk substrate S3 from an oblique direction, the bridge of the Ag molecules T0 above the recesses. Is formed, and a large hollow portion H3 is formed above the concave portion, so that a fine structure cannot be obtained.
そこで、本発明の目的は、ディスク基板Sの表面に凹凸があっても、凹部の上方にAg分子のブリッジが形成されることなく、均一に製膜することのできるディスク基板の反射膜製造方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a reflective film for a disk substrate, which can form a film uniformly without forming a bridge of Ag molecules above the concave portions even if the surface of the disk substrate S is uneven. Is to provide.
上記課題を解決するために、請求項1記載の発明は、ディスク基板への反射膜製膜方法に係り、スパッタ室内にスパッタリングの対象となるディスク基板を基板ホルダー取り付け、前記ディスク基板に対向して所定の距離をおいて反射膜形成用のAgのターゲット材を設け、スパッタ室を所定の負圧になるまで排気してからスパッタリングに必要なガスを前記スパッタ室の中に供給して、所定のガス圧下で、前記ターゲット材に高電圧を印加して、Ag分子を前記ディスク基板にスパッタリングするディスク基板への反射膜製膜方法において、Agの平均自由行程が、前記ターゲット材と前記ディスク基板との間の距離よりも大きくなる条件下で製膜することを特徴としている。
In order to solve the above-mentioned problem, the invention according to
請求項2記載の発明は、請求項1記載のディスク基板への反射膜製膜方法において、前記ガスの圧力を1Paより下げることで、前記Agの平均自由行程を前記ターゲット材と前記ディスク基板との間の距離よりも大きくすることを特徴としている。
請求項3記載の発明は、請求項2記載のディスク基板への反射膜製膜方法において、前記ガスの圧力を0.52Pa以下とすることを特徴としている。
According to a second aspect of the present invention, in the method for forming a reflective film on the disk substrate according to the first aspect, the mean free path of the Ag is reduced between the target material and the disk substrate by lowering the pressure of the gas below 1 Pa. It is characterized by being larger than the distance between.
According to a third aspect of the present invention, in the method for forming a reflective film on the disk substrate according to the second aspect, the pressure of the gas is 0.52 Pa or less.
以上のような構成により、Ag気体分子がディスク基板上に垂直方向のみから着地することとなるため、ディスク基板の表面に凹凸があっても均一に製膜されるディスクが得られるようになる。 With the configuration described above, Ag gas molecules land on the disk substrate only from the vertical direction, so that a disk can be formed evenly even if the surface of the disk substrate is uneven.
図1は本発明に係る反射膜製膜方法を採用した反射膜製膜装置を示すものである。図において、10は本発明に係るスパッタリング装置で、このスパッタリング装置10は密閉可能なスパッタ室11を備えており、スパッタ室11の中にマグネトロンスパッタソース12が収納され、スパッタソース12は、反射膜を形成せしめるターゲットT(例えば、Ag)を支持すると共に外部電源13と電気的に接続されている。
スパッタ室11は、下部に回転自在の基板ホルダー14を備え、基板ホルダー14は電動機15に連結されている。基板ホルダー14はスパッタリング中、スパッタリングの対象であるディスク基板Sをその反射膜形成側をタ−ゲット物質T側に向けて把持している。
また、スパッタ室11の壁部には、窒素ガス導入口16、アルゴンガス導入口17、並びに排気口18が設けられている。
FIG. 1 shows a reflection film forming apparatus employing a reflection film forming method according to the present invention. In the figure,
The
Further, a nitrogen
スパッタリングを開始する前に、スパッタ室11を所定の負圧になるまで排気口18から排気し、その後、スパッタ室11の中にスパッタリングに必要なガスである窒素ガスを窒素ガス導入口16からおよびアルゴンガスArをアルゴンガス導入口17から供給して、本発明によりガス圧を1Pa未満としているのが特徴である。そして、電動機15により基板ホルダー14を回転させながら、スパッタソース12に電源13から360V前後の高圧を印加して、ターゲット材Tを放電させて、ターゲット材Tのスパッタリングをディスク基板S上に行ない、ディスク基板Sの表面に所定の厚さの反射膜が形成されるまでスパッタリングを続ける。
このようにすることで、凹凸のある基板Tの表面にでも、所定の厚さの均一な反射膜が形成されることができる。その理由は、ガス圧が低いので、ターゲットから放出されたAg気体分子T0は他の気体分子Arと衝突することなく真下に直進できるため、凹凸のあるディスク基板Sの表面に均一な反射膜が製膜される。
Before starting the sputtering, the sputtering
In this way, a uniform reflective film having a predetermined thickness can be formed even on the surface of the substrate T having irregularities. The reason is that since the gas pressure is low, the Ag gas molecules T0 emitted from the target can go straight down without colliding with other gas molecules Ar, so that a uniform reflective film is formed on the surface of the uneven disk substrate S. A film is formed.
図2は本発明に係る反射膜形成方法によって、(a)ディスク基板Sの表面が鏡面の場合、(b)5Åの高さの凹凸がある場合、(c)10Åの高さの凹凸がある場合について製膜した各縦断面図である。
本発明方法によれば、Ag気体分子の平均自由行程が、ターゲット材とディスク基板との間の距離よりも大きくなる条件下で製膜するので、Ag気体分子が他の気体分子に衝突することがないため、ターゲット材からディスク基板に向けて垂直方向に進むこととなる。したがって、(a)ディスク基板Sの表面が鏡面の場合はもちろん、(b)の5Åの高さの凹凸や、(c)の10Åの高さの凹凸がある場合にも、その溝内に真上から(シトシトとゆっくり霧のように)降りてくるので、凹部の上方にAg分子T0のブリッジが形成されることがなく、したがって、微細構造が均一となる。
FIG. 2 shows the reflection film forming method according to the present invention. (A) When the surface of the disk substrate S is a mirror surface, (b) When there is an uneven surface with a height of 5 mm, (c) With an uneven surface with a height of 10 It is each longitudinal cross-sectional view which formed into a film about the case.
According to the method of the present invention, since the film is formed under the condition that the mean free path of the Ag gas molecules is larger than the distance between the target material and the disk substrate, the Ag gas molecules collide with other gas molecules. Therefore, the process proceeds in the vertical direction from the target material toward the disk substrate. Therefore, (a) not only when the surface of the disk substrate S is a mirror surface, but also when there is an unevenness with a height of 5 mm in (b) or an unevenness with a height of 10 mm in (c), Since it descends from above (slowly like a mist), a bridge of Ag molecules T0 is not formed above the recess, and the microstructure is uniform.
図3は、Ar圧力をパラメータとした粒子エネルギー対平均自由行程の線図である。図において、横軸は粒子エネルギー[eV]で、スパッタ電圧によって変化させることができる。縦軸は平均自由行程[cm]である。パラメータはAr圧力[mTorr]で、P1が30mTorr、P0が25mTorr、P2が35mTorrである。
図から判ることは、粒子エネルギーを上げると平均自由行程が増し、Ar圧力を下げると平均自由行程が増す、ということである。
したがって、平均自由行程を長くする(すなわち、Ag分子が他の分子と衝突しにくくする)ためには、Ar圧力を下げるか、粒子エネルギーを上げるのがよいことになる。
FIG. 3 is a graph of particle energy versus mean free path with Ar pressure as a parameter. In the figure, the horizontal axis is the particle energy [eV], which can be changed by the sputtering voltage. The vertical axis represents the mean free path [cm]. The parameter is Ar pressure [mTorr], P1 is 30 mTorr, P0 is 25 mTorr, and P2 is 35 mTorr.
The figure shows that increasing the particle energy increases the mean free path, and decreasing the Ar pressure increases the mean free path.
Therefore, in order to increase the mean free path (that is, to make it difficult for Ag molecules to collide with other molecules), it is better to lower the Ar pressure or increase the particle energy.
ところが、Ar圧力と、スパッタパワーと、ターゲットT−基板間の距離と、膜厚均一化との関係を、各種実験で調べた結果、以下の(1)〜(6)のことが判明した。
(1)Ar圧力を下げると、あるところで異常放電がおき、膜厚が均一となる。
Ar圧力の下げは、1Pa未満、それも0.52Pa以下がなおよい。
(2)Ar圧力を上げると、レートが上がる。
(3)Ar圧力と微細構造への埋まり具合は、図2(圧力小)および図6(圧力大)のようになる。
(4)Ar圧力を上げると、平均自由行程が短くなり、溝への埋まり具合が悪くなる。
(5)スパッタパワーを上げることで、同様の効果が期待できるが、色素へのダメージが発生するので、スパッタパワーを上げることによる膜厚均一化は薦められない。やはり圧力を下げるのがよい。
(6)ターゲットTと基板Sとの間の距離を短くすることで、同様の効果が期待できるが、プラズマと基板の距離が近くなるため、熱により色素/基板へのダメージが発生するので、圧力をスパッタパワーを上げることによる膜厚均一化は薦められない。やはり圧力を下げるのがよい。
However, as a result of investigating the relationship among the Ar pressure, the sputtering power, the distance between the target T-substrate, and the film thickness uniformity in various experiments, the following (1) to (6) were found.
(1) When the Ar pressure is lowered, abnormal discharge occurs at a certain point and the film thickness becomes uniform.
The decrease in the Ar pressure is preferably less than 1 Pa and also 0.52 Pa or less.
(2) Increasing the Ar pressure increases the rate.
(3) The Ar pressure and the degree of embedding in the fine structure are as shown in FIG. 2 (low pressure) and FIG. 6 (high pressure).
(4) When the Ar pressure is increased, the mean free path is shortened and the degree of embedding in the groove is deteriorated.
(5) A similar effect can be expected by increasing the sputter power, but damage to the dye occurs, so it is not recommended to make the film thickness uniform by increasing the sputter power. After all, it is better to reduce the pressure.
(6) By shortening the distance between the target T and the substrate S, the same effect can be expected, but since the distance between the plasma and the substrate is close, damage to the dye / substrate is caused by heat. Uniform film thickness by increasing the sputtering power is not recommended. After all, it is better to reduce the pressure.
以上のことから、ディスク基板の表面に凹凸があっても均一に製膜されるディスクを得るには、Ag気体分子がディスク基板上に垂直方向のみから着地するようにするのがよい。垂直着地するには、平均自由行程を長くするのがよい。平均自由行程を長くするには、Ar圧力を下げるのがよい。そして、Ar圧力は従来の1Pa(≒1.9Tmorr)以上とするのではなくて、Ar圧力を1Pa未満、それも0.52Pa以下とするのがなおよい。ガスの圧力を0.52Pa以下とする根拠は、図4のグラフから読み取れる。図4は圧力をパラメータとした放出粒子のエネルギ対粒子の量の線図である。図において、6mTorr〜10mTorrでは放出粒子のエネルギーが低く、4mTorr(≒0.53Pa)にて放出粒子のエネルギーが高くなり、1mTorrではさらに高くなっていることが判る。したがって、4mTorr以下の圧力で平均自由工程が長いということがいえるからである。
このようにして、ディスク基板の表面に凹凸があっても均一に製膜されたディスクが得られた。
From the above, in order to obtain a disk that is uniformly formed even if the surface of the disk substrate is uneven, it is preferable that the Ag gas molecules land on the disk substrate only from the vertical direction. In order to land vertically, the mean free path should be lengthened. In order to lengthen the mean free path, it is preferable to lower the Ar pressure. The Ar pressure should not be 1 Pa (≈1.9 Tmorr) or more, but the Ar pressure should be less than 1 Pa and also 0.52 Pa or less. The reason why the gas pressure is 0.52 Pa or less can be read from the graph of FIG. FIG. 4 is a diagram of emitted particle energy versus particle quantity with pressure as a parameter. In the figure, it can be seen that the energy of the emitted particles is low at 6 mTorr to 10 mTorr, the energy of the emitted particles is high at 4 mTorr (≈0.53 Pa), and higher at 1 mTorr. Therefore, it can be said that the mean free path is long at a pressure of 4 mTorr or less.
In this way, a uniformly formed film was obtained even when the surface of the disk substrate was uneven.
10 本発明に係る反射膜製膜方法を採用したスパッタリング装置
11 スパッタ室
12 マグネトロンスパッタソース
13 外部電源
14 基板ホルダー
15 電動機
16 窒素ガス導入口
17 アルゴンガス導入口
18 排気口
S ディスク基板
T ターゲット(例えば、Ag)
10. Sputtering
Claims (3)
Agの平均自由行程が、前記ターゲット材と前記ディスク基板との間の距離よりも大きくなる条件下で製膜することを特徴とするディスク基板への反射膜製膜方法。 A disk substrate to be sputtered is attached to a substrate holder in the sputtering chamber, and a reflective film forming Ag, Al or an alloy containing 80% or more of the left is formed at a predetermined distance facing the disk substrate (hereinafter referred to as “Ag”). )), A sputtering chamber is evacuated to a predetermined negative pressure, and then a gas necessary for sputtering is supplied into the sputtering chamber, and the target material is applied to the target material under a predetermined gas pressure. In a method for forming a reflective film on a disk substrate by applying a high voltage and sputtering Ag molecules on the disk substrate,
A method for forming a reflective film on a disk substrate, comprising forming a film under a condition that an Ag mean free path is larger than a distance between the target material and the disk substrate.
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