JP2007084681A - Flame-retardant polyolefin-based resin film - Google Patents
Flame-retardant polyolefin-based resin film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007084681A JP2007084681A JP2005274877A JP2005274877A JP2007084681A JP 2007084681 A JP2007084681 A JP 2007084681A JP 2005274877 A JP2005274877 A JP 2005274877A JP 2005274877 A JP2005274877 A JP 2005274877A JP 2007084681 A JP2007084681 A JP 2007084681A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- flame
- resin film
- group
- retardant polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、難燃性、強度、柔軟性、加工性及び耐熱性等に優れるポリオレフィン系樹脂フィルム、特にハーネステープ等の粘着テープ用のフィルムとして好適に用いられるポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyolefin resin film excellent in flame retardancy, strength, flexibility, workability, heat resistance and the like, and particularly to a polyolefin resin film suitably used as a film for an adhesive tape such as a harness tape.
従来、自動車、電車、バスなどの車両の他、航空機、船舶、家屋、工場などの電気機器に用いられる絶縁テープ等、各種の粘着テープ分野においては、適度な柔軟性と伸長性を有し難燃性、機械的強度、耐熱変形性、電気絶縁性、成形加工性などの点に優れ、さらに、比較的安価なことから、ポリ塩化ビニル製フィルムが使用されていた。特に、自動車などの電気配線に使用されるワイヤーハーネスの結束用粘着テープ（ハーネステープ）には、高度の難燃性、高強度が要求され、かかる要求を満たすものとして、ポリ塩化ビニル系樹脂製フィルムが汎用されてきた。 Conventionally, in various adhesive tape fields, such as insulating tapes used for electric equipment such as automobiles, trains, buses, aircraft, ships, houses, factories, etc., it is difficult to have appropriate flexibility and extensibility. A film made of polyvinyl chloride has been used because it is excellent in terms of flammability, mechanical strength, heat distortion resistance, electrical insulation, moldability and the like, and is relatively inexpensive. In particular, adhesive tape (harness tape) for bundling wire harnesses used in electrical wiring of automobiles, etc. requires high flame resistance and high strength. Film has been widely used.
ところが、近年の環境意識の高まりの中で、ポリ塩化ビニル系樹脂を焼却処理した場合にダイオキシンや塩素ガスなどの有毒ガスが発生する恐れがあるということから、その使用を制限し、環境負荷が少ない材料へ転換するという動きがある。
そこでポリ塩化ビニル系樹脂に代わる材料として、ハロゲンを含まないポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂を粘着テープ基材に用いることが検討されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂はポリ塩化ビニル系樹脂に比べ燃えやすいという欠点があるため、難燃剤の添加が必須であり、一般に、難燃剤としては環境負荷が少ない金属水酸化物（例えば、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等）等の無機金属化合物からなる無機系難燃剤が使用されていた（特許文献１）。
また、難燃性のポリオレフィン系樹脂組成物としては、ポリオレフィン系樹脂に特定のリン酸塩化合物を特定量配合したポリオレフィン系樹脂組成物が知られている（特許文献２）。しかしながら該樹脂組成物を用いても、ポリオレフィン系樹脂フィルムとしては充分に満足するだけの難燃性が得られなかった。
Therefore, it has been studied to use a polyolefin-based resin such as a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin that does not contain halogen as a material to replace the polyvinyl chloride-based resin for the adhesive tape substrate. However, since polyolefin resins have the disadvantage that they are more flammable than polyvinyl chloride resins, it is essential to add a flame retardant. Generally, a flame retardant is a metal hydroxide (for example, magnesium hydroxide) that has a low environmental impact. Inorganic flame retardants made of inorganic metal compounds such as aluminum hydroxide and the like have been used (Patent Document 1).
Moreover, as a flame retardant polyolefin resin composition, a polyolefin resin composition in which a specific amount of a specific phosphate compound is blended with a polyolefin resin is known (Patent Document 2). However, even if this resin composition was used, the flame retardance sufficient to satisfy the polyolefin resin film was not obtained.
本発明は、難燃性が良好で、且つ、強度、柔軟性、加工性及び耐熱性等の諸性能に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a polyolefin resin film having good flame retardancy and excellent properties such as strength, flexibility, workability, and heat resistance.
即ち、本発明の要旨は、
（１） 下記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂組成物１００重量部及び（Ｂ）成分８５〜１５０重量部からなる難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂組成物：ポリオレフィン系樹脂及び鉱物油系軟化剤を含み、かつ１０％モジュラスが２〜１０Ｎ／１０ｍｍ
（Ｂ）成分：（ｂ１）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物、又は（ｂ２）下記一般式（３）と下記一般式（４）でそれぞれ表されるリン酸塩化合物の組み合わせ
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A flame retardant polyolefin resin film comprising 100 parts by weight of the following (A) polyolefin resin composition and 85 to 150 parts by weight of component (B),
(A) Polyolefin-based resin composition: containing a polyolefin-based resin and a mineral oil-based softener and having a 10% modulus of 2 to 10 N / 10 mm
Component (B): (b1) a phosphate compound represented by the following general formula (1), or (b2) a phosphate compound represented by the following general formula (3) and the following general formula (4), respectively. combination
（式中、ｎは１〜１００の整数であり、Ｘ１は〔Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ３Ｒ４〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれＨもしくは炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一の基であっても異なってもよい：ｍは１〜１０の整数であり、また、式中、Ｙ１はＮＨ３基又は下記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体である；但し、０＜ｐ≦ｎ＋２、０＜ｑ≦ｎ＋２かつ０＜ｐ＋ｑ≦ｎ＋２） (Wherein n is an integer of 1 to 100, X 1 is [R 1 R 2 N (CH 2 ) m NR 3 R 4 ], a piperazine or a diamine containing a piperazine ring, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each H or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same group or different: m Is an integer of 1 to 10, and Y 1 is an NH 3 group or a triazine derivative represented by the following general formula (2); provided that 0 <p ≦ n + 2, 0 <q ≦ n + 2 and 0 <p + q ≦ n + 2)
（２） （Ａ）ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を７５〜９５重量％、かつ鉱物油系軟化剤を５〜２５重量％含む上記（１）に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（３） （Ａ）ポリオレフィン系樹脂組成物が、（ａ１）ブロックポリプロピレンを２０〜７０重量％及び、（ａ２）メタロセン触媒を用いて重合された、エチレン単独重合体及びエチレンを主体とする共重合体の少なくとも１方を１０〜５０重量％含む上記（１）に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（４） （Ａ）ポリオレフィン系樹脂組成物がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む上記（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（５） 鉱物油系軟化剤が、非芳香族系ゴム用鉱物油系軟化剤からなる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（６） 鉱物油系軟化剤の４０℃での動粘度が５０〜４００ｍｍ２／ｓである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（７） スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレンから主として作られる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエンから主として作られる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体及びこれを水素添加して得られるブロック共重合体の少なくとも一方である上記（４）〜（６）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（８） （ｂ２）リン酸塩化合物が、一般式（３）におけるｐが１であり、Ｘ１がピペラジンであるポリリン酸ピペラジン塩と、一般式（４）におけるｑが２であり、Ｙ１がメラミン（Ｚ１とＺ２が−ＮＨ２である）であるポリリン酸メラミン塩との組み合わせである上記（１）〜（７）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（９） ポリリン酸ピペラジン塩がピロリン酸ピペラジンで、ポリリン酸メラミン塩がピロリン酸メラミンである上記（８）に記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（１０） フィルムの厚さが１０〜５００μｍである上記（１）〜（９）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（１１） フィルムの引張破壊強さ（ＪＩＳ Ｋ ７１２７）が１０〜３０ＭＰａである上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルム、
（１２） 上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルムを用いてなる粘着テープ用基材
に存する。
(2) The flame retardant polyolefin resin film according to (1), wherein (A) the polyolefin resin composition contains 75 to 95% by weight of a polyolefin resin and 5 to 25% by weight of a mineral oil softener. ,
(3) (A) Polyolefin-based resin composition comprising (a1) 20 to 70% by weight of block polypropylene and (a2) an ethylene homopolymer polymerized using a metallocene catalyst The flame-retardant polyolefin-based resin film according to (1) containing 10 to 50% by weight of at least one of the coalesced bodies,
(4) The flame retardant polyolefin resin film according to any one of (1) to (3), wherein (A) the polyolefin resin composition contains a styrene thermoplastic elastomer,
(5) The flame-retardant polyolefin resin film according to any one of the above (1) to (4), wherein the mineral oil-based softener comprises a mineral oil-based softener for non-aromatic rubber,
(6) The flame retardant polyolefin resin film according to any one of (1) to (5), wherein the mineral oil softener has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 50 to 400 mm 2 / s,
(7) A block copolymer in which the styrenic thermoplastic elastomer is composed of at least two polymer blocks (A) mainly made of styrene and at least one polymer block (B) mainly made of butadiene, and The flame-retardant polyolefin resin film according to any one of the above (4) to (6), which is at least one of block copolymers obtained by hydrogenation,
(8) (b2) In the phosphate compound, p in the general formula (3) is 1, and a polyphosphate piperazine salt in which X 1 is piperazine; and q in the general formula (4) is 2, Y 1 A flame retardant polyolefin-based resin film according to any one of the above (1) to (7), which is a combination with a polyphosphate melamine salt in which is melamine (Z 1 and Z 2 are —NH 2 ),
(9) The flame-retardant polyolefin resin film according to (8), wherein the polyphosphate piperazine salt is piperazine pyrophosphate and the melamine polyphosphate salt is melamine pyrophosphate,
(10) The flame-retardant polyolefin resin film according to any one of (1) to (9), wherein the film has a thickness of 10 to 500 μm,
(11) The flame-retardant polyolefin resin film according to any one of (1) to (10), wherein the film has a tensile fracture strength (JIS K 7127) of 10 to 30 MPa,
(12) It exists in the base material for adhesive tapes using the flame-retardant polyolefin-type resin film in any one of said (1)-(11).
本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルムは、難燃性が良好で、且つ、強度、柔軟性、加工性及び耐熱性等の諸性能に優れるため、粘着テープ用フィルムとして、特にハーネステープ用フィルムとして好適である。 The flame-retardant polyolefin-based resin film of the present invention has good flame retardancy and excellent properties such as strength, flexibility, workability, and heat resistance. It is suitable as.
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
The present invention is described in detail below.
Examples of the polyolefin resin used in the present invention include a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polybutene resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a mixture of two or more thereof.
ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主体とする共重合体（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン系触媒を用いて重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体（メタロセン系ポリエチレン）等）及びこれらの２種以上の混合物等が例示できる。 Polyethylene resins include ethylene homopolymers, ethylene-based copolymers (low density polyethylene (LDPE), high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), Examples thereof include ethylene-α-olefin copolymers (metallocene polyethylene, etc.) obtained by polymerization using a metallocene catalyst, and mixtures of two or more thereof.
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレンを主体とする共重合体及びこれらの２種以上の混合物等が例示できる。
前記プロピレンの共重合体としてはプロピレンとエチレンまたは他のα−オレフィンとのランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）、またはブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）、ゴム成分を含むブロック共重合体あるいはグラフト共重合体及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。前記プロピレンと共重合可能な他のα−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１２のものが好ましく、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げられ、その１種または２種以上の混合物が用いられる。通常、α−オレフィンの混合割合はプロピレンに対して１〜１０重量％程度である。
ポリオレフィン系樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の量は、７５〜９５重量％であるのが好ましい。
Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer (homopolypropylene), a copolymer mainly composed of propylene, and a mixture of two or more thereof.
The propylene copolymer may be a random copolymer of propylene and ethylene or other α-olefin (random polypropylene), a block copolymer (block polypropylene), a block copolymer containing a rubber component, or a graft copolymer. Examples thereof include a coalescence and a mixture of two or more thereof. The other α-olefin copolymerizable with propylene is preferably one having 4 to 12 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4 -Methyl-1-pentene, 1-decene, etc. are mentioned, The 1 type (s) or 2 or more types of mixture is used. Usually, the mixing ratio of the α-olefin is about 1 to 10% by weight with respect to propylene.
The amount of the polyolefin resin in the polyolefin resin composition is preferably 75 to 95% by weight.
本発明において用いられる鉱物油系軟化剤は、加工性の改良や機械的物性を改良する目的で配合される高沸点の石油留分であり、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものをナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものを芳香族系鉱物油系軟化剤と呼んでいる。
鉱物油系軟化剤としては、ゴム用として用いられるゴム用鉱物油系軟化剤が好ましい。ゴム用鉱物油系軟化剤は、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であり、芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、また耐候性も低下するので、非芳香族系であるパラフィン系やナフテン系のゴム用鉱物油系軟化剤、特にパラフィン系ゴム用鉱物油系軟化剤が無色透明であるため好ましい。
更に鉱物油系軟化剤としては、４０℃での動粘度が５０〜４００ｍｍ２／ｓであるものが好ましい。４０℃での動粘度が５０ｍｍ２／ｓ未満だと鉱物油系軟化剤のブリードアウトを生じやすく、４００ｍｍ２／ｓを超えると樹脂への分散性が劣る恐れがあるので好ましくない。
また、鉱物油系軟化剤とともに液状または低分子量の合成軟化剤を用いることもできる。
The mineral oil softener used in the present invention is a high-boiling petroleum fraction blended for the purpose of improving processability and improving mechanical properties, and the number of paraffin chain carbons is 50% or more of the total number of carbons. Occupied materials are called paraffinic, those having 30 to 40% naphthenic ring carbon are called naphthenic, and those having 30% or more aromatic carbon are called aromatic mineral oil softeners.
As the mineral oil softener, a mineral oil softener for rubber used for rubber is preferable. The mineral oil softener for rubber is a mixture of aromatic rings, naphthene rings, and paraffin chains, and as the aromatic component increases, the contamination becomes stronger and the weather resistance also decreases. Aromatic paraffinic and naphthenic mineral oil softeners for rubber, particularly paraffinic rubber mineral oil softeners are preferred because they are colorless and transparent.
Furthermore, as a mineral oil type softening agent, that whose kinematic viscosity in 40 degreeC is 50-400 mm < 2 > / s is preferable. If the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 50 mm 2 / s, the mineral oil softener tends to bleed out, and if it exceeds 400 mm 2 / s, dispersibility in the resin may be inferior.
A synthetic softener having a liquid or low molecular weight can also be used together with the mineral oil softener.
鉱物油系軟化剤は、ポリオレフィン系樹脂組成物の１０％モジュラスが２〜１０Ｎ／１０ｍｍとなる範囲で、量を調製して用いればよいが、ポリオレフィン系樹脂組成物中５〜２５重量％であるのが好ましい。配合量が少ない場合は最終製品の柔軟性が失われる恐れがある。配合量が多い場合は鉱物油系軟化剤のブリードアウトを生じやすく、最終製品に粘着性を与える恐れがあり、機械的性質も低下させる恐れがある。
ポリオレフィン系樹脂組成物の１０％モジュラスが２Ｎ／１０ｍｍ未満であると、使用時フィルムが伸び過ぎてしまい、またフィルムの強度が劣る傾向となり、１０Ｎ／１０ｍｍを超えるとフィルムの柔軟性が劣る傾向となる。
The mineral oil-based softener may be used by adjusting the amount in a range where the 10% modulus of the polyolefin resin composition is 2 to 10 N / 10 mm, but is 5 to 25% by weight in the polyolefin resin composition. Is preferred. If the amount is too small, the flexibility of the final product may be lost. If the amount is too large, bleeding out of the mineral oil-based softener tends to occur, and the final product may be sticky, and the mechanical properties may be lowered.
When the 10% modulus of the polyolefin resin composition is less than 2 N / 10 mm, the film tends to be excessively stretched during use, and the strength of the film tends to be inferior. Become.
更に、ポリオレフィン系樹脂組成物にはポリオレフィン系樹脂組成物の１０％モジュラスが２〜１０Ｎ／１０ｍｍとなる範囲で他の合成樹脂が混合されていてもよい。混合する他の樹脂として、例えば（ｉ）ジエン系ゴム（エラストマー）；イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンーブタジエンゴム、プロピレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及びアクリロニトリル−イソプレンゴム等、（ｉｉ）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー；エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム等、（ｉｉｉ）スチレン系熱可塑性エラストマー；スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）やスチレン−ブタジエンブロック共重合体等のスチレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマー、スチレン−イソプレンゴム等（これらの水素添加物を含む）、が挙げられる。
これらエラストマー成分は、ポリオレフィン系樹脂１００〜４０重量部に対し０〜６０重量部配合することができる。
Furthermore, other synthetic resins may be mixed in the polyolefin resin composition in the range where the 10% modulus of the polyolefin resin composition is 2 to 10 N / 10 mm. Other resins to be mixed include, for example, (i) diene rubber (elastomer); isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, ethylene-butadiene rubber, propylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, acrylonitrile-isoprene rubber, etc. (ii) Polyolefin thermoplastic elastomer; ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene non-conjugated diene rubber, etc. (iii) Styrenic thermoplastic elastomer; styrene-butadiene heat, such as styrene-butadiene rubber (SBR) and styrene-butadiene block copolymer And plastic elastomers, styrene-isoprene rubber and the like (including these hydrogenated products).
These elastomer components can be blended in an amount of 0 to 60 parts by weight per 100 to 40 parts by weight of the polyolefin resin.
ポリオレフィン系樹脂組成物としては、ブロックポリプロピレンを２０〜７０重量％含むものが耐熱性が良好となるので好ましく、特にブロックポリプロピレン２０〜７０重量％、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン単独重合体及びメタロセン触媒を用いて重合されたエチレンを主体とする共重合体の少なくとも一方１０〜５０重量％を含むものが好ましく、更にブロックポリプロピレン２０〜７０重量％、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン単独重合体及びエチレンを主体とする共重合体の少なくとも１方１０〜５０重量％、スチレン系熱可塑性エラストマー５〜２５重量％及び鉱物油系軟化剤５〜２５重量％を含むものが、柔軟性、耐熱性が良好となるので好ましい。
ブロックポリプロピレンとしては、特に２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン単独重合体及び／またはメタロセン触媒を用いて重合されたエチレンを主体とする共重合体としては、特に２１０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０／１０分のものがカレンダー加工性が良好なので好ましい。
As the polyolefin-based resin composition, those containing 20 to 70% by weight of block polypropylene are preferable because the heat resistance becomes good. Particularly, 20 to 70% by weight of block polypropylene, an ethylene homopolymer polymerized using a metallocene catalyst, and A copolymer containing at least 10 to 50% by weight of a copolymer mainly composed of ethylene polymerized using a metallocene catalyst is preferable, and further 20 to 70% by weight of block polypropylene and ethylene homopolymer polymerized using a metallocene catalyst. A blend containing at least one of 10 to 50% by weight of a copolymer and a copolymer mainly composed of ethylene, 5 to 25% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer, and 5 to 25% by weight of a mineral oil-based softener is flexible and heat resistant. This is preferable because the property is improved.
As block polypropylene, in particular, a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 1 to 10 g / 10 minutes, polymerization is performed using an ethylene homopolymer and / or a metallocene catalyst polymerized using a metallocene catalyst. As the copolymer mainly composed of ethylene, those having a melt flow rate (MFR) of 1 to 10/10 minutes at 210 ° C. and a load of 2.16 kg are preferable because of good calendar workability.
また、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が特に好ましい。該スチレン−ブタジエンブロック共重合体としては、スチレンから主として作られる少なくとも２つの重合体ブロック（Ａ）と、ブタジエンから主として作られる少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体及び／またはこれを水素添加して得られるブロック共重合体が挙げられ、このようなものとしては、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体、あるいはこれらの水素添加されたもの等を挙げることができる。（水添）スチレン−ブタジエンブロック共重合体（以下、（水添）スチレン−ブタジエンブロック共重合体とは、スチレン−ブタジエンブロック共重合体及び／または水素添加されたスチエレン−ブタジエンブロック共重合体を意味する）は、スチレンを５〜６０重量％、特に、２０〜５０重量％含むのが好ましい。スチレンから主として作られる重合体ブロックは好ましくは、スチレンのみからなる。あるいはスチレン５０重量％超、好ましくは７０重量％以上と任意成分、例えば（水添）共役ジエン化合物（以下、（水添）共役ジエン化合物とは、共役ジエン化合物及び／または水素添加された共役ジエン化合物を意味する）との共重合体ブロックである。ブタジエンから主として作られる重合体ブロックは好ましくは、ブタジエンのみから成る。あるいはブタジエン５０重量％超、好ましくは７０重量％以上と任意成分、例えば芳香族ビニル化合物との共重合体ブロックである。スチレンから主として作られる重合体ブロックまたはブタジエンから主として作られる重合体ブロックが２個以上ある場合には、それぞれが同一または異なる構造であってよい。 As the styrene thermoplastic elastomer, a styrene-butadiene block copolymer is particularly preferable. The styrene-butadiene block copolymer includes a block copolymer comprising at least two polymer blocks (A) mainly made of styrene and at least one polymer block (B) mainly made of butadiene, and / or Or the block copolymer obtained by hydrogenating this is mentioned, As such a thing, ABA, BABA, ABBABA, etc. are mentioned, for example. And styrene-butadiene block copolymers having the structure: (Hydrogenated) styrene-butadiene block copolymer (hereinafter, (hydrogenated) styrene-butadiene block copolymer is a styrene-butadiene block copolymer and / or a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer). Means 5 to 60% by weight, particularly 20 to 50% by weight of styrene. Polymer blocks made primarily from styrene preferably consist solely of styrene. Alternatively, styrene exceeds 50% by weight, preferably 70% by weight or more, and an optional component such as a (hydrogenated) conjugated diene compound (hereinafter, (hydrogenated) conjugated diene compound is a conjugated diene compound and / or a hydrogenated conjugated diene. Is a copolymer block. Polymer blocks made primarily from butadiene are preferably composed solely of butadiene. Alternatively, it is a copolymer block of more than 50% by weight of butadiene, preferably 70% by weight or more, and an optional component such as an aromatic vinyl compound. When there are two or more polymer blocks mainly made of styrene or polymer blocks mainly made of butadiene, each may have the same or different structure.
上記した構造を有する（水添）スチレン−ブタジエンブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは５，０００〜１，５００，０００であり、より好ましくは１０，０００〜５５０，０００であり、更に好ましくは１００，０００〜５５０，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜４００，０００である。分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より好ましくは２以下である。
上記（水添）スチレン−ブタジエンブロック共重合体の具体例としては、（水添）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、（水添）スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等を挙げることができる。
The weight average molecular weight of the (hydrogenated) styrene-butadiene block copolymer having the above structure is preferably 5,000 to 1,500,000, more preferably 10,000 to 550,000, and still more preferably. Is from 100,000 to 550,000, particularly preferably from 10,000 to 400,000. The molecular weight distribution (ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn)) is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and more preferably 2 or less.
Specific examples of the (hydrogenated) styrene-butadiene block copolymer include (hydrogenated) styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and (hydrogenated) styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer. (SEBS).
更にポリオレフィン系樹脂組成物は、１０％モジュラスが２〜１０Ｎ／１０ｍｍであれば、上記の樹脂成分、鉱物油系軟化剤の他に、必要に応じて各種添加剤を含んでいてもよい。前記各種添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、以下に挙げるリン酸塩化合物以外の他の無機リン系難燃剤、ホスフェート系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、金属水酸化物、窒素系難燃剤等が挙げられる。 Furthermore, if the 10% modulus is 2 to 10 N / 10 mm, the polyolefin resin composition may contain various additives as required in addition to the resin component and the mineral oil softener. Examples of the various additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, antistatic agents, fillers, colorants, inorganic phosphorus flame retardants other than phosphate compounds listed below, and phosphates. Examples of the flame retardant include a halogen flame retardant, a silicon flame retardant, a metal hydroxide, and a nitrogen flame retardant.
本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記のポリオレフィン系樹脂組成物及び下記の（Ｂ）成分からなる。
（Ｂ）成分：（ｂ１）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物、又は（ｂ２）下記一般式（３）と下記一般式（４）でそれぞれ表されるリン酸塩化合物の組み合わせ
The flame retardant polyolefin resin film of the present invention comprises the above polyolefin resin composition and the following component (B).
Component (B): (b1) a phosphate compound represented by the following general formula (1), or (b2) a phosphate compound represented by the following general formula (3) and the following general formula (4), respectively. combination
上記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物において、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチルが挙げられる。
上記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物としては、ジアミンとトリアジン誘導体及び（ポリ又はピロ）リン酸から得られるリン酸アミン塩が挙げられ、該リン酸アミン塩は、例えば次の方法によって得ることができる。すなわち、反応容器に、不活性溶剤を添加もしくは溶剤を添加することなしに、所定量のリン酸もしくは縮合度約２〜１００の縮合リン酸を仕込む。次いで、〔Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＨ２）mＮＲ３Ｒ４〕で表されるジアミン（ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれＨもしくは炭素数１〜５の直鎖もしくは分枝のアルキル基であり、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一の基であっても異なってもよい。また、ｍは１〜１０の整数である）、ピペラジンもしくはピペラジン環を含むジアミンである化合物（以下これらを総称してジアミン類という）を直接あるいは水等に溶解又は溶剤で希釈して添加し、−１０〜１００℃で反応させる。反応は中和反応であり、速やかに進行する。次にここで生成した反応物を単離し、もしくは単離することなく、アンモニアもしくは上記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体を水等の溶媒で希釈あるいは希釈することなしに添加し、加熱し、反応させることによりリン酸アミン塩が得られる。反応に関与するジアミン類、アンモニア及びトリアジン誘導体の量は、使用するリン酸もしくは縮合リン酸のリン濃度によって変化する。すなわち、ジアミン類は、リン酸もしくは縮合リン酸中に含まれる水酸基の数の２分の１より少ないモル数、好ましくはリン酸もしくは縮合リン酸とほぼ等モル量を添加し、反応させ、中間生成物を得る。次いで該中間生成物に残留している水酸基に相当する量のアンモニアもしくはトリアジン誘導体を添加し、反応させる。
In the phosphate compound represented by the general formula (1), examples of the alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, Secondary butyl, tertiary butyl, and pentyl are mentioned.
Examples of the phosphate compound represented by the general formula (1) include phosphate amine salts obtained from diamines and triazine derivatives and (poly or pyro) phosphoric acid. Examples of the phosphate amine salts include the following: It can be obtained by the method. That is, a predetermined amount of phosphoric acid or condensed phosphoric acid having a condensation degree of about 2 to 100 is charged into the reaction vessel without adding an inert solvent or adding a solvent. Next, a diamine represented by [R 1 R 2 N (CH 2 ) mNR 3 R 4 ] (where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each H or a linear or branched group having 1 to 5 carbon atoms. A branched alkyl group, wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and m is an integer of 1 to 10), including piperazine or piperazine ring Compounds that are diamines (hereinafter collectively referred to as diamines) are added directly or dissolved in water or diluted with a solvent and reacted at −10 to 100 ° C. The reaction is a neutralization reaction and proceeds rapidly. Next, the reaction product produced here is isolated, or without adding ammonia or the triazine derivative represented by the above general formula (2) without diluting or diluting with a solvent such as water without heating. Then, the phosphoric acid amine salt is obtained by reacting. The amounts of diamines, ammonia and triazine derivatives involved in the reaction vary depending on the phosphorus concentration of the phosphoric acid or condensed phosphoric acid used. That is, the diamine is added in a reaction in which the number of moles is less than half the number of hydroxyl groups contained in phosphoric acid or condensed phosphoric acid, preferably approximately equimolar with phosphoric acid or condensed phosphoric acid, The product is obtained. Next, an amount of ammonia or a triazine derivative corresponding to the hydroxyl group remaining in the intermediate product is added and reacted.
上記ジアミン類の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９ージアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられ、全て市販品を用いることができる。
また、上記トリアジン誘導体の具体的な例としては、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等が挙げられ、これらは全て市販品を用いることができる。
Specific examples of the diamines include N, N, N ′, N′-tetramethyldiaminomethane, ethylenedidiamine, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-diethylethylenediamine, N, N— Dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-diethylethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine , Tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, piperazine, trans-2,5-dimethylpiperazine 1,4-bis (2-aminoethyl) piperazine, 1,4-bis ( - aminopropyl) piperazine, and the like, it is possible to use all commercially available.
Specific examples of the triazine derivative include melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, acrylic guanamine, 2,4-diamino-6-nonyl-1,3,5-triazine, and 2,4-diamino-6-hydroxy. -1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-1,3,5-triazine, 2,4- Diamino-6-ethoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-propoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy-1,3,5-triazine 2,4-diamino-6-mercapto-1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazine, etc., all of which are commercially available products. It can be used.
また、上記一般式（３）で表されるリン酸塩化合物は、（ポリ又はピロ）リン酸とジアミンの塩であり、任意の反応比率で反応させて得ることができる。例えばピロリン酸ピペラジン塩の場合は、ピペラジン塩酸塩とピロリン酸ナトリウムとを水溶液中で反応させて、水難溶性の沈殿として容易に得られる。本発明で使用される好ましいリン酸・ジアミン塩としては、リン酸ピペラジン塩が挙げられ、具体的にはオルトリン酸ピペラジン塩、ピロリン酸ピペラジン塩、ポリリン酸ピペラジン塩等挙げられる。 The phosphate compound represented by the general formula (3) is a salt of (poly or pyro) phosphoric acid and diamine, and can be obtained by reacting at an arbitrary reaction ratio. For example, in the case of a piperazine pyrophosphate salt, piperazine hydrochloride and sodium pyrophosphate are reacted in an aqueous solution to easily obtain a hardly water-soluble precipitate. Preferred phosphoric acid / diamine salts used in the present invention include piperazine phosphates, and specific examples include orthophosphoric acid piperazine salts, pyrophosphoric acid piperazine salts, and polyphosphoric acid piperazine salts.
また、上記一般式（４）で表されるリン酸塩化合物はリン酸・トリアジン誘導体塩であり、次の方法によって得ることができる。例えばリン酸メラミン塩の場合は、リン酸とメラミンを任意の反応比率で反応させて得られる。本発明で好ましく使用されるリン酸メラミン塩の具体的な例としては、例えばオルトリン酸メラミン塩、ピロリン酸メラミン塩、ポリリン酸メラミン塩等が挙げられる。 The phosphate compound represented by the general formula (4) is a phosphoric acid / triazine derivative salt, and can be obtained by the following method. For example, in the case of a melamine phosphate, it can be obtained by reacting phosphoric acid and melamine at an arbitrary reaction ratio. Specific examples of the melamine phosphate preferably used in the present invention include, for example, melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate, and melamine polyphosphate.
本発明で使用する（Ｂ）成分のリン酸塩化合物は、平均粒径４０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下のものが好適である。リン酸塩化合物の平均粒径が４０μｍより大きい場合には、分散性が悪くなり、高度な難燃性を有するフィルムを得ることができないことがあるばかりか、フィルムの機械的強度の低下をもたらす場合がある。
（Ｂ）成分のリン酸塩化合物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して８５〜１５０重量部である。配合量が８５重量部未満では十分な難燃化効果が得られない恐れがあり、１５０重量部を超えて添加するとフィルムに成形する際の成形性に劣り、例えばカレンダー加工性が悪くなる恐れがある。リン酸塩化合物の配合量は、９５〜１５０重量部であるのが難燃性、成形性と加工性のバランスの点で好ましい。
The phosphate compound as the component (B) used in the present invention preferably has an average particle size of 40 μm or less, more preferably 10 μm or less. When the average particle size of the phosphate compound is larger than 40 μm, the dispersibility is deteriorated and a film having a high flame retardancy may not be obtained, and the mechanical strength of the film is lowered. There is a case.
(B) The compounding quantity of the phosphate compound of a component is 85-150 weight part with respect to 100 weight part of polyolefin resin compositions. If the blending amount is less than 85 parts by weight, a sufficient flame retarding effect may not be obtained, and if it exceeds 150 parts by weight, the moldability at the time of molding into a film is inferior, for example, the calendar processability may be deteriorated. is there. The blending amount of the phosphate compound is preferably 95 to 150 parts by weight from the viewpoint of the balance between flame retardancy, moldability and processability.
本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記の樹脂成分、鉱物油系軟化剤、リン酸塩化合物及びその他必要に応じて上記したポリオレフィン系樹脂組成物の各種添加剤を１軸または２軸押出機、ロール、バンバリーミキサーまたは各種ニーダー等によって溶融混練し、次に前記工程で得られた組成物をカレンダー成形機等によりフィルムに成形することで得られる。該フィルムの厚みは特に限定されないが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍである。
このようにして得られたフィルムは、引張破壊強さ（ＪＩＳ Ｋ ７１２７）が１０〜３０ＭＰａであるのが好ましい。フィルムの引張破壊強さが１０ＭＰａ未満であると使用上強度が不足する恐れがあり好ましくなく、３０ＭＰａを超えると加工性特にカット性が劣る傾向となり好ましくない。
The flame retardant polyolefin resin film of the present invention is a uniaxial or biaxial mixture of the above resin component, mineral oil softener, phosphate compound, and other additives of the polyolefin resin composition as necessary. It can be obtained by melt-kneading with an extruder, roll, Banbury mixer or various kneaders, and then molding the composition obtained in the above step into a film with a calendar molding machine or the like. Although the thickness of this film is not specifically limited, Usually, 10-500 micrometers, Preferably it is 50-300 micrometers.
The film thus obtained preferably has a tensile fracture strength (JIS K 7127) of 10 to 30 MPa. If the tensile fracture strength of the film is less than 10 MPa, the strength may be insufficient in use, and if it exceeds 30 MPa, the workability, particularly the cutting property tends to be inferior, and this is not preferable.
以下、本発明の実施形態を実施例を用いて詳述するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
＜実施例１、比較例１〜４＞
表−１（実施例１、比較例１〜４）に示すポリオレフィン系樹脂組成物及びリン酸塩化合物からなる組成物を溶融混練りし、２本型ロールを使用して、ロール温度１８０℃にてカレンダー成形を行い０．１ｍｍ厚さのフィルムを得た。
Embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
<Example 1, Comparative Examples 1-4>
A composition comprising a polyolefin resin composition and a phosphate compound shown in Table-1 (Example 1, Comparative Examples 1 to 4) is melt-kneaded, and a roll temperature is set to 180 ° C. using a two-type roll. The film was calendered to obtain a 0.1 mm thick film.
フィルム成形時の成形性及び得られた各フィルムについて、以下の評価を行った。
＜フィルム成形時の成形性の評価＞
フィルム成形時のフィルムのロール離れ性、フィルム外観を確認し、良好なものは○、やや劣るものは△、ひどく劣るもの、フィルム化できないものは×で示した。×と△のものは実用的に供することができない。
＜フィルムの評価＞
（１）難燃性の評価
フィルムから試験片（寸法：長さ１３０ｍｍ、幅６５ｍｍ）を採取し、この試験片をＪＩＳ Ｋ ７２０１の酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法に準じて燃焼させ、試験片の燃焼時間が３分以上継続して燃焼するか、または着炎後の燃焼長さが５０ｍｍ以上燃え続けるのに必要な酸素流量とその時の窒素流量を流量計にて測定し、下記式（Ａ）により酸素指数を求め、該酸素指数で難燃性を評価した。なお、酸素指数の値が大きいほど難燃性が高い。
The following evaluation was performed about the moldability at the time of film forming, and each obtained film.
<Evaluation of moldability during film molding>
The roll separation property and film appearance of the film at the time of film formation were confirmed, and those that were good were indicated by ○, those that were slightly inferior by Δ, those that were extremely inferior, those that could not be formed into a film, and ×. X and Δ cannot be practically used.
<Evaluation of film>
(1) Evaluation of flame retardancy A test piece (dimensions: length 130 mm, width 65 mm) is taken from a film, and the test piece is burned in accordance with a combustion test method of a polymer material by an oxygen index method of JIS K 7201. Measure the flow rate of oxygen and the flow rate of nitrogen required for the test piece to burn continuously for 3 minutes or more, or to continue burning after the flame has burned for 50 mm or longer. The oxygen index was obtained from the formula (A), and the flame retardancy was evaluated based on the oxygen index. In addition, a flame retardance is so high that the value of an oxygen index is large.
酸素指数（Ｏ.Ｉ.）＝｛[Ｏ2]／（［Ｏ2］＋［Ｎ2］）｝×１００ ・・・（Ａ）
（式中、［Ｏ2］は酸素の流量（l／分）、［Ｎ2］は窒素の流量（l／分）である。）
（２）強度の評価
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に従い、フィルムから採取した試験片（１号ダンベル）
を２３℃、６０％ＲＨの雰囲気下、引張試験機にて、引張速度：３００ｍｍ／分で引張破壊強さ（ＭＰａ）及び引張破壊伸び（％）を測定した。
Oxygen index (O.I.) = {[O 2 ] / ([O 2 ] + [N 2 ])} × 100 (A)
(In the formula, [O 2 ] is the flow rate of oxygen (l / min), and [N 2 ] is the flow rate of nitrogen (l / min).)
(2) Strength evaluation Specimen sampled from film according to JIS K 7127 (No. 1 dumbbell)
The tensile fracture strength (MPa) and the tensile fracture elongation (%) were measured at a tensile speed of 300 mm / min with a tensile tester in an atmosphere of 23 ° C. and 60% RH.
これに対し比較例１のフィルムは、機械的物性は優れるものの、難燃性が劣る。また、比較例２においては、比較例２の組成物を用いてカレンダー成形によりフィルムを成形することができなかった。比較例３においては、難燃性は優れるものの、引張破壊強さが劣り、粘着テープとして実際使用する際問題がある。比較例４においては、難燃性、機械的物性は優れるものの、フィルムの外観が劣るため、粘着テープとして実際使用する際問題がある。
On the other hand, the film of Comparative Example 1 is inferior in flame retardancy although it has excellent mechanical properties. In Comparative Example 2, a film could not be formed by calendering using the composition of Comparative Example 2. In Comparative Example 3, although the flame retardancy is excellent, the tensile fracture strength is inferior, and there is a problem when actually used as an adhesive tape. In Comparative Example 4, although the flame retardancy and mechanical properties are excellent, the appearance of the film is inferior, so that there is a problem when actually used as an adhesive tape.
Claims (12)
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂組成物：ポリオレフィン系樹脂及び鉱物油系軟化剤を含み、かつ１０％モジュラスが２〜１０Ｎ／１０ｍｍ
（Ｂ）成分：（ｂ１）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物、又は（ｂ２）下記一般式（３）と下記一般式（４）でそれぞれ表されるリン酸塩化合物の組み合わせ
(A) Polyolefin-based resin composition: containing a polyolefin-based resin and a mineral oil-based softener and having a 10% modulus of 2 to 10 N / 10 mm
Component (B): (b1) a phosphate compound represented by the following general formula (1), or (b2) a phosphate compound represented by the following general formula (3) and the following general formula (4), respectively. combination
The base material for adhesive tapes using the flame-retardant polyolefin-type resin film of any one of Claims 1-11.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005274877A JP2007084681A (en) | 2005-09-22 | 2005-09-22 | Flame-retardant polyolefin-based resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005274877A JP2007084681A (en) | 2005-09-22 | 2005-09-22 | Flame-retardant polyolefin-based resin film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007084681A true JP2007084681A (en) | 2007-04-05 |
Family
ID=37971993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005274877A Pending JP2007084681A (en) | 2005-09-22 | 2005-09-22 | Flame-retardant polyolefin-based resin film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007084681A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011079457A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Dow Global Technologies Inc. | Halogen-free, flame retardant thermoplastic compositions for wire and cable applications |
| JP2013139499A (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Okamoto Kk | Flame retardancy synthetic resin film and method for manufacturing the same |
| JP2016203853A (en) * | 2015-04-24 | 2016-12-08 | 本田技研工業株式会社 | Fuel tank and production method thereof |
| JPWO2015025658A1 (en) * | 2013-08-21 | 2017-03-02 | 株式会社Adeka | Flame retardant composition and flame retardant synthetic resin composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004000973A1 (en) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | Asahi Denka Co., Ltd. | Flame retarder composition and flame retardant resin composition containing the composition |
| JP2005158290A (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Substrate sheet for wire harness protection sheet |
-
2005
- 2005-09-22 JP JP2005274877A patent/JP2007084681A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004000973A1 (en) * | 2002-06-24 | 2003-12-31 | Asahi Denka Co., Ltd. | Flame retarder composition and flame retardant resin composition containing the composition |
| JP2005158290A (en) * | 2003-11-20 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Substrate sheet for wire harness protection sheet |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011079457A1 (en) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Dow Global Technologies Inc. | Halogen-free, flame retardant thermoplastic compositions for wire and cable applications |
| US9321912B2 (en) | 2009-12-31 | 2016-04-26 | Dow Global Technologies Llc | Halogen-free flame retardant thermoplastic compositions for wire and cable applications |
| JP2013139499A (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Okamoto Kk | Flame retardancy synthetic resin film and method for manufacturing the same |
| JPWO2015025658A1 (en) * | 2013-08-21 | 2017-03-02 | 株式会社Adeka | Flame retardant composition and flame retardant synthetic resin composition |
| JP2016203853A (en) * | 2015-04-24 | 2016-12-08 | 本田技研工業株式会社 | Fuel tank and production method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9336927B2 (en) | Halogen-free, flame retardant composition for wire and cable applications | |
| US7897673B2 (en) | Flexible high thermomechanical stress-resistant and fireproof halogen-free thermoplastic compositions | |
| US7709740B2 (en) | Flame retardant wire and cable | |
| US8710124B2 (en) | Flame retardant thermoplastic elastomers | |
| CN104854184A (en) | Polyolefin flame-retardant resin composition and molded article | |
| CN102391637A (en) | Polyphenyl ether elastomer composition | |
| KR20140009373A (en) | Non-halogen flame-retardant resin composition, and insulating wire and tube in which same is used | |
| US20060084740A1 (en) | Thermoplastic elastomer and manufacturing method thereof | |
| JP2007084681A (en) | Flame-retardant polyolefin-based resin film | |
| US10947379B2 (en) | Flame retardant additive for polymers | |
| US9988532B2 (en) | Flame retardant thermoplastic elastomers | |
| US9260590B2 (en) | Flame-proofed polymer compositions | |
| CN111971337B (en) | Flame-retardant resin composition, molded body using same, insulated wire, cable, and optical fiber cable | |
| JP2010254817A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JP2004035732A (en) | Base film for pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP3198720B2 (en) | Flame-retardant polyolefin resin composition suitable for extrusion molding | |
| JP2019019230A (en) | Wear-resistant resin composition | |
| JP6618604B1 (en) | Flame retardant resin composition, cable, molded body, flame retardant master batch and flame retardant using the same | |
| JP2019019229A (en) | Wear-resistant resin composition | |
| JPWO2019207819A1 (en) | Flame-retardant resin composition, molded product using the same, insulated wire, cable and optical fiber cable | |
| CN115403872A (en) | Flame-retardant elastic composite material and preparation method and application thereof | |
| CN112689657A (en) | Flame-retardant resin composition, flame-retardant resin composition for cables, cable using same, molded article, flame-retardant master batch, and flame retardant | |
| TW201946962A (en) | Flame-retardant resin composition, and molded article, insulated wire, cable and optical fiber cable using the same including polyolefin resin, a phosphate compound and an organic phosphorus compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20080423 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080528 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080828 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110502 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110906 |