JP2007077074A - Composition containing salicylic acid cyclopentyl ester - Google Patents
Composition containing salicylic acid cyclopentyl ester Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007077074A JP2007077074A JP2005267053A JP2005267053A JP2007077074A JP 2007077074 A JP2007077074 A JP 2007077074A JP 2005267053 A JP2005267053 A JP 2005267053A JP 2005267053 A JP2005267053 A JP 2005267053A JP 2007077074 A JP2007077074 A JP 2007077074A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester
- salicylic acid
- cyclopentyl ester
- acid cyclopentyl
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、香料として好適に使用され得るサリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物に関する。 The present invention relates to a salicylic acid cyclopentyl ester-containing composition that can be suitably used as a fragrance.
一般に香りを与えるために利用される物質を香料という。香料は、その原料によって、天然香料と合成香料に大別される。サリチル酸エステル類は合成香料として広く使用されており、中でもサリチル酸シクロペンチルエステルは甘いフローラルな調子でかすかにバルサミックな香りを有し、極めて高い香りの持続性を持つことから、有用性が高い。 A substance generally used to give a fragrance is called a fragrance. Fragrances are roughly classified into natural fragrances and synthetic fragrances according to their raw materials. Salicylic acid esters are widely used as synthetic fragrances. Among them, salicylic acid cyclopentyl ester has a sweet floral tone and a faint balsamic fragrance, and has a very high fragrance persistence, and thus is highly useful.
例えば、特許文献１には所定の一般式で表されたサリチル酸エステルを含有する又は当該エステルからなる香料が記載されている。特許文献１には香料成分として該サリチル酸エステルのみが記載されており、その他の成分や当該成分と該サリチル酸エステルとの組み合わせについては記載されていない。
本発明は、サリチル酸シクロペンチルエステル自体と香調は同じであるが、ボリューム感や高級感があり嗜好性が高いという点で香質が異なり、香りの持続性にも優れたサリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物を提供することを目的とする。 The present invention is a salicylic acid cyclopentyl ester-containing composition that has the same fragrance as salicylic acid cyclopentyl ester itself, but has a different fragrance in terms of volume and luxury and has high palatability, and is excellent in scent sustainability The purpose is to provide.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、合成により得られたサリチル酸シクロペンチルエステルと、新たに見出されたオルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及び／又はオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルとを組み合わせて用いることが前記課題の解決に有効であることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention obtained by synthesis, salicylic acid cyclopentyl ester, and newly found orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and / or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester, It has been found that the use of a combination of these is effective in solving the above-mentioned problems, and the present invention has been completed based on this finding.
すなわち、本発明は、
〔１〕サリチル酸シクロペンチルエステル、並びにオルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及び／又はオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルを含有してなる組成物、
〔２〕オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルの含有量が、サリチル酸シクロペンチルエステル１００重量部に対し０．００１〜５重量部である前記〔１〕記載の組成物、
〔３〕オルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルの含有量が、サリチル酸シクロペンチルエステル１００重量部に対し０．００２〜１０重量部である前記〔１〕又は〔２〕記載の組成物、
〔４〕オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル又はオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステル、並びに
〔５〕オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及び／又はオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルを含有してなる組成物、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] A composition comprising salicylic acid cyclopentyl ester, and orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and / or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester,
[2] The composition according to [1] above, wherein the content of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester is 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of salicylic acid cyclopentyl ester,
[3] The composition according to [1] or [2] above, wherein the content of orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester is 0.002 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of salicylic acid cyclopentyl ester,
[4] orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester, and [5] orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and / or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester,
Is to provide.
本発明の組成物によれば、それを香料として使用することで、例えば、各種香粧品類などに対し、サリチル酸シクロペンチルエステルの香りを基調とした、ボリューム感や高級感を感じさせる華やかで深みがあり嗜好性の高い香りを持続的に付与することができる。 According to the composition of the present invention, by using it as a fragrance, for example, for various cosmetics and the like, the scent of salicylic acid cyclopentyl ester is based on the scent of voluminousness and high-class feeling. There is a scent with high palatability and can be given continuously.
本発明の組成物は、典型的には、合成されたサリチル酸シクロペンチルエステルと、当該エステルと比べて微量のオルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及び／又はオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステル（以下、両化合物を安息香酸エステルと総称する場合がある）とを含む混合物である。 The composition of the present invention typically comprises a synthesized salicylic acid cyclopentyl ester, and a small amount of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and / or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester (hereinafter referred to as both compounds). Benzoic acid ester).
本発明に用いる安息香酸エステルは新規化合物であり、本発明は当該化合物をも包含する。かかる化合物は各々多少の相違はあるものの、概して極めて強いフローラルでバルサミックな香調を有する。かかる化合物とサリチル酸シクロペンチルエステルとを組み合わせて用いることにより、意外にも、サリチル酸シクロペンチルエステルと香調は同じであるが香質が変化した前記の通りのサリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物が得られる。 The benzoic acid ester used in the present invention is a novel compound, and the present invention also includes the compound. Each of these compounds, although somewhat different, generally has a very strong floral and balsamic scent. Surprisingly, by using such a compound in combination with salicylic acid cyclopentyl ester, a salicylic acid cyclopentyl ester-containing composition having the same fragrance as that of salicylic acid cyclopentyl ester but having a changed fragrance can be obtained.
本発明の安息香酸エステルの製造方法は特に限定されるものではない。オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルとオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルは、例えば、所定のサリチル酸エステルを炭酸カリウムの存在下にシクロペンチルブロマイドと反応させることにより調製することができる。前記サリチル酸エステルとしては、オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルについてはサリチル酸メチルエステルを、オルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルについてはサリチル酸シクロペンチルエステルを、それぞれ用いればよい。なお、本発明の組成物への使用に際し、本発明の安息香酸エステルは精製されたものであっても未精製のものであってもよい。 The manufacturing method of the benzoic acid ester of this invention is not specifically limited. Orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester can be prepared, for example, by reacting a predetermined salicylic acid ester with cyclopentyl bromide in the presence of potassium carbonate. The salicylic acid ester may be salicylic acid methyl ester for orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and salicylic acid cyclopentyl ester for orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester. When used in the composition of the present invention, the benzoic acid ester of the present invention may be purified or unpurified.
本発明に用いるサリチル酸シクロペンチルエステルは、例えば、公知のサリチル酸シクロペンチルエステルの製造方法に従って調製するか、又はさらに所望によりかかる製造方法に公知の精製方法を組み合わせて、前記製造方法により得られた反応生成物を精製することにより調製することができる。 The salicylic acid cyclopentyl ester used in the present invention is prepared, for example, according to a known production method of salicylic acid cyclopentyl ester, or, if desired, a reaction product obtained by the production method by combining such production method with a known purification method. Can be prepared by purifying.
サリチル酸シクロペンチルエステルの代表的な製造方法の１つとして、アルカリ性触媒の存在下、サリチル酸メチルエステルとシクロペンタノールとの間でエステル交換反応を行う合成法が挙げられる（特開昭６０−１６００４０号公報）。反応後に得られる粗サリチル酸シクロペンチルエステルを本発明の組成物に用いてもよいが、さらに所望により、例えば、ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、精製後のサリチル酸シクロペンチルエステルを本発明の組成物に用いてもよい。 One typical production method of salicylic acid cyclopentyl ester is a synthesis method in which a transesterification reaction is carried out between salicylic acid methyl ester and cyclopentanol in the presence of an alkaline catalyst (JP-A-60-160040). ). The crude salicylic acid cyclopentyl ester obtained after the reaction may be used in the composition of the present invention. If desired, the crude salicylic acid cyclopentyl ester is further purified, for example, by silica gel column chromatography using a hexane-ethyl acetate mixed solvent, and the purified salicylic acid cyclopentyl ester. May be used in the composition of the present invention.
また、本発明の組成物に用いられる上記以外のその他の成分としては、香料の調製に一般に使用される、例えば、ビタミンＥやＢＨＣ等の保存料やアルコールやトリエチルシトレート等の溶剤等が挙げられる。 In addition, the other components used in the composition of the present invention include those commonly used in the preparation of fragrances, such as preservatives such as vitamin E and BHC, and solvents such as alcohol and triethyl citrate. It is done.
本発明の組成物の調製方法は特に限定されるものではないが、例えば、前記安息香酸エステルの少なくとも１つの化合物を、組成物の香りの嗜好性を高める観点から、好ましくは前記安息香酸エステルの２つの化合物を、前記のようにして得られた、粗サリチル酸シクロペンチルエステル及び／又は精製後のサリチル酸シクロペンチルエステルに配合することにより調製することができる。典型的には、かかる方法により調製すればよいが、サリチル酸シクロペンチルエステルと前記安息香酸エステルとが同時に生成するような反応系により一回の反応で組成物を調製してもよい。本発明の組成物を調製する際には、前記その他の成分を所望により配合すればよい。 The method for preparing the composition of the present invention is not particularly limited. For example, from the viewpoint of increasing the preference of the scent of the composition, preferably at least one compound of the benzoic acid ester is used. Two compounds can be prepared by blending in the crude salicylic acid cyclopentyl ester and / or purified salicylic acid cyclopentyl ester obtained as described above. Typically, it may be prepared by such a method, but the composition may be prepared in a single reaction by a reaction system in which salicylic acid cyclopentyl ester and the benzoic acid ester are simultaneously formed. When preparing the composition of the present invention, the other components may be blended as desired.
各成分の配合方法は特に限定されるものではなく、公知の方法に従えばよい。また、安息香酸エステルとして前記２つの化合物を配合する場合、両化合物は同時に加えてもよいし、それぞれ単独で加えてもよい。その際の両化合物の配合比は特に限定されるものではないが、組成物の香りの嗜好性を高める観点から、重量比で、通常、１００：１〜１：１００である。 The blending method of each component is not particularly limited, and a known method may be followed. Moreover, when mix | blending the said 2 compound as a benzoic acid ester, both compounds may be added simultaneously and you may add individually, respectively. Although the compounding ratio of both the compounds in that case is not specifically limited, From a viewpoint of improving the palatability | flavor preference of the fragrance of a composition, it is usually 100: 1 to 1: 100 by weight ratio.
本発明の組成物において、オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルの含有量は、組成物の香りの嗜好性を高める観点から、サリチル酸シクロペンチルエステル１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量部である。 In the composition of the present invention, the content of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester is preferably 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of salicylic acid cyclopentyl ester from the viewpoint of enhancing the preference of the scent of the composition. More preferably, it is 0.01-1 weight part, More preferably, it is 0.05-0.5 weight part.
また、本発明の組成物において、オルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルの含有量は、組成物の香りの嗜好性を高める観点から、サリチル酸シクロペンチルエステル１００重量部に対して、好ましくは０．００２〜１０重量部、より好ましくは０．０２〜２重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部である。 In the composition of the present invention, the content of orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester is preferably 0.002 to 10 with respect to 100 parts by weight of the salicylic acid cyclopentyl ester from the viewpoint of enhancing the preference of the scent of the composition. Parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, still more preferably 0.1 to 1 part by weight.
本発明の組成物中のサリチル酸シクロペンチルエステルの含有量としては、通常、０．１〜７０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。 The content of salicylic acid cyclopentyl ester in the composition of the present invention is usually 0.1 to 70% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
本発明の組成物はそれ自体で香料として好適に使用され得るが、既に知られている香料の１種又は２種以上と組み合わせて調合香料を調製することもできる。既に知られている香料としては特に限定はないが、例えば、ムスク（ムスコン）、霊猫香（シベトン）、海狸香（テトラヒドロイオノン、カストリン、アセトフェノン）、竜涎香（アンブレイン、アンバーオキサイド、γ−イオノン）などの動物性香料、アンブレットシード油、イランイラン油、オークモス油、オポポナックス油、オリス油、オリバナム油、オレンジ油、オレンジフラワー油、ガルバナム油、クラリーセージ油、クローブ油、グレープフルーツ油、コリアンダー油、ジャスミン油、スペアミント油、セダーウッド油、ゼラニウム油、タイム油、チュベローズ油、トリーモス油、トンカ豆油、ナツメッグ油、ネロリ油、ネロリビガラード油、パチュリー油、バニラ油、ヒヤシンス油、ビャクダン油、プチグレイン油、ベイ油、ベチバー油、ベルガモット油、ペパーミント油、ペルーバルサム油、ベンゾイン油、ペッパー油、マンダリン油、ミモザ油、ライム油、ラバンジン油、ラブダナム油、ラベンダー油、レモン油、ローズ油などの植物精油、エチレンブラシレート、オイゲノール、ガラクソリッド、クマリン、ゲラニオール、酢酸ベチベリル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、サンタロール、シトラール、シトロネロール、ジヒドロジャスモン酸メチル、脂肪族アルデヒド、シスジャスモン、ジャスモン酸メチル、ダマスコン、ダマセノン、α−テルピネオール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、cis−３−ヘキセノール、cis−３−ヘキセニルサリチレート、ベンジルサリチレート、ヘキシルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、イソアミルサリチレート、ヘリオトロピン、ベルトフィックス、ムスクケトン、メチルイオノン、ｌ−メントール、リナロール、ｄ−リモネン、リリーアルデヒド、ローズオキサイドなどの合成香料などが挙げられる。 Although the composition of the present invention can be suitably used as a perfume by itself, a blended perfume can be prepared in combination with one or more already known perfumes. There are no particular limitations on the fragrances that are already known. Animal flavors such as Ionone), amblet seed oil, ylang ylang oil, oak moss oil, opoponax oil, oris oil, olibanum oil, orange oil, orange flower oil, galvanum oil, clary sage oil, clove oil, grapefruit oil, coriander oil , Jasmine oil, spearmint oil, cedarwood oil, geranium oil, thyme oil, tuberose oil, turmos oil, tonka bean oil, nutmeg oil, neroli oil, neroli bigarad oil, patchouli oil, vanilla oil, hyacinth oil, sandalwood oil, petit grain oil Bay oil, Plant essential oils such as tibar oil, bergamot oil, peppermint oil, peru balsam oil, benzoin oil, pepper oil, mandarin oil, mimosa oil, lime oil, lavandin oil, labdanum oil, lavender oil, lemon oil, rose oil, ethylene brush rate Eugenol, galac solid, coumarin, geraniol, vetiberyl acetate, benzyl acetate, linalyl acetate, santalol, citral, citronellol, methyl dihydrojasmonate, aliphatic aldehyde, cisjasmon, methyl jasmonate, damascon, damasenone, α-terpineol, Vanillin, hydroxycitronellal, phenylacetaldehyde, β-phenylethyl alcohol, α-hexylcinnamaldehyde, cis-3-hexenol, cis-3-hexenylsalicylate, benzi Synthetic fragrances such as rusalicylate, hexyl salicylate, cyclohexyl salicylate, isoamyl salicylate, heliotropin, belt fix, musk ketone, methylionone, l-menthol, linalool, d-limonene, lily aldehyde, rose oxide .
前記調合香料における本発明の組成物の含有量としては、その調合香料の種類や目的により異なるが、サリチル酸シクロペンチルエステルと前記安息香酸エステルとの合計量換算で、通常、０．００１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％である。 The content of the composition of the present invention in the blended fragrance varies depending on the type and purpose of the blended fragrance, but is usually 0.001 to 40% by weight in terms of the total amount of salicylic acid cyclopentyl ester and the benzoic acid ester. It is preferably 0.01 to 20% by weight.
また、本発明の安息香酸エステルはいずれも香料として使用可能であることから、本発明は、オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及び／又はオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルを必須成分として含む組成物を提供する。かかる組成物の一態様としては本発明のサリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物や該組成物を用いてなる調合香料も包含されるが、必ずしもサリチル酸シクロペンチルエステルが含まれていなくてもよい。本発明の安息香酸エステルを必須成分として含む組成物としては、例えば、本発明の安息香酸エステルからなる組成物、及び当該組成物と前記する既に知られている香料とを組み合わせてなる調合香料（サリチル酸シクロペンチルエステルを含まない香料に限る）が挙げられる。かかる組成物及び調合香料には前記のようなその他の成分を含有させてもよい。本発明の安息香酸エステルを必須成分として含む組成物中の本発明の安息香酸エステルの含有量としては、通常、０．１〜７０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。 Further, since any of the benzoic acid esters of the present invention can be used as a fragrance, the present invention provides a composition comprising orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and / or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester as an essential component. To do. One embodiment of such a composition includes the salicylic acid cyclopentyl ester-containing composition of the present invention and a blended fragrance using the composition, but the salicylic acid cyclopentyl ester does not necessarily have to be contained. Examples of the composition containing the benzoic acid ester of the present invention as an essential component include, for example, a composition comprising the benzoic acid ester of the present invention, and a blended fragrance formed by combining the composition and the above-mentioned known fragrance ( A perfume containing no salicylic acid cyclopentyl ester). Such compositions and blended fragrances may contain other components as described above. The content of the benzoic acid ester of the present invention in the composition containing the benzoic acid ester of the present invention as an essential component is usually 0.1 to 70% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
本発明のいずれの組成物も、例えば、香粧品類、保健衛生材料、医薬品、雑貨、工業製品の臭気改良などに好適に使用することができる。すなわち、本発明の組成物は、シャンプー、リンス類、香水、コロン類、ヘアートニック、ヘアークリーム類、ポマード、毛髪用化粧料基材、その他化粧料基材や化粧料洗剤、室内芳香剤、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、柔軟剤、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、ファニチャーケア、消毒剤、殺菌剤、忌避剤、漂白剤、その他の各種保健衛生用洗剤類、歯磨き、マウスウオッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤に、また、その他の洗浄剤、消毒剤、繊維材料処理剤等の形態で工業製品の臭気改良などに使用され得、使用対象商品の価値を高めたり、臭気を抑制したりすることができる。 Any of the compositions of the present invention can be suitably used for improving the odor of cosmetics, health and hygiene materials, pharmaceuticals, sundries, industrial products, and the like. That is, the composition of the present invention includes shampoos, rinses, perfumes, colons, hair nicks, hair creams, pomades, hair cosmetic base materials, other cosmetic base materials, cosmetic detergents, indoor air fresheners, soaps. , Dishwashing detergents, laundry detergents, softeners, disinfecting detergents, deodorant detergents, furniture care, disinfectants, disinfectants, repellents, bleaching agents, various other hygiene detergents, toothpaste, mouthwash, toilet It can be used as a flavoring agent for facilitating the use of paper and pharmaceuticals, and in the form of other cleaning agents, disinfectants, textile material treatment agents, etc. to improve the odor of industrial products, etc. Can be increased or odor can be suppressed.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によりなんら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the examples.
なお、オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及びオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルの核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル及び質量スペクトルはそれぞれ、核磁気共鳴装置［バリアンジャパン(株)、Gemini ２０００］、赤外分光光度計［日本分光工業(株)、Report−１００］及び質量分析装置［日本電子(株)、JMS−７０００］を用いて測定した。 The nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, and mass spectrum of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester were respectively measured by a nuclear magnetic resonance apparatus [Varian Japan Ltd., Gemini 2000], infrared. Measurement was performed using a spectrophotometer [Nippon Bunko Kogyo Co., Ltd., Report-100] and a mass spectrometer [JEOL Ltd., JMS-7000].
（合成例１）オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルの調製
攪拌装置と冷却還流装置とを取り付けた500mlの４口反応器にアセトンを250ml入れ、続いてメチルサリチレート（0.25mol）、シクロペンチルブロマイド（0.275mol）、炭酸カリウム（0.25mol）を加え、窒素雰囲気下、攪拌しながら20時間加熱還流した。反応後、不溶性の塩をろ過し、減圧下で溶媒を留去して濃縮した。得られた濃縮液にトルエン（100ml）を加え5%塩酸100mlで洗浄した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。
(Synthesis Example 1) Preparation of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester 250 ml of acetone was put into a 500 ml four-necked reactor equipped with a stirrer and a cooling reflux apparatus, followed by methyl salicylate (0.25 mol), cyclopentyl bromide ( 0.275 mol) and potassium carbonate (0.25 mol) were added, and the mixture was heated to reflux for 20 hours with stirring under a nitrogen atmosphere. After the reaction, insoluble salts were filtered, and the solvent was distilled off under reduced pressure to concentrate. Toluene (100 ml) was added to the resulting concentrated liquid and washed with 100 ml of 5% hydrochloric acid. The organic layer was separated, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium carbonate and concentrated under reduced pressure.
得られた濃縮物についてシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔（溶離液）酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：９９(容量比)〕にて分離精製を行い、１８．２gのオルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルを得た。 The resulting concentrate was separated and purified by silica gel column chromatography [(eluent) ethyl acetate: n-hexane = 1: 99 (volume ratio)] to obtain 18.2 g of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester. It was.
オルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステルの構造式と各種スペクトルのデータを以下に示す。 The structural formula and various spectrum data of orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester are shown below.
１HNMR (500MHz,CDCl3,δppm): 1.56-1.92(m, 8H), 3.87 (s, 3H), 4.82-4.85 (m, 1H), 6.92-6.97(m, 2H), 7.39-7.43 (m, 1H), 7.74-7.76 (m, 1H).
IR (film) cm-1 : 2950, 1712, 1600, 1130.
MS (m/e) : 220 (M+), 189, 152, 120, 92, 65, 41.
1 HNMR (500 MHz, CDCl 3 , δ ppm): 1.56-1.92 (m, 8H), 3.87 (s, 3H), 4.82-4.85 (m, 1H), 6.92-6.97 (m, 2H), 7.39-7.43 (m , 1H), 7.74-7.76 (m, 1H).
IR (film) cm -1 : 2950, 1712, 1600, 1130.
MS (m / e): 220 (M +), 189, 152, 120, 92, 65, 41.
（合成例２）オルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルの調製
攪拌装置と冷却還流装置とを取り付けた500mlの４口反応器にアセトンを250ml入れ、続いて後述の合成例３に記載の方法に従って得られたサリチル酸シクロペンチルエステル（0.25mol）、シクロペンチルブロマイド（0.275mol）、炭酸カリウム（0.25mol）を加え、窒素雰囲気下、攪拌しながら20時間加熱還流した。反応後、不溶性の塩をろ過し、減圧下で溶媒を留去して濃縮した。得られた濃縮液にトルエン（100ml）を加え5%塩酸100mlで洗浄した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮した。
(Synthesis Example 2) Preparation of orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester 250 ml of acetone was put into a 500 ml four-necked reactor equipped with a stirrer and a cooling reflux apparatus, and then obtained according to the method described in Synthesis Example 3 described later. Further, salicylic acid cyclopentyl ester (0.25 mol), cyclopentyl bromide (0.275 mol), and potassium carbonate (0.25 mol) were added, and the mixture was refluxed for 20 hours with stirring in a nitrogen atmosphere. After the reaction, insoluble salts were filtered, and the solvent was distilled off under reduced pressure to concentrate. Toluene (100 ml) was added to the resulting concentrated liquid and washed with 100 ml of 5% hydrochloric acid. The organic layer was separated, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium carbonate and concentrated under reduced pressure.
得られた濃縮物について合成例１と同様のシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製を行い、１８gのオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルを得た。 The obtained concentrate was separated and purified by silica gel column chromatography similar to Synthesis Example 1 to obtain 18 g of orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester.
オルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルの構造式と各種スペクトルのデータを以下に示す。 The structural formula and various spectrum data of orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester are shown below.
１HNMR (500MHz,CDCl3,δppm): 1.54-1.96(m, 16H), 4.81-4.83 (m, 1H), 5.38-5.41 (m, 1H), 6.90-6.94(m, 2H), 7.36-7.40 (m, 1H), 7.69-7.71 (m, 1H).
IR (film) cm-1 : 2960, 1725, 1700, 1602, 1135.
MS (m/e) : 274 (M+), 206, 189, 171, 138, 120, 92, 67, 53, 41.
1 HNMR (500 MHz, CDCl 3 , δ ppm): 1.54-1.96 (m, 16H), 4.81-4.83 (m, 1H), 5.38-5.41 (m, 1H), 6.90-6.94 (m, 2H), 7.36-7.40 (m, 1H), 7.69-7.71 (m, 1H).
IR (film) cm -1 : 2960, 1725, 1700, 1602, 1135.
MS (m / e): 274 (M +), 206, 189, 171, 138, 120, 92, 67, 53, 41.
（合成例３）サリチル酸シクロペンチルエステルの調製
前記特許文献１の実施例に記載の方法に準じてサリチル酸シクロペンチルエステルの調製を行った。
(Synthesis Example 3) Preparation of salicylic acid cyclopentyl ester Salicylic acid cyclopentyl ester was prepared according to the method described in the Examples of Patent Document 1.
すなわち、攪拌機、クライゼン分留管、冷却管、留出留分受器、温度計を装備した２００ｍｌのガラス製の４つ口フラスコにサリチル酸メチルエステル（0.1mol）及びシクロペンチルアルコール（0.2mol）を加えた。得られた溶液を６０〜６５℃に調整し、撹拌下にナトリウムメトキサイドの28％メタノール溶液（ナトリウムメトキサイドとして0.1mol）を徐々に滴下した。滴下終了後、クライゼン架橋を介して遊離するメタノールを留去した。その際反応液の温度は170℃程度まで上昇した。メタノールの留去が終了した後、残渣を水中に入れ、トルエンで抽出した。有機層を5％塩酸と飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濃縮して粗サリチル酸シクロペンチルエステルを得た。 Namely, salicylic acid methyl ester (0.1 mol) and cyclopentyl alcohol (0.2 mol) were added to a 200 ml glass four-necked flask equipped with a stirrer, Claisen fractionation tube, cooling tube, distillation fraction receiver, and thermometer. It was. The resulting solution was adjusted to 60 to 65 ° C., and a 28% methanol solution of sodium methoxide (0.1 mol as sodium methoxide) was gradually added dropwise with stirring. After completion of the dropping, methanol liberated through Claisen crosslinking was distilled off. At that time, the temperature of the reaction solution rose to about 170 ° C. After the distillation of methanol was completed, the residue was put in water and extracted with toluene. The organic layer was washed with 5% hydrochloric acid and saturated brine, dried over anhydrous magnesium carbonate, and concentrated under reduced pressure to obtain crude salicylic acid cyclopentyl ester.
粗サリチル酸シクロペンチルエステルについて合成例１と同様のシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製を行い、１６．９ｇのサリチル酸シクロペンチルエステルを得た。 The crude salicylic acid cyclopentyl ester was separated and purified by the same silica gel column chromatography as in Synthesis Example 1 to obtain 16.9 g of salicylic acid cyclopentyl ester.
（実施例１）サリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物の調製
合成例３で得たサリチル酸シクロペンチルエステルと、合成例１で得たオルトシクロペンチルオキシ安息香酸メチルエステル及び／又は合成例２で得たオルトシクロペンチルオキシ安息香酸シクロペンチルエステルを表1記載の量で配合し、サリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物１〜３を調製した。
Example 1 Preparation of Salicylic Acid Cyclopentyl Ester-Containing Composition Salicylic acid cyclopentyl ester obtained in Synthesis Example 3, orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester obtained in Synthesis Example 1 and / or orthocyclopentyloxybenzoate obtained in Synthesis Example 2 The acid cyclopentyl ester was mix | blended in the quantity of Table 1, and the salicylic-acid cyclopentyl ester containing compositions 1-3 were prepared.
得られた組成物の香調及び香質について、合成例３で得た精製されたサリチル酸シクロペンチルエステルを対照とし、７人の専門パネラーにより官能評価を行った。得られた結果を表１に示す。なお、香質についての評価結果は、各香りの特性を最高７点、最低１点として７段階で評価し、得られた７人の評価結果の平均値として示す。 About the fragrance and fragrance of the obtained composition, sensory evaluation was performed by seven expert panelists using the purified salicylic acid cyclopentyl ester obtained in Synthesis Example 3 as a control. The obtained results are shown in Table 1. In addition, the evaluation result about a fragrance | flavor shows the average value of the evaluation result of seven persons who evaluated the characteristic of each fragrance in seven steps with the highest 7 points and the lowest 1 point.
表１の結果より、本発明の組成物は、サリチル酸シクロペンチルエステルと香調は同じであるが、ボリューム感や高級感があり嗜好性が高いという点で香質が異なり、香りの持続性にも優れる、サリチル酸シクロペンチルエステル自体とは異なった、優れた香料であることが分かる。 From the results of Table 1, the composition of the present invention has the same fragrance as that of the salicylic acid cyclopentyl ester, but the fragrance is different in that it has a sense of volume and high quality and has high palatability. It turns out that it is an excellent fragrance different from the salicylic acid cyclopentyl ester itself.
本発明の組成物は、サリチル酸シクロペンチルエステルと香調は同じであるが異なる香質を有しており、香料として有用である。
The composition of the present invention has the same fragrance as salicylic acid cyclopentyl ester, but has a different fragrance and is useful as a fragrance.
Claims (5)
A composition comprising orthocyclopentyloxybenzoic acid methyl ester and / or orthocyclopentyloxybenzoic acid cyclopentyl ester.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005267053A JP2007077074A (en) | 2005-09-14 | 2005-09-14 | Composition containing salicylic acid cyclopentyl ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005267053A JP2007077074A (en) | 2005-09-14 | 2005-09-14 | Composition containing salicylic acid cyclopentyl ester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007077074A true JP2007077074A (en) | 2007-03-29 |
Family
ID=37937727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005267053A Pending JP2007077074A (en) | 2005-09-14 | 2005-09-14 | Composition containing salicylic acid cyclopentyl ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007077074A (en) |
-
2005
- 2005-09-14 JP JP2005267053A patent/JP2007077074A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2577250C2 (en) | Novel pyrane derivatives, thereof obtaining and application in perfumery | |
| EP2177598A1 (en) | Isomers of bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid, ethyl ester and their use in perfume compositions | |
| EP2333038B1 (en) | Novel 4-Alkyl Cyclohexanepropanal Compounds and their use in Perfume Compositions | |
| EP2322495A1 (en) | Novel 4-alkyl cyclohexanepropanal compounds and their use in perfume compositions | |
| CN104003882B (en) | New organoleptic compounds | |
| US9181514B2 (en) | Octahydro-benzofurans and their uses in perfume compositions | |
| JP6054157B2 (en) | Fragrance composition | |
| WO2019194186A1 (en) | Musk-like composition | |
| JPS648040B2 (en) | ||
| EP1790630B1 (en) | Derivatives of 3-cyclopropyl-1-propanone compounds and their use in perfume compositions | |
| KR100529819B1 (en) | Fragrance composition containing 3-(3-hexenyl)-2-cyclopentenone | |
| JP2013256470A (en) | Kanforen derivative and fragrance composition containing the same | |
| JP3009404B2 (en) | Compounded fragrances containing 2-methoxy-4-propyl-1-cyclohexanol, perfumed products containing the compounded fragrances, and methods for enhancing, improving or changing the odor characteristics of the compounded fragrances | |
| JP3574861B2 (en) | Fragrance composition containing 3- (3-hexenyl) -2-cyclopentenone | |
| JP2007077074A (en) | Composition containing salicylic acid cyclopentyl ester | |
| CN105272833B (en) | Novel cyclohexanols and their use in perfuming compositions | |
| US20110118170A1 (en) | Novel 4-alkyl 1-(3-methoxy-2-propen-1-yl) benzene compounds and their use in perfume compositions | |
| US7838488B2 (en) | Propanol and related compounds and their use in perfume compositions | |
| JPH0725709B2 (en) | Novel propanol derivative and fragrance containing it as an active ingredient | |
| EP1674462B1 (en) | Methylene dioxy octahydroindene derivatives, their preparation and use as fragrance materials | |
| JP3266308B2 (en) | 1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) -5-hexen-3-ol and a fragrance composition containing the same | |
| JP3574862B2 (en) | Cis-jasmon containing 3- (3-hexenyl) -2-cyclopentenone | |
| JP2004527502A (en) | 2,3,5,5-tetramethylhexanal derivative | |
| EP4353327A1 (en) | Perfume composition | |
| JP2000034243A (en) | Optically active 1-(p-menth-3'-yl) ethanol and perfume containing the same as active ingredient |