JP2007072144A - Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method - Google Patents

Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method Download PDF

Info

Publication number
JP2007072144A
JP2007072144A JP2005258754A JP2005258754A JP2007072144A JP 2007072144 A JP2007072144 A JP 2007072144A JP 2005258754 A JP2005258754 A JP 2005258754A JP 2005258754 A JP2005258754 A JP 2005258754A JP 2007072144 A JP2007072144 A JP 2007072144A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
magnetic carrier
magnetic
carrier
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005258754A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Hara
高志 原
Tadashi Iwamatsu
正 岩松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sharp Corp filed Critical Sharp Corp
Priority to JP2005258754A priority Critical patent/JP2007072144A/en
Publication of JP2007072144A publication Critical patent/JP2007072144A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To achieve a longer lifetime with a simple configuration and to maintain higher image quality for a long period in high speed stirring and high speed developing. <P>SOLUTION: The two-component developer is composed by using a magnetic carrier 5A including a single core material 5AA formed by using microballoons etc., a resin binder 5AB dispersed with magnetic powder 5AC formed by using any among at least magnetite, hematite, ferrite, iron powder, etc., and a resin binder 5AB covering the surface of the core material 5AA. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

この発明は、画像形成装置等に備えられる像担持体に形成された潜像を現像する二成分現像剤を構成する電子写真現像用の磁性キャリア、この磁性キャリアを用いてトナーを帯電させるトナー帯電方法、及び、この磁性キャリアを含む二成分現像剤を用いて像担持体に形成された潜像を現像する接触式現像方法に関する。   The present invention relates to a magnetic carrier for electrophotographic development constituting a two-component developer for developing a latent image formed on an image carrier provided in an image forming apparatus or the like, and toner charging for charging toner using this magnetic carrier The present invention relates to a method and a contact-type developing method for developing a latent image formed on an image carrier using a two-component developer containing the magnetic carrier.

磁性キャリアとトナーとからなる二成分現像剤を使用する画像形成装置は二成分現像方式と一般に分類され、特に高速機やフルカラーのプリンタ及び複写機に用いられる。二成分現像方式においては、まず現像装置内において磁性キャリアとトナーとを攪拌混合してトナーを帯電させ、帯電によりトナーを磁性キャリアの粒子の周りに付着させる。この状態で、磁石を内蔵した現像スリーブの外周面に磁性キャリアを磁気吸着させる。これにより、現像スリーブの外周面上に磁性キャリア及びトナーからなる磁気ブラシが形成される。   An image forming apparatus using a two-component developer composed of a magnetic carrier and a toner is generally classified as a two-component developing system, and is particularly used for a high-speed machine, a full-color printer, and a copying machine. In the two-component development system, first, the magnetic carrier and the toner are stirred and mixed in the developing device to charge the toner, and the toner is adhered around the particles of the magnetic carrier by charging. In this state, the magnetic carrier is magnetically attracted to the outer peripheral surface of the developing sleeve containing the magnet. Thereby, a magnetic brush made of a magnetic carrier and toner is formed on the outer peripheral surface of the developing sleeve.

その後、現像スリーブを回転させて、現像バイアスを印加した磁気ブラシを静電潜像が形成されている感光体ドラムの表面の接近位置または接触位置にまで搬送する。これにより、磁気ブラシ中のトナーが静電潜像に静電吸着し、静電潜像が現像される。   Thereafter, the developing sleeve is rotated, and the magnetic brush to which the developing bias is applied is conveyed to an approach position or a contact position on the surface of the photosensitive drum on which the electrostatic latent image is formed. Thereby, the toner in the magnetic brush is electrostatically attracted to the electrostatic latent image, and the electrostatic latent image is developed.

従来の乾式二成分現像法においては、磁性キャリアとして鉄粉、フェライト等の磁性粒子が用いられていた。これらの磁性キャリアにおいては、抵抗値等が使用に適さず、トナー帯電能力の不足、キャリア表面の汚染によるトナー帯電能力の低下等の問題が存在していた。この問題を解決する手段として、磁性キャリアの表面を樹脂等により被覆(コーティングする手段が一般的に採用されていた。   In the conventional dry two-component development method, magnetic particles such as iron powder and ferrite are used as a magnetic carrier. In these magnetic carriers, the resistance value and the like are not suitable for use, and there are problems such as insufficient toner charging capability and a decrease in toner charging capability due to contamination of the carrier surface. As means for solving this problem, a means for coating (coating) the surface of the magnetic carrier with a resin or the like has been generally employed.

ところが、コーディングを施した構成の磁性キャリアにおいても、磁気力が強いために磁気穂が堅い等の原因からトナー像を乱してしまう問題があり、十分に高画質化に対応できていなかった。また、上述のように金属系の芯材による磁性コアを樹脂等によりコーティングした磁性キャリアにおいては、内部の磁性コアの抵抗が低いためにコーティングした樹脂等の一部が磨耗し又は剥がれた場合等は、感光体ドラムの表面上に磁性キャリアが付着するキャリア上がりが増大するため、感光体ドラムの表面上に形成されたトナー像に欠損が生じる等の問題があった。   However, even a magnetic carrier having a structure with coding has a problem of disturbing a toner image due to a strong magnetic force due to a strong magnetic force, and cannot sufficiently cope with a high image quality. In addition, in the case of a magnetic carrier in which a magnetic core made of a metal-based core material is coated with a resin as described above, when the resistance of the internal magnetic core is low, a part of the coated resin is worn or peeled off, etc. However, there is a problem in that the toner image formed on the surface of the photoconductive drum is defective because the carrier rising due to the magnetic carrier adhering to the surface of the photoconductive drum increases.

また、一般的な磁性キャリアよりも低磁化の小粒径のキャリアが存在する。この低磁化の小粒径のキャリアは、現像スリーブの外周面上に形成されるキャリアの磁気穂が緻密となり、それによりドット再現性の良い画像を得ることができる。ところが、低磁化にするとキャリアを現像スリーブ上にとどめておく力が減少することから、キャリア上がりが多くなる傾向にある。   In addition, there is a carrier having a small particle diameter and lower magnetization than a general magnetic carrier. This low-magnetization carrier having a small particle diameter has a dense magnetic head of the carrier formed on the outer peripheral surface of the developing sleeve, whereby an image with good dot reproducibility can be obtained. However, when the magnetization is lowered, the force to keep the carrier on the developing sleeve is reduced, so that the carrier tends to increase.

これに対して、樹脂バインダ中に磁性粉が分散した所謂磁性粉分散バインダ型のキャリアが存在する。この磁性分散型のキャリアは一般に上述の磁性コアを有する磁性キャリアよりも高抵抗且つ軽量であり、分散している磁性粉の量を変えることにより磁気力を変化させることが可能である等の特徴を有している。磁性粉分散バインダ型のキャリアは、その軽量性から二成分現像剤に用いた場合に劣化が少なく、現像時のストレスも少ないソフト現像が可能であるが、高速攪拌、高速現像に対しては十分な長寿命化を図れていない。   On the other hand, there is a so-called magnetic powder dispersed binder type carrier in which magnetic powder is dispersed in a resin binder. This magnetic dispersion type carrier is generally higher in resistance and lighter than the magnetic carrier having the above-described magnetic core, and the magnetic force can be changed by changing the amount of the dispersed magnetic powder. have. Magnetic powder-dispersed binder-type carrier can be soft developed with little deterioration when used in a two-component developer due to its light weight, and with low stress during development, but is sufficient for high-speed stirring and high-speed development The service life has not been extended.

二成分現像剤の劣化は種々の原因により発生するが、磁性キャリアに関しては主にトナーの付着によるスペントや、コーティング部材の磨耗や剥がれ等の表面層の変化によって発生する。このスペントやコーティング部材の磨耗や剥がれ等は、撹拌時に二成分現像剤に付加されるストレスによって発生する。特に高速運転時においては劣化の進行が早くなる傾向がある。   Although the deterioration of the two-component developer occurs due to various causes, the magnetic carrier is mainly caused by the spent due to the adhesion of the toner and the change of the surface layer such as wear and peeling of the coating member. The spent or the coating member is worn or peeled off due to stress applied to the two-component developer during stirring. In particular, the progress of deterioration tends to be quicker during high-speed operation.

この攪拌時のストレスを低下するには、キャリアの密度を減らす軽量化を行うことが有効であるが、キャリア上がりを減らすためにある程度の高い飽和磁化を得る必要があり、そのために多量の磁性粉を必要とするので、現状以上の軽量化は困難であった。そこで、従来の磁性キャリアには、磁性キャリアとして中空の球状粒体のフェライトを用いた構成のものがある(例えば、特許文献1参照。)。また、カーボンマイクロバルーン等の中空物質の表面に、ニッケル等の磁性材料の被膜を形成した構成のものもある(例えば、特許文献2参照。)。さらに、バインダ型のキャリアの内部に空洞を設けて従来よりも軽量化した構成のものもある(例えば、特許文献3参照。)。また、アルミニウム粉末や樹脂粒子等の比較的比重の小さい芯材の表面を、ニッケル等の磁性材料のメッキ被膜により被覆する構成のものもある(例えば、特許文献4参照。)。   In order to reduce the stress at the time of stirring, it is effective to reduce the carrier density and reduce the weight, but in order to reduce the carrier rise, it is necessary to obtain a certain degree of high saturation magnetization. Therefore, it is difficult to reduce the weight more than the current state. Thus, some conventional magnetic carriers have a structure using a hollow spherical particle ferrite as the magnetic carrier (see, for example, Patent Document 1). In addition, there is a configuration in which a coating of a magnetic material such as nickel is formed on the surface of a hollow substance such as a carbon microballoon (see, for example, Patent Document 2). Further, there is a configuration in which a cavity is provided inside a binder-type carrier to reduce the weight compared to the conventional one (for example, see Patent Document 3). Also, there is a configuration in which the surface of a core material having a relatively small specific gravity such as aluminum powder or resin particles is covered with a plating film of a magnetic material such as nickel (for example, see Patent Document 4).

ところが、特許文献1の構成では、中空の球状粒体のフェライトを磁性キャリアとして用いているので、中空ではあるが従来のフェライトのみを用いた構成であるため、軽量化の点で不十分である。また、このような特殊な構造のフェライトは大量生産に適していない。特許文献2の構成では、メッキ等によって磁性材料の被膜を形成しているため、表面に磁性材料の被膜が露出した場合に導電性が高くなり、トナーを帯電させる帯電付与特性や現像特性が変動するという問題がある。   However, in the configuration of Patent Document 1, since the ferrite of hollow spherical particles is used as a magnetic carrier, it is a configuration using only a conventional ferrite although it is hollow, and is insufficient in terms of weight reduction. . Also, such a special structure of ferrite is not suitable for mass production. In the configuration of Patent Document 2, since a magnetic material film is formed by plating or the like, the conductivity increases when the magnetic material film is exposed on the surface, and the charge imparting characteristics and development characteristics for charging the toner vary. There is a problem of doing.

特許文献3の構成では、従来のバインダ型のキャリアに比べてさらなる軽量化を可能とするものであるが、強度や耐久性の点で十分ではない。特許文献4の構成では、表面にメッキ被膜が露出しているため導電性が高くなり、トナーを帯電させる帯電付与特性や帯電安定性が悪いという問題がある。また、芯材の表面にメッキ被膜を形成する必要があるため大量生産に適していない。   The configuration of Patent Document 3 enables further weight reduction as compared with a conventional binder-type carrier, but is not sufficient in terms of strength and durability. In the configuration of Patent Document 4, the plating film is exposed on the surface, so that the conductivity is high, and there is a problem that the charge imparting characteristics for charging the toner and the charging stability are poor. Moreover, since it is necessary to form a plating film on the surface of the core material, it is not suitable for mass production.

なお、特許文献2及び4の構成のキャリアにおいては、被膜がメッキ等によって形成されているので被膜の表面が平滑になってしまう。そのため、被膜の表面上に形成された樹脂コート層は耐久性がなく剥がれ易い。   In addition, in the carrier of the structure of patent document 2 and 4, since the film is formed by plating etc., the surface of a film will become smooth. Therefore, the resin coat layer formed on the surface of the coating has no durability and is easily peeled off.

そこで、近年のキャリアには、樹脂の芯材の周辺に磁性粉による層を形成した後、重合により樹脂を被膜する方法により形成した構成のものがある(例えば、特許文献5参照。)。また、磁性粉を分散させたバインダ樹脂中に2個以上の空隙を含む構成のものがある(例えば、特許文献6参照。)。
特開昭57−177160号公報 特開昭63−143564号公報 特開平3−89253号公報 特開昭59−142557号公報 特許第3293700号公報 特許第2993622号公報
Therefore, some carriers in recent years have a structure in which a layer made of magnetic powder is formed around a resin core and then a resin is coated by polymerization (see, for example, Patent Document 5). Moreover, there exists a thing of the structure containing 2 or more space | gap in the binder resin which disperse | distributed magnetic powder (for example, refer patent document 6).
JP-A-57-177160 JP 63-143564 A JP-A-3-89253 JP 59-142557 A Japanese Patent No. 3293700 Japanese Patent No. 2993622

しかしながら、上述の特許文献5の構成では、比較的強度を高めることが可能であるが、特殊な製法に限定されていることや、被覆層を重合により形成しているために材料選択範囲が狭く、トナーの帯電のために好適な樹脂を選択できない等の問題点がある。また、内部が樹脂の芯材により満たされているため軽量化についても限界がある。   However, in the configuration of Patent Document 5 described above, the strength can be relatively increased, but the material selection range is narrow because it is limited to a special manufacturing method and the coating layer is formed by polymerization. There is a problem that a suitable resin cannot be selected for charging the toner. Moreover, since the inside is filled with the resin core material, there is a limit to weight reduction.

また、上述の特許文献6の構成では、2個以上の空隙を有する場合には粒子形状が不定形になり易く、特に大きい中空を有する場合はその影響が顕著となる。不定形の磁性キャリアの粒子においては、力が不均一に加わるため耐久性に課題があり、キャリア上がり等の現像特性にも悪影響がある。   Moreover, in the structure of the above-mentioned patent document 6, when it has two or more voids, the particle shape tends to be indefinite, and particularly when it has a large hollow, the influence becomes remarkable. The irregularly shaped magnetic carrier particles have a problem in durability because the force is applied non-uniformly, and the development characteristics such as rising of the carrier are also adversely affected.

この発明の目的は、単純な構成で長寿命化を図ることができ、高速攪拌、高速現像においても長期間にわたって高画質を維持することができる磁性キャリアを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a magnetic carrier that can achieve a long life with a simple structure and can maintain high image quality over a long period of time even in high-speed stirring and high-speed development.

この発明は、上記の課題を解決するために、以下の構成を備えている。   In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration.

(1)中空形状を呈する単一のコア材と、
磁性粉を分散させた樹脂バインダであって、前記コア材の表面を被う樹脂バインダと、を備えたことを特徴とする。
(1) a single core material having a hollow shape;
A resin binder in which magnetic powder is dispersed, the resin binder covering the surface of the core material.

この構成においては、中空形状を呈する単一のコア材の表面が磁性粉が分散している樹脂バインダによって被われている。したがって、コア材が中空形状に形成されるので、かさ密度等が低減される。また、内部に複数ではなく単一の空洞が形成されいるのみなので粒子形状が不定形にならず、攪拌時において不均一に攪拌力が加えられることがないので、特定の箇所についてのみ劣化の進行が早くなることがない。   In this configuration, the surface of a single core material having a hollow shape is covered with a resin binder in which magnetic powder is dispersed. Therefore, since the core material is formed in a hollow shape, the bulk density and the like are reduced. In addition, since only a single cavity is formed in the interior, the particle shape does not become indeterminate, and the agitation force is not applied unevenly during agitation. Will never be faster.

(2)粒径が17μm〜63μmであり、見掛け密度が0.8g/cm3 〜1.9g/cm3であることを特徴とする。 (2) particle size is 17Myuemu~63myuemu, apparent density, characterized in that a 0.8g / cm 3 ~1.9g / cm 3 .

この構成においては、トナー像に刷毛スジの発生が防止される粒径の値及び見掛け密度の値の範囲内で磁性キャリアが形成されている。粒径及び見掛け密度は、磁性キャリアの質量を画定するが、質量が大きいと現像スリーブに形成された磁性キャリアの磁気穂によって像担持体に形成されたトナー像が掻き取られて刷毛スジが発生する。   In this configuration, the magnetic carrier is formed within the range of the particle size value and the apparent density value that prevent the occurrence of brush streaks in the toner image. The particle size and apparent density define the mass of the magnetic carrier. If the mass is large, the toner image formed on the image carrier is scraped off by the magnetic spikes of the magnetic carrier formed on the developing sleeve, and brush streaks are generated. To do.

また、粒径及び見掛け密度が適切な値となって磁性キャリアの重量が重過ぎず、かさ密度等も低減されて従来よりもトナーを攪拌し易くなり、攪拌時におけるトルクも低減される。そのため、トナーの攪拌により付加されるストレスが低減されるので、劣化の進行が従来よりも遅くなる。しかも、攪拌性能が向上するのでトナー濃度バラツキによる帯電量の変化が低減される。   Further, the particle size and the apparent density are appropriate values, the weight of the magnetic carrier is not too heavy, the bulk density and the like are reduced, and the toner can be more easily stirred than before, and the torque at the time of stirring is also reduced. For this reason, since the stress applied by the stirring of the toner is reduced, the progress of the deterioration becomes slower than the conventional one. In addition, since the stirring performance is improved, the change in the charge amount due to the variation in the toner concentration is reduced.

(3)飽和磁化が30emu/g〜100emu/gであり、体積抵抗が1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmであることを特徴とする。 (3) The saturation magnetization is 30 emu / g to 100 emu / g, and the volume resistance is 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15 Ω · cm.

この構成においては、磁性キャリアの発生が防止される飽和磁化の値及び体積抵抗の値の範囲内で磁性キャリアが形成されている。飽和磁化は、現像装置において磁性キャリアを現像スリーブの外周に磁力によって吸着させるために必要となる。また、体積抵抗は、高くなると現像時に現像スリーブから電荷が注入されなくなり、磁性キャリアが像担持体上に現像されるキャリア上がりが防止される。   In this configuration, the magnetic carrier is formed within the range of the saturation magnetization value and the volume resistance value that prevent the generation of the magnetic carrier. Saturation magnetization is necessary for attracting the magnetic carrier to the outer periphery of the developing sleeve by a magnetic force in the developing device. Further, when the volume resistance is increased, electric charges are not injected from the developing sleeve during development, and the carrier rising where the magnetic carrier is developed on the image carrier is prevented.

(4)粒径が17μm〜64μmであり、見掛け密度が0.8g/cm3 〜1.9g/cm3であり、体積抵抗が1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmであることを特徴とする。 (4) The particle size is 17 μm to 64 μm, the apparent density is 0.8 g / cm 3 to 1.9 g / cm 3 , and the volume resistance is 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15. It is Ω · cm.

この構成においては、トナーかぶりの発生が防止される粒径の値、見掛け密度の値及び体積抵抗の値の範囲内で磁性キャリアが形成されている。言い換えるとトナーが均一帯電し易い上述の範囲内で磁性キャリアが形成されている。トナーかぶりは、大きな要因として非帯電トナーや逆帯電トナーが潜像における非画像部に付着することにより発生するからである。粒径及び見掛け密度は攪拌性能を向上させ、体積抵抗は高くなると帯電し易くなるので攪拌時におけるトナーを逆極性に帯電させる帯電能力を向上させる。   In this configuration, the magnetic carrier is formed within the range of the particle size value, the apparent density value, and the volume resistance value that prevent the occurrence of toner fog. In other words, the magnetic carrier is formed within the above-mentioned range where the toner is easily charged uniformly. This is because the toner fog is caused by non-charged toner or reverse-charged toner adhering to the non-image portion of the latent image as a major factor. The particle size and the apparent density improve the stirring performance, and the higher the volume resistance, the easier it is to charge, so the charging ability to charge the toner to the opposite polarity during stirring is improved.

(5)前記磁性粉は、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、鉄粉の何れか一種以上から構成されることを特徴とする。   (5) The magnetic powder is composed of one or more of magnetite, hematite, ferrite, and iron powder.

この構成においては、体積抵抗が高く、磁性キャリア自体の体積抵抗を高めるのに適しているマグネタイト、ヘマタイト、フェライト、鉄粉の何れか一種以上から構成されている。   In this configuration, it is composed of at least one of magnetite, hematite, ferrite, and iron powder, which has a high volume resistance and is suitable for increasing the volume resistance of the magnetic carrier itself.

(6)像担持体に形成された潜像を現像するトナーを磁性キャリアと攪拌して帯電させる二成分現像剤のトナー帯電方法において、
前記磁性キャリアは、(1)〜(5)の何れかに記載の電子写真現像用の磁性キャリアであることを特徴とする。
(6) In a toner charging method for a two-component developer in which a toner for developing a latent image formed on an image carrier is stirred and charged with a magnetic carrier.
The magnetic carrier is a magnetic carrier for electrophotographic development according to any one of (1) to (5).

この構成においては、二成分現像剤を構成するトナーが(1)〜(5)の何れかに記載の磁性キャリアと攪拌されて帯電される。   In this configuration, the toner constituting the two-component developer is stirred and charged with the magnetic carrier described in any one of (1) to (5).

(7)前記トナーの重量をT、前記トナーの重量と前記磁性キャリアの重量との和をDとしたときのトナーを攪拌する際のトナー重量濃度比(T/D)が10%〜25%であることを特徴とする。   (7) The toner weight concentration ratio (T / D) when stirring the toner is 10% to 25%, where T is the weight of the toner and D is the sum of the weight of the toner and the weight of the magnetic carrier. It is characterized by being.

この構成においては、二成分現像剤中のトナー濃度変化によるトナー比電荷の変化量が少ないT/D10%〜25%の範囲内でトナーが磁性キャリアによって常に攪拌されている。   In this configuration, the toner is constantly stirred by the magnetic carrier within a range of T / D 10% to 25% where the change amount of the toner specific charge due to the change in toner concentration in the two-component developer is small.

(8)像担持体に形成された潜像を現像するトナー及び磁性キャリアからなる二成分現像剤の接触式現像方法において、
前記磁性キャリアは、(1)〜(5)の何れかに記載の電子写真現像用の磁性キャリアであることを特徴とする。
(8) In a contact developing method of a two-component developer comprising a toner and a magnetic carrier for developing a latent image formed on an image carrier,
The magnetic carrier is a magnetic carrier for electrophotographic development according to any one of (1) to (5).

この構成においては、現像剤担持体に担持されたトナー及び(1)〜(5)の何れかに記載された磁性キャリアとからなる二成分現像剤が像担持体の表面に接触し、トナーのみが像担持体の表面に形成された潜像に静電吸着して現像が行われる。この時、磁性キャリアは、磁力によって現像剤担持体に残った(吸着した)状態となる。   In this configuration, the two-component developer comprising the toner carried on the developer carrying member and the magnetic carrier described in any one of (1) to (5) contacts the surface of the image carrying member, and only the toner Is electrostatically attracted to the latent image formed on the surface of the image carrier, and development is performed. At this time, the magnetic carrier remains in the developer carrying member (adsorbed) by the magnetic force.

(9)前記トナーの重量をT、前記トナーの重量と前記磁性キャリアの重量との和をDとしたときのトナーを攪拌する際のトナー重量濃度比(T/D)が10%〜25%であることを特徴とする。   (9) The toner weight concentration ratio (T / D) when stirring the toner is 10% to 25%, where T is the weight of the toner and D is the sum of the weight of the toner and the weight of the magnetic carrier. It is characterized by being.

この構成においては、二成分現像剤中のトナー濃度変化によるトナー比電荷の変化量が少ないT/D10%〜25%の範囲内で磁性キャリアによって攪拌、帯電された後のトナーが現像に用いられる。   In this configuration, the toner after being stirred and charged by the magnetic carrier within the range of T / D 10% to 25% where the amount of change in the toner specific charge due to the change in the toner concentration in the two-component developer is small is used for development. .

この発明によれば、以下の効果を奏することができる。   According to the present invention, the following effects can be obtained.

(1)中空形状を呈する単一のコア材の表面を磁性粉が分散している樹脂バインダで被うことによって、軽量化を図りつつ単純な構成で粒子形状を定形にすることができ、特定の箇所のみの劣化の進行が早くなることを防止できるので、従来よりも長寿命化を図ることができる。   (1) By covering the surface of a single core material having a hollow shape with a resin binder in which magnetic powder is dispersed, the particle shape can be made into a fixed shape with a simple configuration while reducing weight. Since it is possible to prevent the progress of the deterioration only at this point, it is possible to achieve a longer life than in the past.

(2)粒径を17μm〜63μmとし、見掛け密度を0.8g/cm3 〜1.9g/cm3 とすることによって、刷毛スジの発生を防止して高画質の現像を維持しつつ、攪拌時におけるトルクを低減して従来よりも長寿命化を図ることができる。また、トナーを均一帯電することができる。 (2) a 17μm~63μm particle size, the apparent density by the 0.8g / cm 3 ~1.9g / cm 3 , while maintaining the development of high quality by preventing the occurrence of brush streaks, stirring The torque at the time can be reduced and the life can be extended compared with the conventional case. Further, the toner can be uniformly charged.

(3)飽和磁化を30emu/g〜100emu/gとし、体積抵抗を1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmとすることによって、キャリア上がりの発生を防止して高画質の現像を維持しつつ、従来よりも長寿命化を図ることができる。 (3) The saturation magnetization is set to 30 emu / g to 100 emu / g, and the volume resistance is set to 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15 Ω · cm to prevent the carrier from rising. While maintaining high image quality development, it is possible to achieve a longer life than in the past.

(4)粒径を17μm〜64μmとし、見掛け密度が0.8g/cm3 〜1.9g/cm3 とし、体積抵抗を1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmとすることによって、トナーかぶりの発生を防止して高画質の現像を維持しつつ、従来よりも長寿命化を図ることができる。 (4) The particle size is 17 μm to 64 μm, the apparent density is 0.8 g / cm 3 to 1.9 g / cm 3 , and the volume resistance is 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15 Ω · By setting the thickness to cm, it is possible to prevent the occurrence of toner fog and maintain high-quality development, and to achieve a longer life than conventional ones.

(5)マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、鉄粉の何れか一種以上から構成される磁性粉を樹脂バインダに分散することによって、容易に飽和磁化を所望の値にしつつ所望の体積抵抗になるように磁性キャリアを形成できる。   (5) By dispersing magnetic powder composed of one or more of magnetite, hematite, ferrite, and iron powder in a resin binder, it is easy to achieve a desired volume resistance while making saturation magnetization a desired value. A carrier can be formed.

(6)トナーを(1)〜(5)の何れかに記載の長寿命化が図られた磁性キャリアと攪拌して帯電させることによって、長期間に渡ってトナーの帯電立ち上がり及び均一帯電性を向上させることができる。   (6) By charging the toner by stirring with the magnetic carrier having a long life as described in any one of (1) to (5), the charge rising and uniform chargeability of the toner can be improved over a long period of time. Can be improved.

(7)トナーと磁性キャリアとの混合比がT/D10%〜25%の広い範囲において用いることが可能である。またトナーを磁性キャリアと攪拌する際に、二成分現像剤中のトナー濃度変化によるトナー比電荷の変化量が少ない状態でトナーを帯電させることが可能であり、トナーの帯電立ち上がり及び均一帯電性をより向上させることができる。   (7) The toner / magnetic carrier can be used in a wide range of T / D 10% to 25%. In addition, when the toner is stirred with the magnetic carrier, it is possible to charge the toner in a state where the amount of change in the toner specific charge due to the change in the toner concentration in the two-component developer is small. It can be improved further.

(8)トナーと(1)〜(5)の何れかに記載の磁性キャリアとからなる二成分現像剤を用いて像担持体に形成された潜像を現像することによって、長期間に渡ってキャリア上がりやトナーかぶり等が発生すること防止して高画質の現像を維持することができる。   (8) By developing the latent image formed on the image carrier using a two-component developer composed of the toner and the magnetic carrier according to any one of (1) to (5), a long period of time can be obtained. It is possible to maintain high-quality development by preventing the occurrence of carrier rise and toner fog.

(9)通常用いられるよりも高いトナー濃度であるT/D10%〜25%の範囲内で磁性キャリアにより攪拌、帯電された後のトナーを現像に用いることによって、高トナー濃度かつトナー比電荷が安定した状態のトナーを使用することが可能であり、高速化に対応でき、かつ、高画質化を図ることができる。   (9) The toner after stirring and charging with a magnetic carrier within a range of T / D 10% to 25%, which is a toner concentration higher than that normally used, is used for development, so that a high toner concentration and a specific toner charge can be obtained. It is possible to use toner in a stable state, and it is possible to cope with high speed and to achieve high image quality.

図1は、この発明の実施形態に係る画像形成装置の一部の構成を示す拡大図である。画像形成装置100は、感光体ドラム(本発明の像担持体に相当する。)10、現像装置20等を備え、画像データに基づいて形成したトナー像を用紙に転写することで用紙に画像を形成する。   FIG. 1 is an enlarged view showing a partial configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. The image forming apparatus 100 includes a photosensitive drum (corresponding to the image carrier of the present invention) 10, a developing device 20, and the like, and transfers the toner image formed based on the image data onto the sheet, thereby transferring the image onto the sheet. Form.

現像装置20は、現像槽20A内に攪拌ローラ21、現像スリーブ22等を備え、現像槽内20Aに収容された二成分現像剤5を用いて感光体ドラム10の表面に形成された静電潜像を現像する。攪拌ローラ21は、回転によって二成分現像剤5を構成する磁性キャリア5A及びトナー5Bを攪拌混合しつつ、現像スリーブ22に搬送する。この時、トナー5Bは、磁性キャリア5Aとの攪拌混合によって帯電され、磁性キャリア5Aの周辺に付着した状態で現像スリーブ22に搬送される。   The developing device 20 includes a stirring roller 21 and a developing sleeve 22 in a developing tank 20A, and an electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 10 using the two-component developer 5 accommodated in the developing tank 20A. Develop the image. The agitation roller 21 conveys the magnetic carrier 5A and the toner 5B constituting the two-component developer 5 to the developing sleeve 22 while being agitated and mixed by rotation. At this time, the toner 5B is charged by stirring and mixing with the magnetic carrier 5A, and is conveyed to the developing sleeve 22 in a state of being attached to the periphery of the magnetic carrier 5A.

現像スリーブ22は、回転自在なローラの内部に磁石を備え、外周面にトナー5Bが付着した状態の磁性キャリアを磁気吸着させて磁気ブラシを形成する。また、現像スリーブ22は、図示しない現像バイアス電源に接続されている。現像バイアス電源は、現像スリーブ22の外周面上の二成分現像剤5に現像バイアス電圧を印加する。   The developing sleeve 22 includes a magnet inside a rotatable roller, and forms a magnetic brush by magnetically adsorbing a magnetic carrier with the toner 5B attached to the outer peripheral surface thereof. The developing sleeve 22 is connected to a developing bias power source (not shown). The developing bias power source applies a developing bias voltage to the two-component developer 5 on the outer peripheral surface of the developing sleeve 22.

また、現像スリーブ22は、回転によって、現像バイアスが印加された状態の二成分現像剤5を空隙を設けて感光体ドラム10に対向する現像領域Yに搬送する。この時、トナー5Bは、現像領域Yにおいて感光体ドラム10の表面に形成された静電潜像に静電吸着してトナー像を形成する。感光体ドラム10は、表面に形成されたトナー像を用紙に転写する。感光体ドラム10と現像スリーブ22との間に設けた空隙は、現像スリーブ22の外周面上を搬送される二成分現像剤5が感光体ドラム10の表面に接触する程度の間隔で形成されている。   Further, the developing sleeve 22 conveys the two-component developer 5 in a state where a developing bias is applied to the developing region Y facing the photosensitive drum 10 with a gap by rotation. At this time, the toner 5B is electrostatically attracted to the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 10 in the development area Y to form a toner image. The photosensitive drum 10 transfers the toner image formed on the surface thereof to a sheet. The gap provided between the photosensitive drum 10 and the developing sleeve 22 is formed at an interval such that the two-component developer 5 conveyed on the outer peripheral surface of the developing sleeve 22 contacts the surface of the photosensitive drum 10. Yes.

図2は、この発明の実施形態に係る磁性キャリア5Aの構造を示す断面図である。磁性キャリア5Aは、中空形状を呈する球形のコア材5AA、及び、コア材5AAの表面を被う樹脂バインダ5ABから構成されている。樹脂バインダ5ABは、分散した状態の磁性粉5ACを含んでいる。これにより、かさ密度等を低減でき、軽量化を図りつつ単純な構成で粒子形状を定形にすることができる。また、内部に複数ではなく単一の空洞が形成されいるのみなので粒子形状が不定形にならず、攪拌時において不均一に攪拌力が加えられることがないので、特定の箇所についてのみ劣化の進行が早くなることを防止できる。これらにより、従来よりも長寿命化を図ることができる。   FIG. 2 is a sectional view showing the structure of the magnetic carrier 5A according to the embodiment of the present invention. The magnetic carrier 5A includes a spherical core material 5AA having a hollow shape, and a resin binder 5AB covering the surface of the core material 5AA. Resin binder 5AB contains magnetic powder 5AC in a dispersed state. Thereby, a bulk density etc. can be reduced and a particle shape can be made into a fixed shape with a simple structure, aiming at weight reduction. In addition, since only a single cavity is formed in the interior, the particle shape does not become indeterminate, and the agitation force is not applied unevenly during agitation. Can be prevented. As a result, it is possible to achieve a longer life than in the past.

本発明に使用し得る磁性粉としては強磁性体粒子が用いられる。この強磁性体粒子は、特に制限はないが、体積抵抗が1.0×105 Ω・cm以上のフェライト、マグネタイト及びヘマタイトが好適に用いられる。体積抵抗が105 Ω・cm未満であると、耐久により、磁性粉としての電気抵抗が変動し、又は、磁性キャリア5A自体の電気抵抗が低下するため、感光体ドラム10での現像に用いるトナーの量が変動することによる画像濃度の変動や、磁性キャリア5Aが現像スリーブ22からの注入電荷により感光体ドラム10に付着する等の問題が発生する場合があるからである。 Ferromagnetic particles are used as the magnetic powder that can be used in the present invention. The ferromagnetic particles are not particularly limited, but ferrite, magnetite and hematite having a volume resistance of 1.0 × 10 5 Ω · cm or more are preferably used. When the volume resistance is less than 10 5 Ω · cm, the electric resistance as the magnetic powder fluctuates due to durability, or the electric resistance of the magnetic carrier 5A itself decreases, so the toner used for development on the photosensitive drum 10 This is because there may occur problems such as fluctuations in image density due to fluctuations in the amount of toner and adhesion of the magnetic carrier 5A to the photosensitive drum 10 due to the injected charge from the developing sleeve 22.

フェライト等以外の磁性粉としては、ヘマタイト、マグネタイト等の酸化鉄や、鉄、ニッケル及びコバルト等の強磁性を含む金属又はこれらの合金や化合物がある。なお、本発明の磁性キャリア5Aの体積抵抗の測定には粉体抵抗測定器を用いた。具体的には、円筒形のセルに磁性分を充填し、この充填磁性粉に接するように円形の上部電極及び下部電極を配し、これらの電極間に電圧を印加し、そのときに流れる電流を測定することにより比抵抗(体積抵抗)ρ(Ω・cm)を求めた。上記の測定方法においては、磁性粉5ACが粉体であるために充填率に変化が生じ、それに伴って体積抵抗が変化する場合があるので注意を要する。   Examples of magnetic powders other than ferrite include iron oxides such as hematite and magnetite, ferromagnetism metals such as iron, nickel and cobalt, and alloys and compounds thereof. A powder resistance measuring device was used for measuring the volume resistance of the magnetic carrier 5A of the present invention. Specifically, a cylindrical cell is filled with a magnetic component, a circular upper electrode and a lower electrode are arranged in contact with the filled magnetic powder, a voltage is applied between these electrodes, and a current that flows at that time is applied. Was measured to determine the specific resistance (volume resistance) ρ (Ω · cm). In the above measuring method, since the magnetic powder 5AC is a powder, a change occurs in the filling rate, and the volume resistance may change accordingly.

本実施形態における比抵抗の測定条件は、充填磁性粉と電極との接触面積S=約3.2cm、厚み=約1mm、上部電極の荷重500g、印加電圧500Vとした。本発明に用いる磁性粉5ACは、一次粒子径が体積平均径として0.05〜5μm、好ましくは0.1〜1μmのものを用いる。 The measurement conditions of the specific resistance in the present embodiment were a contact area S between the filled magnetic powder and the electrode = about 3.2 cm 2 , a thickness = about 1 mm, an upper electrode load of 500 g, and an applied voltage of 500V. The magnetic powder 5AC used in the present invention has a primary particle diameter of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm as a volume average diameter.

また、強磁性体微粒子として、γ−酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属(Mn、Ni、Zn、Mg、Cu等)を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト及び表面に酸化層を有する鉄や合金の微粒子粉未を用いることもできる。強磁性体微粒子の形状は、粒状、球状及び針状のいずれであってもよい。   Further, as the ferromagnetic fine particles, spinel ferrite such as γ-iron oxide, and magnetoplanar such as spinel ferrite and barium ferrite containing one or more metals other than iron (Mn, Ni, Zn, Mg, Cu, etc.). Bite-type ferrite and iron or alloy fine particle powder having an oxide layer on the surface can also be used. The shape of the ferromagnetic fine particles may be any of granular, spherical and acicular.

特に、高磁化を要する場合には、鉄等の強磁性微粒子粉末を用いることができるが、化学的な安定性を考慮すると、マグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトブランバイト型フェライトの強磁性微粒子粉末を用いることが好ましい。   In particular, when high magnetization is required, a ferromagnetic fine particle powder such as iron can be used. However, in consideration of chemical stability, magnet branbite such as spinel ferrite and barium ferrite including magnetite and gamma iron oxide are used. It is preferable to use ferromagnetic fine particle powder of type ferrite.

樹脂バインダ5ABに用いる結着樹脂としては、磁性粉分散バインダ型キャリアの結着樹脂として従来知られていたものの中から帯電性が適当な材料を選べばよく、例えば、付加重合系樹脂として、スチレン系、アクリル系、オレフィン系、ジエン系、アクリルニトリル系、アクリルアマイド系、酢ビ系及びハロゲン化オレフィン系の各単独又は共重合体、縮重合系としてポリエステル系、アリアミド系及びシリコーン系の各重合体、又、重付加型としてエポキシ系及びポリウレタン系の各重合体を列挙することができる。   As the binder resin used for the resin binder 5AB, a material having an appropriate chargeability may be selected from those conventionally known as binder resins for magnetic powder-dispersed binder type carriers. For example, as an addition polymerization resin, styrene System, acrylic system, olefin system, diene system, acrylonitrile system, acrylic amide system, vinyl acetate system and halogenated olefin system each or copolymer, polyester system, aramide system and silicone system as polycondensation system Examples of the polymer and the polyaddition type epoxy polymer and polyurethane polymer can be listed.

これらの結着樹脂の中でも架橋性重合体を用いると、磁性粉分散バインダ型キャリアとしての耐衝撃性が増し、耐久性が更に向上して好ましい。ここで架橋性重合体とは、結着樹脂がビニル系重合体の場合には、架橋剤として主に重合性二重結合を2個以上持つ化合物で架橋されたものである。又、この際に使用される架橋剤としては下記のものが上げられる。例えば、ビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びそれらの誘導体の様な芳香族ジビニル化合物、ジエチングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、トリエチレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート等の如きジエチレン性カルボン酸エステル、N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等の全てのジビニル化合物、及び3つ以上のビニル基をもつ化合物が、単独または混合物として選ばれ、全モノマー重量を基礎にして0.005%〜20%の範囲で添加される。   Among these binder resins, use of a crosslinkable polymer is preferable because impact resistance as a magnetic powder-dispersed binder type carrier is increased and durability is further improved. Here, when the binder resin is a vinyl polymer, the cross-linkable polymer is cross-linked with a compound mainly having two or more polymerizable double bonds as a cross-linking agent. Moreover, the following are raised as a crosslinking agent used in this case. For example, aromatic divinyl compounds such as vinylbenzene, divinylnaphthalene and their derivatives, diethine glycol methacrylate, diethylene glycol acrylate, triethylene glycol methacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, tetraethylene Diethylenic carboxylic esters such as glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, all divinyl compounds such as N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone, and three or more vinyl groups Are selected alone or as a mixture and are added in the range of 0.005% to 20% based on the total monomer weight.

また、上記のようなビニル重合体を形成するために使用される代表的な単量体としては、スチレン、p−クロルスチレン、ビニルナフタレン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の如きエチレン系不飽和モノオレフィン類、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、ギ酸ビニル、マラリアン酸ビニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエステル類、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−n−オクチル、アクリル酸−2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、メチル−α−クロルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の如きエチレン性モノカルボン酸およびそのエステル、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モノカルボン酸置換体、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等の如きエチレン性ジカルボン酸及びその置換体、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロフェニルケトン等の如きビニルケトン類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル等の如きビニルエーテル類、例えば、ビニリデンクロリド、ビニリデンクロルフルオリド等の如きビニリデンハロゲン化物、例えば、N−ビニルビロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール及びN−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物がある。本発明に用いられる重合体は、これらの単量体の一種以上と前述の架橋剤との付加重合で製造されるが、付加重合という表現は、例えば、遊離基重合法、陰イオン重合法及び陽イオン重合法の如き周知の重合法を包含するものである。   Further, typical monomers used for forming the vinyl polymer as described above include styrene, p-chlorostyrene, vinyl naphthalene, for example, ethylene series such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene and the like. Unsaturated monoolefins, for example, vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate, vinyl formate, vinyl malariate, vinyl caproate, etc. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-n-butyl, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic acid-n-octyl, acrylic acid-2-chloroethyl, phenyl acrylate, methyl-α-chloroacrylate, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylate Ethylenic monocarboxylic acids such as butyl acid and esters thereof, for example, ethylenic monocarboxylic acid substitution products such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc., ethylenic compounds such as dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, etc. Dicarboxylic acids and substituted products thereof, for example, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, methyl isoprophenyl ketone, etc., vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl ethyl ether, etc., for example, vinylidene chloride, Vinylidene halides such as vinylidene chlorofluoride, for example, N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone There is a thing. The polymer used in the present invention is produced by addition polymerization of one or more of these monomers and the above-mentioned crosslinking agent. The expression addition polymerization includes, for example, a free radical polymerization method, an anionic polymerization method and It includes well-known polymerization methods such as cationic polymerization.

また、結着樹脂をポリエステルとする場合には、3価以上の多価アルコール又は3価以上の多価カルボン酸を他の単量体とを重縮合させた架橋ポリエステルが好ましく用いられる。ここで、三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビートル、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蒸精、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタトリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。又、三価以上の多価カルボン酸としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、及びこれらの酸無水物、その他を挙げることができる。   When the binder resin is polyester, a crosslinked polyester obtained by polycondensation of a trihydric or higher polyhydric alcohol or a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid with another monomer is preferably used. Here, examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, steaming, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3 , 5-trihydroxymethylbenzene and others. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7. -Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxyl Examples include propane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, acid anhydrides thereof, and the like.

その他のモノマーとしては、アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール等のジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、及びビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。又、カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸及びこれらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。   Examples of other monomers include alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4- Diols such as butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, etherified bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, and other two Valent alcohol monomer. Examples of the carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid. And anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linolenic acid, and other divalent organic acid monomers.

以上述べた架橋性の結着樹脂の例は、磁性粉分散バインダ型のキャリアを製造する前の原材料樹脂の段階である程度の重合されたポリマー樹脂であるが、本発明の磁性粉分散バインダ型の電子写真現像用の磁性キャリア5Aを製造する場合は、低〜中分子の樹脂を用いてコーティングした後、加熱等の方法により架橋させることで十分な硬度や耐久性を与えることも可能である。その際には樹脂と架橋反応する架橋剤を添加して、架橋性の結着樹脂とすることもできる。この場合に用いられる樹脂としては、例えば、側鎖に架橋性の官能基を有する単量体を含む2種以上の単量体からなる共重合体から選ばれる。 An example of the crosslinkable binder resin described above is a polymer resin polymerized to some extent at the raw material resin stage before manufacturing the magnetic powder dispersed binder type carrier, but the magnetic powder dispersed binder type of the present invention. When manufacturing the magnetic carrier 5A for electrophotographic development, it is possible to give sufficient hardness and durability by coating with a low to medium molecular weight resin and then crosslinking by a method such as heating. In that case, a crosslinking agent that undergoes a crosslinking reaction with the resin may be added to obtain a crosslinkable binder resin. The resin used in this case is selected from, for example, a copolymer composed of two or more monomers including a monomer having a crosslinkable functional group in the side chain.

かかる側鎖に架橋性の官能基を有する単量体としては、側鎖に有機酸を有する単量体(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びフマル酸等)、側鎖にヒドロキシ基を有する単量体(例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、4−ヒドロキブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、o−、m−又はp−ヒドロキシスチレン、o−、m−又はp−ヒドロキシフェニルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル等)、側鎖にエポキシ基を有する単量体(例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート)、側鎖にイミノ基を有する単量体(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−ヘキシルアクリルアミド、N−ヘキシルメタクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−ニトロフェニルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、N−(4−ヒドロキシナフチル)メタクリルアミド、ウレイドエチルアクリレート、ウレイドエチルメタクリレート、ウレイドエチルビニルエーテル、メタクリルロイルジシアンアミド等)、側鎖にアジリデイニル基を有する単量体(例えば2−(1−アジリデイニル)エチルアクリレート、2−(1−アジリデイニル)エチルメタクリレート等)、他に無水マレイン酸、ポリエチレングリコールジメタクリレート等を挙げることができる。   Examples of the monomer having a crosslinkable functional group in the side chain include a monomer having an organic acid in the side chain (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, etc.), and a hydroxy group in the side chain. Monomer having (for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, o-, m- or p-hydroxystyrene, o-, m- or p- Hydroxyphenyl methacrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, etc.), monomers having an epoxy group in the side chain (for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate), monomers having an imino group in the side chain (for example, acrylamide, methacrylamide, N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide N-hexylacrylamide, N-hexylmethacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, N-phenylacrylamide, N-nitrophenylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N- (4-hydroxyphenyl) acrylamide, N- (4-hydroxyphenyl) methacrylamide, N- (4-hydroxynaphthyl) methacrylamide, ureidoethyl acrylate, ureidoethyl methacrylate, ureidoethyl vinyl ether, methacryloyl dicyanamide, etc.), monomers having an aziridinyl group in the side chain (For example, 2- (1-aziridinyl) ethyl acrylate, 2- (1-aziridinyl) ethyl methacrylate, etc.), maleic anhydride, polyethylene glycol It can be exemplified dimethacrylate.

上記の架橋性重合体の形成において架橋性の官能基を有する単量体と共に用いることができる他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−クロロエチル、アクリル酸−N,N−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸−2−クロロエチル、メタクリル酸−N,N−ジメチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル類;エチルビニルエーテル、2−クロロエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルアセテート、ビニルクロルアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、ブチルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類;n−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾール、4−ビニルピリジン等の含窒素類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;下記一般式(1)で示される含フッ素類;等を挙げることができる。又、これらの単量体の1種または2種以上のものを適宜組合せて用いることもできる。   Other monomers that can be used together with the monomer having a crosslinkable functional group in the formation of the above crosslinkable polymer include, for example, styrenes such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene; acrylic acid Methyl, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, acrylic acid-N, N-dimethylaminoethyl, methyl methacrylate, methacrylic acid (Meth) acrylic acid alkyl esters such as ethyl, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-chloroethyl methacrylate, methacrylic acid-N, N-dimethylaminoethyl; Ethyl vinyl ether, 2-c Vinyl ethers such as roethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, phenyl vinyl ether; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate, vinyl benzoate; methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl Vinyl ketones such as ketone, butyl vinyl ketone and phenyl vinyl ketone; olefins such as ethylene, propylene, isobutene, butadiene and isoprene; nitrogen-containing compounds such as n-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole and 4-vinylpyridine; acrylonitrile; And vinyl nitriles such as methacrylonitrile; fluorine-containing compounds represented by the following general formula (1); One or more of these monomers can be used in appropriate combination.

Figure 2007072144
Figure 2007072144

なお、(1)式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、Xは酸素原子、COO基又はCO基を表し、Rはフルオロアルキル基を表す。 In the formula (1), R represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a COO group or a CO group, and Rf represents a fluoroalkyl group.

この樹脂中に他の機能を持った材料を添加することも可能である。このような添加物としては、帯電制御用のCCAやCCR等、抵抗調節用の酸化チタンやカーボンブラック等、流動性確保用のシリカ等が挙げられ、それぞれ必要に応じて加える量を調整することで磁性キャリア5ACに機能を付加することができる。   It is also possible to add materials having other functions to the resin. Examples of such additives include CCA and CCR for charge control, titanium oxide and carbon black for resistance adjustment, silica for fluidity securing, etc., and adjusting the amount to be added as necessary. Thus, a function can be added to the magnetic carrier 5AC.

中空形状のコア材5AAの材料としては、有機質粒子、および無機質粒子のどちらでも用いることが可能である。有機質粒子としてはウレタン等の発泡ゴムや、フェノール樹脂、塩化ポリビニリデン、エポキシ樹脂、尿素樹脂などにより形成される中空の樹脂粒子が用いられる。無機質粒子としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーンの如き中空状のガラスマイクロバルーンや、カーボンマイクロバルーン等を用いることができる。   As the material of the hollow core material 5AA, either organic particles or inorganic particles can be used. As the organic particles, foamed rubber such as urethane, hollow resin particles formed of phenol resin, polyvinylidene chloride, epoxy resin, urea resin or the like are used. As the inorganic particles, hollow glass microballoons such as glass balloons, silica balloons, and shirasu balloons, carbon microballoons, and the like can be used.

これらの中空粒子は初めから形成されているものを混合して使用することも可能であり、また工程中に作成したものを使用することも可能である。磁性キャリア5ACとしての機能を考えた場合、簡単に破壊してしまわない程度に強度または剛性はある程度高いほうが好ましい。   These hollow particles can be used by mixing those formed from the beginning, and those prepared during the process can also be used. Considering the function as the magnetic carrier 5AC, it is preferable that the strength or rigidity is high to some extent so that the magnetic carrier 5AC is not easily broken.

中空形状の磁性キャリア5Aの製造法としては、中空形状の粒子(コア材5AA)を核とし、有機溶媒に樹脂を溶かしたポリマー溶液中に磁性粉5ACを分散させたコート層を、流動床等の方法で塗布することにより可能である。また、モノマー中に磁性粉を分散させた液中に中空状の粒子を分散し懸濁した後に、重合を行うことで樹脂バインダ5AB中に磁性粉の分散したコート層を持つ粒子の作成が可能である。   As a manufacturing method of the hollow magnetic carrier 5A, a coating layer in which magnetic powder 5AC is dispersed in a polymer solution in which a hollow particle (core material 5AA) is used as a core and a resin is dissolved in an organic solvent is used. It is possible to apply by this method. In addition, by dispersing and suspending hollow particles in a liquid in which magnetic powder is dispersed in a monomer and then performing polymerization, it is possible to create particles having a coating layer in which magnetic powder is dispersed in resin binder 5AB. It is.

初めに中空形状の粒子のサイズや粒径分布を選択することにより、最終的に生成する磁性キャリア5Aのおおよその粒径を制御することが可能であり、コート厚さとしては中空形状の粒子の粒径の2%〜200%程度のコート層のものを用いることが可能であり、より好ましくは0.5μm〜10μm程度が望ましい。磁性キャリア5Aとして好適に用いるためにはある程度の磁化が必要であり、その飽和磁化は103 Oeで20emu/g〜200emu/g程度に設計するのが好ましい。 By first selecting the size and particle size distribution of the hollow particles, it is possible to control the approximate particle size of the finally produced magnetic carrier 5A, and the coating thickness of the hollow particles is It is possible to use a coating layer having a particle size of about 2% to 200%, more preferably about 0.5 μm to 10 μm. In order to be suitably used as the magnetic carrier 5A, a certain degree of magnetization is required, and the saturation magnetization is preferably designed to be about 20 emu / g to 200 emu / g at 10 3 Oe.

二成分現像剤5は、磁性キャリア5Aとトナー5Bとからなるが、磁性キャリア5Aとトナー5Bとの混合比を示すトナー重量濃度比は、T/D(トナー重量/(トナー重量+キャリア重量)となる。   The two-component developer 5 includes a magnetic carrier 5A and a toner 5B. The toner weight concentration ratio indicating the mixing ratio of the magnetic carrier 5A and the toner 5B is T / D (toner weight / (toner weight + carrier weight). It becomes.

トナー5Bの帯電量は現像時の画像濃度に関わるためにできるだけ一定であることが望ましい。トナー帯電量を評価する指標として比電荷Q/M(トナー帯電量/トナー重量)が用いられる。このトナー比電荷(Q/M)の変化が少ないほうが好ましが、トナー比電荷(Q/M)はT/Dの変化に伴って変化することが一般的に知られており、トナー比電荷(Q/M)を一定に保つために現像槽20A内のT/Dを精密に制御する必要がある。T/Dはおおよそ1〜10%の範囲で用いられ、通常は3〜8%程度で使用される。   It is desirable that the charge amount of the toner 5B be as constant as possible because it relates to the image density during development. The specific charge Q / M (toner charge amount / toner weight) is used as an index for evaluating the toner charge amount. It is preferable that the change in the toner specific charge (Q / M) is small, but it is generally known that the toner specific charge (Q / M) changes with the change in T / D. In order to keep (Q / M) constant, it is necessary to precisely control the T / D in the developing tank 20A. T / D is used in a range of approximately 1 to 10%, and usually 3 to 8%.

T/Dの保持制御は、現像装置20内部に備えられた図示しない磁気センサー等が検知したT/Dに基づいて図示しない制御部が行う。   T / D holding control is performed by a control unit (not shown) based on T / D detected by a magnetic sensor (not shown) provided in the developing device 20.

帯電能力は、磁性キャリア5Aとトナー5Bとの相性やそれぞれの導電率、撹拌速度等により異なるが、高画質化のためにはできるだけ均一帯電させるのが好ましい。均一帯電させるためには、現像装置20の撹拌性能や二成分現像剤5の流動性が影響してくるので磁性キャリア5Aの粒子密度及びかさ密度を小さくすることで、二成分現像剤5の流動性が高くなり撹拌効率も高く、撹拌時のトルクも小さくでき、ひいては二成分現像剤5へのストレスが低減され、二成分現像剤の劣化を抑制することが可能となる。そのため、かさ密度は3.0g/cm3 以下が望ましく、特に好適なのは1.5g/cm3 以下である。 The charging ability varies depending on the compatibility between the magnetic carrier 5A and the toner 5B, their conductivity, the stirring speed, and the like, but it is preferable to charge them as uniformly as possible in order to improve the image quality. In order to achieve uniform charging, the stirring performance of the developing device 20 and the fluidity of the two-component developer 5 are affected. Therefore, by reducing the particle density and bulk density of the magnetic carrier 5A, the flow of the two-component developer 5 is reduced. Thus, the agitation efficiency is increased, the torque during agitation is reduced, the stress on the two-component developer 5 is reduced, and the deterioration of the two-component developer can be suppressed. Therefore, the bulk density is preferably 3.0 g / cm 3 or less, and particularly preferably 1.5 g / cm 3 or less.

本実施形態では、現像領域Yにおいて現像スリーブ22の外周面上を搬送されている二成分現像剤5を感光体ドラム10の表面に接触させて現像を行う接触現像方式を用いているが、現像領域Yにおいて現像スリーブ22の外周面上を搬送されている二成分現像剤5を感光体ドラム10の表面に近接させて現像を行う非接触現像方式を用いてもよい。   In this embodiment, a contact developing method is used in which development is performed by bringing the two-component developer 5 conveyed on the outer peripheral surface of the developing sleeve 22 into contact with the surface of the photosensitive drum 10 in the developing region Y. A non-contact developing method in which the two-component developer 5 conveyed on the outer peripheral surface of the developing sleeve 22 in the region Y is brought close to the surface of the photosensitive drum 10 may be used.

接触現像方式においては、現像スピードを高速化した際に、トナー像を磁性キャリア5Aの磁気穂が掻き取ってしまうこと等による刷毛スジが発生する。   In the contact development method, when the development speed is increased, brush streaks are generated due to the toner image of the magnetic carrier 5A scraping off the toner image.

現像スピードは毎分20枚機で感光体ドラム10の周速が100mm/s程度、毎分80枚機で感光体ドラム10の周速が350mm/s程度となる。本発明の磁性キャリア5Aによる二成分現像剤を使用した場合においては磁性キャリア5Aの見掛け密度が軽いため、磁性キャリア5Aによる掻き落としが減少し、画像の悪化が起こらない等の利点がある。なお、本実施形態では、磁性キャリア5A自身が占める体積と、コア材5AAの中空部分の体積とを密度算定用の体積として見掛け密度を求めている。   The developing speed is about 20 mm / min and the peripheral speed of the photosensitive drum 10 is about 100 mm / s, and about 80 mm / min and the peripheral speed of the photosensitive drum 10 is about 350 mm / s. When the two-component developer using the magnetic carrier 5A of the present invention is used, the apparent density of the magnetic carrier 5A is light, so that there is an advantage that scraping by the magnetic carrier 5A is reduced and image deterioration does not occur. In the present embodiment, the apparent density is obtained using the volume occupied by the magnetic carrier 5A itself and the volume of the hollow portion of the core material 5AA as the volume for density calculation.

高画質化の問題点としては、磁性キャリア5Aが感光体ドラム10の表面上に現像されてしまうキャリア上がりがある。このキャリア上がりが発生した場合、形成された静電潜像の画像部が磁性キャリア5Aにより現像されてトナー抜けが発生し、画質が大きく劣化してしまう。この現象を避けるための対策としては、磁性キャリア5Aを現像スリーブ22の外周面上に確実に保持することであるが、そのためには磁性キャリア5Aの飽和磁化や、現像スリーブ22の外周面上の磁束密度を最適に設定する必要がある。   As a problem of improving the image quality, there is a carrier rising that the magnetic carrier 5A is developed on the surface of the photosensitive drum 10. When this carrier rise occurs, the image portion of the formed electrostatic latent image is developed by the magnetic carrier 5A, causing toner loss, and the image quality is greatly deteriorated. A measure for avoiding this phenomenon is to securely hold the magnetic carrier 5A on the outer peripheral surface of the developing sleeve 22, but for this purpose, saturation magnetization of the magnetic carrier 5A or on the outer peripheral surface of the developing sleeve 22 is required. It is necessary to set the magnetic flux density optimally.

その他に高画質化の問題点としては、感光体ドラム10の表面上に形成された静電潜像が乱される現象がある。この現象は、現像バイアスによって感光体ドラム10の表面に磁性キャリア5Aを介しての電流の流れ込みや、磁性キャリア5Aと感光体ドラム10との接触によって発生する。したがって、この現象は磁性キャリア5AC等の体積抵抗値や現像バイアスに依存しているが、一般的に1010Ω・cm〜1013Ω・cm程度に磁性キャリア5Aの体積抵抗を高くすることで現象の発生を少なくすることが可能である。 Another problem with high image quality is a phenomenon that the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 10 is disturbed. This phenomenon occurs due to the flow of current through the magnetic carrier 5 </ b> A to the surface of the photosensitive drum 10 due to the developing bias and the contact between the magnetic carrier 5 </ b> A and the photosensitive drum 10. Therefore, this phenomenon that is dependent on the volume resistivity and the developing bias such as a magnetic carrier 5AC, to increase the volume resistivity of the magnetic carrier 5A to usually about 10 10 Ω · cm~10 13 Ω · cm It is possible to reduce the occurrence of the phenomenon.

現像電界(現像バイアス)には、DCバイアス、ACバイアス、DC成分を重畳したACバイアスのいずれも用いることが可能である。静電潜像を現像する際の問題点としてトナー5Bのトナーかぶりが挙げられる。この現象の原因としては、様々であるが大きな要因として非帯電トナー5Bや逆帯電トナー5Bが非画像部に付着するところによる部分が支配的である。そのため、トナー5Bを確実に帯電させる必要があり、二成分現像剤5中のトナー濃度の精密な制御、二成分現像剤の撹拌機構の工夫等を行い、トナー5Bを均一帯電させることが有効である。   As the development electric field (development bias), any of a DC bias, an AC bias, and an AC bias on which a DC component is superimposed can be used. As a problem when developing the electrostatic latent image, there is a toner fog of the toner 5B. The cause of this phenomenon is various, but a major factor is mainly the portion where the non-charged toner 5B or the reversely charged toner 5B adheres to the non-image portion. Therefore, it is necessary to reliably charge the toner 5B, and it is effective to charge the toner 5B uniformly by precisely controlling the toner concentration in the two-component developer 5 and devising a stirring mechanism for the two-component developer. is there.

以下、本発明の実施例1〜5及び比較例1〜8を用いて、本発明を更に具体的に説明する。特に断らない限り「部」は「重量部」を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically using Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 of the present invention. Unless otherwise specified, “parts” represents “parts by weight”.

(実施例1)
コア材にマイクロバルーンとしてグラスバブルズK46(3M社製)を用意して水中に分散させ比重差を利用して破壊している中空粒子を取り除いたのち乾燥させた。このマイクロバルーン粒子の粒径をレーザ回折散乱法により測定したところ平均粒径58.1μmであった。
Example 1
Glass bubbles K46 (manufactured by 3M) was prepared as a microballoon for the core material, dispersed in water, and the hollow particles broken using a specific gravity difference were removed, followed by drying. When the particle size of the microballoon particles was measured by a laser diffraction scattering method, the average particle size was 58.1 μm.

次に、酢酸エチル180部中にポリエステル樹脂20部に対して磁性材料としてマグネタイト150部となる割合で混合し樹脂用液中に磁性粉が分散した磁性粉分散樹脂用液を得た。その後、流動床法を用いて上記マイクロバルーンの表面に上記磁性粉分散樹脂用液をスプレーにより塗布した後に昇温して乾燥させる。この操作を繰り返すことにより、マイクロバルーンの周りに磁性粉の分散した中空形状の磁性キャリアを得た。   Next, in 180 parts of ethyl acetate, 20 parts of the polyester resin was mixed at a ratio of 150 parts of magnetite as a magnetic material to obtain a magnetic powder-dispersed resin liquid in which the magnetic powder was dispersed in the resin liquid. Thereafter, the magnetic powder-dispersed resin solution is applied to the surface of the microballoon by spraying using a fluidized bed method, and then heated to dry. By repeating this operation, a hollow magnetic carrier in which magnetic powder was dispersed around the microballoon was obtained.

得られた磁性キャリアの粒径をレーザ回折散乱法により測定した。また、得られた磁性キャリアの樹脂を溶媒を用いて溶かした後にマグネタイトのみを分離し、その重量を測定して磁性粉の量を求めた。これらの測定結果から、得られたキャリア粒子の構造特性を図3に示す。さらに、得られた磁性キャリアの見掛け密度、飽和磁化、体積抵抗の測定結果を図4に示す。なお、見掛け密度の測定は、アキュピック1330(島津製作所製)を用い、飽和磁化は振動試料型磁力計(VSM)を用いて測定を行った。また、体積抵抗は、粉体抵抗測定器を用いて測定した。   The particle size of the obtained magnetic carrier was measured by a laser diffraction scattering method. Moreover, after melt | dissolving the resin of the obtained magnetic carrier using a solvent, only the magnetite was isolate | separated and the weight was measured and the quantity of magnetic powder was calculated | required. From these measurement results, the structural characteristics of the obtained carrier particles are shown in FIG. Further, FIG. 4 shows the measurement results of the apparent density, saturation magnetization, and volume resistance of the obtained magnetic carrier. The apparent density was measured using AccuPick 1330 (manufactured by Shimadzu Corporation), and the saturation magnetization was measured using a vibrating sample magnetometer (VSM). The volume resistance was measured using a powder resistance measuring instrument.

得られた磁性キャリアに粒径が6.5μmのトナーを、トナー重量濃度比(T/D)が10%、20%、25%の割合になるように混合し、二成分現像剤を作成した。この二成分現像剤を5分間撹拌してトナーを帯電させた後、ファラデーゲージにより帯電の諸特性を測定し、トナー比電荷(Q/M)を求めた。また、この二成分現像剤を用いて300,000枚に相当する現像装置20の空転によりライフ試験を行った。これらの測定結果を図5に示した。トナー粒子やワックスによるキャリア表面の汚れ(スペント)はキャリア帯電量の減少とSEM観察により評価を行い、コート剥がれや磨耗に関しては体積抵抗の測定による変化量に基づいて評価した。   To the obtained magnetic carrier, a toner having a particle size of 6.5 μm was mixed so that the toner weight concentration ratio (T / D) was 10%, 20%, and 25%, thereby preparing a two-component developer. . After the two-component developer was stirred for 5 minutes to charge the toner, various characteristics of charging were measured with a Faraday gauge to determine the toner specific charge (Q / M). In addition, a life test was performed by idling the developing device 20 corresponding to 300,000 sheets using the two-component developer. The measurement results are shown in FIG. Contamination (spent) on the carrier surface due to toner particles and wax was evaluated by reducing the carrier charge amount and SEM observation, and coat peeling and wear were evaluated based on the amount of change by measuring volume resistance.

次に、この二成分現像剤を用いて現像等における画質の評価を行った。現像槽にこの二成分現像剤を投入し、感光体ドラム10を用いて現像した。感光体ドラム10上のトナー像を観察することで、キャリア上がり、トナーかぶり、潜像上に形成されたトナー像における周方向へのスジ(刷毛スジ)について目視により評価した。感光体ドラム10と現像スリーブ22は周速比1:2で同方向に回転させ、感光体ドラム10の周速は350mm/sに設定した。キャリア上がりと刷毛スジの評価に関しては、トナー重量濃度比(T/D)を10%とし、トナーかぶりに関してはこれに加えてT/Dが20%、25%の場合を評価した。これらの結果を図6に示す。   Next, image quality in development and the like was evaluated using this two-component developer. This two-component developer was put into a developing tank and developed using the photosensitive drum 10. By observing the toner image on the photoconductive drum 10, the carrier rising, the toner fog, and the circumferential stripe (brush stripe) in the toner image formed on the latent image were visually evaluated. The photosensitive drum 10 and the developing sleeve 22 were rotated in the same direction at a circumferential speed ratio of 1: 2, and the circumferential speed of the photosensitive drum 10 was set to 350 mm / s. Regarding the evaluation of the carrier rise and the brush streak, the toner weight concentration ratio (T / D) was set to 10%, and the toner fog was evaluated in addition to this when T / D was 20% or 25%. These results are shown in FIG.

(実施例2)
実施例2は、コア材に平均粒径33.5μmのマイクロバルーンを使用する以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Example 2)
In Example 2, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Example 1 except that a microballoon having an average particle diameter of 33.5 μm was used as the core material, and the process was carried out as shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of the magnetic carrier of Example 1 were performed.

(実施例3)
実施例3は、磁性粉分散樹脂用液に投入するマグネタイトを30部にする以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Example 3)
In Example 3, a magnetic carrier having the same configuration is formed by the same method as in Example 1 except that 30 parts of magnetite is added to the magnetic powder-dispersed resin solution, and the process is performed as shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of the magnetic carrier of Example 1 were performed.

(実施例4)
実施例4は、磁性粉分散樹脂用液に投入する磁性粉をマグネタイトの代わりに鉄粉100部にする以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
Example 4
In Example 4, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Example 1 except that the magnetic powder charged into the magnetic powder-dispersed resin solution was changed to 100 parts of iron powder instead of magnetite. As shown in FIG. 6, the same measurement and evaluation as the magnetic carrier of Example 1 were performed.

(実施例5)
実施例5は、コア材に平均粒径14μmのマイクロバルーンを使用する以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Example 5)
In Example 5, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Example 1 except that a microballoon having an average particle diameter of 14 μm was used as the core material. As shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of the magnetic carrier were performed.

(比較例1)
比較例1は、磁性粉分散樹脂用液に投入するマグネタイトを280部にする以外は実施例1と同様な方法により同様の構成で磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a magnetic carrier was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount of magnetite charged into the magnetic powder-dispersed resin solution was 280 parts, and as shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of the magnetic carrier of Example 1 were performed.

(比較例2)
比較例2は、磁性粉分散樹脂用液に投入するマグネタイトを10部にする以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリア形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Example 1 except that 10 parts of the magnetite charged into the magnetic powder-dispersed resin solution was used. As shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of 1 magnetic carrier were performed.

(比較例3)
比較例3は、コア材に実施例2と同様のマイクロバルーンを使用し、磁性粉分散樹脂用液に比較例1と同様のマグネタイトを10部にする以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 3)
Comparative Example 3 is the same as in Example 1 except that the same microballoon as in Example 2 is used as the core material, and 10 parts of magnetite is used in the magnetic powder-dispersed resin solution as in Comparative Example 1. The magnetic carrier having the structure as described above was formed, and the same measurement and evaluation as the magnetic carrier of Example 1 were performed as shown in FIGS.

(比較例4)
ポリエステル樹脂15部に対して、磁性粉としてマグネタイトを85部の割合で混合し、加熱混錬して樹脂バインダ中に磁性粉を分散させて得た塊をジェットミルで粉砕し、60μm程度に分級することで樹脂バインダ中に磁性粉の分散した磁性粉分散型の磁性キャリアを得た。得られた磁性キャリアについて図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 4)
A mass obtained by mixing magnetite as a magnetic powder at a ratio of 85 parts with respect to 15 parts of polyester resin, heating and kneading to disperse the magnetic powder in a resin binder, pulverizing with a jet mill, and classifying to about 60 μm Thus, a magnetic powder-dispersed magnetic carrier in which magnetic powder was dispersed in a resin binder was obtained. About the obtained magnetic carrier, as shown in FIGS. 3-6, the same measurement and evaluation as the magnetic carrier of Example 1 were performed.

(比較例5)
比較例5は、マイクロバルーンの代わりにポリエステル樹脂粒子をコア材に使用する以外は実施例1と同様の方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Example 1 except that polyester resin particles were used as the core material instead of the microballoon, and as shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of 1 magnetic carrier were performed.

(比較例6)
比較例6は、以下の方法によりマイクロバルーンにメッキ被膜を施すことによりメッキ被膜した磁性キャリアを得た。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, a magnetic carrier coated with a plating film was obtained by applying a plating film to a microballoon by the following method.

実施例1と同様のマイクロバルーン100部を塩酸0.1モル水溶液(400部)中に分散後、破壊しているマイクロバルーンを分離除去した後に取り出してイオン交換水で洗浄しコア粒子が分散した分散液を得た。   After dispersing 100 parts of the same microballoon as in Example 1 in a 0.1 molar aqueous solution of hydrochloric acid (400 parts), the broken microballoon was separated and removed, and then taken out and washed with ion-exchanged water to disperse the core particles. A dispersion was obtained.

攪拌機、温度計、酸化剤液、滴下ロート、加熱装置、窒素ガス導入管を有するメッキコート装置に得られた分散液を入れて窒素置換し、分散液100部に対して塩化第1鉄溶液160部、塩化ニッケル溶液80部、酢酸アンモニウム溶液300部を投入し十分に撹拌混合しながら温度65℃に加熱した。その後、撹拌を続けながらアンモニア水にてpH7.0に調整し、この溶液に亜硝酸ナトリウム溶液を一時間かけて220部(固形分22部)を滴下した。滴下・反応中窒素ガスの導入、撹拌を続けながら液温65℃、pH7.0〜7.2の範囲に保ち、該マイクロバルーンの表面に磁性メッキ被膜を施したメッキ被膜粒子を得た。   The obtained dispersion is put into a plating coater having a stirrer, thermometer, oxidizer solution, dropping funnel, heating device, and nitrogen gas introduction tube, and the nitrogen is substituted, and the ferrous chloride solution 160 is added to 100 parts of the dispersion. Parts, 80 parts of nickel chloride solution and 300 parts of ammonium acetate solution were added and heated to 65 ° C. with sufficient stirring and mixing. Thereafter, the pH was adjusted to 7.0 with aqueous ammonia while continuing stirring, and 220 parts (solid content 22 parts) of sodium nitrite solution was added dropwise to this solution over 1 hour. During the dropping and reaction, nitrogen gas was introduced and stirred, and the liquid temperature was kept at 65 ° C. and pH 7.0 to 7.2 to obtain plated film particles having a magnetic plating film on the surface of the microballoon.

シリコーン樹脂液(信越化学社製)5部をトルエン45部中に溶かし、得られたメッキ被膜粒子に流動床を用いてスプレーした後に乾燥させ、磁性キャリアを得た。得られた磁性キャリアについて図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。なお、メッキ被膜の厚みは、初期のマイクロバルーン粒径とメッキ被膜粒子の粒径との差から計算により求めた。   5 parts of a silicone resin solution (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 45 parts of toluene, and the resulting plated film particles were sprayed using a fluidized bed and then dried to obtain a magnetic carrier. About the obtained magnetic carrier, as shown in FIGS. 3-6, the same measurement and evaluation as the magnetic carrier of Example 1 were performed. The thickness of the plating film was determined by calculation from the difference between the initial microballoon particle diameter and the plating film particle diameter.

(比較例7)
比較例7は、コア材に平均粒径92μmのマイクロバルーンを使用する以外は実施例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Example 1 except that a microballoon having an average particle size of 92 μm was used as the core material. As shown in FIGS. Measurements and evaluations similar to those of the magnetic carrier were performed.

(比較例8)
比較例8は、磁性粉分散樹脂用液に投入する磁性粉をマグネタイトの代わりに鉄粉280部を用いる以外は比較例1と同様な方法により同様の構成の磁性キャリアを形成し、図3〜図6に示すように実施例1の磁性キャリアと同様の測定及び評価を行った。
(Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, a magnetic carrier having the same configuration was formed by the same method as in Comparative Example 1 except that 280 parts of iron powder was used instead of magnetite as the magnetic powder charged into the magnetic powder-dispersed resin solution. As shown in FIG. 6, the same measurement and evaluation as the magnetic carrier of Example 1 were performed.

上述の実施例1〜5及び比較例1〜8における図3〜図6に示す結果に基づいて、キャリア上がり等の現象の評価結果のそれぞれについて、その因子となる項目の測定値とともに図7〜図11に示す。   Based on the results shown in FIGS. 3 to 6 in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 described above, for each of the evaluation results of the phenomenon such as carrier rise, together with the measured values of the items that are the factors, FIGS. As shown in FIG.

図7は、キャリア上がりの評価結果及びその因子を示す。実施例1と比較例3との比較から飽和磁化の大きいものは現像スリーブ22上に磁力によって引き付けられる力が大きいためにキャリア上がりが抑制されていることがわかる。また、同程度の粒径と飽和磁化の近い実施例1、比較例6を比べると体積抵抗がキャリア上がりに影響していることがわかる。これは、体積抵抗が高いと現像装置20において攪拌時にトナー5Bとは逆極性に帯電し易くなるため、トナー5Bが静電気的に感光体ドラム10に吸着する際に磁性キャリアは逆極性であるので反発して感光体ドラム10に吸着することが防止されるからである。   FIG. 7 shows the evaluation results of the carrier rise and the factors thereof. From the comparison between Example 1 and Comparative Example 3, it can be seen that the carrier with a large saturation magnetization has a large force attracted onto the developing sleeve 22 by a magnetic force, so that the carrier rising is suppressed. Further, comparing Example 1 and Comparative Example 6 having similar particle diameters and saturation magnetizations, it can be seen that the volume resistance has an effect on the carrier rise. This is because, when the volume resistance is high, the developing device 20 is likely to be charged with a polarity opposite to that of the toner 5B during agitation. Therefore, when the toner 5B is electrostatically adsorbed to the photosensitive drum 10, the magnetic carrier is opposite in polarity. This is because it is prevented from repelling and adsorbing to the photosensitive drum 10.

図7に示す結果から、飽和磁化を30emu/g〜100emu/gとし、体積抵抗を1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmとすることによって、キャリア上がりの発生を防止して高画質の現像を維持しつつ、従来よりも長寿命化を図ることができる。 From the results shown in FIG. 7, when the saturation magnetization is set to 30 emu / g to 100 emu / g and the volume resistance is set to 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15 Ω · cm, the occurrence of carrier rise It is possible to achieve a longer life than that of the prior art while maintaining high-quality development.

図8は、刷毛スジの評価結果及びその因子の関係を示す。刷毛スジに関しては、見掛け密度が小さい実施例3を始め、その他の実施例1,2,4,5が良好な結果となり、見掛け密度の大きい比較例4が最も良くない結果となった。粒径及び見掛け密度は磁性キャリア5Aの質量を画定するが、質量が大きいと現像スリーブ22に形成された磁性キャリア5Aの磁気穂によって感光体ドラム10に形成されたトナー像が掻き取られ易くなって刷毛スジが発生するが、逆に小さいと軽量のために接触してもトナー像が掻き取られ難く、刷毛スジが発生し難いからである。   FIG. 8 shows the evaluation results of brush stripes and the relationship between the factors. As for the brush streaks, Example 3 having a small apparent density, the other Examples 1, 2, 4 and 5 had favorable results, and Comparative Example 4 having a large apparent density had the worst results. The particle diameter and the apparent density define the mass of the magnetic carrier 5A. However, if the mass is large, the toner image formed on the photosensitive drum 10 is easily scraped off by the magnetic spikes of the magnetic carrier 5A formed on the developing sleeve 22. This is because brush streaks are generated, but conversely, if it is small, the toner image is difficult to be scraped off even when touched, and brush streaks are unlikely to occur.

図8に示す結果から、粒径を17μm〜63μmとし、見掛け密度を0.8g/cm3 〜1.9g/cm3 とすることによって、刷毛スジの発生を防止して高画質の現像を維持できる。また、粒径及び見掛け密度が適切な値となって磁性キャリア5Aの重量が重過ぎることがないので、かさ密度等が低減されて従来よりもトナー5Bを攪拌し易くなり、攪拌時におけるトルクも低減される。そのため、トナー5Bの攪拌により付加されるストレスを低減できるので、長寿命化を図ることができる。 From the results shown in FIG. 8, maintaining the 17μm~63μm particle size, the apparent density by the 0.8g / cm 3 ~1.9g / cm 3 , the development of high quality by preventing the occurrence of brush streaks it can. Further, since the particle size and the apparent density become appropriate values and the weight of the magnetic carrier 5A is not too heavy, the bulk density and the like are reduced, and the toner 5B can be more easily stirred than before, and the torque at the time of stirring is also increased. Reduced. For this reason, the stress applied by the stirring of the toner 5B can be reduced, so that the life can be extended.

図9は、トナー比電荷(Q/M)の変化量(差)及びその因子を示す。トナー重量濃度(T/D)によるトナー比電荷(Q/M)は、主に粒径と見掛け密度、つまり質量が影響し、粒径が小さい実施例2、比較例3について変化量が少ない結果となっている。また、ほぼ同粒径の実施例3、比較例1等を比べると、見掛け密度の小さいものがトナー比電荷(Q/D)の変化量が少ない結果となっている。本発明による実施例1〜5に関しては良好な結果であり、粒径を17μm〜63μmとし、見掛け密度を0.8g/cm3 〜1.9g/cm3 とすることによって、刷毛スジの発生を防止しつつトナー5Bを均一帯電することができる。 FIG. 9 shows the amount of change (difference) in toner specific charge (Q / M) and its factors. The toner specific charge (Q / M) due to the toner weight concentration (T / D) is mainly affected by the particle size and apparent density, that is, mass, and the amount of change is small for Example 2 and Comparative Example 3 where the particle size is small. It has become. Further, when Example 3 and Comparative Example 1 having substantially the same particle diameter are compared, the smaller apparent density results in less change in the toner specific charge (Q / D). A good result for Example 1-5 according to the present invention, by a 17μm~63μm particle size, the apparent density and 0.8g / cm 3 ~1.9g / cm 3 , the occurrence of brush streaks The toner 5B can be uniformly charged while preventing it.

図10は、トナーかぶりの評価結果及びその因子の関係を示す。感光体ドラム10上のトナーかぶりに関しては、トナー重量濃度比(T/D)が10%、20%、25%の場合を評価した。概ね粒径の小さい実施例2、比較例3が優れている結果となった。また、最も評価の悪かった比較例7の結果からわかるように粒径の大きい方がトナー濃度比(T/D)が高い場合にはトナーかぶりが多くなる傾向にある。また、実施例1及び比較例4について、粒径及び体積抵抗が略等しいにも関わらず異なる結果となっているが、これは図示していないが見掛け密度も影響しているからである。トナーかぶりは、大きな要因として非帯電トナー5Bや逆帯電トナー5Bが潜像における非画像部に付着することにより発生するので、トナー5Bを均一帯電することで防止できるところ、粒径に加えて見掛け密度も上述のように攪拌性能を向上させるからである。また、体積抵抗は、高くなると帯電し易くなるので攪拌時におけるトナー5Bを逆極性に帯電させる帯電能力を向上させる。   FIG. 10 shows the relationship between the evaluation results of toner fog and the factors. Regarding the toner fog on the photosensitive drum 10, cases where the toner weight concentration ratio (T / D) is 10%, 20%, and 25% were evaluated. The results of Example 2 and Comparative Example 3 having a small particle size were excellent. Further, as can be seen from the result of Comparative Example 7, which had the worst evaluation, the larger the particle size, the higher the toner density ratio (T / D), the more the toner fog tends to increase. Moreover, although Example 1 and Comparative Example 4 have different results in spite of substantially the same particle diameter and volume resistance, this is because the apparent density also influences although not shown. The toner fog is caused by the non-charged toner 5B and the reversely charged toner 5B adhering to the non-image portion of the latent image as a major factor, and can be prevented by uniformly charging the toner 5B. This is because the density also improves the stirring performance as described above. Further, since the volume resistance is easily increased as the volume resistance is increased, the charging ability for charging the toner 5B to the opposite polarity during stirring is improved.

図10に示す結果から、粒径を17μm〜64μmとし、見掛け密度が0.8g/cm3 〜1.9g/cm3 とし、体積抵抗を1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmとすることによって、トナーかぶりの発生を防止して高画質の現像を維持しつつ、従来よりも長寿命化を図ることができる。 From the results shown in FIG. 10, the particle size is 17 μm to 64 μm, the apparent density is 0.8 g / cm 3 to 1.9 g / cm 3 , and the volume resistance is 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 ×. By setting it to 10 15 Ω · cm, it is possible to prevent the occurrence of toner fog and maintain high-quality development, and to achieve a longer life than in the past.

図11は、現像剤の劣化に関係するスペント及び耐久性の評価結果及びその因子の関係を示す。スペントに関しては、見掛け密度やかさ密度の大小が影響していると考えられ、見掛け密度の最も大きい比較例4が最も悪い結果となった。本発明による実施例1〜5の磁性キャリアに関しては良好な結果となっている。   FIG. 11 shows the relationship between spent and durability evaluation results related to developer deterioration and factors thereof. Regarding spent, it is considered that the apparent density and bulk density are affected, and Comparative Example 4 having the largest apparent density gave the worst results. The magnetic carriers of Examples 1 to 5 according to the present invention have good results.

耐久性に関しては、磁性粉分散型のキャリアはほとんど問題がなかった。従来の構成であるメッキ層の外側に被覆している比較例6についてはコート剥がれによる体積抵抗の低下が観測された。したがって、従来よりも耐久性が向上していることがわかる。   Regarding the durability, the magnetic powder-dispersed carrier had almost no problem. In Comparative Example 6 covering the outside of the plating layer having the conventional configuration, a decrease in volume resistance due to peeling of the coat was observed. Therefore, it turns out that durability is improving rather than before.

図12は、図3〜4に示す測定結果及び評価結果に基づく実施例1〜5及び比較例1〜8の磁性キャリアの総合評価の結果を示す。この結果から実施例1〜5の本発明に係る磁性キャリア5Aの評価結果は良好であり、本発明の磁性キャリア5Aを用いれば、キャリア上がり等を防止して高画質で高速化に対応した高耐久性を満足する二成分現像剤を提供することが可能となる。   FIG. 12 shows the results of comprehensive evaluation of the magnetic carriers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 based on the measurement results and evaluation results shown in FIGS. From this result, the evaluation results of the magnetic carrier 5A according to the present invention in Examples 1 to 5 are good, and if the magnetic carrier 5A according to the present invention is used, the carrier rise and the like are prevented, and the high image quality and high speed are supported. It is possible to provide a two-component developer satisfying the durability.

この発明の実施形態に係る画像形成装置の一部の構成を示す拡大図である。1 is an enlarged view showing a partial configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. この発明の実施形態に係る磁性キャリアの構造を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the magnetic carrier which concerns on embodiment of this invention. キャリア粒子の種類(組成)を示す図である。It is a figure which shows the kind (composition) of a carrier particle. キャリア粒子の種類(物性)を示す図である。It is a figure which shows the kind (physical property) of a carrier particle. 二成分現像剤の諸特性の評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of the various characteristics of a two-component developer. トナー像の画質の評価結果を示す図である。It is a figure which shows the evaluation result of the image quality of a toner image. キャリア上がりの評価結果及びキャリア上がりの因子の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the evaluation result of career rise, and the factor of career rise. 刷毛スジの評価結果及び刷毛スジの因子の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the evaluation result of a brush stripe, and the factor of a brush stripe. トナー比電荷(Q/M)の変化量(差)及びその因子の関係を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating a relationship between a change amount (difference) in toner specific charge (Q / M) and factors thereof. トナーかぶりの評価結果及びトナーかぶりの因子の関係を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating a relationship between a toner fog evaluation result and a toner fog factor. 現像剤劣化の評価及び現像剤劣化の因子の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the evaluation of developer deterioration, and the factor of developer deterioration. 実施例1〜5及び比較例1〜8における総合評価の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of comprehensive evaluation in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-8.

符号の説明Explanation of symbols

5−二成分現像剤
5A−磁性キャリア
5AA−コア材
5AB−樹脂バインダ
5AC−磁性粉
10−感光体ドラム
20−現像装置
21−攪拌ローラ
22−現像スリーブ
5-component developer 5A-magnetic carrier 5AA-core material 5AB-resin binder 5AC-magnetic powder 10-photosensitive drum 20-developing device 21-stirring roller 22-developing sleeve

Claims (9)

中空形状を呈する単一のコア材と、
磁性粉を分散させた樹脂バインダであって、前記コア材の表面を被う樹脂バインダと、を備えたことを特徴とする電子写真現像用の磁性キャリア。
A single core material having a hollow shape;
A magnetic carrier for electrophotographic development, comprising: a resin binder in which magnetic powder is dispersed, the resin binder covering the surface of the core material.
粒径が17μm〜63μmであり、見掛け密度が0.8g/cm3 〜1.9g/cm3であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真現像用の磁性キャリア。 Particle size is 17Myuemu~63myuemu, magnetic carrier for an electrophotographic developer according to claim 1, the apparent density is equal to or is 0.8g / cm 3 ~1.9g / cm 3 . 飽和磁化が30emu/g〜100emu/gであり、体積抵抗が1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真現像用の磁性キャリア。 2. The electrophotography according to claim 1, wherein the saturation magnetization is 30 emu / g to 100 emu / g, and the volume resistance is 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15 Ω · cm. Magnetic carrier for development. 粒径が17μm〜64μmであり、見掛け密度が0.8g/cm3 〜1.9g/cm3であり、体積抵抗が1.0×1011Ω・cm〜1.0×1015Ω・cmであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真現像用の磁性キャリア。 The particle size is 17 μm to 64 μm, the apparent density is 0.8 g / cm 3 to 1.9 g / cm 3 , and the volume resistance is 1.0 × 10 11 Ω · cm to 1.0 × 10 15 Ω · cm. The magnetic carrier for electrophotographic development according to claim 1, wherein: 前記磁性粉は、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、鉄粉の何れか一種以上から構成されることを特徴とする請求項1に記載の電子写真現像用の磁性キャリア。   The magnetic carrier for electrophotographic development according to claim 1, wherein the magnetic powder is composed of one or more of magnetite, hematite, ferrite, and iron powder. 像担持体に形成された潜像を現像するトナーを磁性キャリアと攪拌して帯電させる二成分現像剤のトナー帯電方法において、
前記磁性キャリアは、請求項1〜5の何れかに記載の電子写真現像用の磁性キャリアであることを特徴とするトナー帯電方法。
In a toner charging method for a two-component developer in which a toner for developing a latent image formed on an image carrier is stirred and charged with a magnetic carrier.
A toner charging method, wherein the magnetic carrier is a magnetic carrier for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 5.
前記トナーの重量をT、前記トナーの重量と前記磁性キャリアの重量との和をDとしたときのトナーを攪拌する際のトナー重量濃度比(T/D)が10%〜25%であることを特徴とする請求項6に記載のトナー帯電方法。   The toner weight concentration ratio (T / D) when stirring the toner is 10% to 25%, where T is the weight of the toner and D is the sum of the weight of the toner and the weight of the magnetic carrier. The toner charging method according to claim 6. 像担持体に形成された潜像を現像するトナー及び磁性キャリアからなる二成分現像剤の接触式現像方法において、
前記磁性キャリアは、請求項1〜5の何れかに記載の電子写真現像用の磁性キャリアであることを特徴とする接触式現像方法。
In a contact developing method of a two-component developer comprising a toner and a magnetic carrier for developing a latent image formed on an image carrier,
The contact developing method according to claim 1, wherein the magnetic carrier is a magnetic carrier for electrophotographic development according to claim 1.
前記トナーの重量をT、前記トナーの重量と前記磁性キャリアの重量との和をDとしたときのトナーを攪拌する際のトナー重量濃度比(T/D)が10%〜25%であることを特徴とする請求項8に記載の接触式現像方法。   The toner weight concentration ratio (T / D) when stirring the toner is 10% to 25%, where T is the weight of the toner and D is the sum of the weight of the toner and the weight of the magnetic carrier. The contact-type developing method according to claim 8.
JP2005258754A 2005-09-07 2005-09-07 Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method Pending JP2007072144A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005258754A JP2007072144A (en) 2005-09-07 2005-09-07 Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005258754A JP2007072144A (en) 2005-09-07 2005-09-07 Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007072144A true JP2007072144A (en) 2007-03-22

Family

ID=37933640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005258754A Pending JP2007072144A (en) 2005-09-07 2005-09-07 Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007072144A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014197077A (en) * 2013-03-29 2014-10-16 Dowaエレクトロニクス株式会社 Carrier core material and carrier for electrophotographic development using the same, and developer for electrophotography
CN113786820A (en) * 2021-10-11 2021-12-14 中科南京绿色制造产业创新研究院 Functionalized ferroferric oxide particle and preparation method and application thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014197077A (en) * 2013-03-29 2014-10-16 Dowaエレクトロニクス株式会社 Carrier core material and carrier for electrophotographic development using the same, and developer for electrophotography
CN113786820A (en) * 2021-10-11 2021-12-14 中科南京绿色制造产业创新研究院 Functionalized ferroferric oxide particle and preparation method and application thereof
CN113786820B (en) * 2021-10-11 2023-11-17 中科南京绿色制造产业创新研究院 Functionalized ferroferric oxide particles and preparation method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5573880A (en) Carrier for electrophotography, process for its production, two-component type developer, and image forming method
US9298119B2 (en) Carrier for two-component developer, two-component developer using the carrier, and image forming method and process cartridge using the two-component developer
JP5094595B2 (en) Developer carrier and developing device
US7160662B2 (en) Electrostatic latent image developing agent and image forming method
JP2014056005A (en) Carrier for electrostatic latent image development, two-component developer for electrostatic latent image development, process cartridge, and image forming device
JP2003057882A (en) Developing device, image forming method and device
JP2004029306A (en) Developer replenishing container, developing unit for replenishment, and image forming device
JP2001083735A (en) Toner with external additive, image forming device and method of forming image
JP2003202709A (en) Full-color image-forming method, and two-component developer kit for forming full-color image
JP5197173B2 (en) Image forming method
JP3748477B2 (en) Magnetic coat carrier, two-component developer and development method
JPH1039547A (en) Magnetic coated carrier, two-component developer and developing method
JP2007072144A (en) Magnetic carrier, toner charging method, and contact type development method
JP4065675B2 (en) Electrophotographic developer and image forming method and apparatus
JP4078172B2 (en) Replenishment developer, image forming method and image forming apparatus
JP5300361B2 (en) Developing apparatus and developing method
JP5219484B2 (en) Two-component developer and image forming method using the two-component developer
JP2007240815A (en) Toner and image forming method
JP5115143B2 (en) Developing device and image forming apparatus
JP2007256304A (en) Developing method
JP2007183482A (en) Developer carrier and manufacturing method for developer carrier
JP2015203742A (en) Magnetic carrier, two-component developer, developer to be supplied, and image forming method
JP2017151298A (en) Image formation device and image formation method
CN109839808B (en) Ferrite carrier core material for electrophotographic developer, carrier, and developer
JP4508387B2 (en) Developing device and process cartridge

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070822

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090722

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090728

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20091201