JP2007061807A - Device for activating photocatalyst and method for activating photocatalyst using it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光触媒の活性化装置およびそれを用いた光触媒の活性化方法に関する。さらに詳しくは、粉状、粒状、棒状または繊維状などの立体的な対象物の表面に担持された光触媒の活性化装置およびそれを用いた光触媒の活性化方法に関する。 The present invention relates to a photocatalyst activation device and a photocatalyst activation method using the same. More specifically, the present invention relates to a photocatalyst activation device supported on the surface of a three-dimensional object such as powder, granule, rod or fiber, and a photocatalyst activation method using the same.
光触媒は、現象的に光を吸収して、そのエネルギーによって光を吸収しない化学物質の反応を触媒するものであり、例えば固体の酸化物半導体(TiO2、ZnOなど)上で起こる酸素の吸着・脱離、N2Oの分解、酸素の同位体交換、COの酸化、ブテンの異性化などが挙げられる。かかる性質を利用して、現在、種々の物に光触媒が用いられており、それによる浄化作用が期待されている。 A photocatalyst is a substance that catalyzes the reaction of a chemical substance that absorbs light in a phenomenon and does not absorb light by its energy. For example, the adsorption of oxygen occurring on a solid oxide semiconductor (TiO 2 , ZnO, etc.) Desorption, N 2 O decomposition, oxygen isotope exchange, CO oxidation, butene isomerization, and the like. Utilizing such properties, photocatalysts are currently used for various things, and a purification action is expected.
しかるに、光触媒作用を十分に発揮させるためには、光触媒自体に光が照射されることが必須であるが、粉状、粒状、棒状または繊維状などの立体的な対象物については一方向からの光照射では十分な触媒作用を発揮できないという問題がある。 However, in order to fully exhibit the photocatalytic action, it is essential that the photocatalyst itself is irradiated with light, but for three-dimensional objects such as powder, granules, rods, or fibers, from one direction. There is a problem that sufficient catalytic action cannot be exhibited by light irradiation.
かかる問題は、これらの光触媒作用を有する化合物を構成材料の一成分として含有する物の評価方法においても同様である。すなわち、表面に光触媒を有する平面状の物に担持等された光触媒作用の評価には、非特許文献1に示される如く一方向から評価対象物に光を照射すればよく、これにより該評価対象物表面は照射された励起光で光触媒作用が発現することで、溶液中に含まれる有機物が評価対象物表面に接触した場合には、有機物は二酸化炭素と水とに分解され、また評価対象物表面に溶液中に懸濁している菌体などが接触した場合には、該菌体が死滅することで、前者は光触媒作用による防汚効果、後者は光触媒作用による抗菌効果を評価することができる。
しかるに、かかる方法では、粉状、粒状、棒状または繊維状などの立体的な評価対象物に対しては、光照射が全体的に満遍なく及ばないため、その表面に担持された光触媒を十分に活性化して、その作用を的確に評価することは困難である。このような不都合を回避するためには、光源を増やす、または非特許文献2に示される如く鏡などを使用して一つの光源より発せられる光を反射させて評価対象物表面に照射する方法などが提案されているが、いずれも光を評価対象物表面に満遍なく照射するものではなく、光触媒作用の的確な評価といった観点からは不十分なものであった。
本発明の目的は、粉状、粒状、棒状または繊維状などの立体的な対象物中あるいはその表面に担持された光触媒を満遍なく活性化する装置およびそれを用いた光触媒の活性化方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a device for uniformly activating a photocatalyst supported on or on a three-dimensional object such as powder, granule, rod or fiber, and a method for activating a photocatalyst using the device. There is.
かかる本発明の目的は、(A)振とう機、(B)該振とう機上に設置された曲面を有する、活性化対象物を振とうするための振とう容器、(C)光触媒作用を有する化合物を構成材料の一成分として含有する活性化対象物を挿入するための、光触媒作用の活性化に必要とされる励起光を透過する材料で構成された回転可能な形状の活性化対象物収納容器および(D)該振とう機上部に設けられた、活性化対象物に励起光を照射するための光照射体よりなる光触媒活性化装置およびかかる光触媒活性化装置を用い、光触媒活性化対象物を活性化対象物収納容器に収納した後、該収納容器を振とう機上の振とう容器にセットし、振とう機を振とうさせることにより収納容器を回転させた状態で、光照射体によって収納容器に対して少なくとも1方向から励起光の照射が行われる光触媒の活性化方法によって達成される。 The objects of the present invention are: (A) a shaker, (B) a shake vessel having a curved surface installed on the shaker, and (C) a photocatalytic action for shaking an activation target. An activation object having a rotatable shape made of a material that transmits excitation light required for activation of photocatalysis for inserting an activation object containing a compound having a component as a component A photocatalyst activation device comprising a storage container and (D) a light irradiator for irradiating an activation target with excitation light, and a photocatalytic activation target using the photocatalyst activation device. After the object is stored in the activation object storage container, the storage container is set in a shaking container on a shaker, and the storage container is rotated by shaking the shaker. The excitation light is illuminated from at least one direction with respect to the storage container. Is achieved by the method for activating the photocatalyst is carried out.
また、活性化対象物として光触媒作用評価対象物を用い、収納容器に光触媒作用評価対象物とともに光触媒作用評価用溶液を導入することにより、上記光触媒活性化装置は、光触媒作用評価装置として使用される。すなわち、光触媒作用評価対象物を光触媒作用評価用溶液とともに収納容器に収納した後、該収納容器を振とう機上の振とう容器にセットし、振とう機を振とうさせることにより収納容器を回転させた状態で、光照射体によって収納容器に対して少なくとも1方向から励起光の照射を行い、光触媒作用評価用溶液の変化を測定することにより、光触媒作用を評価することが可能となる。 Moreover, the photocatalytic activity evaluation object is used as a photocatalytic activity evaluation apparatus by using a photocatalytic activity evaluation object as an activation object and introducing a photocatalysis activity evaluation solution into the storage container together with the photocatalysis activity evaluation object. . That is, after the photocatalyst evaluation target object is stored in the storage container together with the photocatalyst evaluation solution, the storage container is set in a shaking container on a shaker, and the storage container is rotated by shaking the shaker. In this state, the photocatalytic action can be evaluated by irradiating the storage container with the excitation light from at least one direction with the photoirradiator and measuring the change in the photocatalytic action evaluation solution.
本発明に係る光触媒活性化装置を用いた場合には、粉状、粒状、棒状または繊維状などの立体的な対象物中に含まれる光触媒を満遍なく活性化することが可能であり、これらの光触媒作用を有する化合物を構成材料の一成分として含有する物の光触媒作用の評価方法にも有効に適用することができる。 When the photocatalyst activation device according to the present invention is used, it is possible to uniformly activate the photocatalyst contained in a three-dimensional object such as powder, granule, rod or fiber, and these photocatalysts The present invention can also be effectively applied to a method for evaluating the photocatalytic action of a product containing a compound having an action as a component of a constituent material.
本明細書において、「光触媒」とは、光の吸収により励起して活性化状態となり、該光触媒の表面に接触した有機物等に対し強力な酸化・還元作用を発揮する化合物をいい、「光触媒作用」とはそのような酸化・還元作用をいい、「光触媒作用を有する化合物」とは、このような「光触媒作用」を有する化合物を意味する。 In the present specification, the “photocatalyst” refers to a compound that is excited by absorption of light to become an activated state and exerts a strong oxidation / reduction action on an organic substance or the like that contacts the surface of the photocatalyst. "Means such oxidation / reduction action, and" compound having photocatalytic action "means a compound having such" photocatalytic action ".
(A)振とう機
振とう機としては、振とう容器が前後に反復運動する反復振動式振とう機、振とう容器が回転運動する回転振動式振とう機などが用いられるが、収納容器の形状によって適宜使い分けられる。すなわち収納容器が円筒形の場合には、反復振動式振とう機が、収納容器が球状の場合には、これらのいずれもが用いられる。これらの振とう速度については、収納容器が破壊されず、また上部開口型の振とう容器を用いた場合にあっては、収納容器が飛び出ない程度の速度が選択される。
(A) Shaking machine As the shaking machine, a repetitive vibration type shaking machine in which the shaking container repeatedly moves back and forth, a rotary vibration type shaking machine in which the shaking container rotates and the like are used. It is properly used depending on the shape. That is, when the storage container is cylindrical, a repetitive vibration type shaker is used, and when the storage container is spherical, both of these are used. With respect to these shaking speeds, a speed that does not cause the storage container to pop out is selected when the storage container is not destroyed and an upper-opening type shake container is used.
(B)振とう容器
振とう容器は、活性化(評価)対象物を収めた収納容器を反復運動させるために振とう機上の振とう板に取り付けられるものであり、収納容器が反復運動できる曲面を有していれば、その形状は特に限定はされないが、例えば収納容器が反復運動できるサイズの湾曲面状型容器、円筒状型容器、半球状型容器、球状型容器などが用いられる。
(B) Shaking container The shaking container is attached to the shaking plate on the shaker to repeatedly move the storage container containing the activation (evaluation) object, and the storage container can be repeatedly moved. The shape is not particularly limited as long as it has a curved surface. For example, a curved surface type container, a cylindrical type container, a hemispherical type container, a spherical type container or the like having a size that allows the storage container to move repeatedly is used.
振とう容器に用いられる材質としては、振とう容器上部に開口部を有しないものについては、少なくともその上部が励起光が透過できる材質のものである必要がある。一方、いずれの形状についても、好ましくは少なくとも容器の下部部分について、励起光を反射する材質のものを用いることができ、これによって照射された励起光を有効に活性化(評価)対象物に照射することができる。この場合、励起光の反射は該容器の構成材料により行なわれても、内壁に被覆された材料により行なわれてもよく、いずれの場合も、表面は鏡面であることが好ましい。 As a material used for the shaking container, a material that does not have an opening in the upper part of the shaking container needs to be made of a material that allows at least the upper part to transmit excitation light. On the other hand, for any shape, preferably, at least the lower part of the container can be made of a material that reflects the excitation light, and this effectively irradiates the object to be activated (evaluated) with the excitation light irradiated. can do. In this case, the excitation light may be reflected by the constituent material of the container or by the material coated on the inner wall. In any case, the surface is preferably a mirror surface.
(C)収納容器
収納容器としては、その形状が振とう機上で回転可能な形状、好ましくは球形、円筒形などのものが用いられ、その材質は、光触媒作用の発現に必要な波長の光を透過するもの、例えば紫外線領域であれば水晶、可視光に近い紫外線領域から可視光領域であれば水晶以外にもガラスなどが使用される。ガラスを用いる場合には、例えば種々のサイズのガラス管が利用可能であり、採血のためのガラス製の毛細管なども使用することができる。さらに、ポリスチレンなどのプラスチック類を構成材料とする容器であっても良い。容器のサイズは特に限定はされないが、振とう機の大きさや光触媒作用を有する化合物を構成材料の一成分として含有する活性化(評価)対象物の形状やサイズ、評価用液の撹拌効率などを考慮して適宜選択される。
(C) As the storage container, a storage container whose shape can be rotated on a shaker, preferably a spherical shape, a cylindrical shape, etc., is used, and the material thereof is light having a wavelength necessary for the expression of photocatalysis. For example, quartz is used in the ultraviolet region, and glass is used in addition to quartz in the ultraviolet region close to visible light to the visible light region. When glass is used, for example, glass tubes of various sizes can be used, and glass capillaries for blood collection can also be used. Furthermore, the container which uses plastics, such as a polystyrene, as a constituent material may be sufficient. The size of the container is not particularly limited, but the size and size of the activation (evaluation) object containing the size of the shaker and the photocatalytic compound as a component of the constituent material, the stirring efficiency of the evaluation liquid, etc. It chooses suitably in consideration.
光触媒作用を有する化合物を構成材料の一成分として含有する活性化(評価)対象物としては、その形状が、粉状、粒状、棒状または繊維状などの対象物が挙げられる。光触媒作用を有する化合物としては、光触媒作用を有し、かつ非有機系化合物である金属酸化物を用いることが好ましく、このような金属酸化物としては特に限定されないが、例えば酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、銀系酸化チタン、三酸化タングステン、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、酸化スズなどが挙げられ、好ましくは酸化チタンが用いられる。また、二酸化チタンと他の金属酸化物とから生成する塩、例えばチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムなども、金属酸化物として用いられる。 Examples of the activation (evaluation) object containing a compound having a photocatalytic action as one component of the constituent material include objects whose shape is powder, granular, rod-like, or fiber-like. As the compound having a photocatalytic action, it is preferable to use a metal oxide which has a photocatalytic action and is a non-organic compound, and such a metal oxide is not particularly limited, and examples thereof include titanium oxide, titanium dioxide, Examples thereof include zinc oxide, silver-based titanium oxide, tungsten trioxide, ferric oxide, dibismuth trioxide, tin oxide, and preferably titanium oxide is used. Further, salts generated from titanium dioxide and other metal oxides such as strontium titanate and barium titanate are also used as metal oxides.
(D)光照射体
光照射体としては、目的とする光触媒を活性化することが可能な波長を有する光を少なくとも1方向、好ましくは振とう機上部より照射可能なものが用いられる。すなわち、光触媒の種類によって光源は替わるため、適宜波長が選択される。最も一般的に使用されている光触媒の励起光の光源としては、ブラックライト蛍光ランプ(波長310〜400nm)が挙げられ、例えば光強度が1mW/cm2で20〜25℃の条件下で照射が行われる。
(D) Light irradiator As the light irradiator, one capable of irradiating light having a wavelength capable of activating the target photocatalyst in at least one direction, preferably from the upper part of the shaker is used. That is, since the light source changes depending on the type of photocatalyst, the wavelength is appropriately selected. The most commonly used photocatalyst excitation light source is a black light fluorescent lamp (wavelength: 310 to 400 nm). For example, the light intensity is 1 mW / cm 2 and irradiation is performed at 20 to 25 ° C. Done.
光としては、紫外線および/または可視光線が挙げられ、これらの入射によって、光触媒作用を有する化合物上で光触媒作用が起こり、それにより滅菌やタンパク質でできたキャプシドやエンベロープをもつウィルスの分解、表面に付着した汚れの分解などの自浄作用を得ることができる。 Examples of light include ultraviolet light and / or visible light, and their incidence causes photocatalysis on a photocatalytic compound, thereby sterilizing and degrading viruses with capsids and envelopes made of proteins, and on the surface. Self-cleaning action such as decomposition of attached dirt can be obtained.
以上の構成よりなる光触媒活性化装置を用い、光触媒活性化対象物を活性化対象物収納容器に収納した後、該収納容器を振とう機上の振とう容器にセットし、振とう機を振とうさせることにより収納容器を回転させた状態で、光照射体によって収納容器に対して少なくとも1方向から励起光の照射を行うことにより光触媒を活性化することができる。 Using the photocatalyst activation device having the above configuration, after storing the photocatalyst activation target in the activation target storage container, set the storage container in the shaker on the shaker, and shake the shaker. Thus, the photocatalyst can be activated by irradiating the storage container with excitation light from at least one direction with the light irradiator while the storage container is rotated.
光触媒作用評価装置
また、以上の構成よりなる光触媒活性化装置において、活性化対象物として光触媒作用評価対象物を用い、収納容器に光触媒作用評価対象物とともに光触媒作用評価用溶液を導入することにより、上記光触媒活性化装置は、光触媒作用評価装置として使用される。すなわち、光触媒作用評価対象物を光触媒作用評価用溶液とともに収納容器に収納した後、該収納容器を振とう機上の振とう容器にセットし、振とう機を振とうさせることにより収納容器を回転させた状態で、光照射体によって収納容器に対して少なくとも1方向から励起光の照射を行い、光触媒作用評価用溶液の変化を測定することにより、光触媒作用を評価することが可能となる。
Photocatalyst evaluation apparatus In the photocatalyst activation apparatus having the above configuration, by using a photocatalytic evaluation target object as an activation target, and introducing a photocatalytic evaluation solution together with the photocatalytic evaluation target into the storage container, The photocatalytic activation device is used as a photocatalytic activity evaluation device. That is, after the photocatalyst evaluation target object is stored in the storage container together with the photocatalyst evaluation solution, the storage container is set in a shaking container on a shaker, and the storage container is rotated by shaking the shaker. In this state, the photocatalytic action can be evaluated by irradiating the storage container with the excitation light from at least one direction with the photoirradiator and measuring the change in the photocatalytic action evaluation solution.
光触媒作用としては、光触媒作用を有する化合物を含有する対象物の抗菌作用や自浄作用などが知られている。従って、上記評価装置では、光触媒作用評価用溶液として抗菌作用を評価するための溶液または自浄作用を評価するための溶液が用いられる。抗菌作用を評価する評価用溶液としては、培養後の生菌、例えば大腸菌MG1665、大腸菌IFO3301などの大腸菌K-12株を懸濁させた溶液が挙げられ、これは、数時間の光照射後における菌体数の減少量を測定することで抗菌作用が評価可能である。また、自浄作用を評価する評価用溶液としては、例えばメチレンブルー水溶液(濃度10mg/L)が挙げられ、これは1時間の光照射に伴う脱色の程度を測定することで自浄作用が評価できる。 As the photocatalytic action, an antibacterial action or a self-cleaning action of an object containing a compound having a photocatalytic action is known. Therefore, in the said evaluation apparatus, the solution for evaluating an antibacterial action or the solution for evaluating a self-cleaning action is used as a solution for photocatalytic action evaluation. Examples of the evaluation solution for evaluating the antibacterial action include a solution in which E. coli K-12 strains such as E. coli MG1665 and E. coli IFO3301 are suspended after culturing. The antibacterial effect can be evaluated by measuring the amount of decrease in the number of cells. Moreover, as an evaluation solution for evaluating the self-cleaning action, for example, a methylene blue aqueous solution (concentration: 10 mg / L) can be mentioned, and the self-cleaning action can be evaluated by measuring the degree of decoloration accompanying light irradiation for 1 hour.
光触媒作用評価用溶液としては、好ましくは粘度の高いものが使用される。粘度の高い評価用溶液の使用は、例えば粒状の評価対象物や棒状の評価対象物を評価する場合、摩擦による光触媒の離脱を防ぐ場合に有効な手段となる。また、棒状の評価対象物の場合は使用する円筒形容器の蓋に円筒の内壁との接触を防ぐように固定することもできる。この場合、該容器の蓋は、粘土のようなシーリング材やキャップ式の蓋の内側に該シーリング材を貼り付けたものなどが用いられる。 As the photocatalytic activity evaluation solution, a solution having a high viscosity is preferably used. The use of an evaluation solution having a high viscosity is an effective means for preventing separation of the photocatalyst due to friction, for example, when evaluating a granular evaluation object or a rod-shaped evaluation object. In the case of a rod-shaped evaluation object, it can be fixed to the lid of the cylindrical container to be used so as to prevent contact with the inner wall of the cylinder. In this case, as the lid of the container, a sealing material such as clay or a material in which the sealing material is attached to the inside of a cap-type lid is used.
以下、図を用いて光触媒作用評価装置について、詳細に説明する。 Hereinafter, the photocatalytic activity evaluation apparatus will be described in detail with reference to the drawings.
図1〜3は、収納容器への評価対象物および評価用溶液のセット例を示しており、評価対象物が図1では棒状であり、図2では粒状であり、図3では繊維状である場合を示す。各図aは、評価対象物1〜3が、下端を蓋18で栓をした円筒17に挿入される前の状態を、各図bは評価対象物1〜3が円筒17内に挿入された後、評価用溶液16が円筒17の2/3程度の高さ迄導入される様子を示している。ここで使用される円筒17については、光触媒を活性化可能な励起光を透過するものであって、外壁に傷がつきにくいガラスや硬質プラスチックなどの材質が好ましい。これらの使用により、外壁についた傷による光の乱反射を防ぐことができ、効率的に励起光を内部へと透過することができる。また、評価用溶液の量については、特に限定されず、光触媒作用の評価を的確に行なえる液量、例えば円筒形収納容器容積の1/5以上であれば足りる。さらに、評価用溶液の粘度については、特に限定はされないが、光触媒の剥離を防ぐ必要がある場合は粘度を高めに調製したものを使用してもよい。
1 to 3 show an example of setting an evaluation object and an evaluation solution in a storage container. The evaluation object is rod-shaped in FIG. 1, granular in FIG. 2, and fibrous in FIG. Show the case. Each figure a shows a state before the evaluation objects 1 to 3 are inserted into the
各図cは、円筒17の上端に、下端と同様の蓋18で栓をする様子を、各図dは、評価対象物および評価用溶液を内包する円筒形収納容器4の完成形を示している。ここで、評価対象物の形態によっては、評価対象物を蓋18によって固定することもでき、これにより評価対象物の表面に担持された光触媒と円筒形収納容器内壁との接触を防ぐことが可能となるため、摩擦による光触媒の脱離を防ぐことが可能となる。
Each figure c shows a state in which the upper end of the
なお、図2の態様にあっては、粒状評価対象物2のみならず、粉状または懸濁状態にある評価対象物への応用も可能である。
In addition, in the aspect of FIG. 2, it is possible to apply not only to the
図4〜5は、収納容器への評価対象物および評価用溶液の他のセット例を示しており、図1〜3とは異なり収納容器が球状となっている。評価対象物が図4では粒状であり、図5では繊維状である場合を示す。各図aは、評価対象物2〜3が、中空半球状の収納容器下部20に挿入され、評価用液注入口を有する同形状の収納容器上部19を嵌合させる様子が示されている。中空半球状上部の同下部への嵌合は、ネジ式であっても、凹凸によるはめ込み方式であってもよく、さらに例えばパッキンなどを使用して液漏れを防ぐことが好ましい。各図bは評価用溶液16を評価用溶液注入口21から球形収納容器5内に導入する様子を、各図cは、回転運動しても内包物が外に漏れ出すことがないようにするための蓋18がセットされる様子を、さらに各図dは完成した球形収納容器5の例を示す。中空半球上部および下部についての材質については、図1〜3で用いられた円筒と同質のものが用いられ、また評価用溶液の量および粘度についても、図1〜3で述べた通りである。
4-5 has shown the other example of the set of the evaluation object to the storage container, and the solution for evaluation, and unlike FIGS. 1-3, the storage container is spherical. The evaluation object is granular in FIG. 4 and is fibrous in FIG. Each figure a shows a state in which the evaluation objects 2 to 3 are inserted into the hollow hemispherical storage container
図6は円筒形収納容器、湾曲面状体型振とう容器および反復式振とう機よりなる光触媒活性化装置の一例を示す。1分間に前後に30 〜 200 回振とうする反復式振とう機10の上部に設けられた振とう台12には、振とう容器を固定するための固定具23、23が設けられており、かかる固定具間に、湾曲面状型振とう容器6が設置されている。この湾曲面状型振とう容器6は、図1〜3で例示した円筒形収納容器4が曲面を往復することにより回転するためのスロープ25とガイド24から構成されている。該ガイド24は、図に例示した円筒形収納容器4を用いる場合には外して使用することも可能であるが、収納容器として球形収納容器を用いる場合には、振とう容器6からの収納容器の脱落を防ぐために必要とされる。また、湾曲面状型振とう容器6の材質については、特に限定はされないが、好ましくは内壁に反射材を配置させることで、上方から照射される励起光14を反射させることができるため、光触媒を一層効率的に活性化することができるので、評価時間の短縮を図ることが出来る。
FIG. 6 shows an example of a photocatalyst activation device including a cylindrical storage container, a curved surface-shaped shaking container, and a repetitive shaking machine. The shaking table 12 provided on the upper part of the reciprocating
図7は、図6で示した光触媒活性化装置を用いて、評価対象物の光触媒を活性化する様子を示している。この図では、光触媒活性化装置上部に励起光の光源13が配置され、そこから照射された励起光14が、反復式振とう機10の上部に置かれた反復回転運動中の円筒形収納容器4に連続的に照射される。この反復式振とう機10による反復運動は、振とう調節ダイアル15によって調節され、振とう台12上に固定されている湾曲面状型振とう容器6に直接伝わるが、その湾曲面状型振とう容器6内に収まっている円筒形収納容器4は湾曲面状型振とう容器6のスロープ25によって、反復時の動きの切替しによる衝撃を和らげ、連続的で円滑な回転動を円筒形収納容器4に与える働きをもっているところに特徴がある。これにより、評価対象物が立体的であっても全体に満遍なく励起光が照射されることになるとともに、円筒形収納容器4の内部は撹拌状態にある評価用溶液と常に接触できるため、極めて効率よく光触媒作用を評価することができる。
FIG. 7 shows a state in which the photocatalyst of the evaluation object is activated using the photocatalyst activation device shown in FIG. In this figure, a
図8は、図7で示した湾曲面状型振とう容器6の代わりに円筒型振とう容器7を用いて図4〜5で例示した球形収納容器5内の評価対象物の光触媒を活性化する様子を示している。ここに示されている円筒型振とう容器7は、図7で示した振とう容器とは異なり、開口部が存在しないため、過度の振とうによる収納容器の飛び出しを防止することができるとともに、上半部が励起光14を透過する材質であり、また下半部が励起光14を反射する材質22でできているために光触媒作用を効率よく発現できるものとなっている。このような装置で使用できる収納容器としては、図で示した球形5のものだけでなく、図1〜3で示したような円筒形の収納容器4を使用してもよい。
8 activates the photocatalyst of the evaluation object in the
図9は、図7で示した湾曲面状型振とう容器6の代わりに球型振とう容器8を用いて図4〜5で例示した球形収納容器5内の評価対象物の光触媒を活性化する様子を示している。ここに示されている球型振とう容器8は、上半部および下半部ともに励起光14を透過する材質でできているが、図8で示した振とう容器と同様に、下半部に励起光14の反射材22を設けて、光触媒作用を効率よく発現できるようにすることもできるし、収納容器についても、図で示した球形5のものだけでなく、図1〜3で示したような円筒形の収納容器4を使用することもできる。
9 activates the photocatalyst of the evaluation object in the
図10は、図7で示した反復式振とう機の代わりに回転式振とう機11を用い、また湾曲面状型振とう容器6の代わりに半球型振とう容器9を固定して球形収納容器5内の評価対象物の光触媒を活性化する様子を示している。回転式振とう機を用いる場合には、反復式振とう機よりも、回転運動を連続するため、一方向の運動が連続で行われ、反復による収納容器内の攪拌が穏やかに行われるので、摩擦による光触媒の離脱を防ぎたい場合に有効であるといった特徴がある。なお、ここに示されている半球型振とう容器9は励起光14を反射する材質でできている。
10 uses a
本発明方法による光触媒の活性化について実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制限されるものではない。 The activation of the photocatalyst by the method of the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
実施例
0.36×24.5mmの穿刺針(ファセットテクノロジーズ社製品CL-CRV 28G:SUS304 Medical gradeステンレススチール製)の表面に、DCマグネトロンスパッタ(ビースパッタ社製品)を用いて、アルゴンガス65〜68ccm、酸素ガス32〜35ccm、出力0.9〜1kW、チタンターゲットと針試料との間隔100mm、スパッタリング時間80分間の条件下で厚さ3000〜3500Åの二酸化チタン(TiO2)膜を成膜し、二酸化チタン被膜穿刺針を得た。その後、二酸化チタン被膜を300℃で15分間アニーリングすることにより光触媒能を発揮させるために必要な二酸化チタンの結晶化処理を施した。
Example
On the surface of a 0.36 x 24.5mm puncture needle (Facet Technologies CL-CRV 28G: SUS304 Medical grade stainless steel) using DC magnetron sputter (Bee Sputter), argon gas 65-68ccm, oxygen gas 32 ~35Ccm, output 0.9~1KW, distance 100mm between the titanium target and needle samples, titanium dioxide (TiO 2) film having a thickness of 3000~3500Å under the conditions of sputtering time 80 minutes is formed, the titanium film puncture needle dioxide Obtained. Thereafter, the titanium dioxide film was annealed at 300 ° C. for 15 minutes to perform a crystallization treatment of titanium dioxide necessary for exhibiting the photocatalytic activity.
得られた二酸化チタン被膜穿刺針を、片端をシーラントで栓をした滅菌済みの毛細管(内径0.45mm、外径0.89mm、容量5μl)に挿入し、さらに菌液2μl導入し、毛細管の上端をシーラントで栓をした。なお、菌液は次のようにして調製された。
Insert the obtained titanium dioxide-coated puncture needle into a sterilized capillary tube (inner diameter 0.45 mm, outer diameter 0.89 mm,
大腸菌MG1665を6時間、37℃、190rpmの条件下、2mlのLB培地で前培養した後、培養液1mlを100mlのLB培地に植菌してO.D.660が0.5〜0.6になるまで37℃、170rpmの条件下で約3時間本培養を行った。本培養後の培養液は生理食塩水(0.85% NaCl)で500倍に希釈して、抗菌効果試験に使用された。 E. coli MG1665 was pre-cultured in 2 ml of LB medium for 6 hours at 37 ° C. and 190 rpm, then 1 ml of the culture was inoculated into 100 ml of LB medium and 37 ° C. and 170 rpm until OD660 reached 0.5 to 0.6. The main culture was performed for about 3 hours under the above conditions. The culture solution after the main culture was diluted 500 times with physiological saline (0.85% NaCl) and used for the antibacterial effect test.
二酸化チタン被膜穿刺針および菌液が内包された毛細管は、湾曲面状振とう容器内で振とう機(日伸理科製品NA-201)を用いて170rpmの条件下で連続的に反復運動を行いつつ、ハンディーUVランプ(アズワン社製品LUV-16)を用いて波長365 nm、光強度0.5mW/cm2量のブラックライトが45分間照射された。 Capillary tube containing titanium dioxide-coated puncture needle and bacterial solution is continuously repetitively moved under a 170 rpm condition using a shaker (Nisshin Science Products NA-201) in a curved surface shake vessel. Meanwhile, a black light having a wavelength of 365 nm and a light intensity of 0.5 mW / cm 2 was irradiated for 45 minutes using a handy UV lamp (manufactured by ASONE, LUV-16).
紫外線照射後、毛細管内の菌液2μlを生理食塩水1mlで洗い流し、全量を約1mlとしたもののうち100μlを用いてLB寒天培地上に植菌した。培養は一晩、37℃の条件下で行なわれた。培養後、発生したコロニー数を生菌数として測定した。コロニー数の測定は同一の培養液を用いた5サンプルを1セットとし、これを3セット実施した。合計15サンプルの平均コロニー数は、10.8個であった。また、測定に使用する前の生菌数の値から、その平均生存割合(%)を算出したところ、2.3%であった。 After ultraviolet irradiation, 2 μl of the bacterial solution in the capillary tube was washed away with 1 ml of physiological saline, and 100 μl of the total volume of about 1 ml was inoculated on the LB agar medium. Incubation was performed overnight at 37 ° C. After culture, the number of colonies generated was measured as the number of viable bacteria. The number of colonies was measured by setting 3 sets of 5 samples using the same culture solution. The average number of colonies for a total of 15 samples was 10.8. Moreover, when the average survival rate (%) was calculated from the value of the number of viable bacteria before being used for the measurement, it was 2.3%.
比較例1
実施例において、ブラックライトによる照射が行われなかったところ、平均コロニー数は、63個であり、また平均生存割合は13.3%であった。
Comparative Example 1
In the examples, when irradiation with black light was not performed, the average number of colonies was 63, and the average survival rate was 13.3%.
比較例2
実施例において、穿刺針の二酸化チタン被膜が行われなかったところ、平均コロニー数は、141個であり、また平均生存割合は29.7%であった。
Comparative Example 2
In the examples, when the titanium dioxide coating on the puncture needle was not performed, the average number of colonies was 141, and the average survival rate was 29.7%.
比較例3
実施例において、穿刺針の二酸化チタン被膜が行われず、ブラックライトによる照射も行われなかったところ、平均コロニー数は、211個であり、また平均生存割合は44.5%であった。
Comparative Example 3
In the examples, when the titanium dioxide coating on the puncture needle was not performed and the irradiation with black light was not performed, the average number of colonies was 211, and the average survival rate was 44.5%.
以上の結果に示されるように、ブラックライトを45分間照射した二酸化チタン被覆穿刺針(実施例)についての大腸菌の生存率(コロニー数)は、ブラックライトを照射しない比較例1のコロニー数に対して17%であった。一方、二酸化チタンを被膜していない穿刺針(比較例2)では、ブラックライトを照射しない比較例3のコロニー数に対して約68%もの大腸菌が生存し、二酸化チタンを被膜したサンプルと比較すると顕著な違いが見られた。 As shown in the above results, the survival rate (colony number) of the Escherichia coli for the titanium dioxide-coated puncture needle (Example) irradiated with black light for 45 minutes is compared to the number of colonies of Comparative Example 1 where no black light is irradiated. 17%. On the other hand, with a puncture needle not coated with titanium dioxide (Comparative Example 2), about 68% of E. coli survived compared to the number of colonies of Comparative Example 3 that was not irradiated with black light. There was a noticeable difference.
比較例4
実施例において、反復運動が行われず、5サンプルについてコロニー数の測定を行ったところ、反復運動が行われた実施例のコロニー数と比較して約2倍の数のコロニーが確認された。
Comparative Example 4
In the examples, the repetitive movement was not performed, and the number of colonies was measured for 5 samples. As a result, about twice as many colonies were confirmed as compared with the number of colonies of the example in which the repetitive movement was performed.
比較例4の結果に示されるように、立体的な対象物中に含まれる光触媒の活性化に際して、光触媒活性化対象物を活性化対象物収納容器に収納して該収納容器の振とうを行い、該収納容器を回転させることにより、収納容器の振とうを行わない場合と比べて光触媒の活性化に顕著な違いがみられ、光触媒の活性化における収納容器の振とうの重要性が示された。 As shown in the results of Comparative Example 4, when the photocatalyst included in the three-dimensional object is activated, the photocatalyst activation object is stored in the activation object storage container and the storage container is shaken. By rotating the storage container, there is a significant difference in the activation of the photocatalyst compared to the case where the storage container is not shaken, and the importance of shaking the storage container in the activation of the photocatalyst is shown. It was.
1 棒状評価対象物
2 粒状評価対象物
3 繊維状評価対象物
4 円筒形収納容器
5 球形収納容器
6 湾曲面状型振とう容器
7 円筒型振とう容器
8 球型振とう容器
9 半球型振とう容器
10 反復式振とう機
11 回転式振とう機
12 振とう台
13 励起光源
14 励起光
15 振とう調節ダイアル
16 評価用溶液
17 円筒
18 蓋
19 中空半球上部
20 中空半球下部
21 評価用液注入口
22 反射材
23 固定具
24 ガイド
25 スロープ
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08228636A (en) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Japan Storage Battery Co Ltd | Cleaning agent and cleaner for water tank for raising fishes and shellfishes |
JPH09191896A (en) * | 1996-01-17 | 1997-07-29 | Fuji Electric Co Ltd | Evaluation of activity of microorganism in immobilized microorganism membrane |
JPH1087303A (en) * | 1996-09-12 | 1998-04-07 | Agency Of Ind Science & Technol | Method for converting light energy |
JP2001233602A (en) * | 2000-12-22 | 2001-08-28 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | System for producing hydrogen comprising semiconductor photocatalyst reacting device and electrolytic device |
JP2005124552A (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Amilagro Technology Inc | Swinging incubator |
JP2005270644A (en) * | 2004-02-24 | 2005-10-06 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Puncturing needle |
-
2006
- 2006-01-31 JP JP2006022005A patent/JP4590586B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08228636A (en) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Japan Storage Battery Co Ltd | Cleaning agent and cleaner for water tank for raising fishes and shellfishes |
JPH09191896A (en) * | 1996-01-17 | 1997-07-29 | Fuji Electric Co Ltd | Evaluation of activity of microorganism in immobilized microorganism membrane |
JPH1087303A (en) * | 1996-09-12 | 1998-04-07 | Agency Of Ind Science & Technol | Method for converting light energy |
JP2001233602A (en) * | 2000-12-22 | 2001-08-28 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | System for producing hydrogen comprising semiconductor photocatalyst reacting device and electrolytic device |
JP2005124552A (en) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Amilagro Technology Inc | Swinging incubator |
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