JP2007059120A - Fuel battery system - Google Patents

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Yoshiki Nagahara
良樹 永原
Ryoichi Shimoi
亮一 下井
Yoshitaka Ono
義隆 小野
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    • Y02E60/50Fuel cells

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To restrain polar changes, consume hydrogen, and restrain degradation of a fuel battery at stopping of a fuel battery system. <P>SOLUTION: In stopping the fuel battery system, supply of hydrogen from a hydrogen gas cylinder 4 to a fuel electrode 51 of the fuel battery 1 is stopped, and exhaust hydrogen is circulated by a circulation pump 6 to electrically connect the fuel battery 1 and an electric charge consumption means 21. Afterwards, when a minimum voltage VL of a unit cell 40 gets below a given voltage V1, a first control is carried out to cut down electric connection between the fuel battery 1 and the charge consumption means 21. Later, in case either of voltages of the unit cells 40 gets higher than a given voltage V2 after an elapse of a given time T1, a second control is carried out to electrically connect the fuel battery 1 and the charge consumption means 21. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は燃料電池システムに関するものであり、特に燃料電池システムの停止時の制御に関するものである。   The present invention relates to a fuel cell system, and more particularly to control when the fuel cell system is stopped.

従来、燃料電池システムの停止時に、燃料極における水素の残存により引き起こされる劣化を抑制するために、燃料電池に電荷消費手段を接続して発電反応を行い、燃料電池の内部に残った水素と酸素、特に燃料極内の水素を消費するものが、特許文献1に開示されている。
特開2004−139950号公報
Conventionally, when the fuel cell system is stopped, in order to suppress deterioration caused by the remaining hydrogen in the fuel electrode, a charge consuming means is connected to the fuel cell to perform a power generation reaction, and the hydrogen and oxygen remaining in the fuel cell In particular, Patent Document 1 discloses that consumes hydrogen in the fuel electrode.
JP 2004-139950 A

上記の発明では、燃料電池の各単位セルの電圧低下が均一の場合、つまり各単位セルに均一の濃度の水素が供給されている場合には、各単位セル間で電圧の低下に差異が生じず、水素を残存させずに燃料電池の劣化を抑制できる。   In the above invention, when the voltage drop of each unit cell of the fuel cell is uniform, that is, when a uniform concentration of hydrogen is supplied to each unit cell, there is a difference in the voltage drop between the unit cells. Therefore, deterioration of the fuel cell can be suppressed without leaving hydrogen.

しかし、各単位セルにおける水素濃度が均一ではない場合には、各単位セル間で電圧の低下に差異が生じ、単位セルの電圧が0V未満となり転極を生じる単位セルがあると、電荷消費手段と燃料電池との電気的な接続を切断するために、水素が残存する単位セルが存在し、燃料電池の劣化を十分に抑制できない、といった問題点がある。   However, if the hydrogen concentration in each unit cell is not uniform, there is a difference in voltage drop between the unit cells, and if there is a unit cell in which the voltage of the unit cell is less than 0 V and causes reversal, the charge consuming means In order to disconnect the electrical connection between the fuel cell and the fuel cell, there is a unit cell in which hydrogen remains, and deterioration of the fuel cell cannot be sufficiently suppressed.

本発明はこのような問題点を解決するために発明されたもので、転極を抑制しながら単位セルに残存する水素を消費し、燃料電池の劣化を抑制することを目的とする。   The present invention was invented to solve such problems, and an object thereof is to consume hydrogen remaining in a unit cell while suppressing inversion and suppress deterioration of a fuel cell.

本発明では、電解質膜を挟持する燃料極と酸化剤極とから構成する単位セルを積層したスタック部を有する燃料電池と、燃料極に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、燃料極から排出される排出燃料ガスを環流させる燃料ガス循環手段と、複数の単位セルの電圧を検出する電圧検出手段と、燃料電池システムを停止する場合に、燃料極に残った前記燃料ガスを消費させる電荷消費手段と、燃料電池と電荷消費手段との電気的な接続を切り換える切換手段と、燃料電池システムの停止制御を行う燃料電池システム停止制御手段と、を備える。燃料電池システムを停止する場合には、燃料ガス供給手段から燃料極への燃料ガスの供給を停止し、排出燃料ガスを環流させ、燃料電池と電荷消費手段とを電気的に接続した後に、複数の単位セルのうちの最低電圧が第1所定電圧よりも低くなった場合に燃料電池と電荷消費手段との電気的な接続を切断する第1制御を行い、第1制御から所定時間経過した後に、単位セルの電圧の中でいずれか一つの電圧が第1所定電圧よりも高い第2所定電圧よりも高くなった場合に、燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続する第2制御を行い、そして再び第1制御を行う。   In the present invention, a fuel cell having a stack part in which unit cells each composed of a fuel electrode and an oxidant electrode sandwiching an electrolyte membrane are stacked, fuel gas supply means for supplying fuel gas to the fuel electrode, and discharge from the fuel electrode Gas circulation means for circulating the discharged fuel gas, voltage detection means for detecting the voltages of a plurality of unit cells, and charge consumption for consuming the fuel gas remaining in the fuel electrode when the fuel cell system is stopped Means, switching means for switching electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means, and fuel cell system stop control means for controlling stop of the fuel cell system. When stopping the fuel cell system, after stopping the supply of the fuel gas from the fuel gas supply means to the fuel electrode, circulating the exhaust fuel gas, and electrically connecting the fuel cell and the charge consuming means, When the lowest voltage of the unit cells is lower than the first predetermined voltage, the first control is performed to disconnect the electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means, and after a predetermined time has elapsed from the first control. Second control for electrically connecting the fuel cell and the charge consuming means when any one of the unit cell voltages becomes higher than a second predetermined voltage higher than the first predetermined voltage. And the first control is performed again.

また、燃料電池システムを停止する場合には、燃料ガス供給手段から燃料極への燃料ガスの供給を停止し、前記排出燃料ガスを環流させ、燃料電池と電荷消費手段とを電気的に接続した後に、単位セルの最低電圧が第1所定電圧よりも低くなった場合に燃料電池と電荷消費手段との電気的な接続を切断する第1制御を行い、第1制御から所定時間経過した後に、最低電圧となった単位セルの電圧が第1所定電圧よりも高い第2所定電圧よりも高くなった場合に、燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続する第3制御を行い、再び第1制御を行う。   When stopping the fuel cell system, the supply of the fuel gas from the fuel gas supply means to the fuel electrode is stopped, the exhausted fuel gas is circulated, and the fuel cell and the charge consuming means are electrically connected. Later, when the minimum voltage of the unit cell becomes lower than the first predetermined voltage, the first control is performed to disconnect the electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means, and after a predetermined time has elapsed from the first control, When the voltage of the unit cell having the lowest voltage becomes higher than the second predetermined voltage higher than the first predetermined voltage, the third control for electrically connecting the fuel cell and the charge consuming means is performed, and again The first control is performed.

本発明によると、燃料電池システムを停止する場合に、単位セルの電圧が所定電圧V1よりも低くなると、燃料電池と電荷消費手段との電気的な接続を切断し、各単位セルの燃料極の水素濃度を略均一とする。その後、単位セルの電圧が所定電圧V2よりも高い場合には、再び燃料電池と電荷消費手段とを電気的に接続し、燃料電池に残存した水素を消費する。これらを繰り返すことで、単位セルの水素濃度を略均一に保ち、転極を抑制して、燃料電池に残存した水素を消費することができる。そのため燃料電池の劣化を抑制することができる。   According to the present invention, when the fuel cell system is stopped, when the voltage of the unit cell becomes lower than the predetermined voltage V1, the electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means is disconnected, and the fuel electrode of each unit cell is disconnected. Make the hydrogen concentration substantially uniform. Thereafter, when the voltage of the unit cell is higher than the predetermined voltage V2, the fuel cell and the charge consuming means are electrically connected again to consume the hydrogen remaining in the fuel cell. By repeating these steps, the hydrogen concentration in the unit cell can be kept substantially uniform, the reversal can be suppressed, and the hydrogen remaining in the fuel cell can be consumed. Therefore, deterioration of the fuel cell can be suppressed.

本発明の第1実施形態の燃料電池システムの構成について図1を用いて説明する。   The configuration of the fuel cell system according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

この実施形態の燃料電池システムは、燃料電池1と、後述する燃料極51に水素(燃料ガス)を供給する水素ボンベ(燃料ガス供給手段)4と、後述する酸化剤極52に空気を供給するコンプレッサ5と、燃料極51から排出された排出水素を燃料極に環流させる循環ポンプ(燃料ガス循環手段)6と、を備える。   The fuel cell system of this embodiment supplies air to the fuel cell 1, a hydrogen cylinder (fuel gas supply means) 4 that supplies hydrogen (fuel gas) to a fuel electrode 51 described later, and an oxidant electrode 52 described later. A compressor 5 and a circulation pump (fuel gas circulation means) 6 for circulating the discharged hydrogen discharged from the fuel electrode 51 to the fuel electrode are provided.

燃料電池1は単位セル40を複数枚積層したスタック部2と、スタック部2の両端にそれぞれ設けた集電板3と、を備える。燃料電池1によって発電した電力は2つの集電板3によって外部へ供給される。   The fuel cell 1 includes a stack unit 2 in which a plurality of unit cells 40 are stacked, and current collector plates 3 provided at both ends of the stack unit 2. The electric power generated by the fuel cell 1 is supplied to the outside by two current collecting plates 3.

また、水素ボンベ4と燃料極51とを連通する水素供給流路10と、排出水素中の水素濃度が低下した場合に、燃料電池1の発電反応に使用されなかった排出水素を燃料電池システムの外部へ排出する水素排出流路11と、水素排出流路11と水素供給流路10とを連結し、その途中に循環ポンプ6を有する水素循環流路12と、を備える。   Further, when the hydrogen concentration in the discharged hydrogen is reduced and the hydrogen supply flow path 10 that connects the hydrogen cylinder 4 and the fuel electrode 51, the discharged hydrogen that has not been used for the power generation reaction of the fuel cell 1 is removed from the fuel cell system. A hydrogen discharge flow path 11 for discharging to the outside, a hydrogen discharge flow path 11 and a hydrogen supply flow path 10 are connected, and a hydrogen circulation flow path 12 having a circulation pump 6 in the middle thereof is provided.

水素供給流路10には水素ボンベ4からの水素流量を制御する流量制御弁13を備え、水素排出路11には排出水素の流量を制御する流量制御弁14を備える。   The hydrogen supply flow path 10 is provided with a flow rate control valve 13 for controlling the flow rate of hydrogen from the hydrogen cylinder 4, and the hydrogen discharge path 11 is provided with a flow rate control valve 14 for controlling the flow rate of discharged hydrogen.

また、コンプレッサ5と酸化剤極52とを連通する空気供給流路15と、燃料電池1の発電反応に使用されなかった排出空気を燃料電池システムの外部へ排出する空気排出流路16と、を備える。   In addition, an air supply passage 15 that communicates between the compressor 5 and the oxidant electrode 52, and an air discharge passage 16 that discharges exhaust air that has not been used in the power generation reaction of the fuel cell 1 to the outside of the fuel cell system. Prepare.

空気供給流路15には酸化剤極52に供給する空気流量を制御する流量制御弁17を備え、空気排出流路16には排出空気の流量を制御する流量制御弁18を備える。   The air supply flow path 15 is provided with a flow control valve 17 that controls the flow rate of air supplied to the oxidant electrode 52, and the air discharge flow path 16 is provided with a flow control valve 18 that controls the flow rate of exhaust air.

さらに、燃料電池1の各単位セル40の電圧を検出する電圧センサ(電圧検出手段)20を備える。また、燃料電池システムの停止時に燃料極51と酸化剤極52とに残る水素、または酸素を消費するための電荷消費手段21を備える。電荷消費手段21はスイッチ(切換手段)22によって燃料電池1との電気的な接続状態を切り換えられる。なお、電圧センサ20は図1において説明のために1つの電圧センサ20を記載する。電圧センサ20は各単位セル40にそれぞれ設けることが望ましく、少なくともスタック部2の両端に位置する単位セル40に設ける。   Furthermore, a voltage sensor (voltage detection means) 20 that detects the voltage of each unit cell 40 of the fuel cell 1 is provided. In addition, a charge consuming means 21 for consuming hydrogen or oxygen remaining in the fuel electrode 51 and the oxidant electrode 52 when the fuel cell system is stopped is provided. The electric charge consuming means 21 can be switched in electrical connection with the fuel cell 1 by a switch (switching means) 22. In addition, the voltage sensor 20 describes one voltage sensor 20 for description in FIG. The voltage sensor 20 is preferably provided in each unit cell 40, and is provided in at least the unit cells 40 located at both ends of the stack unit 2.

電荷消費手段21は、例えば抵抗であり燃料電池1に残留した水素と空気中の酸素を消費する。なお、電荷消費手段21に二次電池を使用してもよい。   The charge consuming means 21 is, for example, a resistor, and consumes hydrogen remaining in the fuel cell 1 and oxygen in the air. A secondary battery may be used for the charge consuming means 21.

燃料電池システムの停止時に、流量制御弁13、14、17、18の開閉を制御し、コンプレッサ5と循環ポンプ6とを制御し、スイッチ22による燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切り換えるコントローラ(燃料電池システム停止制御手段)30を備える。   When the fuel cell system is stopped, the flow control valves 13, 14, 17, and 18 are controlled to open and close, the compressor 5 and the circulation pump 6 are controlled, and the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected by the switch 22. A controller (fuel cell system stop control means) 30 for switching the connection is provided.

ここで単位セル40について図2の概略構成図を用いて説明する。   Here, the unit cell 40 will be described with reference to the schematic configuration diagram of FIG.

単位セル40は、固体高分子電解質膜(以下、電解質膜とする)41と、電解質膜41を挟持するアノード触媒層42とカソード触媒層43と、アノード触媒層42の外側に設けたアノードガス拡散層44と、カソード触媒層43の外側に設けたカソードガス拡散層45と、を備える。また、アノードガス拡散層44の外側に設けられ、水素流路46を有するアノードセパレータ47と、カソードガス拡散層45の外側に設けられ、空気流路48を有するカソードセパレータ49を備える。さらに水素または空気がリークしないようにエッジシール50を備える。なお、図示しないが、単位セル40を冷却する冷却水が流れる冷却水流路を設けても良い。また、アノードセパレータ47とカソードセパレータ49との間に電圧センサ20を設ける。   The unit cell 40 includes a solid polymer electrolyte membrane (hereinafter referred to as an electrolyte membrane) 41, an anode catalyst layer 42 and a cathode catalyst layer 43 that sandwich the electrolyte membrane 41, and anode gas diffusion provided outside the anode catalyst layer 42. A layer 44 and a cathode gas diffusion layer 45 provided outside the cathode catalyst layer 43. Further, an anode separator 47 provided outside the anode gas diffusion layer 44 and having a hydrogen channel 46 and a cathode separator 49 provided outside the cathode gas diffusion layer 45 and having an air channel 48 are provided. Further, an edge seal 50 is provided so that hydrogen or air does not leak. Although not shown, a cooling water flow path through which cooling water for cooling the unit cell 40 may be provided. In addition, the voltage sensor 20 is provided between the anode separator 47 and the cathode separator 49.

ここではアノード触媒層42とアノードガス拡散層44とを燃料極51とし、カソード触媒層43とカソードガス拡散層45とを酸化剤極52とする。   Here, the anode catalyst layer 42 and the anode gas diffusion layer 44 are the fuel electrode 51, and the cathode catalyst layer 43 and the cathode gas diffusion layer 45 are the oxidant electrode 52.

電解質膜41は、例えばデュポン社製のNafion(登録商標)などのパーフルオロスルホン酸などの高分子電解質膜である。   The electrolyte membrane 41 is a polymer electrolyte membrane such as perfluorosulfonic acid such as Nafion (registered trademark) manufactured by DuPont.

アノード触媒層42とカソード触媒層43とは、触媒として白金を担持するカーボンブラックである。なお、触媒としては白金に限られることはない。   The anode catalyst layer 42 and the cathode catalyst layer 43 are carbon black carrying platinum as a catalyst. The catalyst is not limited to platinum.

アノードガス拡散層44とカソードガス拡散層45は、例えばカーボンペーパ、カーボンクロスを使用する。   For the anode gas diffusion layer 44 and the cathode gas diffusion layer 45, for example, carbon paper or carbon cloth is used.

以上の構成によって、燃料電池システムを停止する場合に各単位セル40の水素と空気中の酸素の濃度を均一にし、単位セル40に残る水素と酸素を少なくし、燃料電池1の劣化を抑制することができる。   With the above configuration, when the fuel cell system is stopped, the concentration of hydrogen and oxygen in the air in each unit cell 40 is made uniform, the amount of hydrogen and oxygen remaining in the unit cell 40 is reduced, and deterioration of the fuel cell 1 is suppressed. be able to.

次にコントローラ30によって行う燃料電池システムの停止制御について図3のフローチャートを用いて説明する。   Next, stop control of the fuel cell system performed by the controller 30 will be described using the flowchart of FIG.

ステップS100では、燃料電池システムの停止信号を受けると、コンプレッサ5を停止し、流量制御弁13、14、17、18を全閉とする。これによって水素ボンベ4から燃料極51への新たな水素の供給を停止し、コンプレッサ5から酸化剤極52への新たな空気の供給を停止する。また、燃料極51または酸化剤極52と燃料電池システム1の外部との連通を遮断する。循環ポンプ6は継続して運転させ、燃料極51へ排出水素のみを環流させる。   In step S100, when the stop signal of the fuel cell system is received, the compressor 5 is stopped and the flow control valves 13, 14, 17, and 18 are fully closed. As a result, the supply of new hydrogen from the hydrogen cylinder 4 to the fuel electrode 51 is stopped, and the supply of new air from the compressor 5 to the oxidant electrode 52 is stopped. Further, the communication between the fuel electrode 51 or the oxidant electrode 52 and the outside of the fuel cell system 1 is blocked. The circulation pump 6 is continuously operated, and only the discharged hydrogen is circulated to the fuel electrode 51.

ステップS101では、スイッチ22をONとし、燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続する。これによって単位セル40に残った水素と酸素を消費する。   In step S101, the switch 22 is turned ON to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21. As a result, the hydrogen and oxygen remaining in the unit cell 40 are consumed.

ステップS102では、電圧センサ20によって各単位セル40の電圧を検出し、検出した電圧の中で最も電圧が低い単位セル40の最低電圧VLと所定電圧(第1所定電圧)V1とを比較する。そして、最低電圧VLが所定電圧V1よりも低くなるとステップS103へ進む。この実施形態では所定電圧V1は、0V<V1≦0.2Vとする。所定電圧V1について、詳しくは後述する。   In step S102, the voltage of each unit cell 40 is detected by the voltage sensor 20, and the lowest voltage VL of the unit cell 40 having the lowest voltage among the detected voltages is compared with a predetermined voltage (first predetermined voltage) V1. When the lowest voltage VL becomes lower than the predetermined voltage V1, the process proceeds to step S103. In this embodiment, the predetermined voltage V1 is 0V <V1 ≦ 0.2V. Details of the predetermined voltage V1 will be described later.

ステップS103では、スイッチ22をOFFとし、燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を遮断する。つまり、燃料電池1における発電反応を停止し、循環ポンプ6によって、燃料極51に排出水素を環流させる。スイッチ22をOFFとすることで燃料極51では水素が消費されず、循環ポンプ6によって排出水素を環流させるので、各単位セル40の燃料極51の水素濃度にバラツキが生じている場合には、燃料極51の水素濃度が略均一になる。そのため単位セル40の中で水素濃度が低い単位セル40においては、単位セル40の電圧が上昇する(ステップS102、103が第1制御を構成する)。   In step S103, the switch 22 is turned OFF, and the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 is cut off. That is, the power generation reaction in the fuel cell 1 is stopped, and the exhaust hydrogen is circulated to the fuel electrode 51 by the circulation pump 6. When the switch 22 is turned off, no hydrogen is consumed at the fuel electrode 51, and the exhaust hydrogen is circulated by the circulation pump 6. Therefore, when the hydrogen concentration in the fuel electrode 51 of each unit cell 40 varies, The hydrogen concentration in the fuel electrode 51 becomes substantially uniform. Therefore, in the unit cell 40 having a low hydrogen concentration among the unit cells 40, the voltage of the unit cell 40 increases (steps S102 and 103 constitute the first control).

ステップS102とステップS103において、単位セル40の最低電圧VLが所定電圧V1よりも小さくなると、スイッチ22をOFFとして、燃料電池1において発電反応を停止する。そして、循環ポンプ6により燃料極51に排出水素を環流させることで、燃料極51の水素濃度を略均一にすることができ、単位セル40で水素不足による転極を防止することができる。そのため、単位セル40の劣化を抑制することができる。   In step S102 and step S103, when the minimum voltage VL of the unit cell 40 becomes smaller than the predetermined voltage V1, the switch 22 is turned OFF and the power generation reaction is stopped in the fuel cell 1. Then, by circulating the discharged hydrogen to the fuel electrode 51 by the circulation pump 6, the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 can be made substantially uniform, and the unit cell 40 can prevent inversion due to hydrogen shortage. Therefore, deterioration of the unit cell 40 can be suppressed.

ステップS104では、スイッチ22をOFFとしてから所定時間T1経過後に、電圧センサ20によって各単位セル40の電圧Vを検出し、全ての単位セル40の電圧Vと所定電圧(第2所定電圧)V2とを比較する。そして全ての単位セル40の電圧VがV≦V2となっている場合にはステップS105へ進み、いずれか一つの単位セル40の電圧VがV≦V2となっていない場合にはステップS102へ戻り、上記制御を繰り返す。所定電圧V2は、V2=V1+0.1Vとなる電圧である。また、所定時間T1は、予め実験などにより得られた時間である。この実施形態では所定時間T1を100msとする(ステップS104、S101が第2制御を構成する)。   In step S104, the voltage V of each unit cell 40 is detected by the voltage sensor 20 after a lapse of a predetermined time T1 since the switch 22 is turned OFF, and the voltage V and the predetermined voltage (second predetermined voltage) V2 of all the unit cells 40 are detected. Compare If the voltage V of all the unit cells 40 is V ≦ V2, the process proceeds to step S105. If the voltage V of any one unit cell 40 is not V ≦ V2, the process returns to step S102. The above control is repeated. The predetermined voltage V2 is a voltage that satisfies V2 = V1 + 0.1V. The predetermined time T1 is a time obtained in advance through experiments or the like. In this embodiment, the predetermined time T1 is set to 100 ms (steps S104 and S101 constitute the second control).

ステップS105では、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素と空気中の酸素とを消費させる。ここでは全ての単位セル40の電圧VがV≦V2を満たすので、各単位セル40の燃料極51での水素濃度の差が小さく、燃料極51に残った水素も少ない。そのため、単位セル40において転極が生じる可能性が低いので、燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素を更に消費して、燃料電池システムの運転停止制御を終了する。   In step S105, the switch 22 is turned ON to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 to consume hydrogen remaining in the fuel cell 1 and oxygen in the air. Here, since the voltages V of all the unit cells 40 satisfy V ≦ V2, the difference in the hydrogen concentration at the fuel electrode 51 of each unit cell 40 is small, and the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 is also small. Therefore, since there is a low possibility that the unit cell 40 will cause inversion, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected to further consume the hydrogen remaining in the fuel cell 1 to operate the fuel cell system. Stop control ends.

以上の制御によって、燃料電池システムを停止する際に電圧センサ20によって検出した単位セル40の最低電圧VLが所定電圧V1よりも低い場合には、燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断し、循環ポンプ6によって燃料極51に排出水素を環流させる。これにより、単位セル40の水素濃度を略均一にすることができ、単位セル40の転極による劣化を抑制する。また、所定時間T1経過後、単位セル40の全ての電圧Vが所定電圧V2よりも低くなると、つまり燃料極51に残る水素が十分に少なくなると、燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料極51に残った水素消費して燃料電池システムの停止制御を終了する。これにより、転極による単位セル40の劣化を抑制し、燃料極51内に水素を消費することで、燃料電池1の劣化を抑制することができる。   With the above control, when the minimum voltage VL of the unit cell 40 detected by the voltage sensor 20 when the fuel cell system is stopped is lower than the predetermined voltage V1, the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 is achieved. The connection is disconnected, and the exhaust hydrogen is circulated to the fuel electrode 51 by the circulation pump 6. Thereby, the hydrogen concentration of the unit cell 40 can be made substantially uniform, and deterioration due to the reversal of the unit cell 40 is suppressed. Further, when all the voltages V of the unit cell 40 become lower than the predetermined voltage V2 after the predetermined time T1 has elapsed, that is, when the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 is sufficiently reduced, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected. , The hydrogen remaining in the fuel electrode 51 is consumed, and the stop control of the fuel cell system is terminated. Thereby, deterioration of the unit cell 40 due to inversion is suppressed, and hydrogen is consumed in the fuel electrode 51, whereby deterioration of the fuel cell 1 can be suppressed.

次にコントローラ30による燃料電池システムの停止制御を行った際の単位セル40の電圧変化について図4のタイムチャートを用いて説明する。なお、図4においては単位セル40の中で電圧が一番低い単位セル40の電圧を実線で示し、その他の単位セル40の電圧を破線で示す。   Next, the voltage change of the unit cell 40 when the controller 30 performs stop control of the fuel cell system will be described with reference to the time chart of FIG. In FIG. 4, the voltage of the unit cell 40 having the lowest voltage among the unit cells 40 is indicated by a solid line, and the voltages of the other unit cells 40 are indicated by broken lines.

時間t0において、燃料電池システムの停止制御が開始されると、水素ボンベ4から燃料極51への新たな水素の供給が停止され、コンプレッサ5による酸化剤極52への新たな空気の供給が停止される(ステップS100)。また、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素と空気中の酸素を消費させる(ステップS101)。これにより単位セル40の電圧Vが次第に低下する。   When stop control of the fuel cell system is started at time t0, supply of new hydrogen from the hydrogen cylinder 4 to the fuel electrode 51 is stopped, and supply of new air to the oxidant electrode 52 by the compressor 5 is stopped. (Step S100). Further, the switch 22 is turned on to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 to consume hydrogen remaining in the fuel cell 1 and oxygen in the air (step S101). As a result, the voltage V of the unit cell 40 gradually decreases.

時間t1において、最も電圧が低い単位セル40の最低電圧VLが所定電圧V1となると、スイッチ22をOFFとして燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断する(ステップS102、S103)。このとき循環ポンプ6によって燃料極51から排出された排出水素が環流し、燃料電池1では発電反応が行われていないので、各単位セル40の燃料極51の水素濃度が略均一になる。そのため単位セル40の電圧Vの中で最も低い最低電圧VLとなった単位セル40の電圧は高くなる。   When the lowest voltage VL of the unit cell 40 having the lowest voltage reaches the predetermined voltage V1 at time t1, the switch 22 is turned off to disconnect the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 (steps S102 and S103). . At this time, the discharged hydrogen discharged from the fuel electrode 51 by the circulation pump 6 circulates, and the power generation reaction is not performed in the fuel cell 1, so that the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 of each unit cell 40 becomes substantially uniform. Therefore, the voltage of the unit cell 40 that has the lowest minimum voltage VL among the voltages V of the unit cell 40 is increased.

そして、時間t1から所定時間T1が経過した時間t2において、全ての単位セル40の電圧VがV≦V2の条件を満たし、燃料電池1に残った水素量が少なくなったので、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続して燃料電池システムの停止制御を終了する(ステップS104、S105)。   At time t2 when the predetermined time T1 has elapsed from time t1, the voltage V of all the unit cells 40 satisfies the condition of V ≦ V2, and the amount of hydrogen remaining in the fuel cell 1 has decreased. As a result, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected to complete the stop control of the fuel cell system (steps S104 and S105).

また、コントローラ30による燃料電池システムの停止制御を行った際の単位セル40の電圧変化について図5のタイムチャートを用いて説明する。図5はステップS104において単位セル40の電圧Vのいずれか一つがV≦V2を満たさない場合の電圧変化である。なお、図5においても単位セル40の中で電圧が一番低い単位セル40の電圧を実線で示し、その他の単位セル40の電圧を破線で示す。   Further, a change in the voltage of the unit cell 40 when the controller 30 performs the stop control of the fuel cell system will be described with reference to the time chart of FIG. FIG. 5 shows a voltage change in the case where any one of the voltages V of the unit cell 40 does not satisfy V ≦ V2 in step S104. Also in FIG. 5, the voltage of the unit cell 40 having the lowest voltage among the unit cells 40 is indicated by a solid line, and the voltages of the other unit cells 40 are indicated by broken lines.

時間t0において、燃料電池システムの停止制御が開始されると、水素ボンベ4から燃料極51への新たな水素の供給が停止され、コンプレッサ5による酸化剤極52への新たな空気の供給が停止される(ステップS100)。また、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素と空気中の酸素を消費させる(ステップS101)。これにより単位セル40の電圧が次第に低下する。   When stop control of the fuel cell system is started at time t0, supply of new hydrogen from the hydrogen cylinder 4 to the fuel electrode 51 is stopped, and supply of new air to the oxidant electrode 52 by the compressor 5 is stopped. (Step S100). Further, the switch 22 is turned on to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 to consume hydrogen remaining in the fuel cell 1 and oxygen in the air (step S101). As a result, the voltage of the unit cell 40 gradually decreases.

時間t1において、単位セル40の電圧Vの中で最も低い最低電圧VLが所定電圧V1となる(ステップS102)と、スイッチ22をOFFとして燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断する(ステップS103)。このとき循環ポンプ6によって燃料極51から排出された排出水素が環流し、燃料電池1では発電反応が行われていないので、各単位セル40の燃料極51に供給される水素を含んだガス中の水素濃度の差が小さくなる。   At time t1, when the lowest minimum voltage VL among the voltages V of the unit cell 40 becomes the predetermined voltage V1 (step S102), the switch 22 is turned off to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21. Disconnect (step S103). At this time, the hydrogen discharged from the fuel electrode 51 is circulated by the circulation pump 6 and no power generation reaction is performed in the fuel cell 1, so in the gas containing hydrogen supplied to the fuel electrode 51 of each unit cell 40. The difference in hydrogen concentration between the two becomes smaller.

しかし、燃料極51の水素濃度にバラツキが大きい場合には、時間t1から所定時間T1が経過した時間t2に、単位セル40の電圧VのいずれかがV≦V2の条件を満たさない場合がある。つまり、燃料電池1に残っている水素量が比較的多い場合がある(ステップS104)。この場合には、単位セル40における転極を防止するために、スイッチ22をONとして、再び燃料電池1に残った水素を消費させる(ステップS101)。   However, when the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 varies widely, any of the voltages V of the unit cell 40 may not satisfy the condition of V ≦ V2 at the time t2 when the predetermined time T1 has elapsed from the time t1. . That is, there may be a relatively large amount of hydrogen remaining in the fuel cell 1 (step S104). In this case, in order to prevent inversion in the unit cell 40, the switch 22 is turned on to consume the hydrogen remaining in the fuel cell 1 again (step S101).

時間t3において、時間t1と同様に最低電圧VLが所定電圧V1以下となると、スイッチ22をOFFとする(ステップS102、103)。   At time t3, when the minimum voltage VL becomes equal to or lower than the predetermined voltage V1 similarly to time t1, the switch 22 is turned off (steps S102 and 103).

時間t3から所定時間T1が経過した時間t4において、全ての単位セル40の電圧VがV≦V2の条件を満たすと、燃料電池システムの停止制御を終了する(ステップS104、S105)。   If the voltage V of all the unit cells 40 satisfies the condition of V ≦ V2 at the time t4 when the predetermined time T1 has elapsed from the time t3, the fuel cell system stop control is terminated (steps S104 and S105).

以上のように、燃料電池システムの停止制御時に単位セル40の最低電圧VLが所定電圧V1以下となると、燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断し、所定時間T1経過後に全ての単位セル40の電圧VがV≦V2の条件を満たした場合に、燃料電池システムの停止制御を終了する。これにより、単位セル40による転極を防止し、燃料電池1に残った水素を消費させるので、燃料電池1の劣化を抑制することができる。   As described above, when the minimum voltage VL of the unit cell 40 becomes equal to or lower than the predetermined voltage V1 during the stop control of the fuel cell system, the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 is disconnected, and after a predetermined time T1 has elapsed. When the voltage V of all the unit cells 40 satisfies the condition of V ≦ V2, the stop control of the fuel cell system is finished. As a result, inversion by the unit cell 40 is prevented and hydrogen remaining in the fuel cell 1 is consumed, so that deterioration of the fuel cell 1 can be suppressed.

ここで、単位セル40の燃料極51に供給するガス中の水素濃度と、単位セル40の電圧Vと、燃料電池システムを停止する際の単位セル40の劣化度合いと、の関係を図6に示す。   Here, the relationship between the hydrogen concentration in the gas supplied to the fuel electrode 51 of the unit cell 40, the voltage V of the unit cell 40, and the degree of deterioration of the unit cell 40 when the fuel cell system is stopped is shown in FIG. Show.

図6によると燃料極51に供給するガス中の水素濃度が低くなると、単位セル40の電圧Vが低くなる。つまり、単位セル40の電圧を検出することで、燃料極51のガス中の水素濃度を推定することができる。また、燃料極51に供給するガス中の水素濃度が、約30%よりも低くなると燃料電池システムを停止する際の単位セル40の劣化の割合が小さくなる。この実施形態では、単位セル40の水素濃度に対応して変化する単位セル40の電圧Vを検出し、単位セル40の電圧Vに基づいて燃料電池システムの停止制御を行うことで、燃料電池1の劣化を抑制する。   According to FIG. 6, when the hydrogen concentration in the gas supplied to the fuel electrode 51 becomes low, the voltage V of the unit cell 40 becomes low. That is, by detecting the voltage of the unit cell 40, the hydrogen concentration in the gas of the fuel electrode 51 can be estimated. In addition, when the hydrogen concentration in the gas supplied to the fuel electrode 51 is lower than about 30%, the rate of deterioration of the unit cell 40 when the fuel cell system is stopped decreases. In this embodiment, the voltage V of the unit cell 40 that changes corresponding to the hydrogen concentration of the unit cell 40 is detected, and the stop control of the fuel cell system is performed based on the voltage V of the unit cell 40, whereby the fuel cell 1. Suppresses deterioration.

図6では、単位セル40の電圧Vが0.3V以下の場合に単位セル40の劣化が小さくなっている。この実施形態では燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、素早く燃料極51に残る水素を消費し、燃料電池1の劣化を抑制する。そこで所定電圧V1を0<V1≦0.2Vとする。また、所定電圧V2を0.3V以下とすることが望ましく、この実施形態では所定電圧V2=V1+0.1Vとする。なお、所定電圧V2を0.4Vとしても良い。所定電圧V2を0.4Vとしても、燃料電池1の劣化を比較的抑制することができる。   In FIG. 6, when the voltage V of the unit cell 40 is 0.3 V or less, the deterioration of the unit cell 40 is small. In this embodiment, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected to quickly consume the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 and suppress the deterioration of the fuel cell 1. Therefore, the predetermined voltage V1 is set to 0 <V1 ≦ 0.2V. Further, it is desirable that the predetermined voltage V2 be 0.3 V or less, and in this embodiment, the predetermined voltage V2 = V1 + 0.1V. The predetermined voltage V2 may be 0.4V. Even if the predetermined voltage V2 is set to 0.4V, deterioration of the fuel cell 1 can be relatively suppressed.

また、図10に示すように酸化剤極52から排出される排出空気を空気循環ポンプ60によって環流させ、燃料電池システムの停止制御時に酸化剤極52へ排出空気を環流させても良い。また、酸化剤極52へ空気を供給して燃料電池システムの停止制御を行っても良い。   In addition, as shown in FIG. 10, exhaust air discharged from the oxidant electrode 52 may be circulated by the air circulation pump 60, and the exhaust air may be circulated to the oxidant electrode 52 during stop control of the fuel cell system. Further, stop control of the fuel cell system may be performed by supplying air to the oxidant electrode 52.

本発明の第1実施形態の効果について説明する。   The effect of 1st Embodiment of this invention is demonstrated.

この実施形態では、燃料電池システムを停止する場合に、燃料極51へ水素ボンベ4からの水素供給を停止し、循環ポンプ6によって排出水素を環流させた後に、単位セル40の電圧Vの最低電圧VLが所定電圧V1よりも低くなると、スイッチ22によって燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断する。そして、所定時間T1経過した後に、単位セル40の電圧Vのいずれか一つが所定電圧V2よりも大きい場合にはスイッチ22によって燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料極51に残った水素を消費させる。その後再び、最低電圧VLと所定電圧V1とを比較する。この制御を繰り返すことで、燃料極51の水素濃度を略均一に保ちながら、燃料極51に残る水素を消費することができる。また、燃料極51の水素濃度のバラツキによって生じる単位セル40の転極を防止し、転極による単位セル40の劣化を抑制することができる。   In this embodiment, when the fuel cell system is stopped, the supply of hydrogen from the hydrogen cylinder 4 to the fuel electrode 51 is stopped and the exhaust hydrogen is circulated by the circulation pump 6, and then the minimum voltage V of the unit cell 40 is reached. When VL becomes lower than the predetermined voltage V1, the switch 22 disconnects the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21. Then, when any one of the voltages V of the unit cell 40 is higher than the predetermined voltage V2 after the predetermined time T1 has elapsed, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected by the switch 22 and the fuel electrode The hydrogen remaining in 51 is consumed. Thereafter, the minimum voltage VL is compared with the predetermined voltage V1 again. By repeating this control, the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 can be consumed while the hydrogen concentration in the fuel electrode 51 is kept substantially uniform. In addition, inversion of the unit cell 40 caused by variation in the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 can be prevented, and deterioration of the unit cell 40 due to inversion can be suppressed.

単位セル40の全ての電圧Vが所定電圧V2以下となると、スイッチ22によって燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池システムの停止制御を終了する。単位セル40の全ての電圧Vが所定電圧V2以下となると、燃料極51の水素濃度のバラツキが小さく、燃料極51に残った水素が十分に消費されているので、転極が生じ難くなる。そのため、単位セル40の劣化を抑制し、燃料電池システムを停止することができる。   When all the voltages V of the unit cells 40 are equal to or lower than the predetermined voltage V2, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected by the switch 22, and the stop control of the fuel cell system is terminated. When all the voltages V of the unit cells 40 are equal to or lower than the predetermined voltage V2, the variation in the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 is small, and the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 is sufficiently consumed, so that inversion is difficult to occur. Therefore, deterioration of the unit cell 40 can be suppressed and the fuel cell system can be stopped.

次に本発明の第2実形態について説明する。この実施形態の燃料電池システムの構成は第1実施形態と同じなので、ここでの説明は省略する。   Next, a second embodiment of the present invention will be described. Since the configuration of the fuel cell system of this embodiment is the same as that of the first embodiment, description thereof is omitted here.

この実施形態では、燃料電池システムの停止制御が異なっており、燃料電池システムの停止制御について図7のフローチャートを用いて説明する。   In this embodiment, the stop control of the fuel cell system is different, and the stop control of the fuel cell system will be described with reference to the flowchart of FIG.

ステップS200からステップS203までの制御は第1実施形態のステップS100からステップS103までと同じ制御なので、ここでの説明は省略する。   Since the control from step S200 to step S203 is the same as the control from step S100 to step S103 of the first embodiment, description thereof is omitted here.

ステップS203の制御から所定時間T1経過の後に、ステップS204では、電圧センサ20によって、ステップS202で最低電圧VLとなった単位セル40の電圧Vを再び検出し、電圧Vを所定電圧V2と比較し、電圧VがV≦V2となっているかどうか判定する。そして電圧VがV≦V2となっている場合には、ステップS205へ進み、V2<Vとなっている場合には、ステップS201へ戻り、上記制御を繰り返す(ステップS204、S201が第3制御を構成する)。   After the elapse of the predetermined time T1 from the control in step S203, in step S204, the voltage V of the unit cell 40 that has become the lowest voltage VL in step S202 is detected again by the voltage sensor 20, and the voltage V is compared with the predetermined voltage V2. Then, it is determined whether or not the voltage V is V ≦ V2. If the voltage V is V ≦ V2, the process proceeds to step S205. If V2 <V, the process returns to step S201 and the above control is repeated (steps S204 and S201 perform the third control). Constitute).

ステップS203において、スイッチ22をOFFとし、循環ポンプ6によって燃料極51に水素を含んだガスを環流させているので、各単位セル40の水素濃度が略均一となる。このときステップS204において最低電圧VLとなった単位セル40内の水素濃度が高くなるので、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧は高くなる。ステップS204では、所定時間T1経過の後に、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧Vが所定電圧V2よりも大きくなると、燃料電池1の全体で多くの水素が残っていると判定し、ステップS201へ戻り、再び電荷消費手段21によって、燃料電池1内に残った水素を消費する。   In step S203, the switch 22 is turned OFF, and the gas containing hydrogen is circulated to the fuel electrode 51 by the circulation pump 6, so that the hydrogen concentration in each unit cell 40 becomes substantially uniform. At this time, since the hydrogen concentration in the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL in step S204 becomes high, the voltage of the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL increases. In step S204, if the voltage V of the unit cell 40 that has reached the lowest voltage VL becomes greater than the predetermined voltage V2 after the elapse of the predetermined time T1, it is determined that a large amount of hydrogen remains in the entire fuel cell 1, and step S204 is performed. Returning to S201, the charge consuming means 21 consumes the hydrogen remaining in the fuel cell 1 again.

以上のように、所定時間T1経過の後に最低電圧VLとなった単位セル40の電圧Vが所定電圧V2よりも高くなった場合には、電荷消費手段21によって燃料電池1に残った水素を単位セル40で転極が生じないように消費することで、燃料電池1の劣化を抑制することができる。   As described above, when the voltage V of the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL after the elapse of the predetermined time T1 becomes higher than the predetermined voltage V2, the hydrogen remaining in the fuel cell 1 by the charge consuming means 21 is unitized. It is possible to suppress the deterioration of the fuel cell 1 by consuming so that no reversal occurs in the cell 40.

ステップS205では、ステップS202において最低電圧VLとなった単位セル40の電圧変化量dVを算出し、dV>0の場合、つまり単位セル40の電圧が上昇している場合には、その後電圧Vが所定電圧V2よりも大きくなる可能性があるので、ステップS204へ戻り、上記制御を繰り返す。また、dV≦0の場合、つまり単位セル40の電圧が上昇していない場合には、ステップS206へ進む。   In step S205, the voltage change amount dV of the unit cell 40 that has become the lowest voltage VL in step S202 is calculated. If dV> 0, that is, if the voltage of the unit cell 40 is increased, the voltage V is then increased. Since there is a possibility that the voltage is higher than the predetermined voltage V2, the process returns to step S204 and the above control is repeated. If dV ≦ 0, that is, if the voltage of the unit cell 40 has not increased, the process proceeds to step S206.

ステップS206では、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素と酸素とを消費する。ここではステップS202において最低電圧VLとなった単位セル40の電圧VがV≦V2を満たし、電圧Vが増加していないので、燃料電池1に残った水素は少ない。そのため、単位セル40において転極が生じる可能性が低いので、燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素を更に消費して、燃料電池システムの停止制御を終了する。   In step S206, the switch 22 is turned on to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21, and the hydrogen and oxygen remaining in the fuel cell 1 are consumed. Here, since the voltage V of the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL in step S202 satisfies V ≦ V2, and the voltage V has not increased, the amount of hydrogen remaining in the fuel cell 1 is small. For this reason, since there is a low possibility of occurrence of inversion in the unit cell 40, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected to further consume hydrogen remaining in the fuel cell 1 and stop the fuel cell system. End control.

以上の制御によって、燃料電池システムを停止する際に電圧センサ20によって検出した単位セル40の最低電圧VLが所定電圧V1よりも低い場合には、燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断し、循環ポンプ6によって燃料極51に排出水素を環流させる。これにより、単位セル40の水素濃度を略均一にすることができ、単位セル40の転極による劣化を抑制する。また、所定時間T1経過後、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧Vが所定電圧V2以下となり、さらに電圧増加量dVがゼロ以下となると、燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料極51に残った水素消費して燃料電池システムの停止制御を終了する。これにより、転極による単位セル40の劣化を抑制し、燃料極51内に水素を消費することで、燃料電池1の劣化を抑制することができる。   With the above control, when the minimum voltage VL of the unit cell 40 detected by the voltage sensor 20 when the fuel cell system is stopped is lower than the predetermined voltage V1, the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 is achieved. The connection is disconnected, and the exhaust hydrogen is circulated to the fuel electrode 51 by the circulation pump 6. Thereby, the hydrogen concentration of the unit cell 40 can be made substantially uniform, and deterioration due to the reversal of the unit cell 40 is suppressed. Further, when the voltage V of the unit cell 40 that has become the minimum voltage VL becomes equal to or lower than the predetermined voltage V2 after the predetermined time T1 has elapsed, and the voltage increase dV becomes equal to or lower than zero, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically , The hydrogen remaining in the fuel electrode 51 is consumed, and the stop control of the fuel cell system is terminated. Thereby, deterioration of the unit cell 40 due to inversion is suppressed, and hydrogen is consumed in the fuel electrode 51, whereby deterioration of the fuel cell 1 can be suppressed.

次にコントローラ30による燃料電池システムの停止制御を行った際の単位セル40の電圧変化について図8のタイムチャートを用いて説明する。なお、図8では単位セル40の中で、電圧が最も低い単位セル40の電圧変化を示す。   Next, the voltage change of the unit cell 40 when the controller 30 performs stop control of the fuel cell system will be described with reference to the time chart of FIG. FIG. 8 shows the voltage change of the unit cell 40 having the lowest voltage among the unit cells 40.

時間t0において、燃料電池システムの停止制御が開始されると、水素ボンベ3から燃料極51への新たな水素の供給が停止され、コンプレッサ4による酸化剤極52への新たな空気の供給が停止される(ステップS200)。また、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素と空気中の酸素を消費させる(ステップS201)。これにより単位セル40の電圧が次第に低下する。   When the stop control of the fuel cell system is started at time t0, supply of new hydrogen from the hydrogen cylinder 3 to the fuel electrode 51 is stopped, and supply of new air to the oxidant electrode 52 by the compressor 4 is stopped. (Step S200). Further, the switch 22 is turned on to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 to consume the hydrogen remaining in the fuel cell 1 and the oxygen in the air (step S201). As a result, the voltage of the unit cell 40 gradually decreases.

時間t1において、単位セル40の電圧Vの中で一番小さい最低電圧VLが所定電圧V1となると(ステップS202)、スイッチ22をOFFとして燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断する(ステップS203)。このとき循環ポンプ6によって燃料極51から排出された排出水素が環流し、燃料電池1では発電反応が行われていないので、各単位セル40の燃料極51の水素濃度が略均一になる。そのため単位セル40の電圧Vの中で最も低い最低電圧VLとなった単位セル40の電圧は高くなる。   At time t1, when the lowest minimum voltage VL among the voltages V of the unit cell 40 becomes the predetermined voltage V1 (step S202), the switch 22 is turned off to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21. Disconnect (step S203). At this time, the discharged hydrogen discharged from the fuel electrode 51 by the circulation pump 6 circulates, and the power generation reaction is not performed in the fuel cell 1, so that the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 of each unit cell 40 becomes substantially uniform. Therefore, the voltage of the unit cell 40 that has the lowest minimum voltage VL among the voltages V of the unit cell 40 is increased.

そして、時間t1から所定時間T1が経過した時間t2において、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧VがV≦V2となり(ステップS204)、さらに電圧増加量dVがdV≦0となると(ステップS205)、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続して燃料電池システムの停止制御を終了する(ステップS206)。   Then, at time t2 when the predetermined time T1 has elapsed from time t1, the voltage V of the unit cell 40 that has reached the lowest voltage VL becomes V ≦ V2 (step S204), and when the voltage increase dV becomes dV ≦ 0 (step S204). In step S205, the switch 22 is turned on to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 to end the stop control of the fuel cell system (step S206).

次にステップS204において一度V2<Vと判定された場合の電圧変化について図9のタイムチャートを用いて説明する。なお、図9では単位セル40の中で、電圧が最も低い単位セル40の電圧変化を示す。   Next, the voltage change when it is determined once in step S204 that V2 <V will be described with reference to the time chart of FIG. FIG. 9 shows the voltage change of the unit cell 40 having the lowest voltage among the unit cells 40.

時間t0から時間t1までの電圧変化は図8に示すタイムチャートと同じなので、ここでの説明は省略する。   Since the voltage change from time t0 to time t1 is the same as that in the time chart shown in FIG. 8, the description thereof is omitted here.

時間t1から所定時間T1が経過した時間t2において、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧VがV>V2であると(ステップS204)、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池1に残った水素を消費する(ステップS201)。これにより単位セル40の電圧は低くなる。   At time t2 when the predetermined time T1 has elapsed from time t1, if the voltage V of the unit cell 40 that has reached the lowest voltage VL is V> V2 (step S204), the switch 22 is turned ON and the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 And hydrogen remaining in the fuel cell 1 is consumed (step S201). As a result, the voltage of the unit cell 40 is lowered.

時間t3において、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧を再び検出し、電圧Vが所定電圧V1よりも低くなると(ステップS202)、スイッチ22をOFFとして燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断する(ステップS203)。   At time t3, the voltage of the unit cell 40 that has become the lowest voltage VL is detected again. When the voltage V becomes lower than the predetermined voltage V1 (step S202), the switch 22 is turned off and the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are turned off. The electrical connection is disconnected (step S203).

時間t3から所定時間T1が経過した時間t4において、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧VがV≦V2となり(ステップS204)、さらに電圧増加量dVがdV≦0となると(ステップS205)、スイッチ22をONとして燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続して燃料電池システムの停止制御を終了する(ステップS206)。   At time t4 when the predetermined time T1 has elapsed from time t3, the voltage V of the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL becomes V ≦ V2 (step S204), and further, the voltage increase dV becomes dV ≦ 0 (step S205). Then, the switch 22 is turned on to electrically connect the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 to end the stop control of the fuel cell system (step S206).

以上のように、燃料電池システムの停止制御時に単位セル40のうち最も低い最低電圧VLが所定電圧V1以下となると、燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断し、所定時間T1経過後に最低電圧VLとなった単位セル40の電圧VがV≦V2となり、さらに電圧増加量dVがdV≦0の条件を満たした場合に、燃料電池システムの停止制御を終了する。これにより、単位セル40による転極を防止し、燃料電池1に残った水素を消費させるので、燃料電池1の劣化を抑制することができる。   As described above, when the lowest minimum voltage VL of the unit cells 40 becomes equal to or lower than the predetermined voltage V1 during the stop control of the fuel cell system, the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 is cut off for a predetermined time. When the voltage V of the unit cell 40 that has reached the lowest voltage VL after T1 is V ≦ V2, and the voltage increase dV satisfies the condition of dV ≦ 0, the stop control of the fuel cell system is terminated. As a result, inversion by the unit cell 40 is prevented and hydrogen remaining in the fuel cell 1 is consumed, so that deterioration of the fuel cell 1 can be suppressed.

本発明の第2実施形態の効果について説明する。   The effect of 2nd Embodiment of this invention is demonstrated.

この実施形態では、燃料電池システムを停止する場合に、燃料極51へ水素ボンベ4からの水素供給を停止し、循環ポンプ6によって排出水素を環流させた後に、単位セル40の電圧Vの中で最も低い電圧VLが所定電圧V1よりも低くなると、スイッチ22によって燃料電池1と電荷消費手段21との電気的な接続を切断する。そして、所定時間T1経過した後に、最低電圧VLとなった単位セル40の電圧Vが所定電圧V2よりも大きい場合にはスイッチ22によって燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池51に残った水素を消費させる。その後再び、最低電圧VLと所定電圧V1とを比較する。この制御を繰り返すことで、燃料極51の水素濃度を略均一に保ちながら、燃料極51に残る水素を消費することができる。また、燃料極51の水素濃度のバラツキによって生じる単位セル40の転極を防止し、転極による単位セル40の劣化を抑制することができる。   In this embodiment, when the fuel cell system is stopped, the supply of hydrogen from the hydrogen cylinder 4 to the fuel electrode 51 is stopped and the discharged hydrogen is circulated by the circulation pump 6, and then the voltage V of the unit cell 40 is When the lowest voltage VL becomes lower than the predetermined voltage V1, the switch 22 disconnects the electrical connection between the fuel cell 1 and the charge consuming means 21. When the voltage V of the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL is greater than the predetermined voltage V2 after the predetermined time T1 has elapsed, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected by the switch 22; The hydrogen remaining in the fuel cell 51 is consumed. Thereafter, the minimum voltage VL is compared with the predetermined voltage V1 again. By repeating this control, the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 can be consumed while the hydrogen concentration in the fuel electrode 51 is kept substantially uniform. In addition, inversion of the unit cell 40 caused by variation in the hydrogen concentration of the fuel electrode 51 can be prevented, and deterioration of the unit cell 40 due to inversion can be suppressed.

最低電圧VLとなった単位セル40の電圧Vが所定電圧V2以下となり、さらに電圧増加量dVがゼロ以下となると、スイッチ22によって燃料電池1と電荷消費手段21とを電気的に接続し、燃料電池システムの停止制御を終了する。電圧Vが所定電圧V2以下となり、さらに電圧増加量dVがゼロ以下となると、燃料極51の水素濃度のバラツキが小さく、燃料極51に残った水素が十分に消費されているので、転極が生じ難くなる。そのため、単位セル40の劣化を抑制し、燃料電池システムを停止することができる。   When the voltage V of the unit cell 40 that has reached the minimum voltage VL becomes equal to or lower than the predetermined voltage V2 and the voltage increase dV becomes equal to or lower than zero, the fuel cell 1 and the charge consuming means 21 are electrically connected by the switch 22 to The stop control of the battery system is terminated. When the voltage V becomes the predetermined voltage V2 or less and the voltage increase dV becomes zero or less, the variation in the hydrogen concentration in the fuel electrode 51 is small, and the hydrogen remaining in the fuel electrode 51 is sufficiently consumed. It becomes difficult to occur. Therefore, deterioration of the unit cell 40 can be suppressed and the fuel cell system can be stopped.

本発明は上記した実施形態に限定されるものではなく、その技術的思想の範囲内でなしうるさまざまな変更、改良が含まれることは言うまでもない。   It goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and includes various modifications and improvements that can be made within the scope of the technical idea.

燃料電池システムの起動、停止回数が多い燃料電池自動車に利用することができる。   The fuel cell system can be used for a fuel cell vehicle having a large number of times of starting and stopping.

本発明の第1実施形態の燃料電池システムの概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of a fuel cell system according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第1実施形態の単位セルの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the unit cell of 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態の燃料電池システムの停止制御を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows stop control of the fuel cell system of 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態の単位セルの電圧変化を示すタイムチャートである。It is a time chart which shows the voltage change of the unit cell of 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態の単位セルの電圧変化を示すタイムチャートである。It is a time chart which shows the voltage change of the unit cell of 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態の単位セルにおける水素濃度と電圧との関係、または水素濃度と単位セルの劣化度合いとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the hydrogen concentration and voltage in the unit cell of 1st Embodiment of this invention, or the relationship between hydrogen concentration and the deterioration degree of a unit cell. 本発明の第2実施形態の燃料電池システムの停止制御を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows stop control of the fuel cell system of 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態の単位セルの電圧変化を示すタイムチャートである。It is a time chart which shows the voltage change of the unit cell of 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態の単位セルの電圧変化を示すタイムチャートである。It is a time chart which shows the voltage change of the unit cell of 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態における燃料電池システムの変更例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the example of a change of the fuel cell system in 1st Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 燃料電池
2 スタック部
4 水素ボンベ(燃料ガス供給手段)
5 コンプレッサ
6 循環ポンプ(燃料ガス循環手段)
20 電圧センサ(電圧検出手段)
22 スイッチ(切換手段)
30 コントローラ(燃料電池システム停止制御手段)
40 単位セル
41 固体高分子電解質膜(電解質膜)
51 燃料極
52 酸化剤極
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fuel cell 2 Stack part 4 Hydrogen cylinder (fuel gas supply means)
5 Compressor 6 Circulation pump (fuel gas circulation means)
20 Voltage sensor (voltage detection means)
22 Switch (switching means)
30 controller (fuel cell system stop control means)
40 unit cell 41 polymer electrolyte membrane (electrolyte membrane)
51 Fuel electrode 52 Oxidant electrode

Claims (8)

電解質膜を挟持する燃料極と酸化剤極とから構成する単位セルを積層したスタック部を有する燃料電池と、
前記燃料極に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、
前記燃料極から排出される排出燃料ガスを環流させる燃料ガス循環手段と、
複数の前記単位セルの電圧を検出する電圧検出手段と、
燃料電池システムを停止する場合に、前記燃料極に残った前記燃料ガスを消費させる電荷消費手段と、
前記燃料電池と前記電荷消費手段との電気的な接続を切り換える切換手段と、
前記燃料電池システムの停止制御を行う燃料電池システム停止制御手段と、を備え、
前記燃料電池システム停止制御手段は、
前記燃料ガス供給手段から前記燃料極への前記燃料ガスの供給を停止し、前記排出燃料ガスを環流させ、前記燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続した後に、
前記電圧検出手段により検出される、複数の単位セルのうちの最低電圧が第1所定電圧よりも低くなった場合に前記燃料電池と前記電荷消費手段との電気的な接続を切断する第1制御を行い、
前記第1制御から所定時間経過した後に、前記単位セルの電圧の中でいずれか一つの電圧が前記第1所定電圧よりも高い第2所定電圧よりも高くなった場合に、前記燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続する第2制御を行い、
その後、再び前記第1制御を行うことを特徴とする燃料電池システム。
A fuel cell having a stack portion in which unit cells composed of a fuel electrode and an oxidant electrode sandwiching an electrolyte membrane are stacked;
Fuel gas supply means for supplying fuel gas to the fuel electrode;
Fuel gas circulation means for circulating the exhaust fuel gas discharged from the fuel electrode;
Voltage detecting means for detecting voltages of the plurality of unit cells;
Charge consuming means for consuming the fuel gas remaining in the fuel electrode when stopping the fuel cell system;
Switching means for switching electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means;
Fuel cell system stop control means for performing stop control of the fuel cell system,
The fuel cell system stop control means includes
After stopping the supply of the fuel gas from the fuel gas supply means to the fuel electrode, circulating the exhaust fuel gas, and electrically connecting the fuel cell and the charge consuming means,
First control for disconnecting the electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means when the lowest voltage of the plurality of unit cells detected by the voltage detecting means is lower than a first predetermined voltage. And
When any one of the voltages of the unit cells becomes higher than a second predetermined voltage higher than the first predetermined voltage after a predetermined time has elapsed from the first control, the fuel cell and the Performing a second control to electrically connect the charge consuming means,
Thereafter, the first control is performed again.
前記燃料電池システム停止制御手段は、
前記第1制御から所定時間経過した後に、前記単位セルの全ての電圧が前記第2所定電圧よりも低い場合に、前記燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続し、
前記燃料電池システムの停止制御を終了することを特徴とする請求項1に記載の燃料電池システム。
The fuel cell system stop control means includes
When all the voltages of the unit cells are lower than the second predetermined voltage after a predetermined time has elapsed from the first control, the fuel cell and the charge consuming means are electrically connected,
The fuel cell system according to claim 1, wherein stop control of the fuel cell system is terminated.
電解質膜を挟持する燃料極と酸化剤極とから構成する単位セルを積層したスタック部を有する燃料電池と、
前記燃料極に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、
前記燃料極から排出される排出燃料ガスを環流させる燃料ガス循環手段と、
複数の前記単位セルの電圧を検出する電圧検出手段と、
燃料電池システムを停止する場合に、前記燃料極に残った前記燃料ガスを消費させる電荷消費手段と、
前記燃料電池と前記電荷消費手段との電気的な接続を切り換える切換手段と、
前記燃料電池システムの停止制御を行う燃料電池システム停止制御手段と、を備え、
前記燃料電池システム停止制御手段は、
前記燃料ガス供給手段から前記燃料極への前記燃料ガスの供給を停止し、前記排出燃料ガスを環流させ、前記燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続した後に、
前記複数の単位セルのうちの最低電圧が第1所定電圧よりも低くなった場合に前記燃料電池と前記電荷消費手段との電気的な接続を切断する第1制御を行い、
前記第1制御から所定時間経過した後に、前記最低電圧となった単位セルの電圧が前記第1所定電圧よりも高い第2所定電圧よりも高くなった場合に、前記燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続する第3制御を行い、
その後、再び前記第1制御を行うことを特徴とする燃料電池システム。
A fuel cell having a stack portion in which unit cells composed of a fuel electrode and an oxidant electrode sandwiching an electrolyte membrane are stacked;
Fuel gas supply means for supplying fuel gas to the fuel electrode;
Fuel gas circulation means for circulating the exhaust fuel gas discharged from the fuel electrode;
Voltage detecting means for detecting voltages of the plurality of unit cells;
Charge consuming means for consuming the fuel gas remaining in the fuel electrode when stopping the fuel cell system;
Switching means for switching electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means;
Fuel cell system stop control means for performing stop control of the fuel cell system,
The fuel cell system stop control means includes
After stopping the supply of the fuel gas from the fuel gas supply means to the fuel electrode, circulating the exhaust fuel gas, and electrically connecting the fuel cell and the charge consuming means,
Performing a first control to disconnect an electrical connection between the fuel cell and the charge consuming means when a minimum voltage of the plurality of unit cells is lower than a first predetermined voltage;
The fuel cell and the charge consuming means when the voltage of the unit cell that has become the lowest voltage becomes higher than a second predetermined voltage higher than the first predetermined voltage after a predetermined time has elapsed since the first control. And third control to electrically connect
Thereafter, the first control is performed again.
前記燃料電池システム停止制御手段は、
前記第1制御から所定時間経過した後に、前記最低電圧となった単位セルの電圧が前記第2所定電圧よりも低く、かつ前記単位セルの電圧増加量がゼロ以下である場合に、前記燃料電池と前記電荷消費手段とを電気的に接続し、
前記燃料電池システムの停止制御を終了することを特徴とする請求項3に記載の燃料電池システム。
The fuel cell system stop control means includes
The fuel cell when the voltage of the unit cell that has reached the lowest voltage is lower than the second predetermined voltage after a predetermined time has elapsed from the first control, and the voltage increase amount of the unit cell is less than or equal to zero. And the electric charge consuming means are electrically connected,
The fuel cell system according to claim 3, wherein the stop control of the fuel cell system is terminated.
前記電圧検出手段は、前記スタックの両端部に位置する前記単位セルに設けることを特徴とする請求項1から4のいずれか一つに記載の燃料電池システム。   5. The fuel cell system according to claim 1, wherein the voltage detection unit is provided in the unit cells located at both ends of the stack. 前記第1所定電圧は、0V以上、0.2V以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれか一つに記載の燃料電池システム。   The fuel cell system according to any one of claims 1 to 4, wherein the first predetermined voltage is 0 V or more and 0.2 V or less. 前記第2所定電圧は、前記第1所定電圧よりも0.1V大きいことを特徴とする請求項6に記載の燃料電池システム。   The fuel cell system according to claim 6, wherein the second predetermined voltage is 0.1 V greater than the first predetermined voltage. 前記第2所定電圧は、0.4V以下であることを特徴とする請求項6に記載の燃料電池システム。   The fuel cell system according to claim 6, wherein the second predetermined voltage is 0.4 V or less.
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