JP2007050531A - Printing-plate cleaning agent for planographic printing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は平版印刷版の版面洗浄剤に関するものである。 The present invention relates to a plate surface cleaning agent for a lithographic printing plate.
平版印刷は、水と油が本質的に混り合わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容し、油性インキを反撥する領域と水を反撥して油性インキを受容する領域から成り、前者が非画像域であり、後者が画像域である。従ってその均衡が崩れ、例えば非画像域の親水性が何らかの原因で劣化するとしばしばその領域にインキが付着し、所謂「地汚れ」と成る。このような地汚れが発生する場合は多種多様であるが、代表的なものは、平版印刷版を高耐刷力とするために施されるバーニングなどの処置を施した場合や、平版印刷版の版面を不感脂化ガムで保護することなく大気中に放置した場合がある。この様な現象は、印刷時に印刷機のトラブル又は休憩時間などで印刷機を停止した場合などに於いても同様に起きることがある。従って通常、印刷機を停止する場合、印刷関係者などは不感脂化ガム液を塗布する習慣がある。また、不感脂化ガムが塗布されていない平版印刷版の非画像域に親油性の物が付着し放置された場合、その部分が感脂化され、汚れとなる。例えば指紋などの跡が印刷物の背景に現れるのも、同様な原因によるものである。更にまた、非画像域に傷が付いた場合であり、この場合は傷の中にインキが詰まり、次第に感脂化されて汚れとなる。 Lithographic printing is a printing method that skillfully uses the property that water and oil do not essentially mix, and the printing plate surface accepts water and repels oil-based ink and water repels and accepts oil-based ink. The former is a non-image area, and the latter is an image area. Therefore, when the balance is lost, for example, when the hydrophilicity of the non-image area is deteriorated for some reason, the ink often adheres to the area, resulting in a so-called “soil stain”. There are a wide variety of cases where such scumming occurs, but typical examples include cases where a treatment such as burning is applied to make a lithographic printing plate high in durability, or a lithographic printing plate May be left in the air without being protected with desensitized gum. Such a phenomenon may occur in the same manner even when the printing machine is stopped due to trouble or break time of the printing machine during printing. Therefore, usually, when the printing press is stopped, a person concerned with printing has a custom of applying a desensitized gum solution. Further, when an oleophilic substance adheres to a non-image area of a lithographic printing plate not coated with a desensitized gum and is left to stand, the portion becomes sensitized and becomes soiled. For example, traces such as fingerprints appear on the background of printed matter for the same reason. Furthermore, this is a case where the non-image area is scratched. In this case, the ink is clogged in the scratch, and it is gradually made oil-sensitive to become dirty.
上述のような、汚れの発生した平版印刷版は、版面のインキを除去すると共に非画像域の親水性を回復せしめるための所謂版面洗浄剤（プレートクリーナーと呼ぶこともある。）で処理されるものが通例である。かかる版面洗浄剤の例として、従来珪酸ナトリウム水溶液から成るものが知られていた。しかしながら、この版面洗浄剤は不感脂化作用が極めて高いという効果を有するものの、アルカリ性のため、水性アルカリ現像液で現像される感光性平版印刷版、例えば特公昭４３−２８４０３号公報、及び米国特許第３，０４６，１２０号明細書などに記載されているｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層を有するポジ作用感光性平版印刷版、又は特開昭５４−９８６１３号公報、及び英国特許１，３５０，５２１号明細書などに記載されているような酸性基を有するバインダとジアゾ樹脂からなる感光層を有するネガ作用感光性平版印刷版などから製版された平版印刷版に使用すると画像域の一部が侵されたり、インキの付着性が劣化するという問題があった。
他方、蓚酸を用いたプレートクリーナーが提案されている（例えば特許文献１参照）。このプレートクリーナーは不感脂化力が弱く、金属支持体を腐食する作用が強いため、アルミニウム板を支持体とする通常の感光性平版印刷版（ＰＳ版と称されている。）の支持体表面に施されている親水層（例えば米国特許第２，７１４，０６６号明細書に記載されているような親水化処理により形成された層）が破壊され、汚れを引起し易いので金属支持体には適性がない。
The lithographic printing plate having a stain as described above is treated with a so-called plate surface cleaning agent (sometimes referred to as a plate cleaner) for removing ink on the plate surface and restoring the hydrophilicity of the non-image area. Things are customary. As an example of such a plate surface cleaning agent, a conventional one comprising a sodium silicate aqueous solution has been known. However, although this plate surface cleaning agent has an effect of extremely high desensitization, it is alkaline, so that it is alkaline, so that it is a photosensitive lithographic printing plate developed with an aqueous alkaline developer, such as JP-B-43-28403, and US Patent No. 3,046,120, a positive working photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer comprising an o-quinonediazide compound, or JP-A-54-98613, and British Patent 1,350, When used in a lithographic printing plate made from a negative working photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer composed of a binder having an acidic group and a diazo resin as described in the specification of No. 521, etc., a part of the image area is There was a problem that the ink was damaged or the adhesion of the ink deteriorated.
On the other hand, a plate cleaner using oxalic acid has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Since this plate cleaner has a weak desensitizing power and has a strong action of corroding a metal support, the surface of the support of an ordinary photosensitive lithographic printing plate (referred to as PS plate) using an aluminum plate as a support. Since the hydrophilic layer (for example, a layer formed by a hydrophilization treatment as described in US Pat. No. 2,714,066) is easily damaged and soiling is caused, Is not suitable.
一般に印刷中に汚れが発生した場合は先ず、版面のインキを洗浄剤（灯油又は炭化水素系溶剤）で除去し、次いで不感脂化処理剤で処理する。上記のような従来の版面洗浄剤も、版面をインキ洗浄剤で洗浄した後に施こす必要があるため、版面洗浄剤処理をするときには処理工程が２工程となり繁雑である。そのため近年、両機能を統合させた乳化型即ちインキ洗浄剤作用及び不感脂化作用を兼ね備えた版面洗浄剤が開発されている。そのような版面洗浄剤としてアルカリ性の乳化型版面洗浄剤が提案されており（例えば特許文献２参照）、あるいは酸性の乳化型版面洗浄剤が提案されている（例えば特許文献３参照）。しかしながら、このような乳化型版面洗浄剤は、バーニング処理した平版印刷版に対する汚れ除去力が劣り、又傷汚れなどに対しては不感脂化作用の持続性が不充分であって、印刷の途中でしばしば汚れが再発するという欠点が有った。 In general, when smudge occurs during printing, first, the ink on the plate surface is removed with a cleaning agent (kerosene or hydrocarbon solvent), and then treated with a desensitizing agent. The conventional plate surface cleaning agent as described above also needs to be applied after the plate surface is cleaned with an ink cleaning agent, so that the processing steps are complicated when performing the plate surface cleaning treatment. Therefore, in recent years, an emulsification type in which both functions are integrated, that is, a plate surface cleaning agent having both an ink cleaning function and a desensitizing function has been developed. As such a plate surface cleaning agent, an alkaline emulsification type plate surface cleaning agent has been proposed (see, for example, Patent Document 2), or an acidic emulsification type plate surface cleaning agent has been proposed (see, for example, Patent Document 3). However, such an emulsifying type plate surface cleaning agent is inferior in the stain removing power to the lithographic printing plate subjected to the burning treatment, and is insufficient in the desensitization action for scratches, etc. However, there was a drawback that the stains often recur.
本発明の目的は、平版印刷版において優れた汚れ除去能力を有し、不感脂化作用の持続性が充分にある平版印刷版用版面洗浄剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide a plate surface cleaning agent for a lithographic printing plate which has excellent stain removal capability in a lithographic printing plate and has a sufficient desensitization effect.
本発明者らは種々研究を重ねた結果、下記組成の版面洗浄剤により上記の諸目的が達成されることを見出した。
すなわち本発明は、
1) モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物と、多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体と、リン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物と、水とを含有することを特徴とする平版印刷版用乳化型版面洗浄剤である。
2) 好ましい実施態様として、上記1)の組成にさらにノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種を含む乳化型版面洗浄剤がある。
3) 別の好ましい実施態様として、上記1)又は2)の組成でｐＨが１から５の範囲にある乳化型版面洗浄剤がある。
As a result of various studies, the present inventors have found that the above objects can be achieved by a plate surface cleaning agent having the following composition.
That is, the present invention
1) Selected from the group consisting of at least one compound selected from monoterpene hydrocarbons and fatty acid triglycerides, dibasic acid monoester derivatives of polysaccharides, phosphoric acid, polymerized phosphoric acid, alkali metal salts thereof, and organic phosphonic acids An emulsifying type plate surface cleaning agent for lithographic printing plates, comprising at least one kind of compound and water.
2) As a preferred embodiment, there is an emulsifying type plate surface cleaning agent further containing at least one selected from a nonionic surfactant and an anionic surfactant in the composition of 1) above.
3) As another preferred embodiment, there is an emulsifying type plate surface cleaning agent having a composition of 1) or 2) and having a pH in the range of 1 to 5.
本発明の乳化型版面洗浄剤は、製版時又はその後の保存、印刷中その他、製版から印刷迄の全ての段階に於いて、平版印刷版に発生した原因に基づく地汚れを除去することができる。本発明の乳化型版面洗浄剤は、既存の版面洗浄剤にある欠点、例えば、特定の版にのみ適性を有する；一部の版に対しては画像を傷つけたり着肉性を悪化させたり或いは非画像部の親水層を腐食し破壊する；非画像部の親水層の傷に起因する汚れの回復能力が劣る、などの欠点を克服したものであり、ネガ又はポジのいずれのＰＳ版から作成された平版印刷版にも有用である。本発明の乳化型版面洗浄剤は、平版印刷版の非画像部の親水層に発生した傷などのために生じる地汚れを防止する作用や、回復した親水性を維持、強化する働きが極めて強力である。 The emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention can remove scumming based on the cause of the lithographic printing plate at all stages from plate making to printing during the plate making or after storage, during printing, and others. . The emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention has the disadvantages of existing plate surface cleaning agents, for example, only suitable for specific plates; for some plates, the image may be damaged or the inking property may be deteriorated. It overcomes the disadvantages of corroding and destroying the hydrophilic layer in the non-image area; inferior in the ability to recover dirt caused by scratches in the hydrophilic layer in the non-image area, and is made from either negative or positive PS plate It is also useful for lithographic printing plates. The emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention has an extremely strong function of preventing scumming due to scratches generated in the hydrophilic layer of the non-image portion of the lithographic printing plate, and maintaining and strengthening the recovered hydrophilicity. It is.
本発明の乳化型版面洗浄剤のより具体的な組成例として、（１）モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む油相と、（２）多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体、（３）リン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物と、さらに（４）硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種と、（５）水を含む水相とからなる乳化型版面洗浄剤がある。
上記組成物には更に、平版インキに対する溶解作用を具備する（６）炭化水素系溶剤及び/又はアルコール類、（７）界面活性剤、（８）水溶性コロイド物質、（９）湿潤剤、（１０）チキソトロピィー剤、（１１）pＨ調整剤などを必要に応じて含有させることができる。本発明の版面洗浄剤には、上記成分の他に防腐剤、殺菌剤、染料などを添加してもよい。
As more specific composition examples of the emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention, (1) an oil phase containing at least one compound selected from monoterpene hydrocarbons and fatty acid triglycerides, and (2) a dibasic acid of a polysaccharide A monoester derivative, (3) at least one compound selected from the group consisting of phosphoric acid, polymerized phosphoric acid, alkali metal salts thereof and organic phosphonic acids, and (4) at least selected from nitrate, sulfate and bisulfate There is an emulsion type plate surface cleaning agent composed of one kind and (5) an aqueous phase containing water.
(6) Hydrocarbon solvents and / or alcohols, (7) Surfactants, (8) Water-soluble colloid materials, (9) Wetting agents, 10) A thixotropic agent, (11) a pH adjusting agent, and the like can be contained as necessary. In addition to the above components, preservatives, bactericides, dyes and the like may be added to the plate surface cleaning agent of the present invention.
（１）モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物
本発明で使用する上記成分（１）のモノテルペン系炭化水素としては、公知のものを広く使用でき、例えばα−ピネン、β−ピネン、３−カレン、カンフェン、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、ジペンテン、テルピノレン、α−テルピネン、α−テルピネオール、ミルセン、オシメン、ｐ−シメンなどが挙げられる。これらモノテルペン系炭化水素の中でも、Ｄ−リモネン、ジペンテンなどが好ましい。これらモノテルペン系炭化水素は、一種単独で又は二種以上混合して使用される。モノテルペン系炭化水素の使用量は特に限定されるものではないが、一般的に好ましい範囲は版面洗浄剤の全質量の３〜５０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％である。
(1) At least one compound selected from monoterpene hydrocarbons and fatty acid triglycerides As the monoterpene hydrocarbons of the component (1) used in the present invention, known ones can be widely used, for example, α-pinene, β-pinene, 3-carene, camphene, D-limonene, L-limonene, dipentene, terpinolene, α-terpinene, α-terpineol, myrcene, osymene, p-cymene and the like can be mentioned. Among these monoterpene hydrocarbons, D-limonene, dipentene and the like are preferable. These monoterpene hydrocarbons are used singly or in combination of two or more. Although the usage-amount of a monoterpene hydrocarbon is not specifically limited, Generally a preferable range is 3-50 mass% of the total mass of a plate surface cleaning agent, More preferably, it is 5-30 mass%.
また、上記成分（１）の脂肪酸トリグリセリドとしては、公知のものを広く使用でき、例えば一般式（１）：
上記式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子数５〜２３、好ましくは炭素原子数７〜１７の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であって、ヒドロキシル基を有していてもよい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の具体例としてｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、２−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、９−オクタデセニル基などを挙げることができる。
Moreover, as a fatty acid triglyceride of the said component (1), a well-known thing can be used widely, for example, General formula (1):
In the above formula, R 1 , R 2 and R 3 are saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 5 to 23 carbon atoms, preferably 7 to 17 carbon atoms, and having a hydroxyl group. Good. Specific examples of R 1 , R 2 and R 3 include n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl. Group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, 2-hexenyl group, 2-heptenyl group, 2-octenyl group, pentadecenyl group, A heptadecenyl group, a 9-octadecenyl group, etc. can be mentioned.
本発明の版面洗浄剤において上記成分（１）の脂肪酸トリグリセライドとして、植物油を使用することもできる。従って上記式中、Ｒ1−Ｃ（Ｏ）−、Ｒ2−Ｃ（Ｏ）−及びＲ3−Ｃ（Ｏ）−は、植物油の構成脂肪酸残基であってよく、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルシン酸、リグノセリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸などの残基であり得る。
本発明で脂肪酸トリグリセリドとして使用できる植物油の具体例には、アボカド油、オリーブ油、ツバキ油、杏仁油、ククイナッツ油、ブドウ種油、ごま油、紅花油、スィートアーモンド油、大豆油、トウモロコシ油、ピスタチオナッツ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ハシバミ実油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、メドウホーム油、ラッカセイ油、菜種油、バラ実油、ココナッツ油などを例示できる。これら脂肪酸トリグリセリドの中でも、紅花油、大豆油、菜種油、及びトウモロコシ油などが好ましく用いられる。このような植物油を一種単独で又は二種以上を用いてよい。
本発明の版面洗浄剤において脂肪酸トリグリセリドの含有量は、特に限定されるものではないが、一般的に３〜５０質量％の範囲が適当であって、より好ましくは５〜３０質量％の範囲である。
Vegetable oil can also be used as the fatty acid triglyceride of component (1) in the plate surface cleaning agent of the present invention. Therefore, in the above formula, R 1 —C (O) —, R 2 —C (O) — and R 3 —C (O) — may be a constituent fatty acid residue of vegetable oil, such as caproic acid and caprylic acid. , Capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, eicosenoic acid, behenic acid, erucic acid, lignoceric acid, dihydroxystearic acid, ricinoleic acid, etc. Can be residues of
Specific examples of vegetable oils that can be used as fatty acid triglycerides in the present invention include avocado oil, olive oil, camellia oil, apricot oil, kukui nut oil, grape seed oil, sesame oil, safflower oil, sweet almond oil, soybean oil, corn oil, pistachio nut Examples thereof include oil, castor oil, sunflower seed oil, hazelnut oil, jojoba oil, macadamia nut oil, meadowweed oil, peanut oil, rapeseed oil, rose seed oil, and coconut oil. Among these fatty acid triglycerides, safflower oil, soybean oil, rapeseed oil, corn oil and the like are preferably used. You may use such vegetable oil individually by 1 type or 2 types or more.
In the plate surface cleaning agent of the present invention, the content of the fatty acid triglyceride is not particularly limited, but generally 3 to 50% by mass is suitable, and more preferably 5 to 30% by mass. is there.
本発明の版面洗浄剤において、モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種を含有させればよく、例えばモノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドの双方を用いてもよい。
本発明の版面洗浄剤において、上記成分（１）の含有量は３〜５０質量％が適当で、より好ましくは１０〜４０質量％である。
The plate surface cleaning agent of the present invention may contain at least one selected from monoterpene hydrocarbons and fatty acid triglycerides. For example, both monoterpene hydrocarbons and fatty acid triglycerides may be used.
In the plate surface cleaning agent of the present invention, the content of the component (1) is suitably 3 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
（２）多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体
本発明で用いる成分（２）の多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は、その構成要素の多糖類がホモグリカン類又はヘテログリカン類のいずれでもよい。
該ホモグリカン類の例として以下のものがある。
（ｉ）グリカン：セルロース、澱粉、グリコーゲン、カロニン、ラミナラン、デキストラン。
（ii）フルクタン：イヌリン、レバン。
（iii）マンナン：ゾウゲヤシマンナン。
（iv）キシラン：イネワラのキシラン。
（ｖ）ガラクツロナン：ペクチン酸。
（vi）マンヌロナン：アルギン酸。
（vii）Ｎ−アセチルグルコサミン重合体：キチン。
また、該ヘテログリカン類の例として以下のものがある。
（ｉ）ジヘテログリカン：グアラン、コンニャクのマンナン、ヘパリン、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸。
（ii）トリヘテログリカン：メスキットガム、ガッチガム、その他多数の植物粘質物、ゴム質、細菌多糖類。
（iii）テトラヘテログリカン：アラビアガム、アサの実の粘質物、その他多くの粘質物、ゴム質細菌多糖類。
(2) Dibasic Acid Monoester Derivative of Polysaccharide The polysaccharide dibasic acid monoester derivative of the component (2) used in the present invention may be a homoglycan or a heteroglycan.
Examples of the homoglycans include the following.
(I) Glycans: cellulose, starch, glycogen, caronin, laminaran, dextran.
(Ii) Fructan: Inulin, Levan.
(Iii) Mannan: Elephant palm mannan.
(Iv) Xylan: Xylan from rice straw.
(V) Galacturonan: pectinic acid.
(Vi) Mannuronane: Alginic acid.
(Vii) N-acetylglucosamine polymer: chitin.
Examples of the heteroglycans include the following.
(I) Diheteroglycan: guaran, konjac mannan, heparin, chondroitin sulfate, hyaluronic acid.
(Ii) Triheteroglycans: Meskit gum, Gucci gum, and many other plant mucilages, gums, bacterial polysaccharides.
(Iii) Tetraheteroglycan: gum arabic, Asahi mucilage, many other mucilages, gum bacterial polysaccharides.
上記の多糖類の中には、そのままでは水溶性ではないものを含んでいるが、それらは二塩基酸モノエステル誘導体とすることによって水溶性とすれば、本発明に用いることができる。
また経済性の面からは澱粉系を使用することが好ましく、澱粉としては例えば馬鈴薯、甘藷、小麦、とうもろこし、米、タピオカ、もちとうもろこし（ワキシーコーン）、もち米等から得られる澱粉が用いられるが、特に好ましくはアミロペクチン含有率の高いもち米、もちとうもろこし（ワキシーコーン）等のもち種澱粉や分別アミロペクチンが挙げられる。アミロペクチン型澱粉の利点として、澱粉の特有の老化現象が起きにくい性質があるため、経時安定性に有利であることが挙げられる。
The above polysaccharides include those that are not water-soluble as they are, but they can be used in the present invention if they are water-soluble by forming a dibasic acid monoester derivative.
From the viewpoint of economy, it is preferable to use a starch system. As the starch, for example, starch obtained from potato, sweet potato, wheat, corn, rice, tapioca, glutinous corn (waxy corn), glutinous rice or the like is used. Particularly preferred are glutinous starches such as glutinous rice and corn (waxy corn) having a high amylopectin content, and fractionated amylopectin. An advantage of amylopectin-type starch is that it is advantageous in stability over time because it has the property of preventing the aging phenomenon peculiar to starch.
該二塩基酸モノエステル誘導体を構成する二塩基酸を以下に例示する。
イタコン酸、マレイン酸、フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロキシフタル酸、ジフェン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、グルタル酸、コハク酸、ヘキサイソブテニールコハク酸、ノニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、ジメチルベンジルコハク酸、オクテニルコハク酸、ヘキセニルコハク酸、デシニルグルタル酸、ドデセニルコハク酸等。このうち特に好ましいものはオクテニルコハク酸のようなコハク酸類である。
The dibasic acid which comprises this dibasic acid monoester derivative is illustrated below.
Itaconic acid, maleic acid, phthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, chlorendic acid, methylendomethylenetetrahydrophthalic acid, tetrahydroxyphthalic acid, diphenic acid, citraconic acid, glutaconic acid, glutaric acid, succinic acid, hexaisobutenyl succinate Acids, nonyl succinic acid, n-octyl succinic acid, 2-ethyl-2-methyl succinic acid, dimethylbenzyl succinic acid, octenyl succinic acid, hexenyl succinic acid, decynyl glutaric acid, dodecenyl succinic acid and the like. Of these, succinic acids such as octenyl succinic acid are particularly preferred.
本発明に使用する多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は、上記二塩基酸の無水物を用いて上記多糖類をエステル化することによって有利に得ることができる。
本発明に好適に用いることのできる澱粉の二塩基酸モノエステル誘導体の好ましい例としては、例えば、コハク酸モノエステル化澱粉、オクテニルコハク酸モノエステル化澱粉、ヘキセニルコハク酸モノエステル化澱粉、デシニルグルタル酸モノエステル化澱粉、ドデセニルコハク酸モノエステル化澱粉、マレイン酸モノエステル化澱粉等を挙げることができる。これらのうち、オクテニルコハク酸モノエステル化澱粉のようなコハク酸モノエステル化澱粉類が特に好ましい効果を示す。
また本発明で用いられる多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は１個以上の遊離のカルボン酸基を有しているが、必要に応じてナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩としても好適に用いられる。
The dibasic acid monoester derivative of the polysaccharide used in the present invention can be advantageously obtained by esterifying the polysaccharide with the anhydride of the dibasic acid.
Preferred examples of starch dibasic acid monoester derivatives that can be suitably used in the present invention include, for example, succinic acid monoesterified starch, octenyl succinic acid monoesterified starch, hexenyl succinic acid monoesterified starch, and decynyl glutaric acid monoester. Examples thereof include esterified starch, dodecenyl succinic acid monoesterified starch and maleic acid monoesterified starch. Of these, succinic monoesterified starches such as octenyl succinic monoesterified starch exhibit particularly favorable effects.
The polysaccharide dibasic acid monoester derivative used in the present invention has one or more free carboxylic acid groups, and as necessary, an alkali metal salt such as sodium, potassium, lithium, or an ammonium salt. Are also preferably used.
一般に多糖類誘導体は、多糖分子中のグルコース単位の化学構造に変化（変性）を与えたものであって、その変性度即ち置換度は多糖類の老化やゲル化の抑制や保水性の向上、親水性又は親油性の強化に極めて重要である。本明細書中で置換度とはグルコース１単位当りの、二塩基酸によってエステル化された水酸基の数の平均値を言う。すなわち、グルコース１単位中の３個の水酸基すべてが置換されている場合に、置換度は最大値３となる。
本発明において、多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体の置換度は０．００１〜０．５のものが好適であるが、より好ましくは０．００５〜０．３である。置換度が０．００１に満たないと、本発明における版面洗浄剤の保護コロイド性又は不感脂化力が十分に得られず不適当である。更に置換度が０．５を超えると澱粉の誘導体合成上、困難を伴うばかりでなく版面洗浄剤の不感脂化力の向上も認められなくなる。
本発明において使用する多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は、一般的にその２０質量％水溶液が２０℃にて１０〜３００cps程度の粘度を示す。
本発明の平版印刷版用版面洗浄剤中の多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体の含有量は、１〜３０質量％が適当であり、好ましく２〜２０質量％である。
In general, a polysaccharide derivative has a change (denaturation) in the chemical structure of a glucose unit in a polysaccharide molecule, and the degree of modification, that is, the degree of substitution, suppresses aging and gelation of polysaccharides, improves water retention, Very important for enhancing hydrophilicity or lipophilicity. In the present specification, the degree of substitution means an average value of the number of hydroxyl groups esterified with dibasic acid per unit of glucose. That is, when all three hydroxyl groups in one glucose unit are substituted, the degree of substitution reaches a maximum value of 3.
In the present invention, the substitution degree of the dibasic acid monoester derivative of polysaccharide is preferably 0.001 to 0.5, more preferably 0.005 to 0.3. If the degree of substitution is less than 0.001, the protective colloid property or desensitizing power of the plate surface cleaning agent in the present invention cannot be sufficiently obtained, which is inappropriate. Further, when the degree of substitution exceeds 0.5, not only is there difficulty in synthesizing starch derivatives, but also improvement in desensitizing power of the plate surface cleaning agent is not recognized.
The polysaccharide dibasic acid monoester derivative used in the present invention generally has a viscosity of about 10 to 300 cps at 20 ° C. in a 20 mass% aqueous solution.
1-30 mass% is suitable for content of the dibasic acid monoester derivative of the polysaccharide in the plate surface washing | cleaning agent for lithographic printing plates of this invention, Preferably it is 2-20 mass%.
（３）リン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物
上記成分（３）としては例えばリン酸、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、ピロ燐酸、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸リチウム、トリポリ燐酸、トリポリ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸カリウム、トリポリ燐酸リチウム、テトラ燐酸、テトラ燐酸ナトリウム、テトラ燐酸カリウム、テトラ燐酸リチウム、ヘキサメタ燐酸、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カリウム、ヘキサメタ燐酸リチウム、イノシトール六リン酸（別名：フィチン酸）、メチレンジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスホスホン酸、Ｎ−カルボキシメチルＮ，Ｎ−ジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメチル）−Ｎ−メチレンホスホン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（メチレンホスホン酸）、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ，Ｎ’Ｎ’−エチレンジアミントリス（メチレンホスホン酸）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（メチレンホスホン酸）、ジ（２−ヒドロキシプロピレン）トリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリ（２−ヒドロキシプロピレン）テトラアミンヘキサ（メチレンホスホン酸）などを挙げることができる。これらの化合物は市販品として入手でき、例えばモンサント・ケミカル・カンパニー (Monsanto Chemical Company)から「ＤＥＱＵＥＳＴ類」としてまたフィリップ・Ａ・ハント・ケミカル・コーポレーション (Philip A Hant Chemical Corp)のウエイランドケミカル部門 (Wayland Chemical Division ) から「ＷＡＹＰＬＥＸ」類として市販されている。上記のような化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
中でもリン酸、ヘキサメタ燐酸、ピロ燐酸、これらのアルカリ金属塩、及びフィチン酸などが好ましく用いられる。
上記成分（３）の版面洗浄剤における含有量は０．１〜１５質量％が適当であり、より好ましくは０．５〜１０質量％の範囲の量である。
(3) At least one compound selected from the group consisting of phosphoric acid, polymerized phosphoric acid, alkali metal salts thereof, and organic phosphonic acids. Examples of the component (3) include phosphoric acid, sodium phosphate, potassium phosphate, and lithium phosphate. , Pyrophosphate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, lithium pyrophosphate, tripolyphosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, lithium tripolyphosphate, tetraphosphate, sodium tetraphosphate, potassium tetraphosphate, lithium tetraphosphate, hexametaphosphate, hexametaphosphate Sodium phosphate, potassium hexametaphosphate, lithium hexametaphosphate, inositol hexaphosphate (also known as phytic acid), methylene diphosphonic acid, 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid, nitrilotrisphosphonic acid, N-carboxymethyl N, N - (Methylenephosphonic acid), hexamethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-tetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid), N, N-di (carboxymethyl) -N-methylenephosphonic acid N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (methylenephosphonic acid), N-hydroxymethyl-N, N′N′-ethylenediaminetris (methylenephosphonic acid), N-hydroxyethyl-N ′, N '-Diethylethylenediamine-N, N, N', N'-tetra (methylenephosphonic acid), di (2-hydroxypropylene) triaminepenta (methylenephosphonic acid), tri (2-hydroxypropylene) tetraaminehexa (methylenephosphone) Acid) and the like. These compounds are commercially available, for example from the Monsanto Chemical Company as “DEQUESTs” and the Philip A Hant Chemical Corp. Commercially available as "WAYPLEX" from Wayland Chemical Division). The above compounds can be used alone or in combination of two or more.
Of these, phosphoric acid, hexametaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, alkali metal salts thereof, and phytic acid are preferably used.
The content of the component (3) in the plate surface cleaning agent is suitably from 0.1 to 15% by mass, more preferably from 0.5 to 10% by mass.
（４）硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種
本発明の版面洗浄剤にはまた、硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種（成分（４））を含ませてもよい。
本発明に使用される成分（４）の硝酸塩は水溶性の硝酸塩であって、例として硝酸亜鉛、硝酸コバルト、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ニッケル、硝酸ビスマス、硝酸錫、硝酸ストロンチウム、硝酸セシウム、硝酸セリウムなどの硝酸の金属塩、及び硝酸アンモニウムなどが挙げられる。これらの硝酸塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の版面洗浄剤において、水溶性の硝酸金属塩の使用量は、版面洗浄剤全質量の０．５〜１０質量％が一般的であり、より好ましくは１〜５質量％である。
本発明に使用される成分（４）の硫酸塩又は重硫酸塩として、例えば硫酸塩としては硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができる。重硫酸塩は一般式 M(HSO4)n （但し、Ｍは金属を示し、ｎはＭの価数を示す。）で表わされ、例えば硫酸水素ストロンチウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素カルシウム、硫酸水素タリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素鉛、硫酸水素ビスマス、硫酸水素マグネシウム、硫酸水素ロジウムなどが挙げられる。これらの硫酸塩及び重硫酸塩から、一種あるいは二種以上を組み合わせて用いてよい。本発明の版面洗浄剤において硫酸塩及び／又は重硫酸塩の使用量は、版面洗浄剤の総質量を基準として一般的に０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
本発明の版面洗浄剤には硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種を含ませることができ、これら成分（４）の含有量は０．５〜１０質量％が適当で、より好ましくは１〜８質量％である。
(4) At least one selected from nitrate, sulfate and bisulfate The plate surface cleaning agent of the present invention may also contain at least one selected from nitrate, sulfate and bisulfate (component (4)). Good.
The component (4) nitrate used in the present invention is a water-soluble nitrate, and examples thereof include zinc nitrate, cobalt nitrate, magnesium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, nickel nitrate, bismuth nitrate, tin nitrate, strontium nitrate, and nitric acid. Examples thereof include metal salts of nitric acid such as cesium and cerium nitrate, and ammonium nitrate. These nitrates may be used alone or in combination of two or more. In the plate surface cleaning agent of the present invention, the use amount of the water-soluble metal nitrate is generally 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, based on the total mass of the plate surface cleaning agent.
Examples of the sulfate or bisulfate of component (4) used in the present invention include sodium sulfate, potassium sulfate, aluminum sulfate and the like. Bisulfate is represented by the general formula M (HSO 4 ) n (where M is a metal and n is the valence of M). For example, strontium hydrogen sulfate, potassium hydrogen sulfate, calcium hydrogen sulfate, sulfuric acid Examples include thallium hydrogen, sodium hydrogen sulfate, lead hydrogen sulfate, bismuth hydrogen sulfate, magnesium hydrogen sulfate, and rhodium hydrogen sulfate. One or a combination of two or more of these sulfates and bisulfates may be used. In the plate surface cleaning agent of the present invention, the amount of sulfate and / or bisulfate used is generally 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total mass of the plate surface cleaning agent. Range.
The plate surface cleaning agent of the present invention may contain at least one selected from nitrate, sulfate and bisulfate, and the content of these components (4) is suitably 0.5 to 10% by mass, more preferably. Is 1-8 mass%.
本発明の版面洗浄剤の水相の残余の成分は水であり、その量は本発明の版面洗浄剤の総質量に対して３５〜８５質量％が適しており、より好ましくは４０〜８０質量％である。 The remaining component of the aqueous phase of the plate surface cleaning agent of the present invention is water, and the amount thereof is suitably 35 to 85% by mass, more preferably 40 to 80% by mass with respect to the total mass of the plate surface cleaning agent of the present invention. %.
（６）炭化水素系溶剤及び/又はアルコール類
本発明の版面洗浄剤の油相にさらに含ませてもよい成分（６）の炭化水素系溶剤及び/又はアルコール類は、平版印刷インキを溶解する作用を有するものである。炭化水素系溶剤としては、通常印刷インキの洗浄に使われている石油留分で沸点が１２０〜３２０℃のものが特に有用である。炭化水素系溶剤の例として芳香族系混合溶剤があり、例えばソルベント（日本石油化学（株）製）、スワゾール（丸善石油化学（株）製）及びエクスゾール（エクソン化学（株）製）などがある。また、アルコール類の例として３−メチル−３−メトキシブタノールなどがある。このような成分（６）は１種又は２種以上使用してもよく、その使用範囲は、一般的に版面洗浄剤の全質量の０〜４０質量％の範囲であり、より好ましくは０〜３０質量％である。
(6) Hydrocarbon solvents and / or alcohols The hydrocarbon solvents and / or alcohols of component (6) that may be further included in the oil phase of the plate surface cleaning agent of the present invention dissolves the lithographic printing ink. It has an action. As the hydrocarbon solvent, those having a boiling point of 120 to 320 ° C. in a petroleum fraction usually used for washing printing ink are particularly useful. Examples of hydrocarbon solvents include aromatic mixed solvents such as Solvent (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Swazol (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) and Exzol (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.). is there. Examples of alcohols include 3-methyl-3-methoxybutanol. Such component (6) may be used alone or in combination of two or more thereof, and the range of use thereof is generally in the range of 0 to 40% by mass of the total mass of the plate surface cleaning agent, more preferably 0 to 0%. 30% by mass.
本発明で使用する上記成分（１）や上記成分（６）は、成分（５）の水と混ざり合わないため、使用する時に充分混合分散した状態で用いる。このとき分散の安定性を高める目的で成分（７）の界面活性剤を添加することが有用である。本発明に使用できる界面活性剤としてはアニオン型界面活性剤及びノニオン型界面活性剤がある。
アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などが挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルベンゼンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。
The component (1) and the component (6) used in the present invention do not mix with the water of the component (5), and therefore are used in a sufficiently dispersed state when used. At this time, it is useful to add a surfactant of component (7) for the purpose of enhancing the dispersion stability. Surfactants that can be used in the present invention include anionic surfactants and nonionic surfactants.
Anionic surfactants include fatty acid salts, abietates, hydroxyalkane sulfonates, alkane sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, linear alkyl benzene sulfonates, branched alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates. , Alkylphenoxy polyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodium salt, N-alkyl sulfosuccinic acid monoamide disodium salt, petroleum sulfonates, sulfated castor oil , Sulfated tallow oil, sulfates of fatty acid alkyl esters, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fatty acid monoglyceride sulfate Stealth salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene styrylphenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphates, styrene-anhydrous Examples thereof include partially saponified products of maleic acid copolymers, partially saponified products of olefin-maleic anhydride copolymers, and naphthalene sulfonate formalin condensates. Of these, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfate esters and alkylbenzene sulfonates are particularly preferably used.
また、ノニオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ヒマシ油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。その中でもポリオキシエチレン化ヒマシ油類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類などが好ましく用いられる。これらの界面活性剤は二種以上併用してもよい。版面洗浄剤における界面活性剤の使用量は特に限定されるものではないが、好ましい範囲は版面洗浄剤の全質量の０．５〜１０質量％である。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, glycerin fatty acid partial esters, Sorbitan fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, propylene glycol mono fatty acid esters, sucrose fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol fatty acid esters , Polyglycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fat Acid diethanol amides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, and trialkylamine oxides. Of these, polyoxyethylenated castor oil, sorbitan fatty acid partial esters and the like are preferably used. Two or more of these surfactants may be used in combination. Although the usage-amount of surfactant in a plate surface cleaning agent is not specifically limited, A preferable range is 0.5-10 mass% of the total mass of a plate surface cleaning agent.
成分（８）の水溶性コロイド物質は粘度調整剤であり、版面洗浄剤全体の２５℃における粘度が１０cps〜１０００cpsの範囲となるように使用するのが適当である。好ましい具体例としてはデキストリン、サイクロデキストリン、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロースなど）などの天然物とその変性体及びポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、アクリル酸共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体などの合成物があり、これらの物質は単独又は混合して使うことができる。上述のような粘度範囲とするための水溶性コロイド物質の使用範囲は版面洗浄剤の全質量の１〜２４質量％、より好ましくは３〜２０質量％から選ぶことができる。 The water-soluble colloidal substance of component (8) is a viscosity modifier, and is suitably used so that the viscosity of the entire plate surface cleaning agent at 25 ° C. is in the range of 10 cps to 1000 cps. Preferred examples include natural products such as dextrin, cyclodextrin, alginate, and fibrin derivatives (eg, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, etc.) and modified products thereof, and polyvinyl alcohol and derivatives thereof. Polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide and its copolymers, acrylic acid copolymer, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, vinyl acetate / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, etc. These materials can be used alone or in combination. The range of use of the water-soluble colloidal material for achieving the viscosity range as described above can be selected from 1 to 24% by mass, more preferably from 3 to 20% by mass, based on the total mass of the plate surface cleaning agent.
上記成分の他、版面洗浄剤に良好な広がり特性を与え、乾燥を抑えて使用適性を良好にする観点から、一種又はそれ以上の湿潤剤（成分（９））も有用である。適当な湿潤剤として一般式：HO−(R−O)n −H(式中Ｒは CmH2m（ｍ＝２〜６）であり、ｎは１〜５００である。）で表される化合物が挙げられる。好ましい化合物の例をあげると、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどである。その他の湿潤剤としてグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトールが有用である。湿潤剤の使用量は版面洗浄剤の全質量の１〜３０質量％の範囲で効果が認められ、より好ましくは２〜２０質量％の範囲である。 In addition to the above components, one or more wetting agents (component (9)) are also useful from the viewpoint of imparting good spreading characteristics to the plate surface cleaning agent and improving the suitability for use by suppressing drying. Formula Suitable wetting agents: (a wherein R is C m H 2m (m = 2~6 ), n is 1~500.) HO- (R-O ) n -H represented by Compounds. Examples of preferred compounds are ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like. As other wetting agents, glycerin, sorbitol and pentaerythritol are useful. The effect of the wetting agent used is recognized in the range of 1 to 30% by mass, and more preferably in the range of 2 to 20% by mass, based on the total mass of the plate surface cleaning agent.
成分（１０）のチキソトロピー剤は動的圧力によって液の粘度が低下し、静置のときは粘度が上昇してスポンジなどで版面を処理するときの作業特性を良好にする。適当なチキソトロピー剤としては、珪酸の微粉末、パミス、炭酸カルシウム、ゼオライトなどが挙げられる。その使用量は版面洗浄剤の全質量の１〜１０質量％の範囲が適当であり、好ましくは２〜７質量％の範囲である。 The thixotropic agent of component (10) lowers the viscosity of the liquid due to dynamic pressure, and when standing, the viscosity increases to improve the working characteristics when the plate surface is treated with a sponge or the like. Suitable thixotropic agents include fine powder of silicic acid, pumice, calcium carbonate, zeolite and the like. The amount used is suitably in the range of 1 to 10% by weight, preferably in the range of 2 to 7% by weight, based on the total weight of the plate surface cleaning agent.
本発明の版面洗浄剤は、通常酸性で使用されるものであり、一般的にpＨ１〜５の範囲に調整される。pＨが１より小さいと、プレートのアルミニウム支持体へのエッチング作用が強すぎ、印刷中に画像部が脱落し耐刷性が低下する。pＨが５より大きいとアルミニウム支持体へのエッチング作用が不足し取り扱い時のキズ付着部分での汚れ防止性が低下する。このようなpＨ範囲に調整するために必要に応じて使用されるpＨ調整剤（成分（１１））としては硫酸、亜りん酸、くえん酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、酒石酸、りんご酸、乳酸、レブリン酸、酪酸、マレイン酸、ピコリン酸などの酸があり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリを併用してもよい。 The plate surface cleaning agent of the present invention is usually used in an acidic state and is generally adjusted to a pH of 1 to 5. If the pH is less than 1, the etching action of the plate on the aluminum support is too strong, and the image area drops off during printing, resulting in a decrease in printing durability. When the pH is greater than 5, the etching action on the aluminum support is insufficient, and the stain-preventing property at the scratch-attached portion during handling decreases. The pH adjuster (component (11)) used as necessary to adjust to such a pH range is sulfuric acid, phosphorous acid, citric acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid. There are acids such as levulinic acid, butyric acid, maleic acid and picolinic acid, and alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide may be used in combination.
本発明の乳化型版面洗浄剤の製造方法の一例として、水相と油相とをそれぞれ調製し、水相に油相を滴下して分散液を作り、これをホモジナイザーにかけてさらに乳化することができる。
本発明の乳化型版面洗浄剤の使用方法としては、例えばウェスなどに含ませて版面を拭き、適宜の時間放置して、その後水で拭き取ればよい。
As an example of the method for producing the emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention, an aqueous phase and an oil phase are prepared, and an oil phase is dropped into the aqueous phase to form a dispersion, which can be further emulsified by applying a homogenizer. .
The emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention may be used, for example, by wiping the plate surface in a waste cloth, leaving it for an appropriate time, and then wiping with water.
次に本発明の版面洗浄剤を実施例をもって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお「部」および「％」は他に指定のない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。 Next, the plate surface cleaning agent of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. “Parts” and “%” represent parts by mass and mass%, respectively, unless otherwise specified.
［実施例１〜８及び比較例１〜８］
水相として純水４５０質量部に、表１〜２記載（単位：質量部）の多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体及び酸を表中の添加量で加え、攪拌しながら溶解し順次、硝酸マグネシウム２０質量部、硫酸水素ナトリウム５質量部を添加し、防腐剤として４−イソチアゾリン−３−オン誘導体 ５質量部、湿潤剤としてグリセリン４０質量部を混合した。これに水酸化ナトリウムもしくはクエン酸によりｐＨを３.０に調整し水を加え合計６５０質量部となるよう水相を調製した。
一方、油相として表１〜２記載のインキ溶解剤に乳化剤としてペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）２０質量部、パイオニンＤ−２１２（竹本油脂（株）製ヒマシ油エーテル）１０質量部、ノニオンＯＰ−８０（日本油脂（株）製ソルビタンモノオレート）５質量部を溶解し、合計３５０質量部となるよう油相を調製した。
次に、上記のように調製した水相を攪拌加温し３５℃に調整し、ゆっくりと油相を滴下し分散液を作成し、ホモジナイザーを通し乳白色の乳化型版面洗浄剤を作成した。
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-8]
As an aqueous phase, add 450 parts by mass of pure water to the polysaccharide dibasic acid monoester derivative and acid described in Tables 1 and 2 (unit: part by mass) in the amounts added in the table, dissolve with stirring, and sequentially add nitric acid. 20 parts by mass of magnesium and 5 parts by mass of sodium hydrogen sulfate were added, and 5 parts by mass of a 4-isothiazolin-3-one derivative as a preservative and 40 parts by mass of glycerin as a wetting agent were mixed. The pH was adjusted to 3.0 with sodium hydroxide or citric acid, and water was added thereto to prepare an aqueous phase so that the total amount was 650 parts by mass.
On the other hand, 20 parts by mass of Perex OT-P (sodium dialkylsulfosuccinate manufactured by Kao Corp.) as an emulsifier and an ink dissolving agent described in Tables 1 and 2 as an oil phase, Pionein D-212 (castor oil ether manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) ) 10 parts by mass, 5 parts by mass of Nonion OP-80 (Sorbitan monooleate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) were dissolved to prepare an oil phase so that the total amount was 350 parts by mass.
Next, the aqueous phase prepared as described above was stirred and heated and adjusted to 35 ° C., and the oil phase was slowly dropped to prepare a dispersion, and a milky white emulsion type plate cleaning agent was prepared through a homogenizer.
一方平版印刷版としてＨＰＳ−II（富士写真フイルム（株）製ＰＳ版）を標準条件で製版した印刷版を４分割し（プレートＡ〜Ｄ）、下記に示す条件で各版を処理し、版面洗浄剤の汚れ除去能力をテストするための版とした。
[各プレートの処理条件]
プレートＡ：空気酸化汚れ（ガム塗布なしの状態で、１５０℃の乾燥機中に３時間保管した。）
プレートＢ：傷汚れ（引掻き試験器（新東科学（株）製を用いてダイヤ針４Ｒに荷重１００ｇ、２００ｇ、３００ｇで引掻き傷をつけ大気中に３日間放置した。）
プレートＣ：オイル汚れ（オレイン酸１ｇをミネラルスピリット１０ｇに溶解し、脱脂綿に浸してバフドライした。）
プレートＤ：正常プレート（通常製版でガム塗布しバフドライし保管した。）
On the other hand, a printing plate made of HPS-II (PS plate manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) as a lithographic printing plate under standard conditions is divided into four (plates A to D), and each plate is processed under the conditions shown below. The plate was used to test the cleaning agent's ability to remove dirt.
[Processing conditions for each plate]
Plate A: Air oxidation stain (stored in a dryer at 150 ° C. for 3 hours without gum application)
Plate B: Scratch stain (Scratch tester (Shinto Kagaku Co., Ltd. was used to scratch the diamond needle 4R with a load of 100 g, 200 g, 300 g and left it in the atmosphere for 3 days)
Plate C: Oil stain (1 g of oleic acid was dissolved in 10 g of mineral spirit, dipped in cotton wool and buff dried)
Plate D: Normal plate (Gum-coated with normal plate making, buff dried and stored)
これらの版を、ハイデルベルグＳＯＲ−Ｍ型印刷機上で、ＶＡＬＵＥＳ−Ｇ紅（大日本インキ化学工業株式会社製）インキと、湿し水としてECOLITY-２（富士写真フイルム（株）製）を２％の濃度で用いて、印刷に供した。
その後、プレートＡ〜Ｄに、先に調製した各種乳化型版面洗浄剤を適用し約３０秒間放置したのち、水で拭き取り、再び印刷に供した。得られた印刷物上での汚れを正常プレートＤと比較して観察し、各種版面洗浄剤による汚れ除去能力を評価した。
汚れ除去の程度は、○：優れている、△：やや劣る、×：劣る、の３段階で評価した。
結果を表１〜２に合わせて示す。表１〜２の結果から、本発明の乳化型版面洗浄剤が各種の汚れに対して良好な除去性を発揮し、また正常プレートにも悪影響がないこと（表中○で示している）が判る。
These versions are printed on a Heidelberg SOR-M printing press with VALUES-G Beni (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) ink and ECOLITY-2 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) as dampening water. % Concentration was used for printing.
Thereafter, the various emulsion type plate surface cleaning agents prepared above were applied to the plates A to D and left for about 30 seconds, then wiped off with water and subjected to printing again. The stain on the obtained printed matter was observed in comparison with the normal plate D, and the stain removal ability with various plate surface cleaning agents was evaluated.
The degree of dirt removal was evaluated in three stages: ○: excellent, Δ: slightly inferior, ×: inferior.
The results are shown in Tables 1-2. From the results of Tables 1 and 2, the emulsifying type plate surface cleaning agent of the present invention exhibits good removability against various types of dirt, and there is no adverse effect on normal plates (indicated by ○ in the table). I understand.
*2：馬鈴薯澱粉のマレイン酸モノエステル化物（置換度：0.03、粘度：20質量％水溶液が50cps（20℃））
*3： ４−イソチアゾリン−３−オン誘導体
*4：モノテルペン系炭化水素（ヤスハラケミカル（株）製）
*5：モノテルペン系炭化水素（ヤスハラケミカル（株）製）
*6：脂肪酸トリグリセリド（和光純薬工業（株）製））
*7：脂肪酸トリグリセリド（キシダ化学（株）製））
*8：３−メチル−３−メトキシブタノール（（株）クラレ製）
*9：丸善石油化学（株）製
* 2 : Maleic acid monoesterified product of potato starch (substitution degree: 0.03, viscosity: 20 mass% aqueous solution is 50 cps (20 ° C))
* 3 : 4-isothiazolin-3-one derivative
* 4 : Monoterpene hydrocarbon (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
* 5 : Monoterpene hydrocarbon (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
* 6 : Fatty acid triglyceride (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.))
* 7 : Fatty acid triglyceride (Kishida Chemical Co., Ltd.))
* 8 : 3-Methyl-3-methoxybutanol (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
* 9 : Made by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005235353A JP2007050531A (en) | 2005-08-15 | 2005-08-15 | Printing-plate cleaning agent for planographic printing plate |
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| JP2007050531A true JP2007050531A (en) | 2007-03-01 |
Family
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JP2007050531A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102147975B1 (en) * | 2020-04-13 | 2020-08-25 | (주)레인보우피앤피 | Cleanser for washing ink and its preparing method |
-
2005
- 2005-08-15 JP JP2005235353A patent/JP2007050531A/en active Pending
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