JP2007039490A - Fluidity improver, aromatic polycarbonate resin composition and molded product - Google Patents

Fluidity improver, aromatic polycarbonate resin composition and molded product Download PDF

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新治 松岡
Yasuhiko Nabeshima
泰彦 鍋島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluidity improver improving the melt fluidity of an aromatic polycarbonate resin composition and chemical resistance of a molded product without deteriorating heat, peeling and impact resistances, transparency, etc., of the molded product of the aromatic polycarbonate resin. <P>SOLUTION: The aromatic polycarbonate resin composition is prepared by compounding 92.5 pts.mass of the aromatic polycarbonate resin with 7.5 pts.mass of the fluidity improver. In the resin composition, the fluidity improver satisfying the relationships of the absolute value of (n<SB>PC</SB>-n<SB>P</SB>)≤0.01, 0.01 μm≤dv≤0.3 μm and SPL≥1.2 L<SB>PC</SB>(wherein, n<SB>PC</SB>is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin; n<SB>P</SB>is the refractive index of the fluidity improver; dv is the volume-average domain diameter of the fluidity improver dispersed in a matrix of the aromatic polycarbonate resin; SPL is the spiral flow length of the resin composition; and L<SB>PC</SB>is the spiral flow length of the aromatic polycarbonate resin) is used. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂用の流動性向上剤、該流動性向上剤が配合された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。   The present invention relates to a fluidity improver for an aromatic polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate resin composition in which the fluidity improver is blended, and a molded article formed by molding the resin composition.

芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品は、機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性等に優れていることから、OA(オフィスオートメーション)機器、情報・通信機器、電子・電気機器、家庭電化機器、自動車、建築等の幅広い分野に使用されている。しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂は非晶性であるため、(i)成形加工温度が高く、溶融流動性に劣る、(ii)耐薬品性に劣る、という問題点を有している。   Since molded products of aromatic polycarbonate resin are excellent in mechanical strength, heat resistance, electrical properties, dimensional stability, etc., OA (office automation) equipment, information / communication equipment, electronic / electric equipment, home appliances, Used in a wide range of fields such as automobiles and architecture. However, since the aromatic polycarbonate resin is amorphous, it has the following problems: (i) high molding processing temperature, poor melt fluidity, and (ii) poor chemical resistance.

また近年、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の大型化、薄肉化、形状複雑化、高性能化が進み、また、環境問題への関心の高まりも伴って、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の優れた特性を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融流動性を向上させ、かつ射出成形性を高める樹脂改質剤(以下、流動性向上剤と記す。)、およびこれを用いた樹脂組成物が求められている。   In recent years, molded products of aromatic polycarbonate resins have become larger, thinner, more complicated in shape and higher in performance, and with the growing interest in environmental issues, the molded products of aromatic polycarbonate resins have become superior. There is a need for a resin modifier (hereinafter referred to as a fluidity improver) that improves the melt fluidity of an aromatic polycarbonate resin and improves injection moldability without impairing properties, and a resin composition using the same. It has been.

芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の特性(透明性、耐熱性等)を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させる方法としては、以下の方法が知られている。
(1)マトリクス樹脂である芳香族ポリカーボネート樹脂自体を低分子量化する方法。
(2)芳香族ポリカーボネート樹脂と特定のスチレン系樹脂とをポリマーアロイ化する方法(例えば特許文献1、2)。
(3)芳香族ポリカーボネート樹脂と特定のメタクリレート系樹脂とをポリマーアロイ化する方法(例えば特許文献3)。
(4)特定の溶解度パラメーターの範囲にある、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂を芳香族ポリカーボネート樹脂に加える方法(例えば特許文献4)。
The following methods are known as methods for improving the melt fluidity of an aromatic polycarbonate resin composition without impairing the properties (transparency, heat resistance, etc.) of the molded product of the aromatic polycarbonate resin.
(1) A method for reducing the molecular weight of an aromatic polycarbonate resin itself, which is a matrix resin.
(2) A method of polymerizing an aromatic polycarbonate resin and a specific styrene resin (for example, Patent Documents 1 and 2).
(3) A method of polymerizing an aromatic polycarbonate resin and a specific methacrylate resin (for example, Patent Document 3).
(4) A method of adding an aromatic vinyl resin having a polar group, which falls within a specific solubility parameter range, to an aromatic polycarbonate resin (for example, Patent Document 4).

しかし、これら従来の方法においては、溶融流動性がある程度向上するものの次のような問題点がある。
(1)の方法は、溶融流動性が大きく向上するものの、必要以上の分子量低下は成形品の耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性を損なう。よって、成形品の優れた特性を保持したまま、芳香族ポリカーボネート樹脂の低分子量化によって芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させるには限界がある。
However, these conventional methods have the following problems although the melt fluidity is improved to some extent.
In the method (1), although the melt fluidity is greatly improved, a decrease in molecular weight more than necessary impairs the heat resistance, chemical resistance and impact resistance of the molded product. Therefore, there is a limit to improving the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition by reducing the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin while maintaining the excellent characteristics of the molded product.

(2)〜(4)の方法においては、成形品の耐剥離性と、透明性と、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とのバランスがいまだ不充分である。具体的には、(2)の方法は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性に優れるものの、相溶性がいまだ不充分のため、成形品に表層剥離が生じやすく、外観および機械強度が大きく低下する。(3)の方法は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の相溶性に優れ、成形品の透明性が良好であるが、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性の向上効果が小さい。そのため、溶融流動性を向上させるためには、メタクリレート系樹脂の配合量を多くする必要があり、成形品の耐熱性、耐衝撃性等を保持したまま、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させるには限界がある。   In the methods (2) to (4), the balance between the peel resistance of the molded product, the transparency, and the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition is still insufficient. Specifically, although the method (2) is excellent in the melt flowability of the aromatic polycarbonate resin composition, the compatibility is still insufficient, so that the molded product tends to peel off, and the appearance and mechanical strength are large. descend. The method (3) is excellent in the compatibility of the aromatic polycarbonate resin composition and the transparency of the molded product is good, but the effect of improving the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition is small. Therefore, in order to improve the melt fluidity, it is necessary to increase the amount of the methacrylate resin, and while maintaining the heat resistance, impact resistance, etc. of the molded product, the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition There are limits to improving

このように(2)〜(4)の方法では、流動性向上剤を添加することにより芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性の改良はみられるものの、表層剥離、流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造等が原因となって、透明性を重要視するヘッドランプレンズまたは導光板等の光学用材料に要求されるスペックをクリアする成形品を得ることは困難であった。   As described above, in the methods (2) to (4), the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition is improved by adding the fluidity improver, but the surface layer peeling and the domain size of the fluidity improver are observed. It has been difficult to obtain molded products that satisfy the specifications required for optical materials such as headlamp lenses or light guide plates that place importance on transparency, due to the enlargement of layers and the layered structure of domains. .

流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造を改善する方法としては、以下の方法が考えられる。
(5)流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との界面を安定化させる重合体を添加する方法(例えば特許文献5、6)。
しかし、(5)方法でも、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とを両立するまでには到っていない。
以上のように、従来の方法のいずれも、成形品の優れた特性を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させるという点ではいまだ不充分である。
特公昭59−42024号公報 特開昭62−138514号公報 特許第2622152号公報 特開平11−181197号公報 特開2001−172491号公報 特開2003−147030号公報
The following methods can be considered as methods for increasing the domain size of the fluidity improver and improving the layered structure of the domain.
(5) A method of adding a polymer that stabilizes the interface between the fluidity improver and the aromatic polycarbonate resin (for example, Patent Documents 5 and 6).
However, the method (5) has not yet achieved both the transparency of the molded product and the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition.
As described above, any of the conventional methods is still insufficient in terms of improving the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition without impairing the excellent characteristics of the molded product.
Japanese Patent Publication No.59-42024 JP-A-62-138514 Japanese Patent No. 2622152 Japanese Patent Laid-Open No. 11-181197 JP 2001-172491 A JP 2003-147030 A

本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性(成形加工性)と成形品の耐薬品性とを向上させる流動性向上剤;耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる成形品を得ることができ、かつ溶融流動性(成形加工性)に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる成形品を提供することにある。   The object of the present invention is to provide the melt fluidity (molding processability) and molding of an aromatic polycarbonate resin composition without impairing the heat resistance, peel resistance, impact resistance, transparency, etc. of the molded article of the aromatic polycarbonate resin. A fluidity improver that improves the chemical resistance of the product; it is possible to obtain molded products with excellent heat resistance, peel resistance, impact resistance, transparency, chemical resistance, etc., and melt fluidity (molding processability) It is an object of the present invention to provide an aromatic polycarbonate resin composition excellent in heat resistance, and a molded product excellent in heat resistance, peel resistance, impact resistance, transparency, chemical resistance and the like.

本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂92.5質量部に、流動性向上剤7.5質量部を配合した樹脂組成物について下記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足することを特徴とする。
|nPC−nP |≦0.01 ・・・(1−1)
0.01μm≦dv≦0.3μm ・・・(1−2)
SPL≧1.2LPC ・・・(1−3)
(式中、nPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、nP は、流動性向上剤の屈折率、dvは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、SPLは、樹脂組成物のスパイラル流動長、LPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。)
The fluidity improver of the present invention is represented by the following formulas (1-1) to (1-3) about a resin composition in which 7.5 parts by mass of a fluidity improver is blended with 92.5 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin. It is characterized by satisfying the relationship.
| N PC −n P | ≦ 0.01 (1-1)
0.01 μm ≦ dv ≦ 0.3 μm (1-2)
SPL ≧ 1.2L PC (1-3)
(Where n PC is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin, n P is the refractive index of the flow improver, and dv is the volume average domain diameter of the flow improver dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin. , SPL is the spiral flow length of the resin composition, L PC is a spiral flow length of the aromatic polycarbonate resin.)

本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーの存在下で、不飽和単量体を重合して得られた重合体(Z)を含有することが好ましい。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、本発明の流動性向上剤とを含有することを特徴とする。
本発明の成形品は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものであることを特徴とする。
The fluidity improver of the present invention preferably contains a polymer (Z) obtained by polymerizing an unsaturated monomer in the presence of a macromonomer compatible with the aromatic polycarbonate resin.
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an aromatic polycarbonate resin and the fluidity improver of the present invention.
The molded article of the present invention is formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.

本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性(成形加工性)と成形品の耐薬品性とを向上させる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる成形品を得ることができ、かつ溶融流動性(成形加工性)に優れる。
本発明の成形品は、耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる。
The fluidity improver of the present invention is a melt fluidity (molding processability) of an aromatic polycarbonate resin composition without impairing the heat resistance, peel resistance, impact resistance, transparency, etc. of the molded article of the aromatic polycarbonate resin. ) And chemical resistance of the molded product.
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can provide a molded product excellent in heat resistance, peel resistance, impact resistance, transparency, chemical resistance, etc., and is excellent in melt fluidity (molding processability). .
The molded article of the present invention is excellent in heat resistance, peel resistance, impact resistance, transparency, chemical resistance, and the like.

<流動性向上剤>
本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂92.5質量部に、流動性向上剤7.5質量部を配合した樹脂組成物について下記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足するものである。
|nPC−nP |≦0.01 ・・・(1−1)
0.01μm≦dv≦0.3μm ・・・(1−2)
SPL≧1.2LPC ・・・(1−3)
(式中、nPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、nP は、流動性向上剤の屈折率、dvは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、SPLは、樹脂組成物のスパイラル流動長、LPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。)
<Fluidity improver>
The fluidity improver of the present invention is represented by the following formulas (1-1) to (1-3) about a resin composition in which 7.5 parts by mass of a fluidity improver is blended with 92.5 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin. Satisfy the relationship.
| N PC −n P | ≦ 0.01 (1-1)
0.01 μm ≦ dv ≦ 0.3 μm (1-2)
SPL ≧ 1.2L PC (1-3)
(Where n PC is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin, n P is the refractive index of the flow improver, and dv is the volume average domain diameter of the flow improver dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin. , SPL is the spiral flow length of the resin composition, L PC is a spiral flow length of the aromatic polycarbonate resin.)

屈折率、体積平均ドメイン径、スパイラル流動長の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。   The aromatic polycarbonate resin used for the measurement of refractive index, volume average domain diameter, and spiral flow length is an aromatic polycarbonate resin to which a fluidity improver is to be blended when preparing the target aromatic polycarbonate resin composition. To do.

(屈折率)
芳香族ポリカーボネート樹脂(マトリックス)の屈折率nPCと、流動性向上剤(ドメイン)の屈折率nP との差(絶対値)は、0.01以下である。屈折率nPCと屈折率nP との差(絶対値)をこの範囲とすることにより、成形品の透明性が充分なレベルとなる。屈折率nPCと屈折率nP との差(絶対値)が0.01を超えると、光の散乱が発生し、成形品に透過率、ヘイズの悪化が見られ、性能が大幅に低下する。
透明性が重要視されるヘッドランプレンズまたは導光板等の光学用材料に用いる場合、屈折率nPCと屈折率nP との差(絶対値)は、0.005以下が好ましく、0.001以下がより好ましい。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、JIS K7142に準拠して測定する。
(Refractive index)
The difference (absolute value) between the refractive index n PC of the aromatic polycarbonate resin (matrix) and the refractive index n P of the fluidity improver (domain) is 0.01 or less. By setting the difference (absolute value) between the refractive index n PC and the refractive index n P within this range, the transparency of the molded product becomes a sufficient level. When the difference (absolute value) between the refractive index n PC and the refractive index n P exceeds 0.01, light scattering occurs, and the molded article has deteriorated transmittance and haze, and the performance is greatly reduced. .
When used for an optical material such as a headlamp lens or a light guide plate where transparency is regarded as important, the difference (absolute value) between the refractive index n PC and the refractive index n P is preferably 0.005 or less, 0.001 The following is more preferable.
The refractive index is measured in accordance with JIS K7142 using an Abbe refractometer.

(体積平均ドメイン径)
芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径dvは、0.01〜0.3μmである。体積平均ドメイン径dvをこの範囲とすることにより、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とを両立できる。体積平均ドメイン径dvが0.01μm未満では、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を低分子量化する方法、可塑剤を導入する方法といった従来の溶融流動性を向上させる方法に対して有意差が見られない。また、芳香族ポリカーボネート樹脂に可塑剤を配合した場合に見られるような成形品の耐衝撃性および耐熱性の低下が見られる。体積ドメイン径dvが0.3μmを超えると、成形品の耐衝撃性の低下、表層剥離等が起こる。また、流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造等によって、光の散乱が引き起こされるため、透明性を重要視するヘッドランプレンズまたは導光板等の光学用材料に要求されるスペックをクリアすることが困難となる。
(Volume average domain diameter)
The volume average domain diameter dv of the fluidity improver dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin is 0.01 to 0.3 μm. By setting the volume average domain diameter dv within this range, both the transparency of the molded product and the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition can be achieved. When the volume average domain diameter dv is less than 0.01 μm, there is no significant difference from the conventional methods for improving the melt fluidity, such as a method for reducing the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin and a method for introducing a plasticizer. . Further, the impact resistance and heat resistance of the molded product are lowered as seen when a plasticizer is blended with the aromatic polycarbonate resin. When the volume domain diameter dv exceeds 0.3 μm, the impact resistance of the molded product is lowered, the surface layer is peeled off, and the like. In addition, speculation required for optical materials such as headlamp lenses or light guide plates that place importance on transparency, as the fluidity improver increases the domain size and the layered structure of the domain causes light scattering. It becomes difficult to clear.

耐衝撃性、透明性等を重視する場合、体積平均ドメイン径dvは、0.25μm以下が好ましく、0.2μm以下がより好ましく、0.15μm以下がさらに好ましい。また、体積平均ドメイン径dvは、0.05μm以上が好ましく、0.07μm以上がより好ましく、0.1μm以上がさらに好ましい。
体積平均ドメイン径dvは、透過型電子顕微鏡(以下、「TEM」と記す。)を用いて樹脂組成物のTEM写真を撮影し、該写真を画像解析することによって求められる。
When importance is attached to impact resistance, transparency, etc., the volume average domain diameter dv is preferably 0.25 μm or less, more preferably 0.2 μm or less, and further preferably 0.15 μm or less. Further, the volume average domain diameter dv is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.07 μm or more, and further preferably 0.1 μm or more.
The volume average domain diameter dv is determined by taking a TEM photograph of the resin composition using a transmission electron microscope (hereinafter referred to as “TEM”) and analyzing the photograph.

TEM写真の撮影に用いられる樹脂組成物の試料は、以下のようにして調製される。
射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて、成形温度:280℃、金型温度:80℃の条件で、厚さ2mm、縦横50mmの平板成形品を作製する。該成形品の中心部から、凍結ミクロトームにて薄片を切り出し、該薄片を、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウム、クロロスルホン酸、酢酸ウラニル、リンタングステン酸、ヨウ素イオン、トリフルオロ酢酸等の染色剤を用いて染色し、試料を得る。染色剤としては、樹脂組成物に含まれる官能基の種類に応じて最適なものを選択する。本発明における染色剤としては、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウムが適している。
A sample of a resin composition used for taking a TEM photograph is prepared as follows.
Using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), a flat molded product having a thickness of 2 mm and a length and width of 50 mm is produced under conditions of a molding temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. . From the center of the molded product, slices were cut out with a freezing microtome, and the slices were stained with ruthenium tetroxide, osmium tetroxide, chlorosulfonic acid, uranyl acetate, phosphotungstic acid, iodine ions, trifluoroacetic acid and the like. Use to stain and obtain a sample. As the staining agent, an optimal one is selected according to the type of functional group contained in the resin composition. As the staining agent in the present invention, ruthenium tetroxide and osmium tetroxide are suitable.

TEMを用い、得られた試料のTEM写真(例えば倍率:5000倍)を撮影する。
体積平均ドメイン径dvは、TEM写真の画像解析より求められる。画像解析には、例えば、画像解析ソフトとして、Image−ProPlus Ver.4.0 for Windows(登録商標)等を用いる。画像解析より、TEM写真に写ったすべてのドメイン(n個)について、各ドメインの面積Rj (j=1〜n)を求め、下記式(2)によってドメインの面積から真円換算した場合の直径(dj )を計算し、下記式(3)によって直径(dj )から体積平均ドメイン径dvを計算する。具体的には、J.MACROMOL.SCI.−PHYS.,B38(5&6),527(1999)に記載されている計算方法を用いる。
A TEM photograph (for example, magnification: 5000 times) of the obtained sample is taken using TEM.
The volume average domain diameter dv is determined by image analysis of a TEM photograph. For image analysis, for example, Image-ProPlus Ver. 4.0 for Windows (registered trademark) or the like is used. From the image analysis, the area R j (j = 1 to n) of each domain is obtained for all the domains (n) in the TEM photograph, and the area of the domain is converted into a perfect circle by the following formula (2). The diameter (d j ) is calculated, and the volume average domain diameter dv is calculated from the diameter (d j ) according to the following formula (3). Specifically, J. et al. MACROMOL. SCI. -PHYS. , B38 (5 & 6), 527 (1999).

Figure 2007039490
Figure 2007039490

Figure 2007039490
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なお、得られる試料は射出成形により流動が印加されているため、試料中のドメイン(流動性向上剤)は流動方向に配向している。そのため、TEM写真の画像解析により求められる体積平均ドメイン径dvに異方性が生じることがある。よって、本発明においては、TEM写真の撮影に用いる薄片の面は、流動方向に対して直交する面とする。   In addition, since the flow is applied to the obtained sample by injection molding, the domains (fluidity improvers) in the sample are oriented in the flow direction. Therefore, anisotropy may occur in the volume average domain diameter dv obtained by image analysis of the TEM photograph. Therefore, in the present invention, the surface of the thin piece used for taking the TEM photograph is a surface orthogonal to the flow direction.

(スパイラル流動長)
樹脂組成物のスパイラル流動長(SPL)は、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長(LPC)より1.2倍以上長いことが必要であり、1.3倍以上長いことが好ましく、1.5倍以上長いことがより好ましい。SPLがLPCより1.2倍以上長くない場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と、成形品の耐衝撃性と、透明性とのバランスに関して、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を低分子量化する方法、可塑剤を導入する方法といった従来の溶融流動性を向上させる方法に対して有意差が見られず、近年求められている成形品の大型化、薄肉化、形状複雑化を達成するための射出成形性を得ることができる流動性向上剤とはならない。
(Spiral flow length)
The spiral flow length (SPL) of the resin composition needs to be 1.2 times or more longer than the spiral flow length (L PC ) of the aromatic polycarbonate resin, preferably 1.3 times or more. More preferably, it is twice or more longer. If SPL is not more than 1.2 times longer L PC, and melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition, the impact resistance of the molded article, with respect to the balance between the transparency, low molecular weight molecular weight of the aromatic polycarbonate resin There is no significant difference from the conventional methods for improving melt fluidity such as the method of plasticizing and the method of introducing a plasticizer, and the increase in size, thickness, and shape of the molded product required in recent years is achieved. Therefore, it is not a fluidity improver that can achieve injection moldability.

スパイラル流動長の測定は、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて行う。成形条件は、成形温度:280℃、金型温度:80℃、射出圧力:98MPaとし、成形品の厚さは2mm、幅は15mmとする。   The spiral flow length is measured using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The molding conditions are: molding temperature: 280 ° C., mold temperature: 80 ° C., injection pressure: 98 MPa, the thickness of the molded product is 2 mm, and the width is 15 mm.

(重合体(Z))
流動性向上剤としては、芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーの存在下で、不飽和単量体を重合して得られた重合体(Z)を含有するものが好ましい。流動性向上剤が該重合体(Z)を含有することにより、上記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足し、透明性が重視されるヘッドランプレンズ、導光板等の光学用材料に好適な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、成形品が得られる。
重合体(Z)は、芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤との界面を安定化させるものであり、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を低下させることなく、溶融流動性、成形品の耐薬品性等を向上させるものである。
(Polymer (Z))
As the fluidity improver, those containing a polymer (Z) obtained by polymerizing an unsaturated monomer in the presence of a macromonomer compatible with the aromatic polycarbonate resin are preferable. When the fluidity improver contains the polymer (Z), the relationship between the above formulas (1-1) to (1-3) is satisfied, and a headlamp lens, a light guide plate, etc. in which transparency is important. An aromatic polycarbonate resin composition and a molded article suitable for optical materials are obtained.
The polymer (Z) stabilizes the interface between the aromatic polycarbonate resin and the fluidity improver, and does not deteriorate the excellent properties of the aromatic polycarbonate resin. It improves the properties and the like.

重合体(Z)中のマクロモノマーの含有量は、重合体(Z)(100質量%)中5〜95質量%が好ましい。マクロモノマーの含有量が5質量%未満では、体積ドメイン径が大きくなり、流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造が引き起こされ、透明性や機械的強度が低下する傾向にある。マクロモノマーの含有量が95質量%を超えると、過度に芳香族ポリカーボネートと相溶化され、流動性が低下する傾向にある。   The content of the macromonomer in the polymer (Z) is preferably 5 to 95% by mass in the polymer (Z) (100% by mass). When the content of the macromonomer is less than 5% by mass, the volume domain diameter is increased, the domain size of the fluidity improver is increased, the layered structure of the domain is caused, and the transparency and mechanical strength tend to decrease. . When the content of the macromonomer exceeds 95% by mass, it is excessively compatible with the aromatic polycarbonate, and the fluidity tends to be lowered.

(マクロモノマー)
マクロモノマーとは、マクロモノマーとは、重合可能な官能基を持った高分子であり、別名マクロマーとも呼ばれるものである。
本発明における「芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマー」とは、芳香族ポリカーボネート樹脂95質量部に、マクロモノマー5質量部を配合した樹脂組成物について、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散するマクロモノマーの体積平均ドメイン径dvが0.05μm以上の相分離が観察されないものを意味する。体積平均ドメイン径dvの測定は、上述の方法と同様に行う。また、体積平均ドメイン径の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
(Macromonomer)
A macromonomer is a polymer having a polymerizable functional group and is also called a macromer.
The “macromonomer compatible with the aromatic polycarbonate resin” in the present invention is a resin composition in which 95 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin is mixed with 5 parts by mass of the macromonomer and is dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin. It means that no phase separation is observed when the volume average domain diameter dv of the macromonomer is 0.05 μm or more. The volume average domain diameter dv is measured in the same manner as described above. In addition, the aromatic polycarbonate resin used for the measurement of the volume average domain diameter is an aromatic polycarbonate resin to which a fluidity improver is to be blended when preparing the target aromatic polycarbonate resin composition.

マクロモノマーとしては、例えば、ラジカル重合性単量体からなる単量体単位を含み、かつ下記式で表されるものが挙げられる。   Examples of the macromonomer include those containing a monomer unit composed of a radical polymerizable monomer and represented by the following formula.

Figure 2007039490
Figure 2007039490

(式中、nは整数、Wは、COOH(およびその金属塩)、COOR、CN、CONH2 、CONHR、またはCONR2 ;Sは、HまたはR;Tは、COOH(およびその金属塩)、COOR、CN、CONH2 、CONHR、またはCONR2 ;Rは、任意の置換基;Qは、水素原子または開始剤に由来する置換基を表す。) Wherein n is an integer, W is COOH (and its metal salt), COOR, CN, CONH 2 , CONHR, or CONR 2 ; S is H or R; T is COOH (and its metal salt), COOR, CN, CONH 2 , CONHR, or CONR 2 ; R represents an optional substituent; Q represents a hydrogen atom or a substituent derived from an initiator.

芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーとしては、スチレンとフェニルメタクリレートとの共重合体であって、フェニルメタクリレート単位を90質量%以上含むものが好ましい。
マクロモノマーの質量平均分子量は、3000〜100000が好ましく、5000〜50000がより好ましい。
The macromonomer compatible with the aromatic polycarbonate resin is preferably a copolymer of styrene and phenyl methacrylate containing 90% by mass or more of phenyl methacrylate units.
The mass average molecular weight of the macromonomer is preferably 3000 to 100,000, and more preferably 5,000 to 50,000.

マクロモノマーは、公知の方法で製造できる。その製造方法は、特に限定されないが、製造工程の経済性の点から、例えば、コバルト連鎖移動剤を用いて製造する方法(例えば米国特許第4680352号明細書)、αブロモメチルスチレン等のα置換不飽和化合物を連鎖移動剤として用いる方法(例えば国際公開第88/04304号パンフレット)、重合性基を化学的に結合させる方法(例えば特開昭60−133007号公報、米国特許第5147952号明細書)、熱分解による方法(例えば特開平11−240854号公報)が好ましい。   The macromonomer can be produced by a known method. The production method is not particularly limited, but from the viewpoint of economics of the production process, for example, a production method using a cobalt chain transfer agent (for example, US Pat. No. 4,680,352), α-substitution such as α-bromomethylstyrene A method of using an unsaturated compound as a chain transfer agent (for example, WO 88/04304 pamphlet), a method of chemically bonding a polymerizable group (for example, JP-A-60-133007, US Pat. No. 5,147,952) ), A method by thermal decomposition (for example, JP-A-11-240854) is preferable.

(不飽和単量体)
マクロモノマーの存在下で、重合させる不飽和単量体としては、(i)下記式(4)の関係を満足する不飽和単量体(a)と下記式(5)の関係を満足する不飽和単量体(b)との混合物(以下、不飽和単量体混合物(i)と記す。)、または(ii)下記式(6)の関係を満足する不飽和単量体(c)と下記式(7)の関係を満足する不飽和単量体(d)との混合物(以下、不飽和単量体混合物(ii)と記す。)が好ましい。
ηa ≦ηPC、かつna ≧nPC ・・・(4)
ηb ≧ηPC、かつnb ≦nPC ・・・(5)
ηc ≧ηPC、かつnc ≧nPC ・・・(6)
ηd ≦ηPC、かつnd ≦nPC ・・・(7)
(Unsaturated monomer)
The unsaturated monomer to be polymerized in the presence of the macromonomer includes (i) an unsaturated monomer (a) that satisfies the relationship of the following formula (4) and an unsaturated monomer that satisfies the relationship of the following formula (5). A mixture with a saturated monomer (b) (hereinafter referred to as an unsaturated monomer mixture (i)), or (ii) an unsaturated monomer (c) that satisfies the relationship of the following formula (6): A mixture with an unsaturated monomer (d) that satisfies the relationship of the following formula (7) (hereinafter referred to as an unsaturated monomer mixture (ii)) is preferred.
η a ≦ η PC and n a ≧ n PC (4)
η b ≧ η PC and n b ≦ n PC (5)
η c ≧ η PC and n c ≧ n PC (6)
η d ≦ η PC and n d ≦ n PC (7)

(式中、ηPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の溶解性パラメーター、nPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ηa は、不飽和単量体(a)からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ηb は、不飽和単量体(b)からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ηc は、不飽和単量体(c)からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ηd は、不飽和単量体(d)からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、na は、不飽和単量体(a)からなるホモポリマーの屈折率、nb は、不飽和単量体(b)からなるホモポリマーの屈折率、nc は、不飽和単量体(c)からなるホモポリマーの屈折率、nd は、不飽和単量体(d)からなるホモポリマーの屈折率である。) (Wherein η PC is the solubility parameter of the aromatic polycarbonate resin, n PC is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin, η a is the solubility parameter of the homopolymer comprising the unsaturated monomer (a), η b is the solubility parameter of the homopolymer consisting of the unsaturated monomer (b), η c is the solubility parameter of the homopolymer consisting of the unsaturated monomer (c), and η d is the unsaturated monomer solubility parameter of the homopolymer consisting body (d), n a is the refractive index of the homopolymer consisting unsaturated monomer (a), n b is a homopolymer consisting of unsaturated monomer (b) refractive index, n c is the refractive index of the homopolymer consisting unsaturated monomer (c), n d is the refractive index of the homopolymer consisting unsaturated monomer (d).)

溶解性パラメーターは、Jozef Bicerand著,「Prediction of Polymer Properties」,p.104−128に記載の方法におけるFedors−typeの値を用いる。また、溶解性パラメーターは、アクセルリス社のソフトウェア「シンシア」にて容易に求めることができる。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、JIS K7142に準拠して測定する。
Solubility parameters are described by Joseph Bicerand, “Prediction of Polymer Properties”, p. The value of Fedors-type in the method described in 104-128 is used. Further, the solubility parameter can be easily determined by software “Cynthia” of Accelrys.
The refractive index is measured in accordance with JIS K7142 using an Abbe refractometer.

不飽和単量体(a)としては、スチレン、αメチルスチレン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
不飽和単量体(b)としては、フェニルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the unsaturated monomer (a) include styrene and α-methylstyrene. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the unsaturated monomer (b) include phenyl methacrylate, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate, methyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

不飽和単量体(c)としては、塩化ビニリデン、p−クロロスチレン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
不飽和単量体(d)としては、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、メチルメタクリレート、p−t−ブチルスチレン等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the unsaturated monomer (c) include vinylidene chloride and p-chlorostyrene. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the unsaturated monomer (d) include benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, methyl methacrylate, pt-butylstyrene, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

(重合体(X))
前記不飽和単量体混合物(i)は、該不飽和単量体混合物(i)を重合して得られる質量平均分子量が40000〜100000の重合体(以下、重合体(X)と記す。)が、ガラス転移温度が100℃以上となり、かつ芳香族ポリカーボネート樹脂92.5質量部に、重合体(X)7.5質量部を配合した樹脂組成物について下記式(8−1)〜(8−3)の関係を満足するようになる不飽和単量体混合物であることが好ましい。
|nPC−nPX|≦0.01 ・・・(8−1)
0.01μm≦dv≦0.5μm ・・・(8−2)
SPL≧1.2LPC ・・・(8−3)
(式中、nPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、nPXは、重合体(X)の屈折率、dvは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する重合体(X)の体積平均ドメイン径、SPLは、樹脂組成物のスパイラル流動長、LPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。)
(Polymer (X))
The unsaturated monomer mixture (i) is a polymer having a mass average molecular weight of 40,000 to 100,000 obtained by polymerizing the unsaturated monomer mixture (i) (hereinafter referred to as polymer (X)). However, with respect to the resin composition in which the glass transition temperature is 100 ° C. or higher and 92.5 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin is blended with 7.5 parts by mass of the polymer (X), the following formulas (8-1) to (8) The unsaturated monomer mixture that satisfies the relationship -3) is preferable.
| N PC −n PX | ≦ 0.01 (8-1)
0.01 μm ≦ dv ≦ 0.5 μm (8-2)
SPL ≧ 1.2L PC (8-3)
(Where n PC is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin, n PX is the refractive index of the polymer (X), and dv is the volume average of the polymer (X) dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin. domain diameter, SPL is the spiral flow length of the resin composition, L PC is a spiral flow length of the aromatic polycarbonate resin.)

ガラス転移温度は、粘弾性測定法にて得られる損失弾性率G”のピークを指す。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、JIS K7142に準拠して測定する。
体積平均ドメイン径dv、スパイラル流動長の測定は、上述の方法と同様に行う。また、屈折率、体積平均ドメイン径、スパイラル流動長の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
The glass transition temperature refers to the peak of the loss modulus G ″ obtained by the viscoelasticity measurement method.
The refractive index is measured in accordance with JIS K7142 using an Abbe refractometer.
The volume average domain diameter dv and spiral flow length are measured in the same manner as described above. The aromatic polycarbonate resin used for the measurement of refractive index, volume average domain diameter, and spiral flow length is an aromatic polycarbonate to which a fluidity improver is blended when preparing the desired aromatic polycarbonate resin composition. Resin.

式(8−1)の関係を満足することにより、成形品の透明性が充分なレベルとなる。
式(8−2)の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中における流動性向上剤(重合体(X)を含む)の非相溶ドメインの分散性がよくなり、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とのバランスがよくなる。
式(8−3)の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と、成形品の耐衝撃性と、透明性とのバランスがよくなる。
By satisfying the relationship of the formula (8-1), the transparency of the molded product becomes a sufficient level.
By satisfying the relationship of the formula (8-2), the dispersibility of the incompatible domain of the fluidity improver (including the polymer (X)) in the matrix of the aromatic polycarbonate resin is improved. The balance between transparency and the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition is improved.
By satisfying the relationship of the formula (8-3), the balance between the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition, the impact resistance of the molded product, and the transparency is improved.

式(8−1)〜(8−3)の関係を満足する不飽和単量体(a)と不飽和単量体(b)との組み合わせとしては、スチレンとフェニルメタクリレートとの組み合わせが好ましい。重合体(X)中のスチレン単位の含有量は、式(8−1)〜(8−3)の関係を満足する含有量であればよく、重合体(X)(100質量%)中40〜99.5質量%が好ましい。スチレン単位の含有量が99.5質量%を超えると、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が不充分となることに起因して、成形品の耐剥離性が低下し、その結果、成形品が層状剥離を引き起こし、機械特性を損なう可能性がある。スチレン単位の含有量が40質量%未満では、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が過度となり、溶融混練時に充分な相分離挙動を示さず、溶融流動性が低下する傾向があるとともに、成形品の耐薬品性も不充分となる可能性がある。   As a combination of the unsaturated monomer (a) and the unsaturated monomer (b) satisfying the relationships of the formulas (8-1) to (8-3), a combination of styrene and phenyl methacrylate is preferable. Content of the styrene unit in polymer (X) should just be content which satisfies the relationship of Formula (8-1)-(8-3), and 40 in polymer (X) (100 mass%). ˜99.5 mass% is preferred. If the content of the styrene unit exceeds 99.5% by mass, the compatibility between the fluidity improver and the aromatic polycarbonate resin becomes insufficient, resulting in a decrease in the peel resistance of the molded product. As a result, the molded article may cause delamination and impair mechanical properties. If the content of styrene units is less than 40% by mass, the compatibility between the fluidity improver and the aromatic polycarbonate resin becomes excessive, and does not exhibit sufficient phase separation behavior during melt-kneading and tends to lower the melt fluidity. At the same time, the chemical resistance of the molded product may be insufficient.

また、不飽和単量体(a)と不飽和単量体(b)との組み合わせとしては、スチレンと、極性基を含有する不飽和単量体との組み合わせが好ましく、スチレンとメタクリル酸との組み合わせがより好ましい。この場合、重合体(X)中のスチレン単位の含有量は、式(8−1)〜(8−3)の関係を満足する含有量であればよく、80〜99.5質量%が好ましい。スチレン単位の含有量が99.5質量%を超えると、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が不充分となることに起因して、成形品の耐剥離性が低下し、その結果、成形品が層状剥離を引き起こし、機械特性を損なう可能性がある。スチレン単位の含有量が80質量%未満では、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差(絶対値)が0.01より大きくなってしまうことから透明性が低下する。   The combination of the unsaturated monomer (a) and the unsaturated monomer (b) is preferably a combination of styrene and an unsaturated monomer containing a polar group. A combination is more preferred. In this case, content of the styrene unit in polymer (X) should just be content which satisfies the relationship of Formula (8-1)-(8-3), and 80-99.5 mass% is preferable. . If the content of the styrene unit exceeds 99.5% by mass, the compatibility between the fluidity improver and the aromatic polycarbonate resin becomes insufficient, resulting in a decrease in the peel resistance of the molded product. As a result, the molded article may cause delamination and impair mechanical properties. When the content of the styrene unit is less than 80% by mass, the difference in the refractive index (absolute value) between the fluidity improver and the aromatic polycarbonate resin becomes larger than 0.01, so that the transparency is lowered.

(重合体(Y))
前記不飽和単量体混合物(ii)は、該不飽和単量体混合物(ii)を重合して得られる質量平均分子量が40000〜100000の重合体(以下、重合体(Y)と記す。)が、ガラス転移温度が100℃以上となり、かつ芳香族ポリカーボネート樹脂92.5質量部に、重合体(Y)7.5質量部を配合した樹脂組成物について下記式(9−1)〜(9−3)の関係を満足するようになる不飽和単量体混合物であることが好ましい。
|nPC−nPY|≦0.01 ・・・(9−1)
0.01μm≦dv≦0.5μm ・・・(9−2)
SPL≧1.2LPC ・・・(9−3)
(式中、nPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、nPYは、重合体(Y)の屈折率、dvは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する重合体(Y)の体積平均ドメイン径、SPLは、樹脂組成物のスパイラル流動長、LPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。)
(Polymer (Y))
The unsaturated monomer mixture (ii) is a polymer having a mass average molecular weight of 40,000 to 100,000 obtained by polymerizing the unsaturated monomer mixture (ii) (hereinafter referred to as polymer (Y)). However, a resin composition in which the glass transition temperature is 100 ° C. or higher and 7.5 parts by mass of the polymer (Y) is blended with 92.5 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin is represented by the following formulas (9-1) to (9). The unsaturated monomer mixture that satisfies the relationship -3) is preferable.
| N PC −n PY | ≦ 0.01 (9-1)
0.01 μm ≦ dv ≦ 0.5 μm (9-2)
SPL ≧ 1.2L PC (9-3)
(Where n PC is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin, n PY is the refractive index of the polymer (Y), dv is the volume average of the polymer (Y) dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin) domain diameter, SPL is the spiral flow length of the resin composition, L PC is a spiral flow length of the aromatic polycarbonate resin.)

ガラス転移温度は、粘弾性測定法にて得られる損失弾性率G”のピークを指す。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、JIS K7142に準拠して測定する。
体積平均ドメイン径dv、スパイラル流動長の測定は、上述の方法と同様に行う。また、屈折率、体積平均ドメイン径、スパイラル流動長の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
The glass transition temperature refers to the peak of the loss modulus G ″ obtained by the viscoelasticity measurement method.
The refractive index is measured in accordance with JIS K7142 using an Abbe refractometer.
The volume average domain diameter dv and spiral flow length are measured in the same manner as described above. The aromatic polycarbonate resin used for the measurement of refractive index, volume average domain diameter, and spiral flow length is an aromatic polycarbonate to which a fluidity improver is blended when preparing the desired aromatic polycarbonate resin composition. Resin.

式(9−1)の関係を満足することにより、成形品の透明性が充分なレベルとなる。
式(9−2)の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中における流動性向上剤(重合体(Y)を含む)の非相溶ドメインの分散性がよくなり、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とのバランスがよくなる。
式(9−3)の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と、成形品の耐衝撃性と、透明性とのバランスがよくなる。
By satisfying the relationship of the formula (9-1), the transparency of the molded product becomes a sufficient level.
By satisfying the relationship of the formula (9-2), the dispersibility of the incompatible domain of the fluidity improver (including the polymer (Y)) in the matrix of the aromatic polycarbonate resin is improved. The balance between transparency and the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition is improved.
By satisfying the relationship of the formula (9-3), the balance between the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition, the impact resistance of the molded product, and the transparency is improved.

式(9−1)〜(9−3)の関係を満足する不飽和単量体(c)と不飽和単量体(d)との組み合わせとしては、p−クロロスチレンとp−t−ブチルスチレンとの組み合わせが好ましい。重合体(Y)中のp−t−ブチルスチレン単位の含有量は、式(9−1)〜(9−3)の関係を満足する含有量であればよく、重合体(Y)(100質量%)中20〜30質量%が好ましい。p−t−ブチルスチレン単位の含有量が20〜30質量%の範囲外では、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差(絶対値)が0.01より大きくなってしまうことから透明性が低下する。   As a combination of the unsaturated monomer (c) and the unsaturated monomer (d) satisfying the relationship of the formulas (9-1) to (9-3), p-chlorostyrene and pt-butyl A combination with styrene is preferred. Content of the pt-butyl styrene unit in a polymer (Y) should just be content which satisfies the relationship of Formula (9-1)-(9-3), and polymer (Y) (100 20-30 mass% is preferable in the mass%). When the content of the pt-butylstyrene unit is outside the range of 20 to 30% by mass, the difference (absolute value) in the refractive index between the fluidity improver and the aromatic polycarbonate resin is greater than 0.01. Transparency decreases.

(流動性向上剤の組成)
流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を低下させることなく、溶融流動性、成形品の耐薬品性を向上させるために、芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤との界面を安定化させる重合体(Z)を含むことが好ましい。重合体(Z)の含有量は、流動性向上剤(100質量%)中、10〜100質量%が好ましい。
(Composition of fluidity improver)
The fluidity improver stabilizes the interface between the aromatic polycarbonate resin and the fluidity improver in order to improve the melt fluidity and chemical resistance of the molded product without degrading the excellent properties of the aromatic polycarbonate resin. It is preferable that the polymer (Z) to be converted is included. As for content of a polymer (Z), 10-100 mass% is preferable in a fluid improvement agent (100 mass%).

また、必要により、重合体(Z)と、重合体(X)または重合体(Y)とを併用することで、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を大きく向上させることができる。重合体(X)または重合体(Y)と重合体(Z)との配合割合は、上記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足するような割合が好ましく、重合体(X)または重合体(Y)50〜99.5質量部、重合体(Z)0.5〜50質量部(重合体(X)または重合体(Y)と重合体(Z)との合計は100質量部である。)が特に好ましい。重合体(Z)の配合割合が0.5質量部未満であると、非相溶ドメインの分散性の低減が見られず、上記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足しない場合がある。重合体(Z)の配合割合が50質量部を超えると、重合体(X)または重合体(Y)が仮に重合体(Z)より溶融流動性が高いとすると、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を損なうおそれがある。重合体(X)または重合体(Y)と重合体(Z)との合計の含有量は、流動性向上剤(100質量%)中、75〜100質量%が好ましい。   Moreover, the melt fluidity | liquidity of an aromatic polycarbonate resin composition can be improved greatly by using a polymer (Z) and a polymer (X) or a polymer (Y) together if necessary. The blending ratio of the polymer (X) or the polymer (Y) and the polymer (Z) is preferably such a ratio that satisfies the relationship of the above formulas (1-1) to (1-3). X) or polymer (Y) 50-99.5 parts by mass, polymer (Z) 0.5-50 parts by mass (the total of polymer (X) or polymer (Y) and polymer (Z) is 100 parts by mass) is particularly preferred. When the blending ratio of the polymer (Z) is less than 0.5 parts by mass, the dispersibility of the incompatible domain is not reduced, and the relations of the above formulas (1-1) to (1-3) are satisfied. May not. When the blending ratio of the polymer (Z) exceeds 50 parts by mass, if the polymer (X) or the polymer (Y) has a higher melt fluidity than the polymer (Z), the aromatic polycarbonate resin composition There is a risk of impairing melt fluidity. The total content of the polymer (X) or the polymer (Y) and the polymer (Z) is preferably 75 to 100% by mass in the fluidity improver (100% by mass).

<芳香族ポリカーボネート樹脂組成物>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、本発明の流動性向上剤とを含有するものである。
<Aromatic polycarbonate resin composition>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an aromatic polycarbonate resin and the fluidity improver of the present invention.

芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤との配合割合は、上記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足するような割合が好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を低下させることなく、溶融流動性、成形品の耐薬品性を向上させるために、芳香族ポリカーボネート樹脂80〜99.5質量部、流動性向上剤0.5〜20質量部(芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤の合計は100質量部である。)が好ましい。流動性向上剤の配合割合が0.5質量部未満であると、配合効果が充分には得られない可能性がある。流動性向上剤の配合割合が20質量部を超えると、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性のうち、特に機械特性を損なうおそれがある。流動性向上剤の配合割合は、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、2質量部以上がさらに好ましく、3質量部以上が特に好ましい。また、流動性向上剤の配合割合は、20質量部以下が好ましく、15質量部以下がより好ましく、10質量部以下がさらに好ましい。   The blending ratio of the aromatic polycarbonate resin and the fluidity improver is preferably a ratio that satisfies the relationships of the above formulas (1-1) to (1-3). In order to improve the melt fluidity and chemical resistance of the molded product without deteriorating the excellent properties of the aromatic polycarbonate resin, 80 to 99.5 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin, 0.5 to 0.5 20 parts by mass (the total of the aromatic polycarbonate resin and the fluidity improver is 100 parts by mass) is preferable. If the blending ratio of the fluidity improver is less than 0.5 parts by mass, the blending effect may not be sufficiently obtained. If the blending ratio of the fluidity improver exceeds 20 parts by mass, among the excellent properties of the aromatic polycarbonate resin, particularly mechanical properties may be impaired. The blending ratio of the fluidity improver is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, further preferably 2 parts by mass or more, and particularly preferably 3 parts by mass or more. Moreover, 20 mass parts or less are preferable, as for the mixture ratio of a fluid improvement agent, 15 mass parts or less are more preferable, and 10 mass parts or less are more preferable.

(芳香族ポリカーボネート樹脂)
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(すなわちビスフェノールA)のポリカーボネート等の4,4’−ジオキシジアリールアルカン系ポリカーボネートが挙げられる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、所望に応じて適宜決定すればよく、特に制限はない。
(Aromatic polycarbonate resin)
Examples of the aromatic polycarbonate resin include 4,4′-dioxydiarylalkane-based polycarbonates such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (ie, bisphenol A) polycarbonate.
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin may be appropriately determined as desired, and is not particularly limited.

芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来より知られている各種の方法で製造できる。例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン系ポリカーボネートを製造する場合、(i)2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを原料として用い、アルカリ水溶液および溶剤の存在下にホスゲンを吹き込んで反応させる方法;(ii)2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと炭酸ジエステルとを、触媒の存在下にエステル交換させる方法が挙げられる。   The aromatic polycarbonate resin can be produced by various conventionally known methods. For example, when producing 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane-based polycarbonate, (i) 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is used as a raw material, and phosgene is present in the presence of an alkaline aqueous solution and a solvent. (Ii) A method of transesterifying 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and carbonic acid diester in the presence of a catalyst.

(添加剤)
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて、安定剤、耐候剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料等を、成形品の透明性等の本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
安定剤としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルハイドロジジェンフォスファイト、イルガノックス1076〔ステアリル−β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。
耐候剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
(Additive)
In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, stabilizers, weathering agents, antistatic agents, mold release agents, dyes and pigments are added to the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention as necessary, and the effects of the present invention such as transparency of molded products are not impaired. You may add in the range.
Examples of the stabilizer include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diphenyl hydrogen phosphite, irganox 1076 [stearyl-β- (3,5-di-). tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
Examples of the weathering agent include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and the like.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の調製方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単純スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、2本ロール、ニーダー、ブラベンダー等を用いた公知の混練方法が挙げられる。   As a method for preparing the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, for example, a known kneading method using a Henschel mixer, a Banbury mixer, a simple screw extruder, a twin screw extruder, two rolls, a kneader, a Brabender, etc. Is mentioned.

<成形品>
本発明の成形品は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、注型成形法等の公知の方法で成形することにより得られる。本発明の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物は、射出成形品の原料として特に有用である。
本発明の成形品は、ランプカバー、光ディスク、導光板、医療材料、雑貨等の幅広い用途に展開が可能である。
<Molded product>
The molded article of the present invention is obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention by a known method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, a blow molding method, or a casting molding method. . The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is particularly useful as a raw material for injection molded products.
The molded product of the present invention can be used in a wide range of applications such as lamp covers, optical discs, light guide plates, medical materials, and miscellaneous goods.

以上説明した本発明の流動性向上剤にあっては、上記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足することによって、溶融混練時に、芳香族ポリカーボネート樹脂と相分離挙動を示し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させる一方で、成形品の使用温度領域では耐剥離性が良好なレベルとなるような相溶性(親和性)を示すこととなる。これにより、本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品の透明性、耐熱性、耐衝撃性、耐剥離性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に従来にない著しい溶融流動性(成形加工性)付与し、かつ成形品に耐薬品性を付与することができる。   The fluidity improver of the present invention described above exhibits phase separation behavior with an aromatic polycarbonate resin during melt kneading by satisfying the relationships of the above formulas (1-1) to (1-3). While improving the melt fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition, it exhibits a compatibility (affinity) that provides a good level of peel resistance in the use temperature range of the molded product. Thereby, the fluidity improver of the present invention has been conventionally applied to an aromatic polycarbonate resin composition without impairing the transparency, heat resistance, impact resistance, peel resistance, etc. of the molded product of the aromatic polycarbonate resin composition. It is possible to impart remarkable melt flowability (molding processability) and chemical resistance to the molded product.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の記載において、「部」および「%」は特に断らない限り「質量部」および「質量%」を意味する。
実施例、比較例中の重合率、質量平均分子量、数平均分子量は、特別に注釈のない限り、それぞれ下記の方法によって求めた。
(重合率)
得られた重合体の固形物の質量換算により算出した。
(質量平均分子量Mw、数平均分子量Mn)
ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、標準ポリスチレンによる検量線から求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following description, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
The polymerization rate, mass average molecular weight, and number average molecular weight in Examples and Comparative Examples were determined by the following methods unless otherwise noted.
(Polymerization rate)
It calculated by mass conversion of the solid substance of the obtained polymer.
(Mass average molecular weight Mw, number average molecular weight Mn)
It calculated | required from the calibration curve by a standard polystyrene using gel permeation chromatography.

〔製造例1〕
重合体(Z−1)の製造:
(手順1)
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、フェニルメタクリレート550部、トルエン1500部、あらかじめ合成したコバルトグリオキシム錯体0.007部を仕込み、70℃に加温した状態で、コバルトグリオキシム錯体を溶解させ、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2部を加えた後、内温を70℃に保った状態で、6時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール6000部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合性不飽和基を有するマクロモノマー(f−1)を得た。マクロモノマー(f−1)の質量平均分子量は11000であった。また、マクロモノマー(f−1)の末端二重結合の導入率はほぼ100%であった。
[Production Example 1]
Production of polymer (Z-1):
(Procedure 1)
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 550 parts of phenyl methacrylate, 1500 parts of toluene, and 0.007 part of a pre-synthesized cobalt glyoxime complex, and the cobalt glyoxime complex was heated to 70 ° C. The atmosphere was purged with nitrogen by nitrogen bubbling. Subsequently, 2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and then the polymerization was completed by maintaining the internal temperature at 70 ° C. for 6 hours. The obtained polymer solution was poured into 6000 parts of methanol, and the precipitate was filtered to obtain a white solid. The white solid was washed with methanol and then purified by drying under reduced pressure to obtain a macromonomer (f-1) having a polymerizable unsaturated group. The mass average molecular weight of the macromonomer (f-1) was 11,000. The introduction rate of terminal double bonds in the macromonomer (f-1) was almost 100%.

マクロモノマー(f−1)5部、芳香族ポリカーボネート樹脂(「パンライトL1225Z−100」、帝人化成社製、粘度平均分子量2.2万、屈折率1.587)95部(合計100部)を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて、成形温度:280℃、金型温度:80℃の条件で成形し、厚さ2mm、縦横50mmの平板成形品を作製した。該成形品の中心部から薄片を切り出し、上述の方法にて体積平均ドメイン径dvの測定を行った。その結果、相分離が体積平均ドメイン径dvにて0.05μm以上の大きさで観察されなかった。したがって、マクロモノマー(f−1)は、本発明で規定する「芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマー」である。   5 parts of macromonomer (f-1), aromatic polycarbonate resin ("Panlite L1225Z-100", manufactured by Teijin Chemicals Ltd., viscosity average molecular weight 22,000, refractive index 1.587) 95 parts (100 parts in total) Using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), molding is performed under the conditions of molding temperature: 280 ° C. and mold temperature: 80 ° C. Was made. A thin piece was cut out from the center of the molded product, and the volume average domain diameter dv was measured by the method described above. As a result, phase separation was not observed with a volume average domain diameter dv of 0.05 μm or more. Therefore, the macromonomer (f-1) is a “macromonomer compatible with the aromatic polycarbonate resin” defined in the present invention.

(手順2)
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、マクロモノマー(f−1)100部、トルエン264部、不飽和単量体混合物(i)としてスチレン181部、フェニルメタクリレート19部を仕込み、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2部を加えた後、内温を90℃に保った状態で、6時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール6000部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体(Z−1)を得た。重合体(Z−1)の質量平均分子量は20000、分子量分布(Mw/Mn)は2.3であった。ガスクロマトグラフィー測定より、グラフト共重合体を構成する幹セグメントのスチレン/フェニルメタクリレート質量比は85/15であり、その幹セグメントとフェニルメタクリレート枝セグメントの質量比率は50/50であった。
(Procedure 2)
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 100 parts of macromonomer (f-1), 264 parts of toluene, 181 parts of styrene and 19 parts of phenyl methacrylate as the unsaturated monomer mixture (i), and nitrogen bubbling was performed. The atmosphere was replaced with nitrogen. Subsequently, 2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization was completed by maintaining the internal temperature at 90 ° C. for 6 hours. The obtained polymer solution was poured into 6000 parts of methanol, and the precipitate was filtered to obtain a white solid. The white solid was washed with methanol and then purified by drying under reduced pressure to obtain a polymer (Z-1). The mass average molecular weight of the polymer (Z-1) was 20000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3. From the gas chromatography measurement, the styrene / phenyl methacrylate mass ratio of the trunk segment constituting the graft copolymer was 85/15, and the mass ratio of the trunk segment to the phenyl methacrylate branch segment was 50/50.

〔製造例2〕
重合体(Z−2):
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、マクロモノマー(f−1)14.3部、トルエン264質量部、不飽和単量体としてスチレン200部を仕込み、70℃に加温した状態で、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2部を加えた後、内温を90℃に保った状態で、6時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール6000質量部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体(Z−2)を得た。重合体(Z−2)の質量平均分子量は23000、分子量分布(Mw/Mn)は2.3であった。ガスクロマトグラフィー測定より、グラフト共重合体を構成するスチレン幹セグメントとフェニルメタクリレート枝セグメントの質量比率は85/15であった。
[Production Example 2]
Polymer (Z-2):
In a separable flask equipped with a condenser and a stirrer, 14.3 parts of macromonomer (f-1), 264 parts by mass of toluene, and 200 parts of styrene as an unsaturated monomer were charged and heated to 70 ° C. The atmosphere was replaced with nitrogen by nitrogen bubbling. Subsequently, 2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization was completed by maintaining the internal temperature at 90 ° C. for 6 hours. The obtained polymer solution was poured into 6000 parts by mass of methanol, and the precipitate was filtered to obtain a white solid. This white solid was washed with methanol and then purified by drying under reduced pressure to obtain a polymer (Z-2). The mass average molecular weight of the polymer (Z-2) was 23000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3. From the gas chromatography measurement, the mass ratio of the styrene trunk segment and the phenyl methacrylate branch segment constituting the graft copolymer was 85/15.

〔製造例3〕
重合体(Z−3):
(手順1)
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、フェニルメタクリレート550部、トルエン1500部、あらかじめ合成したコバルトグリオキシム錯体0.002部を仕込み、70℃に加温した状態で、コバルトグリオキシム錯体を溶解させ、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2部を加えた後、内温を70℃に保った状態で、6時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール6000部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合性不飽和基を有するマクロモノマー(f−2)を得た。マクロモノマー(f−2)の質量平均分子量は28000であった。また、マクロモノマー(f−2)の末端二重結合の導入率はほぼ100%であった。
[Production Example 3]
Polymer (Z-3):
(Procedure 1)
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 550 parts of phenyl methacrylate, 1500 parts of toluene, and 0.002 part of a pre-synthesized cobalt glyoxime complex. The atmosphere was purged with nitrogen by nitrogen bubbling. Subsequently, 2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and then the polymerization was completed by maintaining the internal temperature at 70 ° C. for 6 hours. The obtained polymer solution was poured into 6000 parts of methanol, and the precipitate was filtered to obtain a white solid. The white solid was washed with methanol and then purified by drying under reduced pressure to obtain a macromonomer (f-2) having a polymerizable unsaturated group. The mass average molecular weight of the macromonomer (f-2) was 28000. Moreover, the introduction rate of the terminal double bond of the macromonomer (f-2) was almost 100%.

マクロモノマー(f−2)5部、芳香族ポリカーボネート樹脂(「パンライトL1225Z−100」、帝人化成社製、粘度平均分子量2.2万、屈折率1.587)95部(合計100部)を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて、成形温度:280℃、金型温度:80℃の条件で成形し、厚さ2mm、縦横50mmの平板成形品を作製した。該成形品の中心部から薄片を切り出し、上述の方法にて体積平均ドメイン径dvの測定を行った。その結果、相分離が体積平均ドメイン径dvにて0.05μm以上の大きさで観察されなかった。したがって、マクロモノマー(f−2)は、本発明で規定する「芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマー」である。   5 parts of macromonomer (f-2), aromatic polycarbonate resin ("Panlite L1225Z-100", manufactured by Teijin Chemicals Ltd., viscosity average molecular weight 22,000, refractive index 1.587) 95 parts (100 parts in total) Using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), molding is performed at a molding temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and a flat molded product having a thickness of 2 mm and a length and width of 50 mm. Was made. A thin piece was cut out from the center of the molded product, and the volume average domain diameter dv was measured by the method described above. As a result, phase separation was not observed with a volume average domain diameter dv of 0.05 μm or more. Accordingly, the macromonomer (f-2) is a “macromonomer compatible with the aromatic polycarbonate resin” defined in the present invention.

(手順2)
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、マクロモノマー(f−2)14.3部、トルエン264質量部、不飽和単量体としてスチレン200部を仕込み、70℃に加温した状態で、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル2部を加えた後、内温を90℃に保った状態で、6時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール6000部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体(Z−3)を得た。重合体(Z−3)の質量平均分子量は30000であった。ガスクロマトグラフィー測定より、グラフト共重合体を構成するスチレン幹セグメントとフェニルメタクリレート枝セグメントの質量比率は85/15であった。
(Procedure 2)
In a separable flask equipped with a condenser and a stirrer, 14.3 parts of macromonomer (f-2), 264 parts by mass of toluene, and 200 parts of styrene as an unsaturated monomer were charged and heated to 70 ° C. The atmosphere was replaced with nitrogen by nitrogen bubbling. Subsequently, 2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization was completed by maintaining the internal temperature at 90 ° C. for 6 hours. The obtained polymer solution was poured into 6000 parts of methanol, and the precipitate was filtered to obtain a white solid. This white solid was washed with methanol and then purified by drying under reduced pressure to obtain a polymer (Z-3). The mass average molecular weight of the polymer (Z-3) was 30000. From the gas chromatography measurement, the mass ratio of the styrene trunk segment and the phenyl methacrylate branch segment constituting the graft copolymer was 85/15.

〔製造例4〕
重合体(Z−4):
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、リン酸カルシウム1.2部、硫酸ナトリウム1部、蒸留水300部を仕込み、窒素雰囲気下にて充分に攪拌しながら、スチレン56部、αメチルスチレン24部、マクロモノマー(f−2)20部、アゾビスイソブチロニトリル2部の混合物を投入した。その後90℃に昇温して360分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は95%であった。得られた重合体を十分に水洗し、乾燥して重合体(Z−4)を得た。重合体(Z−4)の質量平均分子量は17000であった。ガスクロマトグラフィー測定より、全体の組成質量比は、スチレン/αメチルスチレン/フェニルメタクリレート=56/24/20であった。
[Production Example 4]
Polymer (Z-4):
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 1.2 parts of calcium phosphate, 1 part of sodium sulfate, and 300 parts of distilled water. While stirring sufficiently in a nitrogen atmosphere, 56 parts of styrene and α-methylstyrene 24 A mixture of 20 parts of macromonomer (f-2) and 2 parts of azobisisobutyronitrile was added. Thereafter, the temperature was raised to 90 ° C. and stirred for 360 minutes to complete the polymerization. The polymerization rate was 95%. The obtained polymer was sufficiently washed with water and dried to obtain a polymer (Z-4). The mass average molecular weight of the polymer (Z-4) was 17000. From the gas chromatography measurement, the total composition mass ratio was styrene / α-methylstyrene / phenyl methacrylate = 56/24/20.

〔製造例5〕
重合体(X−1):
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤(「ラテムルASK」、花王(株)製、固形分28%)1.0部(固形分)、蒸留水290部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で60℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄0.0001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0003部、ロンガリット0.3部を蒸留水5部に溶かして加え、その後スチレン87.5部、フェニルメタクリレート12.5部、t−ブチルヒドロパーオキサイド0.2部、n−オクチルメルカプタン0.5部の混合物を180分かけて滴下した。その後60分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は98%であった。
[Production Example 5]
Polymer (X-1):
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 1.0 part (solid content) of an anionic emulsifier ("Latemul ASK", manufactured by Kao Corporation, solid content 28%) and 290 parts of distilled water, and nitrogen. Heated to 60 ° C. in a water bath under atmosphere. Next, 0.0001 part of ferrous sulfate, 0.0003 part of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt and 0.3 part of Rongalite were dissolved in 5 parts of distilled water, and then 87.5 parts of styrene and 12.5 parts of phenyl methacrylate were added. A mixture of 0.2 part of t-butyl hydroperoxide and 0.5 part of n-octyl mercaptan was added dropwise over 180 minutes. Thereafter, the mixture was stirred for 60 minutes to complete the polymerization. The polymerization rate was 98%.

ついで、0.08%の硫酸水溶液750部を70℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、75℃で24時間乾燥し、重合体(X−1)を得た。重合体(X−1)の質量平均分子量は50000であった。
表1により重合体(X−1)は、本発明における重合体(X)に相当することがわかる。
Next, 750 parts of a 0.08% aqueous sulfuric acid solution was heated to 70 ° C. and stirred. In this, the obtained polymer emulsion was dripped gradually, and the polymer was solidified. The coagulated product was separated and washed, and then dried at 75 ° C. for 24 hours to obtain a polymer (X-1). The mass average molecular weight of the polymer (X-1) was 50,000.
Table 1 shows that the polymer (X-1) corresponds to the polymer (X) in the present invention.

〔製造例6〕
重合体(X−2):
冷却管付フラスコに、トルエン21.5部を仕込み、滴下漏斗にスチレン99部、メタクリル酸1部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部、トルエン21.5部を仕込み、冷却管付フラスコに接続した。フラスコ内を窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。90℃に加温した状態で、滴下漏斗の不飽和単量体溶液を、4時間かけて滴下し、2時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール500部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体(X−2)を得た。重合体(X−2)の質量平均分子量は42000であった。
表1により重合体(X−2)は、本発明における重合体(X)に相当することがわかる。
[Production Example 6]
Polymer (X-2):
Into a flask equipped with a condenser, 21.5 parts of toluene was charged. In a dropping funnel, 99 parts of styrene, 1 part of methacrylic acid, 0.5 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 21.5 parts of toluene were charged. Connected to flask with condenser. The atmosphere in the flask was replaced with nitrogen by nitrogen bubbling. In a state heated to 90 ° C., the unsaturated monomer solution of the dropping funnel was dropped over 4 hours and held for 2 hours to complete the polymerization. The obtained polymer solution was poured into 500 parts of methanol, and the precipitate was filtered to obtain a white solid. This white solid was washed with methanol and then purified by drying under reduced pressure to obtain a polymer (X-2). The mass average molecular weight of the polymer (X-2) was 42,000.
Table 1 shows that the polymer (X-2) corresponds to the polymer (X) in the present invention.

〔製造例7〕
重合体(X−3):
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤(「ラテムルASK」、花王(株)製、固形分28%)1.0部(固形分)、蒸留水290部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で60℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄0.0001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0003部、ロンガリット0.3部を蒸留水5部に溶かして加え、その後スチレン56部、αメチルスチレン24部、フェニルメタクリレート20部、t−ブチルヒドロパーオキサイド0.2部、n−オクチルメルカプタン0.5部の混合物を360分かけて滴下した。その後60分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は96%であった。
[Production Example 7]
Polymer (X-3):
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 1.0 part (solid content) of an anionic emulsifier ("Latemul ASK", manufactured by Kao Corporation, solid content 28%) and 290 parts of distilled water, and nitrogen. Heated to 60 ° C. in a water bath under atmosphere. Next, 0.0001 part of ferrous sulfate, 0.0003 part of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt and 0.3 part of Rongalite were dissolved in 5 parts of distilled water, and then 56 parts of styrene, 24 parts of α-methylstyrene, phenyl methacrylate. A mixture of 20 parts, 0.2 parts of t-butyl hydroperoxide and 0.5 parts of n-octyl mercaptan was added dropwise over 360 minutes. Thereafter, the mixture was stirred for 60 minutes to complete the polymerization. The polymerization rate was 96%.

ついで、0.08%の硫酸水溶液750部を70℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、75℃で24時間乾燥し、重合体(X−3)を得た。重合体(X−3)の質量平均分子量は50000であった。   Next, 750 parts of a 0.08% aqueous sulfuric acid solution was heated to 70 ° C. and stirred. In this, the obtained polymer emulsion was dripped gradually, and the polymer was solidified. The coagulated product was separated and washed, and then dried at 75 ° C. for 24 hours to obtain a polymer (X-3). The mass average molecular weight of the polymer (X-3) was 50,000.

〔製造例8〕
重合体(Y−1):
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤(「ラテムルASK」、花王(株)製、固形分28%)1.0部(固形分)、蒸留水290部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で60℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄0.0001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0003部、ロンガリット0.3部を蒸留水5部に溶かして加え、その後p−クロロスチレン80部、p−tブチルスチレン20部、t−ブチルヒドロパーオキサイド0.2部、n−オクチルメルカプタン0.7部の混合物を180分かけて滴下した。その後60分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は97%であった。
[Production Example 8]
Polymer (Y-1):
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 1.0 part (solid content) of an anionic emulsifier ("Latemul ASK", manufactured by Kao Corporation, solid content 28%) and 290 parts of distilled water, and nitrogen. Heated to 60 ° C. in a water bath under atmosphere. Next, 0.0001 part of ferrous sulfate, 0.0003 part of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt and 0.3 part of Rongalite were dissolved in 5 parts of distilled water and then added to 80 parts of p-chlorostyrene and p-tbutylstyrene. A mixture of 20 parts, t-butyl hydroperoxide 0.2 parts, and n-octyl mercaptan 0.7 parts was added dropwise over 180 minutes. Thereafter, the mixture was stirred for 60 minutes to complete the polymerization. The polymerization rate was 97%.

ついで、0.08%の硫酸水溶液750部を70℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、75℃で24時間乾燥し、重合体(Y−1)を得た。重合体(Y−1)の質量平均分子量は50000であった。
表1により重合体(Y−1)は、本発明における重合体(Y)に相当することがわかる。
Next, 750 parts of a 0.08% aqueous sulfuric acid solution was heated to 70 ° C. and stirred. In this, the obtained polymer emulsion was dripped gradually, and the polymer was solidified. The coagulated product was separated and washed, and then dried at 75 ° C. for 24 hours to obtain a polymer (Y-1). The mass average molecular weight of the polymer (Y-1) was 50,000.
Table 1 shows that the polymer (Y-1) corresponds to the polymer (Y) in the present invention.

〔製造例9〕
重合体(B−1):
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤(「ラテムルASK」、花王(株)製、固形分28%)1.0部(固形分)、蒸留水290部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で80℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄0.0001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0003部、ロンガリット0.3部を蒸留水5部に溶かして加え、その後スチレン100部、t−ブチルヒドロパーオキサイド0.2部、n−オクチルメルカプタン0.5部の混合物を180分かけて滴下した。その後60分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は97%であった。
[Production Example 9]
Polymer (B-1):
A separable flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 1.0 part (solid content) of an anionic emulsifier ("Latemul ASK", manufactured by Kao Corporation, solid content 28%) and 290 parts of distilled water, and nitrogen. Heated to 80 ° C. in a water bath under atmosphere. Next, 0.0001 part of ferrous sulfate, 0.0003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate and 0.3 part of Rongalite were dissolved in 5 parts of distilled water, and then 100 parts of styrene and 0. A mixture of 2 parts and 0.5 part of n-octyl mercaptan was added dropwise over 180 minutes. Thereafter, the mixture was stirred for 60 minutes to complete the polymerization. The polymerization rate was 97%.

ついで、0.08%の硫酸水溶液750部を70℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、75℃で24時間乾燥し、重合体(B−1)を得た。重合体(B−1)の質量平均分子量は50000であった。   Next, 750 parts of a 0.08% aqueous sulfuric acid solution was heated to 70 ° C. and stirred. In this, the obtained polymer emulsion was dripped gradually, and the polymer was solidified. The coagulated product was separated and washed, and then dried at 75 ° C. for 24 hours to obtain a polymer (B-1). The mass average molecular weight of the polymer (B-1) was 50,000.

Figure 2007039490
Figure 2007039490

〔実施例1〜14、比較例1〜4〕
表2に示す割合(質量比)にて、芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤とを混合したものを、二軸押出機(機種名「TEM−35」、東芝機械製)に供給し、280℃で溶融混練して芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを成形した成形品について、以下の評価を行った。評価結果を表2〜4に示す。
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-4]
A mixture of an aromatic polycarbonate resin and a fluidity improver in the ratio (mass ratio) shown in Table 2 is supplied to a twin-screw extruder (model name “TEM-35”, manufactured by Toshiba Machine), and 280 An aromatic polycarbonate resin composition was obtained by melt-kneading at 0 ° C.
The following evaluation was performed about the aromatic polycarbonate resin composition and the molded article which shape | molded this. The evaluation results are shown in Tables 2-4.

(評価方法)
(1)溶融流動性:
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のスパイラル流動長(SPL)を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて評価した。成形温度は280℃、金型温度は80℃、射出圧力は98MPaとした。また、成形品の厚さは2mm、幅は15mmとした。
(Evaluation methods)
(1) Melt fluidity:
The spiral flow length (SPL) of the aromatic polycarbonate resin composition was evaluated using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The molding temperature was 280 ° C., the mold temperature was 80 ° C., and the injection pressure was 98 MPa. The thickness of the molded product was 2 mm and the width was 15 mm.

(2)耐薬品性:
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて成形し、厚さ2mm、15cm角の平板を作製し、これを切断し、厚さ2mm、3.5cm×15cmの成形品(試験片)を得た。
試験片を120℃で2時間アニール処理した後、1/4楕円法溶剤試験(定歪試験)を行い、溶媒塗布後60分後のクラック発生位置を測定し、限界応力(MPa)を計算した。測定条件は試験温度23℃、溶媒[トルエン/イソオクタン=1/1vol%]で実施した。
なお、自動車等のヘッドランプ等として用いるためには、上記耐薬品性が8.5MPa以上の範囲内であることが好ましい。
(2) Chemical resistance:
The aromatic polycarbonate resin composition is molded using an injection molding machine (“IS-100” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to produce a 2 mm thick, 15 cm square flat plate, which is cut into a thickness. A molded product (test piece) of 2 mm, 3.5 cm × 15 cm was obtained.
After the specimen was annealed at 120 ° C. for 2 hours, a 1/4 ellipsoidal solvent test (constant strain test) was performed, the crack generation position 60 minutes after solvent application was measured, and the limit stress (MPa) was calculated. . The measurement conditions were a test temperature of 23 ° C. and a solvent [toluene / isooctane = 1/1 vol%].
In addition, in order to use as a headlamp etc., such as a motor vehicle, it is preferable that the said chemical resistance exists in the range of 8.5 Mpa or more.

(3)表層剥離性(耐剥離性):
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて成形し、厚さ3mm、縦横5cmの平板成形品を作製した。該成形品の突き出しピン跡にカッターで切り込みを入れ、剥離状態を目視観察した。表中の略号は以下の内容を示す。
○:剥離なく良好。
×:表層剥離が見られる。
(3) Surface peelability (peeling resistance):
The aromatic polycarbonate resin composition was molded using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to produce a flat molded product having a thickness of 3 mm and a length and width of 5 cm. The extruding pin mark of the molded product was cut with a cutter, and the peeled state was visually observed. The abbreviations in the table indicate the following contents.
○: Good without peeling.
X: Surface layer peeling is seen.

(4)荷重たわみ温度(耐熱性):
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて成形し、厚さ1/4インチの成形品を作製した。該成形品の荷重たわみ温度をASTM D648に準拠して測定した。アニールは120℃、1時間で行い、荷重は1.82MPaとした。
(4) Deflection temperature under load (heat resistance):
The aromatic polycarbonate resin composition was molded using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to produce a molded product having a thickness of ¼ inch. The deflection temperature under load of the molded product was measured in accordance with ASTM D648. Annealing was performed at 120 ° C. for 1 hour, and the load was 1.82 MPa.

(5)透明性:
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて成形し、厚さ3mm、縦横5cmの平板成形品を作製した。該成形品の全光線透過率、ヘイズをASTM D1003に準拠して23℃で測定した。
(5) Transparency:
The aromatic polycarbonate resin composition was molded using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to produce a flat molded product having a thickness of 3 mm and a length and width of 5 cm. The total light transmittance and haze of the molded product were measured at 23 ° C. according to ASTM D1003.

(6)落錘衝撃強度(耐衝撃性):
成形品の落錘衝撃強度をASTM D3763−86に準拠して測定した。速度は7m/s、荷重は3.76kgとした。
(6) Drop weight impact strength (impact resistance):
The falling weight impact strength of the molded product was measured in accordance with ASTM D3763-86. The speed was 7 m / s and the load was 3.76 kg.

(7)体積平均ドメイン径dv:
射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて、成形温度:280℃、金型温度:80℃の条件で、厚さ2mm、縦横50mmの平板成形品を作製した。該成形品の中心部から、成形品における流動方向に対して直交する面が薄片の面となるように、薄片を切り出した。該薄片を、四酸化ルテニウム染色剤を用いて染色し、試料を得た。TEMを用い、得られた試料のTEM写真(倍率:5000倍)を撮影した。
画像解析ソフトとして、Image−ProPlus Ver.4.0 for Windows(登録商標)を用い、画像解析より、TEM写真に写ったすべてのドメイン(n個)について、各ドメインの面積Rj (j=1〜n)を求め、上記式(2)によってドメインの面積から真円換算した場合の直径(dj )を計算し、上記式(3)によって直径(dj )から体積平均ドメイン径dvを計算した。
(7) Volume average domain diameter dv:
Using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), a flat molded product having a thickness of 2 mm and a length and width of 50 mm was produced under the conditions of molding temperature: 280 ° C. and mold temperature: 80 ° C. . A thin piece was cut out from the center of the molded product so that the surface perpendicular to the flow direction in the molded product was the surface of the thin piece. The flakes were stained with a ruthenium tetroxide stain to obtain a sample. A TEM photograph (magnification: 5000 times) of the obtained sample was taken using TEM.
As image analysis software, Image-ProPlus Ver. Using 4.0 for Windows (registered trademark), the area R j (j = 1 to n) of each domain is obtained for all domains (n) in the TEM photograph by image analysis, and the above equation (2) is obtained. ) Was used to calculate the diameter (d j ) when converted into a perfect circle from the domain area, and the volume average domain diameter dv was calculated from the diameter (d j ) using the above equation (3).

(8)ガラス転移温度:
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機(「IS−100」、東芝機械(株)製)を用いて成形し、厚さ3mm、6cm×1cmの平板成形品を作製した。該成形品を用いて動的粘弾性測定を行い、ガラス転移温度を求めた。測定条件等を以下に示す。
装置:セイコー電子工業(株)のDMS110の張り曲げ方式、
測定温度:昇温速度3℃/minにて20℃から200℃、
周波数:10Hz、
ひずみ量:20μm。
ガラス転移温度は、損失弾性率G”のピーク値とした。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においては、芳香族ポリカーボネート樹脂のピークおよび流動性向上剤のピークのそれぞれの値が検出されるが、本実施例の芳香族ポリカーボネート樹脂(PC−1)のG”のピークは、160〜170℃に検出された。
(8) Glass transition temperature:
The aromatic polycarbonate resin composition was molded using an injection molding machine (“IS-100”, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to produce a flat molded product having a thickness of 3 mm and 6 cm × 1 cm. Using the molded article, dynamic viscoelasticity measurement was performed to determine the glass transition temperature. The measurement conditions are shown below.
Device: Seiko Electronics Co., Ltd. DMS110 tension bending method,
Measurement temperature: 20 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 3 ° C./min.
Frequency: 10Hz,
Strain amount: 20 μm.
The glass transition temperature was the peak value of the loss elastic modulus G ″. In the aromatic polycarbonate resin composition, each of the peak of the aromatic polycarbonate resin and the peak of the fluidity improver is detected. The G ″ peak of the example aromatic polycarbonate resin (PC-1) was detected at 160 to 170 ° C.

(9)屈折率:
流動性向上剤の屈折率を、JIS K7142に準拠して測定した。
重合体(X−1)〜(X−3)、(Y−1)、(B−1)と、重合体(Z−1)〜(Z−3)とを表2に示す割合(質量比)で混合したものを、PL2000型(プラベンダー社、型番W−50E、2ゾーンタイプ)に供給し、200℃で溶融混練して、流動性向上剤を得た。流動性向上剤を加熱プレスして縦横20mm×8mm、厚さ2mmの成形品を作製し、下記の測定条件にて屈折率を測定した。
アッベ式屈折率計:NAR−2((株)アタゴ製)、
測定条件:測定温度23±1℃、測定湿度50±5%RH(相対湿度)。
(9) Refractive index:
The refractive index of the fluidity improver was measured according to JIS K7142.
Proportions (mass ratio) of polymers (X-1) to (X-3), (Y-1), (B-1) and polymers (Z-1) to (Z-3) shown in Table 2 ) Was supplied to PL2000 type (Plavender, model number W-50E, 2-zone type) and melt kneaded at 200 ° C. to obtain a fluidity improver. A fluidity improver was heated and pressed to produce a molded product having a length and width of 20 mm × 8 mm and a thickness of 2 mm, and the refractive index was measured under the following measurement conditions.
Abbe refractometer: NAR-2 (manufactured by Atago Co., Ltd.)
Measurement conditions: measurement temperature 23 ± 1 ° C., measurement humidity 50 ± 5% RH (relative humidity).

Figure 2007039490
Figure 2007039490

Figure 2007039490
Figure 2007039490

Figure 2007039490
Figure 2007039490

表中の略号は以下の通りである。
PC−1:芳香族ポリカーボネート樹脂(「パンライトL1225Z−100」、帝人化成社製、粘度平均分子量2.2万、屈折率1.587))。
PC−2:芳香族ポリカーボネート樹脂(「パンライトL1225ZL−100」、帝人化成社製、粘度平均分子量1.8万、屈折率1.587))。
Abbreviations in the table are as follows.
PC-1: Aromatic polycarbonate resin (“Panlite L1225Z-100”, manufactured by Teijin Chemicals Ltd., viscosity average molecular weight 22,000, refractive index 1.587)).
PC-2: aromatic polycarbonate resin (“Panlite L1225ZL-100”, manufactured by Teijin Chemicals Ltd., viscosity average molecular weight 18,000, refractive index 1.587).

本発明の流動性向上剤によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の透明性、耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に溶融流動性(成形加工性)を付与し、かつ成形品に耐薬品性を付与することができる。そのため 本発明は、ランプカバー、光ディスク、導光板、医療材料、雑貨など幅広い用途に展開が可能である。
According to the fluidity improver of the present invention, melt flowability (molding) can be achieved in an aromatic polycarbonate resin composition without impairing the transparency, heat resistance, peel resistance, impact resistance, etc. of the molded article of the aromatic polycarbonate resin. Processability) and chemical resistance to the molded product. Therefore, the present invention can be applied to a wide range of applications such as lamp covers, optical discs, light guide plates, medical materials, and miscellaneous goods.

Claims (4)

芳香族ポリカーボネート樹脂92.5質量部に、流動性向上剤7.5質量部を配合した樹脂組成物について下記式(1−1)〜(1−3)の関係を満足する、流動性向上剤。
|nPC−nP |≦0.01 ・・・(1−1)
0.01μm≦dv≦0.3μm ・・・(1−2)
SPL≧1.2LPC ・・・(1−3)
(式中、nPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、nP は、流動性向上剤の屈折率、dvは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、SPLは、樹脂組成物のスパイラル流動長、LPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。)
A fluidity improver that satisfies the following formulas (1-1) to (1-3) for a resin composition in which 7.5 parts by mass of a fluidity improver is blended with 92.5 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin: .
| N PC −n P | ≦ 0.01 (1-1)
0.01 μm ≦ dv ≦ 0.3 μm (1-2)
SPL ≧ 1.2L PC (1-3)
(Where n PC is the refractive index of the aromatic polycarbonate resin, n P is the refractive index of the flow improver, and dv is the volume average domain diameter of the flow improver dispersed in the matrix of the aromatic polycarbonate resin. , SPL is the spiral flow length of the resin composition, L PC is a spiral flow length of the aromatic polycarbonate resin.)
芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーの存在下で、不飽和単量体を重合して得られた重合体(Z)を含有する、請求項1に記載の流動性向上剤。   The fluidity improver according to claim 1, comprising a polymer (Z) obtained by polymerizing an unsaturated monomer in the presence of a macromonomer compatible with an aromatic polycarbonate resin. 芳香族ポリカーボネート樹脂と、
請求項1または2に記載の流動性向上剤と
を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
An aromatic polycarbonate resin;
An aromatic polycarbonate resin composition comprising the fluidity improver according to claim 1 or 2.
請求項3に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
A molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 3.
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