JP2007030424A - Laminated sheet for package and package formed by the same - Google Patents

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Jun Matsui
純 松井
Tomoyuki Nemoto
友幸 根本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated sheet for a package which is excellent in balance among transparency, rigidity, and impact resistance, and excellent in design when printing is applied, and foldable creasing work property, and the package formed by the laminated sheet for packaging. <P>SOLUTION: In the laminated sheet having an intermediate layer and outer layers laminated on both surfaces, the intermediate layer is a polypropylene film which is A component, and mainly composed of polypropylene resin having a crystal melting heat quantity (ΔHm) of 70 to 120 J/g obtained from a thermogram at a heating speed of 10°C/min by a differential scanning calorimeter (DSC), and the outer layer is a biaxially oriented polypropylene film. A printing layer is provided on the side laminated on the intermediate layer in at least one side of outer layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、印刷が施された包装体用積層シートおよびこのシートにより形成された包装体に関し、特に、印刷の意匠性が良好な包装体用積層シートおよびこのシートから形成された包装体に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated sheet for a printed package and a package formed from the sheet, and more particularly to a laminated sheet for a package having good printing design and a package formed from the sheet.

従来、化粧品、文房具、医療品、オーディオアクセサリーや部品等の電気関連用品、スポーツ用品、玩具、トイレタリー販売品、台所用品、芳香剤、アクセサリー、繊維製品、趣味用品、旅行用品、趣味用品等を収納する透明包装体(透明ケース)は、透明シートの片面に絵柄や広告文字等を印刷し、最終形状を形成するのに適した平面形状に打ち抜き、この際、同時にまたは別工程で折り曲げ罫線を形成し、この折り曲げ罫線で折り曲げて目的の形状とすることにより成形されている。   Conventionally stores cosmetics, stationery, medical products, electrical accessories such as audio accessories and parts, sports equipment, toys, toiletries, kitchenware, air fresheners, accessories, textile products, hobby goods, travel goods, hobby goods, etc. The transparent package (transparent case) is printed on one side of a transparent sheet with images and advertising characters, punched into a flat shape suitable for forming the final shape, and at this time, a folding ruled line is formed simultaneously or in a separate process And it is shape | molded by bend | folding with this bending ruled line, and making it the target shape.

透明包装体を形成するためのシートとしては、二次加工性、透明性、経済性、生産性等が優れていることから、硬質ポリ塩化ビニル(以下、「PVC」と省略することがある。)製のシートが用いられてきた。しかし、PVC製シートは、燃焼時に有害物質である塩化水素ガスを発生させ、これにより焼却炉を傷めたり、環境汚染等の問題が生じたりする。そこで、非PVC系の素材が求められており、その中で、低コスト、耐熱性、機械的強度に優れていることから、ポリプロピレン系樹脂を用いたシートが用いられた。   A sheet for forming a transparent package is sometimes abbreviated as rigid polyvinyl chloride (hereinafter referred to as “PVC”) because of its excellent secondary processability, transparency, economy, productivity, and the like. ) Sheets have been used. However, the PVC sheet generates hydrogen chloride gas, which is a harmful substance during combustion, thereby damaging the incinerator and causing problems such as environmental pollution. Therefore, a non-PVC material is demanded, and among them, a sheet using a polypropylene resin is used because it is excellent in low cost, heat resistance and mechanical strength.

しかし、従来のポリプロピレン系樹脂を用いたシートでは、透明性が良好なシートを得ることは困難であり、ケースに印刷を施した場合にクリア感を得ることが困難であった。また、印刷面に傷が付いたり、印刷の剥がれ等が生じたりすることによって、意匠性を損なう場合があった。また、ケースとして用いるためには、透明性だけでなく、剛性、耐衝撃性も必要であり、これらの性質においてバランスに優れていることが必要であり、従来のポリプロピレン系樹脂組成物を用いたシートでは、これらの性質をバランスに優れたものとすることが困難であった。   However, with a sheet using a conventional polypropylene resin, it is difficult to obtain a sheet with good transparency, and it is difficult to obtain a clear feeling when printing is performed on the case. In addition, the printed surface may be scratched or the print may be peeled off, which may impair the design. In addition, in order to use as a case, not only transparency but also rigidity and impact resistance are necessary, and it is necessary to have an excellent balance in these properties, and a conventional polypropylene resin composition was used. In the sheet, it was difficult to make these properties excellent in balance.

これらの問題に対し、ポリプロピレンシートに、あらかじめ印刷された無延伸ポリプロピレンフィルム(以下、「CPP」フィルムと省略することがある。)を積層することが考えられる。これによってシートの光沢性が向上し、印刷面をシートとCPPフィルムの内面にもってくることにより、印刷面への傷入り、印刷の剥がれ等を抑えることができると考えられるが、剛性の向上は望めない。   For these problems, it is conceivable to laminate a non-stretched polypropylene film (hereinafter sometimes abbreviated as “CPP” film) printed on a polypropylene sheet. This improves the glossiness of the sheet, and by bringing the printing surface to the inner surface of the sheet and the CPP film, it is thought that scratches on the printing surface, peeling of printing, etc. can be suppressed. I can't hope.

特許文献1には、ポリプロピレン系樹脂に石油樹脂類を配合した包装用ポリプロピレンシートが記載されている。   Patent Document 1 describes a packaging polypropylene sheet in which petroleum resins are blended with a polypropylene resin.

特許文献2には、ポリプロピレン系樹脂、石油樹脂およびエチレン−α−オレフィン共重合体からなる樹脂組成物をシート状に押し出すポリプロピレン系樹脂シート類の製造方法が記載されている。   Patent Document 2 describes a method for producing a polypropylene resin sheet in which a resin composition comprising a polypropylene resin, a petroleum resin, and an ethylene-α-olefin copolymer is extruded into a sheet shape.

特許文献3には、結晶状態がスメクチック構造のポリプロピレンシートに、二軸延伸ポリプロピレンフィルムをラミネートすることより成るポリプロピレン積層シートが記載されている。   Patent Document 3 describes a polypropylene laminated sheet obtained by laminating a biaxially stretched polypropylene film on a polypropylene sheet having a smectic crystal structure.

特許文献4には、ポリプロピレンシートの少なくとも片面に、結晶性プロピレン系重合体よりなる延伸フィルムを積層したシートが記載されている。   Patent Document 4 describes a sheet in which a stretched film made of a crystalline propylene polymer is laminated on at least one side of a polypropylene sheet.

また、特許文献5には、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備えた透明ポリプロピレンシートを提供することを課題として、透明ポリプロピレンシートおよびその製造方法が記載されている。
特開昭59−143613号公報 特公平6−89191号公報 特開平3−288641号公報 特開平10−291284号公報 特開2003−170485号公報
Patent Document 5 describes a transparent polypropylene sheet and a method for producing the same with the object of providing a transparent polypropylene sheet having impact resistance and rigidity while ensuring transparency.
JP 59-143613 A Japanese Patent Publication No. 6-89191 JP-A-3-2888641 JP 10-291284 A JP 2003-170485 A

しかし、特許文献1に記載のシートにおいては、透明性や剛性の向上は望めるが、一方でシートが脆くなり、打ち抜きや、折り曲げ罫線加工等の二次加工を行った際にシートに割れ等が生じる場合があった。   However, in the sheet described in Patent Document 1, improvement in transparency and rigidity can be expected, but on the other hand, the sheet becomes brittle, and the sheet is cracked when performing secondary processing such as punching or bending ruled line processing. There was a case.

また、特許文献2に記載の方法では、耐衝撃性は向上するものの、シートの剛性が低下し、包装用途のケースとして用いる際に剛性(腰)が足りず、またシートの耐傷付性も低下し、包装用途のケースとして用いる際に、ケースの表面に傷が付いて外観を損なうといった実用上問題が生じる場合があった。さらに、シートの透明性を向上させるために、水冷式冷却装置を用いており、設備上の制約があった。   Moreover, in the method described in Patent Document 2, although the impact resistance is improved, the rigidity of the sheet is reduced, the rigidity (waist) is insufficient when used as a case for packaging, and the scratch resistance of the sheet is also reduced. However, when it is used as a case for packaging, there may be a practical problem that the surface of the case is damaged and the appearance is impaired. Furthermore, in order to improve the transparency of the sheet, a water-cooled cooling device is used, and there are restrictions on facilities.

また、特許文献3に記載の積層シートは、主に熱成形時のドローダウン性を改良したものであり、積層シートの透明性、剛性の面で未だ改良の余地があった。また、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを片面だけ貼り合わせた二層の積層シートであるので、石油樹脂を含んだシートを折り曲げ罫線加工等の二次加工を行った際には、シートに割れ等が生じる場合があった。   In addition, the laminated sheet described in Patent Document 3 mainly improves the drawdown property during thermoforming, and there is still room for improvement in terms of transparency and rigidity of the laminated sheet. In addition, since it is a two-layer laminated sheet in which a biaxially stretched polypropylene film is bonded only on one side, when the sheet containing petroleum resin is subjected to secondary processing such as bending ruled line processing, cracking or the like occurs in the sheet. There was a case.

また、特許文献4に記載の積層シートも、主に熱成形時のドローダウン性を改良したものであり、熱成形性を向上させるために延伸フィルムの面積延伸倍率を規定してあり、積層シートの剛性には限界がありまだ改良の余地があった。   In addition, the laminated sheet described in Patent Document 4 is also mainly an improved drawdown property at the time of thermoforming, and the area stretch ratio of the stretched film is specified in order to improve the thermoformability. There was still room for improvement because of its limited rigidity.

また、特許文献5に記載の製造方法においては、ポリプロピレンを用いたシートの成形の際、金属製エンドレスベルト等、特殊な装置、工程が必要となり、設備上の制約があった。   Moreover, in the manufacturing method described in Patent Document 5, special devices and processes such as a metal endless belt are required when forming a sheet using polypropylene, and there are restrictions on facilities.

このように、従来のポリプロピレン系樹脂を用いたシートでは、透明性、剛性、耐衝撃性においてバランスに優れたシートを得ることは困難であり、また、設備上の制約が生じていた。また、従来のシートを包装体とした場合、内面に印刷を施した場合においては、クリア感を得ることが困難であり、収納物とのこすれ、衝撃等により、内面(印刷面)に傷が付いたり、印刷の剥がれが生じたり等によって、意匠性を損なう場合があるという問題があった。   As described above, with a sheet using a conventional polypropylene-based resin, it is difficult to obtain a sheet having an excellent balance in transparency, rigidity, and impact resistance, and there are restrictions on facilities. In addition, when a conventional sheet is used as a package, it is difficult to obtain a clear feeling when printing is performed on the inner surface, and the inner surface (printed surface) is scratched by rubbing with the stored items, impact, etc. There has been a problem that the designability may be impaired due to printing or peeling of printing.

そこで、本発明は、透明性、剛性、耐衝撃性においてバランスに優れ、印刷を施した際の意匠性、折り曲げ罫線加工性に優れた、包装体用積層シートを提供することを課題とする。   Then, this invention makes it a subject to provide the laminated sheet for packaging bodies which was excellent in the balance in transparency, rigidity, and impact resistance, and was excellent in the designability at the time of printing, and the bending ruled line workability.

以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、それにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。   The present invention will be described below. In order to facilitate understanding of the present invention, reference numerals in the accompanying drawings are appended in parentheses, but the present invention is not limited to the illustrated embodiment.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン系樹脂組成物からなる中間層の両面に、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムからなる外層を積層した積層シートにおいて、この少なくとも一方の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムにおける中間層と積層する側に印刷層を設けた構成とすることで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that at least one biaxially stretched polypropylene in a laminated sheet in which an outer layer composed of a biaxially stretched polypropylene film is laminated on both surfaces of an intermediate layer composed of a polypropylene resin composition. The present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by adopting a configuration in which a printing layer is provided on the side laminated with the intermediate layer in the system film.

第一の本発明は、中間層(10)およびその両面に積層した外層(20)を有する積層シートであって、中間層(10)が、下記A成分を主成分とするポリプロピレン系フィルムであり、外層(20)が、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであり、少なくとも一方の外層(20)における中間層(10)と積層する側に印刷層(30)を有する包装体用積層シート(100)である。
A成分:示差走査熱量計(DSC)により、加熱速度10℃/minで得られたサーモグラムから求めた結晶融解熱量(ΔHm)が70〜120J/gであるポリプロピレン系樹脂。
1st this invention is a laminated sheet which has an intermediate | middle layer (10) and the outer layer (20) laminated | stacked on both surfaces, Comprising: An intermediate | middle layer (10) is a polypropylene film which has the following A component as a main component In the laminated sheet (100) for a packaging body, the outer layer (20) is a biaxially stretched polypropylene film and has a printed layer (30) on the side laminated with the intermediate layer (10) in at least one outer layer (20). is there.
Component A: Polypropylene resin having a crystal melting heat (ΔHm) of 70 to 120 J / g determined from a thermogram obtained by a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min.

上記の包装体用積層シート(100)において、中間層(10)は、さらに下記B成分を有し、A成分とB成分との質量比は、「95:5」〜「60:40」(A成分:B成分)であることが好ましい。
B成分:石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂。
In the laminated sheet for package (100), the intermediate layer (10) further has the following B component, and the mass ratio of the A component to the B component is “95: 5” to “60:40” ( A component: B component) is preferable.
Component B: at least one resin selected from the group consisting of petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof.

上記の包装体用積層シート(100)において、中間層(10)は、さらにC成分として、結晶核剤を有し、その配合量がA成分100質量部に対して、0.05〜1.00質量部であることが好ましい。   In said laminated sheet (100) for packaging bodies, an intermediate | middle layer (10) has a crystal nucleating agent as C component further, and the compounding quantity is 0.05-1. It is preferably 00 parts by mass.

上記の包装体用積層シート(100)において、包装体用積層シート(100)全体の厚みに対する、中間層(10)の厚みの比率は、0.30〜0.98であることが好ましい。   In the laminated sheet for packaging body (100), the ratio of the thickness of the intermediate layer (10) to the entire thickness of the laminated sheet for packaging body (100) is preferably 0.30 to 0.98.

第二の本発明は、上記の包装体用積層シート(100)により形成された包装体である。   2nd this invention is a package formed by said laminated sheet (100) for package bodies.

本発明によれば、特定のポリプロピレン系樹脂組成物からなる中間層の両面に、印刷が施された二軸延伸ポリプロピレン系フィルムからなる外層を積層することで、透明性、剛性、耐衝撃性においてバランスに優れ、印刷を施した際の意匠性、折り曲げ罫線加工性に優れた、包装体用積層シートを提供することができ、また、この包装体用積層シートにより形成された、同様の優れた性能を有する包装体を提供することができる。   According to the present invention, by laminating an outer layer made of a biaxially stretched polypropylene film on which printing has been performed on both surfaces of an intermediate layer made of a specific polypropylene resin composition, transparency, rigidity, and impact resistance are improved. It is possible to provide a laminated sheet for a packaging body which is excellent in balance, excellent in design properties when printed, and excellent in folding ruled line workability, and also formed by this laminated sheet for packaging body. A package having performance can be provided.

以下、本発明を図面に示す実施形態に基づき説明する。   Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments shown in the drawings.

図1に示すように、本発明の包装体用積層シート100は、中間層10の両面に、外層20を有し、少なくとも一方の外層20における中間層10と積層する側に印刷層30を有している。なお、図1においては、本発明の包装体用積層シート100の層構成の一実施形態として、外層20Aおよび外層20Bを有し、さらに外層20Aにおける中間層10と積層する側に印刷層30を設けた構成を示した。   As shown in FIG. 1, the laminated sheet 100 for packaging body of this invention has the outer layer 20 on both surfaces of the intermediate | middle layer 10, and has the printing layer 30 in the side laminated | stacked with the intermediate | middle layer 10 in at least one outer layer 20. As shown in FIG. is doing. In FIG. 1, as an embodiment of the layer structure of the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention, the outer layer 20 </ b> A and the outer layer 20 </ b> B are provided, and the printed layer 30 is provided on the outer layer 20 </ b> A on the side laminated with the intermediate layer 10. The provided configuration is shown.

このような層構成とすることによって、印刷の意匠性、耐衝撃性を優れたものとし、また、折り曲げ罫線加工性を付与することができる。また、剛性、表面平滑性、表面光沢、耐傷付性等の向上を望むことができる。   By adopting such a layer structure, it is possible to provide excellent printing design and impact resistance, and to impart folding ruled line workability. Further, improvement in rigidity, surface smoothness, surface gloss, scratch resistance and the like can be desired.

<外層20>
本発明の包装体用積層シート100における、外層20は、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであり、中間層10の両面に、直接あるいは印刷層30を介して積層されている。
<Outer layer 20>
The outer layer 20 in the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention is a biaxially stretched polypropylene film, and is laminated on both surfaces of the intermediate layer 10 directly or via a printing layer 30.

外層20は、例えば、特公昭41−21790号公報、特公昭45−37879号公報、特公昭49−18628号公報等に記されている公知の方法を用いて製造することができる。   The outer layer 20 can be manufactured by using a known method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 41-21790, Japanese Patent Publication No. 45-37879, Japanese Patent Publication No. 49-18628.

汎用の縦−横逐次二軸延伸法で製造される二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、一般的には、縦方向に4〜7倍程度、横方向に8〜12倍程度延伸することにより得られ、面積延伸倍率は30〜80倍程度である。本発明に用いられる二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、包装体用積層シート100としたときの剛性を向上させるために、できるだけ高延伸倍率、高剛性の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いることが好ましく、面積延伸倍率は、30倍以上であることが好ましく、更には40倍以上であることが好ましい。   A biaxially stretched polypropylene film produced by a general-purpose longitudinal-transverse biaxial stretching method is generally obtained by stretching about 4 to 7 times in the longitudinal direction and about 8 to 12 times in the transverse direction. The area stretch ratio is about 30 to 80 times. In order to improve the rigidity when the biaxially stretched polypropylene film used in the present invention is the laminated sheet 100 for a package, it is preferable to use a biaxially stretched polypropylene film having a high stretch ratio and a rigidity as high as possible. The area stretch ratio is preferably 30 times or more, and more preferably 40 times or more.

また、外層20は、中間層10との接着強度を高めるためにも、フィルムの少なくとも中間層10と積層する側にヒートシール性が付与されたものであっても良い。ヒートシール性を付与する方法としては、例えば、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムからなる外層20の片面または両面に、低融点のプロピレン・エチレン共重合体を積層したり(特公昭49−14343号公報)、特定のプロピレン系ランダム共重合体層をヒートシール層としたり(特公平8−5174号公報)、特定のプロピレン・1−ブテンランダム共重合体と結晶性プロピレン・αーオレフィンランダム共重合体との組成物を積層した複合フィルム等(特公昭61−42626号公報)、ポリプロピレンに比べ低融点の樹脂を積層させる方法等、多数提案されているこれらの公知の方法を適宜使用することができる。   Further, the outer layer 20 may be provided with heat sealability on at least the side of the film laminated with the intermediate layer 10 in order to increase the adhesive strength with the intermediate layer 10. As a method for imparting heat sealability, for example, a low-melting-point propylene / ethylene copolymer is laminated on one side or both sides of the outer layer 20 made of a biaxially stretched polypropylene film (Japanese Patent Publication No. 49-14343). A specific propylene random copolymer layer as a heat seal layer (Japanese Patent Publication No. 8-5174), a specific propylene / 1-butene random copolymer and a crystalline propylene / α-olefin random copolymer, Many known methods such as a composite film obtained by laminating the above composition (Japanese Patent Publication No. 61-42626), a method of laminating a resin having a lower melting point than polypropylene, and the like can be appropriately used.

また、外層20の厚みは、通常、5〜100μmであることが好ましく、10〜70μmであることがより好ましく、20〜60μmであることがさらに好ましい。ここで、外層20の厚みが薄すぎると、本発明で所望する耐衝撃性、折り曲げ罫線加工性の付与が望めない場合がある。一方、外層20の厚みが厚すぎると、良好な厚み精度のフィルムを得ることが困難であったり、透明性が良好なフィルムを得ることが困難な場合がある。   Moreover, it is preferable that the thickness of the outer layer 20 is 5-100 micrometers normally, It is more preferable that it is 10-70 micrometers, It is further more preferable that it is 20-60 micrometers. Here, if the thickness of the outer layer 20 is too thin, it may not be possible to provide the desired impact resistance and folding ruled line workability desired in the present invention. On the other hand, if the thickness of the outer layer 20 is too thick, it may be difficult to obtain a film with good thickness accuracy, or it may be difficult to obtain a film with good transparency.

<印刷層30>
印刷層30は、外層20の少なくとも一方における、中間層10と積層する側に設けられている。図1においては、外層20Aにおける中間層10と積層する側において印刷層30が設けられているが、外層20Bにおける中間層10と積層する側に印刷層30を設けてもよいし、外層20Aおよび外層20Bにおける中間層10と積層する側の両方において印刷層30を設け、二層の印刷層30を有する構成とすることもできる。このように、二層の印刷層30を有する構成とし、二層の印刷層30において異なる文字または色を印刷することによって、従来の片面印刷では付与することが困難であった、複雑なデザインをも付与することもできる。
<Print layer 30>
The print layer 30 is provided on at least one of the outer layers 20 on the side laminated with the intermediate layer 10. In FIG. 1, the printed layer 30 is provided on the side of the outer layer 20A that is laminated with the intermediate layer 10, but the printed layer 30 may be provided on the side of the outer layer 20B that is laminated with the intermediate layer 10, or the outer layer 20A and It is also possible to provide a configuration in which the printing layer 30 is provided on both of the outer layer 20 </ b> B and the side to be laminated, and the two printing layers 30 are provided. As described above, a complicated design, which is difficult to apply by conventional single-sided printing, is configured by having two layers of printing layers 30 and printing different characters or colors in the two layers of printing layers 30. Can also be granted.

印刷層30は、外層20である二軸延伸ポリプロピレン系フィルムに印刷することにより形成することができる。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、孔版印刷、フレキソ印刷等の公知の方法が用いられる。また、印刷前処理として、外層20の印刷層30を形成する面にコロナ放電処理を行うことが好ましい。   The print layer 30 can be formed by printing on a biaxially stretched polypropylene film that is the outer layer 20. As a printing method, for example, a known method such as gravure printing, letterpress printing, flat plate printing, intaglio printing, stencil printing, flexographic printing, or the like is used. Moreover, as a pre-printing process, it is preferable to perform a corona discharge process on the surface of the outer layer 20 on which the printing layer 30 is formed.

<中間層10>
本発明の包装体用積層シート100における中間層10は、A成分を主成分とするポリプロピレン系フィルムであって、さらにB成分および/またはC成分を有していてもよい。以下、A成分、B成分およびC成分をそれぞれ説明する。
<Intermediate layer 10>
The intermediate layer 10 in the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention is a polypropylene film having an A component as a main component, and may further have a B component and / or a C component. Hereinafter, the A component, the B component, and the C component will be described.

(A成分)
A成分は、示差走査熱量計(DSC)により、加熱速度10℃/minで得られたサーモグラムから求めた結晶融解熱量(ΔHm)が70〜120J/gであるポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、ΔHmが80〜120J/gであるポリプロピレン系樹脂であることがより好ましく、ΔHmが90〜120J/gであるポリプロピレン系樹脂であることがさらに好ましい。結晶融解熱量(ΔHm)が小さすぎると、ポリプロピレン系樹脂の結晶性が低くなり、積層シート100全体の剛性が低下して、包装体として用いる際に、剛性(腰)が足りない等、実用上問題が生じる場合がある。一方、一般的に入手可能なポリプロピレン系樹脂の結晶融解熱量(ΔHm)は、上記範囲内であり、結晶性融解熱量(ΔHm)が大きすぎるものは工業的に入手困難である場合がある。
(A component)
The component A is preferably a polypropylene resin having a heat of crystal melting (ΔHm) of 70 to 120 J / g determined from a thermogram obtained by a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min. More preferred is a polypropylene resin having a ΔHm of 80 to 120 J / g, and further preferred is a polypropylene resin having a ΔHm of 90 to 120 J / g. When the amount of heat of crystal fusion (ΔHm) is too small, the crystallinity of the polypropylene resin is lowered, the rigidity of the entire laminated sheet 100 is lowered, and the rigidity (waist) is insufficient when used as a package. Problems may arise. On the other hand, the heat of crystal melting (ΔHm) of generally available polypropylene resins is within the above range, and those having a crystal heat of fusion (ΔHm) that is too large may be difficult to obtain industrially.

ここで、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、ブテン、ヘキセン等のα―オレフィンとの共重合体またはこれらの混合物である。   Here, the polypropylene resin is a polypropylene homopolymer, a copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene, butene, hexene, or a mixture thereof.

中間層10は、A成分を主成分とするものであり、中間層全体の質量を基準(100質量%)として、A成分を60質量%以上含有していることが好ましく、70質量%以上含有していることがより好ましく、80質量%以上含有していることがさらに好ましい。   The intermediate layer 10 is mainly composed of the component A, and preferably contains 60% by mass or more, and 70% by mass or more, based on the mass of the entire intermediate layer (100% by mass). It is more preferable that the content is 80% by mass or more.

A成分であるポリプロピレン系樹脂の結晶融解ピーク温度(Tm)は、120〜175℃が好ましく、130〜175℃がより好ましく、140〜175℃がさらに好ましい。結晶融解ピーク温度が小さすぎると、包装体として用いる際に、剛性の面で満足できない場合がある。一方、一般的に入手可能なポリプロピレン系樹脂の結晶融解熱量(ΔHm)は、上記範囲内であり、大きすぎるものは工業的に入手困難である場合がある。   The crystal melting peak temperature (Tm) of the polypropylene resin as the component A is preferably 120 to 175 ° C, more preferably 130 to 175 ° C, and further preferably 140 to 175 ° C. If the crystal melting peak temperature is too low, it may not be satisfactory in terms of rigidity when used as a package. On the other hand, the heat of crystal melting (ΔHm) of generally available polypropylene resins is within the above range, and those too large may be difficult to obtain industrially.

A成分であるポリプロピレン系樹脂における、JIS K 7210(測定温度230℃、荷重21.18N)によるメルトフローレート(MFR)は、0.50〜20g/10minであることが好ましく、1.0〜10g/10minであることがより好ましい。メルトフローレートが小さすぎると、溶融成形時に押出機からの吐出量が低下し、生産性が低くなる場合がある。一方、大きすぎると、粘度が低すぎてシート成形が困難になる場合がある。   The melt flow rate (MFR) according to JIS K 7210 (measurement temperature 230 ° C., load 21.18 N) in the polypropylene resin as the component A is preferably 0.50 to 20 g / 10 min, and 1.0 to 10 g. More preferably, it is / 10 min. If the melt flow rate is too small, the discharge amount from the extruder may be reduced during melt molding, and productivity may be lowered. On the other hand, if it is too large, the viscosity may be too low and sheet molding may be difficult.

A成分であるポリプロピレン系樹脂を得るための重合方法は、特に制限されず、例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等の公知の方法を採用することができる。また、重合触媒は、特に制限されず、例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン系触媒等の公知の触媒を採用することができる。   The polymerization method for obtaining the polypropylene resin as the component A is not particularly limited, and for example, a known method such as a solvent polymerization method, a bulk polymerization method, or a gas phase polymerization method can be employed. The polymerization catalyst is not particularly limited, and for example, a known catalyst such as a titanium trichloride type catalyst, a magnesium chloride supported catalyst, a metallocene catalyst, etc. can be adopted.

(B成分)
包装体用積層シート100の透明性、剛性を向上させるために、中間層10は、A成分とともに、さらにB成分として、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体(以下、これらをまとめて、「石油樹脂類」という場合がある。)からなる群から選ばれる少なくとも一種以上の樹脂を含有していることが好ましい。
(B component)
In order to improve the transparency and rigidity of the laminated sheet 100 for a package, the intermediate layer 10 includes a petroleum resin, a terpene resin, a coumarone-indene resin, a rosin-based resin, and hydrogen thereof, as a B component together with the A component. It is preferable to contain at least one resin selected from the group consisting of additive derivatives (hereinafter sometimes collectively referred to as “petroleum resins”).

上記石油樹脂としては、シクロペンタジエンもしくはその二量体を重合してなる脂環式石油樹脂、C9成分を重合してなる芳香族石油樹脂等が挙げられる。テルペン樹脂としては、β−ピネンを重合してなるテルペン−フェノール樹脂が挙げられる。ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリン、ペンタエリスリトールなどで変性したエステル化ロジン樹脂等が挙げられる。   Examples of the petroleum resin include an alicyclic petroleum resin obtained by polymerizing cyclopentadiene or a dimer thereof, and an aromatic petroleum resin obtained by polymerizing a C9 component. Examples of the terpene resin include a terpene-phenol resin obtained by polymerizing β-pinene. Examples of rosin resins include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol, and the like.

B成分である石油樹脂類の軟化点は、70〜150℃であることが好ましく、90〜150℃であることがより好ましい。石油樹脂類の軟化点が低すぎると、包装体とした場合の本発明で所望する剛性の向上が望めない場合があり、また、ブロッキングが生じる場合がある。一方、石油樹脂類の軟化点が高すぎると、A成分との相溶性が悪くなり、中間層10の透明性が低下するといった不具合が生じる場合がある。   The softening point of petroleum resins as the component B is preferably 70 to 150 ° C, and more preferably 90 to 150 ° C. If the softening point of the petroleum resin is too low, it may not be possible to improve the rigidity desired in the present invention when used as a package, and blocking may occur. On the other hand, if the softening point of the petroleum resins is too high, the compatibility with the component A is deteriorated, and there may be a problem that the transparency of the intermediate layer 10 is lowered.

中間層10において、上記好ましい軟化点を有するB成分である石油樹脂類は、上記A成分であるポリプロピレン系樹脂に混合した場合に、比較的良好な相溶性を示す。その中でも、色調、熱安定性、相溶性等が特に良好であることから、B成分である石油樹脂類としては、石油樹脂またはテルペン樹脂を用いることが好ましい。   In the intermediate layer 10, the petroleum resin as the B component having the preferable softening point exhibits relatively good compatibility when mixed with the polypropylene resin as the A component. Among them, since the color tone, thermal stability, compatibility and the like are particularly good, it is preferable to use petroleum resin or terpene resin as the petroleum resin as the B component.

本発明における中間層10においては、B成分である石油樹脂類を混合することにより、A成分であるポリプロピレン系樹脂のガラス転移温度を高めることができ、最終的に得られる本発明の包装体用積層シート100の常温域での剛性(腰)を高めることができる。また石油樹脂類を混合することにより、A成分であるポリプロピレン系樹脂の結晶化速度を遅くすることができ、本発明の包装体シート100の透明性を向上させることができる。   In the intermediate layer 10 of the present invention, by mixing petroleum resins as the B component, the glass transition temperature of the polypropylene resin as the A component can be increased, and finally obtained for the packaging body of the present invention. The rigidity (waist) in the normal temperature range of the laminated sheet 100 can be increased. Moreover, by mixing petroleum resins, the crystallization speed of the polypropylene resin that is the component A can be reduced, and the transparency of the package sheet 100 of the present invention can be improved.

上記中間層10における、A成分とB成分との質量比は、「95:5」〜「60:40」(「A成分:B成分」)であることが好ましく、「90:10」〜「65:35」(「A成分:B成分」)であることがより好ましく、「85:15」〜「70:30」(「A成分:B成分」)であることがさらに好ましい。B成分である石油樹脂類の配合量が多すぎると、剛性および透明性の向上は図れるが、耐衝撃性が悪化するため、折り曲げ罫線加工を施し、折り曲げる際にシートが割れる等の問題が生じる場合があり、また、溶融粘度が低くなるため、押出成形を良好に行えない場合がある。一方、B成分である石油樹脂類の配合量が少なすぎると、製造した包装体用積層シート100の常温域での剛性向上が望めない場合がある。   The mass ratio of the A component and the B component in the intermediate layer 10 is preferably “95: 5” to “60:40” (“A component: B component”), and “90:10” to “ 65:35 ”(“ A component: B component ”) is more preferable, and“ 85:15 ”to“ 70:30 ”(“ A component: B component ”) is even more preferable. If the blending amount of petroleum resin as the B component is too large, the rigidity and transparency can be improved, but the impact resistance is deteriorated, so that a problem occurs such that the sheet is cracked during folding and folding. In some cases, since the melt viscosity is low, extrusion molding may not be performed satisfactorily. On the other hand, if the blending amount of petroleum resin as the component B is too small, it may not be possible to improve the rigidity of the manufactured laminated sheet 100 for a package in the normal temperature range.

(C成分)
また、包装体用積層シート100の透明性、剛性を、さらに向上させるために、中間層10は、C成分として結晶核剤を含有していてもよい。結晶核剤としては、特に制限されるものではなく、公知の結晶核剤を使用することができる。例えば、1・3、2・4−(ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1・3、2・4−ジベンジリデンソルビトール等のソルビトール類、ジ−(パラ−t−ブチル安息香酸アルミニウム)、リン酸ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム等の金属塩類、シリカ、タルク等の無機系結晶核剤等が挙げられる。中でも、ソルビトール類および金属塩類の結晶核剤が好ましい。
(C component)
Moreover, in order to further improve the transparency and rigidity of the laminated sheet 100 for packaging bodies, the intermediate layer 10 may contain a crystal nucleating agent as the C component. The crystal nucleating agent is not particularly limited, and a known crystal nucleating agent can be used. For example, 1,3,2,4- (dimethylbenzylidene) sorbitol, sorbitols such as 1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol, di- (aluminum para-t-butylbenzoate), bis (4 Metal salts such as (t-butylphenyl) sodium, inorganic crystal nucleating agents such as silica and talc, and the like. Of these, crystal nucleating agents of sorbitols and metal salts are preferable.

結晶核剤の配合量は、A成分100質量部に対して、0.05〜1.00質量部であることが好ましく、0.05〜0.50質量部であることがより好ましい。結晶核剤の配合量が少なすぎると、中間層10の透明性の改良効果が十分ではない場合がある。一方、結晶核剤の配合量が多すぎると、経済的に不利であるばかりでなく、逆に中間層10の透明性が悪化する場合がある。   The compounding amount of the crystal nucleating agent is preferably 0.05 to 1.00 parts by mass and more preferably 0.05 to 0.50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component A. If the blending amount of the crystal nucleating agent is too small, the effect of improving the transparency of the intermediate layer 10 may not be sufficient. On the other hand, if the amount of the crystal nucleating agent is too large, it is not only economically disadvantageous, but conversely, the transparency of the intermediate layer 10 may deteriorate.

<包装体用積層シート100の製造方法>
次に、本発明の包装体用積層シート100の製造方法について説明する。本発明の包装体用積層シート100は、中間層10となるA成分、あるいは、A成分と、B成分および/またはC成分との混合物を、溶融状態で押し出し、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムからなる外層20(外層20は、少なくとも一方の外層20における中間層10と積層する側に印刷層30を有する。以下同様。)を、上記で押し出した中間層10の両面に、キャスティングと同時にラミネートする押出ラミネート法により製造することができる。なお、外層20に印刷層30が形成されている場合は、この印刷層30側が中間層10側となるようにして、外層20と中間層10が積層される。また、中間層10を公知の方法でシート化した後に、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムからなる外層20を中間層10のシートの両面に熱ラミネートする熱ラミネート法、ドライラミネートするドライラミネート法等、公知の方法により製造することができる。
<The manufacturing method of the laminated sheet 100 for packaging bodies>
Next, the manufacturing method of the laminated sheet 100 for packaging bodies of this invention is demonstrated. The laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention is formed of a biaxially stretched polypropylene film by extruding in a molten state the component A to be the intermediate layer 10 or a mixture of the component A and component B and / or component C. Extrusion in which the outer layer 20 (the outer layer 20 has a printing layer 30 on the side laminated with the intermediate layer 10 in at least one outer layer 20. The same applies hereinafter) is laminated on both sides of the extruded intermediate layer 10 simultaneously with casting. It can be manufactured by a laminating method. When the print layer 30 is formed on the outer layer 20, the outer layer 20 and the intermediate layer 10 are laminated such that the print layer 30 side becomes the intermediate layer 10 side. Further, after the intermediate layer 10 is formed into a sheet by a known method, the outer layer 20 made of a biaxially stretched polypropylene film is thermally laminated on both surfaces of the sheet of the intermediate layer 10, a dry lamination method for dry lamination, etc. It can manufacture by the method of.

中間層10となる、上記樹脂混合物は、あらかじめ、同方向二軸押出機、ニーダー、ヘンシェルミキサー等を用いて、プレコンパウンドしてもよいし、各原料をドライブレンドし、直接溶融混練押出機に投入してもよい。樹脂混合物の粘度は、A成分のポリプロピレン系樹脂とB成分の石油樹脂類との混合割合によって調整する。   The above resin mixture to be the intermediate layer 10 may be pre-compounded in advance using a same-direction twin-screw extruder, a kneader, a Henschel mixer, etc., or each raw material is dry blended and directly into a melt kneading extruder. You may throw it in. The viscosity of the resin mixture is adjusted by the mixing ratio of the component A polypropylene resin and the component B petroleum resin.

また、中間層10を形成するシート成形法の具体例としては、Tダイ法が挙げられる。シート成形時の結晶化をできるだけ抑えることで透明性を向上できるため、透明性を考慮して、キャスティング温度およびシート成形スピードを適宜選択することが好ましく、キャスティング温度は0〜40℃の温度範囲であることが好ましい。キャスティング温度が高すぎると、シート成形時の冷却効率が落ち、透明性が損なわれることがある。キャスティングしシート化した後に、中間層10を形成するシートに対して、剛性を向上させるため、熱処理を行うことが好ましい。   A specific example of the sheet forming method for forming the intermediate layer 10 is a T-die method. Since transparency can be improved by suppressing crystallization during sheet molding as much as possible, it is preferable to select a casting temperature and a sheet molding speed as appropriate in consideration of transparency, and the casting temperature is in a temperature range of 0 to 40 ° C. Preferably there is. If the casting temperature is too high, the cooling efficiency at the time of sheet forming is lowered, and transparency may be impaired. After casting and forming a sheet, it is preferable to heat-treat the sheet forming the intermediate layer 10 in order to improve the rigidity.

本発明における包装体用積層シート100は、剛性を向上させるために熱処理を施すことが好ましい。この所望により施される熱処理は、60℃以上、A成分の結晶融解ピーク温度(Tm)以下の温度範囲でなされることが好ましい。熱処理は、加熱ロール、加熱空気、不活性液体等を用いて行うことができ、この中でも、加熱ロールによる連続処理が行われることが好ましい。   The laminated sheet 100 for a packaging body in the present invention is preferably subjected to heat treatment in order to improve rigidity. The heat treatment applied as desired is preferably performed in a temperature range of 60 ° C. or higher and a crystal melting peak temperature (Tm) of the A component or lower. The heat treatment can be performed using a heating roll, heated air, an inert liquid, and the like, and among these, it is preferable that a continuous treatment with a heating roll is performed.

熱処理は、熱処理後の包装体シート100に行った、示差走査熱量計(DSC)による、加熱速度10℃/minで−40℃から200℃まで加熱した際に得られたサーモグラムから、結晶化熱量(ΔHc)が検出されなくなるまでの間、行うことが好ましい。   The heat treatment was performed on the package sheet 100 after the heat treatment, from a thermogram obtained by heating from −40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min by a differential scanning calorimeter (DSC). It is preferable to carry out until the amount of heat (ΔHc) is not detected.

<包装体用積層シート100>
本発明の包装体用積層シート100のJIS K 6732に準拠して求めた引張弾性率は、1200〜4000MPaであることが好ましく、1500〜4000MPaであることがより好ましく、1800〜4000MPaであることがさらに好ましい。この引張弾性率が小さすぎると、包装体として用いた場合、剛性(腰)が足りない等、実用上問題が生じる場合がある。一方、この引張弾性率が大きすぎると、工業的に製造が困難である場合がある。
<Laminated sheet 100 for packaging>
The tensile elastic modulus obtained in accordance with JIS K 6732 of the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention is preferably 1200 to 4000 MPa, more preferably 1500 to 4000 MPa, and 1800 to 4000 MPa. Further preferred. If this tensile elastic modulus is too small, there may be practical problems such as insufficient rigidity (waist) when used as a package. On the other hand, if this tensile modulus is too large, it may be difficult to produce industrially.

本発明の包装体用積層シート100のJIS K 7105に準拠して求めた全ヘーズ値は、5.0%未満であることが好ましい。全ヘーズ値が小さいことは、透明性が高いことを示している。全ヘーズ値が大きすぎると本発明の包装体用積層シート100により形成した包装体は透明感および美観に欠け、収納した商品が外部から明瞭に視認できない場合があり好ましくない。   It is preferable that the total haze value calculated | required based on JISK7105 of the laminated sheet 100 for packaging bodies of this invention is less than 5.0%. A small total haze value indicates a high transparency. If the total haze value is too large, the package formed from the laminated sheet for package 100 of the present invention lacks transparency and aesthetics, and the stored product may not be clearly visible from the outside.

全ヘーズ値を小さくするためには、中間層10を構成する樹脂の結晶の成長を、中間層10を急冷することによって妨げたり、C成分である結晶核剤を用いて中間層10を構成する樹脂の結晶を微細化したり、中間層10にB成分として石油樹脂を配合する等の手法を取ることができる。透明感を向上し、より好適な包装体とするためには、上記の全ヘーズ値は、好ましくは4.0%未満であり、さらに好ましくは3.0%未満である。   In order to reduce the total haze value, the growth of resin crystals constituting the intermediate layer 10 is prevented by quenching the intermediate layer 10 or the intermediate layer 10 is formed using a crystal nucleating agent which is a C component. Techniques such as making resin crystals fine or blending petroleum resin as the B component in the intermediate layer 10 can be taken. In order to improve the transparency and make the package more suitable, the total haze value is preferably less than 4.0%, and more preferably less than 3.0%.

本発明の包装体用積層シート100のJIS K 5600に準拠して求めた鉛筆硬度は、HB以上であることが好ましく、F以上であることがより好ましい。鉛筆硬度は、包装体用積層シート100の表面硬度を示しており、鉛筆硬度が高いほど、包装体として用いた際に表面が傷付にくく、包装体の美観を損なわず、収納した商品が外部から容易に視認できるため好ましい。   The pencil hardness obtained in accordance with JIS K 5600 of the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention is preferably HB or more, and more preferably F or more. The pencil hardness indicates the surface hardness of the laminated sheet 100 for a packaging body. The higher the pencil hardness, the harder the surface is to be damaged when used as a packaging body. It is preferable because it can be easily visually recognized.

本発明の包装体用積層シート100の厚みは、特に制限はされないが、100〜1000μmであることが好ましく、200〜500μmであることがより好ましい。この厚みが小さすぎると、包装体として用いた場合、剛性(腰)が足りない等実用上問題がある場合がある。一方、この厚みが大きすぎると、罫線加工を施し、ケース状に形成する際に不具合が生じたり、透明性が低下し、収納物が容易に視認できなくなったりする場合がある。   Although the thickness of the laminated sheet 100 for a package of the present invention is not particularly limited, it is preferably 100 to 1000 μm, and more preferably 200 to 500 μm. If this thickness is too small, there may be practical problems such as lack of rigidity (waist) when used as a package. On the other hand, if the thickness is too large, there may be a problem when the ruled line is processed to form a case, or the transparency may be lowered and the stored item may not be easily visible.

本発明の包装体用積層シート100において、包装体用積層シート100全体の厚みに対する、中間層10の厚みの比率は、0.30〜0.98であることが好ましい。ここで、この比率が小さすぎると、相対的に外層10の厚みが大きいものを用いる必要があり、そのような厚みを有する外層を工業的に入手することが困難な場合がある。一方、この比率が大きすぎると、本発明で所望する耐衝撃性、折り曲げ罫線加工性の付与が望めない場合がある。   In the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention, the ratio of the thickness of the intermediate layer 10 to the thickness of the entire laminated sheet 100 for a packaging body is preferably 0.30 to 0.98. Here, if this ratio is too small, it is necessary to use a relatively thick outer layer 10, and it may be difficult to industrially obtain an outer layer having such a thickness. On the other hand, if this ratio is too large, it may not be possible to provide the desired impact resistance and folding ruled line workability desired in the present invention.

本発明の包装体用積層シート100における中間層10、および/または、外層20には、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、耐候安定剤、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の通常ポリオレフィンに用いる各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。   In the intermediate layer 10 and / or the outer layer 20 in the laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a weather stabilizer, a slip agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a pigment, Various additives such as dyes usually used in polyolefins may be added within a range not impairing the effects of the present invention.

<包装体>
本発明の包装体用積層シート100は、折り曲げ罫線加工性、耐傷付性に優れ、化粧品、衣料品、食料品、文具等を収納するのに適した、透明な包装体(透明ケース)として使用することができる。
<Packaging body>
The laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention is used as a transparent packaging body (transparent case) excellent in folding ruled line workability and scratch resistance and suitable for storing cosmetics, clothing, foodstuffs, stationery, etc. can do.

本発明の包装体用積層シート100は、所定の形状に打抜くと同時に折り曲げ罫線加工をし、ケース状に形成し、本発明の包装体とすることができる。折り曲げ罫線は、例えば、特開2003−292023号公報等に記されているように、シートを折り曲げる際に、内側に位置する面に罫線刃を押し当てて形成することができる。折り曲げ罫線は、折り曲げる際に折り曲げ易く、かつ、折り曲げた際に破損し難い構造のものが好ましい。本発明の包装体用積層シート100に、好適な構造の罫線を設けることにより、この包装体用積層シート100を折り曲げて形成された、所望形状の包装体を得ることができる。   The laminated sheet 100 for a packaging body of the present invention can be punched into a predetermined shape and simultaneously subjected to bending ruled line processing to form a case, thereby forming the packaging body of the present invention. The folded ruled line can be formed by pressing a ruled line blade against the surface located on the inner side when the sheet is folded, as described in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-292023. The folding ruled line is preferably one having a structure that is easy to bend when bent and is not easily damaged when bent. By providing the laminated sheet 100 for packaging of the present invention with a ruled line having a suitable structure, a packaging body having a desired shape formed by bending the laminated sheet 100 for packaging can be obtained.

以下に実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1)
A成分であるポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂(日本ポリプロ社製、FY6H、Tm:165℃、ΔHm:96.1J/g、MFR:1.9g/10min)(以下、「PP−1」と省略する。)を用いて、B成分である石油樹脂類として、水添石油樹脂(荒川化学社製、アルコンP125、軟化点:125℃)を用いて、A成分とB成分との質量比が、「A成分:B成分」=「75:25」である樹脂組成物をドライブレンドした。
Example 1
Polypropylene resin (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., FY6H, Tm: 165 ° C., ΔHm: 96.1 J / g, MFR: 1.9 g / 10 min) (hereinafter referred to as “PP-1”) As a petroleum resin that is a B component, a hydrogenated petroleum resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Alcon P125, softening point: 125 ° C.) is used, and the mass ratio of the A component to the B component is The resin composition in which “component A: component B” = “75:25” was dry blended.

このドライブレンドした樹脂組成物を、Tダイを備えた40mm同方向二軸押出機(L/D=36)を用いて、設定温度240℃で溶融混練し、キャスト温度20℃で押し出して中間層を形成した。そして、あらかじめ印刷層が形成してある二軸延伸ポリプロピレン系フィルム(東レ社製、2500S、40μm)(以下、「OPP−1」と省略する。)を外層Aとし、また、印刷層が形成していないOPP−1を外層Bとして、外層Aにおける印刷層を形成した側を中間層に貼り合わせるようにして、キャストロール側とニップロール側から、外層Aおよび外層Bを中間層に貼りあわせすることにより、300μmの包装体用積層シート(構成:外層A(OPP−1)/中間層/外層B(OPP−1)=40μm/220μm/40μm)を得た。   This dry blended resin composition is melt kneaded at a set temperature of 240 ° C. using a 40 mm co-directional twin screw extruder (L / D = 36) equipped with a T die, and extruded at a casting temperature of 20 ° C. Formed. A biaxially stretched polypropylene film (Toray Industries, Inc., 2500S, 40 μm) (hereinafter abbreviated as “OPP-1”) is used as the outer layer A, and the printed layer is formed. The outer layer A is used as the outer layer B, and the outer layer A is bonded to the intermediate layer from the cast roll side and the nip roll side so that the side on which the printed layer is formed is bonded to the intermediate layer. As a result, a 300 μm laminated sheet for packaging (configuration: outer layer A (OPP-1) / intermediate layer / outer layer B (OPP-1) = 40 μm / 220 μm / 40 μm) was obtained.

(実施例2)
実施例1において、外層Aだけでなく外層Bにも、あらかじめ印刷層を形成した二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして、300μmの包装体用積層シート(構成:外層A(OPP−1)/中間層/外層B(OPP−1)=30μm/240μm/30μm)を得た。
(Example 2)
In Example 1, not only the outer layer A but also the outer layer B was used in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched polypropylene film in which a printing layer was previously formed was used. : Outer layer A (OPP-1) / intermediate layer / outer layer B (OPP-1) = 30 μm / 240 μm / 30 μm).

(実施例3)
実施例1において、あらかじめ印刷層が形成してある二軸延伸ポリプロピレン系フィルム(東セロ社製、HC−OP S、30μm)(以下、「OPP−2」と省略する。)を外層Aとし、印刷層が形成していないOPP−2を外層Bとした以外は、実施例1と同様にして、300μmの包装体用積層シート(構成:外層A(OPP−2)/中間層/外層B(OPP−2)=30μm/240μm/30μm)を得た。
(Example 3)
In Example 1, a biaxially stretched polypropylene-based film (manufactured by Tosero Co., Ltd., HC-OPS, 30 μm) (hereinafter abbreviated as “OPP-2”) having the printing layer formed in advance as the outer layer A was printed. A 300 μm laminated sheet for packaging (configuration: outer layer A (OPP-2) / intermediate layer / outer layer B (OPP), except that OPP-2 in which no layer is formed was changed to outer layer B. -2) = 30 μm / 240 μm / 30 μm).

(実施例4)
実施例1において、A成分であるポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂(日本ポリプロ社製、EG7F、Tm:145℃、ΔHm:76.0J/g、MFR:1.3g/10min)(以下、「PP−2」と省略する。)を用い、PP−2の100質量部に対し、C成分である結晶核剤(新日本理化社製、ゲルオールMD−LM30)を0.2質量部添加したものを樹脂組成物とした以外は、実施例1と同様にして、300μmの包装体用積層シート(構成:外層A(OPP−1)/中間層/外層B(OPP−1)=40μm/220μm/40μm)を得た。
Example 4
In Example 1, as a polypropylene resin as component A, a polypropylene resin (EG7F, Tm: 145 ° C., ΔHm: 76.0 J / g, MFR: 1.3 g / 10 min, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) (hereinafter, “ PP-2 "is used, and 0.2 parts by mass of C-crystal nucleating agent (manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd., Gelol MD-LM30) is added to 100 parts by mass of PP-2. In the same manner as in Example 1, except that the resin composition was used as a resin composition, a 300 μm laminated sheet for packaging (configuration: outer layer A (OPP-1) / intermediate layer / outer layer B (OPP-1) = 40 μm / 220 μm / 40 μm) was obtained.

(実施例5)
実施例1において、B成分である石油樹脂類として、水添石油樹脂(荒川化学社製、アルコンP140、軟化点:140℃)を用いて、A成分とB成分との質量比が、「A成分:B成分」=「80:20」である樹脂組成物100質量部に対し、C成分である結晶核剤(新日本理化社製、ゲルオールMD−LM30)を0.2質量部添加した以外は、実施例1と同様にして、300μmの包装体用積層シート(構成:外層A(OPP−1)/中間層/外層B(OPP−1)=40μm/220μm/40μm)を得た。
(Example 5)
In Example 1, a hydrogenated petroleum resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Alcon P140, softening point: 140 ° C.) was used as the petroleum resin as the B component, and the mass ratio between the A component and the B component was “A In addition to adding 0.2 parts by mass of a crystal nucleating agent (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., Gelall MD-LM30) to 100 parts by mass of the resin composition in which “component: B component” = “80:20”. Obtained a 300 μm laminated sheet for packaging (configuration: outer layer A (OPP-1) / intermediate layer / outer layer B (OPP-1) = 40 μm / 220 μm / 40 μm) in the same manner as in Example 1.

(比較例1)
実施例1において、A成分とB成分との質量比を「A成分:B成分」=「70:30」として実施例1と同様にして中間層を形成し、この中間層に外層である二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを積層しない以外は、実施例1と同様にして、300μmの中間層のみからなる単層シート(構成:中間層=300μm)を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an intermediate layer is formed in the same manner as in Example 1 with the mass ratio of the A component and the B component being “A component: B component” = “70:30”, and this intermediate layer is an outer layer. A single-layer sheet (configuration: intermediate layer = 300 μm) consisting of only a 300 μm intermediate layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the axially stretched polypropylene film was not laminated.

(比較例2)
実施例1において、A成分とB成分との質量比を「A成分:B成分」=「50:50」とした以外は、実施例1と同様にして、300μmの包装体用積層シート(構成:外層A(OPP−1)/中間層/外層B(OPP−1)=40μm/220μm/40μm)を得た。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a 300 μm laminated sheet for packaging (configuration) except that the mass ratio of the A component and the B component was changed to “A component: B component” = “50:50”. : Outer layer A (OPP-1) / intermediate layer / outer layer B (OPP-1) = 40 μm / 220 μm / 40 μm).

(比較例3)
実施例1において、B成分である石油樹脂を配合せず、中間層の両面を、外層である二軸延伸ポリプロピレン系フィルムで積層しない以外は、実施例1と同様にして、300μmの中間層のみからなる単層シート(構成:中間層=300μm)を得た。得られた単層シートの内面側(ケース状に形成した際の内面側)に印刷層を設けた。
(Comparative Example 3)
In Example 1, only the 300 μm intermediate layer was used in the same manner as in Example 1, except that the petroleum resin as the component B was not blended and the both sides of the intermediate layer were not laminated with the biaxially stretched polypropylene film as the outer layer. A single layer sheet (configuration: intermediate layer = 300 μm) was obtained. The printing layer was provided in the inner surface side (inner surface side at the time of forming in a case shape) of the obtained single layer sheet.

(比較例4)
実施例4において、外層である二軸延伸ポリプロピレン系フィルムで積層しない以外は、実施例4と同様にして、300μmの中間層のみからなる単層シート(構成:中間層=300μm)を得た。得られた単層シートの内面側(ケース状に形成した際の内面側)に印刷層を設けた。
(Comparative Example 4)
In Example 4, a single layer sheet (configuration: intermediate layer = 300 μm) consisting of only a 300 μm intermediate layer was obtained in the same manner as in Example 4 except that the outer layer was not laminated with a biaxially stretched polypropylene film. The printing layer was provided in the inner surface side (inner surface side at the time of forming in a case shape) of the obtained single layer sheet.

上記の実施例および比較例で得られたシートについて、以下の評価方法によって評価を行った。評価結果を表1に示した。   About the sheet | seat obtained by said Example and comparative example, it evaluated by the following evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 1.

<評価方法>
(結晶融解ピーク温度(Tm)、結晶融解熱量(ΔHm))
結晶融解ピーク温度(Tm)および結晶融解熱量(ΔHm)は、パーキンエルマー社製示差走査熱量計「DSC−7」を用い、JIS K 7121、JIS K 7122に準じて、試料10mgを加熱速度10℃/minで、−40℃から200℃まで昇温し、200℃で1分間保持した後、冷却速度10℃/minで、−40℃まで降温し、1分間保持した後、加熱速度10℃/minで再昇温した時のサーモグラムから求めた。
<Evaluation method>
(Crystal melting peak temperature (Tm), crystal melting heat (ΔHm))
For the crystal melting peak temperature (Tm) and the crystal melting calorie (ΔHm), a differential scanning calorimeter “DSC-7” manufactured by PerkinElmer Co., Ltd. was used, and 10 mg of a sample was heated at a heating rate of 10 ° C. according to JIS K 7121 and JIS K 7122. The temperature was raised from −40 ° C. to 200 ° C./min, held at 200 ° C. for 1 minute, then cooled to −40 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min, held for 1 minute, and then heated at 10 ° C./min. It calculated | required from the thermogram when it heated up again by min.

(罫線加工性)
特開2003−292023号公報記載の罫線刃を用いて、10枚のシートに折り曲げ罫線加工を施し(積層シートにおいては、外層A側に折り曲げ罫線加工を施した。)、その罫線加工時の割れの有無について目視で確認し、割れが一枚も発生しなかったものを「○」、割れが一枚でも発生したものを「×」として、評価した。
なお、割れが一枚も発生しなかったものについて以下の評価を実施した。
(Rule line workability)
Using the ruled line blade described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-292020, 10 sheets were subjected to folding ruled line processing (in the laminated sheet, folding ruled line processing was applied to the outer layer A side), and cracks during the ruled line processing were performed. The presence or absence of this was visually checked, and the case where no cracks occurred was evaluated as “◯”, and the case where even one crack occurred was evaluated as “x”.
In addition, the following evaluation was implemented about the thing in which no crack generate | occur | produced.

(引張弾性率)
JIS K 6732に準拠して、温度23℃、試験速度5mm/minの条件で引張弾性率を求めた。得られたシートにおける押出機からの流れ方向を縦方向、この縦方向に垂直な方向を横方向として測定した。また、下記の基準で評価した結果も併記した。
(◎):引張弾性率が1500MPa以上
(○):引張弾性率が1200MPa以上1500MPa未満
(×):引張弾性率が1200MPa未満
(Tensile modulus)
In accordance with JIS K 6732, the tensile elastic modulus was determined under conditions of a temperature of 23 ° C. and a test speed of 5 mm / min. The flow direction from the extruder in the obtained sheet was measured as the longitudinal direction, and the direction perpendicular to the longitudinal direction was measured as the transverse direction. The results of evaluation based on the following criteria are also shown.
(◎): Tensile modulus is 1500 MPa or more (O): Tensile modulus is 1200 MPa or more and less than 1500 MPa (x): Tensile modulus is less than 1200 MPa

(全ヘーズ値)
JIS K 7105に準拠して、得られたシートの全ヘーズ値(%)を求めた。全ヘーズ値は、その値が小さい方が、透明性が高いことを示している。また、下記の基準で評価した結果も併記した。
(◎):全ヘーズが3.0%未満
(○):全ヘーズが3.0%以上5.0%未満
(×):全ヘーズが5.0%以上
(Total haze value)
Based on JIS K 7105, the total haze value (%) of the obtained sheet was determined. The total haze value indicates that the smaller the value, the higher the transparency. The results of evaluation based on the following criteria are also shown.
(◎): Total haze is less than 3.0% (◯): Total haze is 3.0% or more and less than 5.0% (x): Total haze is 5.0% or more

(鉛筆硬度)
JIS K 5600に準拠して、得られたシートの鉛筆硬度を測定した(なお、積層シートにおいては、外層A側の表面の鉛筆硬度を測定した。)。また、下記の基準で評価した結果も併記した。
(◎):鉛筆硬度がF以上
(○):鉛筆硬度がHB
(×):鉛筆硬度がB以下
(Pencil hardness)
In accordance with JIS K 5600, the pencil hardness of the obtained sheet was measured (in the laminated sheet, the pencil hardness of the surface on the outer layer A side was measured). The results of evaluation based on the following criteria are also shown.
(◎): Pencil hardness is F or more (○): Pencil hardness is HB
(×): Pencil hardness is B or less

(印刷の耐摩耗性)
得られたシートを、#2000のサンドペーパーで10回こすった後に、印刷面の傷付き度合いを見た。なお、積層シートにおいては、外層B側の表面をサンドペーパーでこすって評価し、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを積層しない単層シートについては、印刷面側をこすって評価した。
(○):傷が付かない
(×):傷が付く
(Abrasion resistance of printing)
The obtained sheet was rubbed 10 times with # 2000 sandpaper, and then the degree of scratching on the printed surface was observed. In addition, in the lamination sheet, the surface by the side of the outer layer B was rubbed with sandpaper, and about the single layer sheet which does not laminate | stack a biaxially stretched polypropylene film, the printing surface side was rubbed and evaluated.
(○): Not scratched (×): Scratched

(美観性)
得られたシートを、ケース状に形成し、美観性を目視にて確認した。なお、積層シートにおいては、外層A側を外側にして、ケース状に成形した。
(○):クリア感があり、美観性に優れる
(×):クリア感が劣り、美観性に劣る
(Aesthetics)
The obtained sheet | seat was formed in case shape and the aesthetics were confirmed visually. In addition, in the lamination sheet, the outer layer A side was made into the outer side, and it shape | molded in the case shape.
(○): Clear feeling and excellent aesthetics (×): Inferior clear feeling and poor aesthetics

Figure 2007030424
Figure 2007030424

(評価結果)
表1より次のことが分かった。実施例1、2、3、4、5では、両外層として二軸延伸ポリプロピレンフィルムを積層することにより、罫線加工性を良好なものとし、剛性を向上させ、透明性を確保することができる。また、鉛筆硬度が高く耐傷付性に優れ、印刷の耐摩耗性に優れ、美観性に優れた包装体とすることができる包装体用積層シートを製造することができた。
(Evaluation results)
Table 1 shows the following. In Examples 1, 2, 3, 4, and 5, by laminating a biaxially stretched polypropylene film as both outer layers, it is possible to improve the ruled line workability, improve the rigidity, and ensure transparency. Moreover, the laminated sheet for packaging bodies which can be used as the packaging body which has high pencil hardness, excellent scratch resistance, excellent printing abrasion resistance, and excellent aesthetics could be produced.

比較例1、2において得られた包装体用積層シートは、罫線加工性が劣っていた。比較例3において得られたシートは、鉛筆硬度が低く耐傷付性が劣っており、印刷の耐磨耗性が劣っていた。また、透明性が劣っているため、得られた包装体の美観性は劣ったものであった。また、比較例4において得られたシートは、剛性が劣っており、また、鉛筆硬度が低く耐傷付性が劣っており、印刷の耐磨耗性が劣っていた。   The laminated sheets for packaging bodies obtained in Comparative Examples 1 and 2 were inferior in ruled line workability. The sheet obtained in Comparative Example 3 had low pencil hardness and inferior scratch resistance, and inferior printing abrasion resistance. Moreover, since transparency was inferior, the aesthetics of the obtained package were inferior. In addition, the sheet obtained in Comparative Example 4 was inferior in rigidity, inferior in pencil hardness, inferior in scratch resistance, and inferior in printing abrasion resistance.

以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う包装体用積層シートおよびこの包装体用積層シートから形成された包装体もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。   While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, it can be appropriately changed without departing from the gist or the idea of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and is formed from the laminated sheet for a packaging body and such a laminated sheet for the packaging body with such a modification. Packaging must also be understood as being within the scope of the present invention.

本発明の包装体用積層シートの層構成の一実施形態を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows one Embodiment of the laminated constitution of the laminated sheet for package bodies of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

100 包装体用積層シート
10 中間層
20A、20B 外層
30 印刷層
100 Laminated sheet for packaging 10 Intermediate layer 20A, 20B Outer layer 30 Print layer

Claims (5)

中間層およびその両面に積層した外層を有する積層シートであって、
前記中間層が、下記A成分を主成分とするポリプロピレン系フィルムであり、
前記外層が、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムであり、
少なくとも一方の前記外層における中間層と積層する側に印刷層を有する包装体用積層シート。
A成分:示差走査熱量計(DSC)により、加熱速度10℃/minで得られたサーモグラムから求めた結晶融解熱量(ΔHm)が70〜120J/gであるポリプロピレン系樹脂。
A laminated sheet having an intermediate layer and an outer layer laminated on both sides thereof,
The intermediate layer is a polypropylene film mainly composed of the following component A,
The outer layer is a biaxially stretched polypropylene film,
A laminated sheet for a packaging body having a printed layer on a side laminated with an intermediate layer in at least one of the outer layers.
Component A: Polypropylene resin having a crystal melting heat (ΔHm) of 70 to 120 J / g determined from a thermogram obtained by a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min.
前記中間層が、さらに下記B成分を有し、前記A成分と下記B成分との質量比が、「95:5」〜「60:40」(A成分:B成分)である、請求項1に記載の包装体用積層シート。
B成分:石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂。
The intermediate layer further has the following B component, and the mass ratio of the A component and the following B component is "95: 5" to "60:40" (A component: B component). A laminated sheet for packaging as described in 1.
Component B: at least one resin selected from the group consisting of petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, rosin resins, and hydrogenated derivatives thereof.
前記中間層が、さらにC成分として、結晶核剤を有し、その配合量が前記A成分100質量部に対して、0.05〜1.00質量部である、請求項1または2に記載の包装体用積層シート。   The said intermediate | middle layer has a crystal nucleating agent as C component further, and the compounding quantity is 0.05-1.00 mass part with respect to 100 mass parts of said A component. Laminated sheet for packaging. 前記包装体用積層シート全体の厚みに対する、前記中間層の厚みの比率が、0.30〜0.98である、請求項1〜3のいずれかに記載の包装体用積層シート。   The laminated sheet for packaging bodies according to any one of claims 1 to 3, wherein a ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire laminated sheet for packaging bodies is 0.30 to 0.98. 請求項1〜4のいずれかに記載の包装体用積層シートにより形成された包装体。
The package formed with the laminated sheet for package bodies in any one of Claims 1-4.
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