JP2007025597A - Method for manufacturing color filter, color filter, and display apparatus - Google Patents

Method for manufacturing color filter, color filter, and display apparatus Download PDF

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克人 角
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a color filter by which a pattern can be formed with high definition, particularly, a black image with extremely little variance in line width can be efficiently formed by forming a desired imaging pattern on an exposure face of a photosensitive layer while suppressing production of jaggy without decreasing an exposure speed. <P>SOLUTION: The method for manufacturing a color filter includes imaging for exposure by tilting a light modulating means, wherein at least one of the arrangement pitch (a), tilt angle (b), imaging pitch (c) and phase difference (d) of drawn pixels is determined so that at least either the jaggy pitch or jaggy amplitude of jaggy produced when an image is reproduced by drawn pixels formed by imaging units is controlled to a specified value or less, and the imaging unit is controlled by modulation at a predetermined timing based on pattern information. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、携帯端末、携帯ゲーム機、ノートパソコン、テレビモニター等の液晶表示装置(LCD)用、PALC(プラズマアドレス液晶)、プラズマディスプレイなどに好適なカラーフィルタの製造方法、及び該製造方法により製造されたカラーフィルタ並びに該カラーフィルタを用いた表示装置に関する。   The present invention relates to a manufacturing method of a color filter suitable for a liquid crystal display device (LCD) such as a portable terminal, a portable game machine, a notebook computer, a television monitor, a PALC (plasma address liquid crystal), a plasma display, and the like, and the manufacturing method. The present invention relates to a manufactured color filter and a display device using the color filter.

カラーフィルタは、液晶ディスプレイ(以下、「LCD」、「液晶表示装置」と称することもある)に不可欠な構成部品である。この液晶ディスプレイは非常にコンパクトであり、性能面でもこれまでのCRTディスプレイと同等以上であり、CRTディスプレイから置き換わりつつある。
液晶ディスプレイのカラー画素の形成は、カラーフィルタを通過した光がそのままカラーフィルタを構成する各画素の色に着色されて、それらの色の光が合成されてカラー画素を形成する。そして、現在はRGBの三色の画素でカラー画素を形成している。
The color filter is an indispensable component for a liquid crystal display (hereinafter also referred to as “LCD” or “liquid crystal display device”). This liquid crystal display is very compact, is equivalent to or better than conventional CRT displays in terms of performance, and is replacing the CRT displays.
In the formation of the color pixels of the liquid crystal display, the light passing through the color filter is colored as it is into the colors of the pixels constituting the color filter, and the light of those colors is synthesized to form a color pixel. At present, a color pixel is formed by pixels of three colors of RGB.

近年では、液晶ディスプレイ(LCD)の大画面化及び高精細化の技術開発が進み、その用途はノートパソコン用ディスプレイからデスクトップパソコン用モニター、更にはテレビモニター(以下、「TV」と称することもある)まで拡大されてきている。このような背景の下で、LCDにはコストダウンと表示特性向上が強く要求されるようになってきている。
このコストダウンの方向としては、単に材料のコストダウンにとどまらず、工程の簡素化が進行中であり、特に、露光のためのフォトマスクをなくすことが検討されている。
一方、表示特性向上の方向としては、1インチあたりの画素数を増やしていく高精細化などが検討されている。
特に、RGBの三色の各画素間を規定するように形成されるブラックマトリクスは、みかけの画素幅を規定しているため、該ブラックマトリクスの線幅のばらつきは、その周期性によって、モアレや、周期ムラなどの表示ムラとなりやすい。このため、ブラックマトリクスを形成するブラック画像の微細パターンを高精細に形成可能な方法が求められている。
In recent years, the development of technology for increasing the screen size and definition of liquid crystal displays (LCDs) has progressed, and the applications are from laptop computer displays to desktop personal computer monitors, and even television monitors (hereinafter sometimes referred to as “TV”). ). Against this background, LCDs are strongly required to reduce costs and improve display characteristics.
As the direction of cost reduction, not only the cost reduction of materials but also the simplification of the process is underway. In particular, the elimination of a photomask for exposure is being studied.
On the other hand, as a direction for improving display characteristics, high definition and the like in which the number of pixels per inch is increased are being studied.
In particular, since the black matrix formed so as to define the pixels of the three colors of RGB regulates the apparent pixel width, the variation in the line width of the black matrix is caused by moiré and It tends to cause display unevenness such as periodic unevenness. Therefore, there is a need for a method that can form a fine pattern of a black image forming a black matrix with high definition.

このようなカラーフィルタの形成方法としては、一般に、感光性組成物を露光、現像することにより微細パターンを形成する、フォトリソグラフィー法が知られている。
前記フォトリソグラフィー法を行う露光装置として、フォトマスクを用いることなく、半導体レーザ、ガスレーザ等のレーザ光を、画素パターン等のデジタルデータに基づいて、感光性組成物上に直接スキャンして、パターニングを行うレーザダイレクトイメージングシステム(以下、「LDI」と称することがある)による露光装置が研究されている(例えば、非特許文献1及び特許文献1参照)。
As a method for forming such a color filter, a photolithography method is generally known in which a fine pattern is formed by exposing and developing a photosensitive composition.
As an exposure apparatus for performing the photolithography method, without using a photomask, a laser beam such as a semiconductor laser or a gas laser is directly scanned on the photosensitive composition based on digital data such as a pixel pattern to perform patterning. An exposure apparatus using a laser direct imaging system (hereinafter sometimes referred to as “LDI”) is being studied (see, for example, Non-Patent Document 1 and Patent Document 1).

従来より、光変調手段として、デジタル・マイクロミラー・デバイス(DMD)等の空間光変調素子を利用し、パターン情報(画像データ)に応じて変調された光ビームで描画パターン(画像)を形成するように露光を行う露光装置が種々提案されている。
前記DMDは、制御信号に応じて反射面の角度を変化させる多数のマイクロミラーをシリコン等の半導体基板上に二次元状に配列したミラーデバイスであり、このDMDを備えた露光ヘッドを被露光面に沿った走査方向に相対移動させることで、所望の範囲に対する露光が行われる。
Conventionally, as a light modulation means, a spatial light modulation element such as a digital micromirror device (DMD) is used to form a drawing pattern (image) with a light beam modulated in accordance with pattern information (image data). Various exposure apparatuses for performing exposure have been proposed.
The DMD is a mirror device in which a number of micromirrors that change the angle of the reflecting surface in accordance with a control signal are two-dimensionally arranged on a semiconductor substrate such as silicon, and an exposure head equipped with this DMD is placed on an exposed surface. By performing relative movement in the scanning direction along the line, exposure to a desired range is performed.

一般に、DMDのマイクロミラーは、各行の並び方向と各列の並び方向とが直交するように配列されている。このようなDMDを、走査方向に対して傾斜させて配置することにより、走査線の間隔が密になり、解像度を上げることができる。   In general, the DMD micromirrors are arranged so that the arrangement direction of each row and the arrangement direction of each column are orthogonal to each other. By arranging such a DMD so as to be inclined with respect to the scanning direction, the interval between the scanning lines becomes close and the resolution can be increased.

例えば、特許文献2には、複数の光弁を備えたサブ領域(空間光変調素子:イメージ源)へと光を導く照明システムにおいて、前記サブ領域を走査線上への投影に対して傾斜させることにより、解像度を高められることが記載されている。
この方法によれば、走査方向と直交する方向の解像度を高めることができる。また、走査方向の解像度は、通常、走査速度と空間光変調素子の変調速度によって決定されるため、露光速度(走査速度)を遅くするか、若しくは、空間光変調素子の変調速度を速めることで解像度を高めることが可能である。
For example, in Patent Document 2, in an illumination system that guides light to a sub-region (spatial light modulation element: image source) having a plurality of light valves, the sub-region is inclined with respect to the projection on the scanning line. Describes that the resolution can be increased.
According to this method, the resolution in the direction orthogonal to the scanning direction can be increased. Further, since the resolution in the scanning direction is usually determined by the scanning speed and the modulation speed of the spatial light modulation element, the exposure speed (scanning speed) is decreased or the modulation speed of the spatial light modulation element is increased. It is possible to increase the resolution.

ところで、形成される描画パターンの解像度を高めるために、前記特許文献1の方法のように、前記光照射手段(空間光変調素子)を傾斜させて描画を行うと、描画パターンによっては、無視できないジャギーが発生してしまうおそれがある。
例えば、走査方向又はそれと直交する方向に延在する直線状の描画パターンを形成する場合、前記空間光変調素子によって形成される各描画画素の位置と、描画パターンの所望の描画位置との間のずれがジャギーとして認められることがある。
すなわち、離散的な多数の画素の集合によって構成された描画パターンは、描素部に対応した離散的な描画画素により再現されるため、再現された画像の端部には、ギザギザ状のジャギーが発生したり、パターン情報に基づく描画パターンの線幅の精度が低下する等の不具合が発生したりするおそれがある。このような描画パターンで感光層を露光し、その後現像等を行うことにより画素パターン等を形成した場合、高精細な画素パターンが得られないという問題がある。
By the way, in order to increase the resolution of the formed drawing pattern, when drawing is performed with the light irradiation means (spatial light modulation element) tilted as in the method of Patent Document 1, some drawing patterns cannot be ignored. There is a risk of jaggy.
For example, when forming a linear drawing pattern extending in the scanning direction or a direction orthogonal to the scanning direction, the position between each drawing pixel formed by the spatial light modulator and a desired drawing position of the drawing pattern Misalignment may be recognized as jaggy.
That is, a drawing pattern constituted by a set of a large number of discrete pixels is reproduced by discrete drawing pixels corresponding to the pixel part, and therefore, jagged jaggy is formed at the edge of the reproduced image. There is a risk that such a problem may occur that the line width of the drawing pattern based on the pattern information is reduced. When a pixel pattern or the like is formed by exposing the photosensitive layer with such a drawing pattern and then performing development or the like, there is a problem that a high-definition pixel pattern cannot be obtained.

よって、露光速度を低下させることなく、ジャギーが低減された所望の描画パターンを被露光面上に形成することにより、カラーフィルタの画素パターン(カラー画素、及びブラック画像)を高精細に、特にブラック画像の線幅ばらつきを極めて少なく、かつ効率よく形成可能なカラーフィルタの製造方法は未だ提供されておらず、更なる改良開発が望まれているのが現状である。   Therefore, by forming a desired drawing pattern with reduced jaggies on the exposed surface without reducing the exposure speed, the pixel pattern (color pixel and black image) of the color filter is formed with high definition, particularly black. A manufacturing method of a color filter that can be formed efficiently with very little variation in the line width of an image has not yet been provided, and the present situation is that further improvement and development are desired.

特開2004−1244号公報JP 2004-1244 A 特表2001−500628号公報Special table 2001-500628 gazette 石川明人"マスクレス露光による開発短縮と量産適用化"、「エレクロトニクス実装技術」、株式会社技術調査会、Vol.18、No.6、2002年、p.74〜79Akihito Ishikawa “Development shortening and mass production application by maskless exposure”, “Electronics packaging technology”, Technical Research Committee, Vol. 18, no. 6, 2002, p. 74-79

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、前記光変調手段を傾斜させて露光を行うカラーフィルタの製造方法において、露光速度を低下させることなく、感光層の被露光面上にジャギーの発生が抑制された所望の描画パターンを形成することにより、カラーフィルタの画素パターン(カラー画素、及びブラック画像)を高精細に、特にブラック画像の線幅ばらつきを極めて少なく、かつ効率よく形成可能なカラーフィルタの製造方法、及び該カラーフィルタの製造方法により製造され、表示特性に優れ、携帯端末、携帯ゲーム機、ノートパソコン、テレビモニター等の液晶表示装置(LCD)用、PALC(プラズマアドレス液晶)、プラズマディスプレイなどに好適に用いられるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを用いた表示装置を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, according to the present invention, in the color filter manufacturing method in which the light modulation means is tilted for exposure, the desired drawing in which the occurrence of jaggies is suppressed on the exposed surface of the photosensitive layer without reducing the exposure speed. A method of manufacturing a color filter that can form a pixel pattern (color pixel and black image) of a color filter with high definition, in particular, an extremely small line width variation of the black image, and can be formed efficiently by forming the pattern, and Manufactured by a color filter manufacturing method, excellent in display characteristics, and suitable for use in liquid crystal display devices (LCD) such as portable terminals, portable game machines, notebook computers, TV monitors, PALC (plasma address liquid crystal), plasma displays, etc. And a display device using the color filter. That.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> バインダー、重合性化合物、着色剤、及び光重合開始剤を含む感光性組成物からなり、基材の表面に位置する感光層に対し、
光照射手段、及び前記光照射手段からの光を受光し出射するn個(ただし、nは2以上の自然数)の2次元状に配列された描素部を有し、パターン情報に応じて前記描素部を制御可能な光変調手段を備えた露光ヘッドであって、該露光ヘッドの走査方向に対し、前記描素部の列方向が所定の傾斜角度をなすように配置された露光ヘッドを用い、該露光ヘッドを走査方向に相対的に移動させて露光を行うことを少なくとも含み、
該露光が、前記パターン情報に対応する描画パターンにおいて、前記描素部により形成された描画画素で再現されることにより生じるジャギーのジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかが所定値以下となるよう、
(a)隣接する前記描素部により形成される前記描画画素の配列ピッチ、
(b)複数の前記描画画素からなる二次元状の描画画素群の前記走査方向に対する傾斜角度、
(c)前記走査方向に対する前記描画画素の描画ピッチ、及び
(d)前記走査方向と略直交する方向に隣接して形成される前記描画画素の前記走査方向に対する描画位置の位相差、
の少なくともいずれかを設定し、前記パターン情報に基づいて前記描素部を所定のタイミングで変調制御して行われる露光工程と、
該露光工程により露光された感光層を現像する現像工程と
を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。該<1>に記載のカラーフィルタの製造方法においては、前記感光層に対し、光変調手段を備えた露光ヘッドを前記感光層の被露光面上に沿った所定の走査方向へ相対移動して、前記パターン情報に基づいて露光が行われ、該露光が、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかが所定値以下となるよう、(a)配列ピッチ、(b)傾斜角度、(c)描画ピッチ、及び(d)位相差の少なくともいずれかを設定し、前記パターン情報にしたがって前記各描素部を所定のタイミングで変調制御して行われるため、単位面積当たりの描画画素数を増加させる等の手段を講じることなく、また、露光速度(描画速度)を低下させることなく、最適な描画条件を設定し、ジャギーの発生を抑制した描画パターン(画像)を描画することができる。この結果、前記感光層への露光が高精細に行われ、その後、前記感光層を現像することにより、高精細なパターンが形成される。
<2> 光変調手段が、空間光変調素子である前記<1>に記載のカラーフィルタの製造方法である。
<3> 空間光変調素子が、デジタル・マイクロミラー・デバイス(DMD)である前記<1>から<2>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A photosensitive composition comprising a binder, a polymerizable compound, a colorant, and a photopolymerization initiator, and for the photosensitive layer located on the surface of the substrate,
A light irradiating means, and n (where n is a natural number of 2 or more) two-dimensionally arranged picture elements that receive and emit light from the light irradiating means, and according to the pattern information, An exposure head provided with a light modulation means capable of controlling a picture element portion, wherein the exposure head is arranged such that a column direction of the picture element portion forms a predetermined inclination angle with respect to a scanning direction of the exposure head. And performing exposure by moving the exposure head relative to the scanning direction,
In the drawing pattern corresponding to the pattern information, at least one of jaggy jaggy pitch and jaggy amplitude generated by the exposure being reproduced by the drawing pixels formed by the picture element portion is equal to or less than a predetermined value.
(A) an arrangement pitch of the drawing pixels formed by the adjacent picture element portions;
(B) an inclination angle of the two-dimensional drawing pixel group composed of a plurality of the drawing pixels with respect to the scanning direction;
(C) a drawing pitch of the drawing pixels with respect to the scanning direction, and (d) a phase difference of a drawing position with respect to the scanning direction of the drawing pixels formed adjacent to a direction substantially orthogonal to the scanning direction,
An exposure step performed by performing modulation control on the picture element portion at a predetermined timing based on the pattern information,
And a development step of developing the photosensitive layer exposed in the exposure step. In the method for producing a color filter according to <1>, an exposure head provided with a light modulation unit is moved relative to the photosensitive layer in a predetermined scanning direction along the exposed surface of the photosensitive layer. The exposure is performed based on the pattern information, and (a) the arrangement pitch, (b) the tilt angle, and (c) the drawing pitch so that at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude is equal to or less than a predetermined value. And (d) by setting at least one of the phase differences and performing modulation control on each pixel part at a predetermined timing in accordance with the pattern information, increasing the number of drawing pixels per unit area, etc. It is possible to set optimal drawing conditions and draw a drawing pattern (image) that suppresses the occurrence of jaggies without taking measures and without reducing the exposure speed (drawing speed). That. As a result, the photosensitive layer is exposed with high definition, and then the photosensitive layer is developed to form a high-definition pattern.
<2> The method for producing a color filter according to <1>, wherein the light modulation unit is a spatial light modulation element.
<3> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <2>, wherein the spatial light modulation element is a digital micromirror device (DMD).

<4> 露光が、描画画素群回転手段、描画倍率変更手段、描画タイミング変更手段、移動速度変更手段、及び位相差変更手段の少なくともいずれかを備えた露光装置を用いて行われる前記<1>から<3>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<5> 描画画素群回転手段により、露光ヘッドの全体、及び光変調手段のいずれかを回転させ、傾斜角度(b)を変更する前記<1>から<4>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<6> 描画倍率変更手段により、感光層の被露光面上に形成される描画画素の描画倍率を変更し、配列ピッチ(a)、及び描画ピッチ(c)のいずれかを調整する前記<1>から<4>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<7> 描画タイミング変更手段により、描素部による感光層の被露光面上への描画タイミングを変更し、描画ピッチ(c)を調整する前記<1>から<4>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<8> 移動速度変更手段により、感光層の被露光面に対する露光ヘッドの相対移動速度を変更し、描画ピッチ(c)を調整する前記<1>から<4>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<9> 位相差変更手段により、隣接する描素部の変調制御のタイミングの位相差を変更し、位相差(d)を変更する前記<1>から<4>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<4> The exposure is performed using an exposure apparatus including at least one of a drawing pixel group rotating unit, a drawing magnification changing unit, a drawing timing changing unit, a moving speed changing unit, and a phase difference changing unit. To <3>. The method for producing a color filter according to any one of the above.
<5> The color filter according to any one of <1> to <4>, wherein either the entire exposure head or the light modulation unit is rotated by the drawing pixel group rotating unit to change the tilt angle (b). It is a manufacturing method.
<6> The drawing magnification changing means changes the drawing magnification of the drawing pixels formed on the exposed surface of the photosensitive layer, and adjusts either the arrangement pitch (a) or the drawing pitch (c). > To <4>. The method for producing a color filter according to any one of <4>.
<7> The timing according to any one of <1> to <4>, wherein the drawing timing changing unit changes the drawing timing of the photosensitive layer on the exposed surface of the photosensitive layer and adjusts the drawing pitch (c). It is a manufacturing method of a color filter.
<8> The color filter according to any one of <1> to <4>, wherein the moving speed changing unit changes a relative moving speed of the exposure head with respect to the exposed surface of the photosensitive layer to adjust a drawing pitch (c). It is a manufacturing method.
<9> The color filter according to any one of <1> to <4>, wherein the phase difference changing unit changes the phase difference of the modulation control timing of adjacent pixel parts to change the phase difference (d). It is a manufacturing method.

<10> ジャギーピッチ及びジャギー振幅の所定値が、感光層の被露光面に形成される描画画素のドット径である前記<1>から<9>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<11> 複数の描素部からなる描画画素群を複数有し、前記各描素部群において、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを個別に設定する前記<1>から<10>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<12> 複数の描素部からなる描画画素群を複数有し、前記各描素部群で生じるジャギーピッチ及びジャギー振幅のいずれかの平均値が所定値以下となるよう、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する前記<1>から<10>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<13> 走査方向と直交、又は略直交する方向の描画パターンにおいて生じるジャギーのジャギーピッチ及びジャギー振幅のいずれかが、所定値以下になるよう、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する前記<1>から<12>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<14> 描画パターンに応じて、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する前記<1>から<13>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<15> 描画パターンの走査方向に対する傾斜角度に応じて、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する前記<1>から<14>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<10> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <9>, wherein the predetermined values of the jaggy pitch and the jaggy amplitude are a dot diameter of a drawing pixel formed on the exposed surface of the photosensitive layer. is there.
<11> A plurality of drawing pixel groups each including a plurality of picture element portions, and in each of the picture element portion groups, an arrangement pitch (a), an inclination angle (b), a drawing pitch (c), and a phase difference (d) The method for producing a color filter according to any one of <1> to <10>, wherein at least one of the above is individually set.
<12> An arrangement pitch (a) having a plurality of drawing pixel groups each including a plurality of pixel parts, and an average value of jaggy pitches and jaggy amplitudes generated in each of the pixel parts groups being equal to or less than a predetermined value. The method for producing a color filter according to any one of <1> to <10>, wherein at least one of tilt angle (b), drawing pitch (c), and phase difference (d) is set.
<13> Arrangement pitch (a), inclination angle (b), and drawing so that any one of jaggy pitch and jaggy amplitude generated in a drawing pattern orthogonal or substantially orthogonal to the scanning direction is equal to or less than a predetermined value. The method for producing a color filter according to any one of <1> to <12>, wherein at least one of pitch (c) and phase difference (d) is set.
<14> Any one of <1> to <13> in which at least one of the arrangement pitch (a), the inclination angle (b), the drawing pitch (c), and the phase difference (d) is set according to the drawing pattern A method for producing a color filter according to claim 1.
<15> The at least one of the arrangement pitch (a), the inclination angle (b), the drawing pitch (c), and the phase difference (d) is set according to the inclination angle of the drawing pattern with respect to the scanning direction <1>. To <14>. The method for producing a color filter according to any one of <14>.

<16> 配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の調整が、
前記描素部により前記感光層の被露光面上に形成される描画画素の中心点として規定される制御点の
(e)前記制御点の略走査方向に沿った制御点列のピッチ、
(f)前記制御点列の並び方向、
(g)前記制御点の前記走査方向に対するピッチ、及び
(h)前記走査方向と略直交する方向に隣接する前記制御点の前記走査方向に対する位相差、
の少なくともいずれかを、描画パターンのジャギーが低減されるように制御することにより行われる前記<1>から<15>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<17> 制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を求め、
該相関関係に基づいて前記(e)〜(h)のいずれかを設定、又は変更する前記<1>から<16>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<18> ジャギーの形状が許容範囲内となる制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかの条件を、選択条件として規定する前記<1>から<17>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
<19> ジャギーの形状が許容範囲外となる制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかの条件を、禁止条件として規定する前記<1>から<18>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<20> 描画パターンの方向に対応して、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を求める前記<1>から<19>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<21> 描画パターンの方向が、前記描画パターンの所定の領域内に含まれる前記描画パターンの代表的な方向である前記<1>から<20>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<22> 描画パターンの代表的な方向が、描画パターンの所定の領域内に含まれ、走査方向と直交又は略直交する方向である前記<1>から<21>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<23> 所定の領域内の描画パターン毎に、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を求める前記<1>から<22>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<24> 所定の領域内の描画パターン毎に、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかを設定、又は変更する前記<1>から<23>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<16> Adjustment of arrangement pitch (a), inclination angle (b), drawing pitch (c), and phase difference (d)
(E) the pitch of the control point sequence along the substantially scanning direction of the control point, the control point defined as the center point of the drawing pixel formed on the exposed surface of the photosensitive layer by the picture element unit,
(F) the arrangement direction of the control point sequence;
(G) a pitch of the control points with respect to the scanning direction, and (h) a phase difference of the control points adjacent to the direction substantially orthogonal to the scanning direction with respect to the scanning direction,
The method for producing a color filter according to any one of <1> to <15>, wherein at least one of the above is performed by controlling so as to reduce jaggy of a drawing pattern.
<17> At least one of the pitch (e), the arrangement direction (f) of the control point sequence, the pitch (g) of the control point with respect to the scanning direction, and the phase difference (h), and at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude Find the correlation with the shape of the jaggy defined by
The method for producing a color filter according to any one of <1> to <16>, wherein any one of (e) to (h) is set or changed based on the correlation.
<18> At least one of the pitch (e) of the control point sequence in which the jaggy shape falls within the allowable range, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control point with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) The method for producing a color filter according to any one of <1> to <17>, wherein the conditions are defined as selection conditions.
<19> At least one of the pitch (e) of the control point sequence where the jaggy shape is outside the allowable range, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control point with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) The method for manufacturing a color filter according to any one of <1> to <18>, wherein the condition is defined as a prohibited condition.
<20> Corresponding to the direction of the drawing pattern, at least one of the pitch (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) The method for producing a color filter according to any one of <1> to <19>, wherein a correlation with a jaggy shape defined by at least one of a jaggy pitch and a jaggy amplitude is obtained.
<21> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <20>, wherein the direction of the drawing pattern is a representative direction of the drawing pattern included in a predetermined region of the drawing pattern. is there.
<22> The color filter according to any one of <1> to <21>, wherein a representative direction of the drawing pattern is included in a predetermined region of the drawing pattern and is a direction orthogonal or substantially orthogonal to the scanning direction. It is a manufacturing method.
<23> For each drawing pattern in a predetermined area, at least one of the pitch (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) The method for producing a color filter according to any one of <1> to <22>, wherein a correlation between the shape and the shape of the jaggy defined by at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude is obtained.
<24> For each drawing pattern in a predetermined region, at least one of the pitch (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) It is a manufacturing method of the color filter in any one of said <1> to <23> which sets or changes these.

<25> 制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を、
制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかから求めた計算値に基づいて求める前記<16>から<24>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<26> あらかじめ設定した制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)による描画パターンから、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を計測して求める前記<16>から<25>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<25> At least one of the pitch (e), the arrangement direction (f) of the control point sequence, the pitch (g) of the control point with respect to the scanning direction, and the phase difference (h), and at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude Correlation with the shape of jaggy defined by
<16 obtained based on a calculated value obtained from at least one of the pitch (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control point with respect to the scanning direction, and the phase difference (h). > To <24>. The method for producing a color filter according to any one of <24>.
<26> The pitch of the control point sequence from the preset pattern (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch of the control point with respect to the scanning direction (g), and the drawing pattern based on the phase difference (h). (E) Jagged shape defined by at least one of the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h), and at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude. The method for producing a color filter according to any one of <16> to <25>, wherein the correlation is obtained by measuring a correlation with the color filter.

<27> 光照射手段が、半導体レーザ素子から発せられたレーザ光を出射する前記<1>から<26>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<28> 光照射手段が、2以上の光を合成して照射可能である前記<1>から<27>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<27> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <26>, wherein the light irradiation unit emits laser light emitted from the semiconductor laser element.
<28> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <27>, wherein the light irradiation unit can synthesize and irradiate two or more lights.

<29> 感光層が、感光性組成物を基材の表面に塗布し、乾燥することにより形成される前記<1>から<28>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<30> 感光層が、支持体上に感光性組成物からなる感光性転写層を有する感光性転写材料を用いて、該感光性転写層と基材とが当接するように該基材上に積層し、次いで、支持体を剥離することにより形成される前記<1>から<29>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<31> 感光性組成物が、少なくとも、黒色(K)に着色されている前記<1>から<30>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<32> 少なくとも、赤色(R)、緑色(G)、及び青色(B)の3原色に着色された感光性組成物を用いて、基材の表面に所定の配置で、R、G及びBの各色毎に、順次、感光層形成工程、露光工程、及び現像工程を繰り返してカラーフィルタを形成する前記<1>から<31>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<33> 赤色(R)着色に少なくとも顔料C.I.ピグメントレッド254を、緑色(G)着色に顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー139の少なくともいずれかの顔料を、並びに、青色(B)着色に少なくとも顔料C.I.ピグメントブルー15:6を用いる前記<1>から<32>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<34> 赤色(R)着色に顔料C.I.ピグメントレッド254及び顔料C.I.ピグメントレッド177の少なくともいずれかの顔料を、緑色(G)着色に顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー150の少なくともいずれかの顔料を、並びに、青色(B)着色に顔料C.I.ピグメントブルー15:6及び顔料C.I.ピグメントバイオレット23の少なくともいずれかの顔料を用いる前記<1>から<32>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法である。
<29> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <28>, wherein the photosensitive layer is formed by applying a photosensitive composition to a surface of a substrate and drying.
<30> Using a photosensitive transfer material having a photosensitive transfer layer made of a photosensitive composition on a support, the photosensitive layer is placed on the substrate so that the photosensitive transfer layer and the substrate are in contact with each other. The method for producing a color filter according to any one of <1> to <29>, wherein the color filter is formed by laminating and then peeling off the support.
<31> The method for producing a color filter according to any one of <1> to <30>, wherein the photosensitive composition is colored at least black (K).
<32> Using a photosensitive composition colored in at least the three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), R, G, and B in a predetermined arrangement on the surface of the substrate The method for producing a color filter according to any one of <1> to <31>, wherein a color filter is formed by sequentially repeating the photosensitive layer forming step, the exposure step, and the developing step for each of the colors.
<33> At least pigment C.I. I. Pigment Red 254 is colored green (G) with pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 139 and at least a pigment C.I. I. The method for producing a color filter according to any one of <1> to <32>, wherein Pigment Blue 15: 6 is used.
<34> Pigment C.I. I. Pigment red 254 and pigment C.I. I. Pigment Red 177 at least one pigment is changed to a green (G) coloring pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 150 and at least blue (B) pigment C.I. I. Pigment blue 15: 6 and pigment C.I. I. The method for producing a color filter according to any one of <1> to <32>, wherein at least one pigment of pigment violet 23 is used.

<35> 前記<1>から<34>のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法により製造されたことを特徴とするカラーフィルタである。
<36> 前記<35>に記載のカラーフィルタを用いたことを特徴とする表示装置である。
<35> A color filter manufactured by the method for manufacturing a color filter according to any one of <1> to <34>.
<36> A display device using the color filter according to <35>.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、前記光変調手段を傾斜させて露光を行うカラーフィルタの製造方法において、露光速度を低下させることなく、感光層の被露光面上にジャギーの発生が抑制された所望の描画パターンを形成することにより、カラーフィルタのパターン(カラー画素、及びブラック画像)を高精細に、特にブラック画像の線幅ばらつきを極めて少なく、かつ効率よく形成可能なカラーフィルタの製造方法、及び該カラーフィルタの製造方法により製造され、表示特性に優れ、携帯端末、携帯ゲーム機、ノートパソコン、テレビモニター等の液晶表示装置(LCD)用、PALC(プラズマアドレス液晶)、プラズマディスプレイなどに好適に用いられるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを用いた表示装置を提供することができる。   According to the present invention, a conventional problem can be solved, and in the method for manufacturing a color filter in which the light modulation unit is tilted for exposure, jaggies are formed on the exposed surface of the photosensitive layer without reducing the exposure speed. By forming a desired drawing pattern in which the occurrence of color is suppressed, the color filter pattern (color pixel and black image) can be formed with high definition, particularly with very little variation in the line width of the black image and with high efficiency. Manufacturing method of color filter and manufacturing method of the color filter, excellent display characteristics, for liquid crystal display devices (LCD) such as portable terminals, portable game machines, notebook computers, TV monitors, PALC (plasma address liquid crystal) , Color filters suitably used for plasma displays, etc., and use of the color filters The display device can be provided.

(カラーフィルタの製造方法)
本発明のカラーフィルタの製造方法は、露光工程と、現像工程とを少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択されたその他の工程を含んでなる。
本発明のカラーフィルタは、本発明の前記カラーフィルタの製造方法により製造される。
本発明の表示装置は、本発明の前記カラーフィルタを用いてなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法の説明を通じて、本発明のカラーフィルタ及び表示装置の詳細についても明らかにする。
(Color filter manufacturing method)
The method for producing a color filter of the present invention includes at least an exposure step and a development step, and further includes other steps appropriately selected as necessary.
The color filter of the present invention is manufactured by the method for manufacturing the color filter of the present invention.
The display device of the present invention uses the color filter of the present invention, and further includes other means as necessary.
Hereinafter, the details of the color filter and display device of the present invention will be clarified through the description of the method of manufacturing the color filter of the present invention.

前記感光層は、バインダー、重合性化合物、着色剤、及び光重合開始剤を含む前記感光性組成物からなり、基材の表面に位置する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バインダー、重合性化合物、着色剤、及び光重合開始剤を含む感光性組成物を用いて基材の表面に形成されてなる。更に、必要に応じて適宜選択されたその他の層が形成される。   The photosensitive layer is composed of the photosensitive composition containing a binder, a polymerizable compound, a colorant, and a photopolymerization initiator, and is not particularly limited as long as it is located on the surface of the substrate, and is appropriately selected according to the purpose. For example, it is formed on the surface of a substrate using a photosensitive composition containing a binder, a polymerizable compound, a colorant, and a photopolymerization initiator. Further, other layers appropriately selected as necessary are formed.

前記感光層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗布により形成する方法、シート状の前記感光層を加圧及び加熱の少なくともいずれかによりラミネートすることにより形成する方法、それらの併用などが挙げられ、以下に示す第1の態様の感光層形成方法及び第2の態様の感光層形成方法が好適に挙げられる。   The method for forming the photosensitive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the photosensitive layer may be formed by coating, or the sheet-like photosensitive layer may be pressurized or heated. The method of forming by laminating, combined use thereof, and the like are mentioned, and the photosensitive layer forming method of the first aspect and the photosensitive layer forming method of the second aspect shown below are preferable.

第1の態様の感光層形成方法としては、前記感光性組成物を基材の表面に塗布し、乾燥することにより、基材の表面に、少なくとも、感光層を形成し、更に、適宜選択されたその他の層を形成する方法が挙げられる。   As the photosensitive layer forming method of the first aspect, at least a photosensitive layer is formed on the surface of the base material by applying the photosensitive composition to the surface of the base material and drying, and further appropriately selected. The method of forming the other layer is mentioned.

第2の態様の感光層形成方法としては、前記支持体上に感光性組成物からなる感光性転写層(以下、単に「感光層」と表すことがある)を有する感光性転写材料を用いて、該感光性転写層(感光層)と前記基材とが当接するように、前記感光性転写層(感光層)を基材の表面に加熱及び加圧の少なくともいずれかの下において積層することにより、基材の表面に少なくとも感光層を形成し、更に、適宜選択されたその他の層を形成する方法が挙げられる。   As a photosensitive layer forming method of the second aspect, a photosensitive transfer material having a photosensitive transfer layer (hereinafter sometimes simply referred to as “photosensitive layer”) made of a photosensitive composition on the support is used. The photosensitive transfer layer (photosensitive layer) is laminated on the surface of the substrate under at least one of heating and pressurization so that the photosensitive transfer layer (photosensitive layer) and the substrate are in contact with each other. The method of forming at least the photosensitive layer on the surface of the substrate and further forming other layers appropriately selected can be mentioned.

第1の態様の感光層形成方法において、前記感光性組成物の塗布及び乾燥の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材の表面に、前記感光性組成物を、水又は溶剤に溶解、乳化又は分散させて感光性組成物溶液を調製し、該溶液を直接塗布し、乾燥させることにより積層する方法が挙げられる。   In the photosensitive layer forming method of the first aspect, the method for applying and drying the photosensitive composition is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, on the surface of the substrate, Examples include a method in which the photosensitive composition is dissolved, emulsified or dispersed in water or a solvent to prepare a photosensitive composition solution, and the solution is directly applied and dried for lamination.

前記感光性組成物溶液の溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a solvent of the said photosensitive composition solution, According to the objective, it can select suitably.

前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーター、スリットスピンコーター、ロールコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどを用いて、前記基材に直接塗布する方法が挙げられる。本発明においては、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルを用いた塗布装置(スリットコータ)によって行うことが好ましい。具体的には、特開2004−89851号公報、特開2004−17043号公報、特開2003−170098号公報、特開2003−164787号公報、特開2003−10767号公報、特開2002−79163号公報、特開2001−310147号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適に用いられる。
前記乾燥の条件としては、各成分、溶媒の種類、使用割合等によっても異なるが、通常60〜110℃の温度で30秒間〜15分間程度である。
The coating method is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, using a spin coater, a slit spin coater, a roll coater, a die coater, a curtain coater, etc. The method of apply | coating is mentioned. In this invention, it is preferable to carry out by the coating device (slit coater) using the slit-shaped nozzle which has a slit-shaped hole in the part which discharges a liquid. Specifically, JP-A-2004-89851, JP-A-2004-17043, JP-A-2003-170098, JP-A-2003-164787, JP-A-2003-10767, JP-A-2002-79163. Slit nozzles and slit coaters described in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310147 and the like are preferably used.
The drying conditions vary depending on each component, the type of solvent, the use ratio, and the like, but are usually about 60 to 110 ° C. for about 30 seconds to 15 minutes.

前記感光層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.5〜10μmが好ましく、0.75〜6μmがより好ましく、1〜3μmが特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said photosensitive layer, According to the objective, it can select suitably, 0.5-10 micrometers is preferable, 0.75-6 micrometers is more preferable, and 1-3 micrometers is especially preferable.

第1の態様の感光層形成方法において形成されるその他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸素遮断層、剥離層、接着層、光吸収層、表面保護層などが挙げられる。
前記その他の層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記感光層上に塗布する方法、シート状に形成されたその他の層を積層する方法などが挙げられる。
Other layers formed in the photosensitive layer forming method of the first aspect are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, an oxygen blocking layer, a release layer, an adhesive layer, a light absorbing layer And a surface protective layer.
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said other layer, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of apply | coating on the said photosensitive layer, The method of laminating | stacking the other layer formed in the sheet form Etc.

前記第2の態様の感光層形成方法において、基材の表面に感光層、及び必要に応じて適宜選択されるその他の層を形成する方法としては、前記基材の表面に、支持体と該支持体上に感光性組成物が積層されてなる感光層と、必要に応じて適宜選択されるその他の層とを有する前記感光性転写材料(感光性フィルム)を、加熱及び加圧の少なくともいずれかを行いながら積層する方法が挙げられ、具体的には、前記支持体上に前記感光性組成物が積層されてなる感光層を有する前記感光性転写材料を用い、前記感光層が基材の表面側となるように積層し、次いで、前記支持体を前記感光層上から剥離する方法が好適に挙げられる。
前記支持体を剥離することにより、前記支持体による光の散乱や屈折の等影響で前記感光層上に結像させる像にボケ像が生じることが防止され、所定のパターンが高解像度で得られる。
なお、前記感光性転写材料が、後述する保護フィルムを有する場合には、該保護フィルムを剥離し、前記基材に前記感光層が重なるようにして積層する。
In the method for forming a photosensitive layer according to the second aspect, as a method for forming a photosensitive layer on the surface of the substrate and other layers appropriately selected as necessary, a support and The photosensitive transfer material (photosensitive film) having a photosensitive layer formed by laminating a photosensitive composition on a support and other layers appropriately selected as necessary, is heated and pressurized at least either Specifically, using the photosensitive transfer material having a photosensitive layer formed by laminating the photosensitive composition on the support, the photosensitive layer being a substrate. A method of laminating so as to be on the surface side and then peeling the support from the photosensitive layer is preferable.
By peeling off the support, it is possible to prevent a blurred image from being formed on the image formed on the photosensitive layer due to light scattering or refraction by the support, and to obtain a predetermined pattern with high resolution. .
In addition, when the said photosensitive transfer material has a protective film mentioned later, this protective film is peeled and it laminates | stacks so that the said photosensitive layer may overlap with the said base material.

前記加熱温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、70〜130℃が好ましく、80〜110℃がより好ましい。
前記加圧の圧力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.01〜1.0MPaが好ましく、0.05〜1.0MPaがより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said heating temperature, Although it can select suitably according to the objective, For example, 70-130 degreeC is preferable and 80-110 degreeC is more preferable.
There is no restriction | limiting in particular as a pressure of the said pressurization, Although it can select suitably according to the objective, For example, 0.01-1.0 MPa is preferable and 0.05-1.0 MPa is more preferable.

前記加熱及び加圧の少なくともいずれかを行う装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒートプレス、ヒートロールラミネーター(例えば、(株)日立インダストリイズ社、LamicII型)、真空ラミネーター(例えば、名機製作所製、MVLP500)などが好適に挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which performs at least any one of the said heating and pressurization, According to the objective, it can select suitably, For example, a heat press, a heat roll laminator (for example, Hitachi Industries, Ltd.) , Lamic II type), vacuum laminator (for example, MVLP500 manufactured by Meiki Seisakusho) and the like are preferable.

前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記感光層を剥離可能であり、かつ光の透過性が良好であるのが好ましく、更に表面の平滑性が良好であるのがより好ましい。   The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, it is preferable that the photosensitive layer can be peeled off and that light transmittance is good, and that the surface is smooth. Is more preferable.

前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、4〜300μmが好ましく、5〜175μmがより好ましく、10〜100μmが特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said support body, According to the objective, it can select suitably, For example, 4-300 micrometers is preferable, 5-175 micrometers is more preferable, and 10-100 micrometers is especially preferable.

前記支持体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、長尺状が好ましい。前記長尺状の支持体の長さとしては、特に制限はなく、例えば、10m〜20000mの長さのものが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a shape of the said support body, Although it can select suitably according to the objective, A long shape is preferable. There is no restriction | limiting in particular as the length of the said elongate support body, For example, the thing of length 10m-20000m is mentioned.

前記支持体は、合成樹脂製であり、かつ透明であるものが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、セロファン、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド、ポリイミド、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、セルロース系フィルム、ナイロンフィルム等の各種のプラスチックフィルムが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、前記支持体としては、例えば、特開平4−208940号公報、特開平5−80503号公報、特開平5−173320号公報、特開平5−72724号公報などに記載の支持体を用いることもできる。
The support is preferably made of synthetic resin and transparent, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyethylene, cellulose triacetate, cellulose diacetate, poly (meth) acrylic acid alkyl ester, poly (Meth) acrylic acid ester copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, cellophane, polyvinylidene chloride copolymer, polyamide, polyimide, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polytetrafluoroethylene, polytri Various plastic films such as fluoroethylene, cellulose-based film, nylon film and the like can be mentioned, and among these, polyethylene terephthalate is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
As the support, for example, the support described in JP-A-4-208940, JP-A-5-80503, JP-A-5-173320, JP-A-5-72724, or the like is used. You can also.

前記感光性転写材料における感光層の形成は、前記基材への前記感光性組成物溶液の塗布及び乾燥(前記第1の態様の感光層形成方法)と同様な方法で行うことができる。   Formation of the photosensitive layer in the photosensitive transfer material can be performed by the same method as the application and drying of the photosensitive composition solution to the substrate (the photosensitive layer forming method of the first aspect).

前記保護フィルムは、前記感光層の汚れや損傷を防止し、保護する機能を有するフィルムである。
前記保護フィルムの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、5〜100μmが好ましく、8〜50μmがより好ましく、10〜40μmが特に好ましい。
The protective film is a film having a function of preventing and protecting the photosensitive layer from being stained and damaged.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said protective film, According to the objective, it can select suitably, For example, 5-100 micrometers is preferable, 8-50 micrometers is more preferable, 10-40 micrometers is especially preferable.

前記保護フィルムの前記感光性転写材料において設けられる箇所としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、前記感光層上に設けられる。   There is no restriction | limiting in particular as a location provided in the said photosensitive transfer material of the said protective film, Although it can select suitably according to the objective, Usually, it provides on the said photosensitive layer.

前記保護フィルムを用いる場合、前記感光層及び前記支持体の接着力Aと、前記感光層及び保護フィルムの接着力Bとの関係としては、接着力A>接着力Bであることが好適である。   When the protective film is used, the relationship between the adhesive force A of the photosensitive layer and the support and the adhesive force B of the photosensitive layer and the protective film is preferably adhesive force A> adhesive force B. .

前記支持体と前記保護フィルムとの静摩擦係数としては、0.3〜1.4が好ましく、0.5〜1.2がより好ましい。
前記静摩擦係数が、0.3未満であると、滑り過ぎるため、ロール状にした場合に巻ズレが発生することがあり、1.4を超えると、良好なロール状に巻くことが困難となることがある。
The coefficient of static friction between the support and the protective film is preferably 0.3 to 1.4, and more preferably 0.5 to 1.2.
When the coefficient of static friction is less than 0.3, slipping is excessive, so that winding deviation may occur when the roll is formed. Sometimes.

前記保護フィルムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体に使用されるもの、シリコーン紙、ポリエチレン、ポリプロピレンがラミネートされた紙、ポリオレフィン又はポリテトラフルオロエチレンシート、などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが特に好ましいものとして挙げられる。
前記支持体と保護フィルムとの組合せ(支持体/保護フィルム)としては、例えば、特開2005−70767号公報の段落番号0151に記載の組合せや、ポリエチレンテレフタレート/ポリエチレンテレフタレート等の組合せが挙げられる。
The protective film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include those used for the support, silicone paper, polyethylene, polypropylene laminated paper, polyolefin or polytetrafluoro. An ethylene sheet etc. are mentioned, Among these, a polyethylene film, a polypropylene film, etc. are mentioned as a particularly preferable thing.
Examples of the combination of the support and the protective film (support / protective film) include a combination described in paragraph No. 0151 of JP-A-2005-70767, a combination of polyethylene terephthalate / polyethylene terephthalate, and the like.

前記保護フィルムとしては、上述の接着力の関係を満たすために、前記保護フィルムと前記感光層との接着性を調製するために表面処理することが好ましく、例えば、該表面処理の方法としては、特開2005−70767号公報の段落番号0151に記載の方法等が挙げられる。   As the protective film, in order to satisfy the above-described relationship of adhesive strength, it is preferable to perform surface treatment to adjust the adhesion between the protective film and the photosensitive layer. For example, as a method of the surface treatment, Examples include the method described in paragraph No. 0151 of JP-A-2005-70767.

前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱可塑性樹脂層、及び中間層などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said other layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a thermoplastic resin layer, an intermediate | middle layer, etc. are mentioned.

−熱可塑性樹脂層−
前記熱可塑性樹脂層(以下、「クッション層」と称することもある)は、アルカリ現像を可能とし、また、転写時にはみ出した該熱可塑性樹脂層により被転写体が汚染されるのを防止可能とする観点からアルカリ可溶性であることが好ましく、前記感光性転写材料を被転写体上に転写させる際、該被転写体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効果的に防止するクッション材としての機能を有していることが好ましく、該感光性転写材料を前記被転写体上に加熱密着させた際に該被転写体上に存在する凹凸に応じて変形可能であるのがより好ましい。
-Thermoplastic resin layer-
The thermoplastic resin layer (hereinafter sometimes referred to as a “cushion layer”) enables alkali development, and prevents the transfer target from being contaminated by the thermoplastic resin layer protruding during transfer. In view of the above, it is preferably alkali-soluble, and when transferring the photosensitive transfer material onto the transfer object, a cushion that effectively prevents transfer defects caused by unevenness present on the transfer object It preferably has a function as a material, and is more deformable according to the unevenness present on the transferred body when the photosensitive transfer material is heated and adhered onto the transferred body. preferable.

前記熱可塑性樹脂層に用いる材料としては、例えば、特開平5−72724号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーVicat法(具体的には、アメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選択されることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル又はそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル又はそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル又はそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステル又はそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステル又はそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン、N−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子などが挙げられる。
前記熱可塑性樹脂層の乾燥厚さは、2〜30μmが好ましく、5〜20μmがより好ましく、7〜16μmが特に好ましい。
As the material used for the thermoplastic resin layer, for example, organic polymer substances described in JP-A-5-72724 are preferable, and the Viker Vicat method (specifically, American Material Testing Method ASTM D1235). It is particularly preferred that the softening point by the polymer softening point measurement method according to (1) is selected from organic polymer substances having a temperature of about 80 ° C. or lower. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate or saponified products thereof. Vinyl chloride copolymer such as fluoride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer such as styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, vinyl toluene and (meta ) Vinyl toluene copolymer such as acrylic ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic ester copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer Combined nylon, copolymer nylon, N-alkoxymethylated sodium Ron, and organic polymers of the polyamide resins, such as N- dimethylamino nylon and the like.
The dry thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 2 to 30 μm, more preferably 5 to 20 μm, and particularly preferably 7 to 16 μm.

−中間層−
前記中間層は、前記感光層上に設けられ、前記感光性転写材料が前記熱可塑性樹脂層を有する場合には該感光層と該熱可塑性樹脂層との間に設けられる。該感光層と該熱可塑性樹脂層との形成においては有機溶剤を用いるため、該中間層がその間に位置すると、両層が互いに混ざり合うのを防止することができる。
-Intermediate layer-
The intermediate layer is provided on the photosensitive layer, and is provided between the photosensitive layer and the thermoplastic resin layer when the photosensitive transfer material has the thermoplastic resin layer. In forming the photosensitive layer and the thermoplastic resin layer, an organic solvent is used. Therefore, when the intermediate layer is located between them, the layers can be prevented from being mixed with each other.

前記中間層としては、水又はアルカリ水溶液に分散乃至溶解するものが好ましい。
前記中間層の材料としては、公知のものを使用することができ、例えば、特開昭46−2121号公報及び特公昭56−40824号公報に記載のポリビニルエーテル/無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド類、水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉及びその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン/マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも親水性高分子を使用するのが好ましく、該親水性高分子の中でも、少なくともポリビニルアルコールを使用するのが好ましく、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの併用が特に好ましい。
The intermediate layer is preferably dispersed or dissolved in water or an aqueous alkali solution.
As the material for the intermediate layer, known materials can be used. For example, polyvinyl ether / maleic anhydride polymer, carboxyalkyl described in JP-A No. 46-2121 and JP-B No. 56-40824 Water-soluble salt of cellulose, water-soluble cellulose ether, water-soluble salt of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, water-soluble polyamide, water-soluble salt of polyacrylic acid, gelatin, ethylene oxide polymer, various Water soluble salts of the group consisting of starch and the like, styrene / maleic acid copolymers, maleate resins, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a hydrophilic polymer, and among these hydrophilic polymers, it is preferable to use at least polyvinyl alcohol, and a combination of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable.

前記ポリビニルアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、その鹸化率は80%以上が好ましい。
前記ポリビニルピロリドンを使用する場合、その含有量としては、該中間層の固形分に対し、1〜75体積%が好ましく、1〜60体積%がより好ましく、10〜50体積%が特に好ましい。
前記含有量が、1体積%未満であると、前記感光層との十分な密着性が得られないことがあり、一方、75体積%を超えると、酸素遮断能が低下することがあり、好ましくない。
There is no restriction | limiting in particular as said polyvinyl alcohol, Although it can select suitably according to the objective, The saponification rate has preferable 80% or more.
When using the said polyvinyl pyrrolidone, as content, 1-75 volume% is preferable with respect to solid content of this intermediate | middle layer, 1-60 volume% is more preferable, 10-50 volume% is especially preferable.
When the content is less than 1% by volume, sufficient adhesion to the photosensitive layer may not be obtained. On the other hand, when the content exceeds 75% by volume, the oxygen-blocking ability may be decreased. Absent.

前記中間層は、酸素透過率が小さいことが好ましい。前記中間層の酸素透過率が大きく酸素遮断能が低い場合には、前記感光層に対する露光時における光量をアップする必要を生じたり、露光時間を長くする必要が生ずることがあり、解像度も低下してしまうことがある。   The intermediate layer preferably has a low oxygen permeability. When the oxygen permeability of the intermediate layer is large and the oxygen blocking ability is low, it may be necessary to increase the amount of light at the time of exposure to the photosensitive layer, or it may be necessary to lengthen the exposure time, and the resolution also decreases. May end up.

前記中間層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜5μm程度であるのが好ましく、0.5〜2μmがより好ましい。
前記厚みが、0.1μm未満であると、酸素透過性が高過ぎてしまうことがあり、5μmを超えると、現像時や中間層除去時に長時間を要し、好ましくない。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said intermediate | middle layer, According to the objective, it can select suitably, It is preferable that it is about 0.1-5 micrometers, and 0.5-2 micrometers is more preferable.
If the thickness is less than 0.1 μm, oxygen permeability may be too high, and if it exceeds 5 μm, it takes a long time for development or removal of the intermediate layer, which is not preferable.

前記感光性転写材料の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体上に、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層と、中間層と、感光層とを、この順に有してなる形態などが挙げられる。なお、前記感光層は、単層であってもよいし、複数層であってもよい。   The structure of the photosensitive transfer material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.For example, on the support, on the temporary support, a thermoplastic resin layer, an intermediate layer, The form etc. which have a photosensitive layer in this order are mentioned. The photosensitive layer may be a single layer or a plurality of layers.

前記感光性転写材料は、例えば、円筒状の巻芯に巻き取って、長尺状でロール状に巻かれて保管されるのが好ましい。前記長尺状の感光性転写材料の長さとしては、特に制限はなく、例えば、10m〜20、000mの範囲から適宜選択することができる。また、ユーザーが使いやすいようにスリット加工し、100m〜1、000mの範囲の長尺体をロール状にしてもよい。なお、この場合には、前記支持体が一番外側になるように巻き取られるのが好ましい。また、前記ロール状の感光性転写材料シート状にスリットしてもよい。保管の際、端面の保護、エッジフュージョンを防止する観点から、端面にはセパレーター(特に防湿性のもの、乾燥剤入りのもの)を設置するのが好ましく、また梱包も透湿性の低い素材を用いるのが好ましい。   The photosensitive transfer material is preferably stored, for example, wound around a cylindrical core, wound in a long roll shape. There is no restriction | limiting in particular as the length of the said elongate photosensitive transfer material, For example, it can select suitably from the range of 10m-20,000m. In addition, slitting may be performed so that the user can easily use, and a long body in a range of 100 m to 1,000 m may be formed into a roll shape. In this case, it is preferable that the support is wound up so as to be the outermost side. Moreover, you may slit in the said roll-shaped photosensitive transfer material sheet form. When storing, from the viewpoint of protecting the end face and preventing edge fusion, it is preferable to install a separator (particularly moisture-proof and containing a desiccant) on the end face, and use a low moisture-permeable material for packaging. Is preferred.

前記感光性転写材料は、カラーフィルタや柱材、リブ材、スペーサー、隔壁などのディスプレイ用部材などのパターン形成用として広く用いることができ、これらの中でも、本発明のカラーフィルタの製造方法に好適に用いることができる。   The photosensitive transfer material can be widely used for pattern formation of display members such as color filters, pillars, ribs, spacers, partition walls, etc. Among them, suitable for the method for producing a color filter of the present invention. Can be used.

なお、前記第2の態様の感光層形成方法により形成された感光層を有する積層体への露光方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記感光層が支持体上にクッション層を介して存在するフィルム状の感光性転写材料を積層した場合は、前記支持体、必要に応じてクッション層も剥離した後、前記中間層(酸素遮断層)を介して前記感光層を露光することが好ましい。   In addition, there is no restriction | limiting in particular as an exposure method to the laminated body which has the photosensitive layer formed by the photosensitive layer forming method of the said 2nd aspect, According to the objective, it can select suitably, For example, the said photosensitive layer In the case where a film-like photosensitive transfer material is laminated on a support via a cushion layer, the support and, if necessary, the cushion layer are also peeled off, and then the intermediate layer (oxygen barrier layer) is interposed. It is preferable to expose the photosensitive layer.

<感光層>
前記感光層形成工程で形成される感光層(カラーレジスト層)としては、少なくともバインダー、着色剤、重合性化合物、及び光重合開始剤を含み、更に必要に応じて適宜選択されるその他の成分を含む感光性組成物を用いて形成されてなる。
<Photosensitive layer>
The photosensitive layer (color resist layer) formed in the photosensitive layer forming step includes at least a binder, a colorant, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator, and further includes other components appropriately selected as necessary. It is formed using the photosensitive composition containing.

<<バインダー>>
前記バインダーとしては、例えば、アルカリ性水溶液に対して膨潤性であるのが好ましく、アルカリ性水溶液に対して可溶性であるのがより好ましい。
アルカリ性水溶液に対して膨潤性又は溶解性を示すバインダーとしては、例えば、酸性基を有するものが好適に挙げられる。
<< Binder >>
For example, the binder is preferably swellable in an alkaline aqueous solution, and more preferably soluble in an alkaline aqueous solution.
As the binder exhibiting swellability or solubility with respect to the alkaline aqueous solution, for example, those having an acidic group are preferably exemplified.

前記酸性基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基が好ましい。
カルボキシル基を有するバインダーとしては、例えば、カルボキシル基を有するビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリアミド酸樹脂、変性エポキシ樹脂などが挙げられ、これらの中でも、塗布溶媒への溶解性、アルカリ現像液への溶解性、合成適性、膜物性の調製の容易さ等の観点からカルボキシル基を有するビニル共重合体が好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said acidic group, According to the objective, it can select suitably, For example, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group etc. are mentioned, Among these, a carboxyl group is preferable.
Examples of the binder having a carboxyl group include a vinyl copolymer having a carboxyl group, a polyurethane resin, a polyamic acid resin, and a modified epoxy resin. Among these, the solubility in a coating solvent, the solubility in an alkali developer, and the like. From the viewpoints of solubility, suitability for synthesis, ease of preparation of film properties, etc., a vinyl copolymer having a carboxyl group is preferred.

前記カルボキシル基を有するビニル共重合体は、少なくとも(1)カルボキシル基を有するビニルモノマー、及び(2)これらと共重合可能なモノマーとの共重合により得ることができる。   The vinyl copolymer having a carboxyl group can be obtained by copolymerization of at least (1) a vinyl monomer having a carboxyl group, and (2) a monomer copolymerizable therewith.

前記カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマー、水酸基を有する単量体(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等)と環状無水物(例えば、無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物)との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、共重合性やコスト、溶解性などの観点から(メタ)アクリル酸が特に好ましい。
また、カルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の無水物を有するモノマーを用いてもよい。
Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, vinyl benzoic acid, maleic acid, maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, acrylic acid dimer, and hydroxyl group. An addition reaction product of a monomer (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate) and a cyclic anhydride (for example, maleic anhydride, phthalic anhydride, cyclohexanedicarboxylic anhydride), ω-carboxy-polycaprolactone mono Examples include (meth) acrylate. Among these, (meth) acrylic acid is particularly preferable from the viewpoints of copolymerizability, cost, solubility, and the like.
Moreover, you may use the monomer which has anhydrides, such as maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride, as a precursor of a carboxyl group.

前記その他の共重合可能なモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、(メタ)アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、(メタ)アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、(メタ)アクリロニトリル、ビニル基が置換した複素環式基(例えば、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等)、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクトン、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、リン酸モノ(2―アクリロイルオキシエチルエステル)、リン酸モノ(1−メチル−2―アクリロイルオキシエチルエステル)、官能基(例えば、ウレタン基、ウレア基、スルホンアミド基、フェノール基、イミド基)を有するビニルモノマーなどが挙げられる。   The other copolymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include (meth) acrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, and maleic acid diesters. , Fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, (meth) acrylamides, vinyl ethers, esters of vinyl alcohol, styrenes, (meth) acrylonitrile, heterocyclic groups substituted with vinyl groups (eg, vinylpyridine, Vinylpyrrolidone, vinylcarbazole, etc.), N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylimidazole, vinylcaprolactone, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, phosphoric acid mono (2-acryloyloxyethyl ester), phosphorus Acid mono (1- Chill-2-acryloyloxyethyl ester), functional groups (e.g., a urethane group, a urea group, a sulfonamide group, a phenol group and a vinyl monomer and the like having an imide group).

前記(メタ)アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、t−オクチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、アセトキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、3−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、β−フェノキシエトキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、パーフルオロクチルエチル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) ) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, acetoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meta ) Acrylate, diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monophenyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate , Polyethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, β-phenoxyethoxyethyl acrylate, Nylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) Examples include acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, and tribromophenyloxyethyl (meth) acrylate.

前記クロトン酸エステル類としては、例えば、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。   Examples of the crotonic acid esters include butyl crotonate and hexyl crotonate.

前記ビニルエステル類としては、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニルなどが挙げられる。   Examples of the vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxyacetate, vinyl benzoate, and the like.

前記マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどが挙げられる。   Examples of the maleic acid diesters include dimethyl maleate, diethyl maleate, and dibutyl maleate.

前記フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチルなどが挙げられる。   Examples of the fumaric acid diesters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate and the like.

前記イタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなどが挙げられる。   Examples of the itaconic acid diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate.

前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチルアクリル(メタ)アミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−(2−メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N、N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N、N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N−ベンジル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- n-butyl acrylic (meth) amide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Examples thereof include N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-benzyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone acrylamide and the like.

前記スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基(例えば、t-Boc等)で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレンなどが挙げられる。   Examples of the styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, butyl styrene, hydroxy styrene, methoxy styrene, butoxy styrene, acetoxy styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, chloro Examples include methylstyrene, hydroxystyrene protected with a group that can be deprotected by an acidic substance (for example, t-Boc and the like), methyl vinylbenzoate, α-methylstyrene, and the like.

前記ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。   Examples of the vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, and methoxyethyl vinyl ether.

また、上記以外の前記その他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキシスチレンなどが好適に挙げられる。   Examples of the other copolymerizable monomers other than those described above include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Preferable examples include 2-ethylhexyl acid, styrene, chlorostyrene, bromostyrene, and hydroxystyrene.

前記その他の共重合可能なモノマーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The said other copolymerizable monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記ビニル共重合体は、それぞれ相当するモノマーを公知の方法により常法に従って共重合させることで調製することができる。例えば、前記モノマーを適当な溶媒中に溶解し、ここにラジカル重合開始剤を添加して溶液中で重合させる方法(溶液重合法)を利用することにより調製することができる。また、水性媒体中に前記モノマーを分散させた状態でいわゆる乳化重合等で重合を利用することにより調製することができる。   The vinyl copolymer can be prepared by copolymerizing the corresponding monomers by a known method according to a conventional method. For example, it can be prepared by using a method (solution polymerization method) in which the monomer is dissolved in a suitable solvent and a radical polymerization initiator is added thereto to polymerize in a solution. Moreover, it can prepare by utilizing superposition | polymerization by what is called emulsion polymerization etc. in the state which disperse | distributed the said monomer in the aqueous medium.

前記溶液重合法で用いられる適当な溶媒としては、特に制限はなく、使用するモノマー、及び生成する共重合体の溶解性等に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メトキシプロピルアセテート、乳酸エチル、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、トルエンなどが挙げられる。これらの溶媒は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The suitable solvent used in the solution polymerization method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the monomer used and the solubility of the copolymer to be produced. For example, methanol, ethanol, propanol, Examples include isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methoxypropyl acetate, ethyl lactate, ethyl acetate, acetonitrile, tetrahydrofuran, dimethylformamide, chloroform, toluene and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、例えば、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN)、2,2’−アゾビス−(2,4’−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩などが挙げられる。   The radical polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) and 2,2′-azobis- (2,4′-dimethylvaleronitrile). Examples thereof include peroxides such as azo compounds and benzoyl peroxide, and persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate.

前記ビニル共重合体におけるカルボキシル基を有する重合性化合物の含有率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、5〜50モル%が好ましく、10〜40モル%がより好ましく、15〜35モル%が特に好ましい。
前記含有率が、5モル%未満であると、アルカリ水への現像性が不足することがあり、50モル%を超えると、硬化部(画素部、画像部)の現像液耐性が不足することがある。
There is no restriction | limiting in particular as content rate of the polymeric compound which has a carboxyl group in the said vinyl copolymer, Although it can select suitably according to the objective, For example, 5-50 mol% is preferable, 10-40 mol % Is more preferable, and 15 to 35 mol% is particularly preferable.
If the content is less than 5 mol%, developability to alkaline water may be insufficient, and if it exceeds 50 mol%, the developer resistance of the cured portion (pixel portion, image portion) may be insufficient. There is.

前記カルボキシル基を有するバインダーの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、重量平均分子量として、2,000〜300,000が好ましく、4,000〜150、000がより好ましい。
前記重量平均分子量が、2,000未満であると、膜の強度が不足しやすく、また安定な製造が困難になることがあり、300,000を超えると、現像性が低下することがある。
There is no restriction | limiting in particular as molecular weight of the binder which has the said carboxyl group, Although it can select suitably according to the objective, For example, 2,000-300,000 are preferable as a weight average molecular weight, 4,000-150 000 is more preferable.
When the weight average molecular weight is less than 2,000, the strength of the film tends to be insufficient and stable production may be difficult, and when it exceeds 300,000, developability may be deteriorated.

前記カルボキシル基を有するバインダーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。前記バインダーを2種以上併用する場合としては、例えば、異なる共重合成分からなる2種以上のバインダー、異なる重量平均分子量の2種以上のバインダー、異なる分散度の2種以上のバインダー、などの組合せが挙げられる。   The binder which has the said carboxyl group may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more binders are used in combination, for example, a combination of two or more binders composed of different copolymerization components, two or more binders having different weight average molecular weights, two or more binders having different degrees of dispersion, etc. Is mentioned.

前記カルボキシル基を有するバインダーは、そのカルボキシル基の一部又は全部が塩基性物質で中和されていてもよい。また、前記バインダーは、さらにポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の構造の異なる樹脂を併用してもよい。   The binder having a carboxyl group may be partially or entirely neutralized with a basic substance. The binder may be used in combination with resins having different structures such as polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyvinyl alcohol, and gelatin.

また、前記バインダーとしては、特許第2873889号明細書に記載のアルカリ水溶液に可溶な樹脂などを用いることができる。   Moreover, as the binder, a resin soluble in an alkaline aqueous solution described in Japanese Patent No. 2873889 can be used.

前記感光層における前記バインダーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、5〜80質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましく、15〜50質量%が特に好ましい。
前記含有量が5質量%未満であると、アルカリ現像性が低下することがあり、80質量%を超えると、現像時間に対する安定性が低下することがある。なお、前記含有量は、前記バインダーと必要に応じて併用される高分子結合剤との合計の含有量であってもよい。
There is no restriction | limiting in particular as content of the said binder in the said photosensitive layer, Although it can select suitably according to the objective, For example, 5-80 mass% is preferable, 10-70 mass% is more preferable, 15-15 50% by mass is particularly preferred.
When the content is less than 5% by mass, the alkali developability may be lowered, and when it exceeds 80% by mass, the stability with respect to the development time may be lowered. The content may be the total content of the binder and the polymer binder used in combination as necessary.

前記バインダーの酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、70〜250mgKOH/gが好ましく、90〜200mgKOH/gがより好ましく、100〜180mgKOH/gが特に好ましい。
前記酸価が、70mgKOH/g未満であると、現像性が不足したり、解像性が劣り、パターンを高精細に得ることができないことがあり、250mgKOH/gを超えると、パターンの耐現像液性及び密着性の少なくともいずれかが悪化し、パターンを高精細に得ることができないことがある。
The acid value of the binder is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is preferably 70 to 250 mgKOH / g, more preferably 90 to 200 mgKOH / g, and 100 to 180 mgKOH / g. Particularly preferred.
When the acid value is less than 70 mgKOH / g, the developability may be insufficient or the resolution may be inferior, and the pattern may not be obtained with high definition. At least one of the liquidity and the adhesiveness may deteriorate, and the pattern may not be obtained with high definition.

<<重合性化合物>>
前記重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、分子中に少なくとも1個の付加重合可能な基を有し、沸点が常圧で100℃以上である化合物が好ましく、例えば、(メタ)アクリル基を有するモノマーから選択される少なくとも1種が好適に挙げられる。
<< polymerizable compound >>
The polymerizable compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the polymerizable compound has at least one addition-polymerizable group in the molecule and has a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. A compound is preferable, for example, at least 1 sort (s) selected from the monomer which has a (meth) acryl group is mentioned suitably.

前記(メタ)アクリル基を有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンやグリセリン、ビスフェノール等の多官能アルコールに、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加反応した後で(メタ)アクリレート化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193号等の各公報に記載されているウレタンアクリレート類;特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号等の各公報に記載されているポリエステルアクリレート類;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ(メタ)アクリレートが特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a monomer which has the said (meth) acryl group, According to the objective, it can select suitably, For example, polyethyleneglycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) ) Monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as acrylates; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentylglycol di (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin Poly (functional) alcohols such as tri (meth) acrylate, trimethylolpropane, glycerin, bisphenol, etc., which are subjected to addition reaction with ethylene oxide and propylene oxide, and converted to (meth) acrylate, Japanese Patent Publication No. 48-41708, Japanese Patent Publication No. 50- Urethane acrylates described in JP-A-6034, JP-A-51-37193, etc .; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52-30 Polyester acrylates described in each publication of such 90 No.; and epoxy resin and (meth) polyfunctional acrylates or methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of acrylic acid. Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記重合性化合物の前記感光性組成物固形分中の固形分含有量は、10〜60質量%が好ましく、15〜50質量%がより好ましく、20〜40質量%が特に好ましい。該固形分含有量が10質量%未満であると、現像性の悪化、露光感度の低下などの問題を生ずることがあり、60質量%を超えると、感光層の粘着性が強くなりすぎることがあり、好ましくない。
前記重合性化合物と前記バインダーの比率は、質量比で、重合性化合物/バインダー=0.5〜1.5が好ましく、0.6〜1.2がより好ましく、0.65〜1.1が特に好ましい。この範囲を超えると、現像時に残渣が生じるなどの問題が生じることがあり、この範囲未満では、完成したカラーフィルタの耐性が低下することがある。
10-60 mass% is preferable, as for solid content in the said photosensitive composition solid content of the said polymeric compound, 15-50 mass% is more preferable, and 20-40 mass% is especially preferable. If the solid content is less than 10% by mass, problems such as deterioration in developability and reduction in exposure sensitivity may occur, and if it exceeds 60% by mass, the adhesiveness of the photosensitive layer may become too strong. Yes, not preferred.
The ratio of the polymerizable compound and the binder is a mass ratio, preferably polymerizable compound / binder = 0.5 to 1.5, more preferably 0.6 to 1.2, and 0.65 to 1.1. Particularly preferred. If this range is exceeded, problems such as residues may occur during development, and if it is less than this range, the durability of the completed color filter may be reduced.

<<光重合開始剤>>
前記光重合開始剤としては、前記重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができるが、例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましく、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
また、前記光重合開始剤は、約300〜800nm(より好ましくは330〜500nm)の範囲内に少なくとも約50の分子吸光係数を有する成分を少なくとも1種含有していることが好ましい。
<< photopolymerization initiator >>
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization of the polymerizable compound, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, it is visible from the ultraviolet region. It is preferable to have photosensitivity to the light, and it may be an activator that produces some kind of action with a photoexcited sensitizer and generates active radicals, and initiates cationic polymerization depending on the type of monomer. Initiator may be used.
The photopolymerization initiator preferably contains at least one component having a molecular extinction coefficient of at least about 50 within a range of about 300 to 800 nm (more preferably 330 to 500 nm).

前記光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するもの等)、ホスフィンオキサイド、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテルなどが挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, those having a triazine skeleton, those having an oxadiazole skeleton), phosphine oxide, hexaarylbiimidazole, oxime derivatives, organic peroxides, Examples include thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketoxime ethers, and the like.

前記トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物としては、例えば、若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan、42、2924(1969)記載の化合物、英国特許第第1388492号明細書に記載の化合物、特開昭53−133428号公報記載の化合物、独国特許第第3337024号明細書に記載の化合物、F.C.Schaefer等によるJ.Org.Chem.;29、1527(1964)記載の化合物、特開昭62−58241号公報記載の化合物、特開平5−281728号公報記載の化合物、特開平5−34920号公報記載の化合物、米国特許第第4212976号明細書に記載されている化合物、などが挙げられる。   Examples of the halogenated hydrocarbon compound having a triazine skeleton include those described in Wakabayashi et al., Bull. Chem. Soc. Japan, 42, 2924 (1969), a compound described in British Patent No. 1388492, a compound described in JP-A-53-133428, a compound described in German Patent No. 3333724 , F. C. J. Schaefer et al. Org. Chem. 29, 1527 (1964), a compound described in JP-A-62-258241, a compound described in JP-A-5-281728, a compound described in JP-A-5-34920, and U.S. Pat. No. 4,221,976. Compounds described in the specification, and the like.

更に、米国特許第第2367660号明細書に記載されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第第2448828号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第第2722512号明細書に記載されているのα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第第3046127号明細書及び米国特許第第2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、特開2002−229194号公報に記載の有機ホウ素化合物、ラジカル発生剤、トリアリールスルホニウム塩(例えば、ヘキサフルオロアンチモンやヘキサフルオロホスフェートとの塩)、ホスホニウム塩化合物(例えば、(フェニルチオフェニル)ジフェニルスルホニウム塩等)(カチオン重合開始剤として有効)、国際公開第01/71428号パンフレットに記載のオニウム塩化合物などが挙げられる。   Further, the vicinal polyketaldonyl compound described in US Pat. No. 2,367,660, the acyloin ether compound described in US Pat. No. 2,448,828, and US Pat. No. 2,722,512 Aromatic acyloin compounds substituted with α-hydrocarbons described above, polynuclear quinone compounds described in US Pat. No. 3,046,127 and US Pat. No. 2,951,758, JP-A-2002-229194 Organic boron compounds, radical generators, triarylsulfonium salts (for example, salts with hexafluoroantimony and hexafluorophosphate), phosphonium salt compounds (for example, (phenylthiophenyl) diphenylsulfonium salts, etc.) (cationic polymerization initiators) Effective), International 01 / Such as onium salt compounds described in 1428 pamphlet can be mentioned.

前記若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan、42、2924(1969)記載の化合物としては、例えば、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−クロルフェニル)−4、6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−トリル)−4、6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジクロルフェニル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−n−ノニル−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、及び2−(α,α,β−トリクロルエチル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。   Wakabayashi et al., Bull. Chem. Soc. As a compound described in Japan, 42, 2924 (1969), for example, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-chlorophenyl) -4,6 -Bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methoxyphenyl)- 4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dichlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2, 4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-n-nonyl-4,6- Bis (trichloromethyl) 1,3,5-triazine, and 2-(alpha, alpha, beta-trichloroethyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine.

前記英国特許第第1388492号明細書に記載の化合物としては、例えば、2−スチリル−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−メチルスチリル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−メトキシスチリル)−4−アミノ−6−トリクロルメチル−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。
前記特開昭53−133428号公報に記載の化合物としては、例えば、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−エトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−〔4−(2−エトキシエチル)−ナフト−1−イル〕−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4,7−ジメトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジン、及び2−(アセナフト−5−イル)−4,6−ビス(トリクロルメチル)−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。
Examples of the compound described in the British Patent No. 1388492 include 2-styryl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methylstyryl) -4. , 6-Bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methoxy) Styryl) -4-amino-6-trichloromethyl-1,3,5-triazine and the like.
Examples of the compound described in JP-A-53-133428 include 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-Ethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- [4- (2-ethoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,7-dimethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5 -Triazine, 2- (acenaphtho-5-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine and the like.

前記独国特許第第3337024号明細書に記載の化合物としては、例えば、2−(4−スチリルフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−(4−メトキシスチリル)フェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(1−ナフチルビニレンフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−クロロスチリルフェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−チオフェン−2−ビニレンフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−チオフェン−3−ビニレンフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−フラン−2−ビニレンフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、及び2−(4−ベンゾフラン−2−ビニレンフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。   Examples of the compound described in German Patent No. 3333724 include 2- (4-styrylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4 -(4-methoxystyryl) phenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (1-naphthylvinylenephenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1, 3,5-triazine, 2-chlorostyrylphenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-thiophen-2-vinylenephenyl) -4,6-bis (trichloro Methyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-thiophene-3-vinylenephenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-furan -2-vinylenephenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, and 2- (4-benzofuran-2-vinylenephenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1 , 3,5-triazine and the like.

前記F.C.Schaefer等によるJ.Org.Chem.;29、1527(1964)記載の化合物としては、例えば、2−メチル−4、6−ビス(トリブロモメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(トリブロモメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(ジブロモメチル)−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−メチル−6−トリ(ブロモメチル)−1,3,5−トリアジン、及び2−メトキシ−4−メチル−6−トリクロロメチル−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。   F. above. C. J. Schaefer et al. Org. Chem. 29, 1527 (1964) include, for example, 2-methyl-4,6-bis (tribromomethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl); -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (dibromomethyl) -1,3,5-triazine, 2-amino-4-methyl-6-tri (bromomethyl) -1,3,5- Examples include triazine and 2-methoxy-4-methyl-6-trichloromethyl-1,3,5-triazine.

前記特開昭62−58241号公報に記載の化合物としては、例えば、2−(4−フェニルエチニルフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−ナフチル−1−エチニルフェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−(4−トリルエチニル)フェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−(4−メトキシフェニル)エチニルフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−(4−イソプロピルフェニルエチニル)フェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4−(4−エチルフェニルエチニル)フェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。   Examples of the compound described in JP-A-62-258241 include 2- (4-phenylethynylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4 -Naphtyl-1-ethynylphenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4- (4-tolylethynyl) phenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)- 1,3,5-triazine, 2- (4- (4-methoxyphenyl) ethynylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4- (4-isopropyl) Phenylethynyl) phenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4- (4-ethylphenylethynyl) phenyl) -4,6-bis (trichloro Chill) -1,3,5-triazine.

前記特開平5−281728号公報に記載の化合物としては、例えば、2−(4−トリフルオロメチルフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,6−ジフルオロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,6−ジクロロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,6−ジブロモフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジンなどが挙げられる。   Examples of the compound described in JP-A-5-281728 include 2- (4-trifluoromethylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2 , 6-Difluorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,6-dichlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5 -Triazine, 2- (2,6-dibromophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine and the like.

前記特開平5−34920号公報に記載の化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4−(N、N−ジエトキシカルボニルメチルアミノ)−3−ブロモフェニル]−1,3,5−トリアジン、米国特許第第4239850号明細書に記載されているトリハロメチル−s−トリアジン化合物、更に2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−クロロフェニル)−4,6−ビス(トリブロモメチル)−s−トリアジンなどが挙げられる。   Examples of the compounds described in JP-A-5-34920 include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4- (N, N-diethoxycarbonylmethylamino) -3-bromophenyl]-. 1,3,5-triazine, trihalomethyl-s-triazine compounds described in US Pat. No. 4,239,850, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4 -Chlorophenyl) -4,6-bis (tribromomethyl) -s-triazine and the like.

前記米国特許第第4212976号明細書に記載の化合物としては、例えば、オキサジアゾール骨格を有する化合物(例えば、2−トリクロロメチル−5−フェニル−1、3、4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−クロロフェニル)−1、3、4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(1−ナフチル)−1、3、4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(2−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリブロモメチル−5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリブロモメチル−5−(2−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール;2−トリクロロメチル−5−スチリル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−クロルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−メトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−n−ブトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリプロメメチル−5−スチリル−1,3,4−オキサジアゾール等)などが挙げられる。   Examples of the compound described in US Pat. No. 4,221,976 include compounds having an oxadiazole skeleton (for example, 2-trichloromethyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloro Methyl-5- (4-chlorophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5 (2-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-tribromomethyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-tribromomethyl-5- (2-naphthyl)- 1,3,4-oxadiazole; 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-chlorostyryl) -1 3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-methoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (1-naphthyl) -1,3,4 -Oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-n-butoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-tripromemethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole Etc.).

本発明で好適に用いられるオキシム誘導体としては、例えば、3−ベンゾイロキシイミノブタン−2−オン、3−アセトキシイミノブタン−2−オン、3−プロピオニルオキシイミノブタン−2−オン、2−アセトキシイミノペンタン−3−オン、2−アセトキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ベンゾイロキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、3−(4−トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン−2−オン、及び2−エトキシカルボニルオキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オンなどが挙げられる。   Examples of the oxime derivative suitably used in the present invention include 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutan-2-one, and 2-acetoxy. Iminopentan-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3- (4-toluenesulfonyloxy) iminobutane-2- ON, and 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one.

また、上記以外の光重合開始剤として、アクリジン誘導体(例えば、9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9’−アクリジニル)ヘプタン等)、N−フェニルグリシン等、ポリハロゲン化合物(例えば、四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等)、クマリン類(例えば、3−(2−ベンゾフロイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(2−ベンゾフロイル)−7−(1−ピロリジニル)クマリン、3−ベンゾイル−7−ジエチルアミノクマリン、3−(2−メトキシベンゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(4−ジメチルアミノベンゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3,3’−カルボニルビス(5,7−ジ−n−プロポキシクマリン)、3,3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)、3−ベンゾイル−7−メトキシクマリン、3−(2−フロイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(4−ジエチルアミノシンナモイル)−7−ジエチルアミノクマリン、7−メトキシ−3−(3−ピリジルカルボニル)クマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジプロポキシクマリン、7−ベンゾトリアゾール−2−イルクマリン、また、特開平5−19475号、特開平7−271028号、特開2002−363206号、特開2002−363207号、特開2002−363208号、特開2002−363209号公報等に記載のクマリン化合物など)、アミン類(例えば、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸n−ブチル、4−ジメチルアミノ安息香酸フェネチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−フタルイミドエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−メタクリロイルオキシエチル、ペンタメチレンビス(4−ジメチルアミノベンゾエート)、3−ジメチルアミノ安息香酸のフェネチル、ペンタメチレンエステル、4−ジメチルアミノベンズアルデヒド、2−クロル−4−ジメチルアミノベンズアルデヒド、4−ジメチルアミノベンジルアルコール、エチル(4−ジメチルアミノベンゾイル)アセテート、4−ピペリジノアセトフェノン、4−ジメチルアミノベンゾイン、N,N−ジメチル−4−トルイジン、N,N−ジエチル−3−フェネチジン、トリベンジルアミン、ジベンジルフェニルアミン、N−メチル−N−フェニルベンジルアミン、4−ブロム−N,N−ジメチルアニリン、トリドデシルアミン、アミノフルオラン類(ODB、ODBII等)、クリスタルバイオレットラクトン、ロイコクリスタルバイオレット等)、アシルホスフィンオキサイド類(例えば、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフェニルホスフィンオキサイド、LucirinTPOなど)、メタロセン類(例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム、η5−シクロペンタジエニル−η6−クメニル−アイアン(1+)−ヘキサフルオロホスフェート(1−)等)、特開昭53−133428号公報、特公昭57−1819号公報、同57−6096号公報、及び米国特許第第3615455号明細書に記載された化合物などが挙げられる。   Further, as photopolymerization initiators other than the above, acridine derivatives (for example, 9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9′-acridinyl) heptane, etc.), N-phenylglycine, and the like, polyhalogen compounds (for example, Carbon tetrabromide, phenyltribromomethylsulfone, phenyltrichloromethylketone, etc.), coumarins (for example, 3- (2-benzofuroyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (2-benzofuroyl) -7- (1-pyrrolidinyl) ) Coumarin, 3-benzoyl-7-diethylaminocoumarin, 3- (2-methoxybenzoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (4-dimethylaminobenzoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3,3′-carbonylbis (5 , 7-di-n-propoxycoumarin), 3,3′-carbonylbi (7-diethylaminocoumarin), 3-benzoyl-7-methoxycoumarin, 3- (2-furoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (4-diethylaminocinnamoyl) -7-diethylaminocoumarin, 7-methoxy-3- (3-pyridylcarbonyl) coumarin, 3-benzoyl-5,7-dipropoxycoumarin, 7-benzotriazol-2-ylcoumarin, JP-A-5-19475, JP-A-7-271028, JP-A-2002-363206 , Coumarin compounds described in JP-A No. 2002-363207, JP-A No. 2002-363208, JP-A No. 2002-363209, etc.), amines (for example, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoate) Acid n-butyl, 4-dimethylaminobenzoic acid phenetic acid 4-dimethylaminobenzoic acid 2-phthalimidoethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-methacryloyloxyethyl, pentamethylenebis (4-dimethylaminobenzoate), phenethyl of 3-dimethylaminobenzoic acid, pentamethylene ester, 4- Dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzyl alcohol, ethyl (4-dimethylaminobenzoyl) acetate, 4-piperidinoacetophenone, 4-dimethylaminobenzoin, N, N-dimethyl- 4-toluidine, N, N-diethyl-3-phenetidine, tribenzylamine, dibenzylphenylamine, N-methyl-N-phenylbenzylamine, 4-bromo-N, N-dimethylaniline, tridodecyl Amines, aminofluoranes (ODB, ODBII, etc.), crystal violet lactone, leuco crystal violet, etc.), acylphosphine oxides (for example, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2, 6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphenylphosphine oxide, Lucirin TPO, etc.), metallocenes (for example, bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6- Difluoro 3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium, η5-cyclopentadienyl-η6-cumenyl-iron (1 +)-hexafluorophosphate (1-), etc.), JP-A-53-133428 Gazette, Japanese Patent Publication No.57-1819 No. 57-6096, and US Pat. No. 3,615,455, and the like.

前記ケトン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン、2−エトキシカルボニルベンゾルフェノン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸又はそのテトラメチルエステル、4,4’−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン類(例えば、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4、4’−ビスジシクロヘキシルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジヒドロキシエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノベンゾフェノン、4−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、キサントン、チオキサントン、2−クロル−チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、2−ベンジル−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−〔4−(1−メチルビニル)フェニル〕プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール)、アクリドン、クロロアクリドン、N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドン、N−ブチル−クロロアクリドンなどが挙げられる。   Examples of the ketone compound include benzophenone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-methoxybenzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4-bromobenzophenone, 2-carboxybenzophenone, 2-ethoxycarbonylbenzolphenone, benzophenonetetracarboxylic acid or tetramethyl ester thereof, 4,4′-bis (dialkylamino) benzophenone (for example, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′- Bisdicyclohexylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (dihydroxyethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylamino Nzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-dimethylaminobenzophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, benzyl, anthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, phenanthraquinone, xanthone, thioxanthone, 2-chloro -Thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, fluorenone, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino -1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer, benzoin, benzoin ethers (for example, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, In propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl dimethyl ketal), acridone, chloro acridone, N- methyl acridone, N- butyl acridone, N- butyl - such as chloro acrylic pyrrolidone.

前記ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,2’−ビスイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’─テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−シアノフェニル)−4,4’,5.5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−シアノフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−メチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−メチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−メチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−エチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−エチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−エチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−フェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−フェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−フェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’─テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−シアノフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジシアノフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリシアノフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−メチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−エチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジエチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリエチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−フェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジフェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリフェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of the hexaarylbiimidazole compound include 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ′, 5′-tetraphenyl-1,2′-bisimidazole, 2,2′-bis (2 -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetrakis (4 -Phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2'-bis ( 2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6- Lichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5 '-Tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-cyanophenyl) -4,4', 5.5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2 '-Bis (2-cyanophenyl) -4,4', 5,5'-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-methylphenyl) -4,4 ', 5 , 5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-e Xoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2- Ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis ( 4-ethoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis ( 2-phenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-methoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-phenylphenyl) Enyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-phenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4 -Phenoxycarbonylphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4 , 4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2 ′ -Bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4', 5,5'-tetra Phenylbiimi Sol, 2,2′-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-cyanophenyl) -4, 4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4-dicyanophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis ( 2,4,6-tricyanophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra Phenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4-dimethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trimethylphenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole 2,2′-bis (2-ethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4-diethylphenyl) -4,4 ′ , 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-triethylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis ( 2-phenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,4-diphenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole 2,2′-bis (2,4,6-triphenylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole and the like.

前記光重合開始剤の含有量としては、前記感光性組成物中の全固形成分に対し、0.1〜50質量%が好ましく、0.5〜30質量%がより好ましく、1〜20質量%が特に好ましい。
前記光重合開始剤の含有量は、前記重合性化合物との質量比で表すと、光重合開始剤/重合性化合物=0.01〜0.2が好ましく、0.02〜0.1がより好ましく、0.03〜0.08が特に好ましい。この範囲を超えると、現像残渣が生じたり、析出故障が生じるという問題があり、この範囲未満であると、十分な感度が得られないことがある。
As content of the said photoinitiator, 0.1-50 mass% is preferable with respect to the total solid component in the said photosensitive composition, 0.5-30 mass% is more preferable, 1-20 mass% Is particularly preferred.
When the content of the photopolymerization initiator is expressed by a mass ratio with the polymerizable compound, the photopolymerization initiator / polymerizable compound is preferably 0.01 to 0.2, more preferably 0.02 to 0.1. Preferably, 0.03 to 0.08 is particularly preferable. If it exceeds this range, there is a problem that a development residue or a precipitation failure occurs. If it is less than this range, sufficient sensitivity may not be obtained.

また、後述する前記感光層への露光における露光感度や感光波長を調製する目的で、前記光重合開始剤に加えて、増感剤を添加することが可能である。
前記増感剤は、後述する光照射手段としての可視光線や紫外光・可視光レーザなどにより適宜選択することができる。
前記増感剤は、活性エネルギー線により励起状態となり、他の物質(例えば、ラジカル発生剤、酸発生剤等)と相互作用(例えば、エネルギー移動、電子移動等)することにより、ラジカルや酸等の有用基を発生することが可能である。
In addition to the photopolymerization initiator, a sensitizer can be added for the purpose of adjusting exposure sensitivity and photosensitive wavelength in exposure to the photosensitive layer described later.
The sensitizer can be appropriately selected by visible light, ultraviolet light, visible light laser, or the like as a light irradiation means described later.
The sensitizer is excited by active energy rays and interacts with other substances (for example, radical generator, acid generator, etc.) (for example, energy transfer, electron transfer, etc.), thereby generating radicals, acids, etc. It is possible to generate a useful group of

前記増感剤としては、特に制限はなく、公知の増感剤の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、公知の多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えば、インドカルボシアニン、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、アクリドン類(例えば、アクリドン、クロロアクリドン、N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドン、10−N−ブチル−2−クロロアクリドン等)、クマリン類(例えば、3−(2−ベンゾフロイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(2−ベンゾフロイル)−7−(1−ピロリジニル)クマリン、3−ベンゾイル−7−ジエチルアミノクマリン、3−(2−メトキシベンゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(4−ジメチルアミノベンゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3,3’−カルボニルビス(5、7−ジ−n−プロポキシクマリン)、3、3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)、3−ベンゾイル−7−メトキシクマリン、3−(2−フロイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(4−ジエチルアミノシンナモイル)−7−ジエチルアミノクマリン、7−メトキシ−3−(3−ピリジルカルボニル)クマリン、3−ベンゾイル−5、7−ジプロポキシクマリン等が挙げられ、他に特開平5−19475号、特開平7−271028号、特開2002−363206号、特開2002−363207号、特開2002−363208号、特開2002−363209号等の各公報に記載のクマリン化合物など)が挙げられる。   The sensitizer is not particularly limited and may be appropriately selected from known sensitizers according to the purpose. For example, known polynuclear aromatics (for example, pyrene, perylene, triphenylene), Xanthenes (for example, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal), cyanines (for example, indocarbocyanine, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), merocyanines (for example, merocyanine, carbomerocyanine), thiazines ( For example, thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (for example, acridine orange, chloroflavin, acriflavine), anthraquinones (for example, anthraquinone), squariums (for example, squalium), acridones (for example, acridone) Chloroacridone, N-methylacridone, N-butylacridone, 10-N-butyl-2-chloroacridone, etc.), coumarins (for example, 3- (2-benzofuroyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (2-benzofuroyl) -7- (1-pyrrolidinyl) coumarin, 3-benzoyl-7-diethylaminocoumarin, 3- (2-methoxybenzoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (4-dimethylaminobenzoyl) -7- Diethylaminocoumarin, 3,3′-carbonylbis (5,7-di-n-propoxycoumarin), 3,3′-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), 3-benzoyl-7-methoxycoumarin, 3- (2 -Furoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (4-diethylaminocinnamoyl) -7 Examples thereof include diethylaminocoumarin, 7-methoxy-3- (3-pyridylcarbonyl) coumarin, 3-benzoyl-5, 7-dipropoxycoumarin, and others, as well as JP-A-5-19475 and JP-A-7-271028. And JP-A 2002-363206, JP-A 2002-363207, JP-A 2002-363208, JP-A 2002-363209, and the like.

前記光重合開始剤と前記増感剤との組合せとしては、例えば、特開2001−305734号公報に記載の電子移動型開始系[(1)電子供与型開始剤及び増感色素、(2)電子受容型開始剤及び増感色素、(3)電子供与型開始剤、増感色素及び電子受容型開始剤(三元開始系)]などの組合せが挙げられる。   Examples of the combination of the photopolymerization initiator and the sensitizer include, for example, an electron transfer start system described in JP-A-2001-305734 [(1) an electron donating initiator and a sensitizing dye, (2) A combination of an electron-accepting initiator and a sensitizing dye, (3) an electron-donating initiator, a sensitizing dye and an electron-accepting initiator (ternary initiation system)], and the like.

前記増感剤の含有量としては、前記感光性組成物中の全成分に対し、0.05〜30質量%が好ましく、0.1〜20質量%がより好ましく、0.2〜10質量%が特に好ましい。該含有量が、0.05質量%未満であると、活性エネルギー線への感度が低下し、露光プロセスに時間がかかり、生産性が低下することがあり、30質量%を超えると、保存時に前記感光層から前記増感剤が析出することがある。   As content of the said sensitizer, 0.05-30 mass% is preferable with respect to all the components in the said photosensitive composition, 0.1-20 mass% is more preferable, 0.2-10 mass% Is particularly preferred. When the content is less than 0.05% by mass, the sensitivity to active energy rays is reduced, the exposure process takes time, and productivity may be reduced. The sensitizer may be precipitated from the photosensitive layer.

前記光重合開始剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記光重合開始剤の特に好ましい例としては、後述する露光において、波長が405nmのレーザ光に対応可能である、前記ホスフィンオキサイド類、前記α−アミノアルキルケトン類、前記トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物と増感剤としてのアミン化合物とを組合せた複合光開始剤、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、あるいは、チタノセンなどが挙げられる。
The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Particularly preferred examples of the photopolymerization initiator include halogenated carbonization having the phosphine oxides, the α-aminoalkyl ketones, and the triazine skeleton capable of supporting laser light having a wavelength of 405 nm in the exposure described later. Examples thereof include a composite photoinitiator, a hexaarylbiimidazole compound, or titanocene, which is a combination of a hydrogen compound and an amine compound as a sensitizer.

<<着色剤>>
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料、染料などが挙げられる。
これら着色剤と別に又は併用して、着色剤として金属イオンを配位した樹状分岐分子、並びに金属粒子及び合金粒子の少なくともいずれかの金属系粒子を含有する樹状分岐分子から選ばれるいずれかの樹状分岐分子を含有することも可能である。
<< Colorant >>
There is no restriction | limiting in particular as said coloring agent, According to the objective, it can select suitably, For example, an organic pigment, an inorganic pigment, dye, etc. are mentioned.
Any one selected from dendritic branched molecules in which metal ions are coordinated as coloring agents, and dendritic branched molecules containing at least one metal particle of metal particles and alloy particles, separately or in combination with these colorants It is also possible to contain the following dendritic branched molecules.

前記着色剤としては、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、バイオレット顔料、青色顔料、緑色顔料、ブラウン顔料、黒色顔料などが挙げられるが、カラーフィルタを形成する場合には、前記感光性組成物として、3原色(B、G、R)及び黒色(K)にそれぞれ着色された複数の着色組成物を用いることから、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、及び黒色顔料等の顔料が好適に用いられる。   Examples of the colorant include yellow pigments, orange pigments, red pigments, violet pigments, blue pigments, green pigments, brown pigments, and black pigments. When forming a color filter, the photosensitive composition Since a plurality of colored compositions colored in three primary colors (B, G, R) and black (K) are used, a pigment such as a blue pigment, a green pigment, a red pigment, and a black pigment is preferably used. .

前記顔料としては、例えば、特開2005−17716号公報の段落番号0038から0040に記載の色材、特開2005−361447号公報の段落番号0068から0072に記載の顔料、及び特開2005−17521号公報の段落番号0080から0088に記載の着色剤などが好適に挙げられる。   Examples of the pigment include a coloring material described in paragraph Nos. 0038 to 0040 of JP-A No. 2005-17716, a pigment described in paragraph Nos. 0068 to 0072 of JP-A No. 2005-361447, and JP-A No. 2005-17521. Preferable examples include coloring agents described in paragraph numbers 0080 to 0088 of the publication.

なお、前記着色剤は1種を単独で用いてもよく、又は2種以上を組み合わせて用いることもできる。   In addition, the said coloring agent may be used individually by 1 type, or can also be used in combination of 2 or more type.

本発明のカラーフィルタにおいて、携帯端末や携帯ゲーム機等の機器で透過モード、及び反射モードのいずれにおいても良好な表示特性(より色が濃い)を効果的に実現するための前記着色剤の組合せとしては、(i)Rの感光性組成物においては顔料C.I.ピグメントレッド254を用い、(ii)Gの感光性組成物においては顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー139を併用して用い、(iii)Bの感光性組成物においては顔料C.I.ピグメントブルー15:6を用いることが好ましい。   In the color filter of the present invention, the combination of the colorants for effectively realizing good display characteristics (darker color) in both the transmission mode and the reflection mode in a device such as a portable terminal or a portable game machine. (I) In the photosensitive composition of R, the pigment C.I. I. Pigment Red 254, and (ii) the pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 139 is used in combination, and in the photosensitive composition of (iii) B, pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably used.

ここで、前記(i)におけるC.I.ピグメントレッド254の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.274〜0.335g/mであることが好ましく、0.280〜0.329g/mであることがより好ましく、0.290〜0.320g/mであることが特に好ましい。
前記(ii)におけるC.I.ピグメントグリーン36の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.355〜0.437g/mであることが好ましく、0.364〜0.428g/mであることがより好ましく、0.376〜0.412g/mであることが特に好ましい。
前記(ii)におけるC.I.ピグメントイエロー139の含有量は、0.052〜0.078g/mであることが好ましく、0.060〜0.070g/mであることがより好ましく、0.062〜0.068g/mであることが特に好ましい。なお、(ii)において、C.I.ピグメントグリーン36/C.I.ピグメントイエロー139比率は、5.4〜6.7であることが好ましく、5.6〜6.6がより好ましく、5.8〜6.4が特に好ましい。
前記(iii)におけるC.I.ピグメントブルー15:6の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.28〜0.38g/mあることが好ましく、0.29〜0.36g/mであることがより好ましく、0.30〜0.34g/mであることが特に好ましい。
Here, the C.I. I. The content of Pigment Red 254 is preferably 0.274 to 0.335 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and is preferably 0.280 to 0.329 g / m 2. m 2 is more preferable, and 0.290 to 0.320 g / m 2 is particularly preferable.
C. in said (ii). I. The content of Pigment Green 36 is preferably 0.355 to 0.437 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and 0.364 to 0.428 g / m 2. m 2 is more preferable, and 0.376 to 0.412 g / m 2 is particularly preferable.
C. in said (ii). I. The content of CI Pigment Yellow 139 is preferably 0.052~0.078g / m 2, more preferably from 0.060~0.070g / m 2, 0.062~0.068g / m 2 is particularly preferred. In (ii), C.I. I. Pigment green 36 / C.I. I. The pigment yellow 139 ratio is preferably 5.4 to 6.7, more preferably 5.6 to 6.6, and particularly preferably 5.8 to 6.4.
C. in (iii) above. I. The content of Pigment Blue 15: 6 is preferably 0.28 to 0.38 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and preferably 0.29 to 0.36 g. / more preferably m is 2, and particularly preferably 0.30~0.34G / m 2.

また、本発明のカラーフィルタにおいて、ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の表示装置等に用いた場合に高い表示特性(色再現域が広く、色温度が高い)を実現するための前記着色剤の組合せとしては、(I)赤色(R)の感光性組成物においては顔料C.I.ピグメントレッド254及びC.I.ピグメントレッド177の少なくともいずれかを用い、(II)緑色(G)の感光性組成物においては顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー150を併用し、(III)青色(B)の感光性組成物においては顔料C.I.ピグメントブルー15:6及びC.I.ピグメントバイオレット23を併用することが好ましい。   In the color filter of the present invention, when used in a large-screen display device such as a notebook personal computer display or a television monitor, the above-described color filter can realize high display characteristics (wide color reproduction range and high color temperature). As the combination of the colorants, (I) in the red (R) photosensitive composition, pigment C.I. I. Pigment red 254 and C.I. I. Pigment Red 177 is used, and in the photosensitive composition of (II) green (G), pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 150 is used in combination, and in the photosensitive composition of (III) blue (B), pigment C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. Pigment violet 23 is preferably used in combination.

ここで、前記(I)におけるC.I.ピグメントレッド254の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.6〜1.1g/mであることが好ましく、0.80〜0.96g/mであることがより好ましく、0.82〜0.94g/mであることが特に好ましい。
前記(I)におけるC.I.ピグメントレッド177の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.10〜0.30g/mであることが好ましく、0.20〜0.24g/mであることがより好ましく、0.21〜0.23g/mであることが特に好ましい。
前記(II)におけるC.I.ピグメントグリーン36の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.80〜1.45g/mであることが好ましく、0.90〜1.34g/mであることがより好ましく、0.95〜1.29g/mであることが特に好ましい。
前記(II)におけるC.I.ピグメントイエロー150の含有量は、0.30〜0.65g/mであることが好ましく、0.38〜0.58g/mであることがより好ましい。なお、(II)において、C.I.ピグメントグリーン36/C.I.ピグメントイエロー150比率は、0.40〜0.50であることが好ましい。
前記(III)におけるC.I.ピグメントブルー15:6の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.50〜0.75g/mであることが好ましく、0.59〜0.67g/mであることがより好ましく、0.60〜0.66g/mであることが特に好ましい。
前記(III)におけるC.I.ピグメントバイオレット23の含有量は、感光性組成物を1〜3μmの乾燥膜厚で塗布した場合において、0.03〜0.10g/mあることが好ましく、0.06〜0.08g/mであることがより好ましく、0.066〜0.074g/mであることが特に好ましい。なお、(III)において、C.I.ピグメントブルー15:6/C.I.ピグメントバイオレット23比率は、12〜50であることが好ましい。
Here, the C.I. I. The content of Pigment Red 254 is preferably 0.6 to 1.1 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and 0.80 to 0.96 g / m 2. m 2 is more preferable, and 0.82 to 0.94 g / m 2 is particularly preferable.
C. in (I) above. I. The content of Pigment Red 177 is preferably 0.10 to 0.30 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and is preferably 0.20 to 0.24 g / m 2. m 2 is more preferable, and 0.21 to 0.23 g / m 2 is particularly preferable.
C. in said (II). I. The content of Pigment Green 36 is preferably 0.80 to 1.45 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and preferably 0.90 to 1.34 g / m 2. m 2 is more preferable, and 0.95 to 1.29 g / m 2 is particularly preferable.
C. in said (II). I. The content of pigment yellow 150 is preferably 0.30~0.65g / m 2, and more preferably 0.38~0.58g / m 2. In (II), C.I. I. Pigment green 36 / C.I. I. The pigment yellow 150 ratio is preferably 0.40 to 0.50.
C. in said (III). I. The content of Pigment Blue 15: 6 is preferably 0.50 to 0.75 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and is preferably 0.59 to 0.8. It is more preferably 67 g / m 2 , and particularly preferably 0.60 to 0.66 g / m 2 .
C. in said (III). I. The content of Pigment Violet 23 is preferably 0.03 to 0.10 g / m 2 when the photosensitive composition is applied with a dry film thickness of 1 to 3 μm, and preferably 0.06 to 0.08 g / m. 2 is more preferable, and 0.066 to 0.074 g / m 2 is particularly preferable. In (III), C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. It is preferable that the pigment violet 23 ratio is 12-50.

上記のような着色剤を用いる場合、顔料の粒径は、平均粒径1nm〜200nmであることが好ましく、10〜80nmであることがより好ましく、20nm〜70nmであることが特に好ましく、30nm〜60nmであることが最も好ましい。感光層は薄膜な層であるため、顔料等の粒径が上記の範囲にない場合には、樹脂層中に均一に分散することができず、高品質なカラーフィルタを製造することが困難となるため好ましくない。   When the colorant as described above is used, the particle diameter of the pigment is preferably 1 nm to 200 nm, more preferably 10 to 80 nm, particularly preferably 20 to 70 nm, and particularly preferably 30 nm to 200 nm. Most preferably, it is 60 nm. Since the photosensitive layer is a thin layer, when the particle size of the pigment or the like is not in the above range, it cannot be uniformly dispersed in the resin layer, and it is difficult to produce a high-quality color filter. Therefore, it is not preferable.

<<その他の成分>>
前記感光性組成物には、その他の成分として、例えば、可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、熱重合禁止剤等の成分を含有してもよい。
<< Other ingredients >>
In the said photosensitive composition, you may contain components, such as a plasticizer, surfactant, a ultraviolet absorber, a thermal polymerization inhibitor, as another component.

前記可塑剤は、前記感光層の膜物性(可撓性)をコントロールするために添加してもよい。
前記可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジフェニルフタレート、ジアリルフタレート、オクチルカプリールフタレート等のフタル酸エステル類;トリエチレングリコールジアセテート、テトラエチレングリコールジアセテート、ジメチルグリコースフタレート、エチルフタリールエチルグリコレート、メチルフタリールエチルグリコレート、ブチルフタリールブチルグリコレート、トリエチレングリコールジカブリル酸エステル等のグリコールエステル類;トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類;4−トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、N−n−ブチルベンゼンスルホンアミド、N−n−ブチルアセトアミド等のアミド類;ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセパケート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレート等の脂肪族二塩基酸エステル類;クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチル、4,5−ジエポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸ジオクチル等、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類が挙げられる。
The plasticizer may be added to control film physical properties (flexibility) of the photosensitive layer.
Examples of the plasticizer include dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, ditridecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, diisodecyl phthalate, diphenyl phthalate, diallyl phthalate, octyl capryl phthalate, and the like. Phthalic acid esters: Triethylene glycol diacetate, tetraethylene glycol diacetate, dimethylglycol phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, triethylene glycol dicabrylate, etc. Glycol esters of tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, etc. Acid esters; Amides such as 4-toluenesulfonamide, benzenesulfonamide, Nn-butylbenzenesulfonamide, Nn-butylacetamide; diisobutyl adipate, dioctyl adipate, dimethyl sebacate, dibutyl sepacate, dioctyl Aliphatic dibasic acid esters such as sepacate, dioctyl azelate, dibutyl malate; triethyl citrate, tributyl citrate, glycerin triacetyl ester, butyl laurate, 4,5-diepoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Examples include glycols such as dioctyl acid, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.

前記可塑剤の含有量としては、前記感光層の全成分に対して0.1〜50質量%が好ましく、0.5〜40質量%がより好ましく、1〜30質量%が特に好ましい。   As content of the said plasticizer, 0.1-50 mass% is preferable with respect to all the components of the said photosensitive layer, 0.5-40 mass% is more preferable, 1-30 mass% is especially preferable.

前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などから適宜選択できる。
更に、前記界面活性剤としては、次式(1)
17SON(R)CHCHO(CHCH)・・・(1)
で表されるフッ素系界面活性剤が好適に挙げられる。
但し、前記式中、R及びRは、各々水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、nは2〜30の整数を表す。
前記Rとしては、メチル基、エチル基、イソプロピル基が好適に挙げられ、前記Rとしては、水素原子が好適に挙げられる。
前記nとしては、10〜25が好ましく、10〜20がより好ましい。
前記式で表される界面活性剤の具体例としては、メガファックF−141(n=5)、F−142(n=10)、F=143(n=15)、F−144(n=20)(いずれも商品名:大日本インキ化学工業(株)製)が挙げられる。
The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the surfactant is appropriately selected from an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and the like. You can choose.
Further, as the surfactant, the following formula (1)
C 8 F 17 SO 2 N ( R 1) CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O n R 2) ··· (1)
Fluorosurfactants represented by the formula are preferred.
However, in the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer of 2 to 30.
Examples of R 1, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group is preferably mentioned, wherein the R 2 is a hydrogen atom are preferably exemplified.
As said n, 10-25 are preferable and 10-20 are more preferable.
As specific examples of the surfactant represented by the above formula, Megafac F-141 (n = 5), F-142 (n = 10), F = 143 (n = 15), F-144 (n = 20) (Brand name: Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).

更に、前記界面活性剤としては、次式(2)〜(5)で表される界面活性剤が好適に挙げられる。
Rf1−X−(CHCHO)・・・(2)
Rf1−X−(CHCHO)・・・(3)
Rf1−X−(CHCHO)(CHCHCHO)・・・(4)
Rf1−X−(CHCHO)(CHCHCHO)Rf2・・・(5)
Furthermore, as the surfactant, surfactants represented by the following formulas (2) to (5) are preferably exemplified.
Rf1-X- (CH 2 CH 2 O) n R 1 ··· (2)
Rf1-X- (CH 2 CH 2 O) n R 2 (3)
Rf1-X- (CH 2 CH 2 O) n (CH 2 CH 2 CH 2 O) m R 1 ··· (4)
Rf1-X- (CH 2 CH 2 O) n (CH 2 CH 2 CH 2 O) m Rf2 ··· (5)

前記式(2)〜(5)において、R及びRは、炭素素1〜18、好ましくは、炭素数1〜10、より好ましくは、炭素数1〜4のアルキル基を表す。
前記アルキル基としては、飽和アルキル基、不飽和アルキル基が挙げられる。
前記アルキル基の構造としては、直鎖構造、分岐構造を有するものが挙げられ、これらの中でも分岐構造を有するものが好適に挙げられる。
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オタタデシル基、エイコサニル基、ドコサニル基、2−クロロエチル基、2−プロモエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシカルボニルエチル基、2−メトキシエチル基、3−プロモプロピル基等が挙げられる。また、これらのアルキル基は、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキル若しくはハロアルキルで置換されていてもよいアリール基、アミド基等で置換されていてもよい。
前記式(2)〜(5)において、Rf1及びRf2は、それぞれ独立して、炭素数1〜18、好ましく2〜12、より好ましくは4〜10のパーフルオロ基を表す。
前記パーフルオロ基としては、飽和パーフルオロ基、不飽和パーフルオロ基が挙げられる。
前記パーフルオロ基の構造としては、直鎖構造、分岐構造を有するものが挙げられ、これらの中でも分岐構造を有するものが好適に挙げられ、前記Rf1及びRf2の少なくともいずれかが、分岐構造を有するものがより好適に挙げられる。
前記パーフルオロ基としては、例えば、パーフルオロノネニル、パーフルオロメチル、パーフルオロプロピレン、パーフルオロノニネル、パーフルオロ安息香酸、パーフルオロプロピレン、パーフルオロプロピル、パーフルオロ(9−メチルオクチル)、パーフルオロメチルオクチル、パーフルオロブチル、パーフルオロ3−メチルブチル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロクチル、パーフルオロ7−オクチルエチル、フルオロヘプチル、パーフルオロデシル、パーフルオロブチルなどが挙げられる。また、これらのパーフルオロ基は、ハロゲン原子、アシル基、アミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキル若しくはハロアルキルで置換されていてもよく、アリール基、アミド基等で置換されていてもよい。
前記Rf1及びRf2は互い同じであってもよく、異なっていてもよい。
前記式(2)〜(5)において、nは、1〜40の整数、好ましくは4〜25の整数を表す。
前記式(2)〜(5)において、mは、0〜40の整数、好ましくは0〜25の整数を表す。
前記式(2)〜(5)において、−X−は、−(CH−(lは1〜10、好ましくは、1〜5の整数を表す)、−CO−O−、−O−、−NHCO−、−NHCOO−のいずれかを表す。
前記式(2)〜(5)で表される界面活性剤は、1種単独又は2種以上の組合せで用いることができる。
In the formula (2) ~ (5), R 1 and R 2 are Tansomoto 18, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkyl group include a saturated alkyl group and an unsaturated alkyl group.
Examples of the structure of the alkyl group include those having a linear structure and a branched structure, and among these, those having a branched structure are preferably exemplified.
Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, heptyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, otatadecyl group Eicosanyl group, docosanyl group, 2-chloroethyl group, 2-promoethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxycarbonylethyl group, 2-methoxyethyl group, 3-promopropyl group and the like. In addition, these alkyl groups may be substituted with a halogen atom, an acyl group, an amino group, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group which may be substituted with alkyl or haloalkyl, an amide group, or the like.
In the formulas (2) to (5), Rf1 and Rf2 each independently represent a perfluoro group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms.
Examples of the perfluoro group include a saturated perfluoro group and an unsaturated perfluoro group.
Examples of the structure of the perfluoro group include those having a linear structure and a branched structure. Among these, those having a branched structure are preferred, and at least one of Rf1 and Rf2 has a branched structure. A thing is mentioned more suitably.
Examples of the perfluoro group include perfluorononenyl, perfluoromethyl, perfluoropropylene, perfluorononinel, perfluorobenzoic acid, perfluoropropylene, perfluoropropyl, perfluoro (9-methyloctyl), perfluoro Fluoromethyloctyl, perfluorobutyl, perfluoro-3-methylbutyl, perfluorohexyl, perfluorooctyl, perfluoro 7-octylethyl, fluoroheptyl, perfluorodecyl, perfluorobutyl and the like can be mentioned. These perfluoro groups may be substituted with a halogen atom, acyl group, amino group, cyano group, alkyl group, alkoxy group, alkyl or haloalkyl, or may be substituted with an aryl group, an amide group, or the like. Good.
Rf1 and Rf2 may be the same as or different from each other.
In said Formula (2)-(5), n represents the integer of 1-40, Preferably the integer of 4-25 is represented.
In said Formula (2)-(5), m represents the integer of 0-40, Preferably the integer of 0-25 is represented.
In the formula (2) ~ (5), -X- is, - (CH 2) l - (l 1 to 10, preferably represents an integer of 1 to 5), - CO-O -, - O -, -NHCO-, or -NHCOO- is represented.
The surfactants represented by the formulas (2) to (5) can be used singly or in combination of two or more.

前記界面活性剤の含有量としては、感光性組成物の固形分に対し、0.001〜10質量%が好ましい。
前記含有量が、0.001質量%未満になると、面状改良の効果が得られなくことがあり、10質量%を超えると、密着性が低下することがある。
As content of the said surfactant, 0.001-10 mass% is preferable with respect to solid content of the photosensitive composition.
When the content is less than 0.001% by mass, the effect of improving the surface shape may not be obtained, and when it exceeds 10% by mass, the adhesion may be deteriorated.

前記感光性組成物が前記界面活性剤を含有することにより、塗布液としての流動性が良好となり、塗布工程で使用されるスピンコーターやスリットコーターのノズルや配管、容器中での液の付着性が改善され、前記ノズル内に汚れとして残る残渣を効果的に減少させることができるので、塗布液の切り替え時に洗浄に要する洗浄液の量や作業時間を軽減でき、カラーフィルタの生産性を向上させることができる。また、前記カラーレジスト層を形成する際に発生する面状ムラ等を改善することができる。   When the photosensitive composition contains the surfactant, the fluidity as a coating liquid is improved, and the adhesion of the liquid in the nozzles and pipes and containers of spin coaters and slit coaters used in the coating process. Since the residue remaining as dirt in the nozzle can be effectively reduced, the amount of cleaning liquid required for cleaning when switching the coating liquid and the work time can be reduced, and the productivity of the color filter can be improved. Can do. In addition, it is possible to improve surface unevenness that occurs when the color resist layer is formed.

前記熱重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、4−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル又はアリール置換ハイドロキノン、t−ブチルカテコール、ピロガロール、2−ヒドロキシベンゾフェノン、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミン、β−ナフトール、2,6−ジ−t−ブチル−4−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリン酸、4−トルイジン、メチレンブルー、銅と有機キレート剤反応物、サリチル酸メチル、及びフェノチアジン、ニトロソ化合物、ニトロソ化合物とAlとのキレート等が挙げられる。
前記熱重合禁止剤の含有量としては、感光性組成物の全成分に対し、0.0001〜10質量%が好ましく、0.0005〜5質量%がより好ましく、0.001〜1質量%が特に好ましい。
The thermal polymerization inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 4-methoxyphenol, hydroquinone, alkyl or aryl-substituted hydroquinone, t-butylcatechol, pyrogallol, 2-hydroxybenzophenone 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone, cuprous chloride, phenothiazine, chloranil, naphthylamine, β-naphthol, 2,6-di-t-butyl-4-cresol, 2,2′-methylenebis (4-methyl- 6-t-butylphenol), pyridine, nitrobenzene, dinitrobenzene, picric acid, 4-toluidine, methylene blue, copper and organic chelating agent reactant, methyl salicylate, phenothiazine, nitroso compound, chelate of nitroso compound and Al, etc. It is done.
As content of the said thermal-polymerization inhibitor, 0.0001-10 mass% is preferable with respect to all the components of a photosensitive composition, 0.0005-5 mass% is more preferable, 0.001-1 mass% is Particularly preferred.

前記紫外線吸収剤としては、特開平5−72724号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,3−ジ−フェニルアクリレート、2,2’−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス(2,2,6,6−テトラメトル−4−ピリジン)−セバケート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリデニル)−エステル、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、7−{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−5−トリアジン−2−イル]アミノ}−3−フェニルクマリン等が挙げられる。
なお、感光性組成物の全固形分に対する紫外線吸収剤の含有量は、0.5〜15質量%が好ましく、1〜12質量%がより好ましく、1.2〜10質量%が特に好ましい。
Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, nickel chelate-based, hindered amine-based compounds and the like in addition to the compounds described in JP-A-5-72724.
Specifically, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-4′-hydroxybenzoate, 4-t-butylphenyl salicylate 2,4-di-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-di-phenyl acrylate, 2,2'-hydroxy-4- Methoxybenzophenone, nickel dibutyldithiocarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethol-4-pyridine) -seba 4-t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperenyl) -ester, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 7-{[4-chloro-6- (diethylamino) -5 Triazin-2-yl] amino} -3-phenylcoumarin and the like.
In addition, 0.5-15 mass% is preferable, as for content of the ultraviolet absorber with respect to the total solid of a photosensitive composition, 1-12 mass% is more preferable, and 1.2-10 mass% is especially preferable.

前記感光層を形成する感光性組成物は、溶剤を用いて調製することができる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、n−ヘキサノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトンなどのケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−n−アミル、硫酸メチル、プロピオン酸エチル、フタル酸ジメチル、安息香酸エチル、及びメトキシプロピルアセテートなどのエステル類;トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類;四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロホルム、1,1,1−トリクロロエタン、塩化メチレン、モノクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類;テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノールなどのエーテル類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキサイド、スルホランなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、2−ヘプタノン、シクロヘキサン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが好適に挙げられる。これらの溶剤は、単独又2種以上の組合せで用いることができる。
The photosensitive composition for forming the photosensitive layer can be prepared using a solvent.
There is no restriction | limiting in particular as said solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, n-hexanol; acetone , Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diisobutyl ketone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, n-amyl acetate, methyl sulfate, ethyl propionate, dimethyl phthalate, ethyl benzoate, and methoxypropyl acetate Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, benzene, ethylbenzene; halogenated carbonization such as carbon tetrachloride, trichloroethylene, chloroform, 1,1,1-trichloroethane, methylene chloride, monochlorobenzene Motorui; tetrahydrofuran, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethers such as 1-methoxy-2-propanol; dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, and sulfolane. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexane, ethyl carbitol acetate, butyl Preferred examples include carbitol acetate and propylene glycol methyl ether acetate. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

前記感光性組成物の調製時における前記溶剤の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記感光性組成物の全固形分濃度が5〜80質量%となるように添加されることが好ましく、10〜60質量%となるように添加されることがより好ましく、15〜50質量%となるように添加されることが特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as the addition amount of the said solvent at the time of preparation of the said photosensitive composition, Although it can select suitably according to the objective, The total solid content concentration of the said photosensitive composition is 5-80 mass%. It is preferable to add so that it may become, It is more preferable to add so that it may become 10-60 mass%, It is especially preferable to add so that it may become 15-50 mass%.

前記感光層の層厚は、0.3〜10μmが好ましく、0.75〜6μmがより好まく、1.0〜3μmが特に好ましい。
前記層厚が0.3μm未満であると、感光層用塗布液の塗布時にピンホールが発生しやすく、製造適性が低下することがあり、10μmを超えると、現像時に未露光部を除去するのに長時間を要することがある
The thickness of the photosensitive layer is preferably 0.3 to 10 μm, more preferably 0.75 to 6 μm, and particularly preferably 1.0 to 3 μm.
If the layer thickness is less than 0.3 μm, pinholes are likely to occur when the coating solution for the photosensitive layer is applied, and the production suitability may be reduced. If the thickness exceeds 10 μm, unexposed portions are removed during development. May take a long time

<基材>
前記感光層形成工程で用いられる前記基材としては、特に制限はなく、公知の材料の中から表面平滑性の高いものから凸凹のある表面を有するものまで、目的に応じて適宜選択することができるが、板状の基材(基板)が好ましく、具体的には、ガラス板(例えば、ソーダガラス板、酸化ケイ素をスパッタしたガラス板、無アルカリガラス板、石英ガラス板等)、合成樹脂性のフィルム、紙、及び金属板などが挙げられる。
<Base material>
The substrate used in the photosensitive layer forming step is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials having high surface smoothness to those having an uneven surface according to the purpose. However, a plate-like substrate (substrate) is preferable. Specifically, a glass plate (for example, soda glass plate, glass plate sputtered with silicon oxide, non-alkali glass plate, quartz glass plate, etc.), synthetic resin property Film, paper, and metal plate.

前記基材は、該基材上に前記感光層における感光層が重なるようにして積層してなる積層体を形成して用いることができる。即ち、前記積層体における感光層の前記感光層に対して露光することにより、露光した領域を硬化させ、後述する現像工程によりパターンを形成することができる。   The base material can be used by forming a laminate formed by laminating the photosensitive layer so that the photosensitive layer in the photosensitive layer overlaps the base material. That is, by exposing the photosensitive layer of the laminate to the photosensitive layer, the exposed region can be cured, and a pattern can be formed by a development process described later.

[露光工程]
前記露光工程は、前記感光層に対し、光照射手段、及び前記光照射手段からの光を受光し出射するn個(ただし、nは2以上の自然数)の2次元状に配列された描素部を有し、パターン情報に応じて前記描素部を制御可能な光変調手段を備えた露光ヘッドであって、該露光ヘッドの走査方向に対し、前記描素部の列方向が所定の傾斜角度をなすように配置された露光ヘッドを用い、該露光ヘッドを走査方向に相対的に移動させて露光を行う工程である。
[Exposure process]
In the exposing step, the photosensitive layer is irradiated with light, and n (where n is a natural number of 2 or more) two-dimensionally arranged pixels that receive and emit light from the light irradiating means. An exposure head having a light modulation means capable of controlling the drawing unit according to pattern information, wherein a column direction of the drawing unit is inclined at a predetermined inclination with respect to a scanning direction of the exposure head. This is a step of performing exposure by using an exposure head arranged at an angle and moving the exposure head relatively in the scanning direction.

前記露光は、前記パターン情報に対応する描画パターンにおいて、前記描素部により形成された描画画素で再現されることにより生じるジャギーのジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかが所定値以下となるよう、
(a)隣接する前記描素部により形成される前記描画画素の配列ピッチ、
(b)複数の前記描画画素からなる二次元状の描画画素群の前記走査方向に対する傾斜角度、
(c)前記走査方向に対する前記描画画素の描画ピッチ、及び
(d)前記走査方向と略直交する方向に隣接して形成される前記描画画素の前記走査方向に対する描画位置の位相差、
の少なくともいずれかを設定し、前記パターン情報に基づいて前記描素部を所定のタイミングで変調制御して行われる。
In the drawing pattern corresponding to the pattern information, the exposure is performed so that at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude of jaggy generated by being reproduced by the drawing pixels formed by the picture element portion is a predetermined value or less.
(A) an arrangement pitch of the drawing pixels formed by the adjacent picture element portions;
(B) an inclination angle of the two-dimensional drawing pixel group composed of a plurality of the drawing pixels with respect to the scanning direction;
(C) a drawing pitch of the drawing pixels with respect to the scanning direction, and (d) a phase difference of a drawing position with respect to the scanning direction of the drawing pixels formed adjacent to a direction substantially orthogonal to the scanning direction,
Is set, and the pixel part is modulated and controlled at a predetermined timing based on the pattern information.

本発明のカラーフィルタの製造方法の露光工程に係る露光装置の一例について、以下、図面を参照しながら説明する。前記露光工程における露光方法は、前記露光装置の説明を通じて明らかにする。   Hereinafter, an example of an exposure apparatus according to the exposure process of the method for producing a color filter of the present invention will be described with reference to the drawings. The exposure method in the exposure step will be clarified through the description of the exposure apparatus.

<露光装置の構成>
<<露光装置の外観>>
図1は、本発明の実施形態に係る描画装置であるフラットベッドタイプの露光装置10を示す。
露光装置10は、複数の脚部12によって支持された変形の極めて小さい定盤14を備え、この定盤14上には、2本のガイドレール16を介して露光ステージ18が矢印方向に往復移動可能に設置されている。なお、露光ステージ18には、前記感光層を、被処理基体上に積層してなる積層体F(以下、「感光材料F」という)が吸着保持される。
<Configuration of exposure apparatus>
<< Appearance of exposure apparatus >>
FIG. 1 shows an exposure apparatus 10 of a flat bed type that is a drawing apparatus according to an embodiment of the present invention.
The exposure apparatus 10 includes a surface plate 14 that is supported by a plurality of legs 12 and is extremely small in deformation. On the surface plate 14, an exposure stage 18 reciprocates in the direction of an arrow via two guide rails 16. It is installed as possible. The exposure stage 18 adsorbs and holds a laminate F (hereinafter referred to as “photosensitive material F”) in which the photosensitive layer is laminated on a substrate to be processed.

定盤14の中央部には、ガイドレール16を跨ぐようにして門型のコラム20が設置されている。このコラム20の一方の側部には、感光材料Fに記録されたアラインメントマークを検出するカメラ22a、22bが固定され、他方の側部には、感光材料Fに対して描画パターン(画像)を形成する複数の露光ヘッド24a〜24j(描画ヘッド)が位置決め保持されたスキャナ26が固定されている。   A gate-shaped column 20 is installed at the center of the surface plate 14 so as to straddle the guide rail 16. Cameras 22a and 22b for detecting alignment marks recorded on the photosensitive material F are fixed to one side of the column 20, and a drawing pattern (image) is applied to the photosensitive material F on the other side. A scanner 26 in which a plurality of exposure heads 24a to 24j (drawing heads) to be formed are positioned and held is fixed.

図2に、各露光ヘッド24a〜24jの構成を示す。
露光ヘッド24a〜24jには、例えば、前記光照射手段としての光源ユニット28を構成する複数の半導体レーザから出力されたレーザビームLが、合波されて光ファイバ30を介して導入される。レーザビームLが導入された光ファイバ30の出射端には、ロッドレンズ32、反射ミラー34、及びデジタル・マイクロミラー・デバイス(DMD)36が順に配列されている。
FIG. 2 shows the configuration of each of the exposure heads 24a to 24j.
For example, laser beams L output from a plurality of semiconductor lasers constituting the light source unit 28 serving as the light irradiation unit are combined and introduced into the exposure heads 24 a to 24 j through the optical fiber 30. A rod lens 32, a reflection mirror 34, and a digital micromirror device (DMD) 36 are arranged in order at the exit end of the optical fiber 30 into which the laser beam L is introduced.

DMD36は、図3に示すように、SRAMセル(メモリセル)38の上に格子状に配列された多数のマイクロミラー40(描画素子)を揺動可能な状態で配置したものであり、各マイクロミラー40の表面には、アルミニウム等の反射率の高い材料が蒸着されている。SRAMセル38に描画データに従ったデジタル信号が書き込まれると、その信号の状態に応じて、図4及び図5に示すように、各マイクロミラー40が対角線を中心とする所定方向に傾斜する。
図4は、マイクロミラー40がオン状態の方向に傾斜した場合を示し、図5は、マイクロミラー40がオフ状態の方向に傾斜した場合を示す。従って、制御ユニット42から供給されるパターン情報(描画データ)に基づく変調信号でDMD36の各マイクロミラー40の傾きを制御することにより、描画データに応じてレーザビームLを選択的に感光材料Fに導き、所望の描画パターン(画像)を描画することができる。
As shown in FIG. 3, the DMD 36 includes a large number of micromirrors 40 (drawing elements) arranged in a lattice on an SRAM cell (memory cell) 38 in a swingable state. A material having high reflectivity such as aluminum is deposited on the surface of the mirror 40. When a digital signal according to the drawing data is written in the SRAM cell 38, each micromirror 40 is inclined in a predetermined direction centered on a diagonal line as shown in FIGS. 4 and 5 according to the state of the signal.
4 shows a case where the micromirror 40 is tilted in the direction of the on state, and FIG. 5 shows a case where the micromirror 40 is tilted in the direction of the off state. Therefore, the laser beam L is selectively applied to the photosensitive material F in accordance with the drawing data by controlling the inclination of each micromirror 40 of the DMD 36 with the modulation signal based on the pattern information (drawing data) supplied from the control unit 42. Thus, a desired drawing pattern (image) can be drawn.

オン状態のマイクロミラー40によって反射されたレーザビームLの射出方向には、拡大光学系である第1結像光学レンズ44及び46、DMD36の各マイクロミラー40に対応して多数のレンズを配設したマイクロレンズアレー48、ズーム光学系である第2結像光学レンズ50及び52が順に配列されている。
なお、マイクロレンズアレー48の前後には、迷光を除去するとともに、レーザビームLを所定の径に調整するためのマイクロアパーチャアレー54、56が配設される。
In the emission direction of the laser beam L reflected by the micromirror 40 in the on state, a large number of lenses are arranged corresponding to the first imaging optical lenses 44 and 46 that are the magnifying optical system and each micromirror 40 of the DMD 36. The microlens array 48 and the second imaging optical lenses 50 and 52, which are a zoom optical system, are sequentially arranged.
Before and after the micro lens array 48, micro aperture arrays 54 and 56 for removing stray light and adjusting the laser beam L to a predetermined diameter are disposed.

以上のように構成される露光ヘッド24a〜24jは、図6に示すように、感光材料Fの走査方向(露光ステージ18の移動方向)と直交する方向に2列で千鳥状に配列される。
各露光ヘッド24a〜24jに組み込まれるDMD36は、図7に示すように、高い解像度を実現すべく、走査方向に対して所定角度傾斜した状態に設定される。すなわち、DMD36を感光材料Fの走査方向に対して傾斜させることにより、DMD36を構成するマイクロミラー40の走査方向と直交する方向に対する間隔が狭くなり、これによって、走査方向と直交する方向に対する解像度を高くすることができる。
なお、露光ヘッド24a〜24j間の継ぎ目が生じることのないよう、各露光ヘッド24a〜24jによる露光エリア58a〜58jが走査方向と直交する方向に重畳するように設定される。
As shown in FIG. 6, the exposure heads 24 a to 24 j configured as described above are arranged in a staggered pattern in two rows in a direction orthogonal to the scanning direction of the photosensitive material F (the moving direction of the exposure stage 18).
As shown in FIG. 7, the DMD 36 incorporated in each of the exposure heads 24a to 24j is set in a state inclined at a predetermined angle with respect to the scanning direction in order to achieve a high resolution. That is, by inclining the DMD 36 with respect to the scanning direction of the photosensitive material F, the interval with respect to the direction perpendicular to the scanning direction of the micromirrors 40 constituting the DMD 36 is narrowed, thereby reducing the resolution in the direction perpendicular to the scanning direction. Can be high.
It should be noted that the exposure areas 58a to 58j by the exposure heads 24a to 24j are set so as to overlap in a direction orthogonal to the scanning direction so that a joint between the exposure heads 24a to 24j does not occur.

図8は、露光装置10の制御回路の要部構成ブロック図である。露光装置10を制御する制御ユニット42(制御手段)は、エンコーダ62により検出した露光ステージ18の位置データに基づいて同期信号を生成する同期信号生成部64と、生成された同期信号に基づいて露光ステージ18を走査方向に移動させる露光ステージ駆動部66と、感光材料Fに描画される描画パターン(画像)の描画データを記憶する描画データ記憶部68と、同期信号及び描画データに基づいてDMD36のSRAMセル38を変調制御し、マイクロミラー40を駆動するDMD変調部70とを備える。   FIG. 8 is a block diagram of the main part of the control circuit of the exposure apparatus 10. A control unit 42 (control means) that controls the exposure apparatus 10 includes a synchronization signal generator 64 that generates a synchronization signal based on the position data of the exposure stage 18 detected by the encoder 62, and exposure based on the generated synchronization signal. An exposure stage driving unit 66 that moves the stage 18 in the scanning direction, a drawing data storage unit 68 that stores drawing data of a drawing pattern (image) drawn on the photosensitive material F, and the DMD 36 based on the synchronization signal and the drawing data. A DMD modulator 70 that controls the modulation of the SRAM cell 38 and drives the micromirror 40 is provided.

また、制御ユニット42は、同期信号生成部64により生成される同期信号を調整する周波数変更部72(描画タイミング変更手段)、位相差変更部74(位相差変更手段)及び移動速度変更部75(移動速度変更手段)を備えることが好ましい。   The control unit 42 also adjusts the synchronization signal generated by the synchronization signal generation unit 64, such as a frequency changing unit 72 (drawing timing changing unit), a phase difference changing unit 74 (phase difference changing unit), and a moving speed changing unit 75 ( It is preferable that a moving speed changing means is provided.

前記描画タイミング変更手段としての周波数変更部72は、DMD36を構成するマイクロミラー40の走査方向に対するオンオフ制御のタイミングを決定する周波数を変更して同期信号生成部64に供給し、感光材料Fに描画される画素の走査方向の間隔を調整する。
前記位相差変更手段としての位相差変更部74は、走査方向と略直交する方向に隣接して配列されたマイクロミラー40のオンオフ制御のタイミングの位相差を変更して同期信号生成部64に供給し、感光材料Fに描画される画素の走査方向に対する位相差を調整する。
前記移動速度変更手段としての移動速度変更部75は、露光ステージ18の移動速度を変更して同期信号生成部64に供給することで露光ステージ18の移動速度を調整する。
The frequency changing unit 72 serving as the drawing timing changing unit changes the frequency for determining the on / off control timing with respect to the scanning direction of the micromirror 40 constituting the DMD 36 and supplies the same to the synchronization signal generating unit 64 for drawing on the photosensitive material F. The interval in the scanning direction of the pixels to be adjusted is adjusted.
The phase difference changing unit 74 as the phase difference changing unit changes the phase difference of the on / off control timings of the micromirrors 40 arranged adjacent to each other in a direction substantially orthogonal to the scanning direction and supplies it to the synchronization signal generating unit 64. Then, the phase difference with respect to the scanning direction of the pixels drawn on the photosensitive material F is adjusted.
The moving speed changing unit 75 as the moving speed changing unit adjusts the moving speed of the exposure stage 18 by changing the moving speed of the exposure stage 18 and supplying the changed moving speed to the synchronization signal generating unit 64.

さらに、制御ユニット42には、必要に応じて、露光ヘッド回転駆動部76(描画画素群回転手段)、及び光学倍率変更部78(描画倍率変更手段)を配設することが好ましい。   Further, the control unit 42 is preferably provided with an exposure head rotation driving unit 76 (drawing pixel group rotating unit) and an optical magnification changing unit 78 (drawing magnification changing unit) as necessary.

前記描画画素群回転手段としての露光ヘッド回転駆動部76は、露光ヘッド24a〜24jをレーザビームLの光軸の回りに所定角度回転させ、感光材料F上に形成される画素配列の走査方向に対する傾斜角度を調整する。なお、露光ヘッド24a〜24jの一部の光学部材を回転させることによって、画素配列の傾斜角度を調整するようにしてもよい。
前記描画倍率変更手段としての光学倍率変更部78は、露光ヘッド24a〜24jの第2結像光学レンズ50、52により構成されるズーム光学系79を制御して光学倍率を変更し、隣接するマイクロミラー40により感光材料F上に形成される画素の配列ピッチ又は同一のマイクロミラー40による描画ピッチを調整する。
The exposure head rotation driving unit 76 serving as the drawing pixel group rotating unit rotates the exposure heads 24a to 24j by a predetermined angle around the optical axis of the laser beam L, and scans the pixel array formed on the photosensitive material F with respect to the scanning direction. Adjust the tilt angle. Note that the inclination angle of the pixel array may be adjusted by rotating some of the optical members of the exposure heads 24a to 24j.
The optical magnification changing unit 78 as the drawing magnification changing means controls the zoom optical system 79 constituted by the second imaging optical lenses 50 and 52 of the exposure heads 24a to 24j to change the optical magnification, and the adjacent micro The arrangement pitch of pixels formed on the photosensitive material F by the mirror 40 or the drawing pitch by the same micromirror 40 is adjusted.

<<露光装置の動作>>
露光装置10は、基本的には以上のように構成されるものであり、以下に、該露光装置を用いて露光を行う際の動作について説明する。
露光ステージ18に感光材料Fを吸着保持させた後、制御ユニット42は、露光ステージ駆動部66を駆動し、露光ステージ18を定盤14のガイドレール16に沿って一方の方向に移動させる。露光ステージ18がコラム20間を通過する際、カメラ22a、22bが感光材料Fの所定位置に記録されているアライメントマークを読み取る。制御ユニット42は、読み取ったアライメントマークの位置データに基づき、感光材料Fの位置補正データを算出する。
<< Operation of exposure apparatus >>
The exposure apparatus 10 is basically configured as described above, and the operation when performing exposure using the exposure apparatus will be described below.
After the photosensitive material F is attracted and held on the exposure stage 18, the control unit 42 drives the exposure stage driving unit 66 to move the exposure stage 18 in one direction along the guide rail 16 of the surface plate 14. When the exposure stage 18 passes between the columns 20, the cameras 22a and 22b read the alignment marks recorded at predetermined positions on the photosensitive material F. The control unit 42 calculates position correction data of the photosensitive material F based on the read position data of the alignment mark.

位置補正データが算出された後、制御ユニット42は、露光ステージ18を他方の方向に移動させ、スキャナ26により感光材料Fに対する描画パターン(画像)の露光を開始する。   After the position correction data is calculated, the control unit 42 moves the exposure stage 18 in the other direction, and starts exposing the drawing pattern (image) to the photosensitive material F by the scanner 26.

すなわち、前記光照射手段としての光源ユニット28から出力されたレーザビームLは、光ファイバ30を介して各露光ヘッド24a〜24jに導入される。導入されたレーザビームLは、ロッドレンズ32から反射ミラー34を介してDMD36に入射する。   That is, the laser beam L output from the light source unit 28 as the light irradiating means is introduced into each exposure head 24 a to 24 j via the optical fiber 30. The introduced laser beam L enters the DMD 36 from the rod lens 32 via the reflection mirror 34.

一方、描画データ記憶部68から読み出され、位置補正データにより補正された描画データ(パターン情報)は、DMD変調部70において、同期信号生成部64から供給される同期信号に従ったタイミングで変調されてDMD36に供給される。この結果、DMD36を構成する各マイクロミラー40が描画データに従い同期信号に応じたタイミングでオンオフ制御される。   On the other hand, the drawing data (pattern information) read from the drawing data storage unit 68 and corrected by the position correction data is modulated by the DMD modulation unit 70 at a timing according to the synchronization signal supplied from the synchronization signal generation unit 64. And supplied to the DMD 36. As a result, each micromirror 40 constituting the DMD 36 is on / off controlled at a timing according to the synchronization signal according to the drawing data.

図4及び図5に示すように、DMD36を構成する各マイクロミラー40により所望の方向に選択的に反射されたレーザビームLは、第1結像光学レンズ44及び46によって拡大された後、マイクロアパーチャアレー54、マイクロレンズアレー48、マイクロアパーチャアレー56を介して所定の径に調整され、次いで、光学倍率変更部78を構成する第2結像光学レンズ50及び52により所定の倍率に調整されて感光材料Fに導かれる。   As shown in FIGS. 4 and 5, the laser beam L selectively reflected in the desired direction by each micromirror 40 constituting the DMD 36 is expanded by the first imaging optical lenses 44 and 46, and then microscopically reflected. It is adjusted to a predetermined diameter via the aperture array 54, the micro lens array 48, and the micro aperture array 56, and then adjusted to a predetermined magnification by the second imaging optical lenses 50 and 52 constituting the optical magnification changing unit 78. Guided to photosensitive material F.

この場合、露光ステージ18は、定盤14に沿って移動し、感光材料Fには、露光ステージ18の移動方向と直交する方向に配列される複数の露光ヘッド24a〜24jにより所望の二次元パターン(以下、「二次元画像」という)が描画される。   In this case, the exposure stage 18 moves along the surface plate 14, and a desired two-dimensional pattern is formed on the photosensitive material F by a plurality of exposure heads 24a to 24j arranged in a direction orthogonal to the moving direction of the exposure stage 18. (Hereinafter referred to as “two-dimensional image”) is drawn.

ところで、前記のようにして感光材料F上に描画される二次元画像は、DMD36を構成するマイクロミラー40に基づく離散的な多数の画素の集合によって構成されている。この場合、描画前のオリジナル画像は、感光材料F上の離散的な描画点にマッピングされて再現されるため、前記オリジナル画像と描画点の配置との関係で、描素部に対応したピクセルからなる再現画像において、該画像の端部がギザギザ状となった状態であるジャギーが発生する、あるいは、前記オリジナル画像の線幅の精度が低下する等の不具合が発生するおそれがある。   By the way, the two-dimensional image drawn on the photosensitive material F as described above is constituted by a set of a large number of discrete pixels based on the micromirrors 40 constituting the DMD 36. In this case, the original image before drawing is reproduced by being mapped to discrete drawing points on the photosensitive material F, and therefore, from the pixel corresponding to the pixel part, depending on the relationship between the original image and the arrangement of the drawing points. In such a reproduced image, there is a risk that a jaggy having a jagged end portion of the image may occur, or a defect such as a decrease in line width accuracy of the original image may occur.

本発明のカラーフィルタの製造方法における前記露光方法は、感光材料F上に形成される描画画素の配置を調整することにより、ジャギーの発生を抑制し、適切な描画パターンの形成を可能とするものである。
前記描画画素の配置を規定するパラメータとしては、(a)隣接する前記描素部により形成される前記描画画素の配列ピッチ、(b)複数の前記描画画素からなる二次元状の描画画素群の前記走査方向に対する傾斜角度、(c)前記走査方向に対する前記描画画素の描画ピッチ、及び(d)前記走査方向と略直交する方向に隣接して形成される前記描画画素の前記走査方向に対する描画位置の位相差、の4つが挙げられ、これらの少なくともいずれかを設定し、前記描素部を所定のタイミングで変調制御することにより、ジャギーの発生を抑制することができる。
前記(a)〜(d)のパラメータを調整する方法としては、前記描素部により前記感光層の被露光面上に形成される描画画素の中心点として制御点を規定し、該制御点の(e)前記制御点の略走査方向に沿った制御点列のピッチ、(f)前記制御点列の並び方向、(g)前記制御点の前記走査方向に対するピッチ、及び(h)前記走査方向と略直交する方向に隣接する前記制御点の前記走査方向に対する位相差、の4つが挙げられ、これらの少なくともいずれかを、描画パターンのジャギーが低減されるように制御する方法が挙げられる。
以下、その一例として、1つのDMD36によって生じるジャギーを抑制する場合について説明する。
In the color filter manufacturing method according to the present invention, the exposure method can suppress the occurrence of jaggies by adjusting the arrangement of the drawing pixels formed on the photosensitive material F, and enables the formation of an appropriate drawing pattern. It is.
The parameters that define the arrangement of the drawing pixels include (a) an arrangement pitch of the drawing pixels formed by the adjacent pixel parts, and (b) a two-dimensional drawing pixel group composed of a plurality of the drawing pixels. An inclination angle with respect to the scanning direction, (c) a drawing pitch of the drawing pixels with respect to the scanning direction, and (d) a drawing position with respect to the scanning direction of the drawing pixels formed adjacent to a direction substantially orthogonal to the scanning direction. Of at least one of them, and by setting at least one of these and controlling the modulation of the picture element portion at a predetermined timing, the occurrence of jaggy can be suppressed.
As a method of adjusting the parameters (a) to (d), a control point is defined as a center point of a drawing pixel formed on the exposed surface of the photosensitive layer by the picture element unit. (E) the pitch of the control point sequence along the substantially scanning direction of the control point, (f) the arrangement direction of the control point sequence, (g) the pitch of the control point with respect to the scanning direction, and (h) the scanning direction. And a phase difference with respect to the scanning direction of the control points adjacent to each other in a direction substantially perpendicular to the scanning direction, and a method of controlling at least one of them so that the jaggy of the drawing pattern is reduced.
Hereinafter, as an example, a case where jaggy caused by one DMD 36 is suppressed will be described.

図9は、1つのDMD36を構成する多数のマイクロミラー40の配列を模式的に示した図である。
図9において、感光材料Fの走査方向をy、走査方向yと直交する方向をxとし、略走査方向yに沿って配列されるマイクロミラー40の列をスワス77と定義する。この場合、スワス77は、描画される画像のx方向に対する解像度を高めるため、x方向に対して所定の角度θs(以下、スワス傾斜角度θs(≠90゜)という)に設定される。なお、スワス77上で隣接する2つのマイクロミラー40をDMD画素A、Bとする。
FIG. 9 is a diagram schematically showing the arrangement of a large number of micromirrors 40 constituting one DMD 36.
In FIG. 9, the scanning direction of the photosensitive material F is defined as y, the direction orthogonal to the scanning direction y is defined as x, and the row of micromirrors 40 arranged substantially along the scanning direction y is defined as a swath 77. In this case, the swath 77 is set to a predetermined angle θs with respect to the x direction (hereinafter referred to as a swath inclination angle θs (≠ 90 °)) in order to increase the resolution of the drawn image in the x direction. Two micromirrors 40 adjacent on the swath 77 are designated as DMD pixels A and B.

図10は、図9に示すように、DMD36により形成され、感光材料F上に前記描素部により形成される描画画素の中心点として規定される制御点(以下、「アドレス格子点」という)と、前記パターン情報に基づく所望の描画パターン(以下、「オリジナル画像」という)との関係を模式的に示した図である。図9において、前記アドレス格子点は、実線丸及び点線丸で示され、前記オリジナル画像80は直線状の描画パターンとして示されている。
この場合、オリジナル画像80は、実線丸で示される複数のアドレス格子点によって再現される。なお、レーザビームLは、各アドレス格子点を中心とする所定のビーム径(ドット径)で画素を形成する。従って、感光材料F上に実際に形成される画像は、外郭線82で示すように、実線で示すアドレス格子点の輪郭よりも広がった画像となる。
FIG. 10 shows a control point (hereinafter referred to as an “address grid point”) defined by the DMD 36 and defined as the center point of the drawing pixel formed by the picture element portion on the photosensitive material F as shown in FIG. And a desired drawing pattern (hereinafter, referred to as “original image”) based on the pattern information. In FIG. 9, the address lattice points are indicated by solid circles and dotted circles, and the original image 80 is indicated as a linear drawing pattern.
In this case, the original image 80 is reproduced by a plurality of address lattice points indicated by solid line circles. The laser beam L forms pixels with a predetermined beam diameter (dot diameter) centering on each address lattice point. Accordingly, the image actually formed on the photosensitive material F is an image that is wider than the outline of the address lattice points indicated by the solid line, as indicated by the outline line 82.

アドレス格子点の並びには、図10に示すように、格子点列1、格子点列2、及び格子点列3の3種類がある。各格子点列を特徴づけるパラメータとしては、格子点列1〜3のx方向に対する傾斜角度θgi(i=1〜3)、格子点列1〜3を構成するアドレス格子点の格子点ピッチpgi(i=1〜3)、及び、格子点列1〜3の列ピッチdgi(i=1〜3)がある。   As shown in FIG. 10, there are three types of address lattice points, lattice point sequence 1, lattice point sequence 2, and lattice point sequence 3. The parameters characterizing each grid point sequence include the inclination angle θgi (i = 1 to 3) of the grid point sequence 1 to 3 with respect to the x direction, and the grid point pitch pgi ( i = 1 to 3) and the row pitch dgi (i = 1 to 3) of the lattice point rows 1 to 3.

これらのパラメータは、スワス77上での隣接するDMD画素A、B(図9参照)により感光材料F上に形成されるアドレス格子点(以下、アドレス格子点A、Bとも言う。)の配列ピッチps(制御点列のピッチ(e))、スワス傾斜角度θs(制御点列の並び方向(f))(ただし、x方向を基準として反時計回りを+とする。)、各アドレス格子点のy方向に対する描画ピッチpy(制御点の走査方向に対するピッチ(g))により決定される。以下、これらのパラメータ間の関係を説明する。   These parameters are the arrangement pitch of the address lattice points (hereinafter also referred to as address lattice points A and B) formed on the photosensitive material F by the adjacent DMD pixels A and B (see FIG. 9) on the swath 77. ps (pitch of control point sequence (e)), swath inclination angle θs (arrangement direction of control point sequence (f)) (however, counterclockwise with respect to the x direction as +), and each address lattice point It is determined by the drawing pitch py with respect to the y direction (pitch (g) with respect to the scanning direction of the control point). Hereinafter, the relationship between these parameters will be described.

<(I)傾斜角度θgi(i=1〜3)>
図11に示す3つの隣接するアドレス格子点A、B′、B″を考える。格子点列3の傾斜角度θg3は、
θg3=90゜ 式(1)
である。また、格子点列1、2の傾斜角度θg1、θg2については、
N1=integer(ps・sinθs/py)
(integerは、切り捨て演算を表す。)
N2=N1+1
とすると、アドレス格子点Aに対するアドレス格子点B′、B″のy方向の距離Δy1、
Δy2(前記走査方向と略直交する方向に隣接する前記制御点の前記走査方向に対する位相差(h))は、
Δyi=ps・sinθs−py・N1 (i=1、2)
となる。また、アドレス格子点A、B′、B″のx方向の描画ピッチpxは、
px=ps・cosθs
であるから、
tanθgi=Δyi/py (i=1、2) 式(2)
となる。従って、格子点列1〜3の傾斜角度θg1、θg2は、
θgi=tan-1{(ps・sinθs−py・Ni)/(ps・cosθs)}
(i=1、2) 式(3)
として求まる。
<(I) Inclination angle θgi (i = 1 to 3)>
Consider three adjacent address grid points A, B ′, B ″ shown in FIG. 11. The tilt angle θg3 of the grid point array 3 is:
θg3 = 90 ° Formula (1)
It is. In addition, regarding the inclination angles θg1 and θg2 of the grid points 1 and 2,
N1 = integer (ps · sin θs / py)
(Integer represents a truncation operation.)
N2 = N1 + 1
Then, the distance Δy1 in the y direction of the address grid points B ′ and B ″ with respect to the address grid point A,
Δy2 (the phase difference (h) of the control point adjacent to the direction substantially orthogonal to the scanning direction with respect to the scanning direction) is
Δyi = ps · sin θs−py · N1 (i = 1, 2)
It becomes. Further, the drawing pitch px in the x direction of the address lattice points A, B ′, B ″ is
px = ps · cos θs
Because
tan θgi = Δyi / py (i = 1, 2) Equation (2)
It becomes. Therefore, the inclination angles θg1 and θg2 of the lattice point rows 1 to 3 are
θgi = tan −1 {(ps · sin θs−py · Ni) / (ps · cos θs)}
(I = 1, 2) Formula (3)
It is obtained as

<(II)格子点ピッチpgi(i=1〜3)>
格子点列3は、y方向に配列されたアドレス格子点で構成されるから、
pg3=py 式(4)
である。また、
pgi=px/cosθgi (i=1、2) 式(5)
である。
<(II) Lattice point pitch pgi (i = 1 to 3)>
Since the lattice point sequence 3 is composed of address lattice points arranged in the y direction,
pg3 = py Formula (4)
It is. Also,
pgi = px / cos θgi (i = 1, 2) Equation (5)
It is.

<(III)列ピッチdgi(i=1〜3)>
格子点列3の列ピッチdg3は、
dg3=px 式(6)
である。また、
dgi=py・cosθgi (i=1、2) 式(7)
である。
<(III) row pitch dgi (i = 1 to 3)>
The row pitch dg3 of the lattice point row 3 is
dg3 = px equation (6)
It is. Also,
dgi = py · cos θgi (i = 1, 2) Equation (7)
It is.

一方、オリジナル画像80をアドレス格子点によって再現した際に発生するジャギーは、格子点列1〜3によって発生するため、上記で求めた格子点列1〜3のパラメータ及びオリジナル画像80のx方向に対する傾斜角度θLを用いて定義することができる。
この場合、ジャギーは、ジャギーピッチpj1〜pj3、及びジャギー振幅aj1〜aj3により規定される。
On the other hand, jaggies that are generated when the original image 80 is reproduced by the address lattice points are generated by the lattice point sequences 1 to 3, and therefore, the parameters of the lattice point sequences 1 to 3 obtained above and the x direction of the original image 80 are determined. It can be defined using the inclination angle θL.
In this case, jaggy is defined by jaggy pitches pj1 to pj3 and jaggy amplitudes aj1 to aj3.

<(IV)ジャギーピッチpji(i=1〜3)>
ジャギーピッチpjiは、格子点列1〜3の列ピッチdgiと、格子点列1〜3の傾斜角度θgi及びオリジナル画像80の傾斜角度θLの差(θgi−θL)とにより決定される。
この場合、各格子点列1〜3上にアドレス格子点が連続的に形成されるものと仮定して、平均値としてのジャギーピッチpjiは、
pji=dgi/sin(θgi−θL) (i=1〜3) 式(8)
となる。
<(IV) Jaggy pitch pji (i = 1 to 3)>
The jaggy pitch pji is determined by the row pitch dgi of the lattice point rows 1 to 3 and the difference between the inclination angle θgi of the lattice point rows 1 to 3 and the inclination angle θL of the original image 80 (θgi−θL).
In this case, assuming that address lattice points are continuously formed on each lattice point sequence 1 to 3, the jaggy pitch pji as an average value is
pji = dgi / sin (θgi−θL) (i = 1 to 3) Equation (8)
It becomes.

<(V)ジャギー振幅aji(i=1〜3)>
図12は、格子点列1とオリジナル画像80との間で発生するジャギーの説明図である。この場合、オリジナル画像80の境界と格子点列1との交点間の距離がジャギーピッチpj1となる。
また、ジャギー振幅aj1は、格子点列1及び格子点列2と、格子点列1及び格子点列3との間でそれぞれ定義できる。これらのジャギー振幅aj1のうち、小さい方を代表値としてのジャギー振幅aj1に選択すると、図12に示す関係から、
aj1=pj1・tanθ′1・tanθ′2/(tanθ′2−tanθ′1)
(θ′1=θg1−θL)
となる。従って、ジャギー振幅ajiは、
aji=pji・tanθ′i・tanθ′k/(tanθ′k−tanθ′i)
(i=1〜3、θ′i=θgi−θL、k=1〜3、i≠k)
式(9)
である。なお、θ′kは、選択されたジャギー振幅ajiの小さい格子点列とオリジナル画像80とのなす角度である。
<(V) Jaggy amplitude aji (i = 1 to 3)>
FIG. 12 is an explanatory diagram of jaggy that occurs between the grid point sequence 1 and the original image 80. In this case, the distance between the intersections of the boundary of the original image 80 and the grid point row 1 is the jaggy pitch pj1.
Further, the jaggy amplitude aj1 can be defined between the lattice point sequence 1 and the lattice point sequence 2, and the lattice point sequence 1 and the lattice point sequence 3. When the smaller one of these jaggy amplitudes aj1 is selected as the jaggy amplitude aj1 as a representative value, from the relationship shown in FIG.
aj1 = pj1 · tan θ′1 · tan θ′2 / (tan θ′2−tan θ′1)
(Θ′1 = θg1−θL)
It becomes. Therefore, the jaggy amplitude aji is
aji = pji · tan θ′i · tan θ′k / (tan θ′k−tan θ′i)
(I = 1 to 3, θ′i = θgi−θL, k = 1 to 3, i ≠ k)
Formula (9)
It is. Θ′k is an angle formed by the selected lattice point sequence having a small jaggy amplitude aji and the original image 80.

感光材料F上に再現される描画パターンにおけるジャギーは、ジャギーピッチpji及びジャギー振幅ajiがともにある程度大きい場合に視認される。
前記描素部により形成されて描画パターンを構成する各画素は、図10に示すアドレス格子点を中心として、レーザビームLのビーム径に基づく所定の径で描画されるため、ジャギーピッチpjiが小さい場合には、ジャギー振幅ajiが大きくてもジャギーが視認されることはない。従って、ジャギーの視認を低下させるためには、ジャギーピッチpji又はジャギー振幅ajiのいずれかが所定値以下となるように、パラメータを設定すればよいことになる。
なお、前記ジャギーピッチ及びジャギー振幅の所定値としては、感光層の被露光面に形成される描画画素のドット径、すなわち、レーザビームLのビーム径とすることができる。
Jaggy in the drawing pattern reproduced on the photosensitive material F is visually recognized when both the jaggy pitch pji and the jaggy amplitude aji are large to some extent.
Each pixel that forms the drawing pattern formed by the drawing element portion is drawn with a predetermined diameter based on the beam diameter of the laser beam L with the address lattice point shown in FIG. 10 as the center, and therefore the jaggy pitch pji is small. In this case, the jaggy is not visually recognized even if the jaggy amplitude aji is large. Therefore, in order to reduce the visibility of jaggy, it is only necessary to set parameters so that either the jaggy pitch pji or the jaggy amplitude aji is equal to or less than a predetermined value.
The predetermined values of the jaggy pitch and the jaggy amplitude can be the dot diameter of the drawing pixel formed on the exposed surface of the photosensitive layer, that is, the beam diameter of the laser beam L.

ジャギーピッチpji及びジャギー振幅ajiは、式(1)〜(9)から、オリジナル画像80のx方向に対する傾斜角度θL、スワス傾斜角度θs、スワス77上での隣接するDMDにより形成される描画画素A及びBの配列ピッチps、アドレス格子点のy方向に対する描画ピッチpyの各パラメータによって決定される。
従って、これらのパラメータに対応する(a)隣接する前記描素部により形成される前記描画画素の配列ピッチ、(b)複数の前記描画画素からなる二次元状の描画画素群の前記走査方向に対する傾斜角度、(c)前記走査方向に対する前記描画画素の描画ピッチ、及び(d)前記走査方向と略直交する方向に隣接して形成される前記描画画素の前記走査方向に対する描画位置の位相差の各パラメータを調整することにより、ジャギーの発生を抑制し、ジャギーを低減させた画像を再現することができる。なお、各パラメータは、個別に調整して設定してもよく、複数のパラメータを同時に調整してもよい。
The jaggy pitch pji and the jaggy amplitude aji are obtained from the equations (1) to (9), and the drawing pixel A formed by the DMD adjacent on the inclination angle θL, swath inclination angle θs, and swath 77 with respect to the x direction of the original image 80. And the arrangement pitch ps of B and the drawing pitch py with respect to the y direction of the address lattice points.
Accordingly, (a) an arrangement pitch of the drawing pixels formed by the adjacent picture element portions corresponding to these parameters, and (b) a two-dimensional drawing pixel group composed of a plurality of the drawing pixels with respect to the scanning direction. An inclination angle, (c) a drawing pitch of the drawing pixels with respect to the scanning direction, and (d) a phase difference of a drawing position with respect to the scanning direction of the drawing pixels formed adjacent to a direction substantially orthogonal to the scanning direction. By adjusting each parameter, it is possible to suppress the occurrence of jaggy and reproduce an image with reduced jaggy. Each parameter may be individually adjusted and set, or a plurality of parameters may be adjusted simultaneously.

この場合、傾斜角度θL、すなわち、複数の前記描画画素からなる二次元状の描画画素群の前記走査方向に対する傾斜角度(b)は、感光材料Fに形成するオリジナル画像80によって予め決まっている。
スワス傾斜角度θsは、露光ヘッド24a〜24jに組み込まれたDMD36の傾斜角度によって決定されるが、この傾斜角度は、露光ヘッド回転駆動部76により露光ヘッド24a〜24jを光軸の回りに所定角度回転させて調整することができる。なお、露光ヘッド24a〜24jの一部の光学部材、例えば、マイクロレンズアレー48、マイクロアパーチャアレー54、56を回転させることで前記傾斜角度を調整することもできる。また、光学像を回転させるダブプリズム等の像回転素子を配設し、この像回転素子を回転させて前記傾斜角度を調整することもできる。像回転素子は、第2結像光学レンズ50、52の後に配置することができる。また、第2結像光学レンズ50、52を配設することなく、マイクロレンズアレー48により直接感光材料F上にレーザビームLを結像させるような装置構成の場合、像回転素子をマイクロレンズアレー48の後に配置することができる。
In this case, the inclination angle θL, that is, the inclination angle (b) of the two-dimensional drawing pixel group composed of a plurality of drawing pixels with respect to the scanning direction is determined in advance by the original image 80 formed on the photosensitive material F.
The swath tilt angle θs is determined by the tilt angle of the DMD 36 incorporated in the exposure heads 24a to 24j. This tilt angle is determined by the exposure head rotation drive unit 76 by moving the exposure heads 24a to 24j around the optical axis by a predetermined angle. It can be adjusted by rotating. Note that the tilt angle can be adjusted by rotating some of the optical members of the exposure heads 24a to 24j, for example, the microlens array 48 and the microaperture arrays 54 and 56. It is also possible to arrange an image rotating element such as a Dove prism for rotating the optical image and adjust the tilt angle by rotating the image rotating element. The image rotation element can be disposed after the second imaging optical lenses 50 and 52. In the case of an apparatus configuration in which the laser beam L is directly imaged on the photosensitive material F by the microlens array 48 without providing the second imaging optical lenses 50 and 52, the image rotation element is replaced with a microlens array. 48 can be placed after.

配列ピッチps、すなわち、隣接する前記描素部により形成される前記描画画素の配列ピッチ(a)は、DMD36を構成するマイクロミラー40の間隔に依存しているが、光学倍率変更部78によりズーム光学系79を構成する第2結像光学レンズ50、52の位置を変更させることで、感光材料F上での配列ピッチpsを調整することができる。
描画ピッチpy、すなわち、前記走査方向に対する前記描画画素の描画ピッチ(c)は、同期信号生成部64により生成される同期信号の出力タイミングを周波数変更部72からの周波数変更信号によって調整し、あるいは、移動速度変更部75からの移動速度変更信号を同期信号生成部64に供給して同期信号の出力タイミングを変更し、露光ステージ駆動部66により露光ステージ18のy方向への移動速度を変更することで調整することができる。
The arrangement pitch ps, that is, the arrangement pitch (a) of the drawing pixels formed by the adjacent picture element portions depends on the interval between the micromirrors 40 constituting the DMD 36, but is zoomed by the optical magnification changing unit 78. The arrangement pitch ps on the photosensitive material F can be adjusted by changing the positions of the second imaging optical lenses 50 and 52 constituting the optical system 79.
The drawing pitch py, that is, the drawing pitch (c) of the drawing pixels with respect to the scanning direction is adjusted by the frequency change signal from the frequency changing unit 72 by adjusting the output timing of the synchronizing signal generated by the synchronizing signal generating unit 64, or Then, the moving speed change signal from the moving speed changing unit 75 is supplied to the synchronization signal generating unit 64 to change the output timing of the synchronizing signal, and the exposure stage driving unit 66 changes the moving speed of the exposure stage 18 in the y direction. Can be adjusted.

なお、傾斜角度θLがy方向の位置によって変化するオリジナル画像80に対しては、スワス傾斜角度θsをオリジナル画像80の傾斜角度θLに応じて迅速に変更することは困難であるため、例えば、周波数変更部72によって描画ピッチpyを変更するのが適当である。   For the original image 80 in which the inclination angle θL changes depending on the position in the y direction, it is difficult to quickly change the swath inclination angle θs according to the inclination angle θL of the original image 80. It is appropriate to change the drawing pitch py by the changing unit 72.

さらに、ジャギーピッチpji及びジャギー振幅ajiは、例えば、図10において、DMDにより形成される描画画素A及びBを同時に描画するのではなく、位相差変更部74によってy方向に対するDMD画素A及びBの描画タイミングを所定時間ずらすことにより、DMD画素Aのx方向に隣接して形成されるDMD画素B′、B″の位相差Δyi、すなわち、前記走査方向と略直交する方向に隣接して形成される前記描画画素の前記走査方向に対する描画位置の位相差(d)を変更し、この結果として傾斜角度θgiを変更して調整することもできる。   Further, the jaggy pitch pji and the jaggy amplitude aji, for example, in FIG. 10, do not draw the drawing pixels A and B formed by DMD at the same time, but instead of drawing the DMD pixels A and B in the y direction by the phase difference changing unit 74. By shifting the drawing timing by a predetermined time, the phase difference Δyi between the DMD pixels B ′ and B ″ formed adjacent to the DMD pixel A in the x direction, that is, adjacent to the scanning direction is formed. The phase difference (d) of the drawing position of the drawing pixel with respect to the scanning direction can be changed, and as a result, the inclination angle θgi can be changed and adjusted.

図13〜図15及び図16〜図18は、各パラメータを所定の値に設定し、前記式(8)及び式(9)に従って、各格子点列1〜3のジャギーピッチpji及びジャギー振幅ajiを計算した結果を示している。
なお、格子点列間で生じるジャギー振幅については、小さい方の値の絶対値を選択するものとする。また、ジャギーピッチpjiの許容範囲を−5μm〜+5μm、ジャギー振幅ajiの許容範囲を−1μm〜+1μmとする。
FIGS. 13 to 15 and FIGS. 16 to 18 show that the respective parameters are set to predetermined values, and the jaggy pitches pji and the jaggy amplitudes aji of the respective lattice point sequences 1 to 3 are set according to the equations (8) and (9). The calculation result is shown.
Note that the absolute value of the smaller value is selected for the jaggy amplitude generated between grid point sequences. Further, the allowable range of the jaggy pitch pji is -5 μm to +5 μm, and the allowable range of the jaggy amplitude aji is −1 μm to +1 μm.

図13に示す格子点列1では、オリジナル画像80の傾斜角度θL=0゜〜55゜の範囲で許容されないジャギーが発生し、図14に示す格子点列2では、オリジナル画像80の傾斜角度θL=110゜〜135゜の範囲で許容されないジャギーが発生し、図15に示す格子点列3では、ジャギーが発生しないことが予測される。この場合、例えば、オリジナル画像80に傾斜角度15゜前後の直線が含まれていると、この直線に格子点列1に起因する許容できないジャギーが発生するおそれがある。   In the grid point sequence 1 shown in FIG. 13, an unacceptable jaggy occurs in the range of the tilt angle θL = 0 ° to 55 ° of the original image 80, and in the grid point sequence 2 shown in FIG. An unacceptable jaggy occurs in the range of 110 ° to 135 °, and it is predicted that no jaggy occurs in the lattice point array 3 shown in FIG. In this case, for example, if the original image 80 includes a straight line having an inclination angle of about 15 °, there is a possibility that an unacceptable jaggy due to the grid point sequence 1 may occur on the straight line.

これに対して、パラメータを変更した図16〜図18に示す格子点列1〜3では、オリジナル画像80の傾斜角度15゜の前後でいずれもジャギーが発生することがなく、従って、良好な描画パターンが得られることが期待される。   On the other hand, in the grid point sequences 1 to 3 shown in FIGS. 16 to 18 in which the parameters are changed, jaggies do not occur before and after the inclination angle 15 ° of the original image 80, and therefore, good drawing is achieved. It is expected that a pattern will be obtained.

以上、1つのDMD36によって生じるジャギーを抑制する場合について説明したが、複数の露光ヘッド24a〜24jを構成する各DMD36に対し、同様の調整を行うことができることは勿論である。すなわち、複数の前記描素部からなる描画画素群を複数有し、前記各描素部群で生じるジャギーピッチ及びジャギー振幅のいずれかの平均値が所定値以下となるように調整することができる。
この場合、露光ヘッド24a〜24jの各DMD毎に個別に各パラメータの調整を行ってもよいが、描画される画像全体としてジャギーを低減させるため、各露光ヘッド24a〜24jによって生じるジャギーのジャギーピッチ又はジャギー振幅の平均値が所定値以下となるように、例えば、露光ステージ18の移動速度を調整するようにしてもよい。
As described above, the case of suppressing jaggy caused by one DMD 36 has been described, but it is needless to say that the same adjustment can be performed on each DMD 36 constituting the plurality of exposure heads 24a to 24j. That is, a plurality of drawing pixel groups each including a plurality of the pixel parts can be provided, and the average value of any one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude generated in each of the pixel parts can be adjusted to be a predetermined value or less. .
In this case, each parameter may be adjusted individually for each DMD of the exposure heads 24a to 24j. However, in order to reduce jaggies in the entire drawn image, the jaggy pitch of the jaggy generated by each exposure head 24a to 24j. Alternatively, for example, the moving speed of the exposure stage 18 may be adjusted so that the average value of the jaggy amplitude is not more than a predetermined value.

また、各パラメータは、オリジナル画像80のパターン、例えば、各オリジナル画像80のy方向に対する傾斜角度θLに応じて設定又は変更するようにしてもよい。
特に、オリジナル画像80のパターンがジャギーの目立ち易いx方向又はx方向に近い方向に延在するライン状のパターンである場合、このパターンに対するジャギーが最も低減されるようにパラメータを調整すると好適である。
Each parameter may be set or changed according to the pattern of the original image 80, for example, the inclination angle θL with respect to the y direction of each original image 80.
In particular, when the pattern of the original image 80 is a line pattern extending in the x direction or the direction close to the x direction in which jaggy is conspicuous, it is preferable to adjust the parameters so that the jaggy with respect to this pattern is reduced most. .

また、ジャギーピッチ又はジャギー振幅によって規定されるオリジナル画像80のジャギーの形状と、ジャギーを調整するための各パラメータとの相関関係を求めておき、この相関関係に基づいて最適なパラメータを設定し、あるいは、パラメータが既に設定されている場合には、そのパラメータを変更することにより、適切な画像を容易に得ることが可能となる。   In addition, the correlation between the jaggy shape of the original image 80 defined by the jaggy pitch or the jaggy amplitude and each parameter for adjusting the jaggy is obtained, and an optimum parameter is set based on this correlation. Alternatively, if a parameter has already been set, an appropriate image can be easily obtained by changing the parameter.

また、前記ジャギーの形状を許容範囲内とすることのできる各パラメータの条件を選択条件として求めておき、オリジナル画像80に応じた所望のパラメータを選択して設定し、あるいは、前記ジャギーの形状を許容範囲外とする各パラメータの条件を禁止条件として求めておき、オリジナル画像80に応じて当該パラメータの選択を禁止するようにすることもできる。
なお、許容範囲としては、任意の範囲を設定することができるが、例えば、形成されるパターンの線幅精度やエッジラフネスを基準として設定することができる。
In addition, a condition for each parameter capable of keeping the shape of the jaggy within an allowable range is obtained as a selection condition, and a desired parameter corresponding to the original image 80 is selected and set, or the shape of the jaggy is determined. It is also possible to obtain a parameter condition outside the allowable range as a prohibition condition, and prohibit the selection of the parameter according to the original image 80.
As an allowable range, an arbitrary range can be set. For example, the allowable range can be set based on the line width accuracy and edge roughness of the pattern to be formed.

オリジナル画像80と前記(e)〜(h)の各パラメータとの相関関係は、オリジナル画像80を構成するパターンの方向、例えば、オリジナル画像80の所定の領域内における支配的なパターンの方向、平均値、方向のヒストグラムが最大となる方向等を選択して求めることができる。なお、オリジナル画像80を複数の領域に分割し、各領域毎に前記相関関係を求め、各領域毎にジャギーを低減することのできるパラメータを設定するようにしてもよい。   The correlation between the original image 80 and each of the parameters (e) to (h) indicates the direction of the pattern constituting the original image 80, for example, the direction of the dominant pattern in a predetermined region of the original image 80, the average The direction in which the histogram of values and directions becomes maximum can be selected and obtained. The original image 80 may be divided into a plurality of regions, the correlation is obtained for each region, and a parameter capable of reducing jaggy is set for each region.

さらに、ジャギーを低減させるためのパラメータは、初期パラメータを設定した状態で画像を描画し、その画像から、各パラメータとジャギー形状等との相関関係を計測し、最適なパラメータを探索して設定することも可能である。
すなわち、あらかじめ設定した制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)による描画パターンから、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を計測して求めることができる。
Furthermore, parameters for reducing jaggies are set by drawing an image with initial parameters set, measuring the correlation between each parameter and the jaggy shape, etc., and searching for the optimum parameters. It is also possible.
That is, the control point sequence pitch (e), the arrangement direction (f), the pitch of the control points with respect to the scanning direction (g), and the drawing pattern based on the phase difference (h), the pitch of the control point sequence ( e) at least one of the alignment direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h), and the jaggy shape defined by at least one of the jaggy pitch and the jaggy amplitude; Can be obtained by measuring the correlation.

上述の露光方法においては、マイクロミラー40を直交する格子上に配列したDMD36を使用し、これを傾斜させて露光を行う形態について説明したが、傾斜角度θsで交差する格子上にマイクロミラー40を配列したDMDを使用すれば、DMDを傾斜させることなく露光ヘッド24a〜24jに組み込んでジャギーの抑制された画像を形成することができる。   In the above-described exposure method, the DMD 36 in which the micromirrors 40 are arranged on orthogonal grids is used, and the exposure is performed by inclining them. If the arranged DMDs are used, the DMDs can be incorporated into the exposure heads 24a to 24j without tilting to form an image in which jaggies are suppressed.

また、上述の露光方法において、前記光変調手段としては、反射型空間光変調素子であるDMD36を用いた場合について説明したが、前記DMD以外の前記光変調手段として、透過型空間光変調素子(LCD)を使用することもできる。例えば、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)タイプの空間光変調素子(SLM:Spacial Light Modulator)や、電気光学効果により透過光を変調する光学素子(PLZT素子)や液晶光シャッタ(FLC)等の液晶シャッターアレイ等、MEMSタイプ以外の空間光変調素子を用いることも可能である。なお、MEMSとは、IC製造プロセスを基盤としたマイクロマシニング技術によるマイクロサイズのセンサ、アクチュエータ、制御回路を集積化した微細システムの総称であり、MEMSタイプの空間光変調素子とは、静電気力を利用した電気機械動作により駆動される空間光変調素子を意味している。
さらに、グレーティングライトバルブ(GLV:Grating Light Valve)を複数ならべて二次元状に構成したものを用いることもできる。これらの反射型空間光変調素子(GLV)や透過型空間光変調素子(LCD)を使用する構成においては、前記光照射手段として、レーザの他にランプ等を光源として使用することができる。
In the above-described exposure method, the DMD 36 that is a reflective spatial light modulator is used as the light modulator. However, as the light modulator other than the DMD, a transmissive spatial light modulator ( LCD) can also be used. For example, a liquid crystal shutter such as a MEMS (Micro Electro Mechanical Systems) type spatial light modulator (SLM), an optical element (PLZT element) that modulates transmitted light by an electro-optic effect, or a liquid crystal shutter (FLC). It is also possible to use a spatial light modulation element other than the MEMS type, such as an array. Note that MEMS is a general term for micro systems that integrate micro-sized sensors, actuators, and control circuits based on micro-machining technology based on IC manufacturing processes, and MEMS-type spatial light modulators have an electrostatic force. It means a spatial light modulation element that is driven by the electromechanical operation used.
Further, a plurality of grating light valves (GLVs) arranged in a two-dimensional shape can be used. In the configuration using these reflective spatial light modulation elements (GLV) and transmissive spatial light modulation elements (LCD), a lamp or the like can be used as a light source in addition to a laser as the light irradiation means.

また、上述の露光方法において、前記光照射手段としては、半導体レーザを光源とする態様について説明したが、前記半導体レーザ以外に、例えば、固体レーザ、紫外LD、赤外LD等を用いることもできる。さらに、複数の発光点が二次元状に配列された光源(例えば、LDアレイ、有機ELアレイ等)を使用することもできる。   In the above-described exposure method, the light irradiation means has been described with respect to a mode in which a semiconductor laser is used as a light source. However, in addition to the semiconductor laser, for example, a solid laser, ultraviolet LD, infrared LD, or the like can be used. . Furthermore, a light source (for example, an LD array, an organic EL array, etc.) in which a plurality of light emitting points are arranged two-dimensionally can also be used.

前記露光装置としては、フラットベッドタイプの露光装置10を例に挙げたが、フラットベッドタイプ以外の露光装置であってもよく、例えば、感光材料がドラムの外周面に巻きつけられるアウタードラムタイプの露光装置、感光材料がシリンダの内周面に装着されるインナードラムタイプの露光装置であってもよい。   As the exposure apparatus, the flat bed type exposure apparatus 10 is taken as an example, but an exposure apparatus other than the flat bed type may be used. For example, an outer drum type in which a photosensitive material is wound around the outer peripheral surface of the drum. The exposure apparatus may be an inner drum type exposure apparatus in which a photosensitive material is mounted on the inner peripheral surface of the cylinder.

[現像工程]
前記現像工程としては、前記露光工程により前記感光層を露光し、未露光部分を除去することにより現像する工程を有する。
前記未硬化領域の除去方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、現像液を用いて除去する方法などが挙げられる。
[Development process]
The developing step includes a step of developing the photosensitive layer by exposing the photosensitive layer by the exposing step and removing an unexposed portion.
There is no restriction | limiting in particular as the removal method of the said unhardened area | region, According to the objective, it can select suitably, For example, the method etc. which remove using a developing solution are mentioned.

前記現像液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤などが挙げられ、これらの中でも、弱アルカリ性の水溶液が好ましい。該弱アルカリ水溶液の塩基成分としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、硼砂などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said developing solution, Although it can select suitably according to the objective, For example, alkaline aqueous solution, an aqueous developing solution, an organic solvent etc. are mentioned, Among these, weakly alkaline aqueous solution is preferable. Examples of the basic component of the weak alkaline aqueous solution include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium phosphate, phosphorus Examples include potassium acid, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, and borax.

前記弱アルカリ性の水溶液のpHとしては、例えば、約8〜12が好ましく、約9〜11がより好ましい。前記弱アルカリ性の水溶液としては、例えば、0.1〜5質量%の炭酸ナトリウム水溶液又は炭酸カリウム水溶液、0.01〜0.1質量%の水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。
前記現像液の温度としては、前記感光層の現像性に合わせて適宜選択することができるが、例えば、約25℃〜40℃が好ましい。
The pH of the weak alkaline aqueous solution is, for example, preferably about 8 to 12, and more preferably about 9 to 11. Examples of the weak alkaline aqueous solution include a 0.1 to 5% by mass sodium carbonate aqueous solution or a potassium carbonate aqueous solution, and a 0.01 to 0.1% by mass potassium hydroxide aqueous solution.
The temperature of the developer can be appropriately selected according to the developability of the photosensitive layer, and is preferably about 25 ° C. to 40 ° C., for example.

前記現像液は、界面活性剤、消泡剤、有機塩基(例えば、エチレンジアミン、エタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド、ジエチレントリアミン、トリエチレンペンタミン、モルホリン、トリエタノールアミン等)や、現像を促進させるため有機溶剤(例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アミド類、ラクトン類等)などと併用してもよい。また、前記現像液は、水又はアルカリ水溶液と有機溶剤を混合した水系現像液であってもよく、有機溶剤単独であってもよい。   The developer includes a surfactant, an antifoaming agent, an organic base (for example, ethylenediamine, ethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, diethylenetriamine, triethylenepentamine, morpholine, triethanolamine, etc.) and development. Therefore, it may be used in combination with an organic solvent (for example, alcohols, ketones, esters, ethers, amides, lactones, etc.). The developer may be an aqueous developer obtained by mixing water or an aqueous alkali solution and an organic solvent, or may be an organic solvent alone.

なお、現像の方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディプ現像等が挙げられる。
ここで、上記シャワー現像について説明すると、露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
The development method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paddle development, shower development, shower & spin development, and dip development.
Here, the shower development will be described. The uncured portion can be removed by spraying a developer onto the exposed photosensitive resin layer by shower. In addition, it is preferable to spray an alkaline solution having low solubility of the photosensitive resin layer by a shower or the like before development to remove the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the like. Further, after the development, it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like.

[その他の工程]
前記その他の工程としては、特に制限はなく、公知のカラーフィルタ製造方法における工程の中から適宜選択することが挙げられるが、例えば、硬化処理工程、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
[Other processes]
There is no restriction | limiting in particular as said other process, Although selecting suitably from the processes in a well-known color filter manufacturing method is mentioned, For example, a hardening process process etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

−硬化処理工程−
前記現像工程後に、感光層に対して硬化処理を行う硬化処理工程を備えることが好ましい。
前記硬化処理工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、全面露光処理、全面加熱処理などが好適に挙げられる。
-Curing process-
It is preferable to provide a curing treatment step for performing a curing treatment on the photosensitive layer after the development step.
There is no restriction | limiting in particular as said hardening process, Although it can select suitably according to the objective, For example, a whole surface exposure process, a whole surface heat processing, etc. are mentioned suitably.

前記全面露光処理の方法としては、例えば、前記現像工程の後に、前記パターンが形成された前記積層体上の全面を露光する方法が挙げられる。該全面露光により、前記感光層を形成する感光性組成物中の樹脂の硬化が促進され、形成されたパターンの表面が硬化される。
前記全面露光を行う装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、超高圧水銀灯などのUV露光機が好適に挙げられる。
Examples of the entire surface exposure processing method include a method of exposing the entire surface of the laminate on which the pattern is formed after the developing step. The entire surface exposure accelerates the curing of the resin in the photosensitive composition forming the photosensitive layer, and the surface of the formed pattern is cured.
There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which performs the said whole surface exposure, Although it can select suitably according to the objective, For example, UV exposure machines, such as an ultrahigh pressure mercury lamp, are mentioned suitably.

前記全面加熱処理の方法としては、前記現像工程の後に、前記パターンが形成された前記積層体上の全面を加熱する方法が挙げられる。該全面加熱により、前記パターンの表面の膜強度が高められる。
前記全面加熱における加熱温度としては、120〜250℃が好ましく、120〜200℃がより好ましい。該加熱温度が120℃未満であると、加熱処理による膜強度の向上が得られないことがあり、250℃を超えると、前記感光性組成物中の樹脂の分解が生じ、膜質が弱く脆くなることがある。
前記全面加熱における加熱時間としては、10〜120分が好ましく、15〜60分がより好ましい。
前記全面加熱を行う装置としては、特に制限はなく、公知の装置の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドライオーブン、ホットプレート、IRヒーターなどが挙げられる。
Examples of the entire surface heat treatment method include a method of heating the entire surface of the laminate on which the pattern is formed after the developing step. The whole surface heating increases the film strength of the surface of the pattern.
As heating temperature in the said whole surface heating, 120-250 degreeC is preferable and 120-200 degreeC is more preferable. When the heating temperature is less than 120 ° C., the film strength may not be improved by heat treatment. When the heating temperature exceeds 250 ° C., the resin in the photosensitive composition is decomposed, and the film quality is weak and brittle. Sometimes.
As heating time in the said whole surface heating, 10 to 120 minutes are preferable and 15 to 60 minutes are more preferable.
There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which performs the said whole surface heating, According to the objective, it can select suitably from well-known apparatuses, For example, a dry oven, a hot plate, IR heater etc. are mentioned.

本発明のカラーフィルタの製造方法においては、上述したように、ガラス基板等の透明基板上に、本発明のパターン形成方法により、少なくとも3色から構成される(例えば、RGB)画素をモザイク状又はストライプ状に配置することができる。
各画素の寸法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、40〜200μmとすることが好適に挙げられる。ストライプ状であれば40〜200μm巾が通常用いられる。
前記カラーフィルタの製造方法としては、例えば、透明基板上に黒色に着色された感光層を用いて、露光及び現像を行いブラックマトリックスを形成し、次いで、RGBの3原色のいずれかに着色された感光層を用いて、前記ブラックマトリックスに対して所定の配置で、各色毎に、順次、露光及び現像を繰り返して、前記透明基板上にRGBの3原色がモザイク状又はストライプ状に配置されたカラーフィルタを形成する方法が挙げられる。
In the method for producing a color filter of the present invention, as described above, a pixel composed of at least three colors (for example, RGB) is formed in a mosaic pattern on a transparent substrate such as a glass substrate by the pattern forming method of the present invention. They can be arranged in stripes.
There is no restriction | limiting in particular as a dimension of each pixel, According to the objective, it can select suitably, For example, it is preferable to set it as 40-200 micrometers. In the case of a stripe shape, a width of 40 to 200 μm is usually used.
As a method for producing the color filter, for example, using a photosensitive layer colored black on a transparent substrate, exposure and development were performed to form a black matrix, and then the color filter was colored in one of the three primary colors of RGB. A color in which the three primary colors of RGB are arranged in a mosaic or stripe pattern on the transparent substrate by repeating exposure and development sequentially for each color in a predetermined arrangement with respect to the black matrix using a photosensitive layer. The method of forming a filter is mentioned.

(カラーフィルタ)
本発明のカラーフィルタは、本発明の前記カラーフィルタの製造方法により製造される。
前記カラーフィルタは、赤色(R)着色に顔料C.I.ピグメントレッド254、緑色(G)着色に顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー139、並びに青色(B)着色に顔料C.I.ピグメントブルー15:6を用いて製造した場合には、D65光源によるレッド(R)、グリーン(G)及びブルー(B)のそれぞれ総ての単色の色度が、例えば下記表1に記載の値となる。この範囲であると、反射モードと透過モードの色のバランスがとれたものとなる。
(Color filter)
The color filter of the present invention is manufactured by the method for manufacturing the color filter of the present invention.
The color filter has a pigment C.I. I. Pigment Red 254, green (G) coloring pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 139, as well as blue (B) coloring pigment C.I. I. When manufactured using CI Pigment Blue 15: 6, the chromaticities of all the single colors of red (R), green (G), and blue (B) by the D65 light source are, for example, values shown in Table 1 below. It becomes. Within this range, the colors of the reflection mode and the transmission mode are balanced.

ここで、前記色度は、顕微分光硬度計(オリンパス光学工業株式会社製、OSP100又は200)により測定し、D65光源視野2度の結果として計算して、xyz表色系のxyY値で表す。また、目標色度との差は、L表色系のΔEab値で表す。 Here, the chromaticity is measured by a microspectroscopy hardness meter (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd., OSP100 or 200), calculated as a result of a D65 light source field of view of 2 degrees, and expressed as an xyY value of the xyz color system. Further, the difference from the target chromaticity is represented by the ΔE * ab value of the L * a * b * color system.

前記カラーフィルタは、赤色(R)着色に顔料C.I.ピグメントレッド254及びC.I.ピグメントレッド177の少なくともいずれか、緑色(G)着色に顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー150、並びに青色(B)着色に顔料C.I.ピグメントブルー15:6及びC.I.ピグメントバイオレット23を用いて製造した場合には、F10光源によるレッド(R)、グリーン(G)及びブルー(B)のそれぞれ総ての単色の色度が、例えば下記表2に記載の値となる。この範囲であれば、色再現域が広く、色温度が高いTV用のカラーフィルタとして好ましい。   The color filter has a pigment C.I. I. Pigment red 254 and C.I. I. Pigment Red 177, pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 150, and blue (B) coloring pigment C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. When manufactured using Pigment Violet 23, the chromaticities of all the single colors of red (R), green (G), and blue (B) by the F10 light source are, for example, the values shown in Table 2 below. . If it is this range, it is preferable as a color filter for TV with a wide color reproduction range and high color temperature.

ここで、前記色度は、顕微分光硬度計(オリンパス光学工業株式会社製、OSP100又は200)により測定し、F10光源視野2度の結果として計算して、xyz表色系のxyY値で表す。また、目標色度との差は、L表色系のΔEab値で表す。 Here, the chromaticity is measured with a microspectroscopy hardness meter (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd., OSP100 or 200), calculated as a result of the F10 light source field of view of 2 degrees, and expressed as an xyY value of the xyz color system. Further, the difference from the target chromaticity is represented by the ΔE * ab value of the L * a * b * color system.

(表示装置)
本発明の表示装置は、互いに対向して配される一対の基板間に液晶が封入されてなり、本発明の前記カラーフィルタを有してなり、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
本発明のカラーフィルタは、表示装置の対向基板(TFTなどの能動素子が無い側の基板)に形成するものを対象としている他、TFT基板側に形成するCOA方式、TFT基板側に黒だけを形成するBOA方式、又はTFT基板にハイアパーチャー構造を有するHA方式も対象とすることができる。
(Display device)
The display device of the present invention includes a liquid crystal sealed between a pair of substrates arranged opposite to each other, includes the color filter of the present invention, and further includes other members as necessary. Become.
The color filter of the present invention is not only intended to be formed on the counter substrate of the display device (the substrate on the side where there is no active element such as TFT), but also the COA method formed on the TFT substrate side, and only black on the TFT substrate side. The BOA method to be formed or the HA method having a high aperture structure on the TFT substrate can also be targeted.

前記カラーフィルタ上には、更に必要に応じて、オーバーコート膜や透明導電膜を形成することができる。その後、カラーフィルタと対向基板との間に液晶が封入され、表示装置が作製される。
適用される液晶の表示方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定されるが、例えば、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、OCB(Optically Compensatory Bend)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、STN(Supper Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switching)、GH(Guest Host)、FLC(強誘電性液晶)、AFLC(反強誘電性液晶)、及びPDLC(高分子分散型液晶)などが挙げられる。
An overcoat film or a transparent conductive film can be further formed on the color filter as necessary. After that, liquid crystal is sealed between the color filter and the counter substrate, and a display device is manufactured.
The liquid crystal display method to be applied is not particularly limited and is appropriately selected according to the purpose. For example, ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic), OCB (Optically Compensatory Bend), VA (Vertically Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), STN (Supper Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), GH (Guest Host), FLC (ferroelectric liquid crystal), AFLC (antiferroelectric liquid crystal), and PDLC (Polymer dispersed liquid crystal).

前記表示装置の基本的な構成態様としては、(1)薄膜トランジスタ(以下、「TFT」という。)等の駆動素子と画素電極(導電層)とが配列形成された駆動側基板と、カラーフィルタ及び対向電極(導電層)を備えるカラーフィルタ側基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの、(2)カラーフィルタが前記駆動側基板に直接形成されたカラーフィルタ一体型駆動基板と、対向電極(導電層)を備える対向基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの等が挙げられる。   The basic configuration of the display device includes (1) a driving side substrate in which driving elements such as thin film transistors (hereinafter referred to as “TFTs”) and pixel electrodes (conductive layers) are arranged, a color filter, A color filter side substrate provided with a counter electrode (conductive layer) is disposed opposite to each other with a spacer interposed therebetween, and a liquid crystal material is sealed in the gap, and (2) the color filter is directly on the drive side substrate. Examples include a configuration in which the formed color filter integrated drive substrate and a counter substrate including a counter electrode (conductive layer) are arranged to face each other with a spacer interposed therebetween, and a liquid crystal material is sealed in the gap portion. .

本発明の表示装置は、D65光源視野2度において良好な色度を有する本発明のカラーフィルタを用いることにより、透過モード及び反射モードのいずれにおいても鮮明な色を表示することができ、透過モードと反射モードを兼用する携帯端末や携帯ゲーム機等の機器に好適に用いることができる。
また、本発明の表示装置は、F10光源視野2度において良好な色度を有する本発明のカラーフィルタを用いることにより、高い色純度と色温度を実現でき、例えば、ノートパソコン、テレビモニター等の表示装置などに好適に用いることができる。
The display device of the present invention can display a clear color in both the transmission mode and the reflection mode by using the color filter of the present invention having a good chromaticity in the D65 light source field of view of 2 degrees. And a device such as a portable terminal and a portable game machine that also use the reflection mode.
In addition, the display device of the present invention can achieve high color purity and color temperature by using the color filter of the present invention having good chromaticity in the F10 light source field of view of 2 degrees. It can be suitably used for a display device or the like.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、以下において「部」、「%」及び「分子量」は、それぞれ「質量部」、「質量%」及び「重量平均分子量」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “parts”, “%” and “molecular weight” represent “parts by mass”, “mass%” and “weight average molecular weight”, respectively.

(実施例1)
<カラーフィルタパターンの形成(塗布法)>
(1)ブラックマトリクスの形成
無アルカリガラス基板を、UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を120℃にて3分熱処理して表面状態を安定化させた。該基板を冷却し23℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター(エフ・エー・エス・ジャパン社製、商品名:MH−1600)にて、下記表3に記載の組成よりなる感光性組成物K1を塗布した。引き続きVCD(真空乾燥装置、東京応化工業(株)製)で30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、EBR(エッジ・ビード・リムーバー)にて基板周囲の不要な塗布液を除去し、120℃にて3分間プリベークして膜厚2μmの感光層K1を形成した。
Example 1
<Color filter pattern formation (coating method)>
(1) Formation of black matrix An alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then with a cleaning agent by brush cleaning, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state. After cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C., the composition described in Table 3 below is applied on a glass substrate coater (manufactured by FS Japan Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle. The photosensitive composition K1 which consists of was apply | coated. Subsequently, after part of the solvent was dried by VCD (vacuum drying device, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for 30 seconds to eliminate the fluidity of the coating layer, the substrate was surrounded by EBR (edge bead remover). Unnecessary coating solution was removed and prebaked at 120 ° C. for 3 minutes to form a photosensitive layer K1 having a thickness of 2 μm.

−感光性組成物K1の調製−
下記表3に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して、150rpmで10分間攪拌した。次いで、下記表3に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、B−CIM(保土谷化学工業社製)、NBCA(黒金化成社製)、N−フェニルメルカプトベンズイミダゾール、及び界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)、150RPMで30分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過した。以上により、感光性組成物K1を調製した。
-Preparation of photosensitive composition K1-
K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 3 below were weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Next, methyl ethyl ketone, binder 2, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, B-CIM (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), NBCA (manufactured by Kurokin Kasei Co., Ltd.), N-phenyl mercaptobenzimidazole, in amounts shown in Table 3 below. The surfactant 1 was weighed and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.), stirred at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 RPM for 30 minutes, and filtered through a nylon mesh # 200. The photosensitive composition K1 was prepared by the above.

なお、表3に記載の組成物のうち、
・K顔料分散物1の組成は、カーボンブラック(デグッサ社製)13.1質量%、下記式(6)で表される分散剤0.65質量%、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.7万)6.72質量%、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート79.53質量%からなる。
・バインダー2の組成は、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比のランダム共重合物、分子量3.8万)27質量%、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート73質量%からなる。
・DPHA液の組成は、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、日本化薬(株)製、商品名:KAYARAD DPHA)76質量%、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル24質量%からなる。
・界面活性剤1の組成は、下記構造物1 30質量%、及びメチルエチルケトン(MEK)70質量%からなる。
Of the compositions listed in Table 3,
The composition of K pigment dispersion 1 is 13.1% by mass of carbon black (Degussa), 0.65% by mass of a dispersant represented by the following formula (6), polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72 / 28 mol ratio random copolymer, molecular weight 37,000) 6.72% by mass, and propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53% by mass.
The composition of the binder 2 is composed of 27% by mass of a polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio, molecular weight 38,000) and 73% by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate.
The composition of the DPHA solution is composed of 76% by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (containing 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: KAYARAD DPHA), and 24% by mass of propylene glycol monomethyl ether.
The composition of the surfactant 1 is composed of 30% by mass of the following structure 1 and 70% by mass of methyl ethyl ketone (MEK).

ただし、前記構造物1の式中、x及びyの数値はモル比を表す。 However, in the formula of the structure 1, the numerical values of x and y represent a molar ratio.

−露光工程−
基材上の前記感光層K1に対し、下記に説明する露光装置及び露光方法により、波長が405nmのレーザ光により、20mJ/cm相当のブラックマトリクスパターンの露光を行い、前記感光層の一部の領域を硬化させた。露光は、N雰囲気下で行い、15段ステップウエッジパターン(ΔOD=0.15)、線幅25μmのストライプ状パターンが得られるように行った。
-Exposure process-
The photosensitive layer K1 on the substrate is exposed to a black matrix pattern corresponding to 20 mJ / cm 2 with a laser beam having a wavelength of 405 nm by an exposure apparatus and an exposure method described below, and a part of the photosensitive layer is exposed. The area of was cured. The exposure was performed in an N 2 atmosphere so that a 15-step step wedge pattern (ΔOD = 0.15) and a stripe pattern with a line width of 25 μm were obtained.

<<露光装置>>
前記露光装置として、図2に示した構成の露光ヘッドを備え、図1に示す外観のフラットベットタイプの露光装置を用いた。制御ユニット42は、図8に示す制御回路を有する。前記露光ヘッドは、前記光照射手段として半導体レーザ光源と、前記光変調手段として図3に概略図を示したDMD36において、マイクロミラー40が、主走査方向に1024個配列され、副走査方向に768組配列された内、1024個×256列のみを駆動するように制御したDMD36を備えている。
該露光ヘッドを、走査方向に対し、前記DMDの列方向が15°となるように配置し、該露光ヘッドを走査方向に相対的に移動させて露光を行った。
<< Exposure equipment >>
As the exposure apparatus, the flat bed type exposure apparatus having the appearance shown in FIG. 1 and the exposure head having the configuration shown in FIG. 2 was used. The control unit 42 has a control circuit shown in FIG. In the exposure head, a semiconductor laser light source as the light irradiating means, and 1024 micromirrors 40 are arranged in the main scanning direction in the DMD 36 schematically shown in FIG. 3 as the light modulating means, and 768 in the sub scanning direction. A DMD 36 controlled so as to drive only 1024 × 256 rows among the array is provided.
The exposure head was arranged so that the DMD column direction was 15 ° with respect to the scanning direction, and exposure was performed by moving the exposure head relative to the scanning direction.

各パラメータを図16に示した値と同様に設定して、露光を行った。このとき、図16から明らかなとおり、オリジナル画像80の傾斜角度15゜の前後でいずれもジャギーが発生することがなく、良好な描画パターンが得られることが期待される。   Each parameter was set in the same manner as the values shown in FIG. 16, and exposure was performed. At this time, as apparent from FIG. 16, it is expected that no jaggy occurs before and after the inclination angle of 15 ° of the original image 80 and a good drawing pattern is obtained.

−現像工程−
露光が終了した前記感光層K1の表面に、純水をシャワーノズルを用いて噴霧して均一に湿らせた後、KOH系現像液(KOH、ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)にて、23℃で80秒間、フラットノズル圧力0,04MPaでシャワー現像し、次いで超純水を、超高圧洗浄ノズルを用いて9.8MPaの圧力で噴射して残渣の除去を行い、ブラックマトリクスパターンを得た。その後、220℃で30分間熱処理を行った。
-Development process-
After the exposure is completed, pure water is sprayed onto the surface of the photosensitive layer K1 using a shower nozzle so as to be uniformly moistened, and then a KOH developer (KOH, containing a nonionic surfactant, trade name: CDK-1, FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.) shower development at 23 ° C. for 80 seconds with a flat nozzle pressure of 0.04 MPa, and then spray ultrapure water at a pressure of 9.8 MPa using an ultrahigh pressure cleaning nozzle. The residue was removed to obtain a black matrix pattern. Thereafter, heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes.

(2)レッド(R)画素の形成
前記ブラックマトリクスを形成した基板に、下記表4に記載の組成よりなる下記感光性組成物R1を用い、前記ブラックマトリクスの形成と同様の工程により、熱処理済みR画素を形成した。該R1感光層膜厚は1.5μm、及び顔料(C.I.ピグメントレッド254)の塗布量は0.274g/mであった。
(2) Formation of red (R) pixels The following photosensitive composition R1 having the composition described in Table 4 below is used on the substrate on which the black matrix is formed, and heat treatment is performed by the same process as the formation of the black matrix. An R pixel was formed. The R1 photosensitive layer thickness was 1.5 μm, and the coating amount of the pigment (CI Pigment Red 254) was 0.274 g / m 2 .

−感光性組成物R1の調製−
下記表4に記載の量のR顔料分散物1、R顔料分散物2、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌した。次いで、下記表4に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー1、DPHA液、B−CIM(保土谷化学工業社製)、NBCA(黒金化成社製)、N−フェニルメルカプトベンズイミダゾール、及びフェノチアジンをはかり取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150rpmで30分間攪拌した。更に、下記表4に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpmで5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過した。以上により、感光性組成物R1を調製した。
-Preparation of photosensitive composition R1-
R pigment dispersion 1, R pigment dispersion 2, and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 4 below were weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Subsequently, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, binder 1, DPHA solution, B-CIM (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), NBCA (manufactured by Kurokin Kasei Co., Ltd.), N-phenyl mercaptobenzimidazole, and phenothiazine in the amounts shown in Table 4 below. Were added in this order at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at 150 rpm for 30 minutes. Furthermore, the surfactant 1 in the amount shown in Table 4 below was weighed, added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 30 rpm for 5 minutes, and filtered through a nylon mesh # 200. By the above, photosensitive composition R1 was prepared.

なお、表4に記載の組成物のうち、
・R顔料分散物1の組成は、C.I.ピグメントレッド254(チバスペシャリティケミカルズ社製)8質量%、前記式(6)で表される分散剤0.8質量%、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.7万)8質量%、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート83質量%からなる。
・R顔料分散物2の組成は、C.I.ピグメントレッド254(チバスペシャリティケミカルズ社製)5.3質量%、アクリル酸モノ(ジメチルアミノプロピル)アミド/メタクリル酸(ポリエチレングリコールモノメチルエーテル)エステル/メタクリル酸(ポリメチルメタクリレート含有アルコール)エステル1.6質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート93質量%からなる。
・バインダー1の組成は、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート=38/25/37のランダム共重合物、分子量3.8万)27質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート73質量%からなる。
Of the compositions listed in Table 4,
The composition of R pigment dispersion 1 is C.I. I. Pigment Red 254 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 8% by mass, 0.8% by mass of a dispersant represented by the formula (6), a polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, (Molecular weight 37,000) 8% by mass and propylene glycol monomethyl ether acetate 83% by mass.
The composition of R pigment dispersion 2 is C.I. I. Pigment Red 254 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 5.3 mass%, acrylic acid mono (dimethylaminopropyl) amide / methacrylic acid (polyethylene glycol monomethyl ether) ester / methacrylic acid (polymethyl methacrylate-containing alcohol) ester 1.6 mass %, Propylene glycol monomethyl ether acetate 93% by mass.
The composition of the binder 1 is composed of 27% by mass of a polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 38/25/37, molecular weight 38,000) and 73% by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate.

−露光工程及び現像工程−
基板上の前記感光層R1に対し、前記感光層K1と同様に露光した。露光量は20mJ/cmであった。また、評価のため、ブラックマトリクスを形成しない基板にも、これと同様に前記感光層R1を形成し、カラーフィルタパターン、感度評価パターン、解像度評価パターン(直径の異なる多数の穴部が形成されたパターン)、及びステップウエッジパターンを用いて同様の処理をした。その後、ブラックマトリクスの形成方法と同様の方法により現像し、熱処理した。
-Exposure process and development process-
The photosensitive layer R1 on the substrate was exposed in the same manner as the photosensitive layer K1. The exposure amount was 20 mJ / cm 2 . Further, for the evaluation, the photosensitive layer R1 was similarly formed on a substrate on which a black matrix was not formed, and a color filter pattern, a sensitivity evaluation pattern, and a resolution evaluation pattern (many holes having different diameters were formed. Pattern) and the step wedge pattern were used for the same processing. Then, it developed and heat-processed by the method similar to the formation method of a black matrix.

[評価]
形成されたレッド(R)のカラーフィルタパターン(画素)について、以下の方法により露光感度、解像度、ジャギー発生の有無、及びムラの評価を行った。結果を下記表10に示す。
[Evaluation]
The formed red (R) color filter pattern (pixel) was evaluated for exposure sensitivity, resolution, jaggy generation, and unevenness by the following methods. The results are shown in Table 10 below.

<露光感度>
得られた前記レッド(R)のカラーフィルタパターン(画素)において、残った前記感光層の硬化領域の厚みを測定した。次いで、レーザ光の照射量と、硬化層の厚さとの関係をプロットして感度曲線を得る。こうして得た感度曲線から基板上の硬化領域の厚さが1.5μmとなり、硬化領域の表面が光沢面である時の光エネルギー量を、感光層を硬化させるために必要な光エネルギー量とした。
<Exposure sensitivity>
In the obtained red (R) color filter pattern (pixel), the thickness of the cured region of the remaining photosensitive layer was measured. Subsequently, a sensitivity curve is obtained by plotting the relationship between the irradiation amount of the laser beam and the thickness of the cured layer. From the sensitivity curve thus obtained, the thickness of the cured region on the substrate is 1.5 μm, and the amount of light energy when the surface of the cured region is a glossy surface is the amount of light energy necessary to cure the photosensitive layer. .

<解像度>
得られた前記レッド(R)の解像度評価パターン形成済みの基板の表面を光学顕微鏡で観察し、硬化層パターンの穴部に残膜が無い、最小の穴径を測定し、これを解像度とした。該解像度は数値が小さいほど良好である。
<Resolution>
The surface of the obtained red (R) resolution evaluation pattern-formed substrate was observed with an optical microscope, and the minimum hole diameter with no residual film in the hole portion of the cured layer pattern was measured. . The smaller the numerical value, the better the resolution.

<ジャギー発生の有無>
前記積層体に、前記露光装置を用いて、前記露光ヘッドの走査方向と直交する方向の横線パターンが形成されるように照射して露光してパターンを形成した。
形成されたパターンのうち、ライン幅30μmのラインの任意の5箇所について、レーザ顕微鏡(VK−9500、キーエンス(株)製;対物レンズ50倍)を用いて観察し、ジャギーの有無を評価した。ジャギーピッチpjiの許容範囲は−5μm〜+5μm、ジャギー振幅ajiの許容範囲を−1μm〜+1μmとし、許容範囲を外れたものについて、ジャギー有りとして評価した。
<Jaggie occurrence>
Using the exposure apparatus, the laminated body was irradiated and exposed so that a horizontal line pattern in a direction orthogonal to the scanning direction of the exposure head was formed, thereby forming a pattern.
Among the formed patterns, arbitrary five portions of a line having a line width of 30 μm were observed using a laser microscope (VK-9500, manufactured by Keyence Corporation; objective lens 50 ×) to evaluate the presence or absence of jaggy. The allowable range of the jaggy pitch pji was −5 μm to +5 μm, the allowable range of the jaggy amplitude aji was −1 μm to +1 μm, and those outside the allowable range were evaluated as having jaggy.

<塗布ムラ>
評価のためレッド(R)の感光層のみを形成した直後の基板を、暗室でNaランプを斜めから照射し、目視にて観察し、ムラの発生の有無を判断した。
<Coating unevenness>
For evaluation, the substrate immediately after the formation of only the red (R) photosensitive layer was irradiated with an Na lamp obliquely in a dark room and visually observed to determine the presence or absence of unevenness.

<表示ムラ>
パターニングが終了した画素付きの基板(評価のためレッド(R)の感光層のみを形成した)を、暗室でNaランプを斜めから照射し、目視にて観察し、ムラの発生の有無を判断した。
なお、これらムラの評価はムラが観察しやすいという観点からレッド(R)の例を示した。
<Display unevenness>
The substrate with the pixels on which patterning was completed (only the red (R) photosensitive layer was formed for evaluation) was irradiated obliquely with a Na lamp in a dark room and visually observed to determine whether or not unevenness had occurred. .
In addition, evaluation of these nonuniformity showed the example of red (R) from a viewpoint that nonuniformity is easy to observe.

(3)グリーン(G)画素の形成
前記ブラックマトリクスとレッド(R)画素を形成した基板に、下記表5に記載の組成よりなる下記感光性組成物G1を用い、前記ブラックマトリクスの形成と同様の工程により、熱処理済みグリーン(G)画素を形成した。該G1感光層膜厚は1.4μm、及び顔料(C.I.ピグメントグリーン36)の塗布量は0.355g/m、顔料(C.I.ピグメントイエロー139)の塗布量は0.052g/mであった。ブラックマトリクスの形成方法と同様にして露光し、現像し、熱処理した。露光量は40mJ/cm相当であった。
(3) Formation of green (G) pixels The following photosensitive composition G1 having the composition shown in Table 5 below is used on the substrate on which the black matrix and red (R) pixels are formed, and is the same as the formation of the black matrix. Through this process, a heat-treated green (G) pixel was formed. The G1 photosensitive layer thickness is 1.4 μm, the coating amount of the pigment (CI Pigment Green 36) is 0.355 g / m 2 , and the coating amount of the pigment (CI Pigment Yellow 139) is 0.052 g. / M 2 . Exposure, development, and heat treatment were performed in the same manner as the black matrix formation method. The exposure amount was equivalent to 40 mJ / cm 2 .

−感光性組成物G1の調製−
下記表5に記載の量のG顔料分散物1、Y顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌した。次いで、下記表5に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー1、DPHA液、B−CIM(保土谷化学工業社製)、NBCA(黒金化成社製)、N−フェニルメルカプトベンズイミダゾール、及びフェノチアジンをはかり取り、温度24℃(±2℃)でこの順に添加して150rpmで30分間攪拌した。更に、下記表5に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30rpmで5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過した。以上により、感光性組成物G1を調製した。
-Preparation of photosensitive composition G1-
G pigment dispersion 1, Y pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 5 below were weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Next, the amounts of methyl ethyl ketone, binder 1, DPHA solution, B-CIM (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), NBCA (Kurokin Kasei Co., Ltd.), N-phenyl mercaptobenzimidazole, and phenothiazine in the amounts shown in Table 5 below are measured. Were added in this order at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at 150 rpm for 30 minutes. Further, the surfactant 1 in the amount shown in Table 5 below was weighed, added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 30 rpm for 5 minutes, and filtered through a nylon mesh # 200. The photosensitive composition G1 was prepared by the above.

なお、表5に記載の組成物のうち、
・G顔料分散物1の組成は、C.I.ピグメントグリーン36(東洋インキ製造株式会社製、分散物)18質量%、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.7万)12質量%、シクロヘキサノン35質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート35質量%からなる。
・Y顔料分散物1の組成は、C.I.ピグメントイエロー139(東洋インキ製造(株)製、商品名:パリオロールエローL1820)18質量%、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.8万)15質量%、シクロヘキサノン15質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート52質量%からなる。
In addition, among the compositions described in Table 5,
The composition of G pigment dispersion 1 is C.I. I. Pigment Green 36 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., dispersion) 18% by mass, polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, molecular weight 37,000) 12% by mass, cyclohexanone 35% by mass %, Propylene glycol monomethyl ether acetate 35% by mass.
The composition of the Y pigment dispersion 1 is C.I. I. Pigment Yellow 139 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., trade name: Pariol Yellow L1820) 18% by mass, polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio, molecular weight 38,000) 15 It consists of 15% by mass of cyclohexanone, 52% by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate.

(4)ブルー(B)画素の形成
前記ブラックマトリクス、レッド(R)画素、及びグリーン(G)画素を形成した基板に、下記表6に記載の組成よりなる下記感光性組成物B1を用い、前記ブラックマトリクスの形成と同様の工程により、熱処理済みブルー(B)画素を形成し、目的のカラーフィルタを作製した。
該B1感光層膜厚は1.4μm、及び顔料(C.I.ピグメントブルー15:6)の塗布量は0.29g/mであった。前記K感光層と同様に露光し、現像し、熱処理した。露光量は50mJ/cmであった。
(4) Formation of blue (B) pixel On the substrate on which the black matrix, red (R) pixel, and green (G) pixel are formed, the following photosensitive composition B1 having the composition described in Table 6 below is used. Through the same process as the formation of the black matrix, heat-treated blue (B) pixels were formed, and a target color filter was produced.
The film thickness of the B1 photosensitive layer was 1.4 μm, and the coating amount of pigment (CI Pigment Blue 15: 6) was 0.29 g / m 2 . Exposure, development, and heat treatment were performed in the same manner as the K photosensitive layer. The exposure amount was 50 mJ / cm 2 .

−感光性組成物B1の調製−
下記表6に記載の量のB顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌した。次いで、下記表6に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、DPHA液、B−CIM(保土谷化学工業社製)、NBCA(黒金化成社製)、N−フェニルメルカプトベンズイミダゾール、及びフェノチアジンをはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpm、30分間攪拌した。更に、下記表6に記載の量の界面活性剤1をはかり取り、温度24℃(±2℃)で添加して30RPMで5分間攪拌し、ナイロンメッシュ#200で濾過した。以上により、感光性組成物B1を調製した。
-Preparation of photosensitive composition B1-
B pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate in the amounts shown in Table 6 below were weighed out, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), and stirred at 150 rpm for 10 minutes. Next, the amounts of methyl ethyl ketone, binder 2, DPHA solution, B-CIM (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), NBCA (Kurokin Kasei Co., Ltd.), N-phenyl mercaptobenzimidazole, and phenothiazine are measured in the amounts shown in Table 6 below. And added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm for 30 minutes. Furthermore, the surfactant 1 in the amount shown in Table 6 below was weighed out, added at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 30 RPM for 5 minutes, and filtered through nylon mesh # 200. By the above, photosensitive composition B1 was prepared.

なお、表6に記載の組成物のうち、
・B顔料分散物1の組成は、C.I.ピグメントブルー15:6(東洋インキ製造(株)製)10質量%、分散剤1(EFKA−6745、EFKA ADDITIVES B.V社製)0.5質量%、分散剤2(ディスパロンDA−725、楠本化成(株)製)0.63質量%、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、分子量3.7万)12.5質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート76.37質量%からなる
Of the compositions listed in Table 6,
The composition of B pigment dispersion 1 is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 10% by mass, Dispersant 1 (EFKA-6745, EFKA ADDITIVES B.V) 0.5% by mass, Dispersant 2 (Disparon DA-725, Enomoto) (Made by Kasei Co., Ltd.) 0.63% by mass, polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, molecular weight 37,000) 12.5% by mass, propylene glycol monomethyl ether acetate 76. 37% by mass

(実施例2)
[カラーフィルタパターンの形成(フィルム法)]
<感光性転写材料の作製>
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、前記着色感光性樹脂組成物K1を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が14.6μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が2μmの感光性樹脂層を設け、保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
以上により、仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)とブラック(K)の感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料K1を作製した。
(Example 2)
[Color filter pattern formation (film method)]
<Production of photosensitive transfer material>
On a 75 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film temporary support, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation H1 was applied and dried using a slit nozzle. Next, an intermediate layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried. Further, the colored photosensitive resin composition K1 is applied and dried, and a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a dry layer are dried on the temporary support. A photosensitive resin layer having a thickness of 2 μm was provided, and a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
Thus, a photosensitive resin transfer material K1 in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the black (K) photosensitive resin layer were integrated was produced.

−熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1の調製−
メタノール11.1質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート6.36質量部、メチルエチルケトン52.4質量部、メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃)5.83質量部、スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、分子量=1万、Tg≒100℃)13.6質量部、ビスフェノールAにペンタエチレングリコールモノメタクリートを2当量脱水縮合した化合物(新中村化学工業(株)製、2,2−ビス[4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン)9.1質量部、及び前記界面活性剤1 0.54質量部からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を調製した。
-Coating solution for thermoplastic resin layer: Preparation of formulation H1-
11.1 parts by mass of methanol, 6.36 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 52.4 parts by mass of methyl ethyl ketone, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio)) = 55 / 11.7 / 4.5 / 28.8, molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts by mass, styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio)) = 63 / 37, molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts by mass, compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of bisphenol A and pentaethylene glycol monomethacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 2,2-bis [ 4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane) 9.1 parts by weight and the surfactant 1 0.54 parts by weight. A thermoplastic resin layer coating liquid was prepared.

−中間層用塗布液:処方P1の調製−
PVA205(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製、鹸化度=88%、重合度550)32.2質量部、ポリビニルピロリドン(アイエスピー・ジャパン(株)製、K−30)14.9質量部、蒸留水524質量部、及びメタノール429質量部からなる中間層用塗布液を調製した。
-Coating solution for intermediate layer: Preparation of formulation P1-
32.2 parts by mass of PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550), polyvinylpyrrolidone (manufactured by ASP Japan Co., Ltd., K-30) 14.9 parts by mass, distillation An intermediate layer coating solution comprising 524 parts by mass of water and 429 parts by mass of methanol was prepared.

次に、前記感光性転写材料K1の作製において用いた前記感光性組成物K1を、下記表7〜9に記載の組成よりなる下記感光性組成物R101、G101及びB101に変更した以外は、上記と同様の方法により、感光性転写材料R101、G101及びB101をそれぞれ作製した。
なお、感光性組成物R101、G101及びB101の調製方法は、それぞれ前記感光性組成物R1、G1及びB1の調製方法に準ずる。
Next, except that the photosensitive composition K1 used in the production of the photosensitive transfer material K1 was changed to the following photosensitive compositions R101, G101 and B101 having the compositions shown in Tables 7 to 9 below. Photosensitive transfer materials R101, G101, and B101 were produced by the same method as described above.
In addition, the preparation method of photosensitive composition R101, G101, and B101 is based on the preparation method of the said photosensitive composition R1, G1, and B1, respectively.

(1)レッド(R)画素の形成
無アルカリガラス基板を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業株式会社製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃にて2分加熱して次のラミネーターに送った。
前記感光性樹脂転写材料R101の保護フイルムを剥離後、ラミネーター((株)日立インダストリイズ社製、LamicII型)を用い、前記100℃に加熱した基板に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。
(1) Formation of red (R) pixel An alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon hair while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds by shower, and after washing with pure water shower, a silane cup A ring solution (0.3% by mass aqueous solution of N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed with a shower for 20 seconds and washed with pure water by shower. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes with a substrate preheating device and sent to the next laminator.
After peeling off the protective film of the photosensitive resin transfer material R101, a laminator (Lamic II type, manufactured by Hitachi Industries, Ltd.) was used to heat the substrate heated to 100 ° C, with a rubber roller temperature of 130 ° C and a linear pressure of 100N. / Cm, laminating at a conveyance speed of 2.2 m / min.

−露光工程−
保護フィルムを剥離後、実施例1の露光装置を用いて、波長が405nmのレーザ光を、15段ステップウエッジパターン(ΔOD=0.15)、及びストライプ形状及びドット形状に照射して露光し、前記感光層の一部の領域を硬化させた。実施例1と同様にカラーフィルタパターンの他、ブラックマトリクスを形成しない基板にカラーフィルタパターン、感度評価パターン、及び解像度評価パターンも作製した。また、露光量は20mJ/cmで、大気雰囲気下で行った。
-Exposure process-
After peeling off the protective film, the exposure apparatus of Example 1 was used to irradiate a laser beam having a wavelength of 405 nm by irradiating a 15-step step wedge pattern (ΔOD = 0.15), a stripe shape and a dot shape, A part of the photosensitive layer was cured. In the same manner as in Example 1, in addition to the color filter pattern, a color filter pattern, a sensitivity evaluation pattern, and a resolution evaluation pattern were also formed on a substrate on which no black matrix was formed. The exposure amount was 20 mJ / cm 2 and was performed in an air atmosphere.

−現像工程−
次に、トリエタノールアミン系現像液(2.5質量%のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名:T−PD1、富士写真フイルム株式会社製)にて30℃にて50秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し熱可塑性樹脂層及び中間層を除去した。
引き続き、炭酸Na系現像液(0.06モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、1%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名:T−CD1、富士写真フイルム株式会社製)を用い、35℃にて35秒、コーン型ノズル圧力0.15MPaでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
引き続き、洗浄剤(燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名:T−SD1、富士写真フイルム株式会社製、或いは、炭酸ナトリウム、フェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名:T−SD2、富士写真フイルム株式会社製)を用い、33℃にて20秒、コーン型ノズル圧力0.02MPaでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、レッド(R)の画素を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で500mJ/cm2の光でポスト露光後、220℃、15分熱処理(ベーク)した。
該R101感光層の膜厚は2.0μm、顔料(C.I.ピグメントレッド254)の塗布量は0.314g/mであった。
このレッド(R)の画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。
-Development process-
Next, in a triethanolamine developer (2.5% by mass of triethanolamine, nonionic surfactant, polypropylene antifoam, trade name: T-PD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Shower development was performed at 30 ° C. for 50 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to remove the thermoplastic resin layer and the intermediate layer.
Subsequently, a sodium carbonate-based developer (0.06 mol / liter sodium bicarbonate, sodium carbonate of the same concentration, 1% sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer, trade name: T-CD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used for shower development at 35 ° C. for 35 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa to develop the photosensitive resin layer to obtain a patterned pixel.
Subsequently, detergent (phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer included, trade name: T-SD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., or sodium carbonate, phenoxyoxyethylene surfactant Containing, product name: T-SD2, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), removing residue with a rotating brush having a shower and nylon bristles at 33 ° C. for 20 seconds and a cone type nozzle pressure of 0.02 MPa. A pixel of (R) was obtained. Thereafter, the substrate was further post-exposed with light of 500 mJ / cm 2 with an ultrahigh pressure mercury lamp from the resin layer side, and then heat-treated (baked) at 220 ° C. for 15 minutes.
The film thickness of the R101 photosensitive layer was 2.0 μm, and the coating amount of pigment (CI Pigment Red 254) was 0.314 g / m 2 .
The substrate on which the red (R) pixels were formed was again cleaned with a brush as described above, and after pure water shower cleaning, the silane coupling liquid was not used and the substrate was sent to a substrate preheating device.

前記感度評価パターン、及び前記解像度評価パターンについて、実施例1と同様にして、露光感度、解像度、ジャギー発生の有無、及びムラの評価を行った。結果を下記表10に示す。   The sensitivity evaluation pattern and the resolution evaluation pattern were evaluated in the same manner as in Example 1 for exposure sensitivity, resolution, presence / absence of jaggies, and unevenness. The results are shown in Table 10 below.

(2)グリーン(G)画素の形成
前記感光性転写材料G101を用い、前記感光性転写材料R101と同様の工程で、熱処理済みのグリーン(G)の画素を作製した。露光量は40mJ/cmとした。
該G101の感光層膜厚は2.0μm、及び顔料(C.I.ピグメントグリーン36)の塗布量0.396g/m、顔料(C.I.ピグメントイエロー139)の塗布量は0.0648g/mであった。
このレッド(R)とグリーン(G)の画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。
(2) Formation of Green (G) Pixel Using the photosensitive transfer material G101, a heat-treated green (G) pixel was produced in the same process as the photosensitive transfer material R101. The exposure amount was 40 mJ / cm 2 .
The photosensitive layer thickness of G101 is 2.0 μm, the coating amount of pigment (CI Pigment Green 36) is 0.396 g / m 2 , and the coating amount of pigment (CI Pigment Yellow 139) is 0.0648 g. / M 2 .
The substrate on which the red (R) and green (G) pixels are formed is again cleaned with a brush as described above, and after pure water shower cleaning, the silane coupling solution is not used and sent to the substrate preheating device. It was.

(3)ブルー(B)画素の形成
前記感光性転写材料B101を用い、前記感光性転写材料R101と同様の工程で、熱処理済みのブルー(B)の画素を作製した。露光量は50mJ/cmとした。
該B101感光層膜厚は2.0μm、及び顔料(C.I.ピグメントブルー15:6)の塗布量は0.32g/mであった。
このレッド(R)とグリーン(G)とブルー(B)の画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送った。
(3) Formation of Blue (B) Pixel Using the photosensitive transfer material B101, a heat-treated blue (B) pixel was produced in the same process as the photosensitive transfer material R101. The exposure amount was 50 mJ / cm 2 .
The B101 photosensitive layer thickness was 2.0 μm, and the coating amount of the pigment (CI Pigment Blue 15: 6) was 0.32 g / m 2 .
The substrate on which the red (R), green (G), and blue (B) pixels are formed is again cleaned with a brush as described above, and after washing with pure water, the substrate is used without using a silane coupling liquid. Sent to preheater.

(4)ブラック(K)画像及びブラックマトリクスの形成
前記感光性転写材料K1を用い、前記感光性転写材料R101と同様の工程で、熱処理済みのブラック(K)の画像(カラーフィルタの額縁部分を形成)、及びブラックマトリクス部を作製した。
露光量は80mJ/cmとし、15段ステップウエッジパターン(ΔOD=0.15)、線幅25μmのストライプ状パターンが得られるように行った。
(4) Formation of Black (K) Image and Black Matrix Using the photosensitive transfer material K1, in the same process as the photosensitive transfer material R101, a heat-treated black (K) image (the frame portion of the color filter) Formation) and a black matrix portion.
The exposure amount was 80 mJ / cm 2 , and a 15-step step wedge pattern (ΔOD = 0.15) and a stripe pattern with a line width of 25 μm were obtained.

表10の結果より、実施例1及び2のカラーフィルタパターンは、塗布ムラ及び表示ムラが少なく、露光感度及び解像度が高く、ジャギーの発生も抑制されているため、本発明のカラーフィルタの製造方法により良好なカラーフィルタが製造できることが認められた。 From the results of Table 10, since the color filter patterns of Examples 1 and 2 have little coating unevenness and display unevenness, exposure sensitivity and resolution are high, and generation of jaggies is suppressed, the method for producing the color filter of the present invention It was confirmed that a good color filter can be produced.

[表示装置の作製及び評価]
実施例1〜2のカラーフィルタを用いてLEDバックライトを有する反射、透過兼用の表示装置を作製した。実施例1〜2のカラーフィルタを用いた表示装置が、良好な表示特性を示すことを確認した。
[Production and Evaluation of Display Device]
A reflective / transmissive display device having an LED backlight was produced using the color filters of Examples 1 and 2. It confirmed that the display apparatus using the color filter of Examples 1-2 showed a favorable display characteristic.

(実施例3)
〔カラーフィルタパターンの形成〕(TV用、塗布法)
(1)ブラックマトリクスの形成
実施例1において、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例1と同様にしてブラックマトリクスを形成した。
(Example 3)
[Color filter pattern formation] (for TV, coating method)
(1) Formation of Black Matrix In Example 1, a black matrix is formed in the same manner as in Example 1 except that exposure was performed with the parameters in the exposure apparatus set in the same manner as the values shown in FIG. did.

(2)レッド(R)画素の形成
下記表11に記載の組成よりなる感光性組成物R2を用い、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例1と同様にして形成した。塗布膜厚は2.0μmであった。
なお、表11に記載の組成物のうち、
・R顔料分散物3の組成は、C.I.ピグメントレッド177(チバスペシャリティケミカルズ社製)18部、ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物)12部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート70部からなる。
(2) Formation of Red (R) Pixels Using the photosensitive composition R2 having the composition shown in Table 11 below, exposure is performed by setting the parameters in the exposure apparatus in the same manner as the values shown in FIG. Except for the above, it was formed in the same manner as in Example 1. The coating film thickness was 2.0 μm.
Of the compositions listed in Table 11,
The composition of the R pigment dispersion 3 is C.I. I. 18 parts of Pigment Red 177 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 12 parts of a polymer (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio), and 70 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate.

(3)グリーン(G)画素の形成
下記表12に記載の組成よりなる感光性組成物G2を用い、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例1と同様にして形成した。塗布膜厚は1.6μmであった。
なお、表12に記載の組成物のうち、Y顔料分散物2の組成は、御国色素(株)製、商品名:CFエローEX3393を用いた。
(3) Formation of Green (G) Pixel Using photosensitive composition G2 having the composition shown in Table 12 below, exposure is performed with the parameters in the exposure apparatus set to the same values as shown in FIG. Except for the above, it was formed in the same manner as in Example 1. The coating film thickness was 1.6 μm.
Of the compositions shown in Table 12, Y Pigment Dispersion 2 was manufactured by using Gokoku Color Co., Ltd., trade name: CF Yellow EX3393.

(4)ブルー(B)画素の形成
下記表13に記載の組成よりなる感光性組成物B2を用い、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例1と同様にして形成した。塗布膜厚は1.6μmであった。
なお、表13に記載の組成物のうち、
・B顔料分散物2は、御国色素(株)製、商品名:CFブルーEX3357を用いた。
・B顔料分散物3は、御国色素(株)製、商品名:CFブルーEX3383を用いた。
・バインダー3の組成は、(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メチルメタクリレート=36/22/42モル比のランダム共重合物、分子量3.8万)27質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート73質量%からなる。
(4) Formation of Blue (B) Pixels Using photosensitive composition B2 having the composition shown in Table 13 below, exposure was performed with the parameters in the exposure apparatus set to the same values as shown in FIG. Except for the above, it was formed in the same manner as in Example 1. The coating film thickness was 1.6 μm.
Of the compositions listed in Table 13,
-As the B pigment dispersion 2, the product name: CF Blue EX3357 manufactured by Mikuni Color Co., Ltd. was used.
-As the B pigment dispersion 3, the product name: CF blue EX3383 made from Mikuni Color Co., Ltd. was used.
The composition of the binder 3 is 27% by mass (random copolymer of benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 36/22/42 molar ratio, molecular weight 38,000), and 73% by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate. .

(実施例4)
〔カラーフィルタパターンの形成〕(TV用、フィルム法)
(1)ブラックマトリクスの形成
露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例2と同様にして、ブラックマトリクスを形成した。ただし、形成順序はブラック(ブラックマトリクス)を最初とし、ブラックマトリクスと周辺額縁部分を形成した。
Example 4
[Color filter pattern formation] (for TV, film method)
(1) Formation of Black Matrix A black matrix was formed in the same manner as in Example 2 except that exposure was performed by setting the parameters in the exposure apparatus in the same manner as the values shown in FIG. However, the formation order was black (black matrix) first, and the black matrix and the peripheral frame portion were formed.

(2)レッド(R)画素の形成
下記表14に記載の組成よりなる感光性組成物R102を用い、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例2と同様にして形成した。塗布膜厚は2.0μmであった。
なお、表14に記載の組成物のうち、燐酸エステル系特殊活性剤1は、楠本化成(株)製、商品名:HIPLAAD ED152を用いた。
(2) Formation of Red (R) Pixels Using the photosensitive composition R102 having the composition shown in Table 14 below, exposure is performed with the parameters in the exposure apparatus set to the same values as shown in FIG. Except for the above, it was formed in the same manner as in Example 2. The coating film thickness was 2.0 μm.
In addition, among the compositions described in Table 14, the phosphate ester special activator 1 used was trade name: HIPLAAD ED152 manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.

(3)グリーン(G)画素の形成
下記表15に記載の組成よりなる感光性組成物G102を用い、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例2と同様にして形成した。塗布膜厚は2.0μmであった。
(3) Formation of Green (G) Pixel Using photosensitive composition G102 having the composition shown in Table 15 below, exposure was performed with the parameters in the exposure apparatus set to the same values as shown in FIG. Except for the above, it was formed in the same manner as in Example 2. The coating film thickness was 2.0 μm.

(4)ブルー(B)画素の形成
下記表16に記載の組成よりなる感光性組成物B102を用い、露光装置における前記各パラメータを、図18に示した値と同様に設定して露光を行った以外は、実施例2と同様にして形成した。塗布膜厚は1.6μmであった。
(4) Formation of blue (B) pixels Using photosensitive composition B102 having the composition shown in Table 16 below, exposure is performed with the parameters in the exposure apparatus set to the same values as shown in FIG. Except for the above, it was formed in the same manner as in Example 2. The coating film thickness was 1.6 μm.

実施例3及び4について、実施例1及び2と同様にして、露光感度、解像度、ジャギー発生の有無、及びムラを評価した。結果を表17に示す。   In Examples 3 and 4, the exposure sensitivity, resolution, presence / absence of jaggies, and unevenness were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2. The results are shown in Table 17.

表17の結果より、実施例3及び4のカラーフィルタパターンは、塗布ムラ及び表示ムラが少なく、露光感度及び解像度が高く、本発明のカラーフィルタの製造方法により良好なカラーフィルタが製造できることが認められた。 From the results shown in Table 17, it can be seen that the color filter patterns of Examples 3 and 4 have less coating unevenness and display unevenness, high exposure sensitivity and resolution, and a good color filter can be produced by the method for producing a color filter of the present invention. It was.

<ブラック(K)画像の線幅ばらつき評価>
実施例1〜4のストライプ状に形成されたブラックマトリクスにおいて、画面中央付近の1本について、長さ10cmにわたってレーザ顕微鏡(VK−9500、キーエンス(株)製;対物レンズ50倍)を用いて線幅測定を行い、そのばらつきを求めた。結果を表18に示す。
<Evaluation of line width variation of black (K) image>
In the black matrix formed in the stripe shape of Examples 1 to 4, a line near the center of the screen was lined using a laser microscope (VK-9500, manufactured by Keyence Corporation; objective lens 50 times) over a length of 10 cm. The width was measured and the variation was obtained. The results are shown in Table 18.

(比較例1)
実施例1において、各パラメータの設定及び変更を行わずに露光を行った以外は、実施例1と同様にしてカラーフィルタを形成し、レッド(R)画素のジャギー発生の有無を評価したところ、ジャギーの発生が認められた。
また、上記と同様の方法により、ブラックマトリクスの線幅ばらつきを評価した。結果を表18に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that the exposure was performed without setting and changing each parameter, a color filter was formed in the same manner as in Example 1, and the presence or absence of jaggy occurrence of red (R) pixels was evaluated. The occurrence of jaggy was confirmed.
Further, the line width variation of the black matrix was evaluated by the same method as described above. The results are shown in Table 18.

(比較例2)
実施例2において、各パラメータの設定及び変更を行わずに露光を行った以外は、実施例2と同様にしてカラーフィルタを形成し、レッド(R)画素のジャギー発生の有無を評価したところ、ジャギーの発生が認められた。
また、上記と同様の方法により、ブラックマトリクスの線幅ばらつきを評価した。結果を表18に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 2, except that the exposure was performed without setting and changing each parameter, a color filter was formed in the same manner as in Example 2, and the presence or absence of jaggy occurrence of red (R) pixels was evaluated. The occurrence of jaggy was confirmed.
Further, the line width variation of the black matrix was evaluated by the same method as described above. The results are shown in Table 18.

表18の結果から、比較例1〜2のブラックマトリクスと比較して、ジャギーを低減するように露光時のパラメータを設定して露光を行った実施例1〜4のブラックマトリクスの線幅ばらつきは小さく、高精細であることがわかった。 From the results of Table 18, as compared with the black matrices of Comparative Examples 1 and 2, the line width variation of the black matrices of Examples 1 to 4 in which exposure was performed by setting the parameters during exposure so as to reduce jaggy. It turned out to be small and high definition.

本発明のカラーフィルタの製造方法は、露光速度を低下させることなく、ジャギーが低減された所望の描画パターンを被露光面上に形成することにより、カラーフィルタのパターン(カラー画素、及びブラック画像)を高精細に、特にブラック画像の線幅ばらつきを極めて少なく、かつ効率よく形成可能であり、該カラーフィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタは表示特性に優れ、携帯端末、携帯ゲーム機、ノートパソコン、テレビモニター等の液晶表示装置(LCD)用、PALC(プラズマアドレス液晶)、プラズマディスプレイなどに好適である。   The color filter manufacturing method of the present invention forms a desired drawing pattern with reduced jaggies on the exposed surface without reducing the exposure speed, thereby forming a color filter pattern (color pixel and black image). The color filter manufactured by the method of manufacturing the color filter has excellent display characteristics and can be formed efficiently with high definition, in particular, with very little variation in the line width of the black image. It is suitable for liquid crystal display devices (LCD) such as personal computers and television monitors, PALC (plasma address liquid crystal), plasma displays, and the like.

図1は、露光装置の外観斜視図である。FIG. 1 is an external perspective view of the exposure apparatus. 図2は、露光装置における露光ヘッドの概略構成図である。FIG. 2 is a schematic block diagram of an exposure head in the exposure apparatus. 図3は、光変調手段としてのデジタル・マイクロミラー・デバイス(DMD)の構成を示す部分拡大図である。FIG. 3 is a partially enlarged view showing a configuration of a digital micromirror device (DMD) as a light modulation means. 図4は、図3に示すDMDを構成するマイクロミラーがオン状態に設定されている場合の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram when the micromirrors constituting the DMD shown in FIG. 3 are set to the on state. 図5は、図3に示すDMDを構成するマイクロミラーがオフ状態に設定されている場合の説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram when the micromirrors constituting the DMD shown in FIG. 3 are set in the OFF state. 図6は、露光装置における露光ヘッドと、露光ステージに位置決めされた感光材料(感光層の被露光面)との関係説明図である。FIG. 6 is a diagram illustrating the relationship between the exposure head in the exposure apparatus and the photosensitive material (exposed surface of the photosensitive layer) positioned on the exposure stage. 図7は、露光装置における露光ヘッドと、感光材料(感光層の被露光面)上の露光エリアとの関係説明図である。FIG. 7 is an explanatory view of the relationship between the exposure head in the exposure apparatus and the exposure area on the photosensitive material (exposed surface of the photosensitive layer). 図8は、露光装置の制御回路ブロック図である。FIG. 8 is a block diagram of the control circuit of the exposure apparatus. 図9は、露光装置における露光ヘッドに使用されるDMDを構成するマイクロミラーの配列状態の説明図である。FIG. 9 is an explanatory diagram of an arrangement state of micromirrors constituting a DMD used for an exposure head in the exposure apparatus. 図10は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのパラメータの説明図である。FIG. 10 is an explanatory diagram of parameters of a drawing pattern formed by the exposure head. 図11は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのパラメータの説明図である。FIG. 11 is an explanatory diagram of parameters of a drawing pattern formed by the exposure head. 図12は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのパラメータの説明図である。FIG. 12 is an explanatory diagram of parameters of a drawing pattern formed by the exposure head. 図13は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのジャギーピッチ及びジャギー振幅の計算結果説明図である。FIG. 13 is an explanatory diagram of calculation results of jaggy pitch and jaggy amplitude of a drawing pattern formed by the exposure head. 図14は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのジャギーピッチ及びジャギー振幅の計算結果説明図である。FIG. 14 is an explanatory diagram of calculation results of jaggy pitch and jaggy amplitude of a drawing pattern formed by the exposure head. 図15は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのジャギーピッチ及びジャギー振幅の計算結果説明図である。FIG. 15 is an explanatory diagram of calculation results of jaggy pitch and jaggy amplitude of a drawing pattern formed by the exposure head. 図16は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのジャギーピッチ及びジャギー振幅の計算結果説明図である。FIG. 16 is an explanatory diagram of calculation results of jaggy pitch and jaggy amplitude of a drawing pattern formed by the exposure head. 図17は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのジャギーピッチ及びジャギー振幅の計算結果説明図である。FIG. 17 is an explanatory diagram of calculation results of jaggy pitch and jaggy amplitude of a drawing pattern formed by the exposure head. 図18は、露光ヘッドにより形成される描画パターンのジャギーピッチ及びジャギー振幅の計算結果説明図である。FIG. 18 is an explanatory diagram of calculation results of jaggy pitch and jaggy amplitude of a drawing pattern formed by the exposure head.

符号の説明Explanation of symbols

10 露光装置
18 露光ステージ
24a〜24j 露光ヘッド
26 スキャナ
28 光源ユニット
36 DMD
38 SRAMセル
40 マイクロミラー
42 制御ユニット
48 マイクロレンズアレー
58a〜58j 露光エリア
64 同期信号生成部
66 露光ステージ駆動部
68 描画データ記憶部
70 DMD変調部
72 周波数変更部
74 位相差変更部
75 移動速度変更部
76 露光ヘッド回転駆動部
77 スワス
78 光学倍率変更部
79 ズーム光学系
80 オリジナル画像
F 感光材料
L レーザビーム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Exposure apparatus 18 Exposure stage 24a-24j Exposure head 26 Scanner 28 Light source unit 36 DMD
38 SRAM cell 40 Micro mirror 42 Control unit 48 Micro lens array 58a to 58j Exposure area 64 Sync signal generation unit 66 Exposure stage drive unit 68 Drawing data storage unit 70 DMD modulation unit 72 Frequency change unit 74 Phase difference change unit 75 Movement speed change Section 76 Exposure head rotation drive section 77 Swath 78 Optical magnification changing section 79 Zoom optical system 80 Original image F Photosensitive material L Laser beam

Claims (25)

バインダー、重合性化合物、着色剤、及び光重合開始剤を含む感光性組成物からなり、基材の表面に位置する感光層に対し、
光照射手段、及び前記光照射手段からの光を受光し出射するn個(ただし、nは2以上の自然数)の2次元状に配列された描素部を有し、パターン情報に応じて前記描素部を制御可能な光変調手段を備えた露光ヘッドであって、該露光ヘッドの走査方向に対し、前記描素部の列方向が所定の傾斜角度をなすように配置された露光ヘッドを用い、該露光ヘッドを走査方向に相対的に移動させて露光を行うことを少なくとも含み、
該露光が、前記パターン情報に対応する描画パターンにおいて、前記描素部により形成された描画画素で再現されることにより生じるジャギーのジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかが所定値以下となるよう、
(a)隣接する前記描素部により形成される前記描画画素の配列ピッチ、
(b)複数の前記描画画素からなる二次元状の描画画素群の前記走査方向に対する傾斜角度、
(c)前記走査方向に対する前記描画画素の描画ピッチ、及び
(d)前記走査方向と略直交する方向に隣接して形成される前記描画画素の前記走査方向に対する描画位置の位相差、
の少なくともいずれかを設定し、前記パターン情報に基づいて前記描素部を所定のタイミングで変調制御して行われる露光工程と、
該露光工程により露光された感光層を現像する現像工程と
を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
Consisting of a photosensitive composition containing a binder, a polymerizable compound, a colorant, and a photopolymerization initiator, for the photosensitive layer located on the surface of the substrate,
A light irradiating means, and n (where n is a natural number of 2 or more) two-dimensionally arranged picture elements that receive and emit light from the light irradiating means, and according to the pattern information, An exposure head provided with a light modulation means capable of controlling a picture element portion, wherein the exposure head is arranged such that a column direction of the picture element portion forms a predetermined inclination angle with respect to a scanning direction of the exposure head. And performing exposure by moving the exposure head relative to the scanning direction,
In the drawing pattern corresponding to the pattern information, at least one of jaggy jaggy pitch and jaggy amplitude generated by the exposure being reproduced by the drawing pixels formed by the picture element portion is equal to or less than a predetermined value.
(A) an arrangement pitch of the drawing pixels formed by the adjacent picture element portions;
(B) an inclination angle of the two-dimensional drawing pixel group composed of a plurality of the drawing pixels with respect to the scanning direction;
(C) a drawing pitch of the drawing pixels with respect to the scanning direction, and (d) a phase difference of a drawing position with respect to the scanning direction of the drawing pixels formed adjacent to a direction substantially orthogonal to the scanning direction,
An exposure step performed by performing modulation control on the picture element portion at a predetermined timing based on the pattern information,
And a development step of developing the photosensitive layer exposed in the exposure step.
露光が、描画画素群回転手段、描画倍率変更手段、描画タイミング変更手段、移動速度変更手段、及び位相差変更手段の少なくともいずれかを備えた露光装置を用いて行われる請求項1に記載のカラーフィルタの製造方法。   2. The color according to claim 1, wherein the exposure is performed using an exposure apparatus including at least one of a drawing pixel group rotating unit, a drawing magnification changing unit, a drawing timing changing unit, a moving speed changing unit, and a phase difference changing unit. A method for manufacturing a filter. 描画画素群回転手段により、露光ヘッドの全体、及び光変調手段のいずれかを回転させ、傾斜角度(b)を変更する請求項1から2のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   3. The method of manufacturing a color filter according to claim 1, wherein the tilt angle (b) is changed by rotating either the entire exposure head or the light modulating unit by the drawing pixel group rotating unit. 描画倍率変更手段により、感光層の被露光面上に形成される描画画素の描画倍率を変更し、配列ピッチ(a)、及び描画ピッチ(c)のいずれかを調整する請求項1から3のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The drawing magnification changing means changes the drawing magnification of drawing pixels formed on the exposed surface of the photosensitive layer, and adjusts either the arrangement pitch (a) or the drawing pitch (c). The manufacturing method of the color filter in any one. 描画タイミング変更手段により、描素部による感光層の被露光面上への描画タイミングを変更し、描画ピッチ(c)を調整する請求項1から4のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to any one of claims 1 to 4, wherein the drawing timing changing means changes the drawing timing of the photosensitive element on the exposed surface of the photosensitive layer and adjusts the drawing pitch (c). 移動速度変更手段により、感光層の被露光面に対する露光ヘッドの相対移動速度を変更し、描画ピッチ(c)を調整する請求項1から5のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   6. The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the moving speed changing means changes the relative moving speed of the exposure head with respect to the exposed surface of the photosensitive layer to adjust the drawing pitch (c). 位相差変更手段により、隣接する描素部の変調制御のタイミングの位相差を変更し、位相差(d)を変更する請求項1から6のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to any one of claims 1 to 6, wherein the phase difference changing means changes the phase difference of the modulation control timing of adjacent picture element portions to change the phase difference (d). 走査方向と直交、又は略直交する方向の描画パターンにおいて生じるジャギーのジャギーピッチ及びジャギー振幅のいずれかが、所定値以下になるよう、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する請求項1から7のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The arrangement pitch (a), the inclination angle (b), and the drawing pitch (c) so that any one of the jaggy jaggy pitch and the jaggy amplitude generated in the drawing pattern orthogonal or substantially orthogonal to the scanning direction is equal to or less than a predetermined value. ) And a phase difference (d) are set. The method for producing a color filter according to claim 1. 描画パターンに応じて、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する請求項1から8のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The color filter according to any one of claims 1 to 8, wherein at least one of an arrangement pitch (a), an inclination angle (b), a drawing pitch (c), and a phase difference (d) is set according to a drawing pattern. Manufacturing method. 描画パターンの走査方向に対する傾斜角度に応じて、配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の少なくともいずれかを設定する請求項1から9のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The arrangement pitch (a), the inclination angle (b), the drawing pitch (c), or the phase difference (d) is set according to the inclination angle of the drawing pattern with respect to the scanning direction. A method for producing a color filter according to claim 1. 配列ピッチ(a)、傾斜角度(b)、描画ピッチ(c)、及び位相差(d)の調整が、
前記描素部により前記感光層の被露光面上に形成される描画画素の中心点として規定される制御点の
(e)前記制御点の略走査方向に沿った制御点列のピッチ、
(f)前記制御点列の並び方向、
(g)前記制御点の前記走査方向に対するピッチ、及び
(h)前記走査方向と略直交する方向に隣接する前記制御点の前記走査方向に対する位相差、
の少なくともいずれかを、描画パターンのジャギーが低減されるように制御することにより行われる請求項1から10のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
Adjustment of arrangement pitch (a), inclination angle (b), drawing pitch (c), and phase difference (d)
(E) the pitch of the control point sequence along the substantially scanning direction of the control point, the control point defined as the center point of the drawing pixel formed on the exposed surface of the photosensitive layer by the picture element unit,
(F) the arrangement direction of the control point sequence;
(G) a pitch of the control points with respect to the scanning direction, and (h) a phase difference of the control points adjacent to the direction substantially orthogonal to the scanning direction with respect to the scanning direction,
The method for producing a color filter according to claim 1, wherein at least one of the above is performed by controlling so as to reduce jaggy of a drawing pattern.
制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を求め、
該相関関係に基づいて前記(e)〜(h)のいずれかを設定、又は変更する請求項1から11のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。
Defined by at least one of pitch (e), arrangement direction (f) of control point sequence, pitch (g) of control point with respect to scanning direction, and phase difference (h), and at least one of jaggy pitch and jaggy amplitude Find the correlation with the shape of the jaggy
The method for manufacturing a color filter according to claim 1, wherein any one of (e) to (h) is set or changed based on the correlation.
ジャギーの形状が許容範囲内となる制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかの条件を、選択条件として規定する請求項1から12のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The control point sequence pitch (e), the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) at which the jaggy shape falls within the allowable range is set. The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the color filter is defined as a selection condition. ジャギーの形状が許容範囲外となる制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかの条件を、禁止条件として規定する請求項1から13のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The control point sequence pitch (e), the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h) at which the jaggy shape falls outside the allowable range is set. The method for manufacturing a color filter according to claim 1, which is defined as a prohibition condition. 描画パターンの方向に対応して、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を求める請求項1から14のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   Corresponding to the direction of the drawing pattern, at least one of the pitch (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control point with respect to the scanning direction, and the phase difference (h), and the jaggy pitch The method for producing a color filter according to claim 1, wherein a correlation with a jaggy shape defined by at least one of the jaggy amplitude and the jaggy amplitude is obtained. 所定の領域内の描画パターン毎に、制御点列のピッチ(e)、並び方向(f)、前記制御点の前記走査方向に対するピッチ(g)、及び位相差(h)の少なくともいずれかと、ジャギーピッチ及びジャギー振幅の少なくともいずれかにより規定されるジャギーの形状との相関関係を求める請求項1から15のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   For each drawing pattern in a predetermined region, at least one of the pitch (e) of the control point sequence, the arrangement direction (f), the pitch (g) of the control points with respect to the scanning direction, and the phase difference (h), jaggy The color filter manufacturing method according to claim 1, wherein a correlation with a jaggy shape defined by at least one of pitch and jaggy amplitude is obtained. 光照射手段が、2以上の光を合成して照射可能である請求項1から16のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to any one of claims 1 to 16, wherein the light irradiation means can synthesize and irradiate two or more lights. 感光層が、感光性組成物を基材の表面に塗布し、乾燥することにより形成される請求項1から17のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the photosensitive layer is formed by applying a photosensitive composition to a surface of a substrate and drying the photosensitive composition. 感光層が、支持体上に感光性組成物からなる感光性転写層を有する感光性転写材料を用いて、該感光性転写層と基材とが当接するように該基材上に積層し、次いで、支持体を剥離することにより形成される請求項1から18のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   Using a photosensitive transfer material having a photosensitive transfer layer made of a photosensitive composition on a support, the photosensitive layer is laminated on the substrate so that the photosensitive transfer layer and the substrate are in contact with each other, Then, the manufacturing method of the color filter in any one of Claim 1 to 18 formed by peeling a support body. 感光性組成物が、少なくとも、黒色(K)に着色されている請求項1から19のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the photosensitive composition is colored at least black (K). 少なくとも、赤色(R)、緑色(G)、及び青色(B)の3原色に着色された感光性組成物を用いて、基材の表面に所定の配置で、R、G及びBの各色毎に、順次、感光層形成工程、露光工程、及び現像工程を繰り返してカラーフィルタを形成する請求項1から20のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   For each color of R, G, and B in a predetermined arrangement on the surface of the substrate, using a photosensitive composition colored in at least three primary colors of red (R), green (G), and blue (B) 21. The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the color filter is formed by sequentially repeating the photosensitive layer forming step, the exposure step, and the developing step. 赤色(R)着色に少なくとも顔料C.I.ピグメントレッド254を、緑色(G)着色に顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー139の少なくともいずれかの顔料を、並びに、青色(B)着色に少なくとも顔料C.I.ピグメントブルー15:6を用いる請求項1から21のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   At least pigment C.I. I. Pigment Red 254 is colored green (G) with pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 139 and at least a pigment C.I. I. The method for producing a color filter according to any one of claims 1 to 21, wherein Pigment Blue 15: 6 is used. 赤色(R)着色に顔料C.I.ピグメントレッド254及び顔料C.I.ピグメントレッド177の少なくともいずれかの顔料を、緑色(G)着色に顔料C.I.ピグメントグリーン36及び顔料C.I.ピグメントイエロー150の少なくともいずれかの顔料を、並びに、青色(B)着色に顔料C.I.ピグメントブルー15:6及び顔料C.I.ピグメントバイオレット23の少なくともいずれかの顔料を用いる請求項1から21のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法。   Pigment to red (R) coloring C.I. I. Pigment red 254 and pigment C.I. I. Pigment Red 177 at least one pigment is changed to a green (G) coloring pigment C.I. I. Pigment green 36 and pigment C.I. I. Pigment Yellow 150 and at least blue (B) pigment C.I. I. Pigment blue 15: 6 and pigment C.I. I. The method for producing a color filter according to any one of claims 1 to 21, wherein at least one pigment of pigment violet 23 is used. 請求項1から23のいずれかに記載のカラーフィルタの製造方法により製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。   24. A color filter manufactured by the method for manufacturing a color filter according to claim 1. 請求項24に記載のカラーフィルタを用いたことを特徴とする表示装置。
A display device using the color filter according to claim 24.
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