JP2007023370A - Agent and method for preventing pitting corrosion in water system - Google Patents

Agent and method for preventing pitting corrosion in water system Download PDF

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  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agent for preventing pitting corrosion, which has an excellent effect of preventing the corrosion of a metal in a water system, and particularly preventing the pitting corrosion, and to provide a method for preventing the pitting corrosion with the use of it. <P>SOLUTION: The agent for preventing the pitting corrosion in the water system includes molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof; and sodium carbonate or potassium carbonate. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、水系における金属の腐食防止、特に孔食防止に優れた効果を有する孔食防止剤およびそれを用いた孔食防止方法に関する。   The present invention relates to a pitting corrosion inhibitor having an effect excellent in preventing corrosion of metal in an aqueous system, particularly pitting corrosion prevention, and a pitting corrosion prevention method using the same.

従来から、開放循環式冷却水系、密閉循環式冷却水系、ボイラ水系などの各種工業用水系において、水と接触する金属材料の腐食を抑制するために防食剤が用いられている。一般に水系で使用される防食剤は、それ自身は水に可溶であるが、金属表面に酸化皮膜または水に不溶性もしくは難溶性の皮膜を形成して、金属イオンの溶出または溶存酸素の還元反応を妨げることによって腐食反応を抑制する。   Conventionally, in various industrial water systems such as an open circulation cooling water system, a closed circulation cooling water system, and a boiler water system, an anticorrosive agent is used to suppress corrosion of a metal material in contact with water. In general, anticorrosives used in water systems are soluble in water, but they form an oxide film or a water-insoluble or sparingly soluble film on the metal surface to elute metal ions or reduce dissolved oxygen. Inhibits corrosion reactions by preventing

このような水系の防食剤の主成分には、モリブデン酸塩やタングステン酸塩が広く用いられており、種々の化合物の組み合わせからなる防腐剤およびそれらを用いた防食方法が提案されている。
例えば、特開2003−329388号公報(特許文献1)には、特定割合のタングステン酸またはその塩と、水溶性ケイ酸塩とを用いる防食方法が開示されている。この方法は、2成分の相乗効果により比較的高価なタングステン酸塩の使用量を減らし、使用薬剤のコストを抑えることを意図している。
Molybdates and tungstates are widely used as the main components of such water-based anticorrosives, and antiseptics comprising combinations of various compounds and anticorrosion methods using them have been proposed.
For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-329388 (Patent Document 1) discloses an anticorrosion method using a specific proportion of tungstic acid or a salt thereof and a water-soluble silicate. This method is intended to reduce the use of relatively expensive tungstates by the synergistic effect of the two components and to reduce the cost of the drugs used.

また、特開2004−211137号公報(特許文献2)には、モリブデン酸塩またはタングステン酸塩と、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)のような金属封鎖剤とを含有する防食剤組成物が開示されている。この防食剤組成物は、金属封鎖剤の配合により、モリブデン酸塩やタングステン酸塩の鉱石に由来する微量不純物による澱の発生を防止している。   JP-A-2004-2111137 (Patent Document 2) discloses an anticorrosive composition containing molybdate or tungstate and a metal sequestering agent such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA). Yes. This anticorrosive composition prevents the generation of starch due to trace impurities derived from ores of molybdate and tungstate by blending a sequestering agent.

特開2003−329388号公報JP 2003-329388 A 特開2004−211137号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-21111

上記のような先行技術においては、金属腐食を金属材料の全体としてしかとらえていない。すなわち、JIS K0100に規定されているように、金属腐食を単位重量当たりの腐食減量としてしかとらえていない。
しかしながら、金属腐食には、材料の欠陥部分からピンポイント的に腐食が進行する孔食もあり、この孔食は、長期間の金属材料の使用において大きな問題を起こすことが予想され、見逃すことができない。つまり、従来の腐食の捉え方からみれば、孔食による腐食量は微量であっても、穿孔的に腐食が進行する点が大きな危険性を孕んでいる。
In the prior art as described above, metal corrosion is captured only as a whole metal material. That is, as defined in JIS K0100, metal corrosion is only considered as a weight loss per unit weight.
However, metal corrosion also includes pitting corrosion in which corrosion progresses in a pinpoint manner from a defective portion of the material, and this pitting corrosion is expected to cause a serious problem in the use of metal materials for a long period of time and may be overlooked. Can not. In other words, from the viewpoint of conventional corrosion, even if the amount of corrosion due to pitting corrosion is very small, the point that corrosion progresses in a perforated manner has great danger.

本発明は、水系における金属の腐食防止、特に孔食防止に優れた効果を有する孔食防止剤およびそれを用いた孔食防止方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a pitting corrosion inhibitor having an effect excellent in preventing corrosion of a metal in an aqueous system, particularly pitting corrosion prevention, and a pitting corrosion prevention method using the same.

本発明の発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、モリブデン酸もしくはその塩またはタングステン酸もしくはその塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとを組み合わせることにより、水系の金属材料に対して、従来の防食剤の腐食防止効果を維持しつつ、優れた孔食防止が発揮されることを見出し、本発明を完成するに到った。   As a result of earnest research to solve the above problems, the inventor of the present invention has obtained a water-based metallic material by combining molybdic acid or a salt thereof or tungstic acid or a salt thereof with sodium carbonate or potassium carbonate. On the other hand, the present inventors have found that excellent anti-pitting corrosion resistance is exhibited while maintaining the anti-corrosion effect of conventional anti-corrosive agents, and have completed the present invention.

上記の特許文献2には、防食剤またはその防食対象水系のpHを調整するために、水酸化物や炭酸塩などのアルカリ剤を用いることが記載されている。
しかしながら、特許文献2に記載の発明には、金属材料の孔食防止についての認識はなく、それに関する記載もない。より具体的には、特許文献2には、モリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩と、同種のアルカリ剤、特に炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとの組み合わせが、水系の金属材料に対して優れた孔食防止効果を有することについては記載されておらず、その示唆もない。
Patent Document 2 described above uses an alkali agent such as a hydroxide or a carbonate in order to adjust the pH of the anticorrosive or the anticorrosion target water system.
However, in the invention described in Patent Document 2, there is no recognition about the pitting corrosion prevention of the metal material, and there is no description about it. More specifically, Patent Document 2 discloses that a combination of molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof and the same kind of alkaline agent, particularly sodium carbonate or potassium carbonate, is excellent in pitting corrosion with respect to an aqueous metal material. There is no description or suggestion of having a preventive effect.

かくして、本発明によれば、モリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとを含有することを特徴とする水系における孔食防止剤が提供される。   Thus, according to the present invention, there is provided an aqueous pitting corrosion inhibitor characterized by containing molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof, and sodium carbonate or potassium carbonate.

また、本発明によれば、孔食防止対象水系に、上記の孔食防止剤を、有効成分の合計濃度として10〜5000mg/リットルとなるように同時または別々に添加して、該水系における金属の孔食を防止することを特徴とする水系における孔食防止方法が提供される。   Further, according to the present invention, the above-mentioned anti-pitting agent is added simultaneously or separately to the pitting corrosion prevention target aqueous system so that the total concentration of the active ingredients is 10 to 5000 mg / liter, and the metal in the aqueous system is added. A method for preventing pitting corrosion in an aqueous system is provided.

本発明における「孔食」とは、JIS B0103、B0126、H0201、H0500、Z0103およびZ2300に定義されるような、金属の欠陥部分から腐食が進行し、金属内部に向って孔状(ピット状)に進行する局部腐食を意味する。   The “pitting corrosion” in the present invention is defined as JIS B0103, B0126, H0201, H0500, Z0103, and Z2300. Corrosion progresses from a defective portion of the metal, and a hole shape (pit shape) is formed toward the inside of the metal. It means local corrosion that progresses to.

本発明の水系における孔食防止剤は、水系の金属材料に対して、従来の防食剤の腐食防止効果を維持しつつ、優れた孔食防止効果を発揮する。
炭酸ナトリウムや炭酸カリウムは、一般に防食剤のような薬剤や水系のpH調整に用いられるアルカリ剤であるが、モリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩との組み合わせにおいて、他のアルカリ剤と比較して、特に優れた孔食防止効果を発揮する。
The pitting corrosion inhibitor in the aqueous system of the present invention exhibits an excellent pitting corrosion preventing effect while maintaining the corrosion preventing effect of the conventional anticorrosive agent with respect to the aqueous metal material.
Sodium carbonate and potassium carbonate are alkali agents generally used for chemicals such as anticorrosives and aqueous pH adjustment, but in combination with molybdic acid, tungstic acid or their salts, compared to other alkaline agents. In particular, it exhibits an excellent anti-pitting effect.

本発明の水系における孔食防止剤は、モリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとを含有することを特徴とする。
本発明においては、モリブデン酸またはその塩と、タングステン酸またはその塩とを併用することもできる。
The pitting corrosion inhibitor in the aqueous system of the present invention is characterized by containing molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof, and sodium carbonate or potassium carbonate.
In the present invention, molybdic acid or a salt thereof and tungstic acid or a salt thereof can be used in combination.

本発明で使用するモリブデン酸としては、オルトモリブデン酸(H2MoO4またはH2MoO4・H2O)、メタモリブデン酸(八モリブデン酸)、パラモリブデン酸(七モリブデン酸)が挙げられる。
また、本発明で使用するモリブデン酸塩は、xM1 2O・yMoO3・zH2O(z=0でもよい)で表される酸化モリブデン(VI)と陽性金属(M1)の酸化物とからなる塩であり、具体的には、オルトモリブデン酸塩(x:y=1:1、M1 2MoO4)、メタモリブデン酸塩(x:y=2:8、八モリブデン酸塩)、パラモリブデン酸塩(x:y=3:7、七モリブデン酸塩)が挙げられる。このようなモリブデン酸塩の中でも、水への溶解性の点で、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムを好適に用いることができる。また、モリブデン酸塩として、アンモニウム塩を用いることもでき、モリブデン酸アンモニウムも上記の金属塩と同様に好適に用いることができる。
Examples of molybdic acid used in the present invention include orthomolybdic acid (H 2 MoO 4 or H 2 MoO 4 .H 2 O), metamolybdic acid (octamolybdic acid), and paramolybdic acid (septomolybdic acid).
In addition, the molybdate used in the present invention includes molybdenum oxide (VI) represented by xM 1 2 O · yMoO 3 · zH 2 O (z may be 0) and an oxide of positive metal (M 1 ). Specifically, orthomolybdate (x: y = 1: 1, M 1 2 MoO 4 ), metamolybdate (x: y = 2: 8, octamolybdate), Paramolybdate (x: y = 3: 7, heptamolybdate). Among such molybdates, sodium molybdate and potassium molybdate can be suitably used from the viewpoint of solubility in water. Moreover, ammonium salt can also be used as molybdate, and ammonium molybdate can also be used suitably similarly to said metal salt.

本発明で使用するタングステン酸としては、オルトタングステン酸(H2WO4またはWO3・H2O、ウォルフラム酸)、メタタングステン酸、パラタングステン酸(イソポリタングステン酸)が挙げられる。
また、本発明で使用するタングステン酸塩は、xM1 2O・yWO3・zH2O(z=0でもよい)で表される酸化タングステン(VI)と陽性金属(M1)の酸化物とからなる塩であり、具体的には、オルトタングステン酸塩(x:y=1:1、M1 2WO4、テトラオキソタングステン酸塩)、メタタングステン酸塩(y=12、十二タングステン酸二水素塩)、パラタングステン酸塩(y=12、十二タングステン酸十水素塩)が挙げられる。このようなタングステン酸塩の中でも、水への溶解性の点で、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウムを好適に用いることができる。また、タングステン酸塩として、アンモニウム塩を用いることもできる。
Examples of tungstic acid used in the present invention include orthotungstic acid (H 2 WO 4 or WO 3 .H 2 O, Wolframic acid), metatungstic acid, and paratungstic acid (isopolytungstic acid).
In addition, the tungstate used in the present invention includes tungsten oxide (VI) represented by xM 1 2 O · yWO 3 · zH 2 O (which may be z = 0) and an oxide of a positive metal (M 1 ). Specifically, orthotungstate (x: y = 1: 1, M 1 2 WO 4 , tetraoxotungstate), metatungstate (y = 12, twelve tungstic acid) Dihydrogen salt) and paratungstate salt (y = 12, twelve tungstic acid deuterate). Among such tungstates, sodium tungstate and potassium tungstate can be suitably used from the viewpoint of solubility in water. An ammonium salt can also be used as the tungstate.

本発明の孔食防止剤におけるモリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとの配合割合は、モリブデン換算またはタングステン換算の重量比で1:10〜10:1、好ましくは、1:5〜5:1である。
上記の配合割合であれば、水系における金属の腐食防止効果、特に優れた孔食防止効果を得ることができる。
The mixing ratio of molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof and sodium carbonate or potassium carbonate in the pitting corrosion inhibitor of the present invention is 1:10 to 10: 1 by weight ratio in terms of molybdenum or tungsten, preferably, 1: 5 to 5: 1.
If it is said mixture ratio, the corrosion prevention effect of the metal in an aqueous system, especially the outstanding pitting corrosion prevention effect can be acquired.

本発明の孔食防止剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、当該分野で用いられる他の薬剤を必要に応じて併用してもよい。
このような薬剤としては、他の防食剤、スケール防止剤、スライム除去剤などが挙げられる。
The pitting corrosion inhibitor of the present invention may be used in combination with other drugs used in the field as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of such agents include other anticorrosives, scale inhibitors, slime removers and the like.

他の防食剤としては、メルカプトベンゾチアゾールなどのチアゾール類;ベンゾトリアゾールなどのアゾール類;シクロヘキシルアミン、アルキルアミン、アルカノールアミン、ポリアミンなどの水溶性アミン類;エチレンイミン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ケチミンなどのイミン類;ホルムヒドロキサム酸、アセトヒドロキサム酸、ペンズヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸類;カテコール類;タンニン類;リグニン類;ホスホン酸類;オキシカルボン酸類などの有機化合物や亜硝酸塩、各種リン酸塩、ホウ酸塩、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、アルミン酸塩、バナジウム塩などの無機塩類などが挙げられる。   Other anticorrosives include thiazoles such as mercaptobenzothiazole; azoles such as benzotriazole; water-soluble amines such as cyclohexylamine, alkylamine, alkanolamine, and polyamine; ethyleneimine, pyrrolidine, piperidine, piperazine, ketimine, etc. Imines: Hydroxamic acids such as formhydroxamic acid, acetohydroxamic acid, penzhydroxamic acid; catechols; tannins; lignins; phosphonic acids; organic compounds such as oxycarboxylic acids, nitrites, various phosphates, boric acid Examples thereof include inorganic salts such as salts, zinc salts, nickel salts, aluminum salts, aluminates, and vanadium salts.

スケール防止剤としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの単量体から構成される共重合体;1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸およびそれらのナトリウム塩などの有機ホスホン酸系化合物;ビス(ポリ−2−カルボキシエチル)ホスフィン酸、アクリル酸・2−アクリロイルアミノ−2−メチル−1−プロパンスルホン酸・次亜リン酸付加重合物およびそれらのナトリウム塩などの有機ホスフィン酸系化合物が挙げられる。   Scale inhibitors include copolymers composed of monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid; 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and Organic phosphonic acid compounds such as sodium salts thereof; bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, acrylic acid, 2-acryloylamino-2-methyl-1-propanesulfonic acid, hypophosphorous acid addition polymer and Examples thereof include organic phosphinic acid compounds such as sodium salts thereof.

スライム除去剤としては、モノクロログリオキシム、ジクロログリオキシム、メチレンビスチオシアネート、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3オン、α−クロロベンズアルドキシム、ビス(トリブロモメチル)スルホン、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2−ブロモ−2−ニトロ−1−プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジブロモ−2−ニトロ−1−エタノール、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシプロパン、1,2−ビス(ブロモアセトキシ)エタン、1,2−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン、1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテン、1,2,3−トリス(ブロモアセトキシ)プロパン、5−クロロ−2,4,6−トリフルオロイソフタロニトリル、6−クロロ−2,4−ジフルオロ−6−メトキシイソフタロニトリル、3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド、β−ブロモ−ニトロスチレン、5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、ビス(トリクロロメチル)スルホン、4,5−ジクロロ−2−n−イソチアゾリン−3−オンなどの有機化合物;過酸化水素、過酢酸、次亜塩素物、オゾンなどの無機化合物が挙げられる。   As slime remover, monochloroglioxime, dichloroglyoxime, methylenebisthiocyanate, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3one, 2-methyl-4-isothiazolin-3one, α-chlorobenzald Xime, bis (tribromomethyl) sulfone, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2-bromo-2-nitro-1-propane-1,3-diol, 2,2-dibromo-2-nitro- 1-ethanol, 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane, 1,2-bis (bromoacetoxy) ethane, 1,2-bis (bromoacetoxy) propane, 1,4-bis (bromoacetoxy) ) -2-butene, 1,2,3-tris (bromoacetoxy) propane, 5-chloro-2,4,6-triflu Rhoisophthalonitrile, 6-chloro-2,4-difluoro-6-methoxyisophthalonitrile, 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, β-bromo-nitrostyrene, 5- Organic compounds such as bromo-5-nitro-1,3-dioxane, bis (trichloromethyl) sulfone, 4,5-dichloro-2-n-isothiazolin-3-one; hydrogen peroxide, peracetic acid, hypochlorite And inorganic compounds such as ozone.

本発明の孔食防止方法は、孔食防止対象水系に、上記の孔食防止剤を、有効成分の合計濃度として10〜5000mg/リットルとなるように同時または別々に添加して、該水系における金属の孔食を防止する。
孔食防止剤の有効成分は、適宜水に溶解して添加すればよい。
添加形態は特に限定されないが、孔食防止剤の有効成分を一液製剤として同時に添加するのが、作業性などの点で好ましい。
In the method for preventing pitting corrosion of the present invention, the above-described anti-pitting agent is added simultaneously or separately to a pitting corrosion prevention target aqueous system so that the total concentration of active ingredients is 10 to 5000 mg / liter, Prevent metal pitting.
The active ingredient of the pitting corrosion inhibitor may be added by appropriately dissolving in water.
Although the addition form is not particularly limited, it is preferable from the viewpoint of workability and the like to simultaneously add the active ingredient of the pitting corrosion inhibitor as a one-part preparation.

孔食防止剤がモリブデン酸またはその塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとを含有する場合には、それらの合計濃度は10〜5000mg/リットル、好ましくは10〜2000mg/リットルである。
上記の添加濃度であれば、水系における金属の腐食防止効果、特に優れた孔食防止効果を得ることができる。
When the pitting corrosion inhibitor contains molybdic acid or a salt thereof and sodium carbonate or potassium carbonate, their total concentration is 10 to 5000 mg / liter, preferably 10 to 2000 mg / liter.
If it is said addition density | concentration, the corrosion prevention effect of the metal in an aqueous system, especially the outstanding pitting corrosion prevention effect can be acquired.

また、孔食防止剤がタングステン酸またはその塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとを含有する場合には、それらの合計濃度は10〜5000mg/リットル、好ましくは20〜2000mg/リットルである。
上記の添加濃度であれば、水系における金属の腐食防止効果、特に優れた孔食防止効果を得ることができる。
Further, when the pitting corrosion inhibitor contains tungstic acid or a salt thereof and sodium carbonate or potassium carbonate, the total concentration thereof is 10 to 5000 mg / liter, preferably 20 to 2000 mg / liter.
If it is said addition density | concentration, the corrosion prevention effect of the metal in an aqueous system, especially the outstanding pitting corrosion prevention effect can be acquired.

本発明の孔食防止剤および孔食防止方法は、開放循環式冷却水系、密閉循環式冷却水系、ボイラ水系などの各種工業用水系に適用できる。
これらの孔食防止対象水系のpHは特に限定されないが、急激なpHの変動が起こる場合には、必要に応じて水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリや、塩酸、硫酸などの酸を添加して、水系のpHを調整してもよい。
The pitting corrosion inhibitor and pitting corrosion prevention method of the present invention can be applied to various industrial water systems such as an open circulation cooling water system, a closed circulation cooling water system, and a boiler water system.
The pH of these pitting corrosion prevention target water systems is not particularly limited, but when a sudden pH change occurs, an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid is added as necessary. Then, the pH of the aqueous system may be adjusted.

(実施例)
本発明を以下の製剤例、比較製剤例および試験例により具体的に説明するが、本発明はこれらの製剤例および試験例により限定されるものではない。
(Example)
The present invention will be specifically described by the following formulation examples, comparative formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these formulation examples and test examples.

製剤例1〜10および比較製剤例1〜10を表1に示す。
表中の数値は、孔食防止水系に添加したときの各成分の濃度(mg/リットル)である。
Formulation Examples 1 to 10 and Comparative Formulation Examples 1 to 10 are shown in Table 1.
The numerical values in the table are the concentrations (mg / liter) of each component when added to the pitting corrosion prevention water system.

各製剤の有効成分として、以下の化合物を用いた。
タングステン酸ナトリウム・2水和物(Na2WO4・2H2O)
モリブデン酸ナトリウム・2水和物(Na2MoO4・2H2O)
炭酸カリウム(K2CO3
炭酸ナトリウム(NaCO3
水酸化ナトリウム(NaOH)
水酸化カリウム(KOH)
珪酸ナトリウム(Na2SiO3・9H2O)
炭酸水素ナトリウム(NaHCO3
炭酸水素カリウム(KHCO3
The following compounds were used as active ingredients of each preparation.
Sodium tungstate dihydrate (Na 2 WO 4 2H 2 O)
Sodium molybdate dihydrate (Na 2 MoO 4 .2H 2 O)
Potassium carbonate (K 2 CO 3 )
Sodium carbonate (NaCO 3 )
Sodium hydroxide (NaOH)
Potassium hydroxide (KOH)
Sodium silicate (Na 2 SiO 3 · 9H 2 O)
Sodium bicarbonate (NaHCO 3 )
Potassium bicarbonate (KHCO 3 )

Figure 2007023370
Figure 2007023370

試験例1(腐食防止および孔食防止効果確認試験)
1リットルのビーカーに、試験水として純水1リットルを入れ、表1に記載の製剤例1〜2および比較製剤例1〜5の薬剤をそれぞれのビーカーに添加した。その中にテストピース(市販品名:SPCC SB 400番研磨加工、形状30mm×50mm×1mm)を5日間吊り下げた。その間、試験水を温度50℃に加温し、速度100rpmで攪拌した。5日後、JIS K0100に準じて、テストピースの腐食速度(1日当たりの腐食減量、MDD、mg/dm2・日)を測定した。すなわち、テストピースの減量を面積および測定日数で除すことにより算出した。
また、テストピースの表面を目視観察して、孔食の有無、孔食開始日数および孔食数を測定した。得られた結果を用いた添加製剤と共に表2に示す。
Test example 1 (corrosion prevention and pitting corrosion prevention effect confirmation test)
In a 1 liter beaker, 1 liter of pure water was added as test water, and the drugs of Formulation Examples 1-2 and Comparative Formulation Examples 1-5 shown in Table 1 were added to each beaker. A test piece (commercial product name: SPCC SB No. 400 polishing process, shape 30 mm × 50 mm × 1 mm) was suspended therein for 5 days. Meanwhile, the test water was heated to a temperature of 50 ° C. and stirred at a speed of 100 rpm. After 5 days, the corrosion rate (corrosion loss per day, MDD, mg / dm 2 · day) of the test piece was measured according to JIS K0100. That is, it was calculated by dividing the weight loss of the test piece by the area and the number of measurement days.
Further, the surface of the test piece was visually observed to measure the presence or absence of pitting corrosion, the number of days of pitting corrosion, and the number of pitting corrosion. It shows in Table 2 with the additive preparation using the obtained result.

Figure 2007023370
Figure 2007023370

表2の結果から、次のことがわかる。
(1)製剤例1〜2と比較製剤例1〜5とは、腐食速度に差異はなく、共に防食剤として充分に使用し得る数値(MDD=10以下)が得られている。
(2)比較製剤例1〜5では1〜2日で孔食が開始するのに対して、製剤例1〜2では試験期間中に孔食が全く生じていない。このことから、タングステン酸ナトリウム・2水和物と炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとの組み合わせからなる製剤は、孔食防止に優れていることがわかる。
From the results in Table 2, the following can be understood.
(1) There is no difference in the corrosion rate between Formulation Examples 1 and 2 and Comparative Formulation Examples 1 to 5, and numerical values (MDD = 10 or less) that can be sufficiently used as an anticorrosive agent are obtained.
(2) In Comparative Formulation Examples 1-5, pitting corrosion starts in 1-2 days, whereas in Formulation Examples 1-2, no pitting corrosion has occurred during the test period. This shows that a preparation comprising a combination of sodium tungstate dihydrate and sodium carbonate or potassium carbonate is excellent in preventing pitting corrosion.

試験例2(腐食防止および孔食防止効果確認試験)
添加薬剤として、表1に記載の製剤例3〜4および比較製剤例6〜10の薬剤を用いること以外は試験例1と同様にして試験した。得られた結果を用いた添加製剤と共に表3に示す。
Test example 2 (corrosion prevention and pitting corrosion prevention effect confirmation test)
Tests were conducted in the same manner as in Test Example 1 except that the drugs of Formulation Examples 3 to 4 and Comparative Formulation Examples 6 to 10 shown in Table 1 were used as additive drugs. It shows in Table 3 with the additive preparation using the obtained result.

Figure 2007023370
Figure 2007023370

表3の結果から、次のことがわかる。
(1)製剤例3〜4と比較製剤例6〜10とは、腐食速度に差異はなく、共に防食剤として充分に使用し得る数値(MDD=10以下)が得られている。
(2)比較製剤例6〜10では1〜3日で孔食が開始するのに対して、製剤例3〜4では試験期間中に孔食が全く生じていない。このことから、モリブデン酸ナトリウム・2水和物と炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとの組み合わせからなる製剤は、孔食防止に優れていることがわかる。
From the results in Table 3, the following can be understood.
(1) The formulation examples 3-4 and the comparative formulation examples 6-10 do not have a difference in corrosion rate, and the numerical value (MDD = 10 or less) which can fully be used as a corrosion inhibitor is obtained.
(2) In Comparative Formulation Examples 6 to 10, pitting corrosion starts in 1 to 3 days, whereas in Preparation Examples 3 to 4, no pitting corrosion has occurred during the test period. This shows that a preparation comprising a combination of sodium molybdate dihydrate and sodium carbonate or potassium carbonate is excellent in preventing pitting corrosion.

試験例3(腐食防止および孔食防止効果確認試験)
添加薬剤として、表1に記載の製剤例5〜10の薬剤を用い、試験水を温度90℃に加温すること、および試験前後の試験水のpHを測定すること以外は試験例1と同様にして試験した。得られた結果を用いた添加製剤と共に表4に示す。
Test example 3 (corrosion prevention and pitting corrosion prevention effect confirmation test)
Similar to Test Example 1 except that the drugs of Formulation Examples 5 to 10 shown in Table 1 are used as additive drugs, the test water is heated to 90 ° C., and the pH of the test water before and after the test is measured. And tested. It shows in Table 4 with the additive preparation using the obtained result.

Figure 2007023370
Figure 2007023370

表4の結果から、製剤例6〜10は、試験水のpHが変化しても、腐食速度および孔食防止効果の変化がなく、タングステン酸ナトリウム・2水和物と炭酸カリウムとを組み合わせからなる製剤は、孔食防止対象水のpHの変化に対応できることがわかる。   From the results of Table 4, Formulation Examples 6 to 10 have no change in corrosion rate and pitting corrosion prevention effect even when the pH of the test water changes, and the combination of sodium tungstate dihydrate and potassium carbonate. It turns out that the formulation which can respond to the change of pH of water for pitting prevention.

Claims (3)

モリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとを含有することを特徴とする水系における孔食防止剤。   A pitting corrosion inhibitor in an aqueous system, characterized by containing molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof, and sodium carbonate or potassium carbonate. モリブデン酸、タングステン酸またはそれらの塩と、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムとの配合割合が、モリブデン換算またはタングステン換算の重量比で1:10〜10:1である請求項1に記載の孔食防止剤。   2. The pitting corrosion inhibitor according to claim 1, wherein the blending ratio of molybdic acid, tungstic acid or a salt thereof and sodium carbonate or potassium carbonate is 1:10 to 10: 1 in terms of weight ratio of molybdenum or tungsten. . 孔食防止対象水系に、請求項1または2に記載の孔食防止剤を、有効成分の合計濃度として10〜5000mg/リットルとなるように同時または別々に添加して、該水系における金属の孔食を防止することを特徴とする水系における孔食防止方法。   The pitting corrosion inhibitor according to claim 1 or 2 is added to a pitting corrosion prevention target water system at the same time or separately so that the total concentration of the active ingredients is 10 to 5000 mg / liter. A method for preventing pitting corrosion in an aqueous system, characterized by preventing food.
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