JP2007018987A - Fuel cell power generation system, its starting method, and starting program - Google Patents

Fuel cell power generation system, its starting method, and starting program Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a starting method of a fuel cell power generation system capable of restraining micro degradation of an oxidant electrode which can be problematic in a long-period operation, by correcting potential gradients of the oxidant electrode within a cell surface generated when started up. <P>SOLUTION: In a power generation starting operation, after beginning supply of reformed gas to a fuel electrode with supply of air stopped to the oxidant electrode, an electric control device 3 is put in a current source mode, and a direct current equivalent to a load current is made to flow from the oxidant electrode to the fuel electrode through an outside circuit (S301 to S303). After a unit cell voltage with the fuel electrode as reference reaches a load operation starting voltage Vo, the electric control device 3 is switched to a load operation mode (S305) at a point of elapsing for a predetermined retention time Th1 (YES of S304), and at the same time, air is supplied to the oxidant electrode (S306), a load current is increased until a load current density reaches Ir (S307, S308) to complete the starting operation. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給して電気化学反応により発電を行う燃料電池システムとその起動方法および起動プログラムに関するものである。   The present invention relates to a fuel cell system that generates power by an electrochemical reaction by supplying fuel and an oxidant to a fuel cell stack configured by stacking a plurality of single cells, and a starting method and a starting program thereof.

燃料電池発電システムは、水素等の燃料と空気等の酸化剤を燃料電池本体に供給して、電気化学的に反応させることにより、燃料の持つ化学エネルギーを電気エネルギーに直接変換して外部へ取り出す発電装置である。この燃料電池発電システムは、比較的小型であるにもかかわらず、高効率で、環境性に優れるという特徴を持つ。また、発電に伴う発熱を温水や蒸気として回収することにより、コージェネレーションシステムとしての適用が可能である。   The fuel cell power generation system supplies a fuel such as hydrogen and an oxidant such as air to the fuel cell body and causes them to react electrochemically, thereby converting the chemical energy of the fuel directly into electrical energy and taking it out. It is a power generation device. This fuel cell power generation system is characterized by high efficiency and excellent environmental performance despite its relatively small size. Moreover, it can be applied as a cogeneration system by collecting the heat generated by power generation as hot water or steam.

このような燃料電池本体は、電解質の違い等により様々なタイプのものに分類されるが、なかでも、電解質に固体高分子電解質膜を用いた固体高分子形燃料電池は、低温動作性や高出力密度等の特徴から、一般家庭用を視野に入れた小型コージェネレーションシステムや電気自動車用の動力源としての用途に適しており、今後、市場規模が急激に拡大することが予想されている。   Such fuel cell bodies are classified into various types depending on the difference in electrolytes. Among them, the polymer electrolyte fuel cell using a solid polymer electrolyte membrane as the electrolyte has low-temperature operability and high performance. From the characteristics such as power density, it is suitable for use as a power source for small cogeneration systems and electric vehicles for general home use, and the market size is expected to expand rapidly in the future.

この固体高分子形燃料電池発電システムは、一般家庭用の小型コージェネレーションシステムを例にとると、都市ガスやLPG等に代表される炭化水素系燃料から水素含有ガスを製造する改質装置、改質装置で製造された水素含有ガスと大気中の空気を燃料極および酸化剤極にそれぞれ供給して起電力を発生させる燃料電池スタック、燃料電池スタックで発生した電気エネルギーを外部負荷に供給する電気制御装置、および発電に伴う発熱を回収する熱利用系等から構成されている。   This polymer electrolyte fuel cell power generation system is, for example, a reformer, a reformer for producing hydrogen-containing gas from hydrocarbon fuels typified by city gas, LPG, etc., taking a small cogeneration system for general households as an example. The fuel cell stack that generates electromotive force by supplying the hydrogen-containing gas and air in the atmosphere produced by the gas generator to the fuel electrode and the oxidant electrode, and the electricity that supplies the electric energy generated by the fuel cell stack to the external load It comprises a control device and a heat utilization system that recovers heat generated by power generation.

このように、燃料電池発電システムの運転には燃料の投入が前提となるため、燃料投入量に対する発電量で定義される発電効率が高いほど、燃料使用量の削減が実現でき、ユーザメリットが高くなる。したがって、発電効率が燃料電池発電システムの性能を示す指標となっている。   In this way, fuel operation is premised on the operation of the fuel cell power generation system. Therefore, the higher the power generation efficiency defined by the amount of power generated relative to the amount of fuel input, the lower the amount of fuel used and the higher the user merit. Become. Therefore, the power generation efficiency is an index indicating the performance of the fuel cell power generation system.

この燃料電池発電システムにおいて、実際に発電機能を担っている燃料電池スタックには、運転に伴う様々な要因により経時的に電圧が低下し、結果として発電効率が低下するという問題がある。すなわち、燃料電池スタックの経時的な電圧低下を抑制することが、発電効率の高い燃料電池発電システムを提供する上で、最も重要なポイントとなっている。   In this fuel cell power generation system, the fuel cell stack that actually takes charge of the power generation function has a problem that the voltage decreases with time due to various factors associated with the operation, resulting in a decrease in power generation efficiency. That is, suppressing the voltage drop with time of the fuel cell stack is the most important point in providing a fuel cell power generation system with high power generation efficiency.

このような燃料電池発電システムは、ユーザの電力需要に応じて定期的に起動停止して運用するのが一般的であるが、反応ガスの供給停止を伴う停止保管時には、燃料電池の燃料極と酸化剤極に外部から空気が混入する。このように酸化剤極が、空気が混入したような高電位に保持されると、触媒の劣化が生じるため、例えば、特許文献1に記載されているように、酸化剤極を還元雰囲気にした状態で停止保管する方法が採用されている。   In general, such a fuel cell power generation system is operated by periodically starting and stopping according to a user's power demand. Air enters the oxidizer electrode from the outside. When the oxidant electrode is held at such a high potential that air is mixed in, the catalyst is deteriorated. For example, as described in Patent Document 1, the oxidant electrode is set in a reducing atmosphere. A method of stopping storage in a state is adopted.

また、停止保管状態から起動操作を行う際においても、酸化剤極に酸素が存在する状態で無負荷状態に保持すると、触媒の劣化が生じる。したがって、例えば、特許文献2に記載されているように、外部負荷に接続する前に可変抵抗器に接続することで、酸化剤極を高電位に保持させることなく発電移行させる方法が提案されている。   Further, even when the starting operation is performed from the stopped storage state, the catalyst is deteriorated if the oxygen is present in the oxidizer electrode and is kept in the no-load state. Therefore, for example, as described in Patent Document 2, there is proposed a method for transferring power generation without holding the oxidant electrode at a high potential by connecting to a variable resistor before connecting to an external load. Yes.

このように、特許文献1や特許文献2に記載されている上記の起動方法や停止保管方法においては、酸化剤極が高電位に保持されることを防止することで、シンタリングによる触媒劣化が大幅に改善できるという利点がある。
特開2002−93448号公報 特開平5−251101号公報
Thus, in the start-up method and the stop storage method described in Patent Document 1 and Patent Document 2, catalyst deterioration due to sintering is prevented by preventing the oxidant electrode from being held at a high potential. There is an advantage that it can be greatly improved.
JP 2002-93448 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-251101

しかしながら、本発明者等が燃料電池の劣化要因を解明すべく検討を重ねたところ、上述したような従来の燃料電池発電システムの起動方法や停止保管方法には、依然として以下のような解決すべき課題が残されていることが分かった。   However, when the present inventors have repeatedly studied to elucidate the cause of deterioration of the fuel cell, the conventional method for starting and stopping the fuel cell power generation system as described above should still be solved as follows. It turns out that there are still challenges.

従来の燃料電池発電システムにおいては、システムの起動時に酸化剤を供給することにより、酸化剤極では酸化剤濃度に応じて電位分布が発生し、酸化剤極入口で高く、出口で低くなる。ここで、酸化剤極の電位上昇速度が高いほど、あるいは電位上昇幅が大きいほど、セル平面内、特に酸化剤極入口、出口間の酸化剤極電位の勾配が大きくなり、微小な酸化剤極の腐食が生じることが明らかになった。   In a conventional fuel cell power generation system, by supplying an oxidant at the time of starting the system, a potential distribution is generated according to the oxidant concentration at the oxidant electrode, and is high at the oxidant electrode inlet and low at the outlet. Here, the higher the potential increase rate of the oxidant electrode or the greater the potential increase range, the greater the gradient of the oxidant electrode potential in the cell plane, particularly between the oxidant electrode inlet and outlet, and the smaller oxidant electrode It became clear that corrosion occurred.

すなわち、システムの起動時、あるいは停止保管時に、酸化剤極の高電位保持状態を避けたとしても、酸化剤極電位の勾配が発生する起動操作を繰り返すと、酸化剤極を構成する触媒やガス拡散層、セパレータに使用されている材料の微小な腐食が徐々に進行することになる。したがって、燃料電池発電システムを長期運転すると、電極材料の腐食に伴い、触媒の活性低下やガス拡散性の低下が徐々に進行し、燃料電池スタックの性能が低下するという問題があることが分かった。   In other words, even when the system is started or stored at a stop, even if the high potential holding state of the oxidant electrode is avoided, if the start-up operation in which a gradient of the oxidant electrode potential is generated is repeated, the catalyst or gas constituting the oxidant electrode The minute corrosion of the material used for the diffusion layer and the separator gradually proceeds. Therefore, it has been found that when the fuel cell power generation system is operated for a long period of time, the catalyst activity and gas diffusivity gradually decrease as the electrode material corrodes, and the performance of the fuel cell stack deteriorates. .

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、起動時に発生するセル面内の酸化剤極の電位勾配を是正することによって、長期運転で問題になる燃料電池酸化剤極の微小な劣化を抑制することができる燃料電池発電システムとその起動方法及び起動プログラムを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its object is to correct the fuel cell oxidation which becomes a problem in long-term operation by correcting the potential gradient of the oxidant electrode in the cell plane generated at the time of startup. An object of the present invention is to provide a fuel cell power generation system capable of suppressing minute deterioration of the agent electrode, a starting method thereof, and a starting program.

上記のような目的を達成するために、請求項1に記載の発明は、燃料極および酸化剤極からなる燃料電池スタックを備えた燃料電池発電システムの起動方法において、前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、起動時の酸化剤供給開始に伴うセル面内の酸化剤極電位勾配を減少させる操作を含むことを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a method for starting a fuel cell power generation system including a fuel cell stack including a fuel electrode and an oxidant electrode. The starting process includes an operation of reducing the oxidant electrode potential gradient in the cell plane accompanying the start of oxidant supply at the time of startup.

請求項2及び請求項3に記載の発明は、請求項1に記載の発明の酸化剤極の面内電位勾配を減少させる操作をより具体的に規定したものである。
すなわち、請求項2に記載の発明は、電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムの起動方法において、前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始する操作と、前記燃料極に燃料を供給した状態で、前記酸化剤極から燃料極へ外部回路を経由して負荷電流相当の直流電流を流す直流電流通電操作と、前記直流電流通電操作の開始時点以降に、前記酸化剤極に酸化剤を供給する操作を行うことを特徴とする。
The invention described in claim 2 and claim 3 more specifically defines the operation of reducing the in-plane potential gradient of the oxidant electrode of the invention described in claim 1.
That is, the invention described in claim 2 is a fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel and an oxidant in the fuel cell stack. In the starting method of the fuel cell power generation system comprising the fuel supply device and the oxidant supply device for supplying the fuel cell stack, and the electric control device for controlling the load current of the fuel cell stack, An operation of starting the supply of fuel to the fuel electrode with the supply of air to the oxidant electrode stopped, and an external circuit from the oxidant electrode to the fuel electrode with the fuel supplied to the fuel electrode A direct current energizing operation for passing a direct current corresponding to a load current via the direct current energizing operation and an operation for supplying an oxidant to the oxidant electrode after the start of the direct current energizing operation.

上記のような構成を有する請求項2に記載の発明によれば、酸化剤極に空気が供給される際には、直ちに酸素還元反応が生じるので、酸化剤濃度の高い酸化剤極入口付近の電位上昇を抑えることができる。その結果、酸化剤極の電位変化量、電位変化速度が抑制され、セル平面内の酸化剤極の電位勾配が是正されるので、これらに由来する微小な酸化剤極の腐食を抑制することができる。   According to the invention of claim 2 having the above-described configuration, when air is supplied to the oxidant electrode, an oxygen reduction reaction occurs immediately. Potential rise can be suppressed. As a result, the amount of potential change and the potential change rate of the oxidant electrode are suppressed, and the potential gradient of the oxidant electrode in the cell plane is corrected. it can.

請求項3に記載の発明は、電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムの起動方法において、前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始する操作と、前記燃料極に燃料を供給した状態で、前記酸化剤極が前記燃料極よりも高電位となるように直流電圧を印加するための直流電圧発生手段を接続する分極操作と、前記分極操作の開始時点以降に、前記酸化剤極に酸化剤を供給する操作を行うことを特徴とする。   According to a third aspect of the present invention, there is provided a fuel cell stack configured by laminating a plurality of single cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel and an oxidant in the fuel cell stack, respectively. In a start-up method of a fuel cell power generation system comprising a fuel supply device to be supplied, an oxidant supply device, and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack, the oxidation is performed in a power generation start process of the fuel cell power generation system. An operation of starting the supply of fuel to the fuel electrode while the supply of air to the agent electrode is stopped, and a state in which the oxidant electrode has a higher potential than the fuel electrode with the fuel supplied to the fuel electrode. A polarization operation for connecting a DC voltage generating means for applying a DC voltage, and an operation for supplying an oxidant to the oxidant electrode after the start of the polarization operation. .

上記のような構成を有する請求項3に記載の発明によれば、燃料極に燃料を供給した後、酸化剤極に空気を供給する前に、酸化剤極が前記燃料極よりも高電位となるように直流電圧を印加する分極操作を実施することにより、酸化剤極に空気が供給される際には、予め酸化剤極電位が均等に上昇しているため、酸化剤入口付近における酸化剤極電位上昇に伴う電位勾配を抑えることができる。その結果、酸化剤極の電位変化量、電位変化速度が抑制されるので、セル平面内の酸化剤極の電位勾配が是正される。   According to the invention of claim 3 having the above-described configuration, after supplying fuel to the fuel electrode and before supplying air to the oxidant electrode, the oxidant electrode has a higher potential than the fuel electrode. When air is supplied to the oxidant electrode by performing a polarization operation to apply a DC voltage so that the oxidant electrode potential rises uniformly in advance, the oxidant near the oxidant inlet It is possible to suppress a potential gradient that accompanies an increase in polar potential. As a result, the potential change amount and the potential change speed of the oxidant electrode are suppressed, so that the potential gradient of the oxidant electrode in the cell plane is corrected.

また、請求項4及び請求項5に記載した燃料電池発電システムの起動プログラム、および請求項6及び請求項7に記載した燃料電池発電システムは、上記の起動方法の発明をコンピュータプログラムおよびシステムの観点から把握したものである。   In addition, the fuel cell power generation system startup program according to claim 4 and claim 5 and the fuel cell power generation system according to claim 6 and claim 7 are the computer program and system aspects of the invention of the startup method. It is what was grasped from.

本発明によれば、起動時に発生するセル平面内の酸化剤極の電位勾配を是正することによって、長期運転で問題になる燃料電池酸化剤極の微小な劣化を抑制することができる燃料電池発電システムとその起動方法及び起動プログラムを提供することができる。   According to the present invention, by correcting the potential gradient of the oxidant electrode in the cell plane that occurs at the time of startup, fuel cell power generation that can suppress minute deterioration of the fuel cell oxidant electrode that becomes a problem in long-term operation. A system, its startup method, and startup program can be provided.

以下には、本発明を適用した実施形態について、図面を参照して具体的に説明する。   Embodiments to which the present invention is applied will be specifically described below with reference to the drawings.

(1)第1実施形態
(1−1)構成
図1は、本発明を適用した第1の実施形態に係る燃料電池発電システムを示す構成図である。なお、図中において、ブロック間を接続する実線はガス配管の結線図、破線は電気配線の結線図をそれぞれ示している。
(1) First Embodiment (1-1) Configuration FIG. 1 is a configuration diagram illustrating a fuel cell power generation system according to a first embodiment to which the present invention is applied. In the figure, solid lines connecting the blocks indicate connection diagrams of gas piping, and broken lines indicate connection diagrams of electrical wiring.

図1に示すように、本実施形態の燃料電池発電システムは、燃料電池スタック1、改質装置2、電気制御装置3、から構成されている。なお、燃料電池スタック1は、実際には、電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成されているが、図中では、簡略化の観点から、燃料電池スタック1が、燃料極1aと酸化剤極1bから構成されているように示している。   As shown in FIG. 1, the fuel cell power generation system according to this embodiment includes a fuel cell stack 1, a reformer 2, and an electric controller 3. Note that the fuel cell stack 1 is actually configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween. It is shown that the fuel cell stack 1 is composed of a fuel electrode 1a and an oxidant electrode 1b.

燃料電池スタック1の燃料極1aには、改質装置2により都市ガス(13A)を水蒸気改質して得た改質ガスが、燃料供給ライン11を通じて供給され、燃料排出ライン12を通じて排出されるように構成されている。また、酸化剤極1bには空気ブロワ4からの空気が、酸化剤供給ライン13を通じて供給され、酸化剤排出ライン14を通じて排出されるように構成されている。そして、燃料電池スタック1で得られた電気エネルギーは、電気制御装置3により外部負荷である交流系統電源5へ供給されるように構成されている。   The reformed gas obtained by steam reforming the city gas (13A) by the reformer 2 is supplied to the fuel electrode 1a of the fuel cell stack 1 through the fuel supply line 11 and discharged through the fuel discharge line 12. It is configured as follows. The oxidant electrode 1 b is configured such that air from the air blower 4 is supplied through the oxidant supply line 13 and discharged through the oxidant discharge line 14. Then, the electric energy obtained by the fuel cell stack 1 is configured to be supplied to the AC system power source 5 which is an external load by the electric control device 3.

また、前記電気制御装置3には、図2に示すように、燃料電池スタック1の直流電力を交流に変換する機能、および系統交流電源5からの交流電力を直流電力に変換する機能を有するインバーター31と、このインバーター31を制御する制御装置32とが内蔵されている。なお、図2において、実線矢印は制御の流れを示している。   In addition, as shown in FIG. 2, the electric control device 3 includes an inverter having a function of converting DC power of the fuel cell stack 1 into AC and a function of converting AC power from the system AC power source 5 into DC power. 31 and a control device 32 for controlling the inverter 31 are incorporated. In FIG. 2, solid arrows indicate the control flow.

上記のように構成された電気制御装置3は、燃料電池発電時に、燃料電池の起電力から電気エネルギーを取り出すための燃料電池負荷電流を制御する負荷運転モードの他に、燃料電池スタック非発電時において、系統交流電源5を電源として酸化剤極1bからこの電気制御装置3を含む外部回路を経由して燃料極1aへ直流電流を流すことができる電流源モードを有している。また、改質装置2から燃料極1aへ供給する改質ガス量は、システム制御装置100による指令によって、直流電流の大きさに応じて決定する機能を持たせた。   The electric control device 3 configured as described above is used when the fuel cell stack is not generating power in addition to the load operation mode for controlling the fuel cell load current for extracting electric energy from the electromotive force of the fuel cell during fuel cell power generation. 1 has a current source mode in which a direct current can flow from the oxidizer electrode 1b to the fuel electrode 1a via the external circuit including the electric control device 3 using the system AC power source 5 as a power source. In addition, the amount of reformed gas supplied from the reformer 2 to the fuel electrode 1a has a function of determining according to the magnitude of the direct current according to a command from the system controller 100.

また、図1に示すように、燃料電池スタック1に対して改質ガスおよび空気の供給・排出を行う各ライン11〜14には、燃料電池スタック1を密封するためのバルブ15〜18がそれぞれ設けられている。すなわち、燃料極1aの入口には、燃料供給ライン11を閉止する燃料極入口バルブ15が設けられ、燃料極1aの出口には、燃料排出ライン12を閉止する燃料極出口バルブ16が設けられている。同様に、酸化剤極1bの入口には、酸化剤供給ライン13を閉止する酸化剤極入口バルブ17が設けられ、酸化剤極1bの出口には、酸化剤排出ライン14を閉止する酸化剤極出口バルブ18が設けられている。   Further, as shown in FIG. 1, valves 15 to 18 for sealing the fuel cell stack 1 are respectively provided in the lines 11 to 14 for supplying and discharging reformed gas and air to the fuel cell stack 1. Is provided. That is, a fuel electrode inlet valve 15 for closing the fuel supply line 11 is provided at the inlet of the fuel electrode 1a, and a fuel electrode outlet valve 16 for closing the fuel discharge line 12 is provided at the outlet of the fuel electrode 1a. Yes. Similarly, an oxidant electrode inlet valve 17 for closing the oxidant supply line 13 is provided at the inlet of the oxidant electrode 1b, and an oxidant electrode for closing the oxidant discharge line 14 at the outlet of the oxidant electrode 1b. An outlet valve 18 is provided.

さらに、以上のような燃料電池発電システムの各部は、システム制御装置100からの制御指令により制御されるように構成されている。すなわち、電気制御装置3のモード切替や起動・停止は、システム制御装置100からの制御指令により行われる。同様に、改質装置2、空気ブロワ4、および4つのバルブ15〜18についても、システム制御装置100からの制御指令により制御されて起動・停止または開閉するようになっている。図中の一点鎖線は、システム制御装置100と各部との間でやり取りされる制御指令などの信号を示している。なお、このようなシステム制御装置100は、具体的には、本発明によるシステム起動用に特化したプログラムを記憶させたマイコンにより実現される。   Further, each part of the fuel cell power generation system as described above is configured to be controlled by a control command from the system control device 100. That is, the mode switching and starting / stopping of the electric control device 3 are performed according to a control command from the system control device 100. Similarly, the reformer 2, the air blower 4, and the four valves 15 to 18 are also started, stopped, or opened / closed by being controlled by a control command from the system controller 100. A one-dot chain line in the drawing indicates a signal such as a control command exchanged between the system control apparatus 100 and each unit. Note that such a system control apparatus 100 is specifically realized by a microcomputer that stores a program specialized for system activation according to the present invention.

(1−1−1)発電起動操作手順
図3は、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法における発電起動操作手順を示すフローチャートである。この図3に示すように、燃料電池発電システムの停止中に起動指令がなされた場合には、酸化剤極1bへの空気の供給を停止した状態で(S301)、改質装置2から燃料極1aへの改質ガスの供給を開始した後(S302)、電気制御装置3を電流源モードとし(S303)、酸化剤極1bから燃料極1aへ外部回路を介して負荷電流相当の直流電流を流す。
(1-1-1) Power Generation Startup Operation Procedure FIG. 3 is a flowchart showing a power generation startup operation procedure in the fuel cell power generation system startup method of the present embodiment. As shown in FIG. 3, when a start command is issued while the fuel cell power generation system is stopped, the supply of air to the oxidant electrode 1b is stopped (S301), and the reformer 2 supplies the fuel electrode. After the supply of the reformed gas to 1a is started (S302), the electric control device 3 is set to the current source mode (S303), and a direct current corresponding to the load current is passed from the oxidizer electrode 1b to the fuel electrode 1a via an external circuit. Shed.

そして、燃料極1aを基準とした単電池電圧(燃料電池スタック1の平均セル電圧)が、予め設定された負荷運転開始電圧Vo(ここでは、Vo=−0.1Vとする)に到達した後、予め設定された保持時間Th1(ここでは、10秒間とする)を経過した時点(S304のYES)で、電気制御装置3を負荷運転モードに切り替える(S305)。   After the unit cell voltage (the average cell voltage of the fuel cell stack 1) based on the fuel electrode 1a reaches a preset load operation start voltage Vo (here, Vo = −0.1V). When the preset holding time Th1 (here, 10 seconds) has elapsed (YES in S304), the electric control device 3 is switched to the load operation mode (S305).

S305において電気制御装置3を電流源モードから負荷運転モードに切り替えると共に、酸化剤極に空気を供給して(S306)、負荷電流密度がIrとなるまで負荷電流を増加させ(S307、S308)、起動操作を完了する。この発電起動操作の結果、燃料電池発電システムは、通常の発電状態となる。   In S305, the electric control device 3 is switched from the current source mode to the load operation mode, air is supplied to the oxidizer electrode (S306), and the load current is increased until the load current density becomes Ir (S307, S308). Complete the startup operation. As a result of this power generation start operation, the fuel cell power generation system is in a normal power generation state.

(1−1−2)発電停止操作手順
図4は、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法における発電停止操作手順を示すフローチャートである。この図4に示すように、燃料電池発電システムの発電中に発電停止指令がなされた場合には、空気ブロワ4から酸化剤極1bへの空気の供給を停止し(S401)、酸化剤供給ライン13に設けた酸化剤極入口バルブ17を閉止して(S402)、電気制御装置3における負荷運転モードを継続する(S403)。この負荷運転モードの継続時間は、燃料極1aを基準とした単電池電圧(燃料電池スタック1の平均セル電圧)が予め設定されたモード切替電圧Vtに低下するまでの間(S404のNO)である。ここでは、一例として、モード切替電圧Vt=0.1Vであるとする。
(1-1-2) Power Generation Stop Operation Procedure FIG. 4 is a flowchart showing a power generation stop operation procedure in the method for starting the fuel cell power generation system of this embodiment. As shown in FIG. 4, when a power generation stop command is issued during the power generation of the fuel cell power generation system, the supply of air from the air blower 4 to the oxidant electrode 1b is stopped (S401), and the oxidant supply line 13 closes the oxidant electrode inlet valve 17 (S402), and continues the load operation mode in the electric control device 3 (S403). The duration of the load operation mode is the time until the unit cell voltage (average cell voltage of the fuel cell stack 1) with respect to the fuel electrode 1a drops to a preset mode switching voltage Vt (NO in S404). is there. Here, as an example, it is assumed that the mode switching voltage Vt = 0.1V.

次に、燃料極1aを基準とした単電池電圧が0.1Vまで低下した時点(S404のYES)で、電気制御装置3の運転モードを負荷運転モードから電流源モードに切り替えて、酸化剤極1bから電気制御装置3を含む外部回路を経由して燃料極1aに直流電流を流す操作を実施する(S405)。この電流源モードの継続時間は、燃料極1aを基準とした単電池電圧が、−1.2Vより高くかつ0V未満となるまで低下した後、予め設定された保持時間Thを経過するまでの間(S406のNO)である。ここでは、一例として、保持時間Th=120秒間であるとする。   Next, when the unit cell voltage with respect to the fuel electrode 1a is reduced to 0.1 V (YES in S404), the operation mode of the electric control device 3 is switched from the load operation mode to the current source mode, and the oxidant electrode An operation of passing a direct current from 1b to the fuel electrode 1a via an external circuit including the electric control device 3 is performed (S405). The duration of the current source mode is a period from when the unit cell voltage with respect to the fuel electrode 1a is decreased to be higher than −1.2 V and lower than 0 V, and then to a preset holding time Th. (NO in S406). Here, as an example, it is assumed that the holding time Th = 120 seconds.

続いて、燃料極1aを基準とした単電池電圧が、−1.2Vより高くかつ0V未満となるまで低下した後、120秒間経過した時点(S406のYES)で、電気制御装置3を停止する(S407)。この後、酸化剤排出ライン14に設けた酸化剤極出口バルブ18を閉止し(S408)、改質装置2から燃料極1aへの改質ガスの供給を停止する(S409)と共に、燃料供給ライン11に設けた燃料極入口バルブ15および燃料排出ライン12に設けた燃料極出口バルブ16をそれぞれ閉止する(S410)ことにより、燃料電池スタック1を密封して、発電停止操作を完了する。この発電停止操作の結果、燃料電池発電システムは、停止保管状態となる。   Subsequently, the electric control device 3 is stopped when 120 seconds have elapsed (YES in S406) after the unit cell voltage with respect to the fuel electrode 1a decreases to be higher than -1.2V and lower than 0V. (S407). Thereafter, the oxidant electrode outlet valve 18 provided in the oxidant discharge line 14 is closed (S408), the supply of the reformed gas from the reformer 2 to the fuel electrode 1a is stopped (S409), and the fuel supply line 11 closes the fuel electrode inlet valve 15 provided in the fuel electrode 11 and the fuel electrode outlet valve 16 provided in the fuel discharge line 12 (S410), thereby sealing the fuel cell stack 1 and completing the power generation stopping operation. As a result of this power generation stop operation, the fuel cell power generation system is stopped and stored.

なお、このような燃料電池発電システムの停止保管状態において、再び燃料電池発電システムの起動指令がなされた場合には、上記(1−1−1)発電起動操作手順の項で説明したような処理がなされる。   In addition, in such a stopped storage state of the fuel cell power generation system, when a start command for the fuel cell power generation system is issued again, the processing described in the section (1-1-1) Power generation start operation procedure is performed. Is made.

(1−2)作用
図5は、以上のような本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法における起動動作を示すタイミングチャートであり、システム制御装置100からシステム各部への制御指令のタイミング、および燃料電池スタック1の平均セル電圧の時間的な変化を示している。以下には、この図5を参照して、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法による作用について説明する。
(1-2) Action FIG. 5 is a timing chart showing the start-up operation in the start-up method of the fuel cell power generation system of the present embodiment as described above, and the timing of control commands from the system control device 100 to each part of the system, and The time-dependent change of the average cell voltage of the fuel cell stack 1 is shown. Below, with reference to this FIG. 5, the effect | action by the starting method of the fuel cell power generation system of this embodiment is demonstrated.

図5に示すように、燃料電池スタックが停止状態にあるときには、酸化剤極1bは還元雰囲気にて封入されているので、酸化剤極1bの電位はゼロボルト近傍である。この状態で起動指令がなされた場合、燃料極1aに水素リッチな改質ガスを供給した後(図中、A点)、酸化剤極1bに空気を供給する(図中、B点)前に、電気制御装置3が電流源モードとされる結果、酸化剤極1bから燃料極1aへ外部回路を介して負荷電流相当の直流電流を流す通電操作が実施される。   As shown in FIG. 5, when the fuel cell stack is in a stopped state, the oxidant electrode 1b is sealed in a reducing atmosphere, so the potential of the oxidant electrode 1b is near zero volts. When a start-up command is issued in this state, after supplying the hydrogen-rich reformed gas to the fuel electrode 1a (point A in the figure) and before supplying air to the oxidant electrode 1b (point B in the figure) As a result of the electric control device 3 being set to the current source mode, an energization operation is performed in which a direct current corresponding to the load current is passed from the oxidant electrode 1b to the fuel electrode 1a via an external circuit.

その結果、酸化剤極1bに空気が供給される際(図中、B点)には、直ちに酸素還元反応が生じるため、酸化剤濃度の高い酸化剤極入口付近の電位上昇は抑えられる。したがって、酸化剤極1bの電位変化量、電位変化速度が抑制され、セル平面内の酸化剤極1bの電位勾配が是正される。   As a result, when air is supplied to the oxidant electrode 1b (point B in the figure), an oxygen reduction reaction immediately occurs, so that an increase in potential near the oxidant electrode inlet having a high oxidant concentration can be suppressed. Therefore, the potential change amount and the potential change speed of the oxidant electrode 1b are suppressed, and the potential gradient of the oxidant electrode 1b in the cell plane is corrected.

また、図6は、燃料電池発電システムの起動直後の酸化剤極出口排ガス中に含まれるCO2濃度の変化を示したものである。ここで、排ガス中のCO2濃度は、酸化剤極1bにおけるカーボン材料の腐食の発生量を意味している。また、図中●で示した実施例1は、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法を適用したものであり、図中△で示した比較例1は、燃料電池発電システムの起動操作時において、酸化剤極に空気を供給する前に、酸化剤極から燃料極へ外部回路を介して直流電流を流す通電操作を行わない従来の起動方法を適用したものである。 FIG. 6 shows changes in the CO 2 concentration contained in the oxidant electrode outlet exhaust gas immediately after the start of the fuel cell power generation system. Here, the CO 2 concentration in the exhaust gas means the amount of corrosion of the carbon material in the oxidizer electrode 1b. In addition, Example 1 indicated by ● in the figure applies the method for starting the fuel cell power generation system of the present embodiment, and Comparative Example 1 indicated by Δ in the figure indicates that the fuel cell power generation system is in the starting operation. The conventional start-up method is applied in which an energization operation is not performed to flow a direct current from the oxidant electrode to the fuel electrode via an external circuit before supplying air to the oxidant electrode.

図6から明らかなように、実施例1においては比較例1に比べて、起動直後の腐食に起因する酸化剤極排ガス中のCO2排出量が大幅に抑制されており、起動時におけるセル平面内の酸化剤極1bの電位勾配に由来する微小な酸化剤極の腐食が抑制されていることがわかる。 As can be seen from FIG. 6, in Example 1, compared with Comparative Example 1, the CO 2 emission in the oxidant electrode exhaust gas caused by corrosion immediately after startup is greatly suppressed, and the cell plane at startup It can be seen that the corrosion of the minute oxidant electrode derived from the potential gradient of the oxidant electrode 1b is suppressed.

(1−3)効果
図7は、以上のような本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法による効果を示す図である。すなわち、図7は、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法を適用した実施例1(図中、○)と従来例1(図中、□)について、サイクル試験時の起動停止回数と酸化剤極の触媒有効表面積比との関係をそれぞれ示すグラフであり、具体的には、12時間の発電と12時間の停止保管を1サイクルとした起動停止サイクルを600回実施した場合の燃料電池スタック1を構成する酸化剤極触媒の有効表面積の変化(初期値:100%)を示したものである。
(1-3) Effect FIG. 7 is a diagram showing an effect obtained by the method for starting the fuel cell power generation system of the present embodiment as described above. That is, FIG. 7 shows the number of start / stop times and oxidation during the cycle test for Example 1 (◯ in the figure) and Conventional Example 1 (□ in the figure) to which the start method of the fuel cell power generation system of this embodiment is applied. 4 is a graph showing the relationship between the effective electrode surface area ratio of the electrode and the fuel cell stack when the start / stop cycle is executed 600 times with 12 hours of power generation and 12 hours of stop storage as one cycle. 1 shows the change in the effective surface area of the oxidant electrode catalyst constituting 1 (initial value: 100%).

ここで、図7に示す従来例1は、燃料電池発電システムの起動操作時において、酸化剤極に空気を供給する前に、酸化剤極から燃料極へ外部回路を介して直流電流を流す通電操作を行わない従来の起動方法を適用したものである。   Here, in the conventional example 1 shown in FIG. 7, during the start-up operation of the fuel cell power generation system, before supplying air to the oxidant electrode, energization is performed by passing a direct current from the oxidant electrode to the fuel electrode via an external circuit. A conventional activation method that does not perform any operation is applied.

図7から明らかなように、従来例1では、起動停止回数が増えるに従って、酸化剤極の触媒劣化に伴う触媒有効表面積の低下が見られたのに対して、実施例1では、従来例1でみられるような酸化剤極の触媒劣化に伴う触媒有効表面積の低下が改善されている。   As is clear from FIG. 7, in the conventional example 1, the effective surface area of the catalyst is reduced due to the deterioration of the catalyst of the oxidizer electrode as the number of start / stop operations increases. The reduction of the effective catalyst surface area accompanying the catalyst deterioration of the oxidizer electrode as seen in FIG.

すなわち、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法によれば、酸化剤極に空気が供給される際には、直ちに酸素還元反応が生じるので、酸化剤濃度の高い酸化剤極入口付近の電位上昇を抑えることができる。したがって、酸化剤極の電位変化量、電位変化速度が抑制され、セル平面内の酸化剤極の電位勾配が是正されるので、これらに由来する微小な酸化剤極の腐食を抑制することができる。よって、酸化剤極の触媒有効表面積の低下や、ガス拡散性の低下を防止し、燃料電池スタックの電圧低下を防ぐことができる。   That is, according to the start-up method of the fuel cell power generation system of the present embodiment, when air is supplied to the oxidant electrode, an oxygen reduction reaction occurs immediately, so that the potential near the oxidant electrode inlet with a high oxidant concentration is present. The rise can be suppressed. Therefore, the potential change amount and potential change rate of the oxidant electrode are suppressed, and the potential gradient of the oxidant electrode in the cell plane is corrected. Therefore, corrosion of the minute oxidant electrode derived from these can be suppressed. . Therefore, it is possible to prevent a decrease in the effective catalyst surface area of the oxidizer electrode and a decrease in gas diffusivity, and a decrease in the voltage of the fuel cell stack.

(2)第2実施形態
本実施形態は、上記第1実施形態の変形例であって、電気制御装置3の内部構成を以下のように変更したものである。なお、その他の構成は、上記第1実施形態と同様であるので、説明は省略する。
(2) Second Embodiment The present embodiment is a modification of the first embodiment, and the internal configuration of the electric control device 3 is changed as follows. Since other configurations are the same as those of the first embodiment, description thereof is omitted.

(2−1)構成
本実施形態の燃料電池発電システムにおいては、電気制御装置3は図8に示すように構成されている。すなわち、電気制御装置3には、燃料電池スタック1の直流電力を交流に変換する機能、および系統交流電源5からの交流電力を直流電力に変換する機能を有するインバーター31と、このインバーター31で変換された直流電力を所定の電圧に変換するDC−DCコンバーター33と、前記インバーター31及びDC−DCコンバーター33を制御する制御装置32とが内蔵されている。なお、図8において、実線矢印は制御の流れを示している。
(2-1) Configuration In the fuel cell power generation system of the present embodiment, the electric control device 3 is configured as shown in FIG. That is, the electric control device 3 includes an inverter 31 having a function of converting direct current power of the fuel cell stack 1 into alternating current and a function of converting alternating current power from the system AC power source 5 into direct current power. A DC-DC converter 33 that converts the direct current power into a predetermined voltage and a control device 32 that controls the inverter 31 and the DC-DC converter 33 are incorporated. In FIG. 8, the solid line arrows indicate the flow of control.

上記のように構成された電気制御装置3は、燃料電池発電時に、燃料電池の起電力から電気エネルギーを取り出すための燃料電池負荷電流を制御する負荷運転モードの他に、燃料電池スタック非発電時において、系統交流電源5を電源として燃料電池スタック1に任意の直流電圧を印加して分極させる直流電圧発生モード(直流電圧源モード)を有している。   The electric control device 3 configured as described above is used when the fuel cell stack is not generating power in addition to the load operation mode for controlling the fuel cell load current for extracting electric energy from the electromotive force of the fuel cell during fuel cell power generation. 1 has a DC voltage generation mode (DC voltage source mode) in which an arbitrary DC voltage is applied to the fuel cell stack 1 for polarization using the system AC power supply 5 as a power source.

(2−1−1)発電起動操作手順
図9は、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法における発電起動操作手順を示すフローチャートである。この図9に示すように、燃料電池発電システムの停止中に起動指令がなされた場合には、酸化剤極1bへの空気の供給を停止した状態で(S901)、改質装置2から燃料極1aへの改質ガスの供給を開始した後(S902)、電気制御装置3を直流電圧源モードとする(S903)。
(2-1-1) Power Generation Startup Operation Procedure FIG. 9 is a flowchart showing a power generation startup operation procedure in the fuel cell power generation system startup method of the present embodiment. As shown in FIG. 9, when a start command is issued while the fuel cell power generation system is stopped, the supply of air to the oxidizer electrode 1b is stopped (S901), and the fuel electrode from the reformer 2 is stopped. After the supply of the reformed gas to 1a is started (S902), the electric control device 3 is set to the DC voltage source mode (S903).

そして、燃料極を基準とした単電池電圧が予め設定された負荷運転開始電圧Vo(ここでは、Vo=0.5Vとする)となるように5mV/secの上昇レートで酸化剤極に直流電圧を印加すると共に、単電池電圧が0.5Vに到達した後、予め設定された保持時間Th2(ここでは、10秒間とする)を経過した時点(S904のYES)で、電気制御装置3を負荷運転モードに切り替える(S905)。   Then, a DC voltage is applied to the oxidizer electrode at an increase rate of 5 mV / sec so that the unit cell voltage with respect to the fuel electrode becomes a preset load operation start voltage Vo (here, Vo = 0.5 V). And the electric control device 3 is loaded when a preset holding time Th2 (here, 10 seconds) elapses after the unit cell voltage reaches 0.5 V (YES in S904). Switch to the operation mode (S905).

S905において電気制御装置3を直流電圧源モードから負荷運転モードに切り替えると共に、酸化剤極に空気を供給して(S906)、負荷電流密度がIrとなるまで負荷電流を増加させ(S907、S908)、起動操作を完了する。この発電起動操作の結果、燃料電池発電システムは、通常の発電状態となる。   In S905, the electric control device 3 is switched from the DC voltage source mode to the load operation mode, and air is supplied to the oxidizer electrode (S906), and the load current is increased until the load current density becomes Ir (S907, S908). , Complete the startup operation. As a result of this power generation start operation, the fuel cell power generation system is in a normal power generation state.

(2−2)作用・効果
図10は、以上のような本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法における起動動作を示すタイミングチャートであり、システム制御装置100からシステム各部への制御指令のタイミング、および燃料電池スタック1の平均セル電圧の時間的な変化を示している。以下には、この図10を参照して、本実施形態の燃料電池発電システムの起動方法による作用について説明する。
(2-2) Action / Effect FIG. 10 is a timing chart showing the start-up operation in the start-up method of the fuel cell power generation system of the present embodiment as described above, and the timing of the control command from the system control device 100 to each part of the system. , And the time variation of the average cell voltage of the fuel cell stack 1 is shown. Below, with reference to this FIG. 10, the effect | action by the starting method of the fuel cell power generation system of this embodiment is demonstrated.

図10に示すように、燃料電池スタックが停止状態にあるときには、酸化剤極1bは還元雰囲気にて封入されているので、酸化剤極1bの電位はゼロボルト近傍である。この状態で起動指令がなされた場合、燃料極1aに水素リッチな改質ガスを供給した後(図中、a点)、酸化剤極1bに空気を供給する(図中、b点)前に、電気制御装置3が直流電圧源モードとされる結果、酸化剤極1bが正となるように直流電圧が印加され、分極操作が実施される。   As shown in FIG. 10, when the fuel cell stack is in a stopped state, the oxidant electrode 1b is sealed in a reducing atmosphere, so the potential of the oxidant electrode 1b is near zero volts. When a start-up command is issued in this state, after supplying the hydrogen-rich reformed gas to the fuel electrode 1a (point a in the figure) and before supplying air to the oxidizer electrode 1b (point b in the figure) As a result of the electric control device 3 being set to the DC voltage source mode, a DC voltage is applied so that the oxidizer electrode 1b becomes positive, and the polarization operation is performed.

その結果、酸化剤極1bに空気が供給される際(図中、b点)には、予め酸化剤極電位が均等に上昇しているため、酸化剤入口付近における酸化剤極電位上昇に伴う電位勾配は抑えられる。さらに、酸化剤極電位の上昇速度も、印加する直流電圧の制御により任意に設定できる。   As a result, when air is supplied to the oxidant electrode 1b (point b in the figure), the oxidant electrode potential rises uniformly in advance. The potential gradient is suppressed. Further, the rate of increase of the oxidant electrode potential can be arbitrarily set by controlling the applied DC voltage.

したがって、酸化剤極の電位変化量、電位変化速度が抑制されるので、セル平面内の酸化剤極の電位勾配が是正され、第1実施形態と同様に、これらに由来する微小な酸化剤極の腐食が抑制される。よって、本実施形態によっても、上記第1実施形態と同様の効果が得られる。
また、本実施形態におけるセル平面内の酸化剤極の電位勾配是正操作である直流電圧源モード時の消費電力は、第1実施形態と比較して小さいという利点もある。
Therefore, since the potential change amount and the potential change speed of the oxidant electrode are suppressed, the potential gradient of the oxidant electrode in the cell plane is corrected, and the minute oxidant electrode derived from these is corrected as in the first embodiment. Corrosion of is suppressed. Therefore, the present embodiment can provide the same effects as those of the first embodiment.
In addition, the power consumption in the DC voltage source mode, which is the potential gradient correcting operation for the oxidant electrode in the cell plane in the present embodiment, is also advantageous as compared to the first embodiment.

(3)他の実施形態
なお、本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲内で他にも多種多様な変形例が実施可能である。例えば、発電起動操作手順について示した保持時間は一例にすぎず、適宜変更可能である。
(3) Other Embodiments The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various other variations can be implemented within the scope of the present invention. For example, the holding time shown for the power generation activation operation procedure is merely an example, and can be changed as appropriate.

すなわち、本発明は、燃料電池発電システムの発電起動過程で、燃料極に水素リッチな改質ガスを供給した後、酸化剤極に空気を供給する前に、電気制御装置を電流源モードとすることにより、酸化剤極から燃料極へ外部回路を介して負荷電流相当の直流電流を流す限り、あるいは、電気制御装置を直流電圧源モードとすることにより、酸化剤極が正となるように直流電圧を印加して分極操作を実施する限り、具体的なシステム構成や発電起動操作手順は適宜変更可能であり、同様に優れた効果が得られるものである。   That is, according to the present invention, the electric control device is set to the current source mode after supplying the hydrogen-rich reformed gas to the fuel electrode and before supplying air to the oxidant electrode during the power generation start-up process of the fuel cell power generation system. As long as a direct current equivalent to the load current flows from the oxidant electrode to the fuel electrode via an external circuit, or by setting the electric control device to the direct current voltage source mode, the direct current is set so that the oxidant electrode becomes positive. As long as the polarization operation is performed by applying a voltage, the specific system configuration and power generation starting operation procedure can be changed as appropriate, and excellent effects can be obtained as well.

本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態を実現するための燃料電池発電システムの構成を示す図。The figure which shows the structure of the fuel cell power generation system for implement | achieving 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態における電気制御装置の構成を示す図。The figure which shows the structure of the electric control apparatus in 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態における発電起動操作手順を示すフローチャート。The flowchart which shows the electric power generation starting operation procedure in 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態における発電停止操作手順を示すフローチャート。The flowchart which shows the electric power generation stop operation procedure in 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態における発電起動動作を示すタイミングチャート。The timing chart which shows the electric power generation starting operation | movement in 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態による効果を示す図であり、サイクル試験時の起動停止回数と酸化剤極の触媒有効表面積比との関係を示すグラフ。It is a figure which shows the effect by 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention, and is a graph which shows the relationship between the frequency | count of starting and stopping at the time of a cycle test, and the catalyst effective surface area ratio of an oxidizing agent electrode. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第1実施形態による効果を示す図であり、サイクル試験後の燃料極触媒有効表面積の初期値に対する比を示すグラフ。It is a figure which shows the effect by 1st Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention, and shows the ratio with respect to the initial value of the fuel electrode catalyst effective surface area after a cycle test. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第2実施形態における電気制御装置の構成を示す図。The figure which shows the structure of the electric control apparatus in 2nd Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第2実施形態における発電起動操作手順を示すフローチャート。The flowchart which shows the electric power generation starting operation procedure in 2nd Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention. 本発明に係る燃料電池発電システムの起動方法の第2実施形態における発電起動動作を示すタイミングチャート。The timing chart which shows the electric power generation starting operation | movement in 2nd Embodiment of the starting method of the fuel cell power generation system which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…燃料電池スタック
1a…燃料極
1b…酸化剤極
2…改質装置
3…電気制御装置
4…空気ブロワ
5…外部負荷
11…燃料供給ライン
12…燃料排出ライン
13…酸化剤供給ライン
14…酸化剤排出ライン
15…燃料極入口バルブ
16…燃料極出口バルブ
17…酸化剤極入口バルブ
18…酸化剤極出口バルブ
31…インバーター
32…制御装置
33…DC−DCコンバーター
100…システム制御装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fuel cell stack 1a ... Fuel electrode 1b ... Oxidant electrode 2 ... Reformer 3 ... Electric control device 4 ... Air blower 5 ... External load 11 ... Fuel supply line 12 ... Fuel discharge line 13 ... Oxidant supply line 14 ... Oxidant discharge line 15 ... Fuel electrode inlet valve 16 ... Fuel electrode outlet valve 17 ... Oxidant electrode inlet valve 18 ... Oxidant electrode outlet valve 31 ... Inverter 32 ... Control device 33 ... DC-DC converter 100 ... System control device

Claims (7)

燃料極および酸化剤極からなる燃料電池スタックを備えた燃料電池発電システムの起動方法において、
前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、起動時の酸化剤供給開始に伴うセル面内の酸化剤極電位勾配を減少させる操作を含むことを特徴とする燃料電池発電システムの起動方法。
In a method for starting a fuel cell power generation system including a fuel cell stack including a fuel electrode and an oxidant electrode,
A starting method of a fuel cell power generation system comprising an operation of reducing an oxidant pole potential gradient in a cell plane accompanying the start of oxidant supply at the time of start-up in a power generation start process of the fuel cell power generation system.
電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムの起動方法において、
前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、
前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始する操作と、
前記燃料極に燃料を供給した状態で、前記酸化剤極から燃料極へ外部回路を経由して負荷電流相当の直流電流を流す直流電流通電操作と、
前記直流電流通電操作の開始時点以降に、前記酸化剤極に酸化剤を供給する操作を行うことを特徴とする燃料電池発電システムの起動方法。
A fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel supply device and an oxidant supply that respectively supply fuel and oxidant to the fuel cell stack In a starting method of a fuel cell power generation system comprising an apparatus and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack,
In the power generation start process of the fuel cell power generation system,
An operation of starting the supply of fuel to the fuel electrode while the supply of air to the oxidant electrode is stopped;
DC current energization operation of flowing a DC current corresponding to a load current from the oxidant electrode to the fuel electrode via an external circuit in a state where fuel is supplied to the fuel electrode;
A method for starting a fuel cell power generation system, comprising performing an operation of supplying an oxidant to the oxidant electrode after the start of the direct current energization operation.
電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムの起動方法において、
前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、
前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始する操作と、
前記燃料極に燃料を供給した状態で、前記酸化剤極が前記燃料極よりも高電位となるように直流電圧を印加するための直流電圧発生手段を接続する分極操作と、
前記分極操作の開始時点以降に、前記酸化剤極に酸化剤を供給する操作を行うことを特徴とする燃料電池発電システムの起動方法。
A fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel supply device and an oxidant supply that respectively supply fuel and oxidant to the fuel cell stack In a starting method of a fuel cell power generation system comprising an apparatus and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack,
In the power generation start process of the fuel cell power generation system,
An operation of starting the supply of fuel to the fuel electrode while the supply of air to the oxidant electrode is stopped;
A polarization operation for connecting a DC voltage generating means for applying a DC voltage so that the oxidant electrode is at a higher potential than the fuel electrode in a state where fuel is supplied to the fuel electrode;
A method for starting a fuel cell power generation system, comprising performing an operation of supplying an oxidant to the oxidant electrode after the start of the polarization operation.
電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムを起動するためのプログラムにおいて、
前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、
前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始する操作と、
前記燃料極に燃料を供給した状態で、前記酸化剤極から燃料極へ外部回路を経由して負荷電流相当の直流電流を流す直流電流通電操作と、
前記直流電流通電操作の開始時点以降に、前記酸化剤極に酸化剤を供給する操作を、コンピュータに実現させることを特徴とする燃料電池発電システムの起動プログラム。
A fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel supply device and an oxidant supply that respectively supply fuel and oxidant to the fuel cell stack In a program for starting a fuel cell power generation system comprising an apparatus and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack,
In the power generation start process of the fuel cell power generation system,
An operation of starting the supply of fuel to the fuel electrode while the supply of air to the oxidant electrode is stopped;
DC current energization operation of flowing a DC current corresponding to a load current from the oxidant electrode to the fuel electrode via an external circuit in a state where fuel is supplied to the fuel electrode;
An activation program for a fuel cell power generation system, characterized in that a computer realizes an operation of supplying an oxidant to the oxidant electrode after the start of the direct current energization operation.
電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムを起動するためのプログラムにおいて、
前記燃料電池発電システムの発電開始過程で、
前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始する操作と、
前記燃料極に燃料を供給した状態で、前記酸化剤極が前記燃料極よりも高電位に保持されるように直流電圧を印加するための直流電圧発生手段を接続する分極操作と、
前記分極操作の開始時点以降に、前記酸化剤極に酸化剤を供給する操作を、コンピュータに実現させることを特徴とする燃料電池発電システムの起動プログラム。
A fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel supply device and an oxidant supply that respectively supply fuel and oxidant to the fuel cell stack In a program for starting a fuel cell power generation system comprising an apparatus and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack,
In the power generation start process of the fuel cell power generation system,
An operation of starting the supply of fuel to the fuel electrode while the supply of air to the oxidant electrode is stopped;
Polarization operation for connecting a DC voltage generating means for applying a DC voltage so that the oxidant electrode is held at a higher potential than the fuel electrode in a state where fuel is supplied to the fuel electrode;
An activation program for a fuel cell power generation system, characterized in that a computer realizes an operation of supplying an oxidant to the oxidant electrode after the start of the polarization operation.
電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムにおいて、
前記電気制御装置は、前記燃料電池スタックで得られた電気エネルギーを外部負荷に供給する負荷運転モードと、燃料電池スタック非発電時において、系統交流電源を電源として前記酸化剤極から外部回路を経由して前記燃料極へ直流電流を流す電流源モードを有し、
前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始すると共に、前記電気制御装置を前記電流源モードとして、前記酸化剤極から外部回路を経由して燃料極に負荷電流相当の直流電流を流し、前記燃料極を基準とした単電池電圧が予め設定された負荷運転開始電圧に到達した後、予め設定された保持時間を経過した時点で、電気制御装置を負荷運転モードに切り替えるように構成され、
前記電気制御装置が前記負荷運転モードに切り替わった時点以降に、前記酸化剤極への酸化剤の供給を開始するように構成されていることを特徴とする燃料電池発電システム。
A fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel supply device and an oxidant supply that respectively supply fuel and oxidant to the fuel cell stack In a fuel cell power generation system comprising an apparatus and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack,
The electric control device includes a load operation mode in which electric energy obtained by the fuel cell stack is supplied to an external load, and a non-power generation of the fuel cell stack via a power circuit AC power source as a power source from the oxidizer electrode via an external circuit And having a current source mode for flowing a direct current to the fuel electrode,
In a state where supply of air to the oxidant electrode is stopped, fuel supply to the fuel electrode is started, and the electric control device is set to the current source mode so that the fuel from the oxidant electrode via an external circuit is supplied. When a preset holding time elapses after a DC voltage equivalent to a load current is passed through the pole and the unit cell voltage with respect to the fuel pole reaches a preset load operation start voltage, the electric control device Is configured to switch to load operation mode,
A fuel cell power generation system configured to start supply of an oxidant to the oxidant electrode after the time when the electric control device is switched to the load operation mode.
電解質を挟んで配置した燃料極と酸化剤極とを有する単電池を複数積層して構成される燃料電池スタックと、前記燃料電池スタックに燃料および酸化剤をそれぞれ供給する燃料供給装置および酸化剤供給装置と、前記燃料電池スタックの負荷電流を制御する電気制御装置を備えた燃料電池発電システムにおいて、
前記電気制御装置は、前記燃料電池スタックで得られた電気エネルギーを外部負荷に供給する負荷運転モードと、燃料電池スタック非発電時において、系統交流電源を電源として燃料電池スタックに任意の直流電圧を印加して分極させる直流電圧源モードを有し、
前記酸化剤極への空気の供給を停止した状態で、燃料極への燃料の供給を開始すると共に、前記電気制御装置を前記直流電圧源モードとして、前記酸化剤極に直流電圧を印加し、前記燃料極を基準とした単電池電圧が予め設定された負荷運転開始電圧に到達した後、予め設定された保持時間を経過した時点で、電気制御装置を負荷運転モードに切り替えるように構成され、
前記電気制御装置が前記負荷運転モードに切り替わった時点以降に、前記酸化剤極への酸化剤の供給を開始するように構成されていることを特徴とする燃料電池発電システム。
A fuel cell stack configured by stacking a plurality of unit cells each having a fuel electrode and an oxidant electrode arranged with an electrolyte interposed therebetween, and a fuel supply device and an oxidant supply that respectively supply fuel and oxidant to the fuel cell stack In a fuel cell power generation system comprising an apparatus and an electric control device for controlling a load current of the fuel cell stack,
The electric control device includes a load operation mode in which electric energy obtained in the fuel cell stack is supplied to an external load, and an arbitrary DC voltage is applied to the fuel cell stack using a system AC power source as a power source when the fuel cell stack is not generating power. DC voltage source mode to apply and polarize,
In a state where supply of air to the oxidant electrode is stopped, supply of fuel to the fuel electrode is started, the electric control device is set to the DC voltage source mode, and a DC voltage is applied to the oxidant electrode, After the cell voltage with respect to the fuel electrode reaches a preset load operation start voltage, when the preset holding time has elapsed, the electric control device is configured to switch to the load operation mode,
A fuel cell power generation system configured to start supply of an oxidant to the oxidant electrode after the time when the electric control device is switched to the load operation mode.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007287674A (en) * 2006-03-20 2007-11-01 Toshiba Fuel Cell Power Systems Corp Fuel cell power generation system, its starting-up method and starting-up program, and performance recovery method and performance recovery program
WO2010058566A1 (en) 2008-11-19 2010-05-27 株式会社日立製作所 Fuel battery start method
JP2010267477A (en) * 2009-05-14 2010-11-25 Hitachi Ltd Fuel cell system
CN117334961A (en) * 2023-12-01 2024-01-02 广东云韬氢能科技有限公司 Start control method and device for fuel cell system, electronic equipment and medium

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000260454A (en) * 1999-03-04 2000-09-22 Osaka Gas Co Ltd Operation method for fuel cell
JP2005085662A (en) * 2003-09-10 2005-03-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd Fuel cell system and its operation method
JP2006140065A (en) * 2004-11-12 2006-06-01 Nissan Motor Co Ltd Fuel cell system

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000260454A (en) * 1999-03-04 2000-09-22 Osaka Gas Co Ltd Operation method for fuel cell
JP2005085662A (en) * 2003-09-10 2005-03-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd Fuel cell system and its operation method
JP2006140065A (en) * 2004-11-12 2006-06-01 Nissan Motor Co Ltd Fuel cell system

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007287674A (en) * 2006-03-20 2007-11-01 Toshiba Fuel Cell Power Systems Corp Fuel cell power generation system, its starting-up method and starting-up program, and performance recovery method and performance recovery program
WO2010058566A1 (en) 2008-11-19 2010-05-27 株式会社日立製作所 Fuel battery start method
US8647784B2 (en) 2008-11-19 2014-02-11 Hitachi, Ltd. Fuel cell stack start method preventing cathode deterioration
JP2010267477A (en) * 2009-05-14 2010-11-25 Hitachi Ltd Fuel cell system
CN117334961A (en) * 2023-12-01 2024-01-02 广东云韬氢能科技有限公司 Start control method and device for fuel cell system, electronic equipment and medium
CN117334961B (en) * 2023-12-01 2024-01-30 广东云韬氢能科技有限公司 Start control method and device for fuel cell system, electronic equipment and medium

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