JP2007016089A - Biodiesel fuel composition and method for using the same - Google Patents

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Yoko Mano
陽子 真野
Toru Isoda
透 礒田
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    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a biodiesel fuel composition safely usable as a system through making the variation in influence on rubber sealing materials as internal combustion engine fuel-based parts smaller to level the sealing materials' quality, and to provide a method for using the composition. <P>SOLUTION: The biodiesel fuel composition is obtained by incorporating a biodiesel fuel based on a 4-25C fatty acid methyl ester and containing ≥1 wt.% of methyl oleate and/or methyl linoleate with 0.001-5 wt.%, based on the fatty acid methyl ester, of an antioxidant consisting of a natural or synthetic component. This biodiesel fuel composition is to be used by mixing into light oil in the volume ratio of 0.1-100%. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、バイオディーゼル燃料組成物及びその使用方法に係り、更に詳細には、バイオディーゼル燃料使用時のゴムシール性が改善されるバイオディーゼル燃料組成物及びその使用方法に関する。   The present invention relates to a biodiesel fuel composition and a method of using the same, and more particularly, to a biodiesel fuel composition and a method of using the same, in which rubber sealability is improved when using biodiesel fuel.

バイオディーゼルとは、菜種油、大豆油、パーム油、ヒマワリ油、牛乳油などの動植物油及びこれらの廃食油を、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムを用いたアルカリ触媒法、リパーゼ酵素を用いる酵素法、超臨界メタノール法などの方法によってメチルエステル化して得られる、脂肪酸メチルエステル組成を有する内燃機関用燃料である。   Biodiesel refers to animal and vegetable oils such as rapeseed oil, soybean oil, palm oil, sunflower oil, milk oil and these waste cooking oils, an alkaline catalyst method using potassium hydroxide or sodium hydroxide, an enzymatic method using lipase enzyme, A fuel for an internal combustion engine having a fatty acid methyl ester composition obtained by methyl esterification by a method such as a supercritical methanol method.

かかるバイオディーゼルは、メチルエステル化処理することにより粘度を下げることが可能となり、そのままの状態又は軽油に混合した状態で内燃機関用燃料として利用することができる。   Such biodiesel can be reduced in viscosity by being subjected to methyl esterification treatment, and can be used as a fuel for an internal combustion engine as it is or mixed with light oil.

近年、エネルギー源の多様化や地球温暖化防止への対策を目的に、従来の石油を原料とする燃料以外の代替燃料、特にバイオマス燃料利用への動きが高まっている。
バイオマス燃料とは、具体的には、メタン、メタノール、エタノール、MTBE、ETBE、バイオディーゼル、GTL、BTLなどを指し、植物や廃材、廃棄物などを原料として作ることが可能な燃料の総称である。
In recent years, for the purpose of diversifying energy sources and preventing global warming, there has been an increase in the use of alternative fuels, particularly biomass fuels, other than conventional fuels using petroleum.
Biomass fuel specifically refers to methane, methanol, ethanol, MTBE, ETBE, biodiesel, GTL, BTL, etc., and is a generic term for fuels that can be made from plants, waste materials, wastes, etc. .

バイオマス燃料は、我々生物のライフサイクルの中で太陽エネルギーにより二酸化炭素と水から光合成された物質であり、燃焼して発生する二酸化炭素は再び植物が吸収してしまうため、いわゆるカーボンニュートラルな燃料といえ、地表圏上の二酸化炭素を増大させることがない。   Biomass fuel is a substance that is photo-synthesized from carbon dioxide and water by solar energy in the life cycle of our living organisms, and the carbon dioxide generated by combustion is absorbed by plants again, so it is a so-called carbon neutral fuel. No, it does not increase carbon dioxide on the surface.

また、従来の鉱物油を原料とする石油や石炭などの化石燃料は、将来的には枯渇する資源として見なされている。
これらの化石燃料は、地下に固定貯蔵されていた炭化水素を燃料として使用することによって地表圏上に二酸化炭素として変換されるため、大気圏や地表圏上の二酸化炭素絶対量を増加させることになる。
この二酸化炭素絶対量の増加が大気圏・地表圏の温度上昇の一因となる。即ち、化石燃料の軽油をバイオディーゼル燃料で代替することによって、地球温暖化防止への寄与が可能となる。
In addition, fossil fuels such as oil and coal using conventional mineral oil as a raw material are regarded as resources that will be depleted in the future.
Since these fossil fuels are converted into carbon dioxide on the surface sphere by using hydrocarbons that are fixedly stored underground as fuel, they will increase the absolute amount of carbon dioxide in the atmosphere and the surface sphere. .
This increase in the absolute amount of carbon dioxide contributes to the temperature rise in the atmosphere and the surface. That is, it is possible to contribute to the prevention of global warming by substituting biodiesel fuel for light oil of fossil fuel.

一方、内燃機関用燃料系部品のシール材として使用される各種ゴムは、耐熱性、耐油性などを考慮しており、また燃料によって膨潤するため、その膨潤分を含めたシール性においても適切な製品設計がなされている(例えば特許文献1参照)。
特開2004‐262968号公報
On the other hand, various rubbers used as sealing materials for fuel system parts for internal combustion engines take heat resistance, oil resistance, etc. into consideration, and are swelled by fuel. Product design has been made (see, for example, Patent Document 1).
JP 2004-262968 A

ここで、バイオディーゼルは、軽油と同じレベル、又は特に軽油でも膨潤しやすいゴムによっては、軽油よりもゴムシールを膨潤させやすく、且つ膨潤の度合がバイオディーゼル燃料の種類や濃度でばらつきやすい傾向がある。
このような現象は、ゴムシール設計上において説明し難い傾向を示しており、シール材の設計にも幅をもたせなければならず、適切な材料を選定し難くする。
また、燃料で膨潤し難い高価なゴムを使用せねばならなくなり、コストも上昇させてしまう。
Here, biodiesel tends to swell the rubber seal more easily than light oil, and the degree of swelling tends to vary depending on the type and concentration of the biodiesel fuel, depending on the same level as light oil, or particularly rubber that easily swells even with light oil. .
Such a phenomenon tends to be difficult to explain in the rubber seal design, and the design of the seal material must also be widened, making it difficult to select an appropriate material.
In addition, expensive rubber that is difficult to swell with fuel must be used, which increases costs.

更に、バイオディーゼルは、現在主に欧州、北米において市場で使用されているが、環境保護の観点から日本においても市場導入が検討されている。また、国内一部地域においても100%濃度のバイオディーゼル燃料使用車が自治体などで試験的に導入されており、今後バイオディーゼルが使用可能な車両用燃料系材料の適切な選定が必須課題となる。
日本はどの原料油由来のバイオディーゼルを使用してゆくかも未だ不透明であり、消費者はどの種類のバイオディーゼル燃料を車両で使用するかも選定できない。
Furthermore, biodiesel is currently used in the market mainly in Europe and North America. However, introduction of the market in Japan is also being considered from the viewpoint of environmental protection. In some parts of Japan, vehicles using 100% biodiesel fuel have been experimentally introduced by local governments, etc., and appropriate selection of fuel materials for vehicles that can use biodiesel will become an essential issue. .
In Japan, it is still unclear which biodiesel from which feedstock will be used, and consumers cannot choose which type of biodiesel fuel to use in vehicles.

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、内燃機関用燃料系部品であるゴムシール材に与える影響の幅を小さくしてその品質レベルを整え、システムとして安全に使用することができるバイオディーゼル燃料組成物及びその使用方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and an object of the present invention is to reduce the width of the influence on the rubber seal material, which is a fuel system component for an internal combustion engine, and to improve its quality level. It is an object of the present invention to provide a biodiesel fuel composition that can be used safely as a system and a method for using the same.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定のバイオディーゼル燃料に、酸化防止機能をもつ成分を一定量含めることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by including a certain amount of a component having an antioxidant function in a predetermined biodiesel fuel. It came to be completed.

即ち、本発明のバイオディーゼル燃料組成物は、バイオディーゼル燃料に酸化防止剤を添加して成り、
上記バイオディーゼル燃料は、オレイン酸メチルエステル及び/又はリノール酸メチルエステルを1%以上含み、主成分として、炭素数がC4〜C25の脂肪酸メチルエステルを1種類又は2種類以上含んで成り、
上記酸化防止剤は、天然成分及び/又は合成成分から成り、該脂肪酸メチルエステル合計重量に対して0.001%〜5%の割合で添加されることを特徴とする。
That is, the biodiesel fuel composition of the present invention is formed by adding an antioxidant to biodiesel fuel,
The biodiesel fuel comprises 1% or more of oleic acid methyl ester and / or linoleic acid methyl ester, and comprises one or more fatty acid methyl esters having C4 to C25 as a main component,
The said antioxidant consists of a natural component and / or a synthetic component, and is added in the ratio of 0.001%-5% with respect to this fatty acid methyl ester total weight, It is characterized by the above-mentioned.

また、本発明のバイオディーゼル燃料組成物の好適形態は、天然成分から成る酸化防止剤を1種類又は2種類以上含むこと、合成成分から成る酸化防止剤を1種類又は2種類以上含むことを特徴とする。   Moreover, the suitable form of the biodiesel fuel composition of this invention is characterized by including 1 type or 2 types or more of antioxidants which consist of a natural component, and 1 type or 2 types or more of antioxidants which consist of a synthetic component. And

更に、本発明のバイオディーゼル燃料組成物の使用方法は、上記バイオディーゼル燃料組成物の使用方法であって、
該バイオディーゼル燃料組成物を、軽油に対し0.1〜100%の容量比で混合することを特徴とする。
Furthermore, the method of using the biodiesel fuel composition of the present invention is a method of using the biodiesel fuel composition,
The biodiesel fuel composition is mixed at a volume ratio of 0.1 to 100% with respect to light oil.

所定のバイオディーゼル燃料に、酸化防止機能をもつ成分を一定量含めることとしたため、内燃機関用燃料系部品であるゴムシール材に与える影響の幅を小さくしてその品質レベルを整え、システムとして安全に使用することができる。   Since a certain amount of an antioxidant component is included in a given biodiesel fuel, the impact on rubber seal materials, which are fuel system parts for internal combustion engines, is reduced and the quality level is adjusted, making the system safe. Can be used.

以下、本発明のバイオディーゼル燃料組成物について詳細に説明する。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「%」は特記しない限り質量百分率を示す。   Hereinafter, the biodiesel fuel composition of the present invention will be described in detail. In the present specification and claims, “%” indicates a mass percentage unless otherwise specified.

上述の如く、本発明のバイオディーゼル燃料組成物は、バイオディーゼル燃料に酸化防止剤を添加して成る。
また、上記バイオディーゼル燃料は、オレイン酸メチルエステル、リノール酸メチルエステルのいずれか一方又は双方を1%以上含める。主成分は、炭素数がC4〜C25の脂肪酸メチルエステルを1種類又は2種類以上含むものとする。
更に、上記酸化防止剤は、天然成分、合成成分のいずれか一方又は双方から成り、該脂肪酸メチルエステル合計重量に対して0.001%〜5%の割合で添加される。
As described above, the biodiesel fuel composition of the present invention is formed by adding an antioxidant to biodiesel fuel.
The biodiesel fuel contains 1% or more of either or both of methyl oleate and methyl linoleate. The main component includes one or more fatty acid methyl esters having C4 to C25 carbon atoms.
Furthermore, the said antioxidant consists of any one or both of a natural component and a synthetic component, and is added in the ratio of 0.001%-5% with respect to this fatty acid methyl ester total weight.

本発明のバイオディーゼル燃料組成物は、このような構成とすることにより、バイオディーゼル燃料の特性を発揮させるとともに、更にバイオディーゼル燃料によるゴムの膨潤率を著しく改善する。
上記「ゴム」とは、天然ゴムの他、SBR、NBR、CR、IIR、BR、IR等のジエン系ゴムや、EPM、EPDM、ハイパロン、ウレタンゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム等の非ジエン系ゴムなどを示す。
By adopting such a configuration, the biodiesel fuel composition of the present invention exhibits the characteristics of the biodiesel fuel and further significantly improves the swelling rate of rubber by the biodiesel fuel.
The above “rubber” means natural rubber, diene rubber such as SBR, NBR, CR, IIR, BR, IR, EPM, EPDM, hyperon, urethane rubber, polysulfide rubber, acrylic rubber, silicone rubber, fluorine Non-diene rubber such as rubber is shown.

ここで、上記バイオディーゼル燃料について説明する。
一般的な動植物油をメチルエステル化して作られるバイオディーゼル燃料(A)は、軽油と同等程度、又は軽油以上にゴムを膨潤させやすいことが分かっている。
動植物油は、種類によって平均分子量の異なるトリグリセリドを主成分とし、このトリグリセリドを加水分解して得られる脂肪酸メチルエステルは、その動植物油の種類によって異なるものの、それぞれの脂肪酸メチルエステルの種類と組成比はほぼ知られている。
Here, the biodiesel fuel will be described.
It has been found that biodiesel fuel (A) produced by methyl esterification of general animal and vegetable oils can easily swell rubber to the same extent as light oil or more than light oil.
Animal and vegetable oils are mainly composed of triglycerides with different average molecular weights depending on the type, and the fatty acid methyl esters obtained by hydrolyzing the triglycerides differ depending on the type of animal and vegetable oils. Almost known.

それゆえ、各脂肪酸を適する組成比で混合しメチルエステル化して製造したバイオディーゼル燃料(B)が得られるはずである。
また、各脂肪酸メチルエステルを適する比率で混合すれば、もとの動植物油と同等程度の特性を有するバイオディーゼル燃料(C)が得られるはずである。
Therefore, a biodiesel fuel (B) produced by mixing and esterifying each fatty acid at a suitable composition ratio should be obtained.
Moreover, if each fatty acid methyl ester is mixed in a suitable ratio, a biodiesel fuel (C) having characteristics comparable to those of the original animal and vegetable oils should be obtained.

しかし、動植物油から製造されるバイオディーゼル燃料(A)と比較し、酸混合体から製造したバイオディーゼル燃料(B)や、脂肪酸メチルエステル混合体から製造したバイオディーゼル燃料(C)は、著しくゴムを膨潤させる。   However, compared to biodiesel fuel (A) produced from animal and vegetable oils, biodiesel fuel (B) produced from an acid mixture and biodiesel fuel (C) produced from a fatty acid methyl ester mixture are significantly more rubber. Swell.

本発明では、かかるバイオディーゼル燃料(A)、(B)、(C)に対して、天然成分や合成成分である酸化防止剤を0.001〜5%の重量比で添加する。
これにより、バイオディーゼル燃料(B)及び(C)は、バイオディーゼル燃料(A)と同程度にゴムシール性に与える影響が改善される。また、バイオディーゼル燃料(A)は、当該酸化防止剤の添加以前よりゴムの膨潤が抑えられ、ゴムシール性に与える影響が改善される。
In the present invention, an antioxidant, which is a natural component or a synthetic component, is added to the biodiesel fuel (A), (B), or (C) at a weight ratio of 0.001 to 5%.
Thereby, the influence which biodiesel fuel (B) and (C) has on rubber seal property is improved to the same extent as biodiesel fuel (A). In addition, the biodiesel fuel (A) suppresses the swelling of the rubber before the addition of the antioxidant, and the influence on the rubber sealability is improved.

なお、バイオディーゼル(A)は、天然油から製造するため、各自微量の酸化安定剤を保有しており、当該酸化安定剤の有無がバイオディーゼル燃料の特性に寄与し、更にバイオディーゼルの特性の変化がゴムの膨潤率を著しく改善する。
また、酸化防止剤をバイオディーゼル燃料に5%を超えて添加しても、ゴムの膨潤度はあまり変化しないか、更に膨潤させてしまうこととなるため、添加率を上げることは特性上及び経済性の面から有効ではない。
In addition, since biodiesel (A) is manufactured from natural oil, it has its own amount of oxidation stabilizer, and the presence or absence of the oxidation stabilizer contributes to the characteristics of biodiesel fuel. The change significantly improves the swelling rate of the rubber.
Moreover, even if an antioxidant is added to biodiesel fuel in excess of 5%, the degree of swelling of the rubber will not change much or will further swell, so increasing the addition rate is characteristic and economical. Not effective in terms of sex.

本発明のバイオディーゼル燃料組成物においては、上記酸化防止剤に、上記天然成分から成る酸化防止剤、上記合成成分から成る酸化防止剤を1種類又は2種類以上含むことが好適である。
このときは、ゴムの種類などに応じて自由に組成を選択でき、ゴムの膨潤度をより低減できる。
In the biodiesel fuel composition of the present invention, it is preferable that the antioxidant contains one or more kinds of antioxidants composed of the natural components and antioxidants composed of the synthetic components.
At this time, the composition can be freely selected according to the type of rubber, and the degree of swelling of the rubber can be further reduced.

上記天然成分から成る酸化防止剤としては、例えば、ビタミンC(アスコルビン酸)、アスコルビン酸パルミテート、ビタミンE(トコフェノール)、トコトリエノール、クェルセチン、セザモール、エトキシキン、又はこれらを任意に組合せたものを含むことが好適である。   Examples of the antioxidant composed of the above natural components include vitamin C (ascorbic acid), ascorbyl palmitate, vitamin E (tocophenol), tocotrienol, quercetin, sezamol, ethoxyquin, or any combination thereof. Is preferred.

また、上記合成成分から成る酸化防止剤としては、tert−ブチルヒドロキシアニソール(2−tert−ブチル−4−メトキシフェノール又は3−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、BHA)、ブチルヒドロキシトルエン(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール又は2,6−ジ−t−ブチル−パラクレゾール、BHT)、N,N−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジサリチリデン−1,2−プロパンジアミン、N,N−ジサリチリデン−2−シクロヘキサンジアミン、フェニル−a−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンベンゾトリアゾール、又はこれらを任意に組合せたものを含むことが好適である。   Examples of the antioxidant comprising the above synthetic component include tert-butylhydroxyanisole (2-tert-butyl-4-methoxyphenol or 3-tert-butyl-4-methoxyphenol, BHA), butylhydroxytoluene (2, 6-di-tert-butyl-4-methylphenol or 2,6-di-tert-butyl-paracresol, BHT), N, N-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N-disalicylidene-1,2- It is preferred to include propanediamine, N, N-disalicylidene-2-cyclohexanediamine, phenyl-a-naphthylamine, dialkyldiphenylamine benzotriazole, or any combination thereof.

次に、本発明のバイオディーゼル燃料組成物の使用方法について詳細に説明する。
本発明は、上述のバイオディーゼル燃料組成物を、軽油に対し0.1〜100%の容量比で混合することを特徴とする。
これにより、バイオディーゼル燃料を有効に使用できるとともに、ゴムシール性の改善を図ることが可能となる。
Next, the method for using the biodiesel fuel composition of the present invention will be described in detail.
The present invention is characterized in that the biodiesel fuel composition described above is mixed at a volume ratio of 0.1 to 100% with respect to light oil.
Thereby, while being able to use biodiesel fuel effectively, it becomes possible to aim at improvement of rubber seal nature.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、実施例及び比較例で用いた脂肪酸メチルエステルの配合比は表2に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in full detail, this invention is not limited to these Examples.
Moreover, the compounding ratio of the fatty acid methyl ester used in Examples and Comparative Examples is shown in Table 2.

(実施例1)
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸を各容量比で1:40:4:43:12:0.2の割合で合計が約100%になるように混合し、酸混合液体を得た(配合例1)。
この配合比は、天然のパーム油を加水分解し、酸とグリセリンに分解した際に含まれる一般的な酸成分比を模している。
Example 1
Mix myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid in a volume ratio of 1: 40: 4: 43: 12: 0.2 so that the total is about 100%, An acid mixed liquid was obtained (Formulation Example 1).
This compounding ratio imitates the general acid component ratio contained when hydrolyzing natural palm oil and decomposing into acid and glycerin.

上記酸混合液体を、水酸化カリウムを用いたアルカリ触媒法によりメチルエステル化し、バイオディーゼル燃料を得た。
このバイオディーゼル燃料の質量比に対し0.1%のビタミンC(酸化防止剤)を攪拌混合して、バイオディーゼル燃料組成物を得た。
The acid mixed liquid was methyl esterified by an alkaline catalyst method using potassium hydroxide to obtain a biodiesel fuel.
A biodiesel fuel composition was obtained by stirring and mixing 0.1% vitamin C (antioxidant) with respect to the mass ratio of the biodiesel fuel.

(実施例2)
配合例1の酸成分混合体を、水酸化カリウムを用いたアルカリ触媒法によりメチルエステル化し、この質量比に対し0.15%のBHA(酸化防止剤)を攪拌混合して、バイオディーゼル燃料組成物を得た。
(Example 2)
The acid component mixture of Formulation Example 1 is methyl esterified by an alkaline catalyst method using potassium hydroxide, and 0.15% BHA (antioxidant) is stirred and mixed with respect to this mass ratio to obtain a biodiesel fuel composition. I got a thing.

(実施例3)
実施例1の酸成分混合体を配合例1に代えて配合例2とし、この質量比に対し0.1%のトコフェノール(酸化防止剤)を攪拌混合して、バイオディーゼル燃料組成物を得た。
(Example 3)
The acid component mixture of Example 1 was replaced with Formulation Example 1 to Formulation Example 2, and 0.1% of tocophenol (antioxidant) was stirred and mixed with respect to this mass ratio to obtain a biodiesel fuel composition. It was.

(実施例4)
パーム油を、水酸化カリウムを用いたアルカリ触媒法によりメチルエステル化し、バイオディーゼル燃料を得た。
このバイオディーゼル燃料の質量比に対し0.1%のビタミンC(酸化防止剤)を攪拌混合して、バイオディーゼル燃料組成物を得た。
Example 4
Palm oil was methyl esterified by an alkaline catalyst method using potassium hydroxide to obtain biodiesel fuel.
A biodiesel fuel composition was obtained by stirring and mixing 0.1% vitamin C (antioxidant) with respect to the mass ratio of the biodiesel fuel.

(実施例5)
菜種油を、水酸化カリウムを用いたアルカリ触媒法によりメチルエステル化し、バイオディーゼル燃料を得た。
このバイオディーゼル燃料の質量比に対し0.15%のBHA(酸化防止剤)を攪拌混合して、バイオディーゼル燃料組成物を得た。
(Example 5)
The rapeseed oil was methyl esterified by an alkaline catalyst method using potassium hydroxide to obtain a biodiesel fuel.
A biodiesel fuel composition was obtained by stirring and mixing 0.15% BHA (antioxidant) with respect to the mass ratio of the biodiesel fuel.

(実施例6)
実施例5の燃料組成物に対し、1対1の容量比で国内JIS2号軽油を攪拌混合して、バイオディーゼル燃料組成物を得た。
(Example 6)
Domestic JIS No. 2 diesel oil was stirred and mixed with the fuel composition of Example 5 at a volume ratio of 1: 1 to obtain a biodiesel fuel composition.

(比較例1)
配分比1の酸成分混合液体を、水酸化カリウムを用いたアルカリ触媒法を用いてメチルエステル化したものを用いた。
(Comparative Example 1)
The acid component mixed liquid having a distribution ratio of 1 was methyl esterified using an alkali catalyst method using potassium hydroxide.

(比較例2)
菜種油を、水酸化カリウムを用いたアルカリ触媒法を用いてメチルエステル化したものを用いた。
(Comparative Example 2)
The rapeseed oil was methyl esterified using an alkali catalyst method using potassium hydroxide.

(比較例3)
比較例2の燃料組成物に対し、1対1の容量比で国内JIS2号軽油を攪拌混合したものを用いた。
(Comparative Example 3)
The fuel composition of Comparative Example 2 was used by stirring and mixing domestic JIS No. 2 diesel oil at a volume ratio of 1: 1.

(参考例)
国内JIS2号軽油を用いた。
(Reference example)
Domestic JIS No. 2 diesel oil was used.

Figure 2007016089
Figure 2007016089

Figure 2007016089
Figure 2007016089

<評価試験>
実施例1〜6、比較例1〜3及び参考例の各燃料組成物に対し、ゴムシール材NBR(NOK社製、A305)を1×2×0.2mmのサイズに裁断したテストピースを浸漬させ、120℃一定温度の下、最長1000時間の加温試験を行った。
<Evaluation test>
A test piece obtained by cutting a rubber seal material NBR (manufactured by NOK, A305) into a size of 1 × 2 × 0.2 mm is immersed in each of the fuel compositions of Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Example. The heating test was conducted at a constant temperature of 120 ° C. for a maximum of 1000 hours.

テストピースは体積膨潤率より評価した。体積膨潤率については、浸漬試験前後テストピースの空気中の重量及び水中の重量を測定し、浸漬試験前後のテストピース体積を算出し、体積膨潤率を求めた。   The test piece was evaluated from the volume swelling rate. About the volume swelling rate, the weight in the air of the test piece before and behind the immersion test and the weight in water were measured, the test piece volume before and after the immersion test was calculated, and the volume swelling rate was obtained.

表1から明らかなように、本発明に係る実施例1〜6の燃料組成物は、天然成分又は合成成分である酸化防止剤を添加することにより、明らかにゴムの膨潤率が小さくなり、ゴムシール性が改善されたと言える。
この現象は動植物油をメチルエステル化して得られたバイオディーゼル燃料、各脂肪酸を適する組成比で混合してメチルエステル化して得られたバイオディーゼル燃料、又は各脂肪酸メチルエステルを適する比率で混合して得られたバイオディーゼル燃料の全てにおいて生じており、ゴムシール性の改良に大いに貢献できている。
特に、実施例4〜6では、表1から明らかなように、ゴムシール性が一段と向上していることが分かる。
As is apparent from Table 1, the fuel compositions of Examples 1 to 6 according to the present invention clearly have a reduced rubber swelling rate by adding an antioxidant, which is a natural component or a synthetic component, and a rubber seal. It can be said that the sex has improved.
This phenomenon is caused by biodiesel fuel obtained by methyl esterification of animal and vegetable oils, biodiesel fuel obtained by methyl esterification by mixing each fatty acid at a suitable composition ratio, or by mixing each fatty acid methyl ester at a suitable ratio. It occurs in all of the obtained biodiesel fuel, and can greatly contribute to the improvement of rubber sealability.
In particular, in Examples 4 to 6, as is clear from Table 1, it can be seen that the rubber sealability is further improved.

以上、本発明を若干の好適実施例により詳細に説明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形実施が可能である。
例えば、実施例1,2では、配合例1のものに代えて各種酸の配合比を変更した配合例2〜4のものを用いることも可能である。
Although the present invention has been described in detail with some preferred embodiments, the present invention is not limited to these embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.
For example, in Examples 1 and 2, it is possible to use the ones in Formulation Examples 2 to 4 in which the blending ratio of various acids is changed instead of the one in Formulation Example 1.

Claims (4)

バイオディーゼル燃料に酸化防止剤を添加したバイオディーゼル燃料組成物であって、
上記バイオディーゼル燃料は、オレイン酸メチルエステル及び/又はリノール酸メチルエステルを1%以上含み、主成分として、炭素数がC4〜C25の脂肪酸メチルエステルを1種類又は2種類以上含んで成り、
上記酸化防止剤は、天然成分及び/又は合成成分から成り、該脂肪酸メチルエステル合計重量に対して0.001%〜5%の割合で添加されることを特徴とするバイオディーゼル燃料組成物。
A biodiesel fuel composition obtained by adding an antioxidant to a biodiesel fuel,
The biodiesel fuel comprises 1% or more of oleic acid methyl ester and / or linoleic acid methyl ester, and comprises one or more fatty acid methyl esters having C4 to C25 as a main component,
The said antioxidant consists of a natural component and / or a synthetic component, and is added in the ratio of 0.001%-5% with respect to this fatty-acid methyl ester total weight, The biodiesel fuel composition characterized by the above-mentioned.
天然成分から成る酸化防止剤を1種類又は2種類以上含むことを特徴とする請求項1に記載のバイオディーゼル燃料組成物。   The biodiesel fuel composition according to claim 1, comprising one or more antioxidants comprising natural components. 合成成分から成る酸化防止剤を1種類又は2種類以上含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のバイオディーゼル燃料組成物。   The biodiesel fuel composition according to claim 1 or 2, wherein the composition comprises one or more antioxidants composed of synthetic components. 請求項1〜3に記載のバイオディーゼル燃料組成物の使用方法であって、
該バイオディーゼル燃料組成物を、軽油に対し0.1〜100%の容量比で混合することを特徴とするバイオディーゼル燃料組成物の使用方法。
A method of using the biodiesel fuel composition according to claims 1-3,
A method of using a biodiesel fuel composition, wherein the biodiesel fuel composition is mixed at a volume ratio of 0.1 to 100% with respect to light oil.
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