JP2007015301A - Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll - Google Patents

Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll Download PDF

Info

Publication number
JP2007015301A
JP2007015301A JP2005200812A JP2005200812A JP2007015301A JP 2007015301 A JP2007015301 A JP 2007015301A JP 2005200812 A JP2005200812 A JP 2005200812A JP 2005200812 A JP2005200812 A JP 2005200812A JP 2007015301 A JP2007015301 A JP 2007015301A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
mixed resin
resin laminated
average
laminated film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005200812A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tadatsugu Nishi
忠嗣 西
Toshifumi Osada
敏文 長田
Yoshinori Miyaguchi
義紀 宮口
Naonobu Oda
尚伸 小田
Katsuhiko Nose
克彦 野瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2005200812A priority Critical patent/JP2007015301A/en
Publication of JP2007015301A publication Critical patent/JP2007015301A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method for efficiently manufacturing a biaxially oriented polyamide type mixed resin laminated film roll capable of being subjected to bag making processing smoothly in a good yield. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the polyamide type mixed resin laminated film roll comprises a melt extrusion and cooling process for obtaining a non-stretched sheet 4 by extruding a polyamide type mixed resin to the surface of a moving cooling body in a sheetlike form to cool the same, a biaxial stretching process for biaxially stretching the non-stretched sheet in its longitudinal and lateral directions and a taking-up process for taking up the biaxially stretched film in a roll form. In the melt extrusion and cooling process, corona discharge in a streamer corona state is applied across an electrode, to which DC high voltage is applied, and the polyamide type mixed resin laminated sheet in a molten state when the polyamide type mixed resin is extruded to the surface of the moving cooling body in a molten state to be cooled and charge sufficient to closely bring the surface of the moving cooling body into contact with the polyamide type mixed resin laminated sheet in a molten state is applied to the polyamide type mixed resin laminated sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、長尺に亘って物性が均一で高品質なポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ってなるフィルムロールを高い生産性で製造するための製造方法に関するものであり、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートしてレトルト食品等の包装に使用する際の加工性が良好なポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを製造するための製造方法に関するものである。   The present invention relates to a production method for producing a film roll obtained by winding up a high-quality polyamide-based mixed resin laminated film having a uniform physical property over a long length with high productivity. The present invention relates to a production method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll having good processability when laminated with a resin film and used for packaging retort foods.

ナイロンを主成分とする二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムは、強靭で、ガスバリヤー性、耐ピンホール性、透明性、印刷性等に優れているところから、各種液状食品、含水食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉・水産食品等の各種の食品の包装材料として広く実用化されており、殊に、近年では、レトルト食品の包装に広汎に利用されている。かかるポリアミド系樹脂フィルムは、たとえばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂フィルム等とラミネートし、流れ方向に平行に2つに折り畳んでから3辺を熱融着して切り出し、1辺が開放された開封状態の3方シール袋とされ、内部に各種の食品等を充填して密閉した後に、沸騰水中で加熱殺菌して市場に供される。   Biaxially oriented polyamide resin film mainly composed of nylon is tough and has excellent gas barrier properties, pinhole resistance, transparency, printability, etc., so it can be used for various liquid foods, water-containing foods, frozen foods, It has been widely put into practical use as a packaging material for various foods such as retort foods, pasty foods, livestock meat and fishery foods, and in recent years, it has been widely used for packaging retort foods. Such a polyamide-based resin film is laminated with, for example, a polyolefin-based resin film such as polyethylene or polypropylene, folded in two parallel to the flow direction, then heat-sealed on three sides, and opened on one side. The three-side sealed bag is in a state, filled with various foods and the like, sealed, and then heat-sterilized in boiling water for market.

ところが、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを用いた場合には、加熱殺菌処理後に包装袋の隅部で反りが生じて4辺がS字状にカールする現象(以下、S字カール現象という)が生じ、包装商品としての見栄えが著しく悪化してしまうことがある。そのため、そのようなカール現象を低減させる方法として、特許文献1の如く、二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムにおける沸水収縮歪み率と分子配向角のフィルム幅方向の変化率の積を特定の値に調整する方法が提案されているが、かかる方法では、沸騰水処理時における寸法安定性を高めるために、熱固定時の温度を極端に高くしたり、延伸後の緩和熱処理を過度に施したりする必要があるため、得られるフィルムの強靭性や耐ピンホール性が損なわれるといった問題が生じる。   However, when a biaxially oriented polyamide-based resin film is used, there is a phenomenon in which the corners of the packaging bag are warped after heat sterilization and the four sides curl into an S shape (hereinafter referred to as an S-curl phenomenon). It may occur and the appearance as a packaged product may be remarkably deteriorated. Therefore, as a method of reducing such curling phenomenon, as in Patent Document 1, the product of boiling water shrinkage strain rate and change rate of molecular orientation angle in the film width direction in a biaxially oriented polyamide resin film is adjusted to a specific value. In order to improve dimensional stability during boiling water treatment, it is necessary to extremely increase the temperature during heat setting or excessively perform relaxation heat treatment after stretching. Therefore, there arises a problem that the toughness and pinhole resistance of the obtained film are impaired.

それゆえ、出願人らは、特許文献2の如く、フィルムの沸水収縮率や屈折率を特定の数値範囲に調整することにより、強靭性や耐ピンホール性を低減させることなく、S字カール現象を生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得る方法を発明し提案した。   Therefore, as described in Patent Document 2, the applicants adjust the boiling water shrinkage and refractive index of the film to a specific numerical range, thereby reducing the S-curl phenomenon without reducing toughness and pinhole resistance. Invented and proposed a method for obtaining a biaxially oriented polyamide-based resin film that does not cause the problem.

特開平4−103335号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-103335 特開平8−174663号公報JP-A-8-174663

上記した特許文献2の方法によれば、強靱で耐ピンホール性に優れており、S字カール現象の生じない二軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを得ることが可能となる。しかしながら、ラミネートによる製袋加工においては、熱融着させる際の圧力や時間等の条件は、使用するフィルムロール毎に微調整されるため、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性値の平均値が特許文献2の範囲に入っている場合でも、一本のフィルムロールにおける変動量が大きい場合には、製袋加工において、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ったりして、歩留まりが悪くなる等のトラブルが生じ易い。   According to the method of Patent Document 2 described above, it is possible to obtain a biaxially oriented polyamide-based resin film that is tough and excellent in pinhole resistance and does not cause an S-curl phenomenon. However, in the bag making process by lamination, the conditions such as pressure and time when heat-sealing are finely adjusted for each film roll used, so the boiling water shrinkage and refractive index of the film wound around the film roll Even in the case where the average value of physical property values such as is within the range of Patent Document 2, if the amount of fluctuation in one film roll is large, there is a wrinkle between the films when laminating in the bag making process. And troubles such as poor yield are likely to occur.

一方、出願人らは、複数の樹脂を混合して溶融押し出した後に二軸延伸したフィルムを巻き取る二軸延伸フィルムロールの製造方法において、動摩擦係数の変動を小さくするための方法として、原料チップの形状を揃えることや押出機への原料供給部である漏斗状ホッパの傾斜角度を大きくすることによって原料の偏析を小さくする方法について提案した(特開2004−181777)。しかしながら、かかる方法も、フィルムロールに巻かれたフィルムの沸水収縮率や屈折率等の物性の変動やバラツキを抑えるための方法としては、必ずしも決定的な方法であるとはいえない。   On the other hand, in the manufacturing method of a biaxially stretched film roll for winding a biaxially stretched film after mixing and extruding a mixture of a plurality of resins, the applicants as raw material chips Proposed a method for reducing the segregation of the raw material by making the shape of the same and increasing the inclination angle of the funnel-like hopper which is a raw material supply unit to the extruder (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-181777). However, this method is not necessarily a definitive method as a method for suppressing fluctuations and variations in physical properties such as boiling water shrinkage and refractive index of a film wound on a film roll.

それゆえ、出願人らは、高度に均一な二軸延伸フィルムロールを生産するための生産技術について鋭意検討を重ねた結果、フィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性が高度に均一で、ラミネートする際にフィルム同士の間に皺が入ることなく歩留まり良く製袋加工を施すことが可能なポリアミド系樹脂フィルムロールを発明するに至った(特願2004−262922)。   Therefore, as a result of earnestly examining the production technology for producing highly uniform biaxially stretched film rolls, the applicants have highly uniform physical properties such as film thickness, boiling water shrinkage rate and refractive index, The inventors have invented a polyamide-based resin film roll that can be formed with a high yield without causing wrinkles between the films when laminating (Japanese Patent Application No. 2004-262922).

上記したフィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性が高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールによれば、ポリアミド系樹脂フィルムの良好な強靭性や耐ピンホール性を損なわず、S字カール現象を生じさせることなく、ラミネート加工時の加工性を良好なものとすることができる。しかしながら、上記の如く物性が高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールであっても、夏期等の高湿度下においてラミネート加工を行う場合には、ポリアミド系樹脂積層フィルムがラミネート加工機のロール上で良好な滑り性を発現しない場合があり、必ずしも良好な加工特性が得られないことが判明した。   According to the polyamide resin film roll having highly uniform physical properties such as film thickness, boiling water shrinkage and refractive index as described above, the S-curl phenomenon is maintained without deteriorating the good toughness and pinhole resistance of the polyamide resin film. The processability at the time of laminating can be made good without causing the above. However, even if the polyamide-based resin film roll has a highly uniform physical property as described above, the polyamide-based resin laminated film is good on the roll of the laminating machine when laminating under high humidity such as summer. As a result, it was found that good processing characteristics cannot always be obtained.

加えて、ポリアミド系樹脂のみからなるフィルムは、耐ピンホール性に限界があり、液体スープ等の水分を多く含む食品の包装用途に必ずしも適しているとは言えない。ポリアミド系樹脂フィルムの耐ピンホール性を向上させるための手段として、フィルム原料であるポリアミド系樹脂にエラストマーを充填する方法が知られているが、そのような混合樹脂フィルムロールにおいては、フィルム厚み、沸水収縮率や屈折率等の物性の変動を小さくするだけでは、ラミネート加工時に良好な加工性を得ることができない上、ラミネート加工された各3方シール袋において耐ピンホール性にバラツキが生じてしまう。   In addition, a film made only of a polyamide-based resin has a limit in pinhole resistance, and is not necessarily suitable for food packaging applications containing a large amount of water such as liquid soup. As a means for improving the pinhole resistance of a polyamide-based resin film, a method of filling an elastomer into a polyamide-based resin as a film raw material is known, but in such a mixed resin film roll, It is not possible to obtain good processability at the time of laminating by simply reducing the fluctuations in physical properties such as boiling water shrinkage and refractive index, and there is variation in pinhole resistance in each laminated three-sided seal bag. End up.

一方、上記したポリアミド系樹脂フィルムロールの製造においては、押出機からダイを通して溶融押出しされるシートを冷却ロール(金属ロール)等の移動冷却体上で冷却固化することによって未延伸シートが形成される。また、そのような冷却ロールによる冷却固化においては、溶融状態のポリアミド系樹脂シートを、空気の薄層を介在させることなく直接的に移動冷却体上に密着させることができれば、溶融樹脂の急冷が可能となり、結晶化度の低い未延伸シートを得ることが可能となる。したがって、冷却ロールによる冷却固化においては、押し出された溶融シートを冷却体面へ短時間の内に強制的に密着させるべく、ダイスと移動冷却体との間に針金状の電極を設けて未固化シートの表面上に静電荷を析出させて当該未固化シートを冷却体面に強制密着させる方法が採用される(以下、この静電荷による強制密着を利用した未固化シートの成形方法を静電印加成形法という)。   On the other hand, in the production of the above-described polyamide-based resin film roll, an unstretched sheet is formed by cooling and solidifying a sheet that is melt-extruded from an extruder through a die on a moving cooling body such as a cooling roll (metal roll). . Further, in such cooling and solidification with a cooling roll, if the molten polyamide resin sheet can be brought into close contact with the moving cooling body directly without interposing a thin layer of air, the molten resin can be rapidly cooled. This makes it possible to obtain an unstretched sheet having a low degree of crystallinity. Therefore, in the cooling and solidification by the cooling roll, a wire-like electrode is provided between the die and the moving cooling body so that the extruded molten sheet is forcibly brought into close contact with the cooling body surface within a short time. A method is adopted in which an electrostatic charge is deposited on the surface of the sheet and the unsolidified sheet is forcibly adhered to the surface of the cooling body (hereinafter, an unsolidified sheet molding method using the forced adhesion by the electrostatic charge is referred to as an electrostatic application molding method. Called).

しかしながら、シートの引取速度が遅い場合には、シート表面に析出した静電荷による密着が可能であるが、引取速度を上げると静電気力による密着は不可能となり、空気の薄層が溶融状態のシートと移動冷却体面との間に入り込み、シートの厚み変動が大きくなり溶融シートの冷却が遅れ、冷却斑を生じ、結晶化が進んでいるとともに結晶化斑のある透明性不良のシートが得られる。さらに、移動冷却体面上にポリアミド系重合体のオリゴマーの析出が起こる。このため、シート状物表面上に析出される静電荷量を多くすべくダイスと移動冷却体表面との間に配置した電極に印可する電圧を高めると、電極と冷却体表面との間に非連続的なアーク放電が生じ、冷却体表面のシート状物が破壊され、甚だしい場合には、冷却体の表面被覆が破壊される。したがって、電極に印可する電圧をある程度以上に高めることができず、従来の静電印加成形法では、上記した特願2004−262922の如く高度に均一なポリアミド系樹脂フィルムロールを、製膜速度を十分に高めて製造することは不可能であった。   However, when the take-up speed of the sheet is slow, adhesion by electrostatic charges deposited on the sheet surface is possible, but if the take-up speed is increased, adhesion by electrostatic force becomes impossible, and a thin layer of air is in a molten state. And the moving cooling body surface, the thickness variation of the sheet is increased, the cooling of the molten sheet is delayed, the cooling spots are generated, the crystallization is progressed, and the poorly transparent sheet having the crystallization spots is obtained. Furthermore, precipitation of polyamide polymer oligomers occurs on the moving cooling body surface. For this reason, if the voltage applied to the electrode arranged between the die and the moving cooling body surface is increased in order to increase the amount of electrostatic charge deposited on the sheet-like material surface, the non-between the electrode and the cooling body surface Continuous arc discharge occurs, and the sheet-like material on the surface of the cooling body is destroyed. In a severe case, the surface coating of the cooling body is destroyed. Therefore, the voltage applied to the electrode cannot be increased to a certain extent, and in the conventional electrostatic application molding method, a highly uniform polyamide-based resin film roll as described in Japanese Patent Application No. 2004-262922 has a film forming speed. It was impossible to make it high enough.

本発明の発明者らは、かかる従来技術の改良について鋭意検討し、フィルム形成性のポリアミド系混合樹脂を移動冷却体面へシート状に溶融押出し冷却するに際し、多針状電極を用い、当該多針状電極と溶融樹脂シートとの間で、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめることにより、アーク放電させずに低電圧で高電流を付与させることに成功した。そして、それにより、前記従来の静電印加成形法における諸欠点を一挙に解決でき、移動冷却体にオリゴマーが堆積せず、厚み均一性、透明性に優れ、結晶化度が低く、かつ、結晶化斑の少ないポリアミド系混合樹脂積層シートを高速度で製膜し得ること、および、通常の速度(従来の速度)で製膜する際には製膜性がより安定することを見出し、本発明に到達したものである。   The inventors of the present invention diligently investigated the improvement of the prior art, and used a multi-needle electrode to cool the film-forming polyamide-based mixed resin into a sheet-like melt-extruded sheet for cooling. The corona discharge in the streamer corona state is performed between the electrode and the molten resin sheet, and the arc is not caused by giving the molten polyamide-based mixed resin laminated sheet a sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface. Successfully applied a high current at a low voltage. As a result, various disadvantages in the conventional electrostatic application molding method can be solved at once, oligomers are not deposited on the moving cooling body, thickness uniformity and transparency are excellent, crystallinity is low, and crystal The present invention has found that a polyamide-based mixed resin laminated sheet with few spots can be formed at a high speed, and that the film-forming property is more stable when forming a film at a normal speed (conventional speed). Has reached

加えて、本発明は、ポリアミド系樹脂フィルムの高湿度下における滑り性を高く、かつ、変動のないものとするための生産技術、および、ポリアミド系樹脂とエラストマーとの混合樹脂からなる二軸延伸混合樹脂フィルムを高度に均一なものとするための生産技術について鋭意研究開発の結果、達成されたものである。そして、従来のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法の問題点を解消し、きわめて高い耐ピンホール性が要求される包装用途に用いることが可能であり、夏期等の高湿度下においてもほとんどトラブルなくスムーズにラミネートによる製袋加工を行うことができ、S字カールのない包装物を効率的に得ることが可能な二軸配向ポリアミド系樹脂積層フィルムロールを効率良く製造し得る製造方法を提供することをも目的とするものである。また、製袋加工等の後加工において、高い歩留まりで加工品を得ることが可能な二軸配向ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを効率良く製造し得る製造方法を提供することをも目的とするものである。   In addition, the present invention provides a production technique for making the polyamide resin film highly slippery under high humidity and has no fluctuation, and biaxial stretching made of a mixed resin of a polyamide resin and an elastomer. This has been achieved as a result of earnest research and development on production technology to make the mixed resin film highly uniform. And it can be used for packaging applications that require extremely high pinhole resistance, eliminating the problems of conventional polyamide resin film roll manufacturing methods, and there is almost no trouble even under high humidity such as in summer. To provide a production method capable of efficiently producing a biaxially oriented polyamide-based resin laminated film roll capable of smoothly carrying out a bag making process by lamination and capable of efficiently obtaining a package having no S-curl. Is also intended. Another object of the present invention is to provide a production method capable of efficiently producing a biaxially oriented polyamide-based mixed resin laminated film roll capable of obtaining a processed product with a high yield in post-processing such as bag making. It is.

かかる本発明の内、請求項1に記載された発明の構成は、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる複数のポリアミド系樹脂シートを積層してなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法であって、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、前記溶融押出冷却工程が、前記ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(1)および(2)を満たすことにある。
(1)前記各切り出し部から切り出された各試料について、熱可塑性エラストマー成分の含有量を測定し、それらの含有率の平均値である平均含有率を算出したときに、すべての試料の熱可塑性エラストマー成分の含有量の変動率が、平均含有率に対して±10%の範囲内である
(2)巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±2%〜±10%の範囲内である
Among the present inventions, the configuration of the invention described in claim 1 is a polyamide-based mixed resin laminated film formed by laminating a plurality of polyamide-based resin sheets made of a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer. A method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll having a width of 0.2 m or more and 3.0 m or less and a length of 300 m or more and 30000 m or less, comprising mixing a polyamide resin and a thermoplastic elastomer A melt extrusion cooling process for obtaining an unstretched sheet by melting and extruding the resin into a sheet on the moving cooling body surface and cooling, a biaxial stretching process for biaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and the transverse direction, and biaxially stretched A winding process for winding the biaxially stretched film into a roll shape, and the melt extrusion cooling process is performed with the polyamide-based resin. In the melt extrusion cooling of the mixed resin with the functional elastomer to the moving cooling body surface, the corona discharge in the streamer corona state is performed between the electrode applied with DC high voltage and the polyamide-based mixed resin laminated sheet in the molten state, and the molten state The polyamide-based mixed resin laminated sheet is given a sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface. The polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is the first within 2 m from the end of the film winding. In addition, when the final cutout portion is provided within 2 m from the beginning of film winding and the sample cutout portion is provided at intervals of about 100 m from the first sample cutout portion, the following requirements (1) and ( It is to satisfy 2).
(1) When the content of the thermoplastic elastomer component is measured for each sample cut out from each cut-out portion and the average content rate, which is the average value of the content rates, is calculated, the thermoplasticity of all the samples The variation rate of the content of the elastomer component is within a range of ± 10% with respect to the average content rate. (2) The variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction of the wound roll is ± with respect to the average thickness. Within 2% to ± 10%

請求項2に記載された発明の構成は、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる複数のポリアミド系樹脂シートを積層してなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法であって、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、前記溶融押出冷却工程が、前記ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(3)を満たすことにある。
(3)前記各切り出し部から切り出された各試料について、フィルムの巻き取り方向の引張弾性率を測定したときに、それらの引張弾性率の平均値である平均引張弾性率が1.30GPa以上2.50GPa未満であるとともに、すべての試料の引張弾性率の変動率が、前記平均引張弾性率に対して±10%の範囲内である
The structure of the invention described in claim 2 is that a polyamide-based mixed resin laminated film formed by laminating a plurality of polyamide-based resin sheets made of a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer has a width of 0.2 m or more. A method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll wound up to have a length of 3.0 m or less and a length of 300 m or more and 30000 m or less, wherein a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer is placed on a moving cooling body surface A melt extrusion cooling step of obtaining an unstretched sheet by melt extrusion extrusion cooling into a sheet, a biaxial stretching step of biaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and the transverse direction, and a biaxially stretched biaxially stretched film A winding step of winding in a roll shape, and the melt extrusion cooling step includes the polyamide-based resin, the thermoplastic elastomer, During melt extrusion cooling of the mixed resin to the moving cooling body surface, a corona discharge in a streamer corona state is performed between the electrode applied with DC high voltage and the polyamide-based mixed resin laminated sheet in the molten state, and the molten polyamide-based mixing is performed. The polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is the first sample cut-out section within 2 m from the end of the film winding, which gives the resin laminated sheet sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface. In addition, when the final cutout portion is provided within 2 m from the beginning of winding of the film and the sample cutout portion is provided every about 100 m from the first sample cutout portion, the following requirement (3) is satisfied.
(3) For each sample cut out from each cut-out part, when the tensile elastic modulus in the winding direction of the film was measured, the average tensile elastic modulus, which is the average value of the tensile elastic modulus, was 1.30 GPa or more 2 Less than 50 GPa, and the variation rate of the tensile modulus of elasticity of all the samples is within ± 10% of the average tensile modulus.

請求項3に記載された発明の構成は、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる複数のポリアミド系樹脂シートを積層してなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法であって、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、前記溶融押出冷却工程が、前記ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(4)を満たすことにある。
(4)前記各切り出し部から切り出された各試料について、ゲルボフレックステスターを用いて、1分間あたり40サイクルの速度で連続して3000サイクルの屈曲テストを行った場合のピンホールの個数が、いずれも10個以下である
The structure of the invention described in claim 3 is that a polyamide-based mixed resin laminated film formed by laminating a plurality of polyamide-based resin sheets made of a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer has a width of 0.2 m or more. A method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll wound up to have a length of 3.0 m or less and a length of 300 m or more and 30000 m or less, wherein a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer is placed on a moving cooling body surface A melt extrusion cooling step of obtaining an unstretched sheet by melt extrusion extrusion cooling into a sheet, a biaxial stretching step of biaxially stretching the unstretched sheet in the longitudinal direction and the transverse direction, and a biaxially stretched biaxially stretched film A winding step of winding in a roll shape, and the melt extrusion cooling step includes the polyamide-based resin, the thermoplastic elastomer, During melt extrusion cooling of the mixed resin to the moving cooling body surface, a corona discharge in a streamer corona state is performed between the electrode applied with DC high voltage and the polyamide-based mixed resin laminated sheet in the molten state, and the molten polyamide-based mixing is performed. The polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is the first sample cut-out section within 2 m from the end of the film winding, which gives the resin laminated sheet sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface. In addition, when the final cutout portion is provided within 2 m from the beginning of winding of the film and the sample cutout portion is provided every about 100 m from the first sample cutout portion, the following requirement (4) is satisfied.
(4) For each sample cut out from each cut-out part, the number of pinholes when a 3000-cycle bending test was continuously performed at a rate of 40 cycles per minute using a gelbo flex tester, All are 10 or less

請求項4に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が2%〜6%であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±2%〜±10%の範囲内であることにある。   The structure of the invention described in claim 4 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is cut out from each cut-out portion. For each sample, when the maximum boiling water shrinkage rate, which is the maximum value among the boiling water shrinkage rates in all directions, was measured, the average boiling water shrinkage rate, which is an average value of the maximum boiling water shrinkage rates, is 2% to 6%. At the same time, the variation rate of the maximum boiling water shrinkage rate of all the samples is in the range of ± 2% to ± 10% with respect to the average boiling water shrinkage rate.

請求項5に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し+45度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−45度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が2.0%以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±2%〜±30%の範囲内であることにある。   The structure of the invention described in claim 5 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is cut out from each of the cutout portions. When the boiling water shrinkage direction difference, which is the absolute value of the difference between the boiling water shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the longitudinal direction and the boiling water shrinkage ratio in the −45 degree direction with respect to the longitudinal direction, was determined for each sample. The average boiling water shrinkage direction difference, which is the average value of shrinkage direction differences, is 2.0% or less, and the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference of all the samples is ± with respect to the average boiling water shrinkage direction difference. It is in the range of 2% to ± 30%.

請求項6に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、前記各切り出し部から切り出された各試料について、下記要件(5)および下記要件(6)を満たすことにある。
(5)巻き取り方向の三次元表面粗さを測定したときに、それらの三次元表面粗さの平均値である平均表面粗さが0.01〜0.06μmの範囲内であるとともに、すべての試料の三次元表面粗さの変動率が、前記平均表面粗さに対して±5%〜±20%の範囲内である
(6)ヘイズを測定したときに、それらのヘイズの平均値である平均ヘイズが1.0〜4.0の範囲内であるとともに、すべての試料のヘイズの変動率が、前記平均ヘイズに対して±2%〜±15%の範囲内である
The structure of the invention described in claim 6 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is cut out from each of the cutout portions. Each sample satisfies the following requirement (5) and the following requirement (6).
(5) When measuring the three-dimensional surface roughness in the winding direction, the average surface roughness, which is the average value of the three-dimensional surface roughness, is in the range of 0.01 to 0.06 μm, and all The variation rate of the three-dimensional surface roughness of the sample is in the range of ± 5% to ± 20% with respect to the average surface roughness. (6) When haze is measured, the average value of those hazes A certain average haze is in the range of 1.0 to 4.0, and the haze variation rate of all the samples is in the range of ± 2% to ± 15% with respect to the average haze.

請求項7に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、前記各切り出し部から切り出された各試料について、23℃で80%RHの雰囲気下において動摩擦係数を測定したときに、それらの動摩擦係数の平均値である平均動摩擦係数が0.3〜0.8の範囲内であるとともに、すべての試料の動摩擦係数の変動率が、前記平均動摩擦係数に対して±5%〜±30%の範囲内であることにある。   The structure of the invention described in claim 7 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is cut out from each cut-out portion. For each sample, when the dynamic friction coefficient was measured in an atmosphere of 80% RH at 23 ° C., the average dynamic friction coefficient, which is the average value of the dynamic friction coefficients, was in the range of 0.3 to 0.8, and all The variation rate of the dynamic friction coefficient of the sample is in the range of ± 5% to ± 30% with respect to the average dynamic friction coefficient.

請求項8に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、前記各切り出し部から切り出された各試料について、無機粒子の含有量を測定したときに、それらの無機粒子含有量の平均値である平均含有量が0.01〜0.5重量%の範囲内であるとともに、すべての試料の無機粒子含有量の変動率が、前記平均含有量に対して±2%〜±10%の範囲内であることにある。   The structure of the invention described in claim 8 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is cut out from each cut-out portion. For each sample, when the content of inorganic particles was measured, the average content of those inorganic particles was within the range of 0.01 to 0.5% by weight, and all the samples The variation rate of the inorganic particle content is in the range of ± 2% to ± 10% with respect to the average content.

請求項9に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、前記各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が1.500以上1.520以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±2%以内の範囲であることにある。   The structure of the invention described in claim 9 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is cut out from each cut-out portion. For each sample, when the refractive index in the thickness direction was measured, the average refractive index, which is the average value of the refractive indexes, was 1.500 or more and 1.520 or less, and the variation rate of the refractive index of all samples was The average refractive index is within a range of ± 2%.

請求項10に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、表裏各表層際の全厚みの1/3の部分における無機粒子の平均粒径を、それらの表層際以外の部分における無機粒子の平均粒径より小さくしたものであることにある。   The structure of the invention described in claim 10 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the wound polyamide-based mixed resin laminated film is 1/3 of the total thickness of the front and back surfaces. The average particle size of the inorganic particles in the portion is smaller than the average particle size of the inorganic particles in the portion other than the surface layer.

請求項11に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムを構成するポリアミドの主成分がナイロン6であることにある。   The structure of the invention described in claim 11 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the main component of the polyamide constituting the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape is nylon 6 It is to be.

請求項12に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、異なる2種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   According to a twelfth aspect of the present invention, in the invention according to any one of the first to third aspects, a polyamide-based mixed resin laminated film formed from a mixture of two or more different polyamide-based resins is wound up. There is.

請求項13に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、巻き取ったポリアミド系混合樹脂積層フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることにある。   The structure of the invention described in claim 13 is that, in the invention described in any one of claims 1 to 3, the wound polyamide-based mixed resin laminated film is laminated with a polyolefin-based resin film. is there.

請求項14に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、溶融させたポリアミド系樹脂をTダイから押し出し、金属ロールに接触させて冷却することによって得られた未配向のシート状物を二軸に延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   The structure of the invention described in claim 14 is obtained in the invention described in any one of claims 1 to 3 by extruding a melted polyamide-based resin from a T-die and bringing it into contact with a metal roll and cooling it. It is to wind up a polyamide-based mixed resin laminated film obtained by biaxially stretching the obtained non-oriented sheet-like material.

請求項15に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、テンター延伸法により延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   The structure of the invention described in claim 15 is to wind up the polyamide-based mixed resin laminated film stretched by the tenter stretching method in the invention described in any one of claims 1 to 3.

請求項16に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、逐次二軸延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   The structure of the invention described in claim 16 is that in the invention described in any one of claims 1 to 3, the polyamide-based mixed resin laminated film which is sequentially biaxially stretched is wound.

請求項17に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、縦方向と横方向との二軸に延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   The structure of the invention described in claim 17 is that in the invention described in any one of claims 1 to 3, the polyamide-based mixed resin laminated film stretched biaxially in the vertical direction and the horizontal direction is wound up. is there.

請求項18に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度+20℃よりも高温で3倍以上の倍率となるように少なくとも2段階で縦方向に延伸した後に、3倍以上の倍率となるように横方向に延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   The structure of the invention described in claim 18 is the glass transition of the polyamide resin according to the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the sheet-like material made of a substantially unoriented polyamide resin is used. Winding the polyamide-based mixed resin laminated film stretched in the longitudinal direction in at least two stages so as to obtain a magnification of 3 times or more at a temperature higher than the temperature + 20 ° C. and then stretched in the transverse direction so as to obtain a magnification of 3 times or more There is.

請求項19に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、最終的な延伸処理を施した後に熱固定したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   According to a nineteenth aspect of the present invention, in the invention according to any one of the first to third aspects, the polyamide-based mixed resin laminated film that has been heat-set after the final stretching treatment is wound up. is there.

請求項20に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることにある。   According to a twentieth aspect of the present invention, there is provided the invention according to any one of the first to third aspects, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film that has been subjected to relaxation treatment after heat setting is wound.

請求項21に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも1種が添加されていることにある。   The structure of the invention described in claim 21 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the wound polyamide-based mixed resin laminated film contains a lubricant, an anti-blocking agent, a heat stabilizer, That is, at least one of an antioxidant, an antistatic agent, a light resistant agent, and an impact resistance improving agent is added.

請求項22に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルム中に、無機粒子が添加されていることにある。   The structure of the invention described in claim 22 is that, in the invention described in any one of claims 1 to 3, inorganic particles are added to the wound polyamide-based mixed resin laminated film. .

請求項23に記載された発明の構成は、請求項22に記載された発明において、無機粒子が、平均粒径0.5〜5.0μmのシリカ粒子であることにある。   The structure of the invention described in claim 23 is that, in the invention described in claim 22, the inorganic particles are silica particles having an average particle diameter of 0.5 to 5.0 μm.

請求項24に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることにある。   The structure of the invention described in claim 24 is that, in the invention described in any one of claims 1 to 3, a higher fatty acid is added to the wound polyamide-based mixed resin laminated film. .

請求項25に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとからなる混合樹脂を複数の押出機から共押出法により溶融押し出しすることにより、未延伸のポリアミド系混合樹脂積層シートを形成するフィルム化工程と、そのフィルム化工程で得られる未延伸のポリアミド系混合樹脂積層シートを縦方向および横方向に二軸延伸する二軸延伸工程とを含んでおり、下記要件(a)〜(f)を満たすことにある。
(a)前記フィルム化工程が、ポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとを混合した後に溶融押し出しするものであるとともに、そのポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとの混合を、昇華性の偏析防止剤を加えて行うものであること
(b)前記フィルム化工程が、ポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとを混合し無機粒子を0.1〜2.0重量%添加したポリアミド系混合樹脂シートを最表層に積層するものであること
(c)前記二軸延伸工程が、縦方向に2段階で延伸した後に横方向に延伸するものであるとともに、前記縦方向の二段階延伸における一段目の延伸倍率を二段目の延伸倍率より高くしたものであること
(d)前記フィルム化工程が、ポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとを混合した後に各押出機から溶融押し出しするものであるとともに、使用される各チップの形状が、長径および短径を有する楕円断面を有する楕円柱状とされており、かつ、熱可塑性エラストマーチップが、ポリアミド系樹脂チップの平均長径、平均短径および平均チップ長さに対し、それぞれ±25%以内の範囲に含まれる平均長径、平均短径および平均チップ長さを有するものに調整されている
(e)前記フィルム化工程が、原料チップ供給部として漏斗状ホッパを供えた複数の押出機を用いて溶融押出しする工程を含んでいるとともに、前記漏斗状ホッパの傾斜角度がすべて65度以上に調整されており、かつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの水分率が800ppm以上1000ppm以下に調整されており、なおかつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの温度が80℃以上に調整されていること
(f)前記フィルム化工程が、前記複数の押出機から共押出法により溶融押し出しされたポリアミド系混合樹脂積層シートを冷却ロールに巻き取ることにより冷却する工程を含んでいるとともに、その冷却工程においては、ポリアミド系混合樹脂積層シートと冷却ロールの表面との接触部分が、ポリアミド系混合樹脂積層シートの全幅に亘って、吸引装置により巻き取り方向と反対方向に吸引されること
The structure of the invention described in claim 25 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein a mixed resin composed of a polyamide resin and a thermoplastic elastomer is melted from a plurality of extruders by a coextrusion method. A film-forming process for forming an unstretched polyamide-based mixed resin laminate sheet by extrusion, and an unstretched polyamide-based mixed resin laminate sheet obtained in the film-forming process are biaxially stretched in the longitudinal direction and the transverse direction. An axial stretching step and satisfy the following requirements (a) to (f).
(A) In the film forming step, the polyamide resin chip and the thermoplastic elastomer chip are mixed and then melt-extruded, and the mixture of the polyamide resin chip and the thermoplastic elastomer chip is sublimated and segregated. (B) A polyamide-based mixed resin in which the film forming step is performed by mixing a polyamide-based resin chip and a thermoplastic elastomer chip and adding 0.1 to 2.0% by weight of inorganic particles. (C) The biaxial stretching step involves stretching in two stages in the longitudinal direction and then stretching in the transverse direction, and the first stage in the two-stage stretching in the longitudinal direction. (D) The film forming step includes a polyamide resin chip and a thermoplastic resin. It is melt extruded from each extruder after mixing with a steamer chip, and the shape of each chip used is an elliptical cylinder having an elliptical cross section having a major axis and a minor axis, and a thermoplastic elastomer The tip is adjusted to have an average major axis, an average minor axis, and an average tip length that are included within ± 25% of the average major axis, average minor axis, and average tip length of the polyamide resin chip, respectively. (E) The film forming step includes a step of melt extrusion using a plurality of extruders provided with a funnel-shaped hopper as a raw material chip supply unit, and all the inclination angles of the funnel-shaped hopper are 65 degrees or more. The moisture content of the polyamide resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper is 800 ppm or more and 1000 ppm or less. The temperature of the polyamide-based resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper is adjusted to 80 ° C. or higher. (F) The film forming step is performed simultaneously from the plurality of extruders. It includes a step of cooling by winding the polyamide-based mixed resin laminated sheet melt-extruded by an extrusion method around a cooling roll, and in that cooling step, the contact between the polyamide-based mixed resin laminated sheet and the surface of the cooling roll The part is sucked in the direction opposite to the winding direction by the suction device over the entire width of the polyamide-based mixed resin laminated sheet.

請求項26に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、縦延伸工程の前に実行される予備加熱工程と、縦延伸工程の後に実行される熱処理工程とを含んでおり、それらの縦延伸工程と予備加熱工程と熱処理工程とにおける任意ポイントでのフィルムの表面温度の変動幅が、フィルム全長に亘って平均温度±1℃の範囲内に調整されていることにある。   The structure of the invention described in claim 26 is the invention described in any one of claims 1 to 3, wherein the preheating step performed before the longitudinal stretching step and the heat treatment performed after the longitudinal stretching step. The fluctuation range of the surface temperature of the film at any point in the longitudinal stretching process, the preheating process, and the heat treatment process is adjusted within the range of the average temperature ± 1 ° C over the entire length of the film. There is in being.

請求項27に記載された発明の構成は、請求項1〜3のいずれかに記載された発明において、前記溶融押出冷却工程におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電が、直流高圧を印可した多針状電極と溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間で行われることにある。   According to a twenty-seventh aspect of the invention, there is provided a multi-needle electrode according to any one of the first to third aspects, wherein the streamer corona discharge in the melt extrusion cooling step applies a DC high voltage. And the polyamide-based mixed resin laminated sheet in a molten state.

請求項28に記載された発明の構成は、請求項25に記載された発明において、前記フィルム化工程が、高濃度原料チップを利用することにより、無機粒子を0.05〜2.0重量%添加したスキン層をコア層上に積層するものであることにある。   According to a 28th aspect of the present invention, in the invention described in the 25th aspect, the film forming step uses 0.05 to 2.0% by weight of inorganic particles by using a high-concentration raw material chip. The added skin layer is laminated on the core layer.

請求項29に記載された発明の構成は、請求項25に記載された発明において、前記フィルム化工程において利用される高濃度原料チップが、無機粒子を5重量%以上20重量%未満添加したポリアミド系樹脂チップであることにある。   The composition of the invention described in claim 29 is the polyamide according to claim 25, wherein the high-concentration raw material chip used in the film forming step is added with 5% by weight or more and less than 20% by weight of inorganic particles. It is based on a resin chip.

請求項30に記載された発明の構成は、請求項25に記載された発明において、前記フィルム化工程において、最表層に積層されるポリアミド系樹脂シートに添加される無機粒子が、細孔容積0.5〜2.0ml/gで平均粒径が1.0〜5.0μmのものであることにある。   The structure of the invention described in claim 30 is the invention described in claim 25, wherein in the film forming step, the inorganic particles added to the polyamide-based resin sheet laminated on the outermost layer have a pore volume of 0. The average particle size is 1.0 to 5.0 μm at a rate of 0.5 to 2.0 ml / g.

本発明の製造方法によれば、厚みが均一で、結晶化度が低く透明性に優れ、さらに結晶化斑が少ないポリアミド系混合樹脂積層シートを高速で製膜することができ、移動冷却体のオリゴマーによる汚れが発生しない。したがって、本発明の製造方法によれば、高度に均一なポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを、製膜速度を十分に高めてきわめて効率良く製造することができる。すなわち、本発明の製造方法により高い生産性で得られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールによれば、高度の耐ピンホール性が要求される液体スープ等を包装するための3方シール袋のラミネートによる製袋加工を夏期等の高湿度下において行う場合でも、ほとんどトラブルなくスムーズに行うことができ、S字カールのない包装物を効率的に得ることが可能となる。また、製袋加工等の後加工において、高い歩留まりで加工品を得ることが可能となる。加えて、本発明の製造方法により得られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを用いれば、ラミネートによる製袋加工後の食品包装用の袋が、きわめて高い耐ピンホール性を備えたものとなる上、各袋毎の耐ピンホール性のバラツキが低減される。   According to the production method of the present invention, a polyamide-based mixed resin laminated sheet having a uniform thickness, low crystallinity, excellent transparency, and few crystallization spots can be formed at high speed. No contamination with oligomers. Therefore, according to the production method of the present invention, a highly uniform polyamide-based mixed resin laminated film roll can be produced very efficiently at a sufficiently high film production speed. That is, according to the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained with high productivity by the production method of the present invention, a laminate of a three-side sealed bag for packaging liquid soup or the like that requires high pinhole resistance Even when the bag making process is performed under high humidity such as in the summer, it can be carried out smoothly with almost no trouble, and a package without S-curl can be obtained efficiently. Further, in post-processing such as bag making processing, a processed product can be obtained with a high yield. In addition, if the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is used, the food packaging bag after the bag-making process by lamination will have extremely high pinhole resistance. The variation in pinhole resistance for each bag is reduced.

以下、本発明のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法の好ましい態様について説明する。本発明の製造方法によれば、ポリアミド系混合樹脂(ポリアミド系樹脂およびエラストマー樹脂)を溶融押し出しして得られた未延伸シート(未延伸積層シート)を縦方向(長手方向)および横方法(幅方向)に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールが製造される。   Hereinafter, the preferable aspect of the manufacturing method of the polyamide type mixed resin laminated | multilayer film roll of this invention is demonstrated. According to the production method of the present invention, an unstretched sheet (unstretched laminated sheet) obtained by melt-extruding a polyamide-based mixed resin (a polyamide-based resin and an elastomer resin) is subjected to a longitudinal direction (longitudinal direction) and a lateral direction (width). The polyamide-based mixed resin laminated film roll is manufactured by winding in a roll after biaxially stretching in the direction).

本発明において使用されるポリアミド樹脂としては、たとえば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイロン6を挙げることができる。また、その他のポリアミド樹脂としては、3員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミド樹脂を挙げることができる。具体的には、ラクタム類としては、先に示したε−カプロラクタムの他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、ω−アミノ酸類としては、6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸を挙げることができる。また、二塩基酸類としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸を挙げることができる。さらに、ジアミン類としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、2,2,4(または2,4,4)−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−(4,4’−アミノシクロヘキシル)メタン、メタキシリレンジアミン等を挙げることができる。そして、これらを重縮合して得られる重合体またはこれらの共重合体、たとえばナイロン6、7、11、12、6.6、6.9、6.11、6.12、6T、6I、MXD6(メタキシレンジパンアミド6)、6/6.6、6/12、6/6T、6/6I、6/MXD6等を用いることができる。加えて、本発明のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを製造する場合には、上記したポリアミド樹脂を単独で、あるいは、2種以上を混合して用いることができる。   Examples of the polyamide resin used in the present invention include nylon 6 using ε-caprolactam as a main raw material. Examples of other polyamide resins include polyamide resins obtained by polycondensation of lactams having three or more members, ω-amino acids, dibasic acids and diamines. Specifically, as lactams, in addition to the aforementioned ε-caprolactam, enantolactam, capryllactam, lauryllactam, and ω-amino acids include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9- Examples include aminononanoic acid and 11-aminoundecanoic acid. Dibasic acids include adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, eicosandioic acid, eicosadienedioic acid, 2 2,4-trimethyladipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and xylylenedicarboxylic acid. Furthermore, as diamines, ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, pentamethylenediamine, undecamethylenediamine, 2,2,4 (or 2,4,4) -trimethylhexamethylenediamine, cyclohexane Examples thereof include diamine, bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, and metaxylylenediamine. And polymers obtained by polycondensation of these or copolymers thereof, such as nylon 6, 7, 11, 12, 6.6, 6.9, 6.11, 6.12, 6T, 6I, MXD6 (Metaxylene dipanamid 6), 6 / 6.6, 6/12, 6 / 6T, 6 / 6I, 6 / MXD6, and the like can be used. In addition, when producing the polyamide-based mixed resin laminated film roll of the present invention, the above-mentioned polyamide resins can be used alone or in admixture of two or more.

なお、上記ポリアミド系樹脂の中でも本発明において特に好ましいのは、相対粘度が2.0〜3.5の範囲のものである。ポリアミド系樹脂の相対粘度は、得られる二軸延伸フィルムの強靭性や延展性等に影響を及ぼし、相対粘度が2.0未満のものでは衝撃強度が不足気味になり、反対に、相対粘度が3.5を超えるものでは、延伸応力の増大によって逐次二軸延伸性が悪くなる傾向があるからである。なお、本発明における相対粘度とは、ポリマー0.5gを97.5%硫酸50mlに溶解した溶液を用いて25℃で測定した場合の値をいう。   Of the polyamide-based resins, those having a relative viscosity in the range of 2.0 to 3.5 are particularly preferable in the present invention. The relative viscosity of the polyamide-based resin affects the toughness and spreadability of the resulting biaxially stretched film. If the relative viscosity is less than 2.0, the impact strength tends to be insufficient. This is because, if it exceeds 3.5, the biaxial stretchability tends to deteriorate with increasing stretching stress. In addition, the relative viscosity in this invention means the value at the time of measuring at 25 degreeC using the solution which melt | dissolved 0.5g of polymers in 50 ml of 97.5% sulfuric acid.

本発明において使用される熱可塑性エラストマーとしては、たとえば、ナイロン6やナイロン12等のポリアミド系樹脂とPTMG(ポリテトラメチレングリコール)やPEG(ポリエチレングリコール)等とのブロックあるいはランダム共重合体等のポリアミド系エラストマー、エチレンメタクリル酸共重合体、エチレンとブテンとの共重合体、スチレンやブタジエンとの共重合体等のポリオレフィン系エラストマー、エチレン系アイオノマー等のオレフィン系樹脂のアイオノマー等を好適に用いることができる。   Examples of the thermoplastic elastomer used in the present invention include a polyamide such as a block or random copolymer of a polyamide-based resin such as nylon 6 or nylon 12 and PTMG (polytetramethylene glycol) or PEG (polyethylene glycol). It is preferable to use a polyolefin-based elastomer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, a copolymer of ethylene and butene, a polyolefin-based elastomer such as a copolymer of styrene or butadiene, or an ionomer of an olefin-based resin such as an ethylene-based ionomer. it can.

また、ポリアミド系樹脂に添加する熱可塑性エラストマーの量は、特に制限されるものではないが、添加量の下限が、1重量%以上であると好ましく、2重量%以上であるとより好ましく、3重量%以上であるとさらに好ましい。一方、添加量の上限は、15重量%以下であると好ましく、10重量%以下であるとより好ましく、6重量%以下であるとさらに好ましい。熱可塑性エラストマーの添加量が1重量%を下回ると、良好な耐ピンホール性が得られなくなるので好ましくなく、反対に、熱可塑性エラストマーの添加量が15重量%を上回ると、フィルムの強靱性が損なわれるので好ましくない。   Further, the amount of the thermoplastic elastomer added to the polyamide resin is not particularly limited, but the lower limit of the addition amount is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more. More preferably, it is at least wt%. On the other hand, the upper limit of the addition amount is preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and further preferably 6% by weight or less. If the added amount of the thermoplastic elastomer is less than 1% by weight, it is not preferable because good pinhole resistance cannot be obtained. Conversely, if the added amount of the thermoplastic elastomer exceeds 15% by weight, the toughness of the film is reduced. It is not preferable because it is damaged.

ポリアミド系混合樹脂積層フィルムは、A/B(二種二層)またはA/B/A(二種三層)、またはA/B/C(三種三層)の構成を有していることが必要である。カールの点から、対称層構成であるA/B/A構成が好ましい。なお、以下の説明においては、積層フィルムを構成する各層の内、最外側に位置しない中心部の層(すなわち、A/B/A、またはA/B/Cの層構成の場合におけるB層)および、二種二層構成である場合の厚い層(すなわち、薄いA層と厚いB層とのA/Bの層構成の場合におけるB層)をコア層という。また、最外側に位置した層(すなわち、A/Bの層構成の場合におけるA,B層、A/B/AまたはA/B/Cの層構成の場合におけるA,C層)および、二種二層構成である場合の薄い層(すなわち、薄いA層と厚いB層とのA/Bの層構成の場合におけるA層)をスキン層という。   The polyamide-based mixed resin laminated film may have a configuration of A / B (two types and two layers), A / B / A (two types and three layers), or A / B / C (three types and three layers). is necessary. From the viewpoint of curling, an A / B / A configuration that is a symmetrical layer configuration is preferable. In the following description, among the layers constituting the laminated film, the central layer not located on the outermost side (that is, the B layer in the case of the A / B / A or A / B / C layer configuration) A thick layer (that is, a B layer in the case of an A / B layer configuration of a thin A layer and a thick B layer) in the case of a two-type two-layer configuration is referred to as a core layer. Further, the outermost layers (that is, the A and B layers in the case of the A / B layer structure, the A and C layers in the case of the A / B / A or A / B / C layer structure), and two A thin layer (that is, an A layer in the case of an A / B layer configuration of a thin A layer and a thick B layer) in the case of the seed two-layer configuration is referred to as a skin layer.

ポリアミド系混合樹脂積層フィルムの各層の厚み比率は、A層、またはA層およびC層を5〜50%とすることが好ましく、さらに好ましくは10〜20%であり、特に好ましくは12〜18%である。二種三層のA/B/A構成の場合は、前記記載の表層のA層の厚み比率は、両表層の厚み比率の和を意味し、三種三層のA/B/C構成の場合は、前記記載の表層のA層およびC層の厚み比率は、両表層の厚み比率の和を意味する。A層、またはA層およびC層の厚み比率が5%未満では、厚み斑による濁り度の変動率が大きくなるため好ましくない。一方、A層、またはA層およびC層の厚み比率が30%を越えると、耐屈曲疲労性が悪化し、ピンホール数が増加するとともに、透明性が悪化するため好ましくない。   The thickness ratio of each layer of the polyamide-based mixed resin laminated film is preferably 5 to 50% of the A layer or the A layer and the C layer, more preferably 10 to 20%, particularly preferably 12 to 18%. It is. In the case of the A / B / A configuration of two types and three layers, the thickness ratio of the A layer of the surface layer described above means the sum of the thickness ratios of both surface layers, and in the case of the A / B / C configuration of the three types and three layers Means the sum of the thickness ratios of the two surface layers. If the thickness ratio of the A layer, or the A layer and the C layer is less than 5%, the variation rate of the turbidity due to the thickness unevenness becomes large, which is not preferable. On the other hand, if the thickness ratio of the A layer or the A layer and the C layer exceeds 30%, the bending fatigue resistance deteriorates, the number of pinholes increases, and the transparency deteriorates, which is not preferable.

なお、上記の如き積層フィルムを製造するためには、前記A/B、前記A/B/A、または前記A/B/Cの層構成の実質的に未配向のポリアミド系混合樹脂シートを製膜するにあたり、各層を構成する重合体を別々の押出機を用いて溶融し、共押出しし、口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向のポリアミド系混合樹脂シートを得る方法(いわゆる共押出法)を好適に採用することができる。   In order to manufacture the laminated film as described above, a substantially unoriented polyamide-based mixed resin sheet having a layer configuration of A / B, A / B / A, or A / B / C is manufactured. In forming a film, the polymer constituting each layer is melted using a separate extruder, co-extruded, cast onto a rotating drum from a die, and rapidly cooled and solidified to solidify substantially unoriented polyamide mixed resin sheet. A method (so-called coextrusion method) for obtaining the above can be suitably employed.

ポリアミド系混合樹脂および熱可塑性エラストマーの溶融押出しにおいては、押出はTダイ、Iダイの如きフラットダイにより平板にて行われる。押し出されたシートは、冷却ロール(金属ロール)等の移動冷却体の表面上で冷却し、実質的に無配向シートとして得られる。押出シートの結晶化を抑えるために、押出シートの冷却温度は、露点以上結晶化最大温度−20℃以下の温度範囲が好ましい。上記において結晶化最大温度(Tc)とは、DSC(Differential Scanning Calorimeter)により求められ、ナイロン6の場合は通常180〜200℃であるが、ポリマーの種類、各種添加剤の添加によって異なる。押出シートの冷却温度がTg+10℃以上の場合は、冷却されたシートが変形し易いため、Tg+10℃以下で冷却するために、さらに2段目の冷却を行うことが好ましい。押出シートの冷却は、移動冷却体面と反対側からの冷却液の塗布や冷却ガスの噴霧、冷却液槽への浸漬等による冷却手段を併用することもできる。   In melt extrusion of a polyamide-based mixed resin and a thermoplastic elastomer, extrusion is performed on a flat plate by a flat die such as a T die or an I die. The extruded sheet is cooled on the surface of a moving cooling body such as a cooling roll (metal roll) to obtain a substantially non-oriented sheet. In order to suppress crystallization of the extruded sheet, the cooling temperature of the extruded sheet is preferably in the temperature range of the dew point or higher and the maximum crystallization temperature of −20 ° C. or lower. In the above, the maximum crystallization temperature (Tc) is determined by DSC (Differential Scanning Calorimeter), and in the case of nylon 6, it is usually 180 to 200 ° C., but varies depending on the type of polymer and the addition of various additives. When the cooling temperature of the extruded sheet is Tg + 10 ° C. or higher, the cooled sheet is easily deformed. Therefore, in order to cool at Tg + 10 ° C. or lower, it is preferable to further cool the second stage. Cooling of the extruded sheet can be performed by using cooling means such as application of a cooling liquid from the side opposite to the moving cooling body surface, spraying of a cooling gas, or immersion in a cooling liquid tank.

移動冷却体の表面は、鏡面仕上げ、粗面仕上げのいずれでも良い。表面材質は、長期の使用に耐えるものが好ましいが、特に限定されるものではない。硬質クロムメッキ、セラミックコート、テフロン(登録商標)コート等が表面材質として例示できる。   The surface of the moving cooling body may be either mirror finish or rough finish. The surface material is preferably one that can withstand long-term use, but is not particularly limited. Examples of the surface material include hard chrome plating, ceramic coating, and Teflon (registered trademark) coating.

本発明で用いる高圧直流には多少の交流成分が重畳されていても良いが、できるだけ電圧または電流の安定化された直流電源、好ましくはダミー抵抗を出力端とアース端に繋いで測定したときのリップル(peak to peak)が1.0%以下である直流電源を用いることが好ましい。電極の極性は限定されるものではないが、負電位が特に好ましい。   Although some AC components may be superimposed on the high-voltage DC used in the present invention, the voltage or current is stabilized as much as possible, preferably when a dummy resistor is connected between the output terminal and the ground terminal for measurement. It is preferable to use a DC power supply having a ripple (peak to peak) of 1.0% or less. The polarity of the electrode is not limited, but a negative potential is particularly preferred.

本発明の特徴は、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を電極と溶融押出されたポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に生成させることにより低圧で高電流を付与することにあり、前記静電印加成形法に比し数十倍以上の電流を付与できる。ここで、ストリーマコロナ状態のコロナ放電とは、電極とアース平板(溶融樹脂シート)とを橋絡した安定したコロナ状態をいう(特公昭62−41095号公報参照)。電極が正電位の場合は、電極先端から溶融シートに棒状に集中したコロナを形成し、負電位の場合は、電極先端から溶融シートに吊鐘状に広がったコロナを形成するが、本発明におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電としては、どちらの状態のコロナ放電をも採用することができる。   A feature of the present invention is to provide a high current at a low pressure by generating a corona discharge in a streamer corona state between an electrode and a melt-extruded polyamide-based mixed resin laminated sheet. Compared with, it is possible to apply a current several tens of times greater. Here, the corona discharge in the streamer corona state refers to a stable corona state in which an electrode and a ground plate (molten resin sheet) are bridged (see Japanese Patent Publication No. 62-41095). When the electrode has a positive potential, a corona concentrated in a rod shape from the tip of the electrode to the molten sheet is formed.When the electrode has a negative potential, a corona extending in a bell shape from the electrode tip to the molten sheet is formed. As the corona discharge in the streamer corona state, the corona discharge in either state can be adopted.

本発明のストリーマコロナ状態のコロナ放電を安定して生成させるためには、放電点を非連続的に配置することが必要である。このためには、たとえば多針状電極(シリコン等の絶縁物で被覆した長尺状の支持体から多数の針状体を同一方向にほとんど隙間なく並設させた電極)や、鋸刃状電極が好ましいが、本発明では特に限定されるものではない。放電点の数や配列方法も任意に選択することができる。加えて放電体の材質は、電気導電性のものであれば何でも良く、金属(特にステンレス)、炭素等を例示することができる。なお、多針状電極における針状体は、先端が鋭角状になっていると好ましい。また、針状体の先端が鋭角状になっている場合には、先端以外の部分の太さが0.5〜5.0mmφ(直径)であるとストリーマコロナ放電状態が一層安定したものとなるので好ましく、1.0〜3.0mmφであるとより好ましい。加えて、多針状電極のすべての針状体から溶融樹脂シートへ放電される必要はなく、印加電圧の調整等により、ストリーマコロナ放電の間隔を適宜変更することが可能である。   In order to stably generate the corona discharge in the streamer corona state of the present invention, it is necessary to discontinuously dispose the discharge points. For this purpose, for example, a multi-needle electrode (an electrode in which a large number of needle-like bodies are juxtaposed in the same direction with almost no gap from a long support covered with an insulator such as silicon) or a saw-tooth electrode However, it is not particularly limited in the present invention. The number of discharge points and the arrangement method can be arbitrarily selected. In addition, the material of the discharge body may be anything as long as it is electrically conductive, and examples thereof include metals (particularly stainless steel) and carbon. In addition, it is preferable that the needle-like body in the multi-needle electrode has an acute-angled tip. In addition, when the tip of the needle-like body has an acute angle, the streamer corona discharge state becomes more stable when the thickness of the portion other than the tip is 0.5 to 5.0 mmφ (diameter). Therefore, it is preferable and it is more preferable in it being 1.0-3.0 mmphi. In addition, it is not necessary to discharge all the needle-like bodies of the multi-needle electrode to the molten resin sheet, and the interval of the streamer corona discharge can be appropriately changed by adjusting the applied voltage or the like.

さらに、本発明の方法において、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を安定して生成させるためには、たとえば電極の放電点と溶融樹脂シートとの間隙を2〜20mmにすることが好ましく、2〜10mmの範囲にすると特に好ましい。このように放電点を配置することにより、電極と溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に光彩を伴った安定したストリーマコロナ放電が生成し、同時に高電流が流れる。また、本発明にて成形されるシートの厚みは、特に限定されるものではないが、50〜500μmが好ましく、100〜300μmがより好ましい。一方、本発明にて成形されるシートの引取速度も、特に限定されない。従来の静電印加成形法による引取可能最高速度は、約50m/minであるが、本発明の方法では、この引取速度以上、約80m/minにおいても密着冷却可能である。なお、上述の如く、ストリーマコロナ放電を利用した場合には、引取可能最高速度が飛躍的に増大するが、通常の引取速度においてストリーマコロナ放電を利用した場合には、製膜性がより安定したものとなり、破断の頻度が著しく減少する。   Furthermore, in the method of the present invention, in order to stably generate the corona discharge in the streamer corona state, for example, the gap between the discharge point of the electrode and the molten resin sheet is preferably 2 to 20 mm, and preferably 2 to 10 mm. A range is particularly preferable. By disposing the discharge points in this way, a stable streamer corona discharge with shine is generated between the electrode and the molten polyamide-based mixed resin laminated sheet, and a high current flows at the same time. Moreover, the thickness of the sheet | seat shape | molded by this invention is although it does not specifically limit, 50-500 micrometers is preferable and 100-300 micrometers is more preferable. On the other hand, the take-up speed of the sheet molded in the present invention is not particularly limited. The maximum take-up speed by the conventional electrostatic application molding method is about 50 m / min. However, in the method of the present invention, close cooling is possible even at about 80 m / min above this take-up speed. As described above, when streamer corona discharge is used, the maximum take-up speed increases dramatically. However, when streamer corona discharge is used at a normal take-up speed, the film forming property is more stable. And the frequency of breakage is significantly reduced.

また、上述の如く、ストリーマコロナ放電を行う場合に、印可する電圧を7〜14kvの範囲に調整すると、フィルムロールの縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが低下するので好ましい。また、本発明のフィルムロールの製造方法においては、印可する電圧のバラツキを、平均電圧(設定値)±20%以内に抑えることが必要であり、±10%以内に抑えるとより好ましい。   Further, as described above, when performing streamer corona discharge, it is preferable to adjust the voltage to be applied to a range of 7 to 14 kv because the thickness variation in the vertical direction of the film roll, the variation in physical properties, and the variation are reduced. Further, in the method for producing a film roll of the present invention, it is necessary to suppress variation in applied voltage within an average voltage (set value) of ± 20%, and more preferably within ± 10%.

さらに、上述の如く、ストリーマコロナ放電を行う場合には、電極の周囲の雰囲気を、湿度40〜85%RH、温度35〜55℃の範囲内で、乾燥状態とならず、やや加湿状態以上で露点を形成しないように調整すると、オリゴマー(ε−カプロラクタムのオリゴマー等)が電極の針先や鋸刃の先に付着する事態を防止でき、ストリーマコロナ放電が安定したものとなるので好ましい。なお、より好ましい湿度の範囲は、60〜80%RHであり、より好ましい温度の範囲は、40〜50℃である。   Furthermore, as described above, when performing streamer corona discharge, the atmosphere around the electrodes is not dried in the range of humidity 40 to 85% RH and temperature 35 to 55 ° C. It is preferable to adjust so as not to form a dew point because an oligomer (such as an oligomer of ε-caprolactam) can be prevented from adhering to the tip of the electrode or the tip of the saw blade, and streamer corona discharge becomes stable. A more preferable humidity range is 60 to 80% RH, and a more preferable temperature range is 40 to 50 ° C.

次に、図面により、本発明の方法について説明する。図1は、本発明の方法に係るシートの製造工程の一実施形態を示す説明図である。図1においてダイス1からシート状溶融体2が押し出されて、冷却ドラム3により冷却固化されて未延伸シート4となる。直流高圧電源5により電極6に電圧が印可され、電極6よりシート状溶融体にストリーマコロナ放電7を発生させる。   Next, the method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of a sheet manufacturing process according to the method of the present invention. In FIG. 1, a sheet-like melt 2 is extruded from a die 1 and cooled and solidified by a cooling drum 3 to form an unstretched sheet 4. A voltage is applied to the electrode 6 by the DC high voltage power source 5, and a streamer corona discharge 7 is generated from the electrode 6 to the sheet-like melt.

本発明の製造方法によれば、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、上記の如く樹脂(ポリアミド樹脂チップおよび熱可塑性エラストマーチップ)を移動冷却体面上へ溶融押出し冷却して得られた未延伸シートを縦方向(長手方向)および横方法(幅方向)に二軸延伸した後にロール状に巻き取ることによって製造される。   According to the production method of the present invention, the polyamide-based mixed resin laminated film roll is obtained by melting and extruding the resin (polyamide resin chip and thermoplastic elastomer chip) onto the moving cooling body surface and cooling it as described above. It is manufactured by biaxially stretching in the longitudinal direction (longitudinal direction) and the transverse direction (width direction) and then winding it into a roll.

また、本発明者らが、フィルムロールの縦方向の厚み斑(フィルムロールの全長に亘る厚み斑)、沸水収縮率等の物性の変動やバラツキについて検討した結果、かかる縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキは、主として、溶融させた樹脂を未延伸フィルムにするキャスト工程における種々の要因により大きな影響を受けることが判明した。すなわち、各押出機と直結した漏斗状ポッパ(以下、単にホッパという)に供給する際の樹脂の温度が低かったり、ホッパに供給する樹脂の水分率が高かったりすると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。また、Tダイから押し出した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、樹脂と金属ロールとの接触点が乱れた場合にも、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が大きくなり、二軸延伸フィルムにおける物性の変動やバラツキが大きくなることが分かった。さらに、二軸延伸工程における延伸条件が不適切であると、未延伸フィルムにおける縦方向の厚み斑が増幅され、物性の変動やバラツキを助長してしまうことも分かった。   In addition, as a result of investigations on fluctuations and variations in physical properties such as thickness variation in the vertical direction of the film roll (thickness variation over the entire length of the film roll) and boiling water shrinkage rate, the present inventors have found such thickness variation and physical properties in the vertical direction. It has been found that the fluctuations and variations are greatly influenced mainly by various factors in the casting process in which a molten resin is converted into an unstretched film. That is, if the temperature of the resin when supplying to a funnel-shaped popper directly connected to each extruder (hereinafter simply referred to as a hopper) is low or the moisture content of the resin supplied to the hopper is high, the longitudinal direction of the unstretched film It was found that the thickness unevenness increased and the physical property variation and variation in the biaxially stretched film increased. In addition, when the resin extruded from the T die is wound around a metal roll, even if the contact point between the resin and the metal roll is disturbed, the thickness unevenness in the longitudinal direction in the unstretched film becomes large, and the physical properties in the biaxially stretched film It was found that the fluctuation and variation of Furthermore, it was also found that if the stretching conditions in the biaxial stretching process are inappropriate, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the unstretched film is amplified, which promotes fluctuations and variations in physical properties.

さらに、本発明者らは、上記事実に基づいて鋭意検討した結果、フィルムロール製造の際に、以下の手段を講じることにより、物性の変動が少なく高湿度下でも良好な滑り性を保つフィルムロールを得ることが可能となることを突き止めた。
(1)ポリアミド系樹脂チップとエラストマーチップの形状の均一化
(2)樹脂チップ乾燥時の水分率低減
(3)ホッパへの樹脂供給時の温度保持
(4)ホッパ形状の適正化
(5)樹脂混合時における偏析防止剤の添加
(6)偏析防止剤添加による悪影響の除去
(7)延伸条件の適正化
(8)高濃度原料チップの使用
(9)無機粒子の性状の調整
(10)フィルムの積層態様の調整
以下、上記した各手段について順次説明する。
Furthermore, as a result of intensive studies based on the above-mentioned facts, the present inventors have taken the following measures to produce a film roll, which has little fluctuation in physical properties and maintains good slipperiness even under high humidity. I found out that I could get
(1) Uniform shape of polyamide resin chip and elastomer chip (2) Reduction of moisture content when resin chip is dried (3) Temperature retention when resin is supplied to hopper (4) Optimization of hopper shape (5) Resin Addition of segregation inhibitor during mixing (6) Removal of adverse effects due to addition of segregation inhibitor (7) Optimization of stretching conditions (8) Use of high-concentration raw material chips (9) Adjustment of properties of inorganic particles (10) Film Adjustment of Laminate Mode Hereinafter, each of the above-described means will be sequentially described.

(1)ポリアミド系樹脂チップとエラストマーチップの形状の統一化
本発明のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法においては、原料であるポリアミド樹脂チップおよびエラストマーチップをホッパ内でブレンドした後、複数の押出機(積層フィルムの各層を形成するための押出機)において溶融混練し、溶融押出しすることによりフィルム化する(いわゆるブレンド方式)。すなわち、ポリアミド系樹脂チップとエラストマーチップとを別々のホッパにおいて連続式あるいは間欠式に供給し、必要に応じて緩衝ホッパを介して、最終的には、各押出機の直前あるいは直上のホッパ(以下、「最終ホッパ」という)でポリアミド系樹脂チップとエラストマーチップとを混ぜながら、それらの原料チップを押出量に合わせて定量的に押出機に供給することによりフィルムを形成する。
(1) Unification of the shape of the polyamide-based resin chip and the elastomer chip In the manufacturing method of the polyamide-based mixed resin laminated film roll of the present invention, after blending the raw material polyamide resin chip and the elastomer chip in the hopper, It is melt-kneaded in an extruder (extruder for forming each layer of a laminated film) and melt-extruded to form a film (so-called blend method). That is, the polyamide-based resin chip and the elastomer chip are supplied continuously or intermittently in separate hoppers, and finally passed through a buffer hopper as needed, and finally, a hopper immediately before or immediately above each extruder (hereinafter referred to as a hopper) , Referred to as “final hopper”), while mixing the polyamide resin chip and the elastomer chip, the raw material chips are quantitatively supplied to the extruder according to the extrusion amount to form a film.

ところが、最終ホッパの容量あるいは形状によっては、最終ホッパ内のチップ量が多い場合および最終ホッパ内のチップの残量が少なくなった場合に、原料偏析の現象、すなわち、最終ホッパから各押出機へと供給されるチップの組成が異なったものとなる現象が発生する。また、かかる偏析現象は、チップの形状あるいは比重が異なっている場合に、特に顕著に現れる。さらに、かかる偏析現象によって、長尺なフィルムを製造した場合に、引張弾性率、耐ピンホール性、最大沸水収縮率、沸水収縮率方向差、フィルム厚み、厚み方向の屈折率が変動する。   However, depending on the capacity or shape of the final hopper, when the amount of chips in the final hopper is large and when the remaining amount of chips in the final hopper is small, the material segregation phenomenon, that is, from the final hopper to each extruder. A phenomenon occurs in which the composition of the supplied chip is different. Further, such segregation phenomenon appears particularly prominent when the shape or specific gravity of the chip is different. Furthermore, due to such segregation phenomenon, when a long film is produced, the tensile elastic modulus, pinhole resistance, maximum boiling water shrinkage rate, boiling water shrinkage direction difference, film thickness, and refractive index in the thickness direction vary.

すなわち、ポリアミド樹脂チップの大きさとエラストマーチップの大きさとに違いがあると、最終ホッパ内をチップの混合物が落下していくときに、小さいチップは先に落下し易いため、最終ホッパ内のチップ残量が少なくなると、大きいチップの比率が多くなって、これが原料偏析の原因となる。したがって、物性変動の少ないフィルムロールを得るためには、ポリアミド樹脂チップとエラストマーチップとの形状を合わせて、最終ホッパ内での原料偏析の現象を抑止することが必要である。   That is, if there is a difference between the size of the polyamide resin chip and the size of the elastomer chip, when the mixture of chips falls in the final hopper, small chips tend to fall first, so that the chip residue in the final hopper remains. As the amount decreases, the ratio of large chips increases, which causes raw material segregation. Therefore, in order to obtain a film roll with little variation in physical properties, it is necessary to match the shapes of the polyamide resin chip and the elastomer chip to suppress the phenomenon of raw material segregation in the final hopper.

ポリアミドの原料チップは、通常、重合後に溶融状態で重合装置よりストランド状で取り出され、直ちに水冷された後、ストランドカッターでカットされて形成される。このため、ポリアミドのチップは、断面が楕円形の楕円柱状となる。一方、エラストマーの原料チップは、楕円形の断面を有する円盤状に形成されることが多く、ポリアミドチップおよびエラストマーチップの形状と原料偏析との関係について検討した結果、エラストマーの原料チップの断面楕円の平均長径(mm)、平均短径(mm)、平均チップ長さ(mm)を、それぞれ、ポリアミド系樹脂の原料チップの断面楕円の平均長径(mm)、平均短径(mm)、平均チップ長さ(mm)に対して±25%以内の範囲に調整することにより、上記原料偏析を低減させることが可能となる。なお、エラストマーチップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さを、それぞれ、ポリアミド系樹脂チップの断面楕円の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対して±20%以内の範囲に調整すると、偏析防止効果がきわめて顕著なものとなるので、より好ましい。   Polyamide raw material chips are usually formed in a molten state after polymerization in the form of strands from a polymerization apparatus, immediately cooled with water, and then cut with a strand cutter. For this reason, the polyamide chip has an elliptical column shape with an elliptical cross section. On the other hand, elastomer raw material chips are often formed in a disk shape having an elliptical cross section, and as a result of examining the relationship between the shape of polyamide chips and elastomer chips and raw material segregation, The average major axis (mm), average minor axis (mm), and average chip length (mm) are the average major axis (mm), average minor axis (mm), and average chip length of the cross-sectional ellipse of the polyamide resin raw material chip, respectively. The raw material segregation can be reduced by adjusting the thickness (mm) within a range of ± 25%. The average major axis, average minor axis, and average chip length of the cross-sectional ellipse of the elastomer chip are within ± 20% of the average major axis, average minor axis, and average chip length of the cross-sectional ellipse of the polyamide resin chip, respectively. Adjusting to the range is more preferable because the effect of preventing segregation becomes extremely remarkable.

(2)樹脂チップ乾燥時の水分率低減
各ホッパ内へ供給されるチップは、通常、ブレンダー等の装置によって、加熱され水分が低減される。かかるチップの乾燥に際し、ポリエステルフィルムロールやポリプロピレンフィルムロールの製造においては、一般的に、乾燥時に水分率を低くするほど、押出工程における加水分解が抑えられて良好なフィルムロールが得られると考えられている。しかしながら、本発明者らが検討した結果、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造においては、乾燥時に単純に水分率を低くするだけでは、延伸が困難となってしまい、物性の均一なフィルムロールが得られず、水分率を所定範囲にコントロールし、ある程度の水分を確保することによって、押出工程において加水分解させることなく適度に可塑化させた方が、物性の均一なフィルムロールが得られることが判明した。すなわち、本発明のフィルムロールを得るためには、ポリアミド樹脂チップおよび熱可塑性エラストマーチップの水分率を800ppm以上1000ppm以下にコントロールすることが必要である。チップの水分率が1000ppmを上回ると、溶融させた場合に加水分解が助長され、粘度が低下して、未延伸フィルムの縦方向の厚み斑が悪くなり、二軸延伸フィルムの縦方向の厚み斑の増加、物性の変動やバラツキの原因となる。反対に、チップの水分率が800ppmを下回ると、溶融させた場合の粘度が高くなりすぎて、製膜性(延伸し易さ)が悪化する。なお、ホッパ内へ供給されるチップの最適な水分率は、850ppm以上950ppm以下である。
(2) Moisture reduction at the time of resin chip drying The chip | tip supplied into each hopper is normally heated by apparatuses, such as a blender, and a water | moisture content is reduced. When drying such a chip, in the production of a polyester film roll or a polypropylene film roll, it is generally considered that the lower the moisture content during drying, the less hydrolysis in the extrusion process and the better the film roll is obtained. ing. However, as a result of studies by the present inventors, in the production of a polyamide-based mixed resin laminated film roll, it is difficult to stretch simply by reducing the moisture content at the time of drying, and a film roll having uniform physical properties can be obtained. It is not possible to obtain a film roll with uniform physical properties by controlling the moisture content within a predetermined range and securing a certain amount of moisture, so that it is appropriately plasticized without being hydrolyzed in the extrusion process. found. That is, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to control the moisture content of the polyamide resin chip and the thermoplastic elastomer chip to 800 ppm or more and 1000 ppm or less. When the moisture content of the chip exceeds 1000 ppm, hydrolysis is promoted when it is melted, the viscosity is lowered, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the unstretched film is deteriorated, and the thickness unevenness in the longitudinal direction of the biaxially stretched film is deteriorated. Increase, fluctuations in physical properties and variations. On the contrary, if the moisture content of the chip is less than 800 ppm, the viscosity when melted becomes too high, and the film-forming property (easy to stretch) deteriorates. In addition, the optimal moisture content of the chip | tip supplied into a hopper is 850 ppm or more and 950 ppm or less.

(3)各ホッパへの樹脂供給時の温度保持
上記の如く、チップの水分率を800ppm以上1000ppm以下に調整した場合であっても、加熱乾燥後のチップを放置して常温(室温)まで温度を下げた後に各ホッパに供給した場合には、物性の均一なフィルムロールを得ることはできない。すなわち、本発明のフィルムロールを得るためには、ブレンダー等で加熱乾燥させたチップを高温に保持したまま、各押出機と連通した各ホッパに供給することが必要である。具体的には、ブレンダーで加熱乾燥させたチップは、80℃以上に保持したまま各ホッパに供給することが必要であり、90℃以上に保持したまま各ホッパに供給するとより好ましい。各ホッパに供給するチップの温度が80℃を下回ると、樹脂の噛み込みが悪くなり、縦方向の厚み斑や物性の変動やバラツキの原因となり、本発明のフィルムロールが得られなくなる。なお、ブレンダー等の装置により、チップを乾燥する際には、乾燥温度は、150℃以下に調整することが必要である。乾燥温度が150℃を上回ると、乾燥時に加水分解が起こる可能性があるので好ましくない。また、ブレンダーで加熱乾燥させたチップの温度が、80℃を下回った場合には、80℃以上になるように再度加温してホッパに供給することが必要である。
(3) Temperature maintenance at the time of resin supply to each hopper As described above, even when the moisture content of the chip is adjusted to 800 ppm or more and 1000 ppm or less, the chip after heating and drying is left to stand at room temperature (room temperature). When the film is supplied to each hopper after lowering the thickness, a film roll having uniform physical properties cannot be obtained. That is, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to supply the chips heated and dried by a blender or the like to each hopper communicating with each extruder while keeping the temperature high. Specifically, the chips heated and dried by the blender need to be supplied to each hopper while being maintained at 80 ° C. or higher, and more preferably supplied to each hopper while being maintained at 90 ° C. or higher. When the temperature of the chip supplied to each hopper is lower than 80 ° C., the resin bite becomes worse, causing vertical thickness variation, physical property fluctuations and variations, and the film roll of the present invention cannot be obtained. In addition, when drying a chip | tip with apparatuses, such as a blender, it is necessary to adjust drying temperature to 150 degrees C or less. If the drying temperature exceeds 150 ° C., hydrolysis may occur during drying, which is not preferable. In addition, when the temperature of the chip heat-dried by the blender falls below 80 ° C., it is necessary to reheat the chip to 80 ° C. or higher and supply it to the hopper.

(4)ホッパ形状の適正化
各押出機と連通した最終ホッパとして漏斗状ホッパを用い、その傾斜角を65゜以上にすることによって、大きいチップも小さいチップと同様に落とし易くすることができ(すなわち、ポリアミド系樹脂チップとエラストマーチップとを同様に落とし易くすることができ)、内容物の上端部が水平面を保ちつつ下降していくようになるため、原料偏析の低減に効果的である。より好ましい傾斜角は70゜以上であり、さらに好ましい傾斜角は75゜以上である。なお、ホッパの傾斜角とは、漏斗状の斜辺と、水平な線分との間の角度である。最終ホッパの上流に複数のホッパを使用しても良く、この場合、いずれのホッパにおいても、傾斜角を65゜以上とする必要があり、より好ましくは70゜以上であり、さらに好ましくは75゜以上である。
(4) Optimization of hopper shape By using a funnel-shaped hopper as the final hopper communicating with each extruder and making the inclination angle 65 ° or more, large chips can be easily dropped as well as small chips ( That is, the polyamide-based resin chip and the elastomer chip can be easily removed in the same manner), and the upper end portion of the contents descends while maintaining a horizontal plane, which is effective in reducing raw material segregation. A more preferable inclination angle is 70 ° or more, and an even more preferable inclination angle is 75 ° or more. The inclination angle of the hopper is an angle between the funnel-shaped hypotenuse and the horizontal line segment. A plurality of hoppers may be used upstream of the final hopper. In this case, in any hopper, the inclination angle needs to be 65 ° or more, more preferably 70 ° or more, and further preferably 75 °. That's it.

また、使用する原料チップの削れ等により発生する微粉体の比率を低減することも、沸水収縮率の変動を抑制するために好ましい。微粉体が原料偏析の発生を助長するので、工程内で発生する微粉体を除去して、各ホッパ内に含まれる微粉体の比率を低減することが好ましい。含まれる微粉体の比率は、原料チップが押出機に入るまでの全工程を通じて、1重量%以内とすることが好ましく、0.5重量%以内とすることが、より好ましい。微粉体の比率を低減するための具体的な方法としては、ストランドカッターでチップ形成時に篩を通したり、原料チップを空送する場合にサイクロン式エアフィルタを通したりすることにより、微粉体を除去する方法を挙げることができる。   It is also preferable to reduce the ratio of the fine powder generated due to the cutting of the raw material chips used in order to suppress fluctuations in the boiling water shrinkage rate. Since the fine powder promotes the occurrence of raw material segregation, it is preferable to remove the fine powder generated in the process and reduce the ratio of the fine powder contained in each hopper. The ratio of the fine powder contained is preferably within 1% by weight and more preferably within 0.5% by weight throughout the entire process until the raw material chips enter the extruder. As a specific method for reducing the fine powder ratio, the fine powder is removed by passing a sieve at the time of chip formation with a strand cutter or by passing a cyclone air filter when the raw material chips are air-fed. The method of doing can be mentioned.

(5)樹脂混合時における偏析防止剤の添加
さらに、各ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、各ホッパ内でのポリアミド系樹脂とエラストマーとの混合において、昇華性の偏析防止剤を添加することも好ましい。かかる昇華性の偏析防止剤としては、低沸点のグリコールを用いることができ、その中でも、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールを好適に用いることができる。また、ポリアミド系樹脂の原料チップやエラストマーの原料チップに加える昇華性の偏析防止剤の量は、ポリアミド系樹脂とエラストマーとの合計重量に対して0.02%〜2.00%の範囲内とするのが好ましい。0.02%未満とすると十分な偏析防止効果が得られなくなるので好ましくなく、反対に、2.00%以上となると完全に昇華し切らなくなる虞れが生じるので好ましくない。
(5) Addition of anti-segregation agent during resin mixing Furthermore, as a means of reducing raw material segregation in each hopper, a sublimation anti-segregation agent is added in the mixing of polyamide resin and elastomer in each hopper. It is also preferable to do. As such a sublimation segregation preventing agent, a low boiling glycol can be used, and among them, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol can be suitably used. The amount of the sublimation segregation inhibitor added to the polyamide resin raw material chip and the elastomer raw material chip is in the range of 0.02% to 2.00% with respect to the total weight of the polyamide resin and the elastomer. It is preferable to do this. If it is less than 0.02%, it is not preferable because a sufficient segregation preventing effect cannot be obtained. On the other hand, if it is 2.00% or more, there is a possibility that it cannot be completely sublimated.

加えて、各ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、使用するホッパの容量を適正化することも好ましい手段である。ここで、各ホッパの適正な容量は、押出機の1時間当たりの吐出量に対して15〜120重量%の範囲内であり、押出機の1時間当たりの吐出量に対して20〜100重量%の範囲内であると、より好ましい。   In addition, as a means for reducing the raw material segregation in each hopper, it is also a preferable means to optimize the capacity of the hopper used. Here, the proper capacity of each hopper is in the range of 15 to 120% by weight with respect to the discharge amount per hour of the extruder, and 20 to 100 weight with respect to the discharge amount per hour of the extruder. % Is more preferable.

なお、ポリアミド系樹脂の原料チップとエラストマーの原料チップとを混合する方法としては、混合用の中間ホッパ(緩衝ホッパ)を介して、最終ホッパおよび各押出機に供給することも可能である。   In addition, as a method of mixing the raw material chip of polyamide resin and the raw material chip of elastomer, it is also possible to supply to the final hopper and each extruder through an intermediate hopper (buffer hopper) for mixing.

また、ポリアミド系樹脂やエラストマーとして、それぞれ、複数種の原料を混合する際には、原料チップを連続的に定量供給する装置から、各ホッパ内に複数種の原料を定量的に供給しながら混合する方法、あるいは、ブレンダーやパドルドライヤー等を使用して事前に混合する方法等を挙げることができるが、後者を利用する場合には、混合物の排出時に原料偏析が発生しないように、原料チップサイズを小さくすることが好ましい。   In addition, when mixing multiple types of raw materials, each as polyamide-based resin and elastomer, mixing is performed while quantitatively supplying multiple types of raw materials into each hopper from a device that continuously supplies quantitative raw material chips. Or a method of mixing in advance using a blender or paddle dryer, etc., but when using the latter, the raw material chip size is set so that the raw material segregation does not occur when the mixture is discharged. Is preferably reduced.

(6)偏析防止剤添加による悪影響の除去(溶融樹脂の金属ロールへの接触時の吸引)
チップを溶融押し出しして未延伸フィルムを得る際には、共押出法を利用して各押出機によりチップを200〜300℃の温度で溶融させ、積層させてTダイから押し出すことによってフィルム状(積層シート状)に成形(すなわち、キャスティング)した後、所定の温度に冷却した金属ロール等の冷却ロールに巻き付ける方法によって急冷する。なお、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキの観点から、好ましい溶融押出温度は、240℃〜290度である。本発明のフィルムロールを得るためには、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける場合に、エアーギャップ(すなわち、Tダイリップの出口からチルロール表面までの鉛直方向の距離)を20〜60mmに調整するとともに、幅広な吸引口を有するバキュームボックス(バキュームチャンバー)等の吸引装置を利用して、溶融樹脂と冷却ロールの表面との接触部分を、溶融樹脂の全幅に亘って、巻き取り方向と反対方向に吸引することにより、溶融樹脂を強制的に金属ロールに密着させるのが好ましい。
(6) Elimination of adverse effects due to addition of segregation inhibitor (suction when molten resin contacts metal roll)
When an unstretched film is obtained by melt-extrusion of the chip, the film is formed by melting the chips at a temperature of 200 to 300 ° C. with each extruder using a coextrusion method, laminating them, and extruding them from a T die. After forming (i.e., casting) into a laminated sheet form, it is rapidly cooled by a method of winding around a cooling roll such as a metal roll cooled to a predetermined temperature. In addition, the preferable melt extrusion temperature is 240 degreeC-290 degree | times from a viewpoint of the thickness variation of a vertical direction, the fluctuation | variation of physical properties, and dispersion | variation. In order to obtain the film roll of the present invention, when the molten resin is wound around the metal roll, the air gap (that is, the vertical distance from the exit of the T die lip to the chill roll surface) is adjusted to 20 to 60 mm, Using a suction device such as a vacuum box (vacuum chamber) with a wide suction port, the contact area between the molten resin and the surface of the cooling roll is sucked across the entire width of the molten resin in the direction opposite to the winding direction. By doing so, it is preferable that the molten resin is forcibly adhered to the metal roll.

そして、その際には、上記した昇華性の偏析防止剤が溶融樹脂の冷却ロールへの密着を阻害する事態を防止するため、吸引口の部分の吸引風速を、2.0〜7.0m/sec.に調整する必要があり、2.5〜5.5m/sec.に調整するとより好ましい。さらに、バキュームボックスは、吸入口が一連になっているものでも良いが、吸引口における吸引風速の調整を容易なものとするために、吸引口が横方向に所定数のセクションに区分されており各セクション毎に吸引風速の調整を可能としたものとするのが好ましい。また、キャスティングの速度が大きくなると、金属ロールの回転に伴って随伴流が生じ、溶融樹脂の金属ロールへの密着が阻害されてしまうので、吸引装置による吸引をより効果的なものとし、溶融樹脂の金属ロールへの密着度合いを向上させるために、テフロン(登録商標)等の軟質な素材で幅広に形成された遮蔽板を、吸引装置と隣接する上流側(吸引装置に対して金属ロールの回転方向と反対側)に設置して、随伴流を遮断するのが好ましい。さらに、本発明のフィルムロールを得るためには、バキュームボックスの吸引風速のバラツキを、平均吸引風速(設定値)±20%以内に抑えることが必要であり、±10%以内に抑えるとより好ましい。加えて、オリゴマーの粉塵等によりバキュームボックスの吸引風速が変動しないように、バキュームボックス内にフィルターを設けるとともに、そのフィルター前後の差圧をフィードバックすることにより、吸引力を調節するのが好ましい。   And in that case, in order to prevent the situation where the sublimation segregation preventing agent described above impedes the adhesion of the molten resin to the cooling roll, the suction air velocity at the suction port is set to 2.0 to 7.0 m / sec. Need to be adjusted to 2.5 to 5.5 m / sec. It is more preferable to adjust to. Furthermore, the vacuum box may have a series of suction ports, but the suction ports are divided into a predetermined number of sections in the lateral direction in order to facilitate adjustment of the suction air velocity at the suction ports. It is preferable that the suction air speed can be adjusted for each section. Further, when the casting speed is increased, an accompanying flow is generated with the rotation of the metal roll, and the adhesion of the molten resin to the metal roll is hindered. In order to improve the degree of adhesion of the metal roll to the metal roll, a wide shield plate made of a soft material such as Teflon (registered trademark) is installed on the upstream side adjacent to the suction device (the metal roll rotates relative to the suction device). It is preferable to install on the side opposite to the direction) to block the accompanying flow. Furthermore, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to suppress the variation in the suction wind speed of the vacuum box within ± 20% of the average suction wind speed (set value), and more preferably within ± 10%. . In addition, it is preferable to adjust the suction force by providing a filter in the vacuum box and feeding back the differential pressure before and after the filter so that the suction wind speed of the vacuum box does not fluctuate due to oligomer dust or the like.

また、本発明のフィルムロールを得るためには、溶融した樹脂を冷却ロールに巻き付ける場合には、溶融した樹脂シートに針状電極より2〜15kvで90〜105mAの直流負電荷を印加して、グロー放電させながら金属ロールに連続的に密着急冷させることが必要である。なお、この場合に、印可する直流負電荷を7〜14kvの範囲に調整すると、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが低下するので好ましい。また、本発明のフィルムロールを得るためには、印可する直流負電荷のバラツキを、平均負電荷(設定値)±20%以内に抑えることが必要であり、±10%以内に抑えるとより好ましい。   Moreover, in order to obtain the film roll of the present invention, when the molten resin is wound around the cooling roll, a DC negative charge of 90 to 105 mA is applied to the molten resin sheet at 2 to 15 kv from the needle electrode, It is necessary to continuously contact and quench the metal roll while glow discharge. In this case, it is preferable to adjust the DC negative charge to be applied in the range of 7 to 14 kv because vertical thickness variation, physical property fluctuations and variations are reduced. Further, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to suppress the variation of the DC negative charge to be applied within an average negative charge (set value) of ± 20%, more preferably within ± 10%. .

(7)延伸条件の適正化
未延伸フィルムを二軸延伸する方法としては、未延伸フィルムをロール式延伸機で縦方向に延伸しテンター式延伸機で横方向に延伸した後に熱固定処理および緩和処理を行う縦・横延伸方法等を採用する必要がある。さらに、本発明のフィルムロールを得るためには、二軸延伸する方法として、いわゆる縦−縦−横延伸方法を採用する必要がある。かかる縦−縦−横延伸方法とは、実質的に未配向のポリアミドフィルムを縦延伸するにあたり、一段目の延伸を施し、Tg以下に冷却することなく、引続き二段目の延伸を行い、しかる後、3.0倍以上、好ましくは、3.5倍以上の倍率で横延伸し、さらに熱固定する方法である。そして、本発明のフィルムロールを得るためには、上記した縦−縦−横延伸を行う際に、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることが必要である。すなわち、そのように一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くすることにより、沸水収縮率等の物性が良好な上、それらの物性のバラツキが少ないフィルムロールを得ることが可能となる。なお、縦−縦−横延伸を行う場合には、通常、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より低くした方が、一段目の延伸時にロールへの粘着を生ずることなく容易に延伸できるが、テフロン(商標登録)製ロール等の特殊なロールを使用することにより、一段目の縦延伸倍率を二段目の縦延伸倍率より高くしても、ロールへの粘着を起こすことなく容易に延伸することが可能となる。
(7) Optimization of stretching conditions As a method of biaxially stretching an unstretched film, the unstretched film is stretched in the longitudinal direction with a roll-type stretching machine and stretched in the transverse direction with a tenter-type stretching machine, followed by heat setting treatment and relaxation. It is necessary to employ a longitudinal / lateral stretching method for performing the treatment. Furthermore, in order to obtain the film roll of the present invention, it is necessary to adopt a so-called longitudinal-longitudinal-lateral stretching method as a biaxial stretching method. The longitudinal-longitudinal-lateral stretching method means that, in longitudinal stretching of a substantially unoriented polyamide film, the first-stage stretching is performed, and the second-stage stretching is continuously performed without cooling to Tg or less. Thereafter, it is a method of transverse stretching at a magnification of 3.0 times or more, preferably 3.5 times or more, and further heat setting. And in order to obtain the film roll of this invention, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching mentioned above, it is necessary to make the longitudinal stretch ratio of the 1st stage higher than the longitudinal stretch ratio of the 2nd stage. That is, by making the first stage longitudinal draw ratio higher than the second stage longitudinal draw ratio, it is possible to obtain a film roll with good physical properties such as boiling water shrinkage and few variations in those physical properties. It becomes. In addition, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching, it is usually easier to make the first-stage longitudinal stretching ratio lower than the second-stage longitudinal stretching ratio without causing sticking to the roll during the first-stage stretching. However, by using a special roll such as a Teflon (trademark registered) roll, even if the longitudinal stretch ratio of the first stage is higher than the longitudinal stretch ratio of the second stage, it causes sticking to the roll. It becomes possible to stretch easily.

上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、一段目の縦延伸を、80〜90℃の温度下で約2.0〜2.4倍延伸するものとするのが好ましい。一段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の厚み斑が大きくなるので好ましくない。加えて、二段目の縦延伸を、65〜75℃の温度下で約1.3〜1.7倍延伸するものとするのが好ましい。二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、二段目の延伸倍率が上記範囲を外れて高くなると、縦方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。   When performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching as described above, the first-stage longitudinal stretching is preferably stretched about 2.0 to 2.4 times at a temperature of 80 to 90 ° C. When the draw ratio at the first stage is out of the above range and becomes high, the thickness unevenness in the vertical direction becomes large, which is not preferable. In addition, the longitudinal stretching in the second stage is preferably stretched about 1.3 to 1.7 times at a temperature of 65 to 75 ° C. If the draw ratio of the second stage falls outside the above range, it becomes unfavorable because the boil distortion increases and becomes unpractical.On the other hand, if the draw ratio of the second stage goes out of the above range, it becomes high. The strength in the direction (such as strength at 5% elongation) becomes low and becomes unpractical.

また、上記の如く縦−縦−横延伸を行う場合には、縦延伸方法として、熱ロール延伸、赤外線輻射延伸等を採用することができる。また、このような縦−縦−横延伸方法によってフィルムロールを製造した場合には、縦方向の厚み斑、物性の変動やバラツキが小さくなるばかりでなく、横方向の物性変動やバラツキも低減することができる。また、縦−縦−横延伸する場合には、総縦延伸条件を3.0〜4.5倍とするのが好ましい。   Moreover, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching as described above, hot roll stretching, infrared radiation stretching, or the like can be employed as the longitudinal stretching method. In addition, when a film roll is produced by such a longitudinal-longitudinal-lateral stretching method, not only the thickness unevenness in the vertical direction, fluctuations in physical properties and variations are reduced, but also variations in physical properties and variations in the horizontal direction are reduced. be able to. In the case of longitudinal-longitudinal-lateral stretching, the total longitudinal stretching condition is preferably 3.0 to 4.5 times.

また、縦−縦−横延伸を行う場合には、横延伸を、120〜140℃の温度下で約4.0〜5.5倍延伸するものとするのが好ましい。横延伸の倍率が上記範囲を外れて低くなると、横方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の倍率が上記範囲を外れて高くなると、横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくない。一方、横延伸の温度が上記範囲を外れて低くなると、ボイル歪みが大きくなり実用性のないものとなるので好ましくなく、反対に、横延伸の温度が上記範囲を外れて高くなると、横方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。   Moreover, when performing longitudinal-longitudinal-lateral stretching, it is preferable to stretch the lateral stretching at a temperature of 120 to 140 ° C. by about 4.0 to 5.5 times. If the transverse stretching ratio falls outside the above range, the transverse strength (5% elongation strength, etc.) becomes low and impractical, which is not preferable. Conversely, the transverse stretching ratio falls within the above range. If the deviation is high, the thermal contraction rate in the lateral direction is increased, which is not preferable. On the other hand, if the transverse stretching temperature falls outside the above range, it becomes unpreferable because the boil distortion becomes large and becomes impractical, and conversely, if the transverse stretching temperature rises outside the above range, It is not preferable because the strength (strength at 5% elongation, etc.) decreases and becomes impractical.

さらに、本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、縦−縦−横延伸後の熱固定処理を、180〜230℃の温度にて行うのが好ましい。熱固定処理の温度が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、熱固定処理の温度が上記範囲を外れて高くなると、二軸延伸フィルムの衝撃強度が低くなるので好ましくない。   Furthermore, when obtaining a film roll by the manufacturing method of this invention, it is preferable to perform the heat setting process after longitudinal-longitudinal-lateral stretching at the temperature of 180-230 degreeC. If the temperature of the heat setting treatment falls outside the above range, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the transverse direction increases, which is not preferable. On the contrary, if the temperature of the heat setting treatment rises outside the above range, biaxial stretching Since the impact strength of a film becomes low, it is not preferable.

加えて本発明の製造方法によりフィルムロールを得る場合には、熱固定後の緩和処理を、2〜10%緩和させるものとするのが好ましい。緩和処理の割合が上記範囲を外れて低くなると、縦方向および横方向の熱収縮率が大きくなるので好ましくなく、反対に、緩和処理の割合が上記範囲を外れて高くなると、縦方向および幅方向の強度(5%伸長時強度等)が低くなり実用性のないものとなるので好ましくない。   In addition, when a film roll is obtained by the production method of the present invention, the relaxation treatment after heat setting is preferably relaxed by 2 to 10%. If the rate of relaxation treatment falls outside the above range, the thermal contraction rate in the longitudinal direction and the transverse direction increases, which is not preferable. Conversely, if the rate of relaxation treatment falls outside the above range, the longitudinal direction and the width direction The strength (such as strength at 5% elongation) becomes low and becomes unpractical.

また、フィルムロールの幅は、特に制限されるものではないが、取扱い易さの点から、フィルムロールの幅の下限は、0.35m以上であると好ましく、0.50m以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの幅の上限は、2.5m以下であると好ましく、2.0m以下であるとより好ましく、1.5m以下であるとさらに好ましい。加えて、フィルムロールの巻長も、特に制限されないが、巻き易さや取扱い易さの点から、フィルムロールの巻長の下限は、500m以上であると好ましく、1,000m以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの巻長の上限は、2,5000m以下であると好ましく、20,000m以下であるとより好ましく、15,000m以下であるとさらに好ましい。なお、フィルム厚みが15μm程度である場合には、12000m以下であると特に好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、3インチ、6インチ、8インチ等の紙、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。   Further, the width of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of easy handling, the lower limit of the width of the film roll is preferably 0.35 m or more, and more preferably 0.50 m or more. . On the other hand, the upper limit of the width of the film roll is preferably 2.5 m or less, more preferably 2.0 m or less, and further preferably 1.5 m or less. In addition, the winding length of the film roll is not particularly limited, but the lower limit of the winding length of the film roll is preferably 500 m or more and more preferably 1,000 m or more from the viewpoint of ease of winding and handling. . On the other hand, the upper limit of the roll length of the film roll is preferably 2,5000 m or less, more preferably 20,000 m or less, and further preferably 15,000 m or less. In addition, when a film thickness is about 15 micrometers, it is especially preferable in it being 12000 m or less. In addition, as the winding core, usually, paper of 3 inches, 6 inches, 8 inches, etc., a plastic core or a metal core can be used.

一方、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムの厚みも、特に限定するものではないが、たとえば、包装用ポリアミド系フィルムとしては、8〜50μmが好ましく、10〜30μmがさらに好ましい。   On the other hand, the thickness of the film constituting the polyamide-based mixed resin laminated film roll is not particularly limited. For example, the polyamide-based film for packaging is preferably 8 to 50 μm, and more preferably 10 to 30 μm.

加えて、本発明のポリアミド系樹脂フィルムロールの製造方法においては、特性を阻害しない範囲内で、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤等の各種の添加剤を含有させることも可能である。特に、二軸延伸フィルムの滑り性を良好にする目的で、各種の無機粒子を含有させることが好ましい。また、表面エネルギーを下げる効果を発揮するエチレンビスステアリン酸等の有機滑剤を添加すると、フィルムロールを構成するフィルムの滑り性が優れたものになるので好ましい。   In addition, in the method for producing a polyamide-based resin film roll of the present invention, a lubricant, an anti-blocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light-proofing agent, and an improvement in impact resistance are provided as long as the properties are not impaired. It is also possible to contain various additives such as an agent. In particular, it is preferable to contain various inorganic particles for the purpose of improving the slipperiness of the biaxially stretched film. Moreover, it is preferable to add an organic lubricant such as ethylenebisstearic acid that exhibits the effect of reducing the surface energy because the slipping property of the film constituting the film roll becomes excellent.

さらに、フィルムロールを構成するポリアミド系混合樹脂積層フィルムには、用途に応じて寸法安定性を良くするために熱処理や調湿処理を施すことも可能である。加えて、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したり、印刷、蒸着等の加工を施したりすることも可能である。   Furthermore, the polyamide-based mixed resin laminated film constituting the film roll can be subjected to a heat treatment or a humidity control treatment in order to improve the dimensional stability depending on the application. In addition, in order to improve the adhesion of the film surface, corona treatment, coating treatment, flame treatment, etc., and processing such as printing, vapor deposition and the like can be performed.

(8)高濃原料チップの使用
上記の如く、二軸配向フィルムの高湿度下における滑り性を向上させるためには、ポリアミド系樹脂中に各種の無機粒子を含有させてフィルムの表面粗さを調整することが好ましいが、その際に、無機粒子を特定の添加方法で添加することによって、高湿度下での良好な滑り性を発現させることができる。すなわち、ポリアミド系樹脂中に無機粒子を添加する際には、粉末の無機粒子を押出機内に添加して混練りするのではなく、予めポリアミド系樹脂中に高濃度の無機粒子を添加したマスターバッチポリマーチップを作成し、そのマスターチップ(高濃度原料チップ)を、無機粒子を含まないポリアミド系樹脂でブレンド希釈する方法を採用するのが好ましい。このような手段を採用することにより、メルトラインで無機粒子同士がこすれ合うことにより無機粒子の分散性が向上し、結果的に、高湿度下における滑り性に良い影響を及ぼすものと考えている。
(8) Use of high-concentration raw material chip As described above, in order to improve the slipperiness of the biaxially oriented film under high humidity, various inorganic particles are contained in the polyamide-based resin, and the surface roughness of the film is increased. It is preferable to adjust, but in that case, good slipperiness under high humidity can be expressed by adding inorganic particles by a specific addition method. That is, when adding inorganic particles to a polyamide-based resin, a master batch in which high-concentration inorganic particles are added in advance to a polyamide-based resin, rather than adding powdered inorganic particles into an extruder and kneading. It is preferable to employ a method in which a polymer chip is prepared and the master chip (high-concentration raw material chip) is blended and diluted with a polyamide-based resin not containing inorganic particles. By adopting such means, the dispersibility of the inorganic particles is improved by rubbing the inorganic particles in the melt line, and as a result, it is considered to have a positive effect on the slipperiness under high humidity. .

また、高濃度原料チップを製造する場合には、ポリアミド系樹脂中への無機粒子の添加量を5〜20重量%とするのが好ましく、10〜15重量%とするのがより好ましい。無機粒子の添加量が20重量%を上回ると、無機粒子の分散性が低下し、フィルム中に異物が形成される可能性が生じるので好ましくない。反対に、無機粒子の添加量が5重量%を上回ると、経済効率が悪くなるので好ましくない。加えて、そのような高濃度原料チップを作成する際には、予めポリアミド樹脂を、冷却させた状態で粉砕する等の方法により粉体微粒子とした上で無機粒子と混練すると、無機粒子の樹脂中への分散性が向上するので好ましい。   Moreover, when manufacturing a high concentration raw material chip | tip, it is preferable that the addition amount of the inorganic particle in a polyamide-type resin shall be 5-20 weight%, and it is more preferable to set it as 10-15 weight%. When the added amount of the inorganic particles exceeds 20% by weight, the dispersibility of the inorganic particles is lowered, and foreign matter may be formed in the film, which is not preferable. On the other hand, if the amount of inorganic particles added exceeds 5% by weight, it is not preferable because economic efficiency deteriorates. In addition, when preparing such a high-concentration raw material chip, the polyamide resin is previously powdered by a method such as pulverization in a cooled state, and then kneaded with inorganic particles, whereby the inorganic particle resin The dispersibility to the inside is improved, which is preferable.

(9)無機粒子の性状の調整
ポリアミド系樹脂中に無機粒子を添加する際に、スキン層を構成するポリアミド樹脂中に添加する無機粒子の性状を特定のものとすることによって、高湿度下での良好な滑り性を発現させることが可能となる。すなわち、添加する無機粒子としては、0.5〜5.0μmの平均粒径(すなわち、平均粒子径)を有するものが好ましく、シリカ粒子であると特に好ましい。平均粒径が0.5μmを下回ると、良好な滑り性が得られないし、反対に、平均粒径が5.0μmを上回ると、透明性が不良になったり、印刷時に所謂“抜け”が発生したりするので好ましくない。なお、平均粒子径の測定は、コールターカウンターによって得られる粒度分布から重量平均径を算出する方法を採用することができ、ポリアミド樹脂に添加する前の粒子から測定することも可能であるし、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムを酸で溶解することにより析出させた粒子から測定することも可能である。また、無機粒子は、細孔容積が0.5〜2.0ml/gであると好ましく、0.8〜1.5ml/gであるとより好ましい。細孔容積が0.5ml/gを下回ると、フィルムの透明性が悪化するため好ましくなく、細孔容積が2.0ml/gを上回るとフィルムの滑り性が悪くなるため好ましくない。加えて、スキン層を構成するポリアミド樹脂中に無機粒子を添加するばかりでなく、コア層を構成するポリアミド樹脂中にも0.001〜0.005重量%の少量の無機粒子を添加すると、高湿度下における滑り性が格段に向上するので好ましく、0.002〜0.004重量%の無機粒子を添加するとより好ましい。また、コア層に添加する無機粒子の粒子径をスキン層の厚み以上に大きくすると、高湿度下における滑り性がより安定したものとなるので好ましい。なお、そのように高湿度下における滑り性が安定したものとなる原因は明確ではないが、コア層中の無機粒子によるフィルム表面のアンジュレーション作用が、高湿度下における滑り性に良い影響を及ぼすものと考えている。
(9) Adjustment of properties of inorganic particles When inorganic particles are added to the polyamide-based resin, the properties of the inorganic particles to be added to the polyamide resin constituting the skin layer are specified, so that the properties can be increased under high humidity. It is possible to exhibit good slipperiness. That is, as the inorganic particles to be added, those having an average particle size (that is, average particle size) of 0.5 to 5.0 μm are preferable, and silica particles are particularly preferable. If the average particle size is less than 0.5 μm, good slipperiness will not be obtained. Conversely, if the average particle size is more than 5.0 μm, transparency will be poor or so-called “missing” will occur during printing. This is not preferable. In addition, the measurement of the average particle diameter can employ a method of calculating the weight average diameter from the particle size distribution obtained by a Coulter counter, and can be measured from the particles before being added to the polyamide resin. It is also possible to measure from particles precipitated by dissolving the system mixed resin laminated film with an acid. The inorganic particles preferably have a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g, and more preferably 0.8 to 1.5 ml / g. When the pore volume is less than 0.5 ml / g, the transparency of the film deteriorates, which is not preferable. When the pore volume exceeds 2.0 ml / g, the slipperiness of the film deteriorates, which is not preferable. In addition, not only adding inorganic particles to the polyamide resin constituting the skin layer, but also adding a small amount of 0.001 to 0.005% by weight inorganic particles to the polyamide resin constituting the core layer, It is preferable because the slipperiness under humidity is significantly improved, and it is more preferable to add 0.002 to 0.004% by weight of inorganic particles. Moreover, it is preferable to make the particle diameter of the inorganic particles added to the core layer larger than the thickness of the skin layer because the slipping property under high humidity becomes more stable. The reason why the slipperiness under high humidity is stabilized is not clear, but the undulation action of the film surface by the inorganic particles in the core layer has a positive effect on the slipperiness under high humidity. I believe that.

(10)フィルムの積層態様の調整
上記の如く、ポリアミド系樹脂中に無機粒子が添加され、フィルムの表面に凹凸が形成されることにより、滑り性を発現させることが可能となるが、その際に、フィルムの積層態様を調整することによって、高湿度下でも良好な滑り性を発現させることが可能となる。すなわち、本発明のフィルムロールの製造においては、上記の如く共押出法を利用して、複数の押出機から溶融押出しすることによって、複数の層構造を有する積層フィルム(積層シート)が形成されるが、その際に、延伸後の最終的なスキン層の厚みが、0.5〜4.0μmとなるように、スキン層として溶融押出する樹脂の吐出量を調整すると好ましく、1.0〜3.0μmとなるように調整するとより好ましい。
(10) Adjustment of film lamination mode As described above, inorganic particles are added to the polyamide-based resin, and unevenness is formed on the surface of the film. In addition, by adjusting the lamination mode of the film, it is possible to exhibit good slipperiness even under high humidity. That is, in the production of the film roll of the present invention, a laminated film (laminated sheet) having a plurality of layer structures is formed by melt extrusion from a plurality of extruders using the coextrusion method as described above. However, at this time, it is preferable to adjust the discharge amount of the resin to be melt-extruded as a skin layer so that the final thickness of the skin layer after stretching is 0.5 to 4.0 μm. It is more preferable to adjust to 0.0 μm.

なお、未延伸積層フィルムの形成時に、上記した(1)〜(5)および(7)〜(10)の手段を用い、未延伸積層フィルムの延伸工程において(6)の手段を用いることにより、積層フィルムを構成する各層の厚み斑を低減することが可能となり、ひいては、積層フィルム全体の厚み斑を低減することが可能となる。そして、そのことに起因して、非常に効率的にフィルムロールの物性変動を低減させることが可能となるものと考えられる。また、上記した(1)〜(10)の手段の内の特定の何れかのみが、フィルムロールの物性変動の低減に有効に寄与するものではなく、(1)〜(10)の手段を組み合わせて用いることにより、非常に効率的にフィルムロールの物性変動を低減させることが可能となるものと考えられる。そして、未延伸シート(未延伸積層シート)の形成時に、上記の如く、ストリーマコロナ放電を利用して溶融樹脂シートを冷却ロールに強力に静電密着させることにより、高速で製膜する場合であっても、フィルムロールの物性変動を低減させることが可能となる。   In addition, at the time of formation of an unstretched laminated film, by using the means (1) to (5) and (7) to (10) described above, by using the means (6) in the stretching process of the unstretched laminated film, It becomes possible to reduce the uneven thickness of each layer constituting the laminated film, and consequently reduce the uneven thickness of the entire laminated film. And it is thought that it becomes possible to reduce the physical property fluctuation | variation of a film roll very efficiently resulting from that. In addition, any one of the above-described means (1) to (10) does not effectively contribute to the reduction of the physical property fluctuation of the film roll, and the means (1) to (10) are combined. Therefore, it is considered that the change in physical properties of the film roll can be reduced very efficiently. When forming an unstretched sheet (unstretched laminated sheet), as described above, the molten resin sheet is strongly electrostatically adhered to the cooling roll using streamer corona discharge to form a film at high speed. However, it becomes possible to reduce the physical property fluctuation | variation of a film roll.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、巻き取り方向において高度に均一な特性を有している。すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、以下の方法により試料を切り出し、切り出された各試料について、熱可塑性エラストマー成分の含有量を測定し、それらの含有率の平均値である平均含有率を算出したときに、すべての試料の熱可塑性エラストマー成分の含有量の変動率が、平均含有率に対して±10%の範囲内であることが必要である(請求項1)。   Moreover, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has highly uniform characteristics in the winding direction. That is, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention cuts out a sample by the following method, measures the content of the thermoplastic elastomer component for each cut out sample, When the average content rate, which is an average value, is calculated, the variation rate of the content of the thermoplastic elastomer component of all the samples must be within a range of ± 10% with respect to the average content rate (claim) Item 1).

本発明における試料の切り出しは、まず、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けるようにする。なお、「約100m毎」というのは、100m±1m程度のところで試料を切り出しても構わないということである。   In the cutting of the sample in the present invention, first, the first sample cutting portion is provided within 2 m from the end of winding of the film, and the final cutting portion is provided within 2 m from the beginning of winding of the film. A sample cut-out section is provided every about 100 m. Note that “about every 100 m” means that the sample may be cut out at about 100 m ± 1 m.

上記試料の切り出しについてより具体的に説明すると、たとえば、長さ498mのポリアミド系フィルムがロールに巻回されている場合、フィルムの巻き終わりから2m以内までの間で、最初の試料(1)を切り取る。なお、試料の切り出しは、便宜上、フィルムの長手方向に沿う辺と長手方向に対して直交する方向に沿う辺とを有するように矩形状に切り取る(斜めには切り取らない)ようにする。続いて、切り取った部分から100m巻き始め側に離れたところで、2番目の試料(2)を切り取る。同様にして、200m巻き始め側に離れたところで3番目の試料(3)を、300m巻き始め側に離れたところで4番目の試料(4)を、400m巻き始め側に離れたところで5番目の試料(5)を切り取る。このように試料を切り出した場合、残りは100mよりも短くなるため、6番目(最終)の試料(6)はフィルムの巻き始めから2m以内のいずれかの部分を切り取る。   More specifically, the cutting of the above sample will be described. For example, when a polyamide-based film having a length of 498 m is wound around a roll, the first sample (1) is taken within 2 m from the end of winding of the film. cut out. For convenience, the sample is cut out in a rectangular shape so as to have a side along the longitudinal direction of the film and a side along the direction orthogonal to the longitudinal direction (not cut diagonally). Subsequently, the second sample (2) is cut away from the cut portion at a distance of 100 m from the winding start side. In the same manner, the third sample (3) is separated to the winding start side of 200 m, the fourth sample (4) is separated to the winding start side of 300 m, and the fifth sample is separated to the winding start side of 400 m. Cut out (5). When the sample is cut out in this way, the remainder becomes shorter than 100 m, so the sixth (final) sample (6) cuts out any portion within 2 m from the start of film winding.

そして、上記の如く切り取られた各試料について、熱可塑性エラストマー成分の含有量を定量分析し、それらの含有率の平均値である平均含有率を算出したときに、すべての試料の熱可塑性エラストマー成分の含有量の変動率が、平均含有率に対して±10%の範囲内であることが必要であるということである。ここで、すべての試料の熱可塑性エラストマー成分の含有量の変動率とは、すべての試料の熱可塑性エラストマー成分の含有量(測定値)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均含有量との差の大きい方と平均含有量との差を求めた場合におけるその差の平均含有量に対する割合のことをいう。なお、熱可塑性エラストマー成分の含有量は、後述するように、フィルムを表面に対して垂直にスライスして超薄片を形成し、特定の物質でエラストマー成分を染色して染色部分の全体に占める面積比を算出する方法によって測定することも可能であるし、エラストマーに特有なピークに着目した赤外線分析やNMR分析等の他の方法によって測定することも可能である。   And about each sample cut out as mentioned above, when the content of the thermoplastic elastomer component is quantitatively analyzed, and the average content rate that is the average value of those content rates is calculated, the thermoplastic elastomer component of all the samples That is, it is necessary that the fluctuation rate of the content of is within a range of ± 10% with respect to the average content. Here, the variation rate of the thermoplastic elastomer component content of all the samples is the maximum / minimum of the thermoplastic elastomer component content (measured value) of all the samples. It means the ratio of the difference with respect to the average content when the difference between the average content and the one with the larger difference from the average content is obtained. As will be described later, the content of the thermoplastic elastomer component is sliced perpendicular to the surface to form an ultrathin piece, and the elastomer component is dyed with a specific substance to occupy the entire dyed portion. It can be measured by a method of calculating the area ratio, or can be measured by other methods such as infrared analysis and NMR analysis focusing on a peak peculiar to the elastomer.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のエラストマー成分の含有量の変動率が、平均含有量の±9%以内の範囲にあると好ましく、±8%以内の範囲にあるとより好ましく、±7%以内の範囲にあるとさらに好ましい。   The polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention preferably has a variation rate of the elastomer component content of all cut out samples within a range of ± 9% of the average content, More preferably within the range of ± 8%, and even more preferably within the range of ± 7%.

加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のエラストマー成分の含有量の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferable as the variation rate of the elastomer component content of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is the measurement accuracy. Considering 2% is considered the limit.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±2%〜±10%(±2%以上±10%以下)の範囲内となるように調整されることが必要である。ここで、長手方向全長に亘る厚みの変動率とは、長手方向全長に亘る厚み中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を求めた場合におけるその差の平均厚みに対する割合のことをいう。   Further, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has a variation rate of thickness over the entire length in the longitudinal direction of ± 2% to ± 10% (± 2% or more ± 10%) with respect to the average thickness. It is necessary to adjust so as to be within the following range. Here, the variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction is the maximum / minimum of the thickness over the entire length in the longitudinal direction, and the difference between the average thickness of the maximum / minimum average thickness and the average thickness It means the ratio of the difference to the average thickness when the difference is obtained.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、長手方向全長に亘る厚みの最大値Tmaxと平均厚み(長手方向全長に亘る平均厚みTa)との差と、最小値Tminと平均厚み(Ta)との差とのいずれもが±10%以内であることが必要とされる、ということである。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the difference between the maximum value Tmax of the thickness over the entire length in the longitudinal direction and the average thickness (the average thickness Ta over the entire length in the longitudinal direction) and the minimum value This means that both the difference between Tmin and the average thickness (Ta) must be within ± 10%.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚み(Ta)の±8%以内の範囲にあると好ましく、±6%以内の範囲にあるとより好ましい。   The polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention preferably has a variation rate of thickness over the entire length in the longitudinal direction within a range of ± 8% of the average thickness (Ta), ± 6% It is more preferable that it is within the range.

加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、長手方向全長に亘る厚みの変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、製膜装置の性能上から2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferable as the variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction is smaller. However, the lower limit of the variation rate is 2 from the performance of the film forming apparatus. % Is considered the limit.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、各切り出し部から切り出された各試料について、引張弾性率を測定したときに、それらの引張弾性率の平均値である平均引張弾性率が1.30GPa(1300N/mm)以上2.50GPa(2500N/mm)未満であるとともに、すべての試料の引張弾性率の変動率が、前記平均引張弾性率に対して±10%の範囲内に調整されていることが必要である(請求項2)。ここで、すべての試料の引張弾性率の変動率とは、すべての試料の引張弾性率中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均引張弾性率との差の大きい方と平均引張弾性率との差を求めた場合におけるその差の平均引張弾性率に対する割合のことをいう。 Moreover, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is an average which is an average value of the tensile elastic modulus when the tensile elastic modulus is measured for each sample cut out from each cut-out portion. The tensile modulus is 1.30 GPa (1300 N / mm 2 ) or more and less than 2.50 GPa (2500 N / mm 2 ), and the variation rate of the tensile modulus of all samples is ± 10 with respect to the average tensile modulus. % Must be adjusted within the range (claim 2). Here, the fluctuation rate of the tensile modulus of elasticity of all the samples is the maximum / minimum of the tensile modulus of elasticity of all the samples, and the larger of the difference between the average tensile modulus of the maximum / minimum It means the ratio of the difference to the average tensile elastic modulus when the difference from the average tensile elastic modulus is obtained.

なお、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムの引張弾性率は、フィルム自体の強靭性・耐ピンホール性を高める上で重要であり、引張弾性率が1.30GPa未満では、強靭性・耐ピンホール性が不十分となり、反対に、2.50GPaを超えると、3方シール袋としたときに引裂性が悪くなるので好ましくない。強靭性・耐ピンホール性と3方シール袋形成時の引裂性を高める上でより好ましい引張弾性率の範囲は1.50GPa〜2.30GPaである。   In addition, the tensile elastic modulus of the film constituting the polyamide-based mixed resin laminated film roll is important for improving the toughness and pinhole resistance of the film itself. If the tensile elastic modulus is less than 1.30 GPa, On the other hand, if the resistance to pinholes is insufficient and, on the other hand, it exceeds 2.50 GPa, tearing properties are deteriorated when a three-side sealed bag is used, which is not preferable. A more preferable range of the tensile elastic modulus is 1.50 GPa to 2.30 GPa in order to enhance toughness / pinhole resistance and tearability when forming a three-side sealed bag.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の引張弾性率の変動率が、平均引張弾性率の±9%以内の範囲にあると好ましく、±8%以内の範囲にあるとより好ましく、±7%以内の範囲にあるとさらに好ましい。   The polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention preferably has a variation rate of the tensile elastic modulus of all cut out samples within a range of ± 9% of the average tensile elastic modulus. More preferably, it is in the range of 8% or less, and further preferably in the range of ± 7%.

加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の引張弾性率の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると±2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferable as the variation rate of the tensile elastic modulus of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is based on measurement accuracy. We think about ± 2% is the limit.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、各切り出し部から切り出された各試料について、以下の方法で、ゲルボフレックステスターを用いて、1分間あたり40サイクルの速度で連続して3000サイクルの屈曲テストを行った場合のピンホールの個数が、いずれも10個以下となるように調整されていることが必要である(請求項3)。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has a rate of 40 cycles per minute using a gelbo flex tester for each sample cut out from each cut-out portion by the following method. Therefore, it is necessary that the number of pinholes when the bending test is continuously performed for 3000 cycles is adjusted to be 10 or less (claim 3).

[耐ピンホール性の測定方法]
ポリオレフィンフィルム等とラミネートして所定の大きさ(20.3cm×27.9cm)に切断したフイルムを、所定の温度・湿度下で所定の時間に亘ってコンディショニングした後、その長方形テストフイルムを巻架して所定の長さの円筒状にする。そして、その円筒状フイルムの両端を、それぞれ、ゲルボーフレックステスターの円盤状固定ヘッドの外周および円盤状可動ヘッドの外周に固定し、可動ヘッドを固定ヘッドの方向に、平行に対向した両ヘッドの軸に沿って所定長さ(7.6cm)だけ接近させる間に所定角度(440゜)回転させ、続いて回転させることなく所定長さ(6.4cm)直進させた後、それらの動作を逆向きに実行させて可動ヘッドを最初の位置に戻すという1サイクルの屈曲テストを、所定の速度(1分間あたり40サイクル)の速度で、所定サイクル(3000サイクル)だけ連続して繰り返す。しかる後に、テストしたフイルムの固定ヘッドおよび可動ヘッドの外周に固定した部分を除く所定範囲(497cm)の部分に生じたピンホール数を計測する。
[Measurement method of pinhole resistance]
A film laminated with a polyolefin film or the like and cut to a predetermined size (20.3 cm x 27.9 cm) is conditioned at a predetermined temperature and humidity for a predetermined time, and then the rectangular test film is wound. To form a cylindrical shape having a predetermined length. Then, both ends of the cylindrical film are fixed to the outer periphery of the disk-shaped fixed head of the gel bow flex tester and the outer periphery of the disk-shaped movable head, respectively, and the movable heads are parallel to the direction of the fixed head. Rotate a predetermined angle (440 °) while approaching a predetermined length (7.6 cm) along the axis, and then proceed straight ahead for a predetermined length (6.4 cm) without rotating, then reverse their movements A one-cycle bending test in which the movable head is returned to the initial position by being executed in the direction is continuously repeated for a predetermined cycle (3000 cycles) at a predetermined speed (40 cycles per minute). Thereafter, the number of pinholes generated in a predetermined range (497 cm 2 ) excluding a fixed portion of the tested film and a portion fixed to the outer periphery of the movable head is measured.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、上記した方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、以下の方法により、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が2%以上6%以下となるように調整されていると好ましい。   Moreover, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is the maximum of boiling water shrinkage in all directions by the following method for all samples when the samples are cut out by the above-described method. When the maximum boiling water shrinkage, which is a value, is measured, it is preferable that the average boiling water shrinkage, which is an average value of the maximum boiling water shrinkage, is adjusted to be 2% or more and 6% or less.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、上記した方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、以下の方法により、長手方向に対し+45度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−45度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が2.0%以下となるように調整されていると好ましい。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has a boiling water shrinkage in the +45 degree direction with respect to the longitudinal direction by the following method for all samples when the samples are cut out by the above-described method. When the boiling water shrinkage direction difference, which is the absolute value of the difference between the rate and the boiling water shrinkage rate in the -45 degree direction with respect to the longitudinal direction, is determined, the average boiling water shrinkage direction is the average value of the boiling water shrinkage direction differences. It is preferable that the difference is adjusted to 2.0% or less.

[沸水収縮率(BS)、最大沸水収縮率(BSx)、平均沸水収縮率(BSax)、沸水収縮率方向差(BSd)、平均沸水収縮率方向差(BSad)の測定方法]
ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの各切り出し部から切り出されたフィルムを正方形状に切り出し、23℃、65%RHの雰囲気で2時間以上放置する。この試料の中央を中心とする円(直径約20cm程度)を描き、縦方向(フィルム引出し方向)を0°として、15°間隔で時計回りに0〜165°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとする。次いで、切り出した試料を沸水中で30分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、下式1〜5によって、BS(沸水収縮率)、BSx(最大沸水収縮率)、BSax(平均沸水収縮率)、BSd(沸水収縮率方向差)、BSad(平均沸水収縮率方向差)を算出する。
BS=[(処理前の長さ−処理後の長さ)/処理前の長さ]×100(%)・・・1
BSx=15°間隔で0〜165°方向に測定した中で最大の収縮率(%)・・・2
BSax=すべての試料のBSxの総和/試料の数・・・3
BSd=|(45°度方向のBS)−(135°度方向のBS)|・・・4
BSad=すべての試料のBSdの総和/試料の数・・・5
[Measuring method of boiling water shrinkage (BS), maximum boiling water shrinkage (BSx), average boiling water shrinkage (BSax), boiling water shrinkage direction difference (BSd), average boiling water shrinkage direction difference (BSad)]
The film cut out from each cut-out portion of the polyamide-based mixed resin laminated film roll is cut into a square shape and left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more. A circle (about 20 cm in diameter) centered on the center of this sample is drawn, and a straight line passing through the center of the circle in the direction of 0 to 165 ° clockwise at 15 ° intervals, with the vertical direction (film drawing direction) being 0 °. Pull, measure the diameter in each direction, and make it the length before processing. The cut sample was then heat-treated in boiling water for 30 minutes, then removed and wiped off the moisture adhering to the surface, air-dried, and left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, as described above. The length of the straight line drawn in each diametric direction is measured and set as the length after treatment. BS (boiling water shrinkage), BSx (maximum boiling water shrinkage), BSax (average boiling water shrinkage), BSd (boiling water shrinkage direction difference) and BSad (average boiling water shrinkage direction difference) are calculated.
BS = [(length before processing−length after processing) / length before processing] × 100 (%)... 1
BSx = Maximum shrinkage rate (%) measured in 0 to 165 ° direction at 15 ° intervals 2
BSax = sum of BSx of all samples / number of samples 3
BSd = | (BS in 45 ° direction) − (BS in 135 ° direction) |
BSad = sum of BSd of all samples / number of samples 5

なお、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムのBSxの値は、フィルムを袋状に成形し熱水処理を施したときの耐熱性(ラミネート強度あるいは耐熱ラミネート強度ともいう)を確保するとともに、フィルム自体の強靭性・耐ピンホール性を高める上で重要であり、BSxの値が2%未満では、強靭性・耐ピンホール性が不十分となり、一方、6%を超えると、ラミネート不良となったり、熱水処理時の耐熱ラミネート強度が不十分となったりするので好ましくない。強靭性・耐ピンホール性とラミネート性や耐熱ラミネート強度を高める上でより好ましいBSxの範囲は3.5〜5.0%である。   The BSx value of the film constituting the polyamide-based mixed resin laminated film roll ensures heat resistance (also referred to as laminate strength or heat-resistant laminate strength) when the film is formed into a bag shape and subjected to hot water treatment. It is important to improve the toughness and pinhole resistance of the film itself. If the BSx value is less than 2%, the toughness and pinhole resistance will be insufficient. Or the heat-resistant laminate strength at the time of hot water treatment becomes insufficient. The range of BSx that is more preferable for enhancing toughness, pinhole resistance, laminating properties, and heat-resistant laminating strength is 3.5 to 5.0%.

また、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを構成するフィルムのBSdの値は、沸水処理時に生じるカール現象に大きな影響を及ぼし、BSdの値が大きいほど袋はそり返り易くなってカールが著しくなるが、BSdを2.0%以下、好ましくは1.5%以下、より好ましくは1.2%以下に抑えれば、沸水処理時における袋の反り返りが可及的に抑えられ、S字カール現象の発生を防止することが可能となる。   In addition, the BSd value of the film constituting the polyamide-based mixed resin laminated film roll has a great influence on the curling phenomenon that occurs during the boiling water treatment, and the larger the BSd value, the more easily the bag is bent and the curling becomes remarkable. If BSd is suppressed to 2.0% or less, preferably 1.5% or less, more preferably 1.2% or less, the bag warp during boiling water treatment is suppressed as much as possible, and the occurrence of S-curl phenomenon occurs. Can be prevented.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率が、平均沸水収縮率(BSa)の±2%〜±10%(±2%以上±10%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率とは、すべての試料の最大沸水収縮率(BSx)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the cut out samples is ± 2% to ±± of the average boiling water shrinkage (BSa). It is preferable to adjust to be within a range of 10% (± 2% or more and ± 10% or less). Here, the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the samples is the maximum / minimum of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the samples, and the average boiling water shrinkage of those maximum / minimum. It means the ratio of the difference with respect to the average boiling water shrinkage when the difference between the one with the larger difference between the ratio and the average boiling water shrinkage is obtained.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率をXn(n=1〜6)とした場合に、Xnの最大値Xmaxと平均沸水収縮率(BSax)との差と、最小値Xminと平均沸水収縮率(BSax)との差とのいずれもが±10%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|BSax−Xn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも10%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, when the boiling water shrinkage of samples (1) to (6) is Xn (n = 1 to 6), the maximum value of Xn That is, it is preferable that both the difference between Xmax and the average boiling water shrinkage (BSax) and the difference between the minimum value Xmin and the average boiling water shrinkage (BSax) are within ± 10%, in other words , | BSax−Xn | (where || represents an absolute value) is preferably 10% or less.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率が、平均沸水収縮率(BSa)の±9%以内の範囲にあるとより好ましく、±8%以内の範囲にあるとさらに好ましく、±7%以内の範囲にあると特に好ましい。   In the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all cut out samples is within ± 9% of the average boiling water shrinkage (BSa). It is more preferable that it is within the range, it is more preferable that it is within the range of ± 8%, and it is particularly preferable that it is within the range of ± 7%.

加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の最大沸水収縮率(BSx)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferably as the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is measured. Considering the accuracy, about 2% is considered the limit.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率が、平均沸水収縮率方向差(BSad)の±2%〜±30%(±2%以上±30%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率とは、すべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差との差の大きい方と平均沸水収縮率方向差との差を求めた場合におけるその差の平均沸水収縮率方向差に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the cut out samples is ± 2 of the average boiling water shrinkage direction difference (BSad). % To ± 30% (± 2% or more and ± 30% or less) is preferably adjusted. Here, the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the samples is the maximum / minimum in the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the samples, and the average of these maximum / minimum values. When the difference between the larger difference between the boiling water shrinkage direction difference and the average boiling water shrinkage direction difference is obtained, it means the ratio of the difference to the average boiling water shrinkage direction difference.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の沸水収縮率方向差をYn(n=1〜6)とした場合に、Ynの最大値Ymaxと平均沸水収縮率方向差(BSad)との差と、最小値Yminと平均沸水収縮率方向差(BSad)との差とのいずれもが±30%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|BSad−Yn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも30%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, when the boiling water shrinkage direction difference of the samples (1) to (6) is Yn (n = 1 to 6), It is preferable that both the difference between the maximum value Ymax and the average boiling water shrinkage direction difference (BSad) and the difference between the minimum value Ymin and the average boiling water shrinkage direction difference (BSad) are within ± 30%. In other words, | BSad-Yn | (where || indicates an absolute value) is preferably 30% or less.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率が、平均沸水収縮率方向差(BSad)の±20%以内の範囲にあるとより好ましく、±15%以内の範囲にあるとさらに好ましく、±10%以内の範囲にあると一層好ましく、±8%以内の範囲にあると特に好ましい。   In the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the cut out samples is ± 20 of the average boiling water shrinkage direction difference (BSad). It is more preferable that it is within the range of%, more preferably within the range of ± 15%, even more preferably within the range of ± 10%, and particularly preferably within the range of ± 8%.

加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の沸水収縮率方向差(BSd)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferably as the fluctuation rate of the boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the fluctuation rate is Considering the measurement accuracy, about 2% is considered the limit.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の平均値である平均表面粗さ(SRa)が0.01〜0.06μmの範囲にあると好ましく、0.02〜0.05μmの範囲にあるとより好ましい(なお、三次元表面粗さの測定方法の一例については実施例において説明する)。平均表面粗さが0.01μmを下回ると、高湿度下での良好な滑り性が得られなくなるので好ましくなく、反対に、平均表面粗さが0.06μmを上回ると、ラミネート加工する際に、ポリオレフィン等のフィルムとの接着性が低下してしまうので好ましくない。 In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has an average surface roughness ( SRa ) that is an average value of three-dimensional surface roughness (SRa) of all cut out samples from 0.01 to. It is preferably in the range of 0.06 μm, and more preferably in the range of 0.02 to 0.05 μm (an example of a method for measuring the three-dimensional surface roughness will be described in Examples). If the average surface roughness is less than 0.01 μm, good slipperiness under high humidity cannot be obtained, and on the contrary, if the average surface roughness is more than 0.06 μm, when laminating, Since adhesiveness with films, such as polyolefin, will fall, it is not preferred.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率が、平均表面粗さ(SRaa)の±5%〜±20%(±5%以上±20%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率とは、すべての試料の三次元表面粗さ(SRa)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均表面粗さとの差の大きい方と平均表面粗さとの差を求めた場合におけるその差の平均表面粗さに対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all cut out samples is ± 5% to the average surface roughness (SRaa). It is preferable to adjust to be within a range of ± 20% (± 5% or more and ± 20% or less). Here, the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all samples is the maximum / minimum of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all samples, and the average of the maximum / minimum values. It means the ratio of the difference to the average surface roughness when the difference between the larger surface roughness and the average surface roughness is obtained.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムにおいては、上記試料(1)〜(6)の三次元表面粗さをSRn(n=1〜6)とした場合に、SRnの最大値SRmaxと平均表面粗さ(SRaa)との差と、最小値SRminと平均表面粗さとの差とのいずれもが±20%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|SRaa−SRn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも20%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film obtained by the production method of the present invention, when the three-dimensional surface roughness of the samples (1) to (6) is SRn (n = 1 to 6), In other words, it is preferable that the difference between the maximum value SRmax and the average surface roughness (SRaa) and the difference between the minimum value SRmin and the average surface roughness are within ± 20%. SRaa-SRn | (where || represents an absolute value) is preferably 20% or less.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率が、平均表面粗さ(SRaa)の±15%以内の範囲にあるとより好ましく、±10%以内の範囲にあるとさらに好ましく、±8%以内の範囲にあると特に好ましい。加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の三次元表面粗さ(SRa)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると5%程度が限界であると考えている。   The polyamide mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has a variation rate of three-dimensional surface roughness (SRa) of all cut out samples within ± 15% of the average surface roughness (SRaa). More preferably, it is more preferably within the range of ± 10%, and particularly preferably within the range of ± 8%. In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferably as the variation rate of the three-dimensional surface roughness (SRa) of all cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is Considering measurement accuracy, about 5% is considered the limit.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの平均値である平均ヘイズが1.0〜4.0の範囲にあると好ましく、1.5〜3.0の範囲にあるとより好ましい。平均ヘイズが4.0を上回ると、製袋加工を施した際に、形成される袋の外観が悪くなるので好ましくない。なお、平均ヘイズは、小さいほど好ましいが、当該平均ヘイズの下限は、測定精度を考慮すると1.0程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention preferably has an average haze in the range of 1.0 to 4.0, which is an average value of the haze of all cut out samples. More preferably in the range of 5-3.0. If the average haze is more than 4.0, it is not preferable because the appearance of the formed bag is deteriorated when the bag making process is performed. Although the average haze is preferably as small as possible, the lower limit of the average haze is considered to be about 1.0 when the measurement accuracy is taken into consideration.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの変動率が、平均ヘイズの±2%〜±15%(±2%以上±15%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料のヘイズの変動率とは、すべての試料のヘイズ中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均ヘイズとの差の大きい方と平均ヘイズとの差を求めた場合におけるその差の平均ヘイズに対する割合のことをいう。   Moreover, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has a haze variation rate of ± 2% to ± 15% (± 2% or more and ± 15% or less) of the average haze of all cut out samples. ) Is preferably adjusted so as to be within the range. Here, the haze variation rate of all samples is the maximum / minimum of all samples in the haze, and the difference between the average haze and the larger of the maximum / minimum average hazes It refers to the ratio of the difference to the average haze when obtained.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)のヘイズをHn(n=1〜6)とした場合に、Hnの最大値Hmaxと平均ヘイズとの差と、最小値Hminと平均ヘイズ(Han)との差とのいずれもが±15%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|Han−Hn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも15%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, when the haze of the samples (1) to (6) is Hn (n = 1 to 6), the maximum value Hmax of Hn And the average haze, and the difference between the minimum value Hmin and the average haze (Han) is preferably within ± 15%. In other words, | Han−Hn | , || represents an absolute value) is preferably 15% or less.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの変動率が、平均ヘイズの±10%以内の範囲にあるとより好ましく、±8%以内の範囲にあるとさらに好ましい。加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料のヘイズの変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   The polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention preferably has a haze variation rate of all cut out samples within a range of ± 10% of the average haze, and within ± 8%. More preferably, it is in the range. In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferable as the haze variation rate of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is 2% in consideration of measurement accuracy. I think the degree is the limit.

一方、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の23℃×80%RHにおける動摩擦係数(μd)の平均値である平均動摩擦係数(μda)が0.3〜0.8の範囲にあると好ましく、0.4〜0.6の範囲にあるとより好ましい。23℃×80%RHにおける平均動摩擦係数が0.3を下回ると、製袋加工時にロール上でフィルムのズレが生じて加工性が低下するので好ましくなく、反対に、平均動摩擦係数が0.8を上回ると、高湿度下での良好な滑り性が得られなくなるので好ましくない。   On the other hand, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has an average dynamic friction coefficient (μda) which is an average value of the dynamic friction coefficient (μd) at 23 ° C. × 80% RH of all cut out samples. It is preferably in the range of 3 to 0.8, and more preferably in the range of 0.4 to 0.6. When the average dynamic friction coefficient at 23 ° C. × 80% RH is less than 0.3, film misalignment occurs on the roll at the time of bag-making processing, which is not preferable, and conversely, the average dynamic friction coefficient is 0.8. Above the range, it is not preferable because good slipperiness under high humidity cannot be obtained.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率が、平均動摩擦係数の±5%〜±30%(±5%以上±30%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率とは、すべての試料の動摩擦係数(μd)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均動摩擦係数との差の大きい方と平均動摩擦係数との差を求めた場合におけるその差の平均動摩擦係数に対する割合のことをいう。   Moreover, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the fluctuation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all the cut out samples is ± 5% to ± 30% (± 5%) of the average dynamic friction coefficient It is preferable to adjust to be within the range of ± 30% or less. Here, the fluctuation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all the samples is the maximum / minimum of the dynamic friction coefficients (μd) of all the samples, and is the difference between the average dynamic friction coefficient of the maximum / minimum. When the difference between the larger one and the average dynamic friction coefficient is obtained, it means the ratio of the difference to the average dynamic friction coefficient.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)の動摩擦係数をμn(n=1〜6)とした場合に、μnの最大値μmaxと平均動摩擦係数(μda)との差と、最小値μminと平均動摩擦係数との差とのいずれもが±30%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|μda−μn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも30%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, when the dynamic friction coefficient of the samples (1) to (6) is μn (n = 1 to 6), the maximum value of μn. That is, it is preferable that the difference between μmax and the average dynamic friction coefficient (μda) and the difference between the minimum value μmin and the average dynamic friction coefficient are within ± 30%. In other words, | μda−μn It is preferable that all of | (where || represents an absolute value) is 30% or less.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率が、平均動摩擦係数の±20%以内の範囲にあるとより好ましく、±15%以内の範囲にあるとさらに好ましく、±10%以内の範囲にあると特に好ましい。加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の動摩擦係数(μd)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると5%程度が限界であると考えている。   In the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, it is more preferable that the variation rate of the dynamic friction coefficient (μd) of all the cut out samples is within ± 20% of the average dynamic friction coefficient. , More preferably within a range of ± 15%, and particularly preferably within a range of ± 10%. In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferable as the coefficient of variation of the dynamic friction coefficient (μd) of all the cut out samples is small, but the lower limit of the coefficient of variation is the measurement accuracy. Considering that, about 5% is considered the limit.

一方、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子の含有量の平均値である平均含有量が0.01〜0.5重量%の範囲にあると好ましく、0.05〜0.3重量%の範囲にあるとより好ましい(なお、無機粒子の含有量の測定方法の一例については実施例において説明する)。平均含有量が0.01重量%を下回ると、高湿度下での良好な滑り性が得られなくなるので好ましくなく、反対に、平均含有量が0.5重量%を上回ると、製造工程で削除したポリアミド樹脂を回収して再利用することが困難となるので好ましくない。   On the other hand, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention has an average content in the range of 0.01 to 0.5% by weight, which is an average value of the content of inorganic particles of all cut out samples. And preferably in the range of 0.05 to 0.3% by weight (an example of a method for measuring the content of inorganic particles will be described in Examples). If the average content is less than 0.01% by weight, it is not preferable because good slipperiness under high humidity cannot be obtained. Conversely, if the average content exceeds 0.5% by weight, it is deleted in the manufacturing process. It is not preferable because it is difficult to recover and reuse the polyamide resin.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子含有量の変動率が、平均含有量の±2%〜±10%(±2%以上±10%以下)の範囲内となるように調整されると好ましい。ここで、すべての試料の無機粒子含有量の変動率とは、すべての試料の無機粒子含有量中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均含有量との差の大きい方と平均含有量との差を求めた場合におけるその差の平均含有量に対する割合のことをいう。   Moreover, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the variation rate of the inorganic particle content of all cut out samples is ± 2% to ± 10% (± 2% or more) of the average content It is preferable to adjust to be within a range of ± 10% or less. Here, the fluctuation rate of the inorganic particle content of all the samples is the maximum or minimum of the inorganic particle content of all the samples, and the difference between the average content of the maximum and minimum is the larger The ratio of the difference to the average content when the difference between the average content and the average content is obtained.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、上記試料(1)〜(6)の無機粒子の含有量をCn(n=1〜6)とした場合に、Cnの最大値Cmaxと平均含有量(Ca)との差と、最小値Cminと平均含有量との差とのいずれもが±10%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|Ca−Cn|(なお、||は絶対値を示す)がいずれも10%以下であると好ましい、ということである。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, when the content of inorganic particles in the samples (1) to (6) is Cn (n = 1 to 6), Cn In other words, it is preferable that the difference between the maximum value Cmax and the average content (Ca) and the difference between the minimum value Cmin and the average content are within ± 10%. Ca-Cn | (where || indicates an absolute value) is preferably 10% or less.

なお、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子含有量の変動率が、平均含有量の±8%以内の範囲にあるとより好ましく、±6%以内の範囲にあるとさらに好ましい。加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の無機粒子含有量の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度を考慮すると2%程度が限界であると考えている。   The polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention preferably has a variation rate of the inorganic particle content of all cut out samples within a range of ± 8% of the average content, More preferably, it is within the range of ± 6%. In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferable as the variation rate of the inorganic particle content of all the cut out samples is smaller. However, the lower limit of the variation rate considers the measurement accuracy. Then, about 2% is considered the limit.

さらに、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、上記方法により試料を切り出した場合に、すべての試料について、厚み方向の屈折率(Nz)を求めたときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率(Nza)が1.500以上1.520以下となるように調整されることが好ましい。なお、平均屈折率は、下式6によって算出される。
Nza=すべての試料のNzの総和/試料の数・・・6
Furthermore, when the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention cuts out the sample by the above method, the refractive index (Nz) in the thickness direction was obtained for all the samples. It is preferable that the average refractive index (Nza), which is the average value of the refractive indices, is adjusted to be 1.500 or more and 1.520 or less. The average refractive index is calculated by the following formula 6.
Nza = total Nz of all samples / number of samples 6

なお、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを構成する二軸配向フィルムのNzの値は、ラミネート強度と厚み斑等のフィルム品位に大きな影響を及ぼす。したがって、平均屈折率が1.500以上1.520以下であるという要件は、二軸配向フィルムをポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートして使用する場合の必須の要件となる。そして、Nzが1.500未満では、ポリオレフィン系樹脂フィルム等とのラミネート強度が不十分となり、製袋後の沸水処理等でラミネート基材との間で剥離が起こり易くなる。一方、このNzは、未延伸のフィルム(シート)を二軸延伸する過程で順次低下していく。換言すると、Nzは延伸の指標の1つとも考えることができ、Nzが大きいということは延伸が不十分であることを表わしており、Nzが1.520を超えるものでは、二軸延伸不足による厚み斑等が顕著に現れて、満足なフィルム品位が得られなくなる。ラミネート強度とフィルム品位の両面を考慮して特に好ましいNzの範囲は1.507〜1.516の範囲である。   In addition, the value of Nz of the biaxially oriented film constituting the polyamide-based mixed resin laminated film roll has a great influence on the film quality such as laminate strength and thickness unevenness. Therefore, the requirement that the average refractive index is 1.500 or more and 1.520 or less is an essential requirement when the biaxially oriented film is laminated with a polyolefin resin film. When Nz is less than 1.500, the laminate strength with the polyolefin resin film or the like becomes insufficient, and peeling between the laminate base material is likely to occur due to boiling water treatment after bag making. On the other hand, this Nz gradually decreases in the process of biaxially stretching an unstretched film (sheet). In other words, Nz can also be considered as one of the indices of stretching, and a large Nz indicates that stretching is insufficient. If Nz exceeds 1.520, it is due to insufficient biaxial stretching. Thick spots and the like appear remarkably, and satisfactory film quality cannot be obtained. Considering both the laminate strength and the film quality, a particularly preferable range of Nz is in the range of 1.507 to 1.516.

また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率(Nz)の変動率が、それらの屈折率の平均値(以下、平均屈折率という)に対して±2%以内の範囲となるように調整されることが好ましい。ここで、すべての試料の屈折率(Nz)の変動率とは、すべての試料の屈折率(Nz)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均屈折率との差の大きい方と平均屈折率との差を求めた場合におけるその差の平均屈折率に対する割合のことをいう。   Further, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the variation rate of the refractive index (Nz) of all cut out samples is the average value of the refractive indexes (hereinafter referred to as the average refractive index). Is preferably adjusted to be within a range of ± 2%. Here, the variation rate of the refractive index (Nz) of all the samples is the maximum / minimum of the refractive indexes (Nz) of all the samples, and the difference between the average refractive index of the maximum / minimum values. When the difference between the larger one and the average refractive index is obtained, it means the ratio of the difference to the average refractive index.

すなわち、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおいては、試料(1)〜(6)の屈折率をNz1〜Nz6とした場合に、Nz1〜Nz6の最大値Nzmaxと平均屈折率との差と、Nz1〜Nz6の最小値Nzminと平均屈折率との差とのいずれもが±2%以内であると好ましい、ということであり、換言すれば、|平均屈折率−Nz1|〜|平均屈折率−Nz6|がいずれも2%以下であると好ましい、ということである。また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率(Nz)の変動率が、平均屈折率に対して±1%以内の範囲にあるとより好ましい。   That is, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, when the refractive indexes of the samples (1) to (6) are Nz1 to Nz6, the maximum value Nzmax and the average refraction of Nz1 to Nz6 The difference between the refractive index and the difference between the minimum value Nzmin of Nz1 to Nz6 and the average refractive index is preferably within ± 2%. In other words, | average refractive index−Nz1 | The average refractive index -Nz6 | is preferably 2% or less. Further, in the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention, the variation rate of the refractive index (Nz) of all cut out samples is within ± 1% of the average refractive index. More preferred.

加えて、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、切り出したすべての試料の屈折率(Nz)の変動率が小さいほど好ましいが、当該変動率の下限は、測定精度や機械精度の面から0.1%程度が限界であると考えている。   In addition, the polyamide-based mixed resin laminated film roll obtained by the production method of the present invention is preferably as the variation rate of the refractive index (Nz) of all the cut out samples is smaller, but the lower limit of the variation rate is the measurement accuracy or From the viewpoint of machine accuracy, about 0.1% is considered the limit.

上述したように、1本のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールにおける熱可塑性エラストマーの引張弾性率等の物性を所定の範囲の値に調整するとともに、熱可塑性エラストマーの含有率や、引張弾性率等の物性の変動を小さくすることで、製袋加工やラミネート加工における外観の悪化を防止することができ、高湿度下においても歩留まり良くスムーズに加工することが可能となり、製袋加工後の各袋の耐ピンホール性が、きわめて高く、かつ、バラツキのないものとなる。   As described above, the physical properties such as the tensile elastic modulus of the thermoplastic elastomer in one polyamide-based mixed resin laminated film roll are adjusted to values within a predetermined range, and the content of the thermoplastic elastomer, the tensile elastic modulus, etc. By reducing fluctuations in physical properties, it is possible to prevent deterioration in appearance during bag making and laminating, and it is possible to process smoothly with good yield even under high humidity. Pinhole resistance is extremely high and does not vary.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例、参考例、および参考比較例で使用した原料チップA〜Iの性状、原料チップA〜Iの組成、実施例、比較例、参考例、および参考比較例におけるフィルムロールの製膜条件を、それぞれ、表1〜4に示す。なお、チップAは、ナイロン6(相対粘度=2.8,Tg=41℃)99.85重量%、エチレンビスステアリン酸アマイド0.15重量%からなるものであり、チップB,Cは、いずれも、ナイロン6(チッブAと同一物性)85.00重量%、平均粒子径が2.0μmで細孔容積が0.8ml/gのシリカ粒子15.0重量%からなるものである。加えて、チップA〜Cの形状は、いずれも楕円柱状であり、チップA,Bは、断面長径、断面短径、チップ長さとも同一である。また、チップD,Iは、ナイロン12とPTMG(ポリテトラメチレングリコール)との共重合体(相対粘度=2.0)からなるものであり、チップEは、ナイロン6とPEG(ポリエチレングリコール)との共重合体(相対粘度=2.4)からなるものであり、チップFは、エチレン・メタクリル酸共重合体(190℃におけるMFR(Melt Flow Rate)=2.4g/10分間)からなるものであり、チップGは、エチレン・ブテン共重合体(MFR=2.0g/10分間)からなるものであり、チップHは、エチレン系アイオノマー(MFR=2.4g/10分間)からなるものである。加えて、チップD〜Iの形状は、いずれも楕円柱状であり、チップD〜Hは、断面長径、断面短径、チップ長さとも同一である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the embodiments of the examples, and can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. . Examples, Comparative Examples, Reference Examples, and Properties of Raw Material Chips A to I Used in Reference Comparative Examples, Compositions of Raw Material Chips A to I, Examples, Comparative Examples, Reference Examples, and Production of Film Rolls in Reference Comparative Examples The film conditions are shown in Tables 1 to 4, respectively. The chip A is composed of 99.85% by weight of nylon 6 (relative viscosity = 2.8, Tg = 41 ° C.) and 0.15% by weight of ethylene bis stearic acid amide. Also, nylon 6 (same physical properties as chip A) is 85.00% by weight, 15.0% by weight of silica particles having an average particle diameter of 2.0 μm and a pore volume of 0.8 ml / g. In addition, the shapes of the chips A to C are all elliptic cylinders, and the chips A and B have the same cross-sectional major axis, cross-sectional minor axis, and chip length. Chips D and I are made of a copolymer of nylon 12 and PTMG (polytetramethylene glycol) (relative viscosity = 2.0), and chip E is made of nylon 6 and PEG (polyethylene glycol). The chip F is made of an ethylene / methacrylic acid copolymer (MFR (Melt Flow Rate) at 190 ° C. = 2.4 g / 10 minutes). Chip G is made of an ethylene / butene copolymer (MFR = 2.0 g / 10 minutes), and Chip H is made of an ethylene ionomer (MFR = 2.4 g / 10 minutes). is there. In addition, the shapes of the chips D to I are all elliptic cylinders, and the chips D to H have the same cross sectional major axis, sectional minor axis, and chip length.

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

[実施例1]
共押出法を利用して、3つの押出機(第一〜第三押出機)からポリアミド系混合樹脂を溶融押出し(ダイス内で積層して押出し)、17℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが257μmで二種三層構成の未延伸フィルム(ポリアミド系樹脂積層シート)を得た。未延伸フィルムの各層の形成方法(溶融押出までの工程)は、以下の通りである。なお、以下の説明においては、ポリアミド系混合樹脂積層シートの表層から順に、第一層、第二層、第三層という(すなわち、第三層の表面は、金属ロール接触面である)。
[Example 1]
Using a co-extrusion method, a polyamide-based mixed resin is melt-extruded (laminated in a die and extruded) from three extruders (first to third extruders), and turned to a rotating metal roll cooled to 17 ° C. By winding and quenching, an unstretched film (polyamide-based resin laminated sheet) having a thickness of 257 μm and a two-layer / three-layer structure was obtained. The method for forming each layer of the unstretched film (steps until melt extrusion) is as follows. In the following description, the first layer, the second layer, and the third layer are referred to in order from the surface layer of the polyamide-based mixed resin laminated sheet (that is, the surface of the third layer is a metal roll contact surface).

・第一層(外層)の形成
上記したチップA,B,Dを別々に、15klのブレンダー装置を用いて約8.0時間に亘って約120℃に加温しながら予備乾燥した。ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップA,B、Dの水分率は、いずれも800ppmであった。なお、水分率の測定は、カールフィッシャー水分計(KYOTO Electronics社製 MKC−210)を用い、試料重量1g、試料加熱温度230℃の条件下にて行った。
-Formation of first layer (outer layer) The chips A, B and D described above were separately dried using a 15 kl blender apparatus while heating to about 120 ° C for about 8.0 hours. When a predetermined amount of each chip was collected from the blender and the moisture content was measured, the moisture content of chips A, B, and D were all 800 ppm. The moisture content was measured using a Karl Fischer moisture meter (MKC-210 manufactured by KYOTO Electronics) under the conditions of a sample weight of 1 g and a sample heating temperature of 230 ° C.

そして、予備乾燥後の各ブレンダー内の各チップを、混合ミキサー内へ、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップAの供給量を96.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とした。また、チップAとチップBとを供給したホッパ内に、昇華性の偏析防止剤として、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール(三洋化学社製 ニューポール PE−64)を、チップA,B,Dの合計重量に対して1000ppmとなるように添加した。   And each chip | tip in each blender after preliminary drying was continuously supplied separately into the mixing mixer with the fixed screw feeder. The supply amount of chip A was 96.5% by weight, the supply amount of chip B was 0.5% by weight, and the supply amount of chip D was 3.0% by weight. In addition, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol (Newpol PE-64 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) is used as the sublimation segregation preventing agent in the hopper to which the chips A and B are supplied. It added so that it might become 1000 ppm with respect to the total weight of.

しかる後、上記の如く混合ミキサー内で混合したチップA,B,Dの混合原料を、押出機(第一押出機)の直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。ホッパは、原料チップが150kg入る容量のものであった。また、ホッパの傾斜角は70゜に調整した。   Thereafter, the mixed raw materials of chips A, B, and D mixed in the mixing mixer as described above were continuously and separately supplied to the hopper immediately above the extruder (first extruder) with a quantitative screw feeder. The hopper had a capacity of 150 kg of raw material chips. The inclination angle of the hopper was adjusted to 70 °.

また、チップA,B,Dを混合ミキサーを介してホッパ内に供給する際に、各チップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップA,B,Dの温度は、いずれも約91℃であった。そして、供給されたチップA,B,D(混合済みのもの)を、単軸式の第一押出機により270℃でTダイから溶融押出した。   Further, when the chips A, B, and D were supplied into the hopper via the mixing mixer, they were supplied to the hopper within a short time after drying so that the temperature of each chip would not be too low. The temperatures of chips A, B, and D immediately before being supplied to the hopper were all about 91 ° C. Then, the supplied chips A, B, and D (mixed ones) were melt-extruded from a T die at 270 ° C. by a single-screw first extruder.

・第二層(中間層)の形成
上記の如く乾燥させた各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサー内へ、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップAの供給量を96.97重量%とし、チップBの供給量を0.03重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とした。また、チップAとチップBとを供給したホッパ内に、昇華性の偏析防止剤として、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール(三洋化学社製 ニューポール PE−64)を、チップA,B,Dの合計重量に対して1000ppmとなるように添加した。
-Formation of second layer (intermediate layer) Chips A, B, and D in each blender dried as described above were continuously and separately fed into the mixing mixer with a quantitative screw feeder. The supply amount of chip A was 96.97% by weight, the supply amount of chip B was 0.03% by weight, and the supply amount of chip D was 3.0% by weight. In addition, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol (Newpol PE-64 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) is used as the sublimation segregation preventing agent in the hopper to which the chips A and B are supplied. It added so that it might become 1000 ppm with respect to the total weight of.

しかる後、上記の如く混合ミキサー内で混合したチップA,B,Dの混合原料を、押出機(第二押出機)の直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。ホッパは、原料チップが150kg入る容量のものであった。また、ホッパの傾斜角は70゜に調整した。   Thereafter, the mixed raw materials of chips A, B, and D mixed in the mixing mixer as described above were continuously and separately supplied to the hopper immediately above the extruder (second extruder) with a quantitative screw feeder. The hopper had a capacity of 150 kg of raw material chips. The inclination angle of the hopper was adjusted to 70 °.

また、チップA,B,Dを混合ミキサーを介してホッパ内に供給する際に、各チップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップA,B,Dの温度は、いずれも約91℃であった。そして、供給されたチップA,B,D(混合済みのもの)を、単軸式の第二押出機により270℃でTダイから溶融押出した。   Further, when the chips A, B, and D were supplied into the hopper via the mixing mixer, they were supplied to the hopper within a short time after drying so that the temperature of each chip would not be too low. The temperatures of chips A, B, and D immediately before being supplied to the hopper were all about 91 ° C. Then, the supplied chips A, B, and D (mixed ones) were melt-extruded from a T die at 270 ° C. by a single-screw second extruder.

・第三層(内層)の形成
上記の如く乾燥させた各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサー内へ、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。なお、チップAの供給量を96.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とした。また、チップAとチップBとを供給したホッパ内に、昇華性の偏析防止剤として、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール(三洋化学社製 ニューポール PE−64)を、チップA,B,Dの合計重量に対して1000ppmとなるように添加した。
-Formation of third layer (inner layer) Chips A, B, and D in each blender dried as described above were continuously and separately fed into the mixing mixer with a quantitative screw feeder. The supply amount of chip A was 96.5% by weight, the supply amount of chip B was 0.5% by weight, and the supply amount of chip D was 3.0% by weight. In addition, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol (Newpol PE-64 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) is used as the sublimation segregation preventing agent in the hopper to which the chips A and B are supplied. It added so that it might become 1000 ppm with respect to the total weight of.

しかる後、上記の如く混合ミキサー内で混合したチップA,B,Dの混合原料を、押出機(第三押出機)の直上のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に供給した。ホッパは、原料チップが150kg入る容量のものであった。また、ホッパの傾斜角は70゜に調整した。   Thereafter, the mixed raw materials of chips A, B, and D mixed in the mixing mixer as described above were continuously and separately supplied to the hopper immediately above the extruder (third extruder) with a quantitative screw feeder. The hopper had a capacity of 150 kg of raw material chips. The inclination angle of the hopper was adjusted to 70 °.

また、チップA,B,Dを混合ミキサーを介してホッパ内に供給する際に、各チップの温度が低くなりすぎないように乾燥から短時間の内にホッパに供給した。ホッパに供給する直前のチップA,B,Dの温度は、いずれも約91℃であった。そして、供給されたチップA,B,D(混合済みのもの)を、単軸式の第三押出機により270℃でTダイから溶融押出した。   Further, when the chips A, B, and D were supplied into the hopper via the mixing mixer, they were supplied to the hopper within a short time after drying so that the temperature of each chip would not be too low. The temperatures of chips A, B, and D immediately before being supplied to the hopper were all about 91 ° C. Then, the supplied chips A, B and D (mixed ones) were melt-extruded from a T die at 270 ° C. by a single-screw third extruder.

なお、実施例1の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップD)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。また、未延伸フィルムの形成における第一〜第三押出機の吐出量は、第一層/第二層/第三層の厚み比が、2/11/2となるように調整した。   In each extruder of Example 1, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip D) are the average major axis and average of each polyamide-based resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. Moreover, the discharge amount of the 1st-3rd extruder in formation of an unstretched film was adjusted so that the thickness ratio of 1st layer / 2nd layer / 3rd layer might be 2/11/2.

そして、各押出機を介してTダイから積層した状態で押出された溶融樹脂(ポリアミド系樹脂および熱可塑性エラストマー)を、17℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さ257μmの未延伸積層シート(未延伸積層フィルム)を得た。なお、未延伸積層シートの引取速度(金属ロールの回転速度)は、約66m/min.であった。   Then, the molten resin (polyamide resin and thermoplastic elastomer) extruded in a state of being laminated from the T-die through each extruder is wound around a rotating metal roll cooled to 17 ° C., and rapidly cooled. A non-stretched laminated sheet (unstretched laminated film) having a thickness of 257 μm was obtained. The take-up speed of the unstretched laminated sheet (rotational speed of the metal roll) is about 66 m / min. Met.

また、溶融樹脂を金属ロールに巻き付ける際のエアーギャップは、40mmに調整し、1.5mmφの針状体を並設した多針状電極により、11±1.1kvで100mAの直流負電荷を溶融した樹脂(シート状物)に印加して、ストリーマコロナ放電させることにより、溶融した樹脂を金属ロールに静電密着させた。加えて、上記のストリーマコロナ放電においては、電極および金属ロールの周囲を壁部材で囲って外部と遮断し、多針状電極の周囲の湿度を約75%RHに保ち、多針状電極の周囲の温度を約45℃に保った。さらに、溶融した樹脂を金属ロールに巻き付ける際に、溶融した樹脂が金属ロールと接触する部分を、溶融した樹脂の全幅に亘って、バキュームボックスを利用して、樹脂が巻き取られる方向と反対の方向へ吸引することにより、溶融樹脂の金属ロールへの密着を促進した。なお、バキュームボックスの吸引風速は、吸引口の全幅(すなわち、溶融樹脂の全幅)に亘って、5.0±0.5m/sec.となるように調整した。なお、上記した未延伸フィルムの製造においては、多針状電極へのオリゴマーの付着は見られず、静電密着状態は、非常に安定したものであった。   In addition, the air gap when the molten resin is wound around the metal roll is adjusted to 40 mm, and a DC negative charge of 100 mA is melted at 11 ± 1.1 kv by a multi-needle electrode arranged in parallel with 1.5 mmφ needle-like bodies. The melted resin was electrostatically adhered to the metal roll by applying the streamer corona discharge to the resin (sheet-like material). In addition, in the streamer corona discharge described above, the periphery of the electrode and the metal roll is surrounded by a wall member and shielded from the outside, the humidity around the multi-needle electrode is kept at about 75% RH, and the periphery of the multi-needle electrode is Was maintained at about 45 ° C. Further, when the molten resin is wound around the metal roll, the portion where the molten resin comes into contact with the metal roll is opposite to the direction in which the resin is wound using the vacuum box over the entire width of the molten resin. By attracting in the direction, adhesion of the molten resin to the metal roll was promoted. The suction air velocity of the vacuum box is 5.0 ± 0.5 m / sec. Over the entire width of the suction port (that is, the entire width of the molten resin). It adjusted so that it might become. In addition, in manufacture of the above-mentioned unstretched film, adhesion of the oligomer to a multi-needle electrode was not seen, but the electrostatic contact state was very stable.

しかる後、得られた未延伸フィルムを、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約85℃で約2.1倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約1.6倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを連続的にテンターに導き、約130℃で4.0倍に横延伸し、約213℃で熱固定して5.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜してミルロールを作製した。得られた二軸延伸後の積層フィルムを、厚み方向に薄くスライスして電子顕微鏡にて観察したところ、第一層、第二層、第三層の厚みは、それぞれ、約2μm、約11μm、約2μmであった。   Thereafter, the obtained unstretched film was longitudinally stretched (first longitudinal stretching) about 2.1 times at a stretching temperature of about 85 ° C. by a Teflon (registered trademark) roll, and then stretched at a stretching temperature of about 70 by a ceramic roll. Longitudinal stretching (second longitudinal stretching) was performed at 1.6 ° C. at about 1.6 times. Further, the longitudinally stretched sheet is continuously guided to a tenter, stretched by 4.0 times at about 130 ° C., heat-set at about 213 ° C., subjected to 5.0% transverse relaxation treatment, and then cooled. By cutting and removing both edges, a biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m to produce a mill roll. When the obtained biaxially stretched laminated film was sliced thinly in the thickness direction and observed with an electron microscope, the thicknesses of the first layer, the second layer, and the third layer were about 2 μm, about 11 μm, It was about 2 μm.

なお、フィルムを2000m連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、予熱工程で平均温度±0.8℃、延伸工程で平均温度±0.6℃、熱処理工程で平均温度±0.5℃の範囲内であった。さらに、得られたミルロールを、幅400mm、長さ2000mにスリットして、3インチ紙管に巻き取り、2本のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロール(スリットロール)を得た。そして、得られた2本のスリットロール(すなわち、同一のミルロールから得られたもの)を用いて、以下の方法により特性の評価を行った。なお、以下のBS(沸水収縮率)、BSx(最大沸水収縮率)、BSd(沸水収縮率方向差)、屈折率の測定においては、フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を設け、1番目の試料切り出し部から約100m毎に2番目から20番目の試料切り出し部を設け、フィルムの巻き始めから2m以内に21番目の試料切り出し部を設け、それらの1番目から21番目までの各試料切り出し部から試料フィルムを切り出した。評価結果を表6〜10に示す。評価結果を示す際に、衝撃強度、ラミネート強度については、測定した各試料サンプルの数値の平均値と、各試料サンプルの数値の変動範囲とを示した。また、S字カールについては、各評価レベルとなった試料サンプルの個数と、全試料サンプルの総合評価のレベルとを示した。   In addition, the fluctuation range of the film surface temperature when the film is continuously produced 2000 m is the average temperature ± 0.8 ° C. in the preheating step, the average temperature ± 0.6 ° C. in the stretching step, and the average temperature ± 0.5 ° C. in the heat treatment step. It was in the range. Further, the obtained mill roll was slit into a width of 400 mm and a length of 2000 m, wound around a 3-inch paper tube, and two polyamide-based mixed resin laminated film rolls (slit rolls) were obtained. Then, using the obtained two slit rolls (namely, those obtained from the same mill roll), the characteristics were evaluated by the following method. In the following BS (boiling water shrinkage), BSx (maximum boiling water shrinkage), BSd (boiling water shrinkage direction difference), and refractive index measurement, the first sample cut-out portion is within 2 m from the end of film winding. Installed, the second to twentieth sample cutout sections are provided approximately every 100 m from the first sample cutout section, and the 21st sample cutout section is provided within 2 m from the beginning of film winding. A sample film was cut out from each of the sample cutout portions. The evaluation results are shown in Tables 6-10. When showing the evaluation results, for the impact strength and the laminate strength, the measured average values of the sample samples and the fluctuation range of the values of the sample samples were shown. For S-curl, the number of sample samples at each evaluation level and the overall evaluation level of all sample samples are shown.

[沸水収縮率]
片方のスリットロールの各切り出し部から切り出された二軸配向フィルム(試料フィルム)を一辺21cmの正方形状に切り出し、23℃、65%RHの雰囲気で2時間以上放置した。この試料の中央を中心とする直径20cmの円を描き、縦方向(フィルム引出し方向)を0°として、15°間隔で時計回りに0〜165°方向に円の中心を通る直線を引き、各方向の直径を測定し、処理前の長さとした。次いで、切り出した試料を沸水中で30分間加熱処理した後、取り出して表面に付着した水分を拭き取り、風乾してから23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置し、上述したように各直径方向に引いた直線の長さを測定して処理後の長さとし、上式1〜5によって、BS(沸水収縮率)、BSx(最大沸水収縮率)、BSax(平均沸水収縮率)、BSd(沸水収縮率方向差)、BSad(平均沸水収縮率方向差)を算出した。
[Boiling water shrinkage]
A biaxially oriented film (sample film) cut out from each cut-out portion of one slit roll was cut into a square shape with a side of 21 cm and left for 2 hours or more in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. Draw a circle with a diameter of 20 cm centered on the center of the sample, draw a straight line passing through the center of the circle in the direction of 0 to 165 ° clockwise at 15 ° intervals, with the vertical direction (film drawing direction) being 0 °. The diameter in the direction was measured and taken as the length before treatment. The cut sample was then heat-treated in boiling water for 30 minutes, then removed and wiped off the moisture adhering to the surface, air-dried, and left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, as described above. The length of the straight line drawn in each diametric direction is measured and set as the length after treatment, and BS (boiling water shrinkage rate), BSx (maximum boiling water shrinkage rate), BSax (average boiling water shrinkage rate), BSd (boiling water shrinkage direction difference) and BSad (average boiling water shrinkage direction difference) were calculated.

そして、全ての試料の最大沸水収縮率(BSx)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率(BSax)との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率(BSax)に対する割合(%)を算出することによって、平均沸水収縮率(BSax)に対する最大沸水収縮率(BSx)の変動率を求めた。また、全ての試料の沸水収縮率方向差(BSd)中の最大・最小を求め、それらの最大・最小の内の平均沸水収縮率方向差(BSad)との差の大きい方と平均沸水収縮率との差を算出し、その差の平均沸水収縮率方向差(BSad)に対する割合(%)を算出することによって、平均沸水収縮率方向差(BSad)に対する沸水収縮率方向差(BSd)の変動率を求めた。   Then, the maximum / minimum in the maximum boiling water shrinkage (BSx) of all the samples is obtained, and the difference between the larger one of the maximum / minimum average boiling water shrinkage (BSax) and the average boiling water shrinkage And the ratio (%) of the difference to the average boiling water shrinkage (BSax) was calculated to obtain the variation rate of the maximum boiling water shrinkage (BSx) with respect to the average boiling water shrinkage (BSax). In addition, the maximum / minimum difference in boiling water shrinkage direction difference (BSd) of all samples is obtained, and the difference between the maximum / minimum average boiling water shrinkage direction difference (BSad) and the average boiling water shrinkage rate. The difference in boiling water shrinkage direction difference (BSd) with respect to the average boiling water shrinkage direction difference (BSad) is calculated by calculating the ratio (%) of the difference to the average boiling water shrinkage direction difference (BSad). The rate was determined.

[三次元表面粗さ]
片方のスリットロールの各切り出し部から切り出された二軸配向フィルム(試料フィルム)の表面について、触針式三次元表面粗さ計(株式会社小坂研究所社製、SE−3AK)を用いて、針の半径2μm、荷重30mg、針のスピード0.1mm/sの条件下で、フィルムの長手方向にカットオフ値0.25mmで、測定長1mmにわたって測定し、2μm間隔で500点に分割し、また、フィルムの幅方向に、前記と同様の条件で測定長0.3mmにわたって測定し、2μm間隔で150点に分割した。得られた分割点の各点の三次元方向の高さについて、三次元粗さ解析装置(株式会社小坂研究所社製、TDA−21)を用いて解析し、三次元平均表面粗さ(nm)を求めた。
[Three-dimensional surface roughness]
About the surface of the biaxially oriented film (sample film) cut out from each cutout portion of one slit roll, using a stylus type three-dimensional surface roughness meter (SE-3AK, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.), Under the conditions of a needle radius of 2 μm, a load of 30 mg, and a needle speed of 0.1 mm / s, the film was measured in the longitudinal direction of the film with a cut-off value of 0.25 mm over a measurement length of 1 mm, and divided into 500 points at intervals of 2 μm. Moreover, it measured over 0.3 mm of measurement length on the film width direction on the same conditions as the above, and it divided | segmented into 150 points | intervals at 2 micrometer intervals. The three-dimensional height of each of the obtained dividing points is analyzed using a three-dimensional roughness analyzer (manufactured by Kosaka Laboratory Ltd., TDA-21), and the three-dimensional average surface roughness (nm). )

[高湿度下の動摩擦係数μd]
スリットロールの各切り出し部から切り出した二軸配向フィルムを用い、JIS−C2151に準拠し、下記条件により外層同士の動摩擦係数を評価した。
・測定雰囲気:23℃、80%RH
・試験片:幅130mm、長さ250mm
・試験速度:150mm/分
[Dynamic friction coefficient in high humidity μd]
Using the biaxially oriented film cut out from each cut-out part of the slit roll, the dynamic friction coefficient between the outer layers was evaluated according to the following conditions in accordance with JIS-C2151.
Measurement atmosphere: 23 ° C., 80% RH
-Test piece: width 130mm, length 250mm
・ Test speed: 150mm / min

[ヘイズ]
スリットロールの各切り出し部から切り出した各二軸配向フィルムについて、JIS K7136に準拠し、ヘイズメータ(日本電色工業株式会社製、300A)を用いて測定した。なお、測定は2回行い、その平均値を求めた。
[Haze]
About each biaxially oriented film cut out from each cutout part of a slit roll, based on JISK7136, it measured using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, 300A). In addition, the measurement was performed twice and the average value was calculated | required.

[無機粒子の含有量]
スリットロールの各切り出し部から切り出した二軸配向フィルムを800℃で燃焼させた場合の残渣の重量を求め、その残渣重量の燃焼前のフィルム重量に対する割合(百分率)を無機粒子(シリカ)の含有量として算出した。なお、無機粒子の含有量の測定においては、各切り出し部から切り出した二軸配向フィルムを硫酸等の溶媒に溶解させた場合の残渣の重量を求め、その残渣重量の当初のフィルム重量に対する割合(百分率)を算出する方法を採用することも可能である。
[Content of inorganic particles]
Obtaining the weight of the residue when the biaxially oriented film cut out from each cut-out part of the slit roll is burned at 800 ° C., the ratio (percentage) of the residue weight with respect to the film weight before burning contains inorganic particles (silica) Calculated as a quantity. In the measurement of the content of the inorganic particles, the weight of the residue when the biaxially oriented film cut out from each cut-out portion is dissolved in a solvent such as sulfuric acid is obtained, and the ratio of the residue weight to the initial film weight ( It is also possible to employ a method of calculating (percentage).

[縦方向厚み斑]
スリットロールを長手方向全長に亘って約3cm幅にスリットして厚み斑測定用のスリットロールを作製した。しかる後、アンリツ社製の厚み斑測定装置(広範囲高感度電子マイクロメーターK−313A)を用いて、長手方向全長に亘る平均厚み、最大厚み、最小厚みを求めた。そして、下式7により、それらの最大厚み・最小厚みの内の平均厚みとの差の大きい方と平均厚みとの差を算出し、その差の平均厚みに対する割合(%)を算出することによって、長手方向全長に亘る厚みの変動率を算出した。
厚みの変動率=|最大厚みあるいは最小厚み−平均厚み|/平均厚み・・・7
[Vertical thickness unevenness]
The slit roll was slit to a width of about 3 cm over the entire length in the longitudinal direction to prepare a slit roll for thickness spot measurement. Thereafter, an average thickness, a maximum thickness, and a minimum thickness over the entire length in the longitudinal direction were determined using a thickness spot measuring device (wide range high sensitivity electronic micrometer K-313A) manufactured by Anritsu Corporation. And by calculating the difference between the average thickness and the larger one of the maximum thickness and the minimum thickness among the maximum thickness and the minimum thickness, and calculating the ratio (%) of the difference to the average thickness by the following formula 7. The variation rate of thickness over the entire length in the longitudinal direction was calculated.
Variation rate of thickness = | maximum thickness or minimum thickness−average thickness | / average thickness 7

[屈折率]
アタゴ社製の「アッベ屈折計4T型」を用いて、各試料切り出し部から切り出された各試料フィルムを23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置した後に、厚み方向の屈折率(Nz)を測定した。また、全試料フィルムの平均の平均屈折率を算出して、表6の如く、全試料中で最大あるいは最小のNzと平均屈折率との差を算出するとともに、その差の平均屈折率に対する割合を変動率として算出した。
[Refractive index]
Using an “Abbe refractometer 4T type” manufactured by Atago Co., Ltd., each sample film cut out from each sample cut-out part was left in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, and then the refractive index in the thickness direction ( Nz) was measured. Also, the average average refractive index of all sample films is calculated, and as shown in Table 6, the difference between the maximum or minimum Nz and the average refractive index in all samples is calculated, and the ratio of the difference to the average refractive index is calculated. Was calculated as the rate of change.

[衝撃強度]
各切り出し部から切り出された各試料フィルムを23℃、65%RHの雰囲気中で2時間以上放置した後、東洋精機製作所社製の「フィルムインパクトテスター TSS式」を使用し、直径12.7mmの半球型衝突子により破断強度を測定し、衝撃強度とした。また、全試料フィルムの平均の衝撃強度も算出した。
[Impact strength]
Each sample film cut out from each cut-out part was allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 2 hours or more, and then a “film impact tester TSS type” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho was used. The breaking strength was measured with a hemispherical impactor to determine the impact strength. The average impact strength of all sample films was also calculated.

[エラストマー成分の含有率]
各切り出し部から切り出された各試料フィルムを、表面に対して垂直にかつ巻き取り方向に対して垂直に切断して超薄切片を作製し、超薄片法によりリンタングステン酸および酸化ルテニウムで染色して試料を調整した。しかる後、日本電子社製透過型電子顕微鏡(JEM2010)で倍率10000倍で観察して、電子顕微鏡写真(厚み方向約160mm×巻き取り方向約220mm)を撮影した。そして、日本電子社製画像処理装置(analySIS)を利用して、リンタングステン酸および酸化ルテニウムで染色されたエラストマー部分の面積の全体に占める割合を、エラストマー成分の含有率として算出した。
[Content of elastomer component]
Each sample film cut out from each cut-out section is cut perpendicularly to the surface and perpendicular to the winding direction to produce an ultrathin section, and dyed with phosphotungstic acid and ruthenium oxide by the ultrathin piece method The sample was prepared. Thereafter, an electron micrograph (thickness direction: about 160 mm × winding direction: about 220 mm) was taken with a transmission electron microscope (JEM2010) manufactured by JEOL Ltd. at a magnification of 10,000 times. And the ratio which occupies for the whole area of the elastomer part dye | stained with phosphotungstic acid and ruthenium oxide using the image processing apparatus (analySIS) by JEOL Ltd. was computed as a content rate of an elastomer component.

[引張弾性率]
各切り出し部から切り出された各試料フィルムを、長さ150mm、幅15mmにサンプリングし、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で24時間調湿した。そして、温度23℃、相対湿度50%の条件下で、JIS K−7127に準拠し、島津株式会社製オートグラフAG−100E型を使用し、調湿したフィルムを100mmの距離を隔てたチャック間に掴み、引張速度200mm/分で引っ張り、引張比例限度内における引張応力とこれに対応するひずみの比を、引張弾性率として算出した。
[Tensile modulus]
Each sample film cut out from each cut-out part was sampled to a length of 150 mm and a width of 15 mm, and conditioned for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Then, under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, in accordance with JIS K-7127, using an autograph AG-100E type manufactured by Shimadzu Corp. The tensile modulus was calculated as the ratio of the tensile stress within the tensile proportional limit and the corresponding strain.

[ラミネート加工性]
上記した沸水収縮率、縦方向厚み斑、屈折率、衝撃強度を測定したスリットロールとは別のスリットロール(同一のミルロールから得られたもの)を用い、そのスリットロールを構成する二軸配向フィルムにウレタン系AC剤(東洋モートン社製「EL443」)を塗布した後、その上に、モダンマシナリー社製のシングルテストラミネータ−装置を用いて厚さ15μmのLDPE(低密度ポリエチレン)フィルムを315℃で押し出し、さらに、その上に厚さ40μmのLLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)フィルムを連続的にラミネートし、ポリアミド系混合樹脂/LDPE/LLDPEよりなる3層積層構造のラミネートフィルムロールを得た。また、ラミネートフィルムロールを製造する際の加工性を下記の3段階で評価した。なお、ラミネート加工性を評価した際の温度は約25℃であり、湿度は約75%RHであった。
○:ロールに皺が発生せず、条件調整も不要
△:条件調整によりロールの皺が解消
×:どのように条件調整を行っても、ロールに皺が発生
[Lamination workability]
A biaxially oriented film constituting the slit roll using a slit roll (obtained from the same mill roll) different from the slit roll whose boiling water shrinkage rate, longitudinal thickness unevenness, refractive index, and impact strength were measured. After applying urethane-based AC agent ("EL443" manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) to the surface, an LDPE (low density polyethylene) film having a thickness of 15 µm was formed at 315 ° C using a single test laminator device manufactured by Modern Machinery. Further, an LLDPE (linear low density polyethylene) film having a thickness of 40 μm was continuously laminated thereon to obtain a laminate film roll having a three-layer structure composed of polyamide-based mixed resin / LDPE / LLDPE. . Moreover, the workability at the time of manufacturing a laminate film roll was evaluated in the following three stages. The temperature when the laminating property was evaluated was about 25 ° C., and the humidity was about 75% RH.
○: No wrinkle on the roll and condition adjustment is not required. Δ: Roll wrinkle is eliminated by condition adjustment. ×: No matter how the condition is adjusted, wrinkle is generated on the roll.

[ラミネート強度]
また、そのラミネートフィルムロールから切り出したラミネートフィルムを、幅15mm、長さ200mmに切り出して試験片とし、東洋ボールドウイン社製の「テンシロンUMT−II−500型」を用いて、温度23℃、相対湿度65%の条件下でポリアミド系混合樹脂積層フィルム層とLDPE層間の剥離強度を測定した。なお、引張速度は10cm/分、剥離角度は180度とし、剥離部分に水を付けて測定した。また、ラミネート強度の測定は、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから2m以内において1番目の試料片を切り出し、1番目の試料片の切り出し部分から約100m毎において2番目から20番目の試料片を切り出し、フィルムの巻き始めから2m以内において21番目の試料片を切り出し、それらの1番目から21番目までの各試料片について測定した。また、それらの測定値の平均も算出した。
[Lamination strength]
In addition, the laminate film cut out from the laminate film roll was cut out into a width of 15 mm and a length of 200 mm as a test piece, and “Tensilon UMT-II-500 type” manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. was used. The peel strength between the polyamide-based mixed resin laminated film layer and the LDPE layer was measured under conditions of a humidity of 65%. The tensile rate was 10 cm / min, the peel angle was 180 degrees, and water was added to the peeled portion for measurement. The laminate strength is measured by cutting out the first sample piece within 2 m from the end of winding of the laminate film roll, and cutting out the second to twentieth sample pieces every about 100 m from the cut out portion of the first sample piece. The 21st sample piece was cut out within 2 m from the beginning of winding of the film, and the measurement was performed on each of the first to 21st sample pieces. Moreover, the average of those measured values was also calculated.

[耐ピンホール性]
上記ラミネートフィルムロールから切り出したラミネートフィルムを、20.3cm(8インチ)×27.9cm(11インチ)の大きさに切断し、その切断後の長方形テストフイルム(ラミネートフィルム)を、温度23℃、相対湿度50%の条件下に、24時間以上放置してコンディショニングした。しかる後、その長方形テストフイルムを巻架して長さ20.32cm(8インチ)の円筒状にした。そして、その円筒状フイルムの一端を、ゲルボーフレックステスター(理学工業社製、NO.901型)(MIL−B−131Cの規格に準拠)の円盤状固定ヘッドの外周に固定し、円筒状フィルムの他端を、固定ヘッドと17.8cm(7インチ)隔てて対向したテスターの円盤状可動ヘッドの外周に固定した。そして、可動ヘッドを固定ヘッドの方向に、平行に対向した両ヘッドの軸に沿って7.6cm(3.5インチ)接近させる間に440゜回転させ、続いて回転させることなく6.4cm(2.5インチ)直進させた後、それらの動作を逆向きに実行させて可動ヘッドを最初の位置に戻すという1サイクルの屈曲テストを、1分間あたり40サイクルの速度で、連続して3000サイクル繰り返した。しかる後に、テストしたフイルムの固定ヘッドおよび可動ヘッドの外周に固定した部分を除く17.8cm(7インチ)×27.9cm(11インチ)内の部分に生じたピンホール数を計測した(すなわち、497cm(77平方インチ)当たりのピンホール数を計測した)。
[Pinhole resistance]
The laminated film cut out from the laminated film roll was cut into a size of 20.3 cm (8 inches) × 27.9 cm (11 inches), and the rectangular test film (laminated film) after the cutting was cut at a temperature of 23 ° C. Conditioning was allowed to stand for 24 hours or more under the condition of 50% relative humidity. Thereafter, the rectangular test film was wound into a cylindrical shape having a length of 20.32 cm (8 inches). Then, one end of the cylindrical film is fixed to the outer periphery of a disk-shaped fixing head of a gel bow flex tester (manufactured by Rigaku Kogyo Co., Ltd., NO.901 type) (conforming to the standard of MIL-B-131C). The other end of the tester was fixed to the outer periphery of a disk-shaped movable head of a tester facing the fixed head at a distance of 17.8 cm (7 inches). Then, the movable head is rotated 440 ° while approaching the fixed head in the direction of 7.6 cm (3.5 inches) along the axis of both heads opposed in parallel, and then 6.4 cm (without rotation) 2.5-inch) A one-cycle bending test in which the movement is performed in the reverse direction and the movable head is returned to the initial position is performed continuously for 3000 cycles at a rate of 40 cycles per minute. Repeated. Thereafter, the number of pinholes generated in a portion within 17.8 cm (7 inches) × 27.9 cm (11 inches) excluding the portion fixed to the outer periphery of the fixed head and movable head of the tested film was measured (ie, The number of pinholes per 497 cm 2 (77 square inches) was measured).

[S字カール現象]
上記の如くラミネートフィルムロールとして巻き取られたラミネートフィルムを、西部機械社製のテストシーラーを用いて巻き長さ方向に平行に2つに折り畳みつつ縦方向に各両端20mmずつを150℃で連続的に熱シールし、それに垂直方向に10mmを150mm間隔で断続的に熱シールして幅200mmの半製品を得た。これを巻き長さ方向に、両縁部をシール部分が10mmとなるように裁断した後、これと垂直方向にシール部分の境界で切断し、3方シール袋(シール幅:10mm)を作製した。それらの3方シール袋の中から、ラミネートフィルムロールの巻き終わりから2m以内の部分から作製された3方シール袋を1番目のサンプルとして選択し、その1番目のサンプルの作製部分から約100,200,・・・1800,1900m離れた部分から作製された3方シール袋を、それぞれ、2番目〜20番目のサンプルとして選択し、ラミネートフィルムロールの巻き始めから2m以内の部分から作製された3方シール袋を21番目のサンプルとして選択した。そして、それらの21枚の3方シール袋を沸騰水中で30分間熱処理した後、23℃、65%RHの雰囲気で一昼夜保持し、さらに、それらの21枚の3方シール袋を重ねて上から袋全面に1kgの荷重をかけ、一昼夜保持した後に荷重を取り去って袋の反り返り(S字カール)の度合いを以下のようにして評価した。
◎ :全く反り返りがない
○ :わずかに反り返りが見られる
× :明らかに反り返りが見られる
××:反り返りが著しい
[S-curl phenomenon]
The laminate film wound up as a laminate film roll as described above is folded into two parallel to the winding length direction using a test sealer manufactured by Seibu Machinery Co. Then, 10 mm in the vertical direction was intermittently heat-sealed at intervals of 150 mm to obtain a semi-finished product having a width of 200 mm. This was cut in the winding length direction and both edges were cut so that the seal portion was 10 mm, and then cut at the boundary of the seal portion in the direction perpendicular to this to produce a three-side seal bag (seal width: 10 mm). . From these three-sided sealing bags, a three-sided sealing bag made from a portion within 2 m from the end of winding of the laminate film roll is selected as the first sample, and about 100, 200,..., 1800, 3900 sealed bags produced from 1900 m apart were selected as the second to 20th samples, respectively, and 3 produced from the portion within 2 m from the start of the lamination film roll. A side seal bag was selected as the 21st sample. And after heat-treating those 21 three-way seal bags for 30 minutes in boiling water, hold them in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH all day and night. A load of 1 kg was applied to the entire surface of the bag, and the bag was removed after being held for a whole day and night, and the degree of bag curl (S-curl) was evaluated as follows.
◎: No warping at all. ○: Slight warping is observed. X: Warping is clearly observed. XX: Warping is remarkable.

[実施例2]
溶融状態のシートの引取速度を75m/minに変更し、二軸延伸後の熱固定の温度を約216℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 2]
In the same manner as in Example 1, except that the take-up speed of the molten sheet was changed to 75 m / min and the temperature of heat setting after biaxial stretching was changed to about 216 ° C. Obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例3]
第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を96.0重量%とし、チップBの供給量を1.0重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を96.94重量%とし、チップBの供給量を0.06重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とした。それ以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 3]
In forming the first layer and the third layer, when the chips A, B, and D in each blender are supplied to the hopper immediately above the first extruder and the third extruder through the mixing mixer, The supply amount is 96.0% by weight, the supply amount of the chip B is 1.0% by weight, the supply amount of the chip D is 3.0% by weight, and the chips in each blender are formed in the formation of the second layer. When A, B, and D are supplied to the hopper immediately above the second extruder via the mixing mixer, the supply amount of chip A is 96.94% by weight, and the supply amount of chip B is 0.06% by weight. And the supply amount of the chip D was set to 3.0% by weight. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例4]
第一〜第三押出機から原料を溶融押出して未延伸積層シートを形成する際に、第一層/第二層/第三層の厚み比が、1/13/1となるように第一〜第三押出機の吐出量を調整した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。得られた二軸延伸後の積層フィルムを、厚み方向に薄くスライスして電子顕微鏡にて観察したところ、第一層、第二層、第三層の厚みは、それぞれ、約1μm、約13μm、約1μmであった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 4]
When the raw material is melt-extruded from the first to third extruders to form an unstretched laminated sheet, the first layer / second layer / third layer has a thickness ratio of 1/13/1. A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount of the third extruder was adjusted. When the obtained biaxially stretched laminated film was sliced thinly in the thickness direction and observed with an electron microscope, the thicknesses of the first layer, the second layer, and the third layer were about 1 μm, about 13 μm, It was about 1 μm. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例5]
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約90℃で約2.2倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約1.5倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを、実施例1と同様に、連続的にステンターに導き、約130℃で4.0倍に横延伸し、約213℃で熱固定して5.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例1と同様であった。得られたフィルムを、実施例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 5]
An unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was longitudinally stretched (first longitudinal stretching) about 2.2 times at a stretching temperature of about 90 ° C. by a Teflon (registered trademark) roll, and then by a ceramic roll. The film was stretched longitudinally (second longitudinal stretching) about 1.5 times at a stretching temperature of about 70 ° C. Further, similarly to Example 1, the longitudinally stretched sheet was continuously led to a stenter, stretched 4.0 times at about 130 ° C., and heat-set at about 213 ° C. After the relaxation treatment, the film was cooled and both edges were cut and removed to continuously form a biaxially stretched film of about 15 μm over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Example 1. The resulting film was slit and wound in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide-based mixed resin laminated film. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例6]
実施例1と同様にして得られた未延伸フィルムを、実施例1と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約130℃で3.6倍に横延伸し、約216℃で熱固定して3.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例1と同様であった。得られたフィルムを、実施例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 6]
The unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was longitudinally stretched in two stages in the same manner as in Example 1. Thereafter, the longitudinally stretched sheet is continuously guided to a stenter, transversely stretched 3.6 times at about 130 ° C., heat-set at about 216 ° C., and subjected to 3.0% lateral relaxation treatment. By cooling and cutting and removing both edges, a biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Example 1. The resulting film was slit and wound in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide-based mixed resin laminated film. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例7]
ブレンダー内の原料チップを各押出機(第一〜第三押出機)の直上のホッパに供給する際に各ホッパの傾斜角を65゜に変更した以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 7]
The polyamide system was the same as in Example 1 except that the raw material chips in the blender were supplied to the hoppers directly above the respective extruders (first to third extruders) except that the inclination angle of each hopper was changed to 65 °. A mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例8]
第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を89.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップDの供給量を10.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を89.97重量%とし、チップBの供給量を0.03重量%とし、チップDの供給量を10.0重量%とした。それ以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 8]
In forming the first layer and the third layer, when the chips A, B, and D in each blender are supplied to the hopper immediately above the first extruder and the third extruder through the mixing mixer, The supply amount is 89.5% by weight, the supply amount of chip B is 0.5% by weight, the supply amount of chip D is 10.0% by weight, and the chips in each blender are formed in the formation of the second layer. When A, B, and D are supplied to the hopper immediately above the second extruder through the mixing mixer, the supply amount of chip A is 89.97% by weight, and the supply amount of chip B is 0.03% by weight. The supply amount of chip D was 10.0% by weight. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例9]
第一〜第三層の形成において、原料チップDの代わりに原料チップEを用いた。また、第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Eを、混合ミキサーを介して第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を94.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップEの供給量を5.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Eを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を94.97重量%とし、チップBの供給量を0.03重量%とし、チップDの供給量を5.0重量%とした。それ以外は実施例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、実施例9の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップE)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 9]
In the formation of the first to third layers, the raw material chip E was used instead of the raw material chip D. In forming the first layer and the third layer, the chips A, B, and E in each blender are supplied to the hopper directly above the first extruder and the third extruder via the mixing mixer. The supply amount of A is 94.5% by weight, the supply amount of chip B is 0.5% by weight, the supply amount of chip E is 5.0% by weight, and in each blender, the second layer is formed. When the chips A, B, and E are supplied to the hopper immediately above the second extruder through the mixing mixer, the supply amount of the chip A is 94.97% by weight and the supply amount of the chip B is 0.03. The supply amount of chip D was 5.0% by weight. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll. In each extruder of Example 9, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip E) are the average major axis and average of each polyamide-based resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例10]
原料チップEの代わりに、原料チップFを用いた以外は実施例9と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、実施例10の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップF)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 10]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 9 except that the raw material chip F was used instead of the raw material chip E. In each extruder of Example 10, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip F) are the average major axis and average of each polyamide resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例11]
原料チップEの代わりに、原料チップGを用いた以外は実施例9と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、実施例11の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップG)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 11]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 9 except that the raw material chip G was used instead of the raw material chip E. In each extruder of Example 11, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (chip G) are the average major axis and average of each polyamide resin chip (chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[実施例12]
原料チップEの代わりに、原料チップHを用いた以外は実施例9と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、実施例12の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップH)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表6〜10に示す。
[Example 12]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Example 9 except that the raw material chip H was used instead of the raw material chip E. In each extruder of Example 12, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip H) are the average major axis and average of each polyamide resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 6-10.

[比較例1]
溶融した樹脂を金属ロールへ静電密着させる際に、金属ロールの回転速度を実施例1と同様に約66m/minに保ったまま、電極を0.5mmφのワイヤーに変更し、11±1.1kvで100mAの直流負電荷を溶融樹脂に印加してグロー放電させたところ、溶融樹脂がワイヤーに巻き付いてしまい、金属ロールに静電密着させることができず、延伸し得る未延伸フィルムを得ることはできなかった。
[Comparative Example 1]
When the molten resin is brought into electrostatic close contact with the metal roll, the electrode is changed to a wire of 0.5 mmφ while maintaining the rotation speed of the metal roll at about 66 m / min as in Example 1, and 11 ± 1. When a negative discharge of 100 mA at 1 kv is applied to the molten resin to cause glow discharge, the molten resin is wrapped around the wire and cannot be electrostatically adhered to the metal roll, and an unstretched film that can be stretched is obtained. I couldn't.

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

[参考例1]
溶融した樹脂を金属ロールへ静電密着させる際の樹脂シートの引取速度(金属ロールの回転速度)を60m/minに変更し、静電密着の方法を0.5mmφのワイヤー電極によるグロー放電(11±1.1kvで100mAの直流負電荷印加)に変更するとともに、二軸延伸後の熱固定の温度を約210℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、参考例1のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、実施例1と同様に、予熱工程で平均温度±0.8℃、延伸工程で平均温度±0.6℃、熱処理工程で平均温度±0.5℃の範囲内であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。参考例1におけるフィルムロールの製造条件を、表11〜13に示し、フィルムロールの特性の評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 1]
The resin sheet take-off speed (rotation speed of the metal roll) when the molten resin is electrostatically adhered to the metal roll is changed to 60 m / min, and the electrostatic adhesion method is a glow discharge using a 0.5 mmφ wire electrode (11 The polyamide system of Reference Example 1 was changed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to ± 1.1 kv and a DC negative charge of 100 mA was applied) and the temperature of heat setting after biaxial stretching was changed to about 210 ° C. A mixed resin laminated film roll was obtained. In addition, the fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was, as in Example 1, the average temperature ± 0.8 ° C. in the preheating step, the average temperature ± 0.6 ° C. in the stretching step, and the average in the heat treatment step. The temperature was within the range of ± 0.5 ° C. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The manufacturing conditions of the film roll in Reference Example 1 are shown in Tables 11 to 13, and the evaluation results of the characteristics of the film roll are shown in Tables 14 to 18.

[参考例2]
第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を96.0重量%とし、チップBの供給量を1.0重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を96.94重量%とし、チップBの供給量を0.06重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とした。それ以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 2]
In forming the first layer and the third layer, when the chips A, B, and D in each blender are supplied to the hopper immediately above the first extruder and the third extruder through the mixing mixer, The supply amount is 96.0% by weight, the supply amount of the chip B is 1.0% by weight, the supply amount of the chip D is 3.0% by weight, and the chips in each blender are formed in the formation of the second layer. When A, B, and D are supplied to the hopper immediately above the second extruder via the mixing mixer, the supply amount of chip A is 96.94% by weight, and the supply amount of chip B is 0.06% by weight. And the supply amount of the chip D was set to 3.0% by weight. Otherwise in the same manner as in Reference Example 1, a polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例3]
第一〜第三押出機から原料を溶融押出して未延伸積層シートを形成する際に、第一層/第二層/第三層の厚み比が、1/13/1となるように第一〜第三押出機の吐出量を調整した以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。得られた二軸延伸後の積層フィルムを、厚み方向に薄くスライスして電子顕微鏡にて観察したところ、第一層、第二層、第三層の厚みは、それぞれ、約1μm、約13μm、約1μmであった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 3]
When the raw material is melt-extruded from the first to third extruders to form an unstretched laminated sheet, the first layer / second layer / third layer has a thickness ratio of 1/13/1. A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the discharge amount of the third extruder was adjusted. When the obtained biaxially stretched laminated film was sliced thinly in the thickness direction and observed with an electron microscope, the thicknesses of the first layer, the second layer, and the third layer were about 1 μm, about 13 μm, It was about 1 μm. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例4]
参考例1と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約90℃で約2.2倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約1.5倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを、参考例1と同様に、連続的にステンターに導き、約130℃で4.0倍に横延伸し、約210℃で熱固定して5.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例1と同様であった。得られたフィルムを、参考例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 4]
The unstretched film obtained in the same manner as in Reference Example 1 was longitudinally stretched (first longitudinal stretching) about 2.2 times at a stretching temperature of about 90 ° C. by a Teflon (registered trademark) roll, and then by a ceramic roll. The film was stretched longitudinally (second longitudinal stretching) about 1.5 times at a stretching temperature of about 70 ° C. Further, as in Reference Example 1, the longitudinally stretched sheet was continuously led to a stenter, stretched 4.0 times at about 130 ° C., and heat-set at about 210 ° C. to be 5.0% in width. After the relaxation treatment, the film was cooled and both edges were cut and removed to continuously form a biaxially stretched film of about 15 μm over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Reference Example 1. The obtained film was slit and wound in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a polyamide-based mixed resin laminated film roll. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例5]
参考例1と同様にして得られた未延伸フィルムを、参考例1と同様に二段階に縦延伸した。しかる後、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、約130℃で3.6倍に横延伸し、約215℃で熱固定して3.0%の横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例1と同様であった。得られたフィルムを、参考例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 5]
The unstretched film obtained in the same manner as in Reference Example 1 was stretched in two stages in the same manner as in Reference Example 1. After that, the longitudinally stretched sheet is continuously guided to a stenter, transversely stretched 3.6 times at about 130 ° C., heat fixed at about 215 ° C. and subjected to 3.0% lateral relaxation treatment. By cooling and cutting and removing both edges, a biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Reference Example 1. The obtained film was slit and wound in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a polyamide-based mixed resin laminated film roll. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例6]
ブレンダー内の原料チップを各押出機(第一〜第三押出機)の直上のホッパに供給する際に各ホッパの傾斜角を65゜に変更した以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 6]
The polyamide system is the same as in Reference Example 1 except that when the raw material chips in the blender are supplied to the hopper immediately above each extruder (first to third extruders), the inclination angle of each hopper is changed to 65 °. A mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例7]
第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を89.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップDの供給量を10.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を89.97重量%とし、チップBの供給量を0.03重量%とし、チップDの供給量を10.0重量%とした。それ以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 7]
In forming the first layer and the third layer, when the chips A, B, and D in each blender are supplied to the hopper immediately above the first extruder and the third extruder through the mixing mixer, The supply amount is 89.5% by weight, the supply amount of chip B is 0.5% by weight, the supply amount of chip D is 10.0% by weight, and the chips in each blender are formed in the formation of the second layer. When A, B, and D are supplied to the hopper immediately above the second extruder through the mixing mixer, the supply amount of chip A is 89.97% by weight, and the supply amount of chip B is 0.03% by weight. The supply amount of chip D was 10.0% by weight. Otherwise in the same manner as in Reference Example 1, a polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例8]
第一〜第三層の形成において、原料チップDの代わりに原料チップEを用いた。また、第一層および第三層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Eを、混合ミキサーを介して第一押出機および第三押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を94.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップEの供給量を5.0重量%とするとともに、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Eを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を94.97重量%とし、チップBの供給量を0.03重量%とし、チップDの供給量を5.0重量%とした。それ以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、参考例8の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップE)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 8]
In the formation of the first to third layers, the raw material chip E was used instead of the raw material chip D. In forming the first layer and the third layer, the chips A, B, and E in each blender are supplied to the hopper directly above the first extruder and the third extruder via the mixing mixer. The supply amount of A is 94.5% by weight, the supply amount of chip B is 0.5% by weight, the supply amount of chip E is 5.0% by weight, and in each blender, the second layer is formed. When the chips A, B, and E are supplied to the hopper immediately above the second extruder through the mixing mixer, the supply amount of the chip A is 94.97% by weight and the supply amount of the chip B is 0.03. The supply amount of chip D was 5.0% by weight. Otherwise in the same manner as in Reference Example 1, a polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained. In each extruder of Reference Example 8, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip E) are the average major axis and average of each polyamide-based resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例9]
原料チップEの代わりに、原料チップFを用いた以外は参考例8と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、参考例9の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップF)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 9]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Reference Example 8 except that the raw material chip F was used instead of the raw material chip E. In each extruder of Reference Example 9, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip F) are the average major axis and average of each polyamide-based resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例10]
原料チップEの代わりに、原料チップGを用いた以外は参考例8と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、参考例10の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップG)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 10]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Reference Example 8 except that the raw material chip G was used instead of the raw material chip E. In each extruder of Reference Example 10, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (chip G) are the average major axis and average of each polyamide-based resin chip (chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考例11]
原料チップEの代わりに、原料チップHを用いた以外は参考例8と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、参考例11の各押出機においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップH)の平均長径、平均短径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均短径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれている。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Example 11]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Reference Example 8 except that the raw material chip H was used instead of the raw material chip E. In each extruder of Reference Example 11, the average major axis, average minor axis, and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip H) are the average major axis and average of each polyamide-based resin chip (Chips A and B). Each of the minor diameter and the average chip length is included within a range of ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例1]
未延伸の樹脂シートを形成する際に、第一層および第三層を形成することなく単層構造とし、第二層の形成において、各ブレンダー内のチップA,B,Dを、混合ミキサーを介して第二押出機の直上のホッパに供給する際に、チップAの供給量を96.5重量%とし、チップBの供給量を0.5重量%とし、チップDの供給量を3.0重量%とした。それ以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 1]
When forming an unstretched resin sheet, a single layer structure is formed without forming the first layer and the third layer, and in the formation of the second layer, chips A, B, and D in each blender are mixed with a mixing mixer. The supply amount of chip A is 96.5% by weight, the supply amount of chip B is 0.5% by weight, and the supply amount of chip D is 3. 0% by weight. Otherwise in the same manner as in Reference Example 1, a polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例2]
原料チップBの代わりに原料チップCを用いた以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、参考比較例2においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップD)の平均長径、平均チップ長さは、片方のポリアミド系樹脂チップ(チップC)の平均長径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれていない。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 2]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the raw material chip C was used instead of the raw material chip B. In Reference Comparative Example 2, the average major axis and the average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip D) are respectively ± the average major axis and the average chip length of one polyamide-based resin chip (Chip C). It is not included in the range within 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例3]
原料チップDの代わりに原料チップIを用いた以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、参考比較例3においては、熱可塑性エラストマーチップ(チップI)の平均長径、平均チップ長さは、各ポリアミド系樹脂チップ(チップA,B)の平均長径、平均チップ長さに対し、それぞれ±20%以内の範囲に含まれていない。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 3]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the raw material chip I was used instead of the raw material chip D. In Reference Comparative Example 3, the average major axis and average chip length of the thermoplastic elastomer chip (Chip I) are the same as the average major axis and average chip length of each polyamide-based resin chip (Chips A and B), respectively. It is not included in the range within ± 20%. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例4]
ブレンダー内の原料チップを各押出機(第一〜第三押出機)の直上のホッパに供給する際に各ホッパの傾斜角を45゜に変更した以外は参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 4]
The polyamide system is the same as in Reference Example 1 except that when the raw material chips in the blender are supplied to the hoppers directly above the respective extruders (first to third extruders), the inclination angle of each hopper is changed to 45 °. A mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例5]
原料チップA,B,Dを、予備乾燥した後に混合ミキサーを介して各押出機の直上のホッパに供給する前に、各ブレンダー内で約5時間に亘って放置した以外は、参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、各ホッパに供給する直前のチップA,B,Dの水分率は、いずれも800ppmであり、各ホッパに供給する直前のチップA,B,Dの温度は、いずれも約30℃であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 5]
Reference Example 1 except that the raw material chips A, B and D were pre-dried and then left for about 5 hours in each blender before being fed to the hopper immediately above each extruder via a mixing mixer. Similarly, a polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained. The moisture content of chips A, B, and D immediately before being supplied to each hopper is 800 ppm, and the temperature of chips A, B, and D immediately before being supplied to each hopper is about 30 ° C. It was. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例6]
原料チップA,B,Dの予備乾燥条件を、約4.0時間に亘って約100℃に加温する方法に変更した以外は、参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。なお、予備乾燥後に、各ブレンダー内から各チップを所定量採取して水分率を測定したところ、チップA,B,Dの水分率は、いずれも1500ppmであり、混合ミキサーを介して各押出機の直上のホッパに供給する直前のチップA,B,Dの温度は、いずれも約85℃であった。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 6]
A polyamide-based mixed resin laminated film roll in the same manner as in Reference Example 1, except that the pre-drying conditions of the raw material chips A, B, and D were changed to a method of heating to about 100 ° C. over about 4.0 hours. Got. After preliminary drying, a predetermined amount of each chip was collected from each blender and the moisture content was measured. The moisture content of chips A, B, and D was all 1500 ppm, and each extruder was fed through a mixing mixer. The temperatures of chips A, B, and D immediately before being supplied to the hopper immediately above were about 85 ° C. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例7]
原料チップA,B,Dを、混合ミキサーを介して各押出機の直上のホッパに供給する際に、各ホッパ内に偏析防止剤を添加しなかった以外は、参考例1と同様にして、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 7]
When supplying the raw material chips A, B, and D to the hopper immediately above each extruder through the mixing mixer, except that the segregation preventing agent was not added in each hopper, the same as in Reference Example 1, A polyamide-based mixed resin laminated film roll was obtained. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

[参考比較例8]
参考例1と同様にして得られた未延伸フィルムを、テフロン(登録商標)製ロールによって延伸温度約90℃で約1.5倍に縦延伸(第1縦延伸)した後、セラミック製ロールによって延伸温度約70℃で約2.2倍に縦延伸(第2縦延伸)した。さらに、縦延伸されたシートを、連続的にステンターに導き、参考例1と同様に横延伸し、熱固定して横弛緩処理を施した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、約15μmの二軸延伸フィルムを2000m以上に亘って連続的に製膜した。なお、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の変動幅は、参考例1と同様であった。しかる後、得られたフィルムを、参考例1と同様にスリットして巻き取ることによって、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムロールの特性を実施例1と同様の方法によって評価した。評価結果を表14〜18に示す。
[Reference Comparative Example 8]
An unstretched film obtained in the same manner as in Reference Example 1 was longitudinally stretched about 1.5 times (first longitudinal stretching) at a stretching temperature of about 90 ° C. with a Teflon (registered trademark) roll, and then with a ceramic roll. The film was stretched longitudinally (second longitudinal stretching) about 2.2 times at a stretching temperature of about 70 ° C. Further, the longitudinally stretched sheet is continuously guided to a stenter, and is stretched in the same manner as in Reference Example 1, thermally fixed and subjected to a lateral relaxation treatment, and then both edges are cut and removed. A biaxially stretched film of about 15 μm was continuously formed over 2000 m. The fluctuation range of the film surface temperature when the film was continuously produced was the same as in Reference Example 1. Thereafter, the resulting film was slit and wound in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a polyamide-based mixed resin laminated film roll. And the characteristic of the obtained film roll was evaluated by the method similar to Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 14-18.

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

Figure 2007015301
Figure 2007015301

[実施例の製造方法による効果]
表6〜10から、実施例の製造方法においては、溶融シートの引取速度が高いにも拘わらず(66m/min,75m/min)、製造されたフィルムロールのロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、エラストマーの含有率、引張弾性率、沸水収縮率、屈折率、高湿度下での動摩擦係数等の物性の変動が小さいことが分かる。また、そのようにエラストマーの含有率、引張弾性率等の物性の変動が小さい実施例の製造方法によるフィルムロールは、いずれも、S字カール現象が起こらず、高湿度(75%RH)下でもラミネート加工性が良好であり、耐ピンホール性のバラツキが小さいことが分かる。さらに、実施例で得られたフィルムロールを構成するフィルムは、耐ピンホール性がきわめて高く、衝撃強度(強靱性)、ラミネート強度も高いことが分かる。これに対して、溶融樹脂を金属ロールへ静電密着させる際にストリーマコロナ放電を行うことなくグロー放電を行った比較例1では、上述の如く、延伸し得る未延伸フィルムを得ることはできず、実施例1と同様な速度で製膜することは不可能であった。
[Effects of manufacturing method of embodiment]
From Tables 6-10, in the manufacturing method of an Example, although the take-up speed | rate of a molten sheet is high (66m / min, 75m / min), the thickness unevenness of the vertical direction over the whole roll of the manufactured film roll is shown. It is understood that the fluctuation of physical properties such as elastomer content, tensile modulus, boiling water shrinkage, refractive index, and dynamic friction coefficient under high humidity is small. In addition, the film rolls according to the production methods of the examples with small variations in physical properties such as the elastomer content and the tensile elastic modulus do not cause the S-curl phenomenon, even under high humidity (75% RH). It can be seen that the laminate processability is good and the pinhole resistance variation is small. Furthermore, it can be seen that the films constituting the film rolls obtained in the examples have extremely high pinhole resistance, impact strength (toughness) and laminate strength. In contrast, in Comparative Example 1 in which glow discharge was performed without performing streamer corona discharge when the molten resin was electrostatically adhered to the metal roll, an unstretched film that could be stretched could not be obtained as described above. It was impossible to form a film at the same speed as in Example 1.

また、表14〜18から、参考例で得られたフィルムロールは、いずれも、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑が非常に小さく、エラストマーの含有率、引張弾性率、沸水収縮率、屈折率、高湿度下での動摩擦係数等の物性の変動が小さいことが分かる。また、そのようにエラストマーの含有率、引張弾性率等の物性の変動が小さい参考例のフィルムロールは、いずれも、S字カール現象が起こらず、高湿度(75%RH)下でもラミネート加工性が良好であり、耐ピンホール性のバラツキが小さいことが分かる。さらに、参考例で得られたフィルムロールを構成するフィルムは、耐ピンホール性がきわめて高く、衝撃強度(強靱性)、ラミネート強度も高いことが分かる。これに対して、参考比較例で得られたフィルムロールは、ロール全体に亘る縦方向の厚み斑や、エラストマーの含有率、引張弾性率、沸水収縮率、屈折率、高湿度下での動摩擦係数等の物性の変動が大きくなっており、耐ピンホール性のバラツキが大きかったり、S字カール現象が見られたり、ラミネート加工性が不良であったりすることが分かる。   Also, from Tables 14 to 18, the film rolls obtained in the reference examples all have very small longitudinal thickness unevenness over the entire roll, and the elastomer content, tensile elastic modulus, boiling water shrinkage, and refractive index. It can be seen that the variation in physical properties such as the coefficient of dynamic friction under high humidity is small. In addition, the film rolls of the reference examples having such small physical property fluctuations as the elastomer content and tensile elastic modulus do not cause the S-curl phenomenon, and are easy to laminate even under high humidity (75% RH). It is clear that the variation in pinhole resistance is small. Furthermore, it can be seen that the film constituting the film roll obtained in the Reference Example has extremely high pinhole resistance, and high impact strength (toughness) and laminate strength. On the other hand, the film roll obtained in the reference comparative example has thickness fluctuations in the vertical direction over the entire roll, elastomer content, tensile elastic modulus, boiling water shrinkage, refractive index, and dynamic friction coefficient under high humidity. It can be seen that the fluctuations in physical properties such as the above are large, the variation in pinhole resistance is large, the S-curl phenomenon is observed, and the laminate processability is poor.

本発明の製造方法は、上記の如く、生産性向上の面で優れた効果を有するので、ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造に好適に用いることができる。また、本発明の製造方法によって得られるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールは、上記の如く優れた加工特性を有しているので、食品のレトルト加工用途に好適に用いることができる。   Since the production method of the present invention has an excellent effect in terms of productivity improvement as described above, it can be suitably used for production of a polyamide-based mixed resin laminated film roll. Moreover, since the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll obtained by the manufacturing method of this invention has the outstanding process characteristic as mentioned above, it can be used suitably for the retort processing use of foodstuffs.

移動冷却体に電極が配置されてストリーマコロナ放電が行われている状態を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the state by which an electrode is arrange | positioned at a moving cooling body and streamer corona discharge is performed.

符号の説明Explanation of symbols

1・・ダイス、2・・シート状溶融体、3・・冷却ドラム、4・・未延伸シート、5・・直流高圧電源、6・・電極、7・・ストリーマコロナ放電。
1 .. Dies 2. Sheet melt 3. Cooling drum 4. Unstretched sheet 5. DC high voltage power source 6. Electrode 7. Streamer corona discharge.

Claims (30)

ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる複数のポリアミド系樹脂シートを積層してなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法であって、
ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、
前記溶融押出冷却工程が、
前記ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(1)および(2)を満たすことを特徴とするポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
(1)前記各切り出し部から切り出された各試料について、熱可塑性エラストマー成分の含有量を測定し、それらの含有率の平均値である平均含有率を算出したときに、すべての試料の熱可塑性エラストマー成分の含有量の変動率が、平均含有率に対して±10%の範囲内である
(2)巻取られたロールの長手方向全長に亘る厚みの変動率が、平均厚みに対して±2%〜±10%の範囲内である
A polyamide-based mixed resin laminated film obtained by laminating a plurality of polyamide-based resin sheets made of a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer, has a width of 0.2 m to 3.0 m and a length of 300 m to 30000 m It is a manufacturing method of a polyamide-based mixed resin laminated film roll formed by winding so that
A melt extrusion cooling process for obtaining an unstretched sheet by melt-extruding and cooling a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer into a sheet shape on the surface of a moving cooling body, and biaxially stretching the unstretched sheet in a longitudinal direction and a transverse direction A biaxial stretching step, and a winding step of winding the biaxially stretched biaxially stretched film into a roll,
The melt extrusion cooling step includes
During melt extrusion cooling of the mixed resin of the polyamide resin and the thermoplastic elastomer onto the moving cooling body surface, a corona in a streamer corona state is provided between an electrode applied with a direct-current high voltage and the polyamide mixed resin laminated sheet in the molten state. Discharging and giving a sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface to the molten polyamide-based mixed resin laminate sheet,
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
A first sample cutout is provided within 2 m from the end of film winding, a final cutout is provided within 2 m from the start of film winding, and a sample cutout is provided approximately every 100 m from the first sample cutout. When manufacturing, the manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll characterized by satisfy | filling the following requirements (1) and (2).
(1) When the content of the thermoplastic elastomer component is measured for each sample cut out from each cut-out portion and the average content rate, which is the average value of the content rates, is calculated, the thermoplasticity of all the samples The variation rate of the content of the elastomer component is within a range of ± 10% with respect to the average content rate. (2) The variation rate of the thickness over the entire length in the longitudinal direction of the wound roll is ± with respect to the average thickness. Within 2% to ± 10%
ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる複数のポリアミド系樹脂シートを積層してなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法であって、
ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、
前記溶融押出冷却工程が、
前記ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(3)を満たすことを特徴とするポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
(3)前記各切り出し部から切り出された各試料について、フィルムの巻き取り方向の引張弾性率を測定したときに、それらの引張弾性率の平均値である平均引張弾性率が1.30GPa以上2.50GPa未満であるとともに、すべての試料の引張弾性率の変動率が、前記平均引張弾性率に対して±10%の範囲内である
A polyamide-based mixed resin laminated film obtained by laminating a plurality of polyamide-based resin sheets made of a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer, has a width of 0.2 m to 3.0 m and a length of 300 m to 30000 m It is a manufacturing method of a polyamide-based mixed resin laminated film roll formed by winding so that
A melt extrusion cooling process for obtaining an unstretched sheet by melt-extruding and cooling a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer into a sheet shape on the surface of a moving cooling body, and biaxially stretching the unstretched sheet in a longitudinal direction and a transverse direction A biaxial stretching step, and a winding step of winding the biaxially stretched biaxially stretched film into a roll,
The melt extrusion cooling step includes
During melt extrusion cooling of the mixed resin of the polyamide resin and the thermoplastic elastomer onto the moving cooling body surface, a corona in a streamer corona state is provided between an electrode applied with a direct-current high voltage and the polyamide mixed resin laminated sheet in the molten state. Discharging and giving a sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface to the molten polyamide-based mixed resin laminate sheet,
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
A first sample cutout is provided within 2 m from the end of film winding, a final cutout is provided within 2 m from the start of film winding, and a sample cutout is provided approximately every 100 m from the first sample cutout. When manufacturing, the manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll characterized by satisfy | filling the following requirements (3).
(3) For each sample cut out from each cut-out part, when the tensile elastic modulus in the winding direction of the film was measured, the average tensile elastic modulus, which is the average value of the tensile elastic modulus, was 1.30 GPa or more 2 Less than 50 GPa, and the variation rate of the tensile modulus of elasticity of all the samples is within ± 10% of the average tensile modulus.
ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる複数のポリアミド系樹脂シートを積層してなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムを、幅が0.2m以上3.0m以下で長さが300m以上30000m以下となるように巻き取ってなるポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法であって、
ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂を移動冷却体面上へシート状に溶融押出し冷却することにより未延伸シートを得る溶融押出冷却工程、未延伸シートを縦方向および横方法に二軸延伸する二軸延伸工程、および二軸延伸された二軸延伸フィルムをロール状に巻き取る巻取工程を含んでおり、
前記溶融押出冷却工程が、
前記ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の移動冷却体面への溶融押出し冷却に際し、直流高圧を印可した電極と前記溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間に、ストリーマコロナ状態のコロナ放電を行い、溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートに移動冷却体面と密着するに十分な電荷を付与せしめるものであり、
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
フィルムの巻き終わりから2m以内に1番目の試料切り出し部を、また、フィルムの巻き始めから2m以内に最終の切り出し部を設けるとともに、1番目の試料切り出し部から約100m毎に試料切り出し部を設けたとき、下記要件(4)を満たすことを特徴とするポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
(4)前記各切り出し部から切り出された各試料について、ゲルボフレックステスターを用いて、1分間あたり40サイクルの速度で連続して3000サイクルの屈曲テストを行った場合のピンホールの個数が、いずれも10個以下である
A polyamide-based mixed resin laminated film obtained by laminating a plurality of polyamide-based resin sheets made of a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer, has a width of 0.2 m to 3.0 m and a length of 300 m to 30000 m It is a manufacturing method of a polyamide-based mixed resin laminated film roll formed by winding so that
A melt extrusion cooling process for obtaining an unstretched sheet by melt-extruding and cooling a mixed resin of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer into a sheet shape on the surface of a moving cooling body, and biaxially stretching the unstretched sheet in a longitudinal direction and a transverse direction A biaxial stretching step, and a winding step of winding the biaxially stretched biaxially stretched film into a roll,
The melt extrusion cooling step includes
During melt extrusion cooling of the mixed resin of the polyamide resin and the thermoplastic elastomer onto the moving cooling body surface, a corona in a streamer corona state is provided between an electrode applied with a direct-current high voltage and the polyamide mixed resin laminated sheet in the molten state. Discharging and giving a sufficient charge to adhere to the moving cooling body surface to the molten polyamide-based mixed resin laminate sheet,
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
A first sample cutout is provided within 2 m from the end of film winding, a final cutout is provided within 2 m from the start of film winding, and a sample cutout is provided approximately every 100 m from the first sample cutout. When manufacturing, the manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll characterized by satisfy | filling the following requirements (4).
(4) For each sample cut out from each cut-out part, the number of pinholes when a 3000-cycle bending test was continuously performed at a rate of 40 cycles per minute using a gelbo flex tester, All are 10 or less
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
前記各切り出し部から切り出された各試料について、全方向の沸水収縮率のうちの最大値である最大沸水収縮率を測定したときに、それらの最大沸水収縮率の平均値である平均沸水収縮率が2%〜6%であるとともに、すべての試料の最大沸水収縮率の変動率が、前記平均沸水収縮率に対して±2%〜±10%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
For each sample cut out from each cut-out part, when measuring the maximum boiling water shrinkage, which is the maximum value of the boiling water shrinkage in all directions, the average boiling water shrinkage is the average of those maximum boiling water shrinkage Is 2% to 6%, and the variation rate of the maximum boiling water shrinkage rate of all the samples is within a range of ± 2% to ± 10% with respect to the average boiling water shrinkage rate. The manufacturing method of the polyamide type mixed resin laminated | multilayer film roll in any one of 1-3.
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
前記各切り出し部から切り出された各試料について、長手方向に対し+45度方向の沸水収縮率と長手方向に対し−45度方向の沸水収縮率との差の絶対値である沸水収縮率方向差を求めたときに、それらの沸水収縮率方向差の平均値である平均沸水収縮率方向差が2.0%以下であるとともに、すべての試料の沸水収縮率方向差の変動率が、前記平均沸水収縮率方向差に対して±2%〜±30%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
For each sample cut out from each cutout section, the boiling water shrinkage direction difference, which is the absolute value of the difference between the boiling water shrinkage rate in the +45 degree direction with respect to the longitudinal direction and the boiling water shrinkage ratio in the −45 degree direction with respect to the longitudinal direction, is calculated. When obtained, the average boiling water shrinkage direction difference, which is the average value of the boiling water shrinkage direction differences, is 2.0% or less, and the variation rate of the boiling water shrinkage direction difference of all the samples is the average boiling water difference. The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the difference is within a range of ± 2% to ± 30% with respect to a difference in shrinkage direction.
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
前記各切り出し部から切り出された各試料について、下記要件(5)および下記要件(6)を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
(5)巻き取り方向の三次元表面粗さを測定したときに、それらの三次元表面粗さの平均値である平均表面粗さが0.01〜0.06μmの範囲内であるとともに、すべての試料の三次元表面粗さの変動率が、前記平均表面粗さに対して±5%〜±20%の範囲内である
(6)ヘイズを測定したときに、それらのヘイズの平均値である平均ヘイズが1.0〜4.0の範囲内であるとともに、すべての試料のヘイズの変動率が、前記平均ヘイズに対して±2%〜±15%の範囲内である
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
The manufacture of the polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the following requirements (5) and (6) are satisfied for each sample cut out from each of the cutout portions: Method.
(5) When measuring the three-dimensional surface roughness in the winding direction, the average surface roughness, which is the average value of the three-dimensional surface roughness, is in the range of 0.01 to 0.06 μm, and all The variation rate of the three-dimensional surface roughness of the sample is in the range of ± 5% to ± 20% with respect to the average surface roughness. (6) When haze is measured, the average value of those hazes A certain average haze is in the range of 1.0 to 4.0, and the haze variation rate of all the samples is in the range of ± 2% to ± 15% with respect to the average haze.
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
前記各切り出し部から切り出された各試料について、23℃で80%RHの雰囲気下において動摩擦係数を測定したときに、それらの動摩擦係数の平均値である平均動摩擦係数が0.3〜0.8の範囲内であるとともに、すべての試料の動摩擦係数の変動率が、前記平均動摩擦係数に対して±5%〜±30%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
About each sample cut out from each said cut-out part, when measuring a dynamic friction coefficient in the atmosphere of 80% RH at 23 degreeC, the average dynamic friction coefficient which is the average value of those dynamic friction coefficients is 0.3-0.8. The dynamic friction coefficient of all the samples is within a range of ± 5% to ± 30% with respect to the average dynamic friction coefficient. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll of description.
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
前記各切り出し部から切り出された各試料について、無機粒子の含有量を測定したときに、それらの無機粒子含有量の平均値である平均含有量が0.01〜0.5重量%の範囲内であるとともに、すべての試料の無機粒子含有量の変動率が、前記平均含有量に対して±2%〜±10%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
About each sample cut out from each said cut-out part, when content of an inorganic particle is measured, the average content which is the average value of those inorganic particle content is in the range of 0.01 to 0.5 weight% And the variation rate of the inorganic particle content of all the samples is within a range of ± 2% to ± 10% with respect to the average content. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll of description.
ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、
前記各切り出し部から切り出された各試料について、厚み方向の屈折率を測定したときに、それらの屈折率の平均値である平均屈折率が1.500以上1.520以下であるとともに、すべての試料の屈折率の変動率が、前記平均屈折率に対して±2%以内の範囲であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll shape
For each sample cut out from each cutout portion, when the refractive index in the thickness direction was measured, the average refractive index, which is the average value of those refractive indexes, was 1.500 or more and 1.520 or less, and all The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein a variation rate of the refractive index of the sample is within a range of ± 2% with respect to the average refractive index. .
巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムが、表裏各表層際の全厚みの1/3の部分における無機粒子の平均粒径を、それらの表層際以外の部分における無機粒子の平均粒径より小さくしたものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The wound polyamide-based mixed resin laminated film has an average particle size of the inorganic particles in a portion of 1/3 of the total thickness of the front and back surfaces, smaller than the average particle size of the inorganic particles in the portions other than the surface layers. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. ロール状に巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルムを構成するポリアミドの主成分がナイロン6であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the main component of the polyamide constituting the polyamide-based mixed resin laminated film wound up in a roll is nylon 6. Method. 異なる2種以上のポリアミド系樹脂の混合物から形成されたポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein a polyamide-based mixed resin laminated film formed from a mixture of two or more different polyamide-based resins is wound up. 巻き取ったポリアミド系混合樹脂積層フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムとラミネートされるものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the wound polyamide-based mixed resin laminated film is laminated with a polyolefin-based resin film. 溶融させたポリアミド系樹脂をTダイから押し出し、金属ロールに接触させて冷却することによって得られた未配向のシート状物を二軸に延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   It is characterized by winding a polyamide-based mixed resin laminated film obtained by extruding a melted polyamide-based resin from a T-die, bringing it into contact with a metal roll and cooling it, and stretching an unoriented sheet-like material biaxially. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll in any one of Claims 1-3 to do. テンター延伸法により延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film stretched by a tenter stretching method is wound up. 逐次二軸延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film that has been successively biaxially stretched is wound up. 縦方向と横方向との二軸に延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film stretched biaxially in the vertical direction and the horizontal direction is wound up. 実質的に未配向のポリアミド系樹脂からなるシート状物を、前記ポリアミド系樹脂のガラス転移温度+20℃よりも高温で3倍以上の倍率となるように少なくとも2段階で縦方向に延伸した後に、3倍以上の倍率となるように横方向に延伸したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   After stretching a sheet-like material composed of a substantially unoriented polyamide resin in the longitudinal direction in at least two stages so as to obtain a magnification of 3 times or more at a temperature higher than the glass transition temperature + 20 ° C. of the polyamide resin, The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film stretched in the lateral direction so as to have a magnification of 3 times or more is wound up. 最終的な延伸処理を施した後に熱固定したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film that has been heat-set after the final stretching treatment is wound up. 熱固定後に弛緩処理を施したポリアミド系混合樹脂積層フィルムを巻き取ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide-based mixed resin laminated film which has been subjected to a relaxation treatment after heat setting is wound up. 巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルム中に、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤のうちの少なくとも1種が添加されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   At least one of a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, and an impact resistance improver is added to the wound polyamide-based mixed resin laminated film. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルム中に、無機粒子が添加されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein inorganic particles are added to the wound polyamide-based mixed resin laminated film. 無機粒子が、平均粒径0.5〜5.0μmのシリカ粒子であることを特徴とする請求項22に記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to claim 22, wherein the inorganic particles are silica particles having an average particle size of 0.5 to 5.0 µm. 巻き取られたポリアミド系混合樹脂積層フィルム中に、高級脂肪酸が添加されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein a higher fatty acid is added to the wound polyamide-based mixed resin laminated film. ポリアミド系樹脂と熱可塑性エラストマーとからなる混合樹脂を複数の押出機から共押出法により溶融押し出しすることにより、未延伸のポリアミド系混合樹脂積層シートを形成するフィルム化工程と、
そのフィルム化工程で得られる未延伸のポリアミド系混合樹脂積層シートを縦方向および横方向に二軸延伸する二軸延伸工程とを含んでおり、
下記要件(a)〜(f)を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
(a)前記フィルム化工程が、ポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとを混合した後に溶融押し出しするものであるとともに、そのポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとの混合を、昇華性の偏析防止剤を加えて行うものであること
(b)前記フィルム化工程が、ポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとを混合し無機粒子を0.1〜2.0重量%添加したポリアミド系混合樹脂シートを最表層に積層するものであること
(c)前記二軸延伸工程が、縦方向に2段階で延伸した後に横方向に延伸するものであるとともに、前記縦方向の二段階延伸における一段目の延伸倍率を二段目の延伸倍率より高くしたものであること
(d)前記フィルム化工程が、ポリアミド系樹脂チップと熱可塑性エラストマーチップとを混合した後に各押出機から溶融押し出しするものであるとともに、使用される各チップの形状が、長径および短径を有する楕円断面を有する楕円柱状とされており、かつ、熱可塑性エラストマーチップが、ポリアミド系樹脂チップの平均長径、平均短径および平均チップ長さに対し、それぞれ±25%以内の範囲に含まれる平均長径、平均短径および平均チップ長さを有するものに調整されている
(e)前記フィルム化工程が、原料チップ供給部として漏斗状ホッパを供えた複数の押出機を用いて溶融押出しする工程を含んでいるとともに、前記漏斗状ホッパの傾斜角度がすべて65度以上に調整されており、かつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの水分率が800ppm以上1000ppm以下に調整されており、なおかつ、前記漏斗状ホッパに供給する前のポリアミド系樹脂チップの温度が80℃以上に調整されていること
(f)前記フィルム化工程が、前記複数の押出機から共押出法により溶融押し出しされたポリアミド系混合樹脂積層シートを冷却ロールに巻き取ることにより冷却する工程を含んでいるとともに、その冷却工程においては、ポリアミド系混合樹脂積層シートと冷却ロールの表面との接触部分が、ポリアミド系混合樹脂積層シートの全幅に亘って、吸引装置により巻き取り方向と反対方向に吸引されること
A film forming step of forming an unstretched polyamide-based mixed resin laminate sheet by melt-extruding a mixed resin composed of a polyamide-based resin and a thermoplastic elastomer from a plurality of extruders by a coextrusion method;
A biaxial stretching step of biaxially stretching the unstretched polyamide-based mixed resin laminate sheet obtained in the film-forming step in the machine direction and the transverse direction,
The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the following requirements (a) to (f) are satisfied.
(A) In the film forming step, the polyamide resin chip and the thermoplastic elastomer chip are mixed and then melt-extruded, and the mixture of the polyamide resin chip and the thermoplastic elastomer chip is sublimated and segregated. (B) A polyamide-based mixed resin in which the film forming step is performed by mixing a polyamide-based resin chip and a thermoplastic elastomer chip and adding 0.1 to 2.0% by weight of inorganic particles. (C) The biaxial stretching step involves stretching in two stages in the longitudinal direction and then stretching in the transverse direction, and the first stage in the two-stage stretching in the longitudinal direction. (D) The film forming step includes a polyamide resin chip and a thermoplastic resin. It is melt extruded from each extruder after mixing with a steamer chip, and the shape of each chip used is an elliptical cylinder having an elliptical cross section having a major axis and a minor axis, and a thermoplastic elastomer The tip is adjusted to have an average major axis, an average minor axis, and an average tip length that are included within ± 25% of the average major axis, average minor axis, and average tip length of the polyamide resin chip, respectively. (E) The film forming step includes a step of melt extrusion using a plurality of extruders provided with a funnel-shaped hopper as a raw material chip supply unit, and all the inclination angles of the funnel-shaped hopper are 65 degrees or more. The moisture content of the polyamide resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper is 800 ppm or more and 1000 ppm or less. The temperature of the polyamide-based resin chip before being supplied to the funnel-shaped hopper is adjusted to 80 ° C. or higher. (F) The film forming step is performed simultaneously from the plurality of extruders. It includes a step of cooling by winding the polyamide-based mixed resin laminated sheet melt-extruded by an extrusion method around a cooling roll, and in that cooling step, the contact between the polyamide-based mixed resin laminated sheet and the surface of the cooling roll The part is sucked in the direction opposite to the winding direction by the suction device over the entire width of the polyamide-based mixed resin laminated sheet.
縦延伸工程の前に実行される予備加熱工程と、縦延伸工程の後に実行される熱処理工程とを含んでおり、
それらの縦延伸工程と予備加熱工程と熱処理工程とにおける任意ポイントでのフィルムの表面温度の変動幅が、フィルム全長に亘って平均温度±1℃の範囲内に調整されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
A preheating step that is performed before the longitudinal stretching step, and a heat treatment step that is performed after the longitudinal stretching step,
The fluctuation range of the surface temperature of the film at an arbitrary point in the longitudinal stretching step, the preheating step, and the heat treatment step is adjusted within a range of an average temperature ± 1 ° C. over the entire length of the film. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll in any one of Claims 1-3.
前記溶融押出冷却工程におけるストリーマコロナ状態のコロナ放電が、直流高圧を印可した多針状電極と溶融状態のポリアミド系混合樹脂積層シートとの間で行われることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   The streamer corona state corona discharge in the melt extrusion cooling step is performed between a multi-needle electrode applied with a DC high voltage and a polyamide-based mixed resin laminated sheet in a molten state. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll in any one. 前記フィルム化工程が、高濃度原料チップを利用することにより、無機粒子を0.05〜2.0重量%添加したスキン層をコア層上に積層するものであることを特徴とする請求項25に記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   26. The film forming step is characterized by laminating a skin layer added with 0.05 to 2.0% by weight of inorganic particles on a core layer by using a high-concentration raw material chip. The manufacturing method of the polyamide-type mixed resin laminated | multilayer film roll of description. 前記フィルム化工程において利用される高濃度原料チップが、無機粒子を5重量%以上20重量%未満添加したポリアミド系樹脂チップであることを特徴とする請求項25に記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。   26. The polyamide-based mixed resin laminated film according to claim 25, wherein the high-concentration raw material chip used in the film forming step is a polyamide-based resin chip to which inorganic particles are added in an amount of 5 wt% to less than 20 wt%. A method for manufacturing a roll. 前記フィルム化工程において、最表層に積層されるポリアミド系樹脂シートに添加される無機粒子が、細孔容積0.5〜2.0ml/gで平均粒径が1.0〜5.0μmのものであることを特徴とする請求項25に記載のポリアミド系混合樹脂積層フィルムロールの製造方法。
In the film forming step, the inorganic particles added to the polyamide-based resin sheet laminated on the outermost layer have a pore volume of 0.5 to 2.0 ml / g and an average particle size of 1.0 to 5.0 μm The method for producing a polyamide-based mixed resin laminated film roll according to claim 25.
JP2005200812A 2005-07-08 2005-07-08 Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll Pending JP2007015301A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005200812A JP2007015301A (en) 2005-07-08 2005-07-08 Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005200812A JP2007015301A (en) 2005-07-08 2005-07-08 Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007015301A true JP2007015301A (en) 2007-01-25

Family

ID=37752860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005200812A Pending JP2007015301A (en) 2005-07-08 2005-07-08 Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007015301A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4432848B2 (en) Method for producing polyamide-based resin laminated film roll
EP1754588B1 (en) Polyamide resin film roll
JP4001156B2 (en) Polyamide-based mixed resin film roll and method for producing the same
JP3829864B1 (en) Polyamide-based mixed resin laminated film roll and manufacturing method thereof
JP4449822B2 (en) Vapor-deposited polyamide resin film roll and method for producing the same
JP4618228B2 (en) Polyamide-based mixed resin laminated film roll and manufacturing method thereof
JP2007021773A (en) Polyamide mixed resin laminated film roll and its manufacturing method
JP4289323B2 (en) Manufacturing method of polyamide resin film roll
JP3829863B1 (en) Polyamide-based resin laminated film roll and method for producing the same
JP4386001B2 (en) Polyamide-based resin laminated film roll and method for producing the same
JP4475191B2 (en) Polyamide-based resin laminated film roll and method for producing the same
JP2008087350A (en) Method for manufacturing polyamide mixed resin laminated film roll
JP2007015304A (en) Manufacturing method of polyamide-based mixed resin laminated film roll
JP4449843B2 (en) Vapor-deposited polyamide-based resin laminated film roll and method for producing the same
JP4962108B2 (en) Polyamide-based mixed resin film roll and method for producing the same
JP2008087376A (en) Vapor deposition polyamide mixed resin laminated film roll and its manufacturing method
JP3829866B1 (en) Polyamide-based mixed resin laminated film roll and manufacturing method thereof
JP2008087377A (en) Vapor deposition polyamide mixed resin laminated film roll and its manufacturing method
JP2007015188A (en) Manufacturing method of polyamide type mixed resin film roll
EP1876007A1 (en) Process for producing polyamide-based resin film roll
JP2008087379A (en) Polyamide mixed resin laminated film roll and its manufacturing method
JP2007015301A (en) Manufacturing method of polyamide type mixed resin laminated film roll
JP3829865B1 (en) Polyamide-based mixed resin laminated film roll and manufacturing method thereof
JP2007015353A (en) Vapor deposition polyamide-based mixed resin-laminated film roll and its manufacturing method
JP2007015303A (en) Manufacturing method of polyamide-based mixed resin laminated film roll