JP2006518788A - カチオン性染料、それらの製造及び使用 - Google Patents

Abstract

【課題】カチオン性染料、それらの製造及び使用の提供。
【解決手段】本発明は、式（１）
【化１】

［式中、
Ｒ₁及びＲ₇は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又は−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わし、
Ｒ₂は、水素原子、ヒドロキシル基、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＲ₃Ｒ₄、又は式（２）
【化２】

（式中、Ｒ₅は、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる有機基を表わし、
Ｘ^-は、アニオンを表わす。］で表わされる新規カチオン性染料に関する。更に、本発明は、特に他の染料を含むその組成物、それらの製造方法及びケラチン、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、好ましくはヒトの毛髪等の有機物質の染色におけるそれらの使用に関する。

Description

本発明は、新規カチオン性染料、その組成物、それらの製造方法及びケラチン繊維、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、好ましくは毛、より好ましくはヒトの毛髪等の有機物質の染色におけるそれらの使用に関する。

カチオン性染料が、有機物質、例えば、ケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及びまた合成繊維、例えば、ポリアミドの染色に使用できることは、例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、欧州特許第７１４９５４号明細書及び欧州特許第３１８２９４号明細書から既知である。カチオン性染料は、極めて鮮明な色を示す。欠点は、加水分解及び光に対するそれらの不十分な堅牢性、還元又は酸化条件下におけるそれらの不十分な安定性及びそれらの不十分な貯蔵安定性にある（参照：ジョン Ｆ．コルベット：‘‘Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈａｉｒ−Ｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ’’，ＪＳＣＤ １９７６年８月，２９０頁）。
国際公開第９５／０１７７２号パンフレット 国際公開第９５／１５１４４号パンフレット 欧州特許第７１４９５４号明細書 欧州特許第３１８２９４号明細書 ジョン Ｆ．コルベット：‘‘Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈａｉｒ−Ｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ’’，ＪＳＣＤ １９７６年８月，２９０頁

本発明の実際の技術的問題は、洗浄、光、シャンプー及び摩擦に対し良好な堅牢性を有する濃い染色を特徴とし、かつ好ましくは有機物質の染色のための、還元又は酸化染色条件下で十分な安定性を示す鮮明な染料を提供することにあった。

それ故、式（１）

［式中、
Ｒ₁及びＲ₇は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又は−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わし、
Ｒ₂は、水素原子、ヒドロキシル基、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＲ₃Ｒ₄、又は式（２）

（式中、Ｒ₅は、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる有機基を表わし、
Ｘ^-は、アニオンを表わす。］で表わされるカチオン性染料が発見された。

好ましいものは、Ｒ₁及びＲ₇が、各々互いに独立して、水素原子、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＯＨ、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₃Ｒ₄又は−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わし、
Ｒ₂が、水素原子、ヒドロキシル基、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＯＨ、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₃Ｒ₄又は−ＮＲ₃Ｒ₄、又は式（２）で表わされる有機基を表わす、式（１）で表わされるカチオン性染料である。

更に、好ましいものは、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₇が水素原子、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＯＨ又は−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₃Ｒ₄等の同一の置換基を表わす、式（１）で表わされるカチオン性染料である。

より好ましいものは、Ｒ₁及びＲ₇が水素原子を表わす、式（１）で表わされるカチオン性染料である。

本発明において、炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又はベンジル基の置換基は、例えば、ヒドロキシル基、ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）；又は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、シアニド及び／又はハリドである。

アルキル基は、例えば、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基であり、かつ直鎖、枝分かれ、置換又は未置換であり得、また、炭素原子数５以上のアルキル基の場合は、単環式又は多環式でもあり得、かつ未中断であるか又はＯ、Ｓ、Ｎ、ＮＨ等のヘテロ原子で中断され得り；例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃である。

炭素原子数１ないし８のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル
基又は２−エチルヘキシル基である。
炭素原子数１ないし６のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基又は第三ブチル基である。

炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は、Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基である。

アリール基は、例えば、未置換の又は置換されたフェニル基、ベンジル基、トリル基である。
ハリドは、例えば、フルオリド、クロリド、ブロミド又はヨージド、特にクロリド及びフルオリドである。

‘‘アニオン’’は、例えば、有機又は無機アニオン、例えばハリド、好ましくはクロリド及びフルオリド、スルフェート、硫酸水素塩、ホスフェート、四フッ化ホウ素酸塩、カルボネート、重炭酸塩、オキサレート又は炭素原子数１ないし８のアルキルスルフェート、特にメチルスルフェート又はエチルスルフェートを表わし；アニオンはまた、ラクテート、ホルメート、アセテート、プロピオネート、又は、錯アニオン、例えば、塩化亜鉛複塩も表わす。

アニオンは、特にハリド、好ましくはクロリド又はフルオリド、スルフェート、硫酸水素塩、メチルスルフェート、ホスフェート、ホルメート、アセテート又はラクテートである。
アニオンは、より特にはクロリド、メチルスルフェート、ホルメート又はアセテートである。

最も好ましいものは、式（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）

（式中、Ｘ^-は、アニオンを表わす。）で表わされる、カチオン性染料である。

本発明はまた、式（１）で表わされる染料、好ましくは式（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）で表わされる染料の製造方法であって、該方法は、Ｔ．デリゲオルギエブ他による‘‘Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ’’，第３１巻（３），２１９ないし２２４頁，１９９６年に記載されるような既知の方法に従って得られる式（８）

（式中、Ｒ₆は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表わし、好ましいハリドはクロリド又はフルオリドであり、Ｘ^-はアニオンを表わす。）で表わされる化合物と式（９）

［式中、Ｒ₁、Ｒ₅及びＲ₇は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又は−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、未置換の又は置換されたアリール基を表わし、好ましくはＲ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わし、
好ましくは、Ｒ₁は水素原子を表わす。］で表わされるアミンを反応させることからなる方法に関する。

反応は、一般に、式（８）で表わされる化合物と式（９）で表わされるアミンを接触させることによって；例えば、出発化合物を一緒に混合することによって又は１方の出発化合物を他方のものに滴下添加することによって開始される。

慣用的に、出発化合物の混合中、温度は２９０ないし３００Ｋの範囲内である。

式（８）で表わされる化合物と式（９）で表わされるアミンのモル比は、一般に、５：１ないし１：５の範囲内、特に３：１ないし１：３の範囲内、より特には２：１ないし１：１の範囲内において選択される。

反応の継続時間は、一般に、出発化合物の反応性、選択される反応温度及び所望の転化に依存する。選択される反応の継続時間は、通常、１時間ないし３日間の範囲内である。

式（８）で表わされる化合物と式（９）で表わされるアミンの反応のための反応温度は、２９３ないし３６３Ｋの範囲内、特に３２３ないし３５５Ｋの範囲内、より特には３３３ないし３５５Ｋの範囲内において選択することが望ましい。

選択される反応圧力は、一般に、７０ｋＰａないし１０ＭＰａ、特に９０ｋＰａないし５ＭＰａの範囲内であり、より特には大気圧である。

式（８）で表わされる化合物と式（９）で表わされるアミンの反応は、触媒の存在下において行うことが望まれ得る。

式（８）で表わされる化合物と触媒のモル比は、一般に、１０：１ないし１：５の範囲内、特に１０：１ないし１：１の範囲内において選択される。

適当な触媒は、例えば、アルカリ金属炭素原子数１ないし６のアルキルオキシド、例えばナトリウム−、カリウム又はリチウム炭素原子数１ないし６のアルキルオキシド、好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド又はリチウムメトキシド、又はナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド又はリチウムエトキシド；又は第三アミン、例えば、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、キヌクリジン、Ｎ−メチルピペリジン等；又はアルカリ金属アセテート、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム又は酢酸リチウム等である。
好ましいものは、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ピリジン及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。

得られた反応混合物を、その後、２９３ないし３６３Ｋの範囲内、特に３２３ないし３５５Ｋの範囲内、より特には３３３ないし３５５Ｋの範囲内から選択された温度において攪拌することを推奨する。その後の攪拌のために選択される継続時間は、一般に、１時間ないし２４時間である。

更に、該反応は、溶媒あり又はなしで行われ得るが、好ましくは溶媒中で行われる。好ましいものは、有機溶媒又は溶媒混合物である。

本発明に関して、溶媒は、有機溶媒及び水、又は有機溶媒の混合物、又は有機溶媒の混合物と水である。有機溶媒は、例えば、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はグリコール、特にイソプロパノール、又はニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、又はアミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピリジン、又はスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド等のプロトン性又は非プロトン性の極性有機溶媒、又はそれらの混合物である。

式（８）で表わされる化合物と溶媒の質量比は、一般に、２０ないし９０質量％の範囲内、特に３０ないし６０質量％の範囲内である。

生成された生成物は、都合良く処理及び単離され得り、そして所望により精製され得る。

慣用的に、該処理は、反応混合物の温度を、２８０ないし３００Ｋの範囲内、特に２９０ないし３００Ｋの範囲内に低下させることによって行われる。
有利には、該温度は、数時間かけて、ゆっくりと低下させられ得る。

一般に、反応生成物は、通常、濾過され、そしてその後、水又は塩溶液で洗浄され、そしてその後、乾燥される。
濾過は、通常、標準的な濾過装置、例えば、ブフナー漏斗、フィルタープレス、加圧吸引フィルターで、好ましくは真空中で行われる。

乾燥のための温度は、適用される圧力に依存する。乾燥は、通常、５０−２００ミリバールにおいて真空中で行われる。
乾燥は、通常、３１３ないし３６３Ｋ、特に３２３ないし３５３Ｋ、より特には３２８ないし３４８Ｋの範囲内の温度において行われる。

単離した後、再結晶化によって精製することが、生成物のために都合が良いということが証明されている。

有機溶媒及び溶媒混合物が再結晶化のために適当である。好ましいものは、アルコール、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール又はブタノール、特に２−プロパノールである。

本発明に従った式（１）で表わされる染料は、有機物質、例えば、ケラチン、羊毛、革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、好ましくはヒトの毛を染色するために適当である。

特に好ましいものは、毛の着色のための着色組成物である。このような組成物のために適当な更なる添加剤は、毛の着色において慣用的な添加剤、例えば、更なる染料、界面活性剤、溶媒、香油、ポリマー状補助剤、増粘剤及び光安定剤を含む。

本発明に従って使用される染料混合物の色の多様性及び着色堅牢性は、毛の着色組成物の分野において使用される他の染料と組合せることによって増加し得る。それらは、酸化染料及び直接染料とも非常に容易に組合せられ得り、後者のものは、アニオン性又はカチオン性又は非電荷のものでもあり得る。

全ての着色組成物において、多数の異なる着色剤を一緒に使用することもできる；同様に、顕色剤及びカップリング化合物の群からの多数の異なる酸化染料先駆物質、例えば、独国特許出願第１９７１７２２４．５号明細書に記載されたような、例えば、第一級アミノ基又は第二級アミノ基を有する芳香族化合物、窒素原子含有複素環、芳香族ヒドロキシ化合物又はアミノ酸を一緒に使用することもできる。

本発明に従った染料混合物は、黄色から青色の範囲内の色合いを生じさせ、かつ堅牢性が顕著である。光に対する良好な堅牢性及び洗浄性に対する堅牢性及び既に暗い色に着色された毛の色を明かに変え得るそれらの性質も注目される。

更なる態様において、色合いの更なる変性のために、本発明に従った着色組成物はまた、本発明に従った染料混合物に加えて、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン及びメチンの群からの慣用の直接染料を含む。

カチオン化ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、以下の特許明細書；米国特許第５２９８０２９号明細書、米国特許第５３６０９３０号明細書、米国特許第５１６９４０３号明細書、米国特許第５２５６８２３号明細書、米国特許第５１３５５４３号明細書、欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、米国特許第５４８６６２９号明細書及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書に記載されたものもまた、本発明に従った染料混合物との組合せのために非常に適当である。

例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に記載のカチオン性アゾ染料等のカチオン性直接染料、並びに、独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料及びそこで言及された他の直接染料とのそれらの混合物もまた、同様に、組合せのために適当である。

例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、欧州特許第７１４９５４号明細書及び欧州特許第３１８２９４号明細書に記載のカチオン性直接染料もまた、組合せのために適当である。

更に、本発明に従った着色組成物はまた、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、セイヨウクロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェの木（ｃａｍｐｅｃｈｅ ｗｏｏｄ）、アカネの根、カテキュー、セードル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根のような自然に存在する染料を含み得る。このような着色方法は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書に記載されている。

更なる慣用の染料成分に関して、文献として、特に、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”シリーズ，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁（直接染料）及び第８章，２６４〜２６７頁（酸化染料）、及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ− ｕｎｄ Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ ｆｕｒ Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ ｕｎｄ Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスクとして入手することができる“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ Ｉｎｖｅｎｔａｒ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”（欧州委員会が１９９６年に公表）を挙げる。

酸化染料先駆物質が存在するならば、酸化染料先駆物質又は染料は、各々、単一化合物である必要がなく、むしろ、本発明に従った着色組成物は、このような成分が着色結果に不都合な影響を及ぼさない又は他の理由、例えば、毒性のため除く必要がないという条件で、個々の染料の製造方法に依存して、より少量の更なる成分を更に含み得る。

本発明に従った染料混合物はまた、毛の着色において使用される他の染料及び／又は補助剤との、例えば以下のものとの組合せにおいて容易に使用され得る。
・欧州特許出願公開第８１０８５１号明細書に記載されたような、明るい着色を達成するための酸化剤、
・独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書又は国際公開第９９／４０８９５号パンフレットに記載されたような、パーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤、
・欧州特許出願公開第８５０６３６号明細書、欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、欧州特許出願公開第８５０６３８号明細書及び欧州特許出願公開第８５２１３５号明細書に記載されたような、酸化染色組成物、
・国際公開第９９／１７７３０号パンフレット及び国際公開第９９／３６０３４号パンフレットに記載されたような、酸化還元酵素の存在下における酸化染料、
・国際公開第９９／２０２３４号パンフレットに記載されたような、自動酸化性酸化染料、又は
・国際公開第９９／２０２３５号パンフレットに記載されたような、ニトロベンゼン誘導体。

本発明に従った着色組成物は、４５℃未満の生理学的に許容可能な温度においてさえも濃い着色を生じる。従って、それらは、特にヒトの毛の着色のために適当である。ヒトの毛に使用する場合、着色組成物は通常、化粧品用水性キャリヤーに組込まれ得る。適当な化粧品用水性キャリヤーは、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル及びまた、ケラチン含有繊維における使用に適当な界面活性剤含有フォーミング溶液、例えば、シャンプー又は他の製品を含む。このような使用形態は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要ならば、例えば、米国特許第３，３６９，９７０号明細書に記載されているように、着色組成物を無水キャリヤに組込むことも可能である。本発明に従った着色組成物はまた、欧州特許出願公開第３，８２９，８７０号明細書に記載されている、着色くし又は着色ブラシを使用する着色方法に非常に適当である。

本発明に従った着色組成物は、更に、このような製造において既知のいかなる有効成分、添加剤又は補助剤も含み得る。着色組成物は、多くの場合において、少なくとも１つの界面活性剤を含み、その場合、原則的にアニオン性及びまた、双性イオン性、両性イオン性及び非イオン性界面活性剤が適当である。しかしながら、多くの場合において、アニオン性及び非イオン性界面活性剤からの界面活性剤を選択することが有利であることが証明されている。

本発明に従った配合物に使用される適当なアニオン性界面活性剤は、人体における使用に適当ないかなるアニオン性界面活性物質も含む。このような物質は、水溶性を付与するアニオン基、例えば、カルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基及び約１０ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。加えて、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシ基が分子中に存在し得る。それぞれナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、又はアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアンモニウム塩の形態の適当なアニオン性界面活性剤の例は以下のものである：
−１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及びアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有し、１ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_x'−ＳＯ₃Ｈ（式中、Ｒ’は、好ましくは、１０ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３，７２５，０３０号明細書に記載の界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−独国特許出願公開第３，７２３，３５４号明細書に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル
−独国特許出願公開第３，９２６，３４４号明細書に記載の、１２ないし２４個の炭素原子及び１ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド約２ないし１５分子と８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールのエステル。

好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有し、かつ分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、特に、飽和及び特に不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。

用語‘‘双性イオン性界面活性剤’’は、分子中に少なくとも１つの四級アンモニウム基及び少なくとも１つの−ＣＯＯ^(-)又は−ＳＯ₃ ^(-)基を有する界面活性化合物を表わす。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、いずれもアルキル基又はアシル基中に各々８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。

両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１種の遊離アミノ基及び少なくとも１種の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ₃Ｈ基を分子中に有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物を意味するとして理解される。適当な両性界面活性剤の例は、いずれもアルキル基中に約８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。

非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。

このような化合物は、例えば、以下のものである：
−エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコール、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１ないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５ないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物。

界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一の物質であり得るが、このような物質の製造には、出発物質として、植物又は動物起源の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発物質に従った異なるアルキル鎖長を有する。

エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、‘‘正規の’’同族体分布又は制限された同族体分布を有する生成物であり得る。‘‘正規の’’同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体の混合物を意味するとして理解される。他方、制限された同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアル
カリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。

更なる有効成分、補助剤及び添加剤の例は以下ものである：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン
−双性イオン性及び両親媒性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第３ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第３ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン断片及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は完全合成ヒドロコロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−毛髪コンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーンオイル、及びまたコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、欧州特許出願公開第８３４，３０３号明細書又は欧州特許出願公開第３１２，３４３号明細書に記載されているもの、
−タンパク質水解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質水解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物並びに四級化タンパク質水解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め有効成分、例えば、ピロクトン、オラミン及びジンクオマジン（ｚｉｎｃ Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨを調節するためのさらなる物質、
−有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン、
−コレステロール、
−例えば、欧州特許出願公開第８１９，４２２号明細書に記載されたような光安定剤及びＵＶ吸収剤、
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル、
−脂肪及びワックス、例えば、鯨ワックス、蜜ワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル、
−脂肪酸アルカノールアミド、
−１５０ないし５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、欧州特許出願公開第８０１，９４２号明細書に記載されているもの、
−錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸、
−膨潤及び浸透物質、例えば、欧州特許出願公開第９６２，２１９号明細書で広く挙げられているポリオール及びポリオールエーテル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、ウレア、及びまた、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−不透明化剤、例えば、ラテックス、
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ及びジステアレート、
−推進剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ₂及び空気、及びまた、
−抗酸化剤、例えば、イソアスコルビン酸、アスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸及びチオ乳酸。

水性キャリヤーの成分は、この目的において慣用の量で、本発明に従った着色組成物の製造において使用される；例えば、乳化剤は、総着色組成物の０．５ないし３０質量％の濃度で使用され、増粘剤は総着色組成物の０．１ないし２５質量％の濃度で使用される。

ケラチン含有繊維を着色するために、特にヒトの毛を着色するために、着色組成物は、通常、化粧品用水性キャリヤーの形態において５０ないし１００ｇの量で毛に適用し、約３０分間、毛を放置し、そしてその後、市販で入手可能なヘアーシャンプーですすぎ洗いされるか又は洗い流される。

本発明に従って使用される着色組成物及び所望により使用される酸化染料先駆物質は、それらが適用される順序は重要ではないため、同時に又は連続してケラチン含有繊維に適用され得る。

本発明に従って使用される着色組成物及び所望により使用される酸化染料先駆物質は、液状ないしペースト状の配合物（水性又は非水性）又は乾燥粉末の形態で、別々に又は一緒に貯蔵され得る。成分が液状配合物中に一緒に貯蔵される場合、成分同士の反応を減らすため、配合物は実質的に無水であるべきである。それらが別々に貯蔵される場合、反応成分は、使用直前に互いに密に混合させる。乾燥貯蔵の場合、通常、使用前に一定量の熱水（５０ないし８０℃）を添加し、均一な混合物を製造する。

以下の実施例は、本発明をそれに限定することなく本発明を説明する。特に指示がない限り、部及び％は質量に関する。指示された染料の量は、着色される物質に関する。

実施例１：
８６質量％の以下の式（１０）

で表わされる化合物２６ｇを、２９３Ｋにおいて窒素下で攪拌しながら、ジメチルホルムアミド４５ｇ中Ｎ，Ｎ−２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン２６ｇの溶液へ添加し、それによって、粘性混合物を得た。その後、温度を３５５Ｋまで上げ、この温度において３時間攪拌した。その後、式（１０）で表わされる化合物２５ｇを反応混合物
に添加し、そして、反応混合物を、窒素雰囲気下において、この温度で２５時間攪拌した。その後、ジメチルホルムアミド１７０ｇを定速度で１．５時間で添加し、その間、温度を３３３Ｋに調節した。４時間の更なる攪拌の間、温度を２９５Ｋまで下げた。その後、反応塊を濾過した。濾過残渣をジメチルホルムアミド４５ｍＬで洗浄し、その後、水３００ｍＬと混合した。混合物を３４３Ｋにおいて３時間攪拌した。その後、温度を２９５Ｋまで下げ、混合物を濾過した。その後、濾過残渣を３％ナトリウム塩溶液１００ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１１）

で表わされる生成物６８ｇを得た。

実施例２：
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン２４ｇを、窒素雰囲気下で２９３Ｋにおいて、攪拌しながら、イソプロパノール１００ｇ及び８５質量％の実施例１で示した式（１０）で表わされる化合物６２ｇに添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上げ、反応混合物の粘度を減少させた。反応混合物をこの温度において２８時間攪拌した。その後、反応塊を４時間攪拌し、その間に、温度を２９５Ｋまで下げた。反応塊を濾過し、濾過残渣をイソプロパノール４５ｍＬで洗浄し、再度濾過した。その後、水３００ｍＬを湿潤濾過残渣に添加し、混合物を３５３Ｋにおいて３時間攪拌した。その後、温度を２９５Ｋまで下げ、混合物を濾過した。その後、濾過残渣を水１００ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１２）

で表わされる生成物５７．６ｇを得た。

実施例３：
２，２−ジメチル−１，３−プロパノールアミン２１．４ｇを、窒素雰囲気下で２９３Ｋにおいて、攪拌しながら、イソプロパノール１００ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン４ｇ及び８５質量％の以下の式（１８）

で表わされる化合物５２ｇに添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上げ、反応混合物の粘度を減少させた。反応混合物をこの温度において５時間攪拌した。その後、反応塊を４時間攪拌し、その間に、温度を２９５Ｋまで下げた。反応塊を濾過し、濾過残渣をイソプロパノール４５ｍＬで洗浄し、再度濾過した。その後、水３００ｍＬを湿潤濾過残渣に添加し、混合物を３５３Ｋにおいて３時間攪拌した。その後、温度を２９５Ｋまで下げ、混合物を濾過した。その後、濾過残渣を水１００ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１３）

で表わされる生成物４６ｇを得た。

実施例４：
ナトリウムメトキシド１ｇを、窒素雰囲気下で２９３Ｋにおいて、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１０．２ｇ、イソプロパノール１００ｇ及び８５質量％の実施例１で示した式（１０）で表わされる化合物６２ｇの攪拌混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上げた。反応混合物を、窒素雰囲気下で、この温度において２８時間攪拌した。その後、反応塊を４時間攪拌し、その間に、温度を２９５Ｋまで下げた。反応塊を濾過し、濾過残渣をイソプロパノール４５ｍＬで洗浄し、再度濾過した。その後、水３００ｍＬを湿潤濾過残渣に添加し、混合物を３５３Ｋにおいて３時間攪拌した。その後、温度を２９５Ｋまで下げ、混合物を濾過した。その後、濾過残渣を水１００ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１４）

で表わされる生成物３７．６ｇを得た。

実施例５：
トリエチルアミン１６ｇを、窒素雰囲気下で、攪拌しながら、２９３Ｋにおいて、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１０．２ｇ、メタノール１００ｇ及び実施例３で示した式（１３）で表わされる化合物５５ｇの混合物に添加し、それによって、粘性混合物を得た。その後、温度を３３５Ｋまで上げ、反応混合物の粘度を減少させた。反応混合物を、窒素雰囲気下で、この温度において１０時間攪拌した。その後、反応塊を４時間攪拌し、その間に、温度を２９５Ｋまで下げた。反応塊を濾過し、濾過残渣をメタノール４５ｍＬで洗浄し、再度濾過した。その後、水３００ｍＬを湿潤濾過残渣に添加し、混合物を３５３Ｋにおいて３時間攪拌した。その後、温度を２９５Ｋまで下げ、混合物を濾過した。その後、濾過残渣を水１００ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１５）

で表わされる生成物４７．６ｇを得た。

実施例７：
実施例４の式（１４）で表わされる化合物３７．６ｇを、窒素雰囲気下で、２９３Ｋにおいて、酢酸カリウム（無水）１６ｇ及びイソプロパノール４００ｇの攪拌混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上げ、反応混合物の粘度を減少させた。反応混合物を、窒素雰囲気下で、この温度において２時間攪拌した。その後、反応塊を４時間攪拌し、その間に、温度を２９３Ｋまで下げた。反応塊を濾過し、濾過残渣をイソプロパノール４５ｍＬで洗浄し、再度濾過した。その後、濾過残渣をイソプロパノール１０ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１６）

で表わされる生成物３０ｇを得た。

実施例８：
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン１６ｇを、窒素雰囲気下で、２９３Ｋにおいて、イソプロパノール１５０ｇ、１−アミノ−２，２−ジメチル−プロパン２３ｇ及び実施例３で示した式（１３）で表わされる化合物５５ｇの攪拌混合物に添加した。その後、温度を３３５Ｋまで上げ、反応混合物の粘度を減少させた。反応混合物を、窒素雰囲気下で、この温度において３時間攪拌した。その後、反応塊を４時間攪拌し、その間に、温度を２９５Ｋまで下げた。反応塊を濾過し、濾過残渣をイソプロパノール４５ｍＬで洗浄し、再度濾過した。その後、水３００ｍＬを湿潤濾過残渣に添加し、混合物を３５３Ｋにおいて３時間攪拌した。その後、温度を２９５Ｋまで下げ、混合物を濾過した。その後、濾過残渣を水１００ｍＬで洗浄し、濾過し、真空中で乾燥させ、以下の式（１７）

で表わされる生成物５７ｇを得た。

実施例９：
４−フルオロアニリン１２．４ｇを、２９５Ｋにおいて、水２５ｍＬ及び３２％塩酸２５ｍＬの攪拌溶液に添加した。その後、反応混合物を２７３Ｋまで冷却し、３６％亜硝酸ナトリウム溶液１９ｍＬを、混合物の温度が２７３ないし２７６Ｋの範囲内に維持される速度において滴下した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加後、混合物を１時間攪拌した。過剰な亜硝酸塩が、１時間で検出されないならば（ヨウ化カリウム紙の使用による検出）、更なる量の亜硝酸ナトリウム溶液を添加する。この１時間後、残存する過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。その後、得られたジアゾ溶液を、水３０ｍＬ中イミダゾール７．４ｇの２７３Ｋ冷却溶液に滴下し、該溶液のｐＨを、３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、ｐＨ１０ないし１１の範囲内に維持した。ジアゾ添加を完了した後、得られた懸濁液を２９５Ｋまで温め、ｐＨを、３６％水酸化ナトリウム溶液を用いて、１０．５に調整した。このｐＨ及び温度における１時間の攪拌の後、懸濁液を濾過し、その後、水５０ｍＬで２回洗浄し、湿潤生成物５５ｇを得た。
水５００ｍＬを反応容器に入れ、前工程からの濾過ケークを添加し、攪拌によって懸濁させた。ジメチル硫酸及び水酸化ナトリウムの添加を同時に開始し、ｐＨを１０−１０．３に、温度を２５−３０℃に維持した。０．３モルの量のジメチル硫酸を約５時間で添加した。１時間以上この状態に維持し、過剰なジメチル硫酸の加水分解を終了させ、ＤＭＳの消失を調節した。その後、塩化ナトリウム１００ｇ及び塩化カリウム５０ｇを添加し、０℃まで冷却した。１６時間後、生成物を濾過によって分離し、冷たい塩化ナトリウム／塩化カリウム溶液で洗浄した。以下の式（１８）

で表わされる生成物０．０７モルを有するケーク約２０ｇを得た。

実施例１０：
４−メトキシアニリン１２．４ｇを、２９５Ｋにおいて、水２５ｍＬ及び３２％塩酸２５ｍＬの攪拌溶液に添加した。その後、反応混合物を２７３Ｋまで冷却し、３６％亜硝酸ナトリウム溶液１９ｍＬを、混合物の温度が２７３ないし２７６Ｋの範囲内に維持される速度において滴下した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加後、混合物を１時間攪拌した。過剰な亜硝酸塩が、１時間で検出されないならば（ヨウ化カリウム紙の使用による検出）、更なる量のヨウ化ナトリウム溶液を添加する。この１時間後、残存する過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。その後、得られたジアゾ溶液を、水３０ｍＬ中イミダゾール７．４ｇの２７３Ｋ冷却溶液に滴下し、該溶液のｐＨを、３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、ｐＨ１０ないし１１の範囲内に維持した。ジアゾ添加を完了した後、得られた懸濁液を２９５Ｋまで温め、ｐＨを、３６％水酸化ナトリウム溶液を用いて、１０．５に調整した。このｐＨ及び温度における１時間の攪拌の後、懸濁液を濾過し、その後、水５０ｍＬで２回洗浄し、湿潤生成物５５ｇを得た。
この湿潤生成物を水５００ｍＬに添加し、攪拌によって懸濁させた。その後、０．３モルのジメチル硫酸及び水酸化ナトリウムを、ｐＨ１０−１０．３のｐＨ、２９８Ｋないし３０３Ｋの範囲内の温度に維持されるような速度で添加した。添加後、混合物を１時間以上攪拌し、過剰なジメチル硫酸の加水分解を終了させた。その後、塩化ナトリウム１００ｇ及び塩化カリウム５０ｇを、２７３Ｋで添加した。１６時間後、生成物を濾過によって分離し、冷たい塩化ナトリウム／塩化カリウム溶液で洗浄した。以下の式（１９）

で表わされる生成物０．０７モルを有する化合物約２０ｇを得た。

実施例１１：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、以下の表

に従った組成物５ｇで着色した。
着色混合物を、約２２℃において３０分間、該毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。

実施例１２：
以下の表

に従った組成物Ａ２ｇ及び以下の表

に従った組成物Ｂ３．６ｇを混合し、均一な混合物にした。この均一な混合物を、約２２℃において３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーした。
その後、該毛髪を、以下の表

に従った組成物５ｇで着色した。
該着色混合物を、約２２℃において３０分間、該毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。

実施例１３：
以下の表

に従った組成物Ａ２ｇ及び以下の表

に従った組成物Ｂ４ｇを混合し、均一な混合物にした。この均一な混合物を、約２２℃において３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーし、乾燥させた。

実施例１４：
以下の表

^**Ｄ１−Ｄ５は、以下の意味を有する１つの直接染料を表わす：
Ｄ１は、ベーシック イエロー８７を表わし；
Ｄ２は、ベーシック オレンジ３１を表わし；
Ｄ３は、ベーシック レッド５１を表わし；
Ｄ４は、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載された実施例４のカチオン性染料を表わし；
Ｄ５は、国際公開第０１／１１７０８号パンフレット、国際公開第０２／３１０５６号パンフレットに記載された実施例６のカチオン性染料、式１０６で表わされる化合物を表わす；
に従った組成物Ａ２ｇ及び以下の表

に従った組成物Ｂ４ｇを混合し、均一な混合物にした。この均一な混合物を、約２２℃において３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーした。
その後、該毛髪を、以下の表

に従った組成物５ｇで着色した。
該着色混合物を、約２２℃において３０分間、該毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。

実施例１５：
以下の表

に従った組成物Ａ２ｇを、組成物Ｃ２ｇ及び以下の表

に従った組成物Ｂ４ｇと混合し、均一な混合物にした。この均一な混合物を、約２２℃において３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーした。
その後、該毛髪を、以下の表

に従った組成物５ｇで着色した。
該着色混合物を、約２２℃において３０分間、該毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。

実施例１６：
組成物（Ａ’）

組成物（Ｂ’）

組成物（Ｃ’）

ヒトの毛髪の着色直前に、組成物（Ａ’）１当量の組成物質量、組成物（Ｂ’）１当量の組成物質量及び組成物（Ｃ’）１当量の組成物質量の混合物を混合した。
混合物のｐＨを９．８に調整した。
着色混合物を、ヒトの灰色の毛髪に適用した。この混合物を、３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーし、そして乾燥させた。

実施例１７：
組成物（Ｂ’）

組成物（Ｃ’）

ヒトの毛髪の着色直前に、組成物（Ｂ’）１当量の組成物質量及び組成物（Ｃ’）１当量の組成物質量の混合物を混合した。
混合物のｐＨを９．８に調整した。
着色混合物を、ヒトの灰色の毛髪に適用した。この混合物を、３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーし、そして乾燥させた。

実施例１８：
組成物（Ｂ’）

組成物（Ｃ’）

ヒトの毛髪の着色直前に、組成物（Ｂ’）１当量の組成物質量及び組成物（Ｃ’）１当量の組成物質量の混合物を混合した。
混合物のｐＨを、アンモニア２０容積％を用いて９．８に調整した。
着色混合物を、ヒトの灰色の毛髪に適用した。この混合物を、３０分間、１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪に接触させた。接触後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーし、そして乾燥させた。

実施例１９：
強アルカリ性の１０％非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル）溶液をクエン酸を使用してｐＨ９．５に調整した。本出願に従った、実施例１の式（１１）で表わされる染料０．１％をそこに溶解し、２９３Ｋにおいて、１房の漂白したヒトの毛髪を該染料溶液で処理した。ごくわずかな時間の後、該１房の毛髪はオレンジ色に染色され、そしてその色は、１０回のジャンプー後でさえもまだ非常に濃かった。該染料はまた、損傷していない毛髪に強い親和性を有した。この場合もまた、洗浄堅牢性は非常に良好であった。損傷した毛髪及び損傷していない毛髪に対する光堅牢性は良好であった。パーマ堅牢性は、損傷していない毛髪及び損傷した毛髪に対しても、同様に非常に良好であった。

実施例２０：
１０％非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル）溶液をクエン酸を使用してｐＨ５．５に調整した。上記で示した実施例２の式（１２）で表わされる染料０．１％をそこに溶解し、室温において、１房のミドルブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を該染料溶液で処理した。ごくわずかな時間の後、該１房の毛髪は赤色に染色され、そしてそれは、良好な洗浄、パーマ及び光堅牢性を有した。

実施例２１：
本出願の実施例４に記載の式（１４）で表わされる染料 ０．１％
セテアリールアルコール ３．５％
セテアレス８０ １．０％
グリセリルモノ−ジ−ステアレート ０．５％
ステアルアミドＤＥＡ ３．０％
ステアルアンホプロピルスルホネート １．０％
ポリクォーターニウム−６ ０．５％、及び
水 １００％まで
を含む染料エマルジョンを、室温において、３０分間、漂白したヒトの毛髪に適用し、すすぎ洗いした。その結果、良好な堅牢性を有する非常に魅力的で力強い赤色染色が得られた。

実施例２２：
以下の成分

を含む、ｐＨ＝９．８の染料エマルジョンを、同質量の６％過酸化水素溶液と混合し、該混合物を、すみやかに、１房の褐色の毛髪に適用した。３０分後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし、そして乾燥させた。着色結果は、非常に鮮やかな赤色であった。

実施例２３：
以下の成分

を含む、ｐＨ＝９．８の染料エマルジョンを、同質量の６％過酸化水素溶液と混合し、該混合物を、すみやかに、１房の褐色の毛髪に適用した。３０分後、該１房の毛髪をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし、そして乾燥させた。着色結果は、非常に鮮やかなルビー色であった。

実施例２４：
強アルカリ性の１０％非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル）溶液をクエン酸を使用してｐＨ９．５に調整した。本出願に記載の実施例１の式（１１）で表わされる染料０．２％及び本出願に記載の実施例８の式（１７）で表わされる染料０．１％をそこに溶解し、室温において、１房のミドルブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を該染料溶液で処理した。たった１０分間の後、該１房の毛髪は強烈なオレンジ色に染色され、そしてそれは、良好な洗浄、パーマ及び光堅牢性を有した。

実施例２５：
強アルカリ性の１０％非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル）溶液をクエン酸を使用してｐＨ９．５に調整した。本出願に記載の実施例１の式（１１）で表わされる染料０．２％及び式

で表わされる染料０．１％をそこに溶解し、室温において、１房のダークブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を該染料溶液で処理した。２０分後、該１房の毛髪は強烈な赤銅色に染色され、そしてそれは、良好な洗浄、パーマ及び光堅牢性を有した。

実施例２６：
１房の漂白したヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液５ｇ及び以下に示した組成物Ａ５ｇを含む、ｐＨ＝９．８の染料組成物１０ｇで処理した：
組成物Ａ

１５分後、本出願に記載の実施例１の式（１１）で表わされる染料を含む１２．５％クエン酸ゲル１０ｇを毛髪に適用し、くしを通し、毛髪を７のｐＨとした。１５分後、毛髪を水で洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥させた。該１房の毛髪は、強烈な赤色に染色され、そしてそれは良好な洗浄及び光堅牢性を有した。

実施例２７：
１房のミドルブロンド色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液５ｇ及び上記実施例２６に示した組成物Ａ５ｇを混合することによって得た、９．８のｐＨを有する組成物１０ｇで染色した。１５分後、毛髪のｐＨを、クエン酸の添加によってｐＨ５に調整した。その後、本出願に記載の実施例３の式（１３）で表わされる染料を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを毛髪に適用し、くしを通し、毛髪を７のｐＨとした。１５分後、毛髪を水で洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥させた。１房の毛髪は強烈な赤色に染色され、そしてそれは良好な洗浄及び光堅牢性を有した。

実施例２８：
１房の漂白したヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液５ｇ及び実施例２６に示した組成物Ａ５ｇを混合することによって得た、９．８のｐＨを有する組成物１０ｇで染色した。１５分後、毛髪のｐＨを、クエン酸の添加によってｐＨ５に調整した。その後、本出願に記載の実施例１の式（１１）で表わされる染料を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを毛髪に適用し、くしを通し、毛髪を７のｐＨとした。１５分後、毛髪を水で洗浄し、すすぎ洗い
し、そして乾燥させた。１房の毛髪は強烈な赤色に染色され、そしてそれは良好な洗浄及び光堅牢性を有した。

Claims (13)

1. 式（１）
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁及びＲ₇は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；又は−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わし、
   Ｒ₂は、水素原子、ヒドロキシル基、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、−ＮＲ₃Ｒ₄、又は式（２）
   

   

   （式中、Ｒ₅は、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる有機基を表わし、
   Ｘ^-は、アニオンを表わす。］で表わされるカチオン性染料。
2. Ｒ₁及びＲ₇が、各々互いに独立して、水素原子、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＯＨ、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₃Ｒ₄又は−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わし、
   Ｒ₂が、水素原子、ヒドロキシル基、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＯＨ、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ₃Ｒ₄又は−ＮＲ₃Ｒ₄、又は請求項１記載の式（２）で表わされる有機基を表わす、請求項１記載のカチオン性染料。
3. Ｒ₁及びＲ₇が水素原子を表わす、請求項１記載のカチオン性染料。
4. 式（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）
   

   

   （式中、Ｘ^-は、アニオンを表わす。）で表わされる、請求項１記載のカチオン性染料。
5. 上記請求項１で定義された式（１）で表わされるカチオン性染料の製造方法であって、該方法は、式（８）
   

   

   （式中、Ｒ₆は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表わし、Ｘ^-はアニオンを表わす。）で表わされる化合物と式（９）
   

   

   ［式中、Ｒ₁、Ｒ₅及びＲ₇は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基；未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリール基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；−ＮＲ₃Ｒ₄（式中、Ｒ₃及びＲ₄は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）を表わす。］で表わされるアミンを反応させることからなる方法。
6. 上記請求項１で定義された又は請求項５記載の方法に従って製造された式（１）で表わされる少なくとも１つのカチオン性染料を含む組成物。
7. 更に、少なくとも１つの更なる直接染料及び／又は酸化剤を含む請求項６記載の組成物。
8. 更に、少なくとも１つの酸化染料及び／又は少なくとも１つの酸化染料及び酸化剤を含む請求項６記載の組成物。
9. シャンプー、ゲル又はエマルジョンの形態にある請求項６、７又は８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 請求項１ないし４のいずれか１項に記載の式（１）で表わされる少なくとも１つのカチオン性染料又は請求項６ないし９のいずれか１項に記載の組成物又は請求項５に従って製造されたカチオン性染料、及び所望により、更なる染料を有機物質に接触させることからなる有機物質、特にヒトの毛の染色方法。
11. ヒトの毛を染色又は着色するための請求項１０記載の方法。
12. 請求項１で定義された式（１）で表わされる少なくとも１つのカチオン性染料及び酸化剤、及び所望により、更なる直接染料を毛に接触させることからなる請求項１０又は１１記載のヒトの毛又は髪の房を染色するための方法。
13. 請求項１で定義された式（１）で表わされる少なくとも１つのカチオン性染料及び少なくとも１つの酸化染料を毛に接触させること；又は請求項１で定義された式（１）で表わされるカチオン性染料及び少なくとも１つの酸化染料及び酸化剤を毛に接触させることからなる請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載のヒトの毛の染色方法。