JP2006350075A - Electrifying member for electrophotography and electrophotographic image forming apparatus using the same - Google Patents

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JP2006350075A
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polyurethane foam
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Ikuo Kurachi
育夫 倉地
Ichiro Izumi
一郎 出水
Akira Hirota
晃 広田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrifying member for electrophotography having a polyurethane foaming body layer which is hardly distorted by compressive force, and to provide an electrophotographic image forming apparatus using the electrifying member for electrophotography. <P>SOLUTION: The electrifying member for electrophotography is constituted by forming the insulating polyurethane foaming body layer on a conductive substance, and forming a semiconductive rubber layer on the insulating polyurethane foaming body layer. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真現像方式を利用した複写機やプリンター等の電子写真画像形成装置に用いられる帯電部材及びそれを用いた電子写真画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a charging member used in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer using an electrophotographic developing system, and an electrophotographic image forming apparatus using the charging member.

従来より、電子写真現像方式を利用した複写機やプリンター等においては、感光体(ドラム)に押圧接触せしめられ、直流電圧と交流電圧とが重畳されて印加されることにより、該感光体表面を帯電させる帯電ロールが用いられている。   Conventionally, in copiers and printers using an electrophotographic developing method, the photosensitive member (drum) is pressed and brought into contact, and a DC voltage and an AC voltage are applied in a superimposed manner, whereby the surface of the photosensitive member is applied. A charging roll for charging is used.

そして、そのような帯電ロールの一つとして、導電性基体である軸体(芯金)の外周面上に、導電性を有するゴム組成物を用いて形成されたソリッド構造の導電性基層が所定の厚さで設けられていると共に、該導電性基層の外周面上に、抵抗調整層が設けられ、更に必要に応じて、それら基層と抵抗調整層との間に電極層が、また抵抗調整層の外周面上に保護層が、それぞれ積層形成されて、構成されたものが知られている。   As one of such charging rolls, a conductive base layer having a solid structure formed by using a conductive rubber composition on the outer peripheral surface of a shaft body (core metal) which is a conductive base is predetermined. In addition, a resistance adjustment layer is provided on the outer peripheral surface of the conductive base layer, and if necessary, an electrode layer is provided between the base layer and the resistance adjustment layer. It is known that a protective layer is laminated on the outer peripheral surface of each layer.

また、それとは別の構造を有するものとして、軸体の外周面上に、カーボンブラックや金属粉等の導電性粒子を添加した導電性を有する発泡性ゴム組成物を用いて発泡形成された導電性基層が所定の厚さで設けられていると共に、該導電性基層の外周面上に、熱可塑性樹脂材料からなる略薄肉の表面平滑層が設けられ、また該表面平滑層の外周面上に抵抗調整層が、更に必要に応じて、該抵抗調整層の外周面上に保護層が、それぞれ積層形成されて、構成されたものも知られている(特許文献1参照)。   In addition, a conductive material foamed using a conductive foaming rubber composition with conductive particles such as carbon black and metal powder added on the outer peripheral surface of the shaft body as having a different structure. The conductive base layer is provided with a predetermined thickness, and a substantially thin surface smooth layer made of a thermoplastic resin material is provided on the outer peripheral surface of the conductive base layer, and on the outer peripheral surface of the surface smooth layer. It is also known that the resistance adjustment layer is configured by further laminating a protective layer on the outer peripheral surface of the resistance adjustment layer as required (see Patent Document 1).

このような構造とされた帯電ロールにあっては、導電性基層が発泡形成されたスポンジ構造をもって構成されていることによって、多量の軟化剤を含有せしめることなく、その低硬度化が有利に達成され得て、該導電性基層からの軟化剤の滲み出し等による感光体に対する汚染が効果的に防止され得るばかりでなく、その軽量化が有利に図られ得るといった、前述の如き、ソリッド構造をもって構成された導電性基層を有する帯電ロールには見られない優れた特徴が発揮され得るようになっているのである。   In the charging roll having such a structure, the conductive base layer has a sponge structure in which foam is formed, so that the reduction in hardness is advantageously achieved without containing a large amount of softening agent. In addition to being able to effectively prevent contamination of the photoconductor due to the exudation of the softening agent from the conductive base layer, it can be advantageously reduced in weight, and has a solid structure as described above. Excellent characteristics not found in the charging roll having the conductive base layer thus configured can be exhibited.

また、導電性基層の外周面上に設けられる表面平滑層によって、気泡が露呈せしめられて粗面状態とされた導電性基層の表面に対して平滑性が付与せしめられ得て、該導電性基層の外周面上に、リーク防止や感材固着性の低下を図る抵抗調整層や保護層が良好に形成され得るようになっているのである。
特開2001−154456号公報
Further, the surface smoothing layer provided on the outer peripheral surface of the conductive base layer can impart smoothness to the surface of the conductive base layer that is exposed to air bubbles and is in a rough state, and the conductive base layer On the outer peripheral surface, a resistance adjusting layer and a protective layer for preventing leakage and reducing the sensitive material fixing property can be satisfactorily formed.
JP 2001-154456 A

ところで、よく知られているように、それらの帯電ロールにおいては、感光体に接触して用いられるときに均一な力で接触していることが必要である。   As is well known, these charging rolls need to be in contact with a uniform force when used in contact with the photoreceptor.

しかし、従来技術の導電性粒子を添加した発泡体においては、圧縮力による歪みが回復しにくくなり、わずかに変形して感光体と接触し、異音が発生する原因になっていることがわかった。   However, it is found that in the foam added with the conductive particles of the prior art, the distortion due to the compressive force is difficult to recover, and it is slightly deformed to come into contact with the photoreceptor and cause abnormal noise. It was.

本発明者らは、鋭意研究の結果、導電性粒子の添加が、圧縮力による歪みに影響を与える大きな因子であることを見いだした。すなわち、従来技術においては、導電性粒子は、単に導電材として分散されているだけなので、導電性粒子と発泡体との界面においては、外部からの力に対し、界面剥離やクラックなどが発生しやすく、これにより歪みが回復しなくなるものと推測される。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the addition of conductive particles is a large factor affecting the strain due to compressive force. That is, in the prior art, the conductive particles are simply dispersed as a conductive material, and therefore, at the interface between the conductive particles and the foam, interfacial peeling or cracks occur due to external force. It is easy to assume that the distortion does not recover.

そして、そのような異音は装置全体から発生する音よりも小さいため、これまで気がつかなかったが、装置の改良が進むにつれ発生ノイズレベルが小さくなり、帯電ロールの発する騒音が問題になり始めた。   And since such abnormal noise is smaller than the sound generated from the entire device, I have not noticed so far, but as the device improved, the generated noise level became smaller and the noise generated by the charging roll began to become a problem. .

本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、圧縮力による歪みがつきにくいポリウレタン発泡体層を有する電子写真用帯電部材及びそれを用いた電子写真画像形成装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an electrophotographic charging member having a polyurethane foam layer which is not easily distorted by a compressive force, and an electrophotographic image forming apparatus using the same. There is.

本発明の目的は、以下のような構成により達成される。
(請求項1)
導電性基体の上に、絶縁性ポリウレタン発泡体層が形成され、該絶縁性ポリウレタン発泡体層の上に半導性ゴム層が形成されていることを特徴とする電子写真用帯電部材。
(請求項2)
前記半導性ゴム層の体積固有抵抗が103Ω・cm以上1011Ω・cm以下であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項3)
前記半導性ゴム層の密度が0.5g/cm3以上2g/cm3未満であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項4)
最外層が前記半導性ゴム層であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項5)
前記絶縁性ポリウレタン発泡体層の密度が0.001g/cm3以上0.5g/cm3未満であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項6)
前記絶縁性ポリウレタン発泡体層の体積固有抵抗が1012Ω・cm以上1016Ω・cm以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項7)
前記導電性基体に直接接触する層が絶縁性ポリウレタン発泡体層であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項8)
前記絶縁性ポリウレタン発泡体層に直接接触する層が半導性ゴム層であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項9)
前記電子写真用帯電部材が電子写真用帯電ロールであることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。
(請求項10)
請求項1乃至9のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材を用いたことを特徴とする電子写真画像形成装置。
(請求項11)
前記電子写真用帯電部材は、被帯電体に接触して帯電させることを特徴とする請求項10に記載の電子写真画像形成装置。
The object of the present invention is achieved by the following configurations.
(Claim 1)
An electrophotographic charging member, wherein an insulating polyurethane foam layer is formed on a conductive substrate, and a semiconductive rubber layer is formed on the insulating polyurethane foam layer.
(Claim 2)
2. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the semiconductive rubber layer has a volume resistivity of 10 3 Ω · cm to 10 11 Ω · cm.
(Claim 3)
The charging member for electrophotography according to claim 1 or 2, wherein the density of the semiconductive rubber layer is 0.5 g / cm 3 or more and less than 2 g / cm 3 .
(Claim 4)
The charging member for electrophotography according to any one of claims 1 to 3, wherein the outermost layer is the semiconductive rubber layer.
(Claim 5)
The charging member for electrophotography according to any one of claims 1 to 4, wherein the density of the insulating polyurethane foam layer is 0.001 g / cm 3 or more and less than 0.5 g / cm 3 .
(Claim 6)
6. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the insulating polyurethane foam layer has a volume resistivity of 10 12 Ω · cm to 10 16 Ω · cm.
(Claim 7)
7. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the layer in direct contact with the conductive substrate is an insulating polyurethane foam layer.
(Claim 8)
The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the layer in direct contact with the insulating polyurethane foam layer is a semiconductive rubber layer.
(Claim 9)
9. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the electrophotographic charging member is an electrophotographic charging roll.
(Claim 10)
An electrophotographic image forming apparatus using the electrophotographic charging member according to claim 1.
(Claim 11)
The electrophotographic image forming apparatus according to claim 10, wherein the electrophotographic charging member is charged in contact with an object to be charged.

本発明者は、導電性基体の上に、絶縁性ポリウレタン発泡体層が形成され、該絶縁性ポリウレタン発泡体層の上に半導性ゴム層が形成されていることを特徴とする電子写真用帯電部材を用いることで、絶縁性ポリウレタン発泡体層には、導電性粒子を添加する必要がないので、ポリウレタン発泡体層の歪みがつきにくくなるとともに、その外側の半導性ゴム層により、帯電性を維持できると考え、本発明に至った。   The inventor of the present invention is characterized in that an insulating polyurethane foam layer is formed on a conductive substrate, and a semiconductive rubber layer is formed on the insulating polyurethane foam layer. By using the charging member, it is not necessary to add conductive particles to the insulating polyurethane foam layer, so that the polyurethane foam layer is less likely to be distorted and the outer semiconductive rubber layer is Therefore, the present invention has been achieved.

本発明の帯電部材によれば、良好な帯電性を有するとともに、帯電部材のポリウレタン発泡体層が圧縮力による歪みがつきにくい。   According to the charging member of the present invention, it has good chargeability and the polyurethane foam layer of the charging member is not easily distorted by a compressive force.

以下に本発明に関する実施の形態の例を示すが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。   Although the example of embodiment regarding this invention is shown below, the aspect of this invention is not limited to these.

<電子写真画像形成装置>
まず、本発明に係る帯電部材を用いた電子写真画像形成装置について説明する。本例では、帯電部材として帯電ロールを、被帯電体として感光体を用いた例を示す。
<Electrophotographic image forming apparatus>
First, an electrophotographic image forming apparatus using the charging member according to the present invention will be described. In this example, a charging roll is used as a charging member, and a photoconductor is used as a member to be charged.

図1は本発明の電子写真画像形成装置の一例を示す断面構成図である。4は被帯電体である感光体ドラムであり、アルミニウム製のドラム基体の外周面に感光体層である有機光導電体(OPC)を形成してなるもので矢印方向に所定の速度で回転する。   FIG. 1 is a sectional view showing an example of an electrophotographic image forming apparatus of the present invention. Reference numeral 4 denotes a photosensitive drum as a member to be charged, which is formed by forming an organic photoconductor (OPC) as a photosensitive layer on the outer peripheral surface of an aluminum drum base, and rotates at a predetermined speed in the direction of an arrow. .

図1において、図示しない原稿読み取り装置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源1から露光光が発せられる。これをポリゴンミラー2により、図1の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補正するfθレンズ3を介して、感光体面上に照射され静電潜像を作る。感光体ドラム4は、あらかじめ帯電ロール5により一様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向に回転を開始している。   In FIG. 1, exposure light is emitted from a semiconductor laser light source 1 based on information read by a document reading device (not shown). This is distributed in the direction perpendicular to the paper surface of FIG. 1 by the polygon mirror 2 and irradiated onto the surface of the photoreceptor through an fθ lens 3 that corrects image distortion, thereby forming an electrostatic latent image. The photosensitive drum 4 is uniformly charged by the charging roll 5 in advance, and starts rotating clockwise in accordance with the timing of image exposure.

感光体ドラム面上の静電潜像は、現像器6により現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬送されてきた転写体8に転写器7の作用により転写される。さらに感光体ドラム4と転写体8は分離器(分離極)9により分離されるが、現像像は転写体8に転写担持されて、定着器10へと導かれ定着される。   The electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum is developed by the developing unit 6, and the formed developed image is transferred to the transfer body 8 that has been transported in time by the action of the transfer unit 7. Further, the photosensitive drum 4 and the transfer body 8 are separated by a separator (separation pole) 9, but the developed image is transferred and supported on the transfer body 8, guided to the fixing device 10, and fixed.

感光体面に残留した未転写のトナー等は、クリーニングブレード方式のクリーニング器11にて清掃され、帯電前露光(PCL)12にて残留電荷を除き、次の画像形成のため再び帯電ロール5により、一様帯電される。   Untransferred toner or the like remaining on the surface of the photoreceptor is cleaned by a cleaning blade type cleaning device 11, the residual charge is removed by pre-charge exposure (PCL) 12, and again by the charging roll 5 for the next image formation. Uniformly charged.

14はこの帯電ロール5に電圧を印加する電源部で、所定の電圧を帯電ロール5の軸体(芯金)51に供給する。印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳したものが好ましい。   A power supply unit 14 applies a voltage to the charging roll 5 and supplies a predetermined voltage to a shaft body (core metal) 51 of the charging roll 5. The applied voltage is preferably a DC voltage superimposed with an AC voltage.

また、帯電ロールと電子写真感光体との間に加えられる力学的圧力は、帯電ロールの感光体への当接圧は5〜500g/cmに、電気的圧力は、帯電ロールに印加される直流電圧は絶対値200〜900Vに、交流電圧を印加する場合はピーク−ピーク電圧500〜5,000Vp−p、周波数50〜3,000Hzに、各々調整されることが望ましい。たとえば、印加される電圧は感光体に対する帯電開始電圧値の2倍以上のピーク間電圧値を有しているものが好ましい。   Further, the mechanical pressure applied between the charging roll and the electrophotographic photoreceptor is such that the contact pressure of the charging roll to the photoreceptor is 5 to 500 g / cm, and the electrical pressure is a direct current applied to the charging roll. The voltage is preferably adjusted to an absolute value of 200 to 900 V, and when an AC voltage is applied, it is adjusted to a peak-to-peak voltage of 500 to 5,000 Vp-p and a frequency of 50 to 3,000 Hz. For example, it is preferable that the applied voltage has a peak-to-peak voltage value that is at least twice the charging start voltage value for the photoreceptor.

帯電ロールは、面移動駆動される感光体に従動駆動させてもよいし、非回転のものとさせてもよいし、接触部における感光体の面移動方向に対する順方向又は逆方向に所定の周速度をもって積極的に回転駆動させるようにしてもよい。   The charging roll may be driven or driven non-rotatingly by a surface-driven photoconductor, or may have a predetermined circumference in the forward or reverse direction with respect to the surface movement direction of the photoconductor at the contact portion. You may make it actively rotate at a speed.

尚、転写体は代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定されず、OHP用のPETベース等も無論含まれる。   The transfer member is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and of course includes an OHP PET base.

又、クリーニングブレード13は、厚さ1〜30mm程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウレタンゴムが最も良く用いられる。これは感光体に圧接して用いられるため熱を伝え易く、解除機構を設け、画像形成動作を行っていない時には感光体から離しておくのが望ましい。   The cleaning blade 13 uses a rubber-like elastic body having a thickness of about 1 to 30 mm, and urethane rubber is most often used as the material. Since this is used in pressure contact with the photoconductor, it is easy to transfer heat, and it is desirable to provide a release mechanism and keep it away from the photoconductor when no image forming operation is performed.

<帯電ロール>
次に、本発明に係る帯電ロールについて詳細に説明する。
<Charging roll>
Next, the charging roll according to the present invention will be described in detail.

帯電ロール5は、導電性基体であるステンレス鋼棒から成る軸体(芯金)51上に直接接触する形態で絶縁性ポリウレタン発泡体層53が形成され、該ポリウレタン発泡体層53の上に直接接触する形態で半導性ゴム層54が形成されている。この2つの層により弾性層が形成されており、半導性ゴム層54が最外層になっている。このような構成は、耐久性向上とトナーや外添剤によるロール表面の汚染防止の点で好ましい。   In the charging roll 5, an insulating polyurethane foam layer 53 is formed in a form of being in direct contact with a shaft body (core metal) 51 made of a stainless steel rod as a conductive substrate, and directly on the polyurethane foam layer 53. A semiconductive rubber layer 54 is formed so as to come into contact. The two layers form an elastic layer, and the semiconductive rubber layer 54 is the outermost layer. Such a configuration is preferable in terms of durability improvement and prevention of contamination of the roll surface with toner and external additives.

帯電ロール5は、本発明の目的を達成できれば、本発明のポリウレタン発泡体層53と半導性ゴム層54以外に他の弾性体層を設けても良い。   The charging roll 5 may be provided with another elastic body layer in addition to the polyurethane foam layer 53 and the semiconductive rubber layer 54 of the present invention as long as the object of the present invention can be achieved.

半導性ゴム層54の体積固有抵抗は、帯電性能とリーク防止の観点から、103Ω・cm以上1011Ω・cm以下であることが好ましい。 The volume specific resistance of the semiconductive rubber layer 54 is preferably 10 3 Ω · cm or more and 10 11 Ω · cm or less from the viewpoint of charging performance and leakage prevention.

半導性ゴム層54の密度は0.5g/cm3以上2g/cm3未満であることが好ましい。0.5g/cm3以上とすることで、軟化剤等を多量に添加する必要がなく、ロールの汚染を防止できる。また、2g/cm3以上になると弾性率が大きくなるので好ましくない。 The density of the semiconductive rubber layer 54 is preferably 0.5 g / cm 3 or more and less than 2 g / cm 3 . By setting it to 0.5 g / cm 3 or more, it is not necessary to add a large amount of a softener and the like, and contamination of the roll can be prevented. On the other hand, if it is 2 g / cm 3 or more, the elastic modulus increases, which is not preferable.

絶縁性ポリウレタン発泡体層53の密度は0.001g/cm3以上0.5g/cm3未満であることが好ましい。あまり密度が高いと弾性率が大きくなるので好ましくなく、密度が低すぎると逆にやわらかくなりすぎるので好ましくない。 The density of the insulating polyurethane foam layer 53 is preferably 0.001 g / cm 3 or more and less than 0.5 g / cm 3 . If the density is too high, the elastic modulus is increased, which is not preferable. If the density is too low, the softness becomes too soft.

絶縁性ポリウレタン発泡体層53の体積固有抵抗が1012Ω・cm以上1016Ω・cm以下であることが好ましい。発泡体層に導電性粒子をほとんど添加する必要がなくなるので、歪の回復性が向上する。 It is preferable that the volume resistivity of the insulating polyurethane foam layer 53 is 10 12 Ω · cm or more and 10 16 Ω · cm or less. Since almost no conductive particles need be added to the foam layer, the strain recovery is improved.

体積固有抵抗は、ポリウレタン発泡体や半導性ゴムを1辺5cmの立方体に切り出し、140℃に加熱した平板プレスで107Paの圧力をかけ20分間放置してシート状にする。このシートの中間部分を1cmの幅で切り出して体積固有抵抗測定用の試料とする。試料の厚みは発泡体の密度で異なるので厚さ計で計測する。1cm×5cmの短冊状に切り出された試料表面にドータイトを用いて直径0.2mm長さ4cmの銅線を4本接着し十分に乾燥する。このように形成された電極を用いて、25℃50%RHの温湿度に調整された環境下で、4端子法により体積固有抵抗を測定する。 For the volume resistivity, polyurethane foam or semiconductive rubber is cut into a cube of 5 cm on a side, and is applied to a pressure of 10 7 Pa with a flat plate press heated to 140 ° C. for 20 minutes to form a sheet. An intermediate portion of this sheet is cut out with a width of 1 cm to obtain a sample for measuring volume resistivity. Since the thickness of the sample differs depending on the density of the foam, it is measured with a thickness meter. Four copper wires having a diameter of 0.2 mm and a length of 4 cm are adhered to the surface of a sample cut into a 1 cm × 5 cm strip shape by using dootite and sufficiently dried. Using the electrode thus formed, volume resistivity is measured by a four-terminal method in an environment adjusted to a temperature and humidity of 25 ° C. and 50% RH.

密度は、公知の方法で測定される。   The density is measured by a known method.

本発明で用いるポリウレタン発泡体は、ポリエーテルポリオールもしくはポリエステルポリオール、あるいはその両者の混合物とイソシアネート系化合物と触媒、界面活性剤、発泡剤を基本配合処方とする公知の軟質ポリウレタン発泡体であり、本発明の実施形態である新規電子写真用帯電ロール製造技術において重合触媒に係る以外は、ポリウレタン樹脂ハンドブック(岩田敬治編日刊工業新聞社;ISBN:4526022349;(1987/09))、機能性ポリウレタンの基礎と応用(松永勝治編;シーエムシー;ISBN:4882312972;(2000/11))や新版ポリウレタン原料・製品の総合調査 新材料・新素材シリーズ(シーエムシー;ISBN:4882316404;新版 版(2000/09))などの公知文献に記載された原料および製造技術で製造される。   The polyurethane foam used in the present invention is a known soft polyurethane foam having a polyether polyol or polyester polyol, or a mixture of both, an isocyanate compound, a catalyst, a surfactant, and a foaming agent as a basic formulation. The polyurethane resin handbook (Iwata Keiji Nikkan Kogyo Shimbun; ISBN: 4526022349; (1987/09)), the basis of functional polyurethane, except that it relates to a polymerization catalyst in the novel electrophotographic charging roll manufacturing technology which is an embodiment of the invention And application (Katsuharu Matsunaga; CMC; ISBN: 4882312972; (2000/11)) and new edition polyurethane raw materials and product comprehensive survey New material and new material series (CMC; ISBN: 48823316404; new edition version (2000/09) ) Etc. Manufactured with raw materials and manufacturing techniques described in known literature.

具体的には、ポリオールおよび多官能性イソシアナート、界面活性剤、重合触媒、発泡剤を使用してポリウレタン発泡体を形成させるが、その製造法としては、従来知られている、当該業者公知の(1)プレポリマー法、(2)ワンショット法、(3)部分プレポリマー法等のいずれかの方法によっても製造することが出来るが、本発明においては、ワンショット法が好ましく用いられる。   Specifically, a polyurethane foam is formed using a polyol and a polyfunctional isocyanate, a surfactant, a polymerization catalyst, and a foaming agent. The production method thereof is conventionally known and known to those skilled in the art. Although it can be produced by any method such as (1) prepolymer method, (2) one-shot method, and (3) partial prepolymer method, the one-shot method is preferably used in the present invention.

ここで、ワンショット法については、例えば、(株)高分子刊行会発行、今井嘉夫著、『ポリウレタンフォーム』、(1987)等を参照することが出来る。   Here, for the one-shot method, reference can be made to, for example, published by Kobunshi Publishing Co., Ltd., Yoshio Imai, “Polyurethane Foam”, (1987) and the like.

以下、本発明のポリウレタン発泡体の各成分について、具体的に説明する。   Hereinafter, each component of the polyurethane foam of this invention is demonstrated concretely.

<ポリオール成分>
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール、これらの多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合した付加重合物等、およびこれらの混合物が挙げられる。
<Polyol component>
Polyether polyols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane, addition polymers obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide to these polyhydric alcohols, and the like. A mixture is mentioned.

ポリエステルポリオールとしては、アジピン酸、フタル酸、コハク酸などの多価カルボン酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類との縮合反応から得られる縮合物等、およびこれらの混合物が挙げられる。   Examples of polyester polyols include condensates obtained from the condensation reaction of polyvalent carboxylic acids such as adipic acid, phthalic acid, and succinic acid with polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, and trimethylolpropane. , And mixtures thereof.

重合体ポリオールとしては、前記に列記したポリオールの少なくとも1種中でラジカル重合開始剤の存在下でアクリルニトリル、スチレン等のビニルモノマーを重合し安定分散させたもの等、およびこれら混合物が挙げられる。   Examples of the polymer polyol include those obtained by polymerizing and stably dispersing vinyl monomers such as acrylonitrile and styrene in the presence of a radical polymerization initiator in at least one of the polyols listed above, and mixtures thereof.

その他のポリオール成分としては、メラミンまたはポリリン酸アンモニウムが分散されたポリオール及び含リンポリオール、多価アルコールを開始剤としてラクトンの開環重合により得られるポリラクトン系ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリジェン系ポリオール等、およびこれら混合物が挙げられる。   Other polyol components include polyols and phosphorus-containing polyols in which melamine or ammonium polyphosphate is dispersed, polylactone-based polyols obtained by ring-opening polymerization of lactone using polyhydric alcohol as an initiator, polycarbonate polyols, polygen-based polyols, and the like. These mixtures are mentioned.

さらに前記ポリオールは、後述の多官能性イソシアナートと反応させたOH基末端プレポリマーとして使用されてもよい。   Furthermore, the polyol may be used as an OH group-terminated prepolymer reacted with a polyfunctional isocyanate described below.

次に述べる疎水性ポリオールを用いることで耐水性が付与され好適である。疎水性ポリオールとしては、後述するポリオールの相溶性試験において合格するものである。具体的には、ダイマー酸系ポリオールとして、ダイマー酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多官能の水酸化物とのエステル化物、ひまし油及びひまし油変性物、ポリブタジエン系ポリオール及びその水添物、ポリイソプレン系ポリオール及びその水添物等である。これらポリオールは、後述の多官能性イソシアナートと予め反応させたOH基末端プレポリマー又はNCO基末端として使用される等が挙げられるが、これらに限定されない。   Water resistance is imparted by using the hydrophobic polyol described below, which is preferable. As a hydrophobic polyol, it passes in the compatibility test of the polyol mentioned later. Specifically, as dimer acid polyol, dimer acid and esterified product of polyfunctional hydroxide such as ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, castor oil and castor oil modified product, polybutadiene polyol and hydrogenated product thereof Products, polyisoprene-based polyols and hydrogenated products thereof. Examples of these polyols include, but are not limited to, an OH group-terminated prepolymer previously reacted with a polyfunctional isocyanate described later or an NCO group-terminated.

<多官能性イソシアナート>
多官能性イソシアナートとしては、分子中にイソシアナート基が2個以上含有する芳香族ポリイソシアナート及び脂肪族ポリイソシアナートあるいはそれらの変性物であって、具体的には、トルエンジイソシアナート(TDI)、ジフェニルメタンイソシアナート(MDI)、イソホロンジイソシアナート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアナート(HDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアナート(TMXDI)等、およびこれらの混合物等が挙げられる。また、前記ポリオールと反応させたNCO基末端プレポリマー等、およびこれら混合物等が挙げられる。
<Multifunctional isocyanate>
Examples of the polyfunctional isocyanate include aromatic polyisocyanates and aliphatic polyisocyanates containing two or more isocyanate groups in the molecule, or modified products thereof, specifically, toluene diisocyanate ( TDI), diphenylmethane isocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), etc., and mixtures thereof. Moreover, the NCO group terminal prepolymer etc. which were made to react with the said polyol, these mixtures, etc. are mentioned.

<重合触媒>
重合触媒としては、一般の1級アミン化合物から3級アミン化合物あるいはそれらの塩まで用いることができる。また、ピリジンなどの芳香族系アミンも用いることができる。このアミン系化合物の中で好ましくは、トリエチレンジアミンである。またこれらのアミン系化合物とスズを含む化合物を併用して反応に用いることも好ましい。
<Polymerization catalyst>
As a polymerization catalyst, a general primary amine compound to a tertiary amine compound or a salt thereof can be used. An aromatic amine such as pyridine can also be used. Among these amine compounds, triethylenediamine is preferable. It is also preferable to use these amine compounds and tin-containing compounds in combination for the reaction.

<整泡剤>
整泡剤としては、有機シリコーン整泡剤や界面活性剤等およびこれらの混合物が挙げられるが、前者では、用途によっては使用しない事が好ましいが、あえて使用するのであれば多官能性イソシアナートと反応するヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基等の活性基を有するシリコーン整泡剤を用いると非移行性となるので好ましい。また後者では、ジエチルアミノオレエート、ソルビタンモノステアレート、グリセリンモノオレエート、ビニルピロリドン系、フッ素系、有機化合物系等、およびこれら混合物が挙げられる。
<Foam stabilizer>
Examples of the foam stabilizer include organic silicone foam stabilizers, surfactants, and the like, and mixtures thereof. In the former case, it is preferable not to use them depending on the application, but if used intentionally, a polyfunctional isocyanate and It is preferable to use a silicone foam stabilizer having an active group such as a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, an epoxy group, or a carboxyl group that reacts, because it becomes non-migratory. In the latter case, diethylamino oleate, sorbitan monostearate, glycerin monooleate, vinyl pyrrolidone, fluorine, organic compound, etc., and mixtures thereof can be mentioned.

<発泡剤>
発泡剤としては、例えば、水;常圧で気体の窒素、炭酸ガス、空気等の不活性ガス;モノ弗化トリ塩化メタンやジ塩化メタン等のハロゲン化アルカン;ブタンやペンタン等の低沸点アルカン;分解窒素ガスなどを発生するアゾビスイソブチルニトリル等、およびこれら混合物が挙げられる。
<Foaming agent>
Examples of the blowing agent include water; inert gases such as nitrogen, carbon dioxide, and air that are gaseous at normal pressure; halogenated alkanes such as monofluorinated trichloromethane and dichloromethane; and low-boiling alkanes such as butane and pentane. And azobisisobutylnitrile that generates cracked nitrogen gas and the like, and mixtures thereof.

その他の添加剤としては、架橋剤、着色剤、樹脂改質剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良剤等を必要に応じて任意使用することができる。   As other additives, a crosslinking agent, a colorant, a resin modifier, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a durability improver, and the like can be arbitrarily used as necessary.

本発明に用いる絶縁性ポリウレタン発泡体には、導電性粒子を含有させる必要がなく、低密度でも圧縮永久歪みが少ない発泡体を製造することが可能となり本発明を完成させた。すなわち本発明ではポリウレタン発泡体の密度を低密度にすることが可能で、帯電ロールに必要な低い弾性率を可塑剤をほとんど用いることなく達成でき、導電性を調節する層(以下に示す半導性ゴム層)などの材料設計を容易にする。   The insulating polyurethane foam used in the present invention does not need to contain conductive particles, and can produce a foam with low compression set even at a low density, thus completing the present invention. That is, in the present invention, the density of the polyurethane foam can be reduced, and the low elastic modulus required for the charging roll can be achieved with almost no plasticizer, and the layer for adjusting conductivity (the semiconductor shown below). Material design such as a rubber layer).

なお、本発明に用いる絶縁性ポリウレタン発泡体に圧縮永久歪みに影響を与えない範囲で導電性粒子を添加しても良い、
<半導性ゴム層>
以下、半導性ゴム層について説明する。
The conductive polyurethane may be added to the insulating polyurethane foam used in the present invention within a range that does not affect the compression set.
<Semiconductive rubber layer>
Hereinafter, the semiconductive rubber layer will be described.

半導性ゴム層は、一般のゴム材料に、カーボンブラックなどに代表される炭素粉を添加し、体積固有抵抗を調整することにより製造することが可能である。必要に応じて発泡剤を用いてもよいが、発泡剤を使用しないほうが本発明の目的には好ましい。なお、本発明で用いる炭素粉はカーボンブラック協会編カーボンブラック便覧に記載されている材料から適宜選択して用いられる。   The semiconductive rubber layer can be produced by adding a carbon powder typified by carbon black to a general rubber material and adjusting the volume resistivity. A foaming agent may be used as necessary, but it is preferable for the purpose of the present invention not to use a foaming agent. The carbon powder used in the present invention is appropriately selected from materials described in the Carbon Black Handbook edited by the Carbon Black Association.

上記実施形態では、帯電部材として帯電ロールの例を示したが、ロールタイプ以外にもブレード状タイプやロッド状タイプ、ベルト状タイプなどの帯電部材にも本発明は適用可能である。   In the above embodiment, the example of the charging roll is shown as the charging member. However, the present invention can be applied to charging members such as a blade type, a rod type, and a belt type in addition to the roll type.

また、上記実施形態では、帯電ロールが被帯電体である感光体に接触して感光体を帯電させる例を示したが、本発明の帯電部材に対する被帯電体は、感光体に限られるものではなく、例えば、被帯電体である転写材を帯電させる転写部材(例えば転写ロールなど)にも適用可能であるる。   Further, in the above-described embodiment, an example in which the charging roll contacts the photosensitive member that is the charged body to charge the photosensitive body is shown, but the charged body for the charging member of the present invention is not limited to the photosensitive body. For example, the present invention can also be applied to a transfer member (for example, a transfer roll) that charges a transfer material that is a charged body.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
(実施例1)
(絶縁性ポリウレタン発泡体層の形成)
A成分は、TDI−80を49g、B成分は、PPG−BM(グリセリンベースのポリオキシプロピレントリオール:Mw=3000:OH価56)100g、シリコン界面活性剤(L520)1.2g、水と触媒(トリエチレンジアミン及びスズの化合物)を混合したものである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these.
Example 1
(Formation of insulating polyurethane foam layer)
A component is 49 g of TDI-80, B component is 100 g of PPG-BM (glycerin-based polyoxypropylene triol: Mw = 3000: OH number 56), 1.2 g of silicon surfactant (L520), water and catalyst (A compound of triethylenediamine and tin).

帯電ロールの形状のモールドの中心に金属棒を設置し、A成分とB成分を激しく混合し1gモールドに流し込み50℃に加熱すると発泡反応が生じた。モールドから取り出し、80℃4時間エージングを行った後、セルが外に露出しないよう注意しながら表面を平に研磨した。絶縁性ポリウレタン発泡体層の密度は、0.2g/cm3、体積固有抵抗は1015Ω・cmであった。 When a metal rod was installed at the center of the mold in the shape of a charging roll, the A component and the B component were vigorously mixed, poured into a 1 g mold and heated to 50 ° C., a foaming reaction occurred. After removing from the mold and aging at 80 ° C. for 4 hours, the surface was polished flat, taking care not to expose the cell to the outside. The density of the insulating polyurethane foam layer was 0.2 g / cm 3 and the volume resistivity was 10 15 Ω · cm.

(半導性ゴム層の形成)
ゴム層の配合A
エピクロルヒドリンゴム三元共重合体 100質量部
カーボンブラック(商品名:ケッチェンブラックEC、ライオンアクゾ社製)
20質量部
四級アンモニウム塩 1質量部
酸化亜鉛 5質量部
脂肪酸 2質量部
ゴム層の配合Aを60℃に調節した密閉型ミキサーにて10分間混練した後、エピクロルヒドリンゴム100質量部に対してセバシン酸系ポリエステル可塑剤5質量部を加え、20℃に冷却した密閉型ミキサーで更に20分間混練し、原料コンパウンドを調製した。
(Formation of semiconductive rubber layer)
Rubber layer formulation A
Epichlorohydrin rubber terpolymer 100 parts by mass carbon black (trade name: Ketjen Black EC, manufactured by Lion Akzo)
20 parts by weight quaternary ammonium salt 1 part by weight zinc oxide 5 parts by weight fatty acid 2 parts by weight After kneading for 10 minutes in a closed mixer in which the composition A of the rubber layer was adjusted to 60 ° C., sebacin was added to 100 parts by weight of epichlorohydrin rubber 5 parts by weight of an acid polyester plasticizer was added, and the mixture was further kneaded for 20 minutes in a closed mixer cooled to 20 ° C. to prepare a raw material compound.

このコンパウンドに原料ゴムのエピクロルヒドリンゴム100質量部に対し加硫剤としての硫黄1質量部、加硫促進剤としてのノクセラーDM1質量部、ノクセラーTS0.5質量部を加え、20℃に冷却した2本ロール機にて10分間混練した。   To this compound, 100 parts by mass of epichlorohydrin rubber as a raw material rubber was added 1 part by mass of sulfur as a vulcanizing agent, 1 part by mass of Noxeller DM as a vulcanization accelerator, and 0.5 parts by mass of Noxeller TS, and then cooled to 20 ° C. It knead | mixed for 10 minutes with the roll machine.

得られたコンパウンドを、研磨したポリウレタン発泡体にロール状になるように押出成型機にて成型して巻きつけ、加熱加硫成型した後に研磨処理した。半導性ゴム層の密度は、1.0g/cm3、体積固有抵抗は107Ω・cmであった。 The obtained compound was formed into a roll shape on a polished polyurethane foam by an extrusion molding machine, wound, heat-vulcanized, and then polished. The semiconductive rubber layer had a density of 1.0 g / cm 3 and a volume resistivity of 10 7 Ω · cm.

得られた帯電ロールを、図1の電子写真画像形成装置に取付け、23℃/53%RHの環境下で、以下の条件で感光体を帯電させて、所定の画像を1000枚、連続的にプリントアウトした。
帯電条件
感光体当接圧;50g/cm,
帯電ロールに印加される直流電圧;−600V,交流電圧;2,000Vp−p,周波数;150Hz
結果は、500枚あたりからやや画像に汚れは見られたがほぼ良好であった。その後、帯電ロールを取り外し10cm四方の2枚の板にはさみ、1kgの荷重を24時間かける。その後負荷を取り除き24時間放置後、板に挟まれた部分の3点の外径の平均と挟まれていなかった部分3点の外径の平均の差(圧縮による歪の評価)を求めたところ、0であった。
(実施例2)
実施例1の帯電ロールにさらに表面層をつけて帯電ロールとした。表面層の材料として、
アクリルポリオール溶液(有効成分70質量%) 100質量部
イソシアネートA(IPDI、有効成分60質量%) 40質量部
イソシアネートB(HDI、有効成分80質量%) 30質量部
導電性酸化錫(石原産業製) 90質量部
負荷電制御樹脂(CCR1) 12質量部
メチルイソブチルケトン(MIBK)溶剤 340質量部
をミキサーを用いて攪拌し混合溶液を作製した。
The obtained charging roll is attached to the electrophotographic image forming apparatus of FIG. 1, and the photosensitive member is charged under the following conditions in an environment of 23 ° C./53% RH, and 1000 predetermined images are continuously printed. Printed out.
Charging condition Photoconductor contact pressure; 50 g / cm,
DC voltage applied to the charging roll; -600 V, AC voltage; 2,000 Vp-p, frequency: 150 Hz
As a result, although the image was slightly stained from about 500 sheets, it was almost satisfactory. Thereafter, the charging roll is removed and sandwiched between two 10 cm square plates, and a 1 kg load is applied for 24 hours. After removing the load and leaving it for 24 hours, the difference between the average of the three outer diameters of the part sandwiched between the plates and the average of the three outer diameters of the parts not sandwiched (evaluation of strain due to compression) was obtained. , 0.
(Example 2)
The charging roll of Example 1 was further provided with a surface layer to form a charging roll. As a material for the surface layer,
Acrylic polyol solution (active ingredient 70% by weight) 100 parts by weight isocyanate A (IPDI, active ingredient 60% by weight) 40 parts by weight isocyanate B (HDI, active ingredient 80% by weight) 30 parts by weight conductive tin oxide (made by Ishihara Sangyo) 90 parts by mass Negatively charged control resin (CCR1) 12 parts by mass Methyl isobutyl ketone (MIBK) solvent 340 parts by mass was stirred using a mixer to prepare a mixed solution.

次いで、その混合溶液を循環式のビーズミル分散機を用いて分散処理を行い、ディッピング用塗料を作製した。このディッピング用塗料をロールの上にディッピング法にて膜厚が10μmになるように塗布して、10分間の風乾後に加熱型乾燥機にて、160℃で1時間乾燥させ、帯電ロールを得た。   Subsequently, the mixed solution was subjected to a dispersion treatment using a circulation type bead mill disperser to prepare a dipping paint. The coating material for dipping was applied onto the roll so as to have a film thickness of 10 μm by dipping, and then air-dried for 10 minutes and then dried at 160 ° C. for 1 hour with a heating dryer to obtain a charging roll. .

実施例1と同様の耐久性評価を行ったところ、画像に汚れは無く良好の結果であった。その後実施例1と同様に歪みの評価を行ったところ、0.05mmの歪が観察された。
(比較例1)
実施例1のポリウレタン発泡体層にカーボンブラック(商品名:ケッチェンブラックEC、ライオンアクゾ社製)を30質量部加えた以外は、実施例1のポリウレタン発泡体層の形成と同様にして、ポリウレタン発泡体層を一層のみ設けた、比較の帯電ロールを製造した。
When durability evaluation similar to that in Example 1 was performed, the image was free from smudges and was a good result. Thereafter, the strain was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, a strain of 0.05 mm was observed.
(Comparative Example 1)
A polyurethane foam was formed in the same manner as in the formation of the polyurethane foam layer of Example 1, except that 30 parts by mass of carbon black (trade name: Ketjen Black EC, manufactured by Lion Akzo) was added to the polyurethane foam layer of Example 1. A comparative charging roll having only one foam layer was produced.

実施例1と同様の耐久性評価を行ったところ、800枚を経過したあたりから、異音が発生する現象が見られた。その後実施例1と同様に歪みの評価を行ったところ、1.5mmの歪が観察された。
(比較例2)
実施例1における半導性ゴム層とポリウレタン発泡体層の形成順序を逆にした以外は実施例1と同様にして、帯電ロールを作製した。すなわち、実施例1の半導性ゴム層を金属に巻きつけ加硫成型後、その上層に実施例1の絶縁性ポリウレタン発泡体層を形成した。表面層をセルが外に現れないよう注意深く研磨して帯電ロールを製造した。
When the same durability evaluation as in Example 1 was performed, a phenomenon in which abnormal noise was generated after 800 sheets were observed. Thereafter, the strain was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, a strain of 1.5 mm was observed.
(Comparative Example 2)
A charging roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the formation order of the semiconductive rubber layer and the polyurethane foam layer in Example 1 was reversed. That is, the semiconductive rubber layer of Example 1 was wrapped around a metal and vulcanized, and then the insulating polyurethane foam layer of Example 1 was formed thereon. The surface layer was carefully polished so that the cells did not appear outside to produce a charging roll.

実施例1と同様の耐久性評価を行ったところ、十分な機能をせず、プリント1枚目で汚れた画像がでてきたため、評価を中止した。
(比較例3)
実施例1において、ポリウレタン発泡体層を設けず、半導性ゴム層のみを設けた以外は実施例1と同様にして、帯電ロールを作製した。
When the same durability evaluation as in Example 1 was performed, the function was not sufficient and a dirty image appeared on the first printed sheet, so the evaluation was stopped.
(Comparative Example 3)
In Example 1, a charging roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyurethane foam layer was not provided and only the semiconductive rubber layer was provided.

実施例1と同様の耐久性評価を行ったところ、半導性ゴム層が堅いため、帯電ロールとして十分な機能をせず、プリント1枚目で汚れた画像がでてきたため、評価を中止した。感光体を確認したところ、半導性ゴム層との接触による傷が付いていた。   When the durability evaluation similar to that in Example 1 was performed, the semiconductive rubber layer was stiff, so that it did not function sufficiently as a charging roll, and a dirty image appeared on the first printed sheet. . When the photoreceptor was confirmed, it was scratched by contact with the semiconductive rubber layer.

以上の実施例と比較例から、本発明の帯電ロールは、耐久試験の結果も良好で、さらに耐久試験後のサンプルでも圧縮による歪みがつきにくいことから、長時間使用しても変形せず、本発明の目的を達成している。   From the above examples and comparative examples, the charging roll of the present invention has good durability test results, and since it is difficult to be distorted by compression even in the sample after the durability test, it does not deform even when used for a long time, The object of the present invention has been achieved.

本発明の実施の形態に係る画像形成装置の主要部を示す斜視図である。1 is a perspective view showing a main part of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 半導体レーザ光源
2 ポリゴンミラー
3 fθレンズ
4 感光体ドラム
5 帯電ロール
51 軸体(芯金)
6 現像器
7 転写器
8 転写体
9 分離極
10 定着器
11 クリーニング器
12 帯電前露光(PCL)
13 クリーニングブレード
14 電源部
53 絶縁性ポリウレタン発泡体層
54 半導性ゴム層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Semiconductor laser light source 2 Polygon mirror 3 f (theta) lens 4 Photosensitive drum 5 Charging roll 51 Shaft body (core metal)
6 Developing Device 7 Transfer Device 8 Transfer Material 9 Separation Electrode 10 Fixing Device 11 Cleaning Device 12 Pre-Charge Exposure (PCL)
13 Cleaning Blade 14 Power Supply Unit 53 Insulating Polyurethane Foam Layer 54 Semiconducting Rubber Layer

Claims (11)

導電性基体の上に、絶縁性ポリウレタン発泡体層が形成され、該絶縁性ポリウレタン発泡体層の上に半導性ゴム層が形成されていることを特徴とする電子写真用帯電部材。 An electrophotographic charging member, wherein an insulating polyurethane foam layer is formed on a conductive substrate, and a semiconductive rubber layer is formed on the insulating polyurethane foam layer. 前記半導性ゴム層の体積固有抵抗が103Ω・cm以上1011Ω・cm以下であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用帯電部材。 2. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the semiconductive rubber layer has a volume resistivity of 10 3 Ω · cm to 10 11 Ω · cm. 前記半導性ゴム層の密度が0.5g/cm3以上2g/cm3未満であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真用帯電部材。 The charging member for electrophotography according to claim 1 or 2, wherein the density of the semiconductive rubber layer is 0.5 g / cm 3 or more and less than 2 g / cm 3 . 最外層が前記半導性ゴム層であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。 The charging member for electrophotography according to any one of claims 1 to 3, wherein the outermost layer is the semiconductive rubber layer. 前記絶縁性ポリウレタン発泡体層の密度が0.001g/cm3以上0.5g/cm3未満であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。 The charging member for electrophotography according to any one of claims 1 to 4, wherein the density of the insulating polyurethane foam layer is 0.001 g / cm 3 or more and less than 0.5 g / cm 3 . 前記絶縁性ポリウレタン発泡体層の体積固有抵抗が1012Ω・cm以上1016Ω・cm以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。 6. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the insulating polyurethane foam layer has a volume resistivity of 10 12 Ω · cm to 10 16 Ω · cm. 前記導電性基体に直接接触する層が絶縁性ポリウレタン発泡体層であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。 7. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the layer in direct contact with the conductive substrate is an insulating polyurethane foam layer. 前記絶縁性ポリウレタン発泡体層に直接接触する層が半導性ゴム層であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。 The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the layer in direct contact with the insulating polyurethane foam layer is a semiconductive rubber layer. 前記電子写真用帯電部材が電子写真用帯電ロールであることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材。 9. The electrophotographic charging member according to claim 1, wherein the electrophotographic charging member is an electrophotographic charging roll. 請求項1乃至9のいずれか1項に記載の電子写真用帯電部材を用いたことを特徴とする電子写真画像形成装置。 An electrophotographic image forming apparatus using the electrophotographic charging member according to claim 1. 前記電子写真用帯電部材は、被帯電体に接触して帯電させることを特徴とする請求項10に記載の電子写真画像形成装置。 The electrophotographic image forming apparatus according to claim 10, wherein the electrophotographic charging member is charged in contact with an object to be charged.
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