JP2006335041A - Substrate material with coating film, manufacturing method of substrate material with coating film, lightening equipment and lamp - Google Patents

Substrate material with coating film, manufacturing method of substrate material with coating film, lightening equipment and lamp Download PDF

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Shinichi Aoki
慎一 青木
Osamu Kuramitsu
修 倉光
Tetsuya Igarashi
哲也 五十嵐
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Mitsuboshi Belting Ltd
Panasonic Electric Works Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a substrate material with a coating film on which the coating film with a low absorbance of a visible rays, at the same time, capable of cutting most ultraviolet ray in a wave length range of 300-405 nm, suppressing a generation of yellowish coloring and a bleeding out of an ultraviolet ray absorbing agent and further having a high durability/weatherability. <P>SOLUTION: The coating film 3 is provided with a substrate layer 1 obtained by dispersing the ultraviolet ray absorbing agent in a light translucent resin used as a binder and a coated layer 2 formed by the light translucent resin and laminated on the outside of the substrate layer 1 on a surface of a substrate 4. The light translucent resin used in the substrate layer 1 or the coated layer 2 preferably comprises one having a benzotriazole-based UV-absorbing group in the molecular skeleton, while the ultraviolet ray absorbing agent contained as being dispersed in the substrate layer is preferably at least one selected from benzotriazole-based compounds, hydroxyphenyltriazine-based compounds or also benzotriazole-based compounds containing a chlorine group and tris-resorcinol triazine-based compounds. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、紫外線の透過を抑制すると共に可視光の透過性が十分に維持された塗膜を形成した塗膜付き基材、この塗膜付き基材の製造方法、この塗膜付き基材を用いて作製した照明器具及びランプに関するものである。   The present invention relates to a base material with a coating film that forms a coating film that suppresses the transmission of ultraviolet rays and sufficiently maintains the transmittance of visible light, a method for producing the base material with a coating film, and the base material with a coating film. The present invention relates to a lighting fixture and a lamp manufactured using the same.

従来、透明バインダ等に無機系微粉末や有機系紫外線吸収剤を混合して得られる塗料を塗装した基材で照明器具のカバー等を作製することによって、光源からでる紫外線をカットし、照明器具へ虫が誘引されることを抑制することが試みられている。このような場合、照明器具としての性能に影響を与えることなく、虫の誘引を十分に抑制するためには、塗膜付き基材の塗膜として、(1)黄味がない、(2)300〜405nmの波長域の紫外線光の大部分をカットする、(3)耐久性・耐候性に優れる、(4)可視光域(特に波長555nm付近)の光の透過率が高い、等の条件が要求される。   Conventionally, the UV light emitted from the light source is cut by creating a cover for the lighting fixture with a base material coated with a paint obtained by mixing inorganic fine powder or organic UV absorber in a transparent binder, etc. Attempts have been made to suppress attracting insects. In such a case, in order to sufficiently suppress the attraction of insects without affecting the performance as a lighting fixture, as a coating film of a substrate with a coating film, (1) no yellowing, (2) Conditions such as cutting most of ultraviolet light in the wavelength range of 300 to 405 nm, (3) excellent durability and weather resistance, and (4) high transmittance of light in the visible light range (particularly near 555 nm wavelength). Is required.

ここで、従来、上記のような塗膜を形成する塗料として、特許文献1では、粒径が0.1μm以下の酸化亜鉛微粉末を結合剤中に分散した窓ガラス用塗料が開示されている。また特許文献2には、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含む窓ガラス用塗料が開示されている。また、特許文献3には、ヒンダードアミン系光安定基を有するアクリル樹脂、シランカップリング剤、そして無黄変タイプのポリイソシアネートを配合した超耐候性塗料組成物が開示されている。
特開平05−096948号公報 特開昭61−138664号公報 特許第3516833号公報
Here, as a coating material for forming the coating film as described above, Patent Document 1 discloses a coating material for window glass in which fine zinc oxide powder having a particle size of 0.1 μm or less is dispersed in a binder. . Patent Document 2 discloses a window glass paint containing a benzophenone-based ultraviolet absorber. Patent Document 3 discloses a super-weather resistant coating composition in which an acrylic resin having a hindered amine light stabilizing group, a silane coupling agent, and a non-yellowing type polyisocyanate are blended.
JP 05-096948 A JP 61-138664 A Japanese Patent No. 3516833

しかし、上記の特許文献1のように無機系微粉末を混合するだけでは、塗膜に黄味が生じたり、可視光の透過率が低くなってしまうといった問題があり、また特許文献2のようにベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有させるだけでは、長波長紫外線の吸収能が不足し、また耐久性や耐光性が十分に得られず、また紫外線吸収剤のブリードアウトにより吸収性能が低下してしまうといった問題があった。   However, just mixing the inorganic fine powder as in Patent Document 1 described above causes problems such as yellowing of the coating film and low visible light transmittance, as in Patent Document 2. Incorporating a benzophenone-based UV absorber into the light source will cause insufficient absorption of long-wavelength UV light, insufficient durability and light resistance will be obtained, and absorption performance will deteriorate due to bleeding out of the UV absorber. There was a problem.

また、樹脂と紫外線吸収剤とを共重合させ、樹脂骨格に紫外線吸収基を組み込んだ紫外線吸収樹脂を用いることも考えられるが、これは紫外線吸収剤のブリードアウトを防止することはできるものの、樹脂中に組み込める紫外線吸収基の量が制限されてしまうために、特に波長370〜405nm程度の長波長紫外線に対する十分な吸収能を付与することは困難であった。   It is also conceivable to use a UV-absorbing resin in which a UV-absorbing group is incorporated into the resin skeleton by copolymerizing a resin and an UV-absorbing agent, but this can prevent bleeding out of the UV-absorbing agent. Since the amount of the ultraviolet absorbing group that can be incorporated therein is limited, it has been difficult to provide sufficient absorption capability particularly for long wavelength ultraviolet rays having a wavelength of about 370 to 405 nm.

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、可視光の吸収率が低いと共に300〜405nmの波長域の紫外線の大部分をカットすることができ、また、黄味の発生や紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制され、更に耐久性・耐候性の高い塗膜を形成した塗膜付き基材及びその製造方法を提供することを目的とするものであり、またこの塗膜付き基材を用いて作製した照明器具及びランプを提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above points, and has a low visible light absorptivity and can cut most of ultraviolet rays in a wavelength region of 300 to 405 nm. The object of the present invention is to provide a coating-coated substrate in which a bleed-out of the agent is suppressed and a coating film having high durability and weather resistance is formed, and a production method thereof. An object of the present invention is to provide a lighting fixture and a lamp manufactured using the same.

本発明に係る塗膜付き基材は、基材の表面に、バインダーとなる透光性樹脂に紫外線吸収剤を分散して得られた基層と、透光性樹脂から形成され基層の外側に積層されるコート層とを備える塗膜を設けて成ることを特徴とするものである。   The base material with a coating film according to the present invention is formed on the surface of the base material by dispersing a UV absorber in a light-transmitting resin serving as a binder, and laminated on the outside of the base layer and formed from the light-transmitting resin. It is characterized by providing a coating film provided with a coated layer.

そして基層のバインダーとなる透光性樹脂は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に有するものであることが好ましく、また基層中に分散して含まれる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種であること、あるいはクロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物及びトリスレゾルシノールトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   The translucent resin that serves as a binder for the base layer preferably has a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton, and the UV absorber dispersed and contained in the base layer includes a benzotriazole-based compound and a hydroxy group. It is preferably at least one selected from phenyltriazine compounds, or at least one selected from benzotriazole compounds having a chloro group and trisresorcinol triazine compounds.

本発明において塗膜の基層に使用する樹脂は透光性であることが必須であり、分子骨格中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を含む透光性樹脂を使用することにより、基層に分散させる紫外線吸収剤の使用量を抑制することができる。また、このベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂は高い紫外線吸収性を有し、且つベンゾトリアゾール系化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物から選ばれる、あるいはクロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物及びトリスレゾルシノールトリアジン系化合物から選ばれる紫外線吸収剤を併用することによって、更に高い紫外線吸収能が付与されると共に、長波長の紫外線についても十分な吸収能を確保することができ、これにより塗膜は300〜380nmの波長域において優れた紫外線吸収能を有すると共に、370〜405nmの長波長紫外線についても十分に高い吸収能を有する。また、この塗膜中に含有されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収基や紫外線吸収剤の405〜450nmの波長域における光の吸収性は低い。このためこの塗膜を透過する光には黄味が発生しないものである。また、この紫外線吸収剤は樹脂との相溶性が良く、且つその分子骨格中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を含む透光性樹脂を用いた場合においては、樹脂骨格に含まれた紫外線吸収基の存在によって紫外線吸収剤の相溶性が更に向上していることから、紫外線吸収剤が安定化し、紫外線吸収剤の分解や塗膜中からの抜けが発生しにくくなり、これにより塗膜の耐久性・耐光性が優れるものとなる。   In the present invention, it is essential that the resin used for the base layer of the coating film is light-transmitting, and by using a light-transmitting resin containing a benzotriazole-based UV absorbing group in the molecular skeleton, ultraviolet rays dispersed in the base layer are used. The usage-amount of an absorber can be suppressed. The translucent resin containing a benzotriazole-based UV absorbing group in the molecular skeleton has a high UV-absorbing property, and is selected from a benzotriazole-based compound and a hydroxyphenyltriazine-based compound, or has a chloro group. By using an ultraviolet absorber selected from a compound and a trisresorcinol triazine compound in combination, a higher ultraviolet absorbing ability can be provided, and sufficient absorbing ability can be secured even for long wavelength ultraviolet rays. The film has an excellent ultraviolet absorptivity in the wavelength region of 300 to 380 nm and also has a sufficiently high absorptivity for long wavelength ultraviolet rays of 370 to 405 nm. Moreover, the light absorbency in the wavelength range of 405-450 nm of the benzotriazole type | system | group ultraviolet absorption group and ultraviolet absorber contained in this coating film is low. For this reason, yellowishness does not generate | occur | produce in the light which permeate | transmits this coating film. In addition, this ultraviolet absorber has good compatibility with the resin, and when a translucent resin containing a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group is used in its molecular skeleton, the ultraviolet absorbing group contained in the resin skeleton is used. The compatibility of the UV absorber is further improved due to the presence of the UV absorber, which stabilizes the UV absorber and prevents the UV absorber from being decomposed or coming out of the coating film. The light resistance is excellent.

また、本発明において塗膜のコート層は透光性樹脂からなることを必須とするものである。より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂を使用することにより、透明性を損なわず且つ紫外線吸収能を保持した状態で、基層に分散している紫外線吸収剤の塗膜表面への析出及び紫外線吸収剤の塗膜中からの抜けを防止することができる。また更にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂を使用することにより、コート層にも紫外線吸収性能を保持させることが可能となり、その結果として塗膜の耐久性及びタック性向上を図ることができる。   In the present invention, it is essential that the coating layer of the coating film is made of a translucent resin. More preferably, by using a translucent resin containing a benzotriazole-based UV-absorbing group in the molecular skeleton, it is possible to apply a UV absorber dispersed in the base layer while maintaining the UV-absorbing ability without impairing transparency. Precipitation on the film surface and removal of the UV absorber from the coating film can be prevented. Furthermore, by using a translucent resin containing a benzotriazole-based UV-absorbing group in the molecular skeleton, it becomes possible to maintain UV-absorbing performance in the coating layer, resulting in improved durability and tackiness of the coating film. Can be achieved.

また本発明において、基層中に分散される紫外線吸収剤の含有量は、塗膜1cm当り0.05〜10.0gの範囲になるように設定することが好ましい。紫外線吸収剤の含有量が塗膜1cmに対して0.05g未満であると、370〜405nmの波長領域の紫外線吸収能が不十分になり、逆に10.0gを超えると、基層中の紫外線吸収剤の量が多すぎて、成膜性が低下する。 In the present invention, the content of the ultraviolet absorber dispersed in the base layer is preferably set to be in the range of 0.05 to 10.0 g per 1 cm 3 of the coating film. When the content of the ultraviolet absorber is less than 0.05 g with respect to 1 cm 3 of the coating film, the ultraviolet absorbing ability in the wavelength region of 370 to 405 nm becomes insufficient, and conversely when it exceeds 10.0 g, The amount of the ultraviolet absorber is too large, and the film formability is lowered.

また本発明において、基層とコート層の少なくとも一方に、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム及び酸化鉄から選択される少なくとも一種の無機微粒子を含有することが好ましく、塗膜の紫外線吸収能をさらに向上させることができるものである。無機微粒子の含有量は、塗膜1cm当り0.005〜0.5gの範囲になるように設定することが好ましい。この範囲に満たないと可視光が透過し過ぎ、またこの範囲を超えると可視光が透過しにくくなる。 In the present invention, at least one of the base layer and the coating layer preferably contains at least one kind of inorganic fine particles selected from zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide and iron oxide, and further improves the ultraviolet absorbing ability of the coating film. It can be made to. The content of the inorganic fine particles is preferably set to be in the range of 0.005 to 0.5 g per 1 cm 3 of the coating film. If it is less than this range, visible light will be transmitted too much, and if it exceeds this range, it will be difficult to transmit visible light.

また、本発明において、基層の膜厚が2〜50μmであり、コート層の膜厚が5〜70μmであることが好ましい。基層の膜厚が2μm未満であると、透光性樹脂中に存在する紫外線吸収剤量が少なすぎて、所望の光学特性を得ることが難しくなり、逆に50μmを超えると、1回の塗装で製膜することが難しくなって、生産性が悪くなるおそれがある。またコート層の膜厚が5μm未満であると、基層中の紫外線吸収剤の抜けや紫外線吸収剤の塗膜表面への析出を防ぐのが不十分になって、コート層としての役割が十分でなくなり、逆に膜厚が70μmを超えると、1回の塗布で製膜することが難しくなって、生産性が悪くなるおそれがある。   Moreover, in this invention, it is preferable that the film thickness of a base layer is 2-50 micrometers, and the film thickness of a coating layer is 5-70 micrometers. If the thickness of the base layer is less than 2 μm, the amount of the UV absorber present in the translucent resin is too small, making it difficult to obtain the desired optical characteristics. Therefore, it is difficult to form a film, and productivity may be deteriorated. Moreover, when the film thickness of the coat layer is less than 5 μm, it is insufficient to prevent the ultraviolet absorber from falling out of the base layer and deposition of the ultraviolet absorber on the coating surface, and the role as the coat layer is sufficient. On the contrary, if the film thickness exceeds 70 μm, it is difficult to form a film by one application, and the productivity may be deteriorated.

また上記の基層やコート層の透光性樹脂は、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、オレフィン樹脂、及びこれらを主成分とするアロイ材料から選ばれるものが好ましく、これらは透光性が高いので、特に照明器具に好適に用いられるものである。これらの中でも、耐久性に優れるものとして、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、及びこれらのアロイが特に好ましい。   In addition, the above-mentioned base layer and coat layer are made of translucent resin such as acrylic resin, alkyd resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, diethylene glycol bisallyl carbonate resin, acrylonitrile-styrene copolymer, methyl methacrylate-styrene copolymer. Those selected from a polymer, a polyethylene resin, a polystyrene resin, an olefin resin, and an alloy material containing these as a main component are preferable. Since these have high translucency, they are particularly suitably used for lighting fixtures. Among these, acrylic resins, alkyd resins, melamine resins, and alloys thereof are particularly preferable as those having excellent durability.

本発明に係る塗膜付き基材の製造方法は、バインダーとなる透光性樹脂とイソシアネートと紫外線吸収剤を含有する基層用の塗料組成物を基材の上に塗布・硬化することによって基層を作製し、透光性樹脂とイソシアネートを含有するコート層用の塗料組成物を基層の上に塗布・硬化してコート層を作製することによって、基層とコート層を有する塗膜を基材の表面に積層することを特徴とするものである。   In the method for producing a substrate with a coating film according to the present invention, a base layer is formed by applying and curing a coating composition for a base layer containing a translucent resin as a binder, an isocyanate, and an ultraviolet absorber on the substrate. A coating layer having a base layer and a coating layer is prepared by applying and curing a coating composition for the coating layer containing a translucent resin and an isocyanate on the base layer to prepare a coating layer. It is characterized by being laminated on.

このように製造して得られる塗膜付き基材において、塗膜は基層とコート層の2層構造となっており、これにより、基材を透過し、又は基材にて反射される光から300〜405nmの波長域における紫外線の大部分をカットすることができると共に、可視光は殆ど吸収せず、紫外線によって虫が誘引されないようにすることができるものであり、また上記のように塗膜は黄味が発生しにくく、さらに紫外線吸収剤の塗膜表面への析出や塗膜からの抜けも発生しにくく、更に高い耐久性や耐候性を備えるものである。そして、基層用の塗料組成物や、コート層用の塗料組成物にはイソシアネートを含有するので、これらの塗料組成物の長期保存性や取り扱い性が向上するものである。   In the base material with a coating film obtained by manufacturing in this way, the coating film has a two-layer structure of a base layer and a coating layer, whereby light transmitted through the base material or reflected by the base material is used. It can cut most of ultraviolet rays in the wavelength region of 300 to 405 nm, absorbs almost no visible light, and prevents insects from being attracted by ultraviolet rays. Is less prone to yellowing, and is less likely to cause precipitation of the UV absorber on the coating film surface or from the coating film, and has higher durability and weather resistance. Since the coating composition for the base layer and the coating composition for the coat layer contain isocyanate, the long-term storage and handling properties of these coating compositions are improved.

また基層用の塗料組成物やコート層用の樹脂組成物には、シランカップリング剤を含有することが好ましく、塗膜の密着性を向上することができると共に、塗膜の耐アルカリ性や耐煮沸性等を向上して耐久性をさらに向上することが可能になるものである。   In addition, the coating composition for the base layer and the resin composition for the coat layer preferably contain a silane coupling agent, which can improve the adhesion of the coating film, and also improve the alkali resistance and boiling resistance of the coating film. The durability and the like can be further improved by improving the properties and the like.

本発明に係る照明器具は、上記の塗膜付き基材を用いて作製した透光部材を具備することを特徴とするものである。   The lighting fixture which concerns on this invention comprises the translucent member produced using said base material with a coating film, It is characterized by the above-mentioned.

これにより、照明器具の光源から発せられる光が塗膜を形成した透光部材を通過する際に、300〜405nmの波長域における紫外線の大部分がカットされると共に、可視光は通過することとなって、紫外線によって虫が誘引されないようにすることができるものであり、また塗膜は黄味が発生しにくく、さらに紫外線吸収剤の塗膜表面への析出や抜けも発生しにくく、高い耐久性や耐候性を備えるものである。   Thereby, when the light emitted from the light source of the lighting fixture passes through the translucent member on which the coating film is formed, most of the ultraviolet rays in the wavelength region of 300 to 405 nm are cut and visible light passes. It is possible to prevent insects from being attracted by ultraviolet rays, and the coating film is less prone to yellowing, and further, precipitation and removal of UV absorbers on the coating film surface are difficult to occur, and high durability. And weather resistance.

また本発明に係る他の照明器具は、上記の塗膜付き基材を用いて作製した透光部材を外郭として備える光源を具備したことを特徴とするものである。   Moreover, the other lighting fixture which concerns on this invention comprised the light source provided with the translucent member produced using said base material with a coating film as an outline.

これにより、照明器具の光源から発せられる光が塗膜を形成した外郭を通過する際に、300〜405nmの波長域における紫外線の大部分がカットされると共に、可視光は通過することとなって、紫外線によって虫が誘引されないようにすることができるものであり、また塗膜は黄味が発生しにくく、さらに紫外線吸収剤の塗膜表面への析出や抜けも発生しにくく、高い耐久性や耐候性を備えるものである。   Thereby, when the light emitted from the light source of the lighting fixture passes through the outer shell on which the coating film is formed, most of the ultraviolet rays in the wavelength region of 300 to 405 nm are cut and visible light passes. In addition, it is possible to prevent insects from being attracted by ultraviolet rays, and the coating film is less susceptible to yellowing, and moreover, the UV absorber is less likely to precipitate or come off from the coating surface, resulting in high durability and It has weather resistance.

また本発明に係る更に他の照明器具は、上記の塗膜付き基材を用いて作製した反射部材を具備したことを特徴とするものである。   Still another lighting fixture according to the present invention is characterized by including a reflecting member produced using the above-mentioned substrate with a coating film.

これにより、照明器具の光源から発せられる光が塗膜を形成した反射部材にて反射される際に、300〜405nmの波長域における紫外線の大部分がカットされると共に、可視光は通過することとなって、紫外線によって虫が誘引されないようにすることができるものであり、また塗膜は黄味が発生しにくく、さらに紫外線吸収剤の塗膜表面への析出や抜けも発生しにくく、高い耐久性や耐候性を備えるものである。   Thereby, when the light emitted from the light source of the luminaire is reflected by the reflecting member on which the coating film is formed, most of the ultraviolet rays in the wavelength region of 300 to 405 nm are cut and visible light passes. It is possible to prevent insects from being attracted by ultraviolet rays, and the coating film is less prone to yellowing, and further, precipitation and omission of the UV absorber on the coating film surface is less likely to occur. It has durability and weather resistance.

本発明に係るランプは、上記の塗膜付き基材を用いて作製した透光部材を外郭として備えることを特徴とするものである。   The lamp | ramp which concerns on this invention is equipped with the translucent member produced using said base material with a coating film as an outline, It is characterized by the above-mentioned.

これにより、ランプから発せられる光が塗膜を形成した外郭を通過する際に、300〜405nmの波長域における紫外線の大部分がカットされると共に、可視光は通過することとなって、紫外線によって虫が誘引されないようにすることができるものであり、また塗膜は黄味が発生しにくく、さらに紫外線吸収剤の塗膜表面への析出や抜けも発生しにくく、高い耐久性や耐候性を備えるものである。   As a result, when the light emitted from the lamp passes through the outer shell on which the coating film is formed, most of the ultraviolet light in the wavelength region of 300 to 405 nm is cut, and visible light passes through the outer surface. Insects can be prevented from being attracted, and the paint film is less susceptible to yellowing, and the UV absorber is less likely to precipitate or come off from the paint film surface, providing high durability and weather resistance. It is to be prepared.

本発明によれば、可視光の吸収率が低いと共に300〜405nmの波長域の紫外線の大部分をカットすることができるものであり、紫外線によって虫が誘引されないようにすることができ、且つ可視光は透過させることができるものである。また、塗膜は黄味が発生し難く、紫外線吸収剤の塗膜表面への析出や抜けも発生し難く、高い耐久性や耐候性を備えるものである。   According to the present invention, the absorption factor of visible light is low, and most of ultraviolet rays in the wavelength region of 300 to 405 nm can be cut, so that insects are not attracted by ultraviolet rays, and visible. Light can be transmitted. In addition, the coating film hardly generates yellowishness, hardly deposits on the surface of the UV absorber and does not easily come off, and has high durability and weather resistance.

以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.

木発明に係る塗膜付き基材は、バインダーとなる透光性樹脂と紫外線吸収剤を含有する基層用の塗料組成物を基材の表面に塗布・硬化して基層を形成し、さらに透光性樹脂を含有するコート層用の塗料組成物を基層の表面に塗布・硬化してコート層を形成することによって、基層とコート層からなる塗膜を基材の表面に積層して作製されるものであり、基層は透光性樹脂と紫外線吸収剤とを必須成分として含有し、コート層は透光性樹脂を必須成分として含有するものである。   The base material with a coating film according to the present invention is formed by applying and curing a base layer coating composition containing a translucent resin as a binder and an ultraviolet absorber on the surface of the base material, and further forming a base layer. A coating composition comprising a base layer and a coating layer is laminated on the surface of a substrate by applying and curing a coating composition for the coating layer containing a functional resin on the surface of the base layer to form a coating layer. The base layer contains a translucent resin and an ultraviolet absorber as essential components, and the coat layer contains the translucent resin as essential components.

上記の基層用の塗料組成物やコート層用の塗料組成物に含有される透光性樹脂としては、適宜のものが用いられるが、特にアクリル樹脂(イソシアネート硬化性アクリル樹脂を含む)、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、オレフィン樹脂、及びこれらを主成分とするアロイ材料等を用いることが好ましく、これらのうち一種を単独で用いる他、二種以上を併用することもできる。これらの中でも、耐久性に優れるものとして、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、及びこれらのアロイが特に好ましい。   As the light-transmitting resin contained in the coating composition for the base layer and the coating composition for the coat layer, appropriate ones are used, and in particular, acrylic resins (including isocyanate-curable acrylic resins), alkyd resins , Polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, diethylene glycol bisallyl carbonate resin, acrylonitrile-styrene copolymer, methyl methacrylate-styrene copolymer, polyethylene resin, polystyrene resin, olefin resin, and these as main components An alloy material or the like is preferably used, and one of these may be used alone, or two or more may be used in combination. Among these, acrylic resins, alkyd resins, melamine resins, and alloys thereof are particularly preferable as those having excellent durability.

また透光性樹脂としては、その分子骨格中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を有するものを用いることもできる。このようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を骨格に含む透光性樹脂としては、具体的にはアクリル樹脂にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を導入したものを挙げることができ、例えば2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾールと、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタアクリレート)等の不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。   Moreover, as a translucent resin, what has a benzotriazole type ultraviolet absorption group in the molecular skeleton can also be used. Specific examples of such a translucent resin containing a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the skeleton include those obtained by introducing a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group into an acrylic resin. For example, 2- [2′- Hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy- Benzotriazole such as 5 ′-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, and unsaturated monomers such as cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, and t-butylcyclohexyl (methacrylate) Can be mentioned.

また、基層用の塗料組成物に含有される紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、トリスレゾルシノールトリアジン系化合物を挙げることができる。   Examples of the ultraviolet absorber contained in the coating composition for the base layer include benzotriazole compounds, hydroxyphenyltriazine compounds, and trisresorcinol triazine compounds.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビンPS」)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ペンチルフェノール(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン328」)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、α−[3−[3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロピル]−ω−ヒドロキシポリ(オキソ−1,2−エタンジイル)(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン1130」)等を挙げることができる。   Examples of the benzotriazole compounds include 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole (for example, trade name “Tinuvin PS” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2- (2H-benzo Triazol-2-yl) -4,6-di-t-pentylphenol (for example, trade name “Tinuvin 328” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4, 6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, α- [3- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] -1-oxopropyl] -ω-hydroxypoly (oxo-1,2-ethanediyl) (for example, trade name “Ciba Specialty Chemicals” Tinuvin 1130 ") and the like.

またベンゾトリアゾール系化合物としては、クロル基を有するものも挙げられる。このようなクロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物としては、具体的には、オクチル−3−[3−t−ブチル−4−ヒドロキシ5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネート(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン109」)、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−(t−ブチル)フェノール(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン326」)、2,4−ジ−t−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン327」)等を挙げることができる。   Examples of the benzotriazole compound include those having a chloro group. Specific examples of the benzotriazole-based compound having such a chloro group include octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl. ] Propionate (for example, “Tinuvin 109” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (t-butyl) phenol (For example, trade name “Tinuvin 326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2,4-di-t-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol (for example, Ciba Specialty Chemicals) The product name “Chinubin 327”) and the like can be mentioned.

また、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルフェニル)−s−トリアジン等を挙げることができる。市販品としては、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「チヌビン400」(2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンとの混合物)、「チヌビン411L」(2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルフェニル)−s−トリアジン)等を挙げることができる。   Moreover, as a hydroxyphenyl triazine type compound, 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (4,6-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-iso-octylphenyl) -s-triazine and the like. As a commercially available product, trade name “Tinuvin 400” (2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy]-, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., is available. -Hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and 2- [4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2 -Hydroxyphenyl] -4,6-bis (mixture with 4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine), “Tinuvine 411L” (2,4-bis (2, 4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-iso-octylphenyl) -s-triazine) and the like.

さらにトリスレゾルシノールトリアジン系化合物としては、イソオクチル置換トリスレゾルシノールトリアジン(例えばチバ・スペシャルティ・ケミカル社製の商品名「CGL777」)、t−ブチル置換トリスレゾルシノールトリアジン、クミル置換トリスレゾルシノールトリアジン等を挙げることができる。   Further, examples of the trisresorcinol triazine compound include isooctyl substituted trisresorcinol triazine (for example, “CGL777” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), t-butyl substituted trisresorcinol triazine, cumyl substituted trisresorcinol triazine, and the like. .

また塗料組成物には必要に応じて有機溶剤が含有される。有機溶剤としては、キシレン、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素;酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶剤;エタノール、イソプロピルアルコール、n−プロパノール、n−ブタノール、n−ペンタノール、n−ヘキサノール等のアルコール系有機溶剤などを挙げることができる。   The coating composition contains an organic solvent as necessary. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene, benzene, ethylbenzene, and solvent naphtha; ester organic solvents such as ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; ethanol, isopropyl alcohol, n-propanol, n-butanol, Examples thereof include alcohol-based organic solvents such as n-pentanol and n-hexanol.

そして、好ましい実施形態においては、基層用の塗料組成物は、透光性樹脂と、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂と、ベンゾトリアゾール系化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも一種の紫外線吸収剤とを含有するものである。   In a preferred embodiment, the coating composition for the base layer comprises a translucent resin, more preferably a translucent resin containing a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton, a benzotriazole-based compound, and a hydroxyphenyltriazine. It contains at least one ultraviolet absorber selected from the series compounds.

この実施形態のように、塗膜の基層を形成する透光性樹脂がその分子骨格中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を含むものであると、紫外線吸収剤の使用量を抑制して塗膜からの紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるものである。またこのベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂は300〜405nmの波長域において高い紫外線吸収性を有するものであり、且つベンゾトリアゾール系化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも一種の紫外線吸収剤を併用することから、更に高い紫外線吸収能が付与されると共に長波長の紫外線についても十分な吸収能を確保することができ、これにより、塗膜の基層は300〜380nmの波長域において優れた紫外線吸収能を有すると共に、370〜405nmの長波長紫外線についても十分に高い吸収能を有するものである。さらにベンゾトリアゾール系紫外線吸収基や、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物などの紫外線吸収剤は、405〜450nmの波長域における光の吸収性が低いものである。   As in this embodiment, when the translucent resin forming the base layer of the coating film contains a benzotriazole-based UV absorbing group in its molecular skeleton, the amount of UV absorber used is suppressed and the UV light from the coating film is reduced. The bleed-out of the absorbent can be suppressed. The translucent resin containing a benzotriazole-based UV-absorbing group in the molecular skeleton has a high UV-absorbing property in a wavelength region of 300 to 405 nm, and is at least selected from a benzotriazole-based compound and a hydroxyphenyltriazine-based compound. By using a kind of ultraviolet absorber in combination, it is possible to provide a higher ultraviolet absorption capability and to ensure sufficient absorption capability for long-wavelength ultraviolet rays, whereby the base layer of the coating film is 300 to 380 nm. In addition to having an excellent ultraviolet absorptivity in the wavelength region, it also has a sufficiently high absorptivity for long wavelength ultraviolet rays of 370 to 405 nm. Furthermore, ultraviolet absorbers such as benzotriazole-based UV-absorbing groups, benzotriazole-based compounds, and hydroxyphenyltriazine-based compounds have low light absorbability in the wavelength range of 405 to 450 nm.

また、コート層において、分子骨格中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を含む透光性樹脂を使用することにより、コート層で300〜405nmの波長域において高い紫外線吸収性を有するうえに、コート層の膜厚を上記のように5〜70μmに調整することによって、基層からの紫外線吸収剤の塗膜表面への析出及び塗膜からの紫外線吸収剤の抜けを防止することができ、塗膜の耐久性及び耐光性を向上させることができるものである。   In addition, in the coat layer, by using a translucent resin containing a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton, the coat layer has high ultraviolet absorptivity in the wavelength region of 300 to 405 nm. By adjusting the film thickness to 5 to 70 μm as described above, precipitation of the UV absorber from the base layer onto the coating film surface and removal of the UV absorber from the coating film can be prevented. And light resistance can be improved.

そしてこのように基層及びコート層からなる塗膜は、300〜380nmの波長域において優れた紫外線吸収能を有すると共に、370〜405nmの長波長紫外線についても十分に高い吸収能を有するものであり、しかも405〜450nmの波長域における光の吸収性が低いものであることから、塗膜を透過する光には黄味が発生しないようになるものである。また、上記の紫外線吸収剤は基層に使用されている透光性樹脂と相溶性が良く、且つ樹脂骨格に含まれた紫外線吸収基の存在によって更に相溶性が向上しているので、紫外線吸収剤が安定化し、紫外線吸収剤の分解や塗膜中からの抜けが発生しにくくなっており、更に基層の上にコート層が設けられているために、所望の光学特性を保持した状態で塗膜の耐久性・耐光性がさらに優れたものになるものである。   And the coating film which consists of a base layer and a coat layer in this way has a sufficiently high absorption ability for long wavelength ultraviolet rays of 370 to 405 nm as well as excellent ultraviolet absorption ability in the wavelength range of 300 to 380 nm, And since the light absorptivity in a wavelength range of 405-450 nm is a low thing, yellowing does not generate | occur | produce in the light which permeate | transmits a coating film. In addition, the above ultraviolet absorber is compatible with the translucent resin used in the base layer, and the compatibility is further improved by the presence of the ultraviolet absorbing group contained in the resin skeleton. Is stabilized, and it is difficult for the UV absorber to decompose and to escape from the coating film. Further, since the coating layer is provided on the base layer, the coating film maintains the desired optical characteristics. The durability and light resistance of the glass will be even better.

ここで、基層及びコート層の塗料組成物中における上記のベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂において、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基の含有量は、透光性樹脂の樹脂固形分に対して0.5〜60質量%の範囲であることが好ましい。0.5質量%未満であると、紫外線吸収能を十分に得ることができなくなり、また60質量%を超えると、紫外線吸収剤が塗膜の表面に析出してしまうおそれがある。   Here, in the translucent resin containing the benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton in the coating composition of the base layer and the coat layer, the content of the benzotriazole-based ultraviolet absorbing group is the resin solid of the translucent resin. It is preferable that it is the range of 0.5-60 mass% with respect to a minute. When the amount is less than 0.5% by mass, the ultraviolet absorbing ability cannot be sufficiently obtained. When the amount exceeds 60% by mass, the ultraviolet absorber may be deposited on the surface of the coating film.

また紫外線吸収剤は、上記のようにベンゾトリアゾール系化合物とヒドロキシフェニルトリアジン系化合物とから選択されるものであって、このうち一種又は二種以上を用いることができるが、この基層用の塗料組成物において紫外線吸収剤の含有量は、透光性樹脂の固形分量に対して50〜400質量%の範囲であることが好ましい。50質量%未満であると、紫外線吸収能が十分でなくなり、また400質量%を超えると、製膜性が悪くなるおそれがある。   The ultraviolet absorber is selected from a benzotriazole compound and a hydroxyphenyltriazine compound as described above, and one or more of them can be used. In the product, the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 50 to 400% by mass with respect to the solid content of the translucent resin. If it is less than 50% by mass, the ultraviolet absorbing ability is not sufficient, and if it exceeds 400% by mass, the film forming property may be deteriorated.

さらに、必要に応じて基層用の塗料組成物やコート用の塗料組成物に含有される有機溶剤の含有量は適宜調整されるものであるが、好ましくは有機溶剤を除く塗料組成物全量に対して20〜100質量%の範囲とすることが好ましい。   Furthermore, the content of the organic solvent contained in the coating composition for the base layer and the coating composition for the coating is appropriately adjusted as necessary, but is preferably based on the total amount of the coating composition excluding the organic solvent. It is preferable to set it as the range of 20-100 mass%.

また、好ましい他の実施形態においては、基層用の塗料組成物は、透光性樹脂と、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂と、クロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物及びトリスレゾルシノールトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種の紫外線吸収剤とを含有するものであり、コート層用の塗料組成物は、透光性樹脂、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に含む透光性樹脂を含有するものである。   In another preferred embodiment, the coating composition for the base layer comprises a translucent resin, more preferably a translucent resin containing a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton, and a benzotriazole having a chloro group. And at least one UV absorber selected from a trisresorcinol triazine compound, and the coating composition for the coating layer has a translucent resin, more preferably a benzotriazole UV absorbing group. It contains a translucent resin contained in the molecular skeleton.

本実施形態において、クロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物やトリスレゾルシノールトリアジン系化合物は、紫外線領域の広い波長領域において高い吸収能を有するものであり、このような紫外線吸収剤が、塗膜1cmに対して0.05〜10.00gの範囲で含有されることから、塗膜は300〜380nmの波長域において高い紫外線吸収能を有すると共に、370〜405nmの長波長の紫外線についても十分な吸収能を有することとなるものである。この紫外線吸収剤の含有量が0.05gに満たないと300〜405nmの波長域における紫外線光の吸収性が十分でなく、また10.00gを超えると黄味が発生したり、紫外線吸収剤が表面に析出してしまったりするおそれがある。 In the present embodiment, the benzotriazole-based compound or trisresorcinol triazine-based compound having a chloro group has a high absorption ability in a wide wavelength region of the ultraviolet region, and such an ultraviolet absorber is applied to the coating film 1 cm 3 . On the other hand, since it is contained in the range of 0.05 to 10.00 g, the coating film has a high ultraviolet absorbing ability in the wavelength region of 300 to 380 nm, and also has a sufficient absorbing ability for long wavelength ultraviolet rays of 370 to 405 nm. It will have. If the content of this ultraviolet absorber is less than 0.05 g, the absorbability of ultraviolet light in the wavelength range of 300 to 405 nm is not sufficient, and if it exceeds 10.00 g, yellowishness occurs, There is a risk of precipitation on the surface.

またこの塗料組成物にて形成される塗膜中に含有されるクロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物とトリスレゾルシノールトリアジン系化合物は、405〜450nmの波長域の光の吸収性が低く、このためこの塗膜を透過する光には黄味が発生しないものである。またこれらの紫外線吸収剤と樹脂との相溶性が良く、紫外線吸収剤の分解や塗膜からの抜けが発生しにくいことから耐久性・耐光性に優れると共にブリードアウトが抑制される。   In addition, the benzotriazole-based compound having a chloro group and the trisresorcinol triazine-based compound contained in the coating film formed with this coating composition have low light absorption in the wavelength region of 405 to 450 nm. Yellow light is not generated in the light transmitted through the coating film. In addition, the compatibility between these ultraviolet absorbers and the resin is good, and the ultraviolet absorber is not easily decomposed or detached from the coating film, so that it is excellent in durability and light resistance and bleed-out is suppressed.

また、上記の透光性樹脂は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を骨格に含むものであっても良く、またこれを骨格に含まないものであっても良い。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を骨格に含むものを用いる場合には、塗膜の370〜405nmの波長域における紫外線吸収能が更に向上することが期待される。   The translucent resin may contain a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the skeleton, or may not contain this in the skeleton. In the case of using a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the skeleton, it is expected that the ultraviolet absorbing ability in the wavelength range of 370 to 405 nm of the coating film is further improved.

また、必要に応じて含有される有機溶剤の含有量は適宜調整されるものであるが、好ましくは有機溶剤を除く塗料組成物全量に対して20〜100質量%の範囲となるようにするものである。   In addition, the content of the organic solvent to be contained is adjusted as needed, but preferably it is in the range of 20 to 100% by mass with respect to the total amount of the coating composition excluding the organic solvent. It is.

上記各実施形態における基層用の塗料組成物やコート層用の塗料組成物には、イソシアネートを含有させることができる。このようにイソシアネートを含有させることにより、塗料組成物の長期保存性や取扱性が向上するものである。   The base layer coating composition and the coating layer coating composition in each of the above embodiments may contain an isocyanate. By containing isocyanate in this way, the long-term storage stability and handling properties of the coating composition are improved.

イソシアネートとしては特に限定されるものではないが、エチルイソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニルイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネートジメチルジイソシアネート等や、その誘導体、変性品、及びイソシアネートの分岐密度を多くしたポリイソシアネートなどを挙げることができる。   Isocyanate is not particularly limited, but ethyl isocyanate, tolylene diisocyanate, phenyl isocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated hexamethylene diisocyanate, octadecyl isocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate dimethyl Examples thereof include diisocyanates, derivatives thereof, modified products, and polyisocyanates having a higher isocyanate branch density.

またイソシアネートとしては、ブロックドイソシアネートを用いることもできる。ブロックドイソシアネートは、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン2,4−ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメリックイソシアネート等のイソシアネート化合物に、フェノール類、第3級アルコール類、第2級アルコール類等のブロック化剤を反応させてポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化したものである。   Moreover, blocked isocyanate can also be used as isocyanate. Blocked isocyanate is composed of isocyanate compounds such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene 2,4-diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymeric isocyanate, phenols, tertiary alcohols, secondary The isocyanate group of the polyisocyanate compound is blocked by reacting a blocking agent such as alcohol.

ここで、イソシアネートの含有量は適宜調整されるものであるが、塗料組成物中における(水酸基の数):(イソシアネート基の数)の比率が1:0.5〜1:1.5の範囲となるように含有させることが好ましく、この範囲に満たないと透光性樹脂の硬化が不充分となって十分な耐久性が得られなくなるおそれがあり、またこの範囲を超える場合も、耐久性が不充分となるおそれがある。   Here, the content of isocyanate is appropriately adjusted, but the ratio of (number of hydroxyl groups) :( number of isocyanate groups) in the coating composition is in the range of 1: 0.5 to 1: 1.5. If it is less than this range, the transparency of the translucent resin may be insufficient and sufficient durability may not be obtained. May be insufficient.

また、上記各実施形態における基層用の塗料組成物やコート層用の塗料組成物には、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン及び酸化鉄から選択される少なくとも一種の無機微粒子を含有させることもできる。これらの無機微粒子は使用する種類及び含有量を調整することで塗膜に適宜の色を付与することができるものであり、且つこの無機微粒子は紫外線吸収能を有し、塗膜の紫外線吸収能を向上することができるものである。このとき、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタンを含有させると、特に300〜380nmの波長域における紫外線吸収能を向上することができ、また酸化鉄を含有させた場合には特に370〜405nmの波長域における紫外線吸収能を向上することができる。   Moreover, the coating composition for the base layer and the coating composition for the coat layer in each of the above embodiments may contain at least one kind of inorganic fine particles selected from zinc oxide, cerium oxide, titanium oxide, and iron oxide. . These inorganic fine particles can give an appropriate color to the coating film by adjusting the type and content to be used, and the inorganic fine particles have an ultraviolet absorbing ability, and the ultraviolet absorbing ability of the coating film. Can be improved. At this time, when zinc oxide, cerium oxide, and titanium oxide are contained, the ultraviolet absorption ability in the wavelength region of 300 to 380 nm can be improved, and when iron oxide is contained, the wavelength of 370 to 405 nm is particularly preferred. The ultraviolet absorptivity in the region can be improved.

この無機微粒子の含有量は適宜調整されるが、塗膜1cm当り0.005〜0.5g/cmの範囲であることが好ましい。0.005g/cm未満であると、塗膜に色を付ける機能が不十分になるため可視光が透過しすぎる問題があり、また0.5g/cmを超えると可視光が透過しにくくなり、所望の光学特性を得ることができなくなる。 This content of the inorganic fine particles is appropriately adjusted, it is preferably in the range of coating film 1 cm 3 per 0.005 to 0.5 / cm 3. If it is less than 0.005 g / cm 3, there is a problem that the visible light since the function to color the coating film becomes insufficient too transparent and hardly transmitted visible light exceeds 0.5 g / cm 3 Thus, the desired optical characteristics cannot be obtained.

また、上記各実施形態における基層用の塗料組成物やコート層用の塗料組成物には、シランカップリング剤を含有させるようにしても良い。この場合、基材表面に塗料組成物を塗布して塗膜を形成する際に、基材と塗膜との間の密着性を向上することができ、特にガラス基材上に塗膜を形成する際の密着性を大きく向上することができる。また塗膜の耐アルカリ性、耐煮沸性等を向上し、塗膜の耐久性を更に向上することが可能となる。シランカップリング剤としては適宜のものを用いることができるが、3官能シリコンアルコキシドを用いることが好ましく、例えばγ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。   Moreover, you may make it contain the silane coupling agent in the coating composition for base layers in the said each embodiment, and the coating composition for coat layers. In this case, when the coating composition is applied to the surface of the substrate to form a coating film, the adhesion between the substrate and the coating film can be improved, and in particular, the coating film is formed on the glass substrate. The adhesion during the process can be greatly improved. Moreover, it becomes possible to improve the alkali resistance of the coating film, the boiling resistance, etc., and to further improve the durability of the coating film. A suitable silane coupling agent can be used, but trifunctional silicon alkoxide is preferably used. For example, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Ethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc. be able to.

このシランカップリング剤の含有量は適宜調整されるが、特に透光性樹脂の固形分に対する含有量が0.5〜20質量%の範囲となるようにすることが好ましく、この範囲に満たない場合には耐アルカリ性、耐煮沸性の向上が十分に得られず、またこの範囲を超えると塗膜の艶がなくなるなどの外観不良が発生するおそれがある。   The content of the silane coupling agent is appropriately adjusted, but it is particularly preferable that the content of the translucent resin with respect to the solid content is in the range of 0.5 to 20% by mass, which is less than this range. In such a case, the alkali resistance and boiling resistance cannot be sufficiently improved, and if it exceeds this range, appearance defects such as loss of gloss of the coating film may occur.

また、基層用の塗料組成物やコート層用の塗料組成物には、上記のような成分のほかに、必要に応じて顔料やその他の添加剤を含有させることもでき、例えばシリカ粉、セラミック粉、金属粉、有機色素、無機顔料、蛍光色素、光安定剤、酸化防止剤、チクソトロピー剤、レベリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤等を含有させることができる。   In addition to the above-mentioned components, the coating composition for the base layer and the coating composition for the coat layer may contain pigments and other additives as necessary. For example, silica powder, ceramic Powders, metal powders, organic dyes, inorganic pigments, fluorescent dyes, light stabilizers, antioxidants, thixotropic agents, leveling agents, antifoaming agents, anti-repellent agents and the like can be contained.

基層用の塗料組成物やコート層用の塗料組成物は、上記のような成分を配合し、攪拌混合することにより得ることができる。この場合、例えば基層用の塗料組成物の場合、まず透光性樹脂に必要に応じてブロックドイソシアネートや無機微粒子を加えたものに、紫外線吸収剤を加えながら攪拌混合して第一剤を調製し、一方、有機溶媒に必要に応じてシランカップリング剤を配合したものを攪拌混合して第二剤を調製し、この第一剤と第二剤を配合して攪拌混合することにより塗料組成物を得ることができる。   The coating composition for the base layer and the coating composition for the coat layer can be obtained by blending the above components and stirring and mixing them. In this case, for example, in the case of a coating composition for a base layer, first, the first agent is prepared by stirring and mixing while adding an ultraviolet absorber to a translucent resin to which blocked isocyanate or inorganic fine particles are added as necessary. On the other hand, a second composition is prepared by stirring and mixing an organic solvent containing a silane coupling agent as required, and a paint composition is prepared by mixing and mixing the first and second agents. You can get things.

本発明に係る塗膜付き基材は、図1に示すように、基層用の塗料組成物を基材の表面に塗布・硬化して基層1を形成し、さらにコート層用の塗料組成物を基層1の表面に塗布・硬化してコート層2を形成することによって、基層1とコート層2からなる塗膜3を基材4の表面に積層して作製されるものである。ここで、基層用の塗料組成物の硬化とは、基層用の塗料組成物を基材に塗布して、室温(20℃)〜200℃、より好ましくは50℃〜200℃の間の温度で硬化させることをいうものであり、コート層用の塗料組成物の硬化とは、基層用の塗料組成物を基層付きの基材に塗布して、室温(20℃)〜200℃、より好ましくは50℃〜200℃の間の温度で硬化させることをいうものである。   As shown in FIG. 1, the base material with a coating film according to the present invention is formed by applying and curing a base layer coating composition on the surface of the base material to form the base layer 1, and further forming a coating composition for the coating layer. By applying and curing on the surface of the base layer 1 to form the coat layer 2, the coating layer 3 composed of the base layer 1 and the coat layer 2 is laminated on the surface of the substrate 4. Here, the curing of the coating composition for the base layer means that the coating composition for the base layer is applied to the substrate, and is at a temperature between room temperature (20 ° C.) and 200 ° C., more preferably between 50 ° C. and 200 ° C. The curing of the coating composition for the coating layer means that the coating composition for the base layer is applied to a substrate with a base layer, and is room temperature (20 ° C.) to 200 ° C., more preferably. It means curing at a temperature between 50 ° C and 200 ° C.

基材としては適宜のものを用いることができるが、通常は透光性を有するものが用いられる。また反射部材等を形成する場合には不透明な基材が用いられる。   Although a suitable thing can be used as a base material, Usually, what has translucency is used. In the case of forming a reflecting member or the like, an opaque base material is used.

例えば基材として照明器具の光源(ランプ)をカバーするガラス製や樹脂製のランプカバー(照明器具用カバー)などの透光部材を適用し、このランプカバーに対して着色やコーティングを行うために、上記の塗料組成物にて塗膜を形成することができる。この場合、光源から透光部材を透過して照射される光は、塗料組成物にて形成された塗膜を透過することから、300〜405nmの範囲の紫外線光が殆どカットされると共に、可視光は透過することとなり、このため紫外線により虫が誘引されることを防止することができるものである。またこの塗膜には黄味が発生しにくく、また紫外線吸収剤のブリードアウトも発生しにくく、更に高い耐久性や耐候性を備えるものである。   For example, a transparent member such as a glass or resin lamp cover (cover for a lighting fixture) that covers a light source (lamp) of a lighting fixture is applied as a base material, and the lamp cover is colored or coated. A coating film can be formed with the above coating composition. In this case, the light irradiated through the translucent member from the light source passes through the coating film formed of the coating composition, so that the ultraviolet light in the range of 300 to 405 nm is almost cut off and visible. The light is transmitted, so that it is possible to prevent insects from being attracted by ultraviolet rays. In addition, yellowishness is hardly generated in this coating film, and bleeding out of the ultraviolet absorber is not easily generated, and the coating film has higher durability and weather resistance.

本発明に係る塗膜付き基材の塗膜は、上記のように基層とコート層の2層構造となっており、塗膜を形成する場合の膜厚は基層においては2〜50μmの範囲が必要である。2μm未満であると所望の紫外線吸収能がでず、50μmをこえると製膜性が悪くなる問題点がある。またコート層の膜厚は5〜70μmの範囲が必要であり、5μm未満であれば基層に配合されている紫外線吸収剤の塗膜表面への析出を防止したり、紫外線吸収剤の塗膜からの抜けを防止したりするのに不充分であり、70μmをこえると製膜性が悪くなり、生産性が悪くなる問題点がある。   The coating film of the substrate with a coating film according to the present invention has a two-layer structure of a base layer and a coating layer as described above, and the film thickness when forming the coating film is in the range of 2 to 50 μm in the base layer. is necessary. If the thickness is less than 2 μm, the desired ultraviolet absorbing ability cannot be obtained, and if it exceeds 50 μm, there is a problem that the film forming property is deteriorated. Also, the film thickness of the coat layer needs to be in the range of 5 to 70 μm, and if it is less than 5 μm, it prevents precipitation of the UV absorber blended in the base layer onto the coating surface or from the UV absorber coating film. Insufficient to prevent the film from coming off, and when it exceeds 70 μm, there is a problem that the film forming property is deteriorated and the productivity is deteriorated.

また、基材としては、上記のようなランプカバーに限らないものであり、例えば外壁、タイル等;看板、指示板、ステッカー、窓ガラス、ディスプレイ等の各種ガラス板や樹脂板;金属板;各種ガラスもしくは樹脂フィルター、紫外線カットフィルター等;時計、ケース、ビーズ等のガラス製又は樹脂製の小物などを基材とし、これらのものに表面保護用コーティングを行ったり着色を行ったりするために、上記のような塗料組成物にて塗膜を形成することができる。   The substrate is not limited to the lamp cover as described above, and includes, for example, outer walls, tiles, etc .; various glass plates and resin plates such as signboards, instruction boards, stickers, window glass, displays; metal plates; Glass or resin filter, UV cut filter, etc .; using a glass or resin accessory such as a watch, case, or bead as a base material. A coating film can be formed with such a coating composition.

また、本発明に係る照明器具は、上記のような塗料組成物が塗布された塗膜付き基材で作製された透光部材を備えるものである。   Moreover, the lighting fixture which concerns on this invention is equipped with the translucent member produced with the base material with a coating film by which the above coating compositions were apply | coated.

照明器具の透光部材としては、シーリングライトや街路灯、エクステリア照明器具等における光源(ランプ)の周りを覆う、透明性樹脂や透明ガラス等で形成されるグローブ、フィルタ等のようなカバー(ランプカバー)を挙げることができる。また光源として直管状の蛍光灯を備える蛍光灯ランプの下面を覆うカバー、フィルター等を挙げることもできる。   As a translucent member of a lighting fixture, a cover (lamp) such as a globe, a filter, etc., which is formed of a transparent resin or transparent glass, covering the periphery of a light source (lamp) in a ceiling light, a street light, an exterior lighting fixture, etc. Cover). Moreover, a cover, a filter, etc. which cover the lower surface of a fluorescent lamp provided with a straight tube fluorescent lamp as a light source can also be mentioned.

このような照明器具の透光部材に上記のような塗料組成物にて塗膜を形成すると、光源から発せられる光は透光部材を通過する際に塗料組成物の塗膜を通過し、これにより300〜405nmの範囲の紫外線がカットされて、虫が誘引されることを防止することができるものである。   When a coating film is formed on the translucent member of such a lighting fixture with the coating composition as described above, the light emitted from the light source passes through the coating composition coating when passing through the translucent member. By this, ultraviolet rays in the range of 300 to 405 nm are cut, and insects can be prevented from being attracted.

また、照明器具の透光部材としては、蛍光灯におけるガラス管や、水銀灯、メタルハライドランプ、電球等におけるガラス球などといった、光源(ランプ)の外郭を構成する透光部材もあり、このような透光部材に、上記のような塗料組成物の塗膜を形成するようにしても良い。このようにすると、光源から発せられる光は光源の外郭を通過する際に上記のような塗料組成物の塗膜を通過することで、300〜405nmの範囲の紫外線がカットされて、虫が誘引されることを防止することができるものである。このとき、光源の全体をカバーで覆わなくても光源から発せられる光の紫外線がカットされることから、光源が外部に露出するように照明器具を形成しても、虫の誘引を抑制することが可能となるものである。   In addition, as a translucent member of a luminaire, there is a translucent member that constitutes the outline of a light source (lamp) such as a glass tube in a fluorescent lamp, a glass bulb in a mercury lamp, a metal halide lamp, a light bulb, and the like. You may make it form the coating film of the above coating compositions on an optical member. In this way, the light emitted from the light source passes through the coating film of the coating composition as described above when passing through the outline of the light source, so that ultraviolet rays in the range of 300 to 405 nm are cut, and insects are attracted. It is possible to prevent this. At this time, since the ultraviolet rays of the light emitted from the light source are cut without covering the entire light source with a cover, even if a lighting fixture is formed so that the light source is exposed to the outside, the attraction of insects is suppressed. Is possible.

また、照明器具の反射部材に、上記の塗料組成物を塗布することも好ましい。すなわち、天井面に設置される蛍光灯ランプ等の照明器具における、蛍光灯等の光源の上面側を覆う反射板や、あるいは間接照明装置等における反射板などといった反射部材の表面に、塗料組成物を塗布するものである。このようにすると、光源から発せられた光が反射部材を反射する際に、300〜405nmの紫外線が塗料組成物の塗膜により吸収されることとなり、これにより、虫の誘引を抑制することが可能となるものである。   Moreover, it is also preferable to apply said coating composition to the reflective member of a lighting fixture. That is, a coating composition on the surface of a reflecting member such as a reflecting plate covering the upper surface side of a light source such as a fluorescent lamp or a reflecting plate in an indirect lighting device in a lighting device such as a fluorescent lamp installed on a ceiling surface Is applied. If it does in this way, when the light emitted from the light source will reflect a reflective member, 300-405 nm ultraviolet rays will be absorbed by the coating film of a coating composition, and this suppresses attraction of an insect. It is possible.

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。   Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.

(実施例1〜6及び比較例1〜3、参考例1〜2)
表1〜表4に記載の透光性樹脂、紫外線吸収剤、イソシアネートを300rpmで30min間撹拌することにより、基層用の第1剤を調整した。
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3, Reference Examples 1-2)
The first agent for the base layer was prepared by stirring the translucent resin, ultraviolet absorber, and isocyanate listed in Tables 1 to 4 at 300 rpm for 30 minutes.

また表1〜表4記載の透光性樹脂、イソシアネートを300rpmで30min間撹拌することにより、コート層用の第1剤を調整した。   Moreover, the 1st agent for coating layers was adjusted by agitating the translucent resin of Table 1 and Table 4, and isocyanate for 30 minutes at 300 rpm.

さらに、キシレンを45質量部、n−ブタノールを50質量部、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシランを5質量部配合し、これを500rpmで5分間撹拌して、基層用及びコート層用の第2剤を調製した。   Furthermore, 45 parts by mass of xylene, 50 parts by mass of n-butanol, and 5 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane were blended, and this was stirred at 500 rpm for 5 minutes to obtain the second agent for the base layer and the coating layer. Was prepared.

そして、基層用の第1剤と第2剤とを2:1の質量比率で混合し、これをスクリュー攪拌機にて500rpmで10分間撹拌して、表1〜4に示す組成を有する基層用の塗料組成物を調製し、同様に、コート層用の第1剤と第2剤とを1:1の質量比率で混合し、これをスクリュー攪拌機にて500rpmで10分間撹拌して、表1〜4に示す組成を有するコート層用の塗料組成物を調製した。   And the 1st agent and 2nd agent for base layers are mixed by the mass ratio of 2: 1, this is stirred for 10 minutes at 500 rpm with a screw stirrer, For base layers which have the composition shown in Tables 1-4 A coating composition was prepared. Similarly, the first agent and the second agent for the coating layer were mixed at a mass ratio of 1: 1, and this was stirred with a screw stirrer at 500 rpm for 10 minutes. A coating composition for a coat layer having the composition shown in 4 was prepared.

尚、表1〜4中の「UV−6010」は日本触媒社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を骨格に含む透光性樹脂であり、「S−2818」は日本触媒社製の透光性樹脂であり、「チヌビン109」はチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製のクロル基含有ベンゾトリアゾール系化合物(オクチル−3−[3−t−ブチル−4−ヒドロキシ5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネート)であり、「CGL777」はチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製のイソオクチル置換トリスレゾルシノールトリアジンであり、「BL3175」は住化バイエルウレタン社製のブロックドイソシアネートである。   In Tables 1 to 4, “UV-6010” is a translucent resin containing a benzotriazole-based UV-absorbing group manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., and “S-2818” is a translucent resin manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. “Tinuvin 109” is a chloro group-containing benzotriazole compound (octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy5- (5-chloro-2H-benzotriazole) manufactured by Ciba Specialty Chemicals. -2-yl) phenyl] propionate), “CGL777” is an isooctyl-substituted trisresorcinol triazine manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and “BL3175” is a blocked isocyanate manufactured by Sumika Bayer Urethane.

(透過率試験)
上記のように調製された基層用の塗料組成物を平板ガラスにスプレー塗布し、送風定温乾燥機内で180℃で30分間熱処理を施して基層を形成し、室温まで冷却した後、コート層用の塗料組成物を基層付きの平板ガラスにスプレー塗布し、送風定温乾燥機内で180℃で30分間熱処理してコート層を形成することによって、評価用サンプルとしての塗膜付き基材を得た。
(Transmissivity test)
The base layer coating composition prepared as described above is spray-coated on a flat glass, heat treated at 180 ° C. for 30 minutes in a blast constant temperature dryer to form a base layer, cooled to room temperature, and then coated for a coating layer. The coating composition was spray-coated on a flat glass with a base layer and heat-treated at 180 ° C. for 30 minutes in a blown constant temperature dryer to form a coating layer, thereby obtaining a coated substrate as an evaluation sample.

そして、実施例1〜5及び比較例1〜2、参考例1〜2の評価用サンプルについて、300〜800nmの波長域での透過率スペクトルを、UV−VIS分光光度計(島津製作所社製「UV3100−PC」)を用いて測定した。その結果を図2〜9に示す。また、実施例1〜6及び比較例1〜3、参考例1〜2の評価用サンプルについて、380nm及び405nmにおける評価用サンプルの透過率を、表1〜4に示す。   And about the sample for evaluation of Examples 1-5, Comparative Examples 1-2, and Reference Examples 1-2, the transmittance | permeability spectrum in a 300-800 nm wavelength range is UV-VIS spectrophotometer (the Shimadzu Corporation make " UV3100-PC "). The results are shown in FIGS. Moreover, the transmittance | permeability of the sample for evaluation in 380 nm and 405 nm is shown to Tables 1-4 about the sample for evaluation of Examples 1-6, Comparative Examples 1-3, and Reference Examples 1-2.

(誘虫性評価)
松下電器産業株式会社製の13Wコンパクト型蛍光灯の周りを、厚み2mmの透明ガラス製のグローブで覆うようにしたものについて、グローブに各実施例及び各比較例における基層用の塗料組成物とコート層用の塗料組成物を上記と同様にしてスプレー塗布して、送風定温乾燥機内で180℃で30分間熱処理を施すことで、塗膜を形成した。またこの照明器具に、表面に粘着剤を塗布した50×300mmの粘着トラップを取り付けた。
(Insect-proof evaluation)
About the thing which covered the circumference of 13W compact type fluorescent lamp made by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. with a glove made of transparent glass with a thickness of 2 mm, the coating composition and coat for the base layer in each example and each comparative example on the glove The coating composition for the layer was spray-coated in the same manner as described above, and a coating film was formed by applying heat treatment at 180 ° C. for 30 minutes in a blown constant temperature dryer. In addition, a 50 × 300 mm adhesive trap whose surface was coated with an adhesive was attached to this lighting fixture.

このように形成された照明器具を、10m四方の部屋の中に配置すると共に、この部屋の中に、ハエ、コナガの二種類の虫をそれぞれ入れ、光源を発光させて1時間放置した。そして、粘着トラップに捕集された虫の数を数え、比較例1における捕集された虫の数を100として、これを基準にして評価を行った。   The luminaire thus formed was placed in a 10 m square room, and two kinds of insects, flies and moths, were placed in this room, respectively, and the light source was emitted and left for 1 hour. Then, the number of insects collected in the adhesive trap was counted, and the number of insects collected in Comparative Example 1 was set as 100, and the evaluation was performed based on this.

(耐久性評価)
耐熱性試験A:透過率試験の場合と同様に形成した評価用サンプルを、恒温槽内で105℃の条件で1ヶ月間放置した後、水を含んだ布で数回拭いた後の外観の変化を、目視で観察した。
(Durability evaluation)
Heat resistance test A: After an evaluation sample formed in the same manner as in the transmittance test was left in a thermostatic bath at 105 ° C. for one month, the appearance of the sample after being wiped with a cloth containing water several times. The change was observed visually.

耐候性試験B:透過率試験の場合と同様に形成した評価用サンプルを、水銀灯(松下電器産業株式会社製、400W水銀灯)から15cmの位置に配置して、この状態で水銀灯を発光させ、1ヶ月後及び3ヶ月後における外観の変化を、目視にて観察した。   Weather resistance test B: An evaluation sample formed in the same manner as in the transmittance test was placed at a position of 15 cm from a mercury lamp (Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., 400 W mercury lamp). The appearance change after 3 months and after 3 months was visually observed.

耐煮沸性試験C:透過率試験の場合と同様に形成した評価用サンプルを、沸騰水中に2時間浸漬した後の外観の変化を、目視にて観察した。   Boiling resistance test C: A change in appearance after visually immersing an evaluation sample formed in the same manner as in the transmittance test for 2 hours in boiling water was visually observed.

以上の試験A〜Cについて、下記の基準で評価を行なった。
◎…外観視変化無し
○…外観に若干の変化有り
×…外観に著しい変化有り(剥離、極端な傷、変色、表面へのブリードアウトの発生等)
(タック性評価)
上記の透過率試験評価用サンプルの膜に指紋をつけ、布で拭き取った際に指紋跡が残るか否かを目視確認し、下記の基準で評価を行なった。
○…布で拭き取った際に指紋が残らない
×…布で拭き取っても指紋跡が残る
尚、各表における塗膜1cm当りの紫外線吸収剤量は、次のようにして算出された値である。まず、上記の透過率試験評価用サンプルを作製する際に、平板ガラス基材の質量、塗膜付きガラス基材の質量を電子天秤を用いて測定し、その質量差をとることによって塗膜の質量を算出する。次に、塗膜の膜厚を触針式膜厚計で測定し、ガラス基材の面積と膜厚から塗膜の体積を算出し、塗膜の重量と体積から塗膜の密度を算出する。一方、基層用の塗料組成物の配合と塗布量から、熱処理後に塗膜付きガラス基材の基層に固形分として残る透光性樹脂、紫外線吸収剤、イソシアネートの質量を算出し、またコート層用の塗料組成物の配合と塗布量から、熱処理後に塗膜付きガラス基材のコート層に固形分として残る透光性樹脂、イソシアネートの質量を算出し、塗膜中の紫外線吸収剤の質量を求める。そして、このようにして得られた、塗膜の密度、塗膜中の紫外線吸収剤の質量、塗膜の基層の固形分(透光性樹脂、紫外線吸収剤、イソシアネート)の質量、塗膜のコート層の固形分(透光性樹脂、イソシアネート)の質量から、次の式で塗膜1cm当りの紫外線吸収剤量を算出することができる。
The above tests A to C were evaluated according to the following criteria.
◎… No change in appearance ○ ○ Slight change in appearance ×… Significant change in appearance (exfoliation, extreme scratches, discoloration, bleed out to the surface, etc.)
(Tackiness evaluation)
Fingerprints were attached to the film of the above transmittance test evaluation sample, and it was visually confirmed whether or not fingerprint marks remained when wiped with a cloth, and evaluation was performed according to the following criteria.
○ ... be wiped off with × ... cloth leaving no fingerprints when wiped with a cloth leaving a fingerprint trace Incidentally, the ultraviolet absorber of the coating 1cm per 3 in each table is a calculated as follows values is there. First, when preparing the sample for transmittance test evaluation described above, the mass of the flat glass substrate and the mass of the glass substrate with a coating film were measured using an electronic balance, and the difference in mass of the coating film was determined by taking the mass difference. Calculate the mass. Next, the film thickness of the coating film is measured with a stylus-type film thickness meter, the volume of the coating film is calculated from the area and film thickness of the glass substrate, and the density of the coating film is calculated from the weight and volume of the coating film . On the other hand, from the formulation and coating amount of the coating composition for the base layer, the mass of the translucent resin, ultraviolet absorber, and isocyanate remaining as solids in the base layer of the glass substrate with a coating after heat treatment is calculated, and for the coating layer From the formulation and coating amount of the coating composition, the mass of the translucent resin and isocyanate remaining as solids in the coating layer of the glass substrate with a coating after heat treatment is calculated, and the mass of the UV absorber in the coating is determined. . And the density of the coating film obtained in this way, the mass of the UV absorber in the coating film, the solid content of the base layer of the coating film (translucent resin, UV absorber, isocyanate), From the mass of the solid content (translucent resin, isocyanate) of the coating layer, the amount of the ultraviolet absorbent per 1 cm 3 of the coating film can be calculated by the following formula.

塗膜1cm当りの紫外線吸収剤量(g/cm)=塗膜の密度(g/cm)×塗膜中の紫外線吸収剤の質量(g)/{基層の固形分の質量(g)+コート層の固形分の質量(g)} UV absorber amount per 1 cm 3 of coating film (g / cm 3 ) = density of coating film (g / cm 3 ) × mass of UV absorber in coating film (g) / {mass of solid content of base layer (g ) + Mass of solid content of coat layer (g)}

Figure 2006335041
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上記の結果から明らかなように、実施例1〜6、比較例1〜2では300〜405nmの波長領域において紫外線光が殆ど吸収されると共に、可視光の透過性が高いのに対して、比較例3〜5では300〜405nmの波長領域における紫外線光の吸収が十分ではなかった。   As is clear from the above results, in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the ultraviolet light is almost absorbed in the wavelength region of 300 to 405 nm, and the visible light transmission is high, while the comparison is made. In Examples 3 to 5, absorption of ultraviolet light in the wavelength region of 300 to 405 nm was not sufficient.

また実施例1〜6と比較例1〜2を比較すると、比較例1〜2はコート層が形成されていないため、基層の紫外線吸収剤を保護できず、基層の樹脂種によらず、コート層形成後も塗膜表面にベタツキが発生し、タック性が悪くなっている。   Moreover, when Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2 are compared, since the coating layer is not formed in Comparative Examples 1-2, the UV absorber of the base layer cannot be protected, and the coating is performed regardless of the resin type of the base layer. Even after the formation of the layer, stickiness is generated on the surface of the coating film, resulting in poor tackiness.

また、実施例1〜6と参考例1〜2を比較すると、参考例1〜2は実施例1〜6に比べて基層に配合される紫外線吸収剤量が極めて少なく、結果として300〜405nmの範囲における紫外光の吸収性が十分でないことがわかる。また比較例3のようにコート層のみを基材に設けても紫外光の吸収性能が殆どないことがわかる。   Further, when Examples 1 to 6 and Reference Examples 1 and 2 are compared, Reference Examples 1 and 2 have an extremely small amount of ultraviolet absorber added to the base layer as compared with Examples 1 to 6, resulting in 300 to 405 nm. It can be seen that the absorption of ultraviolet light in the range is not sufficient. Further, it can be seen that even when only the coating layer is provided on the substrate as in Comparative Example 3, there is almost no ultraviolet light absorption performance.

更に、各比較例に較べて、各実施例のものでは誘虫性が低く、且つ耐久性の高いもので
あることが確認された。
Furthermore, compared with each comparative example, it was confirmed that the thing of each Example has low insect attractivity and is highly durable.

(実施例7〜8)
表5に記載の透光性樹脂、紫外線吸収剤、無機微粒子、イソシアネートを300rpmで30min間撹拌することにより、基層用の第1剤を調整した。尚、表5中の「UTCO−501ホワイト」は大日本精化工業社製の酸化チタン・キシレン分散液である。
(Examples 7 to 8)
The first agent for the base layer was prepared by stirring the translucent resin, ultraviolet absorber, inorganic fine particles, and isocyanate listed in Table 5 at 300 rpm for 30 minutes. “UTCO-501 White” in Table 5 is a titanium oxide / xylene dispersion manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.

またコート層用の第1剤、基層用及びコート層用の第2剤は表5の組成で、上記と同様にして調製し、さらに上記と同様にして基層用の塗料組成物とコート層用の塗料組成物を調製した。   The first agent for the coat layer, the second agent for the base layer, and the second agent for the coat layer were prepared in the same manner as described above, and further, in the same manner as described above, for the coating composition for the base layer and for the coat layer. A coating composition was prepared.

後は、上記と同様に透過率、誘虫性、耐久性、タック性を評価し、これらの結果を図10、図11及び表5に示す。   After that, the transmittance, insect attractance, durability, and tackiness were evaluated in the same manner as described above, and these results are shown in FIG. 10, FIG. 11 and Table 5.

Figure 2006335041
Figure 2006335041

実施例7及び実施例8の結果にみられるように、無機微粒子の配合によって紫外線吸収が向上していることが確認される。   As seen in the results of Example 7 and Example 8, it is confirmed that the ultraviolet absorption is improved by the blending of the inorganic fine particles.

塗膜付き基材の断面図である。It is sectional drawing of a base material with a coating film. 実施例1における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。4 is a graph showing a measurement result of a transmittance spectrum in a wavelength region of 300 to 800 nm in Example 1. 実施例2における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in Example 2. 実施例3における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。6 is a graph showing a measurement result of a transmittance spectrum in a wavelength region of 300 to 800 nm in Example 3. 実施例4における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in Example 4. 実施例5における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in Example 5. 比較例1における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。6 is a graph showing a measurement result of a transmittance spectrum in a wavelength region of 300 to 800 nm in Comparative Example 1. 比較例2における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in the comparative example 2. 参考例1、2における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in the reference examples 1 and 2. FIG. 実施例7における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in Example 7. 実施例8における300〜800nmの波長域での透過率スペクトルの測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the transmittance | permeability spectrum in the 300-800 nm wavelength range in Example 8.

符号の説明Explanation of symbols

1 基層
2 コート層
3 塗膜
4 基材
1 base layer 2 coat layer 3 coating film 4 substrate

Claims (21)

基材の表面に、バインダーとなる透光性樹脂に紫外線吸収剤を分散して得られた基層と、透光性樹脂から形成され基層の外側に積層されるコート層とを備える塗膜を設けて成ることを特徴とする塗膜付き基材。   Provided on the surface of the base material is a coating film comprising a base layer obtained by dispersing an ultraviolet absorber in a translucent resin as a binder, and a coat layer formed from the translucent resin and laminated on the outside of the base layer A base material with a coating film characterized by comprising: 基層のバインダーとなる透光性樹脂が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に有するものであることを特徴とする請求項1に記載の塗膜付き基材。   The base material with a coating film according to claim 1, wherein the translucent resin serving as a binder for the base layer has a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton. 基層中に分散して含まれる紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は2に記載の塗膜付き基材。   The coated substrate according to claim 1 or 2, wherein the ultraviolet absorber dispersed and contained in the base layer is at least one selected from benzotriazole compounds and hydroxyphenyltriazine compounds. 基層中に分散して含まれる紫外線吸収剤が、クロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物及びトリスレゾルシノールトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は2に記載の塗膜付き基材。   The coating film according to claim 1 or 2, wherein the ultraviolet absorber dispersed and contained in the base layer is at least one selected from a benzotriazole-based compound having a chloro group and a trisresorcinol triazine-based compound. With base material. 基層中に分散される紫外線吸収剤の含有量が、塗膜1cm当り0.05〜10.0gの範囲になるように設定することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の塗膜付き基材。 The content of the ultraviolet absorber dispersed in the base layer is set so as to be in the range of 0.05 to 10.0 g per 1 cm 3 of the coating film. Substrate with a coating film. コート層を形成する透光性樹脂が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に有するものであることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の塗膜付き基材。   The base material with a coating film according to any one of claims 1 to 5, wherein the translucent resin forming the coating layer has a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton. 上記透光性樹脂が、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、オレフィン樹脂、及びこれらを主成分とするアロイ材料から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の塗膜付き基材。   The translucent resin is acrylic resin, alkyd resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, diethylene glycol bisallyl carbonate resin, acrylonitrile-styrene copolymer, methyl methacrylate-styrene copolymer, polyethylene resin, polystyrene The base material with a coating film according to any one of claims 1 to 6, which is at least one resin selected from a resin, an olefin resin, and an alloy material containing these as a main component. 基層とコート層の少なくとも一方に、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム及び酸化鉄から選択される少なくとも一種の無機微粒子を含有することを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の塗膜付き基材。   8. The coating film according to claim 1, wherein at least one of the base layer and the coating layer contains at least one inorganic fine particle selected from zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and iron oxide. With base material. 無機微粒子の含有量が、塗膜1cm当り0.005〜0.5gの範囲になるように設定することを特徴とする請求項8に記載の塗膜付き基材。 The substrate with a coating film according to claim 8, wherein the content of the inorganic fine particles is set to be in a range of 0.005 to 0.5 g per 1 cm 3 of the coating film. 基層の膜厚が2〜50μmであり、コート層の膜厚が5〜70μmであることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の塗膜付き基材。   The base material with a coating film according to any one of claims 1 to 9, wherein the thickness of the base layer is 2 to 50 µm, and the thickness of the coat layer is 5 to 70 µm. バインダーとなる透光性樹脂とイソシアネートと紫外線吸収剤を含有する基層用の塗料組成物を基材の上に塗布・硬化することによって基層を作製し、透光性樹脂とイソシアネートを含有するコート層用の塗料組成物を基層の上に塗布・硬化してコート層を作製することによって、基層とコート層を有する塗膜を基材の表面に積層することを特徴とする塗膜付き基材の製造方法。   A base layer is prepared by coating and curing a base layer coating composition containing a translucent resin, an isocyanate and an ultraviolet absorber as a binder, and a coat layer containing the translucent resin and the isocyanate. A base material with a coating film characterized by laminating a coating film having a base layer and a coating layer on the surface of the base material by applying and curing a coating composition on the base layer to produce a coating layer Production method. 基層用の塗料組成物の透光性樹脂は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に有するものであることを特徴とする請求項11に記載の塗膜付き基材の製造方法。   12. The method for producing a coated substrate according to claim 11, wherein the translucent resin of the coating composition for the base layer has a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton. 基層用の塗料組成物の紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項11又は12に記載の塗膜付き基材の製造方法。   13. The production of a coated substrate according to claim 11, wherein the ultraviolet absorber of the coating composition for the base layer is at least one selected from benzotriazole compounds and hydroxyphenyltriazine compounds. Method. 基層用の塗料組成物の紫外線吸収剤は、クロル基を有するベンゾトリアゾール系化合物及びトリスレゾルシノールトリアジン系化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項11又は12に記載の塗膜付き基材の製造方法。   The ultraviolet absorber of the coating composition for a base layer is at least one selected from a benzotriazole-based compound having a chloro group and a trisresorcinol triazine-based compound. A method for producing a substrate. 基層用の塗料組成物中の紫外線吸収剤の含有量が、塗膜1cm当り0.05〜10.0gの範囲であることを特徴とする請求項11乃至14のいずれかに記載の塗膜付き基材の製造方法。 The coating film according to any one of claims 11 to 14, wherein the content of the ultraviolet absorber in the coating composition for the base layer is in the range of 0.05 to 10.0 g per 1 cm 3 of the coating film. A manufacturing method of a substrate with a mark. コート層用の樹脂組成物の透光性樹脂は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を分子骨格に有するものであることを特徴とする請求項11乃至15のいずれかに記載の塗膜付き基材の製造方法。   The translucent resin of the resin composition for a coat layer has a benzotriazole-based ultraviolet absorbing group in the molecular skeleton, and the substrate with a coating film according to any one of claims 11 to 15 Production method. 基層用の塗料組成物とコート層用の樹脂組成物の少なくとも一方に、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項11乃至16のいずれかに記載の塗膜付き基材の製造方法。   The method for producing a substrate with a coating film according to any one of claims 11 to 16, wherein a silane coupling agent is contained in at least one of the coating composition for the base layer and the resin composition for the coat layer. . 請求項1乃至10のいずれかに記載の塗膜付き基材を用いて作製した透光部材を具備して成ることを特徴とする照明器具。   A light fixture comprising a translucent member produced using the substrate with a coating film according to claim 1. 請求項1乃至10のいずれかに記載の塗膜付き基材を用いて作製した透光部材を外郭として備える光源を具備して成ることを特徴とする照明器具。   A lighting apparatus comprising a light source having a translucent member produced using the substrate with a coating film according to claim 1 as an outer shell. 請求項1乃至10のいずれかに記載の塗膜付き基材を用いて作製した反射部材を具備して成ることを特徴とする照明器具。   A lighting apparatus comprising a reflecting member produced using the substrate with a coating film according to claim 1. 請求項1乃至10のいずれかに記載の塗膜付き基材を用いて作製した透光部材を外郭として備えて成ることを特徴とするランプ。   A lamp comprising a translucent member produced by using the substrate with a coating film according to claim 1 as an outer shell.
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