JP2006305552A - Method and inhibitor for inhibiting filamentous bulking - Google Patents

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ひろみ 東
Fumiko Kato
史子 加藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and inhibitor for inhibiting filamentous bulking in an activated sludge treatment system having an excellent proliferation inhibiting effect on filamentous bacteria in small concentrations and a little adverse effect on bacteria other than the filamentous bacteria and being thus capable of effectively inhibiting filamentous bulking. <P>SOLUTION: The method inhibits the filamentous bulking by adding ortho-phthalaldehyde or the ortho-phthalaldehyde together with a surface active agent to the activated sludge treatment system. The inhibitor inhibits the filamentous bulking which contains the ortho-phthalaldehyde or the ortho-phthalaldehyde together with the surface active agent. The bulking activated sludge consists of a floc with the filamentous bacteria stretching outward. The inhibiting action of the ortho-phthalaldehyde against bacteria takes place at a high speed, resulting in the decomposition of the ortho-phthalaldehyde. Therefore, the filamentous bacteria around the floc is inhibited while the filamentous bacteria composing the floc are not sterilized and remain active, since the ortho-phthalaldehyde does not penetrate the floc. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、活性汚泥処理系における糸状性バルキングの抑制方法及び抑制剤に関するものである。   The present invention relates to a method and an inhibitor for suppressing filamentous bulking in an activated sludge treatment system.

有機性廃水の活性汚泥処理法では、廃水を曝気槽において活性汚泥と混合して曝気し、固液分離槽において汚泥を分離し、分離液を処理水として排出する一方、分離した汚泥の一部を返送汚泥として曝気槽に返送し、残部を余剰汚泥として排出している。このような活性汚泥処理法では、ズーグレア等の細菌類が優勢となった活性汚泥により有機物が分解されるが、原水の性状や各種処理条件によっては、活性汚泥中にSphaerotilus natans等の糸状性細菌が増殖して、糸状性バルキングが発生する場合がある。糸状性バルキングは糸状性細菌の増殖によって活性汚泥が軽質化して分離性が悪化する現象である。このようなバルキングが発生すると、固液分離槽における汚泥の分離が困難になり、汚泥が処理水とともに流出するため、十分な返送汚泥を確保することができず、処理性能は悪化する。   In the activated sludge treatment method for organic wastewater, wastewater is mixed with activated sludge in an aeration tank and aerated, and sludge is separated in a solid-liquid separation tank, and the separated liquid is discharged as treated water, while a part of the separated sludge is discharged. Is returned to the aeration tank as return sludge, and the remainder is discharged as excess sludge. In such an activated sludge treatment method, organic substances are decomposed by activated sludge in which bacteria such as zoom glare have prevailed, but depending on the properties of raw water and various treatment conditions, filamentous bacteria such as Sphaerotilus natans may be contained in the activated sludge. May grow and filamentous bulking may occur. Filamentous bulking is a phenomenon in which activated sludge is lightened by the growth of filamentous bacteria and the separability deteriorates. When such bulking occurs, it becomes difficult to separate the sludge in the solid-liquid separation tank, and the sludge flows out together with the treated water, so that a sufficient return sludge cannot be secured and the processing performance deteriorates.

従来、このような糸状性バルキングを防止するために、各種殺菌剤を添加して糸状性細菌の増殖を抑制する方法があり、殺菌剤として第4級アンモニウム塩(アルキル・トリメチル・アンモニウム・クロライドなど)が使用されている。また、特開昭59−112902号公報には、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム及びこれらの混合物が糸状性細菌のみを殺菌し、他の殺菌には影響を与えることなく、バルキングを抑制できることが示されている。   Conventionally, in order to prevent such filamentous bulking, there is a method of suppressing the growth of filamentous bacteria by adding various bactericides, and quaternary ammonium salts (alkyl, trimethyl, ammonium, chloride, etc.) are used as bactericides. ) Is used. JP-A-59-112902 discloses that benzalkonium chloride, benzethonium chloride and a mixture thereof can sterilize only filamentous bacteria and suppress bulking without affecting other sterilizations. Has been.

しかし、一般的には、第4級アンモニウム塩は殺菌剤であるため、多量に用いることにより糸状性細菌以外の細菌の増殖をも抑制し得る(例えば特開昭61−35895号公報)。   However, in general, quaternary ammonium salts are bactericides, so that the growth of bacteria other than filamentous bacteria can be suppressed when used in a large amount (for example, JP-A-61-35895).

そこで、糸状性細菌以外の微生物を死滅させることのない糸状性細菌の抑制剤として、アニオン性又はノニオン性界面活性剤の適用(特開平7−116686号公報)や、糸状性細菌に特異的に作用する溶菌酵素産生菌の利用(特開昭61−35895号公報)がなされてきた。   Therefore, as an inhibitor of filamentous bacteria that does not kill microorganisms other than filamentous bacteria, an anionic or nonionic surfactant is used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-116686), or specific to filamentous bacteria. Utilization of acting lytic enzyme-producing bacteria has been made (Japanese Patent Laid-Open No. 61-35895).

しかし、アニオン性或いはノニオン性界面活性剤は、曝気槽に投入する際、発泡が顕著であり、また活性汚泥の沈降も十分ではないという課題がある。一方、溶菌酵素産生菌の利用は、特定の糸状性細菌に対してのみ有効であり万能でないこと、或いは実際の活性汚泥施設に適用するには莫大なコストがかかるなどの理由により、実用化されていないのが現状である。   However, when an anionic or nonionic surfactant is put into an aeration tank, there is a problem that foaming is remarkable and sedimentation of activated sludge is not sufficient. On the other hand, the use of a lytic enzyme-producing bacterium has been put to practical use because it is effective only for specific filamentous bacteria and is not universal, or it is very expensive to apply to an actual activated sludge facility. The current situation is not.

このようなことから、第4級アンモニウム塩と比較して、更に糸状性細菌に特異的に作用してその増殖を抑制し、糸状性細菌以外の細菌に対する悪影響の少ないバルキング抑制剤が求められていた。
特開昭59−112902号公報 特開昭61−35895号公報 特開平7−116686号公報
For this reason, there is a need for a bulking inhibitor that acts more specifically on filamentous bacteria to suppress its growth and has less adverse effects on bacteria other than filamentous bacteria compared to quaternary ammonium salts. It was.
JP 59-112902 A JP 61-35895 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-116686

本発明の目的は、活性汚泥処理系において、糸状性細菌に対して低濃度で良好な増殖抑制効果を示し、かつ糸状性細菌以外の細菌に対する悪影響が少なく、糸状性バルキングを効果的に抑制することができる糸状性バルキングの抑制方法及び抑制剤を提供することにある。   It is an object of the present invention to show a good growth inhibitory effect at a low concentration against filamentous bacteria in an activated sludge treatment system, and has little adverse effect on bacteria other than the filamentous bacteria, and effectively inhibits filamentous bulking. An object of the present invention is to provide a method and an inhibitor for suppressing filamentous bulking.

本発明(請求項1)の糸状性バルキングの抑制方法は、活性汚泥処理系における糸状性バルキングを抑制する方法において、該活性汚泥処理系にオルトフタルアルデヒドを添加することを特徴とする。   The method for suppressing filamentous bulking according to the present invention (Claim 1) is characterized in that orthophthalaldehyde is added to the activated sludge treatment system in the method for inhibiting filamentous bulking in the activated sludge treatment system.

請求項2の糸状性バルキングの抑制方法は、請求項1において、該活性汚泥処理系にオルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを添加することを特徴とする。   The method for suppressing filamentous bulking according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, orthophthalaldehyde and a surfactant are added to the activated sludge treatment system.

本発明(請求項3)の糸状性バルキングの抑制剤は、活性汚泥処理系における糸状性バルキングの抑制剤であって、オルトフタルアルデヒドを含むことを特徴とする。   The inhibitor of filamentous bulking of the present invention (Claim 3) is an inhibitor of filamentous bulking in an activated sludge treatment system, and is characterized by containing orthophthalaldehyde.

請求項4の糸状性バルキングの抑制剤は、請求項3において、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを含むことを特徴とする。   The suppressor for filamentous bulking according to claim 4 is characterized in that, in claim 3, it contains orthophthalaldehyde and a surfactant.

即ち、本発明者らは、種々の薬剤を評価した結果、オルトフタルアルデヒドを採用した場合に、糸状性細菌を効果的に抑制する濃度領域において、活性汚泥の呼吸速度の低下率が小さいことを見出した。   That is, as a result of evaluating various drugs, the present inventors have found that when orthophthalaldehyde is employed, the rate of decrease in the respiration rate of activated sludge is small in a concentration range that effectively inhibits filamentous bacteria. I found it.

また、オルトフタルアルデヒド単剤よりも、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを併用した場合において、より一層良好な効果を得ることができることを見出した。   Moreover, it discovered that a more favorable effect could be acquired when ortho phthalaldehyde and surfactant were used together rather than ortho phthalaldehyde single agent.

なお、本発明において、薬剤添加による糸状性細菌の抑制効果については、活性染色により評価した。これは次の理由による。即ち、従来の評価方法では、溶菌効果や鞘からの細胞の脱落、糸状体の切断など、糸状性細菌が物理的に破壊される様子を観察する方法が主であった。しかし、従来法では、物理的な破壊は起こっていないが活性は低下しているような糸状性細菌を見落としてしまう。これに対して、活性染色法を利用することにより、そのような物理的には破壊されていない細菌の活性の有無を簡便に短時間で評価することができる。   In addition, in this invention, the inhibitory effect of the filamentous bacteria by chemical | medical agent addition was evaluated by active dyeing. This is due to the following reason. That is, in the conventional evaluation method, a method of observing the state in which the filamentous bacteria are physically destroyed, such as the lysis effect, the detachment of cells from the sheath, and the cleavage of the filamentous body, has been mainly used. However, the conventional method overlooks filamentous bacteria that have not been physically disrupted but have reduced activity. On the other hand, by using the activity staining method, the presence or absence of the activity of such bacteria that are not physically destroyed can be easily evaluated in a short time.

また、薬剤添加による活性汚泥全体の活性低下の有無は、呼吸速度の測定により評価した。   Moreover, the presence or absence of the activity fall of the whole activated sludge by chemical | medical agent addition was evaluated by the measurement of the respiration rate.

オルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤の併用による糸状性細菌に対する選択的、特異的な抑制効果の作用機構は次のように推定される。   The mechanism of action of selective and specific inhibitory effects on filamentous bacteria by the combination of orthophthalaldehyde or orthophthalaldehyde and a surfactant is presumed as follows.

即ち、バルキングしている活性汚泥は、フロック外に糸状性細菌が伸長したような構造をなしている。
界面活性剤や第4級アンモニウム塩は、細胞膜を変性させる。低濃度の添加では糸状性細菌の溶菌には至らないが、活性汚泥から突出した糸状性細菌の細胞膜に影響する。また、低濃度であるためフロック周囲の糸状性細菌は抑制されるがフロック内部まで浸透することはない。ゆえに、フロックを形成している非糸状性細菌は殺菌されることなく、活性が維持される。
In other words, the bulking activated sludge has a structure in which filamentous bacteria extend outside the floc.
Surfactants and quaternary ammonium salts denature the cell membrane. Addition of a low concentration does not lead to lysis of filamentous bacteria, but affects the cell membrane of filamentous bacteria protruding from the activated sludge. In addition, since the concentration is low, filamentous bacteria around the floc are suppressed, but do not penetrate into the floc. Therefore, the non-filamentous bacteria forming flocs are maintained without being sterilized.

一方、オルトフタルアルデヒドは菌体の蛋白を変性させる。そして、オルトフタルアルデヒドの細菌に対する抑制作用は極めて速い速度で起こり、この結果、オルトフタルアルデヒドは分解される。従って、フロック周囲の糸状性細菌は抑制されるが、オルトフタルアルデヒドはフロック内部まで浸透することはないため、フロックを形成している非糸状性細菌は殺菌されることなく、活性が維持される。   On the other hand, orthophthalaldehyde denatures bacterial proteins. Then, the inhibitory action of orthophthalaldehyde on bacteria occurs at an extremely fast rate, and as a result, orthophthalaldehyde is decomposed. Therefore, although the filamentous bacteria around the floc are suppressed, orthophthalaldehyde does not penetrate into the floc, so that the non-filamentous bacteria forming the floc are not sterilized and the activity is maintained. .

なお、オルトフタルアルデヒドに類似の化学物質として、グルタルアルデヒド、m−フタルアルデヒド、p−フタルアルデヒド、ベンズアルデヒドを評価した結果、後述の比較例1〜4からも明らかなように、上記のような特性はオルトフタルアルデヒドにおいて最も顕著であり、オルトフタルアルデヒドに特異的なものであることが確認された。   In addition, as a result of evaluating glutaraldehyde, m-phthalaldehyde, p-phthalaldehyde, and benzaldehyde as chemical substances similar to orthophthalaldehyde, the characteristics as described above are apparent from Comparative Examples 1 to 4 described later. Was most prominent in orthophthalaldehyde and was confirmed to be specific to orthophthalaldehyde.

また、界面活性剤を併用することによる効果は次の通りである。即ち、上述の如く、界面活性剤は細胞膜を変性させ、低濃度の添加では糸状性細菌の溶菌には至らないが、活性汚泥から突出した糸状性細菌の細胞膜に影響する。一方、オルトフタルアルデヒドは菌体の蛋白を変性させる。それぞれ一方では効果が十分でないが、このように効果が相乗することで、糸状性細菌を効率よく溶菌することができる。   Moreover, the effect by using surfactant together is as follows. That is, as described above, the surfactant denatures the cell membrane and does not lead to lysis of filamentous bacteria when added at a low concentration, but affects the cell membrane of filamentous bacteria protruding from the activated sludge. On the other hand, orthophthalaldehyde denatures bacterial proteins. Although the effect is not sufficient on the one hand, filamentous bacteria can be efficiently lysed by synergizing the effects in this way.

本発明によれば、糸状性細菌の増殖を特異的かつ優先的に抑制し、糸状性細菌以外の細菌は殆ど抑制しないため、活性汚泥処理において生じる糸状性バルキングを抑制して、糸状性バルキングによる処理効率の低下を防止することができる。   According to the present invention, the growth of filamentous bacteria is specifically and preferentially suppressed, and bacteria other than the filamentous bacteria are hardly suppressed. Therefore, the filamentous bulking generated in the activated sludge treatment is suppressed, and the filamentous bulking is caused. A reduction in processing efficiency can be prevented.

以下に本発明の糸状性バルキングの抑制方法及び抑制剤の実施の形態を詳細に説明する。   Embodiments of the method for suppressing filamentous bulking and the inhibitor of the present invention will be described in detail below.

本発明においては、活性汚泥処理系にオルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤を添加して糸状性バルキングを抑制する。   In the present invention, orthophthalaldehyde or orthophthalaldehyde and a surfactant are added to the activated sludge treatment system to suppress filamentous bulking.

界面活性剤としては、下記表1に示すもの等各種のものが使用可能である。これらの界面活性剤は1種を単独で用いても、2種以上を併用しても良い。   As the surfactant, various types such as those shown in Table 1 below can be used. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

Figure 2006305552
Figure 2006305552

界面活性剤としては、特に表1中、*をつけたものが好ましく、とりわけ塩化ベンザルコニウムが好ましい。   As the surfactant, those with * in Table 1 are particularly preferable, and benzalkonium chloride is particularly preferable.

本発明において、活性汚泥処理系とは、活性汚泥を用いて好気性処理を行うあらゆる方法における処理系を示唆し、標準活性汚泥処理法のほかに、その変形及び他の処理法との組合せによる処理法における処理系を含む。ここで処理系とは、上記処理を行うための系全体を意味し、本発明では、この処理系の任意の場所(例えば、曝気槽、返送汚泥ラインなど)から曝気槽内の混合液に対して、オルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤を添加することにより糸状性バルキングを抑制することができる。また、本発明において、抑制とは、バルキングの発生を抑制することのほか、すでに発生したバルキングの進行及び拡大を抑制することを意味する。   In the present invention, the activated sludge treatment system means a treatment system in any method that performs aerobic treatment using activated sludge, and in addition to the standard activated sludge treatment method, the modification and combinations with other treatment methods. Including processing systems in processing methods. Here, the processing system means the entire system for performing the above-described processing, and in the present invention, from any place (for example, the aeration tank, the return sludge line, etc.) of this processing system to the mixed liquid in the aeration tank. Thus, filamentous bulking can be suppressed by adding orthophthalaldehyde, or orthophthalaldehyde and a surfactant. In addition, in the present invention, the term “suppressing” means not only suppressing the occurrence of bulking, but also suppressing the progress and expansion of the bulking that has already occurred.

オルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤は、活性汚泥処理系の任意の場所に添加することができるが、特に曝気槽に添加するのが好ましい。沈殿槽に蓄積された汚泥量が多い場合には、沈殿槽又は返送ラインへも添加するのが好ましい。オルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤の添加量は、添加位置、添加方法、MLSS、活性汚泥中の糸状性細菌の量によっても異なるが、オルトフタルアルデヒドのみを添加する場合、一般的には活性汚泥を含む液、例えば曝気槽内の混合液に対して1〜100mg/L、好ましくは5〜50mg/L程度が適当である。また、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを添加する場合は、一般的には活性汚泥を含む液、例えば曝気槽内の混合液に対して各々1〜100mg/Lで合計で2〜200mg/L、好ましくは各々5〜50mg/Lで合計で10〜100mg/L程度が適当である。また、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤との添加比については、汚泥の発泡を防止し、汚泥の系外への流出を回避するという観点からは、重量比でオルトフタルアルデヒド1に対して界面活性剤を10以下とするのが好ましく、5以下とするのがさらに好ましい。また、糸状性細菌の溶菌効果を発現させ、糸状性バルキングを十分に抑制する観点からは、オルトフタルアルデヒド1に対して界面活性剤を1以上とするのが好ましく、2以上とするのがさらに好ましい。   Orthophthalaldehyde or orthophthalaldehyde and a surfactant can be added to any place in the activated sludge treatment system, but it is particularly preferable to add them to an aeration tank. When the amount of sludge accumulated in the settling tank is large, it is preferable to add it to the settling tank or the return line. The amount of orthophthalaldehyde or orthophthalaldehyde and surfactant added varies depending on the addition position, method, MLSS, and the amount of filamentous bacteria in the activated sludge. For the liquid containing activated sludge, for example, about 1 to 100 mg / L, preferably about 5 to 50 mg / L is appropriate for the mixed liquid in the aeration tank. Moreover, when adding orthophthalaldehyde and surfactant, generally it is 1-100 mg / L in total with respect to the liquid containing activated sludge, for example, the liquid mixture in an aeration tank, and 2-200 mg / L in total. Preferably, the total is about 5 to 50 mg / L and about 10 to 100 mg / L in total. Further, regarding the addition ratio of orthophthalaldehyde and surfactant, surface activity with respect to orthophthalaldehyde 1 by weight from the viewpoint of preventing sludge foaming and avoiding outflow of sludge outside the system. The agent is preferably 10 or less, and more preferably 5 or less. Further, from the viewpoint of expressing the lysis effect of filamentous bacteria and sufficiently suppressing the filamentous bulking, the surfactant is preferably at least 1 with respect to orthophthalaldehyde 1, and more preferably at least 2. preferable.

添加方法は連続的に添加してもよいし、所定時間例えば1日に1回の割合で上記濃度となるように間欠的に添加してもよい。1度に高濃度添加してもよいし(ただし、界面活性剤を用いる場合、発泡が起こらない濃度であることが望ましい。)、低濃度を何回かに分けて添加してもよい。また、バルキングが軽微の場合は、1回の添加のみでよい場合もある。オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とは予め混合して添加しても良いし、別々に添加しても良い。また、同時添加に限らず、別々に例えば交互に添加してもよいし、別の箇所に添加してもよい。   The addition method may be added continuously, or may be added intermittently so as to achieve the above concentration at a predetermined time, for example, once a day. A high concentration may be added at one time (however, when a surfactant is used, the concentration is preferably such that foaming does not occur), or the low concentration may be added in several portions. In addition, when the bulking is slight, only one addition may be necessary. Orthophthalaldehyde and the surfactant may be mixed and added in advance, or may be added separately. Moreover, not only simultaneous addition but you may add separately, for example alternately, and may add to another location.

特に、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを併用する場合、添加方法、添加量は、予め発泡性を事前に評価して決めることが望ましい。評価方法としては、薬剤を適用する汚泥液を500mLのメスシリンダーに入れ、多孔質の石から一定量の空気を送ってエアレーションさせ、発泡量と発泡持続時間を確認し、この結果から、添加方法や添加量を決定することが望ましい。   In particular, when orthophthalaldehyde and a surfactant are used in combination, it is desirable to determine the addition method and the addition amount by evaluating foamability in advance. As an evaluation method, put the sludge liquid to which the drug is applied into a 500 mL graduated cylinder, send a fixed amount of air from a porous stone and aerate, and check the foaming amount and foaming duration. It is desirable to determine the addition amount.

このようにしてオルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤を添加することにより、活性汚泥中の糸状性細菌は呼吸活性を失い、増殖能力が失われ、次第にその存在量が減少する。このとき、活性汚泥中の糸状性細菌以外の細菌については、他の殺菌剤を使用した場合に比べて呼吸活性の減少が小さいため、有機物の分解活性は維持される。   By adding orthophthalaldehyde or orthophthalaldehyde and a surfactant in this way, filamentous bacteria in the activated sludge lose respiratory activity, lose their ability to grow, and gradually decrease their abundance. At this time, for the bacteria other than the filamentous bacteria in the activated sludge, the decrease in the respiratory activity is small compared to the case where other fungicides are used, so that the organic substance decomposition activity is maintained.

なお、糸状性細菌の存在量が極めて多い重度のバルキングの場合には、カチオン性高分子凝集剤や両性高分子凝集剤、及び活性炭、鉄塩、アルミニウム塩、石灰などの無機担体の併用によりバルキング抑制における相乗効果が得られる。   In the case of severe bulking in which the amount of filamentous bacteria is extremely high, bulking is performed by using a cationic polymer flocculant or an amphoteric polymer flocculant and an inorganic carrier such as activated carbon, iron salt, aluminum salt or lime. A synergistic effect in inhibition is obtained.

従って、本発明の糸状性バルキングの抑制剤は、オルトフタルアルデヒド、或いはオルトフタルアルデヒドと界面活性剤と共に、これらカチオン性高分子凝集剤や両性高分子凝集剤、及び活性炭、鉄塩、アルミニウム塩、石灰などの無機担体の1種又は2種以上を含むものであってもよい。   Therefore, the inhibitor of filamentous bulking of the present invention is orthophthalaldehyde, or orthophthalaldehyde and a surfactant, and these cationic polymer aggregating agent and amphoteric polymer aggregating agent, and activated carbon, iron salt, aluminum salt, It may include one or more inorganic carriers such as lime.

オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを含む本発明の糸状性バルキングの抑制剤は、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とが混合されて一剤化されたものであってもよく、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とが別々に提供されるものであっても良い。オルトフタルアルデヒドと界面活性剤との含有量は、前述の好適添加量比であることが好ましい。   The filamentous bulking inhibitor of the present invention containing orthophthalaldehyde and a surfactant may be a mixture of orthophthalaldehyde and a surfactant to form a single agent. The activator may be provided separately. The content of orthophthalaldehyde and the surfactant is preferably the above-described ratio of preferred additions.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

<実施例1、比較例1〜11>
300mLの三角フラスコに、糸状性細菌が優占化したバルキング汚泥100mLを入れ、表2に示す薬剤を所定濃度となるように添加した。26℃で3時間振盪撹拌した後、呼吸速度及び糸状性細菌のデヒドロゲナーゼ活性の有無を評価した。
<Example 1, Comparative Examples 1-11>
Into a 300 mL Erlenmeyer flask, 100 mL of bulking sludge predominating with filamentous bacteria was added, and the chemicals shown in Table 2 were added to a predetermined concentration. After stirring for 3 hours at 26 ° C., the respiratory rate and the presence or absence of dehydrogenase activity of filamentous bacteria were evaluated.

呼吸速度の測定は(社)日本下水道協会編「下水試験方法(1997年度版)」上巻274ページに記載されている酸素利用速度の測定方法によった。即ち、上記のようにして薬剤と接触させたバルキング汚泥を曝気して酸素過飽和にした後、培地(ペプトン1g/L、酵母エキス1g/L、pH7.0に調整)を加え、酸素の消費速度により呼吸速度を求めた。   The respiration rate was measured by the method for measuring the oxygen utilization rate described in “Sewage test method (1997 version)”, Volume 274, edited by Japan Sewerage Association. That is, after the bulking sludge brought into contact with the drug as described above is aerated to be supersaturated with oxygen, a medium (peptone 1 g / L, yeast extract 1 g / L, adjusted to pH 7.0) is added, and the oxygen consumption rate The respiratory rate was determined by

一方、糸状性細菌のデヒドロゲナーゼ活性の評価は、INT(2−p−iodophenyl)−3−(p−nitrophenyl)−5−phenyltetrazoliumchloride)染色法によった。INTは呼吸する細胞内の電子伝達系において酸化され、赤色のINT−ホルマザンのデポジットを生成する。このデポジットの有無を明視野顕微鏡で観察し、デポジットが確認されない細胞を抑制されているものと判定した。   On the other hand, the dehydrogenase activity of filamentous bacteria was evaluated by the INT (2-p-iodophenyl) -3- (p-nitrophenyl) -5-phenyltetrazoliumchloride) staining method. INT is oxidized in the electron transport system within the breathing cell, producing a red INT-formazan deposit. The presence or absence of this deposit was observed with a bright field microscope, and it was determined that the cells in which no deposit was confirmed were suppressed.

具体的には、上記のようにして薬剤と接触させたバルキング汚泥を20mMリン酸バッファー(pH7)でMLSSが100〜500mg/Lとなるように希釈し、そこにINT水溶液を終濃度0.02重量%となるように添加し、空気が入らないよう密閉後、暗所で30分間反応させた。ホルムアルデヒドを終濃度0.17重量%となるように添加し、反応を停止させた。汚泥とINTの反応液(以下、このようにして調製した反応液を「反応液I」と称す場合がある。)を、マラカイトグリーンで二重染色し、糸状性細菌内におけるINT−ホルマザンの生成の有無を明視野顕微鏡により観察し、各薬剤において糸状性細菌を抑制する最小濃度を求めた。ここで、糸状性細菌を抑制する最小濃度とは、上記染色法において、糸状性細菌内にINT−ホルマザンのデポジットが認められなくなる最小の殺菌剤濃度のことをいう。   Specifically, the bulking sludge contacted with the drug as described above is diluted with 20 mM phosphate buffer (pH 7) so that the MLSS becomes 100 to 500 mg / L, and the INT aqueous solution is diluted to a final concentration of 0.02 It added so that it might become weight%, and it was made to react for 30 minutes in the dark place after sealing so that air might not enter. Formaldehyde was added to a final concentration of 0.17% by weight to stop the reaction. The reaction solution of sludge and INT (hereinafter, the reaction solution prepared in this way may be referred to as “reaction solution I”) is double-stained with malachite green to produce INT-formazan in filamentous bacteria. Was observed with a bright-field microscope, and the minimum concentration for inhibiting filamentous bacteria in each drug was determined. Here, the minimum concentration that inhibits filamentous bacteria refers to the minimum concentration of the bactericide in which the deposit of INT-formazan is not recognized in the filamentous bacteria in the above staining method.

表2に、各薬剤の糸状性細菌に対する最小抑制濃度と、かかる最小抑制濃度における呼吸活性残存率(呼吸速度の残存率(対ブランク))を示す。   Table 2 shows the minimum inhibitory concentration of each drug against filamentous bacteria and the respiratory activity remaining rate (respiration rate remaining rate (vs. blank)) at the minimum inhibitory concentration.

Figure 2006305552
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表2より、オルトフタルアルデヒドは他の殺菌剤と比較して、糸状性細菌を抑制する最小濃度が著しく低く、かつ、活性汚泥の呼吸速度の低下の度合いを小さく抑えることができることが判明した。   From Table 2, it was found that orthophthalaldehyde has a remarkably low minimum concentration for inhibiting filamentous bacteria as compared with other fungicides, and can suppress the degree of decrease in the respiration rate of activated sludge to a low level.

<実施例2〜12、比較例12,13>
実施例1において、薬剤として表3に示すものを表3に示す濃度となるように添加したこと以外は同様にして評価を行った。
<Examples 2 to 12, Comparative Examples 12 and 13>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner except that the drugs shown in Table 3 were added so as to have the concentrations shown in Table 3.

ただし、糸状性細菌のデヒドロゲナーゼ活性の評価は、糸状性細菌内のデポジット残存率で評価した。即ち、実施例1と同様にして調製した反応液Iを、マラカイトグリーンで二重染色し、デポジットの残存量を確認し、薬剤を添加していないブランクのデポジット量を100%とし、それぞれの残存率を算出した。   However, the evaluation of the dehydrogenase activity of filamentous bacteria was evaluated by the deposit residual rate in the filamentous bacteria. That is, the reaction solution I prepared in the same manner as in Example 1 was double-stained with malachite green, the remaining amount of deposit was confirmed, the amount of deposit in the blank to which no drug was added was set to 100%, The rate was calculated.

更に、次のようにして発泡性評価を行った。即ち、界面化学研究介編「泡のトラブルと消泡技術」第122頁に記載されているディフューザ−ストーン法により、上記のように薬剤と接触させた汚泥液を500mLのメスシリンダーに入れ、多孔質の石から一定量の空気を送ってエアレーションさせ、泡の体積を読み取った。   Furthermore, foaming evaluation was performed as follows. That is, by the diffuser-stone method described in the interfacial chemistry research edition “Foam Trouble and Defoaming Technology”, page 122, the sludge liquid brought into contact with the drug as described above is placed in a 500 mL graduated cylinder. A certain amount of air was sent from a quality stone and aerated, and the volume of the foam was read.

表3に、各薬剤の糸状性細菌内のINT−ホルマザンのデポジット残存率、発泡量、汚泥の呼吸活性残存率(呼吸速度の残存率(対ブランク))を示す。なお、表3には、実施例1における結果も併記した。   Table 3 shows the deposit residual rate of INT-formazan, the foaming amount, and the residual respiratory activity rate of sludge (remaining rate of respiratory rate (vs. blank)) in filamentous bacteria of each drug. In Table 3, the results in Example 1 are also shown.

Figure 2006305552
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表3より、オルトフタルアルデヒド10mg/Lを添加することで糸状性細菌内のINT−ホルマザンのデポジット量は半減した(実施例1)。しかし、オルトフタルアルデヒドの添加量を倍量にしても、デポジットの量は減少せず、汚泥の呼吸活性は低下することが判明した(実施例12)。また、界面活性剤以外の公知のバルキング防止剤であるソルビン酸カリウムをオルトフタルアルデヒドと併用しても、デポジット量は減少しないことが確認された(比較例12,13)。   From Table 3, the deposit amount of INT-formazan in filamentous bacteria was halved by adding orthophthalaldehyde 10 mg / L (Example 1). However, it has been found that even if the amount of orthophthalaldehyde added is doubled, the amount of deposit does not decrease and the respiratory activity of sludge decreases (Example 12). Further, it was confirmed that the amount of deposit does not decrease even when potassium sorbate, which is a known bulking inhibitor other than the surfactant, is used in combination with orthophthalaldehyde (Comparative Examples 12 and 13).

これに対して、界面活性剤の一種であるポリオキシエチレン−n−ドデシルエーテル(エチレンオキシドの付加モル数7mol)やトリアルキルアミン塩をオルトフタルアルデヒドと併用することで、オルトフタルアルデヒドの単剤使用よりもデポジット量を減少させることができる(実施例2〜5)。また、第4級アンモニウム塩の一種であるジオクチルジデシルアンモニウムクロライドや塩化ベンゼトニウムは上記の界面活性剤と同等以下に発泡量を抑制することができることが明らかとなった(実施例6,8)。さらに、塩化ベンザルコニウムを併用した場合には、他の第4級アンモニウム塩と比較して、デポジットの量を減少させつつ、糸状性細菌の活性を大きく低下させ得ることが判明した。また、併用剤を低濃度とすることにより、発泡量の増加や汚泥の呼吸活性低下の度合いを小さく抑えることが判明した。特に、塩化ベンザルコニウムは界面活性剤と比較して糸状性細菌の活性の低下が著しく、かつ発泡量や汚泥の呼吸活性低下も少ないことが判明した(実施例10,11)。   In contrast, polyoxyethylene-n-dodecyl ether (7 mol of ethylene oxide added) and trialkylamine salts, which are a kind of surfactant, are used together with orthophthalaldehyde, so that a single agent of orthophthalaldehyde is used. It is possible to reduce the amount of deposit (Examples 2 to 5). Moreover, it became clear that dioctyl didecyl ammonium chloride and benzethonium chloride, which are one kind of quaternary ammonium salts, can suppress the foaming amount to the same level or less as the above surfactants (Examples 6 and 8). Furthermore, it has been found that when benzalkonium chloride is used in combination, the activity of filamentous bacteria can be greatly reduced while reducing the amount of deposits compared to other quaternary ammonium salts. It has also been found that by reducing the concentration of the concomitant agent, the amount of foaming and sludge respiratory activity are reduced to a small extent. In particular, benzalkonium chloride was found to have a significant decrease in the activity of filamentous bacteria and a small decrease in the foaming amount and sludge respiratory activity compared to the surfactant (Examples 10 and 11).

<実施例13>
糸状性バルキング汚泥(MLSS2210mg/L,SVI1283mL/g)を、1リットル容ビーカーに入れ、これにオルトフタルアルデヒドを2日に1回、10mg/Lになるように添加して人工廃水を通水し、25℃において1L/分で通気して活性汚泥処理した。
<Example 13>
Filamentous bulking sludge (MLSS2210mg / L, SVI1283mL / g) is put into a 1 liter beaker, and orthophthalaldehyde is added to this so as to be 10mg / L once every two days, and artificial waste water is passed through. At 25 ° C., the activated sludge was treated by aeration at 1 L / min.

人工廃水はグルコース10重量%、ペプトン10重量%、リン酸1カリウム5重量%、リン酸1ナトリウム10重量%の組成で、pH7.0に調整した。TOC負荷は0.5kg/日とした。   Artificial wastewater was composed of 10% by weight glucose, 10% by weight peptone, 5% by weight potassium monophosphate, and 10% by weight monosodium phosphate, and the pH was adjusted to 7.0. The TOC load was 0.5 kg / day.

その結果、オルトフタルアルデヒド添加後、1日で糸状性細菌のINT−ホルマザンのデポジットが認められなくなり、6日後にはSVIが569mL/gまで低下し、糸状性細菌は殆ど観測されなくなった。また、オルトフタルアルデヒド添加による呼吸速度の低下は認められなかった。このときのSVIと呼吸速度の経時変化は表4に示すとおりであった。   As a result, after addition of orthophthalaldehyde, the deposit of the filamentous bacterium INT-formazan was not observed in 1 day, and after 6 days, the SVI decreased to 569 mL / g, and almost no filamentous bacterium was observed. In addition, there was no decrease in respiratory rate due to the addition of orthophthalaldehyde. The changes over time in SVI and respiratory rate at this time were as shown in Table 4.

Figure 2006305552
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<実施例14>
糸状性バルキング汚泥(MLSS2210mg/L,SVI1385mL/g)に、オルトフタルアルデヒドと塩化ベンザルコニウムを2日に1回、それぞれ10mg/Lになるように添加したこと以外は実施例13と同様にして人工廃水の活性汚泥処理を行ったところ、オルトフタルアルデヒドと塩化ベンザルコニウムを添加後、1日で糸状性細菌のINT−ホルマザンのデポジットは認められなくなり、6日後にはSVIが356mL/gまで低下し、糸状性細菌は殆ど認められなかった。このときのSVIと呼吸速度の経時変化は表5に示す通りであった。
<Example 14>
Example 13 except that orthophthalaldehyde and benzalkonium chloride were added to the filamentous bulking sludge (MLSS2210 mg / L, SVI1385 mL / g) once every two days to 10 mg / L respectively. When activated sludge treatment of artificial wastewater was performed, deposits of filamentous bacteria INT-formazan were not recognized in 1 day after addition of orthophthalaldehyde and benzalkonium chloride, and SVI reached 356 mL / g after 6 days The number of filamentous bacteria was hardly recognized. The changes over time in SVI and respiration rate were as shown in Table 5.

Figure 2006305552
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<比較例14>
糸状性バルキング汚泥(MLSS2370mg/L,SVI997mL/g)を使用したこと、及びオルトフタルアルデヒドを添加しなかったこと以外は実施例13と同様にして人工廃水の活性汚泥処理を行ったところ、運転6日後でも糸状性細菌の減少は認められず、SVIの上昇が認められた。このときのSVIと呼吸速度の経時変化は表6に示すとおりであった。
<Comparative example 14>
When activated sludge treatment of artificial wastewater was carried out in the same manner as in Example 13 except that filamentous bulking sludge (MLSS 2370 mg / L, SVI997 mL / g) was used and orthophthalaldehyde was not added, operation 6 Even after the day, no decrease in filamentous bacteria was observed, and an increase in SVI was observed. The changes over time in SVI and respiration rate were as shown in Table 6.

Figure 2006305552
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<比較例15>
糸状性バルキング汚泥(MLSS2450mg/L,SVI997mL/g)を使用したこと、及び塩化ベンザルコニウムのみを添加しオルトフタルアルデヒドを添加しなかったこと以外は実施例14と同様にして人工廃水の活性汚泥処理を行ったところ、1日で糸状性細菌のINT−ホルマザンのデポジットは減少しているが、実施例14と比較すると効果は低いことがわかった。運転6日後も同様の結果であった。このときのSVIと呼吸速度の経時変化は表7に示すとおりであった。
<Comparative Example 15>
Activated sludge of artificial wastewater as in Example 14, except that filamentous bulking sludge (MLSS 2450 mg / L, SVI997 mL / g) was used and only benzalkonium chloride was added and orthophthalaldehyde was not added. When the treatment was carried out, the deposit of the filamentous bacterium INT-formazan decreased in one day, but the effect was found to be lower than that of Example 14. Similar results were obtained after 6 days of operation. The changes over time in SVI and respiration rate at this time were as shown in Table 7.

Figure 2006305552
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<比較例16>
糸状性バルキング汚泥(MLSS2370mg/L,SVI965mL/g)を使用したこと、及びオルトフタルアルデヒドを添加しなかったこと以外は実施例13と同様にして人工廃水の活性汚泥処理を行ったところ、運転6日でも減少は認められず、SVIの上昇が認められた。このときのSVIと呼吸速度の経時変化は表8に示すとおりであった。
<Comparative Example 16>
When activated sludge treatment of artificial wastewater was performed in the same manner as in Example 13 except that filamentous bulking sludge (MLSS 2370 mg / L, SVI965 mL / g) was used and orthophthalaldehyde was not added, operation 6 No decrease was observed even on the day, and an increase in SVI was observed. The changes over time in SVI and respiratory rate were as shown in Table 8.

Figure 2006305552
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Claims (4)

活性汚泥処理系における糸状性バルキングを抑制する方法において、該活性汚泥処理系にオルトフタルアルデヒドを添加することを特徴とする糸状性バルキングの抑制方法。   A method for suppressing filamentous bulking, wherein orthophthalaldehyde is added to the activated sludge treatment system in a method for inhibiting filamentous bulking in an activated sludge treatment system. 請求項1において、該活性汚泥処理系にオルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを添加することを特徴とする糸状性バルキングの抑制方法。   The method for suppressing filamentous bulking according to claim 1, wherein orthophthalaldehyde and a surfactant are added to the activated sludge treatment system. 活性汚泥処理系における糸状性バルキングの抑制剤であって、オルトフタルアルデヒドを含むことを特徴とする糸状性バルキングの抑制剤。   An inhibitor of filamentous bulking in an activated sludge treatment system, characterized by containing orthophthalaldehyde. 請求項3において、オルトフタルアルデヒドと界面活性剤とを含むことを特徴とする糸状性バルキングの抑制剤。   The inhibitor of filamentous bulking according to claim 3, comprising orthophthalaldehyde and a surfactant.
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