JP2006301616A - Information display panel and information display device using same - Google Patents

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JP2006301616A JP2006083625A JP2006083625A JP2006301616A JP 2006301616 A JP2006301616 A JP 2006301616A JP 2006083625 A JP2006083625 A JP 2006083625A JP 2006083625 A JP2006083625 A JP 2006083625A JP 2006301616 A JP2006301616 A JP 2006301616A
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Mitsuharu Takagi
光治 高木
Taichi Kobayashi
太一 小林
Osamu Shiino
修 椎野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an information display panel capable of stably holding surface charges and stabilizing an information display state of an image etc., for a long period, and an information display device using the same. <P>SOLUTION: The information display panel which is constituted by charging at least one or more kinds of display media between two opposite substrates at least one of which is transparent and moves the display media by applying an electric field to the display media to display information of an image etc., is characterized in that particle surfaces of particles constituting the display media and substrate surfaces coming into contact with the particles are made of the same material, preferably, an electron transport material or positive hole transport material. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ画像等の情報を表示する情報表示パネル及びそれを用いた情報表示装置に関するものである。   The present invention provides an information display in which at least one display medium is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the display medium to move the display medium to display information such as an image. The present invention relates to a panel and an information display device using the panel.

従来より、液晶(LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, information display devices using techniques such as electrophoresis, electrochromic, thermal, and two-color particle rotation have been proposed as information display devices that replace liquid crystal (LCD).

これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。   Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to information display for mobile terminals, electronic paper, and the like. Particularly recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a colored solution is encapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。   However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. In addition, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, and it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and there is a problem that the stability of repeated information display is lacking. ing. Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.

溶液中での挙動を利用する電気泳動方式のかかえる上述した問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明である2枚の対向する基板間に、表示媒体を封入した後、あるいは、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に表示媒体を封入した後、表示媒体に電界を与え、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示パネルが知られている。
趙 国来、外3名、“新しいトナーディスプレイデバイス(I)”、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
As a method for solving the above-described problem of the electrophoresis method utilizing the behavior in a solution, after sealing a display medium between two opposing substrates at least one of which is transparent, or a partition wall There is known an information display panel in which cells isolated from each other are formed, a display medium is sealed in the cell, an electric field is applied to the display medium, and the display medium is moved to display information such as an image.
趙 Kuniori and three others, “New Toner Display Device (I)”, July 21, 1999, Annual Meeting of the Imaging Society of Japan (83 times in total) “Japan Hardcopy'99” Proceedings, p.249-252

これらの表示メカニズムの根本となるものは粒子の表面電荷であり、安定した高精細な表示を得るためにはこの粒子表面電荷を安定的に保つ必要がある。しかしながら、表面電荷というものは非常に不安定であり、例えば湿度などの環境によって容易に減衰してしまうし、他物質との接触あるいは摩擦によっても容易に変化が起こってしまう。また、粒子に何らかの物質移動や変形が起これば表面電荷の変化が生じる。これらの表面電荷の変化は、上述した表示メカニズムで明らかなように、表示状態の変化に結びつき、情報表示パネルの長期保管、長期使用などによって表示状態が不安定なものとなってしまう問題があった。   The basis of these display mechanisms is the surface charge of the particles, and in order to obtain a stable high-definition display, it is necessary to keep the particle surface charges stable. However, the surface charge is very unstable and easily attenuates due to, for example, an environment such as humidity, and easily changes due to contact with or friction with other substances. Also, if some mass transfer or deformation occurs in the particles, the surface charge changes. As is apparent from the display mechanism described above, these changes in surface charge lead to changes in the display state, and there is a problem that the display state becomes unstable due to long-term storage and long-term use of the information display panel. It was.

本発明の目的は上述した問題点を解消して、表面電荷を安定に保持でき、画像等の情報表示状態を長期に安定させることができる情報表示パネル及びそれを用いた情報表示装置を提供しようとするものである。   An object of the present invention is to provide an information display panel and an information display device using the same, which can solve the above-mentioned problems, can stably maintain surface charges, and can stabilize an information display state of an image or the like for a long period of time. It is what.

本発明の情報表示パネルは、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ画像等の情報を表示する情報表示パネルにおいて、表示媒体を構成する粒子の粒子表面と該粒子と接触する基板表面とが同じ材料で構成されていることを特徴とするものである。   In the information display panel of the present invention, at least one type of display medium is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the display medium to move the display medium to display information such as an image. In the information display panel to be displayed, the particle surface of the particles constituting the display medium and the substrate surface in contact with the particles are formed of the same material.

なお、本発明の情報表示パネルの好適例としては、粒子表面および基板表面を構成する材料が電子輸送性材料であること、及び、粒子表面および基板表面を構成する材料が正孔輸送性材料であること、がある。   As a suitable example of the information display panel of the present invention, the material constituting the particle surface and the substrate surface is an electron transporting material, and the material constituting the particle surface and the substrate surface is a hole transporting material. There is, there is.

また、本発明の情報表示装置は、上述した構成の情報表示パネルを情報表示部に用いたことを特徴とするものである。   The information display device of the present invention is characterized in that the information display panel having the above-described configuration is used as an information display unit.

本発明によれば、表示媒体を構成する粒子の粒子表面と該粒子と接触する基板表面とが同じ材料で構成されているため、表示媒体用粒子の表面電荷を安定に保持することができる。その結果、画像等の情報表示状態が安定な情報表示パネルを得ることができる。   According to the present invention, since the particle surface of the particles constituting the display medium and the substrate surface in contact with the particles are made of the same material, the surface charge of the display medium particles can be stably held. As a result, an information display panel having a stable information display state such as an image can be obtained.

まず、本発明の情報表示パネルの基本的な構成について説明する。本発明の対象となる情報表示パネルでは、対向する2枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって移動方向が切り換わることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、表示書き換え時あるいは情報の継続表示時の安定性を維持できるように、情報表示パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, the basic configuration of the information display panel of the present invention will be described. In the information display panel which is an object of the present invention, an electric field is applied to a display medium sealed between two opposing substrates. Along with the applied electric field direction, the charged display medium is attracted by the electric field force or Coulomb force, etc., and the moving direction of the display medium is changed by changing the electric field direction by switching the potential, thereby displaying information such as an image. Is made. Therefore, it is necessary to design the information display panel so that the display medium moves uniformly and can maintain the stability at the time of display rewriting or continuous display of information. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracted by the Coulomb force between the particles, an electric image force with the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.

本発明の情報表示パネルの例を、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)に基づき説明する。   An example of the information display panel of the present invention will be described based on FIGS. 1 (a) and (b) to FIGS. 3 (a) and 3 (b).

図1(a)、(b)に示す例では、それぞれが少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1、2の外部から加えられる電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図1(b)に示す例では、図1(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図1(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 1A and 1B, at least two types of display media 3 (here, white display media) each having at least one type of particles and having different optical reflectance and charging characteristics are used. White display medium 3W composed of particles composed of particles for use and black display medium 3B composed of particles composed of particles for black display medium) according to the electric field applied from the outside of the substrates 1 and 2. The black display medium 3B is visually recognized by the observer and the black display is performed, or the white display medium 3W is visually recognized by the observer and the white display is performed. . In the example shown in FIG. 1B, in addition to the example shown in FIG. 1A, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2, for example, in the form of a lattice to form a cell. In addition, in FIG. 1B, the partition in front is omitted.

図2(a)、(b)に示す例では、それぞれが少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図2(b)に示す例では、図2(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図2(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 2A and 2B, at least two types of display media 3 (here, white display media) each having at least one type of particles and having different optical reflectivity and charging characteristics are used. The electrode 5 provided on the substrate 1 and the substrate 2 are provided with a white display medium 3W composed of particles composed of particles for use and a black display medium 3B composed of particles composed of particles for black display media). Depending on the electric field generated by applying a voltage between the electrode 6 and the electrode 6, the substrate 1 and 2 are moved vertically and the black display medium 3B is visually recognized by the observer to display black, or The white display medium 3 </ b> W is visually recognized by an observer to perform white display. In the example shown in FIG. 2B, in addition to the example shown in FIG. 2A, for example, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell. Further, in FIG. 2 (b), the front partition is omitted.

図3(a)、(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電性を有する1種の表示媒体3(ここでは白色の表示媒体用粒子で構成される粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、基板1に設けた電極5と電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させ、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極6または基板1の色を観察者に視認させて電極6または基板1の色の表示を行っている。なお、図3(b)に示す例では、図3(a)に示す例に加えて、基板1、2との間に例えば格子状の隔壁4を設けセルを形成している。また、図3(b)において、手前にある隔壁は省略している。
なお、電極は基板の内側に設けても、外側に設けても、基板内部に埋め込むように設けてもよい。
In the example shown in FIGS. 3A and 3B, one type of display medium 3 having optical reflectivity and chargeability composed of at least one kind of particles (here, composed of white display medium particles). In the direction parallel to the substrates 1 and 2 according to the electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 and the electrode 6 provided on the substrate 1. The white display medium 3W is moved and the observer visually recognizes the white display, or the color of the electrode 6 or the substrate 1 is visually recognized by the observer and the color of the electrode 6 or the substrate 1 is displayed. . In the example shown in FIG. 3B, in addition to the example shown in FIG. 3A, for example, a grid-like partition wall 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell. Moreover, in FIG.3 (b), the partition in front is abbreviate | omitted.
Note that the electrode may be provided inside the substrate, outside the substrate, or embedded in the substrate.

本発明の特徴は、表示媒体を構成する粒子の粒子表面と該粒子と接触する基板表面とが同じ材料で構成すること、好ましくは、粒子表面および基板表面を構成する材料が電子輸送性材料または正孔輸送性材料であること、にある。   The feature of the present invention is that the particle surface of the particles constituting the display medium and the substrate surface in contact with the particles are composed of the same material, preferably, the material constituting the particle surface and the substrate surface is an electron transporting material or It is a hole transporting material.

本発明の情報表示パネルにおいて、パネル内で粒子が移動する際に接触する物質としては、他の粒子と基板表面が挙げられる。これらが接触する場合には何らかの帯電が生じるが、その帯電機構としては、接触帯電、摩擦帯電、剥離帯電、衝突帯電などが複雑に絡み合って生じている。特に、粒子は自身とは他の物質と接触することによってほぼ確実に電荷の移行が生じ、このことは粒子の帯電状態が変化することになる。これを防ぐためには各構成部材を同じ材料で作ることが考えられ、特に粒子との接触回数の多い基板表面と粒子表面を同じ材質で形成すれば、接触においても電荷の安定化を図ることができる。   In the information display panel of the present invention, examples of the substance that contacts when particles move in the panel include other particles and the substrate surface. When these come into contact, some kind of charge is generated, but as the charging mechanism, contact charge, friction charge, peeling charge, collision charge, and the like are intricately intertwined. In particular, when the particles come into contact with other substances, the charge transfer almost certainly occurs, which changes the charged state of the particles. In order to prevent this, it is conceivable that each constituent member is made of the same material. In particular, if the substrate surface and the particle surface that are frequently contacted with particles are formed of the same material, the charge can be stabilized even in contact. it can.

さらに、用いる材料を選択することで、接触帯電に関しては、ある程度の確度をもって制御することが可能である。すなわち、各々の物質の電子エネルギーレベル差を利用して、相対的に、例えば2物質が接触した際にどちら側に負電荷が移動しやすいかを制御することが可能である。金属と半導体が接触する際には、そのエネルギーレベルの相対関係により、整流性接触となる場合とオーム性接触となる場合がある。ここで、整流性接触とは、金属と半導体の接触において、接触部に障壁が生じて整流性が発生する接触と定義できる。また、オーム性接触とは、金属と半導体の接触において、接触部に障壁が生じず、単なる抵抗が生じる接触と定義できる。すなわち、この特性を利用して、情報表示パネル内における、基板、粒子の構成を制御することにより、粒子に蓄えられる電荷を制御できることとなる。   Furthermore, by selecting a material to be used, contact charging can be controlled with a certain degree of accuracy. That is, by using the difference in the electron energy level of each substance, it is possible to relatively control, for example, which side the negative charge easily moves when two substances come into contact with each other. When a metal and a semiconductor are in contact with each other, there may be a rectifying contact or an ohmic contact depending on the relative relationship between the energy levels. Here, the rectifying contact can be defined as a contact in which a barrier is generated in the contact portion and rectification occurs in the contact between the metal and the semiconductor. In addition, the ohmic contact can be defined as a contact in which a barrier is not generated in a contact portion and a simple resistance is generated in contact between a metal and a semiconductor. That is, by using this characteristic, the charge stored in the particles can be controlled by controlling the configuration of the substrate and the particles in the information display panel.

以下に具体的に例示して解説する。
本発明において、表示媒体用粒子の粒子表面と該粒子と接触する基板表面に電子輸送性材料を用いた場合について考える。この場合、粒子表面と基板表面は同一材料であるから、この接触面では何らエネルギー障壁は発現しない。すなわち、電荷の移行に関しては何ら支障がない状態と考えられる。ここで、基板表面の下層に金属材料を用い、基板表面の電子輸送性材料と整流性接触となるよう金属材料を設定する。その場合には、接合面でエネルギー障壁が生じ、負電荷が電子輸送性材料より基板下層金属材料の方へ流入しやすい順方向となり、その逆の場合では、電荷の移動は起こりにくい逆方向となる。よって、このような構成の場合には規則的な整流性を示すことになる。ここで、基板金属に正の電位を与えた場合には、障壁が低くなり、電子輸送性材料から電子の引き抜きが加速されることで、接触する粒子はより正帯電性を帯びることになる。逆に、基板に負の電位を与えた場合には、障壁は高くなって電子の移動はごく微量となり、すなわち粒子の帯電性はほぼ変化しないこととなる。これにより、電子輸送性材料を表面に有する粒子は基板との接触によって電子の引き抜きのみが選択的に起こることとなり、連続的な基板間の移動を継続した場合でも安定的に正帯電性を保持することが可能となる。
A specific example will be described below.
In the present invention, the case where an electron transport material is used for the particle surface of the display medium particle and the substrate surface in contact with the particle will be considered. In this case, since the particle surface and the substrate surface are the same material, no energy barrier appears at this contact surface. That is, it is considered that there is no problem with respect to charge transfer. Here, a metal material is used for the lower layer of the substrate surface, and the metal material is set so as to be in rectifying contact with the electron transport material on the substrate surface. In that case, an energy barrier is generated at the bonding surface, and the negative charge is in a forward direction in which it tends to flow into the substrate lower layer metal material rather than the electron transporting material. Become. Therefore, in such a configuration, regular rectification is exhibited. Here, when a positive potential is applied to the substrate metal, the barrier is lowered, and the extraction of electrons from the electron transporting material is accelerated, so that the contacting particles are more positively charged. On the other hand, when a negative potential is applied to the substrate, the barrier becomes high and the movement of electrons becomes very small, that is, the chargeability of the particles does not substantially change. As a result, particles with an electron transporting material on the surface can selectively extract electrons only when they come into contact with the substrate, and maintain a stable positive charge even when continuous movement between substrates is continued. It becomes possible to do.

粒子表面と基板表面とに正孔輸送性材料を用いた場合には、極性が反対になる他は電子輸送性材料と同様の傾向が得られ、粒子は負帯電性を保持することが可能になる。   When a hole transporting material is used for the particle surface and the substrate surface, the same tendency as the electron transporting material is obtained except that the polarity is reversed, and the particles can maintain negative chargeability. Become.

粒子の作製方法としては前述した電子輸送性あるいは正孔輸送性の電気特性が発現できればその手法に特に制限はないが、例示すれば以下の手法が好適に用いられる。まず、基とする粒子を準備し、その表面を電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質でコーティングする手法が提示できる。表面コーティングの手法としては、基とする粒子の表面に蒸着あるいはスパッタリングでドライコートする方法、あるいは、溶解・溶融させた電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質中に基とする粒子を投入して乾燥・固化させる方法、ヘンシェルミキサーなどの粒子撹拌装置に基とする粒子を投入して撹拌し、その中に溶解・溶融させた電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を固定化する方法、さらに、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を他の樹脂に分散させ、その混合物を基とする粒子表面に前述の方法でコーティングする方法などが挙げられる。その他の粒子作製方法として、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質を他の樹脂と混練・粉砕して粒子を得る方法や、電子輸送性あるいは正孔輸送性の半導体物質そのものを粒子として用いることも可能である。   The method for producing the particles is not particularly limited as long as the above-described electric properties of the electron transport property or the hole transport property can be expressed, but the following method is preferably used as an example. First, it is possible to present a method of preparing particles as a base and coating the surface with a semiconductor substance having an electron transporting property or a hole transporting property. Surface coating can be performed by vapor deposition or sputtering on the surface of the base particles, or by introducing the base particles into a dissolved or melted electron transporting or hole transporting semiconductor substance. A method of drying and solidifying, and a method of immobilizing an electron-transporting or hole-transporting semiconductor substance dissolved and melted in a particle agitating device such as a Henschel mixer after stirring. Furthermore, a method in which an electron transporting or hole transporting semiconductor material is dispersed in another resin and the particle surface based on the mixture is coated by the above-described method. As other particle manufacturing methods, a method of obtaining particles by kneading and pulverizing an electron transporting or hole transporting semiconductor material with another resin, or an electron transporting or hole transporting semiconductor material itself is used as the particles. It is also possible.

電子輸送性材料または正孔輸送性材料からなる半導体材料を表面にコーティングした粒子においては、基とする粒子は表面に金属、または金属酸化物が配置されたものが好適であり、例えば、金属単体粒子や金属酸化物単体で構成された粒子であっても良い。あるいは、樹脂などの粒子の表面を金属、あるいは金属酸化物でコーティングしたものであっても、樹脂などの粒子の表面に金属、あるいは金属酸化物を部分的に配置したものであっても良い。表面被覆(または表面に部分的に配置)する半導体材料の厚みは特に制限はないが、電荷の注入効率を考えた際には薄膜であることが望ましく、100μm以下、好適には50μm以下、さらに好適には1μm以下であることが好ましい。パネル内に封入する際には、流動性向上を目的として粒子より相当に小さい粒子径をもつシリカや酸化チタンなどの微粒子を適量付与してもよい。   Among particles having a surface coated with a semiconductor material made of an electron transporting material or a hole transporting material, the base particle is preferably a metal or metal oxide disposed on the surface. The particle | grains comprised by particle | grains or the metal oxide simple substance may be sufficient. Alternatively, the surface of particles such as resin may be coated with metal or metal oxide, or the surface of particles such as resin may be partially disposed with metal or metal oxide. The thickness of the semiconductor material to be surface-covered (or partially disposed on the surface) is not particularly limited, but it is preferably a thin film when considering the charge injection efficiency, and is preferably 100 μm or less, preferably 50 μm or less, It is preferably 1 μm or less. When encapsulating in the panel, an appropriate amount of fine particles such as silica or titanium oxide having a particle size considerably smaller than the particles may be imparted for the purpose of improving fluidity.

基とする粒子を作製する材料としては特に制限はなく、通常の汎用樹脂、無機材料、金属材料などが好適に用いられる。この場合、表示色は基とする粒子で出すことが好ましく、視認性の良い色調の粒子とすることが必要である。   There is no restriction | limiting in particular as a material which produces particle | grains based on, A normal general purpose resin, an inorganic material, a metal material, etc. are used suitably. In this case, it is preferable to display the display color as the base particle, and it is necessary to make the color tone particles with good visibility.

表示媒体を構成する粒子の表面及び基板の表面に配置する半導体材料の一例としては、まず、単体の半導体物質として、シリコン、ゲルマニウム、ダイヤモンド、セレン、テルル等が挙げられる。また、化合物半導体としては、ガリウムヒ素、ガリウムリン、インジウムヒ素、ガリウムアルミニウムヒ素、ガリウムアルミニウムインジウムヒ素、硫化亜鉛、硫化カドミウム、カドミウムセレン、カドミウムテルル、炭化珪素等が挙げられる。さらに、酸化物半導体としては、酸化ニッケル(II)、酸化銅(I)、酸化亜鉛、酸化スズ(IV)等が挙げられる。また、窒化物半導体、硫化物半導体等も含み、さらにこれらへドーピングしたものも含む。   As an example of the semiconductor material disposed on the surface of the particles constituting the display medium and the surface of the substrate, silicon, germanium, diamond, selenium, tellurium and the like can be given as a single semiconductor substance. Examples of the compound semiconductor include gallium arsenide, gallium phosphide, indium arsenic, gallium aluminum arsenic, gallium aluminum indium arsenide, zinc sulfide, cadmium sulfide, cadmium selenium, cadmium tellurium, silicon carbide, and the like. Furthermore, examples of the oxide semiconductor include nickel oxide (II), copper oxide (I), zinc oxide, and tin oxide (IV). In addition, nitride semiconductors, sulfide semiconductors, and the like are included, and those doped into these are also included.

さらにまた、有機半導体のうち低分子のものとしては、アントラセン系化合物、ビオラントロン系化合物、ポリフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、ペリレン系化合物、キノン系化合物、アゾ系化合物、スクアリリウム系化合物、アズレニウム系化合物、ビリリウム系化合物、シアニン系化合物、芳香族アミン系化合物、芳香族ジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物、オキサゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、芳香族メタン系化合物、ヒドラゾン系化合物、カルバゾール系化合物、およびこれらの誘導体等が挙げられる。また、有機半導体のうち高分子のものとしては、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、およびこれらの誘導体等が挙げられる。 さらに、上記物質に不純物をドープしたものも含む。   Furthermore, organic semiconductors having low molecular weight include anthracene compounds, violanthrone compounds, porphyrin compounds, phthalocyanine compounds, perylene compounds, quinone compounds, azo compounds, squarylium compounds, azulenium compounds, Bililium compounds, cyanine compounds, aromatic amine compounds, aromatic diamine compounds, oxadiazole compounds, oxazole compounds, pyrazoline compounds, aromatic methane compounds, hydrazone compounds, carbazole compounds, and these And the like. In addition, examples of the high molecular organic semiconductor include polyacetylene, poly (p-phenylene), polypyrrole, polythiophene, polyaniline, poly (p-phenylene vinylene), and derivatives thereof. Furthermore, the thing which doped the impurity to the said substance is also included.

表面にコーティングする層厚としては、抵抗上昇が起こり電荷注入効率が低下しない程度の層厚に抑える必要があり、通常は10μm以下、望ましくは1μm以下にすることが好ましい。   The layer thickness to be coated on the surface needs to be suppressed to such a level that resistance rises and the charge injection efficiency does not decrease, and is usually 10 μm or less, preferably 1 μm or less.

以下、本発明の情報表示パネルで用いる表示媒体用粒子(単に粒子ともいう)の基本的な構成について説明する。
粒子は球形であることが好ましい。粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
The basic configuration of the display medium particles (also simply referred to as particles) used in the information display panel of the present invention will be described below.
The particles are preferably spherical. The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。   Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin and the like can be mentioned, and two or more kinds can be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), and nitroimidazole derivatives. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。   Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.

また、本発明で用いる粒子は平均粒子径d(0.5)が、0.1〜20μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。   The particles used in the present invention preferably have an average particle diameter d (0.5) in the range of 0.1 to 20 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear, and if it is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders the movement of the particles.

更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is set to less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value indicating the particle diameter in μm that 50% of the particles are larger than this, and 50% is smaller than this, and d (0.1) is a particle in which the ratio of the smaller particles is 10%. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle size of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform and uniform particle movement is possible.

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。   Furthermore, regarding the correlation between the particles, the ratio of the d (0.5) of the particles having the minimum diameter to the d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is set to 50 or less, preferably 10 or less. It is essential. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明の粒子における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the particles of the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, particles are introduced into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.

表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。   The charge amount of the display medium particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the display medium particles in the information display panel is almost the initial charge amount, the contact with the partition wall, the contact with the substrate, the charge associated with the elapsed time. It was found that depending on the attenuation, the saturation value of the charging behavior of the particles for the display medium is a dominant factor.

本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have been able to evaluate the range of proper charging characteristics of display medium particles by measuring the charge amount of the particles used in the display medium using the same carrier particles in the blow-off method. I found.

更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を乾式の情報表示パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1(a)、(b)〜図3(a)、(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(基板の内側に電極を設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4の占有部分(隔壁を設けた場合)、情報表示パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, when a display medium composed of particles for display medium is applied to a dry information display panel, it is important to manage the gas in the void surrounding the display medium between the substrates, which contributes to improved display stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, preferably 50% RH or less, with respect to the gas humidity in the void portion.
1A, 1B, 3A, and 3B, the gaps are defined as electrodes 5 and 6 (electrodes on the inner side of the substrate). ), An occupied portion of the display medium 3, an occupied portion of the partition wall 4 (when a partition wall is provided), and a gas portion in contact with a so-called display medium excluding a seal portion of the information display panel.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in the information display panel so that the humidity is maintained. For example, filling of the display medium, assembly of the information display panel, etc. are performed in a predetermined humidity environment. It is important to apply a sealing material and a sealing method that prevent moisture from entering.

本発明の対象となる情報表示パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
表示媒体を用いる場合、対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrates in the information display panel that is the subject of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
When the display medium is used, the volume occupation ratio of the display medium in the space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of the display medium is hindered, and if it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.

以下、本発明の対象となる情報表示パネルを構成する各部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the information display panel used as the object of this invention is demonstrated.

基板については、少なくとも一方の基板が上記本発明の特性を有するとともに、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体3の色が確認できる透明な基板2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板1は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型情報表示パネルとする場合に不都合がある。   As for the substrate, at least one of the substrates has the above-mentioned characteristics of the present invention, and at least one of the substrates is a transparent substrate 2 on which the color of the display medium 3 can be confirmed from the outside of the panel, and has high visible light transmittance and heat resistance. A material with good properties is preferred. The substrate 1 may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polymer sheets such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, polyethylene, polycarbonate, polyimide, and acrylic, flexible materials such as metal sheets, and glass and quartz. An inorganic sheet having no flexibility is mentioned. The thickness of the substrate is preferably 2 to 5000 μm, more preferably 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the uniformity of the distance between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin information display panel. There is an inconvenience.

情報表示パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物(ATO)、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側(表示面側)基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   As an electrode forming material when an electrode is provided on an information display panel, metals such as aluminum, silver, nickel, copper, and gold, indium tin oxide (ITO), indium oxide, conductive tin oxide, antimony tin oxide (ATO) ), Conductive metal oxides such as conductive zinc oxide, and conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene are exemplified and used as appropriate. As a method for forming an electrode, a method of forming the above-described materials into a thin film by sputtering, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), coating, or the like, or mixing a conductive agent with a solvent or a synthetic resin binder. The method of apply | coating is used. The electrode provided on the viewing side (display surface side) substrate needs to be transparent, but the electrode provided on the back side substrate does not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material that is conductive and capable of pattern formation can be suitably used. Note that the electrode thickness is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The material and thickness of the electrode provided on the back side substrate are the same as those of the electrode provided on the display side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

必要に応じて基板に設ける隔壁4については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図4に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分(セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。   The partition 4 provided on the substrate as needed is optimally set according to the type of display medium involved in the display and is not limited in general, but the width of the partition is 2 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm. The height of the partition wall is adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm. As shown in FIG. 4, the cells formed by the partition walls made up of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the plane of the substrate. And a mesh shape. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display surface side (the area of the cell frame) as small as possible, and the display becomes clearer.

以下、実施例、比較例を示して、本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は以下の各例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

以下のように実施例1〜4、比較例1の情報表示パネルを作製し、作製した情報表示パネルの種々の特性を求めて比較した。まず、以下の各例において、利用した整流性接触の確認方法、及び、情報表示パネルの種々の測定の測定方法について説明した後、各例について説明する。   The information display panels of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were produced as follows, and various characteristics of the produced information display panels were obtained and compared. First, in each of the following examples, the confirmation method of the rectifying contact used and the measurement method of various measurements of the information display panel will be described, and then each example will be described.

「整流性接触の確認方法」
整流性の確認は、電流−電圧特性を調べることで実施することができる。まず、図5に示すように、半導体膜を挟んで、その一方の面にAl電極、Au電極を設け、その他方の面にITO電極、Al電極、Au電極を設けて積層した測定サンプルを作製した。電極材料の仕事関数の関係はAl<ITO<Auとなる。サンプルの作製について、電極については蒸着法、半導体膜については蒸着法、あるいは、任意の溶剤に溶解させた塗液をスピンコートにより成膜して行った。
"Confirming rectifying contact"
Confirmation of rectification can be carried out by examining current-voltage characteristics. First, as shown in FIG. 5, a measurement sample is prepared by laminating a semiconductor film with an Al electrode and an Au electrode provided on one surface and an ITO electrode, an Al electrode, and an Au electrode provided on the other surface. did. The relationship of the work function of the electrode material is Al <ITO <Au. Samples were prepared by vapor deposition for electrodes, vapor deposition for semiconductor films, or by spin-coating a coating solution dissolved in an arbitrary solvent.

そして、Al−Al間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図6に一例を示すようにオーミック接触を示し、Al−ITO間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図7に一例を示すように整流性接触を示し、且つ、ITOが正極となる極性が順方向バイアスであったとき、この半導体膜はITOと整流性接触となる電子輸送性の半導体物質といえる。一方、Au−Au間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図6に一例を示すようにオーミック接触を示し、Au−ITO間に電圧を印加したとき、電流−電圧特性が図7に一例を示すように整流性接触を示し、且つ、ITOが負極となる極性が順方向バイアスであったとき、この半導体膜はITOと整流性接触となる正孔輸送性の半導体物質といえる。   When a voltage is applied between Al and Al, the current-voltage characteristic shows ohmic contact as shown in FIG. 6 as an example, and when a voltage is applied between Al and ITO, the current-voltage characteristic is shown in FIG. As an example, when the rectifying contact is shown and the polarity in which ITO becomes a positive electrode is a forward bias, this semiconductor film can be said to be an electron transporting semiconductor material that makes a rectifying contact with ITO. On the other hand, when a voltage is applied between Au and Au, the current-voltage characteristic shows an ohmic contact as shown in FIG. 6, and when a voltage is applied between Au and ITO, the current-voltage characteristic is shown in FIG. As shown in an example, when the rectifying contact is shown and the polarity in which ITO becomes a negative electrode is a forward bias, this semiconductor film can be said to be a hole transporting semiconductor material that makes a rectifying contact with ITO.

「各種特性の測定方法」
平均粒子径d(0.5)、粒子径Spanについては、上述した例に従って測定した。表面層のコーティング層厚は、粒子を切断後、実施例2、3はSEMを利用して、実施例1、4はTEMを利用して、それぞれ観察して計測した。帯電性及び帯電量は、情報表示パネルで100回表示書き換えを繰り返した後にパネルを開き、パネル基板に付着した粒子を吸引式のファラデーケージを用いて計測した。コントラストは、初期の表示状態及び±150Vの電圧を印加して表示書き換えを500万回繰り返した後の表示状態とを目視で確認した。表示品位も、初期の表示状態及び±150Vの電圧を印加して表示書き換えを500万回繰り返した後の表示状態とを目視で確認した。
"Measuring method of various characteristics"
About average particle diameter d (0.5) and particle diameter Span, it measured according to the example mentioned above. The coating layer thickness of the surface layer was measured by observing and measuring the particles after cutting the particles using Examples 2 and 3 using SEM and Examples 1 and 4 using TEM. The chargeability and the charge amount were measured by using a suction type Faraday cage to open the panel after repeating display rewriting 100 times on the information display panel and to adsorb particles adhering to the panel substrate. Contrast was visually confirmed between the initial display state and the display state after display rewriting was repeated 5 million times by applying a voltage of ± 150V. Regarding the display quality, the initial display state and the display state after the display rewriting was repeated 5 million times by applying a voltage of ± 150 V were visually confirmed.

<実施例1>
以下の表1に従って、WOでITO基板表面をスパッタリング処理するとともに、WOを表面にコーティングした粒子1及び絶縁性粒子からなる粒子2を準備した。準備した粒子1及び粒子2を用いて、それぞれWOで表面をコーティングした電極を有する2枚のITO基板間に封入し、情報表示パネルを作製した。粒子1と粒子2の混合率は同重量ずつとし、それらの粒子の基板間への充填量は30容量%となるように調整した。結果を以下の表1に示す。
<Example 1>
According to Table 1 below, while sputtering the ITO substrate surface with WO 3, were prepared particles 2 composed of coated particles 1 and the insulating particles of WO 3 on the surface. The prepared particles 1 and 2 were used to enclose between two ITO substrates each having an electrode whose surface was coated with WO 3 to produce an information display panel. The mixing ratio of the particles 1 and the particles 2 was set to the same weight, and the filling amount of the particles between the substrates was adjusted to 30% by volume. The results are shown in Table 1 below.

Figure 2006301616
Figure 2006301616

<実施例2>
以下の表2に従って、CuOでITO基板表面をスパッタリング処理するとともに、絶縁性粒子からなる粒子1及びCuOを表面にコーティングした粒子2を準備した。準備した粒子1及び粒子2を用いて、それぞれCuOで表面をコーティングした電極を有する2枚のITO基板間に封入し、情報表示パネルを作製した。粒子1と粒子2の混合率は同重量ずつとし、それらの粒子の基板間への充填量は30容量%となるように調整した。結果を以下の表2に示す。
<Example 2>
According to Table 2 below, while sputtering the ITO substrate surface with Cu 2 O, were prepared particles 2 having a particle 1 and Cu 2 O consisting of insulating particles coating the surface. The prepared particle 1 and particle 2 were used to enclose between two ITO substrates each having an electrode whose surface was coated with Cu 2 O to produce an information display panel. The mixing ratio of the particles 1 and the particles 2 was set to the same weight, and the filling amount of the particles between the substrates was adjusted to 30% by volume. The results are shown in Table 2 below.

Figure 2006301616
Figure 2006301616

<実施例3>
以下の表3に従って、電子輸送性材料で表面をコーティングした粒子1及び絶縁性粒子からなる粒子2を準備した。なお、基板の表面処理は、ITO基板上に粒子1に処理したものと同等の溶液をスピンコーターで薄膜形成処理することで実施した。準備した粒子1及び粒子2を、実施例1と同様にして、電子輸送性材料で表面をコーティングしたITO基板間に封入して、情報表示パネルを作製した。結果を以下の表3に示す。
<Example 3>
According to the following Table 3, the particle | grains 2 which consisted of the particle | grains 1 which coated the surface with the electron transport material, and insulating particle | grains were prepared. In addition, the surface treatment of the board | substrate was implemented by carrying out the thin film formation process with the spin coater of the solution equivalent to what was processed into the particle | grains 1 on the ITO board | substrate. The prepared particles 1 and particles 2 were encapsulated between ITO substrates whose surfaces were coated with an electron transporting material in the same manner as in Example 1 to produce an information display panel. The results are shown in Table 3 below.

Figure 2006301616
Figure 2006301616

<実施例4>
以下の表4に従って、本実施例の粒子1は実施例1記載の粒子1をそのままとし、本実施例の粒子2は実施例1記載の粒子2に外添剤を添加して準備した。外添剤の添加は、表5に示す外添剤を投入し、ヘンシェルミキサーで均一に分散させ、外添剤を粒子表面に付着させて行った。なお、実施例1と同様にWOでITO基板表面をスパッタリング処理した。その後、準備した粒子1及び粒子2を、実施例1と同様にして、ITO基板間に封入して、情報表示パネルを作製した。結果を以下の表4に示す。
<Example 4>
According to the following Table 4, the particle 1 of this example was prepared by keeping the particle 1 described in Example 1 as it was, and the particle 2 of this example was prepared by adding an external additive to the particle 2 described in Example 1. The external additive was added by adding the external additive shown in Table 5 and uniformly dispersing it with a Henschel mixer, and attaching the external additive to the particle surface. Note that the surface of the ITO substrate was sputtered with WO 3 in the same manner as in Example 1. Thereafter, the prepared particles 1 and particles 2 were encapsulated between ITO substrates in the same manner as in Example 1 to produce an information display panel. The results are shown in Table 4 below.

Figure 2006301616
Figure 2006301616

<比較例1>
以下の表5に従って、実施例1より半導体処理をなくして粒子1及び粒子2、さらにはITO基板を準備した。準備した粒子1及び粒子2を、実施例1と同様にして、ITO基板間に封入して、情報表示パネルを作製した。結果を以下の表5に示す。
<Comparative Example 1>
According to Table 5 below, the semiconductor treatment was eliminated from Example 1, and particles 1 and 2 and further an ITO substrate were prepared. The prepared particle 1 and particle 2 were encapsulated between ITO substrates in the same manner as in Example 1 to produce an information display panel. The results are shown in Table 5 below.

Figure 2006301616
Figure 2006301616

以上の結果から、本発明に従った実施例1〜4は、本発明の範囲外の比較例1と比較して、初期及び500万回表示書き換え後の帯電量、コントラスト、表示品位ともに良好であることがわかる。また、実施例の中では、実施例4は低い印加電圧で表示媒体を駆動(移動)することが可能であることがわかった。   From the above results, Examples 1 to 4 according to the present invention are good in charge amount, contrast and display quality at the initial stage and after 5 million times display rewriting, as compared with Comparative Example 1 outside the scope of the present invention. I know that there is. Further, it was found that, among the examples, Example 4 can drive (move) the display medium with a low applied voltage.

本発明の情報表示パネルは、ノートパソコン、PDA、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子POP(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部などに好適に用いられる。   The information display panel of the present invention includes a display unit of a mobile device such as a notebook computer, a PDA, a mobile phone, and a handy terminal, an electronic paper such as an electronic book and an electronic newspaper, a signboard, a poster, a bulletin board such as a blackboard, a calculator, a household appliance, Display unit for automobile supplies, card display unit for point cards, IC cards, etc., electronic advertisement, information board, electronic POP (Point Of Presence, Point Of Purchase advertising), electronic price tag, electronic shelf label, electronic score, RF-ID It is suitably used for a display unit of a device.

(a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示パネルの一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the information display panel of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the information display panel of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の情報表示パネルのさらに他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the further another example of the information display panel of this invention, respectively. 本発明の情報表示パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the information display panel of this invention. 本発明における半導体膜の整流性接触の確認方法の一例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating an example of the confirmation method of the rectifying contact of the semiconductor film in this invention. 図5に示す整流性接触の確認方法におけるオーミック接触を示す電流−電圧特性の一例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating an example of the current-voltage characteristic which shows the ohmic contact in the confirmation method of the rectifying contact shown in FIG. 図5に示す整流性接触の確認方法における整流性接触を示す電流−電圧特性の一例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating an example of the current-voltage characteristic which shows the rectifying contact in the confirmation method of the rectifying contact shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 基板
3 表示媒体
3W 白色表示媒体
3B 黒色表示媒体
4 隔壁
5、6 電極
1, 2 Substrate 3 Display medium 3W White display medium 3B Black display medium 4 Bulkhead 5, 6 Electrode

Claims (4)

少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、表示媒体に電界を与えて表示媒体を移動させ画像等の情報を表示する情報表示パネルにおいて、表示媒体を構成する粒子の粒子表面と該粒子と接触する基板表面とが同じ材料で構成されていることを特徴とする情報表示パネル。   In an information display panel that displays at least one type of display medium between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and displays information such as images by moving the display medium by applying an electric field to the display medium An information display panel, wherein a particle surface of particles constituting a medium and a substrate surface in contact with the particles are made of the same material. 粒子表面および基板表面を構成する材料が電子輸送性材料であることを特徴とする請求項1に記載の情報表示パネル。   2. The information display panel according to claim 1, wherein the material constituting the particle surface and the substrate surface is an electron transporting material. 粒子表面および基板表面を構成する材料が正孔輸送性材料であることを特徴とする請求項1に記載の情報表示パネル。   2. The information display panel according to claim 1, wherein the material constituting the particle surface and the substrate surface is a hole transporting material. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の情報表示パネルを情報表示部に用いたことを特徴とする情報表示装置。   An information display device using the information display panel according to claim 1 as an information display unit.
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