JP2006299170A - Acrylic polymer containing cyclodextrine - Google Patents
Acrylic polymer containing cyclodextrine Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006299170A JP2006299170A JP2005125870A JP2005125870A JP2006299170A JP 2006299170 A JP2006299170 A JP 2006299170A JP 2005125870 A JP2005125870 A JP 2005125870A JP 2005125870 A JP2005125870 A JP 2005125870A JP 2006299170 A JP2006299170 A JP 2006299170A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- acrylic polymer
- derivative
- methacrylate
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、シクロデキストリン含有アクリル系重合体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a cyclodextrin-containing acrylic polymer.
シクロデキストリンは種々の物質（例えば、香料、薬品、殺虫剤など）を包接し、これらの物質を固定化、あるいは安定化させることができることは良く知られている。さらにシクロデキストリンをポリマーに固定化する試みもある。例えば、アクリル系重合体にシクロデキストリンを固定化する試みとしては、非特許文献１に記載されているような、ラジカル重合可能なアクリロイル基を有するシクロデキストリンを合成し、単独であるいは他のモノマーと共重合する方法がある。一般にシクロデキストリンの水酸基に置換基を導入する反応は選択性が低く、未反応のシクロデキストリンや異なる数の水酸基が置換されたシクロデキストリン、あるいは同じ数の水酸基が置換されたものでもそれぞれの置換位置が異なるシクロデキストリンの混合物として得られる。従って、カラムクロマトグラフィー等の方法によって所望の数・位置の水酸基だけが置換されたシクロデキストリン誘導体を単離しなければならない。実際、非特許文献１の方法では、アクリロイル化シクロデキストリンの転化率が４０％、収率が２０％と満足できるものではなかった。 It is well known that cyclodextrins can include various substances (for example, fragrances, medicines, insecticides, etc.) and fix or stabilize these substances. There are also attempts to immobilize cyclodextrins on polymers. For example, as an attempt to immobilize cyclodextrin on an acrylic polymer, a cyclodextrin having an acryloyl group capable of radical polymerization, as described in Non-Patent Document 1, is synthesized, alone or with other monomers. There is a method of copolymerization. In general, the reaction of introducing a substituent into the hydroxyl group of cyclodextrin is low in selectivity, and each substitution position of unreacted cyclodextrin, cyclodextrin substituted with a different number of hydroxyl groups, or those substituted with the same number of hydroxyl groups Is obtained as a mixture of different cyclodextrins. Therefore, a cyclodextrin derivative in which only the desired number and position of hydroxyl groups are substituted must be isolated by a method such as column chromatography. In fact, according to the method of Non-Patent Document 1, the conversion rate of acryloylated cyclodextrin was 40% and the yield was 20%, which was not satisfactory.
一方、アクリル系重合体にシクロデキストリン誘導体を反応させる試みもある。例えば、特許文献１及び非特許文献２には、反応性基（酸無水物基、イソシアネート基、オキシラン基）を有するポリマーに対して、脱プロトン化したシクロデキストリンを反応させる方法が記載されている。この方法は特別な反応性基を必要とするため、アクリル系重合体の種類が制限を受けたり、商業的に生産されていない場合には、所望の反応性基を有するアクリル系重合体をあらかじめ重合しておく必要があるなどの問題があった。 On the other hand, there is an attempt to react an acrylic polymer with a cyclodextrin derivative. For example, Patent Document 1 and Non-Patent Document 2 describe a method of reacting a deprotonated cyclodextrin with a polymer having a reactive group (an acid anhydride group, an isocyanate group, or an oxirane group). . Since this method requires a special reactive group, if the type of acrylic polymer is limited or not commercially produced, an acrylic polymer having a desired reactive group is preliminarily used. There were problems such as the need to polymerize.
上記のような従来技術の実情と問題点に鑑みて、本発明の目的は、シクロデキストリン又はその誘導体が結合したアクリル系重合体を容易に得ることができる製造方法、および該製造方法から得られるシクロデキストリン含有アクリル系重合体を提供することにある。 In view of the actual situation and problems of the prior art as described above, an object of the present invention is obtained from a production method capable of easily obtaining an acrylic polymer to which cyclodextrin or a derivative thereof is bound, and the production method. The object is to provide a cyclodextrin-containing acrylic polymer.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、水酸基の一部が脱プロトン化されているシクロデキストリン又はその誘導体をアクリル系重合体に反応させることにより、シクロデキストリン含有アクリル系重合体を容易に得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor made a cyclodextrin-containing acrylic polymer by reacting a cyclodextrin in which a part of the hydroxyl group was deprotonated or a derivative thereof with an acrylic polymer. The present inventors have found that coalescence can be easily obtained, and have completed the present invention.
本発明の製造方法は、アクリル系重合体が特別な反応性基を有する必要はなく、商業的に生産されているアクリル系重合体をそのまま使用して、シクロデキストリンが結合したアクリル系重合体を容易に得ることができる。 In the production method of the present invention, it is not necessary for the acrylic polymer to have a special reactive group, and a commercially available acrylic polymer is used as it is, and an acrylic polymer bonded with cyclodextrin is used. Can be easily obtained.
本発明の製造方法は、水酸基の一部が脱プロトン化されているシクロデキストリン又はその誘導体をアクリル系重合体に反応させることを特徴とする。 The production method of the present invention is characterized in that a cyclodextrin in which a part of the hydroxyl group is deprotonated or a derivative thereof is reacted with an acrylic polymer.
本発明で使用されるシクロデキストリン又はその誘導体としては、１分子当たり少なくとも１つの水酸基を有するものであれば特に限定されないが、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、又はシクロデキストリンの水酸基のうち一部の水素原子が直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、アシル基、グリコシル基、マルトシル基、イミダゾリル基などで置換された誘導体、分岐シクロデキストリン、シクロデキストリンの２量体あるいは多量体、などを使用することができる。またグルコース単位が５以下又は９以上のシクロデキストリン類縁体も同様に使用可能である。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使用可能である。これらの中でもα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンがコストなどの観点から好ましく使用される。本発明の製造方法によって、シクロデキストリン含有アクリル系重合体を得た後に、アクリル系重合体に結合したシクロデキストリンの水酸基のうち一部の水素原子を上記基などにより置換することも可能である。 The cyclodextrin or derivative thereof used in the present invention is not particularly limited as long as it has at least one hydroxyl group per molecule. For example, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, or Of the hydroxyl groups of cyclodextrin, some hydrogen atoms are linear or branched alkyl groups, linear or branched alkenyl groups, linear or branched hydroxyalkyl groups, hydroxyaryl groups, acyl groups, glycosyl groups, maltosyl groups, Derivatives substituted with an imidazolyl group or the like, branched cyclodextrins, dimers or multimers of cyclodextrins, and the like can be used. Cyclodextrin analogs having 5 or less or 9 or more glucose units can also be used. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin are preferably used from the viewpoint of cost and the like. After obtaining the cyclodextrin-containing acrylic polymer by the production method of the present invention, it is also possible to replace some of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups of cyclodextrin bonded to the acrylic polymer with the above groups.
本発明においては、上記シクロデキストリン又はその誘導体をアクリル系重合体と反応させる際には、シクロデキストリン又はその誘導体の水酸基の一部を脱プロトン化する。脱プロトン化する水酸基は、シクロデキストリンに直接結合している水酸基でも良く、あるいはシクロデキストリンに結合した置換基に存在する水酸基でも良い。脱プロトン化されたシクロデキストリン又はその誘導体は、脱プロトン化されていないものと比較して反応性が高くなる。 In the present invention, when the cyclodextrin or derivative thereof is reacted with an acrylic polymer, part of the hydroxyl groups of the cyclodextrin or derivative thereof is deprotonated. The hydroxyl group to be deprotonated may be a hydroxyl group directly bonded to cyclodextrin, or a hydroxyl group present in a substituent bonded to cyclodextrin. Deprotonated cyclodextrins or derivatives thereof are more reactive than those that are not deprotonated.
シクロデキストリン又はその誘導体の水酸基を脱プロトン化するためには、塩基性化合物を使用することが好ましい。塩基性化合物としては、特に制限はないが、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属化合物、又はこれらの水和物などを使用することができる。これらの塩基性化合物はそのまま使用しても良いが、溶媒などに希釈した溶液として使用しても良い。 In order to deprotonate the hydroxyl group of cyclodextrin or a derivative thereof, it is preferable to use a basic compound. The basic compound is not particularly limited, but for example, lithium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydride, sodium hydride, lithium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, potassium methoxide, sodium methoxide. Alkali metal compounds such as these, or hydrates thereof can be used. These basic compounds may be used as they are, but may be used as a solution diluted in a solvent or the like.
塩基性化合物の使用量としては、特に制限はないが、通常シクロデキストリン又はその誘導体１モルに対して０．０１モル当量〜１０モル当量である。塩基性化合物の使用量が少なすぎると未反応のシクロデキストリン又はその誘導体が残る可能性があり、使用量が多すぎると架橋反応が起こる恐れがあり、好ましくない。従って好ましい塩基性化合物の使用量としては、シクロデキストリン又はその誘導体１モルに対して０．０５モル当量から５モル当量程度である。 Although there is no restriction | limiting in particular as the usage-amount of a basic compound, Usually, it is 0.01 molar equivalent-10 molar equivalent with respect to 1 mol of cyclodextrins or its derivative (s). If the amount of the basic compound used is too small, unreacted cyclodextrin or a derivative thereof may remain, and if the amount used is too large, a crosslinking reaction may occur, which is not preferable. Accordingly, the preferred amount of the basic compound used is about 0.05 to 5 molar equivalents per 1 mol of cyclodextrin or a derivative thereof.
前記シクロデキストリン又はその誘導体の脱プロトン化は、シクロデキストリン又はその誘導体とアクリル系重合体とを接触させる前に、接触させると同時に、あるいは接触させた後に実施可能であるが、アクリル系重合体と接触させる前にあらかじめ脱プロトン化しておくことが望ましい。 The deprotonation of the cyclodextrin or its derivative can be carried out before, simultaneously with or after contacting the cyclodextrin or its derivative and the acrylic polymer. It is desirable to deprotonate before contact.
本発明で使用されるシクロデキストリン又はその誘導体の量は、特に限定されるものではなく、固定したいシクロデキストリン又はその誘導体の量、反応温度・時間などの条件によって、適宜選択されるものであるが、通常は反応させようとする側鎖エステル結合１モルに対してシクロデキストリン又はその誘導体を１モル当量から１００モル当量を使用する。 The amount of cyclodextrin or a derivative thereof used in the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on conditions such as the amount of cyclodextrin or the derivative to be fixed, reaction temperature and time. Usually, 1 to 100 molar equivalents of cyclodextrin or a derivative thereof are used per 1 mol of the side chain ester bond to be reacted.
本発明で使用されるアクリル系重合体は反応性基を有している必要はない。本発明の製造方法では、脱プロトン化されているシクロデキストリン又はその誘導体の水酸基がアクリル系重合体の側鎖エステル結合に反応し、シクロデキストリン又はその誘導体が結合したアクリル系重合体が生じることに特徴があるので、酸無水基あるいはイソシアネート基などを必要とはしないが、あったとしても特段の問題はない。 The acrylic polymer used in the present invention does not need to have a reactive group. In the production method of the present invention, the hydroxyl group of the deprotonated cyclodextrin or derivative thereof reacts with the side chain ester bond of the acrylic polymer to produce an acrylic polymer to which the cyclodextrin or derivative thereof is bound. Since it has characteristics, it does not require an acid anhydride group or an isocyanate group, but there is no particular problem even if it exists.
本発明で使用されるアクリル系重合体は、特に限定されるものではなく、商業的に生産されているアクリル系重合体をそのまま使用することができる。また所望のモノマー種、モノマー組成比、分子量などの特性を有するアクリル系重合体を合成して使用することも可能である。具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートなどのアクリレート類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリレート類を主たる構成成分として重合したアクリル系重合体が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。コスト等の観点から、好ましいアクリル系重合体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびブチルメタクリレートからなる群から選ばれる１種以上を主たる構成成分として重合したアクリル系重合体である。さらに好ましくは、メチルメタクリレートを主たる構成成分として重合したアクリル系重合体である。またアクリレート類及び／又はメタクリレート類に加えてスチレン系誘導体を共重合したものも好ましく使用される。スチレン系誘導体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレンなどを使用することができる。本発明のアクリル系重合体は、さらに上記以外の共重合可能なモノマーを共重合することができる。 The acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited, and a commercially produced acrylic polymer can be used as it is. It is also possible to synthesize and use an acrylic polymer having characteristics such as a desired monomer type, monomer composition ratio, molecular weight and the like. Specific examples include acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, and dimethylaminoethyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate An acrylic polymer obtained by polymerizing methacrylates such as cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate as main constituent components. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of cost and the like, preferable acrylic polymers include acrylic polymers obtained by polymerizing one or more selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate and butyl methacrylate as the main constituent components. It is a coalescence. More preferred is an acrylic polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate as a main constituent. Further, those obtained by copolymerizing styrene derivatives in addition to acrylates and / or methacrylates are also preferably used. As the styrene derivative, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene and the like can be used. The acrylic polymer of the present invention can further copolymerize monomers other than those described above.
水酸基の一部が脱プロトン化されているシクロデキストリン又はその誘導体をアクリル系重合体に反応させるには、溶媒の存在下又は非存在下で実施可能である。溶媒の存在下で反応させる場合は、均一に反応が進行することが期待される。使用される溶媒としては、特に限定されないが、均一に反応させるためには、水酸基の一部が脱プロトン化されているシクロデキストリン又はその誘導体、あるいはアクリル系重合体が反応温度・圧力において溶解していることが好ましい。具体的な溶媒としては、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどのカーボネート類；スルホラン、メチルスルホランなどのスルホラン類；ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルブチルエーテルなどのエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、サクシノニトリルなどのニトリル類；ニトロメタンなどのニトロ化合物；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化合物；アセトン、メチルブチルケトンなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物類；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 Cyclodextrin in which a part of the hydroxyl group is deprotonated or a derivative thereof can be reacted with an acrylic polymer in the presence or absence of a solvent. When the reaction is performed in the presence of a solvent, the reaction is expected to proceed uniformly. The solvent to be used is not particularly limited, but in order to perform a uniform reaction, cyclodextrin in which a part of the hydroxyl group is deprotonated or a derivative thereof, or an acrylic polymer is dissolved at the reaction temperature and pressure. It is preferable. Specific solvents include sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone; ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate. Carbonates such as sulfolane; sulfolanes such as sulfolane and methylsulfolane; ethers such as dioxane, dioxolane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and methylbutyl ether; nitriles such as acetonitrile, propionitrile, benzonitrile, and succinonitrile; and nitromethane Nitro compounds; halogen compounds such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; Tons, ketones such as methyl butyl ketone; benzene, toluene, aromatic compounds such as xylene; hexane, heptane, cyclohexane, and hydrocarbons such as methylcyclohexane. These can be used alone or in combination of two or more.
溶媒の非存在下で反応させる場合は、溶媒の除去・回収などの操作が不要になり、低コストで製造できることが期待される。この場合、アクリル系重合体を溶融状態で反応させることが好ましい。 When the reaction is carried out in the absence of a solvent, operations such as removal and recovery of the solvent are unnecessary, and it is expected that the production can be performed at a low cost. In this case, it is preferable to react the acrylic polymer in a molten state.
水酸基の一部が脱プロトン化されているシクロデキストリン又はその誘導体をアクリル系重合体に反応させる際の温度及び時間は特に限定されるものではなく、アクリル系重合体の種類、使用する各成分の量や比率、反応装置の種類などの要因によって、適宜選択されるものであるが、通常は０℃〜３５０℃、１秒〜４８時間の範囲である。 The temperature and time when the cyclodextrin or a derivative thereof in which a part of the hydroxyl group is deprotonated are reacted with the acrylic polymer are not particularly limited, and the type of the acrylic polymer and the components used are not limited. Although it is appropriately selected depending on factors such as the amount, ratio, type of reaction apparatus, etc., it is usually in the range of 0 ° C. to 350 ° C. and 1 second to 48 hours.
本発明のシクロデキストリン含有アクリル系重合体は単独で、あるいは他の有機材料や無機材料とともに用いることができる。上記他の有機材料又は無機材料としては、例えば、各種熱可塑性樹脂、可塑剤、滑剤、難燃剤、薬効作用を有する薬剤、光学機能を有する有機又は無機化合物、染料、顔料、金属や半導体微粒子、有機又は無機フィラー、充填剤、安定剤、無機塩等を挙げることができる。 The cyclodextrin-containing acrylic polymer of the present invention can be used alone or with other organic or inorganic materials. Examples of the other organic materials or inorganic materials include various thermoplastic resins, plasticizers, lubricants, flame retardants, drugs having medicinal effects, organic or inorganic compounds having optical functions, dyes, pigments, metal and semiconductor fine particles, Organic or inorganic fillers, fillers, stabilizers, inorganic salts and the like can be mentioned.
本発明のシクロデキストリン含有アクリル系重合体は、幅広い製品へ応用することができる。例えば、生体適合性材料、ドラッグデリバリーシステム用基材、医療用材料、各種コーティング剤、機能性フィルム・シート、分離機能膜、塗料、各種樹脂製品への添加剤などを挙げることができる。 The cyclodextrin-containing acrylic polymer of the present invention can be applied to a wide range of products. For example, biocompatible materials, drug delivery system substrates, medical materials, various coating agents, functional films / sheets, functional separation membranes, paints, additives to various resin products, and the like can be mentioned.
以下、本発明を実施例で更に詳しく説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by an Example.
（実施例１）
ガラス製容器にβ−シクロデキストリン５７２ｍｇ（０．５０ｍｍｏｌ）、水酸化リチウム１１．８ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を入れ、ジメチルホルムアミド６０ｍＬを加えて、窒素雰囲気下で１時間加熱した。ここへにポリメチルメタクリレート（住友化学社製、スミペックスＬＧ）６ｇを加えて、３時間加熱した。得られた溶液を室温まで放冷した後、少量の酢酸を添加し、この溶液を大量の水に滴下して固体を析出させた。なお、β−シクロデキストリン自体は水に可溶なので、得られた固体には未反応のβ−シクロデキストリンは混入していない。
Example 1
In a glass container, 572 mg (0.50 mmol) of β-cyclodextrin and 11.8 mg (0.49 mmol) of lithium hydroxide were added, 60 mL of dimethylformamide was added, and the mixture was heated under a nitrogen atmosphere for 1 hour. 6 g of polymethylmethacrylate (Sumitomo Chemical Co., Sumipex LG) was added thereto and heated for 3 hours. The resulting solution was allowed to cool to room temperature, a small amount of acetic acid was added, and this solution was added dropwise to a large amount of water to precipitate a solid. In addition, since β-cyclodextrin itself is soluble in water, unreacted β-cyclodextrin is not mixed in the obtained solid.
上記固体を重水素化ジメチルスルホキサイドに溶解して、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、β−シクロデキストリンに由来するシグナルとポリメチルメタクリレートに由来するシグナルが観測されたので、シクロデキストリンが結合したポリメチルメタクリレートが生成していることが確認された。 When the above solid was dissolved in deuterated dimethyl sulfoxide and 1 H-NMR spectrum was measured, a signal derived from β-cyclodextrin and a signal derived from polymethyl methacrylate were observed. It was confirmed that bound polymethyl methacrylate was formed.
（実施例２）
ガラス製容器にβ−シクロデキストリン４５７ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、水酸化リチウム９．４ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）を入れ、ジメチルホルムアミド６０ｍＬを加えて、窒素雰囲気下で１時間加熱した。ここへにメチルメタクリレート／スチレン共重合体（新日鉄化学社製、エスチレンＭＳ−６００）６ｇを加えて、３時間加熱した。得られた溶液を室温まで放冷した後、少量の酢酸を添加し、この溶液を大量の水に滴下して固体を析出させた。β−シクロデキストリン自体は水に可溶なので、得られた固体には未反応のβ−シクロデキストリンは混入していない。
(Example 2)
In a glass container, 457 mg (0.40 mmol) of β-cyclodextrin and 9.4 mg (0.39 mmol) of lithium hydroxide were added, 60 mL of dimethylformamide was added, and the mixture was heated under a nitrogen atmosphere for 1 hour. 6 g of methyl methacrylate / styrene copolymer (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Estyrene MS-600) was added thereto and heated for 3 hours. The resulting solution was allowed to cool to room temperature, a small amount of acetic acid was added, and this solution was added dropwise to a large amount of water to precipitate a solid. Since β-cyclodextrin itself is soluble in water, the obtained solid is not contaminated with unreacted β-cyclodextrin.
上記固体を重水素化ジメチルスルホキサイドに溶解して、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、β−シクロデキストリンに由来するシグナルとメチルメタクリレート／スチレン共重合体に由来するシグナルが観測されたので、シクロデキストリンが結合したポリメチルメタクリレートが生成していることが確認された。 When the above solid was dissolved in deuterated dimethyl sulfoxide and 1 H-NMR spectrum was measured, a signal derived from β-cyclodextrin and a signal derived from a methyl methacrylate / styrene copolymer were observed. It was confirmed that polymethylmethacrylate bound with cyclodextrin was produced.
実施例１〜実施例２に示したように、本発明の製造方法によれば、商業的に生産されているアクリル系重合体をそのまま使用して、シクロデキストリンが結合したアクリル系重合体を容易に得ることができる。
As shown in Examples 1 and 2, according to the production method of the present invention, a commercially produced acrylic polymer is used as it is, and an acrylic polymer bonded with cyclodextrin is easily obtained. Can get to.
Claims (7)
The cyclodextrin containing acrylic polymer obtained by the manufacturing method in any one of Claims 1-6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005125870A JP2006299170A (en) | 2005-04-25 | 2005-04-25 | Acrylic polymer containing cyclodextrine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005125870A JP2006299170A (en) | 2005-04-25 | 2005-04-25 | Acrylic polymer containing cyclodextrine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006299170A true JP2006299170A (en) | 2006-11-02 |
Family
ID=37467848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005125870A Pending JP2006299170A (en) | 2005-04-25 | 2005-04-25 | Acrylic polymer containing cyclodextrine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006299170A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013162019A1 (en) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 国立大学法人大阪大学 | Gel with self-restorability and shape-memory property and process for producing same |
| CN104120607A (en) * | 2014-07-16 | 2014-10-29 | 陕西科技大学 | Preparation method of grafting modified beta-cyclodextrin aromatic finishing agent |
| WO2014206023A1 (en) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | 京东方科技集团股份有限公司 | Pigment dispersing agent, pigment dispersion liquid, colorized photoresist, and preparation and application thereof |
-
2005
- 2005-04-25 JP JP2005125870A patent/JP2006299170A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013162019A1 (en) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 国立大学法人大阪大学 | Gel with self-restorability and shape-memory property and process for producing same |
| JPWO2013162019A1 (en) * | 2012-04-27 | 2015-12-24 | 国立大学法人大阪大学 | Gel having self-repairing property and shape memory property and method for producing the same |
| US10106628B2 (en) | 2012-04-27 | 2018-10-23 | Osaka University | Gel with self-restorability and shape-memory property and process for producing same |
| WO2014206023A1 (en) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | 京东方科技集团股份有限公司 | Pigment dispersing agent, pigment dispersion liquid, colorized photoresist, and preparation and application thereof |
| US9567415B2 (en) | 2013-06-27 | 2017-02-14 | Boe Technology Group Co., Ltd. | Pigment dispersing agent, pigment dispersion solution, color photoresist and manufacture and use thereof |
| CN104120607A (en) * | 2014-07-16 | 2014-10-29 | 陕西科技大学 | Preparation method of grafting modified beta-cyclodextrin aromatic finishing agent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Postma et al. | Synthesis of well-defined polystyrene with primary amine end groups through the use of phthalimido-functional RAFT agents | |
| JP5187825B2 (en) | Hyperbranched polymer and method for producing the same | |
| Zhang et al. | Dendritic cell lectin-targeting sentinel-like unimolecular glycoconjugates to release an anti-HIV drug | |
| Wang et al. | Synthesis and evaluation of new dicarboxylic acid functional trithiocarbonates: RAFT synthesis of telechelic poly (n-butyl acrylate) s | |
| Tempelaar et al. | Organocatalytic synthesis and postpolymerization functionalization of allyl-functional poly (carbonate) s | |
| US8338554B2 (en) | Hyperbranched polymer and method for producing the same | |
| US20130281644A1 (en) | Fully Backbone Degradable and Functionalizable Polymers Derived from the Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP) | |
| JP5495561B2 (en) | Hyperbranched polymer and method for producing the same | |
| EP2065408B1 (en) | Hyperbranched polymer and process for production thereof | |
| Fleischmann et al. | Diblock copolymers as scaffolds for efficient functionalization via click chemistry | |
| Liang et al. | Degradable polyphosphoramidate via ring-opening metathesis polymerization | |
| Kubo et al. | Synthesis and copolymerization of cyclic macromonomer based on cyclic polystyrene: gel formation via chain threading | |
| CN106715386B (en) | (methyl) acrylate compounds and the copolymer comprising the repetitive unit derived from it and homopolymer | |
| Kim et al. | Facile Synthesis of Amphiphilic Bottlebrush Block Copolymers Bearing Pyridine Pendants via Click Reaction from Protected Alkyne Side Groups | |
| JP2006299170A (en) | Acrylic polymer containing cyclodextrine | |
| Yamago et al. | Synthesis of structurally well-controlled ω-vinylidene functionalized poly (alkyl methacrylate) s and polymethacrylonitrile by organotellurium, organostibine, and organobismuthine-mediated living radical polymerizations | |
| Nonque et al. | Study on polymerization of bio-based isosorbide monomethacrylate for the formation of low-Tg and high-Tg sustainable polymers | |
| Xie et al. | Mannose‐based graft polyesters with tunable binding affinity to concanavalin A | |
| Hirano et al. | Precise synthesis of novel ferrocene-based star-branched polymers by using specially designed 1, 1-diphenylethylene derivatives in conjunction with living anionic polymerization | |
| JP5630957B2 (en) | Hyperbranched polymer and method for producing the same | |
| Akeroyd et al. | Triazole-based leaving group for raft-mediated polymerization synthesized via the cu-mediated huisgen 1, 3-dipolar cycloaddition reaction | |
| JPH08100027A (en) | Production of polymer containing cyclodextrin immobilized thereon | |
| EP2202248B1 (en) | Method for producing hyperbranched polymer | |
| Ni et al. | Synthesis and characterization of a novel graft copolymer with poly (n-octylallene-co-styrene) backbone and poly (ɛ-caprolactone) side chain | |
| JPWO2006115211A1 (en) | Cyclodextrin-containing polyester polymer and process for producing the same |