JP2006281725A - Laminated film - Google Patents
Laminated film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006281725A JP2006281725A JP2005108404A JP2005108404A JP2006281725A JP 2006281725 A JP2006281725 A JP 2006281725A JP 2005108404 A JP2005108404 A JP 2005108404A JP 2005108404 A JP2005108404 A JP 2005108404A JP 2006281725 A JP2006281725 A JP 2006281725A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyolefin
- carbon atoms
- laminated film
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 81
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 71
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims description 70
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 35
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 26
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 11
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 19
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 30
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 23
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 22
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 12
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- PLQISZLZPSPBDP-UHFFFAOYSA-M sodium;pentadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O PLQISZLZPSPBDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octadecyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- JMYIIEMYMRZXOF-UHFFFAOYSA-M lithium;decane-1-sulfonate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O JMYIIEMYMRZXOF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XGZOMURMPLSSKQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO XGZOMURMPLSSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKDZEPBJPGSFHS-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO SKDZEPBJPGSFHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- KJNOTXZBZUBCRQ-UHFFFAOYSA-M potassium;docosane-1-sulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O KJNOTXZBZUBCRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-dioctoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCCCCCCCC RCIJACVHOIKRAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PNGBYKXZVCIZRN-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O PNGBYKXZVCIZRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N (11Z)-icos-11-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxyoctadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZQNMMLYACBCMJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCN(CCO)CCO QZQNMMLYACBCMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIZOAHWIOYVVDL-UHFFFAOYSA-N 2-[docosyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO RIZOAHWIOYVVDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKFNBVMJTSYZDV-UHFFFAOYSA-N 2-[dodecyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NKFNBVMJTSYZDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXKCZUOSRQSRHW-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)CCCCC(O)=O LXKCZUOSRQSRHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N N,N-bis(2-hydroxyethyl)dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO AOMUHOFOVNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUEIVCHBEQAIAL-UHFFFAOYSA-N N-{2-hydroxyethyl}tetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCNCCO ZUEIVCHBEQAIAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229940108623 eicosenoic acid Drugs 0.000 description 1
- BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N eicosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N icosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCSVLHOTKHEFZ-UHFFFAOYSA-N icosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O OOCSVLHOTKHEFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- IRDCEJVOXCGYAV-UHFFFAOYSA-M lithium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O IRDCEJVOXCGYAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DNXKVOCRSQBZHO-UHFFFAOYSA-M lithium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DNXKVOCRSQBZHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NBJZUQPRHMQLKS-UHFFFAOYSA-M lithium;hexadecane-1-sulfonate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O NBJZUQPRHMQLKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTWKDFWKALPPII-UHFFFAOYSA-M lithium;octadecane-1-sulfonate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O NTWKDFWKALPPII-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KGKBQDVJCBRJHH-UHFFFAOYSA-M lithium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O KGKBQDVJCBRJHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- BPXGKRUSMCVZAF-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)decanamide Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO BPXGKRUSMCVZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWDGKUMOFQTNHC-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO UWDGKUMOFQTNHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJESJEJNMGVQLZ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO VJESJEJNMGVQLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQAYFWUOCXLKJ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-hydroxyethyl)octanamide Chemical compound CCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO FZQAYFWUOCXLKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVAWIRLUAWWDMF-UHFFFAOYSA-N octadecyl benzenesulfonate;potassium Chemical compound [K].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XVAWIRLUAWWDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- LQAZPMXASFNKCD-UHFFFAOYSA-M potassium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O LQAZPMXASFNKCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SJVZUJVRHXYCSP-UHFFFAOYSA-M potassium;octane-1-sulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCS([O-])(=O)=O SJVZUJVRHXYCSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WNOVIGOWFJGEOX-UHFFFAOYSA-N propyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 WNOVIGOWFJGEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- RIGUOXLGNYMESN-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-diethoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC RIGUOXLGNYMESN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DVONPFVZGITPSX-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-dioxo-1,4-dipropoxybutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCOC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCCC DVONPFVZGITPSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CXGDQZZHTPCSGO-UHFFFAOYSA-M sodium;2-butylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O CXGDQZZHTPCSGO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXDOVWDLXFKBOV-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O UXDOVWDLXFKBOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AIMUHNZKNFEZSN-UHFFFAOYSA-M sodium;decane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AIMUHNZKNFEZSN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWSZRRAAFHGKCH-UHFFFAOYSA-M sodium;hexane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCS([O-])(=O)=O QWSZRRAAFHGKCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KBAFDSIZQYCDPK-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O KBAFDSIZQYCDPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M sodium;octane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCS([O-])(=O)=O HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- IBYFOBGPNPINBU-UHFFFAOYSA-N tetradecenoic acid Natural products CCCCCCCCCCCC=CC(O)=O IBYFOBGPNPINBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBYFOBGPNPINBU-OUKQBFOZSA-N trans-2-tetradecenoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C(O)=O IBYFOBGPNPINBU-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N trans-octadec-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC\C=C\C(O)=O LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
本発明は積層フィルムに関する。プラスチックフィルムは、食品包装を始め、様々なものの包装材料として広く使用されている。かかるプラスチックフィルムは、その用途に応じて複数の機能を同時に要求されるため、二つ以上の材質の異なるフィルムを貼り合わせた積層フィルムが主流となりつつある。本発明は、かかる積層フィルムのうちで、ポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤層を介して貼り合わせた積層フィルムの改良に関する。 The present invention relates to a laminated film. Plastic film is widely used as a packaging material for various things including food packaging. Since such a plastic film is required to have a plurality of functions at the same time depending on its application, a laminated film obtained by bonding two or more different films is becoming mainstream. The present invention relates to an improvement of a laminated film obtained by bonding a polyolefin-based multilayer film and a base film through a polyurethane-based adhesive layer among such laminated films.
従来、ポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤層を介して貼り合わせた積層フィルムとして、ポリオレフィン系多層フィルムが両最外層のフィルム層としてグリセリンモノ・ジステアレートとステアリン酸アマイドとを含有させたフィルム層を有するもの（例えば特許文献１参照）、ポリオレフィン系多層フィルムがポリウレタン系接着剤層と隣接していないフィルム層としてグリセリン脂肪酸エステルを含有させたフィルム層を有するもの（例えば特許文献２参照）等が提案されている。 Conventionally, as a multilayer film in which a polyolefin multilayer film and a base film are bonded together via a polyurethane adhesive layer, the polyolefin multilayer film contains glycerin mono-distearate and stearic acid amide as both outermost film layers. A film layer containing a glycerin fatty acid ester as a film layer in which a polyolefin multilayer film is not adjacent to a polyurethane adhesive layer (for example, see Patent Document 2) Etc.) have been proposed.
しかし、かかる従来の積層フィルムには、制電性及び防曇性、更には層間接着性が不充分という問題がある。
本発明が解決しようとする課題は、ポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤層を介して貼り合わせた積層フィルムであって、優れた制電性及び防曇性、更には層間接着性を有する積層フィルムを提供する処にある。 The problem to be solved by the present invention is a laminated film in which a polyolefin-based multilayer film and a substrate film are bonded together via a polyurethane-based adhesive layer, and have excellent antistatic properties and antifogging properties, and further interlayers It exists in the place which provides the laminated | multilayer film which has adhesiveness.
前記の課題を解決する本発明は、ポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤層を介して貼り合わせた積層フィルムであって、ポリオレフィン系多層フィルムが共押し出し法により成形されたものであり且つポリウレタン系接着剤層と隣接していないフィルム層の一つ又は二つ以上として下記のポリオレフィン系樹脂組成物から形成されたフィルム層を有するものであることを特徴とする積層フィルムに係る。 The present invention that solves the above problems is a laminated film in which a polyolefin-based multilayer film and a base film are bonded together via a polyurethane-based adhesive layer, and the polyolefin-based multilayer film is formed by a coextrusion method And having a film layer formed from the following polyolefin-based resin composition as one or more of the film layers not adjacent to the polyurethane-based adhesive layer. .
ポリオレフィン系樹脂組成物：ポリオレフィン系樹脂に下記の非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩とを合計で０．０５〜３質量％となるよう含有させたもの Polyolefin resin composition: Polyolefin resin containing the following nonionic surfactant and organic sulfonate in a total amount of 0.05 to 3% by mass
非イオン界面活性剤：３〜６価の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル化合物、脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜２２であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミン及びアシル基の炭素数が８〜２２であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミドから選ばれる一つ又は二つ以上 Nonionic surfactant: a partial ester compound of a 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 8-22 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having 8-22 carbon atoms, and N, N-disubstituted N, N-disubstituted aliphatic tertiary amines whose substituents are 2-hydroxyethyl groups, and N, N-2 dimers whose acyl groups have 8 to 22 carbon atoms and whose substituents are 2-hydroxyethyl groups One or more selected from substituted aliphatic tertiary amides
有機スルホン酸塩：アルキル基の炭素数６〜２２のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルキル基の炭素数２〜２２のアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩及びアルキル基の炭素数２〜２２の１，２−ビス（アルキルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸アルカリ金属塩から選ばれる一つ又は二つ以上 Organic sulfonates: Alkyl sulfonic acid alkali metal salts having 6 to 22 carbon atoms in the alkyl group, alkyl aryl sulfonic acid alkali metal salts having 2 to 22 carbon atoms in the alkyl group, and 1, 2 having 2 to 22 carbon atoms in the alkyl group One or more selected from alkali metal salts of bis (alkyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid
本発明の積層フィルムは、ポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤層を介して貼り合わせた積層フィルムである。 The laminated film of the present invention is a laminated film in which a polyolefin multilayer film and a substrate film are bonded together via a polyurethane adhesive layer.
本発明の積層フィルムに供するポリオレフィン系多層フィルムは、共押し出し法により成形されたポリオレフィン系多層フィルムである。このポリオレフィン系多層フィルムは、ポリウレタン系接着剤層に隣接しているフィルム層とポリウレタン系接着剤層に隣接していないフィルム層とを有しており、且つポリウレタン系接着剤層に隣接していないフィルム層の一つ又は二つ以上として後述する非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩とを含有させたポリオレフィン系樹脂組成物から形成されたフィルム層を有している。 The polyolefin-based multilayer film used for the laminated film of the present invention is a polyolefin-based multilayer film formed by a coextrusion method. The polyolefin-based multilayer film has a film layer adjacent to the polyurethane-based adhesive layer and a film layer not adjacent to the polyurethane-based adhesive layer, and is not adjacent to the polyurethane-based adhesive layer. It has the film layer formed from the polyolefin-type resin composition containing the nonionic surfactant mentioned later and organic sulfonate as one or two or more of the film layers.
本発明の積層フィルムに供するポリオレフィン系多層フィルムにおいて、ポリウレタン系接着剤層に隣接するフィルム層を形成することとなるポリオレフィン系樹脂としては、１）エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン等の炭素数が２〜８のα−オレフィンから選ばれる一つから得られる、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィン単独重合体、２）前記のような炭素数が２〜８のα−オレフィンから選ばれる二つ以上から得られる、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体等のα−オレフィン共重合体、３）エチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体等が挙げられるが、なかでも前記１）のα−オレフィン単独重合体、前記２）のα−オレフィン共重合体が好ましい。また前記２）のα−オレフィン共重合体としては、エチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体であって、炭素数４〜８のα−オレフィンから形成された単位を３．５〜５０質量％含有するものが好ましい。かかるα−オレフィン共重合体は、いずれも公知の高活性チーグラー触媒、メタロセン触媒等の均一系触媒を用い、気相法、溶液重合法等によって得られるものがより好ましく、密度が０．８６〜０．９４ｇ／cm３、ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分であるものが特に好ましい。以上例示したポリオレフィン系樹脂は、二つ以上のポリオレフィン系樹脂を混合して用いることもできる。 In the polyolefin-based multilayer film used for the laminated film of the present invention, the polyolefin-based resin that forms a film layer adjacent to the polyurethane-based adhesive layer is 1) ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4 -Α-olefin homopolymers such as polyethylene and polypropylene, obtained from one selected from α-olefins having 2 to 8 carbon atoms such as methylpentene-1, 1-octene, and 2) the number of carbons as described above An α-olefin copolymer, such as an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-hexene copolymer, which is obtained from two or more selected from α-olefins having a molecular weight of 2 to 8 3) Copolymers obtained from ethylene and vinyl acetate can be mentioned, among others, α-olefin homopolymerization of 1) above. The α-olefin copolymer of 2) above is preferred. The α-olefin copolymer of 2) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and 3 units formed from the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. What contains 5-50 mass% is preferable. The α-olefin copolymer is more preferably obtained by a gas phase method, a solution polymerization method, or the like using a homogeneous catalyst such as a known highly active Ziegler catalyst or metallocene catalyst, and has a density of 0.86 to 0.86. Particularly preferred is 0.94 g / cm 3 and an MFR of 0.01 to 20 g / 10 min. The polyolefin resin exemplified above can be used by mixing two or more polyolefin resins.
本発明の積層フィルムに供するポリオレフィン系多層フィルムにおいて、ポリウレタン系接着剤層に隣接していないフィルム層は、それが一つの場合と二つ以上の場合とがある。ポリウレタン系接着剤層に隣接していないフィルム層が一つの場合、該フィルム層は、ポリオレフィン樹脂に特定の非イオン界面活性剤と特定の有機スルホン酸塩とを所定の割合で含有させたポリオレフィン系樹脂組成物から形成されたものとなる。またポリウレタン系接着剤層に隣接していないフィルム層が二つ以上の場合、それらのうちで少なくとも一つのフィルム層が前記と同様のポリオレフィン系樹脂組成物から形成されたものとなるが、なかでもポリウレタン系接着剤層に隣接していない最外層のフィルム層のみがかかるポリオレフィン系樹脂組成物から形成されたものであるものが好ましい。この場合、ポリオレフィン系樹脂組成物から形成されたフィルム層以外のフィルム層は、前記したポリウレタン系接着剤層に隣接するフィルム層を形成することとなるポリオレフィン系樹脂と同様のポリオレフィ系樹脂から形成されるものとすることができる。 In the polyolefin-based multilayer film used for the laminated film of the present invention, the film layer not adjacent to the polyurethane-based adhesive layer may be one case or two or more cases. When there is one film layer not adjacent to the polyurethane-based adhesive layer, the film layer is a polyolefin-based material in which a specific nonionic surfactant and a specific organic sulfonate are contained in a predetermined ratio in a polyolefin resin. It is formed from a resin composition. In addition, when there are two or more film layers not adjacent to the polyurethane adhesive layer, at least one of the film layers is formed from the same polyolefin resin composition as described above. It is preferable that only the outermost film layer not adjacent to the polyurethane adhesive layer is formed from such a polyolefin resin composition. In this case, the film layers other than the film layer formed from the polyolefin resin composition are formed from the same polyolefin resin as the polyolefin resin that forms the film layer adjacent to the polyurethane adhesive layer described above. Can be.
本発明の積層フィルムに供するポリオレフィン系多層フィルムにおいて、ポリウレタン系接着剤層に隣接していないフィルム層の一つ又は二つ以上を形成することとなるポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と特定の非イオン界面活性剤と特定の有機スルホン酸塩とからなっている。ここでポリオレフィン系樹脂は、前記したポリウレタン系接着剤層に隣接するフィルム層を形成することとなるポリオレフィン系樹脂と同様である。 In the polyolefin-based multilayer film for use in the laminated film of the present invention, the polyolefin-based resin composition that forms one or more of the film layers not adjacent to the polyurethane-based adhesive layer is specified as a polyolefin-based resin. Nonionic surfactant and a specific organic sulfonate. Here, the polyolefin resin is the same as the polyolefin resin that forms the film layer adjacent to the polyurethane adhesive layer.
ポリオレフィン系樹脂組成物に供する非イオン界面活性剤には、１）３〜６価の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル化合物、２）脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜２２であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミン、３）アシル基の炭素数が８〜２２であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミド、４）以上の１）〜３）のうちでいずれか二つ以上の任意の混合物が含まれる。 Nonionic surfactants for use in polyolefin resin compositions include 1) partial ester compounds of 3 to 6-valent aliphatic polyhydric alcohols and 8 to 22 carbon atoms of aliphatic monocarboxylic acids, and 2) aliphatic carbonization. An N, N-disubstituted aliphatic tertiary amine in which the hydrogen group has 8 to 22 carbon atoms and the substituent is a 2-hydroxyethyl group, 3) the acyl group has 8 to 22 carbon atoms and Any mixture of any two or more of N, N-disubstituted aliphatic tertiary amides in which the substituent is a 2-hydroxyethyl group and 4) or more of 1) to 3) is included.
前記の部分エステル化合物において、原料となる３〜６価の脂肪族多価アルコールとしては、１）グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール、２）ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビタン、ジグリセリン、エチレングリコールジグリセリルエーテル等のテトラオール、３）トリグリセリン、トリメチロールプロパンジグリセリルエーテル等のペンタオール、４）ソルビトール、テトラグリセリン、ジペンタエリスリトール等のヘキサオール等が挙げられる。また他の原料となる炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸としては、オクタン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、テトラデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、イソオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられる。非イオン界面活性剤としての部分エステル化合物は、以上説明した３〜６価の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸との適宜の組み合わせから得られるものであり、いずれの場合においても分子中に少なくとも１個の遊離の水酸基を有するものであるが、なかでも３価又は４価の脂肪族多価アルコールと炭素数１２〜１８の脂肪族モノカルボン酸とから得られる部分エステル化合物が好ましい。 In the partial ester compound, the trivalent to hexavalent aliphatic polyhydric alcohol used as a raw material is 1) triol such as glycerin and trimethylolpropane, 2) pentaerythritol, glucose, sorbitan, diglycerin, ethylene glycol diglyceryl. Examples include tetraols such as ethers, 3) pentaols such as triglycerin and trimethylolpropane diglyceryl ether, and 4) hexaols such as sorbitol, tetraglycerin and dipentaerythritol. Other aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms, which are other raw materials, include octanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid, tetradecenoic acid, octadecenoic acid, eicosenoic acid, isooctadecanoic acid, 12- Examples include hydroxyoctadecanoic acid. The partial ester compound as the nonionic surfactant is obtained from an appropriate combination of the 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohol and the C8-22 aliphatic monocarboxylic acid described above. In this case, it has at least one free hydroxyl group in the molecule, and is obtained from a trivalent or tetravalent aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 18 carbon atoms. Partial ester compounds are preferred.
また前記のＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベヘニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドコシルアミン等が挙げられるが、なかでも脂肪族炭化水素基の炭素数が１２〜１８であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミンが好ましい。 Examples of the N, N-disubstituted aliphatic tertiary amine include N, N-bis (2-hydroxyethyl) octylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine, and N, N-bis. (2-hydroxyethyl) myristylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) behenyl Examples thereof include amines, N, N-bis (2-hydroxyethyl) eicosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosylamine, and among them, the aliphatic hydrocarbon group has 12 to 18 carbon atoms. N, N-disubstituted aliphatic tertiary amines having a 2-hydroxyethyl group are preferred.
更に前記のＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミドとしては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）デカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）テトラデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ヘキサデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エイコサンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドコサンアミド等が挙げられるが、なかでもアシル基の炭素数が１２〜１８であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミドが好ましい。 Further, the N, N-disubstituted aliphatic tertiary amide includes N, N-bis (2-hydroxyethyl) octanamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) decanamide, N, N-bis ( 2-hydroxyethyl) dodecanamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tetradecanamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) hexadecanamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octadecanamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) eicosanamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosanamide and the like are mentioned, and among them, the acyl group has 12 to 18 carbon atoms and has a substituent. N, N-disubstituted aliphatic tertiary amides in which is a 2-hydroxyethyl group are preferred.
非イオン界面活性剤としては、以上説明したもののなかでも３〜６価の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル化合物が好ましく、３価又は４価の脂肪族多価アルコールと炭素数１２〜１８の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル化合物がより好ましい。かかる部分エステル化合物としては、ジグリセリン＝モノステアラート、ジグリセリン＝モノラウラート、ソルビタン＝モノステアラート、グリセリン＝ステアラート等が挙げられる。 Among the nonionic surfactants described above, partial ester compounds of 3-6 valent aliphatic polyhydric alcohols and C8-22 aliphatic monocarboxylic acids are preferable among those described above, and trivalent or tetravalent. A partial ester compound of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 12 to 18 carbon atoms is more preferable. Examples of such partial ester compounds include diglycerin = monostearate, diglycerin = monolaurate, sorbitan = monostearate, glycerin = stearate and the like.
ポリオレフィン系樹脂組成物に供する有機スルホン酸塩には、１）アルキル基の炭素数６〜２２のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩、２）アルキル基の炭素数２〜２２のアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩、３）アルキル基の炭素数２〜２２の１，２−ビス（アルキルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸アルカリ金属塩、４）以上の１）〜３）のうちでいずれか二つ以上の任意の混合物が含まれる。 The organic sulfonate used for the polyolefin-based resin composition includes 1) an alkali metal salt of an alkyl sulfonic acid having 6 to 22 carbon atoms, and 2) an alkali metal salt of an alkyl aryl sulfonic acid having 2 to 22 carbon atoms. 3) 1,2-bis (alkyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid alkali metal salt having 2 to 22 carbon atoms of the alkyl group, 4) any one of two or more of 1) to 3) above Any mixture is included.
前記のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩としては、ヘキシルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸リチウム、ヘキサデシルスルホン酸リチウム、オクタデシルスルホン酸リチウム、エイコシルスルホン酸カリウム、ドコシルスルホン酸カリウム等が挙げられるが、なかでもアルキル基の炭素数１２〜１８のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩が好ましい。 Examples of the alkali metal sulfonates include sodium hexyl sulfonate, sodium octyl sulfonate, sodium decyl sulfonate, sodium dodecyl sulfonate, lithium tetradecyl sulfonate, lithium hexadecyl sulfonate, lithium octadecyl sulfonate, and eicosyl. Examples thereof include potassium sulfonate, potassium docosyl sulfonate, and the like. Among them, alkyl sulfonate alkali metal salts having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl group are preferable.
また前記のアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩としては、エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、プロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸カリウム、エイコシルベンゼンスルホン酸カリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられるが、なかでもアルキル基の炭素数８〜１８のアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩が好ましい。 Examples of the alkali metal alkylarylsulfonate include sodium ethylbenzenesulfonate, sodium propylbenzenesulfonate, sodium butylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, potassium octadecylbenzenesulfonate, potassium eicosylbenzenesulfonate, dibutyl Examples thereof include sodium naphthalenesulfonate, and among them, an alkylarylsulfonic acid alkali metal salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is preferable.
更に前記の１，２−ビス（アルキルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸アルカリ金属塩としては、１，２−ビス（エチルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸エステルナトリウム、１，２−ビス（プロピルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸エステルナトリウム、１，２−ビス（オクチルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸エステルナトリウム、１，２−ビス（ドデシルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸エステルリチウム、１，２−ビス（エイコシルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸エステルリチウム等が挙げられるが、なかでもアルキル基の炭素数４〜１８の１，２−ビス（アルキルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸アルカリ金属塩が好ましい。 Furthermore, the 1,2-bis (alkyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid alkali metal salt includes 1,2-bis (ethyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid sodium salt, 1,2-bis ( Propyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid sodium salt, 1,2-bis (octyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid sodium salt, 1,2-bis (dodecyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid lithium 1,2-bis (eicosyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid lithium, and the like, among others, 1,2-bis (alkyloxycarbonyl) -1- having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. Ethanesulfonic acid alkali metal salts are preferred.
有機スルホン酸塩としては、以上説明したもののなかでもアルキル基の炭素数６〜２２のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩が好ましく、アルキル基の炭素数１２〜１８のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩がより好ましい。 Among the organic sulfonates described above, an alkylsulfonic acid alkali metal salt having 6 to 22 carbon atoms in an alkyl group is preferable, and an alkylsulfonic acid alkali metal salt having 12 to 18 carbon atoms in an alkyl group is more preferable.
ポリオレフィン系樹脂組成物は、以上説明したようなポリオレフィン樹脂と非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩とからなるものであって、ポリオレフィン系樹脂に非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩とを合計で０．０５〜３質量％となるように含有させたものであるが、合計で０．１〜２質量％となるように含有させたものが好ましく、合計で０．２〜１．５質量％となるように含有させたものがより好ましい。また非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩とは、非イオン界面活性剤／有機スルホン酸塩＝４０／６０〜９５／５（質量比）の割合となるように含有させたものが好ましく、６０／４０〜８０／２０（質量比）の割合となるように含有させたものがより好ましい。 The polyolefin resin composition is composed of a polyolefin resin, a nonionic surfactant, and an organic sulfonate as described above, and the polyolefin resin is combined with the nonionic surfactant and the organic sulfonate. However, it is preferable that the total amount is 0.1 to 2% by mass, and the total amount is 0.2 to 1.5% by mass. What was contained so that it might become% was more preferable. Further, the nonionic surfactant and the organic sulfonate are preferably contained so as to have a ratio of nonionic surfactant / organic sulfonate = 40/60 to 95/5 (mass ratio). What was contained so that it might become a ratio of / 40-80 / 20 (mass ratio) is more preferable.
以上説明したポリオレフィン系樹脂組成物それ自体は公知の方法で調製できる。これには例えば、１）ポリオレフィン系樹脂と非イオン界面活性剤と有機スルホン酸とをタンブラーブレンダーやヘンシェルミキサー等の混合機に投入して混合した後、単軸押出し機や多軸押出し機等の押出し機により溶融混練しつつ造粒して、非イオン界面活性剤及び有機スルホン酸を高濃度に含有するマスターペレットを作製し、このマスターペレットを更にポリオレフィン系樹脂と所定割合で混合してポリオレフィン系樹脂組成物とする方法、２）ポリオレフィン系樹脂と非イオン界面活性剤と有機スルホン酸とを所定割合でタンブラーブレンダーやヘンシェルミキサー等の混合機に投入して混合した後、ニーダー、単軸押出し機、多軸押出し機等で溶融混練しつつ造粒して、ポリオレフィン系樹脂組成物とする方法等が挙げられる。 The polyolefin resin composition itself described above can be prepared by a known method. For example, 1) polyolefin resin, nonionic surfactant and organic sulfonic acid are introduced into a mixer such as a tumbler blender or Henschel mixer, and then mixed, and then a single screw extruder, a multi screw extruder, etc. Granulation while melt-kneading with an extruder to produce a master pellet containing a high concentration of nonionic surfactant and organic sulfonic acid, and further mixing this master pellet with a polyolefin resin at a predetermined ratio Method of making resin composition, 2) A polyolefin-based resin, a nonionic surfactant and an organic sulfonic acid are mixed at a predetermined ratio into a mixer such as a tumbler blender or a Henschel mixer, and then kneader, single screw extruder Examples thereof include a method of granulating while melt-kneading with a multi-screw extruder or the like to obtain a polyolefin resin composition.
本発明の積層フィルムに供するポリオレフィン系多層フィルムは、以上説明したようなポリオレフィン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂組成物を用いて共押し出し法により成形されたものである。共押し出し法とは、２台以上の押し出し機を使用して可塑化した異種の樹脂を共通ダイに導き、ダイの内部又はダイの開口部において樹脂同士接触させて２層以上の多層フィルムを１工程で製造する方法である。かかる成形方法としては、Ｔダイ法やインフレーション法等が挙げられる。ポリオレフィン系多層フィルムの成形方法、層数及び厚み等は特に制限されないが、層数は２〜５層とするのが好ましく、また厚みは通常１０〜２５０μｍとするが、１５〜１５０μｍとするのが好ましい。 The polyolefin-based multilayer film used for the laminated film of the present invention is formed by a co-extrusion method using the polyolefin-based resin and the polyolefin-based resin composition as described above. In the co-extrusion method, different types of resin plasticized using two or more extruders are led to a common die, and two or more multilayer films are formed by bringing the resins into contact with each other inside the die or at the opening of the die. It is a method of manufacturing in a process. Examples of such a molding method include a T-die method and an inflation method. The molding method, the number of layers, the thickness, etc. of the polyolefin-based multilayer film are not particularly limited, but the number of layers is preferably 2 to 5 and the thickness is usually 10 to 250 μm, but 15 to 150 μm. preferable.
本発明の積層フィルムに供するポリオレフィン系多層フィルムにおいて、それを構成するフィルム層には、合目的的に他の剤を含有させることができる。かかる他の剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、中和剤、滑剤、耐候剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤が挙げられるが、これらの他の剤の含有量は可及的に少量とするのが好ましい。 In the polyolefin-based multilayer film used for the laminated film of the present invention, the film layer constituting the multilayer film can contain other agents for the purpose. Examples of such other agents include heat stabilizers, antioxidants, neutralizers, lubricants, weathering agents, ultraviolet absorbers, and antiblocking agents, but the content of these other agents is as small as possible. Is preferable.
本発明の積層フィルムに供する基材フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリアミドフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム等が挙げられる。これらの基材フィルムは単層で用いられる場合もあれば、積層で用いられる場合もある。 Examples of the base film used for the laminated film of the present invention include polyethylene film, unstretched polypropylene film, biaxially stretched polypropylene film, unstretched polyamide film, biaxially stretched polyamide film, unstretched polyester film, and biaxially stretched polyester film. Can be mentioned. These base films may be used as a single layer or may be used as a laminate.
本発明の積層フィルムに供するポリウレタン系接着剤層を形成することとなるポリウレタン系接着剤としては、１）主剤である水酸基含有化合物と硬化剤であるポリイソシアネートとの反応によりウレタン結合を形成して硬化する二液反応型接着剤、２）ポリウレタンプレポリマーを単独で使用し、空気中等の水分との反応により尿素結合を形成して硬化する一液反応型接着剤等が挙げられるが、市販のラミネート用接着剤を使用することもできる。かかるポリウレタン系接着剤に用いられる水酸基含有化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、及びポリウレタンポリオール等が挙げられる。またポリウレタン系接着剤に用いられるポリイソシアネートとしては、１）２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネート化合物、２）ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート化合物、３）イソホロンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート化合物、４）前記１）〜３）のイソシアネート化合物より誘導されるアダクト、ビューレット、イソシアヌレートが挙げられる。更にポリウレタン系接着剤に用いられるポリウレタンプレポリマーとしては、前記のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の水酸基含有化合物と、前記１）〜３）のイソシアネート化合物との反応物であるポリエーテルポリウレタンポリイソシアネート、ポリエステルポリウレタンポリイソシアルート等が挙げられる。これらのうちで、特に主剤である水酸基含有化合物と硬化剤であるポリイソシアネートとの反応によりウレタン結合を形成し硬化する二液反応型接着剤が好ましい。 The polyurethane-based adhesive that forms the polyurethane-based adhesive layer used in the laminated film of the present invention is as follows: 1) A urethane bond is formed by the reaction of the hydroxyl group-containing compound as the main agent and the polyisocyanate as the curing agent. Two-component reactive adhesive that cures, 2) One-component reactive adhesive that cures by forming a urea bond by reaction with moisture such as in the air, using a polyurethane prepolymer alone. A laminating adhesive can also be used. Examples of the hydroxyl group-containing compound used in such a polyurethane adhesive include polyester polyol, polyether polyol, polyether ester polyol, and polyurethane polyol. Polyisocyanates used for polyurethane adhesives include 1) aromatic isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and 2) hexamethylene diisocyanate. 3) Aliphatic isocyanate compounds such as isophorone diisocyanate, 4) Adducts, burettes and isocyanurates derived from the isocyanate compounds 1) to 3) above. Furthermore, as a polyurethane prepolymer used for a polyurethane-based adhesive, a polyether polyurethane polyisocyanate which is a reaction product of a hydroxyl group-containing compound such as the aforementioned polyester polyol or polyether polyol and the isocyanate compound of the above 1) to 3), Examples include polyester polyurethane polyisocyanate. Of these, a two-component reactive adhesive that forms a urethane bond by a reaction between a hydroxyl group-containing compound as a main component and a polyisocyanate as a curing agent is particularly preferable.
本発明の積層フィルムは、以上説明したようなポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤層を介して貼り合わせたものである。ポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとをポリウレタン系接着剤により貼り合わせる方法は特に制限されず、公知のラミネート方法により行うことができる。これには例えば、基材フィルムにポリウレタン系接着剤を塗工量が０．１〜５g／ｍ２（固形分）となるよう塗布し、ポリオレフィン系多層フィルムとニップロールで貼り合せた後、３０〜５０℃で１２〜６０時間放置してポリウレタン系接着剤を硬化させる方法が挙げられる。 The laminated film of the present invention is obtained by laminating a polyolefin multilayer film and a base film as described above via a polyurethane adhesive layer. The method for laminating the polyolefin multilayer film and the base film with a polyurethane adhesive is not particularly limited, and can be performed by a known laminating method. For this, for example, a polyurethane adhesive is applied to a base film so that the coating amount is 0.1 to 5 g / m 2 (solid content), and is bonded to a polyolefin multilayer film with a nip roll, and then 30 to 30 A method of curing the polyurethane adhesive by leaving it at 50 ° C. for 12 to 60 hours can be mentioned.
以上説明した本発明の積層フィルムには、優れた制電性及び防曇性、更には層間接着性を有するという効果がある。 The laminated film of the present invention described above has the effect of having excellent antistatic properties and antifogging properties, and further interlayer adhesion.
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。 Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.
図１は本発明の積層フィルムを例示する部分断面図である。図１に例示した積層フィルムは、ポリオレフィン系多層フィルム１１と基材フィルム２１とをポリウレタン系接着剤層３１を介して貼り合わせたものとなっている。この積層フィルムでは、ポリオレフィン系多層フィルム１１は、ポリウレタン系接着剤層３１に隣接していない最外層のフィルム層４１及び中間層のフィルム層４２と、ポリウレタン系接着剤層３１に隣接している最内層のフィルム層４３との合計３層を有しており、フィルム層４１，４２はポリオレフィン系樹脂組成物から形成されていて、フィルム層４３はポリオレフィン系樹脂から形成されている。
FIG. 1 is a partial cross-sectional view illustrating a laminated film of the present invention. The laminated film illustrated in FIG. 1 is obtained by laminating a polyolefin-based multilayer film 11 and a base film 21 via a polyurethane-based adhesive layer 31. In this laminated film, the polyolefin multilayer film 11 is the
図２は本発明の他の積層フィルムを例示する部分断面図である。図２に例示した積層フィルムは、ポリオレフィン系多層フィルム１２と基材フィルム２２とをポリウレタン系接着剤層３２を介して貼り合わせたものとなっている。この積層フィルムでは、ポリオレフィン系多層フィルム１２は、ポリウレタン系接着剤層３２に隣接していない最外層のフィルム層４４及び中間層のフィルム層４５と、ポリウレタン系接着剤層３２に隣接している最内層のフィルム層４６との合計３層を有しており、フィルム層４４はポリオレフィン系樹脂組成物から形成されていて、フィルム層４５，４６はポリオレフィン系樹脂から形成されている。
FIG. 2 is a partial cross-sectional view illustrating another laminated film of the present invention. The laminated film illustrated in FIG. 2 is obtained by bonding a
図３は本発明の更に他の積層フィルムを例示する部分断面図である。図３に例示した積層フィルムは、ポリオレフィン系多層フィルム１３と基材フィルム２３とをポリウレタン系接着剤層３３を介して貼り合わせたものとなっている。この積層フィルムでは、ポリオレフィン系多層フィルム１３は、ポリウレタン系接着剤層３３に隣接していない最外層のフィルム層４７と、ポリウレタン系接着剤層３３に隣接している最内層のフィルム層４８との合計２層を有しており、フィルム層４７はポリオレフィン系樹脂組成物から形成されていて、フィルム層４８はポリオレフィン系樹脂から形成されている。
FIG. 3 is a partial cross-sectional view illustrating still another laminated film of the present invention. The laminated film illustrated in FIG. 3 is obtained by bonding a
試験区分１（積層フィルムの製造）
実施例１
図１に例示した積層フィルムを次のように製造した。基材フィルム２１（二軸延伸ポリアミドフィルム、厚さ１５μｍ）にポリウレタン系接着剤（武田薬品工業株式会社製の脂肪族エステル系接着剤、商品名タケラックＡ−６１５／商品名タケネートＡ−６５＝１６／１（質量比）の混合物を酢酸エチルで固形分濃度２０％に調製したもの）を塗工量が固形分で３ｇ／ｍ２となるよう塗布し、乾燥した後、ポリオレフィン系多層フィルム１１とニップロールで貼り合せ、５０℃で４８時間放置し、ポリウレタン系接着剤を硬化させて製造した。ここで用いたポリオレフィン系多層フィルム１１は次のように作製した。エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．９２０ｇ／cm３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、エチレン共重合比率９５％）９０部、ジグリセリン＝モノステアラート７部及びテトラデシルスルホン酸ナトリウム３部をタンブラーブレンダーに投入して、混合した後、更に二軸押出機により溶融混練して、マスターペレットを得た。このマスターペレット５部と前記のエチレン・１−ブテン共重合体９５部をタンブラーブレンダーにて混合し、エチレン・１−ブテン共重合体にジグリセリン＝モノステアラート／テトラデシルスルホン酸ナトリウム＝７０／３０（質量比）のものを合計で０．５％となるよう含有させたフィルム層４１用のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。同様にして、エチレン・１−ヘキセン共重合体（密度０．９３０ｇ／cm３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、エチレン共重合比率９６％）にジグリセリン＝モノステアラート／テトラデシルスルホン酸ナトリウム＝７０／３０（質量比）のものを合計で０．５％となるよう含有させたフィルム層４２用のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。フィルム層４３用のポリオレフィン系樹脂としては、前記のエチレン・１−ブテン共重合体を用いた。これらのポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂を用いてＴダイ法により成形し、厚さ６０μｍのポリオレフィン系多層フィルム１１（各フィルム層の厚さの比は、フィルム層４１／フィルム層４２／フィルム層４３＝１／４／１）を得た。
Test category 1 (Manufacture of laminated film)
Example 1
The laminated film illustrated in FIG. 1 was produced as follows. Base film 21 (biaxially stretched polyamide film, thickness 15 μm) and polyurethane adhesive (aliphatic ester adhesive manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name Takelac A-615 / trade name Takenate A-65 = 16 / 1 (mass ratio) mixture prepared with ethyl acetate to a solid content concentration of 20%) was applied so that the coating amount was 3 g / m 2 in solid content and dried, and then the polyolefin multilayer film 11 and It was bonded with a nip roll and allowed to stand at 50 ° C. for 48 hours to cure the polyurethane adhesive. The polyolefin multilayer film 11 used here was produced as follows. 90 parts of ethylene / 1-butene copolymer (density 0.920 g / cm 3 , MFR 2.1 g / 10 min, ethylene copolymerization ratio 95%), diglycerin = monostearate 7 parts and sodium tetradecylsulfonate 3 parts Was put into a tumbler blender and mixed, and then melt kneaded with a twin screw extruder to obtain a master pellet. 5 parts of the master pellets and 95 parts of the ethylene / 1-butene copolymer were mixed in a tumbler blender, and the ethylene / 1-butene copolymer was mixed with diglycerol = monostearate / sodium tetradecylsulfonate = 70 / A polyolefin resin composition for a
実施例２〜１６及び比較例１〜４
実施例１と同様にして、実施例２〜１６及び比較例１〜４の積層フィルムを製造した。実施例１も含めこれらの内容を表１にまとめて示した。
Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 4
In the same manner as in Example 1, laminated films of Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 4 were produced. These contents including Example 1 are summarized in Table 1.
表１において、
＊１：非イオン界面活性剤／有機スルホン酸塩の割合（質量比）
＊２：フィルム層４１を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の種類
＊３：フィルム層４１を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中における非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩との合計質量％
＊４：フィルム層４２を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の種類
＊５：フィルム層４２を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中における非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩との合計質量％
＊６：フィルム層４３を形成するポリオレフィン系樹脂の種類
In Table 1,
* 1: Ratio of nonionic surfactant / organic sulfonate (mass ratio)
* 2: Types of polyolefin resin in the polyolefin resin composition forming the
* 4: Types of polyolefin resin in the polyolefin resin composition forming the
* 6: Types of polyolefin resin forming the film layer 43
Ａ−１：ジグリセリン＝モノステアラート
Ａ−２：ジグリセリン＝モノラウラート
Ａ−３：ソルビタン＝モノステアラート
Ａ−４：グリセリン＝モノステアラート／ジグリセリン＝モノステアラート＝５０／５０（質量比）の混合物
Ａ−５：ジグリセリン＝モノオレアート
Ａ−６：ソルビタン＝モノラウラート
Ａ−７：グリセリン＝モノステアラート／ジグリセリン＝モノラウラート＝５０／５０（質量比）の混合物
Ａ−８：グリセリン＝モノベヘナート
Ａ−９：トリグリセリン＝モノステアラート
Ａ−１０：グリセリン＝モノステアラート／トリグリセリン＝モノステアラート＝５０／５０（質量比）の混合物
Ａ−１１：ジグリセリン＝モノオクタナート
Ａ−１２：テトラグリセリン＝モノラウラート
Ａ−１３：グリセリン＝モノステアラート／テトラグリセリン＝モノラウラート＝５０／５０（質量比）の混合物
Ａ−１４：グリセリン＝モノステアラート／Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデカンアミン＝５０／５０（質量比）の混合物
Ａ−１５：グリセリン＝モノステアラート／Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデカンアミド＝５０／５０（質量比）の混合物
Ａ−１６：グリセリン＝モノステアラート／Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）テトラデカンアミド＝５０／５０（質量比）の混合物
A-1: Diglycerin = monostearate A-2: Diglycerin = monolaurate A-3: Sorbitan = monostearate A-4: Glycerin = monostearate / diglycerin = monostearate = 50/50 (mass ratio) ) A-5: diglycerin = monooleate A-6: sorbitan = monolaurate A-7: glycerin = monostearate / diglycerin = monolaurate = 50/50 (mass ratio) mixture A-8: glycerin = Monobehenate A-9: Triglycerin = monostearate A-10: Mixture of glycerin = monostearate / triglycerin = monostearate = 50/50 (mass ratio) A-11: Diglycerin = monooctanato A-12 : Tetraglycerin = monolaurate A-13: Glycerin = mono A mixture of tearate / tetraglycerin = monolaurate = 50/50 (mass ratio) A-14: mixture of glycerol = monostearate / N, N-bis (2-hydroxyethyl) octadecanamine = 50/50 (mass ratio) A -15: Mixture of glycerin = monostearate / N, N-bis (2-hydroxyethyl) octadecanamide = 50/50 (mass ratio) A-16: glycerin = monostearate / N, N-bis (2- Hydroxyethyl) tetradecanamide = 50/50 (mass ratio) mixture
Ｂ−１：テトラデシルスルホン酸ナトリウム
Ｂ−２：ペンタデシルスルホン酸ナトリウム
Ｂ−３：ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム
Ｂ−４：テトラデシルスルホン酸ナトリウム／ペンタデシルスルホン酸ナトリウム＝５０／５０（質量比）の混合物
Ｂ−５：ドデシルスルホン酸ナトリウム
Ｂ−６：オクタデシルスルホン酸ナトリウム
Ｂ−７：テトラデシルスルホン酸ナトリウム／ペンタデシルスルホン酸ナトリウム／ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム＝２５／５０／２５（質量比）の混合物
Ｂ−８：デシルスルホン酸リチウム
Ｂ−９：ドコシルスルホン酸カリウム
Ｂ−１０：デシルスルホン酸リチウム／ドデシルスルホン酸リチウム＝５０／５０（質量比）の混合物
Ｂ−１１：オクチルスルホン酸カリウム
Ｂ−１２：エイコシルスルホン酸カリウム
Ｂ−１３：ドデシルスルホン酸カリウム／エイコシルスルホン酸カリウム＝５０／５０（質量比）の混合物
Ｂ−１４：ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム
Ｂ−１５：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｂ−１６：１，２−ビス（オクチルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸エステルナトリウム
B-1: Sodium tetradecyl sulfonate B-2: Sodium pentadecyl sulfonate B-3: Sodium hexadecyl sulfonate B-4: Sodium tetradecyl sulfonate / Sodium pentadecyl sulfonate = 50/50 (mass ratio) B-5: Sodium dodecyl sulfonate B-6: Sodium octadecyl sulfonate B-7: Sodium tetradecyl sulfonate / Sodium pentadecyl sulfonate / Sodium hexadecyl sulfonate = 25/50/25 (mass ratio) Mixture B-8: Lithium decyl sulfonate B-9: Potassium docosyl sulfonate B-10: Mixture of lithium decyl sulfonate / lithium dodecyl sulfonate = 50/50 (mass ratio) B-11: Potassium octyl sulfonate B -12: Eicosyl Potassium sulfonate B-13: Mixture of potassium dodecylsulfonate / potassium eicosylsulfonate = 50/50 (mass ratio) B-14: Lithium dodecylbenzenesulfonate B-15: Sodium dodecylbenzenesulfonate B-16: 1 , 2-Bis (octyloxycarbonyl) -1-ethanesulfonic acid sodium salt
Ｅ−１：エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．９２０ｇ／cm３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、エチレン共重合比率９５％）
Ｅ−２：エチレン・１−ヘキセン共重合体（密度０．９３０ｇ／cm３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、エチレン共重合比率９６％）
Ｅ−３：ポリエチレン（密度０．９２７ｇ／cm３、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分）
Ｅ−４：エチレン・プロピレン共重合体（密度０．９０ｇ／cm３、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、エチレン共重合比率３％）
Ｅ−５：エチレン・酢酸ビニル共重合体（密度０．９３０ｇ／cm３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、エチレン共重合比率９８％）
Ｅ−６：ポリエチレン（密度０．９５３ｇ／cm３、ＭＦＲ０．３５ｇ／１０分）
以上は表３及び５においても同じ
E-1: Ethylene / 1-butene copolymer (density 0.920 g / cm 3 , MFR 2.1 g / 10 min, ethylene copolymerization ratio 95%)
E-2: Ethylene / 1-hexene copolymer (density 0.930 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, ethylene copolymerization ratio 96%)
E-3: Polyethylene (density 0.927 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min)
E-4: Ethylene / propylene copolymer (density 0.90 g / cm 3 , MFR 8.0 g / 10 min, ethylene copolymerization ratio 3%)
E-5: Ethylene / vinyl acetate copolymer (density 0.930 g / cm 3 , MFR 1.5 g / 10 min, ethylene copolymerization ratio 98%)
E-6: Polyethylene (density 0.953 g / cm 3 , MFR 0.35 g / 10 min)
The same applies to Tables 3 and 5
試験区分２（積層フィルムの評価）
試験区分１で製造した各例の積層フィルムについて、制電性、防曇性、及びポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとの接着強度を下記の方法で評価した。結果を表２にまとめて示した。
Test category 2 (evaluation of laminated film)
About the laminated film of each example manufactured by the test category 1, antistatic property, anti-fogging property, and the adhesive strength of a polyolefin-type multilayer film and a base film were evaluated by the following method. The results are summarized in Table 2.
・制電性
各例の積層フィルムを、２０℃で相対湿度６５％の条件下に２４時間調湿した後、同条件で表面固有抵抗値（Ω）を表面抵抗値測定装置（東亜電波工業社製の商品名ＳＭ−８２１０）を用いて測定し、下記の基準で評価した。経時評価として、４０℃で相対湿度５０％の条件下に４週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎：１×１０１２Ω未満（制電性が優れている）
○：１×１０１２Ω以上で１×１０１３Ω未満（制電性が良好である）
△：１×１０１３Ω以上で１×１０１４Ω未満（制電性が劣っている）
×：１×１０１４Ω以上（制電性が著しく劣っている）
-Antistatic property After the laminated film of each example was conditioned for 24 hours at 20 ° C. under a relative humidity of 65%, the surface resistivity value (Ω) was measured under the same conditions as a surface resistance measuring device (Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.) The product name SM-8210) was measured and evaluated according to the following criteria. As evaluation over time, the same evaluation was performed for a sample stored for 4 weeks at 40 ° C. under a relative humidity of 50%.
Evaluation criteria A: Less than 1 × 10 12 Ω (Excellent antistatic property)
○: 1 × 10 12 Ω or more and less than 1 × 10 13 Ω (good antistatic property)
Δ: 1 × 10 13 Ω or more and less than 1 × 10 14 Ω (antistatic property is inferior)
×: 1 × 10 14 Ω or more (antistatic property is remarkably inferior)
・防曇性
各例の積層フィルムを、２０℃で相対湿度６５％の条件下に２４時間調湿した後、２０℃の水を入れたビーカーにポリオレフィン系多層フィルム側（フィルム層４１）がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気に１時間放置後、積層フィルムへの水滴の付着程度を観察し、下記の基準で評価した。経時評価として、４０℃で相対湿度５０％の条件下に４週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない
・ Anti-fogging property After the laminated film of each example was conditioned at 20 ° C. under a relative humidity of 65% for 24 hours, the polyolefin multilayer film side (film layer 41) was placed in a beaker containing 20 ° C. water. After being left in an atmosphere of 5 ° C. for 1 hour, the degree of water droplet adhesion to the laminated film was observed and evaluated according to the following criteria. As evaluation over time, the same evaluation was performed for a sample stored for 4 weeks at 40 ° C. under a relative humidity of 50%.
Evaluation criteria ◎: Transparent with no water droplets, excellent antifogging properties ○: Large water droplets, but transparent, good antifogging properties △: Water droplets are slightly opaque, and antifogging properties are inferior ×: There are small water droplets, it is opaque, the antifogging property is extremely inferior, and it is not practical
・接着強度
各例の積層フィルムを、２０℃で相対湿度６５％の条件下に２４時間調湿した後、引っ張り試験測定装置（島津製作所製の商品名オートグラフＡＧ−Ｇ）でＴ字型剥離強度（幅１５mm）を測定して、下記の基準で評価した。経時評価として、４０℃で相対湿度５０％の条件下に４週間保管したものについても同様の評価を行なった。
評価基準
◎：剥離強度が３００ｇ／１５mm以上（接着強度が優れている）
○：剥離強度が２００ｇ／１５mm以上で３００ｇ／１５mm未満（接着強度が良好である）
△：剥離強度が１００ｇ／１５mm以上で２００ｇ／１５mm未満（接着強度が劣っている）
×：剥離強度が１００ｇ／１５mm未満（接着強度が著しく劣っている）
-Adhesive strength The laminated film of each example was conditioned for 24 hours at 20 ° C. under a relative humidity of 65%, and then peeled with a tensile test measuring device (trade name Autograph AG-G manufactured by Shimadzu Corporation). The strength (width 15 mm) was measured and evaluated according to the following criteria. As evaluation over time, the same evaluation was performed for a sample stored for 4 weeks at 40 ° C. under a relative humidity of 50%.
Evaluation criteria A: Peel strength is 300 g / 15 mm or more (adhesive strength is excellent)
○: Peel strength is 200 g / 15 mm or more and less than 300 g / 15 mm (adhesive strength is good)
Δ: Peel strength is 100 g / 15 mm or more and less than 200 g / 15 mm (adhesion strength is inferior)
X: Peel strength is less than 100 g / 15 mm (adhesive strength is extremely inferior)
試験区分３（積層フィルムの製造）
実施例１７
図２に例示した積層フィルムを次のように製造した。基材フィルム２２（二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ２０μｍ、両面コロナ放電処理３８μＮ／cm）にポリウレタン系接着剤（武田薬品工業株式会社製の脂肪族エステル系接着剤、商品名タケラックＡ−６１５／商品名タケネートＡ−６５＝１６／１（質量比）の混合物を酢酸エチルで固形分濃度２０％に調製したもの）を塗工量が固形分で３ｇ／ｍ２となるよう塗布し、乾燥した後、ポリオレフィン系多層フィルム１２とニップロールで貼り合せ、４５℃で４８時間放置し、ポリオレフィン系接着剤を硬化させて製造した。ここで用いたポリオレフィン系多層フィルム１２は以下のように作製した。エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．９２０ｇ／cm３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、エチレン共重合比率９５％）９０部、ジグリセリン＝モノステアラート７部及びテトラデシルスルホン酸ナトリウム３部をタンブラーブレンダーに投入して、混合した後、更に二軸押出機により溶融混練して、マスターペレットを得た。このマスターペレット５部と前記のエチレン・１−ブテン共重合体９５部をタンブラーブレンダーにて混合し、エチレン・１−ブテン共重合体にジグリセリン＝モノステアラート／テトラデシルスルホン酸ナトリウム＝７０／３０（質量比）のものを合計で０．５％となるよう含有させたフィルム層４４用のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。フィルム層４５用のポリオレフィン系樹脂としてはエチレン・１−ヘキセン共重合体（密度０．９３０ｇ／cm３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、エチレン共重合比率９６％）を用い、またフィルム層４６用のポリオレフィン系樹脂としては前記のエチレン・１−ブテン共重合体を用いた。これらのポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂を用いてＴダイ法により成形し、厚さ６０μｍのポリオレフィン系多層フィルム１２（各フィルム層の厚さの比は、フィルム層４４／フィルム層４５／フィルム層４６＝１／４／１）を得た。
Test category 3 (Manufacture of laminated film)
Example 17
The laminated film illustrated in FIG. 2 was produced as follows. Base film 22 (biaxially stretched polypropylene film, thickness 20 μm, double-sided corona discharge treatment 38 μN / cm) and polyurethane adhesive (aliphatic ester adhesive manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited, trade name Takelac A-615 / The product name Takenate A-65 = 16/1 (mass ratio) mixture prepared with ethyl acetate to a solid content concentration of 20%) was applied to a solid content of 3 g / m 2 and dried. Thereafter, it was bonded to the
実施例１８〜３２及び比較例５〜８
実施例１７と同様にして、実施例１８〜３２及び比較例５〜８の積層フィルムを製造した。実施例１７も含めこれらの内容を表３にまとめて示した。
Examples 18-32 and Comparative Examples 5-8
In the same manner as in Example 17, laminated films of Examples 18 to 32 and Comparative Examples 5 to 8 were produced. These contents including Example 17 are summarized in Table 3.
表３において、
＊７：フィルム層４４を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の種類
＊８：フィルム層４４を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中における非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩との合計質量％
＊９：フィルム層４５を形成するポリオレフィン系樹脂の種類
＊１０：フィルム層４６を形成するポリオレフィン系樹脂の種類
In Table 3,
* 7: Kind of polyolefin resin in polyolefin resin composition forming
* 9: Types of polyolefin resin forming the
試験区分４（積層フィルムの評価）
試験区分３で製造した各例の積層フィルムについて、制電性、防曇性、及びポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとの接着強度を試験区分２と同様の方法で評価した。結果を表４にまとめて示した。
Test category 4 (evaluation of laminated film)
With respect to the laminated film of each example produced in Test Category 3, the antistatic property, antifogging property, and the adhesive strength between the polyolefin-based multilayer film and the substrate film were evaluated in the same manner as in Test Category 2. The results are summarized in Table 4.
試験区分５（積層フィルムの製造）
実施例３３
図３に例示した積層フィルムを次のように製造した。基材フィルム２３（二軸延伸ポリエステルフィルム、厚さ１２μｍ）にポリウレタン系接着剤（武田薬品工業株式会社製の脂肪族エーテル系接着剤、商品名タケラックＡ−７１２／商品名タケネートＡ−７２＝１／１（質量比）の混合物を酢酸エチルで固形分濃度２０％に調製したもの）を塗工量が固形分で３ｇ／ｍ２となるよう塗布し、乾燥した後、ポリオレフィン系多層フィルム１３とニップロールで貼り合せ、４０℃で４８時間放置し、ポリウレタン系接着剤を硬化させて製造した。ここで用いたポリオレフィン系多層フィルム１３は以下のように作製した。エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．９２０ｇ／cm３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分、エチレン共重合比率９５％）９０部、ジグリセリン＝モノステアラート７部及びテトラデシルスルホン酸ナトリウム３部をタンブラーブレンダーに投入して、混合した後、更に二軸押出機により溶融混練して、マスターペレットを得た。このマスターペレット５部と前記のエチレン・１−ブテン共重合体９５部をタンブラーブレンダーにて混合し、エチレン・１−ブテン共重合体にジグリセリン＝モノステアラート／テトラデシルスルホン酸ナトリウム＝７０／３０（質量比）のものを合計で０．５％となるよう含有させたフィルム層４７用のポリオレフィン系樹脂組成物を得た。フィルム層４８用のポリオレフィン系樹脂としては、前記のエチレン・１−ブテン共重合体を用いた。これらのポリオレフィン系樹脂組成物及びポリオレフィン系樹脂を用いてＴダイ法により成形し、厚さ５０μｍのポリオレフィン系多層フィルム１３（各フィルム層の厚さの比は、フィルム層４７／フィルム層４８＝１／４）を得た。
Test category 5 (Manufacture of laminated film)
Example 33
The laminated film illustrated in FIG. 3 was produced as follows. Base film 23 (biaxially stretched polyester film,
実施例３４〜４８及び比較例９〜１２
実施例３３と同様にして、実施例３４〜４８及び比較例９〜１２の積層フィルムを製造した。実施例３３も含めこれらの内容を表５にまとめて示した。
Examples 34 to 48 and Comparative Examples 9 to 12
In the same manner as in Example 33, laminated films of Examples 34 to 48 and Comparative Examples 9 to 12 were produced. These contents including Example 33 are summarized in Table 5.
表５において、
＊１１：フィルム層４７を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の種類
＊１２：フィルム層４７を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中における非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩との合計質量％
＊１３：フィルム層４８を形成するポリオレフィン系樹脂の種類
In Table 5,
* 11: Kind of polyolefin resin in polyolefin resin composition forming film layer 47 * 12: Total of nonionic surfactant and organic sulfonate in polyolefin resin composition forming film layer 47 mass%
* 13: Types of polyolefin resin forming the
試験区分６（積層フィルムの評価）
試験区分５で製造した各例の積層フィルムについて、制電性、防曇性、及びポリオレフィン系多層フィルムと基材フィルムとの接着強度を試験区分２と同様の方法で評価した。結果を表６にまとめて示した。
Test category 6 (evaluation of laminated film)
With respect to the laminated film of each example produced in Test Category 5, the antistatic property, antifogging property, and the adhesive strength between the polyolefin-based multilayer film and the substrate film were evaluated in the same manner as in Test Category 2. The results are summarized in Table 6.
１１〜１３ ポリオレフィン系多層フィルム
２１〜２３ 基材フィルム
３１〜３３ ポリウレタン系接着剤層
４１〜４８ フィルム層
11-13 Polyolefin-based multilayer film 21-23 Base film 31-33 Polyurethane adhesive layer 41-48 Film layer
Claims (7)
ポリオレフィン系樹脂組成物：ポリオレフィン系樹脂に下記の非イオン界面活性剤と有機スルホン酸塩とを合計で０．０５〜３質量％となるよう含有させたもの
非イオン界面活性剤：３〜６価の脂肪族多価アルコールと炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸との部分エステル化合物、脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜２２であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミン及びアシル基の炭素数が８〜２２であって且つ置換基が２−ヒドロキシエチル基であるＮ，Ｎ−二置換脂肪族第３アミドから選ばれる一つ又は二つ以上
有機スルホン酸塩：アルキル基の炭素数６〜２２のアルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルキル基の炭素数２〜２２のアルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩及びアルキル基の炭素数２〜２２の１，２−ビス（アルキルオキシカルボニル）−１−エタンスルホン酸アルカリ金属塩から選ばれる一つ又は二つ以上 A laminated film in which a polyolefin-based multilayer film and a substrate film are bonded together via a polyurethane-based adhesive layer, wherein the polyolefin-based multilayer film is formed by a co-extrusion method and adjacent to the polyurethane-based adhesive layer A laminated film comprising a film layer formed of the following polyolefin resin composition as one or more of the film layers that are not formed.
Polyolefin resin composition: Polyolefin resin containing the following nonionic surfactant and organic sulfonate in a total amount of 0.05 to 3% by mass Nonionic surfactant: 3 to 6 valences A partial ester compound of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms, wherein the aliphatic hydrocarbon group has 8 to 22 carbon atoms and the substituent is a 2-hydroxyethyl group One selected from N, N-disubstituted aliphatic tertiary amines and N, N-disubstituted aliphatic tertiary amides in which the acyl group has 8 to 22 carbon atoms and the substituent is a 2-hydroxyethyl group. One or two or more organic sulfonates: Alkyl sulfonic acid alkali metal salt having 6 to 22 carbon atoms in the alkyl group, Alkyl aryl sulfonic acid alkali metal salt having 2 to 22 carbon atoms in the alkyl group, and alkyl Of carbon atoms 2 to 22 of 1,2-bis (alkyloxycarbonyl) -1-one or more selected from ethanesulfonic acid alkali metal salt
In the polyolefin resin composition, the nonionic surfactant / the organic sulfonate is added to the polyolefin resin so that the total amount of the nonionic surfactant and the organic sulfonate is 0.2 to 1.5% by mass. The laminated film according to any one of claims 1 to 6, which is contained so as to have a ratio of 60/40 to 80/20 (mass ratio).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005108404A JP4678834B2 (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Laminated film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005108404A JP4678834B2 (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Laminated film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006281725A true JP2006281725A (en) | 2006-10-19 |
| JP4678834B2 JP4678834B2 (en) | 2011-04-27 |
Family
ID=37404121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005108404A Active JP4678834B2 (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Laminated film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4678834B2 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009142997A (en) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Laminated film |
| JP2009166311A (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-30 | Tosoh Corp | Laminated film |
| JP2010149296A (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Riken Vitamin Co Ltd | Antistatic laminated film |
| JP2011016232A (en) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Tosoh Corp | Laminate film |
| JP2011161666A (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Tosoh Corp | Extrusion laminate |
| JP5030318B1 (en) * | 2011-12-09 | 2012-09-19 | 竹本油脂株式会社 | Laminated film |
| US10682834B2 (en) * | 2017-03-31 | 2020-06-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Antifog polyester lidding film for CPET trays |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54158477A (en) * | 1978-06-05 | 1979-12-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Anti-fogging film for food packaging |
| JPH0615791A (en) * | 1992-07-02 | 1994-01-25 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Composite film |
| JPH06340044A (en) * | 1992-09-10 | 1994-12-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Film for anti-fogging packing material |
| JP2002212350A (en) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Tosoh Corp | Resin composition for extrusion lamination and laminate produced by using the composition |
| JP2003236910A (en) * | 2002-02-19 | 2003-08-26 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Method for manufacturing polyolefinic laminated film by co-extrusion method and polyolefinic laminated film |
-
2005
- 2005-04-05 JP JP2005108404A patent/JP4678834B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54158477A (en) * | 1978-06-05 | 1979-12-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Anti-fogging film for food packaging |
| JPH0615791A (en) * | 1992-07-02 | 1994-01-25 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Composite film |
| JPH06340044A (en) * | 1992-09-10 | 1994-12-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Film for anti-fogging packing material |
| JP2002212350A (en) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Tosoh Corp | Resin composition for extrusion lamination and laminate produced by using the composition |
| JP2003236910A (en) * | 2002-02-19 | 2003-08-26 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Method for manufacturing polyolefinic laminated film by co-extrusion method and polyolefinic laminated film |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009142997A (en) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Laminated film |
| JP2009166311A (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-30 | Tosoh Corp | Laminated film |
| JP2010149296A (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Riken Vitamin Co Ltd | Antistatic laminated film |
| JP2011016232A (en) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Tosoh Corp | Laminate film |
| JP2011161666A (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Tosoh Corp | Extrusion laminate |
| JP5030318B1 (en) * | 2011-12-09 | 2012-09-19 | 竹本油脂株式会社 | Laminated film |
| JP2013139134A (en) * | 2011-12-09 | 2013-07-18 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Laminated film |
| US10682834B2 (en) * | 2017-03-31 | 2020-06-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Antifog polyester lidding film for CPET trays |
| US11267233B2 (en) | 2017-03-31 | 2022-03-08 | Toray Plastics (America), Inc. | Antifog polyester lidding film for CPET trays |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4678834B2 (en) | 2011-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4678834B2 (en) | Laminated film | |
| CN1285648C (en) | Rust preventive film for stretch packaging | |
| JP5954943B2 (en) | Laminated film | |
| JP5041577B2 (en) | Laminated film for packaging and method for producing the same | |
| DE60309069T2 (en) | CALIUMIONOMERS MODIFIED WITH AN ORGANIC ACID SALT AND STRUCTURES MANUFACTURED THEREFROM | |
| JP4947795B2 (en) | Laminated film | |
| JP2006297761A (en) | Laminated film | |
| JP5439987B2 (en) | Laminate film | |
| WO2016068041A1 (en) | Laminate and packaging body comprising same | |
| JP5030318B1 (en) | Laminated film | |
| JP6815639B2 (en) | Method for producing antifogging agent for polyolefin resin, master batch for polyolefin resin composition, polyolefin resin composition, polyolefin resin film, laminated film for food packaging and laminated film for food packaging | |
| EP1839848B1 (en) | Laminated packaging film and method of producing same | |
| JP5614941B2 (en) | Self-adhesive protective film | |
| JPWO2020013140A1 (en) | Modifier for polyolefin resin film, composition for polyolefin resin film, modified polyolefin resin film, and laminated film | |
| JP2009274349A (en) | Multilayer film | |
| JP6856413B2 (en) | Antistatic agent for polyolefin resin, polyolefin-based resin composition containing the antistatic agent, and film and laminated film using the resin composition. | |
| JP4229440B2 (en) | Manufacturing method of thermoplastic resin-based laminated film and thermoplastic resin-based laminated film | |
| JPH0615791A (en) | Composite film | |
| JP6451208B2 (en) | Easy-open packaging material | |
| JP2004339398A (en) | Polyolefin-based film for laminate, and laminated film and packaging bag each using the same | |
| JP5277951B2 (en) | Laminate resin composition and laminate film | |
| CN114026166B (en) | Masterbatch, resin composition, polyolefin resin film, process for producing the same, and laminated film | |
| JP2986690B2 (en) | Thermoplastic polyurethane composition | |
| JP4429717B2 (en) | Film material | |
| JP5440338B2 (en) | Laminate film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080116 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100408 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100419 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100603 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110131 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110131 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4678834 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140210 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |