JP2006273915A - Waterproofer, pavement material and base material - Google Patents
Waterproofer, pavement material and base material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006273915A JP2006273915A JP2005091377A JP2005091377A JP2006273915A JP 2006273915 A JP2006273915 A JP 2006273915A JP 2005091377 A JP2005091377 A JP 2005091377A JP 2005091377 A JP2005091377 A JP 2005091377A JP 2006273915 A JP2006273915 A JP 2006273915A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- fatty acid
- acid
- higher fatty
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Floor Finish (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
Description
本発明は、防水材、舗装材及び床材に関し、さらに詳しくは、安全性が高く、危険性の
低いアルキルモノカルボン酸変性水酸基含有高級脂肪酸エステルを配合してなる2液硬化
型ウレタン組成物からなる防水材、舗装材及び床材に関する。
The present invention relates to a waterproof material, a pavement material, and a flooring material. More specifically, the present invention relates to a two-component curable urethane composition comprising a high-safety and low-risk alkyl monocarboxylic acid-modified hydroxyl group-containing higher fatty acid ester. It relates to waterproofing material, paving material and flooring.
ウレタン系硬化性組成物は、防水材、舗装材、床材、シーリング材として、幅広く使用
されている。
2液硬化型ウレタン組成物は、主剤である末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマー(TDI系など)と活性水素化合物を含む硬化剤とを基本成分とし、これに一
般的には可塑剤、触媒、充填材、顔料等が配合される。この場合、硬化剤の粘度を下げ、
固形アミンを溶解するために可塑剤が用いられている。
一般的に減粘効果及び固形アミンを溶解するため、ジオクチルフタレート(DOP)、
ジブチルフタレート(DBP)の如くフタル酸エステル系化合物が多く使われてきた。し
かしこれらは、近年環境ホルモン作用の疑いが持たれている。
そこで、近年、フタル酸エステル系化合物の替わりに、トリメリット酸系化合物(例え
ば特許文献1参照)に置き換えたり、炭素数が10〜24の不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸と
の混合物からなるモノカルボン酸と炭素数1〜10のモノオールとのエステルを含む可塑
剤(例えば特許文献2参照)が提案されている。
トリメリット酸系化合物は、フタル酸エステルと類似の構造をとっているため、将来環
境ホルモン作用が認められる可能性がある。またモノカルボン酸と炭素数1〜10のモノ
オールとのエステルである糠油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステル、オ
レイン酸メチルエステル等は、分解しやすく、収縮や臭気等の問題がある。
The two-component curable urethane composition is mainly composed of a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal, which is a main component (such as TDI), and a curing agent containing an active hydrogen compound, and generally includes a plasticizer and a catalyst. , Fillers, pigments and the like are blended. In this case, reduce the viscosity of the curing agent,
Plasticizers are used to dissolve solid amines.
In general, dioctyl phthalate (DOP), for reducing viscosity and dissolving solid amines,
Phthalic acid ester compounds such as dibutyl phthalate (DBP) have been widely used. However, these have been suspected of environmental hormone action in recent years.
Therefore, in recent years, instead of the phthalate ester compound, it is replaced with a trimellitic acid compound (see, for example, Patent Document 1), or a monocarboxylic acid composed of a mixture of an unsaturated fatty acid having 10 to 24 carbon atoms and a saturated fatty acid. And a plasticizer (for example, see Patent Document 2) containing an ester of a monool having 1 to 10 carbon atoms.
Since trimellitic acid compounds have a structure similar to phthalate esters, there is a possibility that environmental hormone action will be observed in the future. In addition, coconut oil fatty acid methyl ester, soybean oil fatty acid methyl ester, methyl oleate and the like, which are esters of monocarboxylic acids and monools having 1 to 10 carbon atoms, are easily decomposed and have problems such as shrinkage and odor.
近年あらゆる産業分野で、環境や安全性の高い材料を使用する要望が高まっていて、使
用材料の選択や製造方法において、人体への安全性維持・地球環境保護等から検討するこ
とが重要になっている。
そこで、ポリウレタン防水材、舗装材、床材の使用材料を人体や地球環境に優しい物質
を使用することが望まれている。
本発明は、環境ホルモン作用の疑いのある物質を一切使用せず、従来の硬化物と同性能
を有する防水材、舗装材及び床材を提供することにある。
In recent years, there has been an increasing demand for the use of environmentally and highly safe materials in all industrial fields, and it has become important to consider the selection of materials used and production methods from the perspective of maintaining safety for the human body and protecting the global environment. ing.
Therefore, it is desired to use materials that are friendly to the human body and the global environment as materials for use in polyurethane waterproofing materials, pavement materials, and flooring materials.
An object of the present invention is to provide a waterproof material, a pavement material, and a floor material having the same performance as that of a conventional cured product without using any substance suspected of having an action of environmental hormones.
本発明者は、前記課題について鋭意検討した結果、アルキルモノカルボン酸変性高級脂
肪酸エステルを用いると、環境ホルモン作用の疑いのある物質を用いなくとも、従来の硬
化物と同性能を有する組成物が得られることを発見するに及んで、本発明を完成させるに
至った。
すなわち、本発明は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる末端イ
ソシアネート基含有ウレタンプレポリマー、活性水素を有する化合物、無機充填材及びア
ルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルを含有する2液硬化型ウレタン組成物から
なり、25℃での粘度が1,000〜12,000mPa・sである防水材、舗装材及び床
材を提供するものである。
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that when an alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester is used, a composition having the same performance as a conventional cured product can be obtained without using a substance suspected of having an environmental hormone action. In order to discover what can be obtained, the present invention has been completed.
That is, the present invention is a two-component curable type containing a terminal isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate, a compound having active hydrogen, an inorganic filler, and an alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester. The present invention provides a waterproof material, a paving material and a flooring material comprising a urethane composition and having a viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 12,000 mPa · s.
本発明の2液硬化型ウレタン組成物からなる防水材、舗装材及び床材は、環境ホルモン
作用の疑いのある物質を用いずに、硬度、引張強度、引裂強度等に優れる硬化物を得るこ
とができる。
The waterproof material, pavement material and flooring material comprising the two-component curable urethane composition of the present invention should obtain a cured product having excellent hardness, tensile strength, tear strength, etc. without using a substance suspected of having an environmental hormone action. Can do.
以下本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.
本発明の防水材、舗装材及び床材は、1)安全性が高い(環境ホルモンの疑いのある物
質を含んでいない)、2)安全性が高い(消防法第四類第四石油類)、3)極性が高いた
め、ウレタン系及び固形アミンとの溶解性が高い、また、ブリードが少ない、4)臭気が
少ない、5)粘度が低いために、作業しやすくできる等の特徴がある。
The waterproofing material, pavement material and flooring material of the present invention are 1) high in safety (does not contain substances suspected of environmental hormones), 2) high in safety (Class 4 and 4 of the Fire Service Act) 3) High polarity, high solubility in urethane and solid amines, low bleed, 4) low odor, 5) low viscosity, easy operation, etc.
本発明に使用する末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーは、ポリオールとポ
リイソシアネートとを反応させることにより得ることができる。
上記したウレタンプレポリマーに用いられるポリオールとしては、例えばポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリアミドポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカプロラクトンポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオール類、ポリペンタジエンポリオール類、ひまし油系ポリオール、低分子量ジオール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール等から選ばれるものである。好ましくは、ポリエーテルポリオール類で、好ましくは数平均分子量200〜10,000程度のものである。
かかるポリエーテルポリオール類としては、低分子量ジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、
エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、テトラメチロールシ
クロヘキサン、メチルグルコシド、2,2,6,6−テトラキス(ヒドロキシルメチル)
シクロヘキサノール、ジエチレントリアミン、ソルビトール、マンニトール、シュクロー
ス等を出発物質としてアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド等を付加重合せしめたものが挙げられ、例えばポリオキシプロピレンジオール等
が挙げられる。
The terminal isocyanate group-containing urethane prepolymer used in the present invention can be obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate.
Examples of the polyol used in the above urethane prepolymer include polyester polyols, polyether polyols, polyester polyamide polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyester polyols, polybutadiene polyols, polypentadiene polyols, castor oil-based polyols, It is selected from low molecular weight diols, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, mannitol, dulcitol and the like. Polyether polyols are preferable, and those having a number average molecular weight of about 200 to 10,000 are preferable.
Such polyether polyols include low molecular weight diol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, triethanolamine, pentaerythritol,
Ethylenediamine, tolylenediamine, diphenylmethanediamine, tetramethylolcyclohexane, methylglucoside, 2,2,6,6-tetrakis (hydroxylmethyl)
Examples include those obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide using cyclohexanol, diethylenetriamine, sorbitol, mannitol, sucrose and the like as starting materials, such as polyoxypropylene diol.
かかる低分子量ジオールとしては、分子量200より小さいもので、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールA等が挙げられる。 Such low molecular weight diols are those having a molecular weight of less than 200, such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, bisphenol A. Etc.
上記した、ウレタンプレポリマーに使用するポリイソシアネートとしては、例えば2,4−トリレンジイソシアネート(TDIと略す)、65/35−TDI、80/20−TDI、4,4’−MDI及び2,2’−MDIの単独または混合物及びカルボジイミド変性MDI、ジアニシジンイソシアネート、トリデンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリイソシアネート、水添化MDI、水添化TDIなどの如き芳香族ジイソシアネート類、脂環族ジイソシアネート類が挙げられる。
前記ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基とポリオール
中の水酸基との当量比が、NCO/OH=0.5〜1.5となるように反応させることに
より得ることができる。
Examples of the polyisocyanate used in the urethane prepolymer include 2,4-tolylene diisocyanate (abbreviated as TDI), 65 / 35-TDI, 80 / 20-TDI, 4,4′-MDI, and 2,2 '-MDI alone or as a mixture and carbodiimide-modified MDI, dianisidine isocyanate, toridene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, polymethylene polyisocyanate, hydrogenated MDI, water Aromatic diisocyanates such as additive TDI and alicyclic diisocyanates.
The said urethane prepolymer can be obtained by making it react so that the equivalent ratio of the isocyanate group in polyisocyanate and the hydroxyl group in a polyol may become NCO / OH = 0.5-1.5.
上記したポリイソシアネート化合物とポリオールから得られた末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに関しては、その25℃における粘度が、好ましくは1,000〜8,000mPa・s、より好ましくは1500〜6,000mPa・sである。さらにイソシアネート含有率に関しては2〜20%であり、好ましくは5〜15%のものが用いられる。 Regarding the terminal isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained from the above-mentioned polyisocyanate compound and polyol, the viscosity at 25 ° C. is preferably 1,000 to 8,000 mPa · s, more preferably 1500 to 6,000 mPa · s. It is. Further, the isocyanate content is 2 to 20%, preferably 5 to 15%.
本発明に使用する活性水素を有する化合物としては、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコールのような単鎖グリコール類或いは、分子量200〜5,000の長鎖ポリオール類やポリアミン類等が挙げられる。活性水素を有する化合物は、主剤としての末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに対し、硬化剤として用いられるものである。
活性水素を有する化合物の25℃における粘度は、1,500〜40,000mPa・s
である。このうち、床材に用いる場合、1,500〜6,000mPa・sであることが好
ましく、防水材、舗装材に用いる場合、3,000〜20,000mPa・sであることが
好ましい。
Examples of the compound having active hydrogen used in the present invention include single-chain glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, long-chain polyols having a molecular weight of 200 to 5,000, and polyamines. The compound having active hydrogen is used as a curing agent for the terminal isocyanate group-containing urethane prepolymer as the main agent.
The viscosity at 25 ° C. of the compound having active hydrogen is 1,500 to 40,000 mPa · s.
It is. Among these, when used for flooring, it is preferably 1,500 to 6,000 mPa · s, and when used for waterproofing and pavement, it is preferably 3,000 to 20,000 mPa · s.
前記ウレタンプレポリマーと活性水素を有する化合物との割合は、防水材、舗装材又は
床材によって相違するが、重量比で1:1〜3であるのが好ましい。
The ratio of the urethane prepolymer and the compound having active hydrogen varies depending on the waterproofing material, the paving material or the flooring material, but is preferably 1: 1 to 3 in weight ratio.
本発明に使用する無機充填材としては、例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、チタ
ン白、カーボンブラック、ゼオライト、二酸化チタン、ベンガラ等が挙げられる。
かかる無機充填材は、前記活性水素を有する化合物100重量部に対し20〜60重量
部用いるのが好ましい。
Examples of the inorganic filler used in the present invention include calcium carbonate, clay, talc, titanium white, carbon black, zeolite, titanium dioxide, and bengara.
The inorganic filler is preferably used in an amount of 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the compound having active hydrogen.
本発明に使用するアルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルは、カルボキシル基と反応する官能基を有する高級脂肪酸エステルと、アルキルモノカルボン酸とを反応させることにより得られるものである。 The alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester used in the present invention is obtained by reacting a higher fatty acid ester having a functional group that reacts with a carboxyl group and an alkyl monocarboxylic acid.
カルボキシル基と反応する官能基を有する高級脂肪酸としては、炭素原子数が10〜25のアルキル基を有するものが好ましい。かかる炭素原子数が10〜25のアルキル基を有し、カルボキシル基と反応する官能基を有する高級脂肪酸としては、ディモーフェコリック酸(Dimorphecolic酸)、コリリック酸(Corilic酸)、カムロレニック酸(Kamlolenic酸)、リカン酸、ユニペリック(Juniperic酸)、リシノール酸、デンシポリック酸(Densipolic酸)、α−オキシリノレン酸等の水酸基を有する高級脂肪酸、ベルノリック酸(Vernolic酸)、コロナリック酸(Coronaric酸)等のエポキシ基を有する高級脂肪酸等が挙げられるが、水酸基を含有するリシノール酸が好ましい。
本発明に使用する高級脂肪酸エステルは、かかる高級脂肪酸にアルコールを反応させて得られるものである。
アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、デカノール等が挙げられる。これらのうち、粘度の点でメタノールが好ましい。
またアルキルモノカルボン酸としては、炭素原子数が1〜10のアルキル基を有するカルボン酸であることが好ましく、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、カプリン酸等が挙げられる。これらのうち、粘度、安定性の点で、酢酸が好ましい。
前記から、アルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルとしては、リシノール酸アセチルメチルエステルが特に好ましいものである。
As the higher fatty acid having a functional group that reacts with a carboxyl group, those having an alkyl group having 10 to 25 carbon atoms are preferable. Examples of the higher fatty acid having an alkyl group having 10 to 25 carbon atoms and having a functional group that reacts with a carboxyl group include dimorphecolic acid, coriclic acid, and kamlolenic acid. Acid), licanoic acid, uniperic acid (Juniperic acid), ricinoleic acid, densipolic acid (Densipolic acid), higher fatty acids having a hydroxyl group such as α-oxylinolenic acid, vernolic acid (Coronaric acid), etc. Higher fatty acid having an epoxy group, and ricinoleic acid containing a hydroxyl group is preferred.
The higher fatty acid ester used in the present invention is obtained by reacting such higher fatty acid with alcohol.
Examples of the alcohol include methanol, ethanol, propanol, decanol and the like. Among these, methanol is preferable in terms of viscosity.
The alkyl monocarboxylic acid is preferably a carboxylic acid having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, caproic acid, capric acid and the like. Of these, acetic acid is preferred in terms of viscosity and stability.
From the above, ricinoleic acid acetyl methyl ester is particularly preferable as the alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester.
アルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルの使用量は、ウレタン系硬化性組成物
100重量部に対して、1〜60重量部であることが好ましく、3〜50重量部が特に好
ましい。アルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルの使用量が1〜60重量部であ
れば、減粘効果及び固形アミンへの溶解性が良好である。
ウレタン系硬化性組成物への添加方法としては、例えば予めウレタン系硬化性組成物の
原料として加えてもよく、或いは硬化させようとする直前に硬化性組成物に加えてもよい。
The amount of the alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester used is preferably 1 to 60 parts by weight, particularly preferably 3 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane curable composition. When the amount of the alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester used is 1 to 60 parts by weight, the viscosity reducing effect and the solubility in solid amine are good.
As a method for adding to the urethane curable composition, for example, it may be added in advance as a raw material of the urethane curable composition, or may be added to the curable composition immediately before attempting to cure.
本発明の2液硬化型ウレタン組成物からなる防水材、舗装材及び床材は、用途により、
必要に応じて、ジオクチルフタレート(DOP)、ジオクチルアジペート(DOA)等の
一次可塑剤、顔料、トルエン、キシレン、ターペン等の溶剤、脂肪族炭化水素、高沸点系
エステル類、その他触媒等を加えても良い。
The waterproofing material, paving material and flooring material comprising the two-component curable urethane composition of the present invention can be used depending on the application.
Add primary plasticizers such as dioctyl phthalate (DOP) and dioctyl adipate (DOA) as necessary, pigments, solvents such as toluene, xylene, terpenes, aliphatic hydrocarbons, high-boiling esters, and other catalysts. Also good.
本発明の2液硬化型ウレタン組成物は、例えばポリイソシアネートとポリオールとを反
応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーからなる主剤と
活性水素化合物からなる硬化剤、アルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステル及び無
機充填材とを常温で混合することにより得ることができる。
かかる混合方法としては、例えば攪拌機を備えた高速攪拌機で混合する方法が挙げられる。
The two-component curable urethane composition of the present invention includes, for example, a curing agent composed of a main component composed of a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol and an active hydrogen compound, and an alkyl monocarboxylic acid modified. It can be obtained by mixing a higher fatty acid ester and an inorganic filler at room temperature.
Examples of such a mixing method include a method of mixing with a high-speed stirrer equipped with a stirrer.
本発明の2液硬化型ウレタン組成物からなる防水材、舗装材及び床材の25℃における
粘度は、1,000〜12,000mPa・sであり、好ましくは2,000〜8,000m
Pa・sである。粘度がこの範囲にあれば、塗装性及びレべリング性に優れる防水材、舗
装材及び床材を得ることができる。
この際、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基と活性水素化合物の活性水素との当量比を調整し、適度な硬度にすることにより、それぞれの用途に使用することができる。
The viscosity at 25 ° C. of the waterproof material, paving material and flooring material comprising the two-component curable urethane composition of the present invention is 1,000 to 12,000 mPa · s, preferably 2,000 to 8,000 m.
Pa · s. If the viscosity is within this range, a waterproof material, a paving material and a flooring material excellent in paintability and leveling properties can be obtained.
Under the present circumstances, it can use for each use by adjusting the equivalent ratio of the isocyanate group of a urethane prepolymer, and the active hydrogen of an active hydrogen compound, and making it moderate hardness.
防水材は、コンクリートやモルタルなどからなる防水下地に塗布し、所定の厚さをもった防水層を常温で形成する屋根防水材等が挙げられ、硬度は、JISA硬度45〜55に調整して用いられる。
舗装材は、JISA硬度55〜70に調整して用いられる。また床材は、JISA硬度80〜100に調整して用いられる。
これらの材料は、通常基材に1〜7mmの厚さに塗布されて用いられる。
The waterproof material is applied to a waterproof base made of concrete, mortar, etc., and a waterproof waterproof material or the like that forms a waterproof layer having a predetermined thickness at room temperature, and the hardness is adjusted to a JISA hardness of 45 to 55. Used.
The paving material is used after adjusting to a JISA hardness of 55 to 70. The flooring is adjusted to a JISA hardness of 80 to 100.
These materials are usually used by being applied to a substrate to a thickness of 1 to 7 mm.
本発明を実施例にて詳細に説明する。本発明は、これら実施例のみに限定されるもので
はない。また、文中「部」、「%」は、断りのない限り重量基準である。
参考例
まず本発明に使用するアルキルモノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルとこれ以外の化
合物について、固形アミンの溶解性、引火点及び臭気について、比較実験を行った。
1)固形アミンの溶解性
4,4‘−ジアミノー3,3’―ジクロロジフェニルメタン(MBOCA;固形アミン)を高級脂肪酸エステルに直接約120℃で溶解させ、MBOCAの溶解液を5℃の冷蔵庫で3ヶ月間に保存し、MBOCAが析出するかを確認した。MBOCAの量は、表−1の10、15、20、25及び30%になるように配合した。
また高級脂肪酸エステルとして、リシノール酸アセチルメチルエステル、大豆油脂肪酸
メチルエステル、糠油脂肪酸メチルエステル、リシノール酸メチルエステルを用いた。ま
た可塑剤は、ジオクチルフタレート(DOP)を用いた。
The present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited to these examples. In the text, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
Reference Example First, for the alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester and other compounds used in the present invention, comparative experiments were conducted on the solubility, flash point and odor of solid amines.
1) Solubility of solid amine 4,4′-diamino-3,3′-dichlorodiphenylmethane (MBOCA; solid amine) was directly dissolved in higher fatty acid ester at about 120 ° C., and the MBOCA solution was dissolved in a refrigerator at 5 ° C. 3 It preserve | saved for months and confirmed whether MBOCA precipitated. The amount of MBOCA was blended so as to be 10, 15, 20, 25 and 30% of Table-1.
As higher fatty acid esters, ricinoleic acid acetyl methyl ester, soybean oil fatty acid methyl ester, coconut oil fatty acid methyl ester, and ricinoleic acid methyl ester were used. Dioctyl phthalate (DOP) was used as the plasticizer.
×:MBOCAの析出有り
2)引火点
リシノール酸アセチルメチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステル、糠油脂肪酸メチ
ルエステル、リシノール酸メチルエステル及びジオクチルフタレートについて、引火点を
クリーブランド開放式測定法で測定した。
△:引火点70℃〜200℃未満
×:引火点70℃未満
3)臭気
表中の材料50gを、100ccのガラス瓶に取り、ガラス瓶の口に鼻をあてて臭いを
かいだ臭気を評価した。評価結果は5人による評価の平均である。
○:臭気ややあり
△:臭気強い
×:異臭な臭気
実施例1
2LフラスコにハイプロックスDP−2000(数平均分子量2,000のポリオキシプロピレングリコール、大日本インキ化学工業株式会社製)500部、ハイプロックスTG−3000(数平均分子量3,000のポリオキシプロピレングリコール、大日本インキ化学工業株式会社製)500部に、2,4−/2,6−=80/20の異性体比のトリレンジイソシアネート174部を加え、80℃にて6時間反応を続けた。
得られたウレタンプレポリマーの粘度は25℃において7,700mPa・sで遊離のイソシアネート量は3.5%であった。このウレタンプレポリマーをウレタンプレポリマ−(I−1)という。
パンデックスOD−X―825(数平均分子量3,200のポリオキシプロピレングリコール、大日本インキ化学工業株式会社製)40部とリックサイザーC−101(リシノール酸アセチルメチルエステル、伊藤精油株式会社製)35部の混合物にMBOCA6部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)108部、顔料のクロムオキサイドグリーン5部、24%オクチル酸鉛溶液4部、安定剤1部、消泡剤1部の合計200部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度10,000mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を以後硬化剤(II−1)という。
ウレタンプレポリマー(I−1)50部と硬化剤(II−1)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。得られた混合物の25℃における粘度は、8,000mPa・sであった。
この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
実施例2
2LフラスコにハイプロックスDP−2000 810部、ハイプロックスRT−400(数平均分子量400のポリオキシプロピレングリコール、大日本インキ化学工業株式会社製)7部に、2,4−/2,6−=80/20の異性体比のトリレンジイソシアネート180部、を加え80℃にて6時間反応を続けた。そして、リックサイザーC−101を3%混合し、得られたウレタンプレポリマーの粘度は25℃において4,800mPa・sで遊離のイソシアネート量は5.0%であった。
パンデックスOD−X―825 31部と、リックサイザーC−101 28部の混合
物にMBOCA12部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)119部、顔料のクロムオキサイドグリーン5部、24%オクチル酸鉛溶液3部、安定剤1部、消泡剤1部の合計200部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度8,000mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を以後硬化剤(II−2)という。
ウレタンプレポリマー(I−2)50部と硬化剤(II−2)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。得られた混合物の25℃における粘度は、6,000mPa・sであった。この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
実施例3
2LフラスコにハイプロックスTG−3000 1000部に、2,4−/2,6−=80/20の異性体比のトリレンジイソシアネート286部を加え、80℃にて6時間反応を続けた。得られたウレタンプレポリマーの粘度は25℃におい3,800mPa・sで遊離のイソシアネート量は7.5%であった。
ハイプロックスTG−3000 400部と、リックサイザーC−101 80部の混合物にMBOCA150部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)327部、顔料のクロムオキサイドグリーン30部、24%オクチル酸鉛溶液3部、安定剤9部、消泡剤1部の合計1000部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度5,400mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を以後硬化剤(II−3)という。
ウレタンプレポリマー(I−2)50部と硬化剤(II−3)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。得られた混合物の25℃における粘度は、4,500mPa・sであった。この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
比較例1
パンデックスOD−X―825 40部と、ジオクチルフタレート35部の混合物にMBOCA6部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)108部、顔料のクロムオキサイドグリーン5部、24%オクチル酸鉛溶液4部、安定剤1部、消泡剤1部の合計200部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度14,000mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を硬化剤(II−4)という。
17)(硬化塗膜の製造)ウレタンプレポリマー(I−1)50部と硬化剤(II−4)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。
この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
比較例2
パンデックスOD−X―825 40部と、TOENOL#3120(大豆油脂肪酸メチルエステル、当栄ケミカル株式会社製)35部の混合物にMBOCA6部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)108部、顔料のクロムオキサイドグリーン5部、24%オクチル酸鉛溶液4部、安定剤1部、消泡剤1部の合計200部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度9,500mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を以後硬化剤(II−5)という。
ウレタンプレポリマー(I−1)50部と硬化剤(II−5)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。得られた混合物の25℃における粘度は、11,000mPa・sであった。
この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
比較例3
パンデックスOD−X―825 40部と、TOENOL#3110(米糠油脂肪酸メチルエステル、当栄ケミカル株式会社製)35部の混合物にMBOCA6部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)108部、顔料のクロムオキサイドグリーン5部、24%オクチル酸鉛溶液4部、安定剤1部、消泡剤1部の合計200部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度9,000mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を以後硬化剤(II−6)という。
ウレタンプレポリマー(I−1)50部と硬化剤(II−6)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。得られた混合物の25℃における粘度は、10,000mPa・sであった。
この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
比較例4
パンデックスOD−X―825 40部と、CO−FAメチルエステル(リシノール油脂肪酸メチルエステル、伊藤精油株式会社製)35部の混合物にMBOCA6部を加熱溶解させた。さらに、炭酸カルシウム(日東粉化株式会社製、NS−200)108部、顔料のクロムオキサイドグリーン5部、24%オクチル酸鉛溶液4部、安定剤1部、消泡剤1部の合計200部をプラネタリーミキサーで混練し、グリーン色で粘度11,000mPa・sの硬化剤を得た。この硬化剤を以後硬化剤(II−7)という。
ウレタンプレポリマー(I−1)50部と硬化剤(II−7)100部をビーカーにとり、均一に撹拌混合した。
この混合物を離型剤処理した水平な板の上に厚さ2mmになるよう平滑に塗布し、常温で7日間硬化養生した。
<測定方法>
上記の実施例1、2、3及び比較例1、2、3、4で得られた硬化物について、以下の方法により性能を評価した。
硬度;JIS K−6254法に準拠して測定した。
引張強度及び破断伸び;JIS K−6251に準拠して測定した。
引裂強度;JIS K−6252に準拠して測定した。
Example 1
Hyprox DP-2000 (polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight of 2,000, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 500 parts in a 2 L flask, Hyprox TG-3000 (polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight of 3,000) , Manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was added with 174 parts of tolylene diisocyanate having an isomer ratio of 2,4- / 2,6- = 80/20, and the reaction was continued at 80 ° C. for 6 hours. .
The viscosity of the obtained urethane prepolymer was 7,700 mPa · s at 25 ° C., and the amount of free isocyanate was 3.5%. This urethane prepolymer is referred to as urethane prepolymer (I-1).
Pandex OD-X-825 (polyoxypropylene glycol with a number average molecular weight of 3,200, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) and Rick Sizer C-101 (ricinoleic acid acetyl methyl ester, manufactured by Ito Seiyaku Co., Ltd.) 6 parts of MBOCA was dissolved in 35 parts of the mixture by heating. Furthermore, a total of 200 parts including 108 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., NS-200), 5 parts of pigment chromium oxide green, 4 parts of 24% lead octylate solution, 1 part of stabilizer and 1 part of antifoaming agent. Was kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 10,000 mPa · s. This curing agent is hereinafter referred to as curing agent (II-1).
50 parts of urethane prepolymer (I-1) and 100 parts of curing agent (II-1) were placed in a beaker and stirred and mixed uniformly. The viscosity of the obtained mixture at 25 ° C. was 8,000 mPa · s.
This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
Example 2
In a 2 L flask, 810 parts of Hyprox DP-2000, 7 parts of Hyprox RT-400 (polyoxypropylene glycol having a number average molecular weight of 400, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), 2,4- / 2,6- = 180 parts of tolylene diisocyanate having an isomer ratio of 80/20 was added, and the reaction was continued at 80 ° C. for 6 hours. And 3% of Rick Sizer C-101 was mixed, the viscosity of the obtained urethane prepolymer was 4,800 mPa · s at 25 ° C., and the amount of free isocyanate was 5.0%.
12 parts of MBOCA was heated and dissolved in a mixture of 31 parts of Pandex OD-X-825 and 28 parts of Rick Sizer C-101. Furthermore, 119 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd., NS-200), 5 parts of pigment chromium oxide green, 3 parts of 24% lead octylate solution, 1 part of stabilizer, 1 part of antifoaming agent, total 200 parts. Was kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 8,000 mPa · s. This curing agent is hereinafter referred to as curing agent (II-2).
50 parts of urethane prepolymer (I-2) and 100 parts of curing agent (II-2) were placed in a beaker and uniformly stirred and mixed. The viscosity of the obtained mixture at 25 ° C. was 6,000 mPa · s. This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
Example 3
To a 2 L flask, 286 parts of tolylene diisocyanate having an isomer ratio of 2,4- / 2,6- = 80/20 was added to 1000 parts of Hyprox TG-3000, and the reaction was continued at 80 ° C. for 6 hours. The viscosity of the obtained urethane prepolymer was 3,800 mPa · s at 25 ° C., and the amount of free isocyanate was 7.5%.
150 parts of MBOCA was dissolved by heating in a mixture of 400 parts of Hyprox TG-3000 and 80 parts of Rick Sizer C-101. Furthermore, 327 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd., NS-200), 30 parts of pigment chrome oxide green, 3 parts of 24% lead octylate solution, 9 parts of stabilizer, and 1 part of antifoaming agent total 1000 parts. Was kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 5,400 mPa · s. This curing agent is hereinafter referred to as curing agent (II-3).
50 parts of urethane prepolymer (I-2) and 100 parts of curing agent (II-3) were placed in a beaker and uniformly stirred and mixed. The viscosity of the obtained mixture at 25 ° C. was 4,500 mPa · s. This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
Comparative Example 1
6 parts of MBOCA was heated and dissolved in a mixture of 40 parts of Pandex OD-X-825 and 35 parts of dioctyl phthalate. Furthermore, a total of 200 parts including 108 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., NS-200), 5 parts of pigment chromium oxide green, 4 parts of 24% lead octylate solution, 1 part of stabilizer and 1 part of antifoaming agent. Was kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 14,000 mPa · s. This curing agent is referred to as curing agent (II-4).
17) (Production of cured coating film) 50 parts of urethane prepolymer (I-1) and 100 parts of curing agent (II-4) were placed in a beaker and uniformly stirred and mixed.
This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
Comparative Example 2
6 parts of MBOCA was heated and dissolved in a mixture of 40 parts of Pandex OD-X-825 and 35 parts of TOENOL # 3120 (soybean oil fatty acid methyl ester, manufactured by Toei Chemical Co., Ltd.). Furthermore, a total of 200 parts including 108 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., NS-200), 5 parts of pigment chromium oxide green, 4 parts of 24% lead octylate solution, 1 part of stabilizer and 1 part of antifoaming agent. Were kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 9,500 mPa · s. This curing agent is hereinafter referred to as curing agent (II-5).
50 parts of urethane prepolymer (I-1) and 100 parts of curing agent (II-5) were placed in a beaker and stirred and mixed uniformly. The viscosity of the obtained mixture at 25 ° C. was 11,000 mPa · s.
This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
Comparative Example 3
6 parts of MBOCA was heated and dissolved in a mixture of 40 parts of Pandex OD-X-825 and 35 parts of TOENOL # 3110 (rice bran oil fatty acid methyl ester, manufactured by Toei Chemical Co., Ltd.). Furthermore, a total of 200 parts including 108 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., NS-200), 5 parts of pigment chromium oxide green, 4 parts of 24% lead octylate solution, 1 part of stabilizer and 1 part of antifoaming agent. Were kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 9,000 mPa · s. This curing agent is hereinafter referred to as curing agent (II-6).
50 parts of urethane prepolymer (I-1) and 100 parts of curing agent (II-6) were placed in a beaker and uniformly stirred and mixed. The viscosity of the obtained mixture at 25 ° C. was 10,000 mPa · s.
This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
Comparative Example 4
6 parts of MBOCA was heated and dissolved in a mixture of 40 parts of Pandex OD-X-825 and 35 parts of CO-FA methyl ester (ricinol oil fatty acid methyl ester, manufactured by Ito Seiyaku Co., Ltd.). Furthermore, a total of 200 parts including 108 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., NS-200), 5 parts of pigment chromium oxide green, 4 parts of 24% lead octylate solution, 1 part of stabilizer and 1 part of antifoaming agent. Was kneaded with a planetary mixer to obtain a curing agent having a green color and a viscosity of 11,000 mPa · s. This curing agent is hereinafter referred to as curing agent (II-7).
50 parts of urethane prepolymer (I-1) and 100 parts of curing agent (II-7) were placed in a beaker and stirred and mixed uniformly.
This mixture was applied smoothly on a horizontal plate treated with a release agent to a thickness of 2 mm, and cured at room temperature for 7 days.
<Measurement method>
About the hardened | cured material obtained in said Example 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2, 3, and 4, performance was evaluated with the following method.
Hardness: Measured according to JIS K-6254 method.
Tensile strength and elongation at break; measured according to JIS K-6251.
Tear strength: measured according to JIS K-6252.
Claims (4)
ート基含有ウレタンプレポリマー、活性水素を有する化合物、無機充填材及びアルキルモ
ノカルボン酸変性高級脂肪酸エステルを含有する2液硬化型ウレタン組成物からなり、2
5℃での粘度が1,000〜12,000mPa・sである防水材、舗装材及び床材。 It consists of a two-component curable urethane composition containing a terminal isocyanate group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate, a compound having active hydrogen, an inorganic filler, and an alkyl monocarboxylic acid-modified higher fatty acid ester, 2
A waterproof material, a paving material and a flooring material having a viscosity at 5 ° C. of 1,000 to 12,000 mPa · s.
るカルボン酸である請求項1記載の防水材、舗装材及び床材。 The waterproof material, pavement material and flooring material according to claim 1, wherein the alkyl monocarboxylic acid is a carboxylic acid having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
肪酸である請求項1又は2記載の防水材、舗装材及び床材。 The waterproof material, pavement material and flooring material according to claim 1 or 2, wherein the higher fatty acid is a higher fatty acid having an alkyl group having 10 to 25 carbon atoms.
ル酸である請求項3記載の防水材、舗装材及び床材。
The waterproofing material, paving material and flooring material according to claim 3, wherein the higher fatty acid having an alkyl group having 10 to 25 carbon atoms is ricinoleic acid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005091377A JP2006273915A (en) | 2005-03-28 | 2005-03-28 | Waterproofer, pavement material and base material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005091377A JP2006273915A (en) | 2005-03-28 | 2005-03-28 | Waterproofer, pavement material and base material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006273915A true JP2006273915A (en) | 2006-10-12 |
Family
ID=37208975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005091377A Pending JP2006273915A (en) | 2005-03-28 | 2005-03-28 | Waterproofer, pavement material and base material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006273915A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013010925A (en) * | 2011-05-30 | 2013-01-17 | Mitsui Chemicals Inc | Polyurethane elastomer and polyurethane resin composition |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58208335A (en) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | Rubber blend composition |
JPH1036472A (en) * | 1996-07-24 | 1998-02-10 | Asahi Glass Co Ltd | Two-pack water-proofing material composition |
JP2001270971A (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Asahi Chem Res Lab Ltd | Plastisol composition |
-
2005
- 2005-03-28 JP JP2005091377A patent/JP2006273915A/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58208335A (en) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | Rubber blend composition |
JPH1036472A (en) * | 1996-07-24 | 1998-02-10 | Asahi Glass Co Ltd | Two-pack water-proofing material composition |
JP2001270971A (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Asahi Chem Res Lab Ltd | Plastisol composition |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013010925A (en) * | 2011-05-30 | 2013-01-17 | Mitsui Chemicals Inc | Polyurethane elastomer and polyurethane resin composition |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5063973B2 (en) | One-part moisture-curing polyurethane resin adhesive | |
JP3925732B2 (en) | Two-component room temperature curable urethane film waterproofing material composition | |
JP4527060B2 (en) | Two-component curing type high durability polyurethane elastomer composition | |
JP2006273915A (en) | Waterproofer, pavement material and base material | |
JP2001019734A (en) | Two-liquid curing type polyurethane resin composition | |
JP5200359B2 (en) | Curable composition | |
JP4827332B2 (en) | Polyisocyanate composition and sealing material containing the same | |
JP3925731B2 (en) | Two-component room temperature curable urethane film waterproofing material composition | |
JP2005048118A (en) | Polyurethane-based composition for coating film | |
TWI526463B (en) | Polyurethane resin | |
JP5365002B2 (en) | Curable composition | |
JP2010116452A (en) | Curing agent for urethane resins, and urethane resin composition using the same | |
JP2002194281A (en) | Composition for two-pack polyurethane coating film waterproof material | |
JP2005139255A (en) | Two-component type polyurethane composition | |
JP2003064349A (en) | Polyurethane-based coating film waterproof material and construction method for coating film-waterproofing using the same | |
JP4652734B2 (en) | Urethane adhesive composition for vinyl chloride flooring | |
JP2003165968A (en) | Two-component polyurethane sealing material composition | |
KR20210058131A (en) | Urethane coating composition | |
JP2002053635A (en) | Polyisocyanate composition and sealing material containing the same | |
JP4599864B2 (en) | Two-component curable polyurethane composition | |
JP4456057B2 (en) | Two-component polyurethane curable composition | |
JP2005054122A (en) | Polyurethane hardenable composition and retarder composition for polyurethane | |
JP5200758B2 (en) | Curable composition | |
JP2008195808A (en) | Reactive diluent and polyurethane composition by using the same | |
JP2007284662A (en) | Urethane composition, and waterproof material using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080311 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110304 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110318 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110427 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110818 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120125 |