JP2006264167A - Transparent heat insulation film - Google Patents

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典行 石川
Masahiro Fujitani
昌弘 藤谷
Koichi Yoshii
公一 吉井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problems in using a conductive polymer in a heat insulation film, i.e., the problems that high heat ray insulation performance and visible light transmission performance can not be maintained over a long period of time because the conductive polymer is not sufficiently stable and that the adhesion between the surface protective layer and the heat insulation layer drops. <P>SOLUTION: The main features of the invention are that in order to obtain the high heat ray insulating property and the visible light transmissibility the conductive polymer is used in the heat insulation layer, in order to maintain the high heat ray insulating property over a long period of time the protective layer is provided, and further in order to maintain the adhesion between the protective layer and the heat insulation layer the primer layer is provided between them. The above problems are solved by the transparent heat insulation film: (1) which comprises the surface protective layer, the primer layer, the heat insulation layer and a base material and in which the heat insulation layer is made by using the conductive polymer; (2) in which the conductive polymer is a polyaniline; and (3) in which the surface protective layer is a photo-radical-curable urethane acrylate and the primer layer is an acryl-modified polyurethane. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱線遮蔽性に優れる透明遮熱フィルムに関するものである。   The present invention relates to a transparent heat shielding film having excellent heat ray shielding properties.

建築物、乗り物、または冷蔵、冷凍ショーケース等において、省エネルギー化を図る目的で、窓ガラスに赤外線を反射または吸収する機能を付与することが提案されている。
例えば、特許文献1、2のように、透明PETフィルム上にアルミニウム、銀または金等の金属薄膜を蒸着若しくはスパッタリングにより形成し、赤外線反射フィルムとして、窓ガラスに貼着する方法が提案されている。しかし、金属薄膜を蒸着またはスパッタリングしたフィルムは、可視光透過率(Tv)と日射透過率(Ts)の比(以下、Tv/Tsという。)が1.2から1.7程度であり、熱線遮蔽性を高めるため日射透過率を下げると、可視光透過率が低くなり、逆に外光を取り入れるため可視光透過率を高くすると、日射透過率が上昇し熱線遮蔽性が低下するという問題があった。また、Tv/Ts比が1.5から1.7と比較的遮熱性能の優れるものは、可視光透過率が40%以下と低いものであった。更に、可視光を反射するため鏡状となり、反射した光が周囲に及ぼす光害が問題となっている。
In buildings, vehicles, refrigeration, frozen showcases, and the like, it has been proposed to provide a window glass with a function of reflecting or absorbing infrared rays for the purpose of energy saving.
For example, as in Patent Documents 1 and 2, a method has been proposed in which a metal thin film such as aluminum, silver, or gold is formed on a transparent PET film by vapor deposition or sputtering, and is adhered to a window glass as an infrared reflective film. . However, a film in which a metal thin film is deposited or sputtered has a ratio of visible light transmittance (Tv) to solar radiation transmittance (Ts) (hereinafter referred to as Tv / Ts) of about 1.2 to 1.7. If the solar transmittance is lowered to increase the shielding property, the visible light transmittance is lowered. Conversely, if the visible light transmittance is increased to incorporate external light, the solar transmittance is increased and the heat ray shielding property is lowered. there were. Moreover, the Tv / Ts ratio of 1.5 to 1.7, which is relatively excellent in heat shielding performance, had a low visible light transmittance of 40% or less. Furthermore, since it reflects visible light, it becomes a mirror shape, and the light damage that the reflected light has on the surroundings is a problem.

また、特許文献3では、蒸着やスパッタリングの代わりに錫ドープ酸化インジウム(ITO)微粒子、またはアンチモンドープ酸化錫(ATO)微粒子を塗布した赤外線吸収フィルムとして、窓ガラスに貼着する方法が提案されている。しかし、錫ドープ酸化インジウム(ITO)微粒子や、アンチモンドープ酸化錫(ATO)微粒子を塗布したフィルムは、金属薄膜を蒸着またはスパッタリングしたフィルムに比べて可視光透過率は高いものの、同様に、Tv/Ts比が1.2から1.5程度であり、熱線遮蔽性を高めるため日射透過率を下げると、可視光透過率が低くなり、逆に外光を取り入れるため可視光透過率を高くすると、日射透過率が上昇し熱線遮蔽性が低下するという問題があった。   Moreover, in patent document 3, the method of sticking to a window glass as an infrared absorption film which apply | coated the tin dope indium oxide (ITO) fine particle or the antimony dope tin oxide (ATO) fine particle instead of vapor deposition and sputtering is proposed. Yes. However, although the film coated with tin-doped indium oxide (ITO) fine particles and antimony-doped tin oxide (ATO) fine particles has a higher visible light transmittance than a film obtained by vapor deposition or sputtering of a metal thin film, similarly, Tv / If the Ts ratio is about 1.2 to 1.5, and the solar radiation transmittance is lowered to increase the heat ray shielding property, the visible light transmittance is lowered, and conversely, if the visible light transmittance is increased to incorporate external light, There was a problem that the solar radiation transmittance increased and the heat ray shielding performance decreased.

一方、ポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリアニリン等の導電性高分子は、赤外線を吸収する特性を有することが知られており、このような特性を利用したフィルム等が提案されている。例えば、特許文献4では、ポリアニリンを使用した熱線遮断作用を有するフィルムおよびシートが、特許文献5では、同じくポリアニリンを使用した赤外線フィルターが提案されている。しかし、導電性高分子は、その安定性の問題から、赤外線を吸収するという特性が短期間で著しく低下したり、黄変したりするため、窓用の遮熱フィルムのように、長期間に亘って熱線を遮蔽することを目的とした用途には使用が困難であった。また、窓用フィルムには表面の傷付き防止のため紫外線硬化型樹脂等の表面保護層が設けられるが、遮熱層に導電性高分子を使用した場合、遮熱層と表面保護層間の密着性が著しく低下するという問題があった。   On the other hand, conductive polymers such as polyacetylene, polyphenylene, and polyaniline are known to have the property of absorbing infrared rays, and films using such properties have been proposed. For example, Patent Document 4 proposes a film and sheet having heat ray blocking action using polyaniline, and Patent Document 5 proposes an infrared filter using polyaniline. However, conductive polymers, due to their stability problems, have the property of absorbing infrared rays in a short period of time, and they turn yellow and turn yellow. It was difficult to use in applications intended to shield heat rays. In addition, the window film is provided with a surface protective layer such as an ultraviolet curable resin to prevent scratches on the surface. When a conductive polymer is used for the heat shield layer, the heat shield layer and the surface protective layer are in close contact with each other. There is a problem that the performance is significantly reduced.

特開昭57−59748号公報JP 57-59748 A 特開昭57−59749号公報JP-A-57-59749 特開平8−281860号公報JP-A-8-281860 特許第3213115号Japanese Patent No. 3213115 特許第3309264号Patent No. 3309264

本発明が解決しようとする課題は、遮熱フィルムに導電性高分子を使用するにあたって、導電性高分子の安定性が不十分であるため、高い熱線遮蔽性および可視光透過性を長期間に亘って維持できない点、および表面保護層と遮熱層の密着性が低下する点である。   The problem to be solved by the present invention is that when a conductive polymer is used for a heat-shielding film, the stability of the conductive polymer is insufficient, so that high heat ray shielding and visible light transmission can be achieved over a long period of time. It is a point which cannot be maintained over a point, and the adhesiveness of a surface protective layer and a heat shield layer falls.

本発明は、高い熱線遮蔽性および可視光透過性を得るため、遮熱層に導電性高分子を使用するとともに、その高い熱線遮蔽性能を長期間に亘って維持するため、保護層を設け、更に保護層と遮熱層の密着性を保持するため、保護層と遮熱層の間にプライマー層を設けることを主要な特徴とするものである。上記課題は、以下の各発明により解決される。
(1)表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムであり、遮熱層が導電性高分子を使用してなる透明遮熱フィルム。
(2)導電性高分子がポリアニリンである透明遮熱フィルム。
(3)表面保護層が光ラジカル硬化型ウレタンアクリレートであり、プライマー層がアクリル変性ポリウレタンである透明遮熱フィルム。
In order to obtain a high heat ray shielding property and visible light transmittance, the present invention uses a conductive polymer for the heat shielding layer, and in order to maintain the high heat ray shielding performance over a long period of time, a protective layer is provided, Furthermore, in order to maintain the adhesion between the protective layer and the heat shield layer, the main feature is that a primer layer is provided between the protective layer and the heat shield layer. The above problems are solved by the following inventions.
(1) A transparent thermal barrier film comprising a surface protective layer, a primer layer, a thermal barrier layer, and a substrate, and the thermal barrier layer uses a conductive polymer.
(2) A transparent thermal barrier film in which the conductive polymer is polyaniline.
(3) A transparent thermal barrier film in which the surface protective layer is a photo-radical curable urethane acrylate and the primer layer is an acrylic-modified polyurethane.

本発明により、導電性高分子の安定性の問題、および遮熱層と表面保護層の密着性の問題が回避され、透明遮熱フィルムの遮熱層に導電性高分子を使用することが可能となる。遮熱層に導電性高分子を使用した遮熱フィルムは、高い可視光透過性と優れた熱線遮蔽性が得られるようになるため、外光を室内に十分に取り入れながら、太陽光の熱のみを効率よくカットできるという利点がある。   According to the present invention, the problem of stability of the conductive polymer and the problem of adhesion between the heat shielding layer and the surface protective layer can be avoided, and the conductive polymer can be used for the heat shielding layer of the transparent heat shielding film. It becomes. A thermal barrier film that uses a conductive polymer in the thermal barrier layer can achieve high visible light transmission and excellent heat ray shielding, so that only the heat of sunlight can be taken in while taking in enough outside light indoors. There is an advantage that can be cut efficiently.

以下に本発明の好ましい実施の形態を示す。
本発明の透明遮熱フィルムは、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムで、遮熱層が導電性高分子からなる透明遮熱フィルムである。遮熱層を形成する導電性高分子は、π電子共役系高分子に電子供与体または電子受容体をドーパントとしてドープしたものである。
上記π電子共役系高分子としては、ポリアセチレン等の直鎖共役型高分子、ポリフェニレン,ポリナフタレン等の芳香族共役系高分子、ポリピロール,ポリチオフェン等のヘテロ環式共役系高分子、ポリアニリン,ポリフェニレンスルフィド等の含ヘテロ原子共役系高分子、ポリフェニレンビニレン,ポリナフタレンビニレン等の混合型共役系高分子、ポリアセン,ポリフェナントレン等の縮合芳香環系高分子等が挙げられる。これらのうち、形成した遮熱層の可視光透過性および熱線遮蔽性からポリアニリンを用いることが好ましい。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
The transparent heat-shielding film of the present invention is a transparent heat-shielding film comprising a surface protective layer, a primer layer, a heat-shielding layer and a substrate, and the heat-shielding layer is a transparent heat-shielding film comprising a conductive polymer. The conductive polymer forming the heat shielding layer is a π-electron conjugated polymer doped with an electron donor or an electron acceptor as a dopant.
Examples of the π-electron conjugated polymer include linear conjugated polymers such as polyacetylene, aromatic conjugated polymers such as polyphenylene and polynaphthalene, heterocyclic conjugated polymers such as polypyrrole and polythiophene, polyaniline, and polyphenylene sulfide. Heteroatom-containing conjugated polymers such as polyphenylene vinylene, polynaphthalene vinylene, mixed conjugated polymers such as polyphenylene vinylene, and condensed aromatic ring polymers such as polyacene and polyphenanthrene. Among these, it is preferable to use polyaniline because of the visible light transmittance and heat ray shielding property of the formed heat shielding layer.

上記ドーパントとしては、例えば塩化水素,硫酸,硝酸,過塩素酸等の無機酸、硫酸ジメチル等のエステル,P−トルエンスルホン酸,ドデシルベンゼンスルホン酸,カンファースルホン酸等の有機酸、過塩素酸銀,過塩素酸ナトリウム,硫酸銅,硝酸銅等の金属塩、P−トルエンスルホン酸ナトリウム,P−トルエンスルホン酸アンモニウム,P−トルエンスルホン酸テトラエチルアンモニウム等のスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸,ポリビニルスルホン酸,ポリアリルスルホン酸,ポリビニル硫酸等のポリマー酸等が挙げられる。これらのうち、導電性高分子の安定性に優れ、高い熱線遮蔽性能を長期間に亘って維持できることから、カンファースルホン酸を用いることが好ましい。   Examples of the dopant include inorganic acids such as hydrogen chloride, sulfuric acid, nitric acid and perchloric acid, esters such as dimethyl sulfate, organic acids such as P-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid and camphorsulfonic acid, and silver perchlorate. , Metal salts such as sodium perchlorate, copper sulfate, copper nitrate, sulfonates such as sodium P-toluenesulfonate, ammonium P-toluenesulfonate, tetraethylammonium P-toluenesulfonate, polystyrenesulfonic acid, polyvinylsulfonic acid , Polymer acids such as polyallylsulfonic acid and polyvinylsulfuric acid. Among these, it is preferable to use camphorsulfonic acid because it is excellent in stability of the conductive polymer and can maintain high heat ray shielding performance over a long period of time.

導電性高分子による赤外線遮蔽性は、導電性高分子の導電率が高いほど向上する。一方、導電性高分子の導電性が上昇するに従い、徐々に可視光反射率が上昇し、可視光透過率が低下する傾向にある。従って、導電性高分子の導電性は、10−8〜10S/mmであることが好ましく、10−6〜10S/mmのものが更に好ましい。
本発明において遮熱層の熱線遮蔽性能は、遮熱層を形成する導電性高分子の導電率に関係するものであり、遮熱層の表面抵抗率とは無関係である。導電性高分子の微粒子と樹脂成分および水または溶剤からなる導電性高分子分散液を塗工して塗膜とした場合、あるいは基材中に導電性高分子を分散し、基材が遮熱層を兼ねる構成にした場合、導電性高分子を溶剤等に溶解した溶液を塗工した塗膜に比べて、表面抵抗率は高くなる。しかし、使用する導電性高分子の導電率が高ければ、遮熱層が10Ω/□を超える高い表面抵抗率であっても、高い熱線遮蔽性能を得ることができる。逆に、導電性高分子溶液を塗工することにより、10Ω/□以下の低い表面抵抗率が得られたとしても、使用する導電性高分子の導電率が低ければ、十分な熱線遮蔽性能は得られない。
The infrared shielding property by the conductive polymer is improved as the conductivity of the conductive polymer is higher. On the other hand, as the conductivity of the conductive polymer increases, the visible light reflectance gradually increases and the visible light transmittance tends to decrease. Therefore, the conductivity of the conductive polymer is preferably 10 −8 to 10 5 S / mm, more preferably 10 −6 to 10 2 S / mm.
In the present invention, the heat ray shielding performance of the heat shield layer is related to the conductivity of the conductive polymer forming the heat shield layer, and is independent of the surface resistivity of the heat shield layer. When a conductive polymer dispersion comprising conductive polymer fine particles and resin components and water or a solvent is applied to form a coating film, or the conductive polymer is dispersed in the substrate, and the substrate is insulated. When the structure also serves as a layer, the surface resistivity is higher than that of a coating film coated with a solution obtained by dissolving a conductive polymer in a solvent or the like. However, if the conductivity of the conductive polymer used is high, high heat ray shielding performance can be obtained even if the heat shielding layer has a high surface resistivity exceeding 10 8 Ω / □. On the contrary, even if a low surface resistivity of 10 8 Ω / □ or less is obtained by applying a conductive polymer solution, sufficient heat ray shielding is possible if the conductivity of the conductive polymer used is low. Performance is not obtained.

本発明において、導電性高分子からなる遮熱層を設ける方法としては、導電性高分子の微粒子を水または溶剤に微分散した導電性高分子分散液を塗工液として基材上に塗工する方法が挙げられる。この場合、基材上に導電性高分子の微粒子を強固に固着させ、かつ、導電性高分子微粒子の凝集を防止するため、導電性高分子分散液中に樹脂成分を含有させても良い。
導電性高分子分散液中に含有させる樹脂成分としては、ポリエステル、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ等が使用できるが、基材としてポリエステル樹脂を使用する場合には、基材との良好な密着性から、分散液中の樹脂成分についてもポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
分散液中の樹脂成分量は、導電性高分子に対する樹脂成分の比率が高いほど、基材上に導電性高分子の微粒子を強固に固着させることができるが、樹脂分量が多くなると、得られる塗膜が厚膜となることから、導電性高分子1重量部に対して樹脂成分50重量部以下とすることが好ましく、30重量部以下とすることがより好ましい。これら樹脂成分は水または溶剤に溶解しても良いし、水または溶剤中に微分散してエマルジョンとしても良い。
分散液中の導電性高分子微粒子の粒径は、透明なフィルムを得るためには、200nm以下が好ましいが、粒径が小さくなるほど粒子の凝集が起こりやすくなることから、10nm以上、100nm未満であると更に好ましい。導電性高分子微粒子の凝集を防止し、得られる塗膜の透明性を良好にするため、必要に応じて分散剤を添加しても良い。
In the present invention, as a method of providing a heat-shielding layer comprising a conductive polymer, a conductive polymer dispersion obtained by finely dispersing conductive polymer fine particles in water or a solvent is applied onto a substrate as a coating liquid. The method of doing is mentioned. In this case, a resin component may be contained in the conductive polymer dispersion in order to firmly fix the conductive polymer fine particles on the substrate and to prevent aggregation of the conductive polymer fine particles.
Polyester, acrylic, polyvinyl chloride, polyurethane, epoxy, etc. can be used as the resin component to be contained in the conductive polymer dispersion, but when a polyester resin is used as the base material, it is good with the base material. From the viewpoint of adhesion, it is preferable to use a polyester resin for the resin component in the dispersion.
The amount of the resin component in the dispersion can be obtained as the ratio of the resin component to the conductive polymer increases, so that the fine particles of the conductive polymer can be firmly fixed on the base material. Since the coating film becomes a thick film, the resin component is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the conductive polymer. These resin components may be dissolved in water or a solvent, or may be finely dispersed in water or a solvent to form an emulsion.
The particle diameter of the conductive polymer fine particles in the dispersion is preferably 200 nm or less in order to obtain a transparent film. However, the smaller the particle diameter, the more likely the particles are aggregated. More preferably. In order to prevent the aggregation of the conductive polymer fine particles and to improve the transparency of the resulting coating film, a dispersant may be added as necessary.

導電性高分子の分散液を調製する方法としては、ビーズミル、サンドミル、ボールミル等の分散機が用いられるが、導電性高分子の粒径を小さくできることから、ビーズミルを用いることが好ましい。導電性高分子の粒径を小さくすることで、透明性の高いフィルムを得ることができる。   As a method for preparing a dispersion of the conductive polymer, a disperser such as a bead mill, a sand mill, or a ball mill is used. However, it is preferable to use a bead mill because the particle size of the conductive polymer can be reduced. By reducing the particle size of the conductive polymer, a highly transparent film can be obtained.

導電性高分子からなる遮熱層を設ける方法としては、更に、導電性高分子を水または溶剤に溶解した溶液を塗工液として基材上に塗工する方法も挙げられる。導電性高分子を溶液として塗工することから、分散液とは異なり、粒子の凝集による透明性の低下が起こらない。また、一般的に赤外線を吸収することでのみ遮蔽するフィルムは、吸収した赤外線が熱に変換され、変換された熱の一部が室内に流入することが避けられないが、溶液を塗工して得られる塗膜は、赤外線を吸収するだけでなく、反射によっても赤外線を遮蔽するため、赤外線が熱に変換される割合が少なく、室内への熱の流入が抑制されるという利点がある。
導電性高分子を水または溶剤に溶解した溶液を塗工液として基材上に塗工する場合、遮熱層と基材の密着性を向上させたり、塗工に際して塗工液の粘度を調整したりする目的等で、樹脂成分を添加することも可能である。この場合、上述の反射による赤外線遮蔽効果は薄れるが、分散液を塗工した塗膜と同等の遮蔽性能を得ることはできる。また、分散液で塗工した塗膜と異なり、分子レベルで樹脂中に分散しているため、透明性の高いフィルムを得ることができる。
Examples of a method for providing a heat-shielding layer made of a conductive polymer include a method in which a solution obtained by dissolving a conductive polymer in water or a solvent is applied onto a substrate as a coating solution. Since the conductive polymer is applied as a solution, unlike the dispersion, the transparency does not deteriorate due to particle aggregation. In general, a film that shields only by absorbing infrared rays is converted to heat, and it is inevitable that a part of the converted heat flows into the room. The coating film obtained in this way not only absorbs infrared rays but also shields infrared rays by reflection, so that the ratio of infrared rays being converted into heat is small, and there is an advantage that inflow of heat into the room is suppressed.
When applying a solution in which conductive polymer is dissolved in water or a solvent as a coating liquid, it is possible to improve the adhesion between the thermal barrier layer and the base material, or to adjust the viscosity of the coating liquid during coating. It is also possible to add a resin component for the purpose. In this case, although the infrared shielding effect by the above-mentioned reflection is reduced, it is possible to obtain the shielding performance equivalent to the coating film coated with the dispersion. In addition, unlike the coating film coated with the dispersion, it is dispersed in the resin at the molecular level, so that a highly transparent film can be obtained.

導電性高分子からなる遮熱層を設ける方法として、そのほかに、基材中に予め導電性高分子を練り込み、基材が遮熱層を兼ねる構成とする方法のほか、ガラスに貼付するため粘着剤層を設ける場合、粘着剤層を形成するための粘着剤中に導電性高分子を含有させて塗工する方法、ドーパントでドープしていない状態等の導電性高分子の前駆体を水または溶剤に溶解し、基材上に塗工した後、ドーパントをドープする等により導電性高分子膜とする方法、等が挙げられる。   In addition to the method of providing a heat-shielding layer made of a conductive polymer, in addition to a method in which a conductive polymer is kneaded in advance into a base material so that the base material also serves as a heat-shielding layer, it is attached to glass. When providing the pressure-sensitive adhesive layer, the conductive polymer precursor in the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is coated with a conductive polymer, and the conductive polymer precursor is not doped with a dopant. Alternatively, a method of forming a conductive polymer film by dissolving in a solvent, coating on a base material, and doping a dopant, or the like can be given.

基材中に予め導電性高分子を練り込み、基材が遮熱層を兼ねる構成とする方法、および、粘着剤層を形成するための粘着剤中に導電性高分子を含有させて塗工する方法においては、前述の導電性高分子分散液を塗工する方法と同様に、基材、または、粘着剤層を形成する樹脂成分が、導電性高分子微粒子の凝集を防止するため、透明性の高いフィルムが得られる。この場合も、導電性高分子と樹脂成分の比率が、導電性高分子1重量部に対して樹脂成分1〜50重量部とすることが好ましく、5重量部を超えて30重量部以下とすることがより好ましい。   A method in which a conductive polymer is kneaded in advance in the base material so that the base material also serves as a heat-shielding layer, and a conductive polymer is contained in the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer. In this method, in the same manner as the method of applying the conductive polymer dispersion described above, the resin component that forms the base material or the pressure-sensitive adhesive layer is transparent to prevent aggregation of the conductive polymer fine particles. A highly functional film is obtained. Also in this case, the ratio of the conductive polymer and the resin component is preferably 1 to 50 parts by weight of the resin component with respect to 1 part by weight of the conductive polymer, and more than 5 parts by weight and 30 parts by weight or less. It is more preferable.

一方、ドーパントでドープしていない状態等の導電性高分子の前駆体を水または溶剤に溶解し、基材上に塗工した後、ドーパントでドープする等により導電性高分子膜とする方法は、前述の導電性高分子溶液を塗工する方法と同様に、赤外線を吸収するだけでなく、反射によっても赤外線を遮蔽するため、赤外線が熱に変換される割合が少なく、室内への熱の流入を抑制することができる。   On the other hand, a method for forming a conductive polymer film by dissolving a precursor of a conductive polymer in a state not doped with a dopant in water or a solvent, coating the substrate, and doping with a dopant, etc. In the same way as the method of applying the conductive polymer solution described above, not only the infrared rays are absorbed, but also the infrared rays are shielded by reflection. Inflow can be suppressed.

本発明の遮熱層として、導電性高分子に錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)等の無機微粒子を併用することもできる。
本発明において、遮熱層の赤外線遮蔽性能の低下を防ぎ、長期間に亘って遮熱性能を安定に維持するため、遮熱層に酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の安定剤を添加しても良い。
As the heat shielding layer of the present invention, inorganic fine particles such as tin-doped indium oxide (ITO) and antimony-doped tin oxide (ATO) can be used in combination with the conductive polymer.
In the present invention, in order to prevent deterioration of the infrared shielding performance of the thermal barrier layer and to maintain the thermal barrier performance stably for a long period of time, a stabilizer such as an antioxidant, a thermal stabilizer, a light stabilizer, etc. May be added.

本発明の表面保護層は、導電性高分子からなる遮熱層の赤外線遮蔽性能の低下を防ぎ、長期間に亘って遮熱性能を安定に維持するとともに、表面の傷付きを防止する目的で設けられ、膜硬度の高い樹脂膜で形成される。例えば、アクリル、ポリウレタン、シリコン、アクリル/シリコン、ウレタンアクリレート等の熱、紫外線または空気中の湿気等で硬化し、硬度の高い膜を形成するものが挙げられる。このうち、得られる塗膜の表面硬度、耐摩耗性、硬化した際の収縮性等から、紫外線硬化型ウレタンアクリレートが好ましい。表面保護層の厚さは、材質や熱線遮蔽フィルムの用途等に応じて適宜選択できるが、長期間に亘って使用した際の遮熱性能の低下を防止するため、0.5〜5μm程度が好ましい。   The surface protective layer of the present invention is for the purpose of preventing deterioration of the infrared shielding performance of the heat shielding layer made of a conductive polymer, maintaining the heat shielding performance stably over a long period of time, and preventing scratches on the surface. It is provided and formed of a resin film having a high film hardness. Examples thereof include those that are cured with heat, ultraviolet rays, moisture in the air, or the like such as acrylic, polyurethane, silicon, acrylic / silicone, urethane acrylate, and the like to form a film with high hardness. Of these, UV curable urethane acrylate is preferred from the viewpoint of surface hardness, abrasion resistance, shrinkage when cured, and the like. The thickness of the surface protective layer can be appropriately selected according to the material and the use of the heat ray shielding film, but in order to prevent deterioration of the heat shielding performance when used over a long period of time, the thickness is about 0.5 to 5 μm. preferable.

本発明において、遮熱層の上に表面保護層を設けるに際し、特に紫外線硬化型の表面保護層を用いるにあたっては、表面保護層と遮熱層の密着性を保持するため、遮熱層と表面保護層の間にプライマー層を設けることが必須である。プライマー層を設けることで、表面保護層と遮熱層の密着性が向上し、長期間に亘って遮熱性能を安定に維持することができる。プライマーとしては、例えば、ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン、ウレタン/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリエステル/セルロース、ポリエステル/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を使用することができるが、表面保護層および遮熱層との密着性が特に優れることから、アクリルポリオールと無黄変型ジイソシアネートからなる反応型のアクリル変性ポリウレタンが好ましい。
アクリルポリオールと無黄変型ジイソシアネートの比率は、保護層および遮熱層との密着性が特に優れることから、アクリルポリオール100部に対してジイソシアネート20〜200重量部とすることが好ましく、30〜150重量部とすることがより好ましい。プライマー層の厚さは、材質や熱線遮蔽フィルムの用途等に応じて適宜選択できるが、保護層および遮熱層との密着性を保持し、長期間に亘って使用した際の遮熱性能の低下を防止するため、0.5〜5μm程度が好ましい。
In the present invention, when a surface protective layer is provided on the heat shield layer, particularly when using an ultraviolet curable surface protective layer, in order to maintain the adhesion between the surface protective layer and the heat shield layer, the heat shield layer and the surface It is essential to provide a primer layer between the protective layers. By providing the primer layer, the adhesion between the surface protective layer and the heat shielding layer is improved, and the heat shielding performance can be stably maintained over a long period of time. As the primer, for example, polyurethane, acrylic-modified polyurethane, urethane / vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyester / cellulose, polyester / vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. can be used. A reactive acrylic-modified polyurethane composed of an acrylic polyol and a non-yellowing diisocyanate is preferred because the adhesion between the layer and the heat shielding layer is particularly excellent.
The ratio between the acrylic polyol and the non-yellowing diisocyanate is preferably 20 to 200 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight with respect to 100 parts of the acrylic polyol, because the adhesion between the protective layer and the heat shielding layer is particularly excellent. More preferably, it is a part. The thickness of the primer layer can be appropriately selected according to the material and the use of the heat ray shielding film, etc., but maintains the adhesion with the protective layer and the heat shielding layer, and the heat shielding performance when used over a long period of time. In order to prevent the decrease, about 0.5 to 5 μm is preferable.

本発明において、基材は、透明性を有する柔軟なものであり、例えばポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、エチレン/ビニルアルコール樹脂等のプラスチックフィルムを使用することができ、好ましくはポリエステル樹脂が用いられる。これら基材の厚みは10〜250μmのものが用いられ、用途に応じて着色を施してもよい。   In the present invention, the base material is a flexible material having transparency, such as polyurethane, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, polyacrylonitrile, polycarbonate, polymethyl methacrylate, nylon, polyvinyl alcohol, and fluororesin. A plastic film such as ethylene / vinyl alcohol resin can be used, and a polyester resin is preferably used. These substrates have a thickness of 10 to 250 μm and may be colored according to the application.

本発明においては、紫外線による導電性高分子の赤外線遮蔽性能の低下を防ぎ、長期間に亘って遮熱性能を安定に維持するため、紫外線吸収層を設けることにより紫外線透過率を5%以下とすることが好ましく、1%以下とすることが更に好ましい。
紫外線吸収層は、本発明の透明遮熱フィルムを窓の内側に貼付する場合には、ガラスに貼付するために設けられる粘着剤層に紫外線吸収剤を含有させて、粘着剤層が紫外線吸収層を兼ねる構成とするか、基材自体が自己粘着性を有し、粘着剤層を設ける必要がない場合には、基材に紫外線吸収剤を含有させて、基材が紫外線吸収層を兼ねる構成とすることで、粘着剤層または基材より室内側となる導電性高分子からなる遮熱層の、紫外線による赤外線遮蔽性能の低下を防止することができる。一方、本発明の透明遮熱フィルムを窓の外側に貼付する場合には、表面保護層に紫外線吸収剤を含有させて表面保護層を紫外線吸収層とすることで、表面保護層より室内側となる導電性高分子からなる遮熱層の、紫外線による赤外線遮蔽性能の低下を防止することができる。いずれの場合も、遮熱層にも紫外線吸収剤を含有させると更に好ましい。また、いずれの場合も、室内への紫外線の照射を防止する機能を付与することもできる。
In the present invention, in order to prevent deterioration of the infrared shielding performance of the conductive polymer due to ultraviolet rays and to maintain the heat shielding performance stably over a long period of time, the ultraviolet transmittance is set to 5% or less by providing an ultraviolet absorbing layer. It is preferable to make it 1% or less.
When the transparent heat-shielding film of the present invention is affixed to the inside of the window, the ultraviolet absorptive layer contains an ultraviolet absorber in an adhesive layer provided for affixing to glass, and the adhesive layer is an ultraviolet absorptive layer. If the base material itself has self-adhesive properties and it is not necessary to provide an adhesive layer, the base material also contains an ultraviolet absorber, and the base material also serves as an ultraviolet absorption layer. By doing so, it is possible to prevent the infrared shielding performance from being deteriorated by ultraviolet rays in the heat-shielding layer made of a conductive polymer located indoors from the pressure-sensitive adhesive layer or the base material. On the other hand, when sticking the transparent heat-shielding film of the present invention to the outside of the window, the surface protective layer contains an ultraviolet absorber and the surface protective layer is made into an ultraviolet absorbing layer. It is possible to prevent the infrared shielding performance of the heat shielding layer made of the conductive polymer from being deteriorated by ultraviolet rays. In any case, it is more preferable that the heat shielding layer contains an ultraviolet absorber. In any case, a function of preventing the irradiation of ultraviolet rays into the room can be provided.

紫外線吸収剤としては、[酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等]の無機系紫外線吸収剤、[フェニルサリシレート、p−tert−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート等]のサリチル酸系、[2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等]のベンゾフェノン系、[2−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等]のベンゾトリアゾール系、[2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート等]のシアノアクリレート系の有機系紫外線吸収剤を用いることができる。   Examples of ultraviolet absorbers include inorganic ultraviolet absorbers such as [zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, etc.], salicylic acid types such as [phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, etc.], [2, 4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, etc.] benzophenone series, [2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole-based, benzotriazole-based, [2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, etc.] cyanoacrylate-based organic ultraviolet light Absorbents can be used.

本発明において粘着剤層を設ける場合、粘着剤層は透明樹脂製の粘着剤を用いて形成される。例えば、アクリル、ポリビニルエーテル、ポリイソブチル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂等が挙げられる。粘着剤層の厚さは、5〜30μm程度とするのが好ましい。
本発明の遮熱フィルムの可視光透過率は、その用途、目的に応じて選択できるが、日射透過率は低いものほど熱線遮蔽性能が高く、可視光透過率(Tv)と日射透過率(Ts)の比(Tv/Ts)が1.8以上であると、選択した可視光透過率において、日射透過率がより低くなり、熱線遮蔽性能が高くなることから好ましい。
When providing an adhesive layer in this invention, an adhesive layer is formed using the adhesive made from transparent resin. Examples thereof include resins such as acrylic, polyvinyl ether, polyisobutyl, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polyvinyl butyral. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 5 to 30 μm.
The visible light transmittance of the heat-shielding film of the present invention can be selected according to its use and purpose. However, the lower the solar transmittance, the higher the heat ray shielding performance, and the visible light transmittance (Tv) and solar transmittance (Ts). ) Ratio (Tv / Ts) of 1.8 or more is preferable because the solar radiation transmittance becomes lower and the heat ray shielding performance becomes higher in the selected visible light transmittance.

以下、実施例により詳細を例示する。   Hereinafter, details will be illustrated by examples.

<実施例1>
ポリエステル樹脂105gをシクロヘキサノン187.5g中に溶解し、更にその溶液中にカンファースルホン酸でドープした導電率=10−2S/mmのポリアニリン7.5gをビーズミルにより分散して、平均粒径=90nmのポリアニリン分散液を調製した。この分散液を厚み50μmのポリエチレンテレフタレートに塗工、乾燥して、厚さ15μmの遮熱層を形成した。続いて、遮熱層の上にアクリルポリオール25g、ヘキサメチレンジイソシアネート12.5g、メチルエチルケトン62.5gからなるプライマー塗工液を塗工し、乾燥、硬化させて厚さ3μmのプライマー層を形成した。更に、プライマー層の上に紫外線硬化型ウレタンアクリレート系ハードコート剤を塗工し、乾燥、硬化させて厚さ3μmの表面保護層を形成した。このようにして保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
次に上記遮熱層、プライマー層、表面保護層を形成したフィルムの反対面に、紫外線吸収剤を添加したアクリル樹脂系粘着剤を塗工、乾燥し、厚さ3mmの透明板ガラスに貼付して、可視光透過率(Tv)および日射透過率(Ts)をJIS R 3106の方法により測定するとともに、Tv/Ts比を算出した。また、JIS K 5400の方法により密着性および鉛筆硬度を評価した。更に、紫外線カーボンアーク燈式耐候性試験において、200時間経過後のTv/Ts比も算出した。
評価結果を表1に示したが、日射透過率が19%と低く熱線遮蔽性に優れるにも関わらず、可視光透過率が51%と高いものであり、紫外線透過率が0.4%と、紫外線遮蔽性の高いものであった。また、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。さらに、200時間経過後のTv/Ts比も初期値を維持しており、耐候性の高いものであった。
<Example 1>
Dissolve 105 g of polyester resin in 187.5 g of cyclohexanone, and further disperse 7.5 g of polyaniline having a conductivity of 10 −2 S / mm doped with camphorsulfonic acid in the solution using a bead mill, and obtain an average particle size of 90 nm. A polyaniline dispersion was prepared. This dispersion was applied to 50 μm thick polyethylene terephthalate and dried to form a heat shielding layer having a thickness of 15 μm. Subsequently, a primer coating solution composed of 25 g of acrylic polyol, 12.5 g of hexamethylene diisocyanate, and 62.5 g of methyl ethyl ketone was applied on the heat shielding layer, dried and cured to form a primer layer having a thickness of 3 μm. Further, an ultraviolet curable urethane acrylate hard coating agent was applied on the primer layer, dried and cured to form a surface protective layer having a thickness of 3 μm. In this way, a transparent heat shielding film comprising a protective layer, a primer layer, a heat shielding layer, and a substrate was obtained.
Next, on the opposite side of the film on which the heat shielding layer, primer layer, and surface protective layer are formed, an acrylic resin-based adhesive added with an ultraviolet absorber is applied and dried, and then applied to a transparent plate glass having a thickness of 3 mm. The visible light transmittance (Tv) and solar radiation transmittance (Ts) were measured by the method of JIS R 3106, and the Tv / Ts ratio was calculated. Further, adhesion and pencil hardness were evaluated by the method of JIS K 5400. Furthermore, Tv / Ts ratio after 200 hours was also calculated in the ultraviolet carbon arc type weather resistance test.
The evaluation results are shown in Table 1. Although the solar radiation transmittance is as low as 19% and the heat ray shielding property is excellent, the visible light transmittance is as high as 51% and the ultraviolet transmittance is as high as 0.4%. It had a high ultraviolet shielding property. Moreover, it was excellent in adhesiveness and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness. Furthermore, the Tv / Ts ratio after 200 hours was maintained at the initial value, and the weather resistance was high.

<実施例2>
実施例1のプライマーをアクリルポリオール20g、ヘキサメチレンジイソシアネート16g、メチルエチルケトン64gからなる塗工液とした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。
200時間経過後のTv/Ts比も初期値を維持しており、耐候性の高いものであった。
<Example 2>
A transparent layer comprising a surface protective layer, a primer layer, a heat shield layer, and a substrate in the same manner as in Example 1 except that the primer of Example 1 was a coating solution comprising 20 g of acrylic polyol, 16 g of hexamethylene diisocyanate, and 64 g of methyl ethyl ketone. A thermal barrier film was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness.
The Tv / Ts ratio after the elapse of 200 hours also maintained the initial value and had high weather resistance.

<実施例3>
実施例1のプライマーをアクリルポリオール18g、ヘキサメチレンジイソシアネート21.6g、メチルエチルケトン60.4gからなる塗工液とした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。更に、200時間経過後のTv/Ts比も初期値を維持しており、耐候性の高いものであった。
<Example 3>
A surface protective layer, a primer layer, a heat shielding layer, a base were prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer of Example 1 was a coating liquid consisting of 18 g of acrylic polyol, 21.6 g of hexamethylene diisocyanate, and 60.4 g of methyl ethyl ketone. A transparent thermal barrier film made of a material was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness. Furthermore, the Tv / Ts ratio after the elapse of 200 hours also maintained the initial value and had high weather resistance.

<実施例4>
実施例1において、プライマー層の厚みを1μmとした以外は、実施例1と同様に行い、表面保護層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。更に、200時間経過後のTv/Ts比も初期値を維持しており、耐候性の高いものであった。
<Example 4>
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having made the thickness of the primer layer into 1 micrometer, and obtained the transparent thermal insulation film which consists of a surface protective layer, a thermal insulation layer, and a base material.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness. Furthermore, the Tv / Ts ratio after the elapse of 200 hours also maintained the initial value and had high weather resistance.

<実施例5>
実施例1においてプライマーにヘキサメチレンジイソシアネートを使用せず、アクリルポリオール30g、メチルエチルケトン70gのみからなる塗工液とした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。
<Example 5>
In Example 1, the surface protective layer, primer layer, heat-shielding layer, base were the same as in Example 1 except that hexamethylene diisocyanate was not used as the primer and that the coating liquid consisted only of 30 g of acrylic polyol and 70 g of methyl ethyl ketone. A transparent thermal barrier film made of a material was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness.

<実施例6>
実施例1のプライマーをアクリルポリオール33g、ヘキサメチレンジイソシアネート5.5g、メチルエチルケトン61.5gからなる塗工液とした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。
<Example 6>
In the same manner as in Example 1 except that the primer of Example 1 was a coating liquid consisting of 33 g of acrylic polyol, 5.5 g of hexamethylene diisocyanate, and 61.5 g of methyl ethyl ketone, the surface protective layer, primer layer, heat shield layer, base A transparent thermal barrier film made of a material was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness.

<実施例7>
実施例1のプライマーをアクリルポリオール33g、ヘキサメチレンジイソシアネート5.5g、メチルエチルケトン61.5gからなる塗工液とし、プライマー層の厚みを10μmとした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。
<Example 7>
The primer of Example 1 was used as a coating liquid consisting of 33 g of acrylic polyol, 5.5 g of hexamethylene diisocyanate, 61.5 g of methyl ethyl ketone, and the surface protective layer was the same as in Example 1 except that the thickness of the primer layer was 10 μm. A transparent thermal barrier film comprising a primer layer, a thermal barrier layer and a substrate was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness.

<実施例8>
実施例1のプライマーをアクリルポリオール4.8g、ヘキサメチレンジイソシアネート32g、メチルエチルケトン63.2gからなる塗工液とした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。
<Example 8>
In the same manner as in Example 1 except that the primer of Example 1 was a coating solution consisting of 4.8 g of acrylic polyol, 32 g of hexamethylene diisocyanate, and 63.2 g of methyl ethyl ketone, the surface protective layer, primer layer, heat shield layer, base A transparent thermal barrier film made of a material was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness.

<実施例9>
実施例1のプライマーをポリウレタン16g、メチルエチルケトン84gからなる塗工液とした以外は実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表1に示すが、密着性に優れ、表面硬度も鉛筆硬度で3Hと高いものであった。
<Example 9>
A transparent thermal barrier film comprising a surface protective layer, a primer layer, a thermal barrier layer and a substrate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer of Example 1 was a coating liquid consisting of 16 g of polyurethane and 84 g of methyl ethyl ketone. .
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1. The adhesion was excellent, and the surface hardness was as high as 3H in pencil hardness.

<比較例1>
実施例1においてプライマーを塗工せず、遮熱層の上に直接、表面保護層を設けた以外は、実施例1と同様にフィルムを作製し、保護層、遮熱層、基材だけからなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表2に示すが、表面硬度は鉛筆硬度で3Hと高いものの、密着性が低いものであった。
<Comparative Example 1>
A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer was provided directly on the heat shielding layer without applying a primer in Example 1, and only from the protective layer, the heat shielding layer, and the substrate. A transparent thermal barrier film was obtained.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2. The surface hardness was as high as 3H in pencil hardness, but the adhesion was low.

<比較例2>
実施例1において表面保護層、プライマー層ともに設けなかった以外は、実施例1と同様にフィルムを作製し、遮熱層、基材だけからなる透明遮熱フィルムを得た。
実施例1と同様に評価した結果を表2に示すが、表面硬度が鉛筆硬度でFと低いものであった。更に、200時間経過後のTv/Ts比が2.3まで低下しており、耐候性の低いものであった。
<Comparative example 2>
A film was produced in the same manner as in Example 1 except that neither the surface protective layer nor the primer layer was provided in Example 1 to obtain a transparent heat shielding film consisting of only the heat shielding layer and the substrate.
The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2. The surface hardness was as low as F in pencil hardness. Furthermore, the Tv / Ts ratio after 200 hours had decreased to 2.3, and the weather resistance was low.

<比較例3>
銀をポリエチレンテレフタレートにスパッタリングした市販の透明遮熱フィルムを厚さ3mmの透明板ガラスに貼付し、実施例1と同様に評価した。評価結果を表2に示したが、日射透過率は12%と実施例1と同等の高い熱線遮蔽性を示したが、可視光透過率が16%と極めて低いものであった。
<Comparative Example 3>
A commercially available transparent thermal barrier film obtained by sputtering silver onto polyethylene terephthalate was attached to a transparent plate glass having a thickness of 3 mm and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2. The solar radiation transmittance was 12%, which was as high as that of Example 1, but the visible light transmittance was as low as 16%.

<比較例4>
錫ドープ酸化インジウム(ITO)微粒子をポリエチレンテレフタレートに塗工した市販の透明遮熱フィルムを厚さ3mmの透明板ガラスに貼付し、実施例1と同様に評価した。評価結果を表2に示したが、可視光透過率は80%と高いが、日射透過率が66%と熱線遮蔽性の低いものであった。
<Comparative example 4>
A commercially available transparent thermal barrier film in which tin-doped indium oxide (ITO) fine particles were coated on polyethylene terephthalate was attached to a transparent plate glass having a thickness of 3 mm and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2. Although the visible light transmittance was as high as 80%, the solar radiation transmittance was 66% and the heat ray shielding property was low.

<評価基準>
以下の基準で評価した。
[Tv/Ts比]JIS R 3106の方法により測定した可視光透過率(Tv)と日
射透過率(Ts)から、Tv/Ts比を算出。
高い熱線遮蔽性能を得るには、Tv/Ts比が1.8以上必要である。
[密着性]JIS K5400のXカットテープ法において評価。
◎:評価点10点
○:評価点6〜8点
×:評価点4点以下
[耐候性試験]:耐候試験前後でのTv/Ts比の差異で評価。
◎:0.1未満
○:0.1〜0.3
[鉛筆硬度]JIS K5400の方法により評価。
鉛筆硬度はH以上の硬さが必要である。
鉛筆硬度がF及びFより柔らかいと傷が付きやすく、使用上、問題がある。
<Evaluation criteria>
Evaluation was made according to the following criteria.
[Tv / Ts ratio] The Tv / Ts ratio is calculated from the visible light transmittance (Tv) and the solar radiation transmittance (Ts) measured by the method of JIS R 3106.
In order to obtain high heat ray shielding performance, a Tv / Ts ratio of 1.8 or more is required.
[Adhesion] Evaluated by JIS K5400 X-cut tape method.
A: Evaluation point 10 points
○: Evaluation points 6-8
X: 4 or less evaluation points [weather resistance test]: evaluated by the difference in Tv / Ts ratio before and after the weather resistance test.
A: Less than 0.1 B: 0.1-0.3
[Pencil hardness] Evaluated by the method of JIS K5400.
The pencil hardness must be H or higher.
If the pencil hardness is softer than F and F, scratches are likely to occur and there is a problem in use.

Figure 2006264167
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Figure 2006264167
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本発明により、熱線遮蔽性に優れ、かつ、可視光透過率も高い透明遮熱フィルムを得られることから、建築物、乗り物または冷蔵、冷凍ショーケース等の窓ガラスに貼付することで熱の流入、流出を防ぎ、省エネルギー化が可能となる。また、赤外線を効率よく遮断するため、赤外線カットフィルター等の光学材料や農業用シート等、多くの用途に応用が可能である。



According to the present invention, it is possible to obtain a transparent heat-shielding film having excellent heat ray shielding properties and high visible light transmittance, so that heat flows in by attaching it to a window glass of a building, vehicle, refrigeration, frozen showcase, etc. Prevents outflow and saves energy. Moreover, in order to cut off infrared rays efficiently, it can be applied to many uses such as optical materials such as infrared cut filters and agricultural sheets.



Claims (3)

表面保護層、プライマー層、遮熱層、基材からなる透明遮熱フィルムであり、遮熱層が導電性高分子を使用してなることを特徴とする透明遮熱フィルム。 A transparent thermal barrier film comprising a surface protective layer, a primer layer, a thermal barrier layer, and a substrate, wherein the thermal barrier layer uses a conductive polymer. 前記導電性高分子がポリアニリンであることを特徴とする請求項1に記載の透明遮熱フィルム。 The transparent heat-shielding film according to claim 1, wherein the conductive polymer is polyaniline. 前記表面保護層が光ラジカル硬化型ウレタンアクリレートであり、且つ、プライマー層がアクリル変性ポリウレタンであることを特徴とする請求項1または2に記載の透明遮熱フィルム。









The transparent heat-shielding film according to claim 1 or 2, wherein the surface protective layer is a photo-radical curable urethane acrylate, and the primer layer is an acrylic-modified polyurethane.









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