JP2006260699A - Information recording medium - Google Patents

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Hiroshi Shirai
寛 白井
Akira Kashiwakura
章 柏倉
Osamu Ishizaki
修 石崎
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an information recording medium having high reliability of recording data and excellent durability to repetitive recording of data in the information recording medium using a Bi-Ge-Te based phase transition material as a recording layer. <P>SOLUTION: The information recording medium capable of rewriting information plural times by irradiation with a laser beam on a condition of 76.0 nsec≤(λ/NA)/V≤115.0 nsec (λ=390 to 420 nm) when the wavelength of the laser beam, the numerical aperture of an objective lens for condensing the laser beam and a recording linear speed are defined as λ(nm), NA and V(m/sec), respectively, is characterized in that compositions of Bi, Ge and Te in the recording layer are in a compositional range enclosed by compositional points B4, B2, C3, D5, D2 and C4 in a triangular composition diagram of Bi, Ge and Te. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、エネルギービームの照射により情報の記録が行われる情報記録媒体に関し、特に、HD DVD等の青色レーザー対応の相変化型光ディスクに関する。   The present invention relates to an information recording medium on which information is recorded by irradiation with an energy beam, and more particularly to a phase change optical disc compatible with a blue laser such as HD DVD.

近年、DVD−ROM、DVD−Video等の再生専用型光ディスクの市場が拡大している。それに続き、DVD−RAM、DVD−RW、DVD+RW等の書換え可能なDVDの市場がコンピュータ用バックアップ媒体及びVTRに代わる映像記録媒体として急速に拡大しつつある。この市場の拡大に伴い、ここ数年、記録型DVDに対する転送レート及びアクセススピードの向上並びに大容量化への要望が増大している。   In recent years, the market for read-only optical disks such as DVD-ROM and DVD-Video has been expanded. Following this, the market for rewritable DVDs such as DVD-RAM, DVD-RW, DVD + RW, etc., is rapidly expanding as a computer backup medium and a video recording medium replacing VTR. With the expansion of this market, in recent years, there has been an increasing demand for improvement in transfer rate and access speed and increase in capacity for recordable DVDs.

DVD−RAM、DVD−RW等の記録消去可能な記録型DVDでは、情報が記録される記録層に相変化材料を用いる相変化記録方式が採用されている。相変化記録方式では、基本的に「0」及び「1」の情報をそれぞれ相変化材料の結晶状態及びアモルファス状態に対応させて記録している。また、相変化材料の結晶状態とアモルファス状態の屈折率が異なるため、結晶に変化させた部分とアモルファスに変化させた部分の反射率の差が最大になるように、記録型DVDを構成する各層の屈折率、膜厚等を設計している。この結晶化した部分とアモルファス化した部分にレーザー光を照射し、光ディスクの各部分からの反射光量の違いを検出して記録層内に記録された情報「0」及び「1」を検出する。   In recordable erasable DVDs such as DVD-RAM and DVD-RW, a phase change recording method using a phase change material for a recording layer on which information is recorded is employed. In the phase change recording method, information of “0” and “1” is basically recorded corresponding to the crystalline state and the amorphous state of the phase change material, respectively. In addition, since the refractive index of the phase change material is different between the crystalline state and the amorphous state, each layer constituting the recording type DVD is configured so that the difference in reflectance between the portion changed into the crystal and the portion changed into the amorphous is maximized. The refractive index, film thickness, etc. are designed. The crystallized portion and the amorphous portion are irradiated with laser light, and the difference in the amount of reflected light from each portion of the optical disk is detected to detect information “0” and “1” recorded in the recording layer.

また、所定の位置をアモルファスにする(通常、この動作を「記録」と呼ぶ)ためには、比較的高パワーのレーザー光を照射して、記録層の温度が記録層材料の融点以上になるように加熱する。一方、所定の位置を結晶にする(通常、この動作を「消去」と呼ぶ)ためには、比較的低パワーのレーザー光を照射して、記録層の温度が記録層材料の融点以下の結晶化温度付近になるように加熱する。このように、記録層の所定部分に照射するレーザー光のパワーを調整することにより、所定部分の状態をアモルファス状態と結晶状態との間で可逆的に変化させることができる。   In addition, in order to make the predetermined position amorphous (usually, this operation is called “recording”), a relatively high power laser beam is irradiated and the temperature of the recording layer becomes equal to or higher than the melting point of the recording layer material. To heat. On the other hand, in order to crystallize a predetermined position (usually, this operation is called “erasing”), a crystal having a temperature of the recording layer equal to or lower than the melting point of the recording layer material is irradiated with a relatively low power laser beam. Heat to a temperature near the conversion temperature. In this way, by adjusting the power of the laser light applied to the predetermined portion of the recording layer, the state of the predetermined portion can be reversibly changed between the amorphous state and the crystalline state.

上述のような記録型DVDで転送レート向上させるための方法として、媒体の回転数を上げ、短時間で記録消去を行う方法が一般的である。しかしながら、この際、媒体に情報をオーバーライトする際の記録消去特性が問題となる。この問題を以下に詳細に説明する。   As a method for improving the transfer rate in the recordable DVD as described above, a method of increasing the number of rotations of the medium and performing recording / erasing in a short time is general. However, in this case, the recording / erasing characteristic when information is overwritten on the medium becomes a problem. This problem will be described in detail below.

媒体の所定の位置をアモルファスから結晶に変化させる場合を考える。媒体の回転数を上げると、レーザービームが媒体の所定の位置を通過する時間が短くなり、同時に、所定の位置が結晶化温度に保持される時間も短くなる。結晶化温度に保持される時間が短すぎると、十分に結晶成長することができないため、アモルファスが残ってしまう。この残存したアモルファスが、再生信号に反映され、再生信号品質が劣化する。   Consider a case where the predetermined position of the medium is changed from amorphous to crystalline. Increasing the rotation speed of the medium shortens the time for the laser beam to pass through a predetermined position of the medium, and at the same time shortens the time for which the predetermined position is held at the crystallization temperature. If the time for which the temperature is maintained at the crystallization temperature is too short, the crystal cannot be sufficiently grown, so that amorphous remains. This remaining amorphous state is reflected in the reproduction signal, and the reproduction signal quality deteriorates.

上記問題を解決するための方法として、従来、記録型DVDの記録層に一般的に使用されているGe−Sb−Te系相変化記録材料にSnを添加する方法が知られている。それ以外としては、例えば、特開2001−322357号公報では、記録層材料としてGe−Sn−Sb−Te系材料に、Ag、Al、Cr、Mn等の金属を添加した材料を使用することにより、高密度記録が可能で、繰り返し書換え性能に優れ、結晶化感度の経時劣化が少ない情報記録媒体が得られることが開示されている。特開平2−14289号公報にも、Ge-Sb-Sn-Te系の記録層材料が開示されている。   As a method for solving the above problem, a method of adding Sn to a Ge—Sb—Te phase change recording material generally used for a recording layer of a recordable DVD is conventionally known. Other than that, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-322357, by using a material in which a metal such as Ag, Al, Cr, or Mn is added to a Ge—Sn—Sb—Te-based material as a recording layer material. It is disclosed that an information recording medium capable of high-density recording, excellent in repeated rewriting performance, and little deterioration in crystallization sensitivity with time can be obtained. JP-A-2-14289 also discloses a Ge—Sb—Sn—Te recording layer material.

また、従来、Bi−Ge−Te系相変化材料を記録層材料に用い、その実用的な組成範囲も提案されている(例えば、特許文献1を参照)。さらに、DVD−RAMで2倍速及び5倍速に対応できるBi−Ge−Te系相変化材料の実用的な組成範囲も従来提案されている(例えば、特許文献2を参照)。   Conventionally, a practical composition range has been proposed using a Bi—Ge—Te phase change material as a recording layer material (see, for example, Patent Document 1). Furthermore, a practical composition range of a Bi-Ge-Te phase change material that can cope with 2 × speed and 5 × speed with a DVD-RAM has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

また、特開昭62−73439号公報及び特開平1−220236号公報にはBi−Ge−Se−Te系相変化記録材料が開示されており、さらに、特開平1−287836号公報にはBi−Ge−Sb−Te系相変化記録材料の実用的な範囲が規定されている。   JP-A-62-273439 and JP-A-1-220236 disclose Bi-Ge-Se-Te phase change recording materials, and JP-A-1-287836 discloses Bi. A practical range of the -Ge-Sb-Te phase change recording material is defined.

さらに、PCOS2001ではDVD−RAMの2倍速から4倍速に対応できる記録材料としてGe−Sn−Sb−Te系材料が報告されている。ISOM/ODS2002ではDVD−RAMの2倍速及び5倍速に対応できる情報記録媒体が報告されており、この5倍速媒体は、新たに核生成層を付加して8層構造にすることによって5倍速への対応を可能にしている。   Furthermore, PCOS2001 reports a Ge—Sn—Sb—Te-based material as a recording material that can cope with the double to quadruple speed of DVD-RAM. In ISO / ODS2002, an information recording medium capable of supporting 2 × and 5 × speeds of DVD-RAM has been reported, and this 5 × speed medium can be increased to 5 × speed by adding a nucleation layer to an 8-layer structure. Is possible.

また、記録型DVDを大容量化する技術としては、レーザー光の波長を405nmと短波長化し且つ対物レンズNAを0.85と大きくすることにより、レーザースポット径を小さくし、より高密度の情報を記録する方法が良く知られている(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.39(2000)pp.756−761、Part1,No.2B,Feb.2000)。この方法は、通称Blu−ray Discの主要技術として利用されており、従来のDVDより薄い0.1mm厚の基板を採用することによって、ディスクのチルトに対する影響を小さくしている。また、この0.1mm厚の基板は記録層の機械的保護、電気化学的保護(腐食防止)等の重要な役割を果たす。   In addition, as a technology for increasing the capacity of a recordable DVD, the laser spot diameter is reduced by shortening the wavelength of the laser beam to 405 nm and increasing the objective lens NA to 0.85, so that information with higher density can be obtained. Is well known (Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 39 (2000) pp. 756-761, Part 1, No. 2B, Feb. 2000). This method is used as a main technology of the so-called Blu-ray Disc, and the influence on the disc tilt is reduced by adopting a substrate having a thickness of 0.1 mm thinner than that of a conventional DVD. The 0.1 mm thick substrate plays important roles such as mechanical protection of the recording layer and electrochemical protection (corrosion prevention).

従来のDVD−RAM、DVD−RW等の書換え型の光ディスクの基本構造は、0.6mm厚のポリカーボネート(PC)製基板上に第1誘電体層、相変化記録層、第2誘電体層及び反射層を順次積層した4層構造であり、さらに反射層側から0.6mm厚の基板を貼り合せることによって作製される。しかしながら、上述のBlu−ray Discでは、従来の光ディスクと同様の積層構造で作製すると、基板の厚さが0.1mmと薄いため、基板の剛性を保つことが難しくなる。それゆえ、Blu−ray Discでは、厚い基板、例えば1.1mm厚のPC基板上に反射層、第2誘電体層、相変化記録層及び第1誘電体層を順次積層し(従来の書換え型光ディスクと逆の順序に積層)、最後に第1誘電体層側から0.1mm厚の基板をカバー層(保護層)として形成し作製される。Blu−ray Discのカバー層の形成方法としては、第1誘電体層上に0.1mm厚のシートを紫外線硬化樹脂接着剤で貼り付ける方法と、第1誘電体層上に紫外線硬化樹脂をスピンコート法により均一に塗布し、紫外線照射により紫外線硬化樹脂を硬化させてカバー層を形成する方法とが提案されている。   The basic structure of a rewritable optical disk such as a conventional DVD-RAM, DVD-RW, etc. has a first dielectric layer, a phase change recording layer, a second dielectric layer, and a 0.6 mm thick polycarbonate (PC) substrate. It has a four-layer structure in which reflective layers are sequentially laminated, and is manufactured by bonding a substrate having a thickness of 0.6 mm from the reflective layer side. However, in the above-described Blu-ray Disc, when the laminated structure similar to that of the conventional optical disc is used, it is difficult to maintain the rigidity of the substrate because the substrate is as thin as 0.1 mm. Therefore, in Blu-ray Disc, a reflective layer, a second dielectric layer, a phase change recording layer, and a first dielectric layer are sequentially stacked on a thick substrate, for example, a 1.1 mm thick PC substrate (conventional rewritable type). Finally, a substrate having a thickness of 0.1 mm is formed as a cover layer (protective layer) from the first dielectric layer side. The cover layer of the Blu-ray Disc is formed by attaching a 0.1 mm thick sheet on the first dielectric layer with an ultraviolet curable resin adhesive, and spinning the ultraviolet curable resin on the first dielectric layer. A method of forming a cover layer by applying uniformly by a coating method and curing an ultraviolet curable resin by ultraviolet irradiation has been proposed.

Blu−ray Discの記録材料としては、例えば特許2941848号に開示されているAg−In−Sb−Te系記録材料を用いることができる。また、この特許にはAg−In−Sb−Te系記録材料に第5元素及び第6元素を添加した記録材料の組成についても詳細に開示されている。   As a recording material for Blu-ray Disc, for example, an Ag-In-Sb-Te recording material disclosed in Japanese Patent No. 2941848 can be used. This patent also discloses in detail the composition of a recording material in which a fifth element and a sixth element are added to an Ag—In—Sb—Te recording material.

また、記録型DVDを大容量化する別の方法として、0.6mm厚の基板上に従来と同様の順序で各層を積層した光ディスクを作製し、レーザー光の波長405nm、対物レンズNAを0.65として情報を記録する方法も提案されている。この方法は、上述のBlu−ray Discのような0.1mm厚のカバー層を用いる方法と比べて、対物レンズNAが小さいためにレーザースポット径が大きく、記録密度は低くなる。しかしながら、基板の剛性を保つことが容易であり、記録層の多層化が容易になるという利点がある。また、媒体上の埃や傷の影響を小さくすることができるという利点もある。   As another method for increasing the capacity of a recordable DVD, an optical disk is prepared by laminating layers in the same order as in the past on a 0.6 mm thick substrate, the wavelength of the laser beam is 405 nm, and the objective lens NA is set to 0.0. A method of recording information as 65 is also proposed. This method has a larger laser spot diameter and a lower recording density because the objective lens NA is smaller than a method using a cover layer having a thickness of 0.1 mm such as the aforementioned Blu-ray Disc. However, there is an advantage that the rigidity of the substrate can be easily maintained and the recording layer can be easily multi-layered. There is also an advantage that the influence of dust and scratches on the medium can be reduced.

なお、上述のDVD−RAM、DVD−RW、DVD+RW、Blu−ray Disc等の技術では、記録トラックを蛇行させるいわゆるウォブルトラックが採用されている。このウォブルにはアドレス情報、同期信号等が記録されており、記録信号は和信号で再生し、ウォブル信号は差信号で再生することによってフォーマットの高効率化を図っている。また、ウォブル信号からも同期信号を取ることができるためアドレス情報や記録情報の信頼性向上等に極めて有効な手段であることが知られている。   In the above-described techniques such as DVD-RAM, DVD-RW, DVD + RW, and Blu-ray Disc, a so-called wobble track that causes the recording track to meander is employed. Address information, a synchronization signal, and the like are recorded in the wobble. The recording signal is reproduced as a sum signal, and the wobble signal is reproduced as a difference signal, thereby improving the format efficiency. Further, since it is possible to obtain a synchronization signal from a wobble signal, it is known that this is an extremely effective means for improving the reliability of address information and recorded information.

特開昭62−209741号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-209741 特開2004−155177号公報JP 2004-155177 A

上述のように、情報記録媒体の大容量化を図るために青色レーザー(波長390〜420nm)を用いることは必須であり、様々な記録層材料が提案されている。本発明の目的は、Bi−Ge−Te系相変化材料を記録層として用いた青色レーザー対応の情報記録媒体において、記録データの信頼性が高く、且つデータの繰返し記録に対する耐久性に優れた情報記録媒体を提供することである。   As described above, in order to increase the capacity of an information recording medium, it is essential to use a blue laser (wavelength 390 to 420 nm), and various recording layer materials have been proposed. An object of the present invention is an information recording medium compatible with a blue laser using a Bi-Ge-Te phase change material as a recording layer, which has high reliability of recorded data and excellent durability against repeated recording of data. It is to provide a recording medium.

本発明の態様に従えば、レーザービームの波長をλ[nm]、該レーザービームを集光するための対物レンズの開口数をNA及び記録線速をV[m/sec]としたときに、76.0[nsec]≦(λ/NA)/V≦115.0[nsec]であり且つλ=390〜420[nm]の条件で上記レーザービームを照射して情報を複数回書換え可能な情報記録媒体であって、基板と、上記基板上に設けられ、Bi、Ge及びTeを含む相変化材料で形成された記録層とを備え、上記記録層中のBi、Ge及びTeの組成が、Bi、Ge及びTeの三角組成図上の以下の各点に囲まれた組成範囲にあることを特徴とする情報記録媒体が提供される。
B4(Bi2.5,Ge47.0,Te50.5
B2(Bi1.5,Ge48.0,Te50.5
C3(Bi3.5,Ge48.0,Te48.5
D5(Bi6.0,Ge49.0,Te45.0
D2(Bi6.0,Ge45.5,Te48.5
C4(Bi4.0,Ge47.0,Te49.0
According to the aspect of the present invention, when the wavelength of the laser beam is λ [nm], the numerical aperture of the objective lens for condensing the laser beam is NA, and the recording linear velocity is V [m / sec], Information that can be rewritten multiple times by irradiating the laser beam under the condition of 76.0 [nsec] ≦ (λ / NA) /V≦115.0 [nsec] and λ = 390 to 420 [nm]. A recording medium comprising a substrate and a recording layer provided on the substrate and formed of a phase change material containing Bi, Ge, and Te, wherein the composition of Bi, Ge, and Te in the recording layer is There is provided an information recording medium characterized by being in a composition range surrounded by the following points on a triangular composition diagram of Bi, Ge, and Te.
B4 (Bi 2.5 , Ge 47.0 , Te 50.5 )
B2 (Bi 1.5, Ge 48.0, Te 50.5)
C3 (Bi 3.5, Ge 48.0, Te 48.5)
D5 (Bi 6.0 , Ge 49.0 , Te 45.0 )
D2 (Bi 6.0 , Ge 45.5 , Te 48.5 )
C4 (Bi 4.0 , Ge 47.0 , Te 49.0 )

本発明者らは、上記特許文献2において、2倍速及び5倍速に対応できるBi−Ge−Te系相変化材料の実用的な組成範囲を提案した。その後、本発明者らが鋭意研究を進めたところ、特許文献2で規定されている組成範囲のBi−Ge−Te系相変化材料で形成された記録層を有するHD DVDを作製し、HD DVDの標準速(1倍速)条件(レ-ザー波長405nm、対物レンズ開口数NA0.65、記録線速5.6m/sec)で記録再生を行うと以下の問題が生じることが分かった。   The present inventors have proposed a practical composition range of a Bi—Ge—Te phase change material that can cope with 2 × speed and 5 × speed in Patent Document 2. Thereafter, the present inventors made extensive studies, and as a result, an HD DVD having a recording layer formed of a Bi—Ge—Te phase change material having a composition range defined in Patent Document 2 was produced. It has been found that the following problems occur when recording / reproduction is performed under the standard speed (single speed) conditions (laser wavelength 405 nm, objective lens numerical aperture NA 0.65, recording linear velocity 5.6 m / sec).

(課題1)
記録された情報の再生信号品質が大幅に劣化する。特に再生信号振幅が大幅に減少する。この原因は、本発明者らの実験データの解析によると、記録マークの再結晶化によるものと推定される。再結晶化とはレーザービームを記録層の所定位置に照射して記録層材料を融点以上に加熱した(アモルファス化する)直後の冷却過程で、溶融領域外縁から結晶化が起こり、記録マークのサイズを小さくしてしまう現象(シュリンク)である。記録マークのシュリンクが起こると、記録マークのサイズが小さくなるので再生信号振幅が低下する。また、記録マークのシュリンクが起こると、再結晶化した部分の結晶サイズは正常に結晶化された部分と結晶粒径が異なるので、これに起因する反射率分散が生じ、ノイズを発生させる。それゆえ、再結晶化による記録マークのシュリンクが大きすぎる場合には、上述のような原因により再生信号劣化が発生する。記録マークのシュリンクは、記録層材料の結晶化速度を低下させることにより解決することができる。
(Problem 1)
The reproduction signal quality of recorded information is greatly deteriorated. In particular, the reproduction signal amplitude is greatly reduced. This cause is presumed to be due to recrystallization of the recording mark according to the analysis of the experimental data by the present inventors. Recrystallization is a cooling process immediately after the recording layer material is heated to a melting point or higher (amorphized) by irradiating a predetermined position on the recording layer with a laser beam. Crystallization occurs from the outer edge of the molten region, and the size of the recording mark Is a phenomenon (shrink). When the recording mark shrinks, the size of the recording mark becomes small, so that the reproduction signal amplitude decreases. In addition, when the recording mark shrinks, the crystal size of the recrystallized portion is different from that of the normally crystallized portion, so that reflectance dispersion resulting from this occurs and noise is generated. Therefore, when the shrinkage of the recording mark due to recrystallization is too large, reproduction signal deterioration occurs due to the above-described causes. Recording mark shrinkage can be solved by reducing the crystallization speed of the recording layer material.

(課題2)
再結晶化の大きい記録層に対して、幅広の記録マークを記録して再生信号振幅を大きくするために、より高いパワーのレーザービームを照射すると、隣接トラックに記録されていた記録マークが消去され(クロスイレーズ)、隣接トラックの信号品質が大幅に劣化する。
(Problem 2)
If a higher power laser beam is irradiated to record a wide recording mark and increase the playback signal amplitude for a recording layer with high recrystallization, the recording mark recorded on the adjacent track is erased. (Cross erase), the signal quality of adjacent tracks is significantly degraded.

(課題3)
幅広の記録マークを記録して再生信号振幅を大きくするために、より高いパワーのレーザービームを照射すると、多数回書換えによる記録層へのダメージが大きくなり、書換回数が減少する。
(Problem 3)
When a higher-power laser beam is irradiated to record a wide recording mark and increase the reproduction signal amplitude, damage to the recording layer due to many rewrites increases, and the number of rewrites decreases.

上述の課題1(記録マークのシュリンク)及び課題2(クロスイレーズ)が生じると高密度化のためにトラックピッチを狭くすることができなくなるので、青色レーザーによってビーム径を小さくした効果を十分に活かすことができなくなってしまう。   When the above-described problem 1 (record mark shrinking) and problem 2 (cross-erasing) occur, the track pitch cannot be narrowed for high density, so that the effect of reducing the beam diameter by the blue laser can be fully utilized. It becomes impossible to do.

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、本発明の情報記録媒体では、HD DVDの標準速(1倍速)条件で記録再生を行った場合でも、上記課題1〜3をすべて解決することが可能になる情報記録媒体を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems. The information recording medium of the present invention solves all of the above-mentioned problems 1 to 3 even when recording / reproduction is performed under the standard speed (1 × speed) conditions of HD DVD. An object of the present invention is to provide an information recording medium that can be solved.

記録層としてBi−Ge−Te系相変化材料を用いた情報記録媒体において、本発明者らは、検証実験により、記録層中のBi、Ge及びTeの組成を、Bi、Ge及びTeの三角組成図上の以下の各組成点に囲まれた組成範囲にすることにより、例えば、HD DVDの標準速(1倍速)条件で記録再生を行った場合でも、上記課題1〜3をすべて解決することができることを見出した。
B4(Bi2.5,Ge47.0,Te50.5
B2(Bi1.5,Ge48.0,Te50.5
C3(Bi3.5,Ge48.0,Te48.5
D5(Bi6.0,Ge49.0,Te45.0
D2(Bi6.0,Ge45.5,Te48.5
C4(Bi4.0,Ge47.0,Te49.0
In an information recording medium using a Bi-Ge-Te phase change material as a recording layer, the present inventors conducted a verification experiment to determine the composition of Bi, Ge, and Te in the recording layer as a triangle of Bi, Ge, and Te. By making the composition range surrounded by the following composition points on the composition diagram, for example, all of the above problems 1 to 3 can be solved even when recording / reproduction is performed under the standard speed (1 × speed) conditions of HD DVD. I found that I can do it.
B4 (Bi 2.5 , Ge 47.0 , Te 50.5 )
B2 (Bi 1.5, Ge 48.0, Te 50.5)
C3 (Bi 3.5, Ge 48.0, Te 48.5)
D5 (Bi 6.0 , Ge 49.0 , Te 45.0 )
D2 (Bi 6.0 , Ge 45.5 , Te 48.5 )
C4 (Bi 4.0 , Ge 47.0 , Te 49.0 )

より詳細には、レーザービームの波長をλ(nm)、該レーザービームを集光するための対物レンズの開口数をNA及び記録線速をV(m/sec)としたときに、情報記録媒体上のある地点をレーザービームのスポットが通過する時間を表わすパラメータ(λ/NA)/Vが76.0〜115.0nsec(但し、λ=390〜420nm)の範囲となるような記録再生条件において、記録層中のBi、Ge及びTeの組成を上記の各組成点に囲まれた組成範囲にすることにより、上記課題1〜3をすべて解決することができ、記録データの信頼性が高く且つデータの繰返し記録に対する耐久性に優れた情報記録媒体を提供することができることを本発明者らは検証実験により見出した。   More specifically, when the wavelength of the laser beam is λ (nm), the numerical aperture of the objective lens for condensing the laser beam is NA, and the recording linear velocity is V (m / sec), the information recording medium Under recording / reproducing conditions such that the parameter (λ / NA) / V representing the time required for the laser beam spot to pass through a certain point above is in the range of 76.0 to 115.0 nsec (λ = 390 to 420 nm). By setting the composition of Bi, Ge and Te in the recording layer to the composition range surrounded by the above composition points, all the above problems 1 to 3 can be solved, and the reliability of the recorded data is high. The present inventors have found through verification experiments that an information recording medium excellent in durability against repeated recording of data can be provided.

再結晶化抑制の原理としては、以下のような仮説が上記特許文献2で述べられている。本発明の情報記録媒体においても同様の原理で再結晶化が抑制されているものと考えられる。Bi−Ge−Te系相変化材料には、現在までに明らかになっている範囲では、GeTe、BiTe、BiGeTe、BiGeTe及びBiGeTeの化合物が存在する。記録層の所定部分に情報を記録する(アモルファス化する)ためにレーザービームを照射して溶融した直後に、溶融領域の一部が再結晶化が起こるような場合、記録層の組成によって異なるが、以上に挙げた化合物、Bi、Ge及びTeのうち融点が高い物質から順に溶融領域外縁部から再結晶化するものと考えられる。これらの物質を融点が高い順に並べると以下のようになる。
Ge:約937℃
GeTe:約725℃
BiGeTe:約650℃
BiTe:約590℃
BiGeTe:約584℃
BiGeTe:約564℃
Te:約450℃
Bi:約271℃
As the principle of suppressing recrystallization, the following hypothesis is described in Patent Document 2 described above. In the information recording medium of the present invention, it is considered that recrystallization is suppressed by the same principle. Bi-Ge-Te phase change materials include compounds of GeTe, Bi 2 Te 3 , Bi 2 Ge 3 Te 6 , Bi 2 GeTe 4 and Bi 4 GeTe 7 to the extent that has been clarified so far. To do. When a part of the melted region is recrystallized immediately after being melted by irradiating a laser beam to record information (amorphize) in a predetermined part of the recording layer, it depends on the composition of the recording layer. It is considered that the compound, Bi, Ge and Te mentioned above are recrystallized from the outer edge of the melting region in order from the material having the highest melting point. When these substances are arranged in descending order of melting point, they are as follows.
Ge: about 937 ° C
GeTe: about 725 ° C
Bi 2 Ge 3 Te 6 : about 650 ° C.
Bi 2 Te 3 : about 590 ° C
Bi 2 GeTe 4 : about 584 ° C
Bi 4 GeTe 7 : about 564 ° C.
Te: about 450 ° C.
Bi: about 271 ° C

上述のようにGeの融点が最も高いため、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上のGeTeとBiTeを結ぶ線上の組成材料より、Geを過剰に添加した相変化材料を記録層として用いた情報記録媒体では、溶融領域の外縁部にGeが偏析し易くなるものと考えられる。溶融領域の外縁部にGeが過剰に存在すると、溶融領域の外縁部の結晶化速度が遅くなり外縁部からの再結晶化を抑制できる。それゆえ、多数回書換えにより生じる再結晶化の「帯」の発生を抑制することができる。 Since the melting point of Ge is the highest as described above, a phase change material in which Ge is excessively added to the composition material on the line connecting GeTe and Bi 2 Te 3 on the triangular composition diagram with Bi, Ge and Te as vertices. In the information recording medium used as the recording layer, it is considered that Ge is easily segregated at the outer edge of the melted region. When Ge is excessively present at the outer edge portion of the melting region, the crystallization speed of the outer edge portion of the melting region is reduced, and recrystallization from the outer edge portion can be suppressed. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of recrystallization “bands” caused by rewriting many times.

上述のように溶融領域の外縁部からの再結晶化を抑制できれば、再生信号振幅を向上させるためにレーザーパワーを高めて、幅広い領域を溶融させる必要がなくなり、隣接トラックに記録されていた記録マークを消去してしまう問題(課題2:クロスイレーズ)も解消できる。   If recrystallization from the outer edge of the melting region can be suppressed as described above, it is not necessary to increase the laser power to improve the reproduction signal amplitude, and it is not necessary to melt a wide region, and the recording mark recorded on the adjacent track The problem of erasing (problem 2: cross erase) can be solved.

さらに、上述のように溶融領域の外縁部からの再結晶化を抑制できれば、記録1回当たりに照射する記録パワーを低くすることができるので、多数回書換えによる記録層へのダメージ(課題3)を抑制することができる。すなわち、書換え耐久性を向上させることができる。こうして、本発明の情報記録媒体では、上記課題1〜3を全て解決することができる。   Furthermore, if the recrystallization from the outer edge of the melted region can be suppressed as described above, the recording power irradiated per recording can be lowered, so that damage to the recording layer due to multiple rewrites (Problem 3) Can be suppressed. That is, the rewriting durability can be improved. Thus, the information recording medium of the present invention can solve all the above problems 1 to 3.

本発明の情報記録媒体では、さらに、上記記録層の上記レーザービームの入射側とは反対側に、熱拡散層を備えることが好ましい。また、上記熱拡散層の熱伝導率が100[W/m・K]以上であることが好ましい。本発明の情報記録媒体では、記録層のレーザービームの入射側とは反対側に熱拡散層を設けることにより、多数回書換えに対する信頼性が向上する。特に、熱伝導率が100W/m・K以上の熱拡散層を設けることにより、多数回書換えに対する信頼性が飛躍的に向上する。   In the information recording medium of the present invention, it is preferable that a thermal diffusion layer is further provided on the side of the recording layer opposite to the laser beam incident side. The thermal conductivity of the thermal diffusion layer is preferably 100 [W / m · K] or more. In the information recording medium of the present invention, by providing the thermal diffusion layer on the side opposite to the laser beam incident side of the recording layer, the reliability for multiple rewriting is improved. In particular, by providing a thermal diffusion layer having a thermal conductivity of 100 W / m · K or more, the reliability with respect to multiple rewrites is dramatically improved.

本発明の情報記録媒体では、さらに、上記記録層と上記熱拡散層との間に保護層を備え、該保護層の波長390nm〜420nmの範囲における複素光学定数のうち屈折率n及び消衰係数kと、上記保護層の膜厚をd(nm)との間に、k≦0.1且つ13≦n×d≦35の関係が成立することが好ましい。本発明者らは、検証実験により、上述のような複素光学定数を有する保護層を記録層と熱拡散層との間に設けることにより、クロスイレーズを低減することができ、且つコントラスト(結晶部とアモルファス部との反射率差)を大きくすることができることを見出した。その詳細を以下に説明する。   In the information recording medium of the present invention, a protective layer is further provided between the recording layer and the thermal diffusion layer, and the refractive index n and the extinction coefficient among the complex optical constants in the wavelength range of 390 nm to 420 nm of the protective layer. It is preferable that a relationship of k ≦ 0.1 and 13 ≦ n × d ≦ 35 is established between k and the thickness of the protective layer d (nm). Through the verification experiment, the present inventors can reduce cross erase and provide contrast (crystal part) by providing the protective layer having the complex optical constant as described above between the recording layer and the thermal diffusion layer. It was found that the difference in reflectance between the amorphous part and the amorphous part can be increased. Details thereof will be described below.

レーザービームの入射側から保護層、相変化記録層、中間層及び熱拡散層を少なくとも設けた情報記録媒体では、溝(グルーブ)の段差によってランド部の記録層の隣にグルーブ部の熱拡散層が存在するような構成になる場合がある。このような情報記録媒体にランド・グルーブ記録を採用した場合、ランドの記録層に与えられた熱が隣接するグルーブの熱拡散層に向かって拡がり易くなり、ランドからグルーブに漏れ込む熱が大きくなる。その結果、グルーブのクロスイレーズが大きくなるおそれがある。その改善対策として、中間層を厚くしてランド部の記録層の隣にグルーブ部の熱拡散層が存在しない構成にすることが必要である。しかしながら、中間層を厚くすれば、記録層と熱拡散層との距離が長くなり、記録時に記録層に与えられた熱を速やかに逃がすことができなくなり、記録層の熱によるダメージが大きくなる。すなわち、多数回書換した場合の信頼性が低下する。   In an information recording medium provided with at least a protective layer, a phase change recording layer, an intermediate layer, and a thermal diffusion layer from the laser beam incident side, the thermal diffusion layer in the groove portion is adjacent to the recording layer in the land portion due to the step of the groove. May be configured to exist. When land / groove recording is adopted for such an information recording medium, the heat applied to the land recording layer easily spreads toward the heat diffusion layer of the adjacent groove, and the heat leaking from the land into the groove increases. . As a result, the cross erase of the groove may be increased. As an improvement measure, it is necessary to make the intermediate layer thick so that the heat diffusion layer in the groove portion does not exist next to the recording layer in the land portion. However, if the intermediate layer is made thicker, the distance between the recording layer and the heat diffusion layer becomes longer, so that heat applied to the recording layer during recording cannot be quickly released, and damage to the recording layer due to heat increases. That is, the reliability when rewritten many times decreases.

上記課題を解決するために、本発明者らが鋭意研究を進めたところ、熱拡散層の熱伝導率を100W/m・K以上とするとともに、保護層の波長390nm〜420nmの範囲における複素光学定数のうち、屈折率をn、消衰係数をk、膜厚をd(nm)としたとき、k≦0.1かつ13≦n×d≦36である条件にすれば、溝の段差によってランド部の記録層の隣にグルーブ部の熱拡散層が存在するような構成であっても、ランド部で発生した熱を速やかに膜厚方向に逃がし、隣接グルーブ部に広がるのを抑えられることを見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive research. As a result, the thermal conductivity of the thermal diffusion layer is set to 100 W / m · K or more, and the complex optics in the wavelength range of 390 nm to 420 nm of the protective layer is used. Of the constants, assuming that the refractive index is n, the extinction coefficient is k, and the film thickness is d (nm), if the conditions are k ≦ 0.1 and 13 ≦ n × d ≦ 36, Even if the heat diffusion layer in the groove portion exists next to the recording layer in the land portion, the heat generated in the land portion can be quickly released in the film thickness direction and prevented from spreading to the adjacent groove portion. I found.

本発明の情報記録媒体では、上記記録層の膜厚が、5〜12[nm]であることが好ましい。本発明者らは、検証実験により、記録層の膜厚を12nm以下とすることにより、情報記録媒体の多数回書換えに対する信頼性が向上することを見出した。これは、記録層の膜厚を薄くすることにより、多数回書換え時に起こる記録層材料の流動、組成変動、偏析等の現象を抑制することができたためであると考えられる。   In the information recording medium of the present invention, the recording layer preferably has a thickness of 5 to 12 [nm]. As a result of verification experiments, the inventors have found that the reliability of the information recording medium for multiple rewrites is improved by setting the thickness of the recording layer to 12 nm or less. This is considered to be because by reducing the film thickness of the recording layer, it was possible to suppress phenomena such as flow of the recording layer material, composition variation, and segregation that occurred during many rewrites.

本発明の情報記録媒体では、さらに、上記記録層の少なくとも一方の表面に接して設けられた界面層を備えることが好ましい。本発明者らは、記録層の少なくとも一方の表面に界面層を接して設けても多数回書換えに対する信頼性を向上させることができることを見出した。   The information recording medium of the present invention preferably further comprises an interface layer provided in contact with at least one surface of the recording layer. The inventors of the present invention have found that the reliability for multiple rewriting can be improved even if an interface layer is provided in contact with at least one surface of the recording layer.

本発明の情報記録媒体では、上記情報記録媒体が円板状の形状を有し、上記基板には、同心円状またはスパイラル状の溝が形成されており、該溝及び溝間の両方を記録トラックとして用いることが好ましい。また、この場合、上記記録トラックのトラックピッチTPが、0.5×(λ/NA)〜0.6×(λ/NA)の範囲であることが好ましく、特に、上記レーザービームの波長λがλ=400〜410[nm]であり、上記対物レンズの開口数NAがNA=0.6〜0.65であり、且つ、上記トラックピッチTPが0.34[μm]以下であることが好ましい。   In the information recording medium of the present invention, the information recording medium has a disc shape, and the substrate is formed with concentric or spiral grooves, and a recording track is formed between the grooves and the grooves. It is preferable to use as. In this case, the track pitch TP of the recording track is preferably in the range of 0.5 × (λ / NA) to 0.6 × (λ / NA), and in particular, the wavelength λ of the laser beam is It is preferable that λ = 400 to 410 [nm], the numerical aperture NA of the objective lens is NA = 0.6 to 0.65, and the track pitch TP is 0.34 [μm] or less. .

本発明者の検証実験によると、このような構造においても良好な記録再生特性が得られることが分かった。具体的には、本発明者らは、検証実験により、記録トラックのトラックピッチTPが、0.5×(λ/NA)〜0.6×(λ/NA)の範囲の本発明の情報記録媒体に対して、良好な記録再生特性が得られることを見出した。特に、レーザービームの波長λがλ=400nm〜410nmであり、対物レンズの開口数NAがNA=0.6〜0.65であり、且つ、トラックピッチTPが0.34μm以下となる条件下では、一層良好な記録再生特性が得られることを見出した。   According to the inventor's verification experiment, it was found that good recording / reproducing characteristics can be obtained even in such a structure. Specifically, the inventors of the present invention have conducted the information recording according to the present invention in which the track pitch TP of the recording track is in the range of 0.5 × (λ / NA) to 0.6 × (λ / NA) through a verification experiment. It has been found that good recording / reproducing characteristics can be obtained with respect to a medium. In particular, under the conditions where the wavelength λ of the laser beam is λ = 400 nm to 410 nm, the numerical aperture NA of the objective lens is NA = 0.6 to 0.65, and the track pitch TP is 0.34 μm or less. It has been found that better recording / reproducing characteristics can be obtained.

本発明の情報記録媒体では、上記情報記録媒体が円板状の形状を有し、上記基板には、同心円状またはスパイラル状の溝が形成されており、該溝及び溝間の少なくとも一方が記録トラックとして用いられ、該溝及び溝間の少なくとも一方が蛇行していることが好ましい。また、この場合、上記記録トラックのトラックピッチTPが、0.3×(λ/NA)〜0.4×(λ/NA)の範囲であることが好ましく、特に、上記レーザービームの波長λがλ=400〜410[nm]であり、上記対物レンズの開口数NAがNA=0.6〜0.65であり、且つ、上記トラックピッチTPが0.4[μm]以下であることが好ましい。本発明者の検証実験によると、このような構造においても良好な記録再生特性が得られることが分かった。   In the information recording medium of the present invention, the information recording medium has a disc shape, and the substrate has a concentric or spiral groove formed thereon, and at least one of the groove and the groove is recorded. It is preferably used as a track, and at least one of the grooves and the grooves meander. In this case, the track pitch TP of the recording track is preferably in the range of 0.3 × (λ / NA) to 0.4 × (λ / NA), and in particular, the wavelength λ of the laser beam is It is preferable that λ = 400 to 410 [nm], the numerical aperture NA of the objective lens is NA = 0.6 to 0.65, and the track pitch TP is 0.4 [μm] or less. . According to the inventor's verification experiment, it was found that good recording / reproducing characteristics can be obtained even in such a structure.

また、本発明の情報記録媒体のようにBi−Ge−Te系相変化材料の組成を、Bi、Ge及びTeの三角組成図上の上記範囲内(B4,B2,C3,D5,D2,C4)の組成とすることにより、従来のGe−Sb−Sn−Te系、Ge−Sb−Te系、Ag−In−Sb−Te系相変化記録材料に比べて、波長405nmの青色領域における結晶部とアモルファス部の光学定数の差(Δn、Δk)が大きくなるので、記録部と未記録部の反射率差(コントラスト)を大きくすることができ、再生信号振幅を大きくすることが可能となる。   Further, the composition of the Bi-Ge-Te phase change material as in the information recording medium of the present invention is within the above range on the triangular composition diagram of Bi, Ge, and Te (B4, B2, C3, D5, D2, C4 ) In the blue region having a wavelength of 405 nm as compared with the conventional Ge—Sb—Sn—Te, Ge—Sb—Te, and Ag—In—Sb—Te phase change recording materials. Since the difference (Δn, Δk) between the optical constants of the amorphous portion and the amorphous portion becomes large, the difference in reflectance (contrast) between the recorded portion and the unrecorded portion can be increased, and the reproduction signal amplitude can be increased.

また、本発明の情報記録媒体で使用されるBi−Ge−Te系相変化材料では、Geの代わりに同族元素であるSi、Sn、Pb等を使用しても良く、また、適当な量のSi、Sn、Pb等を添加しても良い。適当な量のSi、Sn、Pb等を添加することにより、容易に、対応可能な線速度範囲を調整することができる。すなわち、記録層材料の組成が、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上の上記各点(B4,B2,C3,D5,D2,C4)により囲まれた範囲のBi−Ge−Te系相変化材料を母材とし、Geの一部がSi、Sn及びPbのうち、少なくとも一つの元素により置換された組成である材料を記録層として用いてもよい。   Further, in the Bi—Ge—Te phase change material used in the information recording medium of the present invention, Si, Sn, Pb, etc., which are homologous elements, may be used instead of Ge, and an appropriate amount of the element may be used. Si, Sn, Pb or the like may be added. By adding an appropriate amount of Si, Sn, Pb or the like, the linear velocity range that can be handled can be easily adjusted. That is, the composition of the recording layer material is Bi-Ge-Te in a range surrounded by the above points (B4, B2, C3, D5, D2, C4) on the triangular composition diagram having Bi, Ge, and Te as vertices. A material having a composition in which a system phase change material is used as a base material and a part of Ge is substituted with at least one element of Si, Sn, and Pb may be used as the recording layer.

また、本発明の情報記録媒体に使用されるBi−Ge−Te系記録層材料では、Biの代わりに同族元素であるSbを使用しても良く、また、適当な量のSbを添加しても良い。適当な量のSbを添加することにより、容易に、対応可能な線速度範囲を調整することができる。すなわち、Bi−Ge−Te系記録層材料の組成が、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上の上記各点(B4,B2,C3,D5,D2,C4)により囲まれた範囲のBi−Ge−Te系相変化材料を母材とし、Biの一部がSbにより置換された組成である記録層材料を用いても良い。   Further, in the Bi—Ge—Te recording layer material used for the information recording medium of the present invention, Sb which is a homologous element may be used instead of Bi, and an appropriate amount of Sb is added. Also good. By adding an appropriate amount of Sb, the applicable linear velocity range can be easily adjusted. That is, the range of the composition of the Bi-Ge-Te recording layer material surrounded by the above points (B4, B2, C3, D5, D2, C4) on the triangular composition diagram with Bi, Ge, and Te as vertices. A recording layer material having a composition in which a Bi-Ge-Te phase change material is used as a base material and a part of Bi is substituted with Sb may be used.

また、本発明の情報記録媒体に使用されるBi−Ge−Te系記録層材料では、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上の上記各点(B4,B2,C3,D5,D2,C4)により囲まれた範囲のBi−Ge−Te系相変化材料を母材とし、Geの一部がSi、Sn及びPbのうち、少なくとも一つの元素により置換され、かつBiの一部がSbにより置換された組成である記録層材料を用いても良い。   Further, in the Bi—Ge—Te recording layer material used for the information recording medium of the present invention, the above points (B4, B2, C3, D5, D2) on the triangular composition diagram having Bi, Ge, and Te as apexes. , C4) as a base material, a part of Ge is substituted by at least one element of Si, Sn and Pb, and a part of Bi is substituted. A recording layer material having a composition substituted by Sb may be used.

さらに、本発明の情報記録媒体に使用されるBi−Ge−Te系記録層材料にBを添加しても良い。Bを添加するとすると、再結晶化がより一層抑制され優れた性能を示す情報記録媒体が得られる。   Furthermore, B may be added to the Bi—Ge—Te recording layer material used for the information recording medium of the present invention. If B is added, recrystallization is further suppressed, and an information recording medium exhibiting excellent performance can be obtained.

本発明の情報記録媒体では、記録層に隣接してBiTe、SnTe、PbTe等を含有した核生成層を設けても良い。この場合には、再結晶化を抑制する効果がさらに向上する。 In the information recording medium of the present invention, a nucleation layer containing Bi 2 Te 3 , SnTe, PbTe or the like may be provided adjacent to the recording layer. In this case, the effect of suppressing recrystallization is further improved.

なお、本発明の情報記録媒体では、記録層の組成が上述の組成範囲(B4,B2,C3,D5,D2,C4で囲まれた範囲)の関係を維持していれば、たとえ、不純物が混入していたとしても、不純物の原子%が1%以内であれば、本発明の効果は失われない。   In the information recording medium of the present invention, if the composition of the recording layer maintains the above-described composition range (the range surrounded by B4, B2, C3, D5, D2, and C4), even if impurities are present. Even if it is mixed, the effect of the present invention is not lost as long as the atomic% of impurities is within 1%.

また、本明細書では、本発明の情報記録媒体を相変化光ディスク、あるいは単に光ディスクと表現することがあるが、本発明の情報記録媒体としては、エネルギービームの照射により熱が発生し、この熱により原子配列の変化が起こり、これにより情報の記録が行われるような情報記録媒体であれば適用可能である。それゆえ、本発明の情報記録媒体は、特にその形状によらず、例えば、光カード等の情報記録媒体にも適用できる。   In this specification, the information recording medium of the present invention may be expressed as a phase change optical disk or simply an optical disk. However, as the information recording medium of the present invention, heat is generated by irradiation of an energy beam. Therefore, the present invention can be applied to any information recording medium in which the atomic arrangement changes and information is recorded. Therefore, the information recording medium of the present invention can be applied to an information recording medium such as an optical card regardless of its shape.

また、本明細書中では上記したエネルギービームをレーザービーム、または単にレーザー光あるいは光と表現することがあるが、上述したように本発明の情報記録媒体上に熱を発生させることが可能なエネルギービームであれば効果が得られるので、電子ビーム等のエネルギービームを使用してもよい。   In the present specification, the energy beam described above may be expressed as a laser beam, or simply a laser beam or light. However, as described above, the energy capable of generating heat on the information recording medium of the present invention. Since an effect can be obtained with a beam, an energy beam such as an electron beam may be used.

また、本発明の情報記録媒体では、記録層の光入射側に基板が配置されるような構成を前提としているが、記録層の光入射側とは反対側に基板を配置し、光入射側には、基板よりも薄い保護シート等の保護材を配置しても良い。   The information recording medium of the present invention is premised on a configuration in which the substrate is disposed on the light incident side of the recording layer. However, the substrate is disposed on the opposite side of the recording layer from the light incident side. Alternatively, a protective material such as a protective sheet thinner than the substrate may be disposed.

本発明の情報記録媒体によれば、記録層としてBi−Ge−Te系相変化材料を用い、記録層中のBi、Ge及びTeの組成が、Bi、Ge及びTeの三角組成図上の以下の各点に囲まれた組成範囲になるように設定されているので、レーザービームの波長をλ(nm)、該レーザービームを集光するための対物レンズの開口数をNA及び記録線速をV(m/sec)としたときに、76.0nsec≦(λ/NA)/V≦115.0nsec(但し、λ=390nm〜420nm)の条件で情報が記録再生されるような場合(例えば、HD DVDに標準速(1倍速)で記録再生するような場合)でも、上述した課題1〜3(記録マークのシュリンク、クロスイレーズ及び熱によるダメージの問題)をすべて解決することができ、記録データの信頼性が高く、且つデータの繰返し記録に対する耐久性に優れた情報記録媒体を提供することができる。
B4(Bi2.5,Ge47.0,Te50.5
B2(Bi1.5,Ge48.0,Te50.5
C3(Bi3.5,Ge48.0,Te48.5
D5(Bi6.0,Ge49.0,Te45.0
D2(Bi6.0,Ge45.5,Te48.5
C4(Bi4.0,Ge47.0,Te49.0
According to the information recording medium of the present invention, a Bi—Ge—Te phase change material is used as the recording layer, and the composition of Bi, Ge, and Te in the recording layer is as follows on the triangular composition diagram of Bi, Ge, and Te. Therefore, the wavelength of the laser beam is λ (nm), the numerical aperture of the objective lens for condensing the laser beam is set to NA and the recording linear velocity. When V (m / sec) is set, information is recorded / reproduced under the condition of 76.0 nsec ≦ (λ / NA) /V≦115.0 nsec (where λ = 390 nm to 420 nm) (for example, Even in the case of recording / reproducing at normal speed (1 × speed) on an HD DVD, all of the above problems 1 to 3 (record mark shrink, cross erase and heat damage problems) can be solved, and the recorded data of An information recording medium with high reliability and excellent durability against repeated data recording can be provided.
B4 (Bi 2.5 , Ge 47.0 , Te 50.5 )
B2 (Bi 1.5, Ge 48.0, Te 50.5)
C3 (Bi 3.5, Ge 48.0, Te 48.5)
D5 (Bi 6.0 , Ge 49.0 , Te 45.0 )
D2 (Bi 6.0 , Ge 45.5 , Te 48.5 )
C4 (Bi 4.0 , Ge 47.0 , Te 49.0 )

以下、本発明の情報記録媒体の実施例を説明するが、本発明はこれに限定されない。   Examples of the information recording medium of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to this.

[情報記録媒体及びその製造方法]
実施例1で作製した情報記録媒体は相変化型の光ディスクであり、その概略断面図を図1に示した。この例で作製した光ディスク10は、図1に示すように、基板1上に第1保護層2、第1界面層3、記録層4、第2界面層5、第2保護層6、熱拡散層7、紫外線硬化樹脂層8が順次積層された構造を有する。次に、この例の光ディスク10の作製方法を説明する。なお、この例で作製した光ディスク10では、グルーブとランドの両方に情報を記録する、いわゆる、ランド・グルーブ記録方式を採用した。
[Information recording medium and manufacturing method thereof]
The information recording medium manufactured in Example 1 is a phase change type optical disk, and a schematic cross-sectional view thereof is shown in FIG. As shown in FIG. 1, an optical disc 10 manufactured in this example has a first protective layer 2, a first interface layer 3, a recording layer 4, a second interface layer 5, a second protective layer 6, a thermal diffusion layer on a substrate 1. The layer 7 and the ultraviolet curable resin layer 8 are sequentially laminated. Next, a method for producing the optical disc 10 of this example will be described. The optical disk 10 manufactured in this example employs a so-called land / groove recording method in which information is recorded on both the groove and the land.

まず、基板1には、直径120mm、厚さ0.6mmのポリカーボネート製基板を用いた。基板1は射出成形により作製し、基板1の半径23.8mmから58.6mmの情報の記録領域には、トラックピッチが0.34μmとなるような溝を形成した。なお、この例では、ランド・グルーブ記録方式を採用しているので、この例でいうトラックピッチとは、所定のランドトラックの中央からそのランドトラックに隣接するグルーブトラックの中央までの距離とする。また、この例では、トラックに93チャネルビットの周期でウォブルを施した。   First, a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm was used as the substrate 1. The substrate 1 was manufactured by injection molding, and a groove having a track pitch of 0.34 μm was formed in the information recording area of the radius of 23.8 mm to 58.6 mm of the substrate 1. In this example, since the land / groove recording method is adopted, the track pitch in this example is the distance from the center of a predetermined land track to the center of the groove track adjacent to the land track. In this example, the track was wobbled at a cycle of 93 channel bits.

次に、基板1上に、第1保護層2として(ZnS)80(SiO20をスパッタリングにより60nmの膜厚で形成した。次いで、第1保護層2上に、第1界面層3としてGe80Cr20−Nをスパッタリングにより7nmの膜厚で形成した。 Next, (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 was formed as a first protective layer 2 on the substrate 1 to a thickness of 60 nm by sputtering. Next, Ge 80 Cr 20 -N was formed as a first interface layer 3 on the first protective layer 2 to a thickness of 7 nm by sputtering.

次に、第1界面層3上に、記録層4としてスパッタリングにより膜厚12nmのBi−Ge−Te相変化膜を形成した。この例では、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上のGe50Te50とBiTeを結ぶ線上の種々の組成を有する記録層4を形成した(B系列の光ディスク)。この際、スパッタターゲットにはGe50Te50とBiGe43.5Te50.5のターゲットを用い、同時スパッタリングで形成した。また、記録層4の組成が、所望の組成となるように、各々のターゲットに印加するスパッタリングパワーを調整した。 Next, a Bi-Ge-Te phase change film having a thickness of 12 nm was formed as the recording layer 4 on the first interface layer 3 by sputtering. In this example, the recording layer 4 having various compositions on the line connecting Ge 50 Te 50 and Bi 2 Te 3 on the triangular composition diagram with Bi, Ge, and Te as vertices was formed (B-series optical disc). At this time, Ge 50 Te 50 and Bi 6 Ge 43.5 Te 50.5 targets were used as the sputtering target, and they were formed by simultaneous sputtering. Further, the sputtering power applied to each target was adjusted so that the composition of the recording layer 4 was a desired composition.

具体的には、記録層4の組成が、Bi1.5Ge48.0Te50.5(サンプル番号B2)、Bi2.0Ge47.5Te50.5(サンプル番号B3)、及びBi2.5Ge47.0Te50.5(サンプル番号B4)となる光ディクク10を作製した。なお、この例では、比較のため、記録層4の組成が、Bi1.0Ge49.0Te50.0(サンプル番号B1)、Bi3.0Ge46.0Te51.0(サンプル番号B5)及びBi4.0Ge45.0Te51.0(サンプル番号B6)となる光ディスク10も作製した。 Specifically, the composition of the recording layer 4 is Bi 1.5 Ge 48.0 Te 50.5 (sample number B2), Bi 2.0 Ge 47.5 Te 50.5 (sample number B3), and Bi. The optical disk 10 to be 2.5 Ge 47.0 Te 50.5 (sample number B4) was produced. In this example, for comparison, the composition of the recording layer 4 is Bi 1.0 Ge 49.0 Te 50.0 (sample number B1), Bi 3.0 Ge 46.0 Te 51.0 (sample number). B5) and Bi 4.0 Ge 45.0 Te 51.0 (sample number B6) were also produced.

上記方法で形成された記録層4上に、第2界面層5としてGe80Cr20−Nをスパッタリングにより2nmの膜厚で形成した。次いで、第2界面層5上に、第2保護層6(中間層ともいう)として(ZnS)80(SiO20をスパッタリングにより10nmの膜厚で形成した。さらに、第2保護層6上に、熱拡散層7としてAg−Ca−Cuをスパッタリングにより150nmの膜厚で形成した。 On the recording layer 4 formed by the above method, Ge 80 Cr 20 -N was formed as a second interface layer 5 with a thickness of 2 nm by sputtering. Next, (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 was formed as a second protective layer 6 (also referred to as an intermediate layer) with a thickness of 10 nm on the second interface layer 5 by sputtering. Furthermore, Ag—Ca—Cu was formed as a thermal diffusion layer 7 on the second protective layer 6 by sputtering so as to have a thickness of 150 nm.

次に、熱拡散層7上に、紫外線硬化樹脂層8としてUV樹脂をこの上に塗布し、その上に、さらに厚さ0.6mmのポリカーボネート製の透明基板(不図示)を載置して、透明基板越しにUV照射を行い、UV樹脂を硬化させることにより透明基板を紫外線硬化樹脂層8上に張り合わせた。以上の製造方法により、図1に示した光ディスク10を得た。   Next, a UV resin is applied as an ultraviolet curable resin layer 8 on the heat diffusion layer 7, and a polycarbonate transparent substrate (not shown) having a thickness of 0.6 mm is further placed thereon. The transparent substrate was laminated on the ultraviolet curable resin layer 8 by irradiating UV through the transparent substrate and curing the UV resin. The optical disc 10 shown in FIG. 1 was obtained by the above manufacturing method.

上記の作製方法で得られた種々の光ディスク10に対して、初期化装置(不図示)を用いて、波長810nm、ビームスポットの長径が96μm、短径が1μmである楕円ビームのレーザー光を照射して初期化を行った。   Using an initialization apparatus (not shown), various optical disks 10 obtained by the above production method are irradiated with elliptical laser beams having a wavelength of 810 nm, a beam spot major axis of 96 μm, and a minor axis of 1 μm. Then, initialization was performed.

なお、この例では、図1に示すように、従来のDVD−RAM等の製品と同様の膜構成で光ディスクを作製したが、図1とは逆の順序で基板1上に各層を積層した構造の光ディスクであっても本発明と同様の効果が得られる。   In this example, as shown in FIG. 1, an optical disc was manufactured with a film configuration similar to that of a conventional product such as a DVD-RAM. However, each layer was laminated on the substrate 1 in the reverse order of FIG. The same effects as those of the present invention can be obtained even with this optical disc.

[情報記録再生装置]
この例で作製した種々の光ディスクに対して情報の記録及び再生を行うための情報記録再生装置の概略構成図を図2に示した。この例で用いた情報記録再生装置20は、図2に示すように、主に、この例で作製した光ディスク10を回転させるためのモーター21と、光ディスク10にレーザー光を照射する光ヘッド22と、トラッキング制御のためのL/Gサーボ回路23と、再生信号処理系24と、記録信号処理系27とから構成される。再生信号処理系24は、図2に示すように、再生信号のゲインを調整するプリアンプ回路25と、再生信号に基づいて情報再生を行う2−10復調器26とから構成される。記録信号処理系27は、図2に示すように、入力信号を所定の変調方式で変調する2−10変調器30と、記録信号波形を生成する記録波形発生回路29と、レーザー光の発光を制御するレーザー駆動回路28とから構成される。
[Information recording / playback device]
FIG. 2 shows a schematic configuration diagram of an information recording / reproducing apparatus for recording and reproducing information with respect to various optical disks produced in this example. As shown in FIG. 2, the information recording / reproducing apparatus 20 used in this example mainly includes a motor 21 for rotating the optical disk 10 manufactured in this example, and an optical head 22 for irradiating the optical disk 10 with laser light. And an L / G servo circuit 23 for tracking control, a reproduction signal processing system 24, and a recording signal processing system 27. As shown in FIG. 2, the reproduction signal processing system 24 includes a preamplifier circuit 25 that adjusts the gain of the reproduction signal, and a 2-10 demodulator 26 that reproduces information based on the reproduction signal. As shown in FIG. 2, the recording signal processing system 27 includes a 2-10 modulator 30 that modulates an input signal by a predetermined modulation method, a recording waveform generation circuit 29 that generates a recording signal waveform, and laser light emission. And a laser drive circuit 28 to be controlled.

この例で用いた光ヘッド22は、波長405nmの半導体レーザーと、開口数NAが0.65の対物レンズを備えている(不図示)。一般的に、波長λのレーザー光を開口数NAの対物レンズにより集光した場合、レーザー光のスポット径はおよそ0.9×λ/NAとなるので、この例の場合、レーザー光のスポット径は約0.6μmとなる。ただし、この例では、レーザー光の偏光を円偏光とした。また、この例では、トラックピッチTPを0.34μmとしたので、トラックピッチTPと、波長λと、開口数NAとの間には、
TP=0.55×(λ/NA)
の関係が成立する。
The optical head 22 used in this example includes a semiconductor laser having a wavelength of 405 nm and an objective lens having a numerical aperture NA of 0.65 (not shown). Generally, when a laser beam having a wavelength λ is collected by an objective lens having a numerical aperture NA, the spot diameter of the laser beam is approximately 0.9 × λ / NA. Is about 0.6 μm. However, in this example, the polarization of the laser light is circularly polarized. In this example, since the track pitch TP is 0.34 μm, between the track pitch TP, the wavelength λ, and the numerical aperture NA,
TP = 0.55 × (λ / NA)
The relationship is established.

また、この例で作製した光ディスクはランド・グルーブ記録方式の光ディスクであるので、図2に示した情報記録再生装置20もランド・グルーブ記録方式に対応している。この例の情報記録再生装置20では、図2中のL/Gサーボ回路23により、ランドとグルーブに対するトラッキングを任意に選択することができる。   In addition, since the optical disk manufactured in this example is a land / groove recording type optical disk, the information recording / reproducing apparatus 20 shown in FIG. 2 also supports the land / groove recording system. In the information recording / reproducing apparatus 20 of this example, the tracking for the land and the groove can be arbitrarily selected by the L / G servo circuit 23 in FIG.

以下に、情報記録再生装置20の動作を図2を用いて説明する。なお、記録再生を行う際のモーター制御方法としては、記録再生を行うゾーン毎にディスクの回転数を変化させるZCLV方式を採用した。また、この例では、情報記録の際に、マークエッジ方式を用い、ETM,RLL(1、10)変調方式で光ディスク10上に情報を記録した。この変調方式では、情報は2T〜11Tのマーク長で記録される。ここで、Tとは情報記録時のクロックの周期を表しており、この例ではT=15.4nsとした。すなわち、この例では、最短2Tのマーク長はおよそ0.17μm、最長11Tのマーク長は約0.935μmとなる。また、この例では、記録線速5.64m/secを1倍速とした。   The operation of the information recording / reproducing apparatus 20 will be described below with reference to FIG. As a motor control method for recording / reproducing, a ZCLV method is adopted in which the number of revolutions of the disk is changed for each zone for recording / reproducing. In this example, when recording information, the mark edge method is used, and information is recorded on the optical disc 10 by the ETM, RLL (1, 10) modulation method. In this modulation method, information is recorded with a mark length of 2T to 11T. Here, T represents a clock cycle at the time of recording information, and in this example, T = 15.4 ns. That is, in this example, the shortest 2T mark length is about 0.17 μm, and the longest 11T mark length is about 0.935 μm. In this example, the recording linear velocity 5.64 m / sec was set to 1 × speed.

まず、情報記録に必要な信号が記録装置外部から2−10変調器30に入力される。次いで、2−10変調器30に入力された信号は上述の変調方式で変調され、2T〜11Tのデジタル信号が出力される。次いで、2−10変調器30から出力された2T〜11Tのデジタル信号は記録波形発生回路29に入力される。   First, a signal necessary for information recording is input to the 2-10 modulator 30 from the outside of the recording apparatus. Next, the signal input to the 2-10 modulator 30 is modulated by the above-described modulation method, and a 2T to 11T digital signal is output. Next, the 2T to 11T digital signals output from the 2-10 modulator 30 are input to the recording waveform generation circuit 29.

記録波形発生回路29では、入力された2T〜11Tのデジタル信号に基づいて、情報記録時のレーザー光照射に必要なマルチパルス記録波形が生成される。この例では、マルチパルス記録波形の高パワーレベル領域を、幅を約T/2の高パワーパルスと、高パワーパルス間に形成された幅が約T/2の低パワーパルスとで構成された一連のパルス列で形成した。また、マルチパルス記録波形の上記一連のパルス列の間の領域は中間パワーレベルのパルスで構成した。この際、記録層に記録マークを形成(アモルファス化)するための高パワーレベルのパルス強度と、記録マークを結晶化させるための中間パワーレベルのパルス強度を、記録再生を行う光ディスク毎に最適な値に調整した。   The recording waveform generation circuit 29 generates a multi-pulse recording waveform necessary for laser light irradiation during information recording based on the input 2T to 11T digital signal. In this example, the high power level region of the multi-pulse recording waveform is composed of a high power pulse having a width of about T / 2 and a low power pulse having a width of about T / 2 formed between the high power pulses. Formed with a series of pulse trains. In addition, the region between the series of pulse trains of the multi-pulse recording waveform was composed of intermediate power level pulses. At this time, the pulse intensity at a high power level for forming (amorphizing) the recording mark on the recording layer and the pulse intensity at the intermediate power level for crystallizing the recording mark are optimal for each optical disc to be recorded and reproduced. Adjusted to value.

また、記録波形発生回路29内では、2T〜11Tのデジタル信号波形を時系列的に交互に「0」と「1」に対応させ、「0」の場合には、中間パワーレベルのレーザーパルスを照射し、「1」の場合には、上述の高パワーパルスと低パワーパルスで構成された一連のパルス列を照射するようにした。この際、中間パワーレベルのレーザーパルスが照射された光ディスク10上の部分は結晶となり、上述の高パワーパルスと低パワーパルスで構成された一連のパルス列が照射された部分はアモルファス(マーク部)に変化する。さらに、記録波形発生回路29は、上述の高パワーパルスと低パワーパルスで構成された一連のパルス列を形成する際に、マーク部の前後のスペース長に応じてマルチパルス波形の先頭パルス幅と最後尾のパルス幅を変化させる方式(適応型記録波形制御)に対応したマルチパルス波形テーブルを有しており、これによりマーク間に発生するマーク間熱干渉の影響を極力排除できるマルチパルス記録波形を発生している。   Further, in the recording waveform generation circuit 29, the digital signal waveforms of 2T to 11T are made to correspond to “0” and “1” alternately in time series, and in the case of “0”, a laser pulse of an intermediate power level is generated. In the case of “1”, a series of pulse trains composed of the above-described high power pulse and low power pulse was irradiated. At this time, the portion on the optical disk 10 irradiated with the intermediate power level laser pulse becomes a crystal, and the portion irradiated with the series of pulse trains composed of the high power pulse and the low power pulse described above becomes amorphous (mark portion). Change. Further, when forming the series of pulse trains composed of the high power pulse and the low power pulse described above, the recording waveform generation circuit 29 determines the start pulse width and the end pulse of the multi-pulse waveform according to the space length before and after the mark portion. It has a multi-pulse waveform table corresponding to the method of changing the pulse width of the tail (adaptive recording waveform control), so that the multi-pulse recording waveform that can eliminate the influence of thermal interference between marks as much as possible It has occurred.

次に、上述の記録波形発生回路29で生成されたマルチパルス記録波形は、レーザー駆動回路28に転送され、レーザー駆動回路28は、入力されたマルチパルス記録波形に基づいて、光ヘッド22内の半導体レーザーの発光を制御する。そして、半導体レーザーから出射されたレーザー光を光ヘッド22内の対物レンズにより光ディスク10の記録層上に絞り込み、マルチパルス記録波形に対応したタイミングでレーザー光を照射することにより、情報の記録を行った。   Next, the multi-pulse recording waveform generated by the above-described recording waveform generating circuit 29 is transferred to the laser driving circuit 28, and the laser driving circuit 28 stores the multi-pulse recording waveform in the optical head 22 based on the input multi-pulse recording waveform. Controls the emission of the semiconductor laser. The laser light emitted from the semiconductor laser is narrowed down onto the recording layer of the optical disk 10 by the objective lens in the optical head 22, and information is recorded by irradiating the laser light at a timing corresponding to the multi-pulse recording waveform. It was.

上述のように記録された情報の再生動作を次に説明する。まず、光ヘッド22からレーザー光を光ディスク10の記録マーク上に照射し、記録マークと記録マーク以外の部分(未記録部分)からの反射光を光ヘッド22で検出して再生信号を得る。この再生信号の振幅をプリアンプ回路25により所定のゲインで増幅し、2−10復調器26に転送する。2−10復調器26では、入力された再生信号に基づいて情報を復調し再生データを出力する。以上の動作により、記録されたマークの再生が完了する。   Next, the reproducing operation of the information recorded as described above will be described. First, a laser beam is irradiated onto the recording mark of the optical disk 10 from the optical head 22, and the reflected light from the recording mark and a portion other than the recording mark (unrecorded portion) is detected by the optical head 22 to obtain a reproduction signal. The amplitude of the reproduction signal is amplified with a predetermined gain by the preamplifier circuit 25 and transferred to the 2-10 demodulator 26. The 2-10 demodulator 26 demodulates information based on the input reproduction signal and outputs reproduction data. With the above operation, the reproduction of the recorded mark is completed.

なお、後述するエラーレート測定の際には上記2T〜11Tを含むランダムパターンの信号の記録再生を行った。   In the measurement of an error rate described later, a random pattern signal including 2T to 11T was recorded and reproduced.

[記録層材料の評価]
この例で作製した組成の異なる種々の光ディスクの記録消去性能、信号品質、クロスイレーズの影響を評価するために、光ディスクを上述の情報記録再生装置に装着して、HD DVDの1倍速記録におけるエラーレート(ランダムパターンを10回書換えた後のエラーレート)を測定した。
[Evaluation of recording layer material]
In order to evaluate the effects of recording / erasing performance, signal quality, and cross erase on the various optical disks produced in this example, the optical disk was mounted on the information recording / reproducing apparatus described above, and an error occurred in 1 × speed recording of HD DVD. The rate (error rate after rewriting the random pattern 10 times) was measured.

具体的には、(1)1トラックにランダムパターンを10回書き換えた後のエラーレート(ここではエラーレート1とする)、(2)連続する5トラックの内周から外周方向に順番にランダムパターンを記録した後に、5トラックの中心トラックで測定したエラーレート(ここではエラーレート2とする)、そして(3)(2)の状態から中心トラックの両隣接トラックに記録された信号を連続光照射して消去(結晶化)した後、中心トラックで測定したエラーレート(ここではエラーレート3とする)の3種類のエラーレートを測定した。上記エラーレート1とエラーレート3の比を見れば、クロスイレーズによる記録再生特性の劣化分を評価することができる。   Specifically, (1) error rate after rewriting a random pattern 10 times in one track (here, error rate 1), (2) random pattern in order from the inner circumference to the outer circumference of five consecutive tracks After the recording, the error rate measured on the center track of 5 tracks (here, the error rate is 2), and the signals recorded on both adjacent tracks from the state of (3) and (2) are continuously irradiated. Then, after erasing (crystallization), three types of error rates were measured: an error rate measured at the center track (here, error rate 3). By looking at the ratio between the error rate 1 and the error rate 3, it is possible to evaluate the deterioration of the recording / reproduction characteristics due to the cross erase.

また、この例では、書換寿命の試験を行うため、1倍速記録における1000回書換え後のエラーレートを測定した。さらに、この例では、記録マーク内の再結晶化の影響を評価するため、HD DVDの1倍速相当の記録線速度と、HD DVDの2倍速相当の記録線速度(11.28m/sec)において8Tの単一周波数信号を記録し、各記録線速度で記録された情報の再生信号の振幅比(1倍速記録時の振幅/2倍速記録時の振幅)を測定した。この際、レーザーパワー設定の誤差による影響を排除するため、最適パワーを記録開始パワーの1.7倍として記録を行った。   In this example, the error rate after 1000 rewrites in 1 × speed recording was measured in order to test the rewrite life. Furthermore, in this example, in order to evaluate the influence of recrystallization in the recording mark, at a recording linear velocity equivalent to 1 × speed of HD DVD and a recording linear velocity equivalent to 2 × speed of HD DVD (11.28 m / sec). A single frequency signal of 8T was recorded, and the amplitude ratio of the reproduced signal of information recorded at each recording linear velocity (amplitude at 1 × speed recording / amplitude at 2 × speed recording) was measured. At this time, in order to eliminate the influence due to the error of the laser power setting, recording was performed with the optimum power set to 1.7 times the recording start power.

上記測定の結果を図3に示した。なお、この例では、ランド・グルーブ記録方式を採用しているので、ここでは、ランドにおける評価結果とグルーブにおける評価結果の平均値を示した。図3中の1倍速記録エラーレートは、上述した3種類のエラーレートのうちエラーレート2のことであり、1倍速記録エラーレート比(クロスイレーズ性能)は、上述した3種類のエラーレートのうちエラーレート1とエラーレート3の比(エラーレート3/エラーレート1)のことである。   The result of the measurement is shown in FIG. In this example, since the land / groove recording method is adopted, the average value of the evaluation result in the land and the evaluation result in the groove is shown here. The 1 × speed recording error rate in FIG. 3 is the error rate 2 of the above-mentioned three types of error rates, and the 1 × speed recording error rate ratio (cross erase performance) is the above-mentioned three types of error rates. It is the ratio of error rate 1 and error rate 3 (error rate 3 / error rate 1).

図3中の各評価項目の目標値は以下の通りとした。
(1)1倍速記録ビットエラーレート:5×10−5以下
(2)1倍速記録ビットエラーレート比:5以下
(3)1000回書換後のビットエラーレート:1×10−4以下
(4)振幅比:0.85以上
The target values for each evaluation item in FIG. 3 were as follows.
(1) 1 × speed recording bit error rate: 5 × 10 −5 or less (2) 1 × speed recording bit error rate ratio: 5 or less (3) Bit error rate after 1000 rewrites: 1 × 10 −4 or less (4) Amplitude ratio: 0.85 or more

また、図3では評価結果を◎、○及び×で表わしたが、これらの評価基準は以下の通りとした。
(1)1倍速記録ビットエラーレート
◎:1.0×10−5以下、○:5.0×10−5以下、×:5.0×10−5より大きい
(2)1倍速記録ビットエラーレート比
◎:3以下、○:5以下、×:5より大きい
(3)1倍速記録1000回書換後ビットエラーレート
◎:1.0×10−5以下、○:5.0×10−5以下、×:5.0×10−5より大きい
(4)振幅比
◎:0.9以上、○:0.85以上、×:0.85より小さい
(5)総合評価
◎:上記評価項目すべてが◎の場合
○:上記評価項目中に×がなく、一つでも○がある場合
×:上記評価項目中に一つでも×の項目がある場合
In FIG. 3, the evaluation results are represented by ◎, ○, and ×, and these evaluation criteria are as follows.
(1) 1 × speed recording bit error rate ◎: 1.0 × 10 −5 or less, ○: 5.0 × 10 −5 or less, ×: larger than 5.0 × 10 −5 (2) 1 × speed recording bit error Rate ratio ◎: 3 or less, ○: 5 or less, ×: Greater than 5 (3) Bit error rate after rewriting 1000 times 1 × speed recording ◎: 1.0 × 10 −5 or less, ○: 5.0 × 10 −5 Hereinafter, x: larger than 5.0 × 10 −5 (4) Amplitude ratio ◎: 0.9 or more, ○: 0.85 or more, x: smaller than 0.85 (5) Overall evaluation ◎: All the above evaluation items When ◎: ○: There is no x in the above evaluation items and there is at least one ×: There is at least one x item in the above evaluation items

図3から明らかなように、サンプルB1(Bi1.0Ge49.0Te50.0)では、1倍速記録1000回書換後ビットエラーレート及び振幅比の項目が目標未達であった。このため、総合評価は×であった。 As is clear from FIG. 3, in the sample B1 (Bi 1.0 Ge 49.0 Te 50.0 ), the bit error rate and amplitude ratio items after 1000 rewrites of the 1 × speed recording did not reach the targets. For this reason, comprehensive evaluation was x.

サンプルB2(Bi1.5Ge48.0Te50.5)では、図3に示すように、すべての項目で目標値が達成され、1倍速記録エラーレート比の項目が◎評価であり、それ以外の項目は○評価であった。それゆえ、サンプルB2では総合評価は○であった。 In sample B2 (Bi 1.5 Ge 48.0 Te 50.5 ), as shown in FIG. 3, the target values were achieved in all items, and the item of 1 × speed recording error rate ratio was ◎ evaluation, Items other than were rated as ○. Therefore, in the sample B2, the overall evaluation was “good”.

サンプルB3(Bi2.0Ge47.5Te50.5)では、図3に示すように、すべての項目で目標値が達成され、1倍速記録ビットエラーレート及び1倍速記録エラーレート比の項目が◎評価となり、それ以外の項目は○評価であった。それゆえ、サンプルB3では総合評価は○であった。 In the sample B3 (Bi 2.0 Ge 47.5 Te 50.5 ), as shown in FIG. 3, the target values are achieved in all items, and the items of the 1 × speed recording bit error rate and the 1 × speed recording error rate ratio are achieved. Was evaluated as ◎, and other items were evaluated as ○. Therefore, in the sample B3, the overall evaluation was “good”.

サンプルB4(Bi2.5Ge47.0Te50.5)では、図3に示すように、すべての項目が○評価であり、総合評価は○であった。 In sample B4 (Bi 2.5 Ge 47.0 Te 50.5 ), as shown in FIG. 3, all items were evaluated as “good”, and the overall evaluation was “good”.

サンプルB5(Bi3.0Ge46.0Te51.0)では、図3に示すように、振幅比の項目が目標未達であり、総合評価は×であった。また、サンプルB6(Bi4.0Ge45.0Te51.0)では、1倍速記録ビットエラーレート比及び振幅比の項目が目標未達であり、総合評価は×であった。 In sample B5 (Bi 3.0 Ge 46.0 Te 51.0 ), as shown in FIG. 3, the item of the amplitude ratio did not reach the target, and the overall evaluation was x. In sample B6 (Bi 4.0 Ge 45.0 Te 51.0 ), the items of the 1 × speed recording bit error rate ratio and the amplitude ratio did not reach the targets, and the overall evaluation was x.

以上の測定結果から、B系列の光ディスク(Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上のGe50Te50とBiTeとを結ぶ線上の組成を有する記録層を備えた光ディスク)では、Ge量が47〜48at%(サンプルB2〜B4の組成)となるBi−Ge−Te系相変化材料を用いた場合に、上記評価項目のすべてで目標値が達成されることが分かった。 From the above measurement results, B series optical discs (optical discs having a recording layer having a composition on a line connecting Ge 50 Te 50 and Bi 2 Te 3 on a triangular composition diagram with Bi, Ge and Te as vertices) When the Bi-Ge-Te phase change material having a Ge amount of 47 to 48 at% (composition of samples B2 to B4) was used, it was found that the target value was achieved in all of the above evaluation items.

実施例2では、記録層の組成がBi,Ge及びTeを頂点とする三角組成図上のGe50Te50とBiTeを結ぶ線上の組成より過剰にGeが添加された組成となるように記録層を形成した。実施例2では、記録層の組成を変えたこと以外は、実施例1と同様にして、光ディスクを作製した。また、この例においても、組成の異なる種々の記録層を有する光ディスク(C系列の光ディスク)を作製した。 In Example 2, the composition of the recording layer is such that Ge is added more than the composition on the line connecting Ge 50 Te 50 and Bi 2 Te 3 on the triangular composition diagram with Bi, Ge and Te as vertices. A recording layer was formed. In Example 2, an optical disk was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the recording layer was changed. Also in this example, optical disks (C-series optical disks) having various recording layers having different compositions were produced.

この例では、スパッタターゲットにはGe56Te44とBiGe43.5Te50.5のターゲットを用い、同時スパッタリングで記録層を形成した。この際、記録層の組成が、所望の組成となるように、各々のターゲットに印加するスパッタリングパワーを調整した。具体的には、記録層の組成が、Bi3.5Ge48.0Te48.5(サンプル番号C3)及びBi4.0Ge47.0Te49.0(サンプル番号C4)となる光ディククを作製した。なお、この例では、比較のため、記録層の組成が、Bi2.0Ge51.5Te46.5(サンプル番号C1)、Bi3.0Ge49.0Te48.0(サンプル番号C2)、Bi4.5Ge46.0Te49.5(サンプル番号C5)及びBi5.0Ge45.0Te50.0(サンプル番号C6)となる光ディスクも作製した。 In this example, Ge 56 Te 44 and Bi 6 Ge 43.5 Te 50.5 targets were used as the sputtering target, and the recording layer was formed by co-sputtering. At this time, the sputtering power applied to each target was adjusted so that the composition of the recording layer was a desired composition. Specifically, the optical disc has a recording layer composition of Bi 3.5 Ge 48.0 Te 48.5 (sample number C3) and Bi 4.0 Ge 47.0 Te 49.0 (sample number C4). Was made. In this example, for comparison, the composition of the recording layer is Bi 2.0 Ge 51.5 Te 46.5 (sample number C1), Bi 3.0 Ge 49.0 Te 48.0 (sample number C2). ), Bi 4.5 Ge 46.0 Te 49.5 (sample number C5) and Bi 5.0 Ge 45.0 Te 50.0 (sample number C6).

この例で作製したC系列の光ディスクに対しても、実施例1と同様の評価を行った。その結果を図4に示した。なお、各評価項目の目標値及び図4中の◎、○及び×の評価基準は実施例1と同様である。   The same evaluation as in Example 1 was performed on the C-series optical disk manufactured in this example. The results are shown in FIG. In addition, the target value of each evaluation item and the evaluation criteria of ◎, ○, and × in FIG. 4 are the same as those in the first embodiment.

図4から明らかなように、サンプルC1(Bi2.0Ge51.5Te46.5)では、1倍速記録エラーレート及び1000回書換後ビットエラーレートの項目が目標未達となり、総合評価は×であった。また、サンプルC2(Bi3.0Ge49.0Te48.0)では、1000回書換後ビットエラーレートの項目が目標未達となり、総合評価は×であった。 As is clear from FIG. 4, in the sample C1 (Bi 2.0 Ge 51.5 Te 46.5 ), the items of the 1 × speed recording error rate and the bit error rate after 1000 rewrites did not reach the target, and the overall evaluation was X. In sample C2 (Bi 3.0 Ge 49.0 Te 48.0 ), the bit error rate item after 1000 rewrites did not reach the target, and the overall evaluation was x.

サンプルC3(Bi3.5Ge48.0Te48.5)では、図4に示すように、すべての評価項目で目標値が達成され、1000回書換後ビットエラーレートの項目が○評価であり、それ以外の項目は◎評価であった。それゆえ、サンプルC3では総合評価は○であった。 In sample C3 (Bi 3.5 Ge 48.0 Te 48.5 ), as shown in FIG. 4, the target value was achieved for all evaluation items, and the bit error rate item after 1000 rewrites was evaluated as ○. The other items were evaluated as ◎. Therefore, in the sample C3, the overall evaluation was “good”.

サンプルC4(Bi4.0Ge47.0Te49.0)では、図4に示すように、すべての評価項目で目標値が達成され、振幅比の項目が○評価であり、それ以外の項目は◎評価であった。それゆえ、サンプルC4では総合評価は○であった。 In sample C4 (Bi 4.0 Ge 47.0 Te 49.0 ), as shown in FIG. 4, the target value was achieved in all evaluation items, the amplitude ratio item was ○ evaluation, and the other items Was an evaluation. Therefore, in the sample C4, the overall evaluation was “good”.

サンプルC5(Bi4.5Ge46.0Te49.5)及びサンプルC6(Bi5.0Ge45.0Te50.0)では、図4から明らかなように、ともに振幅比の項目が目標未達であり、総合評価は×であった。 Sample C5 (Bi 4.5 Ge 46.0 Te 49.5 ) and sample C6 (Bi 5.0 Ge 45.0 Te 50.0 ), as is clear from FIG. 4, both the target items of the amplitude ratio It was not achieved and the overall evaluation was x.

以上の測定結果から、C系列の光ディスクでは、Ge量が47〜48at%(サンプルC3及びC4の組成)となるBi−Ge−Te系相変化材料を記録層として用いた場合に、上記評価項目のすべてで目標値が達成されることが分かった。   From the above measurement results, in the case of a C-series optical disc, when the Bi—Ge—Te phase change material having a Ge amount of 47 to 48 at% (composition of samples C3 and C4) was used as the recording layer, the above evaluation items were obtained. It was found that the target value was achieved with all of the above.

実施例3では、記録層の組成が、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上でC系列光ディスクの記録層の組成線上よりさらに過剰にGeが添加された組成となるように記録層を形成した。実施例3では、記録層の組成を変えたこと以外は、実施例1と同様にして、光ディスクを作製した。また、この例においても、組成の異なる種々の記録層を有する光ディスク(D系列の光ディスク)を作製した。   In Example 3, the recording layer was formed so that the composition of the recording layer was such that Ge was added in excess on the triangular composition diagram having Bi, Ge, and Te as vertices on the composition line of the recording layer of the C-series optical disc. Formed. In Example 3, an optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the recording layer was changed. Also in this example, optical disks (D series optical disks) having various recording layers with different compositions were produced.

この例では、スパッタターゲットにはBi6.0Ge54.0Te40.0とBi6.0Ge43.5Te50.5のターゲットを用い、同時スパッタリングで記録層を形成した。この際、記録層の組成が、所望の組成となるように、各々のターゲットに印加するスパッタリングパワーを調整した。具体的には、記録層の組成が、Bi6.0Ge45.5Te48.5(サンプル番号D2)、Bi6.0Ge46.5Te47.5(サンプル番号D3)、Bi6.0Ge48.0Te46.0(サンプル番号D4)及びBi6.0Ge49.0Te45.0(サンプル番号D5)となる光ディククを作製した。なお、この例では、比較のため、記録層の組成が、Bi6.0Ge44.0Te50.0(サンプル番号D1)及びBi6.0Ge50.0Te44.0(サンプル番号D6)となる光ディスクも作製した。 In this example, Bi 6.0 Ge 54.0 Te 40.0 and Bi 6.0 Ge 43.5 Te 50.5 targets were used as the sputtering target, and the recording layer was formed by co-sputtering. At this time, the sputtering power applied to each target was adjusted so that the composition of the recording layer was a desired composition. Specifically, the composition of the recording layer is Bi 6.0 Ge 45.5 Te 48.5 (sample number D2), Bi 6.0 Ge 46.5 Te 47.5 (sample number D3), Bi 6. Optical discs having 0 Ge 48.0 Te 46.0 (sample number D4) and Bi 6.0 Ge 49.0 Te 45.0 (sample number D5) were prepared. In this example, for comparison, the composition of the recording layer is Bi 6.0 Ge 44.0 Te 50.0 (sample number D1) and Bi 6.0 Ge 50.0 Te 44.0 (sample number D6). The optical disc to be) was also produced.

この例で作製したD系列の光ディスクに対しても、実施例1と同様の評価を行った。その結果を図5に示した。なお、各評価項目の目標値及び図5中の◎、○及び×の評価基準は実施例1と同様である。   The same evaluation as in Example 1 was performed on the D-series optical disk manufactured in this example. The results are shown in FIG. In addition, the target value of each evaluation item and the evaluation criteria of ◎, ○, and × in FIG.

図5から明らかなように、サンプルD1(Bi6.0Ge44.0Te50.0)では、1倍速記録エラーレート及び1000回書換後ビットエラーレートの項目が目標未達となり、総合評価は×であった。 As is clear from FIG. 5, in the sample D1 (Bi 6.0 Ge 44.0 Te 50.0 ), the items of the 1 × speed recording error rate and the bit error rate after 1000 rewrites did not reach the target, and the overall evaluation was X.

サンプルD2(Bi6.0Ge45.5Te48.5)では、図5に示すように、すべての項目で目標値が達成された。1倍速記録エラーレート比及び振幅比の項目が◎評価であり、1倍速記録エラーレート及び1000回書換後ビットエラーレートの項目が○評価であった。それゆえ、サンプルD2では総合評価は○であった。 In sample D2 (Bi 6.0 Ge 45.5 Te 48.5 ), as shown in FIG. 5, the target values were achieved in all items. The items of 1 × speed recording error rate ratio and amplitude ratio were evaluated as “◎”, and the items of 1 × speed recording error rate and bit error rate after 1000 rewrites were evaluated as “◯”. Therefore, in the sample D2, the overall evaluation was “good”.

サンプルD3(Bi6.0Ge46.5Te47.5)では、図5に示すように、すべての項目で目標値が達成され、1倍速記録エラーレートの項目が○評価であり、それ以外の項目は◎評価であった。それゆえ、サンプルD3では総合評価は○であった。 In sample D3 (Bi 6.0 Ge 46.5 Te 47.5 ), as shown in FIG. 5, the target value was achieved in all items, and the item of 1 × speed recording error rate was evaluated as “Good”, otherwise The item was ◎ evaluation. Therefore, in the sample D3, the overall evaluation was “good”.

サンプルD4(Bi6.0Ge48.0Te46.0)では、図5に示すように、すべての項目で目標値が達成された。1倍速記録エラーレート比及び振幅比の項目が◎評価であり、1倍速記録エラーレート及び1000回書換後ビットエラーレートの項目が○評価であった。それゆえ、サンプルD4では総合評価は○であった。 In sample D4 (Bi 6.0 Ge 48.0 Te 46.0 ), as shown in FIG. 5, the target values were achieved in all items. The items of 1 × speed recording error rate ratio and amplitude ratio were evaluated as “◎”, and the items of 1 × speed recording error rate and bit error rate after 1000 rewrites were evaluated as “◯”. Therefore, in the sample D4, the overall evaluation was “good”.

サンプルD5(Bi6.0Ge49.0Te45.0)では、図5に示すように、すべての項目で目標値が達成され、すべての項目が○評価であり、総合評価も○であった。 In sample D5 (Bi 6.0 Ge 49.0 Te 45.0 ), as shown in FIG. 5, the target values were achieved for all items, all items were evaluated as ◯, and overall evaluation was also ◯. It was.

サンプルD6(Bi6.0Ge50.0Te44.0)では、図5から明らかなように、1倍速記録エラーレート及び1000回書換後ビットエラーレートの項目が目標未達であり、総合評価は×であった。 In sample D6 (Bi 6.0 Ge 50.0 Te 44.0 ), as is clear from FIG. 5, the items of the 1 × speed recording error rate and the bit error rate after 1000 rewrites did not reach the target, and were evaluated comprehensively. Was x.

以上の測定結果から、D系列の光ディスクでは、Ge量が45.5〜48at%(サンプルD2〜D5の組成)となるBi−Ge−Te系相変化材料を記録層として用いた場合に、上記評価項目のすべてで目標値が達成されることが分かった。   From the above measurement results, in a D-series optical disc, when a Bi—Ge—Te phase change material having a Ge amount of 45.5 to 48 at% (composition of samples D2 to D5) was used as the recording layer, It was found that the target values were achieved for all the evaluation items.

[比較例1]
比較例1では、記録層の組成がBi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上のGe50Te50とBiTeを結ぶ線上の組成より過剰にTeが添加された組成となるように記録層を形成した。比較例1では、記録層の組成を変えたこと以外は、実施例1と同様にして、光ディスクを作製した。また、この例においても、組成の異なる種々の記録層を有する光ディスク(A系列の光ディスク)を作製した。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the composition of the recording layer is such that Te is added in excess of the composition on the line connecting Ge 50 Te 50 and Bi 2 Te 3 on the triangular composition diagram with Bi, Ge and Te as vertices. A recording layer was formed. In Comparative Example 1, an optical disk was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the recording layer was changed. Also in this example, optical disks (A series optical disks) having various recording layers having different compositions were produced.

この例では、スパッタターゲットにはGe49Te51とBi6.0Ge43.5Te50.5のターゲットを用い、同時スパッタリングで記録層を形成した。この際、記録層の組成が、所望の組成となるように、各々のターゲットに印加するスパッタリングパワーを調整した。具体的には、記録層の組成が、Bi1.0Ge48.0Te51.0(サンプル番号A1)、Bi2.0Ge47.0Te51.0(サンプル番号A2)、Bi3.0Ge46.0Te51.0(サンプル番号A3)、Bi4.0Ge44.5Te51.5(サンプル番号A4)及びBi5.0Ge43.5Te51.5(サンプル番号A5)となる光ディククを作製した。 In this example, Ge 49 Te 51 and Bi 6.0 Ge 43.5 Te 50.5 targets were used as the sputtering target, and the recording layer was formed by co-sputtering. At this time, the sputtering power applied to each target was adjusted so that the composition of the recording layer was a desired composition. Specifically, the composition of the recording layer is Bi 1.0 Ge 48.0 Te 51.0 (sample number A1), Bi 2.0 Ge 47.0 Te 51.0 (sample number A2), Bi3 . 0 Ge 46.0 Te 51.0 (sample number A3), Bi 4.0 Ge 44.5 Te 51.5 (sample number A4) and Bi 5.0 Ge 43.5 Te 51.5 (sample number A5) An optical disc was prepared.

この例で作製したA系列の光ディスクに対しても、実施例1と同様の評価を行った。その結果を図6に示した。なお、各評価項目の目標値及び図6中の◎、○及び×の評価基準は実施例1と同様である。   The same evaluation as in Example 1 was performed on the A-series optical disk manufactured in this example. The results are shown in FIG. The target value of each evaluation item and the evaluation criteria of ◎, ○, and × in FIG. 6 are the same as in Example 1.

図6から明らかなように、サンプルA1〜A5のすべてにおいて、1000回書換後ビットエラーレート及び振幅比の項目が目標未達となり、総合評価は×であった。すなわち、A系列の光ディスクはHD DVD1倍速用の情報記録媒体として実用的でないことが分かった。   As is clear from FIG. 6, in all the samples A1 to A5, the items of the bit error rate and the amplitude ratio after 1000 rewrites did not reach the target, and the overall evaluation was x. That is, it was found that the A-series optical disc is not practical as an information recording medium for HD DVD 1 × speed.

[比較例2]
比較例2では、記録層の組成が、Bi、Ge及びTeを頂点とする三角組成図上でD系列の光ディスクの記録層の組成線上よりさらに過剰にGeが添加された組成となるように記録層を形成した。比較例2では、記録層の組成を変えたこと以外は、実施例1と同様にして、光ディスクを作製した。また、この例においても、組成の異なる種々の記録層を有する光ディスク(E系列の光ディスク)を作製した。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the recording layer was recorded such that the composition of the recording layer was such that Ge was added in excess on the triangular composition diagram with Bi, Ge, and Te as vertices as compared to the composition line of the recording layer of the D-series optical disc. A layer was formed. In Comparative Example 2, an optical disk was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the recording layer was changed. Also in this example, optical disks having various recording layers with different compositions (E-series optical disks) were produced.

この例では、スパッタターゲットにはBi7.0Ge53.0Te40.0とBi6.0Ge43.5Te50.5のターゲットを用い、同時スパッタリングで記録層を形成した。この際、記録層の組成が、所望の組成となるように、各々のターゲットに印加するスパッタリングパワーを調整した。具体的には、記録層の組成が、Bi6.5Ge45.0Te48.5(サンプル番号E1)、Bi7.0Ge47.0Te46.0(サンプル番号E2)及びBi7.5Ge49.5Te43.0(サンプル番号E3)となる光ディククを作製した。 In this example, Bi 7.0 Ge 53.0 Te 40.0 and Bi 6.0 Ge 43.5 Te 50.5 targets were used as sputtering targets, and a recording layer was formed by co-sputtering. At this time, the sputtering power applied to each target was adjusted so that the composition of the recording layer was a desired composition. Specifically, the composition of the recording layer is Bi 6.5 Ge 45.0 Te 48.5 (sample number E1), Bi 7.0 Ge 47.0 Te 46.0 (sample number E2) and Bi 7. An optical disc to be 5 Ge 49.5 Te 43.0 (sample number E3) was produced.

この例で作製したE系列の光ディスクに対しても、実施例1と同様の評価を行った。その結果を図7に示した。なお、各評価項目の目標値及び図7中の◎、○及び×の評価基準は実施例1と同様である。   The same evaluation as in Example 1 was performed on the E-series optical disc manufactured in this example. The results are shown in FIG. In addition, the target value of each evaluation item and the evaluation criteria of ◎, ○, and × in FIG.

図7から明らかなように、サンプルE1では、1倍速記録エラーレート比の項目が目標未達となり、総合評価は×であった。また、サンプルE2及びE3では、ともに1倍速記録エラーレート及び1倍速記録エラーレート比の項目が目標未達となり、総合評価は×であった。すなわち、E系列の光ディスクはHD DVD1倍速用の情報記録媒体として実用的でないことが分かった。   As is clear from FIG. 7, in the sample E1, the item of the 1 × speed recording error rate ratio did not reach the target, and the overall evaluation was x. In Samples E2 and E3, the items of the 1 × speed recording error rate and the 1 × speed recording error rate ratio did not reach the target, and the overall evaluation was “x”. That is, it has been found that E-series optical discs are not practical as information recording media for HD DVD 1 × speed.

[最適な記録層の組成範囲]
上述した実施例1〜3、比較例1及び比較例2の評価結果から、HD DVD1倍速用の情報記録媒体として実用的な記録層の組成範囲は、以下の組成点に囲まれた組成範囲となることが分かった。その組成範囲をより具体的に表わしたのが、図8である。図8中の太線で囲まれた範囲(線上を含む)が最適な組成範囲である。
B4(Bi2.5,Ge47.0,Te50.5
B2(Bi1.5,Ge48.0,Te50.5
C3(Bi3.5,Ge48.0,Te48.5
D5(Bi6.0,Ge49.0,Te45.0
D2(Bi6.0,Ge45.5,Te48.5
C4(Bi4.0,Ge47.0,Te49.0
[Optimum recording layer composition range]
From the evaluation results of Examples 1 to 3, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 described above, the practical composition range of the recording layer as an information recording medium for HD DVD 1 × speed is the composition range surrounded by the following composition points: I found out that FIG. 8 shows the composition range more specifically. The range surrounded by the thick line in FIG. 8 (including on the line) is the optimum composition range.
B4 (Bi 2.5 , Ge 47.0 , Te 50.5 )
B2 (Bi 1.5, Ge 48.0, Te 50.5)
C3 (Bi 3.5, Ge 48.0, Te 48.5)
D5 (Bi 6.0 , Ge 49.0 , Te 45.0 )
D2 (Bi 6.0 , Ge 45.5 , Te 48.5 )
C4 (Bi 4.0 , Ge 47.0 , Te 49.0 )

また、図8の三角組成図上に表された組成点B4、B2、C2、D5、D2及びC4の記録層を有する光ディスクをそれぞれ100枚作製し、各組成の光ディスクに対して総合評価が○となる光ディスクが何枚存在するか(合格率)を調べた。その結果、組成点B4、B2、C2、D5、D2及びC4のすべての光ディスクにおいて、100枚中90枚以上の光ディスクで総合評価が○となり、生産性においても優れていることが分かった。   In addition, 100 optical disks each having recording layers of composition points B4, B2, C2, D5, D2, and C4 shown on the triangular composition diagram of FIG. The number of optical disks to be found (pass rate) was examined. As a result, it was found that, for all the optical disks having the composition points B4, B2, C2, D5, D2 and C4, the overall evaluation was “good” for 90 or more of 100 optical disks, and the productivity was excellent.

実施例4では、上記組成範囲の記録層を有する光ディスクに対して記録線速を変化させてビットエラーレートを測定し、本発明の光ディスクにおける最適な記録線速の範囲を調べた。この例では、記録線速を4.0m/sec〜8.4m/secの範囲で変化させた。なお、レーザー光の波長λは405nmであり、対物レンズの開口数NAは0.65であるので、光ディスク上のある地点をレーザー光のスポットが通過する時間を表わすパラメータ(λ/NA)/Vは、74.2≦(λ/NA)/V≦155.8の範囲で変化させたことになる。   In Example 4, the bit error rate was measured by changing the recording linear velocity for the optical disc having the recording layer having the above composition range, and the optimum recording linear velocity range in the optical disc of the present invention was examined. In this example, the recording linear velocity was changed in the range of 4.0 m / sec to 8.4 m / sec. Since the wavelength λ of the laser light is 405 nm and the numerical aperture NA of the objective lens is 0.65, the parameter (λ / NA) / V representing the time for the laser light spot to pass through a certain point on the optical disk. Is changed in the range of 74.2 ≦ (λ / NA) /V≦155.8.

この例では、記録層の組成がBi3.5Ge48.0Te48.5(図8に示すC4の組成)である光ディスクに対して、上記測定を行った。その結果を図9に示した。図9では、横軸にパラメータ(λ/NA)/Vを取り、縦軸にビットエラーレートを取った。なお、ここでは、ビットエラーレートの目標レベルは5.0×10−5とした。 In this example, the above measurement was performed on an optical disc having a recording layer composition of Bi 3.5 Ge 48.0 Te 48.5 (C4 composition shown in FIG. 8). The results are shown in FIG. In FIG. 9, the horizontal axis represents the parameter (λ / NA) / V, and the vertical axis represents the bit error rate. Here, the target level of the bit error rate is set to 5.0 × 10 −5 .

図9から明らかなように、パラメータ(λ/NA)/Vが76.0〜124.6の範囲、すなわち記録線速が5.0m/sec〜8.2m/secの範囲でビットエラーレートが5.0×10−5以下となり、目標レベルにあった。しかしながら、記録線速8.4m/sec((λ/NA)/V=74.2)の場合はビットエラーレートが5.3×10−5となり、目標未達となった。また、記録線速4((λ/NA)/V=155.8)及び4.4m/sec((λ/NA)/V=141.6)の場合には、それぞれビットエラーレートが8.0×10−5及び5.2×10−5となり、目標未達となった。 As is apparent from FIG. 9, the bit error rate is within the range of the parameter (λ / NA) / V of 76.0 to 124.6, that is, the recording linear velocity of 5.0 m / sec to 8.2 m / sec. It was 5.0 × 10 −5 or less and was at the target level. However, when the recording linear velocity was 8.4 m / sec ((λ / NA) /V=74.2), the bit error rate was 5.3 × 10 −5 and the target was not achieved. When the recording linear velocity is 4 ((λ / NA) /V=155.8) and 4.4 m / sec ((λ / NA) /V=141.6), the bit error rate is 8. It became 0x10-5 and 5.2x10-5 , and the target was not achieved.

図8中の組成点B4、B2、C2、D5及びD2の組成の記録層を有する光ディスクに対しても、同様に上記測定を行った。その結果、すべての光ディスクにおいて、記録線速5.0m/sec〜8.2m/secの範囲(76.0≦(λ/NA)/V≦124.6)でビットエラーレートが5.0×10−5以下となり、それ以外の線速範囲では目標未達となった。 The above measurement was similarly performed on an optical disc having a recording layer having the composition points B4, B2, C2, D5 and D2 in FIG. As a result, in all optical disks, the bit error rate is 5.0 × in the recording linear velocity range of 5.0 m / sec to 8.2 m / sec (76.0 ≦ (λ / NA) /V≦124.6). 10-5 or less, and the target was not achieved in other linear speed ranges.

実施例5では、記録層と熱拡散層の間に設けられた第2保護層の材料(屈折率)及び膜厚の異なる種々の光ディスクをそれぞれ100枚ずつ作製し、1倍速記録ビットエラーレート(エラーレート2)、1倍速記録ビットエラーレート比(エラーレート3/エラーレート1)及び1000回書換後のビットエラーレートの評価項目における合格率(○評価となる光ディスクが100枚中何枚存在するか)を測定した。   In Example 5, 100 optical discs each having a different material (refractive index) and film thickness of the second protective layer provided between the recording layer and the thermal diffusion layer were produced, respectively, and the 1 × speed recording bit error rate ( Error rate 2) Pass rate in the evaluation items of the bit error rate ratio of 1 × speed recording (error rate 3 / error rate 1) and the bit error rate after 1000 rewrites (○ There are 100 optical discs to be evaluated) Was measured.

具体的には、第2保護層の形成材料を(ZnS)80(SiO20(屈折率n=2.3)またはSiO(屈折率n=1.5)で形成し、(ZnS)80(SiO20では膜厚を5〜16nmの範囲で変化させ、SiOでは膜厚を8〜25nmの範囲で変化させた種々の光ディスクをそれぞれ100枚ずつ作製した。なお、第2保護層の材料(屈折率)及び膜厚を変化させたこと以外は、実施例1と同様にして光ディスクを作製した。なお、第2保護層の材料としては上記材料に限定されず、消衰係数k≦0.1である透明膜であれば任意の材料を用い得る。 Specifically, the material for forming the second protective layer is formed of (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 (refractive index n = 2.3) or SiO 2 (refractive index n = 1.5), and (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 was produced in a range of 5 to 16 nm, and for SiO 2 , 100 various optical disks were produced each having a thickness in the range of 8 to 25 nm. An optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the material (refractive index) and film thickness of the second protective layer were changed. The material of the second protective layer is not limited to the above material, and any material can be used as long as it is a transparent film having an extinction coefficient k ≦ 0.1.

また、この例では、記録層の組成がBi3.5Ge48.0Te48.5(図8に示すC4の組成)である光ディスクに対して、上記測定を行った。その結果を図10に示した。なお、図10には、各評価項目の合格率だけでなく、波長405nmにおける複素光学定数(屈折率nと消衰係数k)と光路長n×d(d:膜厚)も記載した。 Further, in this example, the above measurement was performed on an optical disc having a recording layer composition of Bi 3.5 Ge 48.0 Te 48.5 (composition of C4 shown in FIG. 8). The results are shown in FIG. FIG. 10 shows not only the pass rate of each evaluation item but also the complex optical constant (refractive index n and extinction coefficient k) and optical path length n × d (d: film thickness) at a wavelength of 405 nm.

まず、第2保護層の材料に(ZnS)80(SiO20(屈折率n=2.3)を用いた場合の評価結果について説明する。なお、図10中の合格率の表記では、例えば、100枚中90枚の光ディスクで評価が○であった場合には、合格率90/100として表示した。 First, the evaluation result when (ZnS) 80 (SiO 2 ) 20 (refractive index n = 2.3) is used as the material of the second protective layer will be described. In addition, in the notation of the pass rate in FIG. 10, for example, when 90 optical discs out of 100 were evaluated as “good”, the pass rate was displayed as 90/100.

膜厚d=5nm(光路長n×d=11.5nm)の場合には、図10に示すように、1倍速記録ビットエラーレートの合格率が75/100となり、1倍速記録ビットエラーレート比の合格率が50/100となり、クロスイレーズの大きい光ディスクが多数確認された。   When the film thickness is d = 5 nm (optical path length n × d = 11.5 nm), the pass rate of the 1 × speed recording bit error rate is 75/100 as shown in FIG. The pass rate was 50/100, and a large number of optical disks with large cross erase were confirmed.

膜厚d=6nm〜16nm(光路長n×d=13.8〜34.5nm)の場合に、図10に示すように、すべての評価項目の合格率が90/100以上であり、HD DVD1倍速用情報記録媒体としては実用的であることが確認できた。   When the film thickness d = 6 nm to 16 nm (optical path length n × d = 13.8 to 34.5 nm), the pass rate of all evaluation items is 90/100 or more as shown in FIG. It was confirmed that the information recording medium for double speed was practical.

膜厚d=16nm(光路長n×d=36.8nm)の場合には、図10に示すように、1倍速記録ビットエラーレートの合格率が75/100、1000回書換後ビットエラーレートの合格率が50/100となり、1000回書換後に信号品質が劣化する光ディスクが多数確認された。   When the film thickness d = 16 nm (optical path length n × d = 36.8 nm), as shown in FIG. 10, the pass rate of the 1 × speed recording bit error rate is 75/100, and the bit error rate after 1000 rewrites is The acceptance rate was 50/100, and a large number of optical discs whose signal quality deteriorated after 1000 rewrites were confirmed.

次に、第2保護層の材料にSiO(屈折率n=1.5)を用いた場合の評価結果について説明する。 Next, the evaluation result when SiO 2 (refractive index n = 1.5) is used as the material of the second protective layer will be described.

膜厚d=8nm(光路長n×d=12.0nm)の場合には、図10に示すように、1倍速記録ビットエラーレートの合格率が75/100となり、1倍速記録ビットエラーレート比の合格率が45/100となり、クロスイレーズの大きい光ディスクが多数確認された。   When the film thickness is d = 8 nm (optical path length n × d = 12.0 nm), the pass rate of the 1 × speed recording bit error rate is 75/100 as shown in FIG. The pass rate was 45/100, and a large number of optical disks with large cross erase were confirmed.

膜厚d=9nm〜24nm(光路長n×d=13.5〜36.0nm)の場合には、図10に示すように、すべての評価項目で合格率が90/100以上となり、HD DVD1倍速用情報記録媒体としては実用的であることが確認できた。   When the film thickness d = 9 nm to 24 nm (optical path length n × d = 13.5 to 36.0 nm), as shown in FIG. 10, the pass rate is 90/100 or more for all evaluation items, and the HD DVD1 It was confirmed that the information recording medium for double speed was practical.

膜厚d=25nm(光路長n×d=37.5nm)の場合には、図10に示すように、1倍速記録ビットエラーレートの合格率が75/100となり、1000回書換後ビットエラーレートの合格率が40/100となり、1000回書換後に信号品質が劣化する光ディスクが多数確認された。   When the film thickness is d = 25 nm (optical path length n × d = 37.5 nm), as shown in FIG. 10, the pass rate of the 1 × speed recording bit error rate is 75/100, and the bit error rate after 1000 rewrites. The pass rate was 40/100, and many optical discs whose signal quality deteriorated after 1000 rewrites were confirmed.

図10の結果から、消衰係数kがk≦0.1であり、光路長n×dが約13〜35となるように第2保護層の形成材料及び膜厚を適宜選択することにより、この例で評価した項目すべてで合格率90/100以上が得られ、HD DVD1倍速用情報記録媒体としては実用的であることが確認できた。   From the results of FIG. 10, by appropriately selecting the formation material and film thickness of the second protective layer so that the extinction coefficient k is k ≦ 0.1 and the optical path length n × d is about 13 to 35, A pass rate of 90/100 or more was obtained for all the items evaluated in this example, and it was confirmed that the information recording medium for HD DVD 1 × speed was practical.

[最適構成]
以下に、本発明の情報記録媒体を構成する各層の最適組成及び最適膜厚について説明する。
[Optimum configuration]
The optimum composition and optimum film thickness of each layer constituting the information recording medium of the present invention will be described below.

(第1保護層)
第1保護層の光入射側に存在する物質はポリカーボネート等のプラスチック基板、あるいは、紫外線硬化樹脂等の有機物である。また、これらの屈折率は1.4〜1.6程度である。上記有機物と第1保護層の間で反射を効果的に起こすためには、第1保護層の屈折率は2.0以上であることが望ましい。第1保護層の屈折率は光学的には光入射側に存在する物質(本実施例では基板に相当する)の屈折率以上の値であり、光の吸収が発生しない範囲で第1保護層の屈折率が大きいほうが良い。具体的には、第1保護層は、屈折率nが2.0〜3.0の間であり、光を吸収しない材料で形成され、特に金属の酸化物、炭化物、窒化物、硫化物、セレン化物等を含有することが望ましい。
(First protective layer)
The substance present on the light incident side of the first protective layer is a plastic substrate such as polycarbonate or an organic substance such as an ultraviolet curable resin. Moreover, these refractive indexes are about 1.4-1.6. In order to effectively cause reflection between the organic material and the first protective layer, the refractive index of the first protective layer is desirably 2.0 or more. The refractive index of the first protective layer is optically greater than or equal to the refractive index of the substance existing on the light incident side (corresponding to the substrate in this embodiment), and the first protective layer is within a range where no light is absorbed. The higher the refractive index, the better. Specifically, the first protective layer has a refractive index n of 2.0 to 3.0 and is formed of a material that does not absorb light, and in particular, a metal oxide, carbide, nitride, sulfide, It is desirable to contain selenide.

また、第1保護層の熱伝導率は少なくとも2W/m・K以下であることが望ましい。特に、ZnS−SiO系の化合物は熱伝導率が低いので、第1保護層として最適である。さらに、SnO、あるいはSnOにZnS、CdS、SnS、GeS、PbS等の硫化物を添加した材料、あるいはSnOにCr、Mo等の遷移金属酸化物を添加した材料は、熱伝導率が低いだけでなく、ZnS−SiO系材料よりも熱的に安定であるので、第1保護層と記録層との間に設けられる第1界面層の膜厚が2nm以下となった場合にも、記録層への溶け込みが発生しないため、特に第1保護層として優れた特性を示す。 The thermal conductivity of the first protective layer is desirably at least 2 W / m · K. In particular, a ZnS—SiO 2 -based compound has a low thermal conductivity, and is optimal as the first protective layer. Furthermore, the material with the addition of SnO 2 or ZnS to SnO 2, CdS, SnS, GeS, the added material a sulfide such as PbS or SnO 2 in the Cr 2 O 3, Mo 3 O transition metal oxides, such as 4, Not only has a low thermal conductivity, but is also more thermally stable than a ZnS—SiO 2 -based material. Therefore, the thickness of the first interface layer provided between the first protective layer and the recording layer is 2 nm or less. Even in this case, since the melt into the recording layer does not occur, particularly excellent characteristics as the first protective layer are exhibited.

また、レーザー光の波長が405nm程度の場合、基板と記録層との間の光学干渉を有効に利用するために、第1保護層の最適膜厚は50nm〜90nmである。   When the wavelength of the laser beam is about 405 nm, the optimum film thickness of the first protective layer is 50 nm to 90 nm in order to effectively use the optical interference between the substrate and the recording layer.

(第1界面層)
本発明の情報記録媒体の記録層に用いる相変化材料の融点は650℃以上と高温であるため、第1保護層と記録層の間に熱的に極めて安定な第1界面層を設けることが望ましい。具体的には、第1界面層の形成材料としては、Cr、Ge、SiC等の高融点酸化物、高融点窒化物、高融点炭化物が望ましく、これらの材料は熱的に安定であり、長期保存後も膜はがれによる劣化が発生しない。
(First interface layer)
Since the melting point of the phase change material used for the recording layer of the information recording medium of the present invention is as high as 650 ° C. or higher, a thermally extremely stable first interface layer may be provided between the first protective layer and the recording layer. desirable. Specifically, as a material for forming the first interface layer, refractory oxides such as Cr 2 O 3 , Ge 3 N 4 , SiC, refractory nitrides, and refractory carbides are desirable. It is stable and does not deteriorate due to film peeling even after long-term storage.

また、第1界面層にはBi、Sn、Pb等の記録層の結晶化を促進する材料が含有されていると、記録層の再結晶化を抑制する効果が得られるのでさらに望ましい。特に、Bi、Sn、PbのTe化物、酸化物、あるいはBi、Sn、PbのTe化物、酸化物と窒化ゲルマニウムとの混合物、あるいはBi、Sn、PbのTe化物、酸化物と遷移金属酸化物、遷移金属窒化物との混合物が望ましい。遷移金属は価数を容易に変化させるため、たとえBi、Sn、Pb、Te等の元素が遊離しても、上記遷移金属が価数を変え、遷移金属とBi、Sn、Pb、Te等との間で結合が起こり、熱的に安定な化合物を生成するからである。特に、Cr、Mo及びWは、融点が高く且つ容易に価数を変えやすいので、上記金属との間で熱的に安定な化合物を生成しやすいため優れた材料である。   In addition, it is more desirable that the first interface layer contains a material such as Bi, Sn, or Pb that promotes crystallization of the recording layer, since an effect of suppressing recrystallization of the recording layer can be obtained. In particular, Te, oxides of Bi, Sn, Pb, Te oxides of Bi, Sn, Pb, mixtures of oxides and germanium nitride, Te oxides of Bi, Sn, Pb, oxides and transition metal oxides A mixture with a transition metal nitride is desirable. Since transition metals easily change their valence, even if elements such as Bi, Sn, Pb, and Te are liberated, the transition metal changes its valence, and the transition metal and Bi, Sn, Pb, Te, etc. This is because a bond occurs between the two to produce a thermally stable compound. In particular, Cr, Mo, and W are excellent materials because they have a high melting point and can easily change the valence, so that a thermally stable compound is easily generated with the metal.

第1界面層中の上記Bi、Sn、PbのTe化物、酸化物の含有量は、記録層の結晶化を促進するためには可能な限り多いほうが望ましい。しかしながら、第1界面層は第2界面層と比較して、レーザービーム照射により、高温になりやすく記録膜に界面層材料が溶け込む等の問題が発生するため、少なくともBi、Sn、PbのTe化物、酸化物の含有量を70%以下に抑える必要がある。   It is desirable that the Bi, Sn, and Pb Te compounds and oxides in the first interface layer be as much as possible in order to promote crystallization of the recording layer. However, compared with the second interface layer, the first interface layer is likely to be heated to a high temperature due to laser beam irradiation, and problems such as the interface layer material being melted into the recording film occur. Therefore, Te compounds of at least Bi, Sn, and Pb are generated. It is necessary to keep the oxide content to 70% or less.

第1界面層の膜厚は0.5nm以上であればその効果を発揮する。しかしながら、第1界面層の膜厚が2nmより薄い場合、第1保護層の形成材料が第1界面層通過して記録層に溶け込み、多数回書換え後の再生信号品質を劣化させる場合がある。それゆえ、第1界面層の膜厚は2nm以上であることが望ましい。また、第1界面層の膜厚が10nmより厚くなると、光学的に悪影響を与え、反射率低下、信号振幅低下等の弊害がある。したがって、第1界面層の膜厚は2nm〜10nmが望ましい。   The effect is exhibited if the thickness of the first interface layer is 0.5 nm or more. However, when the film thickness of the first interface layer is less than 2 nm, the material for forming the first protective layer may pass through the first interface layer and dissolve in the recording layer, which may deteriorate the reproduction signal quality after many rewrites. Therefore, the film thickness of the first interface layer is desirably 2 nm or more. Further, when the thickness of the first interface layer is greater than 10 nm, there is an optical adverse effect, and there are adverse effects such as a decrease in reflectivity and a decrease in signal amplitude. Therefore, the film thickness of the first interface layer is desirably 2 nm to 10 nm.

(記録層)
上述したように、Bi−Ge−Te系相変化記録層材料の組成が以下の組成点B4、B2、C3、D4、D2及びC4で囲まれている範囲内の組成であれば、例えば、HD DVDに標準速(1倍速)で情報を記録再生するような場合でも、上述した課題1〜3(記録マークのシュリンク、クロスイレーズ及び熱によるダメージの問題)をすべて解決することができ、記録データの信頼性が高く、且つデータの繰返し記録に対する耐久性に優れた情報記録媒体を提供することができる。
B4(Bi2.5,Ge47.0,Te50.5
B2(Bi1.5,Ge48.0,Te50.5
C3(Bi3.5,Ge48.0,Te48.5
D5(Bi6.0,Ge49.0,Te45.0
D2(Bi6.0,Ge45.5,Te48.5
C4(Bi4.0,Ge47.0,Te49.0
(Recording layer)
As described above, if the composition of the Bi-Ge-Te phase change recording layer material is within the range surrounded by the following composition points B4, B2, C3, D4, D2 and C4, for example, HD Even when information is recorded / reproduced at a standard speed (1 × speed) on a DVD, the above-mentioned problems 1 to 3 (record mark shrink, cross erase and heat damage problems) can be solved, and the recorded data It is possible to provide an information recording medium with high reliability and excellent durability against repeated data recording.
B4 (Bi 2.5 , Ge 47.0 , Te 50.5 )
B2 (Bi 1.5, Ge 48.0, Te 50.5)
C3 (Bi 3.5, Ge 48.0, Te 48.5)
D5 (Bi 6.0 , Ge 49.0 , Te 45.0 )
D2 (Bi 6.0 , Ge 45.5 , Te 48.5 )
C4 (Bi 4.0 , Ge 47.0 , Te 49.0 )

また、上記記録層の組成範囲内で、Geの代わりに同族元素であるSi、Sn、Pb等を使用しても良い。また、適当な量のSi、Sn、Pb等を添加することにより、容易に、対応可能な線速度範囲を調整することができる。例えば、Siを添加してGeの一部をSiで置換した場合、GeやGeTeよりも融点が高く結晶化速度が小さいSiTeが生成されるので、溶融部外縁部にSiTeが偏析し、再結晶化が抑制される。また、SnTeやPbTeによりGeTeを置換した場合には、核生成速度が向上するため、高速記録時の消去不足を補うことができる。   Further, within the composition range of the recording layer, Si, Sn, Pb, or the like, which is a family element, may be used instead of Ge. In addition, by adding an appropriate amount of Si, Sn, Pb or the like, the applicable linear velocity range can be easily adjusted. For example, when Si is added and a part of Ge is replaced with Si, SiTe having a melting point higher than that of Ge or GeTe and having a low crystallization speed is generated. Is suppressed. Further, when GeTe is replaced by SnTe or PbTe, the nucleation speed is improved, so that the lack of erasure during high-speed recording can be compensated.

さらに、本発明の情報記録媒体の記録層に用いられるBi−Ge−Te系相変化材料にBを添加すると、再結晶化がより一層抑制されるので、より優れた性能を示す情報記録媒体が得られる。これは、BがGeと同様に再結晶化を抑制する効果があるだけでなく、B原子は非常に小さいため、速やかに偏析することが可能であるためであると考えられる。   Furthermore, when B is added to the Bi—Ge—Te phase change material used for the recording layer of the information recording medium of the present invention, recrystallization is further suppressed, so that an information recording medium exhibiting superior performance can be obtained. can get. This is presumably because B not only has the effect of suppressing recrystallization, like Ge, but also because B atoms are very small and can be segregated quickly.

なお、本発明の情報記録媒体に使用される記録層材料が上記組成範囲の関係を維持していれば、たとえ、不純物が混入していたとしても、不純物の原子%が1%以内であれば、本発明の効果は失われない。   As long as the recording layer material used in the information recording medium of the present invention maintains the above-mentioned composition range relationship, even if impurities are mixed, the atomic percentage of impurities is within 1%. The effect of the present invention is not lost.

また、本発明の情報記録媒体の構造では記録層の膜厚は、5nm〜12nmであることが好ましい。特に8nm〜12nmの膜厚で記録層を形成した場合、多数回書換え時の記録膜流動による再生信号劣化を抑制し、さらに光学的に変調度を最適化することができる。   In the structure of the information recording medium of the present invention, the recording layer preferably has a thickness of 5 nm to 12 nm. In particular, when the recording layer is formed with a film thickness of 8 nm to 12 nm, it is possible to suppress the deterioration of the reproduction signal due to the flow of the recording film at the time of many rewrites, and further to optimize the modulation degree optically.

(第2界面層)
本発明の情報記録媒体の記録層に用いられる相変化材料の融点は650℃以上と高温であるため、第2保護層と記録層との間に熱的に極めて安定な第2界面層を設けることが望ましい。具体的には、第2界面層としては、Cr、Ge、SiC等の高融点酸化物、高融点窒化物、高融点炭化物が望ましい。これらの材料は熱的に安定であり、長期保存後も膜はがれによる劣化が発生しない。
(Second interface layer)
Since the melting point of the phase change material used for the recording layer of the information recording medium of the present invention is as high as 650 ° C. or higher, a thermally extremely stable second interface layer is provided between the second protective layer and the recording layer. It is desirable. Specifically, the second interface layer is preferably a high-melting point oxide such as Cr 2 O 3 , Ge 3 N 4 , or SiC, a high-melting point nitride, or a high-melting point carbide. These materials are thermally stable and do not deteriorate due to film peeling even after long-term storage.

また、第2界面層にBi、Sn、Pb等の記録層の結晶化を促進する材料が含有されていると、記録層の再結晶化を抑制する効果が得られるのでさらに望ましい。特に、Bi、Sn、PbのTe化物、酸化物、あるいはBi、Sn、PbのTe化物、酸化物と窒化ゲルマニウムとの混合物、あるいはBi、Sn、PbのTe化物、酸化物と遷移金属酸化物、遷移金属窒化物との混合物が望ましい。遷移金属は価数を容易に変化させるため、たとえBi、Sn、Pb、Te等の元素が遊離しても、上記遷移金属が価数を変え、遷移金属とBi、Sn、Pb、Te等との間で結合が起こり、熱的に安定な化合物を生成するからである。特に、Cr、Mo、Wは融点が高く且つ容易に価数を変えやすいので、上記金属との間で、熱的に安定な化合物を生成しやすいため優れた材料である。   In addition, it is more desirable that the second interface layer contains a material such as Bi, Sn, or Pb that promotes crystallization of the recording layer, because an effect of suppressing recrystallization of the recording layer can be obtained. In particular, Te, oxides of Bi, Sn, Pb, Te oxides of Bi, Sn, Pb, mixtures of oxides and germanium nitride, Te oxides of Bi, Sn, Pb, oxides and transition metal oxides A mixture with a transition metal nitride is desirable. Since transition metals easily change their valence, even if elements such as Bi, Sn, Pb, and Te are liberated, the transition metal changes its valence, and the transition metal and Bi, Sn, Pb, Te, etc. This is because a bond occurs between the two to produce a thermally stable compound. In particular, Cr, Mo, and W are excellent materials because they have a high melting point and can easily change their valence, so that a thermally stable compound is easily generated with the metal.

第2界面層中の上記Bi、Sn、PbのTe化物、酸化物の含有量は、記録層の結晶化を促進するためには可能な限り多いほうが望ましい。しかしながら、第2界面層はレーザービーム照射により高温になりやすく、記録層に第2界面層材料が溶け込む等の問題が発生するため、少なくともBi、Sn、PbのTe化物、酸化物の含有量を70%以下に抑える必要がある。   The Bi, Sn, and Pb Te compounds and oxides in the second interface layer are desirably as much as possible in order to promote crystallization of the recording layer. However, the second interface layer is likely to be heated to a high temperature by laser beam irradiation, and problems such as the second interface layer material being melted into the recording layer occur. It is necessary to keep it below 70%.

第2界面層の膜厚は0.5nm以上であれば上記効果を発揮する。しかしながら、その膜厚が1nmより薄くなると、第2保護層の形成材料が第2界面層を通過して記録層に溶け込み、多数回書換え後の再生信号品質を劣化させる場合がある。それゆえ、第2界面層の膜厚は1nm以上であることが望ましい。また、第2界面層の膜厚が5nmより厚くなると、光学的に悪影響を与え、反射率低下、信号振幅低下等の弊害がある。したがって、第2界面層の膜厚は1nm〜5nmが望ましい。   The above effects are exhibited when the thickness of the second interface layer is 0.5 nm or more. However, if the film thickness is thinner than 1 nm, the material for forming the second protective layer may pass through the second interface layer and dissolve in the recording layer, which may deteriorate the reproduction signal quality after many rewrites. Therefore, the film thickness of the second interface layer is preferably 1 nm or more. Further, when the thickness of the second interface layer is greater than 5 nm, there is an optical adverse effect, and there are adverse effects such as a decrease in reflectivity and a decrease in signal amplitude. Therefore, the film thickness of the second interface layer is desirably 1 nm to 5 nm.

(第2保護層)
第2保護層は光を吸収しない材料であり、特に金属の酸化物、炭化物、窒化物、硫化物、セレン化物を含有することが望ましい。また、第2保護層の熱伝導率は少なくとも2W/m・K以下であることが望ましい。特に、ZnS−SiO系の化合物は熱伝導率が低いので第2保護層として最適である。さらに、SnO、あるいはSnOにZnS、CdS、SnS、GeS、PbS等の硫化物を添加した材料、またはSnOにCr、Mo等の遷移金属酸化物を添加した材料は、熱伝導率が低いだけでなく、ZnS−SiO系材料よりも熱的に安定であるため、第2界面層の膜厚が1nm以下となった場合においても、記録層への第2界面層の形成材料の溶け込みが発生しないため、特に、第2保護層として優れた特性を示す。
(Second protective layer)
The second protective layer is a material that does not absorb light, and particularly preferably contains a metal oxide, carbide, nitride, sulfide, or selenide. The thermal conductivity of the second protective layer is desirably at least 2 W / m · K. In particular, a ZnS—SiO 2 -based compound is optimal as the second protective layer because of its low thermal conductivity. Furthermore, the addition of SnO 2, or ZnS to SnO 2, CdS, SnS, GeS, material obtained by adding a sulfide, such as PbS, or SnO 2 in the Cr 2 O 3, Mo 3 O 4 such as a transition metal oxide material Is not only low in thermal conductivity but also more thermally stable than ZnS—SiO 2 -based material, so that even when the thickness of the second interface layer is 1 nm or less, the second to the recording layer is Since the material for forming the interface layer does not melt, it exhibits particularly excellent characteristics as the second protective layer.

(熱拡散層)
熱拡散層の形成材料としては、高反射率、高熱伝導率の金属あるいは合金が望ましく、Al、Cu、Ag、Au、Pt、Pdの総含有量が90原子%以上である材料が望ましい。また、熱拡散層の形成材料としては、Cr、Mo、W等の高融点で硬度が大きい材料、および、これらの材料の合金もまた望ましく、これらの材料を用いると、多数回書換え時の記録層材料の流動による劣化を防止することができる。
(Thermal diffusion layer)
As a material for forming the thermal diffusion layer, a metal or alloy having high reflectivity and high thermal conductivity is desirable, and a material having a total content of Al, Cu, Ag, Au, Pt, and Pd of 90 atomic% or more is desirable. In addition, as a material for forming the thermal diffusion layer, a material having a high melting point and high hardness such as Cr, Mo, and W, and an alloy of these materials are also desirable. When these materials are used, recording at the time of many rewrites is possible. Deterioration due to flow of the layer material can be prevented.

具体的には、特に、Alを95原子%以上含有する材料で熱拡散層を形成した場合、廉価であり、高CNR、高記録感度及び多数回書換え耐性が優れるといった効果だけでなく、クロスイレーズ低減効果が極めて大きくなるという効果が得られる。特に、上記熱拡散層がAlを95原子%以上含有する材料で形成されている場合、廉価でしかも耐食性に優れた情報記録媒体を実現することができる。Alに対する添加元素としてはCo、Ti、Cr、Ni、Mg、Si、V、Ca、Fe、Zn、Zr、Nb、Mo、Rh、Sn、Sb、Te、Ta、W、Ir、Pb、B及びCが耐食性の点で優れているが、添加元素としてCo、Cr、Ti、Ni、Feを用いた場合には、特に耐食性向上に大きな効果がある。   Specifically, in particular, when the thermal diffusion layer is formed of a material containing Al at 95 atomic% or more, it is inexpensive and has not only the effects of high CNR, high recording sensitivity, and excellent resistance to multiple rewrites, but also cross erase. The effect that the reduction effect becomes extremely large is obtained. In particular, when the thermal diffusion layer is formed of a material containing 95 atomic% or more of Al, an information recording medium that is inexpensive and excellent in corrosion resistance can be realized. As additive elements for Al, Co, Ti, Cr, Ni, Mg, Si, V, Ca, Fe, Zn, Zr, Nb, Mo, Rh, Sn, Sb, Te, Ta, W, Ir, Pb, B and C is excellent in terms of corrosion resistance, but when Co, Cr, Ti, Ni, or Fe is used as an additive element, there is a great effect in improving corrosion resistance.

熱拡散層の膜厚は、40nm〜200nmであることが望ましい。熱拡散層の膜厚が40nmより薄い場合、記録層において発生した熱が拡散しにくくなるため、特に10万回程度書換えた際に、記録層が劣化しやすくなり、また、クロスイレーズが発生しやすくなる場合がある。また、熱拡散層の膜厚が40nmより薄い場合には、光を透過してしまうため熱拡散層として使用することが困難になり再生信号振幅が低下する場合がある。一方、熱拡散層の膜厚が200nmより厚くなると、生産性が悪くなり、また、熱拡散層の内部応力により、基板のそり等が発生し、情報の記録再生を正確に行うことができなくなる場合がある。また、熱拡散層の膜厚が40nm〜90nmであれば、耐食性、生産性の点で優れており、さらに望ましい。   The thickness of the thermal diffusion layer is desirably 40 nm to 200 nm. When the thickness of the thermal diffusion layer is less than 40 nm, the heat generated in the recording layer is difficult to diffuse. Therefore, the recording layer is likely to be deteriorated especially when rewritten about 100,000 times, and cross erase occurs. It may be easier. Further, when the thickness of the thermal diffusion layer is less than 40 nm, light is transmitted, so that it is difficult to use the thermal diffusion layer and the reproduction signal amplitude may be reduced. On the other hand, when the thickness of the thermal diffusion layer is greater than 200 nm, productivity deteriorates, and internal warping of the thermal diffusion layer causes warpage of the substrate, making it impossible to accurately record and reproduce information. There is a case. Moreover, if the film thickness of a thermal diffusion layer is 40 nm-90 nm, it is excellent in terms of corrosion resistance and productivity, and is more desirable.

本発明の情報記録媒体に使用される熱拡散層の熱伝導率は100W/m・K以上であることが好ましい。熱伝導率をこのような値にすることにより、クロスイレーズ低減効果を発現させることができる。   The thermal conductivity of the thermal diffusion layer used in the information recording medium of the present invention is preferably 100 W / m · K or more. By setting the thermal conductivity to such a value, a cross erase reduction effect can be exhibited.

上述のように、本発明の情報記録媒体は、レーザービームの波長をλ(nm)、該レーザービームを集光するための対物レンズの開口数をNA及び記録線速をV(m/sec)としたときに、76.0nsec≦(λ/NA)/V≦115.0nsec(但し、λ=390nm〜420nm)の条件で情報が記録再生されても、記録マークのシュリンク、クロスイレーズ及び熱によるダメージの問題をすべて解決することができ、記録データの信頼性が高く、且つデータの繰返し記録に対する耐久性に優れた情報記録媒体である。それゆえ、本発明の情報記録媒体は、例えば、HD DVD1倍速用情報記録媒体として好適である。   As described above, in the information recording medium of the present invention, the wavelength of the laser beam is λ (nm), the numerical aperture of the objective lens for condensing the laser beam is NA, and the recording linear velocity is V (m / sec). , Even if information is recorded / reproduced under the condition of 76.0 nsec ≦ (λ / NA) /V≦115.0 nsec (where λ = 390 nm to 420 nm), the recording mark shrinks, cross erases, and heat It is an information recording medium that can solve all the problems of damage, has high reliability of recorded data, and is excellent in durability against repeated recording of data. Therefore, the information recording medium of the present invention is suitable as an information recording medium for HD DVD 1 × speed, for example.

図1は、実施例1で作製した相変化記録方式の光ディスクの概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a phase change recording optical disk manufactured in Example 1. FIG. 図2は、実施例1で作製した光ディスクの評価に用いた記録再生装置の概略光製図である。FIG. 2 is a schematic optical drawing of the recording / reproducing apparatus used for the evaluation of the optical disk produced in Example 1. 図3は、実施例1で作製した光ディスクの評価結果である。FIG. 3 shows the evaluation results of the optical disk produced in Example 1. 図4は、実施例2で作製した光ディスクの評価結果である。FIG. 4 shows the evaluation results of the optical disk produced in Example 2. 図5は、実施例3で作製した光ディスクの評価結果である。FIG. 5 shows the evaluation results of the optical disc produced in Example 3. 図6は、比較例1で作製した光ディスクの評価結果である。FIG. 6 shows the evaluation results of the optical disc produced in Comparative Example 1. 図7は、比較例2で作製した光ディスクの評価結果である。FIG. 7 shows the evaluation results of the optical disk produced in Comparative Example 2. 図8は、Bi−Ge−Te系相変化材料の三角組成図であり、本発明の記録層に用いるBi−Ge−Te系相変化材料の最適な組成範囲を示した図である。FIG. 8 is a triangular composition diagram of the Bi—Ge—Te phase change material, and shows an optimum composition range of the Bi—Ge—Te phase change material used for the recording layer of the present invention. 図9は、本発明の情報記録媒体における記録線速とビットエラーレートとの関係を示した図である。FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the recording linear velocity and the bit error rate in the information recording medium of the present invention. 図10は、本発明の情報記録媒体における第2保護層膜の構成とビットエラーレートとの関係を示した図である。FIG. 10 is a diagram showing the relationship between the configuration of the second protective layer film and the bit error rate in the information recording medium of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 基板
2 第1保護層
3 第1界面層
4 記録層
5 第2界面層
6 第2保護層
7 熱拡散層
8 紫外線硬化樹脂層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 1st protective layer 3 1st interface layer 4 Recording layer 5 2nd interface layer 6 2nd protective layer 7 Thermal diffusion layer 8 UV curable resin layer

Claims (12)

レーザービームの波長をλ[nm]、該レーザービームを集光するための対物レンズの開口数をNA及び記録線速をV[m/sec]としたときに、76.0[nsec]≦(λ/NA)/V≦115.0[nsec]であり且つλ=390〜420[nm]の条件で上記レーザービームを照射して情報を複数回書換え可能な情報記録媒体であって、
基板と、
上記基板上に設けられ、Bi、Ge及びTeを含む相変化材料で形成された記録層とを備え、
上記記録層中のBi、Ge及びTeの組成が、Bi、Ge及びTeの三角組成図上の以下の各点に囲まれた組成範囲にあることを特徴とする情報記録媒体。
B4(Bi2.5,Ge47.0,Te50.5
B2(Bi1.5,Ge48.0,Te50.5
C3(Bi3.5,Ge48.0,Te48.5
D5(Bi6.0,Ge49.0,Te45.0
D2(Bi6.0,Ge45.5,Te48.5
C4(Bi4.0,Ge47.0,Te49.0
When the wavelength of the laser beam is λ [nm], the numerical aperture of the objective lens for condensing the laser beam is NA, and the recording linear velocity is V [m / sec], 76.0 [nsec] ≦ ( An information recording medium in which information can be rewritten a plurality of times by irradiating the laser beam under the condition of λ / NA) /V≦115.0 [nsec] and λ = 390 to 420 [nm],
A substrate,
A recording layer provided on the substrate and formed of a phase change material containing Bi, Ge, and Te;
An information recording medium characterized in that the composition of Bi, Ge and Te in the recording layer is in a composition range surrounded by the following points on the triangular composition diagram of Bi, Ge and Te.
B4 (Bi 2.5 , Ge 47.0 , Te 50.5 )
B2 (Bi 1.5, Ge 48.0, Te 50.5)
C3 (Bi 3.5, Ge 48.0, Te 48.5)
D5 (Bi 6.0 , Ge 49.0 , Te 45.0 )
D2 (Bi 6.0 , Ge 45.5 , Te 48.5 )
C4 (Bi 4.0 , Ge 47.0 , Te 49.0 )
さらに、上記記録層の上記レーザービームの入射側とは反対側に、熱拡散層を備える請求項1に記載の情報記録媒体。 The information recording medium according to claim 1, further comprising a thermal diffusion layer on a side opposite to the laser beam incident side of the recording layer. 上記熱拡散層の熱伝導率が100[W/m・K]以上であることを特徴とする請求項2に記載の情報記録媒体。 The information recording medium according to claim 2, wherein the thermal diffusion layer has a thermal conductivity of 100 [W / m · K] or more. さらに、上記記録層と上記熱拡散層との間に保護層を備え、該保護層の波長390〜420[nm]の範囲における複素光学定数のうち屈折率をn、消衰係数をkとし、上記保護層の膜厚をd[nm]としたときに、k≦0.1且つ13≦n×d≦35の関係が成立することを特徴とする請求項2または3に記載の情報記録媒体。 Further, a protective layer is provided between the recording layer and the thermal diffusion layer, and the refractive index is n and the extinction coefficient is k among the complex optical constants in the wavelength range of 390 to 420 [nm] of the protective layer, 4. The information recording medium according to claim 2, wherein the relationship of k ≦ 0.1 and 13 ≦ n × d ≦ 35 is established when the thickness of the protective layer is d [nm]. . 上記記録層の膜厚が、5〜12[nm]であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の情報記録媒体。 The information recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the recording layer has a thickness of 5 to 12 [nm]. さらに、上記記録層の少なくとも一方の表面に接して設けられた界面層を備える請求項1〜5のいずれか一項に記載の情報記録媒体。 The information recording medium according to claim 1, further comprising an interface layer provided in contact with at least one surface of the recording layer. 上記情報記録媒体が円板状の形状を有し、上記基板には、同心円状またはスパイラル状の溝が形成されており、該溝及び溝間の両方を記録トラックとして用いることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の情報記録媒体。 The information recording medium has a disc shape, and concentric or spiral grooves are formed on the substrate, and both of the grooves and the grooves are used as recording tracks. Item 7. The information recording medium according to any one of Items 1 to 6. 上記記録トラックのトラックピッチTPが、0.5×(λ/NA)〜0.6×(λ/NA)の範囲であることを特徴とする請求項7に記載の情報記録媒体。 8. The information recording medium according to claim 7, wherein a track pitch TP of the recording track is in a range of 0.5 * ([lambda] / NA) to 0.6 * ([lambda] / NA). 上記レーザービームの波長λがλ=400〜410[nm]であり、上記対物レンズの開口数NAがNA=0.6〜0.65であり、且つ、上記トラックピッチTPが0.34[μm]以下であることを特徴とする請求項8に記載の情報記録媒体。 The wavelength λ of the laser beam is λ = 400 to 410 [nm], the numerical aperture NA of the objective lens is NA = 0.6 to 0.65, and the track pitch TP is 0.34 [μm. The information recording medium according to claim 8, wherein: 上記情報記録媒体が円板状の形状を有し、上記基板には、同心円状またはスパイラル状の溝が形成されており、該溝及び溝間の少なくとも一方が記録トラックとして用いられ、該溝及び溝間の少なくとも一方が蛇行していることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の情報記録媒体。 The information recording medium has a disk-like shape, and concentric or spiral grooves are formed on the substrate, and at least one of the grooves and the grooves is used as a recording track. The information recording medium according to claim 1, wherein at least one of the grooves meanders. 上記記録トラックのトラックピッチTPが、0.3×(λ/NA)〜0.4×(λ/NA)の範囲であることを特徴とする請求項10に記載の情報記録媒体。 The information recording medium according to claim 10, wherein a track pitch TP of the recording track is in a range of 0.3 × (λ / NA) to 0.4 × (λ / NA). 上記レーザービームの波長λがλ=400〜410[nm]であり、上記対物レンズの開口数NAがNA=0.6〜0.65であり、且つ、上記トラックピッチTPが0.4[μm]以下であることを特徴とする請求項11に記載の情報記録媒体。 The wavelength λ of the laser beam is λ = 400 to 410 [nm], the numerical aperture NA of the objective lens is NA = 0.6 to 0.65, and the track pitch TP is 0.4 [μm. The information recording medium according to claim 11, wherein:
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