JP2006257599A - Paper surface treatment agent and offset printing paper coated therewith - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a paper surface treatment agent affording high surface strength, causing no sticking trouble in making an offset printing even in case the agent is applied in an amount enough to prevent paper dust emission, and capable of imparting paper with sufficient water absorption resistance, and to obtain offset printing paper, especially newsprint paper for offset printing use, having high surface strength and water absorption resistance and low surface tackiness and causing no sticking trouble. <P>SOLUTION: The high-performance paper surface treatment agent having the above-mentioned advantages is obtained by including, as the essential components, an aqueous macromolecular material, a polyethylene glycol 10,000-30,000 in weight-average molecular weight and a surface sizing agent ≥0.4 meq/g in cationization degree. The offset printing paper having the above advantages is obtained by coating the surface of offset printing base paper with the paper surface treatment agent. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、水溶性高分子物質を含有する表面処理剤を塗布したオフセット印刷用紙を印刷した時にネッパリトラブルが少ない表面処理剤に関するものであり、更に該表面処理剤を原紙表面に塗布した、ネッパルトラブルが少ないオフセット印刷用紙、特にオフセット印刷用新聞用紙に関するものである。   The present invention relates to a surface treatment agent with less nappari trouble when printing offset printing paper coated with a surface treatment agent containing a water-soluble polymer substance, and further, the surface treatment agent is applied to the surface of the base paper, The present invention relates to offset printing paper with little net pal trouble, particularly newsprint paper for offset printing.

近年、環境問題への意識が高まる中、製紙工業界においても省資源の立場から、製紙原料として古紙の利用率を高める努力がなされている。しかしながら、微細繊維を多量に含む古紙パルプを原料として製造した新聞印刷用紙等は、印刷時に紙粉が発生するといった問題がある。   In recent years, with increasing awareness of environmental issues, efforts are also being made in the paper industry to increase the utilization rate of used paper as a raw material for paper making from the standpoint of resource saving. However, newspaper printing paper manufactured using waste paper pulp containing a large amount of fine fibers as a raw material has a problem that paper dust is generated during printing.

また、新聞印刷用紙は、これまでの坪量43g/mの超軽量紙から坪量40g/mの超々軽量紙へと移行しているため、新聞印刷用紙等の重要な紙質である不透明度が低下する傾向にある。そのため、填料の配合割合を高めることにより不透明度を保持する処置が行われている。しかし、この配合された填料も印刷時に紙粉を発生させる原因となっている。 In addition, newspaper printing paper has shifted from ultra-light paper with a basis weight of 43 g / m 2 to ultra-light paper with a basis weight of 40 g / m 2 , so it is an important paper quality such as newspaper printing paper. Transparency tends to decrease. Therefore, a treatment for maintaining the opacity is performed by increasing the blending ratio of the filler. However, this blended filler also causes paper dust during printing.

こうした印刷時に発生する紙粉を低減させるために、新聞印刷用紙等においては、ゲートロールコーター等で酸化澱粉等の澱粉類を主体とする表面処理剤を紙表面に塗工することにより、強度を向上させ、これにより紙粉の発生量を低減させている。また、上質紙、中質紙等の印刷用紙においても、印刷適性等を向上させるために酸化澱粉等の表面処理剤を紙表面に塗工することが一般的に行われている。   In order to reduce paper dust generated at the time of printing, in newspaper printing paper, etc., strength is increased by applying a surface treatment agent mainly composed of starches such as oxidized starch to the paper surface with a gate roll coater or the like. This improves the amount of paper dust generated. In addition, in printing paper such as high-quality paper and medium-quality paper, it is a common practice to apply a surface treatment agent such as oxidized starch to the paper surface in order to improve printability and the like.

各種印刷用紙に対するこれら表面処理剤の適切な塗布量は、用紙の種類に応じて異なるものの、一般的には塗布量を増加させれば、紙の表面強度が向上することが知られている。しかし、表面処理剤を高付着量となるように塗布した印刷用紙は、オフセット印刷を行った場合に、印刷時の湿し水により表面処理剤が溶解され、その結果、紙に粘着性が生じ、印刷用紙のブランケットへの張り付きや紙同士の付着、いわゆるネッパリトラブルが起こり、印刷作業に支障をきたす懸念がある。また、印刷後においても高湿度の条件下に保存された場合には、紙同士の付着によるブロッキングの問題がある。   Although the appropriate coating amount of these surface treatment agents on various printing papers varies depending on the type of paper, it is generally known that the surface strength of the paper is improved by increasing the coating amount. However, printing paper coated with a surface treatment agent so as to have a high adhesion amount, when offset printing is performed, the surface treatment agent is dissolved by the dampening water at the time of printing, resulting in stickiness on the paper. There is a concern that the printing paper may stick to the blanket or adhere to each other, that is, the so-called Nepari trouble occurs, which hinders the printing operation. In addition, when stored under high humidity conditions even after printing, there is a problem of blocking due to adhesion between papers.

近年の4色カラー印刷の増加により、印字部が裏に透ける裏抜けが悪化する傾向がある。そのため、内添填料の増加、高不透明度を発現する填料への移行が進んでいる。その結果、著しく吸水度が低下と印刷時のパイリングの増加が生じている。これを防止するため、澱粉など表面紙力剤の塗布量は増加傾向にあり、ネッパリトラブルがますます発生しやすくなっている。   With the recent increase in four-color printing, there is a tendency for the show-through through which the printed part is seen to be worsened. For this reason, an increase in internal fillers and a shift to fillers exhibiting high opacity are in progress. As a result, the water absorption is remarkably lowered and the pile at printing is increased. In order to prevent this, the amount of surface paper strength agent such as starch tends to increase, and Nepari trouble is more likely to occur.

更に、近年の4色カラー印刷の普及により、印刷胴が用紙に4回接触するために、湿し水の転移量が増加し、見当ズレ、ウェット着肉不良、テンション低下等の問題が発生してきた。これらのトラブルを防ぐために、用紙にサイズ剤を内添あるいは外添し、吸水抵抗性を付与してきた。最近の傾向として、脱墨パルプの配合比率の向上や1500m/分を超える抄紙速度の高速化に伴って、サイズ剤を内添すると抄紙系内でピッチトラブルが多発する傾向がある。そこで、ピッチトラブルを防ぐために、用紙に吸水抵抗性を付与する方法が、サイズ剤を内添することから外添することに変化してきた。   Furthermore, due to the recent spread of four-color printing, the printing cylinder comes into contact with the paper four times, so that the amount of dampening water transferred increases, causing problems such as misregistration, poor wetting, and reduced tension. It was. In order to prevent these troubles, a sizing agent has been internally or externally added to the paper to impart water absorption resistance. As a recent trend, pitch troubles tend to occur frequently in the papermaking system when a sizing agent is added as the deinking pulp blending ratio increases and the papermaking speed exceeds 1500 m / min. Therefore, in order to prevent pitch trouble, the method of imparting water absorption resistance to paper has been changed from adding a sizing agent to adding it externally.

しかしながら、サイズ剤を外添すると、先に述べた検討ズレ、ウェット着肉不良、テンション低下のトラブルを防ぐことには効果があるものの、印刷時の湿し水により表面サイズ剤が溶解し、澱粉などの表面紙力剤を単独で塗工した場合に比べて、表面紙力剤と表面サイズ剤を併用した場合には、著しくネッパリトラブルが増加してしまうという問題がある。   However, externally adding a sizing agent is effective in preventing the above-mentioned examination deviation, poor wet inking, and the problem of reduced tension, but the surface sizing agent is dissolved by dampening water during printing, and starch is added. When the surface paper strength agent and the surface sizing agent are used in combination, there is a problem that the Nepari trouble is remarkably increased as compared with the case where the surface paper strength agent is applied alone.

こうした紙のネッパリトラブルを解決する手段として、置換コハク酸をネッパリ防止剤として表面処理剤に混合して塗布する方法が提案されている(特許文献1参照)。しかし、十分な吸水抵抗性を付与しようとすると、泡や粕の発生が多くなる問題がある。また、ポリビニルアルコール樹脂(A成分)、ポリエチレングリコール(B成分)とエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位からなる化合物(C成分)を含有するネッパリトラブルの少ない紙用塗工剤が提案されている(特許文献2参照)。しかし、このような組み合わせでは、同様に十分な吸水抵抗性を付与することが困難であり、泡の発生が著しい。また、ポリアルキレングリコールとアニオン性ポリアクリルアミド系樹脂から成る表面強度に優れ、かつ湿潤時の粘着性の低い表面紙質向上剤が提案されている(特許文献3参照)。しかし、この組み合わせではアニオン性表面サイズ剤を併用した場合、十分な吸水抵抗性を付与することができない上、泡の発生が多い。更に、表面サイズ剤の効果を阻害しないネッパリ防止剤として、ポリエチレングリコール及び/またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体が提案されている(特許文献4参照)。しかし、近年の4色カラー印刷の普及により、新聞印刷用紙に高い耐水性が要求されている状況においては、特許文献4に記載の表面サイズ剤では、十分な吸水性は得られない。   As a means for solving such a paper Nepari trouble, a method in which a substituted succinic acid is mixed with a surface treatment agent as a Nepari inhibitor has been proposed (see Patent Document 1). However, if sufficient water absorption resistance is to be imparted, there is a problem that the generation of bubbles and wrinkles increases. In addition, a paper coating agent with less Nepari trouble containing a polyvinyl alcohol resin (component A), polyethylene glycol (component B) and a compound (component C) composed of ethylene oxide units and propylene oxide units has been proposed ( (See Patent Document 2). However, with such a combination, it is difficult to impart sufficient water absorption resistance, and the generation of bubbles is remarkable. In addition, a surface paper quality improver that is composed of polyalkylene glycol and an anionic polyacrylamide resin and has excellent surface strength and low tackiness when wet has been proposed (see Patent Document 3). However, in this combination, when an anionic surface sizing agent is used in combination, sufficient water absorption resistance cannot be imparted, and bubbles are often generated. Furthermore, polyethylene glycol and / or a polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer has been proposed as an anti-Nepari agent that does not inhibit the effect of the surface sizing agent (see Patent Document 4). However, in the situation where high water resistance is required for newspaper printing paper due to the recent spread of four-color printing, the surface sizing agent described in Patent Document 4 cannot provide sufficient water absorption.

特開平6-192995号公報(請求項1)Japanese Patent Laid-Open No. 6-929595 (Claim 1) 特開2000-239991号公報(請求項1)JP 2000-239991 (Claim 1) 特開平9-217294号公報(請求項1)Japanese Patent Laid-Open No. 9-217294 (Claim 1) 特願2002-334309号公報(請求項1)Japanese Patent Application No. 2002-334309 (Claim 1)

本発明の課題は、所望の表面強度が得られ、さらに紙粉発生を防止するのに十分な塗布量の表面処理剤を塗布した場合にも、オフセット印刷時にネッパリトラブルが発生せず、かつ十分な吸水抵抗性を付与する表面処理剤の提供と、表面強度が高く、吸水抵抗性が高く、表面粘着性が低く、ネッパリトラブルが発生しないオフセット印刷用紙、特にオフセット印刷用新聞用紙を提供することである。   The problem of the present invention is that a desired surface strength is obtained, and even when a sufficient amount of a surface treatment agent is applied to prevent the generation of paper dust, no troubles occur during offset printing, and Provide surface treatment agent that provides sufficient water absorption resistance, and provide offset printing paper, especially newsprint paper for offset printing, that has high surface strength, high water absorption resistance, low surface tackiness, and no rippling problems It is to be.

表面処理剤の成分として、水性高分子物質と、重量平均分子量が10,000〜30,000のポリエチレングリコールと、カチオン化度が0.4meq/g以上の表面サイズ剤とを少なくとも含有させることにより、表面強度を高く、ネッパリトラブルが発生せず、吸水抵抗性を高くできるという高性能の表面処理剤が得られる。また、該表面処理剤をオフセット印刷用原紙の表面に塗布することにより、表面強度が高く、ネッパリトラブルが発生せず、吸水抵抗性が高いオフセット印刷用紙が得られる。   By containing at least an aqueous polymer material, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000, and a surface sizing agent having a cationization degree of 0.4 meq / g or more as components of the surface treatment agent, the surface strength can be increased. A high-performance surface treatment agent that is high, does not cause Nepari trouble, and has high water absorption resistance can be obtained. Further, by applying the surface treatment agent to the surface of the base paper for offset printing, an offset printing paper having a high surface strength, no rip-off trouble, and high water absorption resistance can be obtained.

本発明の表面処理剤は、これを原紙表面に塗布した場合、表面強度が高く、ネッパリトラブルが無く、吸水抵抗性が高いという高性能の表面処理剤である。また、該表面処理剤を原紙表面に塗布したオフセット印刷用紙は、表面強度が高く、ネッパルトラブルが無く、吸水抵抗性が高いという効果を有する。   The surface treatment agent of the present invention is a high-performance surface treatment agent that, when applied to the surface of a base paper, has high surface strength, no Nepari trouble, and high water absorption resistance. Further, the offset printing paper in which the surface treatment agent is applied to the surface of the base paper has an effect that the surface strength is high, there is no netpal trouble, and the water absorption resistance is high.

本発明の表面処理剤について、以下、説明する。本発明の表面処理剤は、下記の(1)〜(3)の成分を少なくとも含有するものであり、オフセット印刷用紙の吸水抵抗性の付与とネッパリ強度の低下の両立を可能とするものである。
(1)水溶性高分子物質
(2)重量平均分子量が10,000〜30,000のポリエチレングリコール
(3)カチオン化度が0.4meq/g以上の表面サイズ剤
The surface treatment agent of the present invention will be described below. The surface treatment agent of the present invention contains at least the following components (1) to (3), and makes it possible to achieve both of imparting water absorption resistance to offset printing paper and lowering the Nepari strength. .
(1) Water-soluble polymer substance
(2) Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000
(3) Surface sizing agent with a degree of cationization of 0.4 meq / g or more

なお、ネッパリ強度とは印刷用紙の湿潤時の表面粘着性を示す指標であり、以下に記載した方法にて測定されるものである。
〈ネッパリ強度の測定方法〉
表面処理剤を塗工したオフセット印刷用紙を4×6cmに2枚切り取り、塗工面を温度20℃の水に5秒間浸漬後、塗工面同士を密着させる。次に、外側両面に、オフセット印刷用紙原紙を重ね、50kg/m2の圧力でロールに通し、25℃、60%RHで24時間調湿し、裁断して3×6cmの試料片とした後、引っ張り試験機で、引っ張り速度30mm/分の条件で測定を行う。測定値が大きいほど、剥がれにくい(逆の言い方をすると、表面粘着性が高い)ことを意味する。
The Nepari strength is an index indicating the surface tackiness when the printing paper is wet, and is measured by the method described below.
<Measurement method of Nepari strength>
Cut off two sheets of offset printing paper coated with a surface treatment agent into 4 x 6 cm, soak the coated surfaces in water at a temperature of 20 ° C for 5 seconds, and then adhere the coated surfaces to each other. Next, offset printing paper base paper is stacked on both sides of the outside, passed through a roll at a pressure of 50 kg / m 2 , conditioned at 25 ° C and 60% RH for 24 hours, and cut into a 3 x 6 cm sample piece Measure with a tensile tester at a pulling speed of 30 mm / min. The larger the measured value, the harder it is to peel off (in other words, the higher the surface tackiness).

オフセット印刷用紙の表面強度を向上させるために、本発明の表面処理剤には水溶性高分子物質を含有させることが必要である。水溶性高分子物質としては、例えば、澱粉、酵素変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉(リン酸エステル化澱粉など)、エーテル化澱粉(ヒドロキシエチル化澱粉など)、ジアルデヒド化澱粉、カチオン化澱粉などの澱粉類、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースなどのセルロース類、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド等のポリアクリルアミド類などの各種の天然高分子物質または合成高分子物質が挙げられ、これらは単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。   In order to improve the surface strength of the offset printing paper, the surface treatment agent of the present invention needs to contain a water-soluble polymer substance. Examples of water-soluble polymer substances include starch, enzyme-modified starch, oxidized starch, esterified starch (such as phosphate esterified starch), etherified starch (such as hydroxyethylated starch), dialdehyde starch, and cationized starch. Starches such as, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols such as partially saponified polyvinyl alcohol, celluloses such as carboxymethyl cellulose and carboxyethyl cellulose, polyacrylamides such as anionic polyacrylamide, cationic polyacrylamide, and amphoteric polyacrylamide These include various natural polymer materials or synthetic polymer materials, and these can be used alone or in combination of two or more.

本発明の表面処理剤で使用される水溶性高分子物質は、表面強度向上(言い換えれば、紙粉抑制)の点では、主体的な役割を果たす。しかし、水溶性高分子物質はネッパリトラブルの原因ともなる。表面強度の向上効果、ネッパリとのバランスを考えれば、水溶性高分子としては、前述の例の中でも、澱粉類を好ましく使用でき、その中でも、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉が最も好ましい。   The water-soluble polymer substance used in the surface treatment agent of the present invention plays a main role in terms of improving surface strength (in other words, suppressing paper dust). However, water-soluble polymer substances can cause Nepari trouble. Considering the effect of improving the surface strength and the balance with Neppari, as the water-soluble polymer, among the above examples, starches can be preferably used, among which oxidized starch, etherified starch and esterified starch are most preferred. .

本発明の表面処理剤に含有させるポリエチレングリコールはネッパリ防止剤として配合するものである。ポリエチレングリコールとしては、ポリエチレングリコールの高分子量物質であるポリエチレンオキサイドであっても構わない。重量平均分子量については10,000〜30,000の範囲のものを使用する。重量平均分子量が10,000未満であるとネッパリ強度の低下の効果が低くなり、30,000を超えると表面サイズ剤との相溶性の点で問題となり、調製した表面処理剤が長時間保存できなくなり、さらに塗工液に泡が発生することがある。   The polyethylene glycol contained in the surface treatment agent of the present invention is blended as an anti-Nepari agent. The polyethylene glycol may be polyethylene oxide which is a high molecular weight substance of polyethylene glycol. The weight average molecular weight is in the range of 10,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the effect of decreasing the Nepari strength is reduced, and if it exceeds 30,000, there is a problem in compatibility with the surface sizing agent, and the prepared surface treatment agent cannot be stored for a long time. Bubbles may occur in the working fluid.

ポリエチレングリコールの配合量は、固形分換算で、水溶性高分子物質100重量部に対して、0.1〜50重量部が好ましく、0.5〜30重量部がより好ましい。0.1重量部未満ではネッパリ防止の効果が十分ではなく、また、50重量部を越えて添加しても効果がさらに向上するものではない上に、コストの上昇を招き、さらに表面処理剤中の水溶性高分子の量が相対的に低下し、所望する表面強度向上の効果を得るには紙への塗布量を大幅に増加させる必要が生じる。   The blending amount of polyethylene glycol is preferably 0.1 to 50 parts by weight and more preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-soluble polymer substance in terms of solid content. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of preventing rip-off is not sufficient, and adding more than 50 parts by weight does not further improve the effect. In order to obtain the desired effect of improving the surface strength, the amount of the conductive polymer needs to be greatly increased in order to obtain a desired effect of improving the surface strength.

本発明の表面処理剤に含有させる表面サイズ剤は、疎水部と親水部から構成される表面サイズであり、カチオン性のものである。疎水部としては、スチレン、スチレン/(メタ)アクリル酸エステル共重合体(なお、(メタ)アクリル酸は、「アクリル酸及び/またはメタクリル酸」を意味する。)、(メタ)アクリル酸エステル重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン/マレイン酸半エステル共重合体、スチレン/マレイン酸エステル共重合体、エチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、イソブチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、n−ブチレン/(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、プロピレン/マレイン酸共重合体、エチレン/マレイン酸共重合体などが挙げられる。親水部としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、などが挙げられる。これら親水部は、エピクロロヒドリン等の4級化剤で4級化して使用してもよい。表面サイズ剤のカチオン化度は0.4meq/g以上であることが好ましい。   The surface sizing agent contained in the surface treatment agent of the present invention is a surface size composed of a hydrophobic portion and a hydrophilic portion, and is cationic. Examples of the hydrophobic part include styrene, styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer (note that (meth) acrylic acid means “acrylic acid and / or methacrylic acid”), (meth) acrylic acid ester Styrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene / maleic acid half ester copolymer, styrene / maleic acid ester copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, Examples include isobutylene / (meth) acrylic acid copolymer, n-butylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, propylene / maleic acid copolymer, and ethylene / maleic acid copolymer. . Examples of the hydrophilic portion include dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, and the like. These hydrophilic portions may be used after being quaternized with a quaternizing agent such as epichlorohydrin. The degree of cationization of the surface sizing agent is preferably 0.4 meq / g or more.

表面サイズ剤は、固形分換算で、水溶性高分子物質100重量部に対して2〜50重量部の比率で含有させることが好ましい。表面サイズ剤の含有量が2重量部未満であると吸水抵抗性の付与が不十分であり、50重量部を超えるとネッパリ強度が高くなってしまう。   The surface sizing agent is preferably contained in a ratio of 2 to 50 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the water-soluble polymer substance. When the content of the surface sizing agent is less than 2 parts by weight, the water absorption resistance is insufficiently imparted, and when it exceeds 50 parts by weight, the Nepari strength increases.

以上のように、本発明の表面処理剤は、水溶性高分子物質、ポリエチレングリコール、表面サイズ剤の固形分重量の混合比が、水溶性高分子物質100部に対して、ポリエチレングリコールが0.1〜50部、表面サイズ剤が2〜50部であるが、この中でも、表面サイズ剤100重量部に対して、ポリエチレングリコールを5.0〜10重量部の範囲で使用すると吸水抵抗性の向上を助長させる効果がある。   As described above, the surface treatment agent of the present invention has a water-soluble polymer substance, polyethylene glycol, and a mixing ratio of the solid content weight of the surface sizing agent, with 0.1 part of polyethylene glycol to 100 parts of the water-soluble polymer substance. 50 parts and 2 to 50 parts of the surface sizing agent. Among them, the effect of promoting the improvement of water absorption resistance when polyethylene glycol is used in the range of 5.0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the surface sizing agent. There is.

また、本発明の表面処理剤中に、表面強度やネッパリ強度に悪影響のない範囲で、防腐剤、消泡剤、紫外線防止剤、退色防止剤、蛍光増白剤、粘度安定化剤、滑剤、防滑剤などの助剤や顔料を含有させてもよい。   Further, in the surface treatment agent of the present invention, as long as the surface strength and Nepari strength are not adversely affected, preservatives, antifoaming agents, UV inhibitors, antifading agents, optical brighteners, viscosity stabilizers, lubricants, Auxiliaries such as anti-slip agents and pigments may be included.

本発明の表面処理剤は、これを原紙表面に塗布した場合、表面強度が高く、ネッパリトラブルが無く、吸水抵抗性が高いという高性能の表面処理剤であり、オフセット印刷用紙、特にオフセット印刷用新聞用紙の製造に好適に使用される。   The surface treatment agent of the present invention is a high-performance surface treatment agent that, when applied to the surface of a base paper, has high surface strength, no nepari trouble, and high water absorption resistance. It is suitably used for manufacturing newsprint paper.

本発明のオフセット印刷用紙について、以下、説明する。オフセット印刷用原紙に上述の表面処理剤を塗布、乾燥することにより、表面強度が高く、ネッパルトラブルが無く、吸水抵抗性が高いオフセット印刷用紙を製造することができる。   The offset printing paper of the present invention will be described below. By applying the above-mentioned surface treatment agent to the base paper for offset printing and drying, an offset printing paper having high surface strength, no netpal trouble, and high water absorption resistance can be manufactured.

本発明のオフセット印刷用紙は上質紙でも中質紙でも構わない。その原料パルプは、紙に通常使用されているパルプであれば良く、特に限定は無く、ケミカルパルプ(CP)、砕木パルプ(GP)、ケミグラウンドパルプ(CGP)、リファイナーグラウンドパルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、セミケミカルパルプ(SCP)等の各種製造方法のパルプ、また、これらの針葉樹、広葉樹パルプ、あるいは晒、未晒パルプ、更に脱墨パルプ(DIP)等を紙の種類に応じて適宜配合したパルプである。   The offset printing paper of the present invention may be fine paper or medium paper. The raw material pulp may be pulp that is usually used for paper, and is not particularly limited. Chemical pulp (CP), groundwood pulp (GP), chemiground pulp (CGP), refiner ground pulp (RGP), thermo Pulp of various manufacturing methods such as mechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), semi-chemical pulp (SCP), etc. ) And the like are appropriately blended according to the type of paper.

本発明のオフセット印刷用紙の原紙は、酸性抄きでもよいし、中性、あるいはアルカリ性抄きであってもよい。   The base paper of the offset printing paper of the present invention may be acid papermaking, neutral paper, or alkaline papermaking.

酸性抄紙法で製造するオフセット印刷用紙の原紙では、紙の品種に応じて必要であれば、ロジンサイズ剤、強化ロジンサイズ剤、合成サイズ剤等の公知の酸性抄紙用内添サイズ剤を使用でき、また、抄紙pHが酸性領域でも安定な填料を使用でき、具体的にはクレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホリマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料を単独でまたは適宜2種類以上を組み合わせて使用できる。   For the base paper of offset printing paper produced by the acid papermaking method, if necessary according to the type of paper, known internal sizing agents for acidic papermaking such as rosin sizing agent, reinforced rosin sizing agent and synthetic sizing agent can be used. In addition, it is possible to use a filler that is stable even when the papermaking pH is in an acidic range, specifically, inorganic fillers such as clay, calcined kaolin, deramikaolin, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, and urea-holimarin. Organic fillers such as resins, polystyrene resins, phenol resins, and fine hollow particles can be used alone or in appropriate combination of two or more.

中性抄紙法で製造するオフセット印刷用紙の原紙では、紙の品種に応じて必要であれば、公知の内添中性サイズ剤である、アルキルケテンダイマー(AKD)系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤を使用でき、填料としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホリマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等を使用ができる。炭酸カルシウムでも軽質炭酸カルシウムが好ましく使用される。また、軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物も好ましく使用される。この軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物としては、例えば、本出願人が出願した特開2003-212539号公報、特願2004-83767号に記載の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物が挙げられる。   For base paper of offset printing paper manufactured by the neutral papermaking method, if necessary depending on the type of paper, a known internally added neutral sizing agent, alkyl ketene dimer (AKD) sizing agent, alkenyl succinic anhydride (ASA) sizing agent, neutral rosin sizing agent can be used, and fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay, calcined kaolin, delamination Inorganic fillers such as kaolin, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, and amorphous silica, urea-holimarin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles can be used. As calcium carbonate, light calcium carbonate is preferably used. A light calcium carbonate-silica composite is also preferably used. Examples of the light calcium carbonate-silica composite include the light calcium carbonate-silica composite described in Japanese Patent Application No. 2003-212539 and Japanese Patent Application No. 2004-83767 filed by the present applicant.

原紙の抄造に際して、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤等の製紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して使用される。また、例えば、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダや、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が内添されてもよい。その他製紙用助剤として各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化合物を使用できる。更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。   When making base paper, various nonionic, cationic retention agents, freeness improvers, paper strength improvers, and other internally used auxiliary additives for papermaking are appropriately selected and used as necessary. Is done. Further, for example, sulfuric acid bands, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum compounds such as basic aluminum chloride and basic polyaluminum hydroxide, water-soluble aluminum compounds such as water-degradable alumina sol, sulfuric acid A polyvalent metal compound such as ferrous sulfate or ferric sulfate, silica sol, or the like may be internally added. Other starches for papermaking, various starches, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamide, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, hydrophilic cross-linked polymer Various compounds such as particle dispersions and derivatives or modified products thereof can be used. Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like can be appropriately added depending on the intended use.

表面処理剤を塗布するために使用する装置は、特に限定は無く、サイズプレスコーター、タブサイズ、カレンダーサイズ、ワイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター(例えば、ゲートロールコーター等)、ブレードコーター(例えば、ビルブレードコーターな等)、スプレーコーター等を用いることができる。これらのなかでも、表面処理剤を高速、高濃度で塗布でき、紙層表面への歩留まりが高く、乾燥熱量が少なくてすむことから、ブレードコーター、ロールコーターを使用するのが好ましい。また、ロールコーターのなかでもゲートロールコーターが、異種類の表面処理剤を用いて両面同時に塗工が可能なこと、平滑度、白色度、光沢度、インキ受理性等の印刷適性の改善ができること、さらに高濃度塗工が可能なため紙層中への水分移動が少ないので、塗布時の紙切れ、シワの発生が少ないこと、等の点から特に好ましい。   The apparatus used for applying the surface treatment agent is not particularly limited, and is a size press coater, tab size, calendar size, wire bar coater, air knife coater, roll coater (e.g., gate roll coater), blade coater (e.g., Spray blade coater, etc.). Among these, it is preferable to use a blade coater or a roll coater because the surface treatment agent can be applied at a high speed and with a high concentration, the yield on the paper layer surface is high, and the amount of drying heat is small. Also, among roll coaters, gate roll coaters can be coated on both sides simultaneously using different types of surface treatment agents, and can improve printability such as smoothness, whiteness, glossiness, and ink acceptability. Furthermore, since high concentration coating is possible, moisture movement into the paper layer is small, which is particularly preferable from the viewpoints of paper breakage during application and generation of wrinkles.

本発明の表面処理剤の液を、オフセット印刷用紙原紙の表面に塗布する際の濃度、粘度は特に制限はないが、通常、濃度としては0.5〜20固形分重量%、好ましくは1〜15固形分重量%、粘度としては1,000cps(35℃、B型粘度)以下、好ましくは200cps以下である。   The concentration and viscosity when applying the surface treating agent liquid of the present invention to the surface of the offset printing paper base paper are not particularly limited, but the concentration is usually 0.5 to 20 solids by weight, preferably 1 to 15 solids. The weight% and the viscosity are 1,000 cps (35 ° C., B-type viscosity) or less, preferably 200 cps or less.

また、本発明の表面処理剤の塗布量は、オフセット印刷用紙の種類により異なるが、通常0.005〜5.0g/m2の範囲であり、好ましくは0.01〜2.0g/m2となるように調節するのがよい。 The coating amount of the surface treatment agent of the present invention varies depending on the type of offset printing paper, usually in the range of 0.005~5.0g / m 2, to regulate preferably such that 0.01 to 2.0 g / m 2 It is good.

オフセット印刷用紙の原紙に表面処理剤を塗布後、ドライヤーパートで乾燥された紙は、必要に応じて、紙表面を平滑にする目的で、カレンダー処理される。その装置は限定は無く、例えば、通常のハードニップカレンダー、ソフトニップカレンダー、高温ソフトニップカレンダー、シューカレンダーなどが挙げられる。   After applying the surface treatment agent to the base paper of the offset printing paper, the paper dried by the dryer part is calendered for the purpose of smoothing the paper surface, if necessary. The apparatus is not limited, and examples thereof include a normal hard nip calender, a soft nip calender, a high temperature soft nip calender, and a shoe calender.

以上のようにして、表面強度が高く、吸水抵抗性が高く、表面粘着性が低く、ネッパリトラブルが発生しないオフセット印刷用紙が得られる。   As described above, it is possible to obtain an offset printing paper having high surface strength, high water absorption resistance, low surface tackiness, and no occurrence of Nepari trouble.

本発明のオフセット印刷用紙が、オフセット印刷用新聞用紙の場合に、本発明の表面処理剤の効果が顕著に認められるので、以下に言及する。   Since the effect of the surface treating agent of the present invention is remarkably recognized when the offset printing paper of the present invention is a newspaper for offset printing, the following is mentioned.

オフセット印刷用新聞用紙の原紙に使用される原料パルプは、グランドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、セミケミカルパルプ(SCP)などのメカニカルパルプ(MP)、クラフトパルプ(KP)に代表されるケミカルパルプ(CP)、これらのパルプを含む古紙を脱墨して得られる脱墨パルプ(DIP)などを、ユーザーの要望する品質に応じて、単独、あるいは任意の比率で適宜混合して使用する。一般にDIPの配合率が高くなるとネッパリは悪化する傾向があるが、この原因としてDIPには粘着異物が含まれること、樹脂酸類似物が含まれるバージンの機械パルプの配合率が減少することがその一つと考えられる。本発明の表面処理剤はDIPの配合率が50〜100重量%の高い範囲においても良好なネッパリ防止効果を示すので、DIPの配合率については任意の範囲で配合すればよい。また、新聞用紙原紙の坪量としては、特に限定されるものではないが、34〜45g/m2である。 Raw pulp used for newsprint base paper for offset printing is ground pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), mechanical pulp (MP) such as semi-chemical pulp (SCP), Chemical pulp (CP) typified by kraft pulp (KP), deinked pulp (DIP) obtained by deinking waste paper containing these pulps, either alone or arbitrarily, depending on the quality desired by the user Are used by appropriately mixing at a ratio of In general, as the DIP content increases, Nepari tends to deteriorate, but this is due to the fact that DIP contains sticky foreign substances and that the content of virgin mechanical pulp containing resin acid analogues decreases. One is considered. Since the surface treatment agent of the present invention shows a good anti-Nippari-preventing effect even when the DIP content is in the high range of 50 to 100% by weight, the DIP content may be added within an arbitrary range. The basis weight of the newsprint base paper is not particularly limited, but is 34 to 45 g / m 2 .

本発明のオフセット印刷用新聞用紙の原紙の抄造は、酸性抄紙法でも中性抄紙法でも良いが、中性抄紙法で抄造される新聞印刷用紙は白色度や不透明度のような光学的品質、更にカラー印刷の鮮明さ等の印刷適性が酸性抄紙よりも格段に優れているので、中性抄紙法が好ましい。   The base paper for offset printing newsprint of the present invention may be produced by either the acid papermaking method or the neutral papermaking method, but the newsprint paper produced by the neutral papermaking method has optical quality such as whiteness and opacity, Furthermore, the neutral papermaking method is preferred because the printability such as the vividness of color printing is much better than the acid papermaking.

本発明のオフセット印刷用新聞用紙は填料無配合でも、配合でも良いが、不透明度を高める観点から、填料を配合することが好ましい。填料を配合する場合、填料としては酸性抄紙あるいは中性抄紙において一般に使用されている填料が使用でき、特に限定されるものではない。例えば、中性抄紙では、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、ホワイトカーボン等の非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、メラミン系樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合体系樹脂、微小中空粒子等の有機填料が単独でまたは適宜2種類以上を組み合わせて使用される。この中でも、軽質炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物が好ましく使用される。この軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物としては、例えば、本出願人が出願した特開2003-212539号公報、特願2004-83767号に記載の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物が挙げられる。また酸性抄紙では、前記中性抄紙で使用する填料から、酸溶解性のものを除いた填料が使用され、その単独または適宜2種類以上を組み合わせて使用される。   The newsprint for offset printing of the present invention may be blended with or without a filler, but it is preferable to blend a filler from the viewpoint of increasing opacity. When blending a filler, the filler generally used in acidic papermaking or neutral papermaking can be used, and is not particularly limited. For example, in neutral papermaking, clay, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, light calcium carbonate-silica composite, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, white carbon, etc. Inorganic fillers such as amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, vinyl chloride resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer Organic fillers such as system resins and fine hollow particles are used alone or in appropriate combination of two or more. Among these, light calcium carbonate and light calcium carbonate-silica composite are preferably used. Examples of the light calcium carbonate-silica composite include the light calcium carbonate-silica composite described in Japanese Patent Application No. 2003-212539 and Japanese Patent Application No. 2004-83767 filed by the present applicant. Further, in acidic papermaking, a filler obtained by removing acid-soluble ones from the filler used in the neutral papermaking is used, and these are used alone or in combination of two or more as appropriate.

更に公知公用の酸性抄紙用、中性抄紙用の内添サイズ剤を配合しても良い。例えば、酸性抄紙では、各種のロジン系サイズ剤、エマルジョンサイズ剤等が挙げられ、中性抄紙では、アルキルケテンダイマー(AKD)、アルケニルコハク酸無水物(ASA)、中性ロジンサイス剤等が挙げられる。   Further, an internal sizing agent for publicly known acidic papermaking and neutral papermaking may be blended. For example, in acid papermaking, various rosin-based sizing agents, emulsion sizing agents, etc., and in neutral papermaking, alkyl ketene dimer (AKD), alkenyl succinic anhydride (ASA), neutral rosin sizing agent, etc. are mentioned. .

また、必要に応じて、抄紙用薬品を適宜添加することができる。抄紙用薬品としては、例えば、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂などの紙力増強剤、アクリルアミドとアミノメチルアクリルアミドの共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合物などの濾水性向上剤または歩留まり向上剤、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)、紫外線防止剤、退色防止剤消泡剤、スライムコントロール剤などの製紙助剤を含有してもよい。   Moreover, the chemicals for papermaking can be added suitably as needed. Examples of papermaking chemicals include polyacrylamide polymers, polyvinyl alcohol polymers, cationized starch, urea-formalin resin, melamine-formalin resin and other paper strength enhancers, and copolymers of acrylamide and aminomethylacrylamide. Freeness improver or yield improver such as salt, cationized starch, polyethyleneimine, polyethylene oxide, acrylamide-sodium acrylate copolymer, aluminum sulfate (sulfate band), UV inhibitor, fading inhibitor, defoamer, slime You may contain papermaking adjuvants, such as a control agent.

表面処理剤を塗布するために使用する装置は、前述のオフセット印刷用紙の場合と同様である。オフセット印刷用新聞用紙の紙原紙表面に塗布する際の表面処理剤の濃度、粘度は特に制限はないが、通常、濃度としては0.5〜20固形分重量%、好ましくは1〜15固形分重量%、粘度としては1,000cps(35℃、B型粘度)以下、好ましくは200cps以下である。また、表面処理剤の塗布量は、通常0.005〜5.0g/m2の範囲であり、好ましくは0.01〜2.0g/m2となるように調節するのがよい。オフセット印刷用新聞用紙の原紙に表面処理剤を塗布後、ドライヤーパートで乾燥された紙は、必要に応じて、紙表面を平滑にする目的で、カレンダー処理されるが、その装置は前述のオフセット印刷用紙と同様である。 The apparatus used for applying the surface treatment agent is the same as that for the offset printing paper described above. The concentration and viscosity of the surface treatment agent when applied to the base paper surface of newsprint paper for offset printing are not particularly limited, but usually the concentration is 0.5 to 20 solids by weight, preferably 1 to 15 solids by weight. The viscosity is 1,000 cps (35 ° C., B-type viscosity) or less, preferably 200 cps or less. The coating amount of the surface treatment agent is usually in the range of 0.005~5.0g / m 2, and it is preferably adjusted to a 0.01 to 2.0 g / m 2. After the surface treatment agent is applied to the newsprint base paper for offset printing, the paper dried by the dryer part is calendered for the purpose of smoothing the paper surface, if necessary. It is the same as printing paper.

以上のようにして、表面強度が高く、吸水抵抗性が高く、表面粘着性が低く、ネッパリトラブルが発生しないオフセット印刷用新聞用紙が得られる。このオフセット印刷用新聞用紙の他の紙質は、通常のオフセット印刷用新聞用紙の物性を有するものであればよい。オフセット印刷用新聞用紙の印刷は操業性が重要視されており、短時間に多量の印刷を行わなければならない。そのため、オフセット印刷用新聞用紙に本発明の表面処理剤を適用することにより、ネッパリ強度を低下させるとともに、吸水抵抗性も同時に付与することができる。従って、オフセット印刷機を使用して印刷する場合にも、オフセット印刷時の湿し水の転移による紙表面の粘着性の向上によってブランケットへ張り付くネッパリトラブルを防止することができ、断紙による印刷の中断を未然に防ぐことができ、印刷作業能率を向上させるといった顕著な効果がある。   As described above, it is possible to obtain an offset printing newsprint having high surface strength, high water absorption resistance, low surface tackiness, and no occurrence of Nepari trouble. The other paper quality of this newsprint for offset printing should just have the physical property of newsprint for normal offset printing. In the printing of newsprint for offset printing, operability is regarded as important, and a large amount of printing must be performed in a short time. Therefore, by applying the surface treatment agent of the present invention to newsprint for offset printing, the Nepari strength can be lowered and water absorption resistance can be simultaneously imparted. Therefore, even when printing using an offset printing machine, the problem of sticking to the blanket can be prevented by improving the adhesiveness of the paper surface due to transfer of dampening water during offset printing. Interruption can be prevented, and the printing work efficiency can be improved.

本発明の表面処理剤を塗布して得られる紙の用途については、前述のオフセット印刷用紙、オフセット印刷用新聞用紙の他に、ノート用紙、書籍用紙、フォーム用紙、PPC用紙等の各種の紙にも使用できる。   Regarding the use of the paper obtained by applying the surface treating agent of the present invention, in addition to the above-mentioned offset printing paper and offset printing newsprint paper, various papers such as notebook paper, book paper, form paper, PPC paper, etc. Can also be used.

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各例中の部及び%は、特に断らない限り、それぞれ重量部及び重量%を表す。以下に示すオフセット印刷用新聞用紙の原紙を実施例、比較例に供した。
<新聞用紙原紙の抄造>
針葉樹クラフトパルプ5部、サーモメカニカルパルプ18部、及び脱墨古紙パルプ77部の割合で混合し、レファイナーで離解してカナダ標準フリーネス(CSF)を110mlに調整した。このパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを絶乾パルプ重量当たり11%となるように添加した後、ツインワイヤー型抄紙機により抄紙を行い、坪量42g/m2のオフセット印刷用の中性新聞用紙原紙を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise indicated, the part and% in each example represent a weight part and weight%, respectively. The following newsprint base paper for offset printing was used in Examples and Comparative Examples.
<Newspaper base paper making>
5 parts of softwood kraft pulp, 18 parts of thermomechanical pulp, and 77 parts of deinked waste paper pulp were mixed and disaggregated with a refiner to adjust the Canadian standard freeness (CSF) to 110 ml. Neutral newspaper for offset printing with a basis weight of 42 g / m 2 after adding light calcium carbonate as a filler to this pulp slurry so that it becomes 11% per bone dry pulp weight and making paper with a twin wire type paper machine. Paper base paper was obtained.

[実施例1]
表面処理剤として、ヒドロキシエチル化澱粉(商品名:Ethylex2025、ステーレー株式会社製)、及びカチオン性スチレン系サイズ剤(商品名:SS2767、星光PMC株式会社製、カチオン化度:0.7meq/g)を澱粉に対して固形分重量比で15%となるように混合し、さらに、ネッパリ防止剤として重量平均分子量20,000のポリエチレングリコールを澱粉に対して固形分重量比で1%となるように添加し、希釈して固形分濃度7.0%の表面処理剤塗工液を得た。得られた表面処理剤塗工液を、上記の新聞用紙原紙の両面にゲートロールコーターを使用して、1200m/分の塗工速度で、塗工量を0.60g/m2の目標で塗工、乾燥し、オフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Example 1]
Hydroxyethylated starch (trade name: Ethylex2025, manufactured by Stayley Co., Ltd.) and cationic styrene sizing agent (trade name: SS2767, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., degree of cationization: 0.7 meq / g) as surface treatment agents Mixing so that the solid content weight ratio with respect to starch is 15%, and further adding polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 20,000 as an anti-Neppari agent to 1% solid content weight ratio with respect to starch, Dilution was performed to obtain a surface treatment agent coating solution having a solid concentration of 7.0%. Apply the resulting surface treatment agent coating solution on both sides of the above newsprint base paper using a gate roll coater at a coating speed of 1200 m / min and a target of 0.60 g / m 2 And dried to obtain newsprint for offset printing.

[実施例2]
ネッパリ防止剤として重量平均分子量20,000のポリエチレングリコールを澱粉に対して固形分重量比で2%となるように添加した以外は、実施例1と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Example 2]
Newsprint paper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 20,000 was added as an anti-Nepari agent so that the solid content weight ratio was 2% with respect to starch.

[実施例3]
表面処理剤のカチオン性スチレン系サイズ剤を、商品名NC-77(ハリマ化成株式会社製、カチオン化度:0.6meq/g)とした以外は、実施例1と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Example 3]
Newsprint paper for offset printing in the same manner as in Example 1 except that the cationic styrene-based sizing agent for surface treatment was trade name NC-77 (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd., cationization degree: 0.6 meq / g). Got.

[実施例4]
表面処理剤のカチオン性スチレン系サイズ剤を、商品名LC-5(ハリマ化成株式会社製、カチオン化度:1.1meq/g)とした以外は、実施例1と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Example 4]
Newspaper for offset printing in the same manner as in Example 1 except that the cationic styrene sizing agent for the surface treatment was trade name LC-5 (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd., cationization degree: 1.1 meq / g). Got.

[比較例1]
ネッパリ防止剤であるポリエチレングリコールを無添加とした以外は、実施例1と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Comparative Example 1]
Newsprint paper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol, which is a Nepari inhibitor, was not added.

[比較例2]
ネッパリ防止剤であるポリエチレングリコールを無添加とした以外は、実施例3と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Comparative Example 2]
Newsprint paper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 3 except that polyethylene glycol, which is a Neppari inhibitor, was not added.

[比較例3]
ネッパリ防止剤であるポリエチレングリコールを無添加とした以外は、実施例4と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Comparative Example 3]
Newsprint paper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 4 except that polyethylene glycol as an anti-Nepari agent was not added.

[比較例4]
ネッパリ防止剤として重量平均分子量2,000のポリエチレングリコールを澱粉に対して固形分重量比で3%となるように添加し、表面サイズ剤として、アニオン性スチレン系サイズ剤(商品名:KN-520、ハリマ化成株式会社製)を使用した以外は、実施例1同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Comparative Example 4]
Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 2,000 as an anti-Nepari agent is added to the starch so that the solids weight ratio is 3%, and as the surface sizing agent, an anionic styrenic sizing agent (trade name: KN-520, Harima) Newspaper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that Kasei Co., Ltd. was used.

[比較例5]
ネッパリ防止剤としてアルケニルコハク酸無水物鹸化物(商品名:M-150-35、星光化学工業株式会社製)を使用した以外は、実施例1と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Comparative Example 5]
Newsprint paper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that saponified alkenyl succinic anhydride (trade name: M-150-35, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the Nepari inhibitor.

[比較例6]
ネッパリ防止剤として重量平均分子量5,000のポリエチレングリコールを澱粉に対して固形分重量比で1%となるように添加した以外は、実施例1と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
[Comparative Example 6]
Newsprint paper for offset printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5,000 as an Nepari inhibitor was added to starch so that the weight ratio of solid content was 1%.

実施例1〜4及び比較例1〜6のオフセット印刷用新聞用紙について以下に示した方法にて、点滴吸水度、ネッパリ強度、泡の発生量を測定し、結果を表1に示した。
・点滴吸水度の測定:Japan TAPPI No.33(吸収性の紙の吸水速度試験方法)に準じて、滴下水量1μlで測定した。
・ネッパリ強度の測定:オフセット印刷用新聞用紙を4×6cmに2枚切り取り、塗工面を温度20℃の水に5秒間浸漬後、塗工面同士を密着させた。外側両面に、新聞用紙原紙を重ね、50kg/m2の圧力でロールに通し、25℃、60%RHで24時間調湿した。裁断して3×6cmの試料片とした後、引っ張り試験機で、引っ張り速度30mm/分の条件で、剥離強度の測定を行った。測定値が大きいほど、剥がれにくい(逆の言い方をすると、表面粘着性が高い)、すなわち、ネッパリ強度が高いことを意味する。
・泡の発生量:目視で評価し、○が少ない、△が中程度、×が多い、と判断した。
For the newspapers for offset printing of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6, the drip water absorption, the Nepari strength, and the amount of bubbles generated were measured by the methods shown below, and the results are shown in Table 1.
・ Measurement of drip water absorption: According to Japan TAPPI No.33 (Test method for water absorption rate of absorbent paper), measurement was performed with a drop water volume of 1 μl.
-Measurement of Nepari strength: Two newspapers for offset printing were cut into 4 × 6 cm pieces, and the coated surfaces were immersed in water at a temperature of 20 ° C. for 5 seconds, and the coated surfaces were brought into close contact with each other. Newspaper base paper was placed on both sides of the outside, passed through a roll at a pressure of 50 kg / m 2 , and conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours. After cutting into 3 × 6 cm sample pieces, the peel strength was measured with a tensile tester under the conditions of a tensile speed of 30 mm / min. The larger the measured value, the harder it is to peel off (in other words, the higher the surface tackiness), that is, the higher the Nepari strength.
-Foam generation amount: Evaluated by visual observation, it was judged that ○ was small, Δ was medium, and X was large.

Figure 2006257599
Figure 2006257599

表1に示されるように、実施例1〜4の本発明の表面処理剤を塗布したオフセット印刷用新聞用紙は、ネッパリ防止剤を塗工していない比較例1〜3やアニオン性サイズ剤と混合して塗布した比較例4、脂肪酸鹸化物をネッパリ防止剤として塗布した比較例5、低分子量のポリエチレングリコールを塗布した比較例6のオフセット印刷用新聞用紙に比較して、ネッパリ強度が低く、点滴吸水度は高く、泡の発生も少なく操業性が良好である。
As shown in Table 1, the newspapers for offset printing coated with the surface treatment agents of Examples 1 to 4 of the present invention were compared with Comparative Examples 1 to 3 and an anionic sizing agent that were not coated with the Nepari inhibitor. Compared to Comparative Example 4 mixed and coated, Comparative Example 5 coated with fatty acid saponified product as an anti-Nepari inhibitor, and Comparative News 6 coated with low molecular weight polyethylene glycol, the Neppari strength is low, The drip water absorption is high, the generation of bubbles is small, and the operability is good.

Claims (6)

紙の表面処理剤であって、下記の(1)〜(3)の成分を少なくとも含有することを特徴とする表面処理剤。
(1)水溶性高分子物質
(2)重量平均分子量が10,000〜30,000のポリエチレングリコール
(3)カチオン化度が0.4meq/g以上の表面サイズ剤
A surface treatment agent for paper, which comprises at least the following components (1) to (3):
(1) Water-soluble polymer substance
(2) Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000
(3) Surface sizing agent with a degree of cationization of 0.4 meq / g or more
前記の水溶性高分子物質、ポリエチレングリコール、表面サイズ剤の固形分重量の混合比が、水溶性高分子物質100部に対して、ポリエチレングリコールが0.1〜50部、表面サイズ剤が2〜50部であることを特徴とする請求項1に記載の表面処理剤。   The mixing ratio of the solid content weight of the water-soluble polymer substance, polyethylene glycol, and surface sizing agent is 0.1 to 50 parts of polyethylene glycol and 2 to 50 parts of surface sizing agent with respect to 100 parts of the water-soluble polymer substance. The surface treatment agent according to claim 1, wherein オフセット印刷用紙であって、オフセット印刷用紙原紙の少なくとも片面に、下記の(1)〜(3)の成分を少なくとも含有する表面処理剤を塗布、乾燥してなるオフセット印刷用紙。
(1)水溶性高分子物質
(2)重量平均分子量が10,000〜30,000のポリエチレングリコール
(3)カチオン化度が0.4meq/g以上の表面サイズ剤
Offset printing paper, which is an offset printing paper, which is obtained by applying and drying a surface treatment agent containing at least the following components (1) to (3) on at least one surface of an offset printing paper base paper.
(1) Water-soluble polymer substance
(2) Polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000
(3) Surface sizing agent with a degree of cationization of 0.4 meq / g or more
前記の水溶性高分子物質、ポリエチレングリコール、表面サイズ剤の固形分重量の混合比が、水溶性高分子物質100部に対して、ポリエチレングリコールが0.1〜50部、表面サイズ剤が2〜50部であることを特徴とする請求項3に記載のオフセット印刷用紙。   The mixing ratio of the solid content weight of the water-soluble polymer substance, polyethylene glycol, and surface sizing agent is 0.1 to 50 parts of polyethylene glycol and 2 to 50 parts of surface sizing agent with respect to 100 parts of the water-soluble polymer substance. The offset printing paper according to claim 3, wherein: オフセット印刷用紙が、オフセット印刷用新聞用紙である請求項3または4に記載のオフセット印刷用紙。   The offset printing paper according to claim 3 or 4, wherein the offset printing paper is newspaper for offset printing. オフセット印刷用紙が中性抄造したものであることを特徴とする請求項4または5に記載のオフセット印刷用紙。
The offset printing paper according to claim 4 or 5, wherein the offset printing paper is neutral papermaking.
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